WO2022103143A1 - 전사 필름 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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WO2022103143A1
WO2022103143A1 PCT/KR2021/016313 KR2021016313W WO2022103143A1 WO 2022103143 A1 WO2022103143 A1 WO 2022103143A1 KR 2021016313 W KR2021016313 W KR 2021016313W WO 2022103143 A1 WO2022103143 A1 WO 2022103143A1
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WO
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coating layer
layer
release coating
film
weight
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류무선
임거혁
이승훈
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(주)엘엑스하우시스
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    • B44C1/165Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
    • C08K5/15Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • C09D7/00Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
    • C09D7/40Additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers

Definitions

  • the present application relates to a transfer film and a method for manufacturing the same, and by using a hard coating layer including a surface protective layer having releasability, a transfer film having improved problems in which the carrier film is torn or the carrier film remains in the final product after transfer, and It relates to a manufacturing method thereof.
  • VCM Vinyl Coated Metal
  • PET excites or discolors in a high temperature or high humidity environment, or the processing yield is lowered. There was a problem that the decorative film was lifted or peeled off.
  • thermosetting resin used as the hard coating layer for transfer is composed of a polyol and an isocyanate curing agent. Due to the curing agent isocyanate, the adhesion to the carrier film is improved, and as time goes by, the transferability is poor, and the carrier film is torn or , a transfer defect in which a part of the hard coating layer remained on the carrier film often occurred.
  • the release layer does not remain on the carrier film during transfer, and is located as the outermost layer on the hard coating layer of the transfer object.
  • One aspect of the present application relates to a transfer film.
  • the transfer film may include a carrier film; a release film layer formed on one surface of the carrier film, a hard coating layer on one surface of the release film layer; A decorative layer formed on one surface of the hard coating layer and an adhesive layer formed on one surface of the decorative layer, and a release coating layer between the carrier film and the hard coating layer.
  • the release coating layer may include a release coating layer containing 0.5 to 10% by weight of a cellulose derivative.
  • the release coating layer may include 0.5 to 10 wt% of a cellulose derivative, 53 to 97 wt% of a resin, 2 to 15 wt% of an initiator, 0.4 to 20 wt% of a filler, and 0.1 to 2 wt% of an additive.
  • the cellulose derivative may be selected from the group consisting of cellulose acetates, cellulose ethers, and cellulose esters.
  • the resin may include an acrylate resin including an axyloyl functional group, or an acrylate resin including a hydroxyl functional group.
  • the resin may include a double-curable resin including an acryloyl functional group and a hydroxyl functional group together.
  • the thickness of the release coating layer may be 0.1 ⁇ m to 5 ⁇ m.
  • the carrier film may include a predetermined pattern portion transferred to the release coating layer.
  • the carrier film when the carrier film is removed, the carrier film may be removed so that the release coating layer remains on the hard coat layer.
  • Another aspect of the present application relates to a method of manufacturing a transfer film.
  • the manufacturing method includes the steps of preparing a carrier film; forming a release coating layer; forming a hard coating layer; forming a decorative layer; and forming an adhesive layer.
  • the release coating layer may be cured by UV curing and/or thermal curing.
  • the release coating layer may include 0.5 to 10% by weight of a cellulose derivative.
  • the release coating layer may include 0.5 to 10 wt% of a cellulose derivative, 53 to 97 wt% of a resin, 2 to 15 wt% of an initiator, 0.4 to 20 wt% of a filler, and 0.1 to 2 wt% of an additive.
  • the resin may include an acrylate resin including an axyloyl functional group, an acrylate resin including a hydroxyl functional group, or a dual-curable resin including both an acryloyl functional group and a hydroxyl functional group.
  • Another aspect of the present application relates to a decorative material.
  • the decorative material may include a base layer; an adhesive layer formed on one surface of the base layer; a decorative layer formed on one surface of the adhesive layer; a hard coating layer formed on one surface of the decorative layer; and a release coating layer comprising a cellulose derivative in an amount of 0.5 to 10% by weight of the release coating layer.
  • a predetermined pattern may be formed on the surface of the decorative material.
  • the surface roughness of the decorative material may be 0.1 ⁇ m to 20 ⁇ m.
  • a transfer film in which a coating layer having releasability is positioned under a carrier film of the transfer film.
  • the release layer does not remain on the carrier film side during transfer, and the outermost layer of the transfer object may be formed.
  • the pattern or hairline formed on the carrier film may be completely transferred to form the pattern or hairline completely on the decorative material.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a transfer film according to an embodiment of the present application.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a transfer film according to an embodiment of the present application.
  • FIG. 3 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a transfer film according to an exemplary embodiment of the present application.
  • 4 to 6 are cross-sectional schematic views for explaining a transfer method according to an embodiment of the present application.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining a decorative material according to an embodiment of the present application.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view for explaining a decorative material according to an embodiment of the present application.
  • references to an element or layer “on” or “on” another element or layer includes not only directly on the other element or layer, but also with other layers or other elements intervening. include all On the other hand, reference to an element “directly on” or “directly on” indicates that no intervening element or layer is interposed.
  • the carrier film when the carrier film is removed after the lamination process during transfer using the transfer film, the carrier film is torn or a portion of the coating layer remains on the carrier film, so that the transfer defect easily occurs.
  • the release layer remains on the carrier film, a problem occurs that the appearance of the decorative material is not beautiful due to the low roughness of the surface of the hard coating, particularly for products having a pattern during transfer.
  • the present application places a release coating layer containing a cellulose derivative between the carrier film and the coating layer, so that when the carrier film is removed, the release coating layer is easily separated from the carrier film, and the release coating layer forms the outermost layer of the transfer object.
  • the resin of the release coating layer is preferably a double-curable resin including both an acryloyl functional group and an OH group.
  • a double type resin photocuring is possible due to the acryloyl functional group, and the adhesion to the hard coating layer is improved due to the OH group.
  • this application is transferred at the time of transfer and acts as a surface protection layer of the final product, so fine patterns such as hairlines formed through brushing, etc. on transfer PET are better Shows the implemented effect. This effect is a unique feature of the present application compared to the prior art.
  • both thermal curing and UV curing are possible within the content range of the above-described cellulose derivative.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining a transfer film according to an embodiment of the present application.
  • the transfer film 10 includes a carrier film 11; a release coating layer 13 formed on one surface of the carrier film 11; a hard coating layer 15 formed on one surface of the release coating layer 13; and a decorative layer 17 formed on one surface of the hard coating layer 15 and an adhesive layer 19 formed on one surface of the decorative layer 17 .
  • Carrier films include polyester-based resin film, polyolefin-based resin film, polyamide-based resin film, polyacrylate-based resin film, thermoplastic polyurethane-based resin film, polycarbonate-based resin film, ABS (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) resin film, etc. can be heard
  • polyester-based resin film examples include a polyethylene terephthalate (PET) resin film
  • examples of the polyamide-based resin film include a nylon resin film
  • examples of the polyolefin-based resin film include a polyethylene resin film or A polypropylene resin film etc. are mentioned.
  • the thickness of the carrier film may be, for example, about 10 ⁇ m or more and less than about 100 ⁇ m.
  • the thickness of the carrier film may be, for example, about 20 ⁇ m to about 80 ⁇ m.
  • the carrier film may be a film in which a pattern is pre-processed on the surface.
  • the release coating layer and the hard coating layer are formed on the pattern of the carrier film.
  • the hard coating layer may include a polymer formed by combining a polyacrylic polyol and a polyester polyol with an isocyanate compound and a urethane bond.
  • the hard coating layer may include the polyacrylic polyol and the polyester polyol. It may be included in the form of a polymer blend of the polyacrylic polyol and the polyester polyol.
  • the polyacrylic polyol and the polyester polyol may be a thermosetting resin.
  • the inclusion content ratio of the polyacrylic polyol and the polyester polyol may be 95:5 to 50:50 by weight, preferably 90:10 to 60:40, and more preferably 80 :20 to 70:30.
  • the polyacrylic polyol may include an acrylate repeating unit.
  • the polyacrylic polyol may be included in an amount of 40 wt% to 80 wt% based on the total content of the transparent resin layer.
  • the polyacrylic polyol may have a weight average molecular weight of 10,000 to 150,000, and a hydroxyl value (OH value) of 20 KOH mg/g to 200 KOH mg/g (on solid basis).
  • OH value hydroxyl value
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic polyol exceeds 150,000, the viscosity of the polyacrylic polyol is remarkably increased, and coating defects may occur when the coating solution is applied.
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic polyol is 10,000 or less, the chemical resistance of the polyacrylic polyol may be lowered and solvent resistance to a solvent such as MEK may be deteriorated.
  • the weight average molecular weight of the polyacrylic polyol may be 50,000 to 100,000.
  • the hydroxyl value of the polyacrylic polyol when the hydroxyl value of the polyacrylic polyol is lower than 20 KOH mg/g, it does not participate in the curing reaction, so there is a problem as long as the degree of surface hardening is low and solvent resistance and stain resistance are weak, and the hydroxyl value of the polyacrylic polyol is If it is greater than 200 KOH mg/g, there is a problem in that it is difficult to apply the product due to the change in appearance in moisture resistance due to the hydroxyl functional group that does not participate in the curing reaction.
  • the polyester polyol may include an ester repeating unit.
  • the polyester polyol may be included in an amount of 2 wt% to 20 wt% based on the total content of the transparent resin layer.
  • the polyester polyol may have a hydroxyl value (OH value) of 10 KOH mg/g to 600 KOH mg/g.
  • the hydroxyl value of the polyester polyol is lower than 10 KOH mg/g, the OH equivalent of the polyester polyol is very low and even if a coating film is formed, the surface of the coating film is sticky or does not harden, so it sticks to the substrate in the roll-to-roll process
  • the line application becomes difficult due to the discarding phenomenon
  • the hydroxyl value of the polyester polyol is greater than 600 KOH mg/g, the compatibility deteriorates and the coating film becomes opaque after coating occurs, and a curing agent is added due to the high hydroxyl value After the viscosity rises very quickly, there is a problem in that the appearance of the coating is not good due to the occurrence of streaks during coating.
  • a release coating layer is included between the hard coating layer and the carrier film.
  • the role of the release coating layer is excellent in peeling force between the carrier film and the carrier film, so that when the carrier film is removed after transfer, the release coating layer is left on the transfer object and only the carrier film is removed.
  • the release coating layer contains 0.5 to 10% by weight of a cellulose derivative in the coating layer.
  • the cellulose derivative may be selected, for example, from the group consisting of cellulose acetates, cellulose ethers, and cellulose esters.
  • it may contain a series of cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate, and acrylic cellulose ester with a UV curing functional group (cellulose derivative with an acrylic functional group) to react like a resin during UV curing.
  • cellulose derivatives such as cellulose acetate butyrate and cellulose acetate propionate
  • acrylic cellulose ester with a UV curing functional group cellulose derivative with an acrylic functional group
  • a series of cellulose derivatives may also be included.
  • the characteristic of cellulose is that it has a hard characteristic compared to other materials due to its high Tg, and the surface roughness is good and smooth when coated. Due to these characteristics, the adhesion with the base layer is weak. In the method of coating the substrate layer, there is a limit to use due to the low adhesion, but since the transfer method is applied in the present application, it is included as a major element in the present application so as to be peeled off from the substrate layer using these characteristics.
  • the release coating layer containing such a cellulose derivative has high releasability with the carrier film, but does not with the hard coat layer, so that when the carrier film is removed, peeling does not occur between the release layer and the hard coat layer. This is due to the composition of the release coating layer.
  • the reason for using the dual-curable resin included in the release coating layer is that [OH] functional groups capable of reacting to thermal curing may induce chemical bonding with the hard coating (isocyanate) to be coated after the release coating layer is formed.
  • the UV-curable functional group of the double-curable resin can improve surface properties, and thus has excellent surface properties even when the release coating layer is transferred to the hard coating layer.
  • the release coating layer has solvent resistance like the hard coating layer, a rubbing test is performed with a solvent such as MEK, and it can be confirmed that the cellulose derivative is present in the release of the transfer film or the decor film.
  • the release coating layer has a characteristic distinguishing it from a general silicone release layer.
  • the content of the cellulose derivative is preferably contained in an amount of 0.5 to 10% by weight in the coating layer.
  • the content of the cellulose derivative may be 0.7 to 9 wt%, 0.9 to 8 wt%, or 1 to 7 wt%. However, it is preferably 1 to 7% by weight.
  • the acryloyl functional group allows photocuring, and the OH group improves adhesion with the hard coating layer.
  • the conventional transfer film simply imparts releasability, this application is transferred at the time of transfer and acts as a surface protection layer of the final product. Shows the implemented effect.
  • both thermal curing and UV curing are possible within the content range of the above-described cellulose derivative.
  • the release coating layer may include 0.5 to 10 wt% of a cellulose derivative, 53 to 97 wt% of a resin, 2 to 15 wt% of an initiator, 0.4 to 20 wt% of a filler, and 0.1 to 2 wt% of an additive.
  • the resin may be 53 to 97% by weight.
  • the lower limit may be 53 wt%, 58 wt%, 63 wt%, 68 wt%, or 70 wt%, and the upper limit may be 97 wt%, 92 wt%, 87 wt%, or 85 wt%.
  • the lower limit may be 2 wt%, 3 wt%, 4 wt%, 5 wt%, or 6 wt%
  • the upper limit may be 15 wt%, 14 wt%, 13 wt%, 12 wt%, or 11 wt% can be
  • the filler may be 0.4 to 20% by weight.
  • the lower limit may be 0.4 wt%, 1 wt%, 2 wt%, 3 wt%, 4 wt%, 5 wt%, 6 wt%, 7 wt%, or 8 wt%, and the upper limit thereof is 20 wt%; 19 wt%, 18 wt%, 17 wt%, 16 wt%, 15 wt%, 14 wt%, or 13 wt%.
  • the additive may be 0.1 to 2% by weight.
  • the lower limit may be 0.1% by weight, 0.2% by weight, 0.3% by weight, 0.4% by weight, 0.5% by weight, 0.6% by weight, 0.7% by weight, or 0.8% by weight, and the upper limit thereof is 2% by weight, 1.9% by weight, 1.8 wt%, 1.7 wt%, 1.6 wt%, 1.5 wt%, 1.4 wt%, 1.3 wt%, or 1.2 wt%.
  • the release coating layer may contain 70 to 85% by weight of the resin.
  • the release coating layer may contain 5 to 10% by weight of the initiator.
  • the release coating layer may include 5 to 10% by weight of the filler.
  • the release coating layer may contain 0.5 to 1 wt% of an additive.
  • the initiator, the filler, and the additive are not particularly limited, and a known compound applicable to the present application in the technical field to which the present application belongs may be applied.
  • the thickness of the release coating layer may be 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m.
  • the lower limit thereof may be 0.1 ⁇ m, 0.5 ⁇ m, 1.0 ⁇ m, 1.5 ⁇ m, 2.0 ⁇ m, 2.5 ⁇ m, 3.0 ⁇ m, 3.5 ⁇ m, or 4.0 ⁇ m.
  • the upper limit may be 10 ⁇ m, 9.5 ⁇ m, 9.0 ⁇ m, 8.5 ⁇ m, 8.0 ⁇ m, 7.5 ⁇ m, 7.0 ⁇ m, 6.5 ⁇ m, or 6.0 ⁇ m. Preferably, it may be 0.1 to 5 ⁇ m.
  • the thickness of the release coating layer is smaller than the lower limit, there may be a problem in the transferability of the release coating layer, and the surface properties may be poor due to the too low coating thickness after passing to the hard coating layer.
  • it is larger than the upper limit, a problem may occur in workability when processing an iron plate after transfer, for example, sheet metal or bending.
  • the decorative layer may be a printed layer and/or a metal texture layer.
  • the printed layer may have a color and/or a pattern.
  • the print layer may serve to impart aesthetics to the transfer film through color and/or pattern.
  • the printed layer of the present invention may be a colored layer or a transparent layer.
  • the composition, printing method, etc. of the ink which form the colored layer are not specifically limited. For example, using one or more mixed printing inks or paints such as acrylic, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, urethane, polyester, cellulose derivative, chlorinated polypropylene, polyvinyl butyral, etc.
  • a colored layer may be formed.
  • a pattern may be formed on the print layer in various ways such as transfer printing, gravure printing, screen printing, offset printing, rotary printing, or flexographic printing.
  • the metal texture layer of the present invention may serve to impart a metal texture to the transfer film.
  • the metal texture layer may be obtained by depositing a metal material on the hard coating layer by a method such as sputtering or thermal evaporation.
  • a metal material for forming the metal texture layer tin, indium, aluminum, copper, silver, platinum, chromium, nickel, or an alloy thereof may be used.
  • the printed layer may be formed on the metal texture layer.
  • the transfer film may have a structure in which the hard coating layer and the metal texture layer are interposed between the printing layer and the printing layer.
  • the thickness of the decorative layer of the present invention may be about 5 nm to about 10 ⁇ m.
  • the decorative layer may be formed of a metal texture layer, or may include a laminated structure of a metal texture layer and a printed layer. In this case, the thickness of the metal texture layer may be about 5 nm to about 100 nm.
  • the decorative layer 30 of the present invention may consist of a printed layer or may include a laminated structure of a printed layer and a metal texture layer.
  • the thickness of the printed layer may be about 0.1 ⁇ m to about 10 ⁇ m.
  • the adhesive layer serves to bond the transfer film to the decoration material, and specifically serves to bond the transfer film to the decoration material.
  • the material constituting the adhesive layer may be used without limitation as long as it can secure sufficient adhesion between the decorative film and the decorative material, and may include, for example, a polyester-based resin and a curing agent.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view for explaining a transfer film according to an embodiment of the present application.
  • the carrier film may include a predetermined pattern portion transferred to the release coating layer and/or the hard coating layer.
  • the release coating layer and the hard coating layer are formed on the pattern of the carrier film, and when the carrier film is removed after bonding with the decorative material, the release coating layer remains in the hard coating layer, and the pattern of the carrier film is left on the surface of the release coating layer,
  • the release coating layer may provide a surface texture to the decorative material.
  • FIG. 3 is a flowchart illustrating a method of manufacturing a transfer film according to an exemplary embodiment of the present application.
  • the method for producing a transfer film includes preparing a carrier film (S10), forming a release coating layer containing 5 parts by weight or less of a cellulose derivative out of 100 parts by weight of the coating layer (S20), hard It includes a step of forming a coating layer (S30), a step of forming a decorative layer (S40), and a step of forming an adhesive layer (S50).
  • Carrier films include polyester-based resin film, polyolefin-based resin film, polyamide-based resin film, polyacrylate-based resin film, thermoplastic polyurethane-based resin film, polycarbonate-based resin film, ABS (Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) resin film, etc. can be heard
  • the coating treatment agent for forming the release coating layer contains 80 parts by weight of a solvent, 15 to 20 parts by weight of a resin, 0.01 to 2 parts by weight of a cellulose derivative, 1 to 2 parts by weight of a UV initiator, 1 to 2 parts by weight of a filler, and 0.5 parts by weight or less of an additive.
  • a solvent 15 to 20 parts by weight of a resin
  • 0.01 to 2 parts by weight of a cellulose derivative 0.01 to 2 parts by weight of a cellulose derivative
  • 1 to 2 parts by weight of a UV initiator 1 to 2 parts by weight of a filler
  • an additive may include
  • the solvent may be methyl ethyl ketone (MEK), ethyl acetate (EAC), methyl isobutyl ketone (MIBK), or butyl acetate.
  • the resin may be a thermosetting, UV-curing resin, or a double-curing resin as described above.
  • the filler may be silica.
  • the additive may be a material that can be generally added to the coating layer formation, such as a leveling agent. However, these examples do not limit the present application.
  • the cellulose derivative may be selected, for example, from the group consisting of cellulose acetates, cellulose ethers, and cellulose esters.
  • Cellulose derivatives have characteristics that are hard compared to other materials due to their high Tg, and have good surface roughness and smoothness during coating. Due to these characteristics, the adhesion with the base layer is weak. In the method of coating the substrate layer, there is a limit to use due to the low adhesion, but since the transfer method is applied in the present application, it is included as a major element in the present application so as to be peeled off from the substrate layer using these characteristics.
  • the release coating layer may be cured by UV curing and/or thermal curing.
  • the coating material forming the release coating layer may include an acrylate resin including an axyloyl functional group or an acrylate resin including a hydroxyl functional group.
  • the coating material for forming the release coating layer to simultaneously perform UV curing and thermal curing may include a dual-curable resin including an acryloyl functional group and a hydroxyl functional group together in a polymer chain.
  • the thickness of the release coating layer including the cellulose derivative may be 1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the release layer is formed in a fairly wide range of 0.1 to 20 ⁇ m, but in the present application, excellent release properties with the carrier film and hard It can provide adhesion with the coating layer.
  • the method of forming the hard coating layer is particularly limited, so long as it is a method capable of curing the above-described coating agent for the hard coating layer, any method may be applied.
  • the method of forming the decorative layer is particularly limited, as long as it is a method capable of curing the above-described coating agent for the decorative layer, any method may be applied.
  • the method of forming the adhesive layer is particularly limited, as long as it is a method capable of curing the coating agent for the adhesive layer described above, any method may be applied.
  • the transfer film prepared by this manufacturing method is transferred to a transfer object.
  • 4 to 6 are cross-sectional schematic views for explaining a transfer method according to an embodiment of the present application.
  • the transfer method is not particularly limited, but includes a heating step, a bonding step, and a removing step, and through these processes, the transfer film of the present invention can be transferred to a decorative material.
  • the heating step is to prepare a decorative material and heat to a predetermined temperature. Heating of the decorative material may be performed, for example, at about 200° C. to about 350° C. for about 5 seconds to about 30 seconds.
  • the bonding step is to join the transfer film and one surface of the decorative material after the heating step.
  • the adhesive layer 19 , the decorative layer 17 , the hard coating layer 15 , the release coating layer 13 and the carrier film 11 are sequentially arranged from the decorative material 20 .
  • the adhesive layer 19 and the decorative material 20 may be bonded to each other.
  • the removing step is to remove the carrier film 11 from the transfer film 10 after the bonding step, and the metal decoration material 20 of FIG. 8 is obtained as a result of the removing step.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view for explaining a decorative material according to an embodiment of the present application.
  • the decorative material 20 is a base layer 21; an adhesive layer 19 formed on one surface of the base layer 21; a decorative layer 17 formed on one surface of the adhesive layer 19; a hard coating layer 15 formed on one surface of the decorative layer 17; and a release coating layer 13 containing 0.5 to 10% by weight of a cellulose derivative.
  • the base layer is not particularly limited, but may be a plastic injection product or a metal plate.
  • the metal plate may include any one or more selected from the group consisting of GI, EGI, SUS 304, SUS 430, SUS 201, and SUS 316.
  • the metal plate may vary depending on which product is used, and may vary depending on the type of metal.
  • the metal plate may have a thickness of 1 to 10 mm, for example, a GI steel plate may have a thickness of 5 to 8 mm.
  • the carrier film of the transfer film has a pattern (eg, brush hair line)
  • a surface roughness similar to that of the carrier film may be formed on the transferred surface due to the release coating layer that can be coated by maximizing the roughness of the carrier film.
  • a film processed with a Brushed Hair Line that realizes an appearance by physically scratching a PET (carrier film) surface is the surface
  • the roughness may be between 0.1 ⁇ m and 20 ⁇ m, and accordingly, the surface roughness of the decorative material may also be between 0.1 ⁇ m and 20 ⁇ m.
  • the surface roughness (Rz) according to ISO 4287 can be measured using a surface roughness meter (model name: 178-560-02K Model, manufacturer: Mistutoyo).
  • Figure 8 is a schematic cross-sectional view for explaining the decorative material according to an embodiment of the present application.
  • the pattern or hairline existing in the carrier film is formed as a pattern or hairline on the release coating layer
  • the pattern or hairline may appear on the outermost layer of the decorative material.
  • the release coating layer passes over the transfer surface together with the hard coating layer, the surface roughness can be maintained as it is.
  • PET film polyethylene terephthalate resin film
  • a carrier film bar-coated on a PET film to a thickness of 1 micron, 1.5 wt% of a cellulose derivative, 85 wt% of a double-curable resin, 8 wt% of a UV initiator, 5 fillers
  • a release coating layer containing 0.5% by weight and 0.5% by weight of a leveling agent
  • comma-coat the hard coating to a thickness of 10 ⁇ m to form a hard coating layer
  • a urethane ink binder Semyoung Ink, NT-medium
  • a transfer film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 3.5 wt% of a cellulose derivative, 85 wt% of a double-curable resin, 6 wt% of a UV initiator, 5 wt% of a filler, and 0.5 wt% of a leveling agent were used.
  • a transfer film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 6.5 wt% of a cellulose derivative, 82 wt% of a double-curable resin, 6 wt% of a UV initiator, 5 wt% of a filler, and 0.5 wt% of a leveling agent were used.
  • a transfer film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 8.5 wt% of a cellulose derivative, 70 wt% of a double-curable resin, 11 wt% of a UV initiator, 10 wt% of a filler, and 0.5 wt% of a leveling agent were used.
  • a transfer film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 10.5 wt% of a cellulose derivative, 68 wt% of a double-curable resin, 11 wt% of a UV initiator, 10 wt% of a filler, and 0.5 wt% of a leveling agent were used.
  • a transfer film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 11.5 wt% of a cellulose derivative, 69 wt% of a double-curable resin, 10 wt% of an ultraviolet initiator, 9 wt% of a filler, and 0.5 wt% of a leveling agent were used.
  • Example 1 Example 2 Example 3
  • PET removal remove all remove all remove all remove all remove all remove all remove all remove all Release force (carrier) 30g/in 32g/in 25g/in 20g/in 18 g/in 17g/in 17g/in 18 g/in adherence OK OK OK OK Peeling
  • the hard coating layer and the release layer are peeled off Peeling
  • the hard coating layer and the release layer are peeled off Peeling
  • the hard coating layer and the release layer are peeled off Peeling
  • the hard coating layer and the release layer are peeled off Peeling
  • the hard coating layer and the release layer are peeled off peeling
  • the hard coating layer and the release layer are peeled off
  • Examples 1 to 4 in which the content of the cellulose derivative was 10 wt% or less, were superior to Comparative Examples 1 to 4 in wettability and release property (transfer performance) and adhesion with the hard coating. there was.
  • a release layer is formed using the coating solution containing the cellulose derivative of the present invention, and a release layer is formed using a silicone release coating solution. measured. The results are shown in Table 2 below.
  • the brush hairline PET preparation was prepared.
  • the surface of the 30 micron PET film was scratched by applying physical force using #400 sandpaper.
  • a release coating layer of 1 micron was prepared by coating the PET Brush surface using a silicone-based release coating agent. After that, each layer except Example 1 and the release layer was laminated to prepare a film in the same manner to prepare a transfer steel sheet.

Abstract

본 출원은 전사 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 이형성을 가지는 표면 보호층을 포함하는 하드 코팅층을 이용하여, 전사 후 캐리어 필름이 찢어지거나 캐리어 필름이 최종 제품에 잔류하는 문제점을 개선한 전사 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.

Description

전사 필름 및 이의 제조 방법
본 출원은 전사 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것으로서, 이형성을 가지는 표면 보호층을 포함하는 하드 코팅층을 이용하여, 전사 후 캐리어 필름이 찢어지거나 캐리어 필름이 최종 제품에 잔류하는 문제점을 개선한 전사 필름 및 이의 제조 방법에 관한 것이다.
대부분의 가전 제품은 표면에 다양한 디자인이 구현되고 있으며 특히, 플라스틱 제품의 경우에는 그 부가가치를 높이기 위해, 금속과 같은 천연소재의 디자인이 구현되도록 표면에 장식 시트를 부착하고 있다.
이러한 가전제품용 금속판재를 장식하는 종래의 방법으로 금속판재를 성형 가공하기 전에 도료로 먼저 코팅한 후에 성형 가공을 하는 PCM(Pre-Coated Metal) 방식이 있다. 그러나 이러한 PCM 방식의 금속판재 장식방법은 금속판재의 외관이 다양하지 못하고 단조로운 특징이 있다.
이러한 PCM 방식은 가격이 싸지만 디자인 구현이 양호하지 못한 문제가 있어, 이를 개선하기 위하여 VCM (Vinyl Coated Metal) 방식이 개발 되었다. VCM 방식은 폴리에스테르 필름(예를 들어 PET 필름) 기재 상의 장식층을 형성한 장식필름의 일 면에 폴리염화비닐(PVC) 필름을 라미네이션하고, 폴리염화비닐 필름을 철판에 붙이는 방식으로 진행하였다. 그러나 이러한 VCM들은 PET 만 있기 때문에 후가공시 PET가 터지거나 신뢰성문제로 들뜨거나 벗겨지는 문제점들이 발생하였다.
또한, VCM 방식의 경우 고온이나 고습의 환경에서 PET가 들뜨거나 변색이 발생하거나, 가공수율이 저하되어 철판에 열접착된 후 구부리거나 접는 공정에서 성형성이 떨어지고, 프레스나 벤딩 등의 후 가공 시 장식필름이 들뜨거나 박리되는 문제가 발생하였다.
또한, 장식 필름을 금속판 등에 라미네이팅 한 후에 금속판을 가공하는 후가공 방식의 경우, 장식 필름의 신율이 떨어지는 문제로 인하여 필름이 찢어지거나 변형되는 등 후가공성이 매우 떨어지는 문제점이 있었다.
또한, 이러한 종래 방법 중 하나로서 전사 방식이 제안되었다. 전사용 하드 코팅층으로 사용되는 열경화성 수지의 조성은 폴리올과 이소시아네이트 경화제로 구성되어 있는데, 경화제인 이소시아네이트로 인하여 캐리어 필름과의 접착력이 좋아져서, 시간이 지날수록 전사성이 불량해지고, 캐리어 필름이 찢어지거나, 하드 코팅층의 일부가 캐리어 필름에 남는 전사불량이 종종 발생하였다.
또한, UV 경화의 경우 캐리어 필름과의 접착성이 불량한 조성을 이용하였고, 이후 코팅층과는 부착성이 나와야 전사 방식이 가능하여, 소재의 선택에 한계가 있었다.
이러한 문제점을 해결하고자, 실리콘 베이스의 코팅을 이용하여 기재의 표면에 이형처리를 한뒤에 그 위에 하드코팅 및 인쇄코팅을 하는 방식들도 제안되었으나, 코팅층이 실리콘의 낮은 표면 에너지 때문에, 하드코팅을 형성하기에는 젖음성이 불량하여, 외관이 불량한 문제가 지속되었다. 또한 젖음성이 나온다 하더라도 기 가공된 외관, 예를 들어 기재에 헤어라인이 가공되어있는 표면에 실리콘 이형처리를 진행하고 하드코팅 및 인쇄 진행후 전사를 하게되면 이형코팅을 하게되면서 헤어라인 조도가 많이 떨어지고 전사면은 조도가 약해진 채로 전사가 되어 외관이 떨어진다. 반면 본 발명에서는 이형코팅층이 전사시에 하드코팅과 함께 전사되므로 헤어라인 가공된 조도를 그대로 살릴수 있는 특징이 있다. 또한 전사면이 최외곽으로 드러나므로 표면물성이 우수한 보호층의 역할도 동시에 진행하는 특징을 가지고 있다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 전사시 이형층이 캐리어 필름에 남지 않고, 전사 대상물의 하드 코팅층에 위에 최외각층으로 위치되는, 우수한 젖음성과 이형성을 가지는 전사 필름 및 이의 제조 방법을 제공하고자 한다.
본 출원의 일 측면은 전사 필름에 관한 것이다.
일 예시로서, 전사 필름은 캐리어 필름; 상기 캐리어 필름의 일면 상에 형성된 이형 필름층, 상기 이형 필름층의 일면 상에 하드코팅층; 상기 하드코팅층의 일면 상에 형성된 장식층 및 상기 장식층의 일면 상에 형성된 접착층을 포함하고, 상기 캐리어 필름과 하드 코팅층 사이에는 이형 코팅층을 포함할 수 있다.
일 예시로서, 이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10중량%를 포함하는 이형 코팅층을 포함할 수 있다.
일 예시로서, 이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10 중량%, 수지 53 내지 97 중량%, 개시제 2 내지 15중량%, 필러 0.4 내지 20중량%, 및 첨가제 0.1 내지 2중량%를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스 아세테이트(acetates), 셀룰로오스 에테르(ethers), 및 셀룰로오스 에스테르(esters)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.
일 예시로서, 상기 수지는 아크일로일 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지, 또는 수산화 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 상기 수지는 아크릴로일 관능기 및 수산화 관능기를 함께 포함하는 이중경화형 수지를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 이형 코팅층의 두께는 0.1 ㎛ 내지 5 ㎛일 수 있다.
일 예시로서, 캐리어 필름은 이형 코팅층에 전사되는 소정의 패턴부를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 캐리어 필름 제거시 이형 코팅층이 하드 코팅층에 잔류하도록 캐리어 필름이 제거될 수 있다.
본 출원의 다른 일 측면은 전사 필름의 제조 방법에 관한 것이다.
일 예시로서, 상기 제조 방법은 캐리어 필름을 준비하는 단계; 이형 코팅층을 형성하는 단계; 하드 코팅층을 형성하는 단계; 장식층을 형성하는 단계; 및 접착층을 형성하는 단계를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 이형 코팅층은 UV 경화 및/또는 열경화에 의하여 경화될 수 있다.
일 예시로서, 이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10중량%를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10 중량%, 수지 53 내지 97 중량%, 개시제 2 내지 15중량%, 필러 0.4 내지 20중량%, 및 첨가제 0.1 내지 2중량%를 포함할 수 있다.
일 예시로서, 수지는 아크일로일 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지, 수산화 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지 또는 아크릴로일 관능기 및 수산화 관능기를 함께 포함하는 이중경화형 수지를 포함할 수 있다.
본 출원의 또 다른 일 측면은 장식재에 관한 것이다.
일 예시로서, 상기 장식재는 기재층; 상기 기재층의 일면 상에 형성된 접착층; 상기 접착층의 일면 상에 형성된 장식층; 상기 장식층의 일면 상에 형성된 하드 코팅층; 및 이형코팅층 중 0.5 내지 10 중량%의 셀룰로오스 유도체를 포함하는 이형코팅층을 포함하는 장식재.
일 예시로서, 장식재의 표면에는 소정의 패턴이 형성될 수 있다.
일 예시로서, 장식재의 표면 조도는 0.1 ㎛내지 20 ㎛일 수 있다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 이형성을 갖는 코팅층을 전사 필름의 캐리어 필름 아래에 위치시킨 전사 필름을 제공할 수 있다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 실리콘 이형층이 아니 셀룰로오스 유도체를 포함한 이형 코팅층으로 인하여 하드 코팅층과의 젖음성이 우수한 전사 필름을 제공할 수 있다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 전사시 이형층이 캐리어 필름측에 남지 않고, 전사 대상물의 최외각층을 형성할 수 있다.
본 출원의 일 실시예에 따르면, 캐리어 필름에 형성한 패턴 또는 헤어 라인이 온전히 전사되어 장식재에 패턴 또는 헤어 라인을 온전히 형성할 수 있다.
도 1은 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 필름을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 2는 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 필름을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 3은 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 필름의 제조 방법을 설명하기 위한 플로우 차트이다.
도 4 내지 6은 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 방법을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 7은 본 출원의 일 실시예에 따른 장식재를 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 8은 본 출원의 일 실시예에 따른 장식재를 설명하기 위한 단면 모식도이다.
본 출원에서 사용한 용어는 단지 특정한 실시예를 설명하기 위해 사용된 것으로, 본 발명을 한정하려는 의도가 아니다. 단수의 표현은 문맥상 명백하게 다르게 뜻하지 않는 한, 복수의 표현을 포함한다. 본 출원에서, "포함하다" 또는 "가지다" 등의 용어는 명세서 상에 기재된 특징, 구성요소 등이 존재함을 지정하려는 것이지, 하나 또는 그 이상의 다른 특징들이나 구성요소 등이 존재하지 않거나 부가될 수 없음을 의미하는 것은 아니다.
다르게 정의되지 않는 한, 기술적이거나 과학적인 용어를 포함해서 여기서 사용되는 모든 용어들은 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자에 의해 일반적으로 이해되는 것과 동일한 의미를 가지고 있다. 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 것과 같은 용어들은 관련 기술의 문맥상 가지는 의미와 일치하는 의미를 가지는 것으로 해석되어야 하며, 본 출원에서 명백하게 정의하지 않는 한, 이상적이거나 과도하게 형식적인 의미로 해석되지 않는다.
명세서 전체에서, "A 및/또는 B" 라고 할 때, 이는 특별한 반대되는 기재가 없는 한, A, B 또는 A 및 B 를 의미하며, "C 내지 D" 라고 할 때, 이는 특별한 반대되는 기재가 없는 한, C 이상이고 D 이하인 것을 의미한다.
소자(elements) 또는 층이 다른 소자 또는 층의 "위(on)" 또는 "상(on)"으로 지칭되는 것은 다른 소자 또는 층의 바로 위 뿐만 아니라 중간에 다른 층 또는 다른 소자를 개재한 경우를 모두 포함한다. 반면, 소자가 "직접 위(directly on)" 또는 "바로 위"로 지칭되는 것은 중간에 다른 소자 또는 층을 개재하지 않은 것을 나타낸다.
일반적으로 전사 필름을 이용한 전사시 라미네이트 과정 후 캐리어 필름을 제거할 때, 캐리어 필름이 찢어지거나, 코팅층의 일부가 캐리어 필름에 남아 전사 불량이 쉽게 일어난다. 또한, 이형층이 캐리어 필름에 남는 경우에도, 특히 전사시 패턴이 있는 제품은 하드코팅 표면의 조도가 낮아 장식재의 외관이 미려하지 않는 문제가 발생한다.
이에 본 출원은 캐리어 필름과 코팅층 사이에 셀룰로오스 유도체가 포함된 이형 코팅층을 위치시켜, 캐리어 필름을 제거시 이형 코팅층이 캐리어 필름과 용이하게 떨어지고, 이형 코팅층이 전사 대상물의 최외각층을 형성하도록 구현함으로써, 전술한 문제점을 해결한다.
특히, 상기 이형 코팅층의 수지는 아크릴로일 관능기와 OH기를 모두 포함하는 이중경화형 수지인 것이 바람직하다. 이러한 이중형화형 수지의 경우 아크릴로일 관능기로 인해 광경화가 가능하고, OH기로 인해 하드코팅층과의 부착력이 향상되는 효과가 있다. 또한, 종래의 전사필름은 단순히 이형성만을 부여하는데 반해, 본 출원은 전사시 같이 전사되어, 최종 제품의 표면보호층으로 작용하게 되어, 전사 PET에 BRUSHING 등을 통해 형성된 헤어라인 등 미세 패턴이 더 잘 구현되는 효과를 나타낸다. 이러한 효과는 종래의 기술들과 비교하여 본 출원만의 고유한 특징이다. 또한, 본 출원에서는 전술한 셀룰로오스 유도체의 함량 범위에서 열경화, UV 경화 모두 가능하다
이하, 첨부된 도면을 참조하여 본 출원의 전사 필름, 전사 필름의 제조 방법 및 장식재를 상세히 설명한다. 다만, 첨부된 도면은 예시적인 것으로, 본 출원의 전사 필름, 전사 필름의 제조 방법 및 장식재의 범위가 첨부된 도면에 의해 제한되는 것은 아니다.
도 1은 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 필름을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 1에 도시한 바와 같이, 전사 필름(10)은 캐리어 필름(11); 상기 캐리어 필름(11)의 일면 상에 형성된 이형 코팅층(13); 상기 이형 코팅층(13)의 일면 상에 형성된 하드코팅층(15); 상기 하드코팅층(15)의 일면 상에 형성된 장식층(17) 및 상기 장식층(17)의 일면 상에 형성된 접착층(19)을 포함한다.
캐리어 필름은 폴리에스테르계 수지필름, 폴리올레핀계 수지필름, 폴리아미드계 수지필름, 폴리아크릴레이트계 수지필름, 열가소성 폴리우레탄계 수지필름, 폴리카보네이트계 수지필름, ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 수지필름 등을 들 수 있다.
상기 폴리에스테르계 수지필름의 예로는, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지필름을 들 수 있고, 폴리아미드계 수지필름의 예로는 나일론 수지필름을 들 수 있으며, 폴리올레핀계 수지필름의 예로는 폴리에틸렌 수지필름 또는 폴리프로필렌 수지필름 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 캐리어 필름의 두께는, 예를 들어, 대략 10 ㎛ 이상 대략 100 ㎛ 미만일 수 있다. 상기 캐리어 필름의 두께가 약 10 ㎛ 미만인 경우 전사 필름의 가공성과 취급성이 불리하며, 캐리어 필름의 두께가 약 100 ㎛ 이상인 경우 전사 필름의 가격 경쟁력이 저하될 수 있다. 이 때문에, 캐리어 필름의 두께는, 예를 들어, 약 20 ㎛ 내지 약 80 ㎛ 일 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 캐리어 필름은 패턴이 표면에 미리 가공된 필름일 수 있다. 후술하는 바와 같이, 이형 코팅층과 하드 코팅층은 캐리어 필름의 패턴 위에 형성된다. 장식재와 접합된 후 캐리어 필름이 제거되면, 이형 코팅층의 표면에는 캐리어 필름의 패턴이 남게 되므로, 이형 코팅층은 장식재에 표면 질감을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 하드 코팅층은 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올이 이소시아네이트 화합물과 우레탄 결합하여 형성된 폴리머를 포함할 수 있다.
상기 하드 코팅층은 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올을 포함할 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올의 폴리머 블렌드 형태로 포함할 수 있다. 또한, 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올은 열경화형 수지일 수 있다. 예를 들어, 상기 폴리 아크릴 폴리올과 폴리 에스터 폴리올의 포함 함량비는 중량 기준으로 95:5 내지 50:50일 수 있으며, 바람직하게는 90:10 내지 60:40일 수 있으며, 더욱 바람직하게는 80:20 내지 70:30일 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올을 상기 범위보다 많이 포함하게 되면 유리 전이온도가 높은 폴리 아크릴 폴리올의 함량이 너무 높아짐에 따라서 상온 가공성이 떨어지는 문제가 있고, 상기 폴리 에스터 폴리올을 상기 범위보다 많이 포함하게 되면 경도나 인장강도가 떨어지는 문제가 있다.
상기 폴리 아크릴 폴리올은 아크릴레이트 반복단위를 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올은 투명 수지층 전체 함량을 기준으로 40 중량% 내지 80 중량%로 포함될 수 있다.
상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량은 10,000 내지 150,000이고, 수산기가(OH value)는 20 KOH mg/g 내지 200 KOH mg/g (on solid기준)일 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량이 150,000을 초과하면 상기 폴리 아크릴 폴리올의 점도가 현저하게 증가하여 코팅액의 도포시 코팅 불량이 발생할 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량이 10,000 이하인 경우, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 내화학성이 저하되어 MEK 와 같은 용제에 대한 내용제성이 떨어질 수 있다. 상기 폴리 아크릴 폴리올의 코팅성 및 내화학성을 고려하여, 바람직하게는 상기 폴리 아크릴 폴리올의 중량평균분자량은 5만 내지 10만 일수 있다.
또한, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 수산기가가 20 KOH mg/g 보다 낮은 경우, 경화반응에 참여하지 않아 표면경화도가 떨어져 내용제성 및 내오염성등이 취약한 한 문제가 있고, 상기 폴리 아크릴 폴리올의 수산기가가 200 KOH mg/g 보다 큰 경우, 경화반응에 참여하지 않은 수산기 관능기로 인한 내습성에서 외관변화로 인한 제품적용이 힘든 문제가 있다.
상기 폴리 에스터 폴리올은 에스터 반복단위를 포함하는 것일 수 있다. 상기 폴리 에스터 폴리올은 투명 수지층 전체 함량을 기준으로 2 중량% 내지 20 중량%로 포함될 수 있다. 상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가(OH value)는 10 KOH mg/g 내지 600 KOH mg/g 일 수 있다.
또한, 상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가가 10 KOH mg/g 보다 낮은 경우, 폴리에스터 폴리올의 OH 당량이 매우 낮아져서 코팅 도막이 형성되더라도 도막의 표면이 끈적거리거나 경화가 되지 않아 롤투롤 공정에서 기재와 붙어버리는 현상으로 라인 적용이 힘들어지는 문제가 있고, 상기 폴리 에스터 폴리올의 수산기가가 600 KOH mg/g 보다 큰 경우, 상용성이 악화되어 코팅후 도막이 불투명해지는 현상이 발생하며 높은 수산기가로 인하여 경화제 추가 후 점도 상승이 매우 빨라 코팅시 줄무늬가 발생하여 코팅 외관이 좋지 않게 되는 문제가 있다.
본 출원에서는 상기 하드 코팅층과 캐리어 필름 사이에 이형 코팅층을 포함한다.
이형 코팅층의 역할은 캐리어 필름과의 사이에서 박리력이 우수하여, 전사 후 캐리어 필름을 제거시 이형 코팅층은 전사 대상물에 남겨지고, 캐리어 필름만이 제거되도록 이형성을 제공한다.
이형 코팅층은 코팅층 중 0.5 내지 10중량%의 셀룰로오스 유도체를 포함한다.
셀룰로오스 유도체는 예를 들어, 셀룰로오스 아세테이트(acetates), 셀룰로오스 에테르(ethers), 및 셀룰로오스 에스테르(esters)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.
특히, 셀룰로오스 아세테이트 부티레이트, 셀룰로오스 아세테이트 프로피오네이트 등의 계열의 셀룰로오스 유도체를 포함할 수 있으며, UV경화시 수지와 같이 반응할 수 있도록 UV경화 관능기가 있는 아크릴릭 셀룰로오스 에스터(아크릴 관능기가 달려있는 셀룰로오스 유도체) 계열의 셀룰로오스 유도체 또한 포함할 수 있다.
셀룰로오스의 특징은 높은 Tg로 인하여 다른 소재들 대비 하드한 특징을 지니고 있고 코팅시 표면 조도가 좋아 매끄러워지는 특징들이 있다. 이런 특징들로 인하여 기재층과의 부착력이 약하다. 기재층에 코팅하는 방식에서는 부착력이 떨어지는 이유로 사용하는데 한계가 있지만, 본 출원에서는 전사 방식을 적용하기 때문에, 이러한 특징을 이용하여 기재층과의 박리되도록 본 출원에서 주요한 요소로 포함된다.
그러나, 이러한 셀룰로오즈 유도체를 포함하는 이형 코팅층은 캐리어 필름과의 이형성이 큰 반면에, 하드 코팅층과의 그렇지 않아서, 캐리어 필름 제거시, 이형층과 하드 코팅층 사이에서 박리가 안 일어난다. 이는 이형 코팅층의 조성에 때문이다. 이형 코팅층에 포함되는 이중경화형 수지를 사용하는 이유가 열경화에 반응할 수 있는 [OH]관능기들이 이형 코팅층 형성 후 코팅하는 하드코팅(이소시아네이트)과의 화학적 결합을 유도할 수 있기 때문이다. 또한, 이중경화형 수지의 UV경화 관능기는 표면물성을 향상시킬 수 있어서, 이형 코팅층이 하드 코팅층 쪽으로 전사되어도 표면특성이 우수한 특징이 있다.
또한, 이형 코팅층 여기 하드 코팅층과 같이 내용제성을 가지고 있기 때문에 MEK 같은 용제로 Rubbing TEST를 수행하여, 셀룰로오스 유도체가 전사 필름 또는 데코 필름의 이형 내에 존재하는 것을 확인할 수 있다.
특히 이러한 셀룰로오스 유도체 때문에 상기 이형 코팅층은 일반적인 실리콘 이형층과는 구별되는 특징을 갖는다.
셀룰로오스 유도체의 함량은 코팅층중 0.5 내지 10중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 셀룰로오스 유도체의 함량은 0.7 내지 9 중량%, 0.9 내지 8 중량%, 또는 1 내지 7 중량%일 수 있다. 다만, 1 내지 7 중량%인 것이 바람직하다.
특히, 이형 코팅층에 포함되는 OH 관능기로 인하여, 이형 코팅층과 부착되는 하드 코팅층과의 부착성이 향상되어 전사를 용이하게 할 수 있다. 따라서, 열경화 수지만으로도 전사가 가능하며, UV 경화형 수지 중에서도 OH 관능기들을 도입하여 전사가 가능하다.
특히, 아크릴로일 관능기와 OH기를 모두 포함하는 이중경화형 수지의 경우 아크릴로일 관능기가 있어 광경화가 가능하고, OH기가 있어 하드코팅층과의 부착력이 향상된다. 이로 인해 종래의 전사필름은 단순히 이형성만을 부여하는데 반해, 본 출원은 전사시 같이 전사되어, 최종 제품의 표면보호층으로 작용하게 되어, 전사 PET에 BRUSHING 등을 통해 형성된 헤어라인 등 미세 패턴이 더 잘 구현되는 효과를 나타낸다. 또한, 본 출원에서는 전술한 셀룰로오스 유도체의 함량 범위에서 열경화, UV 경화 모두 가능하다.
또한, 이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10 중량%, 수지 53 내지 97 중량%, 개시제 2 내지 15중량%, 필러 0.4 내지 20중량%, 및 첨가제 0.1 내지 2중량%를 포함할 수 있다.
수지는 53 내지 97중량%일 수 있다. 그 하한은 53중량%, 58중량%, 63중량%, 68중량%, 또는 70중량%일 수 있으며, 그 상한은 97중량%, 92중량%, 87중량%, 또는 85중량%일 수 있다.
개시제 2 내지 15중량%일 수 있다. 그 하한은 2중량%, 3중량%, 4중량%, 5중량%, 또는 6중량%일 수 있으며, 그 상한은 15중량%, 14중량%, 13중량%, 12중량%, 또는 11중량%일 수 있다.
필러 0.4 내지 20중량%일 수 있다. 그 하한은 0.4중량%, 1중량%, 2중량%, 3중량%, 4중량%, 5중량%, 6중량%, 7중량%, 또는 8중량%일 수 있으며, 그 상한은 20중량%, 19중량%, 18중량%, 17중량%, 16중량%, 15중량%, 14중량%, 또는 13중량%일 수 있다.
첨가제 0.1 내지 2중량%일 수 있다. 그 하한은 0.1중량%, 0.2중량%, 0.3중량%, 0.4중량%, 0.5중량%, 0.6중량%, 0.7중량%, 또는 0.8중량%일 수 있으며, 그 상한은 2중량%, 1.9중량%, 1.8중량%, 1.7중량%, 1.6중량%, 1.5중량%, 1.4중량%, 1.3중량%, 또는 1.2중량%일 수 있다.
바람직하게는 이형 코팅층은 수지 70 내지 85 중량%를 포함할 수 있다. 또한 이형 코팅층은 개시제 5 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 이형 코팅층은 필러 5 내지 10중량%를 포함할 수 있다. 이형 코팅층은 첨가제 0.5 내지 1중량%를 포함할 수 있다.
여기서, 개시제, 필러 및 첨가제는 특별히 한정하지 않으며, 본 출원이 속한 기술분야에서 본 출원에 적용가능한 공지의 화합물을 적용할 수 있다.
이형 코팅층의 두께는 0.1 ㎛ 내지 10 ㎛일 수 있다.그 하한은 0.1 ㎛, 0.5 ㎛, 1.0 ㎛, 1.5 ㎛, 2.0 ㎛, 2.5 ㎛, 3.0 ㎛, 3.5 ㎛, 또는 4.0㎛일 수 있다. 반면에 그 상한은 10 ㎛, 9.5 ㎛, 9.0 ㎛, 8.5 ㎛, 8.0 ㎛, 7.5 ㎛, 7.0 ㎛, 6.5 ㎛, 또는 6.0㎛일 수 있다. 바람직하게는 0.1 내지 5㎛일 수 있다. 이형 코팅층의 두께가 상기 하한 보다 작은 경우 이형 코팅층의 전사성에 문제가 생기 수 있으며, 하드 코팅층으로 넘어간 후 너무 낮은 코팅 두께로 인하여 표면 물성이 불량해질 수 있다. 반면에, 상기 상한 보다 큰 경우 전사 후 철판 가공, 예를 들어 판금, 절곡시 가공성에 문제가 발생할 수 있다.
장식층은 인쇄층 및/또는 금속질감층일 수 있다. 인쇄층은 색상 및/또는 무늬를 구비할 수 있다. 상기 인쇄층은 색상 및/또는 무늬를 통해 전사 필름에 심미성을 부여하는 역할을 할 수 있다.
본 발명의 인쇄층은 유색층 또는 투명층일 수 있다. 유색층을 형성하는 잉크의 조성이나 인쇄 방법 등은 특별히 한정되는 것이 아니다. 예를 들어, 아크릴계, 염화비닐-초산비닐 공중합체계, 우레탄계, 폴리 에스테르계, 섬유소 유도체계, 염소화 폴리프로필렌계, 폴리비닐 부티랄계 등의 1종 또는 2종 이상의 혼합계 인쇄 잉크 또는 도료를 사용하여 유색층이 형성될 수 있다. 인쇄층에는 전사 인쇄, 그라비어 인쇄, 스크린 인쇄, 오프셋 인쇄, 로터리 인쇄 또는 플렉소 인쇄 등의 다양한 방식으로 무늬가 형성될 수 있다.
본 발명의 금속질감층은 전사 필름에 금속질감을 부여하는 역할을 할 수 있다. 금속질감층은 금속소재를 스퍼터링(Sputtering), 열증착 등의 방법으로 하드 코팅층 상에 증착하는 것에 의해 얻어질 수 있다. 금속질감층을 형성하는 금속소재로는 주석, 인듐, 알루미늄, 구리, 은, 백금, 크롬, 니켈 또는 이들의 합금 등이 사용될 수 있다.
상기 장식층이 인쇄층과 금속질감층을 모두 포함하는 경우, 인쇄층은 금속질감층 상에 형성될 수 있다. 다시 말하면, 장식층이 인쇄층과 금속질감층을 모두 포함하는 경우, 전사 필름은 하드 코팅층과 인쇄층과 인쇄층의 사이에 금속질감층이 개재된 구조를 가질 수 있다.
본 발명의 장식층의 두께는 약 5 nm 내지 약 10㎛ 일 수 있다. 장식층은 금속질감층으로 이루어질 수도 있고, 금속질감층과 인쇄층의 적층구조를 포함할 수도 있다. 이 때, 금속질감층의 두께는 약 5 nm 내지 약 100 nm 일 수 있다.
본 발명의 장식층(30)은 인쇄층으로 이루어질 수도 있고, 인쇄층과 금속질감층의 적층구조를 포함할 수도 있다. 이 때, 인쇄층의 두께는 약 0.1 ㎛ 내지 약 10 ㎛ 일 수 있다. 인쇄층의 두께가 상기 범위의 두께를 유지하는 것에 의해, 전사 필름은 정밀한 인쇄 효과를 구현할 수 있고, 건조성을 확보함으로써 가공성 및 생산성을 높일 수 있다.
상기 접착층은 전사 필름을 장식재에 접합하는 역할을 하는 것으로, 구체적으로 전사 필름을 장식재에 접합하는 역할을 하는 것이다. 상기 접착층을 구성하는 재료는 데코 필름과 장식재 간의 충분한 접착력을 확보할 수 있는 것이라면 제한없이 사용될 수 있고, 예를 들어, 폴리에스테르계 수지와 경화제를 포함할 수 있다.
도 2는 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 필름을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 2에 도시한 바와 같이, 캐리어 필름은 이형 코팅층 및/또는 하드 코팅층에 전사되는 소정의 패턴부를 포함할 수 있다. 이 경우, 이형 코팅층과 하드 코팅층은 캐리어 필름의 패턴 위에 형성되는데, 장식재와 접합된 후 캐리어 필름이 제거되면, 이형 코팅층이 하드 코팅층에 잔류하고, 이형 코팅층의 표면에는 캐리어 필름의 패턴이 남게 되므로, 이형 코팅층은 장식재에 표면 질감을 제공할 수 있다.
이하, 본 출원의 다른 측면인 전사 필름의 제조 방법을 설명한다.
도 3은 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 필름의 제조 방법을 설명하기 위한 플로우 차트이다.
도 3에 도시한 바와 같이, 전사 필름의 제조 방법은 캐리어 필름을 준비하는 단계(S10), 코팅층 100 중량부 중 5 중량부 이하의 셀룰로오즈 유도체를 포함하는 이형 코팅층을 형성하는 단계(S20), 하드 코팅층을 형성하는 단계(S30), 장식층을 형성하는 단계(S40) 및 접착층을 형성하는 단계(S50)를 포함한다.
각 단계별로 설명하면, 먼저 캐리어 필름을 준비한다(S10).
캐리어 필름은 폴리에스테르계 수지필름, 폴리올레핀계 수지필름, 폴리아미드계 수지필름, 폴리아크릴레이트계 수지필름, 열가소성 폴리우레탄계 수지필름, 폴리카보네이트계 수지필름, ABS(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene) 수지필름 등을 들 수 있다.
그리고, 준비된 캐리어 필름 상에 이형 코팅층을 형성한다(S20).
이형 코팅층을 형성하는 코팅처리제는 용매 80 중량부, 수지 15 내지 20 중량부, 셀룰로오스 유도체 0.01 내지 2 중량부, 자외선 개시제 1 내지 2 중량부, 필러 1 내지 2 중량부, 및 첨가제 0.5 중량부 이하를 포함할 수 있다.
용매는 MEK(methyl ethyl ketone), EAc(ethyl acetate), MIBK(Methyl Isobutyl Ketone), 또는 Butyl Acetate일 수 있다. 또한, 수지는 전술한 바와 같이 열경화, UV경화수지 또는 이중경화형 수지일 수 있다. 또한, 필러는 실리카일 수 있다. 또한, 첨가제는 레벨링제와 같이 일반적으로 코팅층 형성에 추가될 수 있는 물질일 수 있다. 다만, 이러한 예시가 본 출원을 한정하는 것은 아니다.
셀룰로오스 유도체는 예를 들어, 셀룰로오스 아세테이트(acetates), 셀룰로오스 에테르(ethers), 및 셀룰로오스 에스테르(esters)로 이루어진 그룹으로부터 선택될 수 있다.
셀룰로오스 유도체는 높은 Tg로 인하여 다른 소재들 대비 하드한 특징을 지니고 있고 코팅시 표면 조도가 좋아 매끄러워지는 특징들이 있다. 이런 특징들로 인하여 기재층과의 부착력이 약하다. 기재층에 코팅하는 방식에서는 부착력이 떨어지는 이유로 사용하는데 한계가 있지만, 본 출원에서는 전사 방식을 적용하기 때문에, 이러한 특징을 이용하여 기재층과의 박리되도록 본 출원에서 주요한 요소로 포함된다.
이형 코팅층은 UV 경화 및/또는 열경화에 의하여 경화될 수 있다. 특히, 이형 코팅층을 형성하는 코팅물은 아크일로일 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지 또는 수산화 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지를 포함할 수 있다.
보다 바람직하게는 UV 경화 및 열경화를 동시에 수행하도록 이형 코팅층을 형성하는 코팅물은 아크릴로일 관능기 및 수산화 관능기를 고분자 체인 내에 함께 포함하는 이중경화형 수지를 포함할 수 있다.
본 출원에서 셀룰로오스 유도체를 포함하는 이형 코팅층의 두께는 1 ㎛ 내지 2 ㎛일 수 있다. 일반적으로 이형층이 0.1 내지 20 ㎛으로 상당히 넓은 범위로 형성되나, 본 출원에서는 셀룰로오스 유도체를 포함함으로써 1 내지 2 ㎛의 범위의 이형 코팅층으로도 전술한 바와 같이, 캐리어 필름과의 우수한 이형성과, 하드 코팅층과의 부착성을 제공할 수 있다.
그리고, 하드 코팅층을 형성한다(S30).
하드 코팅층을 형성하는 방법은 특별히 한정하는 것은 전술한 하드 코팅층용 코팅제를 경화할 수 있는 방법이라면 어떠한 방법도 적용될 수 있다.
그리고, 장식층을 형성한다(S40).
장식층을 형성하는 방법은 특별히 한정하는 것은 전술한 장식층용 코팅제를 경화할 수 있는 방법이라면 어떠한 방법도 적용될 수 있다.
그리고, 접착층을 형성한다(S50).
접착층을 형성하는 방법은 특별히 한정하는 것은 전술한 접착층용 코팅제를 경화할 수 있는 방법이라면 어떠한 방법도 적용될 수 있다.
이러한 이의 제조 방법에 의하여 제조된 전사 필름을 전사 대상물에 전사한다.
도 4 내지 도 6은 본 출원의 일 실시예에 따른 전사 방법을 설명하기 위한 단면 모식도이다.
전사 방법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 가열단계, 접합단계 및 제거단계를 포함하며, 이러한 과정을 통하여 본 발명의 전사 필름은 장식재에 전사될 수 있다.
상기 가열단계는 장식재를 준비하고 소정의 온도로 가열하는 것이다. 장식재의 가열은 예를 들어, 대략 200 ℃ 내지 대략 350 ℃에서 대략 5초 내지 대략 30초 동안 이루어질 수 있다.
상기 접합단계는 상기 가열단계 이후에, 전사 필름과 장식재의 일면을 접합하는 것이다. 상기 접합단계는 도 4에 도시된 바와 같이, 장식재(20)로부터 접착층(19), 장식층(17), 하드 코팅층(15), 이형 코팅층(13) 및 캐리어 필름(11)이 순서대로 배치되도록 전사 필름(10)을 장식재(20)의 상부에 배치한 뒤, 접착층(19)과 장식재(20)를 서로 접합하는 방식으로 진행될 수 있다.
상기 제거단계는 상기 접합단계 이후에, 캐리어 필름(11)을 전사 필름(10)에서 제거하는 것이며, 상기 제거단계의 결과물로서 도 8의 금속 장식재(20)가 얻어진다.
도 7은 본 출원의 일 실시예에 따른 장식재를 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 7에 도시한 바와 같이, 장식재(20)는 기재층(21); 상기 기재층(21)의 일면 상에 형성된 접착층(19); 상기 접착층(19)의 일면 상에 형성된 장식층(17); 상기 장식층(17)의 일면 상에 형성된 하드 코팅층(15); 및셀룰로오즈 유도체 0.5 내지 10중량%를 포함하는 이형 코팅층(13)을 포함한다.
기재층은 특별히 한정하는 것은 아니지만, 플라스틱 사출물일 수 있으며, 금속판일 수 있다.
특히, 금속판은 GI, EGI, SUS 304, SUS 430, SUS 201 및 SUS 316으로 이루어지는 군에서 선택되는 어느 하나 이상을 포함할 수 있다. 상기 금속판은 어떠한 제품에 사용되는지에 따라 달라질 수 있으며, 금속의 종류에 따라 달라질 수 있다. 상기 금속판은 1 내지 10 ㎜의 두께를 가질 수 있으며, 예를 들어 GI 강판의 경우 5 내지 8 ㎜의 두께를 가질 수 있다.
여기서, 접착층, 장식층, 하드 코팅층 및 이형 코팅층은 전술한 설명을 준용한다.
전사 필름의 캐리어 필름에 패턴이 있는 경우(ex, Brush Hair Line) 캐리어 필름의 조도를 최대한 살려서 코팅할 수 있는 이형 코팅층 때문에 전사된 표면에도 캐리어 필름의 조도와 유사한 표면 조도가 형성될 수 있다.
표면에 조도를 형성할수 있는 방법은 본 출원이 속한 기술분야에서 적용가능한 다양한 방법이 존재하며, 예를 들어 물리적으로 PET(캐리어 필름) 표면을 긁어서 외관을 구현하는 Brushed Hair Line으로 가공된 필름은 표면 조도가 0.1 ㎛내지 20 ㎛ 사이일 수 있으며, 이에 따라, 장식재의 표면 조도 역시 0.1 ㎛ 내지 20 ㎛일 수 있다.
예를 들어, 표면조도 측정기(모델명: 178-560-02K Model, 제조사: Mistutoyo社)를 이용하여 ISO 4287에 따른 표면 조도(Rz)를 측정할 수 있다.
또한, 도 8은 본 출원의 일 실시예에 따른 장식재를 설명하기 위한 단면 모식도이다.
도 2 및 도 8에 도시한 바와 같이, 캐리어 필름에 존재하는 패턴이나 헤어라인이 이형 코팅층 상에 패턴이나 헤어라인으로 형성되는 경우에는 장식재의 최외각층에 패턴이나 헤어라인이 나타날 수 있다. 이러한 패턴이나 헤어라인을 형성하는 방법을 이용하여, 장식재의 표면에 패턴이나 헤어라인을 형성할 수 있다.
특히, 이형 코팅층이 하드 코팅층과 함께 전사면으로 넘어오기 때문에 표면 조도를 그대로 살릴수 있다.
이하, 실험예를 통하여 본 출원을 보다 상세히 설명한다.
[실험예 1]
셀룰로오스의 함량에 따른 이형 코팅층의 젖음성 및 이형성을 확인하기 위하여 하기와 같은 실험을 수행하였다.
[실시예 1]
캐리어 필름으로 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지필름(PET 필름)을 사용하여, PET 필름 상에, 1미크론의 두께로 바코팅 하여 셀룰로오스 유도체 1.5 중량%, 이중경화형 수지 85 중량%, 자외선 개시제 8 중량%, 필러 5 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 포함하는 이형 코팅층을 형성하고, 하드 코팅제를 10 ㎛의 두께로 콤마코팅하여 하드 코팅층을 형성하고, 후속하여 하드 코팅층 상에 우레탄 잉크 바인더(삼영잉크, NT-medium) 71중량부, MEK 25중량부, 알루미늄 페이스트 (아사히카세히, FD-5060) 4중량부로 제조한 인쇄층을 1 ㎛의 두께로 그라비아 인쇄기를 이용하여 형성하고, 폴리이소시아네이트를 경화제로 사용한 폴리에스터 계열의 접착 프라이머(SKC SKYBON_ES_460M 30중량부, MEK 35중량부, 톨루엔 28중량부, 폴리이소시아네이트 경화제 DOW, Voranate T-80 7중량부) 제조사명, 제품명)의 접착층을 1 ㎛의 두께로 그라비아 인쇄기를 이용하여 형성하여, 전사 필름을 준비하였다.
[실시예 2]
셀룰로오스 유도체 3.5 중량%, 이중경화형 수지 85 중량%, 자외선 개시제 6 중량%, 필러 5 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[실시예 3]
셀룰로오스 유도체 6.5 중량%, 이중경화형 수지 82 중량%, 자외선 개시제 6 중량%, 필러 5 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[실시예 4]
셀룰로오스 유도체 8.5 중량%, 이중경화형 수지 70 중량%, 자외선 개시제 11 중량%, 필러 10 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[비교예 1]
셀룰로오스 유도체 10.5 중량%, 이중경화형 수지 68 중량%, 자외선 개시제 11 중량%, 필러 10 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[비교예 2]
셀룰로오스 유도체 11.5 중량%, 이중경화형 수지 69 중량%, 자외선 개시제 10 중량%, 필러 9 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[비교예 3]
셀룰로오스 유도체 6.5 중량%, UV경화형수지(미원 스페셜티 케미칼 U3195) 82 중량%, 자외선 개시제 6 중량%, 필러 5 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[비교예 4]
셀룰로오스 유도체 13.5 중량%, UV경화형수지(미원 스페셔티 케미칼 U3195) 67 중량%, 자외선 개시제 10 중량%, 필러 9 중량% 및 레벨링제 0.5 중량%를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 전사 필름을 준비하였다.
[평가 1]
젖음성과 이형성을 평가하기 위하여, 금속판의 표면온도를 230 ℃의 온도로 가열한 후, 코팅 및 인쇄된 필름을 라미레이션 이후/ 전사시킨 샘플을 상기 실시예 1 내지 4와 비교예 1 내지 4의 전사 필름을 금속판에 전사시킨 샘플을 준비하였다.
각 샘플에 대하여 동일한 힘으로 PET을 제거하는 실험을 하였으며, 그 PET 필름이 얼마나 잘 제거되는지 이형력을 테스트하였으며, 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예1 비교예2 비교예3 비교예4
PET제거 전부 제거 전부 제거 전부 제거 전부 제거 전부 제거 전부 제거 전부 제거 전부 제거
이형력(캐리어) 30g/in 32g/in 25g/in 20g/in 18g/in 17g/in 17g/in 18g/in
부착성 OK OK OK OK 박리 하드코팅층과 이형층이 박리 박리 하드코팅층과 이형층이 박리 박리 하드코팅층과 이형층이 박리 박리 하드코팅층과 이형층이 박리
상기 표 1에 도시한 바와 같이, 셀룰로오스 유도체의 함량이 10중량% 이하인 실시예 1 내지 4는 비교예 1 내지 4에 비하여 젖음성과 이형성(전사성능) 및 하드코팅과의 부착성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
[평가 2]
전사시 패터닝된 표면이 모두 전사된 것을 확인하기 본발명의 셀룰로오즈 유도체가 포함된 코팅액을 사용하여 이형층을 형성한것과 실리콘 이형코팅액을 사용하여 이형층을 형성하여 전사시킨 샘플을 제조하여 표면 조도를 측정하였다. 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다.
먼저, 브러쉬 헤어라인 PET 준비를 준비하였다. 30미크론 PET 필름 표면을 #400번 사포를 사용하여 물리적인 힘을 가하여 스크래치를 낸 뒤 60도 광택을 250으로 낮추어 표면에 브러쉬 헤어라인 가공을 진행하였다.
상기 기재에 실시예 1 내지 4와 비교예 5번의 조성으로 전사필름을 제조한 뒤에 철판에 전사시킨 샘플을 확보하였다.
[비교예 5]
실리콘계 이형 코팅제를 사용하여 PET Brush 면에 코팅하여 1미크론의 이형코팅층을 제조하였다. 그 뒤에 실시예 1과 이형층을 제외한 각층을 적층하여 마찬가지로 필름을 제조하여 전사강판을 제조하였다.
PET 기재 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4 비교예5
조도(RZ) 1.2㎛ 1.3㎛ 1.2㎛ 1.5㎛ 1.3㎛ 0.8㎛
전사외관 헤어라인 무늬가
잘 인식됨
헤어라인
무늬가
잘 인식됨
헤어라인
무늬가
잘 인식됨
헤어라인
무늬가
잘 인식됨
헤어라인
무늬가
잘 인식됨
헤어라인
무늬가
잘 인식되지 않음
상기 표 2에 도시한 바와 같이, 셀룰로오스 유도체의 함량이 10 중량% 이하인 실시예 1 내지 4는 비교예 5에 비하여 표면 조도가 유지되고 외관을 관찰하였을 때 헤어라인 무늬가 잘 살아있는 것을 확인할 수 있었다.
상기에서는 본 출원의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술 분야의 숙련된 당업자는 하기의 특허 청구 범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 출원을 다양하게 수정 및 변경시킬 수 있음을 이해할 수 있을 것이다.
[부호의 설명]
10: 전사 필름
11: 캐리어 필름
13: 이형 코팅층
15: 하드 코팅층
17: 장식층
19: 접착층
20: 장식재
21: 기재층

Claims (17)

  1. 캐리어 필름;
    상기 캐리어 필름의 일면 상에 형성된 이형 코팅층;
    상기 이형 코팅층의 일면 상에 형성된 하드코팅층;
    상기 하드코팅층의 일면 상에 형성된 장식층 및
    상기 장식층의 일면 상에 형성된 접착층을 포함하는 전사 필름.
  2. 제 1 항에 있어서,
    이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10중량%를 포함하는 이형 코팅층을 포함하는 전사 필름.
  3. 제 1 항에 있어서,
    이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10 중량%, 수지 53 내지 97 중량%, 개시제 2 내지 15중량%, 필러 0.4 내지 20중량%, 및 첨가제 0.1 내지 2중량%를 포함하는 전사 필름.
  4. 제 2 항에 있어서,
    셀룰로오스 유도체는 셀룰로오스 아세테이트(acetates), 셀룰로오스 에테르(ethers), 및 셀룰로오스 에스테르(esters)로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 전사 필름.
  5. 제 3 항에 있어서,
    상기 수지는 아크일로일 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지, 또는 수산화 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지를 포함하는 전사 필름.
  6. 제 3 항에 있어서,
    상기 수지는 아크릴로일 관능기 및 수산화 관능기를 함께 포함하는 이중경화형 수지를 포함하는 전사 필름.
  7. 제 1 항에 있어서,
    이형 코팅층의 두께는 0.1 ㎛ 내지 5 ㎛인 전사 필름.
  8. 제 1 항에 있어서,
    캐리어 필름은 이형 코팅층에 전사되는 소정의 패턴부를 포함하는 전사 필름.
  9. 제 1 항에 있어서,
    캐리어 필름 제거시 이형 코팅층이 하드 코팅층에 잔류하도록 캐리어 필름이 제거되는 전사 필름.
  10. 캐리어 필름을 준비하는 단계;
    이형 코팅층을 형성하는 단계;
    하드 코팅층을 형성하는 단계;
    장식층을 형성하는 단계; 및
    접착층을 형성하는 단계를 포함하는 전사 필름의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 있어서,
    이형 코팅층은 UV 경화 및/또는 열경화에 의하여 경화되는 제조 방법.
  12. 제 10 항에 있어서,
    이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10중량%를 포함하는 이형 코팅층을 포함하는 제조 방법.
  13. 제 10 항에 있어서,
    이형 코팅층은 셀룰로오스 유도체 0.5 내지 10 중량%, 수지 53 내지 97 중량%, 개시제 2 내지 15중량%, 필러 0.4 내지 20중량%, 및 첨가제 0.1 내지 2중량%를 포함하는 제조 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    수지는 아크일로일 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지, 수산화 관능기를 포함하는 아크릴레이트 수지 또는 아크릴로일 관능기 및 수산화 관능기를 함께 포함하는 이중경화형 수지를 포함하는 제조 방법.
  15. 기재층;
    상기 기재층의 일면 상에 형성된 접착층;
    상기 접착층의 일면 상에 형성된 장식층;
    상기 장식층의 일면 상에 형성된 하드 코팅층; 및
    이형코팅층 중 0.5 내지 10 중량%의 셀룰로오스 유도체를 포함하는 이형 코팅층을 포함하는 장식재.
  16. 제 15 항에 있어서,
    장식재의 표면에는 소정의 패턴이 형성된 장식재.
  17. 제 15 항에 있어서,
    장식재의 표면 조도는 0.1 ㎛내지 20 ㎛인 장식재.
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