WO2022065331A1 - ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物、及び、成形体 - Google Patents

ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物、及び、成形体 Download PDF

Info

Publication number
WO2022065331A1
WO2022065331A1 PCT/JP2021/034681 JP2021034681W WO2022065331A1 WO 2022065331 A1 WO2022065331 A1 WO 2022065331A1 JP 2021034681 W JP2021034681 W JP 2021034681W WO 2022065331 A1 WO2022065331 A1 WO 2022065331A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polysiloxane
compound
group
substituent
producing
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/034681
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
宣人 秋元
康平 釜谷
大輔 田口
和良 上等
Original Assignee
三菱瓦斯化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱瓦斯化学株式会社 filed Critical 三菱瓦斯化学株式会社
Priority to KR1020237011757A priority Critical patent/KR20230071148A/ko
Priority to US18/027,171 priority patent/US20230357511A1/en
Priority to CN202180064531.5A priority patent/CN116348530A/zh
Priority to EP21872460.7A priority patent/EP4219590A4/en
Priority to JP2022552013A priority patent/JPWO2022065331A1/ja
Publication of WO2022065331A1 publication Critical patent/WO2022065331A1/ja

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/14—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C08G77/06—Preparatory processes
    • C08G77/08—Preparatory processes characterised by the catalysts used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G64/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbonic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G64/18—Block or graft polymers
    • C08G64/186—Block or graft polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
    • C08G77/448—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences containing polycarbonate sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/50—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages
    • C08G77/52—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms by carbon linkages containing aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04—Polysiloxanes
    • C08L83/06—Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G02B1/041—Lenses

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing polysiloxane, a composition containing polysiloxane, and the like.
  • polysiloxane As a material for a molded product by a molding method such as injection molding, a polymer of aromatic polysiloxane, which is also called polyarylene siloxane, is known (for example, Patent Document 1).
  • polysiloxane compounds such as polyarylene siloxane
  • polyarylene siloxane is used, for example, as a release layer in photographic copying, a photoresist material, a plasticizer for polycarbonate, a component of a powder surface coating system, and the like. It is used as.
  • Non-Patent Document 1 a method in which hydrochloric acid is generated to react with dimethyldichlorosilane and bisphenol A in a solvent
  • Patent Document 2 a method in which the reaction is carried out in a solvent to which acetic acid is added.
  • a method for producing a polysiloxane compound that does not involve the production of corrosive substances such as hydrochloric acid and acetic acid and does not necessarily require the use of a solvent and reduces the environmental load has been desired.
  • the reaction rate is not always sufficiently high, and an efficient method for producing a polysiloxane compound has been desired.
  • the present invention is a method for efficiently producing a polysiloxane compound, which can be carried out without producing a by-product having a high environmental load such as acid and without a solvent, particularly without a solvent requiring consideration for safety. Etc. are provided.
  • the present invention includes the method for producing polysiloxane described below.
  • R 1 and R 2 are each independently an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 or a substituent which may have a substituent. Represents an aryl group having a total carbon number of 6 to 30 which may have a group.
  • R 3 to R 10 and R 30 to R 33 may independently have hydrogen, halogen, alkoxy, and an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 and a substituent.
  • An alkenyl group having a total carbon number of 2 to 20 or an aryl group having a total carbon number of 6 to 30 which may have a substituent is shown.
  • Z 1 and Z 2 are alkylene groups having a total carbon number of 1 to 5 which may independently have a substituent.
  • J 1 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
  • K 1 independently represents an integer of 0 or more and 5 or less.
  • a 1 and A 2 independently represent either -O- or -CH-, respectively.
  • L 1 and L 2 each independently represent an integer of 0 or more and 3 or less.
  • X is either a single bond or a structural formula represented by the following formula (2).
  • R 11 and R 12 may each independently have a hydrogen, a halogen, a substituent, or an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 or a substituent. It represents a good total aryl group of 6 to 30 carbon atoms or a carbon ring or heterocyclic ring of 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent and is formed by bonding R 11 and R 12 to each other.
  • Each of the substituents is independently a halogen, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, or an alkoxy group.
  • a and b independently represent 0 or an integer of 1 or more and 5000 or less.
  • the phosphorus compound contains a compound represented by the following general formula (I). (Pre 4 ) + (Xc ) -... (I)
  • Re independently represents an alkyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, and a plurality of Res may be bonded to each other to form a ring structure.
  • Xc is a hydroxyl group, a halogen atom, an alkyloxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, HCO 3 or BRf 4 (Rf is a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, respectively. Is).
  • the phosphorus compound is biphenyltriphenylphosphonium hydroxide, biphenyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, biphenyltriphenylphosphonium phenoxide, biphenyltriphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium hydroxide, methoxyphenyltriphenylphosphonium hydroxide, phenoxy.
  • Phosphon Triphenyl Phosphonium Hydroxide Naftyl Phosphonium Triphenyl Phosphonium Hydroxide, Tetraphenyl Phosphonium Phenoxide, Tetraphenyl Phosphonium Tetraphenyl Borate, methoxyphenyl Triphenyl Phosphonium Tetraphenyl Borate, Phenoxyphenyl Triphenyl Phosphonium Tetraphenyl Borate, Naftyl Phosphonium Triphenyl Phosphonium tetraphenylborate, tetraphenylphosphonium phenoxide, methoxyphenyltriphenylphosphonium phenoxide, phenoxyphenyltriphenylphosphonium phenoxide, naphthylphenyltriphenylphosphonium phenoxide, tetraphenylphosphonium chloride, methoxyphenyltriphenylphosphonium chloride, phenoxyphenyltriphenylphosphonium chloride, The
  • the amount of the transesterification catalyst with respect to the diol compound in the polymerization step is 1.0 ⁇ 10 -7 to 1.0 ⁇ 10-2 in terms of molar ratio.
  • the method for producing a polysiloxane according to any one. [8] The method for producing a polysiloxane according to any one of the above [1] to [7], wherein the reaction temperature in the polymerization step is in the range of 150 ° C. or higher and 300 ° C. or lower. [9] The method for producing a polysiloxane according to any one of the above [1] to [8], which does not use a solvent in the polymerization step.
  • R 3 to R 10 , R 21 to R 26 , and R 31 to R 36 independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, which may have a substituent, and a substituent.
  • An alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent is shown.
  • Z 1 and Z 2 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms which may independently have a substituent.
  • the substituent is any one of a halogen, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an alkoxy group.
  • J 1 represents an integer from 0 to 5 independently of each other.
  • K 1 represents an integer from 0 to 5 independently of each other.
  • a 1 and A 2 independently represent either -O- or -CH 2- .
  • L 1 and L 2 each independently represent an integer of 0 to 3.
  • X is either a single bond or any of the structural formulas represented by the following formulas (1) to (7).
  • R 11 and R 12 each independently have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an alkyl group having 6 to 30 carbon atoms which may have a substituent.
  • the substituent is any one of a halogen, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an alkoxy group.
  • r and s each independently represent an integer from 0 to 5000.
  • polysiloxane can be efficiently produced while improving safety and reducing the environmental load. Further, according to the present invention, a composition containing polysiloxane, a molded product, or the like can be realized.
  • the method for producing a polysiloxane in the present invention is at least one silane compound selected from a predetermined diaryloxysilane compound, a predetermined dialkoxysilane compound, and a predetermined silicon compound (siloxane compound), each of which will be described in detail later. It has a polymerization step of polymerizing the compound and a diol compound such as an aromatic diol compound. In the polymerization step, a transesterification catalyst containing at least a phosphorus compound is used, as will be described in detail later.
  • the above-mentioned polymerization reaction is schematically shown below.
  • a diallyloxysilane compound Si (CH 3 ) 2 (OPh) 2
  • bisphenol A which is an example of an aromatic diol compound.
  • the following polysiloxane compound is obtained. That is, for example, it is a polysiloxane compound having a siloxane constituent unit produced by the reaction of the following formula (A).
  • an alcohol derived from a silane compound for example, an aryl alcohol such as phenol (PhOH) is produced as a by-product.
  • the polymerization step it is preferable to proceed the polymerization reaction in a state where the mixture of the above-mentioned components is melted, while removing alcohol as a by-product, for example, allyl alcohol such as phenol, under reduced pressure.
  • alcohol for example, allyl alcohol such as phenol
  • a carbonate compound such as diphenyl carbonate (PhO-CO-OPh) may be used in the polymerization reaction together with each of the above-mentioned components.
  • a carbonate compound such as diphenyl carbonate (PhO-CO-OPh)
  • a polycarbonate constituent unit is formed by the reaction of the carbonate compound with a diol compound such as an aromatic diol compound.
  • the polysiloxane of the present invention is preferably composed of only siloxane constituent units, but when a carbonate compound is further used as described above, polysiloxane as a polycarbonate copolymer containing a polycarbonate constituent unit in addition to the siloxane constituent unit. The compound is produced.
  • the method for producing the polysiloxane compound according to the present invention will be described in detail.
  • the silane compound used in the polymerization step is used to form a siloxane structural unit in the polysiloxane compound, for example, as represented by the above formula (A).
  • the type of the silane compound is not particularly limited as long as a siloxane structural unit containing an -OSi (R 1 R 2 ) O-site, which will be described in detail later, can be formed in the main chain of the polysiloxane compound, but is not particularly limited. It is selected from a silane compound, a predetermined dialkoxysilane compound, and a predetermined silicon compound (siloxane compound).
  • a diallyloxysilane compound a dialkoxysilane compound, and a silicon compound, which will be described in detail later.
  • a silane compound a plurality of diaryloxysilane compounds may be used in combination, a plurality of dialkoxysilane compounds may be used in combination, a plurality of silicon compounds may be used in combination, and the diaryloxysilane compound and silicon may be used in combination.
  • a mixture of compounds, a mixture of a dialkoxysilane compound and a silicon compound, and a mixture of a diallyloxysilane compound and a dialkoxysilane compound may be used.
  • the diaryloxysilane compound will be described.
  • diaryloxysilane compound examples include dialkyldiaryloxysilane, diaryldiaryloxysilane, and monoalkyl monoaryldiaryloxysilane. That is, in the polymerization step, any one or a plurality of these may be used as the silane compound.
  • Ra and R b are independently selected from an alkyl group and an aryl group, respectively. It is preferable that R a and R b are each independently an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 and an aryl group having a total carbon number of 6 to 30. More preferably, when Ra and R b are alkyl groups which may have a substituent, the total number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and the total number of carbon atoms is more preferably 1 to 6. It is preferable that the total number of carbon atoms is 1 or 2. When Ra and R b are aryl groups that may have a substituent, the total number of carbon atoms is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. It is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8.
  • Examples of the above-mentioned substituent include a hydroxyl group, a halogen, an amino group, a vinyl group, a carboxyl group, a cyano group, a (meth) acrylic oxy group, a glycidyl oxy group, a mercapto group and the like.
  • Preferred specific examples of Ra and R b in the formula (1 ) include a methyl group, a phenyl group, a vinyl group, and a propyl group.
  • the aryloxy group (OAr group) of the silane compound is not introduced into the polymer chain of the polysiloxane compound, but is a by-product (ArOH) such as phenol, for example. ). Therefore, the type of aryloxy group is not particularly limited. However, the aryloxy group preferably has a low polarity and a low molecular weight so that by-products in the polymerization step can be removed from the reaction system as easily as possible, and is, for example, a phenoxy group.
  • dialkyldiaryloxysilane examples include dimethyldiphenoxysilane, methylethyldiphenoxysilane, diethyldiphenoxysilane, and the like
  • diaryldiaryloxysilane examples include diphenyldiphenyloxysilane.
  • monoalkyl monoaryldiaryloxysilane examples include methylphenylphenoxysilane.
  • dialkoxysilane compound examples include dialkyldialkoxysilane, diaryldialkoxysilane, and monoalkylmonoaryldialkoxysilane. That is, in the polymerization step, any one or a plurality of these may be used as the silane compound.
  • the dialkoxysilane compound is represented by the general formula Si (Ra R b ) (OR C ) 2
  • Ra and R b are independently described in the column of ( A-1) Diaryloxysilane compound. It is selected from the same alkyl and aryl groups as R a and R b .
  • the alkoxy group (OR C group) of the silane compound is not introduced into the polymer chain of the polysiloxane compound, but is a by-product (MeOH) such as methanol. ). Therefore, the type of alkoxy group is not particularly limited.
  • the alkoxy group (OR C group) is, for example, a methoxy group so that by-products in the polymerization step can be removed from the reaction system as easily as possible.
  • dialkyldialkoxysilane examples include dimethyldimethoxysilane, methylethyldimethoxysilane, diethyldimethoxysilane, and the like, and specific examples of the diaryldialkoxysilane include diphenyldimethoxysilane.
  • monoalkyl monoaryldialkoxysilane examples include methylphenyldimethoxysilane.
  • Silicon compound (siloxane compound)
  • the silicon compound include a predetermined cyclic siloxane compound and a linear siloxane compound. That is, in the polymerization step, any one of these may be used as the silane compound.
  • (B-1) Cyclic siloxane compound examples include a cyclic siloxane compound represented by the following formula (5).
  • R c and R d each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group which may have a substituent. It is preferable that R c and R d in the formula (5) are an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 or an aryl group having a total carbon number of 6 to 30, respectively, which may have a substituent.
  • R c and R d are alkyl groups which may have a substituent
  • the total carbon number is preferably 1 to 10, more preferably the total carbon number is 1 to 6, and the total carbon number is 1 to 6. It is particularly preferred that the number is 1 or 2.
  • R c and R d are aryl groups that may have a substituent
  • the total number of carbon atoms is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. It is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8.
  • R c and R d in the formula (5) include a methyl group, a phenyl group, a vinyl group, and a propyl group.
  • the cyclic siloxane compound has a siloxane structure, and examples of the siloxane structure include the above-mentioned R c group and -OSi (R c R d ) O- structure having an R d group.
  • the -OSI (R cR d ) O-site of such a cyclic siloxane compound is introduced into the polysiloxane compound, the details of which will be described later.
  • n represents an integer of 3 or more and 30 or less.
  • the value of n in the formula (5) is preferably 3 or more and 15 or less, more preferably 3 or more and 10 or less, still more preferably 3 or more and 8 or less, and particularly preferably 3 or more and 5 or less. Is.
  • the molecular weight of the cyclic siloxane compound represented by the formula (5) is preferably 2,000 or less, more preferably 1,600 or less, further preferably 1,200 or less, and 1,000. The following is particularly preferable.
  • the molecular weight of the cyclic siloxane compound represented by the formula (5) is, for example, 100 or more, preferably 150 or more, and more preferably 200 or more.
  • (B-2) Linear siloxane compound examples include a linear siloxane compound represented by the following formula (6).
  • Re and R f each independently represent an alkyl group or an aryl group which may have a substituent. It is preferable that Re and R f in the formula (6) are an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 or an aryl group having a total carbon number of 6 to 30, respectively, which may have a substituent.
  • the total carbon number is preferably 1 to 10, more preferably the total carbon number is 1 to 8, and the total carbon number is 1 to 8. It is particularly preferred that the number is 1 or 2.
  • the total number of carbon atoms is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. It is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8.
  • substituents examples include a hydroxyl group, a halogen, an amino group, a vinyl group, a carboxyl group, a cyano group, a (meth) acrylic oxy group, a glycidyl oxy group, a mercapto group and the like.
  • Preferred specific examples of Re and R f in the formula (6) include a methyl group, a phenyl group, a vinyl group, and a propyl group.
  • the linear siloxane compound also has a siloxane structure, and examples of the siloxane structure include the above-mentioned Re group and -OSi (R eR f ) O- structure having an R f group.
  • the -OSI (Re R f ) O-site of the linear siloxane compound is introduced into the polysiloxane compound, the details of which will be described later.
  • m represents an integer of 2 or more and 10,000 or less.
  • the value of m in the formula (6) is preferably 10 or more and 7,000 or less, more preferably 100 or more and 2,000 or less, and further preferably 200 or more and 500 or less.
  • X may independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having a total carbon number of 1 to 10 and a substituent, and may have an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • X may independently have a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having a total carbon number of 1 to 10 and a substituent, and may have an oxygen atom or a nitrogen atom.
  • alkyl groups having a total carbon number of 1 to 10 may be more preferably a hydroxyl group or an alkyl group having a total carbon number of 1 to 10 which may have a substituent, and more preferably.
  • substituent of X include a hydroxyl group, a halogen, an amino group, a vinyl group, a carboxyl group, a cyano group, a (meth) acrylic oxy group, a glycidyl oxy group, a mercapto group and the like.
  • the molecular weight of the linear siloxane compound represented by the formula (6) is preferably 60,000 or less, more preferably 56,000 or less, still more preferably 50,000 or less, and 45, It is particularly preferably 000 or less.
  • the molecular weight of the linear siloxane compound represented by the formula (6) is, for example, 1,000 or more, preferably 5,000 or more, and more preferably 10,000 or more.
  • cyclic siloxane compound of the above formula (5) and the linear siloxane compound represented by the following formula (6) only a single siloxane compound may be used, and two or more kinds of siloxane compounds may be used. It may be used as a mixture. Further, the siloxane compound of the formula (5) or the formula (6) may be used in combination with the above-mentioned (A) diaryloxysilane compound.
  • the above-mentioned silane compound can be synthesized by a known method, and a commercially available compound may be used.
  • a diol compound is used together with a silane compound.
  • examples of the diol compound include the following.
  • Aromatic diol compound The aromatic diol compound used in the polymerization step is used to form the main chain of the polysiloxane compound as represented by the above formulas (A) and (B) relating to the outline of the polymerization reaction.
  • a monomer that can be a material for a polycarbonate resin is preferable, and for example, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 1,2- Bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) octane, bis ( 4-Hydroxyphenyl) Phenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane, bis (4-hydroxyphenyl) diphenylmethane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane , 1,1-bis (4-hydroxy-3-tert-butylphenyl) propane, 2,2-bis (3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3) -Phenylphenyl
  • 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene (BPEF), 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene (BPPEF), And 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-methylphenyl) fluorene (BPMEF) are preferred, 9,9-bis (4- (2-hydroxyethoxy) phenyl) fluorene (BPEF), and 9,9-Bis (4- (2-hydroxyethoxy) -3-phenylphenyl) fluorene (BPPEF) is more preferred.
  • alicyclic diol compound examples include the following. That is, isosorbide represented by the following formula (in the above formula (1-3), L 1 and L 2 are 1, A 1 and A 2 are oxygen atoms, and J 1 , K 1 , J 2 and Compounds in which K 2 is 0); Spiroglycol (SPG) represented by the following formula; Decahydro-1, 4: 5, 8-dimethanonaphthalenediol (D-NDM, R is hydrogen in the following formula) represented by the following formula; (R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Preferably, R is hydrogen).
  • SPG Spiroglycol
  • D-NDM 8-dimethanonaphthalenediol
  • R is hydrogen in the following formula
  • R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R is hydrogen).
  • Cyclohexanedimethanol represented by the following formula
  • Pentacyclopentadecane dimethanol represented by the following formula
  • Tricyclodecanedimethanol represented by the following formula
  • Adamantane dimethanol such as 1,3-adamantane dimethanol represented by the following formula: And so on.
  • the main chain of the polysiloxane compound preferably contains a structural unit derived from these alicyclic diols.
  • the above-mentioned polysiloxane compound has high fluidity and is suitable for forming a molded body, and is also suitably used for molding thin sheets, films and the like.
  • the carbonate compound is used to introduce a carbonyl group (-CO-group) of a polycarbonate constituent unit into the polysiloxane compound, as shown in the above formula (B) relating to the outline of the polymerization reaction. That is, two -OR groups of a carbonate compound represented by the general formula RO-CO-OR (R is independently selected from an aryl group, an alkyl group, and an aralkyl group), for example, a carbonate compound is generally used.
  • the two aryloxy groups (ArO-groups) in the case of the diallyl carbonate represented by the formula ArO-CO-OAr are not introduced into the polymer chain of the polysiloxane compound.
  • -OR groups give rise to alcohols derived from carbonate compounds as by-products.
  • a carbonate compound having an aryloxy group (ArO- group) (monoaryl carbonate or diaryl carbonate) can be used. It produces aryl alcohol (ArOH), which is a by-product of phenol and the like.
  • the types of the aryl group, the alkyl group, and the aralkyl group of the carbonate compound are not particularly limited.
  • the —OR group of the above general formula is an aryloxy group (or the -R group of the above general formula RO-CO-OR is used so that by-products in the polymerization step can be removed from the reaction system as easily as possible. It is preferably an aryl group), more preferably a carbonate compound having a low polarity and a low molecular weight, and the -OR group of the above general formula is, for example, a phenoxy group.
  • the carbonate compound it is preferable that either or both of the above Ar groups are aryl groups having a total carbon number of 10 or less, for example, phenyl groups, benzyl groups and the like. That is, although preferred specific examples of the carbonate compound include diallyl carbonates such as diphenyl carbonate, dibenzyl carbonate, ditriel carbonate, bis (chlorophenyl) carbonate and m-cresyl carbonate, dimethyl carbonate, diethyl carbonate and dibutyl carbonate. , Dialkyl carbonate such as dicyclohexyl carbonate, or monoaryl monoalkyl carbonate may be used.
  • the above-mentioned carbonate compound can be synthesized by a known method, or a commercially available compound may be used.
  • (IV-1) Phosphorus-based transesterification catalyst As the transesterification catalyst in the polymerization step, a catalyst containing at least a phosphorus compound is used.
  • the phosphorus-based transesterification catalyst preferably contains at least a compound represented by the following general formula (8). (Pre 4 ) + (Xc ) -... (8)
  • Re independently represents an alkyl group, an aryl group, or an alkylaryl group, and a plurality of Res may be bonded to each other to form a ring structure, preferably having a carbon number of carbons. It is an aryl group of 6 to 16.
  • Xc is a hydroxyl group, a halogen atom, an alkyloxy group, an aryloxy group, an alkylcarbonyloxy group, an arylcarbonyloxy group, HCO 3 or BRf 4 (Rf is an independent hydrogen atom, respectively).
  • Rf is an independent hydrogen atom, respectively.
  • An alkyl group, or an aryl group preferably an aryloxy group containing an aryl group having 6 to 16 carbon atoms, a BRf 4 containing an aryl group having 6 to 16 carbon atoms as Rf 4 , and the like.
  • the aryl group having 6 to 16 carbon atoms is preferably an aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and more preferably an aryl group having 6 to 8 carbon atoms.
  • phosphorus-based ester exchange catalysts include biphenyltriphenylphosphonium hydroxide, biphenyltriphenylphosphonium tetraphenylborate, biphenyltriphenylphosphonium phenoxide, biphenyltriphenylphosphonium chloride, tetraphenylphosphonium hydroxide, and methoxyphenyltriphenylphosphonium.
  • (IV-2) Alkali metal-based transesterification catalyst (catalyst containing a basic compound)
  • other transesterification catalysts may be used.
  • the transesterification catalyst used in addition to the catalyst of the phosphorus compound a catalyst containing a basic compound is preferable.
  • the basic compound catalyst include those containing an alkali metal compound, an alkaline earth metal compound, and the like, and examples of such a compound include an alkali metal, an organic acid salt such as an alkaline earth metal compound, and a carbonate. Examples thereof include inorganic salts, oxides, hydroxides, hydrides, and alkoxides of the above.
  • the secondary ester exchange catalyst used in combination with the phosphorus compound catalyst is an alkali metal catalyst, that is, an alkali metal carbonate, an alkali metal organic acid salt, or an alkali metal hydroxide among the above-mentioned basic compound catalysts. Is preferable.
  • the alkali metal catalyst include those containing cesium carbonate, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydrogencarbonate, cesium hydroxide, potassium hydroxide, sodium hydroxide, sodium acetate, sodium benzoate and the like.
  • examples of the component contained in the basic compound catalyst are preferably an alkali metal such as sodium. That is, as the secondary transesterification catalyst, an alkali metal-based catalyst containing at least sodium or the like is preferable. By using an alkali metal organic acid salt such as sodium acetate and sodium benzoate together with a phosphorus compound catalyst, the thermal stability of the polysiloxane compound can be improved.
  • the above-mentioned secondary transesterification catalyst can be prepared by a known method, or a commercially available catalyst may be used.
  • the polymerization step it is preferable to proceed the polymerization reaction under a pressure of 400 Pa or less. That is, the pressure in the polymerization reaction is preferably in the range of 400 Pa or less.
  • the pressure in the polymerization reaction it is preferable to maintain a normal pressure state without reducing the pressure for a certain period of time, or a state in which the pressure is not reduced so much, and then reduce the pressure in the system to further proceed with the polymerization reaction.
  • the reaction is carried out from the initial atmospheric pressure to 27,000 Pa, 24,000 Pa, 20,000 Pa, 16,000 Pa, 8,000 Pa, 4,000 Pa, 2,000 Pa, 400 Pa, 400 Pa or less. It is preferable to gradually reduce the pressure to 400 Pa or less.
  • the decompression step of gradually depressurizing the inside of the reaction system to improve the degree of decompression is preferable because alcohol as a by-product can be efficiently removed while suppressing distilling of the raw material.
  • the time of the polymerization step is appropriately determined in consideration of the type, pressure, temperature and other conditions of the target polysiloxane compound, but for example, the total time required for the polymerization step is within 5 to 10 hours. More specifically, the reaction time in the reaction system before decompression is 0.5 to 3 hours, preferably 1 to 2 hours, and the reaction time after decompression is 1 to 5 hours, preferably 2 to 4 hours. It's time.
  • the temperature in the above-mentioned polymerization reaction is preferably in the range of 150 to 300 ° C. More preferably, the temperature of the polymerization reaction is 180 to 290 ° C, and even more preferably 200 to 280 ° C.
  • the compatibility of each component of the above-mentioned silane compound, diol compound such as aromatic diol compound, and carbonate compound such as diallyl carbonate as an optional component with each other is good, and no solvent is used in the polymerization step. Can produce polysiloxane. Therefore, the polymerization process can be simplified.
  • the ratio of the molar amount of the ester exchange catalyst to the molar amount of the diol compound is 1.0 ⁇ 10 -7 to 1. It is preferably 0.0 ⁇ 10 -2 (mol / mol: 0.1 to 10000 ⁇ mol / mol, or 1.0 ⁇ 10 -4 to 10 mmol / mol).
  • the molar ratio is more preferably 1.0 ⁇ 10 -7 to 2.0 ⁇ 10 -5 mol / mol (or 0.1 to 20 ⁇ mol / mol).
  • the molar ratio of the diol compound to the silane compound (that is, the number of moles of the silane compound / the value of the number of moles of the diol compound) is, for example, 0.8 to 1.3, and 0.9 or more and 1 It is preferably .2 or less, more preferably 0.9 or more and 1.25 or less, and further preferably 0.95 or more and 1.2 or less.
  • the molar ratio of the diol compound to the total number of moles of the carbonate compound and the silane compound (that is, (the total number of moles of the carbonate compound and the silane compound) / diol compound).
  • the value of the number of moles) is preferably 0.9 or more and 1.2 or less, and more preferably 0.95 or more and 1.15 or less.
  • the polysiloxane produced by the production method of the present invention is a polymer having a siloxane constituent unit as described above, and specific examples thereof include the following. That is, the polysiloxane is a polymer having at least a siloxane structural unit represented by any of the following formulas (1-1) to (1-4).
  • the siloxane structure containing R 1 and R 2 in the formulas (1-1) to (1-4) is introduced from the above-mentioned diaryloxysilane compound, dialkyldialkoxysilane, or silicon compound (siloxane compound).
  • R 1 and R 2 each independently have an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 or a substituent which may have a substituent. Represents an aryl group having a total of 6 to 30 carbon atoms which may be used.
  • the total carbon number is preferably 1 to 10, more preferably the total carbon number is 1 to 4, and the total carbon number is 1 to 4. It is particularly preferred that the number is 1 or 2.
  • the total number of carbon atoms is preferably 6 to 20, and more preferably 6 to 12 carbon atoms. It is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8.
  • R 3 to R 10 and R 30 to R 33 may independently have hydrogen, halogen, alkoxy, and a substituent, respectively, and have a total carbon number of 1.
  • An alkyl group having a total of 20 to 20, an alkenyl group having a total carbon number of 2 to 20 which may have a substituent, or an aryl group having a total carbon number of 6 to 30 which may have a substituent is shown.
  • R 3 to R 10 and R 30 to R 33 are alkyl groups which may have a substituent, the total carbon number is preferably 1 to 10, and the total carbon number is 1 to 4. Is more preferable, and it is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 1 or 2.
  • R 3 to R 10 and R 30 to R 33 are alkenyl groups which may have a substituent
  • the total carbon number is preferably 2 to 10, and the total carbon number is 2 to 6. Is more preferable, and it is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 2 to 4.
  • R 3 to R 10 and R 30 to R 33 are aryl groups which may have a substituent
  • the total carbon number is preferably 6 to 20, and the total carbon number is 6 to 12. It is more preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8, and it is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8.
  • Z 1 and Z 2 are alkylene groups having a total carbon number of 1 to 5 which may independently have a substituent, and are preferably total carbons. It is an alkylene group having the number 1 to 3, and more preferably an alkylene group having a total carbon number of 1 or 2.
  • J 1 and K 1 independently represent an integer of 0 or more and 5 or less, preferably an integer of 0 or more and 3 or less, and more preferably 0. It is an integer of 2 or more, and is, for example, 1 or 2.
  • a 1 and A 2 independently represent either -O- or -CH-, respectively.
  • L 1 and L 2 each independently represent an integer of 0 or more and 3 or less, and L 1 and L 2 are preferably 1 or 2.
  • X is independently either a single bond or a structural formula represented by the following formula (2).
  • R 11 and R 12 may each independently have a hydrogen, a halogen, an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20, or a substituent.
  • a and b independently represent 0 or an integer of 1 or more and 5000 or less.
  • R 11 and R 12 are preferably hydrogen, an alkyl group having a total carbon number of 1 to 10 which may have a substituent, or a total carbon number 6 which may have a substituent, respectively.
  • ⁇ 16 aryl groups In the formula (2), a and b are independently integers of 0 or 1 or more and 5000 or less, and a and b are preferably integers of 1000 or less, more preferably 500 or less. It is an integer, more preferably an integer of 100 or less. Further, in the siloxane constituent unit, it is preferable that X has a fluorene ring structure formed by bonding R 11 and R 12 to each other.
  • the above-mentioned optional substituents related to the formulas (1-1) to (1-4), (2) and the like are independently selected from a halogen, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group and an alkoxy group.
  • siloxane constituent unit preferably contains at least one represented by the following formula (1).
  • R 1 and R 2 in the formula (1) are introduced from the above-mentioned diallyloxysilane compound, dialkoxysilane compound, or silicon compound (siloxane compound).
  • R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group, an alkenyl group, or an aryl group which may have a substituent.
  • R 1 and R 2 in the formula (1) are an alkyl group having a total carbon number of 1 to 20 and an aryl group having a total carbon number of 6 to 30, respectively, which may have a substituent.
  • the preferred options of R 1 and R 2 are the same as those of R 1 and R 2 of the above formulas (1-1) to (1-4).
  • R 1 and R 2 examples include hydroxyl groups, halogens, amino groups, vinyl groups, carboxyl groups, cyano groups, (meth) acrylic oxy groups, glycidyl oxy groups and mercapto groups.
  • Preferred specific examples of R 1 and R 2 in the formula (1) include a methyl group, a phenyl group, a vinyl group, and a propyl group.
  • R 3 to R 10 are the same as those of R 3 to R 10 in the above formulas (1-1) to (1-4).
  • substituents of R 3 to R 10 include hydroxyl groups, halogens, amino groups, vinyl groups, carboxyl groups, cyano groups, (meth) acrylic oxy groups, glycidyl oxy groups and mercapto groups.
  • X is the same as the X in the above formulas (1-1 and (1-2). Further, any of the above-mentioned substituents relating to the formula (1) are independently halogen. It is preferably selected from a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group, and an alkoxy group.
  • the polysiloxane compound is preferably a polymer having a siloxane structural unit represented by any of the following formulas (1-1') to (1-4').
  • equations (1-1') to (1-4') R 1 to R 10 , Z 1 , Z 2 , J 1 , K 1, A 1 , A 2 L 1 , L 2 , X, etc., equation ( The symbols common to 1-1) to (1-4) are synonymous with the equations (1-1) to (1-4).
  • siloxane constituent unit preferably contains at least one represented by the following formula (1').
  • equation (1) The symbols common to equation (1), such as R 1 to R 10 in equation (1'), are synonymous with equation (1).
  • m 1 to m 4 in the above equations (1-1') to (1-4') and m in the equation (1') independently represent integers of 10 or more and 1,000 or less.
  • the values of m 1 to m 4 and m are preferably 20 or more and 800 or less, and more preferably 30 or more and 500 or less, respectively.
  • any polycarbonate structural unit in the polysiloxane is preferably represented by any of the following formulas (3-1) to (3-4).
  • R 13 to R 20 and R 40 to R 51 may each independently have a hydrogen, a halogen, an alkoxy, and a substituent, and have a total carbon number of 1 to 20.
  • the alkyl group, the alkenyl group having a total carbon number of 2 to 20 which may have a substituent, or the aryl group having a total carbon number of 6 to 30 which may have a substituent is shown.
  • R 13 to R 20 and R 40 to R 51 are alkyl groups which may have a substituent, the total number of carbon atoms is preferably 1 to 10, and the total number of carbon atoms is 1 to 4. Is more preferable, and it is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 1 or 2.
  • R 13 to R 20 and R 40 to R 51 are alkenyl groups which may have a substituent
  • the total carbon number is preferably 2 to 10, and the total carbon number is 2 to 6. Is more preferable, and it is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 2 to 4.
  • R 13 to R 20 and R 40 to R 51 are aryl groups that may have a substituent
  • the total carbon number is preferably 6 to 20, and the total carbon number is 6 to 12. It is more preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8, and it is particularly preferable that the total number of carbon atoms is 6 to 8.
  • Z 3 and Z 4 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms which may independently have a substituent, and are preferably 1 carbon atoms. It is an alkylene group having 3 to 3, more preferably an alkylene group having 1 or 2 carbon atoms.
  • J 2 and K 2 independently represent an integer of 0 or more and 5 or less, preferably an integer of 0 or more and 3 or less, and more preferably 1.
  • a 1 and A 2 independently represent either -O- or -CH-, respectively.
  • L 1 and L 2 each independently represent an integer of 0 or more and 3 or less, and L 1 and L 2 are preferably 0 or more and 2 or less.
  • the above-mentioned arbitrary substituents according to the formulas (3-1) to (3-4) are independently selected from a halogen, a cyano group, an alkenyl group, an alkynyl group and an alkoxy group.
  • Y is either a single bond or a structural formula represented by the formula (4) independently of each other.
  • R 21 and R 22 each independently have a hydrogen, a halogen, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, or an alkyl group which may have a substituent.
  • R 21 and R 22 are preferably hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or 6 to 16 carbon atoms which may have a substituent, respectively. It is an aryl group of.
  • c and d are independently integers of 0 or 1 or more and 5000 or less, and c and d are preferably integers of 1000 or less, more preferably 500 or less. It is an integer, more preferably an integer of 100 or less.
  • Y has a fluorene ring structure formed by bonding R 11 and R 12 to each other.
  • the polycarbonate constituent unit preferably contains at least one represented by the following formula (3).
  • R 13 to R 20 are the same as those of R 3 to R 10 of the above formulas (3-1) to (3-2).
  • substituents of R 13 to R 20 include hydroxyl groups, halogens, amino groups, vinyl groups, carboxyl groups, cyano groups, (meth) acrylic oxy groups, glycidyl oxy groups and mercapto groups.
  • Y is the same as Y in the above formulas (3-1) to (3-2).
  • the weight average molecular weight of the polysiloxane is preferably 10,000 to 300,000, more preferably 10,000 to 200,000, still more preferably 10,000 to 100,000, for example. It is more preferably 20,000 to 80,000, still more preferably 30,000 to 70,000, and particularly preferably 40,000 to 65,000.
  • the number of moles of the siloxane constituent unit is preferably 1 to 1000.
  • the number of moles thereof is preferably 1 to 1000.
  • the number of moles thereof is the number of structural units contained in one molecule of the polysiloxane compound, more preferably 10 to 800, and further preferably 100 to 600, respectively.
  • the ratio of the siloxane constituent unit to the total number of moles of the siloxane constituent unit and the polycarbonate constituent unit in the polysiloxane is preferably 2.0% or more and 90% or less.
  • the proportion of the above-mentioned siloxane constituent unit is more preferably 3.0% or more, for example, higher than 3.1% and 90% or less, further preferably 5% or more and 90% or less, and 8% or more and 90%. % Or less is particularly preferable.
  • the polysiloxane is not used as it is but is used as a composition mixed with another resin, it may be preferable to significantly increase the ratio of the above-mentioned siloxane constituent unit.
  • a polysiloxane having a proportion of the above-mentioned siloxane constituent unit of 30% or more, 50% or more, or 70% or more and having a high Si content does not contain Si or a siloxane constituent unit, as will be described in detail later.
  • a resin having excellent performance for example, high impact resistance and fluidity.
  • the upper limit of the ratio of the siloxane constituent unit described above is not limited to 90%, and is, for example, 92%, 95%, 98%, or the like. Is also good.
  • the molar ratio of the siloxane constituent unit to the polycarbonate constituent unit (that is, the ratio of the number of moles of the siloxane constituent unit to the number of moles of the polycarbonate constituent unit) is 0.01: 99.99 to 99.99. : It is preferably 0.01.
  • the above-mentioned molar ratio is more preferably 0.1: 99.9 to 99.9: 0.1, still more preferably 30: 70 to 99.9: 0.01, but in other ranges. For example, it may be 1:99 to 99: 1, 10:90 to 90:10, and the like.
  • the Q value (melt flow volume per unit time measured at 280 ° C. and load of 160 kg, ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 s -1 ) is 8 ( ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 s -1 ) or more. It is preferable to have.
  • the Q value is more preferably 20 ( ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 s -1 ) or more, still more preferably 40 ( ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 s -1 ) or more, and particularly preferably 60 ( ⁇ 10 ⁇ 2 cm 3 s -1) or more. ⁇ 10 -2 cm 3 s -1 ) or more.
  • the glass transition temperature (Tg) according to JIS K7121 is, for example, 40 to 200 ° C, preferably 45 to 180 ° C, and more preferably 50 to 160 ° C.
  • polysiloxane that is, a polysiloxane having at least a siloxane structural unit represented by any of the formulas (1-1) to (1-4), a low molecular weight compound having a weight average molecular weight of 1,000 or less. Is preferably 30% by weight or less, more preferably 20% by weight or less, more preferably 10% by weight or less, still more preferably 5.0% by weight or less, and 1.5% by weight. The following is particularly preferable, and more preferably less than 1.0% by weight.
  • Polysiloxane which contains a large amount of low molecular weight compounds with a weight average molecular weight of 1,000 or less, is at a relatively early stage when continuous injection molding or the like for producing discs or complicated and thinned products is performed. Therefore, the mold (mold) tends to be contaminated with a small amount of deposit (mold deposit).
  • the amount of the low molecular weight compound having a weight average molecular weight of 1,000 or less is less than 1.5% by mass, contamination of the mold is effectively prevented.
  • the lower limit of the content of the low molecular weight compound having a weight average molecular weight of 1,000 or less in the polysiloxane is not particularly important, but is about 0.7% by weight.
  • the lower limit of the content of the low molecular weight compound having a weight average molecular weight of 1,000 or less in the polysiloxane may be 0.001% by weight, 0.01% by weight, or 0.1% by weight.
  • the content of the above-mentioned low molecular weight compound in polysiloxane is a value calculated by summing up the contents of several kinds of low molecular weight compounds which are impurities from the ratio of the peak areas of each component obtained by GPC analysis. That is, as will be described in detail later, the proportion of the low molecular weight compound having a molecular weight of 1,000 or less in the polysiloxane is an area with a retention time of 20.5 min to 21.5 min / 0 min to 21 under the conditions of a predetermined GPC analysis. It is a value calculated from the ratio of the area up to .5 min.
  • polysiloxane that is, a polysiloxane having at least a siloxane structural unit represented by any of the formulas (1-1) to (1-4), the following formulas (5-1) to (5-)
  • the total content of the annular body represented by 3) is preferably 4.0% by weight or less, more preferably 3.0% by weight or less, still more preferably 2) based on the total weight of the polysiloxane. It is 0.0% by weight or less, and particularly preferably 1.0% by weight or less. As long as the content of these cyclic dimers is within the above range, it can be said that there is no problem in the properties of polysiloxane, especially when used in optical applications.
  • These also include the toroids in which they are arranged alternately, where again, m and n indicate the total number in the toroids of the building blocks shown in the equation, respectively.
  • m represents an integer of 2 to 10, preferably 2 to 5, more preferably 2 or 3, and even more preferably 2.
  • n represents an integer of 2 to 10, preferably 2 to 5, more preferably 2 or 3, and even more preferably 2.
  • the total of the values of m is 1 to 10, and the total of the values of n is 1 to 10. And m and n are preferably 1 to 5, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • the structural unit containing the (-OSi (R 1 R 2 ) O-) moiety and (-OC ( O)).
  • O-) Arrangement with a structural unit including a site is arbitrary.
  • X 1 and X 2 are alkylene groups having 1 to 5 carbon atoms which may independently have a substituent, and are preferably 1 carbon atoms.
  • R 1 , R 2 , R 3 to R 10 , R 13 to R 20 and X are in the formulas (1-1) and (1-2). The same applies to R 1 , R 2 , R 3 to R 10 , R 13 to R 20 , and X, respectively.
  • the polysiloxane may contain the total content of the cyclic bodies represented by the following formulas (6-1) and (6-2). These cyclics are considered to be cyclic dimers resulting from side reactions of the polymerization reaction for the production of polysiloxane.
  • the total content of these cyclic dimers in the polysiloxane is preferably 2.0% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, still more preferably 1.5% by weight, based on the total weight of the polysiloxane. It is 1.0% by weight or less, and particularly preferably 0.5% by weight or less.
  • R 1 , R 2 , R 3 to R 10 , R 30 to R 33 and X are the same as those in the formulas (1-1) and (1-2). The same is true.
  • Each of X 1 and X 2 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms which may independently have a substituent, preferably an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably 1 carbon atom. Or it is an alkylene group of 2.
  • i and ii each independently represent an integer of 0 or more and 5 or less, preferably an integer of 0 or more and 3 or less, and more preferably 1 or 2.
  • n represents an integer of 2 to 10, preferably an integer of 2 to 5, and more preferably 2 or 3, for example 2.
  • the lower limit of the total content of the cyclic dimers represented by the formulas (6-1) and (6-2) contained in the polysiloxane is not particularly limited, but is, for example, 0.001% by weight, 0. It may be 0.01% by weight or 0.1% by weight.
  • the presence of a small amount of cyclic dimer can contribute to the improvement of fluidity during molding of the polysiloxane.
  • the 1% mass-reduced pyrolysis temperature is preferably 300 ° C. or higher, more preferably the 1% mass-reduced pyrolysis temperature is 320 ° C. or higher, and even more preferably 1% mass-reduced heat.
  • the decomposition temperature is 330 ° C. or higher, and particularly preferably, the 1% mass reduction pyrolysis temperature is 350 ° C. or higher.
  • the mass reduction rate at 500 ° C. is preferably 40% or less, more preferably 30% or less, still more preferably 25% or less, and more. It is more preferably 20% or less, and particularly preferably 17% or less. That is, the mass retention rate (%) of the polysiloxane at 500 ° C., which is the value of 100- "500 ° C. mass reduction rate (%)", is preferably 40% or more. , 50% or more, more preferably 60% or more, more preferably 70% or more, further preferably 75% or more, further preferably 80% or more, and particularly preferably 83% or more. Is. Details of the mass reduction rate (%) at 500 ° C. will be described later in the column of Examples.
  • the ratio of the total weight (total Si amount) of the silicon atoms based on the total weight of the polysiloxane is preferably 0.1 to 20% by mass, preferably 1.0 to 15% by mass. It is more preferably 2.0 to 12% by mass, and 3.0 to 10% by mass (for example, 3.1% by mass or more, or more than 3.1% by mass and 9.8% by mass or less). ) Especially preferable.
  • composition according to the present invention that is, the composition containing the above-mentioned polysiloxane and the like will be described in detail.
  • composition of the present invention contains the above-mentioned polysiloxane and a polycarbonate resin.
  • the polycarbonate resin include a polycarbonate resin completely or substantially free of a siloxane structure.
  • the polysiloxane is, for example, 50% by weight or more, 60% by weight or more, 70% by weight or more, 80% by weight or more, 90% by weight or more, or 95% by weight based on the total weight of the composition. It is included in the above ratio.
  • the molecular main chain contains a carbonic acid ester bond- [OR-OCO] -unit (R is an aliphatic group, an aromatic group, or both an aliphatic group and an aromatic group. It is not particularly limited as long as it contains (a) having a linear structure or a branched structure).
  • the polycarbonate resin may contain polyester carbonate.
  • the polyester carbonate is not particularly limited as long as it contains a carbonic acid ester bond in the molecular main chain- [OR-OC] -unit (R is as described above).
  • the weight average molecular weight of the polycarbonate resin is preferably 10,000 to 100,000, more preferably 13,000 to 80,000, and even more preferably 15,000 to 60,000.
  • the composition of the present invention may contain a resin other than the polycarbonate resin, preferably a thermoplastic resin.
  • the type of the thermoplastic resin is not particularly limited, but in addition to the polycarbonate resin and the polyester carbonate resin, an acrylic resin such as polymethylmethacrylate (PMMA), polyethylene terephthalate (PET), triacetyl cellulose (TAC), and polyethylene naphthalate ( Examples thereof include various resins such as PEN), polyimide (PI), cycloolefin copolymer (COC), norbornene-containing resin, polyether sulfone, cellophane, and aromatic polyamide.
  • PMMA polymethylmethacrylate
  • PET polyethylene terephthalate
  • TAC triacetyl cellulose
  • naphthalate examples thereof include various resins such as PEN), polyimide (PI), cycloolefin copolymer (COC), norbornene-containing resin, polyether sulfone, cellophane, and aromatic
  • the ratio of the total weight (total Si amount) of the silicon atoms based on the total weight of the composition is preferably 0.1 to 20% by mass, preferably 0.2 to 15% by mass. It is more preferable, and it is particularly preferable that it is 0.3 to 10% by mass.
  • the ratio of the total amount of Si in the composition can be adjusted by the ratio of the siloxane constituent unit to the total constituent units in the above-mentioned polysiloxane, or the amount of the resin mixed with the polycarbonate resin and the amount of Si.
  • the Q value of Q 1 measured under the conditions of 280 ° C. and 160 kgf in the composition containing polysiloxane is 120 as compared with the Q value of Q 2 measured only by the polycarbonate resin contained in the composition under the same conditions. It is preferably a value of% or more (20% or more higher), and the value of Q1 of the whole composition is more preferably 130% or more, more preferably 140% as compared with the value of Q2 of polycarbonate alone. The above is particularly preferable, and it is 150% or more, for example, 160% or more. Further, for example, in the case of a composition containing 5% by mass of polysiloxane, Q 1 , which is a Q value measured under the conditions of 280 ° C.
  • the value of Q 1 is preferably 140% or more (40% or more higher) than that of Q 2 , and the value of Q 1 of the entire composition is more preferably compared to the value of Q 2 of polycarbonate alone. It is 150% or more, more preferably 160% or more, and particularly preferably 170% or more, for example, 180% or more.
  • a composition having excellent characteristics can be produced by using a polysiloxane having a high Si content.
  • the composition containing polysiloxane may contain a phenol-based compound that may be produced as a by-product of the polymerization reaction, a silane-based compound that remains without reaction, a carbonate compound, and a diol compound.
  • Phenolic compounds and DPCs which are impurities, can cause a decrease in strength and generation of odor when formed into a molded product. Therefore, it is preferable that the content thereof is as small as possible. Therefore, the content of the phenolic compound, the silane compound, the carbonate compound and the diol compound may be reduced so as not to be detected, but from the viewpoint of productivity, the content is contained in the composition as long as the effect is not impaired. May be.
  • a predetermined amount of the remaining amount of the monomer for example, 1 to 1000 wt ppm, preferably 10 to 900 ppm, more preferably 20 to 800 ppm of the monomer is contained, so that the monomer at the time of molding is contained.
  • the effect of improving the fluidity can be obtained, and the plasticity can be improved when the resin is melted.
  • the molded product according to the present invention is obtained by molding the above-mentioned polysiloxane or a composition containing polysiloxane.
  • the molding method of the molded body is not particularly limited, and examples of the molded body include an injection molded product, a press molded product, a blow molded product, an extrusion molded product, a vacuum molded product, and a pressure molded product.
  • the optical lens according to the present invention is obtained by molding the polysiloxane of the present invention, a composition containing polysiloxane, or the like as a molded body.
  • the polysiloxane of the present invention is suitable for optical applications, and the optical lens of the present invention has a refractive index, Abbe number, etc. in a range suitable for a lens.
  • the catalyst may be removed or inactivated in order to maintain thermal stability and hydrolysis stability after the completion of the polymerization reaction.
  • a method for inactivating the catalyst by adding a known acidic substance can be preferably carried out.
  • the acidic substance include esters such as butyl benzoate and aromatic sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid; aromatic sulfonic acid esters such as butyl p-toluenesulfonate and hexyl p-toluenesulfonic acid.
  • Phosphates such as phosphite, phosphoric acid, phosphonic acid; triphenyl phosphite, monophenyl phosphite, diphenyl phosphite, diethyl phosphite, din-propyl phosphite, diphosphate diphosphate
  • Subphosphate esters such as n-butyl, din-hexyl phosphite, dioctyl phosphite, monooctyl phosphite; triphenyl phosphate, diphenyl phosphate, monophenyl phosphate, dibutyl phosphate, phosphate.
  • Phosphoric acid esters such as dioctyl and monooctyl phosphate; phosphonic acids such as diphenylphosphonic acid, dioctylphosphonic acid and dibutylphosphonic acid; phosphonic acid esters such as diethylphenylphosphonate; triphenylphosphine and bis (diphenylphosphino) Phosphins such as ethane; boric acids such as boric acid and phenylboric acid; aromatic sulfonates such as tetrabutylphosphonium salt of dodecylbenzene sulfonic acid; organic halides such as chloride chloride, benzoyl chloride and p-toluenesulfonic acid chloride.
  • Alkyl sulfate such as dimethyl sulfate
  • organic halides such as benzyl chloride are preferably used.
  • deactivating agents may be used, for example, in an amount of 0.001 to 50 times mol, preferably 0.01 to 30 times mol, based on the amount of the catalyst.
  • a stabilizer may be added to the polysiloxane of the present invention.
  • stabilizers include heat stabilizers and antioxidants.
  • the addition ratio of the stabilizer is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and further preferably 0.02 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polysiloxane compound. Also, it is preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1.4 parts by mass or less, and further preferably 1.0 part by mass or less.
  • the stabilizer may contain only one kind, or may contain two or more kinds. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
  • Heat Stabilizer examples include phenol-based, phosphorus-based, and sulfur-based heat stabilizers.
  • phosphorus oxo acids such as phosphoric acid, phosphonic acid, phosphite, phosphinic acid, and polyphosphate
  • acidic pyrophosphate metal salts such as acidic sodium pyrophosphate, potassium pyrophosphate, and calcium pyrophosphate
  • phosphoric acid Phosphates of Group 1 or Group 10 metals such as potassium, sodium phosphate, cesium phosphate, zinc phosphate and the like; organic phosphate compounds, organic phosphite compounds, organic phosphonite compounds and the like can be mentioned.
  • the phosphite ester compound (a), phosphite (b) and tetrakis are esterified with phenol and / or phenol in which at least one ester in the molecule has at least one alkyl group having 1 to 25 carbon atoms.
  • At least one selected from the group of (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylene-di-phosphonite (c) can be mentioned.
  • subphosphate ester compound (a) examples include trioctylphosphite, trioctadecylphosphite, tridecylphosphite, trilaurylphosphite, tristearylphosphite, triphenylphosphite, and tris (monononylphenyl) phos.
  • organic phosphite compound examples include "ADEKA STAB 1178 (trade name, the same applies hereinafter)", "ADEKA STAB 2112", “ADEKA STAB HP-10” manufactured by Adeka Corporation, and "JP-351” and “JP-360” manufactured by Johoku Chemical Industry Co., Ltd. , "JP-3CP”, “Irgafos 168” manufactured by BASF, and the like.
  • the phosphoric acid ester examples include trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, trioctyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, tris (nonylphenyl) phosphate, 2-ethylphenyldiphenyl phosphate and the like.
  • the addition ratio of the heat stabilizer is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and further preferably 0.03 part by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polysiloxane compound. It is preferably 1 part by mass or less, more preferably 0.7 part by mass or less, and further preferably 0.5 part by mass or less.
  • the heat stabilizer may contain only one kind, or may contain two or more kinds. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
  • antioxidants examples include a phenol-based antioxidant, a hindered phenol-based antioxidant, a bisphenol-based antioxidant, a polyphenol-based antioxidant, and the like. Specifically, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, n-octadecyl-3- (3', 5'-di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate, tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 4,4'-butylidenebis- (3-Methyl-6-tert-butylphenol), triethylene glycol-bis [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionate], 3,9-bis ⁇ 2- [3- [3-] (3-tert-Butane, 2,6-
  • the phenolic antioxidant examples include BASF's "Irganox 1010” (registered trademark, the same applies hereinafter), “Irganox 1076", Adeka's "Adeka Stub AO-50", “Adeka Stub AO-60” and the like. be able to.
  • the ratio of the antioxidant added is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and preferably 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the polysiloxane compound. Hereinafter, it is more preferably 0.5 parts by mass or less.
  • the antioxidant may contain only one type, or may contain two or more types. When two or more kinds are contained, it is preferable that the total amount is within the above range.
  • the polysiloxane compound of the present invention may contain various additives as long as the gist of the present invention is not deviated.
  • the additive include at least one additive selected from a flame retardant, a flame retardant aid, an ultraviolet absorber, a mold release agent and a colorant, and include at least one of the flame retardant and the mold release agent. Is preferable.
  • an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, an antifogging agent, a fluidity improving agent, a plasticizer, a dispersant, an antibacterial agent and the like may be added as long as the desired physical properties are not significantly impaired.
  • the polysiloxane compound of the present invention may contain various additives as long as the gist of the present invention is not deviated.
  • As the flame retardant an organometallic salt-based flame retardant, a phosphorus-based flame retardant, a silicone-based flame retardant, or the like may be blended.
  • Examples of the flame retardant that can be used in the present invention include the flame retardant (flame retardant composition) described in paragraphs 805 to 093 of JP-A-2016-183422, and the contents thereof are incorporated in the present specification.
  • UV absorbers in addition to inorganic UV absorbers such as cerium oxide and zinc oxide, benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylate compounds, cyanoacrylate compounds, triazine compounds, ogizanilide compounds, malonic acid ester compounds, hindered amine compounds, and phenyl salicylate compounds.
  • organic ultraviolet absorbers such as compounds.
  • benzotriazole-based and benzophenone-based organic UV absorbers are preferable.
  • specific examples of the benzotriazole compound include 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole and 2- [2'-hydroxy-3', 5'-bis ( ⁇ , ⁇ -dimethylbenzyl).
  • 2- (2'-hydroxy-5'-tert-octylphenyl) benzotriazole 2,2'-methylene-bis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) is preferable.
  • -6- (2N-benzotriazole 2-yl) phenol examples include 2,4-dihydroxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2-hydroxy-4-n-octoxy-benzophenone, and 2-hydroxy-4-dodecyloxy.
  • Benzophenone 2-hydroxy-4-octadesiloxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxy-benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-benzophenone, 2,2', 4, Examples thereof include 4'-tetrahydroxy-benzophenone.
  • specific examples of the phenyl salicylate-based ultraviolet absorber include phenyl salicylate, 4-tert-butyl-phenyl salicylate and the like.
  • triazine-based ultraviolet absorbers 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol, 2- [4.
  • the hindered amine-based ultraviolet absorber include bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl) sebacate and the like.
  • the addition ratio of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 part by mass or more, more preferably 0.1 part by mass or more, and preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polysiloxane compound. Hereinafter, it is more preferably 1 part by mass or less. Only one kind of ultraviolet absorber may be used, or two or more kinds may be used. When two or more types are used, it is preferable that the total amount is within the above range.
  • the release agent examples include a release agent such as a carboxylic acid ester, a polysiloxane compound, and a paraffin wax (polyolefin type). Specific examples thereof include at least one compound selected from the group consisting of an aliphatic carboxylic acid, an ester of an aliphatic carboxylic acid and an alcohol, an aliphatic hydrocarbon compound having a number average molecular weight of 200 to 15,000, and a polysiloxane-based silicone oil. be able to.
  • the aliphatic carboxylic acid include saturated or unsaturated aliphatic monovalent, divalent or trivalent carboxylic acids.
  • the aliphatic carboxylic acid also includes an alicyclic carboxylic acid.
  • the preferred aliphatic carboxylic acid is a monovalent or divalent carboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms, and an aliphatic saturated monovalent carboxylic acid having 6 to 36 carbon atoms is more preferable.
  • Specific examples of aliphatic carboxylic acids include palmitic acid, stearic acid, valeric acid, caproic acid, capric acid, lauric acid, araquinic acid, bechenic acid, lignoseric acid, cellotic acid, melicic acid, tetrariacontanic acid, and montanic acid.
  • Glutamic acid, adipic acid, azelaic acid and the like can be mentioned.
  • the aliphatic carboxylic acid in the ester of the aliphatic carboxylic acid and the alcohol the same one as the above-mentioned aliphatic carboxylic acid can be used.
  • examples of the alcohol include saturated or unsaturated monohydric or polyhydric alcohols. These alcohols may have a substituent such as a fluorine atom or an aryl group. Among these, monohydric or polyhydric saturated alcohols having 30 or less carbon atoms are preferable, and aliphatic saturated monohydric alcohols or polyhydric alcohols having 30 or less carbon atoms are more preferable.
  • the aliphatic compound also includes an alicyclic compound.
  • the alcohol include octanol, decanol, dodecanol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin, pentaerythritol, 2,2-dihydroxyperfluoropropanol, neopentylene glycol, ditrimethylolpropane, dipentaerythritol and the like. be able to.
  • the above ester compound may contain an aliphatic carboxylic acid and / or an alcohol as an impurity, or may be a mixture of a plurality of compounds.
  • esters of aliphatic carboxylic acids and alcohols include beeswax (a mixture containing myricyl palmitate as a main component), stearyl stearate, behenyl behenate, stearyl behenate, glycerin monopalmitate, and glycerin monostearate.
  • Examples of the aliphatic hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 15,000 include liquid paraffin, paraffin wax, microwax, polyethylene wax, Fishertropush wax, ⁇ -olefin oligomer having 3 to 12 carbon atoms and the like.
  • the aliphatic hydrocarbon also includes an alicyclic hydrocarbon.
  • these hydrocarbon compounds may be partially oxidized.
  • paraffin wax, polyethylene wax or a partial oxide of polyethylene wax is preferable, and paraffin wax and polyethylene wax are more preferable.
  • the number average molecular weight is preferably 200 to 5000.
  • these aliphatic hydrocarbons may be a single substance or a mixture of constituents and various molecular weights, and the main component may be within the above range.
  • the polysiloxane-based silicone oil include dimethyl silicone oil, phenylmethyl silicone oil, diphenyl silicone oil, and fluorinated alkyl silicone. Two or more of these may be used in combination.
  • the addition ratio of the release agent is preferably 0.001 part by mass or more, more preferably 0.01 part by mass or more, and preferably 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polysiloxane compound. Hereinafter, it is more preferably 1 part by mass or less. Only one type of release agent may be used, or two or more types may be used. When two or more types are used, it is preferable that the total amount is within the above range.
  • the colorant may be either a dye or a pigment, and examples thereof include an inorganic pigment, an organic pigment, and an organic dye.
  • inorganic pigments include sulfide pigments such as carbon black, cadmium red, and cadmium yellow; silicate pigments such as ultramarine blue; titanium oxide, zinc flower, petals, chromium oxide, iron black, titanium yellow, and zinc-iron.
  • Oxide pigments such as brown, titanium cobalt green, cobalt green, cobalt blue, copper-chromium black, copper-iron black; chrome acid pigments such as chrome yellow and molybdate orange; ferrussian such as navy blue. Examples include system pigments.
  • organic pigments and organic dyes as colorants, for example, phthalocyanine dyes such as copper phthalocyanine blue and copper phthalocyanine green (dye or pigment is referred to as a dye pigment, the same applies hereinafter); azo dyes such as nickel azo yellow.
  • Dye pigments thioindigo-based, perinone-based, perylene-based, quinacridone-based, dioxazine-based, isoindolinone-based, quinophthalone-based, etc.
  • titanium oxide, carbon black, cyanine-based, quinoline-based, anthraquinone-based, phthalocyanine-based dyes and pigments are preferable from the viewpoint of thermal stability.
  • the colorant may be master-batched with a polystyrene-based resin, a polycarbonate-based resin, or an acrylic resin for the purpose of improving the handleability at the time of extrusion and the dispersibility in the resin composition. good.
  • the addition ratio of the colorant is preferably 5 parts by mass or less, more preferably 3 parts by mass or less, still more preferably 2 parts by mass or less, and 0. It is 1 part by mass or more. Only one type of colorant may be used, or two or more types may be used. When two or more types are used, it is preferable that the total amount is within the above range.
  • Molds other than lenses There are no restrictions on the shape, pattern, color, dimensions, etc. of the molded product obtained by using the polysiloxane compound, and it may be arbitrarily set according to the intended use. Specifically, as a molded body, parts such as electrical and electronic equipment, OA (Office Automation) equipment, information terminal equipment, mechanical parts, home appliances, vehicle parts, building materials, various containers, leisure goods / miscellaneous goods, lighting equipment, etc. , Parts of various household electric appliances, housings of electric appliances, containers, covers, storage parts, cases, covers and cases of lighting appliances, and the like.
  • OA Office Automation
  • Examples of electrical and electronic devices include personal computers, game machines, television receivers, display devices such as liquid crystal display devices and plasma display devices, printers, copy machines, scanners, fax machines, electronic notebooks and mobile information terminals (PDAs), and electronic devices.
  • Desktop computers electronic dictionaries, cameras, video cameras, mobile phones, battery packs, recording medium drives and readers, mice, ten keys, CD (Compact Disc) players, MD (MiniDisc) players, portable radio / audio players, etc. Can be mentioned.
  • examples of the molded product include an illuminated signboard, a liquid crystal backlight, a lighting display, a traffic sign, a sign board, a screen, an automobile part (vehicle-mounted part) such as a reflector and a meter part, a toy, a decorative item, and the like. .. Since the polysiloxane compound of the present application has excellent impact resistance, high fluidity at the time of melting, and can be a molded body having a fine structure, it can be suitably used as an electric / electronic part, a mechanical part, and a vehicle part for automobiles. obtain. Examples of such parts include automobile interior panels, automobile lamp lenses, automobile inner lenses, automobile lens protective covers, automobile light guides, and the like.
  • Molding method of molded body > The method for producing the molded product of the present invention is not particularly limited, and any molding method generally adopted for the resin can be adopted.
  • any molding method generally adopted for the resin can be adopted.
  • an injection molding method, an ultra-high speed injection molding method, an injection compression molding method, a two-color molding method, a hollow molding method such as gas assist, a molding method using a heat insulating mold, and a rapid heating mold were used.
  • Molding method, foam molding (including supercritical fluid), insert molding, IMC (in-mold coating molding) molding method, extrusion molding method, sheet molding method, thermal molding method, rotary molding method, laminated molding method, press molding method, etc. Can be mentioned. Further, a molding method using a hot runner method can also be used.
  • the polysiloxane compound of the present invention may contain a component other than the polysiloxane compound of the present invention, for example, a resin other than the polysiloxane compound of the present invention, if necessary, as long as the desired physical properties are not significantly impaired. good.
  • a resin other than the polysiloxane compound of the present invention examples include polycarbonate resins other than the polysiloxane compound of the present invention, polyethylene terephthalate resin (PET resin), polytrimethylene terephthalate resin (PTT resin), polybutylene terephthalate resin (PBT resin), and the like.
  • Thermoplastic polyester resin such as polystyrene resin (PS resin), high impact polystyrene resin (HIPS), acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin), methyl methacrylate-styrene copolymer (MS resin); methyl methacrylate -Acrylic rubber-Core / shell type elastomer such as styrene copolymer (MAS), elastomer such as polyester elastomer; polyolefin resin such as cyclic cycloolefin resin (COP resin), cyclic cycloolefin (COP) copolymer resin Polyamide resin (PA resin); Polyimide resin (PI resin); Polyetherimide resin (PEI resin); Polyurethane resin (PU resin); Polyphenylene ether resin (PPE resin); Polyphenylene sulfide resin (PPS resin); Polysulfone resin ( PSU resin); polymethacrylate resin (P
  • the components other than the polysiloxane in the polysiloxane compound of the present invention are, for example, 10% by weight or less, 5% by weight or less, 3% by weight or more, 2% by weight or less, or 1% by weight or less based on the total weight of the polysiloxane compound. It is included in the ratio of.
  • the obtained reaction solution was dissolved in chloroform as a 1,000 ⁇ g / mL solution, analyzed and quantified by GC / FID, and the phenol conversion rate after 10 minutes was 34%, and the phenol conversion rate after 20 minutes was 50%, 30 minutes. The later phenol conversion was 54%.
  • Example 2 11,2.00 g (0.49 mol) of 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 134.25 g (0.55 mol) of dimethyldiphenoxysilane, and 10.0 ⁇ mol / mol of tetraphenylphosphonium phenoxide as a catalyst (catalyst amount is 2,2).
  • Catalyst amount is 2,2.
  • the number of moles relative to bis (4-hydroxyphenyl) propane was placed in a 500 ml four-necked flask equipped with a stirrer, and the inside of the system was replaced under a nitrogen atmosphere. The raw materials were heated and melted at 180 ° C., and the reaction solutions were collected 10 minutes, 20 minutes, and 30 minutes after the raw materials were all melted.
  • the obtained reaction solution was dissolved in chloroform as a 1,000 ⁇ g / mL solution, analyzed and quantified by GC / FID, and the phenol conversion rate after 10 minutes was 30%, and the phenol conversion rate after 20 minutes was 46%, 30 minutes. The later phenol conversion was 52%.
  • the obtained reaction solution was dissolved in chloroform as a 1,000 ⁇ g / mL solution, analyzed and quantified by GC / FID, and the phenol conversion rate after 10 minutes was 23%, and the phenol conversion rate after 20 minutes was 40%, 30 minutes. The later phenol conversion was 52%.
  • the obtained reaction solution was dissolved in chloroform as a 1,000 ⁇ g / mL solution, analyzed and quantified by GC / FID, and the phenol conversion rate after 10 minutes was 11%, and the phenol conversion rate after 20 minutes was 23%, 30 minutes. The later phenol conversion was 31%.
  • the obtained reaction solution was dissolved in chloroform as a 1,000 ⁇ g / mL solution, analyzed and quantified by GC / FID, and the phenol conversion rate after 10 minutes was 7%, and the phenol conversion rate after 20 minutes was 14%, 30 minutes. The later phenol conversion was 20%.
  • the obtained reaction solution is dissolved in chloroform to form a 1,000 ⁇ g / mL solution, analyzed and quantified by GC / FID, and the phenol conversion rate after 10 minutes is 2%, and the phenol conversion rate after 20 minutes is 5%, 30 minutes. The later phenol conversion was 8%.
  • the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilling from the reaction system with a cooling tube over 2 hours, and the temperature inside the system was set to 260 ° C and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was kept for another 1 hour.
  • a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less. Was adjusted to change.
  • the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube over 1 hour and 30 minutes, and the temperature inside the system was set to 260 ° C. and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was maintained for another 2 hours.
  • a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube over 1 hour and 30 minutes, and the temperature inside the system was set to 260 ° C. and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was maintained for another 2 hours.
  • a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube over 1 hour and 45 minutes, and the temperature inside the system was set to 260 ° C. and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was maintained for another 2 hours.
  • a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • the raw material was heated and melted at 190 ° C. and stirred for 20 minutes. After that, over 2 hours and 15 minutes, the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube, and the temperature inside the system was set to 260 ° C and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and another 1 hour and 45 minutes. By holding, a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • Mw Mw of the siloxane-containing polycarbonate copolymer using GPC
  • the raw material was heated and melted at 190 ° C. and stirred for 20 minutes. After that, over 2 hours and 45 minutes, the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube, and the temperature inside the system was set to 260 ° C and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and another 2 hours and 40 minutes. By holding, a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • the Mw of the siloxane-containing polycarbonate copolymer was measured using GPC and found to be 47,535.
  • the 1% weight loss was 347 ° C and the mass retention at 500 ° C was 58%.
  • the raw material was heated and melted at 190 ° C. and stirred for 20 minutes. After that, the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube over 1 hour and 30 minutes, and the temperature inside the system was set to 260 ° C. and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was maintained for another 2 hours. As a result, a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • the Mw of the siloxane-containing polycarbonate copolymer was measured using GPC and found to be 44,949.
  • the thermal decomposition temperature the 1% weight loss was 359 ° C., and the mass retention rate at 500 ° C. was 47%.
  • the raw material was heated and melted at 190 ° C. and stirred for 20 minutes. After that, the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube over 1 hour and 43 minutes, and the temperature inside the system was set to 260 ° C. and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was maintained for another 2 hours. As a result, a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • Mw siloxane-containing polycarbonate copolymer
  • GPC GPC
  • the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube, and the temperature inside the system was set to 260 ° C and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and another 2 hours and 30 minutes.
  • a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less. Was adjusted to change.
  • the transesterification reaction was carried out while agglomerating and removing the phenol distilled from the reaction system with a cooling tube over 3 hours and 20 minutes, and the temperature inside the system was set to 260 ° C. and the degree of decompression was set to 2 hPa or less, and the mixture was maintained for another 2 hours.
  • a polycarbonate copolymer having a colorless and transparent arylene siloxane structure was obtained.
  • the pressure gradually changes from atmospheric pressure to 27,000Pa, 24,000Pa, 20,000Pa, 17,000Pa, 14,000Pa, 10,000Pa, 8,000Pa, 6,000Pa, 4,000Pa, 2,000Pa, 1,000Pa, 200Pa or less.
  • Analytical method ⁇ Measurement of phenol conversion rate> The method for measuring the phenol conversion rate in each Example and Comparative Example is as follows.
  • the sample of Example or Comparative Example was dissolved in chloroform and analyzed and quantified by GC / FID as a solution of 1,000 ⁇ g / mL.
  • the phenol conversion rate (%) was obtained from the above formula (A).
  • Measuring device Differential thermal mass simultaneous measuring device (TG / DTA) (manufactured by Hitachi High-Tech Science, TG / DTA7300)
  • Mw ⁇ (Wi ⁇ Mi) / ⁇ (Wi) (In the above formula, i represents the i-th division point when the molecular weight M is divided, Wi represents the i-th weight, Mi represents the i-th molecular weight, and the molecular weight M is the same elution time of the calibration curve.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

安全性の向上と環境負荷の低減を可能にしつつ、シロキサン構成単位を有する ポリシロキサンを効率的に製造する方法等を提供する。　少なくともリン化合物を含むエステル交換触媒の存在下、所定のジアリー ルオキシシラン化合物と所定のジアルコキシシラン化合物と所定のケイ素化合物から選択 されるシラン系化合物と、ジオール化合物とを重合させる重合工程を有し、重合工程にお いて、式（１－１）～式（１－４）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポ リシロキサンを製造する方法により、上述の課題は解決された。 （式中、Ｒ１～Ｒ１０、Ｒ３０～Ｒ３３、Ｚ１、Ｚ２、Ｊ１、Ｋ１、Ａ１、Ａ２、Ｌ１、Ｌ２、及び、Ｘは、本願明細書に記載する通りである。）

Description

ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物、及び、成形体
　本発明は、ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物等に関する。
　例えば射出成形等の成形方法による成形品の材料として、いわゆるポリアリーレンシロキサンともいわれる、芳香族ポリシロキサンのポリマーが知られている（例えば、特許文献１）。近年、ポリアリーレンシロキサン等のポリシロキサン化合物の重要性は増大しており、ポリアリーレンシロキサンは、例えば、写真複写における剥離層、フォトレジスト材料、ポリカーボネート用の可塑剤、また粉末表面コーティング系の成分等として用いられている。
　ポリアリーレンシロキサン類等のポリシロキサン化合物の製造方法としては、溶媒中、ジメチルジクロロシランとビスフェノールＡと反応させるため塩酸が生じる方法（非特許文献１）、酢酸を添加した溶媒中で反応を行う方法（特許文献２）などが知られている。
特表平０８－５０２５３７号公報 特表２０１５－５１２９９９号公報
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ， Ｖｏｌ．１８， ３１１９－３１２７（１９８０)
　例えば、塩酸や酢酸などの腐食性物質の生成を伴わず、また、必ずしも溶媒の使用を必要とせず、環境負荷を低減させるポリシロキサン化合物の製造方法が望まれていた。
　さらに、従来のポリシロキサン化合物の製造方法においては、反応速度が必ずしも十分に高いとはいえず、効率的なポリシロキサン化合物の製造方法が望まれていた。
　本発明は、酸などの環境負荷の高い副生成物を生じさせず、溶媒なしに、特に、安全面の配慮を要する溶媒なしに実施可能であって、ポリシロキサン化合物を効率的に製造する方法等を提供する。
　本発明は、以下に記載のポリシロキサンの製造方法等を含む。
［１］ジアルキルジアリールオキシシラン、ジアリールジアリールオキシシラン、及び、モノアルキルモノアリールジアリールオキシシランの少なくともいずれかを含むジアリールオキシシラン化合物と、
　ジアルキルジアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン、及び、モノアルキルモノアリールジアルコキシシランの少なくともいずれかを含むジアルコキシシラン化合物と、
　環状シロキサン化合物、及び、直鎖状シロキサン化合物の少なくとも一つを含むケイ素化合物と
から選択されるシラン系化合物と、
　芳香族ジオール化合物又は脂環式ジオール化合物を含むジオール化合物とを重合させる重合工程を有し、
　重合工程において、リン化合物を含むエステル交換触媒を用いる、下記式（１－１）～式（１－４）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポリシロキサンの製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式（１－１）～（１－４）中、Ｒ１、及び、Ｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表わし、
　Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルコキシ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を示し、
　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい合計炭素数１～５のアルキレン基であり、
　Ｊ１は、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、
　Ｋ１は、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、
　Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、-Ｏ-，-ＣＨ-のいずれかを表し、
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、０以上３以下の整数を表わし、
　Ｘは、単結合、又は、下記式（２）で表される構造式のうちいずれかであり、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式（２）中、Ｒ１１、及び、Ｒ１２は各々独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表わすか、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成する、置換基を有してもよい炭素数１～２０の炭素環または複素環を表わし、
　前記置換基が、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基のいずれかであり、
　ａ、及び、ｂは、それぞれ独立して、０又は１以上５０００以下の整数を表わす。）
［２］前記リン化合物が、下記一般式（Ｉ)で表される化合物を含む、上記［１］に記載のポリシロキサンの製造方法。
    （ＰＲｅ４）＋（Ｘｃ）－・・・（Ｉ）
　（一般式（Ｉ）中、Ｒｅは、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、又はアルキルアリール基を表し、複数のＲｅが互いに結合して環構造を形成してもよく、
　Ｘｃは、水酸基、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ＨＣＯ３、又はＢＲｆ４（Ｒｆは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又はアリール基である）を表す。）
［３］前記リン化合物が、ビフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ビフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ビフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、ビフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムフェノキサイド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムフェノキシド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、及び、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムクロライドのいずれかを含む、上記［１］に記載のポリシロキサンの製造方法。
［４］前記リン化合物が、少なくとも、テトラフェニルホスホニウムフェノキサイド、及び、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートのいずれかを含む、上記［３］に記載のポリシロキサンの製造方法。
［５］前記エステル交換触媒が、さらにアルカリ金属触媒を含む、上記［１］～［４］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［６］前記エステル交換触媒が、少なくともナトリウムを含むアルカリ金属系のエステル交換触媒を含む、上記［５］に記載のポリシロキサンの製造方法。
［７］前記重合工程において、前記エステル交換触媒の前記ジオール化合物に対する量が、モル比で１.０×１０－７～１.０×１０－２である、上記［１］～［６］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［８］前記重合工程における反応温度が、１５０℃以上３００℃以下の範囲である、上記［１］～［７］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［９］前記重合工程において溶媒を使用しない、上記［１］～［８］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［１０］前記重合工程において用いられる、前記シラン系化合物及のモル数と、前記ジオール化合物のモル数との比が０．９以上１．２以下である、上記［１］～［９］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［１１］前記重合工程において、前記シラン系化合物及び前記ジオール化合物に対してカーボネート化合物をさらに重合させる、上記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［１２］前記ポリシロキサンが、前記カーボネート化合物に由来する下記式（３－１）～（３－４）のいずれかで表されるポリカーボート構成単位をさらに有する、上記［１］～［１１］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（一般式（３－１）～（３－４）中、
　Ｒ３～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２６及びＲ３１～Ｒ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基を示し、
　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基であり、
　前記置換基が、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基のいずれかであり、
　Ｊ１は、それぞれ独立して、０～５の整数を表し、
　Ｋ１は、それぞれ独立して、０～５の整数を表し、
　Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、-Ｏ-，-ＣＨ２-のいずれかを表し、
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、０～３の整数を表し、
　Ｘは、単結合であるか、又は下記式（１）～（７）で表される構造式のうちいずれかであり、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（一般式（１）～（７）中、
　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基を表すか、あるいは、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成する、置換基を有してもよい炭素数１～２０の炭素環または複素環を表し、
　前記置換基が、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基のいずれかであり、
　ｒ及びｓは、それぞれ独立して、０～５０００の整数を表す。）
［１３］前記シロキサン構成単位の合計と、前記ポリカーボート構成単位の合計とのモル比が、０．１：９９．９～１００：０である、上記［１２］に記載のポリシロキサンの製造方法。
［１４］前記重合工程において、溶融状態で減圧下、前記カーボネート化合物由来のアルコールを除去しつつ前記シラン系化合物と前記ジオール化合物とを重合させる、上記［１２］または［１３］に記載のポリシロキサンの製造方法。
［１５］前記ポリシロキサンが前記シロキサン構成単位のみからなる、上記［１］～［１０］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［１６］前記ポリシロキサンのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～３００，０００である、上記［１］～［１５］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［１７］前記ポリシロキサンにおいて、重量平均分子量１，０００以下の低分子量化合物が１重量％以下である、上記［１］～［１６］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［１８］前記ポリシロキサンにおいて、重量平均分子量１，０００以下の低分子量化合物のＧＰＣ面積比から算出された割合が１重量％以下である、上記［１７］に記載のポリシロキサンの製造方法。
［１９］前記ポリシロキサンの１％質量減少熱分解温度が、３００℃以上である、上記［１］～［１８］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［２０］前記ポリシロキサンにおいて、５００℃における質量保持率が４０％以上である、上記［１］～［１９］のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
［２１］上記［１］～［２０］のいずれか一項に記載の製法により得られたポリシロキサン、及び、ポリカーボネート樹脂を含有する、組成物。
［２２］前記組成物における、総Ｓｉ量が０．１～２０質量％である、上記［２１］に記載の組成物。
［２３］上記［１］～［２０］のいずれか一項に記載の製法により得られたポリシロキサンを含む成形体。
［２４］上記［１］～［２０］のいずれか一項に記載の製法により得られたポリシロキサンを含む、光学レンズ。
［２５］上記［２１］及び［２２］のいずれか一項に記載の組成物を成形して得られる、光学レンズ。
　本発明のポリシロキサンの製造方法によれば、安全性を向上させて環境負荷を低減させつつ、ポリシロキサンを効率的に製造できる。さらに、本発明によれば、ポリシロキサンを含有する組成物、成形体等も実現できる。
各実施例及び比較例におけるフェノール転化率の算出に用いられた検量線であって、後述の条件下でのＧＣ／ＦＩＤにて測定されるフェノールのピーク面積の値と、サンプル中のフェノール濃度との関係を示す検量線である。
［Ｉ．ポリシロキサン］
　本発明におけるポリシロキサンの製造方法は、いずれも詳細を後述する、所定のジアリールオキシシラン化合物と所定のジアルコキシシラン化合物と所定のケイ素化合物（シロキサン化合物）から選択される少なくとも一つ以上のシラン系化合物と、芳香族ジオール化合物等のジオール化合物とを重合させる重合工程を有する。重合工程においては、詳細を後述するように、少なくともリン化合物を含むエステル交換触媒を用いる。
　上述の重合反応を概略的に示すと、以下の通りである。例えば、シラン系化合物の一例である２つのメチル基とフェノキシ基とを有するジアリールオキシシラン化合物（Ｓｉ（ＣＨ３）２（ＯＰｈ）２）と、芳香族ジオール化合物の一例であるビスフェノールＡとを反応させると、以下のポリシロキサン化合物が得られる。
　すなわち、例えば下記式（Ａ）の反応により生成されるシロキサン構成単位を有するポリシロキサン化合物である。
　この重合反応においては、下記の通り、副生成物として、シラン系化合物由来のアルコール、例えば、フェノール（ＰｈＯＨ）等のアリールアルコールが生じる。そこで、重合工程においては、上述の各成分の混合物を溶融させた状態で、減圧下、副生成物であるアルコール、例えば、フェノール等のアリールアルコールを除去しながら重合反応を進行させることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　また、上述の各成分とともに、ジフェニルカーボネート（ＰｈＯ‐ＣＯ‐ＯＰｈ）等のカーボネート化合物を重合反応に用いてもよい。このように、カーボネート化合物を付加成分として用いた場合、例えば下記式（Ｂ）によって示されるように、カーボネート化合物と芳香族ジオール化合物等のジオール化合物との反応によってポリカーボート構成単位が形成される。
　本発明のポリシロキサンは、シロキサン構成単位のみからなることが好ましいものの、上述のようにカーボネート化合物をさらに用いると、シロキサン構成単位に加えてポリカーボート構成単位も含む、ポリカーボネート共重合体としてのポリシロキサン化合物が生成される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　以下、本発明に係るポリシロキサン化合物の製造方法について、詳細に説明する。
＜１．ポリシロキサンの製造方法＞
［（Ｉ）シラン系化合物］
　重合工程において用いられるシラン系化合物は、例えば上記式（Ａ）に示されるように、ポリシロキサン化合物におけるシロキサン構成単位を形成するために用いられる。シラン系化合物の種類について、詳細を後述する、－ＯＳｉ（Ｒ１Ｒ２）Ｏ－部位を含むシロキサン構成単位をポリシロキサン化合物の主鎖に形成可能であれば特に限定されないが、所定のジアリールオキシシラン化合物と、所定のジアルコキシシラン化合物と、所定のケイ素化合物（シロキサン化合物）とから選択される。
　すなわち、重合工程においては、詳細を後述するジアリールオキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物、及びケイ素化合物の少なくともいずれかのシラン系化合物が用いられる。シラン系化合物として、複数のジアリールオキシシラン化合物を併用しても良く、複数のジアルコキシシラン化合物を併用しても良く、複数のケイ素化合物を併用しても良く、また、ジアリールオキシシラン化合物とケイ素化合物の混合物、ジアルコキシシラン化合物とケイ素化合物との混合物、ジアリールオキシシラン化合物とジアルコキシシラン化合物との混合物、を用いても良い。以下、ジアリールオキシシラン化合物について説明する。
（Ａ－１）ジアリールオキシシラン化合物
　ジアリールオキシシラン化合物として、ジアルキルジアリールオキシシラン、ジアリールジアリールオキシシラン、及び、モノアルキルモノアリールジアリールオキシシランが挙げられる。すなわち、重合工程においては、これらのいずれか一つ、あるいは複数をシラン系化合物として用いても良い。
　ジアリールオキシシラン化合物を一般式Ｓｉ（ＲａＲｂ）（ＯＡｒ）２で表したとき、ＲａとＲｂは、それぞれ独立して、アルキル基とアリール基から選択される。ＲａとＲｂは、それぞれ独立に、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、及び、合計炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。より好ましくは、Ｒａ及びＲｂが、置換基を有してもよいアルキル基である場合、合計炭素数が１～１０であることが好ましく、合計炭素数が１～６であることがより好ましく、合計炭素数が１又は２であることが特に好ましい。
　また、Ｒａ及びＲｂが、置換基を有してもよいアリール基である場合、合計炭素数が６～２０であることが好ましく、合計炭素数が６～１２であることがより好ましく、合計炭素数が６～８であることが特に好ましい。
　上述の置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（１）におけるＲａ及びＲｂの好ましい具体例としては、メチル基、フェニル基、ビニル基、及び、プロピル基が挙げられる。
　なお、上記式（Ａ）からも明らかであるように、シラン化合物のアリールオキシ基（ＯＡｒ基）は、ポリシロキサン化合物のポリマー鎖に導入されるものではなく、例えばフェノール等の副生成物（ＡｒＯＨ）を生じさせる。このため、アリールオキシ基の種類については、特に限定されない。ただし、重合工程における副生物をなるべく容易に反応系から取り除けるように、アリールオキシ基は、極性と分子量の低いことが好ましく、例えば、フェノキシ基である。
　ジアルキルジアリールオキシシランの具体例としては、ジメチルジフェノキシシラン、メチルエチルジフェノキシシラン、ジエチルジフェノキシシラン等が挙げられ、ジアリールジアリールオキシシランの具体例としては、ジフェニルジフェノキシシラン等が挙げられる。また、モノアルキルモノアリールジアリールオキシシランの具体例としては、メチルフェニルフェノキシシラン等が挙げられる。
（Ａ－２）ジアルコキシシラン化合物
　ジアルコキシシラン化合物として、ジアルキルジアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン、及び、モノアルキルモノアリールジアルコキシシランが挙げられる。すなわち、重合工程においては、これらのいずれか一つ、あるいは複数をシラン系化合物として用いても良い。
　ジアルコキシシラン化合物を一般式Ｓｉ（ＲａＲｂ）（ＯＲＣ）２で表したとき、ＲａとＲｂは、それぞれ独立して、（Ａ－１）ジアリールオキシシラン化合物の欄に記載のＲａとＲｂと同じ、アルキル基とアリール基から選択される。
　なお、上記式（Ａ）からも明らかであるように、シラン化合物のアルコキシ基（ＯＲＣ基）は、ポリシロキサン化合物のポリマー鎖に導入されるものではなく、例えばメタノール等の副生成物（ＭｅＯＨ）を生じさせる。このため、アルコキシ基の種類については、特に限定されない。ただし、重合工程における副生物をなるべく容易に反応系から取り除けるように、アルコキシ基（ＯＲＣ基）は、例えば、メトキシ基である。
　ジアルキルジアルコキシシランの具体例としては、ジメチルジメトキシシラン、メチルエチルジメトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン等が挙げられ、ジアリールジアルコキシシランの具体例としては、ジフェニルジメトキシシラン等が挙げられる。また、モノアルキルモノアリールジアルコキシシランの具体例としては、メチルフェニルジメトキシシラン等が挙げられる。
（Ｂ）ケイ素化合物（シロキサン化合物）
　以下、ケイ素化合物について説明する。ケイ素化合物としては、所定の環状シロキサン化合物と直鎖状シロキサン化合物とが挙げられる。すなわち、重合工程においては、これらのいずれかをシラン系化合物として用いても良い。
（Ｂ－１）環状シロキサン化合物
　重合工程において用いられるシロキサン化合物として、下記式（５）で表される環状シロキサン化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　式（５）において、Ｒｃ及びＲｄは、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、又は、アリール基を表わす。式（５）におけるＲｃ及びＲｄは、それぞれ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、合計炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
　Ｒｃ及びＲｄが、置換基を有してもよいアルキル基である場合、合計炭素数が１～１０であることが好ましく、合計炭素数が１～６であることがより好ましく、合計炭素数が１又は２であることが特に好ましい。
　また、Ｒｃ及びＲｄが、置換基を有してもよいアリール基である場合、合計炭素数が６～２０であることが好ましく、合計炭素数が６～１２であることがより好ましく、合計炭素数が６～８であることが特に好ましい。
　上述の置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（５）におけるＲｃ及びＲｄの好ましい具体例としては、メチル基、フェニル基、ビニル基、及び、プロピル基が挙げられる。
　環状シロキサン化合物はシロキサン構造を有しており、シロキサン構造として、上述のＲｃ基、及び、Ｒｄ基を有する－ＯＳｉ（ＲｃＲｄ）Ｏ－構造が挙げられる。重合工程において、このような環状シロキサン化合物の－ＯＳｉ（ＲｃＲｄ）Ｏ－部位を、詳細を後述するポリシロキサン化合物に対して導入する。
　式（５）において、ｎは、３以上３０以下の整数を表わす。式（５）におけるｎの値は、好ましくは、３以上１５以下であり、より好ましくは、３以上１０以下であり、さらに好ましくは、３以上８以下であり、特に好ましくは、３以上５以下である。
　式（５）で表される環状シロキサン化合物の分子量は、２，０００以下であることが好ましく、１，６００以下であることがより好ましく、１，２００以下であることがさらに好ましく、１，０００以下であることが特に好ましい。また、式（５）で表される環状シロキサン化合物の分子量は、例えば、１００以上であり、好ましくは１５０以上であり、より好ましくは２００以上である。
（Ｂ－２）直鎖状シロキサン化合物
　重合工程において用いられるシロキサン化合物として、下記式（６）で表される直鎖状シロキサン化合物も挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　式（６）において、Ｒｅ及びＲｆは、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、又はアリール基を表わす。式（６）におけるＲｅ及びＲｆは、それぞれ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、合計炭素数６～３０のアリール基であることが好ましい。
　Ｒｅ及びＲｆが、置換基を有してもよいアルキル基である場合、合計炭素数が１～１０であることが好ましく、合計炭素数が１～８であることがより好ましく、合計炭素数が１又は２であることが特に好ましい。
　また、Ｒｅ及びＲｆが、置換基を有してもよいアリール基である場合、合計炭素数が６～２０であることが好ましく、合計炭素数が６～１２であることがより好ましく、合計炭素数が６～８であることが特に好ましい。
　上述の置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（６）におけるＲｅ及びＲｆの好ましい具体例としては、メチル基、フェニル基、ビニル基、及び、プロピル基が挙げられる。
　直鎖状シロキサン化合物もまた、シロキサン構造を有しており、シロキサン構造として、上述のＲｅ基、及び、Ｒｆ基を有する－ＯＳｉ（ＲｅＲｆ）Ｏ－構造が挙げられる。重合工程において、直鎖状シロキサン化合物の－ＯＳｉ（ＲｅＲｆ）Ｏ－部位を、詳細を後述するポリシロキサン化合物に対して導入する。
　式（６）において、ｍは、２以上１０，０００以下の整数を表わす。式（６）におけるｍの値は、好ましくは、１０以上７，０００以下であり、より好ましくは、１００以上２，０００以下であり、さらに好ましくは、２００以上５００以下である。
　式（６）において、Ｘは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい合計炭素数１～１０のアルコキシ基、置換基を有してもよく、酸素原子又は窒素原子を有していてもよい合計炭素数１～１０の炭化水素基、又は、置換基を有してもよいアミノ基を表わす。好ましくは、Ｘは、それぞれ独立に、水素原子、水酸基、置換基を有してもよい合計炭素数１～１０のアルコキシ基、置換基を有してもよく、酸素原子又は窒素原子を有していてもよい合計炭素数１～１０のアルキル基のいずれかであり、より好ましくは、水酸基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数１～１０のアルキル基であり、さらに好ましくは、水酸基、又は、合計炭素数１～５のアルキル基である。
　上述のＸの置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（６）で表される直鎖状シロキサン化合物の分子量が６０，０００以下であることが好ましく、５６，０００以下であることがより好ましく、５０，０００以下であることがさらに好ましく、４５，０００以下であることが特に好ましい。また、式（６）で表される直鎖状シロキサン化合物の分子量は、例えば、１，０００以上であり、好ましくは５，０００以上であり、より好ましくは１０，０００以上である。
　上述の式（５）の環状シロキサン化合物、及び、下記式（６）で表される直鎖状シロキサン化合物のうち、単一のシロキサン化合物のみが用いられてもよく、２種類以上のシロキサン化合物が混合物として用いられても良い。また、式（５）又は式（６）のシロキサン化合物を、上述の（Ａ）ジアリールオキシシラン化合物と併用しても良い。
　なお、上述のシラン系化合物は、公知の手法により合成可能であり、また、市販されているものを用いても良い。
［（ＩＩ）ジオール化合物］
　上述のように、重合工程においては、シラン系化合物とともにジオール化合物が用いられる。ジオール化合物として、以下のものが挙げられる。
［（ＩＩ－１）芳香族ジオール化合物］
　重合工程において用いられる芳香族ジオール化合物は、重合反応の概略に関する上記式（Ａ）と（Ｂ）にて示されるように、ポリシロキサン化合物の主鎖を構成するために用いられる。
　重合工程で用いられる芳香族ジオール化合物としては、ポリカーボネート樹脂の材料となり得るモノマーが好ましく、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ブロモフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メトキシフェニル）プロパン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルフェニルエーテル、４，４’－ジヒドロキシフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキ－３－フェニルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－イソプロピルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－シクロヘキシルフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン、２，２’－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－１，１’－ビナフタレン（ＢＮＥ）、９，９－ビス（６－（２－ヒドロキシエトキシ）ナフタレン－２－イル）フルオレン（ＢＮＥＦ）、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジフェニル－１，１´－ビナフタレン、２，２´－ビス（２－ヒドロキシエトキシ）－６，６´－ジ（フェナントレン－９－イル）－１，１´－ビナフタレン等が挙げられる。　これらの中でも、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン（ＢＰＰＥＦ）、および９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－メチルフェニル）フルオレン（ＢＰＭＥＦ）が好ましく、９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン（ＢＰＥＦ）、および９，９－ビス（４－（２－ヒドロキシエトキシ）－３－フェニルフェニル）フルオレン（ＢＰＰＥＦ）がより好ましい。
［（ＩＩ－２）脂環式ジオール化合物］
　重合工程で用いられる脂環式ジオール化合物としては以下のものが挙げられる。
　すなわち、下記式で表されるイソソルビド（上記式（１－３）にて、Ｌ１，Ｌ２が１であり、Ａ１，Ａ２が酸素原子であり、Ｊ１，Ｋ１、Ｊ２及びＫ２が０である化合物）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　下記式で表されるスピログリコール（ＳＰＧ）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　下記式で表されるデカヒドロ－１、４：５、８－ジメタノナフタレンジオール（Ｄ－ＮＤＭ、下記式でＲが水素のもの）等；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （Ｒは水素原子、又は炭素数１～４のアルキル基を表す。好ましいものはＲが水素）
　下記式で表されるシクロヘキサンジメタノール；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　下記式で表されるペンタシクロペンタデカンジメタノール（ＰＣＰＭＤ）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　下記式で表されるトリシクロデカンジメタノール（ＴＣＤＤＭ）；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　下記式で表される１，３－アダマンタンジメタノール等のアダマンタンジメタノール：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 等である。
　ポリシロキサン化合物の主鎖においては、これらの脂環式ジオールから誘導される構成単位が含まれることが好ましい。
　上述のポリシロキサン化合物は、流動性が高く、成形体の形成に適していて、例えば、薄物のシート、フィルム等の成形においても好適に用いられる。
［（ＩＩＩ）カーボネート化合物（任意成分）］
　カーボネート化合物は、重合反応の概略に関する上記式（Ｂ）に示されるように、ポリシロキサン化合物に、ポリカーボート構成単位のカルボニル基（-ＣＯ-基）を導入するために用いられる。すなわち、一般式ＲＯ-ＣＯ-ＯＲで表されるカーボネート化合物（Ｒはそれぞれ独立に、アリール基、アルキル基、及び、アラルキル基から選択される）の２つの-ＯＲ基、例えば、カーボネート化合物が一般式ＡｒＯ-ＣＯ-ＯＡｒで表されるジアリールカーボネートである場合の２つのアリールオキシ基（ＡｒＯ-基）は、ポリシロキサン化合物のポリマー鎖に導入されるものではない。これらの-ＯＲ基は、副生成物として、カーボネート化合物由来のアルコールを生じさせるものであり、例えば、アリールオキシ基（ＡｒＯ-基）を有するカーボネート化合物（モノアリールカーボネート、あるいは、ジアリールカーボネート）は、フェノール等の副生成物であるアリールアルコール（ＡｒＯＨ）を生じさせる。
このため、カーボネート化合物のアリール基、アルキル基、及び、アラルキル基の種類については、特に限定されない。ただし、重合工程における副生物をなるべく容易に反応系から取り除けるように、カーボネート化合物においては、上記一般式の-ＯＲ基がアリールオキシ基（あるいは、上記一般式ＲＯ-ＣＯ-ＯＲの-Ｒ基がアリール基）であることが好ましく、さらに、カーボネート化合物の極性と分子量の低いことが好ましく、上記一般式の-ＯＲ基は、例えば、フェノキシ基である。
　以上より、カーボネート化合物においては、上述のＡｒ基のいずれか、あるいは両方が、合計炭素数１０以下のアリール基、例えば、フェニル基、ベンジル基等であることが好ましい。すなわち、カーボネート化合物の好ましい具体例としては、ジフェニルカーボネート、ジベンジルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロフェニル）カーボネート、ｍ-クレジルカーボネート等のジアリールカーボネートが挙げられるものの、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネート等のジアルキルカーボネート、あるいは、モノアリールモノアルキルカーボネートであっても良い。
　なお、上述のカーボネート化合物は、公知の手法により合成可能であり、また、市販されているものを用いても良い。
［（ＩＶ）エステル交換触媒］
　　重合工程において用いられるエステル交換触媒として、以下のものが用いられる。
（ＩＶ－１）リン系のエステル交換触媒
　　重合工程におけるエステル交換触媒としては、少なくともリン化合物を含む触媒が用いられる。
　リン系のエステル交換触媒は、少なくとも下記一般式（８)で表される化合物を含むことが好ましい。
    （ＰＲｅ４）＋（Ｘｃ）－・・・（８）
　一般式（８）において、Ｒｅは、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、又はアルキルアリール基を表し、複数のＲｅが互いに結合して環構造を形成してもよく、好ましくは、炭素数６～１６のアリール基である。
　一般式（８）において、Ｘｃは、水酸基、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ＨＣＯ３、又はＢＲｆ４（Ｒｆは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又はアリール基）であり、好ましくは、炭素数６～１６のアリール基を含むアリールオキシ基、及び、炭素数６～１６のアリール基をＲｆ４として含むＢＲｆ４等である。なお、これらの炭素数６～１６のアリール基は、好ましくは、炭素数６～１２であり、より好ましくは炭素数６～８のアリール基である。
　リン系のエステル交換触媒の具体例としては、ビフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ビフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ビフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、ビフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムフェノキシド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムクロライドなどが挙げられる。
　これらのうち、特に、テトラフェニルホスホニウムフェノキサイド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート等が好ましい。
（ＩＶ－２）アルカリ金属系のエステル交換触媒（塩基性化合物を含む触媒）
　重合工程において、上述のリン化合物の触媒に加えて、その他のエステル交換触媒を用いてもよい。リン化合物の触媒以外に用いられるエステル交換触媒としては、塩基性化合物を含む触媒が好ましい。塩基性化合物触媒としては、アルカリ金属化合物、アルカリ土類金属化合物等を含むものがあげられ、このような化合物としては、アルカリ金属、及び、アルカリ土類金属化合物等の有機酸塩、炭酸塩等の無機塩、酸化物、水酸化物、水素化物あるいはアルコキシド等が挙げられる。または、塩基性化合物触媒として、４級アンモニウムヒドロキシド及びそれらの塩、アミン類等が用いられる。また、これらの化合物は、単独で、もしくは複数の種類を組み合わせて用いることができる。
　リン化合物触媒と併用される二次的なエステル交換触媒としては、上述の塩基性化合物触媒のうち、アルカリ金属触媒、すなわち、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属有機酸塩、又は、アルカリ金属水酸化物を含むものが好ましい。アルカリ金属触媒の具体例として、炭酸セシウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化セシウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等を含むものが挙げられる。このように、塩基性化合物触媒に含まれる成分として、好ましくはナトリウムなどのアルカリ金属が挙げられる。すなわち、二次的なエステル交換触媒として、少なくともナトリウムを含むアルカリ金属系の触媒等が好ましい。酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム等のアルカリ金属有機酸塩をリン化合物触媒とともに用いることにより、ポリシロキサン化合物の熱安定性を向上させることができる。
　なお、上述の二次的なエステル交換触媒は、公知の手法により調製可能であり、また、市販されているものを用いても良い。
［（Ｖ）重合工程］
　重合工程においては、少なくとも、上述の（Ｉ）シラン系化合物、及び、（ＩＩ）ジオール化合物を、任意成分である（ＩＩＩ）カーボネート化合物とともに、（ＩＶ）エステル交換触媒の存在下で重合させる。この重合反応においては、上記各成分の混合物を溶融させ、溶融状態として減圧下、シラン系化合物とジオール化合物由来の副生成物であるアルコール、例えば、アリールアルコールを除去する。このように反応条件を設定することにより、重合反応を効率的に進行させることができる。
　重合工程においては、４００Ｐａ以下の圧力下で重合反応を進行させることが好ましい。すなわち、重合反応における圧力は、４００Ｐａ以下の範囲内であることが好ましい。
　重合工程においては、ある程度の時間、減圧させず常圧の状態、あるいは、さほど減圧させていない状態を維持した後、系内を減圧させてさらに重合反応を進めることが好ましい。例えば、重合工程においては、当初の大気圧から、２７，０００Ｐａ、２４，０００Ｐａ，２０，０００Ｐａ、１６，０００Ｐａ、８，０００Ｐａ、４，０００Ｐａ、２，０００Ｐａ、４００Ｐａ，４００Ｐａ以下といったように、反応圧力を４００Ｐａ以下まで次第に低下させることが好ましい。このように、反応系内を段階的に減圧して減圧度を途中から向上させる減圧工程により、原料の留出を抑えつつ、副生成物であるアルコールを効率よく除去できるため好ましい。
　重合工程の時間は、目的とするポリシロキサン化合物の種類、圧力、温度などの条件も考慮の上で適宜、定められるが、例えば、重合工程にかける合計時間は５～１０時間以内である。より詳しくは、反応系内の減圧前の反応時間が０．５～３時間であり、好ましくは１～２時間であり、減圧後の反応時間が１～５時間であり、好ましくは２～４時間である。
　重合工程において、上述の重合反応における温度は、１５０～３００℃の範囲内であることが好ましい。より好ましくは、重合反応の温度は１８０～２９０℃であり、さらに好ましくは、２００～２８０℃である。
　また、上述のシラン系化合物、芳香族ジオール化合物等のジオール化合物、任意成分としてのジアリールカーボネート等のカーボネート化合物の各成分の互いの相溶性は良好であり、重合工程においては、溶媒を使用せずにポリシロキサンを製造できる。このため、重合工程を簡素化することができる。
　重合工程において、エステル交換触媒のモル量のジオール化合物のモル量に対する比（モル比：すなわち、エステル交換触媒のモル量／ジオール化合物のモル量の値）は、１．０×１０－７～１．０×１０－２（ｍｏｌ／ｍｏｌ：０．１～１００００μｍｏｌ／ｍｏｌ、又は、１．０×１０－４～１０ｍｍｏｌ／ｍｏｌ）であることが好ましい。上記モル比は、より好ましくは、１．０×１０－７～２．０×１０－５ｍｏｌ／ｍｏｌ（又は、０．１～２０μｍｏｌ／ｍｏｌ）である。
　重合工程において、シラン系化合物に対するジオール化合物のモル比（すなわち、シラン系化合物のモル数／ジオール化合物のモル数の値）は、例えば、０．８～１．３であり、０．９以上１．２以下であることが好ましく、０．９以上１．２５以下であることがより好ましく、さらに好ましくは、０．９５以上、１．２以下である。
　また、重合工程において、ジアリールカーボネート等のカーボネート化合物を用いる場合、カーボネート化合物とシラン系化合物の合計モル数に対するジオール化合物のモル比（すなわち、（カーボネート化合物とシラン系化合物の合計モル数）／ジオール化合物のモル数の値）は、０．９以上１．２以下であることが好ましく、より好ましくは、０．９５以上、１．１５以下である。
　次に、本発明に係るポリシロキサンについて、詳細に説明する。
＜２．ポリシロキサン＞
［（Ｉ）構成単位］
　本発明の製法により製造されるポリシロキサンは、上述のようにシロキサン構成単位を有するポリマーであり、具体的には以下のものが挙げられる。
　すなわち、ポリシロキサンは、少なくとも、下記式（１－１）～（１－４）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポリマーである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　式（１－１）～（１－４）におけるＲ１及びＲ２を含むシロキサン構造は、上述のジアリールオキシシラン化合物、ジアルキルジアルコキシシラン、又は、ケイ素化合物（シロキサン化合物）から導入される。
　式（１－１）～（１－４）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表わす。
　Ｒ１及びＲ２が、置換基を有してもよいアルキル基である場合、合計炭素数が１～１０であることが好ましく、合計炭素数が１～４であることがより好ましく、合計炭素数が１又は２であることが特に好ましい。
　また、Ｒ１及びＲ２が、置換基を有してもよいアリール基である場合、合計炭素数が６～２０であることが好ましく、合計炭素数が６～１２であることがより好ましく、合計炭素数が６～８であることが特に好ましい。
　式（１－１）及び（１－２）において、Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルコキシ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を示す。
　Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３が、置換基を有してもよいアルキル基である場合、合計炭素数が１～１０であることが好ましく、合計炭素数が１～４であることがより好ましく、合計炭素数が１又は２であることが特に好ましい。
　Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３が、置換基を有してもよいアルケニル基である場合、合計炭素数が２～１０であることが好ましく、合計炭素数が２～６であることがより好ましく、合計炭素数が２～４であることが特に好ましい。
　また、Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３が、置換基を有してもよいアリール基である場合、合計炭素数が６～２０であることが好ましく、合計炭素数が６～１２であることがより好ましく、合計炭素数が６～８であることが特に好ましい。
　式（１－１）～（１－３）において、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい合計炭素数１～５のアルキレン基であり、好ましくは合計炭素数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは合計炭素数１又は２のアルキレン基である。
　式（１－１）～（１－３）において、Ｊ１及びＫ１は、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは０以上２以下の整数であり、例えば１又は２である。
　式（１－３）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、-Ｏ-，-ＣＨ-のいずれかを表し、
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、０以上３以下の整数を表わし、Ｌ１及びＬ２は、好ましくは、１又は２である。
　式（１－１）及び（１－２）において、Ｘは、それぞれ独立して、単結合、又は、下記式（２）で表される構造式のうちいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　式（２）中、Ｒ１１、及び、Ｒ１２は各々独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表わすか、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成する、置換基を有してもよい炭素数１～２０の炭素環または複素環を表わし、
　ａ、及び、ｂは、それぞれ独立して、０又は１以上５０００以下の整数を表わす。
　Ｒ１１、及び、Ｒ１２は、好ましくは、各々独立に、水素、置換基を有してもよい合計炭素数１～１０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～１６のアリール基である。
　式（２）において、ａ、及び、ｂは、各々独立に、０又は１以上５０００以下の整数であり、ａ、及び、ｂは、好ましくは１０００以下の整数であり、より好ましくは５００以下の整数であり、さらに好ましくは１００以下の整数である。
　また、シロキサン構成単位においては、Ｘが、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成されたフルオレン環構造であることが好ましい。
　式（１－１）～（１－４）、（２）等に関する上述の任意の置換基としては、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基から選択される。
　また、シロキサン構成単位は、少なくとも下記式（１）で表されるものを含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　式（１）におけるＲ１及びＲ２を含むシロキサン構造は、上述のジアリールオキシシラン化合物、ジアルコキシシラン化合物、又は、ケイ素化合物（シロキサン化合物）から導入される。
　式（１）において、Ｒ１及びＲ２は、それぞれ独立に、置換基を有してもよいアルキル基、アルケニル基、又は、アリール基を表わす。式（１）におけるＲ１及びＲ２は、それぞれ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、合計炭素数６～３０のアリール基である。
　Ｒ１及びＲ２の好ましい選択肢については、上記式（１－１）～（１－４）のＲ１及びＲ２と同様である。
　上述のＲ１及びＲ２の置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（１）におけるＲ１及びＲ２の好ましい具体例としては、メチル基、フェニル基、ビニル基、及び、プロピル基が挙げられる。
　式（１）において、Ｒ３～Ｒ１０の好ましい選択肢については、上記式（１－１）～（１－４）のＲ３～Ｒ１０と同様である。
　上述のＲ３～Ｒ１０の置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（１）において、Ｘは、上記式（１－１及び（１－２）のＸと同様である。また、式（１）に関する上述の任意の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基から選択されることが好ましい。
　ポリシロキサン化合物は、下記式（１－１’）～（１－４’）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポリマーであることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式（１－１’）～（１－４’）における、Ｒ１～Ｒ１０、Ｚ１、Ｚ２、Ｊ１、Ｋ１、Ａ１、Ａ２Ｌ１、Ｌ２、Ｘ等、式（１－１）～（１－４）とそれぞれ共通する符号は、式（１－１）～（１－４）と同義である。
　また、シロキサン構成単位は、少なくとも下記式（１’）で表されるものを含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式（１’）におけるＲ１～Ｒ１０等、式（１）とそれぞれ共通する符号は、式（１）と同義である。
　そして、上記式（１－１’）～（１－４’）におけるｍ１～ｍ４、式（１’）におけるｍは、それぞれ独立して、１０以上１，０００以下の整数を表わす。ｍ１～ｍ４、及び、ｍの値は、それぞれ、好ましくは、２０以上８００以下であり、より好ましくは３０以上５００以下である。
　また、ポリシロキサンにおける、任意のポリカーボネート構成単位は、以下の式（３－１）～（３－４）のいずれかで表されることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　（３－１）～（３－２）中、Ｒ１３～Ｒ２０及びＲ４０～Ｒ５１は、各々独立に、水素、ハロゲン、アルコキシ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を示す。
　Ｒ１３～Ｒ２０及びＲ４０～Ｒ５１が、置換基を有してもよいアルキル基である場合、合計炭素数が１～１０であることが好ましく、合計炭素数が１～４であることがより好ましく、合計炭素数が１又は２であることが特に好ましい。
　Ｒ１３～Ｒ２０及びＲ４０～Ｒ５１が、置換基を有してもよいアルケニル基である場合、合計炭素数が２～１０であることが好ましく、合計炭素数が２～６であることがより好ましく、合計炭素数が２～４であることが特に好ましい。
　また、Ｒ１３～Ｒ２０及びＲ４０～Ｒ５１が、置換基を有してもよいアリール基である場合、合計炭素数が６～２０であることが好ましく、合計炭素数が６～１２であることがより好ましく、合計炭素数が６～８であることが特に好ましい。
　式（３－１）～（３－３）において、Ｚ３及びＺ４は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１又は２のアルキレン基である。
　式（３－１）～（３－３）において、Ｊ２及びＫ２は、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは１又は２である。
　式（３－３）において、Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、-Ｏ-，-ＣＨ-のいずれかを表し、
　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、０以上３以下の整数を表わし、Ｌ１及びＬ２は、好ましくは、０以上２以下である。
　また、式（３－１）～（３－４）に関する上述の任意の置換基は、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基から選択されることが好ましい。
　式（３－１）～（３－２）において、Ｙは、それぞれ独立して、単結合、又は、式（４）で表される構造式のうちいずれかである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 （式中、Ｒ２１、及び、Ｒ２２は、各々独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基を表わすか、Ｒ２１及びＲ２２が互いに結合して形成する、置換基を有してもよい炭素数１～２０の炭素環または複素環を表わし、ｃ、及び、ｄは、それぞれ独立して、０又は１以上５０００以下の整数を表わす。
　Ｒ２１、及び、Ｒ２２は、好ましくは、各々独立に、水素、置換基を有してもよい炭素数１～１０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい炭素数６～１６のアリール基である。
　式（４）において、ｃ、及び、ｄは、各々独立に、０又は１以上５０００以下の整数であり、ｃ、及び、ｄは、好ましくは１０００以下の整数であり、より好ましくは５００以下の整数であり、さらに好ましくは１００以下の整数である。
　また、ポリカーボート構成単位においては、Ｙが、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成されたフルオレン環構造であることが好ましい。
　ポリカーボネート構成単位は、少なくとも下記式（３）で表されるものを含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　式（３）において、Ｒ１３～Ｒ２０の好ましい選択肢については、上記式（３－１）～（３－２）のＲ３～Ｒ１０と同様である。
　上述のＲ１３～Ｒ２０の置換基としては、水酸基、ハロゲン、アミノ基、ビニル基、カルボキシル基、シアノ基、（メタ）アクリルオキシ基、グリシジルオキシ基、メルカプト基等が挙げられる。
　式（３）において、Ｙは、上記式（３－１）～（３－２）のＹと同様である。
［（ＩＩ）ポリシロキサンの性状］
　ポリシロキサンの重量平均分子量は、１０，０００～３００，０００であることが好ましく、１０，０００～２００，０００であることがより好ましく、１０，０００～１００，０００であることがさらに好ましく、例えば、２０，０００～８０，０００であることがより好ましく、さらに好ましくは３０，０００～７０，０００であり、特に好ましくは４０，０００～６５，０００である。
　ポリシロキサンにおけるにおいては、シロキサン構成単位のモル数が１～１０００であることが好ましい。また、ポリカーボネート構成単位が含まれる場合、そのモル数が１～１０００であることが好ましい。なおこれらのモル数は、いずれも、ポリシロキサン化合物の一分子中に含まれる構成単位の数であり、より好ましくはそれぞれ１０～８００であり、さらに好ましくはそれぞれ１００～６００である。
　ポリシロキサンにおける、シロキサン構成単位とポリカーボート構成単位との合計モル数に占めるシロキサン構成単位の割合は、２．０％以上９０％以下であることが好ましい。上述のシロキサン構成単位の割合は、３．０％以上、例えば、３．１％より高く９０％以下であることがより好ましく、５％以上９０％以下であることがさらに好ましく、８％以上９０％以下であることが特に好ましい。
　また、ポリシロキサンをそのまま単独で使用せず、他の樹脂と混合させた組成物として、用いる場合等において、上述のシロキサン構成単位の割合を大幅に高くすると良い場合がある。例えば、上述のシロキサン構成単位の割合が、３０％以上、５０％以上、あるいは７０％以上であり、Ｓｉ含有量の高いポリシロキサンは、詳細を後述するように、Ｓｉやシロキサン構成単位を含まないポリマーと混合させることより、優れた性能、例えば、高い耐衝撃性と流動性を有する樹脂を実現できる。また、このように、シロキサン構成単位の割合を高める用途が好ましい場合、上述のシロキサン構成単位の割合の上限値は９０％に限定されず、例えば、９２％、９５％、９８％等であっても良い。
　ポリシロキサン化合物においては、シロキサン構成単位と、ポリカーボネート構成単位とのモル比（すなわち、シロキサン構成単位のモル数：ポリカーボネート構成単位のモル数の比）が、０．０１：９９．９９～９９．９９：０．０１であることが好ましい。上述のモル比は、より好ましくは、０．１：９９．９～９９．９：０．１であり、さらに好ましくは、３０：７０～９９．９：０．０１であるが、他の範囲、例えば、１：９９～９９：１、１０：９０～９０：１０等であっても良い。
　ポリシロキサンにおいては、Ｑ値（２８０℃、荷重１６０ｋｇで測定した単位時間当たりの溶融流動体積、×１０－２ｃｍ３ｓ－１）が、８（×１０－２ｃｍ３ｓ－１）以上であることが好ましい。Ｑ値は、より好ましくは、２０（×１０－２ｃｍ３ｓ－１）以上であり、さらに好ましくは、４０（×１０－２ｃｍ３ｓ－１）以上であり、特に好ましくは、６０（×１０－２ｃｍ３ｓ－１）以上である。
　ポリシロキサンにおいては、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠したガラス転移温度（Ｔｇ）が、例えば４０～２００℃であり、４５～１８０℃であることが好ましく、５０～１６０℃であることがより好ましい。
　上述のポリシロキサン、すなわち、少なくとも式（１－１）～式（１－４）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポリシロキサンにおいては、重量平均分子量が１，０００以下の低分子量化合物が３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましく、１０重量％以下であることがより好ましく、より好ましくは５．０重量％以下であり、１．５重量％以下であることが特に好ましく、さらに好ましくは、１．０重量％未満である。重量平均分子量が１，０００以下の低分子量化合物が多く含まれるポリシロキサンは、ディスクや複雑化及び薄肉化した製品を製造するための射出成形等を連続的に行った際に、比較的早い段階で、金型（モールド）を微量の付着物（モールドデポジット）によって汚染する傾向がある。この点、ポリシロキサンにおいて、重量平均分子量が１，０００以下の低分子量化合物の量が１．５質量％未満であれば、金型の汚染は効果的に防止される。
　また、ポリシロキサンにおける重量平均分子量が１，０００以下の低分子量化合物の含有率の下限値は、特に重要でないものの、０．７重量％程度である。ただし、０．００１重量％，０．０１重量％，あるいは、０．１重量％程度の以上の上記低分子量化合物が含まれていても、ポリシロキサンの性状、特に光学用途で用いられる場合において問題ない一方、流動性が向上する効果も確認された。このためポリシロキサンにおける重量平均分子量が１，０００以下の低分子量化合物の含有率の下限値は、０．００１重量％，０．０１重量％，あるいは、０．１重量％であってもよい。
　ポリシロキサンにおける上述の低分子量化合物の含有率は、ＧＰＣ分析により得られた各成分のピーク面積の比から、不純物である数種類の低分子量化合物の含有量を合計して算出された値である。すなわち、詳細を後述するように、ポリシロキサンにおける分子量が１，０００以下の低分子量化合物の割合は、所定のＧＰＣ分析の条件下におけるリテンションタイム２０．５ｍｉｎ～２１．５ｍｉｎまでの面積／０ｍｉｎ～２１．５ｍｉｎまでの面積の比より算出される値である。
　上述のポリシロキサン、すなわち、少なくとも式（１－１）～式（１－４）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポリシロキサンにおいては、以下の式（５－１）～（５－３）で表される環状体の合計含有量が、ポリシロキサンの全重量を基準として４．０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは３．０重量％以下であり、さらに好ましくは２．０重量％以下であり、特に好ましくは１．０重量％以下である。
　これらの環状二量体の含有量が上述の範囲内であれば、ポリシロキサンの性状、特に光学用途で用いられる場合において問題ないといえる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　式（５－１）～（５－３）においては、ｍ及びｎは、各環状体における（－ＯＳｉ（Ｒ１Ｒ２）Ｏ－）部位を含む構成単位の合計数と、（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－）部位を含む構成単位の合計数とを表わす。すなわち、式（５－１）の環状体において、（－ＯＳｉ（Ｒ１Ｒ２）Ｏ－）部位を含む構成単位以外の構成単位が含まれる場合、また、式（５－２）の環状体において（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－）部位を含む構成単位以外の含まれる場合においては、ｍ及びｎは、それぞれ、式に示された構成単位の環状体における合計数を示す。特に、式（５－３）は、（－ＯＳｉ（Ｒ１Ｒ２）Ｏ－）部位を含む構成単位と（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－）部位を含む構成単位とが混在し、例えば、これらが交互に配置された環状体も包含するものであるが、この場合も、ｍ及びｎは、それぞれ、式に示された構成単位の環状体における合計数を示す。
　式（５－１）中、ｍは２～１０の整数を表わし、好ましくは２～５であり、より好ましくは２又は３であり、さらに好ましくは２である。
　式（５－２）中、ｎは２～１０の整数を表わし、好ましくは２～５であり、より好ましくは２又は３であり、さらに好ましくは２である。
　式（５－３）中、ｍの値の合計は１～１０、かつｎの値の合計は１～１０である。そして、ｍ及びｎはそれぞれ、好ましくは１～５であり、より好ましくは１又は２であり、さらに好ましくは１である。
　式（５－３）において、なお上述のように、式（５－３）の環状体において、（－ＯＳｉ（Ｒ１Ｒ２）Ｏ－）部位を含む構成単位と（－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－）部位を含む構成単位との配置は任意である。
　式（５－１）～（５－３）において、Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１又は２のアルキレン基である。
　ｉ及びｉｉは、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは１又は２である。
　また、式（５－１）～（５－３）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３～Ｒ１０、Ｒ１３～Ｒ２０及びＸは、式（１－１）及び（１－２）におけるＲ１、Ｒ２、Ｒ３～Ｒ１０、Ｒ１３～Ｒ２０及びＸとそれぞれ同様である。
　また、式（５－１）～（５－３）の化合物のそれぞれの具体例として、下記の式（５－１’）～（５－３’）の環状体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　式（５－１’）においては、ｍ＝２又は３であり、好ましくはｍ＝２であり、式（５－２’）においては、ｎ＝２又は３であり、好ましくはｎ＝２であり、式（５－３’）においては、ｍ＝１～３のいずれか、ｎ＝１～３のいずれか、好ましくはいずれも１又は２、より好ましくはいずれも１である。
　また、ポリシロキサンにおいては、以下の式（６－１）及び（６－２）で表される環状体の合計含有量が、含まれ得る。これらの環状体は、ポリシロキサンの製造のための重合反応の副反応の結果、生じる環状二量体と考えられる。これらの環状二量体のポリシロキサンにおける合計含有量は、ポリシロキサンの全重量を基準として２．０重量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．５重量％以下であり、さらに好ましくは１．０重量％以下であり、特に好ましくは０．５重量％以下である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　式（６－１）及び（６－２）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３～Ｒ１０、Ｒ３０～Ｒ３３及びＸは、式（１－１）及び（１－２）におけるものと同様である。
　式（６－１）及び（６－２）において、
　Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基であり、好ましくは炭素数１～３のアルキレン基であり、より好ましくは炭素数１又は２のアルキレン基である。
　ｉ及びｉｉは、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、好ましくは０以上３以下の整数であり、より好ましくは１又は２である。
　ｎは、２～１０の整数を表わし、好ましくは２～５の整数であり、より好ましくは２又は３、例えば２である。
　また、ポリシロキサンに含まれる式（６－１）及び（６－２）で表される環状二量体の合計含有量の下限値は、特に限定されないが、例えば、０．００１重量％，０．０１重量％，あるいは、０．１重量％であってもよい。若干量の環状二量体の存在は、ポリシロキサンの成形時における流動性の向上に貢献し得る。
　また、式（６－１）及び（６－２）の化合物のそれぞれの具体例として、下記の式（６－１’）及び（６－２’）の環状体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 　なお、式（６－１’）及び（６－２’）における、
　Ｒ１及びＲ２、Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３、Ｚ１及びＺ２、Ｊ１、Ｋ１及びＸは、上述の通りである。
　ポリシロキサンにおいては、１％質量減少熱分解温度が、３００℃以上であることが好ましく、より好ましくは、１％質量減少熱分解温度が３２０℃以上であり、さらに好ましくは、１％質量減少熱分解温度が３３０℃以上であり、特に好ましくは、１％質量減少熱分解温度が３５０℃以上である。
　ポリシロキサンにおいては、詳細を後述する方法で測定された５００℃における質量減少割合が４０％以下であることが好ましく、３０％以下であることがより好ましく、さらに好ましくは２５％以下であり、より一段と好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１７％以下である。
　すなわち、ポリシロキサンにおける５００℃における質量保持率（％）であって、１００－「５００℃質量減少割合（％）」の値である質量保持率（％）は、４０％以上であることが好ましく、５０％以上あるいは６０％以上であることがさらに好ましく、７０％以上であることがより好ましく、さらに好ましくは７５％以上であり、より一段と好ましくは８０％以上であり、特に好ましくは８３％以上である。
　なお、５００℃における質量減少割合（％）等の詳細については、実施例の欄にて後述する。
　ポリシロキサンにおいては、ポリシロキサンの全重量を基準としたケイ素原子の合計重量（総Ｓｉ量）の割合が、０．１～２０質量％であることが好ましく、１．０～１５質量％であることがより好ましく、２．０～１２質量％であることがさらに好ましく、３．０～１０質量％（例えば、３．１質量％以上、あるいは３．１質量％超で９．８質量％以下）特に好ましい。
　次に、本発明に係る組成物、すなわち、上述のポリシロキサン等を含む組成物について、詳細に説明する。
＜３．組成物＞
　本発明の組成物は、上述のポリシロキサンと、ポリカーボネート樹脂を含む。ポリカーボネート樹脂として、例えば、シロキサン構造を完全に、あるいは実質的に含まないポリカーボネート樹脂が挙げられる。
　本発明の組成物において、ポリシロキサンは、例えば組成物の全体の重量を基準として５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、９０重量％以上、又は９５重量％以上の割合で含まれる。
　上述のポリカーボネート樹脂の種類については、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む－［Ｏ－Ｒ－ＯＣＯ］－単位（Ｒが脂肪族基、芳香族基、又は脂肪族基と芳香族基の双方を含むもの、さらに直鎖構造あるいは分岐構造を持つもの）を含むものであれば、特に限定されない。また、ポリカーボネート樹脂は、ポリエステルカーボネートを含んでいても良い。そしてポリエステルカーボネートについても同様に、分子主鎖中に炭酸エステル結合を含む－［Ｏ－Ｒ－ＯＣ］－単位（Ｒは上述の通り）ものであれば、特に限定されない。
　ポリカーボネート樹脂の重量平均分子量は、１０，０００～１００，０００であることが好ましく、より好ましくは１３，０００～８０，０００であり、さらに好ましくは１５，０００～６０，０００である。
　本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂以外の樹脂、好ましくは熱可塑性樹脂を含んでいても良い。熱可塑性樹脂の種類については特に限定されないが、ポリカーボネート樹脂とポリエステルカーボネート樹脂の他に、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等のアクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリイミド（ＰＩ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂が挙げられる。
　組成物においては、組成物の全重量を基準としたケイ素原子の合計重量（総Ｓｉ量）の割合が、０．１～２０質量％であることが好ましく、０．２～１５質量％であることがより好ましく、０．３～１０質量％であることが特に好ましい。組成物における総Ｓｉ量の割合は、上述のポリシロキサンにおいてシロキサン構成単位が全構成単位に占める割合や、あるいは、ポリカーボネート樹脂と混合される樹脂の量やＳｉ量によって調整され得る。
　ポリシロキサンを含む組成物における２８０℃、１６０ｋｇｆの条件で測定したＱ値であるＱ１は、その組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のみを同一条件で測定したＱ値であるＱ２に比べて、１２０％以上である（２０％以上高い）値であることが好ましく、組成物全体のＱ１の値は、より好ましくは、ポリカーボネートのみのＱ２の値に比べて１３０％以上、さらに好ましくは１４０％以上であり、特に好ましくは１５０％以上、例えば１６０％以上である。
　また、例えば、ポリシロキサンを５質量％含む組成物の場合、２８０℃、１６０ｋｇｆの条件で測定したＱ値であるＱ１は、その組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のみを同一条件で測定したＱ値であるＱ２に比べて、１４０％以上である（４０％以上高い）値であることが好ましく、組成物全体のＱ１の値は、より好ましくは、ポリカーボネートのみのＱ２の値に比べて１５０％以上、さらに好ましくは１６０％以上であり、特に好ましくは１７０％以上、例えば１８０％以上である。
　Ｓｉ含有量の高いポリシロキサンを用いて、優れた特徴の組成物を製造できる。Ｓｉ含有量が、例えば０.１質量％以上であるポリシロキサン等を、実質的にシロキサン構成単位を含まない樹脂、好ましくは、ポリカーボネート樹脂と混合させることより、得られる組成物の優れた耐衝撃性と流動性とを両立させることができる。
　なお、ポリシロキサンを含む組成物においては、重合反応の副生成物として生じ得るフェノール系化合物や、反応せずに残存したシラン系化合物、カーボネート化合物及びジオール化合物が含められ得る。不純物であるフェノール系化合物やDPCは、成形体としたときの強度低下や、臭気発生の原因ともなり得るため、これらの含有量は極力少ない程好ましい。このため、フェノール系化合物、シラン系化合物、カーボネート化合物及びジオール化合物の含有量は、検出されないほど低減してもよいが、生産性の観点から、効果を損なわない範囲で、組成物中に含有されていてもよい。また、組成物の全重量を基準として、所定量のモノマー残量、例えば、１～１０００重量ｐｐｍ、好ましくは１０～９００ｐｐｍ、より好ましくは２０～８００ｐｐｍのモノマーが含有されることにより、成型時の流動性の向上の効果が得られ、樹脂溶融時に可塑性を良好とし得る。
　次に、ポリシロキサンを含む本発明に係る成形体について説明する。
＜４．成形体＞
　本発明に係る成形体は、上述のポリシロキサン、あるいは、ポリシロキサンを含む組成物等を成形して得られるものである。成形体の成形方法については、特に限定されず、成形体として、射出成形品、プレス成形品、ブロー成形品、押出成形品、真空成形品、圧空成形品などが挙げられる。
　また、本発明に係る光学レンズは、成形体は、本発明のポリシロキサン、あるいは、ポリシロキサンを含む組成物等を成形して得られるものである。本発明のポリシロキサンは、光学用途に適したものであり、本発明の光学レンズは、レンズとして適した範囲の屈折率、アッベ数等を有する。
＜５．二次的な成分について＞
失活剤
　本発明のポリシロキサンにおいては、重合反応終了後、熱安定性及び加水分解安定性を保持するために、触媒を除去もしくは失活させてもよい。公知の酸性物質の添加による触媒の失活を行う方法を好適に実施できる。酸性物質としては、具体的には、安息香酸ブチル等のエステル類、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族スルホン酸類；ｐ－トルエンスルホン酸ブチル、ｐ－トルエンスルホン酸ヘキシル等の芳香族スルホン酸エステル類；亜リン酸、リン酸、ホスホン酸等のリン酸類；亜リン酸トリフェニル、亜リン酸モノフェニル、亜リン酸ジフェニル、亜リン酸ジエチル、亜リン酸ジｎ－プロピル、亜リン酸ジｎ－ブチル、亜リン酸ジｎ－ヘキシル、亜リン酸ジオクチル、亜リン酸モノオクチル等の亜リン酸エステル類；リン酸トリフェニル、リン酸ジフェニル、リン酸モノフェニル、リン酸ジブチル、リン酸ジオクチル、リン酸モノオクチル等のリン酸エステル類；ジフェニルホスホン酸、ジオクチルホスホン酸、ジブチルホスホン酸等のホスホン酸類；フェニルホスホン酸ジエチル等のホスホン酸エステル類；トリフェニルホスフィン、ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン等のホスフィン類；ホウ酸、フェニルホウ酸等のホウ酸類；ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム塩等の芳香族スルホン酸塩類；ステアリン酸クロライド、塩化ベンゾイル、ｐ－トルエンスルホン酸クロライド等の有機ハロゲン化物；ジメチル硫酸等のアルキル硫酸；塩化ベンジル等の有機ハロゲン化物等が好適に用いられる。これらの失活剤は、例えば触媒量に対して０．００１～５０倍モル、好ましくは０．０１～３０倍モル使用してもよい。
添加剤
＜安定剤＞
　本発明のポリシロキサンには、安定剤を添加してもよい。安定剤としては、熱安定剤および酸化防止剤が例示される。安定剤の添加割合は、配合する場合、ポリシロキサン化合物１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、さらに好ましくは０．０２質量部以上であり、また、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１．４質量部以下、さらに好ましくは１．０質量部以下である。安定剤は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜熱安定剤＞＞
　熱安定剤として、フェノール系やリン系、硫黄系の熱安定剤を挙げることができる。具体的には、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸等のリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウム等の酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛等、第１族または第１０族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物等を挙げることができる。また、分子中の少なくとも１つのエステルがフェノールおよび／または炭素数１～２５のアルキル基を少なくとも１つ有するフェノールでエステル化された亜リン酸エステル化合物（ａ）、亜リン酸（ｂ）およびテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレン－ジ－ホスホナイト（ｃ）の群から選ばれた少なくとも１種を挙げることができる。亜リン酸エステル化合物（ａ）の具体例として、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、トリス（オクチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリノニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリシクロヘキシルホスファイト、ジフェニルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等を挙げることができる。これらは、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用してもよい。
　有機ホスファイト化合物として、例えば、アデカ社製「アデカスタブ１１７８（商品名、以下同じ）」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ－１０」、城北化学工業社製「ＪＰ－３５１」、「ＪＰ－３６０」、「ＪＰ－３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等を挙げることができる。
　また、リン酸エステルとして、トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス（ノニルフェニル）ホスフェート、２－エチルフェニルジフェニルホスフェート等を挙げることができる。
　熱安定剤の添加割合は、配合する場合、ポリシロキサン化合物１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上、さらに好ましくは０．０３質量部以上であり、また、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．７質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。
　熱安定剤は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜＜酸化防止剤＞＞
　酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、および、ポリフェノール系酸化防止剤等を挙げることができる。具体的には、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、ｎ－オクタデシル－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、４，４’－ブチリデンビス－（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオナミド）］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン，２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール等を挙げることができる。
　フェノール系酸化防止剤として、例えば、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」（登録商標、以下同じ）、「イルガノックス１０７６」、アデカ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等を挙げることができる。
　酸化防止剤の添加割合は、配合する場合、ポリシロキサン化合物１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、好ましくは１質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である。
　酸化防止剤は、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
　本発明のポリシロキサン化合物には、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で各種添加剤が配合されていてもよい。添加剤としては、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、離型剤および着色剤から選ばれた少なくとも１種の添加剤が例示され、難燃剤および離型剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
　また、所望の諸物性を著しく損なわない限り、帯電防止剤、蛍光増白剤、防曇剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤等を添加してもよい。
＜難燃剤＞
　本発明のポリシロキサン化合物には、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で各種添加剤が配合されていてもよい。難燃剤として、有機金属塩系難燃剤、リン系難燃剤、シリコーン系難燃剤等が配合されていてもよい。本発明で用いることができる難燃剤としては、特開２０１６－１８３４２２号公報の段落００８５～００９３に記載の難燃剤（難燃剤組成物）が例示され、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
＜紫外線吸収剤＞
　紫外線吸収剤として、酸化セリウム、酸化亜鉛等の無機紫外線吸収剤の他、ベンゾトリアゾール化合物、ベンゾフェノン化合物、サリシレート化合物、シアノアクリレート化合物、トリアジン化合物、オギザニリド化合物、マロン酸エステル化合物、ヒンダードアミン化合物、サリチル酸フェニル系化合物等の有機紫外線吸収剤を挙げることができる。これらの中では、ベンゾトリアゾール系やベンゾフェノン系の有機紫外線吸収剤が好ましい。特に、ベンゾトリアゾール化合物の具体例として、２－（２'－ヒドロキシ－５'－メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２－［２'－ヒドロキシ－３'，５'－ビス（α，α－ジメチルベンジル）フェニル］－ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'－ｔｅｒｔ－ブチル－５'－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－３'，５'－ジ－ｔｅｒｔ－アミル）－ベンゾトリアゾール、２－（２'－ヒドロキシ－５'－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール、２，２’－（１，４－フェニレン）ビス［４Ｈ－３，１－ベンゾキサジン－４－オン］、［（４－メトキシフェニル）－メチレン］－プロパンジオイックアシッド－ジメチルエステル、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルメチル）フェノール、２－［５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル］－４－メチル－６－（ｔｅｒｔ－ブチル）フェノール、２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（５－クロロベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラブチル）フェノール、２，２′－メチレンビス［６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラブチル）フェノール］、［メチル－３－［３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート－ポリエチレングリコール］縮合物等を挙げることができる。上記の中では、好ましくは、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２’－メチレン－ビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｎ－ベンゾトリアゾール２－イル）フェノール］である。また、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤の具体例として、２，４－ジヒドロキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ドデシロキシ－ベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクタデシロキシ－ベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４－メトキシ－ベンゾフェノン、２，２′－ジヒドロキシ－４，４′－ジメトキシ－ベンゾフェノン、２，２′，４，４′－テトラヒドロキシ－ベンゾフェノン等を挙げることができる。また、サリチル酸フェニル系紫外線吸収剤の具体例として、フェニルサリシレート、４－ｔｅｒｔ－ブチル－フェニルサリシレート等を挙げることができる。さらには、トリアジン系紫外線吸収剤の具体例として、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－［（ヘキシル）オキシ］－フェノール、２－［４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル］－５－（オクチロキシ）フェノール等を挙げることができる。また、ヒンダードアミン系紫外線吸収剤の具体例として、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート等を挙げることができる。
　紫外線吸収剤の添加割合は、配合する場合、ポリシロキサン化合物１００質量部に対して、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、また、好ましくは３質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
　紫外線吸収剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜離型剤＞
　離型剤として、カルボン酸エステル、ポリシロキサン化合物、パラフィンワックス（ポリオレフィン系）等の離型剤を挙げることができる。具体的には、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステル、数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素化合物、ポリシロキサン系シリコーンオイルの群から選ばれる少なくとも１種の化合物を挙げることができる。脂肪族カルボン酸として、飽和または不飽和の脂肪族１価、２価または３価カルボン酸を挙げることができる。ここで、脂肪族カルボン酸とは、脂環式のカルボン酸も包含する。これらの中でも、好ましい脂肪族カルボン酸は、炭素数６～３６の１価または２価カルボン酸であり、炭素数６～３６の脂肪族飽和１価カルボン酸がさらに好ましい。脂肪族カルボン酸の具体例として、パルミチン酸、ステアリン酸、吉草酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸等を挙げることができる。脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルにおける脂肪族カルボン酸として、前記脂肪族カルボン酸と同じものが使用できる。一方、アルコールとして、飽和または不飽和の１価または多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、フッ素原子、アリール基等の置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価または多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコールまたは多価アルコールがさらに好ましい。ここで、脂肪族には脂環式化合物も包含される。アルコールの具体例として、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、２，２－ジヒドロキシペルフルオロプロパノール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等を挙げることができる。尚、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸および／またはアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。脂肪族カルボン酸とアルコールとのエステルの具体例として、蜜ロウ（ミリシルパルミテートを主成分とする混合物）、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル、ベヘン酸ステアリル、グリセリンモノパルミテート、グリセリンモノステアレート、グリセリンジステアレート、グリセリントリステアレート、ペンタエリスリトールモノパルミテート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリスリトールジステアレート、ペンタエリスリトールトリステアレート、ペンタエリスリトールテトラステアレート等を挙げることができる。数平均分子量２００～１５０００の脂肪族炭化水素として、流動パラフィン、パラフィンワックス、マイクロワックス、ポリエチレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、炭素数３～１２のα－オレフィンオリゴマー等を挙げることができる。ここで、脂肪族炭化水素には脂環式炭化水素も含まれる。また、これらの炭化水素化合物は部分酸化されていてもよい。これらの中では、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスまたはポリエチレンワックスの部分酸化物が好ましく、パラフィンワックス、ポリエチレンワックスがさらに好ましい。数平均分子量は、好ましくは２００～５０００である。これらの脂肪族炭化水素は単一物質であっても、構成成分や分子量が様々なものの混合物であってもよく、主成分が上記の範囲内であればよい。ポリシロキサン系シリコーンオイルとして、例えば、ジメチルシリコーンオイル、フェニルメチルシリコーンオイル、ジフェニルシリコーンオイル、フッ素化アルキルシリコーン等を挙げることができる。これらの２種以上を併用してもよい。
　離型剤の添加割合は、配合する場合、ポリシロキサン化合物１００質量部に対して、好ましくは０．００１質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、好ましくは２質量部以下、より好ましくは１質量部以下である。
　離型剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜着色剤＞
　着色剤は、染料および顔料のいずれであってもよく、例えば、無機顔料、有機顔料、有機染料等を挙げることができる。無機顔料として、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青等の珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青等のフェロシアン系顔料等を挙げることができる。また、着色剤としての有機顔料および有機染料として、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料（染料または顔料のことを染顔料という、以下同じ）；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系等の縮合多環染顔料；キノリン系、アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料等を挙げることができる。そして、これらの中では、熱安定性の点から、酸化チタン、カーボンブラック、シアニン系、キノリン系、アンスラキノン系、フタロシアニン系染顔料等が好ましい。
　また、着色剤は、押出時のハンドリング性改良、樹脂組成物中への分散性改良の目的のために、ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アクリル系樹脂とマスターバッチ化されたものも用いてもよい。
　着色剤の添加割合は、配合する場合、ポリシロキサン化合物１００質量部に対して、好ましくは５質量部以下、より好ましくは３質量部以下、さらに好ましくは２質量部以下であり、また、０．１質量部以上である。着色剤は、１種のみ用いてもよいし、２種以上用いてもよい。２種以上用いる場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
＜６．レンズ以外の成形体＞
　ポリシロキサン化合物を用いて得られる成形体の形状、模様、色彩、寸法等に制限はなく、その用途に応じて任意に設定すればよい。成形体として、具体的には、電気電子機器、ＯＡ（Office Automation）機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品、各種家庭用電気製品等の部品、電気器具のハウジング、容器、カバー、収納部、ケース、照明器具のカバーやケース等を挙げることができる。電気電子機器として、例えば、パーソナルコンピュータ、ゲーム機、テレビジョン受像機、液晶表示装置やプラズマ表示装置等のディスプレイ装置、プリンター、コピー機、スキャナー、ファックス、電子手帳や携帯情報末端（ＰＤＡ）、電子式卓上計算機、電子辞書、カメラ、ビデオカメラ、携帯電話、電池パック、記録媒体のドライブや読み取り装置、マウス、テンキー、ＣＤ（Compact Disc）プレーヤー、ＭＤ（MiniDisc）プレーヤー、携帯ラジオ・オーディオプレーヤー等を挙げることができる。また、成形品として、電飾看板、液晶バックライト、照明ディスプレイ、交通標識、サインボード、スクリーン、反射板やメーター部品等の自動車部品（車載用部品）、玩具、装飾品等も挙げることができる。
　本願のポリシロキサン化合物は、耐衝撃性に優れていて溶融時の流動性が高く、微細構造を有する成形体となり得ることから、車載用の電気電子部品、機械部品、車輌部品として好適に使用でき得る。このような部品の例としては、例えば、自動車内装パネル、自動車ランプレンズ、自動車インナーレンズ、自動車レンズ保護カバー、自動車ライトガイド等が挙げられる。
＜７．成形体の成形方法＞
　本発明の成形体の製造方法は、特に限定されず、樹脂について一般に採用されている成形法を任意に採用することができる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法等を挙げることができる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
＜８．その他の樹脂＞
　本発明のポリシロキサン化合物には、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、本発明のポリシロキサン化合物以外の成分、例えば本発明のポリシロキサン化合物以外の樹脂が含まれていてもよい。
　このような他の樹脂としては、例えば、本発明のポリシロキサン化合物以外のポリカーボネート樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ樹脂）、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ＰＴＴ樹脂）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ樹脂）等の熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂（ＰＳ樹脂）、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、メチルメタクリレート－スチレン共重合体（ＭＳ樹脂）等のスチレン系樹脂；メチルメタクリレート－アクリルゴム－スチレン共重合体（ＭＡＳ）等のコア／シェル型のエラストマー、ポリエステル系エラストマー等のエラストマー；環状シクロオレフィン樹脂（ＣＯＰ樹脂）、環状シクロオレフィン（ＣＯＰ）共重合体樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂（ＰＡ樹脂）；ポリイミド樹脂（ＰＩ樹脂）；ポリエーテルイミド樹脂（ＰＥＩ樹脂）；ポリウレタン樹脂（ＰＵ樹脂）；ポリフェニレンエーテル樹脂（ＰＰＥ樹脂）；ポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ樹脂）；ポリスルホン樹脂（ＰＳＵ樹脂）；ポリメタクリレート樹脂（ＰＭＭＡ樹脂）；ポリカプロラクトン等を挙げることができる。
　本発明のポリシロキサン化合物におけるポリシロキサン以外の成分は、例えばポリシロキサン化合物の全体の重量を基準として１０重量％下、５重量％以下、３重量％以上、２重量％以下、又は１重量％以下の割合で含まれる。
　以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定されるものではなく、本発明の要旨を逸脱しない範囲において任意に変更して実施することができる。
・実施例1
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン112.00g（0.49mol）、ジメチルジフェノキシシラン134.25g（0.55mol）、及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた500ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。180℃にて原料を加熱溶融し、原料がすべて溶融後10分後、20分後、30分後の反応溶液を採取した。
　得られた反応溶液をクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量し10分後のフェノール転化率は34%、20分後のフェノール転化率は50%、30分後のフェノール転化率は54％であった。
・実施例2
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン112.00g（0.49mol）、ジメチルジフェノキシシラン134.25g（0.55mol）、及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた500ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。180℃にて原料を加熱溶融し、原料がすべて溶融後10分後、20分後、30分後の反応溶液を採取した。
　得られた反応溶液をクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量し10分後のフェノール転化率は30%、20分後のフェノール転化率は46%、30分後のフェノール転化率は52％であった。
・実施例3
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン112.00g（0.49mol）、ジメチルジフェノキシシラン134.25g（0.55mol）、及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムテトラフェノルボレート3.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた500ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。180℃にて原料を加熱溶融し、原料がすべて溶融後10分後、20分後、30分後の反応溶液を採取した。
　得られた反応溶液をクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量し10分後のフェノール転化率は23%、20分後のフェノール転化率は40%、30分後のフェノール転化率は52％であった。
・実施例4
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン112.00g（0.49mol）、ジメチルジフェノキシシラン134.25g（0.55mol）、及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド1.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた500ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。180℃にて原料を加熱溶融し、原料がすべて溶融後10分後、20分後、30分後の反応溶液を採取した。
　得られた反応溶液をクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量し10分後のフェノール転化率は11%、20分後のフェノール転化率は23%、30分後のフェノール転化率は31％であった。
・実施例5
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン112.00g（0.49mol）、ジメチルジフェノキシシラン134.25g（0.55mol）、及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド0.5μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた500ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。180℃にて原料を加熱溶融し、原料がすべて溶融後10分後、20分後、30分後の反応溶液を採取した。
　得られた反応溶液をクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量し10分後のフェノール転化率は7%、20分後のフェノール転化率は14%、30分後のフェノール転化率は20％であった。
・比較例1
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン112.00g（0.49mol）、ジメチルジフェノキシシラン134.25g（0.55mol）、及び、触媒としての炭酸水素ナトリウム3.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた500ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。180℃にて原料を加熱溶融し、原料がすべて溶融後10分後、20分後、30分後の反応溶液を採取した。
　得られた反応溶液をクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量し10分後のフェノール転化率は2%、20分後のフェノール転化率は5%、30分後のフェノール転化率は8％であった。
　上述の各実施例と比較例１の結果を以下の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000032
・実施例6
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン64.30g（0.26mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、2時間かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに1時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、38,352であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が３６３℃、500℃における質量保持率６５％であった。
・実施例7
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン60.40g（0.25mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、1時間30分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、44,030であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が361℃、500℃における質量保持率６１％であった。
・実施例8
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン60.40g（0.25mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、1時間30分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、46,356であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が361℃、500℃における質量保持率５２％であった。
・実施例9
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン63.00g（0.26mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド3.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、1時間45分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、43,719であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が３５９℃、500℃における質量保持率６６％であった。
・実施例10
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン64.30g（0.26mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド1.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）と炭酸水素ナトリウム1.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、2０分間攪拌した。
　その後、2時間15分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに1時間45分保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、44,081であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が349℃、500℃における質量保持率５４％であった。
・実施例11
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン64.30g（0.26mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド0.5μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）と炭酸水素ナトリウム1.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、2時間45分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間40分保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、47,535であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が347℃、500℃における質量保持率５８％であった。
・実施例12
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン63.41g（0.26mol）、ジフェニルカーボネート25.62g(0.12mol)及び、触媒としてのテトラフェニルホスホニウムフェノキシド6.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）と炭酸水素ナトリウム1.5μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、1時間30分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、44,949であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が３５９℃、500℃における質量保持率４７％であった。
・実施例13
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン61.66g（0.25mol）、ジフェニルカーボネート24.90g(0.12mol)及び、触媒としてテトラフェニルホスホニウムフェノキシド10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）と酢酸ナトリウム14μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、20分間攪拌した。
　その後、1時間48分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、63,619であった。
　熱分解温度は、1%重量減少が353℃、500℃における質量保持率60％であった。
・実施例14
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン61.66g（0.25mol）、ジフェニルカーボネート24.90g(0.12mol)及び、触媒としてテトラフェニルホスホニウムフェノキシド10.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）と安息香酸ナトリウム26μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、20分間攪拌した。
　その後、1時間43分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、63,619であった。
　熱分解温度は、1%重量減少が349℃、500℃における質量保持率59％であった。
・実施例15
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン63.41g（0.26mol）、ジフェニルカーボネート25.62g(0.12mol)及び、触媒としてテトラフェニルホスホニウムフェノキシド3.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）と酢酸ナトリウム6μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）を攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、20分間攪拌した。
　その後、1時間52分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、63,619であった。
　熱分解温度は、1%重量減少が351℃、500℃における質量保持率66％であった。
・比較例2
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン67.30g（0.28mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としての炭酸水素ナトリウム3.0μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）とを攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、2時間40分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間30分保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、56,695であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が359℃、500℃における質量保持率６６％であった。
・比較例3
　2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン80.13g（0.35mol）、ジメチルジフェノキシシラン64.30g（0.28mol）、ジフェニルカーボネート25.98g(0.12mol)及び、触媒としての炭酸水素ナトリウム1.5μmol/mol（触媒量は2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパンに対する相対的なモル数）とを攪拌機の備え付けた300ml 4つ口フラスコに入れ、系内を窒素雰囲気下に置換した。190℃にて原料を加熱溶融し、２０分間攪拌した。
　その後、3時間20分かけて、反応系より留出するフェノールを冷却管にて凝集、除去しつつエステル交換反応を行ない、系内を260℃、減圧度を2hPa以下とし、さらに2時間保持することで、無色透明のアリーレンシロキサン構造を有するポリカーボネート共重合体を得た。なお、減圧時には、大気圧から、27,000Pa、24,000Pa、20,000Pa、17,000Pa、14,000Pa、10,000Pa、8,000Pa、6,000Pa、4,000Pa、2,000Pa、1,000Pa、200Pa以下へと段階的に圧力が変化するように調整した。
　GPCを用いてシロキサン含有ポリカーボネート共重合体のＭｗを測定した結果、37,590であった。
　熱分解温度については、1%重量減少が365℃、500℃における質量保持率６２％であった。
　上述の各実施例と比較例２及び３の結果を以下の表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000033
分析方法
＜フェノール転化率の測定＞
　各実施例及び比較例におけるフェノール転化率の測定方法は以下の通りである。
　実施例又は比較例のサンプルをクロロホルムに溶解し1,000μg/mLの溶液として、GC/FIDにより分析、定量した。
　定量値は、予め作成した図１に示すフェノールの検量線から求めたフェノール換算値である。
　フェノール換算値から反応溶液中のフェノール生成量を算出し、
（計算式（Ａ））
　（フェノール生成量（ｇ）／フェノール理論生成量（ｇ））×１００＝フェノール転化率（％）・・・（Ａ）
上記計算式（Ａ）よりフェノール転化率（％）を求めた。
 [ＧＣ／ＦＩＤの測定条件]
　各実施例及び比較例におけるGC/FID測定の条件は以下の通りである。
・装置：島津製作所株式会社製　ＧＣ２０２５
・カラム：キャピラリーカラムＤＢ－３５、３０ｍｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μｍ
・昇温条件：４０℃―３００℃（５ｍｉｎ　ｈｏｌｄ）、１０℃／ｍｉｎ
・注入口温度：３００℃、打ち込み量：１．０μＬ（スプリット比１：２０）
・キャリアガス：Ｈｅ
・Ａｉｒ流量：４００ｍＬ／ｍｉｎ
・Ｈ２流量：４０ｍＬ／ｍｉｎ
・メイクアップガス：３０ｍＬ／ｍｉｎ
・標準物質：フェノール
＜熱分解温度＞
　１％－熱質量減少開始温度及び５００℃における質量減少割合
　測定サンプル１０ｍｇを、アルミパン（Ａｌオープン型試料容器　φ５．２　Ｈ２．５ｍｍ）に精秤した。測定は、大気下で行った。基準物質としてα－アルミナ０．００５１９ｇを用いた。サンプル温度を３０℃に調整し、１０℃／ｍｉｎで５００℃まで昇温し、１質量％の質量減少温度を「１％－熱質量減少開始温度」とした。また、このときに５００℃で試料の質量が減少した割合であって、加熱前の試料の質量を基準とした割合を「５００℃質量減少割合（％）」とした。上記の表では、「５００℃における質量保持率（％）」、すなわち、１００－「５００℃質量減少割合（％）」の値を示した。
　測定装置：示差熱熱質量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）（日立ハイテクサイエンス製、ＴＧ／ＤＴＡ７３００）
＜ポリスチレン換算重量平均分子量（Ｍｗ）の測定＞
　ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）を用い、クロロホルムを展開溶媒として、既知の分子量（分子量分布＝１）の標準ポリスチレン（Ｓｈｏｄｅｘ　ＳＴＡＮＤＡＲＤ、ＳＭ－１０５）を用いて検量線を作成した。測定した標準ポリスチレンから各ピークの溶出時間と分子量値をプロットし、３次式による近似を行い、較正曲線とした。
　そして、得られた較正曲線を基に、下記式から、重量平均分子量（Ｍｗ）をポリスチレン換算値として求めた。
［計算式］
　Ｍｗ＝Σ（Ｗｉ×Ｍｉ）／Σ（Ｗｉ）
（上記式中、ｉは、分子量Ｍを分割した際のｉ番目の分割点、Ｗｉはｉ番目の重量、Ｍｉはｉ番目の分子量を表す。また、分子量Ｍは、較正曲線の同溶出時間でのポリスチレン換算での分子量を表す。）
［測定条件］
・装置：株式会社島津製作所社製Ｌａｂｓｏｌｕｔｉｏｎｓ
・カラム：ガードカラム（Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－Ｇ　４Ａ）×１本、分析カラム（Ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　Ｋ－８０５Ｌ）×２本
・溶媒：クロロホルム（ＨＰＬＣグレード）
・注入量：１０μＬ
・試料濃度：２０００ｐｐｍ
・溶媒流速：１ｍＬ／ｍｉｎ
・測定温度：４０℃
・検出器：ＲＩ

Claims (25)

  1. 　ジアルキルジアリールオキシシラン、ジアリールジアリールオキシシラン、及び、モノアルキルモノアリールジアリールオキシシランの少なくともいずれかを含むジアリールオキシシラン化合物と、
    　ジアルキルジアルコキシシラン、ジアリールジアルコキシシラン、及び、モノアルキルモノアリールジアルコキシシランの少なくともいずれかを含むジアルコキシシラン化合物と、
    　環状シロキサン化合物、及び、直鎖状シロキサン化合物の少なくとも一つを含むケイ素化合物と
    から選択されるシラン系化合物と、
    　芳香族ジオール化合物又は脂環式ジオール化合物を含むジオール化合物とを重合させる重合工程を有し、
    　重合工程において、リン化合物を含むエステル交換触媒を用いる、下記式（１－１）～式（１－４）のいずれかで表されるシロキサン構成単位を有するポリシロキサンの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１－１）～（１－４）中、Ｒ１、及び、Ｒ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表わし、
    　Ｒ３～Ｒ１０及びＲ３０～Ｒ３３は、それぞれ独立して、水素、ハロゲン、アルコキシ、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい合計炭素数２～２０のアルケニル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を示し、
    　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい合計炭素数１～５のアルキレン基であり、
    　Ｊ１は、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、
    　Ｋ１は、それぞれ独立して、０以上５以下の整数を表わし、
    　Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、-Ｏ-，-ＣＨ-のいずれかを表し、
    　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、０以上３以下の整数を表わし、
    　Ｘは、単結合、又は、下記式（２）で表される構造式のうちいずれかであり、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（２）中、Ｒ１１、及び、Ｒ１２は各々独立に、水素、ハロゲン、置換基を有してもよい合計炭素数１～２０のアルキル基、又は、置換基を有してもよい合計炭素数６～３０のアリール基を表わすか、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成する、置換基を有してもよい炭素数１～２０の炭素環または複素環を表わし、
    　前記置換基が、それぞれ独立して、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基のいずれかであり、
    　ａ、及び、ｂは、それぞれ独立して、０又は１以上５０００以下の整数を表わす。）
  2. 　前記リン化合物が、下記一般式（Ｉ)で表される化合物を含む、請求項１に記載のポリシロキサンの製造方法。
        （ＰＲｅ４）＋（Ｘｃ）－・・・（Ｉ）
    　（一般式（Ｉ）中、Ｒｅは、それぞれ独立して、アルキル基、アリール基、又はアルキルアリール基を表し、複数のＲｅが互いに結合して環構造を形成してもよく、
    　Ｘｃは、水酸基、ハロゲン原子、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ基、ＨＣＯ３、又はＢＲｆ４（Ｒｆは、それぞれ独立して、水素原子、アルキル基、又はアリール基である）を表す。）
  3. 　前記リン化合物が、ビフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ビフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ビフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、ビフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、テトラフェニルホスホニウムヒドロキシド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムヒドロキシド、テトラフェニルホスホニウムフェノキサイド、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、テトラフェニルホスホニウムフェノキシド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムフェノキシド、テトラフェニルホスホニウムクロライド、メトキシフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、フェノキシフェニルトリフェニルホスホニウムクロライド、及び、ナフチルフェニルトリフェニルホスホニウムクロライドのいずれかを含む、請求項１に記載のポリシロキサンの製造方法。
  4. 　前記リン化合物が、少なくとも、テトラフェニルホスホニウムフェノキサイド、及び、テトラフェニルホスホニウムテトラフェニルボレートのいずれかを含む、請求項３に記載のポリシロキサンの製造方法。
  5. 　前記エステル交換触媒が、さらにアルカリ金属触媒を含む、請求項１～４のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  6. 　前記エステル交換触媒が、少なくともナトリウムを含むアルカリ金属系のエステル交換触媒を含む、請求項５に記載のポリシロキサンの製造方法。
  7. 　前記重合工程において、前記エステル交換触媒の前記ジオール化合物に対する量が、モル比で１.０×１０－７～１.０×１０－２である、請求項１～６のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  8. 　前記重合工程における反応温度が、１５０℃以上３００℃以下の範囲である、請求項１～７のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  9. 　前記重合工程において溶媒を使用しない、請求項１～８のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  10. 　前記重合工程において用いられる、前記シラン系化合物及のモル数と、前記ジオール化合物のモル数との比が０．９以上１．２以下である、請求項１～９のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  11. 　前記重合工程において、前記シラン系化合物及び前記ジオール化合物に対してカーボネート化合物をさらに重合させる、請求項１～１０のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  12. 　前記ポリシロキサンが、前記カーボネート化合物に由来する下記式（３－１）～（３－４）のいずれかで表されるポリカーボート構成単位をさらに有する、請求項１～１１のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（一般式（３－１）～（３－４）中、
    　Ｒ３～Ｒ１０、Ｒ２１～Ｒ２６及びＲ３１～Ｒ３６は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルコキシ基、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数２～２０のアルケニル基、又は置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基を示し、
    　Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、置換基を有してもよい炭素数１～５のアルキレン基であり、
    　前記置換基が、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基のいずれかであり、
    　Ｊ１は、それぞれ独立して、０～５の整数を表し、
    　Ｋ１は、それぞれ独立して、０～５の整数を表し、
    　Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、-Ｏ-，-ＣＨ２-のいずれかを表し、
    　Ｌ１及びＬ２は、それぞれ独立して、０～３の整数を表し、
    　Ｘは、単結合であるか、又は下記式（１）～（７）で表される構造式のうちいずれかであり、
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（一般式（１）～（７）中、
    　Ｒ１１及びＲ１２は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよい炭素数１～２０のアルキル基、又は置換基を有してもよい炭素数６～３０のアリール基を表すか、あるいは、Ｒ１１及びＲ１２が互いに結合して形成する、置換基を有してもよい炭素数１～２０の炭素環または複素環を表し、
    　前記置換基が、ハロゲン、シアノ基、アルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基のいずれかであり、
    　ｒ及びｓは、それぞれ独立して、０～５０００の整数を表す。）
  13. 　前記シロキサン構成単位の合計と、前記ポリカーボート構成単位の合計とのモル比が、０．１：９９．９～１００：０である、請求項１２に記載のポリシロキサンの製造方法。
  14. 　前記重合工程において、溶融状態で減圧下、前記カーボネート化合物由来のアルコールを除去しつつ前記シラン系化合物と前記ジオール化合物とを重合させる、請求項１２または１３に記載のポリシロキサンの製造方法。
  15. 　前記ポリシロキサンが前記シロキサン構成単位のみからなる、請求項１～１０のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  16. 　前記ポリシロキサンのポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が、１０，０００～３００，０００である、請求項１～１５のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  17. 　前記ポリシロキサンにおいて、重量平均分子量１，０００以下の低分子量化合物が１重量％以下である、請求項１～１６のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  18. 　前記ポリシロキサンにおいて、重量平均分子量１，０００以下の低分子量化合物のＧＰＣ面積比から算出された割合が１重量％以下である、請求項１７に記載のポリシロキサンの製造方法。
  19. 　前記ポリシロキサンの１％質量減少熱分解温度が、３００℃以上である、請求項１～１８のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  20. 　前記ポリシロキサンにおいて、５００℃における質量保持率が４０％以上である、請求項１～１９のいずれかに記載のポリシロキサンの製造方法。
  21. 　請求項１～２０のいずれか一項に記載の製法により得られたポリシロキサン、及び、ポリカーボネート樹脂を含有する、組成物。
  22. 　前記組成物における、総Ｓｉ量が０．１～２０質量％である、請求項２１に記載の組成物。
  23. 　請求項１～２０のいずれか一項に記載の製法により得られたポリシロキサンを含む成形体。
  24. 　請求項１～２０のいずれか一項に記載の製法により得られたポリシロキサンを含む、光学レンズ。
  25. 　請求項２１及び２２のいずれか一項に記載の組成物を成形して得られる、光学レンズ。
PCT/JP2021/034681 2020-09-23 2021-09-22 ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物、及び、成形体 WO2022065331A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020237011757A KR20230071148A (ko) 2020-09-23 2021-09-22 폴리실록산의 제조 방법, 폴리실록산을 함유하는 조성물, 및 성형체
US18/027,171 US20230357511A1 (en) 2020-09-23 2021-09-22 Production method for polysiloxane, composition including polysiloxane, and molded body
CN202180064531.5A CN116348530A (zh) 2020-09-23 2021-09-22 聚硅氧烷的制造方法、含有聚硅氧烷的组合物和成型体
EP21872460.7A EP4219590A4 (en) 2020-09-23 2021-09-22 MANUFACTURING PROCESS FOR POLYSILOXANE, COMPOSITION WITH POLYSILOXANE AND MOULDED BODY
JP2022552013A JPWO2022065331A1 (ja) 2020-09-23 2021-09-22

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2020158566 2020-09-23
JP2020-158566 2020-09-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2022065331A1 true WO2022065331A1 (ja) 2022-03-31

Family

ID=80845430

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2021/034681 WO2022065331A1 (ja) 2020-09-23 2021-09-22 ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物、及び、成形体

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20230357511A1 (ja)
EP (1) EP4219590A4 (ja)
JP (1) JPWO2022065331A1 (ja)
KR (1) KR20230071148A (ja)
CN (1) CN116348530A (ja)
TW (1) TW202231712A (ja)
WO (1) WO2022065331A1 (ja)

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03217495A (ja) * 1990-01-23 1991-09-25 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカ―ボネート系合成潤滑油
JPH08502537A (ja) 1992-10-28 1996-03-19 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト ポリアリーレンシロキサンおよび遊離基重合性モノマーを基礎とする新規ポリマー
JP2008519097A (ja) * 2004-11-01 2008-06-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ポリカーボネートの製造方法
JP2012140632A (ja) * 2001-04-24 2012-07-26 Bayer Ag 溶融エステル交換法によるポリカーボネートの連続製造方法
JP2016183422A (ja) 2014-06-30 2016-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 レーザーダイレクトストラクチャリング層形成用組成物、キット、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
WO2020196343A1 (ja) * 2019-03-22 2020-10-01 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート共重合体及びポリシロキサン化合物の製造方法、ポリカーボネート共重合体、ポリシロキサン化合物、組成物、及び、成形体

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1286711A (zh) * 1998-09-28 2001-03-07 出光石油化学株式会社 聚碳酸酯共聚物及其制造方法
US8912290B2 (en) 2012-04-10 2014-12-16 Momentive Performance Materials Gmbh Process for producing functional siloxanes of controlled structure

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03217495A (ja) * 1990-01-23 1991-09-25 Idemitsu Kosan Co Ltd ポリカ―ボネート系合成潤滑油
JPH08502537A (ja) 1992-10-28 1996-03-19 ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト ポリアリーレンシロキサンおよび遊離基重合性モノマーを基礎とする新規ポリマー
JP2012140632A (ja) * 2001-04-24 2012-07-26 Bayer Ag 溶融エステル交換法によるポリカーボネートの連続製造方法
JP2008519097A (ja) * 2004-11-01 2008-06-05 ゼネラル・エレクトリック・カンパニイ ポリカーボネートの製造方法
JP2016183422A (ja) 2014-06-30 2016-10-20 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 レーザーダイレクトストラクチャリング層形成用組成物、キット、およびメッキ層付樹脂成形品の製造方法
WO2020196343A1 (ja) * 2019-03-22 2020-10-01 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート共重合体及びポリシロキサン化合物の製造方法、ポリカーボネート共重合体、ポリシロキサン化合物、組成物、及び、成形体

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JOURNAL OF POLYMER SCIENCE, vol. 18, 1980, pages 3119 - 3127
See also references of EP4219590A4

Also Published As

Publication number Publication date
TW202231712A (zh) 2022-08-16
KR20230071148A (ko) 2023-05-23
US20230357511A1 (en) 2023-11-09
CN116348530A (zh) 2023-06-27
EP4219590A4 (en) 2024-04-03
JPWO2022065331A1 (ja) 2022-03-31
EP4219590A1 (en) 2023-08-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN113614144B (zh) 聚碳酸酯共聚物和聚硅氧烷化合物的制造方法、聚碳酸酯共聚物、聚硅氧烷化合物、组合物以及成型体
KR102544571B1 (ko) 방향족 폴리카르보네이트 수지, 방향족 폴리카르보네이트 수지 조성물 및 방향족 폴리카르보네이트 수지 성형체의 제조 방법
JPWO2011132510A1 (ja) 透明難燃性の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
JP5589128B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物およびその成形品
JP2013043908A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物及びそれからなる成形品
WO2022065329A1 (ja) 熱可塑性樹脂、組成物、成形体、光学レンズ、及び、熱可塑性樹脂の製造方法
WO2022065331A1 (ja) ポリシロキサンの製造方法、ポリシロキサンを含む組成物、及び、成形体
JP2013256553A (ja) ポリカーボネート樹脂組成物
JP6913514B2 (ja) ポリカーボネート樹脂組成物、成形品、ポリカーボネート樹脂およびポリカーボネート樹脂の末端封止剤
CN114174378B (zh) 聚碳酸酯树脂
JP2022032702A (ja) 樹脂組成物並びにそれを含む光学レンズ及び光学フィルム
JP6927192B2 (ja) ポリカーボネート樹脂及びその製造方法
JP2022064116A (ja) 芳香族ポリカーボネート樹脂
WO2024122532A1 (ja) 熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂を含む成形体
WO2023171578A1 (ja) 熱可塑性樹脂及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、及び成形体
WO2024122530A1 (ja) 熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂を含む成形体及び光学レンズ
JP6729560B2 (ja) 導光板用成形体
WO2024122531A1 (ja) 熱可塑性樹脂及び熱可塑性樹脂を含む成形体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 21872460

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2022552013

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20237011757

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021872460

Country of ref document: EP

Effective date: 20230424