WO2022085183A1

WO2022085183A1 - 記録方法及び印刷物の作製方法

Info

Publication number: WO2022085183A1
Application number: PCT/JP2020/039921
Authority: WO
Inventors: 雅士宮野
Original assignee: コニカミノルタ株式会社
Priority date: 2020-10-23
Filing date: 2020-10-23
Publication date: 2022-04-28
Also published as: TWI802963B; CN116323008A; TW202235173A; JPWO2022085183A1

Abstract

本発明の課題は、複数の硬化性組成物同士の接着性を改善し、層間剥離を抑制することのできる記録方法及び当該記録法を用いた印刷物の作製方法を提供することである。　硬化性組成物を用いる記録方法であって、記録媒体上に、第１の硬化性組成物を薄膜状に塗布する工程と、塗布された前記第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布する工程と、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を少なくとも熱又は光により硬化する工程を有し、前記第１の硬化性組成物が、未硬化の状態で、前記第２の硬化性組成物が塗布され、かつ、前記第１及び前記第２の硬化性組成物が、少なくとも熱硬化性組成物又は光硬化性組成物であることを特徴とする記録方法。

Description

記録方法及び印刷物の作製方法

　本発明は、記録方法及び印刷物の作製方法に関する。より詳しくは、複数の硬化性組成物同士の接着性を改善させて、層間剥離を抑制することを特徴とする記録方法等に関する。

　従来、プリント回路基板のエッチングレジスト、ソルダーレジスト及びマーキングの形成には、フォトリソグラフィー法やスクリーン印刷法が用いられていた。
　例えばプリント回路基板のソルダーレジストの形成には、インクジェット方式が用いられ、インクジェットインク塗布後、光による予備的硬化（以下において、「仮硬化」ともいう。）を行った後、熱による本硬化に硬化層を形成することが既に提案されている。
　さらに、硬化層上に、種別や日付などを示す印刷を追加で付与することがあるが、そのような場合に、硬化層と追加印刷との間の密着性や接着性が十分でなく、硬化層から追加印刷が剥がれる、追加印刷が硬化層上でにじんでしまうといった問題が生じている。

　例えば特許文献１では、ＵＶフリーラジカル硬化性インクジェットインクを支持体上にインクジェット印刷後、光による仮硬化を行い、その後熱による本硬化を行うことにより硬化層を形成する方法が開示されているが、基板と硬化層界面との基板密着性が十分ではなかった。

　また、特許文献２では、硬化性組成物を塗布後、光による仮硬化を行い精度の高い厚みのある積層体を形成し、その後、熱による本硬化を行うことにより硬化層を形成する方法が開示されているが、異なる硬化性組成物同士の接着性に関する記載はなく、層間剥離する問題が残されていた。

　特許文献３では、基板の上に、光硬化性の液状の薄膜材料を塗布して液状膜を形成し、仮硬化用の光を照射することにより液状膜を仮硬化させる手順を光の強度を徐々に上げながら繰り返して、積層体を形成し、その後、本硬化用の光を照射して本硬化させ、硬化層の深部を硬化させ、層間剥離が生じにくい硬化層の形成方法が開示されているが、これも、異なる硬化性組成物同士の接着性に関する記載はなく、層間剥離する問題が残されていた。

　特許文献４では、第１の薄膜材料を塗布し、半硬化させた後、第２の薄膜材料を塗布し、半硬化させ、その後光による本硬化を行うことで、深部を十分に硬化させ、剥離が生じにくい薄膜形成方法が開示されているが、これも異なるインク同士の接着性に関する記載はなく、層間剥離する問題が生じていた。

特表２０１８－５２９２２０号公報特開２０１５－０８９５４０号公報特開２０１４－２３６１６９号公報特開２０１４－２３３７０４号公報

　本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、複数の硬化性組成物同士の接着性を改善し、層間剥離を抑制することのできる記録方法及び当該記録法を用いた印刷物の作製方法を提供することである。

　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討した結果、記録媒体上で複数の硬化性組成物を段階的に塗布する際に、未硬化の硬化性組成物の上にそれとは別の硬化性組成物を塗布し、その後本硬化することによって上記問題を解決できることを見いだし本発明に至った。
　すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。

　１．硬化性組成物を用いる記録方法であって、
　記録媒体上に、第１の硬化性組成物を薄膜状に塗布する工程と、
　塗布された前記第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布する工程と、
　前記第１及び前記第２の硬化性組成物を少なくとも熱又は光により硬化する工程を有し、
　前記第１の硬化性組成物が、未硬化の状態で、前記第２の硬化性組成物が塗布され、かつ、
　前記第１及び前記第２の硬化性組成物が、少なくとも熱硬化性組成物又は光硬化性組成物である
ことを特徴とする記録方法。

　２．前記第１の硬化性組成物が、重合禁止剤を含有し、
　前記重合禁止剤として、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうちいずれかの重合禁止剤を含有する
ことを特徴とする第１項に記載の記録方法。

　３．前記第１の硬化性組成物が、熱硬化剤として、エポキシ樹脂又はブロック化イソシアネート化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする第１項又は第２項に記載の記録方法。

　４．前記第１の硬化性組成物と前記第２の硬化性組成物の両方が、多官能重合性化合物を含有する
ことを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載の記録方法。

　５．前記第２の硬化性組成物を塗布する工程の後、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を熱硬化する工程の前に、光硬化する工程を有する
ことを特徴とする第１項から第４項までのいずれか一項に記載の記録方法。

　６．前記第１の硬化性組成物に含有する光重合開始剤として、α開裂型ラジカル重合開始剤よりも水素引き抜き型ラジカル重合開始剤の含有量が多い
ことを特徴とする第１項から第５項までのいずれか一項に記載の記録方法。

　７．前記第１の硬化性組成物が、ゲル化剤を含有する
ことを特徴とする第１項から第６項までのいずれか一項に記載の記録方法。

　８．前記硬化性組成物を用いる前記記録方法が、インクジェット記録法である
ことを特徴とする第１項から第７項までのいずれか一項に記載の記録方法。

　９．第１項から第８項までのいずれか一項に記載の記録方法を用いて印刷物を作製する
ことを特徴とする印刷物の作製方法。

　本発明の上記手段により、複数の硬化性組成物同士の接着性を改善し、層間剥離を抑制することのできる記録方法及び当該記録法を用いた印刷物の作製方法を提供することができる。
　本発明の効果の発現機構ないし作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。

　本発明では、記録媒体上に第１の硬化性組成物を塗布後、前記第１の硬化性組成物が未硬化の状態で第２の硬化性組成物を塗布することで、第１層と第２層の界面及びその近傍でのそれぞれの組成物成分が幾らか混じり合い重合反応が促進されたため、第１層と第２層の層間の密着性を改善することができたものと推察される。

　また、前記第１の硬化性組成物が、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうち少なくともいずれかの重合禁止剤を含有することで、２層界面の重合阻害を抑制でき層間密着性が更に改善でき、保存性も良好であることを見出した。
　なお、これら以外の重合禁止剤を用いたときより、重合阻害が減少するためか、２層界面の重合が効率的に行われて、層間密着性が強化できる。

　さらに、前記第１の硬化性組成物と前記第２の硬化性組成物の両方が、多官能重合性化合物を含有すると、層間密着性と鉛筆硬度がさらに向上する。
　これは、反応性の高い多官能モノマーを用いることで両層をつなぎとめる結合が多くなるためである。
　また、層間密着性が向上するため、鉛筆硬度も同時に改善できる。

　また、前記第２の硬化性組成物を塗布する工程の後、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を熱硬化する工程の前に、光硬化する工程を有することで、第１の硬化性組成物のモノマー成分を硬化し記録媒体（基材）に対する密着性をさらに改善でき、第２の硬化性組成物の細線形成が向上する。
　また、層間密着を高水準で維持することができる。

　また、前記第１の硬化性組成物に含有する光重合開始剤として、α開裂型ラジカル重合開始剤よりも水素引き抜き型ラジカル重合開始剤が多いことで、水素引き抜き効果による塗膜の架橋ゲル化が進行し、塗膜の架橋密度がさらに向上することで記録媒体（基材）に対する密着性が向上する。

　さらに、前記第１の硬化性組成物が、ゲル化剤を含有することで、層間密着を維持したまま細線形成がさらに向上する。
　すなわち、ゲル化剤によって記録媒体（基材）上で増粘することで、第２の硬化性組成物の第１の硬化性組成物へのにじみを大きく改善でき細線形成がさらに向上する。
　また、第１の硬化性組成物との界面では両層がまじりあっているため良好な層間密着を維持できる。

本発明の基本的な工程フロースキャンタイプのインクジェット塗布装置の概略図シングルパスタイプのインクジェット装置の概略図折り返し印字する特徴をもつインクジェット装置の概略図マルチキャリッジインクジェット装置の概略図マルチキャリッジ（タンデム搬送あり）インクジェット装置の概略図各工程間を回転式に移動する構成をとる記録装置の概略図

　本発明の記録方法は、硬化性組成物を用いる記録方法であって、記録媒体上に、第１の硬化性組成物を薄膜状に塗布する工程と、塗布された前記第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布する工程と、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を熱硬化する工程を有し、前記第１の硬化性組成物が、未硬化の状態で前記第２の硬化性組成物が塗布され、かつ、前記第１及び前記第２の硬化性組成物が、少なくとも、熱硬化性組成物又は光硬化性組成物であることを特徴とする。
　この特徴は、下記各実施態様（形態）に共通する又は対応する技術的特徴である。

　本発明の実施態様としては、前記第１の硬化性組成物が、重合禁止剤を含有することが複数の硬化性組成物同士の接着性改善の観点から好ましい。
　また、前記重合禁止剤として、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうち少なくともいずれかの重合禁止剤を含有することが、層間密着性向上の観点からより好ましい。

　前記第１の硬化性組成物が、熱硬化剤として、エポキシ樹脂を含有することが、基板密着性及び鉛筆硬度の観点から好ましい。
　また、前記第１の硬化性組成物が、熱硬化剤として、ブロック化イソシアネート化合物を含有することが、基板密着性及び鉛筆硬度の観点からさらに好ましい。

　さらに、前記第１の硬化性組成物と前記第２の硬化性組成物の両方が、多官能重合性化合物を含有することが、前記第１及び前記第２の硬化性組成物の層間密着性と鉛筆硬度を改善する観点から好ましい。

　実施形態としては、前記第２の硬化性組成物を塗布する工程と、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を熱硬化する工程との間に、光硬化する工程を有することが層間密着性の観点から好ましい。

　また、前記第１の硬化性組成物に含有する光重合開始剤として、α開裂型ラジカル重合開始剤よりも水素引き抜き型ラジカル重合開始剤の含有量が多いことが、水素引き抜き効果による塗膜の架橋ゲル化が進行し、塗膜の架橋密度がさらに向上することで基板に対する密着性が向上する点で好ましい。

　さらに、前記第１の硬化性組成物が、ゲル化剤を含有することによって、第２の硬化性組成物の第１の硬化性組成物へのにじみを大きく改善でき細線形成がさらに向上し、層間密着を維持できる点で好ましい。

　前記硬化性組成物を用いる前記記録法は、インクジェット記録法であることが好ましい。
　また、本発明の記録方法は、印刷物を作製する方法として好適に用いることができる。

　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。

［本発明の記録方法の概要］
　本発明の記録方法は、硬化性組成物を用いる記録方法であって、記録媒体上に、第１の硬化性組成物を薄膜状に塗布する工程（以下「工程１」とする。）と、塗布された前記第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布する工程（以下「工程２」とする。）と、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を熱又は光により硬化する工程（以下「工程３」とする。）を有し、前記第１の硬化性組成物が、未硬化の状態で、前記第２の硬化性組成物が塗布され、かつ、前記第１及び前記第２の硬化性組成物が、少なくとも、熱硬化性組成物又は光硬化性組成物であることを特徴とする。
　図１に、本発明の工程フローを模式的に示す。

　ここで、本発明における「第１の硬化性組成物が未硬化の状態」とは、記録媒体上に塗布された第１の硬化性組成物が、硬化される活性光線の照射、加熱、溶媒の除去等の硬化措置を施される以前、及び以後の状態であって、当該硬化性組成物の構成成分同士の重合や架橋反応を部分的に幾らか進める、又は、当該硬化性組成物に含まれる溶媒が乾燥等により除去され、当該硬化性組成物が高い粘性を持ち流動性を失うなどし、更に最終的に組成物全体として完全に固体状になる前の状態をいう。

　従って、上記定義に基づき、硬化性組成物が粘着性（「タック：ｔａｃｋｉｎｅｓｓ」ともいう。）を有する状態は、未硬化の状態に含まれる。
　なお、本明細書では、組成物全体として完全に固体状になった状態を「本硬化の状態」と称することにする。

　上記「未硬化の状態」は、第１の硬化性組成物に含有される重合性化合物の重合反応の進行程度すなわち重合度の割合（「転化率」ともいう。）の観点からは、完全に固化した時点での重合度の割合を１００としたとき、未硬化の状態における重合度の割合は、１００よりも低く、構成成分の化学的構造及び性能等に依存し変化するが、本発明においては、９０以下の範囲内の重合度の割合に保持した条件下で、第２の硬化性化合を塗布することが好ましい。

　なお、重合度の割合は、赤外分光光度計を用いて、重合性化合物の特定構造に帰属される特定ピークの経時変化を計測することにより測定することができ、例えば特開２００６－７６１２２号公報に記載の方法で測定することができる。

　本発明においては、第１の硬化性組成物を未硬化の状態に保つ範囲内で、前記工程１と工程２の間に、第１の硬化性組成物が完全に固体状にならない程度の活性光線の照射、加熱又は乾燥などを行う追加的工程を設けてもよい。

　「第１及び第２の硬化性組成物が、少なくとも、熱硬化性組成物又は光硬化性組成物である。」とは、第１及び第２の硬化性組成物が、熱硬化性組成物、光硬化性組成物、熱硬化性及び光硬化性の両方の性質を併せ持つ組成物の三種の組成物うちのいずれかの硬化性組成物であることをいう。

１．記録方法
　（１．１）記録媒体
　本発明に用いる記録媒体は、特に限定されないが、例えば紙フェノール、紙エポキシ、ガラス布エポキシ、ガラスポリイミド、ガラス布／不繊布エポキシ、ガラス布／紙エポキシ、合成繊維エポキシ、フッ素・ポリエチレン・ＰＰＯ・シアネートエステル等を用いた高周波回路用銅張積層版等の材質を用いたもので全てのグレード（ＦＲ－４等）の銅張積層版、その他ポリイミドフィルム、ＰＥＴフィルム、ガラス基板、セラミック基板、ウエハ板、ステンレス鋼板、銅板等であることが好ましい。

　（１．２）工程１及び工程２
　工程１は、記録媒体上に、第１の硬化性組成物を薄膜状に塗布する工程である。
　工程２は、塗布され、未硬化の状態の前記第１の硬化性組成物の上に、第２の硬化性組成物を塗布する工程である。
　工程１における第１の硬化性組成物の塗布、及び工程２における第２の硬化性組成物の塗布はそれぞれ、従来知られている各種塗布方法及び印刷方法を用いることができる。
　例えばコーター塗布、オフセット印刷、スクリーン印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、インクジェット記録法などを用いることができる。
　工程１及び工程２で用いる塗布方法は、同じ方式でもよいし、異なる方式であってもよい。

　（１．３）工程３
　工程３における硬化工程は、硬化性組成物の層に、硬化性組成物が完全に硬化するに十分な活性光線及び／又は熱のエネルギーを与える工程である。
　これらの硬化方法は、従来知られた方法を適宜用いることができる。

　活性光線は、例えば電子線、紫外線、α線、γ線、及びエックス線等から選択することができるが、好ましくは紫外線である。
　紫外線の照射は、例えばＰｈｏｓｅｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製の水冷ＬＥＤを用いて、波長３９５ｎｍの条件下で行うことができる。
　ＬＥＤを光源とすることで、光源の輻射熱によって硬化性組成物が溶けることによる硬化性組成物の硬化不良を抑制することができる。

　紫外線の照射は、３４０～４１０ｎｍの範囲内の波長を有する紫外線を用い、硬化性組成物表面におけるピーク照度が、好ましくは０．０５～１０Ｗ／ｃｍ^２の範囲内、より好ましくは０．１～５Ｗ／ｃｍ^２の範囲内となるように行う。
　輻射熱が硬化性組成物に照射されることを抑制する観点からは、照射される光量は１５００ｍＪ／ｃｍ^２未満であることが好ましい。

　活性光線の照射は、硬化性組成物塗布後０．００１～３００秒の間に行うことが好ましく、高精細なレジスト膜を形成するためには、０．００１～６０秒の間に行うことがより好ましい。

　第１及び第２の硬化性組成物を光照射した後に、加熱して完全に硬化する。

　加熱方法は、例えば１１０～１８０℃の範囲内に設定したオーブンに１０～１２０分投入することが好ましい。

　（１．４）追加の工程
　前述のように、第１の硬化性組成物を未硬化の状態に保つ範囲で、前記工程１と前記工程２の間に、第１の硬化性組成物が完全な固体状にならない程度の活性光線や熱の照射や乾燥などを行う工程を追加することができる。
　工程１後の第１の硬化性組成物に対し、活性光線を照射することができる。
　その場合には、工程３で用いる活性光線と同様な手段から選択することが好ましい。
　第１の硬化性組成物を未硬化に保つ状態での活性光線の照射のために、工程３で照射される光量よりも、少ない方が好ましい。

　（インクジェット記録法）
　工程１と工程２における、第１及び第２の硬化性組成物の塗布は、インクジェット記録法で行うことができる。
　インクジェット記録法を用いることにより、必要な部分のみに硬化性組成物を塗布することが容易となり、特にレジストパターンや、文字の塗布を行う際に有利である。
　インクジェット方式は、インクジェットインクをノズルから吐出して記録媒体に着弾させる方式である。
　例えば工程１では、本発明に係る第１の硬化性組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体である基板、例えばプリント回路基板上の、形成すべきレジスト膜に応じた位置に着弾させて、パターニングすることができる。

　工程２では、未硬化の状態である第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物の液滴をインクジェットヘッドから吐出して、記録媒体である基板、例えばプリント回路基板上の、形成すべきレジスト膜に応じた位置に塗布された第１の硬化性組成物の上に塗布して、パターニングする。

　インクジェットヘッドからの吐出方式は、オンデマンド方式とコンティニュアス方式のいずれでもよい。
　オンデマンド方式のインクジェットヘッドは、シングルキャビティー型、ダブルキャビティー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型及びシェアードウォール型等の電気－機械変換方式、並びにサーマルインクジェット型及びバブルジェット（登録商標）（バブルジェットはキヤノン社の登録商標）型等の電気－熱変換方式等のいずれでもよい。

　第１の硬化性組成物の液滴を、加熱した状態でインクジェットヘッドから吐出することで、吐出安定性を高めることができる。
　吐出される際の第１の硬化性組成物の温度は、４０～１００℃の範囲内であることが好ましく、吐出安定性をより高めるためには、４０～９０℃の範囲内であることがより好ましい。
　特には、第１の硬化性組成物の粘度が７～１５ｍＰａ・ｓの範囲内、より好ましくは８～１３ｍＰａ・ｓの範囲内となるようなインク温度において射出を行うことが好ましい。

　第１及び／又は第２の硬化性組成物として、ゲル化剤を含有するゾル・ゲル相転移型のインクを用いる場合は、インクジェットヘッドからのインクの吐出性を高めるために、インクジェットヘッドに充填されたときのインクの温度が、当該インクの（ゲル化温度＋１０）℃～（ゲル化温度＋３０）℃に設定されることが好ましい。
　インクジェットヘッド内のインクの温度が、（ゲル化温度＋１０）℃以上であると、インクジェットヘッド内若しくはノズル表面でインクがゲル化して、インクの吐出性が低下することを抑制することができる。
　一方、インクジェットヘッド内のインクの温度が（ゲル化温度＋３０）℃以下にすると、インクの射出安定性が劣化する。

　第１及び／又は第２の硬化性組成物の加熱方法は、特に制限されない。
　例えばヘッドキャリッジを構成するインクタンク、供給パイプ及びヘッド直前の前室インクタンク等のインク供給系、フィルター付き配管並びにピエゾヘッド等の少なくともいずれかをパネルヒーター、リボンヒーター又は保温水等によって加熱することができる。

　吐出される際の第１及び／又は第２の硬化性組成物の液滴量は、記録速度及び画質の面から、２～２０ｐＬの範囲内であることが好ましい。
　インクジェット塗布装置としては、図２に示すような装置を用いる事ができる。
　図２Ａは、基板の搬送方向Ｑに対して、印字ヘッドユニットＨＵが垂直に往復搬送して印字を行うスキャンタイプの装置で、図２Ｂは、基板は搬送方向Ｑに対して、印字ヘッドユニットが固定されて印字を行うシングルパスタイプの装置である。
　第１の硬化性組成物の塗布と第２の硬化性組成物の塗布で、図２Ａと図２Ｂの組合せは自由に選択することができる。
　図２において、印字ヘッドユニットＨＵに複数のヘッドＨが記載されているが、ヘッドＨは１台であってもよい。
　複数のヘッドＨを載置する方が印字速度を速くすることができ、生産効率が高まる点で好ましい。

　第１の硬化性組成物の塗布と第２の硬化性組成物の塗布を連続して同一の装置内で行う場合、基板Ｐの搬送やインクジェット印字のタイミングとして効果的な構成がいくつか提案でき、その一部を図３に提示する。

　図３Ａは、第１の硬化性組成物の塗布後、基板を折り返し搬送する構成で、その折り返し搬送時に第２の硬化性組成物の塗布を行う方法と、基板を一旦初期の位置に戻し、その後再び（上方向に）搬送して第２の硬化性組成物の塗布を行う方法とが可能である。
　この方法は、基板を乗せ替える必要がないというメリットがある。

　図３Ｂは、印字ヘッドユニットＨＵを複数（図では２基）備え、第１の硬化性組成物の塗布と第２の硬化性組成物の塗布を異なる印字ヘッドユニットＨＵで行う構成である。
　この方法は、一方向への基板Ｐ搬送時に、第１の硬化性組成物の塗布と第２の硬化性組成物の塗布とを連続して行えるため、効率的に処理ができる。
　特に、第１の硬化性組成物の塗布後、未硬化で第２の硬化性組成物の塗布を行う場合には有利である。

　図３Ｃは、図３Ｂの装置の変形で、複数枚（図では２枚）の基板Ｐを並行して搬送する構成である。
　同時に複数の基材処理が可能となり、更に効率的である。
　図３の各印字ヘッドユニットＨＵは、図２Ａのスキャンタイプでも、図２Ｂのシングルパスタイプでも、適宜採用することができる。
　また、各印字ヘッドユニットＨＵの駆動タイミングは、個別でもよいし、同期してもよい。

２．記録装置
　（装置構成）
　本発明の記録方法は、下記のような構成の装置を用いることで実施できるが、これらに限定されるものではない。

　本発明を実施する装置としては、工程１、工程２、工程３、及び追加の工程を、それぞれ独立した装置で行ってもよいし、いくつかの工程を組み合わせた装置で行うこともできる。
　また、これら工程以外の処理を行う機能が付与されていてもよい。

　各工程が独立した装置で行われる場合、独立した装置間で処理基板を移動させるために、コンベア移動、ロボット移送などの自動搬送機能を設けることもできる。
　同じ装置内で複数の工程が組み合わされるような装置の場合、各工程の配置は、種々の形態をとることができる。
　コンベア方式、スライダー方式などの直線的な搬送経路を持つ構成、あるいはターンテーブル方式と呼ばれる工程間を回転式に移動することで、基板と処理分が相対的に移動する構成、さらに、複数の工程を上下に配置する構成など、適宜採用することが可能である。
　１つの装置内で一連の工程を行うと、基材の移送に伴うハンドリング作業が減る為、生産性が高くなるという効果が得られる。

　本発明を実施する装置として、各工程間を回転式に移動する構成をとる装置の概略図の一例を図４に示す。
　図４は、基板搬送テーブルのみの概略図であり、図４におけるＳは搬送テーブルの回転方向を表す。
　図４における（１）～（６）の各番号は、基板を載せる搬送テーブルの番号である。

　例えば搬送テーブル（１）の位置に記録媒体である基板Ｐが投入され、（２）の位置で第１の硬化性組成物が薄膜状に塗布される（工程１）。
　その後、必要に応じて（３）の位置で第１の硬化性組成物が完全に固体状にならない程度の活性光線や熱の照射や乾燥などが行われ（追加の工程）、（４）の位置にて未硬化の状態の前記第１の硬化性組成物の上に、第２の硬化性組成物の塗布が行われ（工程２）、（５）の位置で硬化性組成物の層に、硬化性組成物が完全に硬化するに十分な活性光線及び／又は熱のエネルギーを与えられ硬化される（工程３）。
　搬送テーブルが（６）の位置まできたところで基板を取り出し、各工程が完了する。

　なお、図４では、各工程が１ステージごとに設置されているが、各ステージでの処理時間を調整するために、複数ステージにわたって設置する構成も可能である。

３．第１及び第２の硬化性組成物を構成する成分化合物
　以下、本発明の記録方法に好適に用いることができる硬化性組成物を構成する成分化合物について説明する。
　本発明に係る第１の硬化性組成物と第２の硬化性組成物とは、異なる組成物であるが、使用する化合物は同一のものを用いることができる。

　（３．１）熱重合性化合物
　本発明に係る第１及び第２硬化性組成物を構成する成分化合物としては、下記化合物を「熱重合性化合物」又は「熱硬化剤」として用いることができる。
　なお、本発明に係る熱重合性化合物には、反応条件によって、光により重合反応を生じる性能を併有する化合物も含まれる。

　熱重合性化合物としては、環状エーテル基含有熱重合性化合物、イソシアネート基含有熱重合性化合物及びマレイミド基含有熱重合性化合物から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。
　特に、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、４，４′－ジフェニルメタンビスマレイミド、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂及びブロック化イソシアネート等が好ましい。
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂がより好ましく、ブロック化イソシアネートがさらにより好ましい。

　本発明においては、「熱硬化剤」としての熱重合性化合物を、硬化性組成物の全質量に対し１～１５質量％の範囲内、より好ましくは２～１０％の範囲内で含有させることが好ましい。

　（３．１．１）環状エーテル基含有熱重合性化合物
　環状エーテル基含有熱重合性化合物は、分子中に環状エーテル基を複数有しても良く、エポキシ基やオキセタニル基を有する化合物が好ましい。

　（エポキシ基を有する化合物）
　エポキシ基を有する化合物としては、例えば４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル、レゾルシノールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ジブロモネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、テレフタル酸ジグリシジルエステル、フタル酸ジグリシジルエステル。水添フタル酸ジグリシジルエステルソルビトールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールグリシジルエーテル及びクレゾールノボラック型エポキシエマルジョン等が挙げられる。

　エポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＥ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＳ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＭ型エポキシ樹脂（４，４′－（１，３－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＰ型エポキシ樹脂（４，４′－（１，４－フェニレンジイソプリジエン）ビスフェノール型エポキシ樹脂）、ビスフェノールＺ型エポキシ樹脂（４，４′－シクロヘキシジエンビスフェノール型エポキシ樹脂）などのビスフェノール型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、テトラフェノール基エタン型ノボラック型エポキシ樹脂、縮合環芳香族炭化水素構造を有するノボラック型エポキシ樹脂などのノボラック型エポキシ樹脂；ビフェニル型エポキシ樹脂；キシリレン型エポキシ樹脂、ビフェニルアラルキル型エポキシ樹脂などのアラルキル型エポキシ樹脂；ナフチレンエーテル型エポキシ樹脂、ナフトール型エポキシ樹脂、ナフタレンジオール型エポキシ樹脂、２官能ないし４官能エポキシ型ナフタレン樹脂、ビナフチル型エポキシ樹脂、ナフタレンアラルキル型エポキシ樹脂などのナフタレン骨格を有するエポキシ樹脂；アントラセン型エポキシ樹脂；フェノキシ型エポキシ樹脂；ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂；ノルボルネン型エポキシ樹脂；アダマンタン型エポキシ樹脂；フルオレン型エポキシ樹脂から選択される一種又は二種以上を含むことができる。

　（オキセタニル基を有する化合物）
　オキセタニル基を有する化合物としては、例えばビス［（３－メチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エーテル、ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］エーテル、１，４－ビス［（３－メチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、１，４－ビス［（３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、（３－メチル－３－オキセタニル）メチルアクリレート、（３－エチル－３－オキセタニル）メチルアクリレート、（３－メチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレート、（３－エチル－３－オキセタニル）メチルメタクリレートやそれらのオリゴマー又は共重合体等の多官能オキセタン類の他、オキセタンアルコールとノボラック樹脂、等が挙げられる。
　その他、オキセタン環を有する不飽和モノマーとアルキル（メタ）アクリレートとの共重合体等も挙げられる。

　（４．１．２）イソシアネート基含有熱重合性化合物
　イソシアネート基含有熱重合性化合物としては、例えば分子内にイソシアネート基を２個以上有する化合物であれば特に限定されず、具体的には、２，４－トリレンジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）、２，６－トリレンジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）、４，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４′－ＭＤＩ）、２，４′－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４′－ＭＤＩ）、１，４－フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、トリジンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、１，５－ナフタレンジイソシアネート（ＮＤＩ）などの芳香族ポリイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＨＤＩ）、リジンジイソシアネート、ノルボルナンジイソシアナートメチル（ＮＢＤＩ）などの脂肪族ポリイソシアネート；トランスシクロヘキサン－１，４－ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、Ｈ６ＸＤＩ（水添ＸＤＩ）、Ｈ１２ＭＤＩ（水添ＭＤＩ）、Ｈ６ＴＤＩ（水添ＴＤＩ）などの脂環式ポリイソシアネート；ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネートなどのポリイソシアネート；これらのビュレット体、イソシアヌレート体及びカルボジイミド変性物；などを挙げることができる。

　（ブロック化イソシアネート化合物）
　上記イソシアネート基含有熱重合性化合物において、特に熱解離性のブロック剤で保護されたイソシアネート基を有する多官能イソシアネートである、ブロック化イソシアネート化合物は、ブロック剤で保護されたイソシアネート基が熱解離することで、熱硬化反応が進行するので、記録媒体との密着性と塗膜の表面硬度の観点で好ましい。

　前記熱解離性のブロック剤としては、オキシム系化合物、ピラゾール系化合物及び活性エチレン系化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物であることが、硬化性組成物の保存性と熱解離性の点で好ましい。

　なお、ダブルキュア方式の場合、本発明に係る第１の硬化性組成物がゲル化剤を含有する場合、ゲル化剤がＵＶ照射時のモノマー重合に組み込まれず、かつ加温融解性があるため熱重合時に熱硬化剤の溶解助剤として機能し熱硬化反応を促進させることができる。

　また、本発明に係る第１の硬化性組成物がゲル化剤を含有する場合、イソシアネートとゲル化剤の相溶性が高いためその効果は一層顕著に表れる。
　その中でも脂肪族ポリイソシアネート型の場合にさらに溶解性が上がり、その結果より高い記録媒体との密着性が得られる。
　また、熱重合時に熱硬化剤が塗膜中均一になるため、表面硬度も向上する。

　オキシム系ブロック剤としては、ホルムアミドオキシム、アセトアルドオキシム、アセトオキシム、メチルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム、等が挙げられる。

　ピラゾール系ブロック剤としては、ピラゾール系化合物としては、ピラゾール、３－メチルピラゾール、３，５－ジメチルピラゾール、等が挙げられる。

　活性エチレン系ブロック剤としては、活性エチレン系化合物としては、マロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセチルアセトン、等が挙げられる。

　（ブロック化イソシアネート化合物の例）
　前記ブロック剤で保護されたイソシアネート基を有する多官能イソシアネート化合物としては、例えば２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルメタクリレート、２－［（３－ブチリデン）アミノオキシカルボニルアミノ］エチルメタクリレート、２－［（３，５－ジメチルピラゾリル）カルボニルアミノ］エチルアクリレート、２－［（３－ブチリデン）アミノオキシカルボニルアミノ］エチルアクリレートが挙げられる。

　市販品としては、ｔｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８２（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）、ｔｒｉｘｅｎｅＢＩ７９６１（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）及びＢｌｏｎａｔｅ　１６０１Ｖ（大栄産業社製）、ＰＵ５２０８（Ｌｅｓｓｏｎ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社製）、ＰＵ５３６４（Ｌｅｓｓｏｎ　Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ社製）、コロネート２５５４（東ソー社製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ　Ｂ　１３５８　Ａ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、ＶＥＳＴＡＮＡＴ　Ｂ　１１８６　Ａ（Ｅｖｏｎｉｋ社製）、等が挙げられる。

　（３．１．３）マレイミド基含有熱重合性化合物
　マレイミド基含有熱重合性化合物としては、例えばＮ－メチルマレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ヘキシルマレイミド、Ｎ－プロピルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－オクチルマレイミド、Ｎ－ドデシルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－カルボキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－ヒドロキシフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－ｐ－トリルマレイミド、Ｎ－ｐ－キシリルマレイミド、Ｎ－ｏ－クロロフェニルマレイミド、Ｎ－ｏ－トリルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、Ｎ－２，５－ジエチルフェニルマレイミド、Ｎ－２，５－ジメチルフェニルマレイミド、Ｎ－ｍ－トリルマレイミド、Ｎ－α－ナフチルマレイミド、Ｎ－ｏ－キシリルマレイミド、Ｎ－ｍ－キシリルマレイミド、ビスマレイミドメタン、１，２－ビスマレイミドエタン、１，６－ビスマレイミドヘキサン、ビスマレイミドドデカン、Ｎ，Ｎ′－ｍ－フェニレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′－ｐ－フェニレンジマレイミド、４，４′ビスマレイミドジフェニルエーテル、４，４′－ビスマレイミドジフェニルメタン、４，４′－ビスマレイミド－ジ（３－メチルフェニル）メタン、４，４′－ビスマレイミド－ジ（３－エチルフェニル）メタン、４，４′－ビスマレイミド－ジ（３－メチル－５－エチル－フェニル）メタン、Ｎ，Ｎ′－（２，２－ビス－（４－フェノキシフェニル）プロパン）ジマレイミド、Ｎ，Ｎ′－２，４－トリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′－２，６－トリレンジマレイミド、Ｎ，Ｎ′－ｍ－キシリレンジマレイミド、ビスフェノール　Ａ　ジフェニルエーテルビスマレイミド等が挙げられる。
　これらの中では、ビスマレイミドが好ましい。

　上記熱重合性化合物の市販品としては、４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル　４ＨＢＡＧＥ（三菱ケミカル社製）、４，４′－ジフェニルメタンビスマレイミド　ＢＭＩ－１０００（大和化成工業社製）、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂　ＹＤ－１２７（新日鐵住金化学社製）、ブロック化イソシアネート　ｔｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８２（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）、ブロック化イソシアネート　ｔｒｉｘｅｎｅＢＩ７９６１（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）及びブロック化イソシアネート　Ｂｌｏｎａｔｅ　１６０１Ｖ（大栄産業社製）等が挙げられる。

　（３．２）光重合性化合物
　本発明に係る光硬化性組成物は、光重合性化合物を含有する。
　光重合性化合物は、活性光線の照射によって重合又は架橋反応を生じて重合又は架橋し、組成物を硬化させる作用を有する化合物であればよい。
　なお、本発明に係る光重合性化合物には、反応条件によって、加熱により重合反応を生じる性能を併有する化合物も含まれる。

　光重合性化合物の例には、ラジカル重合性化合物及びカチオン重合性化合物が含まれる。
　光重合性化合物は、モノマー、重合性オリゴマー、プレポリマー又はこれらの混合物のいずれであってもよい。
　光重合性化合物は、硬化性組成物中に一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。

　光重合性化合物の含有量は、例えば硬化性組成物の全質量に対して１～９７質量％の範囲内、好ましくは６０～９０％の範囲内とすることができる。

　（３．２．１）ラジカル重合性化合物
　ラジカル重合性化合物としては、例えばラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であることが好ましく、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどのようなものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態を有するものが含まれる。

　ラジカル重合性化合物は一種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するため、任意の比率で二種以上を併用してもよい。

　ラジカル重合性化合物は、不飽和カルボン酸エステル化合物であることが好ましく、（メタ）アクリレートであることがより好ましい。
　なお、本発明において、「（メタ）アクリレート」は、アクリレート又はメタアクリレートを意味し、「（メタ）アクリロイル基」は、アクリロイル基又はメタアクリロイル基を意味し、「（メタ）アクリル」は、アクリル又はメタクリルを意味する。

　（（メタ）アクリレートの例）
　（メタ）アクリレートの例には、イソアミル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、イソミルスチル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル－ジグリコール（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、ブトキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシプロピレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、クミルフェノキシルエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチル－フタル酸、及びｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートなどを含む単官能のアクリレート、ならびに、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、及びトリシクロデカンジメタノールジアクリレートなどを含む２官能のアクリレート、ならびにトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、グリセリンプロポキシトリ（メタ）アクリレート、及びペンタエリスリトールエトキシテトラ（メタ）アクリレートなどの３官能以上のアクリレートを含む多官能のアクリレートなどが含まれる。

　上記（メタ）アクリレートのうち、硬化収縮などの観点から、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ｏ－フェニルフェノールアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、クミルフェノキシルエチルアクリレートが好ましい。

　硬化性の観点から、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡのＰＯ付加物ジ（メタ）アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレートが好ましい。

　なお、（メタ）アクリレートは、変性物であってもよい。
　変性物である（メタ）アクリレートの例には、エチレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ペンタエリスリトールテトラアクリレートなどを含むエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどを含むカプロラクトン変性（メタ）アクリレート、ならびにカプロラクタム変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどを含むカプロラクタム変性（メタ）アクリレートなどが含まれる。

　（メタ）アクリレートは、重合性オリゴマーであってもよい。
　重合性オリゴマーである（メタ）アクリレートの例には、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、脂肪族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、芳香族ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、及び直鎖（メタ）アクリルオリゴマーなどが含まれる。

　（３．２．２）カチオン重合性化合物
　カチオン重合性化合物は、エポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、及びオキセタン化合物などでありうる。
　カチオン重合性化合物は、硬化性組成物中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。

　（３．２．３）光重合開始剤
　光重合開始剤は、前記光重合性化合物がラジカル重合性化合物であるときは、光ラジカル開始剤を用い、前記光重合性化合物がカチオン重合性化合物であるときは、光酸発生剤を用いることが好ましい。
　光重合開始剤は、本発明に係る硬化性組成物中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。
　光重合開始剤は、光ラジカル開始剤と光酸発生剤の両方の組み合わせであってもよい。

　（光ラジカル開始剤）
　光ラジカル開始剤には、α開裂型ラジカル重合開始剤（｛ノリッシュＩ型重合開始剤｝ともいう。）及び水素引き抜き型ラジカル重合開始剤（「ノリッシュII型重合開始剤」ともいう。）が含まれる。

　本発明に係る前記第１の硬化性組成物に含有する光重合開始剤として、α開裂型ラジカル重合開始剤よりも水素引き抜き型ラジカル重合開始剤が多いことで、水素引き抜き効果による塗膜の架橋ゲル化が進行し、塗膜の架橋密度がさらに向上することにより記録媒体（基材）に対する密着性が向上する。

　水素引き抜き型ラジカル重合開始剤の含有量は、硬化性組成物の質量に対し、４～１０質量％の範囲内であることが好ましい。
　α開裂型ラジカル重合開始剤の含有量は硬化性組成物の質量に対し、０．３～３質量％の範囲内であることが好ましい。

　α開裂型ラジカル重合開始剤は、光励起の後に開裂し、開始ラジカルを直接与える開始剤である。
　水素引き抜き型ラジカル重合開始剤は、活性光線（例えば紫外線）により活性化され、第２の化合物からの水素引き抜きによりフリーラジカルを生成する光重合開始剤であり、第２の化合物が実際の開始フリーラジカルになる。
　この第２の化合物は、重合相乗剤又は共開始剤と呼ばれる。
　Ｉ型及びＩＩ型光重合開始剤の両方を単独で、又は組み合わせて本発明において用いることができる。

　開裂型ラジカル重合開始剤の例には、アセトフェノン系の開始剤、ベンゾイン系の開始剤、アシルホスフィンオキシド系の開始剤、ベンジル及びメチルフェニルグリオキシエステルが含まれる。

　アセトフェノン系の開始剤の例には、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン及び２－ベンジル－２－ジメチルアミノ１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノンが含まれる。

　ベンゾイン系の開始剤の例には、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテルが含まれる。
　アシルホスフィンオキシド系の開始剤の例には、２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシド、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドが含まれる。

　水素引き抜き型ラジカル開始剤の例には、ベンゾフェノン系の開始剤、チオキサントン系の開始剤、アミノベンゾフェノン系の開始剤、１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン及びカンファーキノンが含まれる。
　ベンゾフェノン系の開始剤の例には、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル－４－フェニルベンゾフェノン、４，４′－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルスルフィド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン及び３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンが含まれる。
　チオキサントン系の開始剤の例には、２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン及び２，４－ジクロロチオキサントンが含まれる。
　アミノベンゾフェノン系の開始剤の例には、ミヒラーケトン及び４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノンが含まれる。

　（光酸発生剤）
　光酸発生剤の例には、有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７～１９２ページに記載の化合物が含まれる。
　光重合開始剤の含有量は、硬化性組成物が十分に硬化できる範囲であればよく、例えば本発明に係る硬化性組成物の全質量に対して０．０１～１０質量％の範囲内とすることができる。

　光重合開始剤の市販品の例には、ＤＡＲＯＣＵＲＥ　ＴＰＯ（２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド）（ＢＡＳＦ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９（ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド）（ＢＡＳＦ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ３７９（２－（ジメチルアミノ）－２－［（４－メチルフェニル）メチル］－１－［４－（４－モルホリニル）フェニル］－１－ブタノン）（ＢＡＳＦ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７（２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＤＥＴＸ（２，４－ジエチルチオキサントン）、Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸ（２－イソプロピルチオキサントン）（以上、Ｌａｍｂｓｏｎ社製）、Ｇｅｎｏｃｕｒｅ　ＩＴＸ（Ｒａｈｎ　Ａ．Ｇ．社製）、Ｇｅｎｏｃｕｒｅ　ＥＰＤ（Ｒａｈｎ　Ａ　Ｇ．社製）等が含まれる。

　本発明に係る硬化性組成物は、必要に応じて光重合開始剤助剤や重合禁止剤などをさらに含んでもよい。
　光重合開始剤助剤は、第３級アミン化合物であってよく、芳香族第３級アミン化合物が好ましい。

　芳香族第３級アミン化合物の例には、Ｎ，Ｎ－ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－ｐ－トルイジン、Ｎ，Ｎ－メチルアミノ－ｐ－安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノｐ－安息香酸イソアミルエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジヒドロキシエチルアニリン、トリエチルアミン及びＮ，Ｎ－ジメチルヘキシルアミン等が含まれる。
　中でも、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－ｐ－安息香酸エチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ－ｐ－安息香酸イソアミルエチルエステルが好ましい。
　これらの化合物は、単独で用いられてもよいし、二種類以上が併用されてもよい。

　光重合開始剤の添加量については、光による硬化を適度に抑えることで、熱硬化反応を促進させるために添加量は少ないほうがよい。
　硬化性組成物の全質量に対し、０．２～１０質量％の範囲内、好ましくは０．５～５質量％の範囲内が好ましい。

　（３．３）重合禁止剤
　本発明に係る前記第１の硬化性組成物が、重合禁止剤を含有していることが複数の硬化性組成物同士の接着性を改善する観点から好ましい。
　ここで、「重合禁止剤」とは、一般に重合性化合物を含有する硬化性組成物の調製中ないし調整後の保管中での重合反応を抑制するのに添加される化合物全てを含む。

　本発明においては、従来公知の種々の重合禁止剤を用いることができるが、前記重合禁止剤としては、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうちいずれかの重合禁止剤を含有することが、効果発現の観点からより好ましい。

　また、これらの中でもＮ－オキシル系重合禁止剤を含有することが層間密着性の観点からは、更に好ましい。
　なお、第２の硬化性組成物についても同様に、Ｎ－オキシル系重合禁止剤が好ましい
　重合禁止剤の含有量は、硬化性組成物の質量に対し、０．０５～０．５質量％の範囲内であることが好ましい。

　（３．３．１）Ｎ－オキシル系重合禁止剤
　Ｎ－オキシル系重合禁止剤としては、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－オキソ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチル－ピペリジン－Ｎ－オキシル、及びＩｒｇａｓｔａｂ　ＵＶ１０（ＢＡＳＦ社製）等が挙げられる。

　（３．３．２）フェノール系重合禁止剤
　フェノール系重合禁止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－ｔｅｒｔ－ブチル４，６－ジメチルフェノール、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、２，４，６－トリ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）、４－メトキシフェノール、２－メトキシ－４－メチルフェノール等が挙げられる。

　（３．３．３）キノン系重合禁止剤
　キノン系重合禁止剤としては、ハイドロキノン、メトキシヒドロキノン、ベンゾキノン、１，４－ナフトキノン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルカテコール等があげられる。

　（３．３．４）アミン系重合禁止剤
　アミン系重合禁止剤としては、アルキル化ジフェニルアミン、Ｎ，Ｎ′－ジフェニル－ｐ－フェニレンジアミン、及びフェノチアジン等が挙げられる。

　（３．３．５）その他の重合禁止剤
　その他、ジメチルジチオカルバミン酸銅、ジエチルジチオカルバミン酸銅、ジブチルジチオカルバミン酸銅等のジチオカルバミン酸銅系重合禁止剤等が挙げられる。

　これらは単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　これらの中でも、Ｎ－オキシル系及びキノン系の重合禁止剤が好ましく、４－ヒドロキシー２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、及び二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤として、ナフトキノン等が好適に用いられる。

　（３．４）多官能重合性化合物
　本発明に係る第１の硬化性組成物と第２の硬化性組成物の両方が多官能重合性化合物を含有することが、前記第１及び前記第２の硬化性組成物の層間密着性向上の観点から好ましい。
　多官能重合性化合物としては、例えばラジカル重合性官能基を複数有する多官能ラジカル重合性化合物が挙げられる。

　多官能ラジカル重合性化合物は、二つ以上のラジカル重合性官能基を有することが好ましい。
　当該多官能ラジカル重合性化合物の例には、多官能（メタ）アクリレート及び多官能ウレタンアクリレート、エポキシ変性多官能アクリレート、などが含まれる。
　上記ラジカル重合性化合物は、一種であってもよいし、それ以上であってもよい。

　（３．５）ゲル化剤
　本発明に係る第１の硬化性組成物が、ゲル化剤を含有することが好ましい。
　ゲル化剤は、記録媒体上に塗布した硬化性組成物をゲル状態にして仮固定（ピニング）する機能を有する。
　ゲル化剤を含む硬化性組成物は、ゲル状態でピニングされると、硬化性組成物の濡れ広がりが抑えられる。
　未硬化状態又は硬化不十分の状態で、第２の硬化性組成物が塗布されると、第１の硬化性組成物と第２の硬化性組成物の界面で両層がまじりあうため、にじみを防止したまま層間密着性を改善することができる。

　ゲル化剤は、硬化性組成物のゲル化温度以下の温度で結晶化することが好ましい。
　ゲル化温度とは、加熱によりゾル化又は液体化した硬化性組成物を冷却したときに、ゲル化剤がゾルからゲルに相転移し、硬化性組成物の粘度が急変する温度をいう。
　具体的には、ゾル化又は液体化した硬化性組成物を、粘弾性測定装置（例えばＭＣＲ３００、アントンパール社製）で粘度を測定しながら冷却していき、粘度が急激に上昇したときの温度を、その硬化性組成物のゲル化温度とすることができる。

　ゲル化剤が硬化性組成物中で結晶化すると、板状に結晶化したゲル化剤によって形成された三次元空間に光重合性化合物が内包される構造、いわゆるカードハウス構造が形成される。

　カードハウス構造を形成するには、硬化性組成物中で溶解している光重合性化合物とゲル化剤とが相溶していることが好ましい。

　カードハウス構造の形成に適したゲル化剤の例には、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、石油系ワックス、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、硬化ヒマシ油、変性ワックス、高級脂肪酸、高級アルコール、ヒドロキシステアリン酸、Ｎ－置換脂肪酸アミド及び特殊脂肪酸アミドを含む脂肪酸アミド、高級アミン、ショ糖脂肪酸のエステル、合成ワックス、ジベンジリデンソルビトール、ダイマー酸並びにダイマージオールが含まれる。

　中でも、ピニング性をより高める観点から、炭素数９～２５の範囲内の炭化水素基を有する、脂肪族ケトン、脂肪族エステル、高級脂肪酸、及び高級アルコールが好ましい。
　ゲル化剤は、硬化性組成物中に、一種のみが含まれていてもよく、二種類以上が含まれていてもよい。

　（３．５．１）脂肪族ケトン
　脂肪族ケトンの例には、ジリグノセリルケトン、ジベヘニルケトン、ジステアリルケトン、ジエイコシルケトン、ジパルミチルケトン、ジラウリルケトン、ジミリスチルケトン、ミリスチルパルミチルケトン及びパルミチルステアリルケトンが含まれる。

　（３．５．２）脂肪族エステル
　脂肪族エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル、イコサン酸イコシル、パルミチン酸オレイル等のモノアルコールの脂肪酸エステル；グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、エチレングリコール脂肪酸エステル及びポリオキシエチレン脂肪酸エステル等の多価アルコールの脂肪酸エステルが含まれる。

　上記脂肪族エステルの市販品の例には、ＥＭＡＬＥＸシリーズ、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）、リケマールシリーズ及びポエムシリーズ、理研ビタミン社製（「リケマール」及び「ポエム」はいずれも同社の登録商標）が含まれる。

　（３．５．３）高級脂肪酸
　高級脂肪酸の例には、ベヘン酸、アラキジン酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、及びエルカ酸が含まれる。

　（３．５．４）高級アルコール
　高級アルコールの例には、ステアリルアルコール及びベヘニルアルコールが含まれる。

　（３．５．５）特に好ましいゲル化剤
　中でも、本発明においては、ゲル化剤として、下記一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトン又は下記一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルが、特に好ましい。

　一般式（Ｇ１）：Ｒ_１－ＣＯ－Ｒ_２

　（一般式（Ｇ１）において、Ｒ_１及びＲ_２は、それぞれ独立に、炭素数が１２～２６の範囲内の直鎖部分を含み、かつ、分岐を含んでもよいアルキル基を表す。Ｒ_１及びＲ_２は、同じであっても、異なっていてもよい。）

　一般式（Ｇ２）：Ｒ_３－ＣＯＯ－Ｒ_４

　（一般式（Ｇ２）において、Ｒ_３及びＲ_４は、それぞれ独立に、炭素数が１２～２６の範囲内の直鎖部分を含み、かつ、分岐を含んでもよいアルキル基を表す。Ｒ_３及びＲ_４は、同じであっても、異なっていてもよい。）

　一般式（Ｇ１）及び（Ｇ２）において、直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基の炭素数が１２以上であるため、一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンや一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの結晶性がより高まり、かつ、上記カードハウス構造においてより十分な空間が生じる。
　そのため、光重合性化合物が上記空間内に十分に内包されやすくなり、硬化性組成物のピニング性がより高くなる。
　直鎖状又は分岐鎖状の炭化水素基の炭素原子数が２６以下であるため、一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンや一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの融点が過度に高まらず、硬化性組成物を出射するときに硬化性組成物を過度に加熱する必要がない。

　一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンの例には、ジリグノセリルケトン（炭素数：２３，２４）、ジベヘニルケトン（炭素数：２１，２２）、ジステアリルケトン（炭素数：１７，１８）、ジエイコシルケトン（炭素数：１９，２０）、ジパルミチルケトン（炭素数：１５，１６）、ジミリスチルケトン（炭素数：１３，１４）、ジラウリルケトン（炭素数：１１，１２）、ラウリルミリスチルケトン（炭素数：１１，１４）、ラウリルパルミチルケトン（炭素数：１１，１６）、ミリスチルパルミチルケトン（炭素数：１３，１６）、ミリスチルステアリルケトン（炭素数：１３，１８）、ミリスチルベヘニルケトン（炭素数：１３，２２）、パルミチルステアリルケトン（炭素数：１５，１８）、バルミチルベヘニルケトン（炭素数：１５，２２）及びステアリルベヘニルケトン（炭素数：１７，２２）が含まれる。括弧内の炭素数は、カルボニル基で分断される二つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。

　一般式（Ｇ１）で表される脂肪族ケトンの市販品の例には、１８－Ｐｅｎｔａｔｒｉａｃｏｎｔａｎｏｎ、Ａｌｆａ　Ａｅｓｅｒ社製、Ｈｅｎｔｒｉａｃｏｎｔａｎ－１６－ｏｎ、Ａｌｆａ　Ａｅｓｅｒ社製及びカオーワックスＴ－１、花王社製が含まれる。

　一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの例には、ベヘニン酸ベヘニル（炭素数：２１，２２）、イコサン酸イコシル（炭素数：１９，２０）、ステアリン酸ステアリル（炭素数：１７，１８）、ステアリン酸パルミチル（炭素数：１６，１７）、ステアリン酸ラウリル（炭素数：１２，１７）、パルミチン酸セチル（炭素数：６，１５）、パルミチン酸ステアリル（炭素数：１５，１８）、ミリスチン酸ミリスチル（炭素数：１３，１４）、ミリスチン酸セチル（炭素数：１３，１６）、ミリスチン酸オクチルドデシル（炭素数：１３，２０）、オレイン酸ステアリル（炭素数：１７，１８）、エルカ酸ステアリル（炭素数：１８，２１）、リノール酸ステアリル（炭素数：１７，１８）、オレイン酸ベヘニル（炭素数：１８，２２）及びリノール酸アラキジル（炭素数：１７，２０）が含まれる。括弧内の炭素数は、エステル基で分断される二つの炭化水素基それぞれの炭素数を表す。

　一般式（Ｇ２）で表される脂肪族エステルの市販品の例には、ユニスターＭ－２２２２ＳＬ及びスパームアセチ、日油社製（「ユニスター」は同社の登録商標）、エキセパールＳＳ及びエキセパールＭＹ－Ｍ、花王社製（「エキセパール」は同社の登録商標）、ＥＭＡＬＥＸ　ＣＣ－１８及びＥＭＡＬＥＸ　ＣＣ－１０、日本エマルジョン社製（「ＥＭＡＬＥＸ」は同社の登録商標）並びにアムレプスＰＣ、高級アルコール工業社製（「アムレプス」は同社の登録商標）が含まれる。

　（３．５．６）ゲル化剤の含有量
　ゲル化剤の含有量は、硬化性組成物の全質量に対して１．０～１０．０質量％の範囲内であることが好ましい。

　（３．６）その他の成分
　（３．６．１）界面活性剤
　本発明に係る硬化性組成物には、目的に応じて界面活性剤を添加することができる。
　界面活性剤の例には、ジアルキルスルホコハク酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類及び脂肪酸塩類等のアニオン性界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテル類、アセチレングリコール類及びポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックコポリマー類等のノニオン性界面活性剤、アルキルアミン塩類、及び第四級アンモニウム塩類等のカチオン性界面活性剤、並びにシリコーン系やフッ素系の界面活性剤が含まれる。

　（３．６．２）着色剤
　本発明に係る硬化性組成物は、必要に応じて着色剤をさらに含有してもよい。
　着色剤は、顔料又は染料でありうるが、硬化性組成物の構成成分に対して良好な分散性を有し、かつ耐候性に優れることから、顔料が好ましい。
　顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料又は無機顔料が挙げられる。

　着色剤は本発明に係る硬化性組成物中に、一種又は二種類以上を含み、所望の色に調色してもよい。
　着色剤の含有量は、硬化性組成物全量に対して０．１～２０質量％の範囲内であることが好ましく、０．２～１０質量％の範囲内であることがより好ましい。

　（顔料）
　《赤又はマゼンタ顔料》
　赤又はマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、１６、２０、３６から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

　《青又はシアン顔料》
　青又はシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７－１、２２、２７、２８、２９、３６、６０から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

　《緑顔料》
　緑顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、２６、３６、５０から選ばれる顔料又はその混合物が含まれる。

　《黄顔料》
　黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

　《黒顔料》
　黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７、２８、２６から選ばれる顔料又はその混合物等が含まれる。

　《顔料の市販品の例》
　顔料の市販品の例には、Ｂｌａｃｋ　Ｐｉｇｍｅｎｔ（Ｍｉｋｕｎｉ社製）、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ－１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット　ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ－３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ－５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ－５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ－１１０３、セイカファストイエロー１０ＧＨ、Ａ－３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ－２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ－１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ－２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ－４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ－２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ－７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ－４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３（以上、大日精化工業社製）；　ＫＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ　Ｏｒａｎｇｅ　５０１、ＫＥＴ　Ｒｅｄ　３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ　Ｂｌｕｅ　１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ　Ｇｒｅｅｎ　２０１（以上、ＤＩＣ社製）；Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ－６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ－４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｔ－１３、Ｔ－０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｏｒａｎｇｅ　２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ－６２５、１０２、Ｈ－１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２、ＣｏｌｏｒｔｅｘＢｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ－９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｂｌａｃｋ　７０２、Ｕ９０５（以上、山陽色素社製）；Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ－Ｓ（以上、東洋インキ社製）、Ｔｏｎｅｒ　Ｍａｇｅｎｔａ　Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＧ－０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ　ＢｌｕｅＢ２Ｇ（以上、ヘキストインダストリー社製）；Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｐ－ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ　Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｂｌｕｅ　Ｂ２Ｇ（以上、クラリアント製）；カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（以上、三菱化学製）等が挙げられる。

　《顔料の分散》
　顔料の分散は、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、及びペイントシェーカー等により行うことができる。

　顔料の分散は、顔料粒子の体積平均粒径が、好ましくは０．０８～０．５μｍの範囲内、最大粒径が好ましくは０．３～１０μｍの範囲内、より好ましくは０．３～３μｍの範囲内となるように行われることが好ましい。
　顔料の分散は、顔料、分散剤、及び分散媒体の選定、分散条件、及び濾過条件等によって、調整される。

　《分散剤》
　本発明に係る硬化性組成物は、顔料の分散性を高めるために、分散剤をさらに含んでもよい。
　分散剤の例には、ヒドロキシ基を有するカルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、及びステアリルアミンアセテート等が含まれる。分散剤の市販品の例には、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズ等が含まれる。

　《分散助剤》
　本発明に係る硬化性組成物は、必要に応じて分散助剤をさらに含んでもよい。
　分散助剤は、顔料に応じて選択されればよい。
　分散剤及び分散助剤の合計量は、顔料に対して１～５０質量％の範囲内であることが好ましい。

　《分散媒体》
　本発明に係る硬化性組成物は、必要に応じて顔料を分散させるための分散媒体をさらに含んでもよい。
　分散媒体として溶剤を硬化性組成物に含ませてもよいが、形成された画像における溶剤の残留を抑制するためには、前述のような光重合性化合物（特に粘度の低いモノマー）を分散媒体として用いることが好ましい。

　（３．６．３）その他添加剤
　本発明においては、必要に応じて、硬化促進剤、カップリング剤、イオン補足剤、溶剤、など適宜使用できる。

　（３．７）物性
　（３．７．１）粘度
　本発明に係る硬化性組成物の２５℃における粘度は、１～１×１０^４Ｐａ・ｓの範囲内であることが、塗布して常温に降温した際に硬化性組成物を十分にゲル化させ、ピニング性が良好となる点で好ましい。
　また、インクジェットヘッドからの吐出性をより高める観点からは、本発明に係る硬化性組成物の８０℃における粘度は、３～２０ｍＰａ・ｓの範囲内であることが好ましく、７～９ｍＰａ・ｓの範囲内であることがより好ましい。

　（３．７．２）相転移点
　本発明に係る硬化性組成物は、４０～１００℃の範囲内に相転移点を有することが好ましい。
　相転移点が４０℃以上であると、記録媒体に塗布後、硬化性組成物が速やかにゲル化するため、ピニング性がより高くなる。
　また、相転移点が１００℃未満であると、硬化性組成物の取り扱い性が良好になり射出安定性が高くなる。
　より低温で硬化性組成物を吐出可能にし、画像形成装置への負荷を低減させる観点からは、本発明に係る硬化性組成物の相転移点は、４０～６０℃の範囲内であることがより好ましい。

　（２．７．３）粘度及び相転移点の測定方法及び求め方
　本発明に係る硬化性組成物の８０℃における粘度、２５℃における粘度及び相転移点は、レオメータにより、硬化性組成物の動的粘弾性の温度変化を測定することにより求めることができる。

　本発明において、これらの粘度及び相転移点は、以下の方法によって得られた値である。
　本発明に係る硬化性組成物を１００℃に加熱し、ストレス制御型レオメータＰｈｙｓｉｃａ　ＭＣＲ３０１（コーンプレートの直径：７５ｍｍ、コーン角：１．０°）、Ａｎｔｏｎ　Ｐａａｒ社製によって粘度を測定しながら、剪断速度１１．７（１／ｓ）、降温速度０．１℃／ｓの条件で２０℃まで硬化性組成物を冷却して、粘度の温度変化曲線を得る。

　８０℃における粘度及び２５℃における粘度は、粘度の温度変化曲線において８０℃、２５℃における粘度をそれぞれ読み取ることにより求めることができる。
　相転移点は、粘度の温度変化曲線において、粘度が２００ｍＰａ・ｓとなる温度として求めることができる。

　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　なお、下記実施例において、特記しない限り、操作は室温（２５℃）で行われた。
　また、特記しない限り、「％」及び「部」は、それぞれ、「質量％」及び「質量部」を意味する。

　＜イエロー顔料分散体Ａの調製＞
　下記分散剤１及び分散剤２と、分散媒をステンレスビーカーに入れ、６５℃のホットプレート上で加熱しながら１時間加熱撹拌溶解し、室温まで冷却した後、これに下記顔料を加えて、直径０．５ｍｍのジルコニアビーズ２００ｇとともにガラス瓶に入れ密栓した。
　これをペイントシェーカーにて、所望の粒径になるまで分散処理した後、ジルコニアビーズを除去した。

　分散剤１：ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　６．０質量部
　分散剤２：Ｓｏｌｓｐｅｒｓｅ２２０００（日本ルーブリゾール社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３質量部
　分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６１．５質量部
　顔料：ＰＹ１８５（ＢＡＳＦ社製、パリオトールイエローＤ１１５５）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．２質量部

　＜シアン顔料分散体Ｂの調製＞
　前記イエロー顔料分散体の調製において、分散剤、分散媒及び顔料を下記に示すとおりに変更した以外は分散体Ａと同様にして調製した。

　分散剤：ＰＸ４７０１（ＢＡＳＦ社製）　　　　　　　７．０質量部
　分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０質量部
　顔料：ＰＢ１５：４（大日精化製、クロモファインブルー６３３２ＪＣ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２３質量部

　＜ホワイト顔料分散体Ｃの調製＞
　前記イエロー顔料分散体の調製において、分散剤、分散媒及び顔料を下記に示すとおりに変更した以外は分散体Ａと同様にして調製した。

　分散剤：ＰＢ８２４（味の素ファインテクノ社製）　　　　９質量部
　分散媒：ジプロピレングリコールジアクリレート（０．２％ＵＶ－１０含有）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７１質量部
　顔料：酸化チタン（堺化学工業社製、ＴＣＲ－５２）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６０質量部

　本実験においては、重合性化合物、重合禁止剤、熱硬化剤、光重合開始剤及び分散体及びゲル化剤として下記化合物を用いた。
　なお、重合性化合物、重合禁止剤、熱硬化剤、光重合開始剤及び分散体及びゲル化剤の詳細については以下に示す。

　＜重合性化合物＞
　２－（１，２－シクロヘキサンジカルボキシイミド）エチルアクリレート　Ｍ１４０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　（東亜合成社製、分子量２５１）
　ジプロピレングリコールジアクリレート　ＳＲ５０８ＮＳ
　　　　　　　　　　　　　　（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量２４２）
　ジエチレングリコールジアクリレート　ＳＲ２５９
　　　　　　　　　　　　　　（Ｓａｒｔｏｍｅｒ社製、分子量３０２）
　ジオキサングリコールジアクリレート　Ａ－ＤＯＧ
　　　　　　　　　　　　　　　　　（新中村化学社製、分子量３２６）
　３ＰＯ変性トリメチロールプロパントリアクリレート　Ｍ３６０
　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｍｉｗｏｎ社製、分子量４７１）
　ビスフェノールＡ型４ＥＯ変性ジアクリレート　Ｍ２４０
　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｍｉｗｏｎ社製、分子量５１２）
　環状トリメチロールプロパンホルムアクリレート　Ｍ１１１０
　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｍｉｗｏｎ社製　分子量２００）

　＜重合禁止剤＞
　４－メトキシフェノール
　ハイドロキノン
　２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ）
　ナフトキノン
　２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）
　Ｉｒｇａｓｔａｂ　ＵＶ－１０

　＜熱硬化剤＞
　４－ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル　４ＨＢＡＧＥ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（三菱ケミカル社製）
　４，４′－ジフェニルメタンビスマレイミド　ＢＭＩ－１０００
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（大和化成工業社製）
　ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂　ＹＤ－１２７
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（新日鐵住金化学社製）
　ブロック化イソシアネート　ｔｒｉｘｅｎｅＢＩ７９８２
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）
　ブロック化イソシアネート　ｔｒｉｘｅｎｅＢＩ７９６１
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＬＡＮＸＥＳＳ社製）
　ブロック化イソシアネート　Ｂｌｏｎａｔｅ１６０１Ｖ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（大栄産業社製）

　＜光重合開始剤＞
　ＤＡＲＯＣＵＲＥ　ＴＰＯ　；ノリッシュＩ型（「ＴｙｐｅＩ」と称す。）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＢＡＳＦ社製）
　Ｉｒｇａｃｕｒｅ８１９　；ノリッシュＩ型（「ＴｙｐｅＩ」と称す。）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＢＡＳＦ社製）
　Ｉｒｇａｃｕｒｅ９０７　；ノリッシュＩ型（「ＴｙｐｅＩ」と称す。）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＢＡＳＦ社製）
　Ｓｐｅｅｄｃｕｒｅ　ＩＴＸ　；ノリッシュＩＩ型（「ＴｙｐｅＩＩ」と称す。）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（Ｌａｍｂｓｏｎ社製）

　なお、上記に記載のノリッシュＩ型とは、α開裂型ラジカル重合開始剤を意味する。
　また、上記に記載のノリッシュＩＩ型とは、水素引き抜き型ラジカル重合開始剤を意味する。

　＜分散体＞
　分散体Ａ（イエロー顔料分散体Ａ）
　分散体Ｂ（シアン顔料分散体Ｂ）
　分散体Ｃ（ホワイト顔料分散体Ｃ）

　＜ゲル化剤＞
　ステアリン酸ステアリル
　ジベヘニルケトン

　＜硬化性組成物の調製＞
　本実験において、重合性化合物２種、重合禁止剤、熱硬化剤、光重合開始剤２種及び分散体２種を用いた硬化性組成物１～３５を下記表I～IVに示す。

　上記表I～表IVに記載の各硬化性組成物（以下において「インク」ともいう。）を調製し、ＡＤＶＡＴＥＣ社製テフロン（登録商標）３μｍメンブレンフィルターで濾過を行った。
　Ｐｈｙｓｉｃａ社製粘弾性測定装置　ＭＣＲ３００、シェアレート１０００（１／ｓ）にて、各インクの８０℃粘度及びゲル相転移温度を測定した。

　ここで、ゲル相転移温度は、降温速度０．１℃／ｓ、歪み５％、角周波数１０ｒａｄｉａｎ／ｓ、降温速度０．１℃／ｓで温度変化させて得られる粘弾性曲線において、複素粘性率が１Ｐａ以上となる温度を表す。

　ゲル化剤が含有されている硬化性組成物２１～２７の２５℃での粘度はいずれも１～１×１０^４Ｐａ・ｓであるのに対し、ゲル化剤が含有されていない硬化性組成物１～２０、及び硬化性組成物２８～３５の粘度はいずれも１Ｐａ・ｓ未満であった。
　また、本発明に係る硬化性組成物のゲル相転移温度はいずれも４０～１００℃の範囲内の温度であった。

　＜インクジェット記録法によるパターン形成（実施例１～３９）＞
　［実施例１］
　（工程１）
　調製した硬化性組成物１を第１の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、記録媒体であるプリント配線板用銅張積層板上（ＦＲ－４　厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）に上記の硬化性組成物１を薄膜状に塗布することによりパターン形成を行った。

　インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッドからなる。
　インクタンクからヘッド部分までインクを８０℃に加温した。
　ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を８０℃に加熱した。

　このインクジェット装置を用いて、液滴量が６．０ｐｌのドットになるように電圧を印加し、基板上に、２０ｍｍ×５０ｍｍのベタパターンとライン＆スペースが１００μｍの櫛型パターンを、それぞれ厚さが２０μｍになるように印字した。
　なお、塗布した硬化性組成物に対し熱又は光による硬化措置を工程１においては施さなかった。

　（工程２）
　調製した硬化性組成物２９を第２の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、前記（工程１）において塗布された未硬化の状態の第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布した。

　なお、工程１と同様に、インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッドからなる。
　ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を４５℃に加熱した。
　ピエゾヘッドは、ノズル径２２μｍで、ノズル解像度３６０ｄｐｉのヘッドを千鳥に配置して７２０ｄｐｉのノズル列を形成した。

　このインクジェット装置を用いて、液滴量が６．０ｐｌのドットになるように電圧を印加し、基板上に、２０ｍｍ×５０ｍｍのベタパターンとライン＆スペースが１００μｍの櫛型パターンを、それぞれ厚さが２０μｍになるように印字した。

　（工程３）
　前記（工程２）の後、１５０℃に設定したオーブンに６０分投入し本硬化し、印字サンプルを得た。

　［実施例２～６］
　前記実施例１の（工程２）において、第２の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を表Vのように変更した以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例７～２０］
　前記実施例１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を表Vに示したように変更した以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例２１］
　（工程１）
　調製した硬化性組成物７を第１の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、記録媒体であるプリント配線板用銅張積層板上（ＦＲ－４　厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）に上記の硬化性組成物７を薄膜状に塗布することによりパターン形成を行った。

　インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッドからなる。
　インクタンクからヘッド部分までインクを８０℃に加温する。
　ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を８０℃に加熱した。

　（工程２）
　調製した硬化性組成物２９を第２の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、前記（工程１）においてプリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された未硬化の状態の第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布した。

　インク供給系は、インクタンク、インク流路、インクジェットヘッドからなる。
　ピエゾヘッドにもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度を４５℃に加熱した。
　ピエゾヘッドは、ノズル径２２μｍで、ノズル解像度３６０ｄｐｉのヘッドを千鳥に配置して７２０ｄｐｉのノズル列を形成した。

　（工程３）
　前記（工程２）の後、Ｐｈｏｓｅｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプＦｉｒｅＪｅｔ（ＴＭ）ＦＪ１００（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２）を２Ｗ／ｃｍ^２、５００ｍＪ／ｃｍ^２になるよう照射して硬化性組成物の層を硬化した。
　その後、１５０℃に設定したオーブンに６０分投入し本硬化し、印字サンプルを得た。

　［実施例２２～２４］
　前記実施例２１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を表VIに示したように変更した以外は、実施例２１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例２５～２８］
　前記（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を表VIに示したように変更した以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例２９］
　（工程１）
　実施例１０と同様に調製した硬化性組成物５を第１の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、記録媒体であるプリント配線板用銅張積層板上（ＦＲ－４　厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）に上記の硬化性組成物５を薄膜状に塗布することによりパターン形成を行った。

　（追加の工程：前記第１の硬化性組成物を光照射により硬化する工程）
　前記（工程１）の後、Ｐｈｏｓｅｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプＦｉｒｅＪｅｔ（ＴＭ）ＦＪ１００（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２）を０．１Ｗ／ｃｍ^２、５０ｍＪ／ｃｍ^２になるよう照射してプリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された第１の硬化性組成物を本硬化に至らない未硬化状態を保っている程度内に硬化した。

　（工程２）
　調製した硬化性組成物２９を第２の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、前記（工程１）においてプリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された未硬化状態の第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布した。

　［実施例３０］
　前記実施例２９の（工程３）において光と熱による本硬化の措置を施した以外は実施例２９と同様に行った。
　なお、光照射の条件は、実施例２１の（工程３）における光照射と同様の条件で行った。

　［実施例３１］
　前記実施例１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を、熱硬化剤を含有していないが、重合禁止剤としてＮ－オキシル系重合禁止剤を用いている硬化性組成物２０に変更した。
　それ以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例３２］
　（工程１）
　実施例１と同様に調製した硬化性組成物２８を第１の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、記録媒体であるプリント配線板用銅張積層板上（ＦＲ－４　厚さ１．６ｍｍ、大きさ１５０ｍｍ×９５ｍｍ）に上記の硬化性組成物２８を薄膜状に塗布することによりパターン形成を行った。

　（追加の工程：前記第１の硬化性組成物を光照射により硬化する工程）
　前記（工程１）の後、Ｐｈｏｓｅｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプＦｉｒｅＪｅｔ（ＴＭ）ＦＪ１００（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２）を０．１Ｗ／ｃｍ^２，５０ｍＪ／ｃｍ^２になるよう照射してプリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された第１の硬化性組成物を本硬化に至らない未硬化状態を保っている程度内に硬化した。

　（工程２）
　調製した硬化性組成物３５を第２の硬化性組成物として、ピエゾ型インクジェットノズルを備えたインクジェット記録ヘッドを有するインクジェット記録装置に装填した。
　この装置を用いて、前記（工程１）においてプリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された未硬化状態の第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布した。

　［実施例３３～３７］
　前記実施例１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を表VIIに示したように変更した。
　それ以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例３８］
　前記実施例２１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を硬化性組成物２３に変更した。
　それ以外は、実施例２１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例３９］
　前記実施例１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を硬化性組成物２６に変更した以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　［実施例４０］
　前記実施例２９の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を硬化性組成物２３に変更した以外は、実施例２９と同様にして印字サンプルを得た。
　なお、追加の工程（光照射）の後、プリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された第１の硬化性組成物は本硬化に至らない未硬化状態を保っており粘着性（タック）が残っていた。

　［実施例４１］
　前記実施例３０の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を硬化性組成物２３に変更した以外は、実施例３０と同様にして印字サンプルを得た。
　なお、追加の工程（光照射）の後、プリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された第１の硬化性組成物は本硬化に至らない未硬化状態を保っており粘着性（タック）が残っていた。

　［実施例４２］
　前記実施例１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を、熱硬化剤を含有していないが、ゲル化剤を含有している硬化性組成物２７に変更した。それ以外は、実施例１と同様にして印字サンプルを得た。

　＜インクジェット記録法によるパターン形成（比較例１及び２）＞
　［比較例１］
　前記実施例４０の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を硬化性組成物２に変更した。
　また、前記（工程１）の後の追加の工程において、Ｐｈｏｓｅｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプＦｉｒｅＪｅｔ（ＴＭ）ＦＪ１００（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２）を２Ｗ／ｃｍ^２、５００ｍＪ／ｃｍ^２になるよう照射して第１の硬化性組成物の層を本硬化した以外は、実施例４０と同様にして印字サンプルを得た。

　［比較例２］
　前記実施例４１の（工程１）において、第１の硬化性組成物としてインクジェット記録装置に装填する硬化性組成物を硬化性組成物２１に変更した。
　また、前記（工程１）の後の追加の工程において、Ｐｈｏｓｅｏｎ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ社製ＬＥＤランプＦｉｒｅＪｅｔ（ＴＭ）ＦＪ１００（３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２）を２Ｗ／ｃｍ^２、５００ｍＪ／ｃｍ^２になるよう照射して第１の硬化性組成物の層を本硬化した以外は、実施例４１と同様にして印字サンプルを得た。

　［評価］
　実施例１～４２、比較例１及び比較例２の、（工程１）～（工程３）における硬化性組成物の硬化状態等並びに（工程３）後の評価結果を表V～VIIに示す。
　なお、評価としては、層間密着性、保存性、基板密着性、鉛筆硬度及びにじみについての評価を行った。
　各評価方法や基準等については、以下の方法や基準等により行った。

　＜層間密着性＞
　第１の硬化性組成物上に第２の硬化性組成物のベタパターンの印字サンプルについて、硬化膜にＪＩＳ　Ｋ５６００のクロスカット法に準じて碁盤目状に切り込みを入れ、粘着テープを貼付し、引き剥がすことで、硬化膜の剥離状態を観察し、下記方法で付着残留率を求め、下記基準にしたがって評価した。
　ここで、付着残留率は、切り込みを入れて作成したマス目の数を分母とし、テープ剥離に残留しているマス目の数を分子として算出される。

　（基準）
　◎：付着残留率１００％
　○：付着残留率９０％以上１００％未満
　△：付着残留率７０％以上９０％未満
　×：付着残留率７０％未満

　＜保存性＞
　各実施例及び比較例で得られた組成物について、回転式の粘弾性測定装置を用いて８０℃で粘度を測定し、その後、８５℃の条件下で、１週間保存した。
　保存後に、８０℃で粘度を再測定した。
　保存前と保存後の粘度の差（すなわち粘度変動）を求め、以下の基準に基づき、粘度変動によって保存安定性を評価した。

　（基準）
　◎：粘度変動が０ｃＰ以上０．５ｃＰ未満
　○：粘度変動が０．５ｃＰ以上１．０ｃＰ未満
　△：粘度変動が１．０ｃＰ以上１．５ｃＰ未満
　×：粘度変動が１．５ｃＰ以上

　＜基板密着性＞
　第１の硬化性組成物のベタパターンの印字サンプルについて、硬化膜にＪＩＳ　Ｋ５６００のクロスカット法に準じて碁盤目状に切り込みを入れ、粘着テープを貼付し、引き剥がすことで、硬化膜の剥離状態を観察し、下記方法で付着残留率を求め、下記基準にしたがって評価した。
　ここで、付着残留率は、切り込みを入れて作成したマス目の数を分母とし、テープ剥離に残留しているマス目の数を分子として算出される。

　＜鉛筆硬度＞
　第１の硬化性組成物上に第２の硬化性組成物のベタパターンの印字サンプルについて、「ＪＩＳ規格　Ｋ－５４００」の記載方法に準じて表面の鉛筆硬度を測定した。
　評価は下記の基準で行った。

　（基準）
　◎：鉛筆硬度５Ｈ
　○：鉛筆硬度４Ｈ
　△：鉛筆硬度３Ｈ
　×：鉛筆硬度２Ｈ以下

　＜にじみ＞
　にじみの評価については、下記の方法及び基準で行った。
　すなわち、上記の条件で印刷した印字サンプルについて、にじみと粒状性を目視で確認した。
　にじみの有無は、目視にて下記の基準で行った。

　（基準）
　○：にじみが少なく、粒状性が低い。
　×：にじみがあり、粒状性が高い。

　実施例１～６の比較から、第２の硬化性組成物の重合禁止剤として、Ｎオキシル系重合禁止剤を用いた方が鉛筆硬度が向上していること等が分かる。
　すなわち、実施例１及び２と、実施例３～６との比較から、第２の硬化性組成物としてＮ－オキシル系重合禁止剤（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、Ｉｒｇａｓｔａｂ　ＵＶ－１０）、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ））、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤（ナフトキノン）のうちいずれかの重合禁止剤を含有することにより、層間密着性や鉛筆硬度が向上していることが分かる。
　また、上記の重合禁止剤の中でも、Ｎ－オキシル系重合禁止剤を用いた硬化性組成物５や６が使用されている実施例５及び６の方が、実施例３及び４よりも鉛筆硬度が向上していることが分かる。

　実施例７～１６の比較から、第１の硬化性組成物の熱硬化剤として、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はブロック化イソシアネート化合物を用いた方が鉛筆硬度が改善することが分かる。
　特に、ブロック化イソシアネート化合物を用いる方が好ましい。

　すなわち、実施例７～実施例１１と、実施例１１～１６及び実施例３２におけるそれぞれの実施例間の比較から、第１の硬化性組成物の熱硬化剤としてビスフェノールＡ型エポキシ樹脂又はブロック化イソシアネート化合物を用いた方が、鉛筆硬度が改善していることが分かる。
　また、上記の熱硬化剤の中でも、ブロック化イソシアネート化合物を用いた硬化性組成物９、１０、１１及び２８が使用されている実施例１４～１６及び実施例３２の方が、実施例１３よりも基板密着性が向上していることが分かる。

　さらに、実施例７～１１の比較から、第１の硬化性組成物の重合禁止剤として、Ｎ－オキシル系重合禁止剤を用いた方が層間密着性及び保存性が向上していることが分かる。

　すなわち、実施例７と、実施例８～１１との比較から、第１の硬化性組成物としてＮ－オキシル系重合禁止剤（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－Ｎ－オキシル（ＴＥＭＰＯ）、Ｉｒｇａｓｔａｂ　ＵＶ－１０）、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤（２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ブチル化ヒドロキシトルエン：ＢＨＴ））、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤（ナフトキノン）のうちいずれかの重合禁止剤を含有することにより、層間密着性や保存性が向上していることが分かる。

　また、上記の重合禁止剤の中でも、Ｎ－オキシル系重合禁止剤を用いた硬化性組成物５や６が使用されている実施例１０及び１１の方が、実施例８及び９よりも、より層間密着性や保存性が向上していることが分かる。

　実施例１１～１６及び実施例３２の比較から、第１の硬化性組成物の熱硬化剤として、ブロック化イソシアネート化合物を用いた方が、基板密着性が向上することが分かる。

　すなわち、実施例１１及び１２と、実施例１３～１６及び実施例３２との比較から、第１の硬化性組成物としてエポキシ樹脂（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂　ＹＤ－１２７）又はブロック化イソシアネート化合物（ブロック化イソシアネートｔｒｉｘｅｎｅ　ＢＩ７９８２、ブロック化イソシアネートｔｒｉｘｅｎｅ　ＢＩ７９６１、ブロック化イソシアネートＢｌｏｎａｔｅ　１６０１Ｖ）の少なくとも一種を含有することにより、基板密着性が向上していることが分かる。

　実施例１０と実施例１７～２０との比較から、第１の硬化性組成物として脂環式構造を有するモノマーや、３官能の重合性基を有するモノマーや、芳香環を有するモノマー等を用いて形成された多官能重合性化合物を含有することにより、層間密着性や基板密着性が向上していることが分かる。

　実施例１２～１５及び実施例２１～２４の比較から、第１の硬化性組成物と第２の硬化性組成物を塗布後に熱硬化前に光照射によって硬化しておくことで、熱硬化をより確実に硬化させることができ鉛筆硬度がより向上することが分かる。

　実施例２５から、開始剤種が変わっても本願発明の効果が発揮される。
　実施例２５と実施例２６との比較から、光重合開始剤の種類が変わっても本願発明の効果が発揮されることが分かる。

　実施例２６～２８の比較から、水素引き抜き型開始剤量がα開裂型開始剤量によりも多く用いることで、塗膜のゲル化による架橋が促進され基板密着性が向上する。

　すなわち、実施例２６で第１の硬化性組成物として用いられている硬化性組成物は１７であり、光重合開始剤のα開裂型開始剤量が５．０質量％であり、水素引き抜き型開始剤量が３．０％であること、実施例２７で第１の硬化性組成物として硬化性組成物１８が用いられており、光重合開始剤のα開裂型開始剤量が２．０質量％であり、水素引き抜き型開始剤量が３．０％であること、実施例２８で第１の硬化性組成物として用いられている硬化性組成物は１９であり、光重合開始剤のα開裂型開始剤量が０．５質量％であり、水素引き抜き型開始剤量が３．０％であることから、水素引き抜き型開始剤量がα開裂型開始剤量によりも一定割合以上多く用いることで、塗膜のゲル化による架橋が促進され基板密着性が向上する。

　実施例２９及び３０は、共に追加の工程（光照射）の後、プリント配線板用銅張積層板上に薄膜状に塗布された第１の硬化性組成物は本硬化に至らない未硬化状態を保っており粘着性（タック）が残っていた例である。
　実施例２９と３０の相違点は、実施例３０では、工程３において光照射による効果措置が施されており、このことにより、鉛筆硬度が実施例３０の方がより改善されていることが分かる。
　また、実施例２９及び３０は、これらと同様に硬化性組成物５を第１の硬化性組成物として使用している実施例１０と比べると、層間密着性が劣っていることが分かる。

　実施例３３～４１は、ゲル化剤を含有する第１の硬化性組成物を用いた例であるが、前記各種実施例との比較により、にじみが改善されること等が分かる。

　実施例３１及び４２は、熱硬化剤を含有していない第１の硬化性組成物を用いた例である。
　実施例２０と３１の対比及び実施例３７と４２との対比から、熱硬化剤を含有しない実施例３１と４２は、総合性能としては実用上問題にはならない程度だが、熱硬化剤を含有する実施例２０と３７は実施例３１と４２と比べると基板密着性や鉛筆硬度が向上していることが分かる。

　実施例３２は、第１の硬化性組成物と第２の硬化性組成物の両方が多官能重合性化合物を含有していないことから層間密着性と鉛筆硬度の評価が悪く、このことから、第１の硬化性組成物と第２の硬化性組成物に多官能重合性化合物を含有することで、層間密着性と鉛筆硬度が改善することがわかる。

　比較例１及び２は、工程１の後の追加の工程において、工程３における光照射条件と同じ条件下で、光照射して第１の硬化性組成物の層を本硬化した例である。
　実施例７と比較例１との対比及び実施例３３と比較例２との対比により、追加の工程において第１の硬化性組成物を本硬化し、その後に第２の硬化性組成物を塗布したときは、層間密着性が悪化することが分かる。

　なお、実施例２９及び３０の評価結果をも併せて考慮すると、第２の硬化性組成物を塗布する時機（タイミング）は、第１の硬化性組成物に対して硬化措置を全く施していない未硬化の状態の時期（期間）であることが分かる。

　複数の硬化性組成物同士の接着性を改善し、層間剥離を抑制することのできる記録方法及び当該記録法を用いた印刷物の作製方法を提供することができる。

Ｐ　基板、基材
Ｈ　ヘッド
ＨＵ　ヘッドユニット
ＨＵ１　ヘッドユニット１
ＨＵ２　ヘッドユニット２
Ｑ　基板の搬送方向
Ｒ　ヘッドキャリッジの搬送方向
Ｌ　搬送用レール

Claims

　硬化性組成物を用いる記録方法であって、
　記録媒体上に、第１の硬化性組成物を薄膜状に塗布する工程と、
　塗布された前記第１の硬化性組成物の上に第２の硬化性組成物を塗布する工程と、
　前記第１及び前記第２の硬化性組成物を少なくとも熱又は光により硬化する工程を有し、
　前記第１の硬化性組成物が、未硬化の状態で、前記第２の硬化性組成物が塗布され、かつ、
　前記第１及び前記第２の硬化性組成物が、少なくとも熱硬化性組成物又は光硬化性組成物である
ことを特徴とする記録方法。
　前記第１の硬化性組成物が、重合禁止剤を含有し、
　前記重合禁止剤として、Ｎ－オキシル系重合禁止剤、ｏ－ｔ－ブチル基を含有するフェノール系重合禁止剤、又は二つ以上の芳香環を有する重合禁止剤のうちいずれかの重合禁止剤を含有する
ことを特徴とする請求項１に記載の記録方法。
　前記第１の硬化性組成物が、熱硬化剤として、エポキシ樹脂又はブロック化イソシアネート化合物の少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする請求項１又は請求項２に記載の記録方法。
　前記第１の硬化性組成物と前記第２の硬化性組成物の両方が、多官能重合性化合物を含有する
ことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の記録方法。
　前記第２の硬化性組成物を塗布する工程の後、前記第１及び前記第２の硬化性組成物を熱硬化する工程の前に、光硬化する工程を有する
ことを特徴とする請求項１から請求項４までのいずれか一項に記載の記録方法。
　前記第１の硬化性組成物に含有する光重合開始剤として、α開裂型ラジカル重合開始剤よりも水素引き抜き型ラジカル重合開始剤の含有量が多い
ことを特徴とする請求項１から請求項５までのいずれか一項に記載の記録方法。
　前記第１の硬化性組成物が、ゲル化剤を含有する
ことを特徴とする請求項１から請求項６までのいずれか一項に記載の記録方法。
　前記硬化性組成物を用いる前記記録方法が、インクジェット記録法である
ことを特徴とする請求項１から請求項７までのいずれか一項に記載の記録方法。
　請求項１から請求項８までのいずれか一項に記載の記録方法を用いて印刷物を作製することを特徴とする印刷物の作製方法。