WO2022102044A1 - 光学ガラス、光学素子、光学系、接合レンズ、カメラ用交換レンズ、顕微鏡用対物レンズ、及び光学装置 - Google Patents

光学ガラス、光学素子、光学系、接合レンズ、カメラ用交換レンズ、顕微鏡用対物レンズ、及び光学装置 Download PDF

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哲也 小出
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Definitions

  • the present invention relates to optical glass, optical elements, optical systems, junction lenses, optical systems, interchangeable lenses for cameras, objective lenses for microscopes, and optical devices.
  • the first aspect according to the present invention is mass%, P 2 O 5 content: 20 to 55%, TiO 2 content: 10 to 40%, Nb 2 O 5 content: 0 to 30%, Al 2 O 3 content: 0 to 2%, B 2 O 3 content: 0 to 10%, BaO content: 0 to 30%, Bi 2 O 3 content: 0 to 30%, Ta 2 O 5
  • the content rate is 0 to 20%
  • the content rate of WO 3 is 0 to 25%
  • B 2 O 3 content 0 to 10%, BaO content: 0 to 30%, Bi 2 O 3 content: 0 to 30%, Ta 2 O 5 content: 0 to 20%, WO 3 content
  • the rate is 0 to 25%, and the ratio of the total content of BaO to TIO 2 to the content of P 2 O 5 ((BaO + TiO 2 ) / P 2 O 5 ): 0.40 to 1.50.
  • Optical glass Optical glass.
  • the second aspect according to the present invention is an optical element using the above-mentioned optical glass.
  • the third aspect according to the present invention is an optical system including the above-mentioned optical element.
  • a fourth aspect of the present invention is an interchangeable lens for a camera including an optical system including the above-mentioned optical element.
  • a fifth aspect of the present invention is an objective lens for a microscope including an optical system including the above-mentioned optical element.
  • the sixth aspect according to the present invention is an optical device including an optical system including the above-mentioned optical element.
  • a seventh aspect according to the present invention comprises a first lens element and a second lens element, wherein at least one of the first lens element and the second lens element is the optical glass described above. It is a lens.
  • the eighth aspect according to the present invention is an optical system including the above-mentioned junction lens.
  • a ninth aspect of the present invention is an objective lens for a microscope including an optical system including the above-mentioned junction lens.
  • a tenth aspect of the present invention is an interchangeable lens for a camera including an optical system including the above-mentioned junction lens.
  • the eleventh aspect according to the present invention is an optical device including an optical system including the above-mentioned junction lens.
  • the present embodiment an embodiment according to the present invention (hereinafter, referred to as “the present embodiment”) will be described.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and are not intended to limit the present invention to the following contents.
  • the present invention can be appropriately modified and carried out within the scope of the gist thereof.
  • the content of each component shall be the mass% (mass percentage) of the total weight of the glass in the oxide conversion composition.
  • the oxide-equivalent composition referred to here is based on the assumption that the oxides, composite salts, etc. used as raw materials for the glass constituents of the present embodiment are all decomposed at the time of melting and changed into oxides. It is a composition in which each component contained in a glass is described, with the total mass being 100% by mass.
  • the expression that the Q content is "0 to N%" is an expression including the case where the Q component is not contained and the case where the Q component is more than 0% and N% or less.
  • the expression "does not contain the Q component” means that the Q component is substantially not contained, and means that the content of this constituent component is about the impurity level or less. Below the impurity level means, for example, less than 0.01%.
  • devitrification-resistant stability means the resistance of glass to devitrification.
  • devitrification means that the transparency of the glass is lost due to crystallization or phase separation that occurs when the temperature of the glass is raised above the glass transition temperature or when the temperature is lowered from the molten state to the liquid phase temperature or lower. It means a phenomenon.
  • the optical glass according to this embodiment has a P 2 O 5 content of 20 to 55%, a TiO 2 content of 10 to 40%, an Nb 2 O 5 content of 0 to 30%, and Al 2 O in mass%.
  • 3 Content rate 0 to 2%, B 2 O 3 content rate: 0 to 10%, BaO content rate: 0 to 30%, Bi 2 O 3 content rate: 0 to 30%, Ta 2 O 5 content
  • the rate is 0 to 20%
  • the content of WO 3 is 0 to 25%
  • B 2 O 3 content 0 to 10%, BaO content: 0 to 30%, Bi 2 O 3 content: 0 to 30%, Ta 2 O 5 content: 0 to 20%, WO 3 content
  • the rate is 0 to 25%, and the ratio of the total content of BaO to TIO 2 to the content of P 2 O 5 ((BaO + TiO 2 ) / P 2 O 5 ): 0.40 to 1.50.
  • Optical glass Optical glass.
  • the optical glass according to the present embodiment has a low dispersion (large Abbe number) and can have a high partial dispersion ratio, it is advantageous for aberration correction and a lightweight lens can be realized.
  • P 2 O 5 is a component that forms a glass skeleton, improves devitrification stability, and lowers the refractive index and chemical durability. If the content of P 2 O 5 is too low, devitrification tends to occur easily. Further, if the content of P 2 O 5 is too high, the refractive index and chemical durability tend to decrease. From this point of view, the content of P 2 O 5 is 20% or more and 55% or less. The lower limit of this content is preferably 25%, more preferably 30%, and even more preferably 38%. The upper limit of this content is preferably 50%, more preferably 45%, and even more preferably 40%. By setting the content of P 2 O 5 in such a range, it is possible to improve the devitrification resistance stability and improve the chemical durability while increasing the refractive index.
  • TiO 2 is a component that raises the refractive index and the partial dispersion ratio and lowers the transmittance. If the content of TiO 2 is too low, the refractive index and partial dispersion ratio tend to decrease. If the content of TiO 2 is too high, the transmittance tends to deteriorate. From this point of view, the content of TiO 2 is 10% or more and 40% or less. The lower limit of this content is preferably 15%, more preferably 17%. The upper limit of this content is preferably 30%, more preferably 28%, and even more preferably 25%. By setting the content of TiO 2 in such a range, high transmittance can be realized without lowering the refractive index and the partial dispersion ratio.
  • Nb 2 O 5 is a component that increases the refractive index and dispersion and lowers the transmittance.
  • the content of Nb 2 O 5 is 0% or more and 30% or less.
  • the lower limit of this content is preferably more than 0%, more preferably 5% or more.
  • the upper limit of this content is preferably 25%, more preferably 18%, and even more preferably 10%.
  • Al 2 O 3 is a component that improves chemical durability and lowers the partial dispersion ratio and meltability. If the content of Al 2 O 3 is too low, the chemical durability tends to decrease. If the content of Al 2 O 3 is too high, the partial dispersion ratio tends to decrease and the meltability tends to deteriorate. From this point of view, the content of Al 2 O 3 is 0% or more and 2% or less. The lower limit of this content is preferably 1%. The upper limit of this content is preferably 1.6%. By setting the content of Al 2 O 3 in such a range, it is possible to enhance the chemical durability and prevent a decrease in the partial dispersion ratio.
  • the content of B 2 O 3 is 0% or more and 10% or less from the viewpoint of high dispersion.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 6%, more preferably 4%.
  • BaO is a component that improves the partial dispersion ratio and lowers the devitrification resistance stability. If the BaO content is too low, the partial dispersion ratio tends to decrease. If the BaO content is too high, the devitrification resistance tends to decrease. From such a viewpoint, the content of BaO is 0% or more and 30% or less. The lower limit of this content is preferably 3%, more preferably 5%, and even more preferably 7%. The upper limit of this content is preferably 25%, more preferably 20%, and even more preferably 15%. By setting the BaO content in such a range, the partial dispersion ratio can be increased and the devitrification resistance can be prevented from deteriorating.
  • Bi 2 O 3 is a component that enhances the refractive index and the partial dispersion ratio. If the content of Bi 2 O 3 is too high, the transmittance tends to deteriorate and the dispersion tends to increase. If the content of Bi 2 O 3 is too low, the meltability tends to decrease. From this point of view, the content of Bi 2 O 3 is 0% or more and 30% or less. The lower limit of this content is preferably 2%, more preferably 5%, and even more preferably 10%. The upper limit of this content is preferably 25%, more preferably 20%. By setting the content of Bi 2 O 3 in such a range, the meltability can be enhanced and the increase in dispersion can be prevented.
  • Ta 2 O 5 is a component that increases the refractive index and dispersion and lowers the devitrification resistance stability. If the content of Ta 2 O 5 is high, the devitrification resistance tends to deteriorate. From this point of view, the content of Ta 2 O 5 is 0% or more and 20% or less. The lower limit of this content may be more than 0%. The upper limit of this content is preferably 16%, more preferably 10%. More preferably, it does not contain Ta substantially. "Substantially free" means that the component is not contained as a constituent component that affects the properties of the glass composition in excess of the concentration unavoidably contained as an impurity. For example, if the content is about 100 ppm, it is considered that the content is substantially not contained. The optical glass according to the present embodiment is excellent in terms of raw material cost because it can reduce the content of Ta 2 O 5 which is an expensive raw material and can not contain it.
  • the content of WO 3 is 0% or more and 25% or less from the viewpoint of transmittance.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 20%, more preferably 15%, and even more preferably 10%.
  • the ratio of the TiO 2 content to the total content of P 2 O 5 and B 2 O 3 and Al 2 O 3 is preferably 0. It is 25 to 0.85.
  • the lower limit of this ratio is more preferably 0.30, and more preferably 0.40.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 0.70, still more preferably 0.60.
  • Ratio of the content of TiO 2 to the total content of TiO 2 and Nb 2 O 5 and WO 3 and Bi 2 O 3 and Ta 2 O 5 is preferably 0.25 to 1.00.
  • the lower limit of this ratio is more preferably 0.30, and even more preferably 0.40.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 0.90, still more preferably 0.80.
  • the partial dispersion ratio can be increased by setting TIM 2 / (TiO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 + Bi 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) in such a range.
  • the ratio of the total content of BaO and TiO 2 to the content of P 2 O 5 ((BaO + TiO 2 ) / P 2 O 5 ) is preferably 0.40 to 1.50.
  • the lower limit of this ratio is more preferably 0.70.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 1.10 and even more preferably 0.90.
  • the optical glass according to this embodiment has Na 2 O, K 2 O, Li 2 O, ZnO, MgO, CaO, SrO, SiO 2 , ZrO 2 , Sb 2 O 3 , Y 2 O 3 , and La as optional components. It may further contain one or more selected from the group consisting of 2 O 3 and Gd 2 O 3 .
  • Na 2 O is a component that improves the meltability and lowers the refractive index. If the Na 2 O content is too low, the meltability tends to decrease. If the Na 2 O content is too high, the refractive index and chemical durability tend to decrease. From this point of view, the Na 2 O content is 0% or more and 30% or less. The lower limit of this content is preferably more than 0%, more preferably 5%. The upper limit of this content is preferably 20%, more preferably 15%. By setting the Na 2 O content in such a range, the meltability can be enhanced and the decrease in the refractive index and the chemical durability can be prevented.
  • K 2 O is a component that improves the meltability and lowers the refractive index. If the content of K2O is too low, the meltability tends to decrease. If the content of K2O is too high , the refractive index and chemical durability tend to decrease. From this point of view, the content of K2O is 0 % or more and 25% or less.
  • the lower limit of this content is preferably more than 0%, more preferably 3%.
  • the upper limit of this content is preferably 20%, more preferably 15%, and even more preferably 5%.
  • the content of Li 2 O is 0% or more and 5% or less from the viewpoint of meltability.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 4%, more preferably 2%.
  • ZnO is a component that improves devitrification stability and lowers the partial dispersion ratio. If the ZnO content is too low, the devitrification-resistant stability tends to decrease. If the ZnO content is too high, the partial dispersion ratio tends to decrease. From this point of view, the ZnO content is 0% or more and 15% or less. The lower limit of this content is preferably more than 0%, more preferably 1%. The upper limit of this content is preferably 10%, more preferably 8%. By setting the ZnO content in such a range, it is possible to improve the devitrification resistance stability and prevent a decrease in the partial dispersion ratio.
  • the content of MgO is 0% or more and 10% or less from the viewpoint of high dispersion.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 5%, more preferably 4%.
  • the CaO content is 0% or more and 10% or less from the viewpoint of high dispersion.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 8%, more preferably 6%.
  • the SrO content is 0% or more and 15% or less from the viewpoint of high dispersion.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 12%, more preferably 10%.
  • the content of SiO 2 is 0% or more and 5% or less from the viewpoint of meltability.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 3%, more preferably 1%.
  • the content of ZrO 2 is 0% or more and 5% or less from the viewpoint of meltability.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 3% or less, and more preferably 1.5%.
  • the content of Sb 2 O 3 is 0% or more and 1% or less from the viewpoint of defoaming property at the time of glass melting.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 0.5%, more preferably 0.2%.
  • the content of Y2O3 is 0 % or more and 8 % or less from the viewpoint of meltability.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 6%, more preferably 5%, and even more preferably 4.5%.
  • the content of La 2 O 3 is 0% or more and 5% or less from the viewpoint of meltability.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 4%, more preferably 3.5%.
  • La 2 O 3 is not substantially contained.
  • “Substantially free” means that the component is not contained as a constituent component that affects the properties of the glass composition in excess of the concentration unavoidably contained as an impurity. For example, if the content is about 100 ppm, it is considered that the content is substantially not contained.
  • Gd 2 O 3 is an expensive raw material, its content is 0% or more and 10% or less.
  • the lower limit of this content may be more than 0%.
  • the upper limit of this content is preferably 8%, more preferably 7.5%.
  • the optical glass according to the present embodiment satisfies the following relationship.
  • the ratio of the content of TIO 2 to the content of P 2 O 5 is preferably 0.25 to 0.85.
  • the lower limit of this ratio is more preferably 0.30, and even more preferably 0.40.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 0.75, still more preferably 0.60.
  • the ratio of the content of Al 2 O 5 to the content of TiO 2 is 0 to 0.15.
  • the lower limit of this ratio may be more than 0.
  • the upper limit of this ratio is preferably 0.12, more preferably 0.09.
  • the ratio of the content of B 2 O 3 to the content of P 2 O 5 is preferably 0 to 0.30.
  • the lower limit of this ratio may be more than 0.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 0.25, still more preferably 0.20.
  • ((BaO + TIO 2 + Nb 2 O 5 + WO 3 + Bi 2 O 3 + Ta 2 O 5 ) / (P 2 O 5 + B 2 O 3 + SiO 2 + Al 2 O 3 )) is preferably 0.40 to 2.00. ..
  • the lower limit of this ratio is more preferably 0.50, and even more preferably 0.60.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 1.60 and even more preferably 1.00.
  • the lower limit of the total content is preferably 7%, more preferably 9%, and even more preferably 11%.
  • the upper limit of the total content is preferably 25%, more preferably 20%, and even more preferably 18%.
  • Suitable combinations of these contents include Li 2 O content: 0% or more and 5% or less, Na 2 O content: 0% or more and 30% or less, and K 2 O content: 0% or more and 25% or less. Is. With such a combination, the meltability can be enhanced and the deterioration of the chemical durability can be prevented.
  • the lower limit of the total content is preferably 5%, more preferably 8%, and even more preferably 10%.
  • the upper limit of this total content is preferably 25%, more preferably 15%.
  • BaO content 0% or more and 30% or less
  • ZnO content 0% or more and 15% or less
  • MgO content 0% or more and 10% or less
  • CaO content 0% or more and 10%.
  • SrO content 0% or more and 15% or less.
  • the total content of SiO 2 and B 2 O 3 is 0% or more and 10% or less.
  • the lower limit of the total content is preferably more than 0%, more preferably 1%, and even more preferably 2%.
  • the upper limit of the total content is preferably 7%, more preferably 6%, and even more preferably 4%.
  • Yet another suitable combination is a SiO 2 content: 0% or more and 5% or less, and a B2 O 3 content : 0% or more and 10% or less. With such a combination, the meltability can be enhanced and low dispersion can be prevented.
  • the lower limit of this ratio is more preferably 0.20, still more preferably 0.30.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 1.60 and even more preferably 1.30.
  • the lower limit of this ratio is preferably more than 0, more preferably 0.20, and even more preferably 0.80.
  • the upper limit of this ratio is more preferably 2.00 and even more preferably 1.50.
  • a clearing agent such as a coloring agent, a defoaming agent, and a fluorine compound
  • a coloring agent such as a coloring agent, a defoaming agent, and a fluorine compound
  • a fluorine compound can be added to the glass composition in an appropriate amount for the purpose of clarifying, coloring, decoloring, fine-tuning the optical constant value, etc., if necessary. ..
  • other components may be added as long as the effect of the optical glass according to the present embodiment can be obtained.
  • the method for manufacturing the optical glass according to the present embodiment is not particularly limited, and a known method can be adopted. Further, as the production conditions, suitable conditions can be appropriately selected. For example, raw materials such as oxides, carbonates, nitrates, and sulfates are blended so as to have a target composition, preferably melted at 1100 to 1400 ° C., homogenized by stirring, and after foam breaking. A manufacturing method such as casting molding into a mold can be adopted.
  • the lower limit of the melting temperature described above is more preferably 1200 ° C.
  • the upper limit is more preferably 1350 ° C., still more preferably 1300 ° C.
  • the optical glass thus obtained can be made into a desired optical element by performing reheat pressing or the like as necessary to process it into a desired shape and polishing or the like.
  • a high-purity product contains 99.85% by mass or more of the component.
  • the use of high-purity products tends to increase the internal transmittance of optical glass as a result of reducing the amount of impurities.
  • the optical glass according to the present embodiment has a high refractive index (high refractive index ( nd )).
  • high refractive index (nd ) the higher the refractive index ( nd ), the lower the transmittance tends to be.
  • the refractive index (nd) of the optical glass according to the present embodiment with respect to the d line is preferably in the range of 1.60 to 1.85.
  • the lower limit of the refractive index ( nd ) is more preferably 1.65
  • the upper limit of the refractive index ( nd ) is more preferably 1.80.
  • the Abbe number ( ⁇ d ) of the optical glass according to this embodiment is preferably in the range of 20 to 35.
  • the lower limit of the Abbe number ( ⁇ d ) is more preferably 22, and the upper limit of the Abbe number ( ⁇ d ) is more preferably 30.
  • the optical glass according to the present embodiment has a large partial dispersion ratio (P g , F ).
  • the partial dispersion ratio (P g , F ) of the optical glass according to the present embodiment is preferably 0.61 or more.
  • the lower limit of the partial dispersion ratio (P g , F ) is more preferably 0.62, still more preferably 0.64.
  • the upper limit of the partial dispersion ratio (P g , F ) is not particularly limited, but may be, for example, 0.66.
  • the optical glass according to the present embodiment has a large anomalous dispersibility ( ⁇ P g , F ).
  • the value ( ⁇ P g , F ) indicating the abnormal dispersibility of the optical glass according to the present embodiment is preferably 0.015 or more.
  • the lower limit of the value ( ⁇ P g , F ) indicating the anomalous dispersibility is more preferably 0.020, still more preferably 0.030.
  • the upper limit of the value ( ⁇ P g , F ) indicating the anomalous dispersibility is not particularly limited, but may be 0.055, for example.
  • the optical glass according to the present embodiment can be suitably used as, for example, an optical element included in an optical device.
  • optical elements include mirrors, lenses, prisms, filters and the like.
  • the optical system in which the above optical element is used include an objective lens, a condenser lens, an imaging lens, an interchangeable lens for a camera, and the like.
  • These optical systems can be suitably used for various optical devices such as an image pickup device such as an interchangeable lens camera and a non-interchangeable lens camera, and a microscope device such as a fluorescence microscope and a multiphoton microscope.
  • Such optical devices are not limited to the above-mentioned imaging devices and microscopes, but also include, but are not limited to, telescopes, binoculars, laser rangefinders, projectors, and the like. An example of these will be described below.
  • FIG. 1 is a perspective view showing an example in which the optical device according to the present embodiment is used as an image pickup device.
  • the image pickup apparatus 1 is a so-called digital single-lens reflex camera (interchangeable lens camera), and the photographing lens 103 (optical system) is provided with an optical element using the optical glass according to the present embodiment as a base material.
  • the lens barrel 102 is detachably attached to the lens mount (not shown) of the camera body 101. Then, the light passing through the lens 103 of the lens barrel 102 is imaged on the sensor chip (solid-state image sensor) 104 of the multi-chip module 106 arranged on the back side of the camera body 101.
  • the sensor chip 104 is a bare chip such as a so-called CMOS image sensor, and the multi-chip module 106 is a COG (Chip On Glass) type module in which the sensor chip 104 is bare-chip mounted on a glass substrate 105, for example.
  • COG Chip On Glass
  • FIG. 2 and 3 are schematic views showing another example in which the optical device according to the present embodiment is used as an image pickup device.
  • FIG. 2 shows a front view of the image pickup device CAM
  • FIG. 3 shows a rear view of the image pickup device CAM.
  • the image pickup apparatus CAM is a so-called digital still camera (non-interchangeable lens camera), and the photographing lens WL (optical system) is provided with an optical element using the optical glass according to the present embodiment as a base material.
  • the shutter (not shown) of the photographing lens WL is released, and the light from the subject (object) is collected by the photographing lens WL and arranged on the image plane.
  • the image is formed on the image pickup element.
  • the subject image formed on the image pickup device is displayed on the liquid crystal monitor M arranged behind the image pickup device CAM. After deciding the composition of the subject image while looking at the liquid crystal monitor M, the photographer presses the release button B1 to capture the subject image with the image sensor, and records and saves the subject image in a memory (not shown).
  • the image pickup device CAM is provided with an auxiliary light light emitting unit EF that emits auxiliary light when the subject is dark, a function button B2 used for setting various conditions of the image pickup device CAM, and the like.
  • the optical system used in such a digital camera or the like is required to have higher resolution, lower chromatic aberration, and smaller size. In order to realize these, it is effective to use glasses having different dispersion characteristics in the optical system. In particular, there is a high demand for glass having a lower dispersion but a higher partial dispersion ratio (P g , F ). From such a viewpoint, the optical glass according to the present embodiment is suitable as a member of such an optical device.
  • the optical device applicable to this embodiment is not limited to the above-mentioned imaging device, and examples thereof include a projector and the like.
  • the optical element is not limited to a lens, and examples thereof include a prism and the like.
  • FIG. 4 is a block diagram showing an example of the configuration of the multiphoton microscope 2 according to the present embodiment.
  • the multiphoton microscope 2 includes an objective lens 206, a condenser lens 208, and an imaging lens 210. At least one of the objective lens 206, the condenser lens 208, and the imaging lens 210 is provided with an optical element using the optical glass according to the present embodiment as a base material.
  • the optical system of the multiphoton microscope 2 will be mainly described.
  • the pulse laser device 201 emits ultrashort pulsed light having a near infrared wavelength (about 1000 nm) and a pulse width in femtosecond units (for example, 100 femtoseconds).
  • the ultrashort pulse light immediately after being emitted from the pulse laser device 201 is generally linearly polarized light polarized in a predetermined direction.
  • the pulse dividing device 202 divides the ultrashort pulse light and emits it at a high repetition frequency of the ultrashort pulse light.
  • the beam adjusting unit 203 has a function of adjusting the beam diameter of the ultra-short pulse light incident from the pulse dividing device 202 according to the pupil diameter of the objective lens 206, the wavelength of the light emitted from the sample S, and the ultra-short pulse light.
  • it has a pre-charp function (group velocity dispersion compensation function) that gives the ultra-short pulse light the opposite group velocity dispersion.
  • the repetition frequency of the ultrashort pulse light emitted from the pulse laser device 201 is increased by the pulse dividing device 202, and the above adjustment is performed by the beam adjusting unit 203. Then, the ultrashort pulse light emitted from the beam adjusting unit 203 is reflected by the dichroic mirror 204 in the direction of the dichroic mirror, passes through the dichroic mirror 205, is collected by the objective lens 206, and is irradiated on the sample S. At this time, by using a scanning means (not shown), the ultrashort pulsed light may be scanned on the observation surface of the sample S.
  • the fluorescent dye in which the sample S is stained is multiphoton excited in the irradiated region of the ultrashort pulse light of the sample S and its vicinity thereof, and the ultrashort pulse light having an infrared wavelength is used. Fluorescence with a shorter wavelength (hereinafter referred to as "observation light”) is emitted.
  • the observation light emitted from the sample S in the direction of the objective lens 206 is collimated by the objective lens 206 and is reflected by the dichroic mirror 205 or transmitted through the dichroic mirror 205 depending on the wavelength thereof.
  • the observation light reflected by the dichroic mirror 205 is incident on the fluorescence detection unit 207.
  • the fluorescence detection unit 207 is composed of, for example, a barrier filter, a PMT (photomultiplier tube), etc., receives observation light reflected by the dichroic mirror 205, and outputs an electric signal according to the amount of light. .. Further, the fluorescence detection unit 207 detects the observation light over the observation surface of the sample S as the ultrashort pulse light is scanned on the observation surface of the sample S.
  • the fluorescence detection unit 211 may detect all the observation light emitted from the sample S in the direction of the objective lens 206.
  • the observed light is descanned by scanning means (not shown), passes through the dichroic mirror 204, is focused by the condenser lens 208, and is provided at a position substantially conjugate with the focal position of the objective lens 206. It passes through the hole 209, passes through the imaging lens 210, and is incident on the fluorescence detection unit 211.
  • the fluorescence detection unit 211 is composed of, for example, a barrier filter, a PMT, or the like, receives the observation light imaged on the light receiving surface of the fluorescence detection unit 211 by the imaging lens 210, and outputs an electric signal according to the amount of the light. Further, the fluorescence detection unit 211 detects the observation light over the observation surface of the sample S as the ultrashort pulse light is scanned on the observation surface of the sample S.
  • the fluorescence detection unit 113 is composed of, for example, a barrier filter, a PMT, or the like, receives observation light reflected by the dichroic mirror 212, and outputs an electric signal according to the amount of the light. Further, the fluorescence detection unit 213 detects the observation light over the observation surface of the sample S as the ultrashort pulse light is scanned on the observation surface of the sample S.
  • the electric signals output from the fluorescence detection units 207, 211, and 213 are input to, for example, a computer (not shown), and the computer generates an observation image based on the input electric signals, and the generated observation. Images can be displayed and data of observation images can be stored.
  • FIG. 5 is a schematic view showing an example of a junction lens according to the present embodiment.
  • the junction lens 3 is a composite lens having a first lens element 301 and a second lens element 302.
  • the optical glass according to the present embodiment is used for at least one of the first lens element and the second lens element.
  • the first lens element and the second lens element are joined via a joining member 303.
  • a known adhesive or the like can be used as the joining member 303.
  • the "lens element” means each lens constituting a single lens or a junction lens.
  • the bonded lens according to the present embodiment is useful from the viewpoint of chromatic aberration correction, and can be suitably used for the above-mentioned optical elements, optical systems, optical devices, and the like.
  • the optical system including the junction lens can be particularly preferably used for an interchangeable lens for a camera, an optical device, or the like.
  • a junction lens using two lens elements has been described, but the present invention is not limited to this, and a junction lens using three or more lens elements may be used.
  • at least one of the three or more lens elements may be formed by using the optical glass according to the present embodiment.
  • the optical glass according to each Example and each Comparative Example was produced by the following procedure. First, a glass raw material selected from oxides, hydroxides, phosphoric acid compounds (phosphate, orthophosphoric acid, etc.), carbonates, nitrates, etc. is weighed so as to have the composition (% by mass) shown in each table. bottom. Next, the weighed raw materials were mixed and put into a platinum crucible, melted at a temperature of 1100 to 1350 ° C., and stirred and homogenized. After defoaming, the temperature was lowered to an appropriate temperature, cast into a mold, slowly cooled, and molded to obtain each sample.
  • a glass raw material selected from oxides, hydroxides, phosphoric acid compounds (phosphate, orthophosphoric acid, etc.), carbonates, nitrates, etc. is weighed so as to have the composition (% by mass) shown in each table. bottom.
  • the weighed raw materials were mixed and put into a platinum crucible, melted at a temperature of
  • FIG. 6 is a graph in which P g, F and ⁇ d of each Example and each Comparative Example are plotted.
  • nd Refractive index
  • ⁇ d Abbe number
  • nd indicates the refractive index of the glass with respect to light of 587.562 nm.
  • ⁇ d was obtained from the following equation (1).
  • n C and n F indicate the refractive index of the glass with respect to light having a wavelength of 656.273 nm and 486.133 nm, respectively.
  • ⁇ d (n d -1) / (n F -n C ) ... (1)
  • Partial dispersion ratio (P g , F )
  • the partial dispersion ratio (P g , F ) of each sample indicates the ratio of the partial dispersion ( ng ⁇ n F ) to the main dispersion (n F ⁇ n C ), and was calculated from the following formula (2).
  • ng indicates the refractive index of the glass with respect to light having a wavelength of 435.835 nm.
  • the value of the partial dispersion ratio (P g , F ) was set to the third decimal place.
  • P g , F (n g -n F ) / (n F -n C ) ...
  • Anomalous dispersibility ( ⁇ P g, F ) The anomalous dispersibility ( ⁇ P g, F ) of each sample shows a bias from the partial dispersion ratio standard line based on the two glass types of F2 and K7 as a glass having normal dispersibility. That is, on the coordinates where the vertical axis is the partial dispersion ratio (P g, F ) and the horizontal axis is the Abbe number ⁇ d , the difference between the vertical coordinates of the straight line connecting the two glass types and the value of the glass to be compared is the partial.
  • the dispersion ratio is biased, that is, the anomalous dispersibility ( ⁇ P g, F ).
  • the glass shows positive anomalous dispersibility (+ ⁇ P g, F ) and is located below. In some cases, the glass exhibits negative anomalous dispersibility (- ⁇ P g, F ).
  • Tables 1 to 36 show the compositions of the optical glasses of each example and each comparative example based on the mass% of the oxide standard of each component and the evaluation results of each physical property.
  • Comparative Examples 1 to 3 since the optical glass could not be obtained, the physical characteristics could not be measured.
  • the optical glass of this example has high partial dispersibility while having high dispersion. Further, it was confirmed that the optical glass of this example was suppressed in coloring and had excellent transparency.
  • Imaging device 101 ... Camera body, 102 ... Lens barrel, 103 ... Lens, 104 ... Sensor chip, 105 ... Glass substrate, 106 ... Multi-chip module, CAM ... Imaging device (non-interchangeable lens camera), WL ... Shooting lens, M ... LCD monitor, EF ... Auxiliary light emitting unit, B1 ... Release button, B2 ... Function button, 2 ... Multiphoton microscope, 201 ... Pulse laser device, 202 ... Pulse splitting device, 203 ... Beam adjustment unit, 204 , 205,212 ... Dycroic mirror, 206 ... Objective lens, 207, 211,213 ... Fluorescence detector, 208 ... Condensing lens, 209 ... Pinhole, 210 ... Imaging lens, S ... Sample, 3 ... Junction lens, 301 ... 1st lens element, 302 ... 2nd lens element, 303 ... Joining member

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Abstract

質量%で、P含有率:20~55%、TiO含有率:10~40%、Nb含有率:0~30%、Al含有率:0~2%、B含有率:0~10%、BaOの含有率:0~30%、Biの含有率:0~30%、Taの含有率:0~20%、WOの含有率:0~25%、であり、PとBとAlの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(P+B+Al)):0.25~0.85、TiOとNbとWOとBiとTaの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta)):0.25~1.00である、光学ガラス。

Description

光学ガラス、光学素子、光学系、接合レンズ、カメラ用交換レンズ、顕微鏡用対物レンズ、及び光学装置
 本発明は、光学ガラス、光学素子、光学系、接合レンズ、光学系、カメラ用交換レンズ、顕微鏡用対物レンズ、及び光学装置に関する。
 近年、高画素数のイメージセンサーを備えた撮像機器等が開発されており、これらに用いる光学ガラスとして、低分散高部分分散比の光学ガラスが求められている。
特開2006-219365号公報
 本発明に係る第一の態様は、質量%で、P含有率:20~55%、TiO含有率:10~40%、Nb含有率:0~30%、Al含有率:0~2%、B含有率:0~10%、BaOの含有率:0~30%、Biの含有率:0~30%、Taの含有率:0~20%、WOの含有率:0~25%、であり、PとBとAlの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(P+B+Al)):0.25~0.85、TiOとNbとWOとBiとTaの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta)):0.25~1.00である、光学ガラスである。また、質量%で、P含有率:20~55%、TiO含有率:10~40%、Nb含有率:0~30%、Al含有率:0~2%、B含有率:0~10%、BaO含有率:0~30%、Bi含有率:0~30%、Ta含有率:0~20%、WO含有率:0~25%、であり、かつPの含有率対するBaOとTiOの総含有率の比((BaO+TiO)/P):0.40~1.50である、光学ガラスである。
 本発明に係る第二の態様は、上述の光学ガラスを用いた、光学素子である。
 本発明に係る第三の態様は、上述の光学素子を含む、光学系である。
 本発明に係る第四の態様は、上述の光学素子を含む光学系を含む、カメラ用交換レンズである。
 本発明に係る第五の態様は、上述の光学素子を含む光学系を含む、顕微鏡用対物レンズである。
 本発明に係る第六の態様は、上述の光学素子を含む光学系を含む、光学装置である。
 本発明に係る第七の態様は、第1のレンズ要素と第2のレンズ要素を有し、第1のレンズ要素と第2のレンズ要素の少なくとも1つは、上述の光学ガラスである、接合レンズである。
 本発明に係る第八の態様は、上述の接合レンズを含む、光学系である。
 本発明に係る第九の態様は、上述の接合レンズを含む光学系を含む、顕微鏡用対物レンズである。
 本発明に係る第十の態様は、上述の接合レンズを含む光学系を含む、カメラ用交換レンズである。
 本発明に係る第十一の態様は、上述の接合レンズを含む光学系を含む、光学装置である。
本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした一例を示す斜視図である。 本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした他の例を示す概略図であり、撮像装置の正面図である。 本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした他の例を示す概略図であり、撮像装置の背面図である。 本実施形態に係る多光子顕微鏡の構成の一例の示すブロック図である。 本実施形態に係る接合レンズの一例を示す概略図である。 各実施例及び各比較例のPg,Fとνをプロットしたグラフである。
 以下、本発明に係る実施形態(以下、「本実施形態」という。)について説明する。以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜に変形して実施できる。
 本明細書中において、特に断りがない場合は、各成分の含有率は全て酸化物換算組成のガラス全重量に対する質量%(質量百分率)であるものとする。なお、ここでいう酸化物換算組成とは、本実施形態のガラス構成成分の原料として使用される酸化物、複合塩等が熔融時に全て分解されて酸化物に変化すると仮定し、当該酸化物の総質量を100質量%として、ガラス中に含有される各成分を表記した組成である。
 また、Q含有率が「0~N%」という表現は、Q成分を含まない場合及び、Q成分が0%を超えてN%以下である場合を含む表現である。
 また、「Q成分を含まない」という表現は、このQ成分を実質的に含まないことを意味し、この構成成分の含有率が不純物レベル程度以下であることを指す。不純物レベル程度以下とは、例えば、0.01%未満であることを意味する。
 また、「耐失透安定性」という表現は、ガラスの失透に対する耐性のことを意味する。ここで「失透」とは、ガラスをガラス転移温度以上に昇温した際、あるいは融液状態から液相温度以下に降温した際に生じる結晶化又は分相等により、ガラスの透明性が失われる現象のことを意味する。
 本実施形態に係る光学ガラスは、質量%で、P含有率:20~55%、TiO含有率:10~40%、Nb含有率:0~30%、Al含有率:0~2%、B含有率:0~10%、BaOの含有率:0~30%、Biの含有率:0~30%、Taの含有率:0~20%、WOの含有率:0~25%、であり、PとBとAlの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(P+B+Al)):0.25~0.85、TiOとNbとWOとBiとTaの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta)):0.25~1.00である、光学ガラスである。また、質量%で、P含有率:20~55%、TiO含有率:10~40%、Nb含有率:0~30%、Al含有率:0~2%、B含有率:0~10%、BaO含有率:0~30%、Bi含有率:0~30%、Ta含有率:0~20%、WO含有率:0~25%、であり、かつPの含有率対するBaOとTiOの総含有率の比((BaO+TiO)/P):0.40~1.50である、光学ガラスである。
 本実施形態に係る光学ガラスは、低分散(アッベ数が大きい)でありながら部分分散比を高くすることが可能であるため、収差補正に有利であり軽量なレンズを実現できる。
 Pは、ガラス骨格を形成し、耐失透安定性を向上させ、屈折率と化学的耐久性を低下させる成分である。Pの含有率が少なすぎると、失透が生じ易くなる傾向にある。また、Pの含有率が多すぎると、屈折率と化学的耐久性が低下する傾向にある。このような観点から、Pの含有率は、20%以上55%以下である。この含有率の下限は、好ましくは25%であり、より好ましくは30%であり、更に好ましくは38%である。この含有率の上限は、好ましくは50%であり、より好ましくは45%であり、更に好ましくは40%である。Pの含有率をかかる範囲とすることで、耐失透安定性を向上させ、化学的耐久性を良好にしながら高屈折率化を図ることができる。
 TiOは、屈折率と部分分散比を上げ、透過率を下げる成分である。TiOの含有率が少なすぎると、屈折率と部分分散比が低下する傾向にある。TiOの含有率が多すぎると透過率が悪化する傾向にある。このような観点から、TiOの含有率は、10%以上40%以下である。この含有率の下限は、好ましくは15%であり、より好ましくは17%である。この含有率の上限は、好ましくは30%であり、より好ましくは28%であり、更に好ましくは25%である。TiOの含有率をかかる範囲とすることで、屈折率と部分分散比を低下させずに高い透過率を実現することができる。
 Nbは、屈折率と分散を高め、透過率を下げる成分である。Nbの含有率が少ないと屈折率が低くなる傾向にある。また、Nbの含有率が多いと透過率が悪化する傾向にある。このような観点から、Nbの含有率は、0%以上30%以下である。この含有率の下限は、好ましくは0%超、より好ましくは5%以上である。この含有率の上限は、好ましくは25%であり、より好ましくは18%であり、更に好ましくは10%である。
 Alは、化学的耐久性を向上させ、部分分散比と熔融性を下げる成分である。Alの含有率が少なすぎると、化学的耐久性が低下する傾向にある。Alの含有率が多すぎると、部分分散比が低下し、また熔融性が悪化する傾向にある。このような観点から、Alの含有率は、0%以上2%以下である。この含有率の下限は、好ましくは1%である。この含有率の上限は、好ましくは1.6%である。Alの含有率をかかる範囲とすることで、化学的耐久性を高め、部分分散比の低下を防ぐことができる。
 Bの含有率は、高分散化の観点から、0%以上10%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは6%であり、より好ましくは4%である。
 BaOは、部分分散比を向上させ、耐失透安定性を下げる成分である。BaOの含有率が少なすぎると、部分分散比が低下する傾向にある。BaOの含有率が多すぎると、耐失透安定性が低下する傾向にある。このような観点から、BaOの含有率は、0%以上30%以下である。この含有率の下限は、好ましくは3%であり、より好ましくは5%であり、更に好ましくは7%である。この含有率の上限は、好ましくは25%であり、より好ましくは20%であり、更に好ましくは15%である。BaOの含有率をかかる範囲とすることで、部分分散比を高め、耐失透安定性の低下を防ぐことができる。
 Biは、屈折率と部分分散比を高める成分である。Biの含有率が多すぎると透過率が悪化し、また分散が上昇する傾向にある。Biの含有率が少なすぎると、熔融性が低下する傾向にある。このような観点から、Biの含有率は、0%以上30%以下である。この含有率の下限は、好ましくは2%であり、より好ましくは5%であり、更に好ましくは10%である。この含有率の上限は、好ましくは25%であり、より好ましくは20%である。Biの含有率をかかる範囲とすることで、熔融性を高め、分散の上昇を防ぐことができる。
 Taは、屈折率と分散を高め、耐失透安定性を下げる成分である。Taの含有率が多いと耐失透安定性が悪化する傾向にある。このような観点から、Taの含有率は、0%以上20%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは16%であり、より好ましくは10%である。更に好ましくはTaを実質的に含有しないことである。「実質的に含有しない」とは、当該成分が、不純物として不可避的に含有される濃度を越えて、ガラス組成物の特性に影響する構成成分として含有されないことを意味する。例えば、100ppm程度の含有量であれば、実質的に含有しないとみなす。本実施形態に係る光学ガラスは、高価な原料であるTaの含有率を低減でき、さらにはこれを含有しないことも可能であるため、原料コストの面でも優れている。
 WOの含有率は、透過率の観点から、0%以上25%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは20%であり、より好ましくは15%であり、更に好ましくは10%である。
 PとBとAlの総含有率に対するTiO含有率の比(TiO/(P+B+Al))は、好ましくは0.25~0.85である。そして、この比の下限は、より好ましくは0.30であり、より好ましくは0.40である。この比の上限は、より好ましくは0.70であり、更に好ましくは0.60である。TiO/(P+B+Al)をかかる範囲とすることで、部分分散比を高くすることができる。
 TiOとNbとWOとBiとTaの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta))は、好ましくは0.25~1.00である。そして、この比の下限は、より好ましくは0.30であり、更に好ましくは0.40である。この比の上限は、より好ましくは0.90であり、更に好ましくは0.80である。TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta)をかかる範囲とすることで、部分分散比を高くすることができる。
 Pの含有率に対するBaOとTiOの総含有率の比((BaO+TiO)/P)は、好ましくは0.40~1.50である。そして、この比の下限は、より好ましくは0.70である。この比の上限は、より好ましくは1.10であり、更に好ましくは0.90である。(BaO+TiO)/Pをかかる範囲とすることで、屈折率を高くすることができる。
 本実施形態に係る光学ガラスは、任意成分として、NaO、KO、LiO、ZnO、MgO、CaO、SrO、SiO、ZrO、Sb、Y、La及びGdからなる群より選ばれる一種以上を更に含有してもよい。
 NaOは、熔融性を向上させ、屈折率を下げる成分である。NaOの含有率が少なすぎると、熔融性が低下する傾向にある。NaOの含有率が多すぎると、屈折率と化学的耐久性が低下する傾向にある。このような観点から、NaOの含有率は、0%以上30%以下である。この含有率の下限は、好ましくは0%超であり、より好ましくは5%である。この含有率の上限は、好ましくは20%であり、より好ましくは15%である。NaOの含有率をかかる範囲とすることで、熔融性を高め、屈折率と化学的耐久性の低下を防ぐことができる。
 KOは、熔融性を向上させ、屈折率を下げる成分である。KOの含有率が少なすぎると、熔融性が低下する傾向にある。KOの含有率が多すぎると、屈折率と化学的耐久性が低下する傾向にある。このような観点から、KOの含有率は、0%以上25%以下である。この含有率の下限は、好ましくは0%超であり、より好ましくは3%である。この含有率の上限は、好ましくは20%であ、より好ましくは15%であり、更に好ましくは5%である。KOの含有率をかかる範囲とすることで、熔融性を高め、屈折率と化学的耐久性の低下を防ぐことができる。
 LiOの含有率は、熔融性の観点から、0%以上5%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は好ましくは4%であり、より好ましくは2%である。
 ZnOは、耐失透安定性を向上させ、部分分散比を下げる成分である。ZnOの含有率が少なすぎると、耐失透安定性が低下する傾向にある。ZnOの含有率が多すぎると、部分分散比が低下する傾向にある。このような観点から、ZnOの含有率は、0%以上15%以下である。この含有率の下限は、好ましくは0%超であり、より好ましくは1%である。この含有率の上限は、好ましくは10%であり、より好ましくは8%である。ZnOの含有率をかかる範囲とすることで、耐失透安定性を高め、部分分散比の低下を防ぐことができる。
 MgOの含有率は、高分散化の観点から、0%以上10%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは5%であり、より好ましくは4%である。
 CaOの含有率は、高分散化の観点から、0%以上10%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは8%であり、より好ましくは6%である。
 SrOの含有率は、高分散化の観点から、0%以上15%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは12%であり、より好ましくは10%である。
 SiOの含有率は、熔融性の観点から、0%以上5%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは3%であり、より好ましくは1%である。
 ZrOの含有率は、熔融性の観点から、0%以上5%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは3%以下であり、より好ましくは1.5%である。
 Sbの含有率は、ガラス熔融時の脱泡性の観点から、0%以上1%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは0.5%であり、より好ましくは0.2%である。
 Yの含有率は、熔融性の観点から、0%以上8%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは6%、より好ましくは5%であり、更に好ましくは4.5%である。
 Laの含有率は、熔融性の観点から、0%以上5%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは4%であり、より好ましくは3.5%である。また、コストの観点から、Laは実質的に含有しないことがより更に好ましい。「実質的に含有しない」とは、当該成分が、不純物として不可避的に含有される濃度を越えて、ガラス組成物の特性に影響する構成成分として含有されないことを意味する。例えば、100ppm程度の含有量であれば、実質的に含有しないとみなす。
 Gdは高価な原料であるため、その含有率は、0%以上10%以下である。この含有率の下限は、0%超であってもよい。この含有率の上限は、好ましくは8%であり、さらに好ましくは7.5%である。
 またさらに、本実施形態に係る光学ガラスは、以下の関係を満たすことが好ましい。
 Pの含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/P)は、好ましくは0.25~0.85である。そして、この比の下限は、より好ましくは0.30であり、更に好ましくは0.40である。この比の上限は、より好ましくは0.75であり、更に好ましくは0.60である。TiO/Pをかかる範囲とすることで、部分分散比を高くすることができる。
 TiOの含有率に対するAlの含有率の比(Al/TiO)は、0~0.15である。そして、この比の下限は、0超であってもよい。この比の上限は、好ましくは0.12、より好ましくは0.09である。Al/TiOをかかる範囲とすることで、部分分散比を高くすることができる。
 Pの含有率に対するBの含有率の比(B/P)は、好ましくは0~0.30である。そして、この比の下限は、0超であってもよい。この比の上限は、より好ましくは0.25であり、更に好ましくは0.20である。B/Pをかかる範囲とすることで、部分分散比を高くすることができる。
 PとBとSiOとAlの総含有率に対するBaOとTiOとNbとWOとBiとTaの総含有率の比((BaO+TiO+Nb+WO+Bi+Ta)/(P+B+SiO+Al))は、好ましくは0.40~2.00である。そして、この比の下限は、より好ましくは0.50であり、更に好ましくは0.60である。この比の上限は、より好ましくは1.60であり、更に好ましくは1.00である。(BaO+TiO+Nb+WO+Bi+Ta)/(P+B+SiO+Al)をかかる範囲とすることで、部分分散比を高め、屈折率の低下を防ぐことができる。
 LiOとNaOとKOの総含有率(ΣAO;ただし、A=Li、Na、K)は、熔融性や屈折率や化学的耐久性の観点から、5~35%である。この総含有率の下限は、好ましくは7%であり、より好ましくは9%であり、更に好ましくは11%である。この総含有率の上限は、好ましくは25%であり、より好ましくは20%であり、更に好ましくは18%である。
 これらの含有率の好適な組み合わせとしては、LiO含有率:0%以上5%以下、NaO含有率:0%以上30%以下、及びKO含有率:0%以上25%以下である。かかる組み合わせとすることで、熔融性を高め、化学的耐久性の低下を防ぐことができる。
 MgOとCaOとSrOとBaOとZnOの総含有率(ΣEO;ただし、E=Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)は、熔融性や屈折率や化学的耐久性の観点から、0~30%である。この総含有率の下限は、好ましくは5%であり、より好ましくは8%であり、更に好ましくは10%である。この総含有率の上限は、好ましくは25%であり、より好ましくは15%である。
 別の好適な組み合わせとしては、BaO含有率:0%以上30%以下、ZnO含有率:0%以上15%以下、MgO含有率:0%以上10%以下、CaO含有率:0%以上10%以下、及びSrO含有率:0%以上15%以下である。かかる組み合わせとすることで、部分分散比を高め、低分散化を防ぐことができる。
 SiOとBの総含有率(SiO+B)は、0%以上10%以下である。この総含有率の下限は、好ましくは0%超であり、より好ましくは1%であり、更に好ましくは2%である。この総含有率の上限は好ましくは7%であり、より好ましくは6%であり、更に好ましくは4%である。
 さらに別の好適な組み合わせとしては、SiO含有率:0%以上5%以下、及びB含有率:0%以上10%以下である。かかる組み合わせとすることで、熔融性を高め、低分散化を防ぐことができる。
 TiOに対するLiOとNaOとKOの総含有率(ΣAO;ただし、A=Li、Na、K)の比(ΣAO/TiO)は、好ましくは0.10~2.00である。そして、この比の下限は、より好ましくは0.20であり、更に好ましくは0.30である。この比の上限は、より好ましくは1.60であり、更に好ましくは1.30である。ΣAO/TiOをかかる範囲とすることで、部分分散比を高め、熔融性の低下を防ぐことができる。
 MgOとCaOとSrOとBaOとZnOの総含有率(ΣEO;ただし、E=Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)に対するLiOとNaOとKOの総含有率(ΣAO;ただし、A=Li、Na、K)の比(ΣEO/ΣAO)は、好ましくは0~3.00である。そして、この比の下限は0超が好ましく、より好ましくは0.20であり、更に好ましくは0.80である。この比の上限は、より好ましくは2.00であり、更に好ましくは1.50である。ΣEO/ΣAOをかかる範囲とすることで、熔融性を高め、屈折率の低下を防ぐことができる。
 その他必要に応じて清澄、着色、消色や光学恒数値の微調整等の目的で、公知の清澄剤や着色剤、脱泡剤、フッ素化合物等の成分をガラス組成に適量添加することができる。また、上記成分に限らず、本実施形態に係る光学ガラスの効果が得られる範囲でその他成分を添加することもできる。
 本実施形態に係る光学ガラスの製造方法は、特に限定されず、公知の方法を採用することができる。また、製造条件は、適宜好適な条件を選択することができる。例えば、酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩等の原料を目標組成となるように調合し、好ましくは1100~1400℃にて熔融し、攪拌することで均一化し、泡切れを行った後、金型に流し成形する製造方法等を採用できる。上述した融解温度の下限は、より好ましくは1200℃であり、また上限は、より好ましくは1350℃であり、更に好ましくは1300℃である。このようにして得られた光学ガラスは、必要に応じてリヒートプレス等を行って所望の形状に加工し、研磨等を施すことで、所望の光学素子とすることができる。
 原料は、不純物の含有率が少ない高純度品を使用するのが好ましい。高純度品とは、当該成分を99.85質量%以上含むものである。高純度品の使用によって、不純物量が少なくなる結果、光学ガラスの内部透過率を高くできる傾向にある。
 次に、本実施形態の光学ガラスの物性値について説明する。
 レンズの薄型化の観点からは、本実施形態に係る光学ガラスは、高い屈折率を有している(屈折率(n)が大きい)ことが望ましい。しかしながら、一般的に、屈折率(n)が高いほど透過率が低下する傾向にある。かかる実情を踏まえれば、本実施形態に係る光学ガラスにおけるd線に対する屈折率(n)は、1.60~1.85の範囲であることが好ましい。そして、屈折率(n)の下限は、より好ましくは1.65であり、屈折率(n)の上限は、より好ましくは1.80である。
 本実施形態に係る光学ガラスのアッベ数(ν)は、20~35の範囲であることが好ましい。そして、アッベ数(ν)の下限は、より好ましくは22であり、アッベ数(ν)の上限は、より好ましくは30である。
 レンズの収差補正の観点からは、本実施形態に係る光学ガラスは、大きな部分分散比(P)を有することが望ましい。かかる実情を踏まえれば、本実施形態に係る光学ガラスの部分分散比(P)は、0.61以上であることが好ましい。そして、部分分散比(P)の下限は、より好ましくは0.62であり、更に好ましくは0.64である。また、部分分散比(P)の上限は特に限定されないが、例えば、0.66としてもよい。
 レンズの収差補正の観点からは、本実施形態に係る光学ガラスは、大きな異常分散性(ΔP)を有することが望ましい。かかる実情を踏まえれば、本実施形態に係る光学ガラスの異常分散性を示す値(ΔP)は、0.015以上であることが好ましい。そして異常分散性を示す値(ΔP)の下限は、より好ましくは0.020であり、更に好ましくは0.030である。また、異常分散性を示す値(ΔP)の上限は特に限定されないが、例えば、0.055としてもよい。
 上述した観点から、本実施形態に係る光学ガラスは、例えば、光学機器が備える光学素子として好適に用いることができる。このような光学素子には、ミラー、レンズ、プリズム、フィルタ等が含まれる。また上記光学素子が用いられる光学系としては、例えば、対物レンズ、集光レンズ、結像レンズ、カメラ用交換レンズ等が挙げられる。そして、これらの光学系は、レンズ交換式カメラ、レンズ非交換式カメラ等の撮像装置、蛍光顕微鏡や多光子顕微鏡等の顕微鏡装置の各種光学装置に好適に使用できる。かかる光学装置は、上述した撮像装置や顕微鏡に限られず、望遠鏡、双眼鏡、レーザー距離計、プロジェクタ等も含まれるが、これらに限られない。以下に、これらの一例を説明する。
<撮像装置>
 図1は、本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした一例を示す斜視図である。撮像装置1はいわゆるデジタル一眼レフカメラ(レンズ交換式カメラ)であり、撮影レンズ103(光学系)は本実施形態に係る光学ガラスを母材とする光学素子を備えたものである。カメラボディ101のレンズマウント(不図示)にレンズ鏡筒102が着脱自在に取り付けられる。そして、該レンズ鏡筒102のレンズ103を通した光が、カメラボディ101の背面側に配置されたマルチチップモジュール106のセンサチップ(固体撮像素子)104上に結像される。このセンサチップ104は、いわゆるCMOSイメージセンサー等のベアチップであり、マルチチップモジュール106は、例えばセンサチップ104がガラス基板105上にベアチップ実装されたCOG(Chip On Glass)タイプのモジュールである。
 図2及び図3は、本実施形態に係る光学装置を撮像装置とした他の例を示す概略図である。図2は、撮像装置CAMの正面図を示し、図3は、撮像装置CAMの背面図を示す。撮像装置CAMはいわゆるデジタルスチルカメラ(レンズ非交換式カメラ)であり、撮影レンズWL(光学系)は本実施形態に係る光学ガラスを母材とする光学素子を備えたものである。
 撮像装置CAMは、電源ボタン(不図示)を押すと、撮影レンズWLのシャッタ(不図示)が開放されて、撮影レンズWLで被写体(物体)からの光が集光され、像面に配置された撮像素子に結像される。撮像素子に結像された被写体像は、撮像装置CAMの背後に配置された液晶モニターMに表示される。撮影者は、液晶モニターMを見ながら被写体像の構図を決めた後、レリーズボタンB1を押し下げて被写体像を撮像素子で撮像し、メモリー(不図示)に記録保存する。
 撮像装置CAMには、被写体が暗い場合に補助光を発光する補助光発光部EF、撮像装置CAMの種々の条件設定等に使用するファンクションボタンB2等が配置されている。
 このようなデジタルカメラ等に用いられる光学系には、より高い解像度、低い色収差、小型化が求められる。これらを実現するには光学系に分散特性が互いに異なるガラスを用いることが有効である。特に、低分散でありながらより高い部分分散比(P)を有するガラスの需要は高い。このような観点から、本実施形態に係る光学ガラスは、かかる光学機器の部材として好適である。なお、本実施形態において適用可能な光学機器としては、上述した撮像装置に限らず、例えばプロジェクタ等も挙げられる。光学素子についても、レンズに限らず、例えばプリズム等も挙げられる。
<顕微鏡>
 図4は、本実施形態に係る多光子顕微鏡2の構成の例を示すブロック図である。多光子顕微鏡2は、対物レンズ206、集光レンズ208、結像レンズ210を備える。対物レンズ206、集光レンズ208、結像レンズ210のうち少なくとも1つは、本実施形態に係る光学ガラスを母材とする光学素子を備えたものである。以下、多光子顕微鏡2の光学系を中心に説明する。
 パルスレーザ装置201は、例えば、近赤外波長(約1000nm)であって、パルス幅がフェムト秒単位の(例えば、100フェムト秒の)超短パルス光を射出する。パルスレーザ装置201から射出された直後の超短パルス光は、一般に所定の方向に偏光された直線偏光となっている。
 パルス分割装置202は、超短パルス光を分割し、超短パルス光の繰り返し周波数を高くして射出する。
 ビーム調整部203は、パルス分割装置202から入射される超短パルス光のビーム径を、対物レンズ206の瞳径に合わせて調整する機能、試料Sから発せられる光の波長と超短パルス光の波長との軸上の色収差(ピント差)を補正するために超短パルス光の集光及び発散角度を調整する機能、超短パルス光のパルス幅が光学系を通過する間に群速度分散により広がってしまうのを補正するために、逆の群速度分散を超短パルス光に与えるプリチャープ機能(群速度分散補償機能)等を有する。
 パルスレーザ装置201から射出された超短パルス光は、パルス分割装置202によりその繰り返し周波数が大きくされ、ビーム調整部203により上記した調整が行われる。そして、ビーム調整部203から射出された超短パルス光は、ダイクロイックミラー204によりダイクロイックミラーの方向に反射され、ダイクロイックミラー205を通過し、対物レンズ206により集光されて試料Sに照射される。このとき、走査手段(不図示)を用いることにより、超短パルス光を試料Sの観察面上に走査させてもよい。
 例えば、試料Sを蛍光観察する場合、試料Sの超短パルス光の被照射領域及びその近傍では、試料Sが染色されている蛍光色素が多光子励起され、赤外波長である超短パルス光より波長が短い蛍光(以下、「観察光」という。)が発せられる。
 試料Sから対物レンズ206の方向に発せられた観察光は、対物レンズ206によりコリメートされ、その波長に応じて、ダイクロイックミラー205により反射されたり、あるいは、ダイクロイックミラー205を透過する。
 ダイクロイックミラー205により反射された観察光は、蛍光検出部207に入射する。蛍光検出部207は、例えば、バリアフィルタ、PMT(photo multiplier tube:光電子増倍管)等により構成され、ダイクロイックミラー205により反射された観察光を受光し、その光量に応じた電気信号を出力する。また、蛍光検出部207は、超短パルス光が試料Sの観察面において走査されるのに合わせて、試料Sの観察面にわたる観察光を検出する。
 なお、ダイクロイックミラー205を光路から外すことにより、試料Sから対物レンズ206の方向に発せられた全ての観察光を蛍光検出部211で検出するようにしてもよい。その場合、観察光は、走査手段(不図示)によりデスキャンされ、ダイクロイックミラー204を透過し、集光レンズ208により集光され、対物レンズ206の焦点位置とほぼ共役な位置に設けられているピンホール209を通過し、結像レンズ210を透過して、蛍光検出部211に入射する。
 蛍光検出部211は、例えば、バリアフィルタ、PMT等により構成され、結像レンズ210により蛍光検出部211の受光面において結像した観察光を受光し、その光量に応じた電気信号を出力する。また、蛍光検出部211は、超短パルス光が試料Sの観察面において走査されるのに合わせて、試料Sの観察面にわたる観察光を検出する。
 また、試料Sから対物レンズ206と逆の方向に発せられた観察光は、ダイクロイックミラー212により反射され、蛍光検出部213に入射する。蛍光検出部113は、例えば、バリアフィルタ、PMT等により構成され、ダイクロイックミラー212により反射された観察光を受光し、その光量に応じた電気信号を出力する。また、蛍光検出部213は、超短パルス光が試料Sの観察面において走査されるのに合わせて、試料Sの観察面にわたる観察光を検出する。
 蛍光検出部207、211、213からそれぞれ出力された電気信号は、例えば、コンピュータ(不図示)に入力され、そのコンピュータは、入力された電気信号に基づいて、観察画像を生成し、生成した観察画像を表示したり、観察画像のデータを記憶したりすることができる。
<接合レンズ>
 図5は、本実施形態に係る接合レンズの一例を示す概略図である。接合レンズ3は、第1のレンズ要素301と第2のレンズ要素302とを有する複合レンズである。第1のレンズ要素と第2のレンズ要素の少なくとも1つは、本実施形態に係る光学ガラスを用いる。第1のレンズ要素と第2のレンズ要素は、接合部材303を介して接合されている。接合部材303としては、公知の接着剤等を用いることができる。なお、「レンズ要素」とは、単レンズ又は接合レンズを構成する各々のレンズのことを意味する。
 本実施形態に係る接合レンズは、色収差補正の観点で有用であり、上述した光学素子や光学系や光学装置等に好適に使用できる。そして、接合レンズを含む光学系は、カメラ用交換レンズや光学装置等にとりわけ好適に使用できる。なお、上述の態様では2つのレンズ要素を用いた接合レンズについて説明したが、これに限られず、3つ以上のレンズ要素を用いた接合レンズとしてもよい。3つ以上のレンズ要素を用いた接合レンズとする場合、3つ以上のレンズ要素のうち少なくとも1つが本実施形態に係る光学ガラスを用いて形成されていればよい。
 次に、本発明の実施例及び比較例について説明する。なお、本発明はこれらに限定されるものではない。
<光学ガラスの作製>
 各実施例及び各比較例に係る光学ガラスは、以下の手順で作製した。まず、各表に記載の組成(質量%)となるよう、酸化物、水酸化物、リン酸化合物(リン酸塩、正リン酸等)、炭酸塩、及び硝酸塩等から選ばれるガラス原料を秤量した。次に、秤量した原料を混合して白金ルツボに投入し、1100~1350℃の温度で熔融させて攪拌均一化した。泡切れを行った後、適当な温度に下げてから金型に鋳込んで徐冷し、成形することで各サンプルを得た。
<物性評価>
 図6は、各実施例及び各比較例のPg,Fとνをプロットしたグラフである。
 屈折率(n)とアッベ数(ν
 各サンプルの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、屈折率測定器(株式会社島津デバイス製造製:KPR-2000)を用いて測定及び算出した。nは、587.562nmの光に対するガラスの屈折率を示す。νは、以下の式(1)より求めた。n、n、はそれぞれ波長656.273nm、486.133nmの光に対するガラスの屈折率を示す。
 ν=(n-1)/(n-n)・・・(1)
部分分散比(P
 各サンプルの部分分散比(P)は、主分散(n-n)に対する部分分散(n-n)の比を示し、以下の式(2)より求めた。nは、波長435.835nmの光に対するガラスの屈折率を示す。部分分散比(P)の値は、小数点以下第3位までとした。
 P=(n-n)/(n-n)・・・(2)
 異常分散性(ΔPg,F
 各サンプルの異常分散性(ΔPg,F)は、正常分散性を有するガラスとしてF2およびK7の2硝種を基準とした部分分散比標準線からの偏りを示す。すなわち、縦軸を部分分散比(Pg,F)、横軸をアッベ数νとする座標上で、2硝種を結ぶ直線と、比較対象のガラスの値との縦座標の差分が、部分分散比の偏り、すなわち異常分散性(ΔPg,F)となる。上記の座標系で、部分分散比の値が、基準となる硝種を結ぶ直線よりも上側に位置する場合にはガラスは正の異常分散性(+ΔPg,F)を示し、下側に位置する場合にはガラスは負の異常分散性(-ΔPg,F)を示す。なお、F2およびK7のアッベ数νdと部分分散比(Pg,F)は以下の通りである。
F2:アッベ数νd=36.33、部分分散比(Pg,F)=0.5834
K7:アッベ数νd=60.47、部分分散比(Pg,F)=0.5429
異常分散性(ΔP)の値は、小数点以下第3位までとした。
 ΔP=P-(-0.0016777×ν+0.6443513)・・・(3)
 各実施例及び各比較例の光学ガラスについて、各成分の酸化物基準の質量%による組成と各物性の評価結果を、表1~36に示す。式中の「ΣAO」は、LiOとNaOとKOの総含有率;(A=Li、Na、K)を示す。式中の「ΣEO」は、MgOとCaOとSrOとBaOとZnOの総含有率;(E=Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)を示す。比較例1~3は、光学ガラスを得ることができなったため、物性については「測定不可」であった。
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 以上より、本実施例の光学ガラスは、高分散でありながら高い部分分散性を有していることが確認された。また、本実施例の光学ガラスは、着色が抑制され、透過性にも優れていることが確認された。
1…撮像装置、101…カメラボディ、102…レンズ鏡筒、103…レンズ、104…センサチップ、105…ガラス基板、106…マルチチップモジュール、CAM…撮像装置(レンズ非交換式カメラ)、WL…撮影レンズ、M…液晶モニター、EF…補助光発光部、B1…レリーズボタン、B2…ファンクションボタン、2…多光子顕微鏡、201…パルスレーザ装置、202…パルス分割装置、203…ビーム調整部、204,205,212…ダイクロイックミラー、206…対物レンズ、207,211,213…蛍光検出部、208…集光レンズ、209…ピンホール、210…結像レンズ、S…試料、3…接合レンズ、301…第1のレンズ要素、302…第2のレンズ要素、303…接合部材

Claims (32)

  1.  質量%で、
     P含有率:20~55%、
     TiO含有率:10~40%、
     Nb含有率:0~30%、
     Al含有率:0~2%、
     B含有率:0~10%、
     BaOの含有率:0~30%、
     Biの含有率:0~30%、
     Taの含有率:0~20%、
     WOの含有率:0~25%、
    であり、
     PとBとAlの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(P+B+Al)):0.25~0.85、
     TiOとNbとWOとBiとTaの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta)):0.25~1.00である、光学ガラス。
  2.  質量%で、
     Pの含有率に対するBaOとTiOの総含有率の比((BaO+TiO)/P)が、0.40~1.50である、請求項1に記載の光学ガラス。
  3.  質量%で、
     P含有率:20~55%、
     TiO含有率:10~40%、
     Nb含有率:0~30%、
     Al含有率:0~2%、
     B含有率:0~10%、
     BaO含有率:0~30%、
     Bi含有率:0~30%、
     Ta含有率:0~20%、
     WO含有率:0~25%、
    であり、かつ
     Pの含有率対するBaOとTiOの総含有率の比((BaO+TiO)/P):0.40~1.50である、光学ガラス。
  4.  質量%で、
     PとBとAlの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(P+B+Al))が、0.25~0.85である、請求項3に記載の光学ガラス。
  5.  質量%で、
     TiOとNbとWOとBiとTaの総含有率に対するTiOの含有率の比(TiO/(TiO+Nb+WO+Bi+Ta))が、0.25~1.00である、請求項3に記載の光学ガラス。
  6.  質量%で、
     NaO含有率:0~30%、
     KO含有率:0~25%、
     LiO含有率:0~5%、
    である、請求項1~5のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  7.  質量%で、
     ZnO含有率:0~15%、
     MgO含有率:0~10%、
     CaO含有率:0~10%、
     SrO含有率:0~15%、
    である、請求項1~6のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  8.  質量%で、
     SiO含有率:0~5%、
     ZrO含有率:0~5%、
     Sb含有率:0~1%、
    である、請求項1~7のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  9.  質量%で、
     SiOとBの総含有率:0~10%、
    である、請求項1~8のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  10.  質量%で、
     Y含有率:0~8%、
     La含有率:0~5%、
     Gd含有率:0~10%、
    である、請求項1~9のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  11.  LiOとNaOとKOの総含有率(ΣAO;ただし、A=Li、Na、K):5~35%、
    である、請求項1~10のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  12.  MgOとCaOとSrOとBaOとZnOの総含有率(ΣEO;ただし、E
    =Mg、Ca、Sr、Ba、Zn):0~30%、
    である、請求項1~11のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  13.  質量%で、
     P含有率に対するTiO含有率の比(TiO/P):0.25~0.85である、請求項1~12のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  14.  TiO含有率に対するAl含有率の比(Al/TiO):0~0.15である、請求項1~13のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  15.  P含有率に対するB含有率の比(B/P):0~0.30である、請求項1~14のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  16.  PとBとSiOとAlの総含有率に対するBaOとTiOとNbとWOとBiとTaの総含有率の比((BaO+TiO+Nb+WO+Bi+Ta)/(P+B+SiO+Al)):0.40~2.00である、請求項1~15のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  17.  TiO含有率に対するLiOとNaOとKOの総含有率(ΣAO;ただし、A=Li、Na、K)の比(ΣAO/TiO):0.10~2.00である、請求項1~16のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  18.  LiOとNaOとKOの総含有率(ΣAO;ただし、A=Li、Na、K)に対するMgOとCaOとSrOとBaOとZnOの総含有率(ΣEO;ただし、E=Mg、Ca、Sr、Ba、Zn)の比(ΣEO/ΣAO):0~3.00である、請求項1~17のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  19.  d線に対する屈折率(n)が1.60~1.85の範囲である、請求項1~18のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  20.  アッベ数(ν)が20~35の範囲である、請求項1~19のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  21.  部分分散比(P)が0.61~0.66である、請求項1~20のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  22.  異常分散性(ΔP)が0.015~0.055である、請求項1~21のいずれか一項に記載の光学ガラス。
  23.  請求項1~22のいずれか一項に記載の光学ガラスを用いた、光学素子。
  24.  請求項23に記載の光学素子を含む、光学系。
  25.  請求項24に記載の光学系を含む、カメラ用交換レンズ。
  26.  請求項24に記載の光学系を含む、顕微鏡用対物レンズ。
  27.  請求項24に記載の光学系を含む、光学装置。
  28.  第1のレンズ要素と第2のレンズ要素とを有し、
     前記第1のレンズ要素と前記第2のレンズ要素の少なくとも1つは、請求項1~22のいずれか一項に記載の光学ガラスである、接合レンズ。
  29.  請求項28に記載の接合レンズを含む、光学系。
  30.  請求項29に記載の光学系を含む、顕微鏡用対物レンズ。
  31.  請求項29に記載の光学系を含む、カメラ用交換レンズ。
  32.  請求項29に記載の光学系を含む、光学装置。
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