WO2022059683A1 - 分離方法 - Google Patents

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WO2022059683A1
WO2022059683A1 PCT/JP2021/033805 JP2021033805W WO2022059683A1 WO 2022059683 A1 WO2022059683 A1 WO 2022059683A1 JP 2021033805 W JP2021033805 W JP 2021033805W WO 2022059683 A1 WO2022059683 A1 WO 2022059683A1
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光 大野
元志 青山
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Ａｇｃ株式会社
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    • G01N30/88—Integrated analysis systems specially adapted therefor, not covered by a single one of the groups G01N30/04 - G01N30/86

Definitions

  • the present invention relates to a separation method.
  • a fluorine-containing ether compound having a polyfluoropolyether chain and a reactive silyl group can form a surface layer exhibiting high lubricity, water repellency, oil repellency, etc. on the surface of a base material, and is therefore suitably used as a surface treatment agent. ..
  • the surface treatment agent containing a fluorine-containing ether compound has a performance that the water and oil repellency does not easily decrease even if the surface layer is repeatedly rubbed with a finger (friction resistance) and a performance that can easily remove fingerprints attached to the surface layer by wiping.
  • the raw material compound or intermediate is generally desired to have a higher purity. Having a higher purity facilitates purification of the product obtained by the reaction, and can further reduce the formation of by-products or unidentified products that may occur in the reaction, resulting in better performance. This is because it is possible to obtain an object having the above.
  • the raw material compound or intermediate is usually a monofunctional body having a predetermined functional group only at one end (hereinafter, also referred to as “single functional group”) and a bifunctional body having a predetermined functional group at both ends (hereinafter, also referred to as “single functional body”). Hereinafter, it is also produced as a mixture of "bifunctional"). Therefore, there is a need for a method capable of easily separating a monofunctional body and a bifunctional body from a mixture of a raw material compound or an intermediate with high purity. It was
  • the separation method described in Patent Document 1 uses as a mobile phase one solvent selected from the group consisting of hydrofluorocarbon, hydrochlorofluorocarbon, hydrofluoroether, fluorine-containing ester solvent, and fluorine atom-containing aromatic solvent. Therefore, the perfluoro (poly) ether group-containing monoalcohol compound and the perfluoro (poly) ether group-containing dialcohol compound can be separated.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and the monofunctional and bifunctional compounds of a fluoropolyether compound having a polyfluoropolyether chain and a predetermined functional group can be separated from each other in high yield and with high separability.
  • the challenge is to provide a method that can be separated.
  • A is an alkyl group or a fluoroalkyl group
  • X is an alkylene group or a fluoroalkylene group having one or more fluorine atoms.
  • m is an integer of 2 or more
  • Z is a linking group of (n1 + 1) valence, (n2 + 1) valence, or (n3 + 1) valence.
  • separation of monofunctional and bifunctional of a fluorine-containing ether compound having a polyfluoropolyether chain and a predetermined functional group, and further, zero-functionality and monofunctionality of the above-mentioned fluorine-containing ether compound is possible to provide a method capable of achieving separation between a body and a bifunctional body with high yield and high separation ability.
  • the compound represented by the formula (1) is also referred to as a compound (1).
  • Compounds and the like represented by other formulas are also described in accordance with these.
  • the group represented by the formula (2) is also referred to as a group 2.
  • the groups expressed by other formulas are also described in accordance with this.
  • the alkylene group may have an A group
  • the alkylene group may have an A group between carbon atoms in the alkylene group, or the alkylene group-. It may have an A group at the end, such as A group.
  • " ⁇ " Indicating a numerical range means that the numerical values described before and after the numerical range are included as the lower limit value and the upper limit value.
  • a compound represented by the following formula (1) and a compound represented by the following formula (2) are described as a mixture containing them (hereinafter, simply referred to as "mixture"). It is a separation method for separating from (there is) by chromatography using a mobile phase and a stationary phase. Specifically, it is a separation method for separating compound (1) and compound (2) by chromatography using a mobile phase and a stationary phase. That is, the separation method of the present invention is suitable as a method for producing the compound (1). Moreover, the separation method of the present invention is suitable as a method for producing the compound (2).
  • compound (1) is called monofunctional because it has a functional group "R” at one end, and compound (2) has a functional group “R” at both ends and is therefore bifunctional. It is called the body.
  • the ratio of the compound (1) to the compound (2) contained in the mixture is not particularly limited, but for example, the ratio of the compound (1) / the compound (2) (based on mass) is 20 to 0.05.
  • A is an alkyl group or a fluoroalkyl group.
  • X is an alkylene group or a fluoroalkylene group having one or more fluorine atoms, and m is an integer of 2 or more.
  • Z is a linking group of (n1 + 1) valence, (n2 + 1) valence, or (n3 + 1) valence.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group or fluoroalkyl group of A is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10, further preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 3.
  • the alkyl group or fluoroalkyl group may be linear or branched.
  • a fluoroalkyl group is preferable, and a perfluoroalkyl group is more preferable.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and the like.
  • fluoroalkyl group examples include CHF 2- , CH 2 F-, CF 3 CH 2- , CF 3 CH 2 CH 2- , and the like.
  • perfluoroalkyl groups include CF 3- , CF 3 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2- , CF 3 CF (CF 3 )-and the like can be mentioned.
  • perfluoroalkyl group CF 3- , CF 3 CF 2- , and CF 3 CF 2 CF 2 -are preferred.
  • the alkylene group and fluoroalkylene group of X preferably have 1 to 6 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • the alkylene group and the fluoroalkylene group may be linear, branched or cyclic.
  • the ratio of the fluoroalkylene group is preferably 50% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably 100% of the repetition number m.
  • the number of fluorine atoms in the fluoroalkylene group is preferably 1 to 2 times, more preferably 1.7 to 2 times the number of carbon atoms.
  • a group in which all hydrogen atoms in the fluoroalkylene group are substituted with fluorine atoms is particularly preferable.
  • (OX) examples include -OCH 2- , -OCHF-, -OCF 2 CHF-, -OCHFCF 2- , -OCF 2 CH 2- , -OCH 2 CF 2- , -OCF 2 CF 2 CHF-.
  • -cycloC 4 F 6- means a perfluorocyclobutanediyl group, and specific examples thereof include a perfluorocyclobutane-1,2-diyl group.
  • -CycloC 5 F 8- means a perfluorocyclopentane diyl group, and specific examples thereof include a perfluorocyclopentane-1,3-diyl group.
  • -CycloC 6 F 10- means a perfluorocyclohexanediyl group, and specific examples thereof include a perfluorocyclohexane-1,4-diyl group.
  • the repetition number m of (OX) is an integer of 2 or more, preferably an integer of 2 to 200, more preferably an integer of 5 to 150, further preferably an integer of 5 to 100, and particularly preferably an integer of 10 to 50. ..
  • the main chain repeating structure (OX) m may contain only one type of (OX) or may contain two or more types of (OX).
  • the binding order of two or more types of (OX) is not limited, and may be randomly, alternately, or arranged in blocks. Including two or more kinds of (OX) means that two or more kinds of (OX) having different carbon atoms are present in the compound, two or more kinds of (OX) having different hydrogen atoms are present, and hydrogen.
  • (OCF 2 CF 2 -OCF 2 CF 2 CF 2 ) m25 consists of m25 (OCF 2 CF 2 ) and m25 (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ). Indicates that they are arranged alternately.
  • -cycloC 4 H mg F (6- mg) represents a fluorocyclobutane diyl group, and a fluorocyclobutane-1,2-diyl group is preferable.
  • -CycloC 5 H mh F (8-mh) represents a fluorocyclopentane diyl group, preferably a fluorocyclopentane-1,3-diyl group.
  • -CycloC 6 H mi F (10-mi) represents a fluorocyclohexanediyl group, preferably a fluorocyclohexane-1,4-diyl group.
  • ma is 0 or 1
  • mb is an integer of 0 to 3
  • mc is an integer of 0 to 5
  • md is an integer of 0 to 7
  • me is an integer of 0 to 9
  • mf is an integer of 0 to 9. It is an integer of 0 to 11, mg is an integer of 0 to 5,
  • mh is an integer of 0 to 7, and mi is an integer of 0 to 9.
  • m11, m12, m13, m14, m15, m16, m17, m18 and m19 are each independently an integer of 0 or more, preferably 100 or less.
  • m11 + m12 + m13 + m14 + m15 + m16 + m17 + m18 + m19 are integers of 2 or more, preferably an integer of 2 to 200, more preferably an integer of 5 to 150, still more preferably an integer of 5 to 100, and particularly preferably an integer of 10 to 50.
  • m12 is preferably an integer of 2 or more, and particularly preferably an integer of 2 to 200.
  • C 3 H mc F (6-mc) , C 4 H md F (8-md) , C 5 H me F (10-me) and C 6 H mf F (12-mf) are linear. However, it may be in the form of a branched chain, preferably in the form of a linear chain.
  • a plurality of (OCH ma F (2-ma) ) may be the same or different.
  • a plurality of (OC 2 H mb F (4-mb) ) may be the same or different.
  • a plurality of (OC 3 H mc F (6-mc) ) may be the same or different.
  • a plurality of (OC 4 H md F (8-md) ) may be the same or different.
  • m15 is 2 or more, a plurality of (OC 5 H me F (10-me) ) may be the same or different.
  • a plurality of (OC 6 H mf F (12-mf) ) may be the same or different.
  • a plurality of (O-cycloC 4 H mg F (6- mg) ) may be the same or different.
  • a plurality of (O-cycloC 5 H mh F (8-mh) ) may be the same or different.
  • a plurality of (O-cycloC 6 H mi F (10-mi) ) may be the same or different.
  • (OX) m preferably has any of the following structures. ⁇ (OCF 2 ) m21 ⁇ (OCF 2 CF 2 ) m22 ⁇ , (OCF 2 CF 2 ) m23 , (OCF 2 CF 2 CF 2 ) m24 , (OCF 2 CF 2 -OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m25 , ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m26 ⁇ (OCF 2 ) m27 ⁇ , ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m26 ⁇ (OCF 2 CF 2 ) m27 ⁇ , ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m26 ⁇ (OCF 2 CF 2 ) m27 ⁇ , ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m26 ⁇ (OCF 2 ) m27 ⁇ ,
  • m21 is an integer of 1 or more
  • m22 is an integer of 1 or more
  • m21 + m22 is an integer of 2 to 500
  • m23 and m24 are independently integers of 2 to 500
  • m25 is 1 M26 and m27 are each independently an integer of 1 or more
  • m26 + m27 is an integer of 2 to 500
  • m28 is an integer of 1 to 250.
  • (OX) m has any of the following structures. ⁇ (OCF 2 ) m21 ⁇ (OCF 2 CF 2 ) m22 ⁇ , (OCF 2 CF 2 CF 2 ) m24 , (OCF 2 CF 2 ) 2 ⁇ (OCF 2 ) m21 ⁇ (OCF 2 CF 2 ) m22-2 ⁇ , (OCF 2 CF 2 -OCF 2 CF 2 CF 2 ) m25-1 OCF 2 CF 2 , (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -OCF 2 ) m28 , (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 -OCF 2 ) m28 , (OCF 2 CF 2 -OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m28 , (OCF 2 CF 2 -OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) m28 , (OCF 2
  • the number of m22, m25 and m28 is selected so as to be an integer of 1 or more.
  • (OX) m is ⁇ (OCF 2 ) m21 ⁇ (OCF 2 CF 2 ) m22 ⁇
  • the compound (1) and the compound (2) can be separated from the mixture with higher purity. Therefore, it is preferable.
  • m22 / m21 is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.2 to 5.0, and further preferably 0.2 to 2.0.
  • 0.2 to 1.5 is particularly preferable, and 0.2 to 0.85 is most preferable.
  • the number average molecular weight of (OX) m is preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, and particularly preferably 2,500 to 10,000.
  • Z is a linking group of (n1 + 1) valence, (n2 + 1) valence, or (n3 + 1) valence.
  • n1, n2 and n3 are independently integers of 1 to 10. Therefore, as Z, a linking group having a valence of 2 to 11 can be mentioned.
  • Z is at least one branch point selected from the group consisting of C, N, Si, ring structure and (n1 + 1) -valent, (n2 + 1) -valent, or (n3 + 1) -valent organopolysiloxane residues (hereinafter, "branch"). It is preferable to have a point P ”.
  • the ring structure consists of a 3- to 8-membered aliphatic ring, a 3- to 8-membered aromatic ring, a 3- to 8-membered heterocycle, and a fused ring consisting of two or more of these rings.
  • One selected from the group is preferable, and the ring structure described in the following formula is particularly preferable.
  • R5 in the following formula is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkoxy group of R5 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 1.
  • Z is an alkylene group, a fluoroalkylene group, a hydroxyalkylene group, an alkoxyalkylene group, a carbonyl group, an amide bond, an ether bond, a thioether bond, a urea bond, a urethane bond, a carbonate bond, an ester bond, -SO 2 NR 6 -,-.
  • R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group or a phenyl group having 1 to 6 carbon atoms
  • Ph is a phenylene group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of R 6 is preferably 1 to 3 and particularly preferably 1 to 2 from the viewpoint of easy production of a compound.
  • any end of each bond or group constituting Z may be arranged on the A side.
  • the carbon atom may be arranged on the A side, or the nitrogen atom may be arranged on the A side. The same is true for other bonds and groups.
  • R 7 in the following formula is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, or a phenyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group and the alkoxy group of R 7 is preferably 1 to 10, and particularly preferably 1.
  • Z may also have at least one bond selected from the group consisting of -C (O) NR 6- , -C (O)-, -C (O) O-, -NR 6- and -O-. It is particularly preferable to have ⁇ C (O) NR 6 ⁇ because the compound (1) and the compound (2) can be separated with higher purity.
  • Examples include a combination with bond B.
  • Specific examples of the divalent hydrocarbon group include a divalent aliphatic hydrocarbon group (alkylene group, cycloalkylene group, etc.) and a divalent aromatic hydrocarbon group (phenylene group, etc.).
  • the number of carbon atoms of the divalent hydrocarbon group is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4.
  • a 1 is connected to the (OX) m side, and Q 22 , Q 23 , Q 24 , Q 25 , Q 26 , Q 27 and Q 28 . Connects to the R side.
  • a 1 is a single bond, an alkylene group, and -C (O) NR 6- , -C (O)-, -OC (O)-, -OC (between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms).
  • the hydrogen atom of the alkylene group may be substituted with a fluorine atom.
  • Q11 is a single bond, -O-, an alkylene group, or -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms. Alternatively, it is a group having —O—.
  • Q22 is an alkylene group, a group having -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- or -O- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms, and an alkylene.
  • Q23 is an alkylene group or a group having -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- or -O- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • the two Q23s may be the same or different.
  • Q24 is an alkylene group or a group having -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- or -O- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms. When there are two or more Q 24s in each equation, the two or more Q 24s may be the same or different.
  • Q25 is an alkylene group or a group having -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- or -O- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • Q26 is an alkylene group or a group having -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- or -O- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group.
  • Q27 is a single bond or an alkylene group.
  • Q28 is an alkylene group or a group having an ethereal oxygen atom or a divalent organopolysiloxane residue between carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms.
  • Z 1 is a group having a h1 + h2-valent ring structure having a carbon atom or nitrogen atom to which A 1 is directly bonded and a carbon atom or nitrogen atom to which Q 24 is directly bonded.
  • R e1 is a hydrogen atom or an alkyl group, and when two or more R e1s are present in each formula, two or more R e1s may be the same or different.
  • R e2 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group or an acyloxy group.
  • R e3 is an alkyl group.
  • R e4 is a hydrogen atom or an alkyl group, and a hydrogen atom is preferable because it is easy to produce a compound.
  • the two or more Re 4s may be the same or different.
  • R e5 is a hydrogen atom or a halogen atom, and a hydrogen atom is preferable because it is easy to produce a compound.
  • d1 is an integer of 0 to 3, preferably 1 or 2.
  • d2 is an integer of 0 to 3, preferably 1 or 2.
  • d1 + d2 is an integer of 1 to 3.
  • d3 is an integer of 0 to 3, preferably 0 or 1.
  • d4 is an integer of 0 to 3, preferably 2 or 3.
  • d3 + d4 is an integer of 1 to 3.
  • d1 + d3 is 1.
  • d2 + d4 is an integer of 1 to 5 in Z of the formula (1), preferably 4 or 5, is an integer of 1 to 5 in Z of the formula (2), and is preferably an integer of 3 to 5. 4 or 5 is particularly preferred.
  • e1 + e2 is 3 or 4.
  • e1 is 1.
  • e2 is 1 to 3 in Z of the formula (1), preferably 2 or 3, and is preferably 1 to 3 in Z of the formula (2), preferably 2 or 3.
  • h1 is 1.
  • h2 is an integer of 1 or more (preferably 2 or 3).
  • i1 + i2 is 2 to 4 (preferably 3 or 4).
  • i1 is 1.
  • i2 is an integer of 1 to 3 (preferably 2 or 3).
  • i3 is an integer of 0 to 3, preferably 1 to 3, and particularly preferably 2 or 3.
  • i4 is 1 or more (preferably an integer of 2 to 10 is preferable) in Z of the formula (1), and 1 or more (an integer of 1 to 10 is preferable) in Z of the formula (2). Is preferable, and an integer of 1 to 6 is particularly preferable).
  • i5 is 1 or more (preferably an integer of 2 to 7).
  • the carbon number of the alkylene group of Q 22 , Q 23 , Q 24 , Q 25 , Q 26 , Q 27 , and Q 28 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, and particularly preferably 1 to 4.
  • the lower limit of the number of carbon atoms of the alkylene group when a specific bond is formed between carbon atoms is 2.
  • Z 1 As the ring structure in Z 1 , the above-mentioned ring structure can be mentioned, and the preferred form is also the same. Since A 1 and Q 24 are directly bonded to the ring structure in Z 1 , for example, an alkylene group is linked to the ring structure, and A 1 and Q 24 are not linked to the alkylene group.
  • Z a is a (i5 + 1) -valent organopolysiloxane residue, and any of the following groups is preferable.
  • Ra in the following formula is an alkyl group (preferably 1 to 10 carbon atoms) or a phenyl group.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of R e1 , Re 2 , Re 3 or Re e4 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, further preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2.
  • the number of carbon atoms in the alkyl group portion of the acyloxy group of R e2 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, further preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2.
  • h1 is preferably 1 to 6, more preferably 1 to 4, further preferably 1 or 2, and particularly preferably 1.
  • h2 is preferably 2 to 6, more preferably 2 to 4, and particularly preferably 2 or 3.
  • n1 r1 ⁇ (i3 + 1)
  • a 1 is connected to the (OX) m side
  • G 1 is connected to the A side.
  • G 1 is a group g3, and when two or more G 1s are present in each equation, two or more G 1s may be the same or different.
  • the codes other than G 1 are the same as the codes in the equations (g2-1) to (g2-9).
  • -Si (R 8 ) 3-r1 (-Q 3- ) r1 formula (g3) Si is connected to the Q 22 , Q 23 , Q 24 , Q 25 , Q 26 , Q 27 and Q 28 sides, and Q 3 is connected to the A side.
  • R 8 is an alkyl group.
  • Q3 is an alkylene group or a group having -C (O) NR 6- , -C (O)-, -NR 6- or -O- between carbon-carbon atoms of an alkylene group having 2 or more carbon atoms. And the two or more Q3s may be the same or different.
  • r1 is 2 or 3.
  • R 6 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a phenyl group.
  • the alkylene group of Q3 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 4 carbon atoms.
  • the lower limit of the number of carbon atoms of the alkylene group when a specific bond is formed between carbon atoms is 2.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of R 8 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, further preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group of R 9 is preferably 1 to 10, more preferably 1 to 6, further preferably 1 to 3, and particularly preferably 1 to 2.
  • the alkoxy group of R 9 preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms, further preferably 1 to 3 carbon atoms, and particularly preferably 1 to 2 carbon atoms.
  • p is preferably 0 or 1.
  • R 1 is a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, or a trifluoromethyl group.
  • R 2 and R 3 are independently hydrogen atoms or fluorine atoms, respectively.
  • R, -OH and -NH 2 are preferable because the compound (1) and the compound (2) can be separated with higher purity.
  • N1 indicating the number of functional groups R at one end of compound (1)
  • n2 indicating the number of functional groups R at one end of compound (2)
  • n3 indicating the number of functional groups R at the other end are any of the above. Also represents an integer of 1 to 10, and it is preferable that both represent the same integer. 1 is preferable for n1, n2 and n3.
  • an alkylene group which may have —O—, —C (O) O ⁇ or —C (O) ⁇ , or a group g2-2 is used.
  • the hydrogen atom of the alkylene group may be substituted with a fluorine atom or a hydroxy group.
  • the alkylene group preferably has 1 to 10 carbon atoms, more preferably 1 to 6 carbon atoms.
  • the alkylene group which may have —O—, —C (O) O ⁇ or —C (O) ⁇ —alkylene group ⁇ C (O) O ⁇ , —alkylene group ⁇ C (O)-can be mentioned.
  • the chromatography in the separation method of the present invention is not particularly limited as long as a stationary phase and a mobile phase are used, and known ones can be used, and examples thereof include column chromatography and thin layer chromatography.
  • Column chromatography, particularly preferably flash column chromatography, or high performance liquid chromatography (HPLC) is preferably used.
  • the stationary phase is preferably selected from the group consisting of aluminum oxide, silica gel, magnesium oxide, aluminum silicate, magnesium silicate, chemically modified silica gel and diatomaceous earth.
  • Silica gel is more preferable as the stationary phase.
  • Specific examples of silica gel include unmodified silica gel, amino group-containing silica gel, and cyano group-containing silica gel.
  • silica gel can be used.
  • examples of commercially available silica gel include Chromatolex PSQ-100B (Fuji Silysia Chemical Industries, Ltd. product name), Wakogel C-200 (Wako Pure Chemical Industries, Ltd. product name), and 115111 Silica Gel 60 (Merck, Inc. product name).
  • the amount of the stationary phase to be used is appropriately selected depending on the compound to be separated, the mobile phase to be used, the type of chromatography and the like.
  • the amount of the mixture to be separated is equal to or more than the same amount by mass.
  • the molecular weight of the compound to be separated is relatively small, it is preferable to use a larger amount of the stationary phase.
  • the mobile phase contains the following specific solvents.
  • specific solvent include (acyclic) hydrofluoroolefin (hereinafter, also referred to as HFO), (acyclic) hydrochlorofluoroolefin (hereinafter, also referred to as HCFO), and (acyclic) chlorofluoroolefin (hereinafter, also referred to as CFO).
  • Cyclic hydrofluoroolefin hereinafter, also referred to as cyclic HFO
  • cyclic hydrochlorofluoroolefin hereinafter, also referred to as cyclic HCFO
  • cyclic chlorofluoroolefin hereinafter, also referred to as cyclic CFO
  • cyclic hydrofluorocarbon hereinafter, also referred to as cyclic HFC
  • cyclic hydrochlorofluorocarbon hereinafter, also referred to as cyclic HCFC
  • CFC perfluoroketone
  • PFK perfluoroketone
  • annular CFO examples include those represented by the following formula.
  • annular HFC examples include those represented by the following formula.
  • Examples of the PFK include CF 3 CF 2 COCF (CF 3 ) 2 , (CF 3 ) 2 CF COCF (CF 3 ) 2 , CF 3 CF 2 CF 2 OCFCF 3 COCF (CF 3 ) 2 .
  • HFOs, annular HFOs, annular HFCs, or PFKs are preferred.
  • HFO, HCFO, CFO, cyclic HFO, cyclic HCFO, cyclic CFO, cyclic HFC, cyclic HCFC, or cyclic CFC can separate compound (1) and compound (2) with higher purity. Therefore, HFOs, CFOs, cyclic HFOs, cyclic CFOs, annular HFCs, or annular CFCs are more preferred, and HFOs, annular HFOs, or annular HFCs are particularly preferred.
  • the mobile phase may contain other solvents in addition to the specific solvent.
  • solvents include hydrocarbons, ethers, ketones, esters, chlorinated hydrocarbons, fluorine-containing ethers and the like.
  • hydrocarbon include pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene and the like.
  • the ether include diethyl ether and tetrahydrofuran.
  • the ketone include acetone, 2-butanone and the like.
  • ester include ethyl acetate.
  • chlorinated hydrocarbon include methylene chloride.
  • Fluorine-containing ethers include CF 3 CH 2 OCF 2 CF 2 H, ethyl nonafluorobutyl ether, ethyl nonafluoroisobutyl ether, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoro-. Examples thereof include 3-methoxy-4-trifluoromethyl-pentane.
  • the above-mentioned other solvent may be mixed with a specific solvent and used as a single phase, or a specific solvent and another solvent may be combined and used as a gradient elution method.
  • the separation method of the present invention comprises a step of adsorbing the mixture to the stationary phase.
  • the method for adsorbing the mixture to the stationary phase is not particularly limited, and may be a method usually performed in chromatography.
  • column chromatography is used as the chromatography, the mixture is fed directly or mixed with a solvent onto the stationary phase packed in the column and the mixture is adsorbed on the stationary phase.
  • the solvent used is preferably a specific solvent used as the mobile phase.
  • a step of passing a mobile phase containing a specific solvent through the stationary phase on which the mixture is adsorbed is performed.
  • a solvent as a mobile phase is injected from the upper part of the column, and the mobile phase containing the specific solvent is passed through the stationary phase on which the mixture is adsorbed.
  • the monofunctional compound (1) When a mobile phase containing a specific solvent is passed through, the monofunctional compound (1) elutes first from the mixture adsorbed on the stationary phase. Therefore, the compound (1) in the mixture can be separated.
  • column chromatography is used as the chromatography, high-purity compound (1) can be obtained by collecting the fraction obtained from the bottom of the column.
  • the difunctional compound (2) elutes from the mixture adsorbed on the stationary phase. Therefore, the compound (2) in the mixture can be separated.
  • the high-purity compound (2) can be obtained by collecting the fraction obtained from the bottom of the column.
  • the type of the specific solvent used for the mobile phase may be changed in order to elute the compound (2).
  • the temperature of the stationary phase when separating the compound is preferably ⁇ 10 ° C. to 100 ° C., more preferably 5 ° C. to 50 ° C., and even more preferably 10 ° C. to 40 ° C.
  • the temperature of the stationary phase is often room temperature (25 ° C.).
  • the mixture containing the compound (1) and the compound (2) may further contain the compound (3) having the following zero functionality.
  • A- (OX) m -OA formula (3) However, A, X, and m are the same as those in the formulas (1) and (2).
  • the ratio of the compound (1), the compound (2) and the compound (3) contained in the mixture is not particularly limited, but is, for example, compound (1) / compound ( The ratio (based on mass) of 2) / compound (3) is 1 to 95/1 to 95/1 to 95.
  • the 0-functional compound (3) elutes before the monofunctional compound (1) elutes from the mixture adsorbed on the stationary phase. Therefore, the compound (3) in the mixture can be separated.
  • the pressure (gauge pressure) at the time of pressurization is preferably 0.1 MPa to 1.0 MPa, and particularly preferably 0.1 MPa to 0.5 MPa.
  • Examples 1 to 32 are examples, and examples 33 to 37 are comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.
  • the content (%) of each component in Table 1 described later indicates a mass standard.
  • the structure of the fluorine-containing compound used in the examples is as shown below.
  • Synthesis Example 1-2 Mix 30 g of compound (A-1), 1 g of 48% KOH solution, 1.1 g of water and 0.55 g of tert-butyl alcohol in a 200 mL three-necked flask at 80 ° C. for 10 minutes. did. To the obtained mixed solution, 2.4 g of perfluoropropyl vinyl ether was added dropwise and mixed at 80 ° C. for 4 hours. After cooling the mixed solution to room temperature, 60 g of AC-2000 (C6 F 13 H: manufactured by AGC) was added, and 6.5 g of 2N hydrochloric acid was further added dropwise in an ice bath. The mixed solution was transferred to a 200 mL separatory funnel and then allowed to stand for 1 hour.
  • AC-2000 C6 F 13 H: manufactured by AGC
  • Synthesis Example 1-3 An autoclave (made of nickel, internal volume 500 mL) was prepared, and a cooler kept at 0 ° C., a NaF pellet packed bed, and a cooler kept at ⁇ 10 ° C. were installed in series at the gas outlet of the autoclave. In addition, a liquid return line was installed to return the aggregated liquid from the cooler kept at -10 ° C to the autoclave. 312 g of R-113 (CF 2 ClCFCl 2 ) was put into the autoclave, and the mixture was stirred while maintaining the temperature at 25 ° C. After blowing nitrogen gas into the autoclave at 25 ° C. for 1 hour, 20% fluorine gas was blown into the autoclave at 25 ° C.
  • R-113 CF 2 ClCFCl 2
  • Synthesis example 1-7 250 mL of ClCF 2 CFClCF 2 OCF 2 CF 2 Cl (hereinafter referred to as "CFE-419") was placed in a 500 mL metal reactor, nitrogen gas was bubbled, and then 20% by volume diluted with nitrogen gas was added. Fluorine gas was bubbled. A CFE-419 solution of the above compound (C-2) (concentration: 10%, compound (C-2): 24 g) was added over 6 hours. The ratio of the introduction rate of fluorine gas (mol / hour) to the introduction rate of hydrogen atoms in compound (C-2) (mol / hour) was controlled to be 2: 1.
  • Synthesis example 1-9 0.04 g of lithium aluminum hydride was suspended in 1.6 g of THF (tetrahydrofuran) in a 50 mL two-necked eggplant flask. While cooling the mixed solution in an ice bath, slowly dilute 6.1 g of the above compound (C-4) with 6.0 g of AC-6000 (C 6 F 13 C 2 H 5 : manufactured by AGC). Dropped. After that, the ice bath was removed, and stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After stirring at room temperature for 12 hours, an aqueous hydrochloric acid solution was added dropwise until the liquid became acidic. 15 mL of AK-225 was added and washed once with water and once with saturated brine to recover the organic phase.
  • THF tetrahydrofuran
  • Synthesis example 1-10 Mixing 5 g of the 0-functional compound (A-3), 86 g of the 1-functional compound (B-1), and 9 g of the difunctional compound (C-5), Examples 1 to 16, 35 to 37 sample mixtures were used.
  • Synthesis Example 2-4 Mixtures of Examples 17 to 25 by mixing 15 g of the 0-functional compound (D-1), 55 g of the 1-functional compound (E-2), and 30 g of the bifunctional compound (F-1). And said.
  • Synthesis example 2-5 A mixture of 5 g of the 0-functional compound (D-1), 86 g of the 1-functional compound (E-2), and 9 g of the bifunctional compound (F-1) was used to obtain a mixture of Example 32.
  • Synthesis example 3-2 40 g of compound G-1 and 25 g of a diethyl ether solution of allylmagnesium bromide (bromo group concentration 0.05 mol / 100 g) in a 300 mL four-necked flask equipped with a Dimroth condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a magnetic stir bar, 1 , 3-Bistrifluoromethylbenzene (40 g) and tetrahydrofuran (13 g) were charged, and the inside of the flask was replaced with nitrogen. The obtained mixed solution was reacted at an internal temperature of 60 ° C. for 6 hours with stirring, and cooled to room temperature (20 ° C.).
  • the mixed solution was slowly added to a separating funnel containing hydrochloric acid water (hydrochloric acid water in which 6 g of 12N hydrochloric acid and 54 g of water were mixed), and the mixture was stirred for 30 minutes, and then the lower layer was recovered.
  • the solvent component was removed from the recovered liquid under the condition of 110 ° C./1 mmHg, and purification was performed by silica gel column chromatography to obtain 35 g of the following monofunctional compound (G-2).
  • Synthesis example 3-3 40 g of compound (C-4) and 50 g of allylmagnesium bromide in diethyl ether (bromo group concentration 0.05 mol / 100 g) in a 300 mL four-necked flask equipped with a Dimroth condenser, a dropping funnel, a thermometer, and a magnetic stir bar. , 40 g of 1,3-bistrifluoromethylbenzene and 13 g of tetrahydrofuran were charged, and the inside of the flask was replaced with nitrogen. The obtained mixed solution was reacted at an internal temperature of 60 ° C. for 6 hours with stirring, and cooled to room temperature (20 ° C.).
  • Synthesis example 3-4 5 g of the above 0-functional compound (A-3), 86 g of the above mono-functional compound (G-2), and 9 g of the above bifunctional compound (H-1) are mixed. The sample mixture of Example 26 was used.
  • Synthesis example 5-4 5 g of the 0-functional compound (A-3), 86 g of the 1-functional compound (I-1), and 9 g of the bifunctional compound (J-1) were mixed to prepare a sample mixture of Example 28.
  • Synthesis example 6-3 The sample mixture of Example 29 was prepared by mixing 5 g of the 0-functional compound (A-3), 86 g of the 1-functional compound (K-1), and 9 g of the bifunctional compound (L-1).
  • Example 30 is a mixture of 5 g of the above 0-functional compound (A-3), 86 g of the above monofunctional compound (M-1), and 9 g of the above bifunctional compound (N-1). Was used as a sample mixture.
  • Synthesis example 8-5 5 g of the 0-functional compound (A-3), 86 g of the 1-functional compound (O-2), and 9 g of the bifunctional compound (P-2) were mixed to prepare a sample mixture of Example 31.
  • the crude product obtained by washing with a dilute hydrochloric acid solution, recovering the organic layer, and concentrating with an evaporator is purified by silica gel chromatography, and the following 0-functional compound (Q-1) and 1-functional compound (Q) -2), and a mixture containing the difunctional compound (F-1) in an amount of 15.2 g, 55.3 g, and 29.5 g, respectively, were obtained.
  • This recovered product was concentrated and analyzed by high performance liquid chromatography (HPLC, manufactured by Shimadzu Corporation. Further, a solvent in which the solvent used as the mobile phase and acetone were mixed in a mass ratio of 1: 1 was flushed out, and 500 g. The solution was recovered as a second distillate. This was concentrated and analyzed using HPLC.
  • HPLC high performance liquid chromatography
  • Solvent 11 Compound of the following formula (cyclic HFC)
  • Solvent 12 Compound of the following formula (cyclic CFO)
  • Solvent 14 CF 3 CF 2 COCF (CF 3 ) 2 (PFK)
  • Solvent 15 (CF 3 ) 2 CFCOCF (CF 3 ) 2 (PFK)
  • Solvent 16 CF 3 CF 2 CF 2 OCFCF 3 COCF (CF 3 ) 2 (PFK)
  • Solvent 18 C 6 F 14 (Perfluorocarbon (PFC))
  • Solvent 19 Hexane (hydrocarbon (HC))
  • Solvent 20 Asahi Kulin AK-225 (AGC product name, Hydrochlorofluorocarbon (HCFC))
  • Examples 1 to 34 in which CFO, HCFO, HFO, cyclic HFC, cyclic CFO, or PFK were used as the mobile phase had a high yield of the fluorine-containing compound and were in the first fraction.
  • the monofunctional body could be separated with high purity
  • the difunctional compound could be separated with high purity with the second fraction.
  • Examples 1 to 13, 17 to 25 using CFO, HCFO, HFO, cyclic HFC, or cyclic CFO have high purity of the 1st fraction 1-functionality and the 2nd fraction difunctional. High purity.
  • Examples 1, 2, 8-13, 17, 18, 24-25 using CFOs, HFOs, cyclic HFCs, or cyclic CFOs have higher purity of the 1st fraction 1 functionality and the 2nd fraction.
  • the purity of the bifunctional is higher.
  • Examples 8 to 11, 24, and 25 using HFO or cyclic HFC have a higher purity of the 1st fraction 1-functionality and a higher purity of the 2nd fraction difunctional.
  • Example 33 using the mixed solvent of CFO and HC the 1st fraction functional body could be separated with high purity, but the yield was lowered.
  • Examples 17 to 25, 32, and 34 using a Fomblin-based fluorine-containing compound having a main chain of (CF 2 O) n ⁇ (CF 2 CF 2 O) m are the first.
  • the resolution of the monofunctional compound is high in the fraction, and the separability of the difunctional compound in the second fraction is high.
  • the purity of the 1-functionality of the 1st distillate is high, and the purity of the difunctional body of the 2nd distillate is high.
  • Example 34 in which A was an alkyl group, the purity and yield of the 1-functionality of the first fraction were slightly lower than in Example 17 in which A was a perfluoroalkyl group.

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Abstract

ポリフルオロポリエーテル鎖と所定の官能基とを有する含フッ素エーテル化合物の１官能体と２官能体などとを、収率よく、かつ、高い分離能にて分離できる方法の提供。　式（１）で表される化合物と、式（２）で表される化合物とを含む混合物とを、これらを含む混合物から、固定相と移動相を用いるクロマトグラフィーにより分離する分離方法であって、移動相が、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、クロロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロオレフィン、環状ハイドロクロロフルオロオレフィン、環状クロロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロカーボン、環状ハイドロクロロフルオロカーボン、環状クロロフルオロカーボンおよびパーフルオロケトンから選択される少なくとも１種の特定溶媒を含む、分離方法。　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ１　式（１）　（Ｒ）ｎ２－Ｚ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ３　式（２）

Description

分離方法
　本発明は、分離方法に関する。
　ポリフルオロポリエーテル鎖と反応性シリル基とを有する含フッ素エーテル化合物は、高い潤滑性、撥水撥油性等を示す表面層を基材の表面に形成できるため、表面処理剤に好適に用いられる。含フッ素エーテル化合物を含む表面処理剤は、表面層が指で繰り返し摩擦されても撥水撥油性が低下しにくい性能（耐摩擦性）および拭き取りによって表面層に付着した指紋を容易に除去できる性能（指紋汚れ除去性）が長期間維持されることが求められる用途、例えば、タッチパネルの指で触れる面を構成する部材、メガネレンズ、ウェアラブル端末のディスプレイの表面処理剤として用いられる。
　このような含フッ素エーテル化合物の合成において、ポリフルオロポリエーテル鎖と、－ＯＨ、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ３、－ＮＨ２、－ＳＨ、－Ｐｈ（フェニル基）、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ２、－Ｃ≡ＣＨ、－ＣＦ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＦ、－ＣＦ＝ＣＨＦ、－ＣＨ＝ＣＦ２、－ＣＦ＝ＣＦ２、－Ｎ３等の官能基とを有する含フッ素エーテル化合物は、原料化合物または中間体として重要な化合物である。
　原料化合物または中間体は一般に、より高い純度を有していることが望まれる。より高い純度を有していることによって、反応によって得られた生成物の精製が容易となり、さらに、反応において生じうる副生成物または未同定物の生成を低減することができ、より良好な性能を有する目的物を得ることができるためである。原料化合物または中間体は、通常、片末端のみに所定の官能基を有する１官能体（以下、「１官能体」ともいう。）、および、両末端に所定の官能基を有する２官能体（以下、「２官能体」ともいう。）の混合物として製造される。このため、原料化合物または中間体の混合物から、１官能体と２官能体とを、高純度に、かつ容易に分離できる方法が求められる。　
　特許文献１に記載の分離方法は、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロフルオロエーテル、含フッ素エステル溶媒、およびフッ素原子含有芳香族溶媒からなる群から選択される１種の溶媒を移動相として用いることにより、パーフルオロ（ポリ）エーテル基含有モノアルコール化合物とパーフルオロ（ポリ）エーテル基含有ジアルコール化合物とを分離できるとしている。
日本特許第６３３０９６０号明細書
　特許文献１に記載の分離方法では、なかでも、ＨＣＦＣ－２２５（ＣＦ３ＣＦ２ＣＨＣｌ２、ＣＣｌＦ２ＣＦ２ＣＨＣｌＦ）を移動相として用いることが好ましいとしている。
　しかしながら、昨今、含フッ素エーテル化合物の１官能体と２官能体との分離性能のより一層の向上が求められており、特許文献１に記載されるようなＨＣＦＣ－２２５を移動相として使用する技術では、１官能体と２官能体との分離性能が不十分であることが明らかになった。
　本発明は、上記問題に鑑みてなされ、ポリフルオロポリエーテル鎖と所定の官能基とを有する含フッ素エーテル化合物の１官能体と２官能体などとを、収率よく、かつ、高い分離能にて分離できる方法の提供を課題とする。
　本発明は、以下の態様を有する。
［１］　下記の式（１）で表わされる化合物と、下記の式（２）で表わされる化合物とを、これらを含む混合物から、移動相および固定相を用いるクロマトグラフィーにより分離する分離方法であって、
　前記混合物をクロマトグラフィーの固定相に供給して該固定相に吸着させる工程と、
　前記混合物を吸着させた固定相に対して、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、クロロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロオレフィン、環状ハイドロクロロフルオロオレフィン、環状クロロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロカーボン、環状クロロフルオロフルオロカーボン、およびパーフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種の特定溶媒を含む移動相に供給する工程と、
　を有する分離方法。
　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ１　　式（１）
　（Ｒ）ｎ２－Ｚ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ３　　式（２）
　ただし、
　Ａは、アルキル基またはフルオロアルキル基であり、
　Ｘは、アルキレン基、または１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
　ｍは、２以上の整数であり、
　Ｚは、（ｎ１＋１）価、（ｎ２＋１）価、又は（ｎ３＋１）価の連結基であり、
　Ｒは、－ＯＨ、－ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３(ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子である。)、－ＣＨ３、－ＮＨ２、－ＳＨ、－Ｐｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－Ｃ≡ＣＨ、および－Ｎ３からなる群から選択されるいずれかの官能基であり、
　ｎ１は、１以上の整数であり、　ｎ２は、１以上の整数であり、
　ｎ３は、１以上の整数である。
［２］　前記式（１）および前記式（２）における、Ａは、フルオロアルキル基であり、Ｘは、1個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基である上記［１］に記載の分離方法。
［３］　前記式（１）、式（２）において、ｎ１とｎ２とｎ３が同一の整数である上記［１］または［２］に記載の分離方法。
［４］　前記混合物が、さらに、下記の式（３）で表される化合物を含み、式（１）で表わされる化合物と、式（２）で表わされる化合物と、式（３）で表される化合物とに分離する上記［１］～［３］のいずれかに記載の分離方法。
　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ａ　　式（３）
　　ただし、Ａ、Ｘ、ｍは、前記式（１）、式（２）におけるものと同義である。
［５］　前記特定溶媒が、塩素原子を含まない溶媒である上記［１］～［４］のいずれかに記載の分離方法。
［６］　前記特定溶媒が、ハイドロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロオレフィンおよび環状ハイドロフルオロカーボンからなる群から選択される少なくとも１種を含む上記［１］～［５］のいずれかに記載の分離方法。
［７］　前記式（１）、式（２）、式（３）において、前記（ＯＸ）ｍが下記構造を含む上記［１］～［６］のいずれかに記載の分離方法。
　｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝
　ただし、ｍ２１は１以上の整数であり、ｍ２２は１以上の整数であり、ｍ２１＋ｍ２２は２～５００の整数である。
［８］　前記固定相が、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲル、および珪藻土からなる群から選択される、上記［１］～［７］のいずれかに記載の分離方法。
［９］　前記クロマトグラフィーが、カラムクロマトグラフィーである上記［１］～［８］のいずれかに記載の分離方法。
　本発明によれば、ポリフルオロポリエーテル鎖と所定の官能基とを有する含フッ素エーテル化合物の１官能体と２官能体との分離、さらには、上記含フッ素エーテル化合物の０官能体と１官能体と２官能体との分離を、収率よく、かつ、高い分離能にて達成できる方法を提供できる。
　本明細書において、式（１）で表される化合物を化合物（１）とも記す。他の式で表される化合物等もこれらに準じて記す。式（２）で表される基を基２とも記す。他の式で表される基もこれに準じて記す。
　本明細書において、「アルキレン基がＡ基を有していてもよい」という場合、アルキレン基は、アルキレン基中の炭素－炭素原子間にＡ基を有していてもよいし、アルキレン基－Ａ基－のように末端にＡ基を有していてもよい。
　数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
　（分離する対象混合物）
　本発明の分離方法は、下記の式（１）で表される化合物と、下記の式（２）で表される化合物とを、これらを含む混合物（以下、単に、「混合物」と記載する場合がある。）から、移動相および固定相を用いるクロマトグラフィーにより分離する分離方法である。具体的には、移動相および固定相を用いるクロマトグラフィーにより、化合物（１）と化合物（２）とを分離する分離方法である。すなわち、本発明の分離方法は、化合物（１）の製造方法として好適である。また、本発明の分離方法は、化合物（２）の製造方法として好適である。
　本発明では、化合物（１）は、片方の末端に官能基「Ｒ」を有するので、１官能体といい、化合物（２）は、両方の末端に官能基「Ｒ」を有するので、２官能体という。混合物に含まれる化合物（１）と化合物（２）との割合は、特に、限定されないが、たとえば、化合物（１）／化合物（２）の割合（質量基準）が２０～０．０５である。
　　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ１　　　　　　　式（１）
　（Ｒ）ｎ２－Ｚ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ３　　　式（２）
ただし、式（１）および式（２）において、各記号の定義は以下のとおりである。
　Ａは、アルキル基またはフルオロアルキル基である。
　Ｘは、アルキレン基、または１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、ｍは、２以上の整数である。
　Ｚは、（ｎ１＋１）価、（ｎ２＋１）価、又は（ｎ３＋１）価の連結基である。
　Ｒは、－ＯＨ、－ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３（ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、メチル基、または、トリフルオロメチル基であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、または、フッ素原子である。）、－ＣＨ３、－ＮＨ２、－ＳＨ、－Ｐｈ(フェニル基)－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－Ｃ≡ＣＨ、および－Ｎ３からなる群から選択されるいずれかの官能基である。
　ｎ１は、１以上の整数であり、ｎ２は、１以上の整数であり、ｎ３は、１以上の整数であり、ｎ１とｎ２とｎ３は、同一の整数を表す。
　Ａのアルキル基またはフルオロアルキル基中の炭素数は、１～２０が好ましく、１～１０がより好ましく、１～６がさらに好ましく、１～３が特に好ましい。アルキル基またはフルオロアルキル基は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。
　Ａとしては、フルオロアルキル基が好ましく、ペルフルオロアルキル基がより好ましい。
　アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基等が挙げられる。フルオロアルキル基としては、ＣＨＦ２－、ＣＨ２Ｆ－、ＣＦ３ＣＨ２－、ＣＦ３ＣＨ２ＣＨ２－等が挙げられる。
　ペルフルオロアルキル基としては、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ（ＣＦ３）－等が挙げられる。
　ペルフルオロアルキル基としては、ＣＦ３－、ＣＦ３ＣＦ２－、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２－が好ましい。
　Ｘのアルキレン基およびフルオロアルキレン基の炭素数は、１～６が好ましく、２～６がより好ましく、２～４が特に好ましい。
　アルキレン基およびフルオロアルキレン基は、直鎖状、分岐鎖状および環状のいずれであってもよい。
　Ｘのアルキレン基およびフルオロアルキレン基である場合、フルオロアルキレン基の割合は、繰り返し数ｍの５０％以上が好ましく、８０％以上がより好ましく、１００％が特に好ましい。
　フルオロアルキレン基におけるフッ素原子の数としては、炭素原子の数の１～２倍が好ましく、１．７～２倍がより好ましい。
　フルオロアルキレン基は、フルオロアルキレン基中のすべての水素原子がフッ素原子に置換された基（ペルフルオロアルキレン基）が特に好ましい。
　（ＯＸ）の具体例としては、－ＯＣＨ２－、－ＯＣＨＦ－、－ＯＣＦ２ＣＨＦ－、－ＯＣＨＦＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨＦ－、－ＯＣＨＦＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２－、－ＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－、－Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－、－Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－、－Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－が挙げられる。
　ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４Ｆ６－は、ペルフルオロシクロブタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ５Ｆ８－は、ペルフルオロシクロペンタンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が挙げられる。－ｃｙｃｌｏＣ６Ｆ１０－は、ペルフルオロシクロヘキサンジイル基を意味し、その具体例としては、ペルフルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が挙げられる。
　（ＯＸ）の繰り返し数ｍは、２以上の整数であり、２～２００の整数が好ましく、５～１５０の整数がより好ましく、５～１００の整数がさらに好ましく、１０～５０の整数が特に好ましい。
　主鎖繰り返し構造である（ＯＸ）ｍは、１種のみの（ＯＸ）を含んでいてもよく、２種以上の（ＯＸ）を含んでいてもよい。２種以上の（ＯＸ）の結合順序は限定されず、ランダム、交互、ブロックに配置されてもよい。
　２種以上の（ＯＸ）を含むとは、化合物中において、炭素数の異なる２種以上の（ＯＸ）が存在すること、水素原子数が異なる２種以上の（ＯＸ）が存在すること、水素原子の位置が異なる２種以上の（ＯＸ）が存在すること、および／または、炭素数が同一であっても側鎖の有無や側鎖の種類（側鎖の数や側鎖の炭素数等）が異なる２種以上の（ＯＸ）が存在することをいう。
　２種以上の（ＯＸ）の配置については、たとえば、｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝で表される構造は、ｍ２１個の（ＯＣＦ２）とｍ２２個の（ＯＣＦ２ＣＦ２）とがランダムに配置されていることを表す。また、（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２５で表される構造は、ｍ２５個の（ＯＣＦ２ＣＦ２）とｍ２５個の（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）とが交互に配置されていることを表す。
　（ＯＸ）ｍとしては、［（ＯＣＨｍａＦ（２－ｍａ））ｍ１１・（ＯＣ２ＨｍｂＦ（４－ｍｂ））ｍ１２・（ＯＣ３ＨｍｃＦ（６－ｍｃ））ｍ１３・（ＯＣ４ＨｍｄＦ（８－ｍｄ））ｍ１４・（ＯＣ５ＨｍｅＦ（１０－ｍｅ））ｍ１５・（ＯＣ６ＨｍｆＦ（１２－ｍｆ））ｍ１６・（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ４ＨｍｇＦ（６－ｍｇ））ｍ１７・（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ５ＨｍｈＦ（８－ｍｈ））ｍ１８・（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ６ＨｍｉＦ（１０－ｍｉ））ｍ１９］が好ましい。
　ここで、－ｃｙｃｌｏＣ４ＨｍｇＦ（６－ｍｇ）は、フルオロシクロブタンジイル基を表し、フルオロシクロブタン－１，２－ジイル基が好ましい。－ｃｙｃｌｏＣ５ＨｍｈＦ（８－ｍｈ）は、フルオロシクロペンタンジイル基を表し、フルオロシクロペンタン－１，３－ジイル基が好ましい。－ｃｙｃｌｏＣ６ＨｍｉＦ（１０－ｍｉ）は、フルオロシクロヘキサンジイル基を表し、フルオロシクロヘキサン－１，４－ジイル基が好ましい。
　ｍａは０または１であり、ｍｂは０～３の整数であり、ｍｃは０～５の整数であり、ｍｄは０～７の整数であり、ｍｅは０～９の整数であり、ｍｆは０～１１の整数であり、ｍｇは０～５の整数であり、ｍｈは０～７の整数であり、ｍｉは０～９の整数である。
　ｍ１１、ｍ１２、ｍ１３、ｍ１４、ｍ１５、ｍ１６、ｍ１７、ｍ１８およびｍ１９は、それぞれ独立に、０以上の整数であり、１００以下が好ましい。
　ｍ１１＋ｍ１２＋ｍ１３＋ｍ１４＋ｍ１５＋ｍ１６＋ｍ１７＋ｍ１８＋ｍ１９は２以上の整数であり、２～２００の整数が好ましく、５～１５０の整数がより好ましく、５～１００の整数がさらに好ましく、１０～５０の整数が特に好ましい。
　なかでも、ｍ１２は２以上の整数が好ましく、２～２００の整数が特に好ましい。
　また、Ｃ３ＨｍｃＦ（６－ｍｃ）、Ｃ４ＨｍｄＦ（８－ｍｄ）、Ｃ５ＨｍｅＦ（１０－ｍｅ）およびＣ６ＨｍｆＦ（１２－ｍｆ）は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状が好ましい。
　なお、ｍ１１個の（ＯＣＨｍａＦ（２－ｍａ））、ｍ１２個の（ＯＣ２ＨｍｂＦ（４－ｍｂ））、ｍ１３個の（ＯＣ３ＨｍｃＦ（６－ｍｃ））、ｍ１４個の（ＯＣ４ＨｍｄＦ（８－ｍｄ））、ｍ１５個の（ＯＣ５ＨｍｅＦ（１０－ｍｅ））、ｍ１６個の（ＯＣ６ＨｍｆＦ（１２－ｍｆ））、ｍ１７個の（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ４ＨｍｇＦ（６－ｍｇ））、ｍ１８個の（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ５ＨｍｈＦ（８－ｍｈ））、ｍ１９個の（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ６ＨｍｉＦ（１０－ｍｉ））の結合順序は限定されない。
　ｍ１１が２以上の場合、複数の（ＯＣＨｍａＦ（２－ｍａ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１２が２以上の場合、複数の（ＯＣ２ＨｍｂＦ（４－ｍｂ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１３が２以上の場合、複数の（ＯＣ３ＨｍｃＦ（６－ｍｃ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１４が２以上の場合、複数の（ＯＣ４ＨｍｄＦ（８－ｍｄ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１５が２以上の場合、複数の（ＯＣ５ＨｍｅＦ（１０－ｍｅ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１６が２以上の場合、複数の（ＯＣ６ＨｍｆＦ（１２－ｍｆ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１７が２以上の場合、複数の（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ４ＨｍｇＦ（６－ｍｇ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１８が２以上の場合、複数の（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ５ＨｍｈＦ（８－ｍｈ））は同一であっても異なっていてもよい。
　ｍ１９が２以上の場合、複数の（Ｏ－ｃｙｃｌｏＣ６ＨｍｉＦ（１０－ｍｉ））は同一であっても異なっていてもよい。
　（ＯＸ）ｍは、下記のいずれかの構造を有するものが好ましい。
　｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２３、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２４、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２５、
　｛（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２６・（ＯＣＦ２）ｍ２７｝、
　｛（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２６・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２７｝、
　｛（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２６・（ＯＣＦ２）ｍ２７｝、
　｛（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２６・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２７｝、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８。
　ただし、ｍ２１は１以上の整数であり、ｍ２２は１以上の整数であり、ｍ２１＋ｍ２２は２～５００の整数であり、ｍ２３およびｍ２４はそれぞれ独立に、２～５００の整数であり、ｍ２５は、１～２５０の整数であり、ｍ２６およびｍ２７はそれぞれ独立に、１以上の整数であり、ｍ２６＋ｍ２７は、２～５００の整数であり、ｍ２８は、１～２５０の整数である。
　（ＯＸ）ｍは、下記のいずれかの構造であるのがより好ましい。
　｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２４、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２）２｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２－２｝、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２５－１ＯＣＦ２ＣＦ２、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２）ｍ２８、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８－１ＯＣＦ２ＣＦ２、
　（ＯＣＦ２ＣＦ２－ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ２８－１ＯＣＦ２ＣＦ２。
　ただし、ｍ２２－２、ｍ２５－１およびｍ２８－１については、１以上の整数となるように、ｍ２２、ｍ２５およびｍ２８の数が選択される。
　これらの中でも、（ＯＸ）ｍは、｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝である場合が、混合物から、化合物（１）と化合物（２）とをより高純度に分離できるので好ましい。
　｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝において、ｍ２２／ｍ２１は、０．１～１０が好ましく、０．２～５．０がより好ましく、０．２～２．０がさらに好ましく、０．２～１．５が特に好ましく、０．２～０．８５が最も好ましい。
　（ＯＸ）ｍの数平均分子量は、１，０００～２０，０００が好ましく、２，０００～１５，０００がより好ましく、２，５００～１０，０００が特に好ましい。
　Ｚは、（ｎ１＋１）価、（ｎ２＋１）価、又は（ｎ３＋１）価の連結基である。ｎ１、ｎ２およびｎ３はそれぞれ独立に１～１０の整数である。よって、Ｚとしては、２～１１価の連結基が挙げられる。
　Ｚは、Ｃ、Ｎ、Ｓｉ、環構造および（ｎ１＋１）価、（ｎ２＋１）価、又は（ｎ３＋１）価のオルガノポリシロキサン残基からなる群から選ばれる少なくとも１種の分岐点（以下、「分岐点Ｐ」と記す。）を有することが好ましい。
　環構造としては、３～８員環の脂肪族環、３～８員環の芳香族環、３～８員環のヘテロ環、およびこれらの環のうちの２つ以上からなる縮合環からなる群から選ばれる１種が好ましく、下式に挙げられる環構造が特に好ましい。
　環構造は、ハロゲン原子、アルキル基（炭素－炭素原子間にエーテル性酸素原子を含んでいてもよい。）、シクロアルキル基、アルケニル基、アリル基、アルコキシ基、オキソ基（＝Ｏ）等の置換基を有してもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　（ｎ１＋１）価、（ｎ２＋１）価、又は（ｎ３＋１）価のオルガノポリシロキサン残基の具体例としては、下記の基が挙げられる。
　ただし、下式におけるＲ５は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、またはフェニル基である。Ｒ５のアルキル基およびアルコキシ基の炭素数は、１～１０が好ましく、１が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
　Ｚは、アルキレン基、フルオロアルキレン基、ヒドロキシアルキレン基、アルコキシアルキレン基、カルボニル基、アミド結合、エーテル結合、チオエーテル結合、ウレア結合、ウレタン結合、カーボネート結合、エステル結合、－ＳＯ２ＮＲ６－、－Ｓｉ（Ｒ６）２－、－ＯＳｉ（Ｒ６）２－、－Ｓｉ（ＣＨ３）２－Ｐｈ－Ｓｉ（ＣＨ３）２－および２価のオルガノポリシロキサン残基からなる群から選択される１種以上を含む基を有していてもよい。
　ただし、Ｒ６は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基またはフェニル基であり、Ｐｈは、フェニレン基である。Ｒ６のアルキル基の炭素数は、化合物を製造しやすい点から、１～３が好ましく、１～２が特に好ましい。
　また、Ｚを構成する各結合または基は、式（１）の場合、いずれの末端がＡ側に配置されていてもよい。たとえば、アミド結合は、炭素原子がＡ側に配置されていてもよく、窒素原子がＡ側に配置されていてもよい。他の結合や基についても同様である。
　２価のオルガノポリシロキサン残基の具体例としては、下式の基が挙げられる。ただし、下式におけるＲ７は、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、またはフェニル基である。Ｒ７のアルキル基およびアルコキシ基の炭素数は、１～１０が好ましく、１が特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　Ｚは、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＲ６－および－Ｏ－からなる群から選ばれる少なくとも１種の結合を有することも好ましく、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－を有することが、化合物（１）および化合物（２）をより高純度に分離できるので特に好ましい。
　Ｚとしては、２個以上の２価の炭化水素基と１個以上の分岐点Ｐとの組み合わせ、または２個以上の２価の炭化水素基と１個以上の分岐点Ｐと１個以上の結合Ｂとの組み合わせが挙げられる。
　２価の炭化水素基の具体例としては、２価の脂肪族炭化水素基（アルキレン基、シクロアルキレン基等）、２価の芳香族炭化水素基（フェニレン基等）が挙げられる。２価の炭化水素基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が特に好ましい。
　式（１）におけるＺは、下記する、基ｇ２－１（ただし、ｄ１＋ｄ３＝１（つまり、ｄ１またはｄ３が０である。）、ｎ１＝ｄ２＋ｄ４、ｄ２＋ｄ４≧１である。）、基ｇ２－２（ただし、ｅ１＝１、ｎ１＝ｅ２、ｅ２≧１である。）、基ｇ２－３（ただし、ｎ１＝２である。）、基ｇ２－４（ただし、ｈ１＝１、ｎ１＝ｈ２、ｈ２≧１である。）、基ｇ２－５（ただし、ｉ１＝１、ｎ１＝ｉ２、ｉ２≧１である。）、基ｇ２－６（ただし、ｎ１＝１である。）、基ｇ２－７（ただし、ｎ１＝ｉ３＋１、ｉ３≧１である。）、基ｇ２－８（ただし、ｎ１＝ｉ４、ｉ４≧１である。）、または、基ｇ２－９（ただし、ｎ１＝ｉ５、ｉ５≧１である。）であってもよい。
　式（２）におけるＺは、それぞれ独立に、下記する、基ｇ２－１（ただし、ｎ２＝ｄ２＋ｄ４、ｎ３＝ｄ２＋ｄ４である。）、基ｇ２－２（ただし、ｅ１＝１、ｎ２＝ｅ２、ｎ３＝ｅ２である。）、基ｇ２－３（ただし、ｎ２＝２、ｎ３＝２である。）、基ｇ２－４（ただし、ｈ１＝１、ｎ２＝ｈ２、ｎ３＝ｈ２である。）、基ｇ２－５（ただし、ｉ１＝１、ｎ２＝ｉ２、ｎ３＝ｉ２である。）、基ｇ２－６（ただし、ｎ２＝１、ｎ３＝１である。）、基ｇ２－７（ただし、ｎ２＝ｉ３＋１、ｎ３＝ｉ３＋１である。）、基ｇ２－８（ただし、ｎ２＝ｉ４、ｎ３＝ｉ４である。）、または、基ｇ２－９（ただし、ｎ２＝ｉ５、ｎ３＝ｉ５である。）であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　（－Ａ１－）ｅ１Ｃ（Ｒｅ２）４－ｅ１－ｅ２（－Ｑ２２－）ｅ２　　式（ｇ２－２）
　－Ａ１－Ｎ（－Ｑ２３－）２　　　式（ｇ２－３）
　（－Ａ１－）ｈ１Ｚ１（－Ｑ２４－）ｈ２　　式（ｇ２－４）
　（－Ａ１－）ｉ１Ｓｉ（Ｒｅ３）４－ｉ１－ｉ２（－Ｑ２５－）ｉ２　　式（ｇ２－５）
　－Ａ１－Ｑ２６－　　　式（ｇ２－６）
　－Ａ１－ＣＨ（－Ｑ２２－）－Ｓｉ（Ｒｅ３）３－ｉ３（－Ｑ２５－）ｉ３　　　式（ｇ２－７）
　－Ａ１－［ＣＨ２Ｃ（Ｒｅ４）（－Ｑ２７－）］ｉ４－Ｒｅ５　　式（ｇ２－８）
　－Ａ１－Ｚａ（－Ｑ２８－）ｉ５　　　式（ｇ２－９）
　ただし、式（ｇ２－１）～式（ｇ２－９）においては、Ａ１が（ＯＸ）ｍ側に接続し、Ｑ２２、Ｑ２３、Ｑ２４、Ｑ２５、Ｑ２６、Ｑ２７およびＱ２８がＲ側に接続する。
　Ａ１は、単結合、アルキレン基、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－、－ＳＯ２ＮＲ６－または－Ｎ（Ｒ６）ＳＯ２－を有する基、または、アルキレン基のＡに接続しない側（Ａ側とは反対側）の末端に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）－、－ＯＣ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（Ｏ）Ｏ－、－ＮＨＣ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｏ－、－ＳＯ２ＮＲ６－または－Ｎ（Ｒ６）ＳＯ２－を有する基であり、各式中、Ａ１が２以上存在する場合、２以上のＡ１は同一であっても異なっていてもよい。アルキレン基の水素原子は、フッ素原子に置換されていてもよい。
　Ｑ１１は、単結合、－Ｏ－、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－もしくは－Ｏ－を有する基である。
　Ｑ２２は、アルキレン基、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基、アルキレン基のＡ側の末端に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基、または炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有しかつＡ側の末端に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基であり、各式中、Ｑ２２が２以上存在する場合、２以上のＱ２２は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２３は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基であり、２個のＱ２３は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２４は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基であり、各式中、Ｑ２４が２以上存在する場合、２以上のＱ２４は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２５は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基であり、各式中、Ｑ２５が２以上存在する場合、２以上のＱ２５は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｑ２６は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基である。
　Ｒ６は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基またはフェニル基である。
　Ｑ２７は、単結合またはアルキレン基である。
　Ｑ２８は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素原子－炭素原子間にエーテル性酸素原子もしくは２価のオルガノポリシロキサン残基を有する基である。
　Ｚ１は、Ａ１が直接結合する炭素原子または窒素原子を有し、かつＱ２４が直接結合する炭素原子または窒素原子を有するｈ１＋ｈ２価の環構造を有する基である。
　Ｒｅ１は、水素原子またはアルキル基であり、各式中、Ｒｅ１が２以上存在する場合、２以上のＲｅ１は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒｅ２は、水素原子、水酸基、アルキル基またはアシルオキシ基である。
　Ｒｅ３は、アルキル基である。
　Ｒｅ４は、水素原子またはアルキル基であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。各式中、Ｒｅ４を２以上存在する場合、２以上のＲｅ４は同一であっても異なっていてもよい。
　Ｒｅ５は、水素原子またはハロゲン原子であり、化合物を製造しやすい点から、水素原子が好ましい。
　ｄ１は、０～３の整数であり、１または２が好ましい。ｄ２は、０～３の整数であり、１または２が好ましい。ｄ１＋ｄ２は、１～３の整数である。
　ｄ３は、０～３の整数であり、０または１が好ましい。ｄ４は、０～３の整数であり、２または３が好ましい。ｄ３＋ｄ４は、１～３の整数である。
　ｄ１＋ｄ３は、１である。
　ｄ２＋ｄ４は、式（１）のＺにおいては１～５の整数であり、４または５が好ましく、式（２）のＺにおいては、１～５の整数であり、３～５の整数が好ましく、４または５が特に好ましい。
　ｅ１＋ｅ２は、３または４である。ｅ１は１である。ｅ２は、式（１）のＺにおいては１～３であり、２または３が好ましく、式（２）のＺにおいては１～３であり、２または３が好ましい。
　ｈ１は１である。ｈ２は、１以上の整数（２または３が好ましい）である。
　ｉ１＋ｉ２は、２～４（３または４が好ましい）である。ｉ１は１である。ｉ２は、１～３の整数（２または３が好ましい）である。
　ｉ３は、０～３の整数であり、１～３が好ましく、２または３が特に好ましい。
　ｉ４は、式（１）のＺにおいては１以上（２～１０の整数が好ましく、２～６の整数が特に好ましい）であり、式（２）のＺにおいては１以上（１～１０の整数が好ましく、１～６の整数が特に好ましい）である。
　ｉ５は、１以上（２～７の整数が好ましい）である。
　Ｑ２２、Ｑ２３、Ｑ２４、Ｑ２５、Ｑ２６、Ｑ２７、Ｑ２８のアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が特に好ましい。ただし、炭素－炭素原子間に特定の結合を有する場合のアルキレン基の炭素数の下限値は２である。
　Ｚ１における環構造としては、上述した環構造が挙げられ、好ましい形態も同様である。なお、Ｚ１における環構造にはＡ１やＱ２４が直接結合するため、環構造にたとえばアルキレン基が連結して、そのアルキレン基にＡ１やＱ２４が連結することはない。
　Ｚａは、（ｉ５＋１）価のオルガノポリシロキサン残基であり、下記のいずれかの基が好ましい。ただし、下式におけるＲａは、アルキル基（好ましくは炭素数１～１０）、または、フェニル基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　Ｒｅ１、Ｒｅ２、Ｒｅ３またはＲｅ４のアルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｒｅ２のアシルオキシ基のアルキル基部分の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１～２が特に好ましい。
　ｈ１は、１～６が好ましく、１～４がより好ましく、１または２がさらに好ましく、１が特に好ましい。
　ｈ２は、２～６が好ましく、２～４がより好ましく、２または３が特に好ましい。
　式（１）のＺの他の形態としては、下記する、基ｇ３－１（ただし、ｄ１＋ｄ３＝１（つまり、ｄ１またはｄ３が０である。）、ｎ１＝ｄ２×ｒ１＋ｄ４×ｒ１である。）、基ｇ３－２（ただし、ｅ１＝１、ｎ１＝ｅ２×ｒ１である。）、基ｇ３－３（ただし、ｎ１＝２×ｒ１である。）、基ｇ３－４（ただし、ｈ１＝１、ｎ１＝ｈ２×ｒ１である。）、基ｇ３－５（ただし、ｉ１＝１、ｎ１＝ｉ２×ｒ１である。）、基ｇ３－６（ただし、ｇ１＝ｒ１である。）、基ｇ３－７（ただし、ｎ１＝ｒ１×（ｉ３＋１）である。）、基ｇ３－８（ただし、ｎ１＝ｒ１×ｉ４である。）、基ｇ３－９（ただし、ｎ１＝ｒ１×ｉ５である。）が挙げられる。
　式（２）のＺの他の形態としては、基ｇ３－１（ただし、ｎ２＝ｄ２×ｒ１＋ｄ４×ｒ１、ｎ３＝ｄ２×ｒ１＋ｄ４×ｒ１である。）、基ｇ３－２（ただし、ｎ２＝ｅ２×ｒ１、ｎ３＝ｅ２×ｒ１である。）、基ｇ３－３（ただし、ｎ２＝２×ｒ１、ｎ３＝２×ｒ１である。）、基ｇ３－４（ただし、ｎ２＝ｈ２×ｒ１、ｎ３＝ｈ２×ｒ１である。）、基ｇ３－５（ただし、ｎ２＝ｉ２×ｒ１、ｎ３＝ｉ２×ｒ１である。）、基ｇ３－６（ただし、ｎ２＝ｒ１、ｎ３＝ｒ１である。）、基ｇ３－７（ただし、ｎ２＝ｒ１×（ｉ３＋１）、ｎ３＝ｒ１×（ｉ３＋１）である。）、基ｇ３－８（ただし、ｎ２＝ｒ１×ｉ４、ｎ３＝ｒ１×ｉ４である。）、基ｇ３－９（ただし、ｎ２＝ｒ１×ｉ５、ｎ３＝ｒ１×ｉ５である。）が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　（－Ａ１－）ｅ１Ｃ（Ｒｅ２）４－ｅ１－ｅ２（－Ｑ２２－Ｇ１）ｅ２　　　式（ｇ３－２）
　－Ａ１－Ｎ（－Ｑ２３－Ｇ１）２　　　式（ｇ３－３）
　（－Ａ１－）ｈ１Ｚ１（－Ｑ２４－Ｇ１）ｈ２　　　式（ｇ３－４）
　（－Ａ１－）ｉ１Ｓｉ（Ｒｅ３）４－Ｉ１－Ｉ２（－Ｑ２５－Ｇ１）ｉ２　　　式（ｇ３－５）
　－Ａ１－Ｑ２６－Ｇ１　　　式（ｇ３－６）
　－Ａ１－ＣＨ（－Ｑ２２－Ｇ１）－Ｓｉ（Ｒｅ３）３－ｉ３（－Ｑ２５－Ｇ１）ｉ３　　　式（ｇ３－７）
　－Ａ１－［ＣＨ２Ｃ（Ｒｅ４）（－Ｑ２７－Ｇ１）］ｉ４－Ｒｅ５　　　式（ｇ３－８）
　－Ａ１－Ｚａ（－Ｑ２８－Ｇ１）ｉ５　　　式（ｇ３－９）
　ただし、式（ｇ３－１）～式（ｇ３－９）においては、Ａ１が（ＯＸ）ｍ側に接続し、Ｇ１がＡ側に接続する。
　Ｇ１は、基ｇ３であり、各式中、Ｇ１が２以上存在する場合、２以上のＧ１は同一であっても異なっていてもよい。Ｇ１以外の符号は、式（ｇ２－１）～式（ｇ２－９）における符号と同じである。
　－Ｓｉ（Ｒ８）３－ｒ１（－Ｑ３－）ｒ１　　　式（ｇ３）
　ただし、式（ｇ３）においては、ＳｉがＱ２２、Ｑ２３、Ｑ２４、Ｑ２５、Ｑ２６、Ｑ２７およびＱ２８側に接続し、Ｑ３がＡ側に接続する。Ｒ８は、アルキル基である。Ｑ３は、アルキレン基、または、炭素数２以上のアルキレン基の炭素－炭素原子間に－Ｃ（Ｏ）ＮＲ６－、－Ｃ（Ｏ）－、－ＮＲ６－または－Ｏ－を有する基であり、２以上のＱ３は同一であっても異なっていてもよい。ｒ１は、２または３である。Ｒ６は、水素原子、炭素数１～６のアルキル基またはフェニル基である。
　Ｑ３のアルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～４が特に好ましい。ただし、炭素－炭素原子間に特定の結合を有する場合のアルキレン基の炭素数の下限値は２である。
　Ｒ８のアルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｒ９のアルキル基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１～２が特に好ましい。
　Ｒ９のアルコキシ基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましく、１～３がさらに好ましく、１～２が特に好ましい。
　ｐは、０または１が好ましい。
　Ｒは、－ＯＨ、－ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３、－ＣＨ３、－ＮＨ２、－ＳＨ、－Ｐｈ(フェニル基)、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－Ｃ≡ＣＨ、および、－Ｎ３から選択されるいずれかの官能基である。
　Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、メチル基、または、トリフルオロメチル基であり、
　Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、または、フッ素原子である。
　－ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３で表される基の具体例としては、－ＣＨ＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ２、－Ｃ（ＣＦ３）＝ＣＨ２、－ＣＦ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＦ、－ＣＦ＝ＣＨＦ、－ＣＨ＝ＣＦ２、－ＣＦ＝ＣＦ２が挙げられる。
　Ｒとしては、－ＯＨ、－ＮＨ２が、化合物（１）と化合物（２）とをより高純度に分離できるので好ましい。
　化合物（１）の片末端の官能基Ｒの個数を示すｎ１、化合物（２）の一方の末端の官能基Ｒの個数を示すｎ２、他方の末端の官能基Ｒの個数を示すｎ３は、いずれも１～１０の整数を表し、いずれも同一の整数を表すことが好ましい。
　ｎ１、ｎ２およびｎ３は１が好ましい。
　式（１）および式（２）中のＺとしては、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－もしくは－Ｃ（Ｏ）－を有していてもよいアルキレン基、または、基ｇ２－２が好ましい。アルキレン基の水素原子は、フッ素原子またはヒドロキシ基に置換されていてもよい。上記アルキレン基の炭素数は、１～１０が好ましく、１～６がより好ましい。
　なお、－Ｏ－、－Ｃ（Ｏ）Ｏ－または－Ｃ（Ｏ）－を有していてもよいアルキレン基の具体例としては、－アルキレン基－Ｃ（Ｏ）Ｏ－、－アルキレン基－Ｃ（Ｏ）－が挙げられる。
　式（１）および式（２）中の－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）n１、－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）n２、および－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）n３の好ましい具体例としては、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－ＣＨ２ＯＨ、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－ＣＯＯＣＨ３、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－ＣＨ２ＯＣ（＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－ＣＯＮＨＣ（＝Ｏ）Ｈ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－ＣＯＮＨ２、－Ｏ－（ＣＦ２）ｎ４－ＣＨ２ＮＨＣＯＣ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３が挙げられる。ｎ４は、１以上の整数であり、１～６が好ましく、１～３が特に好ましい。
（クロマトグラフィーによる分離方法）
　本発明の分離方法におけるクロマトグラフィーは、固定相と移動相とを用いる限り特に限定されず既知のものが使用でき、例えば、カラムクロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィーが挙げられる。好ましくはカラムクロマトグラフィー、特に好ましくはフラッシュカラムクロマトグラフィー、または高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）が用いられる。
（固定相）
　固定相としては、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲルおよび珪藻土からなる群から選択されることが好ましい。
　固定相としては、シリカゲルがより好ましい。シリカゲルの具体例としては、非修飾シリカゲル、アミノ基含有シリカゲル、シアノ基含有シリカゲルが挙げられる。
　シリカゲルは、市販品を用いることができる。市販のシリカゲルとしては、例えば、クロマトレックス　ＰＳＱ－１００Ｂ（富士シリシア化学社製品名）、Ｗａｋｏｇｅｌ　Ｃ－２００（和光純薬工業社製品名）、１１５１１１シリカゲル６０（Ｍｅｒｃｋ社製品名）が挙げられる。
　用いる固定相の量は、分離する化合物、用いる移動相およびクロマトグラフィーの種類等に応じて適宜選択される。好ましくは、分離する混合物に対し、質量で同量以上の量を使用する。また、分離する化合物の分子量が比較的小さい場合は、より多くの量の固定相を用いることが好ましい。
（移動相）
　移動相は、以下に示す特定溶媒を含む。
　特定溶媒としては、（非環状）ハイドロフルオロオレフィン（以下、ＨＦＯともいう。）、（非環状）ハイドロクロロフルオロオレフィン（以下、ＨＣＦＯともいう。）、（非環状）クロロフルオロオレフィン（以下、ＣＦＯともいう。）、環状ハイドロフルオロオレフィン（以下、環状ＨＦＯともいう。）、環状ハイドロクロロフルオロオレフィン（以下、環状ＨＣＦＯともいう。）、環状クロロフルオロオレフィン（以下、環状ＣＦＯともいう。）、環状ハイドロフルオロカーボン（以下、環状ＨＦＣともいう。）、環状ハイドロクロロフルオロカーボン（以下、環状ＨＣＦＣともいう。）、環状クロロフルオロカーボン（以下、ＣＦＣともいう。）、パーフルオロケトン（以下、ＰＦＫともいう。）が挙げられる。これらのうち、１種を使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
　ＨＦＯとしては、例えば、ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨ２、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ）、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ）が挙げられる。
　ＨＣＦＯとしては、例えば、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＣｌ２、ＣＦＣｌ２ＣＦ＝ＣＦ２、ＣＨＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（Ｚ）、ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（Ｅ）、ＣＣｌＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ、ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌが挙げられる。
　ＣＦＯとしては、例えば、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＣｌ２、ＣＦＣｌ２ＣＦ＝ＣＦ２が挙げられる。
　環状ＣＦＯとしては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　環状ＨＦＣとしては、例えば、下記式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　ＰＦＫとしては、例えば、ＣＦ３ＣＦ２ＣＯＣＦ（ＣＦ３）２、（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＣＦ（ＣＦ３）２、ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦＣＦ３ＣＯＣＦ（ＣＦ３）２が挙げられる。
　特定溶媒としては、塩素原子を含まないものが地球環境に悪影響を及ぼさないため好ましい。具体的には、ＨＦＯ、環状ＨＦＯ、環状ＨＦＣ、またはＰＦＫが好ましい。
　また、特定溶媒としては、ＨＦＯ、ＨＣＦＯ、ＣＦＯ、環状ＨＦＯ、環状ＨＣＦＯ、環状ＣＦＯ、環状ＨＦＣ、環状ＨＣＦＣ、または環状ＣＦＣが、化合物（１）と化合物（２）とをより高純度に分離できるので好ましく、ＨＦＯ、ＣＦＯ、環状ＨＦＯ、環状ＣＦＯ、環状ＨＦＣ、または環状ＣＦＣがより好ましく、ＨＦＯ、環状ＨＦＯ、または環状ＨＦＣが特に好ましい。
　移動相は、特定溶媒以外に他の溶媒を含んでいてもよい。他の溶媒としては、炭化水素、エーテル、ケトン、エステル、塩素化炭化水素、含フッ素エーテル等が挙げられる。
　炭化水素としては、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン等が挙げられる。
　エーテルとしては、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
　ケトンとしては、アセトン、２－ブタノン等が挙げられる。
　エステルとしては、酢酸エチル等が挙げられる。
　塩素化炭化水素としては、塩化メチレン等が挙げられる。
　含フッ素エーテルとしては、ＣＦ３ＣＨ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｈ、エチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロイソブチルエーテル、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロ－３－メトキシ－４－トリフルオロメチル－ペンタン等が挙げられる。
　上記他の溶媒は特定溶媒と混合して単相として使用してもよく、特定溶媒と他の溶媒とを組み合わせてグラジエント溶出法として用いてもよい。
　本発明の分離方法は、混合物を固定相に吸着させる工程を有する。混合物を固定相に吸着させる方法は、特に限定されず、クロマトグラフィーにおいて通常行う方法であってよい。
　クロマトグラフィーとして、カラムクロマトグラフィーを用いる場合、混合物を直接に、または溶媒と混合して、カラム中に充填された固定相の上に供給し、混合物を固定相に吸着させる。この場合、用いる溶媒は、好ましくは移動相として用いる特定溶媒である。
　次に、混合物が吸着された固定相に、特定溶媒を含む移動相を通過させる工程を行う。クロマトグラフィーとして、カラムクロマトグラフィーを用いる場合、カラムの上部から移動相としての溶媒を注入し、混合物が吸着された固定相に、特定溶媒を含む移動相を通過させる。
　特定溶媒を含む移動相を通過させると、固定相に吸着させた混合物のうち、１官能体の化合物（１）が先に溶出する。そのため、混合物中の化合物（１）が分離できる。クロマトグラフィーとして、カラムクロマトグラフィーを用いる場合、カラムの底部から得られたフラクションを採取すれば、高純度の化合物（１）が得られる。
　次に、特定溶媒を含む移動相をさらに通過させると、固定相に吸着させた混合物のうち、２官能体の化合物（２）が溶出する。そのため、混合物中の化合物（２）が分離できる。カラムの底部から得られたフラクションを採取すれば、高純度の化合物（２）が得られる。
　なお、化合物（２）を溶出させるために、移動相に使用される特定溶媒の種類を変更してもよい。
　本発明の分離方法において、化合物を分離する際の固定相の温度は、－１０℃～１００℃が好ましく、５℃～５０℃がより好ましく、１０℃～４０℃がさらに好ましい。固定相の温度は、室温（２５℃）の場合が多い。
　本発明の分離方法において、化合物（１）および化合物（２）を含む混合物は、さらに、下記の０官能体の化合物（３）を含んでいてもよい。
　　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ａ　　式（３）
　ただし、Ａ、Ｘ、ｍは、式（１）、式（２）におけるのと同様である。
　混合物が、化合物（３）を含む場合、混合物中に含まれる化合物（１）と化合物（２）と化合物（３）との割合は、特に、限定されないが、たとえば、化合物（１）／化合物（２）／化合物（３）の割合（質量基準）は１～９５／１～９５／１～９５である。
　混合物がさらに化合物（３）を含む場合、固定相に吸着させた混合物のうち、１官能体の化合物（１）が溶出する前に、０官能体の化合物（３）が溶出する。そのため、混合物中の化合物（３）が分離できる。
　本発明の分離方法において、クロマトグラフィーとして、カラムクロマトグラフィーを用いる場合、例えば、窒素、アルゴン等の不活性ガスによりカラム内を加圧して行うことが好ましい。加圧の際の圧力（ゲージ圧）は、０．１ＭＰａ～１．０ＭＰａであるのが好ましく、０．１ＭＰａ～０．５ＭＰａであるのが特に好ましい。
　以下、例を挙げて本発明を詳細に説明する。例１～例３２は実施例であり、例３３～例３７は比較例である。ただし、本発明はこれらの例に限定されない。なお、後述する表１における各成分の含有量（％）は、質量基準を示す。
　また、実施例で使用した含フッ素化合物の構造は以下に示すとおりである。
（ＣＦ ２ ＣＦ ２ Ｏ－ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ ＣＦ ２ Ｏ） ｘ 系
０官能体：ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｘ１－ＣＦ３
１官能体：ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｘ２－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｘ
２官能体：Ｘ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２－（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｘ３－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｘ
　Ｘは末端官能基であり、Ｘ以外の構造の質量平均分子量は４８００、繰り返し単位：ｘ１、ｘ２＝１４．５である。
（ＣＦ ２ Ｏ） ｎ ・（ＣＦ ２ ＣＦ ２ Ｏ） ｍ 系
　０官能体：ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ－ＣＦ３
　１官能体：ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ－Ｘ
　２官能体　Ｘ－（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ－Ｘ
　Ｘは末端官能基であり、Ｘ以外の構造の質量平均分子量は４５００、繰り返し単位：ｎ＝２５、ｍ＝２２である。
［含フッ素化合物の合成］
［合成例１］
合成例１－１
　国際公開第２０１３／１２１９８４号の実施例７に記載の方法で下記の化合物（Ａ－１）を得た。
　ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦＨＯ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ａ１－Ｈ　：　　Ａ－１
　繰り返し単位：ａ１＝１４．５
合成例１－２
　２００ｍＬの３つ口フラスコ内にて化合物（Ａ－１）の３０ｇと、４８％ＫＯＨ溶液の１ｇと、水の１．１ｇと、ｔｅｒｔ－ブチルアルコールの０．５５ｇとを８０℃で１０分間混合した。得られた混合液に、パーフルオロプロピルビニルエーテルの２．４ｇを滴下して８０℃で４時間混合した。混合液を室温まで冷却した後、ＡＣ－２０００（Ｃ６Ｆ１３Ｈ：ＡＧＣ社製）の６０ｇを投入し、さらに氷浴中で２Ｎ塩酸を６．５ｇ滴下して投入した。混合液を２００ｍＬの分液ロートに移液した後、１時間静置した。下相を抜き出して、新たな２００ｍＬの分液ロートに投入し、水の８７ｇを投入し、攪拌した。１時間静置後、下相を回収し、濃縮することで下記の化合物（Ａ－２）を得た。
　ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦＨＯ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２Ｏ）ａ２－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３　:　　Ａ－２
　繰り返し単位ａ２＝１４．５
合成例１－３
　オートクレーブ（ニッケル製、内容積５００ｍＬ）を用意し、オートクレーブのガス出口に、０℃に保持した冷却器、ＮａＦペレット充填層、および－１０℃に保持した冷却器を直列に設置した。また、－１０℃に保持した冷却器から凝集した液をオートクレーブに戻す液体返送ラインを設置した。
　上記オートクレーブにＲ－１１３（ＣＦ２ＣｌＣＦＣｌ２）の３１２ｇを投入し、２５℃に保持しながら撹拌した。オートクレーブに窒素ガスを２５℃で１時間吹き込んだ後、２０％フッ素ガスを、２５℃、流速２．０Ｌ／時間で１時間吹き込んだ。次いで、２０％フッ素ガスを同じ流速で吹き込みながら、オートクレーブに、化合物（Ａ－２）の８．４ｇをＲ－１１３の８４ｇに溶解した溶液を、３．６時間かけて注入した。
　次いで、２０％フッ素ガスを同じ流速で吹き込みながら、オートクレーブの内圧を０．１５ＭＰａ（ゲージ圧）まで加圧した。そのオートクレーブ内に、Ｒ－１１３中に０．０１５ｇ／ｍＬのベンゼンを含むベンゼン溶液の９ｍＬを、２５℃から４０℃にまで加熱しながら注入し、オートクレーブのベンゼン溶液注入口を閉めた。１５分間撹拌した後、再びベンゼン溶液の６ｍＬを、４０℃を保持しながら注入し、注入口を閉めた。同様の操作をさらに３回繰り返した。ベンゼンの注入総量は０．３３ｇであった。
　さらに、オートクレーブ内に、２０％フッ素ガスを同じ流速で吹き込みながら、１時間撹拌を続けた。次いで、オートクレーブ内の圧力を大気圧にして、窒素ガスを１時間吹き込んだ。オートクレーブの内容物をエバポレータで濃縮し、下記の０官能体の化合物（Ａ－３）の８．８ｇを得た。
　ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ａ３－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＦ２－Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３　：　　Ａ－３
　繰り返し単位ａ３＝１４．５
合成例１－４
　国際公開第２０１３／１２１９８４号の実施例７に記載の方法で下記の１官能体の化合物（Ｂ－１）を得た。
　ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｂ１－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＨ２ＯＨ　：　　（Ｂ－１）
　繰り返し単位ｂ１＝１４．５
合成例１－５
　２００ｍＬのナスフラスコに、ＨＯＣＨ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＨ２ＯＨの１６．２ｇ、および炭酸カリウムの１３．８ｇを入れ、１２０℃で撹拌し、合成例１－１で得た化合物（Ａ－１）の２７８ｇを加えて１２０℃で２時間撹拌した。ナスフラスコ内を２５℃にし、ＡＣ－２０００および塩酸をそれぞれ５０ｇ入れ、分液し、有機相を濃縮した。得られた反応粗液をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製し、下記の化合物（Ｃ－１）の１１７．７ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　繰り返し単位ｘ１＋ｘ２＝１３．５
合成例１－６
　５０ｍＬのナスフラスコに、化合物（Ｃ－１）の２０ｇ、フッ化ナトリウムの粉末７．１ｇ、ＡＣ－２０００の２０ｇ、およびＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦの２０ｇを加えた。次いで、窒素雰囲気下、混合液を５０℃で２４時間撹拌した。ナスフラスコ内を２５℃にした後、ろ過でフッ化ナトリウム粉末を除去した。過剰のＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ（ＣＦ３）ＣＯＦとＡＣ－２０００を減圧留去し、下記の化合物（Ｃ－２）の２４ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　繰り返し単位ｘ１＋ｘ２＝１３．５
合成例１－７
　５００ｍＬの金属製反応器に、ＣｌＣＦ２ＣＦＣｌＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２Ｃｌ（以下、「ＣＦＥ－４１９」と記す。）の２５０ｍＬを入れ、窒素ガスをバブリングした後、窒素ガスで希釈された２０体積％のフッ素ガスをバブリングした。上記の化合物（Ｃ－２）のＣＦＥ－４１９溶液（濃度：１０％、化合物（Ｃ－２）：２４ｇ）を６時間かけて投入した。フッ素ガスの導入速度（ｍｏｌ／時間）と化合物（Ｃ－２）中の水素原子の導入速度（ｍｏｌ／時間）との比は２：１になるように制御した。化合物（Ｃ－２）の投入が終わった後、ベンゼンのＣＦＥ－４１９溶液（濃度：０．１％、ベンゼン：０．１ｇ）を断続的に投入した。ベンゼンの投入が終わった後、フッ素ガスをバブリングし、最後に窒素ガスで反応器内を充分に置換した。溶媒を留去し、下記の化合物（Ｃ－３）の２５．３ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例１－８
　５０ｍＬのナスフラスコに、化合物（Ｃ－３）の２５．３ｇ、およびフッ化ナトリウムの２．２ｇ、ＡＣ－２０００の２５ｍＬを入れ氷浴中で混合液を撹拌した。得られた混合液にメタノールの１．７ｇを入れ、２５℃で１時間撹拌した。混合液をろ過した後、ろ液をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製した。下記の化合物（Ｃ－４）の１５ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例１－９
　５０ｍＬの２つ口ナスフラスコ内にて、水素化アルミニウムリチウムの０．０４ｇをＴＨＦ（テトラヒドロフラン）の１．６ｇに懸濁させた。混合液を氷浴で冷却しながら、上記の化合物（Ｃ－４）の６．１ｇをＡＣ－６０００（Ｃ６Ｆ１３Ｃ２Ｈ５：ＡＧＣ社製）の６．０ｇで希釈した溶液をゆっくりと滴下した。その後、氷浴を取り外し、室温までゆっくり昇温しながら撹拌を続けた。室温で１２時間撹拌後、液性が酸性になるまで塩酸水溶液を滴下した。ＡＫ－２２５の１５ｍＬを添加し、水で１回、飽和食塩水で１回洗浄し、有機相を回収した。回収した有機相をエバポレータで濃縮し、下記の２官能体の化合物（Ｃ－５）の５．９ｇを得た。
　ＨＯ－ＣＨ２－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｃ５－ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＨ２ＯＨ　：　　Ｃ－５
　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例１－１０
　０官能体の化合物（Ａ－３）を５ｇ、１官能体の化合物（Ｂ－１）を８６ｇ、および２官能体の化合物（Ｃ－５）を９ｇ混合して、例１～１６、３５～３７のサンプル混合物とした。
［合成例２］
合成例２－１
　Ｆｏｍｂｌｉｎ　Ｍ（ソルベイソレクシス社製品名）をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製して、下記の０官能体の化合物（Ｄ－１）を得た
　ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ－ＣＦ３　：　　Ｄ－１
　繰り返し単位ｎ＝２５，ｍ＝２２
合成例２－２
　国際公開第２０１７／０３８８３０号の実施例の例１に記載の方法（具体的には、例１－１～例１－４）に記載の方法にしたがって下記の化合物Ｅ－１を得た。
　ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２[（ＯＣＦ２）ｎ・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ]ＯＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３　：　　Ｅ－１
　繰り返し単位　ｎ＝２５、ｍ＝２１
　次いで、３００ｃｃの３つ口丸底フラスコに水素化ホウ素ナトリウム粉末の２．４ｇを取り入れ、ＡＣ－２０００（ＡＧＣ社製品名)を１５ｇ加えた。氷浴で冷却しながら攪拌し、窒素雰囲気下、内温が１０℃を超えないように上記の化合物Ｅ－１を３０ｇ、メタノールを４ｇ、ＡＣ－２０００を６０ｇ混合した溶液を滴下漏斗からゆっくり滴下した。全量滴下した後、更にメタノールを４ｇ滴下した。その後、１０℃で１時間攪拌した。再び氷浴で冷却し、液性が酸性になるまで塩酸水溶液を滴下した。反応終了後、塩酸溶液で１回、水で１回洗浄し、有機相を回収した。
　回収した有機相をエバポレータで濃縮した。回収した濃縮液を減圧留去し、カラム精製を行い下記の化合物Ｅ－２を２４ｇ得た。
ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２[（ＯＣＦ２）ｎ・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ]ＯＣＦ２－ＣＨ２－ＯＨ　：　　Ｅ－２
　繰り返し単位　ｎ＝２５、ｍ＝２１
合成例２－３
　Ｆｏｍｂｌｉｎ　Ｄ４０００（ソルベイソレクシス社製品名）をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製して下記の２官能体の化合物（Ｆ－１）を得た。
　ＨＯＣＨ２－（ＣＦ２Ｏ）｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ｝－ＣＦ２－ＣＨ２ＯＨ　：　　Ｆ－１
　繰り返し単位ｎ＝２５，ｍ＝２２
合成例２－４
　０官能体の化合物（Ｄ－１）を１５ｇ、１官能体の化合物（Ｅ－２）を５５ｇ、および２官能体の化合物（Ｆ－１）を３０ｇ混合して、例１７～例２５の混合物とした。
合成例２－５
　０官能体の化合物（Ｄ－１）を５ｇ、１官能体の化合物（Ｅ－２）を８６ｇ、および２官能体の化合物（Ｆ－１）を９ｇ混合して、例３２の混合物とした。
［合成例３］
合成例３－１
　国際公開第２０１３／１２１９８４号の実施例６に記載の方法で下記の化合物（Ｇ－１）を得た。
　ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ１－ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（＝Ｏ）ＯＣＨ３　：　　Ｇ－１
　繰リ返シ単位ｇ１＝１４．５
合成例３－２
　ジムロート、滴下ロート、温度計、および磁気撹拌子を備えた３００ｍＬの４つ口フラスコに化合物Ｇ－１を４０ｇ、アリルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（ブロモ基濃度０．０５ｍｏｌ／１００ｇ）を２５ｇ、１，３－ビストリフルオロメチルベンゼン４０ｇ、およびテトラヒドロフラン１３ｇを仕込み、フラスコ内部を窒素置換した。得られた混合液を撹拌しながら内温６０℃で６時間反応させ、室温（２０℃）まで冷却した。その後、混合液を塩酸水（１２Ｎ塩酸６ｇ、水５４ｇを混合した塩酸水）をはった分液ロートにゆっくりと加え、３０分撹拌させた後、下層を回収した。回収液を、１１０℃／１ｍｍＨｇの条件で溶媒成分を除去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製を行い下記の１官能体の化合物（Ｇ－２）を３５ｇ得た。
　ＣＦ３Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｇ２ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｃ（ＯＨ）（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）２　：　　Ｇ－２
　繰り返し単位ｇ２＝１４．５
合成例３－３
　ジムロート、滴下ロート、温度計、および磁気撹拌子を備えた３００ｍＬの４つ口フラスコに化合物（Ｃ－４）を４０ｇ、アリルマグネシウムブロミドのジエチルエーテル溶液（ブロモ基濃度０．０５ｍｏｌ／１００ｇ）を５０ｇ、１，３－ビストリフルオロメチルベンゼン４０ｇ、およびテトラヒドロフラン１３ｇを仕込み、フラスコ内部を窒素置換した。得られた混合液を撹拌しながら内温６０℃で６時間反応させ、室温（２０℃）まで冷却した。その後、混合液を塩酸水（１２Ｎ塩酸６ｇ、水５４ｇを混合した塩酸水）をはった分液ロートにゆっくりと加え、３０分撹拌させた後、下層を回収した。回収液を、１１０℃／１ｍｍＨｇの条件で溶媒成分を除去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製を行い下記の２官能体の化合物（Ｈ－１）の３５ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例３－４
　上記の０官能体の化合物（Ａ－３）を５ｇ、および上記の１官能体の化合物（Ｇ－２）を８６ｇ、および上記の２官能体の化合物（Ｈ－１）を９ｇ混合して、例２６のサンプル混合液とした。
［合成例４］
合成例４－１
　上記の０官能体の化合物Ａ－３を５ｇ、上記の１官能体の化合物（Ｇ－１）を８６ｇ、および上記の２官能体の化合物（Ｃ－４）を９ｇ混合して例２７のサンプル混合物とした。
［合成例５］
合成例５－１
　２００ｃｃのナスフラスコにＨＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を０．６７ｇ、ジクロロメタンを３３ｍＬ、およびオキサリルクロリドを０．６７ｍＬ加えて氷冷下で攪拌し、その後ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）を０．０３９３ｇ添加した。その後、混合液を室温で攪拌後、濃縮し、Ｃｌ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の０．６ｇを得た。
　別途５０ｃｃのナスフラスコに化合物Ｂ－１を７ｇ、ＡＣ－６０００を７ｇ、トリエチルアミンを０．４ｇ、およびＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジンを０．２ｇ加え、さらに上記Ｃｌ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を０．６ｇ加えて、混合液を３０℃で攪拌した。得られた混合液をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、下記の１官能体の化合物（Ｉ－１）を５．８ｇ得た。
　ＣＦ３Ｏ（ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｉ１ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＨ２Ｏ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３　：　　Ｉ－１
　繰り返し単位ｉ１＝１４．５
合成例５－２
　２００ｃｃのナスフラスコにＨＯ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を０．６７ｇ、ジクロロメタンを３３ｍＬ、およびオキサリルクロリドを０．６７ｍＬ加えて氷冷下で攪拌し、その後ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）を０．０３９３ｇ添加した。その後、混合液を室温で攪拌後、濃縮し、Ｃｌ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の０．６ｇを得た。
合成例５－３
　別途５０ｃｃのナスフラスコに化合物Ｃ－５を３．５ｇ、ＡＣ－６０００を７ｇ、トリエチルアミンを０．４ｇ、およびＮ，Ｎ－ジメチル－４－アミノピリジンを０．２ｇ加え、上記Ｃｌ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３を０．６ｇ加えて、３０℃で混合液を攪拌した。得られた混合液をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、下記の２官能体の化合物（Ｊ－１）を２．４ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５（合成例８－４）
合成例５－４
　０官能体の化合物（Ａ－３）を５ｇ、１官能体の化合物（Ｉ－１）を８６ｇ、および２官能体の化合物（Ｊ－１）を９ｇ混合して例２８のサンプル混合物とした。
［合成例６］
合成例６－１
　国際公開第２０１７／０３８８３０号の実施例１１に記載の方法で下記の１官能体の化合物（Ｋ－１）を得た
　ＣＦ３－Ｏ－（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｋ１（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）－ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（Ｏ）ＮＨ－ＣＨ２－Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３　：　　Ｋ－１
　繰り返し単位ｋ１＝１４．５
合成例６－２
　５０ｍＬのナスフラスコに、化合物（Ｃ－４）の１５ｇ、Ｈ２ＮＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の３．２ｇ、およびＡＣ－２０００の１５ｍＬを入れ、０℃で混合液を２４時間撹拌した。混合液をシリカゲルカラムクロマトグラフィにて精製した。下記の２官能体の化合物（Ｌ－１）の１１．２ｇを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例６－３
　０官能体の化合物（Ａ－３）を５ｇ、１官能体の化合物（Ｋ－１）を８６ｇ、および２官能体の化合物（Ｌ－１）を９ｇ混合して例２９のサンプル混合物とした。
［合成例７］
合成例７－１
　１００ｃｃの耐圧反応器に化合物Ｇ－１を１５ｇ、アサヒクリンＡＫ－２２５（ＡＧＣ社製品名）を５０ｇ、２．０Ｍアンモニア－メタノール溶液を７．５ｇ入れ、室温で混合液を６時間攪拌した。その後、混合液から溶媒を留去し、目的の１官能体の化合物（Ｍ－１）を１４．８ｇ得た。
　ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｍ１ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ２　：　　Ｍ－１
　繰り返し単位ｍ１＝１４．５
合成例７－２
　１００ｃｃの耐圧反応器に化合物Ｃ－４を１５ｇ、アサヒクリンＡＫ－２２５（ＡＧＣ社製品名）を５０ｇ、および２．０Ｍアンモニア－メタノール溶液を１５ｇ入れ、室温で混合液を６時間攪拌した。その後、混合液から溶媒を留去し、目的の２官能体の化合物（Ｎ－１）を１４．８ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例７－３
　上記の０官能体の化合物（Ａ－３）を５ｇ、上記の１官能体の化合物（Ｍ－１）を８６ｇ、および上記の２官能体の化合物（Ｎ－１）を９ｇ混合して例３０のサンプル混合物とした。
［合成例８］
合成例８－１
　３００ｃｃのナスフラスコに化合物Ｍ－１を１５ｇ、ＡＫ－２２５を７５ｇ、およびジエチルエーテルを３０ｇ加え、氷浴下で攪拌した。その後、得られた混合液に水素化リチウムアルミニウムを０．３１ｇゆっくり加え、室温で２０時間攪拌した。その後、混合液に硫酸ナトリウム飽和水溶液を０．３ｃｃ加え析出した固体をセライト濾過で取り除いた。得られた濾液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、目的の化合物（Ｏ－１）を６．８ｇ得た。
　ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｏ１ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＨ２ＮＨ２　：　　Ｏ－１
　繰り返し単位ｏ１＝１４．５
合成例８－２
　別途５０ｃｃのナスフラスコに化合物（Ａ－３）の３．０ｇ、およびトリエチルアミンの０．３５ｍＬを加え、合成例５－１で合成したＣｌ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の０．４５ｇと１，３－ビストリフルオロメチルベンゼン２ｍＬを添加した。混合液を１時間攪拌し、溶媒を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、目的の１官能体の化合物（Ｏ－２）を１．７ｇ得た。
　ＣＦ３（ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２）ｏ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ２－ＣＨ２ＮＨ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３　：　　Ｏ－２
　繰り返し単位ｏ２＝１４．５
合成例８－３
　３００ｃｃのナスフラスコに化合物（Ｎ－１）を１５ｇ、ＡＫ－２２５を７５ｇ、およびジエチルエーテルを３０ｇ加え、氷浴下で攪拌した。その後、混合液に水素化リチウムアルミニウムを０．６２ｇゆっくり加え、室温で２０時間攪拌した。その後、混合液に硫酸ナトリウム飽和水溶液を０．６ｃｃ加え析出した固体をセライト濾過で取り除いた。得られた濾液を濃縮後、シリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、目的の化合物（Ｐ－１）を６．８ｇ得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　繰り返し単位ｘ＝１４．５
合成例８－４
　別途５０ｃｃのナスフラスコに化合物（Ｐ－１）の３．０ｇ、およびトリエチルアミンの０．７ｍＬを加え、合成例５－３で合成したＣｌ（Ｃ＝Ｏ）Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の０．４５ｇと１，３－ビストリフルオロメチルベンゼン２ｍＬを添加した。１時間攪拌し、溶媒を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィで精製し、下記の２官能体の化合物（Ｐ－２）を１．７ｇ得た。
　化合物Ｘ８－６のＮＭＲスペクトル；
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
合成例８－５
　０官能体の化合物（Ａ－３）を５ｇ、１官能体の化合物（Ｏ－２）を８６ｇ、および２官能体の化合物（Ｐ－２）を９ｇ混合して例３１のサンプル混合物とした。
合成例９－１
　３００ｍＬのナスフラスコに、化合物（Ｆ－１）の１００ｇ、および炭酸セシウムの１４．９ｇ、１，３－ビス(トリフルオロメチル)ベンゼンの１００ｇを入れ、ｐ－トルエンスルホン酸プロピルの６．４ｇを加えた。窒素雰囲気下、８０℃で８時間攪拌した。希塩酸溶液で洗浄し、有機層を回収し、エバポレータで濃縮することによって得た粗体をシリカゲルクロマトグラフィで精製し、下記する、０官能体の化合物（Ｑ－１）、１官能体の化合物（Ｑ－２）、および２官能体の化合物（Ｆ－１）をそれぞれ１５．２ｇ、５５．３ｇ、２９．５ｇ含む混合物を得た。
　ＣＨ３ＣＨ２ＣＨ２ＯＣＨ２－（ＣＦ２Ｏ）｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ｝－ＣＦ２－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３　：　　（Ｑ－１）
　ＨＯＣＨ２－（ＣＦ２Ｏ）｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ｝－ＣＦ２－ＣＨ２ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３　：　　（Ｑ－２）
　ＨＯＣＨ２－（ＣＦ２Ｏ）｛（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ｝－ＣＦ２－ＣＨ２ＯＨ　：　　（Ｆ－１）
（分離方法）
　上記で調製した例１～３７のサンプル混合物をカラムクロマトグラフ法で分離した。
　直径２ｃｍ、高さ７０ｃｍのカラム中に移動相として使用する溶媒（２００ｇ）とシリカゲル（５０ｇ）の混合物を入れ、次いで移動相として使用する溶媒を２００ｇ流して固定相を調製した。
　その後、上記例１～３７のサンプル混合物（１０ｇ）と移動相として使用する溶媒（５ｇ）との混合物をカラムトップの固定相に吸着させた。次いで、カラム上部より、移動相としての溶媒をＮ２圧（ゲージ圧)０．１ＭＰａで押し流し、１０００ｇの溶液を第１留分として回収した。この回収物を濃縮して高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ、島津社製を用いて分析した。さらに、先に移動相として使用した溶媒とアセトンを質量比で１対１に混合した溶媒を押し流し、５００ｇの溶液を第２留分として回収した。これを濃縮してＨＰＬＣを用いて分析した。
　上記の移動相として使用した特定溶媒は以下に示すとおりである。
溶媒１：ＣＦ３ＣＦ＝ＣＣｌ２　（ＣＦＯ）
溶媒２：ＣＦＣｌ２ＣＦ＝ＣＦ２　（ＣＦＯ）
溶媒３：ＣＦ２ＨＣＦ＝ＣＨＣｌ　（ＨＣＦＯ）
溶媒４：ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（Ｚ）　（ＨＣＦＯ）
溶媒５：ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣｌ（Ｅ）　（ＨＣＦＯ）
溶媒６：ＣＣｌＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ　（ＨＣＦＯ）
溶媒７：ＣＨＦ２ＣＦ２ＣＦ２ＣＦ＝ＣＨＣｌ　（ＨＣＦＯ）
溶媒８：ＣＦ３ＣＨ２ＣＦ＝ＣＨ２　（ＨＦＯ）
溶媒９：ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｅ）　（ＨＦＯ）
溶媒１０：ＣＦ３ＣＨ＝ＣＨＣＦ３（Ｚ）　（ＨＦＯ）
溶媒１１：下記式の化合物（環状ＨＦＣ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 溶媒１２：下記式の化合物（環状ＣＦＯ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 溶媒１３：下記式の化合物（環状ＣＦＯ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
溶媒１４：ＣＦ３ＣＦ２ＣＯＣＦ（ＣＦ３）２　（ＰＦＫ）
溶媒１５：（ＣＦ３）２ＣＦＣＯＣＦ（ＣＦ３）２　（ＰＦＫ）
溶媒１６：ＣＦ３ＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦＣＦ３ＣＯＣＦ（ＣＦ３）２　（ＰＦＫ）
溶媒１７：ＣＦ３ＣＦ＝ＣＣｌ２　（ＣＦＯ）の９５ｗｔ％およびヘキサン　（炭化水素（ＨＣ））の５ｗｔ％の混合液
溶媒１８：Ｃ６Ｆ１４　（パーフルオロカーボン（ＰＦＣ））
溶媒１９：ヘキサン　（炭化水素（ＨＣ））
溶媒２０：アサヒクリンＡＫ－２２５（ＡＧＣ社製品名、ハイドロクロロフルオロカーボン（ＨＣＦＣ））
　上記例１～３７のサンプル混合物についての分離における要点、及びそれぞれで得られる結果を下記の表１～３に示す。なお、表３中の収率は、仕込み質量（分離前の各成分）に対する各留分の回収率（質量％）を示すものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000024
　表１～３に示すとおり、移動相として、ＣＦＯ、ＨＣＦＯ、ＨＦＯ、環状ＨＦＣ、環状ＣＦＯ、またはＰＦＫを用いた例１～３４は、含フッ素化合物の収率が高く、かつ第１留分で１官能体を高純度で分離でき、第２留分で２官能体を高純度で分離できた。
　なかでも、ＣＦＯ、ＨＣＦＯ、ＨＦＯ、環状ＨＦＣ、または環状ＣＦＯを用いた例１～１３、１７～２５が、第１留分の１官能体の純度が高く、第２留分の２官能体の純度が高い。ＣＦＯ、ＨＦＯ、環状ＨＦＣ、または環状ＣＦＯを用いた例１、２、８～１３、１７、１８、２４～２５が、第１留分の１官能体の純度がより高く、第２留分の２官能体の純度がより高い。ＨＦＯ、または環状ＨＦＣを用いた例８～１１、２４、２５が、第１留分の１官能体の純度がさらに高く、第２留分の２官能体の純度がさらに高い。
　ＣＦＯとＨＣの混合溶媒を用いた例３３は、第１留分の１官能体を高純度で分離できるが収率は低下した。
　含フッ素化合物の主鎖に着目すると、主鎖が（ＣＦ２Ｏ）ｎ・（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍのＦｏｍｂｌｉｎ系の含フッ素化合物を用いた例１７～２５、３２、３４が、第１留分での１官能体の分離能が高く、第２留分での２官能体の分離能が高い。
　含フッ素化合物の－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎに着目すると、－Ｏ－（ＣＦ２）３－ＣＨ２ＯＨの例１～２５、３２～３７、－Ｏ－（ＣＦ２）３－ＣＯＮＨＣＨ２Ｃ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の例２９、－Ｏ－（ＣＦ２）３－ＣＯＮＨ２の例３０、－Ｏ－（ＣＦ２）３－ＣＨ２ＮＨＣＯＣ（ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２）３の例３１が、第１留分の１官能体の純度が高く、第２留分の２官能体の純度が高い。Ａがアルキル基の例３４は、Ａがパーフルオロアルキル基の例１７と比べて第１留分の１官能体の純度、収率がやや低くなった。
　なお、２０２０年９月１６日に出願された日本特許出願２０２０－１５５４１３号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims (9)

  1. 　下記の式（１）で表わされる化合物と、下記の式（２）で表わされる化合物とを、これらを含む混合物から、移動相および固定相を用いるクロマトグラフィーにより分離する分離方法であって、
    　前記混合物をクロマトグラフィーの固定相に供給して該固定相に吸着させる工程と、
    　前記混合物を吸着させた固定相に対して、ハイドロフルオロオレフィン、ハイドロクロロフルオロオレフィン、クロロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロオレフィン、環状ハイドロクロロフルオロオレフィン、環状クロロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロカーボン、環状クロロフルオロフルオロカーボン、およびパーフルオロケトンからなる群から選択される少なくとも１種の特定溶媒を含む移動相に供給する工程と、
    　を有する分離方法。
    　　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ１　　　　　　式（１）
    　（Ｒ）ｎ２－Ｚ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ｚ－（Ｒ）ｎ３　　式（２）
    　ただし、
    　Ａは、アルキル基またはフルオロアルキル基であり、
    　Ｘは、アルキレン基、または１個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基であり、
    　ｍは、２以上の整数であり、
    　Ｚは、（ｎ１＋１）価、（ｎ２＋１）価、又は（ｎ３＋１）価の連結基であり、
    　Ｒは、－ＯＨ、－ＣＲ１＝ＣＲ２Ｒ３(ただし、Ｒ１は、水素原子、フッ素原子、メチル基、またはトリフルオロメチル基であり、Ｒ２およびＲ３は、それぞれ独立に、水素原子、またはフッ素原子である。)、－ＣＨ３、－ＮＨ２、－ＳＨ、－Ｐｈ、－Ｆ、－Ｃｌ、－Ｂｒ、－Ｉ、－Ｃ≡ＣＨ、および－Ｎ３からなる群から選択されるいずれかの官能基であり、
    　ｎ１は、１以上の整数であり、　ｎ２は、１以上の整数であり、
    　ｎ３は、１以上の整数である。
  2. 　前記式（１）および前記式（２）における、Ａは、フルオロアルキル基であり、Ｘは、1個以上のフッ素原子を有するフルオロアルキレン基である、請求項1に記載の分離方法。
  3. 　前記式（１）、式（２）において、ｎ１とｎ２とｎ３が同一の整数である、請求項１または２に記載の分離方法。
  4. 　前記混合物が、さらに、下記の式（３）で表される化合物を含み、式（１）で表わされる化合物と、式（２）で表わされる化合物と、式（３）で表される化合物とに分離する、請求項１～３のいずれか１項に記載の分離方法。
    　　Ａ－（ＯＸ）ｍ－Ｏ－Ａ　　式（３）
    　　　ただし、Ａ、Ｘ、ｍは、前記式（１）、式（２）におけるものと同義である。
  5. 　前記特定溶媒が、塩素原子を含まない溶媒である、請求項１～４のいずれか１項に記載の分離方法。
  6. 　前記特定溶媒が、ハイドロフルオロオレフィン、環状ハイドロフルオロオレフィンおよび環状ハイドロフルオロカーボンからなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の分離方法。
  7. 　前記式（１）、式（２）、式（３）において、前記（ＯＸ）ｍが下記構造を含む、請求項１～６のいずれか１項に記載の分離方法。
    ｛（ＯＣＦ２）ｍ２１・（ＯＣＦ２ＣＦ２）ｍ２２｝
    　ただし、ｍ２１は１以上の整数であり、ｍ２２は１以上の整数であり、ｍ２１＋ｍ２２は２～５００の整数である。
  8. 　前記固定相が、酸化アルミニウム、シリカゲル、酸化マグネシウム、アルミニウムシリケート、マグネシウムシリケート、化学修飾シリカゲル、および珪藻土からなる群から選択される、請求項１～７のいずれか１項に記載の分離方法。
  9. 　前記クロマトグラフィーが、カラムクロマトグラフィーである、請求項１～８のいずれか１項に記載の分離方法。
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