WO2022045270A1 - 化合物、又はポリマーの精製方法 - Google Patents

化合物、又はポリマーの精製方法 Download PDF

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WO2022045270A1
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solution
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直哉 内山
健 杉戸
弘一 山田
禎 大松
高史 牧野嶋
雅敏 越後
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三菱瓦斯化学株式会社
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    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only

Definitions

  • the present invention relates to a method for purifying a compound or a polymer.
  • Hydroxy-substituted aromatic compounds such as dihydroxynaphthalene are useful as materials for, for example, encapsulants for semiconductors, coating agents, resists, semiconductor underlayer films and the like (for example, Patent Documents 1 and 2). Hydroxy-substituted aromatic compounds are usually purified and used because they contain a large amount of organic substances as impurities in the production process. As such a purification method, for example, the method described in Patent Document 3 is known.
  • an aromatic polymer having a unit structure containing an aromatic group such as an arylene group and a heterocyclic group having a large carbon content and a compound having a structure represented by the following formula (3-1), for example. It is useful as a film forming material for semiconductor lithography such as a semiconductor encapsulant, a coating agent, a resist, and a semiconductor underlayer film.
  • X is independently an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 1 is a single-bonded or 2n-valent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group thereof. May have a cyclic hydrocarbon group, a double bond, a heteroatom or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms
  • R 2 is independently linear with 1 to 10 carbon atoms.
  • m is an integer of 0 to 3
  • n is an integer of 1 to 4.
  • P is 0 or 1
  • q is an integer from 1 to 100.
  • an aromatic compound obtained from a high boiling point component separated in a petroleum refining step is used as a raw material in the manufacturing process thereof.
  • organic substances for example, tar-based organic substances
  • the raw material is purified and the purified aromatic compound is used for synthesizing an aromatic polymer or the like.
  • a purification method for example, the method described in Patent Document 3 is known.
  • a hydroxy-substituted aromatic compound when used for a semiconductor or the like, if a large amount of metal is contained as an impurity in addition to an organic substance, the metal remains in the semiconductor and deteriorates the electrical characteristics of the semiconductor. Further, if an organic substance is contained as an impurity, it causes coloring, but even when a metal is contained, the raw material is colored, and even in the lithography processing of a semiconductor obtained by using such a raw material, pattern formation property by exposure is performed. May be damaged. Therefore, it is required to reduce the metal content in the hydroxy-substituted aromatic compound, and at the manufacturing site, measurement of the metal content in the hydroxy-substituted aromatic compound is an important performance evaluation for improving the yield. It is an item.
  • an aromatic polymer or a compound having a structure represented by the formula (3-1) is used for a semiconductor or the like, if a large amount of metal is contained in addition to an organic substance as an impurity, the metal remains in the semiconductor lithography processing process. , Deteriorates the electrical properties of semiconductors. Further, if a tar-like high boiling point organic substance is contained as an impurity, it causes coloring, but even when a metal is contained, the raw material is colored, and such an aromatic polymer and the formula (3-1) are used. Even in the lithography processing of a semiconductor obtained by using a compound having the above-mentioned structure, the pattern forming property by exposure may be impaired.
  • these compounds and polymers and an organic solvent are used as a purification method for reducing the metal content in the hydroxy-substituted aromatic compound, the aromatic polymer, and the compound having the structure represented by the formula (3-1).
  • a method is conceivable in which the metal component is transferred to the aqueous phase by contacting the solution with the aqueous solution and the extraction treatment is performed, and then the organic phase and the aqueous phase are separated to reduce the metal content.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and is a high-purity hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, and a formula (3-) in which the organic matter as an impurity and the metal content are reduced. It is an object of the present invention to provide an industrially simple purification method for obtaining a compound having the structure represented by 1).
  • the present inventors include any of a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), and a solvent.
  • a purification method including a step of mixing the solution, the activated carbon, and the ion exchange resin so as to be in contact with each other, the hydroxy-substituted aromatic compound can be easily purified industrially with a small number of steps.
  • the present invention includes the following aspects.
  • a method for purifying a compound or a polymer which comprises a step of mixing a solution, activated charcoal, and an ion exchange resin so as to be in contact with each other, wherein the solution has the following formula (A 0 ) and / or the following formula. Whether it is a solution (1) containing a hydroxy-substituted aromatic compound represented by (B 0 ) and a solvent, or an aromatic polymer containing a unit structure containing an aromatic group, and a solution (2) containing a solvent. , Or a solution (3) containing a compound having a structure represented by the following formula (3-1) and a solvent.
  • n 0 is an integer from 0 to 9
  • m 0 is an integer from 0 to 2
  • p 0 is an integer from 0 to 9, where n 0 , m 0 and
  • the formula (A 0 ) indicates that it has a naphthalene skeleton or a biphenyl skeleton, and Ra is independently a hydroxyl group and a halogen atom.
  • n 1 is an integer of 0 to 9
  • p 1 is an integer of 0 to 9
  • Rb is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, and 1 to 40 carbon atoms.
  • alkyl group selected from the group consisting of a linear, branched or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent, or an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, and a combination thereof.
  • the alkyl group, aryl group, or alkenyl group may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond. ).
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom independently, and R 1 is a single bond or a 2n-valent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon is the hydrocarbon.
  • the group may have a cyclic hydrocarbon group, a double bond, a heteroatom or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, and R 2 is a linear, branched or aromatic group having 1 to 10 carbon atoms.
  • n 0 is an integer of 0 to 9
  • m 0 is an integer of 0 to 2
  • p 0 is an integer of 0 to 9, where n 0 , m 0 and p.
  • the formula (A) indicates that it has a naphthalene skeleton or a biphenyl skeleton, and R 0 independently has 1 to 30 carbon atoms.
  • n 1 is an integer of 0 to 9
  • p 1 is an integer of 0 to 9
  • R 1 is independently linear, branched, or having 1 to 30 carbon atoms. It is a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent, or an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms. ).
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is a compound represented by the formula (A-1), a compound represented by the formula (A-2), a compound represented by the formula (A-3), and a compound represented by the formula (A-3).
  • n 0 is an integer of 1 to 5.
  • n 0 is an integer of 0 to 7.
  • n 0 is an integer. It is an integer of 0 to 9.
  • n 0 is an integer of 0 to 9.
  • n 1 is an integer of 0 to 9).
  • P represents a divalent group derived from an aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms, and the hydrogen atom of the aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms is independent of each other.
  • Q 1 and Q 2 are independently hydrogen atoms, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, and an aromatic group having 6 to 40 carbon atoms, and the alkyl groups in Q 1 and Q 2 are It may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, or an amide bond, and Q1 and Q2 may form a ring together with the carbon atom to which they are bonded. ).
  • RY is a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and R Z is 1 carbon atom. It is an N-valent group or a single bond of about 60, and RT is independently a halogen atom, a nitro group, an amino group, an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, and an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms.
  • the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, and the aryl group in RT may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond, and X is oxygen. It is an atom, a sulfur atom, or a non-bridge, L is a linear or branched alkylene group or a single bond having 1 to 30 carbon atoms, and m is an independently integer of 0 to 9.
  • at least one of m is an integer of 1 to 9
  • N is an integer of 1 to 4
  • r is an independently of an integer of 0 to 2).
  • R 0 , R 1 , and L have the same meaning as the RY , the R Z , and the L, respectively, and R 2 to R 5 each have 1 carbon number independently.
  • n is synonymous with N.
  • n is an integer of 2 or more
  • the structural formulas in n [] may be the same or different
  • p 2 to p 5 are independently integers of 0 to 2. It is.).
  • the solvent is ethyl acetate, butyl acetate, methyl hydroxyisobutyrate, ethyl hydroxyisobutyrate, ethyl lactate, butyl lactate, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ⁇ -butyrolactone, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate,
  • the purification method according to any one of [1] to [12], which is one or more selected from the group consisting of cyclopentanone and cyclohexanone.
  • an organic substance as an impurity and a high-purity hydroxy-substituted aromatic compound having a reduced metal content, an aromatic polymer, and a compound having a structure represented by the formula (3-1) can be obtained. It is possible to provide an industrially simple purification method.
  • the present embodiment an embodiment of the present invention (hereinafter, also referred to as “the present embodiment”) will be described in detail.
  • the following embodiments are examples for explaining the present invention, and the present invention is not limited to the embodiments thereof.
  • the aromatic (aromatic ring) also includes a heterocycle containing atoms other than carbon such as oxygen, nitrogen, and sulfur. That is, the aromatic (aromatic ring) also includes a five-membered ring such as pyrrole, a six-membered ring such as pyridine, and a complex ring such as indole. Further, the aromatic group includes a heterocyclic group and a group containing a heterocycle.
  • C is either the ring A or the ring B, as shown below. It means that it may be combined with.
  • the purification method of the present embodiment is a method for purifying a compound or a polymer, which comprises a step of mixing a solution, activated carbon, and an ion exchange resin so as to be in contact with each other.
  • the solution is a solution (1) (hereinafter, also referred to as “solution (1)”) containing a hydroxy-substituted aromatic compound represented by the formula (A 0 ) and / or the formula (B 0 ) described later and a solvent. Is there? It is an aromatic polymer containing a unit structure containing an aromatic group, and a solution (2) containing a solvent (hereinafter, also referred to as “solution (2)”), or is represented by the formula (3-1) described later.
  • a solution (3) containing a compound having a structure and a solvent hereinafter, also referred to as “solution (3)”).
  • contact means, for example, a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1) before purification, and a solvent.
  • the solution is brought into contact with the surface of the activated charcoal and the ion exchange resin, and the solution is brought into contact with the surface of the activated charcoal and the ion exchange resin through a hole leading to the surface of the activated charcoal and the ion exchange resin.
  • any of a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), which contains an organic substance and a metal as impurities is industrialized.
  • a high-purity hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), which can be purified by a simple method and has a reduced organic substance and metal content. Can be obtained from either.
  • any of the solutions (1) to (3) is obtained by dissolving a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1) in a solvent.
  • a step of adding activated charcoal and an ion exchange resin to the solution thereof and mixing these components while contacting them is included. In this step, metal components as well as organic substances contained as impurities are suitably removed.
  • the activated carbon preferably adsorbs organic substances such as tar components and metal components as impurities contained in the solution. Since some of the metal components adsorbed on the activated carbon are in contact with the activated carbon and the ion exchange resin, they are transferred from the activated carbon to the ion exchange resin and ionized before being desorbed from the activated carbon and returned to the solution. Replaced and removed. Even metal components that are not adsorbed on activated carbon are preferably ion-exchanged with an ion exchange resin.
  • organic substances such as tar components and metal components that cause coloring can be removed, so that a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a formula (3-1) is used. It is possible to significantly improve the hue of any of the compounds having such a structure. Further, since activated carbon has a large specific surface area, most of the metal components can be removed together with organic substances such as tar components. Therefore, it is possible to reduce the required addition amount of the ion exchange resin, that is, the ion exchange capacity. Since such an effect can be achieved only by one-step adsorption treatment and solid-liquid separation, the purification method of the present embodiment is industrially very simple.
  • the content of these metals can be measured by the method described in Examples.
  • a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), which maintains high purity and has a reduced metal content, is more preferably obtained. Therefore, after the mixing step, the activated carbon and the ion exchange resin are removed by filtration to obtain a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1). It is preferable to further include a step of recovering the solution containing either and the solvent.
  • the method for purifying the hydroxy-substituted aromatic compound according to the present embodiment includes a solution (1) containing a hydroxy-substituted aromatic compound represented by the formula (A 0 ) and / or the formula (B 0 ), a solvent, and activated carbon. , Includes a step of mixing the ion exchange resin so as to be in contact with the resin.
  • n 0 is an integer from 0 to 9
  • m 0 is an integer from 0 to 2
  • p 0 is an integer from 0 to 9, where n 0 , m 0 and p.
  • the formula (A 0 ) indicates that it has a naphthalene skeleton or a biphenyl skeleton, and Ra independently has a hydroxyl group, a halogen atom, and carbon.
  • n 1 is an integer of 0 to 9
  • p 1 is an integer of 0 to 9
  • Rb is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, a halogen atom, and 1 to 1 carbon atoms.
  • an alkyl group having 6 to 40 carbon atoms which may have a substituent or an alkenyl group having 2 to 40 carbon atoms, and a combination thereof.
  • the group of choice, an alkyl group, an aryl group, or an alkenyl group may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • alkyl group examples include a methyl group, a hydroxymethyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a cyanobutyl group, a nitrobutyl group, a t-butyl group and an n-.
  • alkyl group examples include a pentyl group, an n-hexyl group, an n-dodecyl group, and a barrel group. These groups may contain ether bonds, ketone bonds, or ester bonds.
  • aryl group examples include a phenyl group, a cyclohexylphenyl group, a phenol group, a cyanophenyl group, a nitrophenyl group, a naphthalene group, a biphenyl group, an anthracene group, a naphthalene group, an anthracyl group, a pyrenyl group, a perylene group, a pentasen group and a benzopyrene.
  • Examples thereof include a group, a chrysen group, a pyrene group, a triphenylene group, a colannelen group, a coronen group, an ovalen group, a fluorene group, a benzofluorene group, and a dibenzofluorene group.
  • These groups may contain ether bonds, ketone bonds, or ester bonds.
  • alkenyl group examples include an ethynyl group, a propenyl group, a butynyl group, a pentynyl group and the like. These groups may contain ether bonds, ketone bonds, or ester bonds.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is preferably contained in an amount of 1 to 50% by mass in 100% by mass of the solution containing the hydroxy-substituted aromatic compound and the solvent described below. It is more preferably contained in an amount of 3 to 45% by mass, further preferably contained in an amount of 4 to 40% by mass, and even more preferably contained in an amount of 5 to 35% by mass.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound may be 10 to 30% by mass in 100% by mass of the solution containing the hydroxy-substituted aromatic compound and the solvent described below.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is preferably a hydroxy-substituted aromatic compound represented by the formula (A) and / or the formula (B).
  • n 0 is an integer from 0 to 9
  • m 0 is an integer from 0 to 2
  • p 0 is an integer from 0 to 9, where n 0 , m 0 and p 0 .
  • the formula (A) indicates that it has a naphthalene skeleton or a biphenyl skeleton
  • R 0 is an independent direct number of 1 to 30 carbon atoms.
  • n 1 is an integer of 0 to 9
  • p 1 is an integer of 0 to 9
  • R 1 is independently linear, branched, or having 1 to 30 carbon atoms. It is a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms which may have a substituent, or an alkenyl group having 2 to 15 carbon atoms.
  • alkyl group, aryl group, and alkenyl group are as described above.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is represented by the compound represented by the formula (A-1) and the formula (A-2) from the viewpoint of having good solubility in an organic solvent.
  • n 0 is an integer of 1 to 5.
  • n 0 is an integer from 0 to 7.
  • n 0 is an integer from 0 to 9.
  • n 0 is an integer from 0 to 9.
  • n 1 is an integer from 0 to 9.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is more preferably the compound represented by the formula (C) from the viewpoint of the supply of raw materials and the more effective purification.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is not particularly limited, but from the viewpoint of raw material supply, 1,2-dihydroxynaphthalene, 1,3-dihydroxynaphthalene, 1,4-dihydroxynaphthalene, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1, More preferably, it is 6-dihydroxynaphthalene, 1,7-dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,3-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, and 2,7-dihydroxynaphthalene.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is not particularly limited, but is 2,6-dihydroxynaphthalene and 2,7-dihydroxynaphthalene because the compound or resin obtained from the hydroxy-substituted aromatic compound as a raw material has good heat resistance. It is even more preferable to have.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound is not particularly limited, but 2,6-dihydroxynaphthalene is particularly preferable because the compound or resin obtained from the hydroxy-substituted aromatic compound as a raw material has better heat resistance.
  • a commercially available product may be used as the hydroxy-substituted aromatic compound. Further, it can be appropriately synthesized by using a known method, and the synthesis method is not particularly limited.
  • the hydroxy-substituted aromatic compound may be used alone, or two or more kinds may be appropriately mixed and used. Further, these compounds may contain known additives such as various surfactants, various cross-linking agents, various acid generators, and various stabilizers.
  • an aromatic polymer containing a unit structure containing an aromatic group and a solution (2) containing a solvent are mixed so that activated carbon and an ion exchange resin are brought into contact with each other. Including the process.
  • the aromatic polymer according to the present embodiment is not particularly limited as long as it includes a unit structure containing an aromatic group.
  • the aromatic polymer include polystyrene, acrylic polymer, methacrylic polymer, polyvinyl ether, novolak, polyester, polyether, polyamide, polyimide, polycarbonate and the like, and examples thereof include polymers containing an aromatic group in the polymer.
  • aromatic ring constituting the aromatic group examples include a benzene ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, pyrene ring, xanthene ring, carbazole ring, imidazole ring, triazine ring, quinoline ring, and quinoxaline ring, which function as absorption sites. Can be mentioned.
  • the aromatic polymer may be one kind alone or a mixture of two or more kinds.
  • aromatic polymer examples include addition polymerization of benzyl acrylate, benzyl methacrylate, phenyl acrylate, naphthyl acrylate, anthryl methacrylate, anthryl methyl methacrylate, styrene, hydroxystyrene, benzyl vinyl ether, N-phenylmaleimide and the like as unit structures. Additionally polymerized polymers containing sex monomers are preferred.
  • the addition polymer may be a homopolymer or a copolymer as long as it is an aromatic polymer containing a unit structure containing an aromatic group.
  • the addition polymerizable monomer used in the production of the addition polymerization polymer include acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid ester compound, methacrylic acid ester compound, acrylamide compound, methacrylicamide compound, vinyl compound, styrene compound and maleimide compound. Examples thereof include maleic acid anhydride and acrylonitrile.
  • acrylic acid ester compound examples include methyl acrylate, ethyl acrylate, normal hexyl acrylate, isopropyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, phenyl acrylate, anthrylmethyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 3-chloro-2-hydroxypropyl.
  • methacrylic acid ester compound examples include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, normal hexyl methacrylate, isopropyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, phenyl methacrylate, anthrylmethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, and 2, 2,2-Trifluoroethyl methacrylate, 2,2,2-trichloroethyl methacrylate, 2-bromoethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-methoxyethyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, 2-methyl-2-adamantyl methacrylate , 5-methacryloyloxy-6-hydroxynorbornen-2-carboxylic-6-lactone, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane, glycid
  • acrylamide compound examples include acrylamide, N-methylacrylamide, N-ethylacrylamide, N-benzylacrylamide, N-phenylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, N-anthrylacrylamide and the like.
  • methacrylamide compound examples include methacrylamide, N-methylmethacrylamide, N-ethylmethacrylamide, N-benzylmethacrylamide, N-phenylmethacrylamide, N, N-dimethylmethacrylamide, and N-anthrylacrylamide. Can be mentioned.
  • vinyl compound examples include vinyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, methyl vinyl ether, ethyl vinyl ether, benzyl vinyl ether, vinyl acetate, vinyl trimethoxysilane, 2-chloroethyl vinyl ether, 2-methoxyethyl vinyl ether, vinyl naphthalene, and vinyl. Anthracene and the like can be mentioned.
  • styrene compound examples include styrene, hydroxystyrene, chlorostyrene, bromostyrene, methoxystyrene, cyanostyrene, acetylstyrene and the like.
  • maleimide compound examples include maleimide, N-methylmaleimide, N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-benzylmaleimide, N-hydroxyethylmaleimide and the like.
  • the aromatic polymer may be a polycondensation polymer as long as it is an aromatic polymer containing a unit structure containing an aromatic group.
  • the polycondensation polymer include a polycondensation polymer of a glycol compound and a dicarboxylic acid compound, and a polymer containing an aromatic group in the polymer.
  • glycol compound examples include diethylene glycol, hexamethylene glycol, butylene glycol and the like.
  • dicarboxylic acid compound examples include succinic acid, adipic acid, terephthalic acid, maleic anhydride and the like.
  • polycondensation polymer examples include polyesters such as polypyrromeritimide, poly (p-phenylene terephthalamide), polybutylene terephthalate, and polyethylene terephthalate, and polyimides containing a unit structure containing an aromatic group. Be done.
  • the aromatic polymer is preferable because the polymer containing the unit structure represented by the formula (1) can be easily produced and has excellent solubility in an organic solvent.
  • P represents a divalent group derived from an aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms, and hydrogen atoms of the aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms are independent of each other. Substituted with an alkyl group, a condensed ring group, a heterocyclic group, a hydroxy group, a glycidyl group, an amino group, an ether group, an alkoxy group, a cyano group, a nitro group, an alkenyl group, an alkynyl group, or a carboxyl group having 1 to 20 carbon atoms.
  • Q 1 and Q 2 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, and aromatic groups having 6 to 40 carbon atoms, respectively, in Q 1 and Q 2 .
  • the alkyl group may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, or an amide bond, and Q1 and Q2 may be combined with the carbon atom to which they are bonded to form a ring.
  • the unit structure represented by the formula (1) may be one type or a combination of two or more types, but one type is preferable.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms examples include a linear or branched alkyl group which may or may not have a substituent.
  • alkyl group include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group and n-hexyl.
  • the condensed ring group is a substituent derived from the condensed ring compound, and may or may not have a substituent.
  • a phenyl group, a naphthyl group, an anthrasenyl group, a phenanthrenyl group, a naphthalsenyl group, a triphenylenyl group, a pyrenyl group, and a chrysenyl group can be mentioned.
  • a phenyl group, a naphthyl group, an anthrasenyl group and a pyrenyl group are preferable.
  • the heterocyclic group is a substituent derived from a heterocyclic compound, and may or may not have a substituent.
  • thiophene group furan group, pyridine group, pyrimidine group, pyrazine group, pyrrole group, oxazol group, thiazole group, imidazole group, quinoline group, carbazole group, quinazoline group, purine group, indridin group, benzothiophene group, benzofuran.
  • Benzofuran group, indole group, and aclysine group are preferable, and thiophene group, furan group, pyridine group, pyrimidine group, pyrrole group, oxazole group, thiazole group, imidazole group, and carbazole group are more preferable.
  • the glycidyl group may or may not have a substituent, and examples thereof include a glycidyl group and a 2-methylglycidyl group.
  • the amino group may or may not have a substituent, for example, an amino group, a methylamino group, a dimethylamino group, an ethylamino group, a diethylamino group, a dipropylamino group, and a dibutylamino group. And so on.
  • the ether group may or may not have a substituent, and for example, an ethyleneoxy group, a propyleneoxy group, and an ethyleneoxy group (EO) and a propyleneoxy group are added in a block shape or at random. Examples thereof include an alkyleneoxy group.
  • the alkoxy group may or may not have a substituent, and may be linear, branched, or cyclic.
  • a substituent for example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, n-butoxy group, n-pentoxy group, n-hetoxy group, isopropoxy group, isobutoxy group, tert-butoxy group, -OCH 2 CHCH (-O-propargyl group).
  • Cyclopropoxy group cyclobutoxy group, cyclopentyloxy group, cyclohexyloxy group, cyclooctyloxy group, cyclodecyloxy group and the like.
  • the cyano group may or may not have a substituent, and examples thereof include a cyano group, a methyl cyano group, an ethyl cyano group, and a p-phenylcyano group.
  • the alkenyl group may or may not have a substituent, for example, an ethenyl group (vinyl group), a 1-propenyl group, a 2-propenyl group (allyl group), a 1-butenyl group, and 2 -Butenyl group, 2-pentenyl group, 2-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, isopentenyl group, isohexenyl group and the like can be mentioned.
  • a substituent for example, an ethenyl group (vinyl group), a 1-propenyl group, a 2-propenyl group (allyl group), a 1-butenyl group, and 2 -Butenyl group, 2-pentenyl group, 2-hexenyl group, isopropenyl group, isobutenyl group, isopentenyl group, isohexenyl group and the like can be mentioned.
  • the alkynyl group may or may not have a substituent, and examples thereof include an acetylene group (ethynyl group), a propynyl group, a butynyl group, and a pentynyl group.
  • the organic group is not particularly limited, but is composed of, for example, an atom selected from the group consisting of a carbon atom, a hydrogen atom, a nitrogen atom, an oxygen atom, a silicon atom, a sulfur atom, and a halogen atom.
  • a functional group examples of the halogen atom include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • Aromatic compounds include, for example, benzene, thiophene, furan, pyridine, pyrimidine, pyrazine, pyrrole, oxazole, thiazole, imidazole, naphthalene, anthracene, quinoline, carbazole, quinazoline, purine, indridin, benzothiophene, benzofuran, indol, etc. And aclysine and the like.
  • the aromatic compound is preferably an aromatic amine or a phenolic hydroxy group-containing compound.
  • the aromatic amine include phenylindole, phenylnaphthylamine, benzoguanamine, and aromatic diamino.
  • the aromatic amine is preferably a divalent group derived from an arylamine compound.
  • the phenolic hydroxy group-containing compound include phenol, dihydroxybenzene, trihydroxybenzene, hydroxynaphthalene, dihydroxynaphthalene, trihydroxynaphthalene, tris (4-hydroxyphenyl) methane, tris (4-hydroxyphenyl) ethane, and 1. , 1, 2, 2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane and the like.
  • the phenolic hydroxy group-containing compound is preferably a polyphenol compound having 6 to 40 carbon atoms.
  • the hydrogen atom of the aromatic compound having 6 to 40 carbon atoms is not substituted or unsubstituted.
  • the aromatic compound may be linked by a single bond or a linking group.
  • NH-, -NHR- (R indicates an organic group), -NHCO-, -NRCO- (R indicates an organic group), -S-, -COO-, -O-, -CO-, and -CH N- can be mentioned.
  • These linking groups may be one or two or more linked.
  • P can be a divalent group derived from an aromatic compound containing an amino group, a hydroxy group, or both.
  • P can be a divalent group derived from an aromatic compound containing an arylamine compound, a phenolic compound, or both.
  • P is aniline, diaminodiphenylmethane, diphenylamine, phenylnaphthylamine, hydroxydiphenylamine, carbazole, phenol, N, N'-diphenylethylenediamine, N, N'-diphenyl-1,4-phenylenediamine, and polynuclear phenols, and these.
  • polynuclear phenol examples include dihydroxybenzene, trihydroxybenzene, hydroxynaphthalene, dihydroxynaphthalene, trihydroxynaphthalene, tris (4-hydroxyphenyl) methane, tris (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2'-biphenol, and Examples thereof include 1,1,2,2-tetrakis (4-hydroxyphenyl) ethane.
  • the above P can be referred to.
  • the hydroxy group may be an alkoxy group.
  • -OCH 2 As the alkoxy group, -OCH 2
  • Alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms in Q 1 and Q 2 may be interrupted by oxygen atoms, sulfur atoms, or amide bonds. That is, the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms may have, for example, a linking group such as —O—, —S—, —NHCO—, and —CONH— in the alkyl group. Further, these linking groups may have one unit or two or more units in the alkyl group.
  • alkyl group having 1 to 20 carbon atoms interrupted by these linking groups examples include a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a butylthio group, and a methylcarbonylamino group.
  • Pentyl group hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, decyl group, dodecyl group, or octadecyl group, each of which is a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group, a methylthio group, an ethylthio group, Examples thereof include those substituted with a propylthio group, a butylthio group, a methylcarbonylamino group, an ethylcarbonylamino group, a methylaminocarbonyl group, an ethylaminocarbonyl group and the like. Among these, a methoxy group, an ethoxy group, a methylthio group, and an ethylthio group are preferable, and a methoxy group and an ethoxy group are more preferable.
  • the aromatic group having 6 to 40 carbon atoms may be, for example, a monocyclic-derived group such as benzene, a fused ring-derived group such as naphthalene, furan, thiophene, and a group. It may be a group derived from a heterocycle such as pyridine, a group having an aromatic bonded by a single bond such as biphenyl, or a group having a heterocycle and an aromatic.
  • -CH-,-(CH 2 ) n- (n indicates an integer of 1 to 20)
  • -CH CH-
  • -N N-
  • -NH-, -NHR N-, -NH-, -NHR.
  • the linking group represented by may be a compound in which aromatic groups, heterocycles, or a group having an aromatic group and a heterocycle are linked to an aromatic group and / or a heterocyclic group.
  • the aromatic group having 6 to 40 carbon atoms may or may not have a substituent.
  • Examples of the aromatic ring constituting the aromatic group include a benzene ring, a biphenyl group, a pyrene ring, a fluorene ring, a thiophene ring, a furan ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrazine ring, a pyrrole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, and an imidazole ring.
  • Examples thereof include a ring, a naphthalene ring, an anthracene ring, a quinoline ring, a carbazole ring, a quinazoline ring, a purine ring, an indridin ring, a benzothiophene ring, a benzofuran ring, an indole ring, an aclysine ring, and an acenaftenquinone ring.
  • the aromatic rings include benzene ring, pyrene ring, naphthalene ring, thiophene ring, furan ring, pyridine ring, pyrimidine ring, pyrrole ring, oxazole ring, thiazole ring, imidazole ring, carbazole ring, and acenaftenquinone. Rings are preferred.
  • the aromatic ring may be linked by a single bond or a linking group.
  • NH-, -NHR- (R indicates an organic group), -NHCO-, -NRCO- (R indicates an organic group), -S-, -COO-, -O-, -CO-, and -CH N- can be mentioned.
  • These linking groups may be one or two or more linked.
  • Q1 and Q2 are independent of each other from the viewpoint of raw material availability, hydrogen atom, ethylhexyl group, group derived from benzene ring, group derived from acenaphthenicinone ring, biphenyl group, and pyrene ring. It is preferably a group derived from.
  • the aromatic polymer is preferable because the polymer containing the unit structure represented by the following formula (2) has excellent solubility in an organic solvent.
  • RY is a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms or an aryl group having 6 to 30 carbon atoms
  • R Z is an aryl group having 1 to 30 carbon atoms.
  • alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms an aryl group having 6 to 40 carbon atoms, a hydroxy group, a group in which the hydrogen atom of the hydroxy group is replaced with an acid crosslinkable group or an acid dissociative group, or a combination thereof.
  • a group, wherein the alkyl group, the alkenyl group, the alkynyl group, and the aryl group in RT may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond, where X is an oxygen atom.
  • Sulfur atom, or non-bridged L is a linear or branched alkylene group or single bond having 1 to 30 carbon atoms
  • m is an independently integer of 0 to 9.
  • at least one of m is an integer of 1 to 9
  • N is an integer of 1 to 4
  • r is an independently of an integer of 0 to 2.
  • Examples of the alkyl group in RY include a methyl group, a hydroxymethyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an i-propyl group, an n-butyl group, an i-butyl group, a cyanobutyl group, a nitrobutyl group and a t-butyl group. , N-pentyl group, n-hexyl group, n-dodecyl group, barrel group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group and the like.
  • the alkyl group may or may not have a substituent. Among these, a methyl group, an n-butyl group, and an n-hexyl group are preferable.
  • Examples of the aryl group in RY include phenyl group, cyclohexylphenyl group, phenol group, cyanophenyl group, nitrophenyl group, naphthalene group, biphenyl group, anthracene group, naphthacene group, anthracyl group, pyrenyl group, perylene group and pentacene.
  • Examples thereof include a group, a benzopyrene group, a chrysen group, a pyrene group, a triphenylene group, a colannurene group, a coronen group, an ovalen group, a fluorene group, a benzofluorene group, and a dibenzofluorene group.
  • the aryl group may or may not have a substituent. Among these, a naphthalene group, a biphenyl group, and a pyrenyl group are preferable.
  • the N-valent group in R Z is not particularly limited as long as it has a 1- to tetravalent group having 1 to 60 carbon atoms.
  • Examples of such a group include a methyl group, an n-butyl group, a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthalene group.
  • a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthalene group are preferable.
  • a divalent group (P) derived from an aromatic compound containing an amino group in the above formula (1) can be referred to.
  • a divalent group derived from aniline, a divalent group derived from diphenylamine, and a divalent group derived from carbazole are preferable.
  • the alkyl group in RT the above-mentioned alkyl group in RY can be referred to.
  • the alkyl group may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond. Among these, a methyl group, an n-butyl group, and an n-hexyl group are preferable.
  • the alkenyl group in RT the alkenyl group described in the substituent of the divalent group (P) in the above formula (1) can be referred to.
  • the alkenyl group may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond. Among these, an ethenyl group, a propenyl group, and a butenyl group are preferable.
  • the alkenyl group may be cyclic, and examples thereof include a cyclopropenyl group, a cyclobutenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, a cyclooctenyl group, a cyclodecynyl group and the like.
  • the alkynyl group in RT the alkynyl group described in the substituent of the divalent group (P) in the above formula (1) can be referred to.
  • the alkynyl group may contain an ether bond, a ketone bond, or an ester bond. Among these, an acetylene group (ethynyl group), a propynyl group, and a butynyl group are preferable.
  • Examples of the aryl group in RT include a phenyl group, a cyclohexylphenyl group, a phenol group, a cyanophenyl group, a nitrophenyl group, a naphthalene group (naphthyl group), a biphenyl group, an anthracene group, a naphthacene group, an anthracyl group and a pyrenyl group.
  • Examples thereof include a perylene group, a pentacene group, a benzopyrene group, a chrysen group, a pyrene group, a triphenylene group, a colannelene group, a coronen group, an ovalen group, a fluorene group, a benzofluorene group, and a dibenzofluorene group.
  • Aryl groups may contain ether bonds, ketone bonds, or ester bonds. Among these, a naphthalene group, a biphenyl group, and a pyrene group are preferable.
  • Examples of the group in which the hydrogen atom of the hydroxy group in RT is substituted with the acid crosslinkable group include an alkoxy group, an ethoxyethyl group, a hydroxyethyl group, and a butoxycarbonyl group. Among these, an alkoxy group and an ethoxyethyl group are preferable.
  • Examples of the group in which the hydrogen atom of the hydroxy group in RT is substituted with the acid dissociable group include an R- COO- group and an R-SO 2- group.
  • R a linear hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and 3 to 12 carbon atoms. Examples thereof include a 1-branched alkyl group and an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms. Among these, a linear hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, a cyclic hydrocarbon group having 3 to 12 carbon atoms, and an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms are preferable.
  • alkylene group in L examples include a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a 2,2-dimethylpropylene group, a butylene group, a pentylene group, a hexylene group, a heptylene group, an octylene group, a nonylene group, a decylene group and a dodecylene group.
  • n is an integer of 1 to 9 independently of each other. Further, at least one of m is preferably 1 or 2.
  • N is preferably 1 or 2.
  • r is 0 or 1 independently of each other.
  • a hydrogen atom is preferable from the viewpoint of raw material availability.
  • R Z a biphenyl group is preferable because it can achieve both heat resistance and excellent solubility in an organic solvent.
  • RT a hydroxy group is preferable independently because it has excellent solubility in an organic solvent.
  • L a single bond is preferable because it has heat resistance.
  • X an oxygen atom is preferable because it has excellent solubility in an organic solvent and has heat resistance.
  • the m is preferably 1 or 2 independently from the viewpoint of raw material availability and manufacturing cost. It is preferable that r is 1 independently from the viewpoint of having heat resistance. It is preferable that N is 1 independently from each other because it can be easily manufactured.
  • the unit structure represented by the formula (2) has better solubility in an organic solvent, it is preferable to include the unit structure represented by the formula (3).
  • R 0 , R 1 , and L are synonymous with the RY , the R Z , and the L, respectively.
  • Each of R 2 to R 5 independently has a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and a carbon number of carbon atoms. 1 to 30 alkoxy groups, halogen atoms, thiol groups, hydroxy groups, or groups in which the hydrogen atom of the hydroxy group is substituted with an acid crosslinkable group or an acid dissociable group.
  • the above formulas (1) and (2) can be referred to.
  • n 2 and m 3 are independently integers of 0 to 8, preferably 0 or 1.
  • m 4 and m 5 are each independently an integer of 0 to 9, preferably 0 or 1. However, m 2 , m 3 , m 4 , and m 5 do not become 0 at the same time.
  • N is synonymous with N in the above equation (2).
  • n is an integer of 2 or more, the structural formulas in n [] may be the same or different.
  • p 2 to p 5 are independently integers of 0 to 2, and are preferably 0 or 1.
  • the aromatic polymer of the present embodiment may be obtained by polymerizing the monomer represented by the formula (4) by a known method.
  • a and A' are aromatic groups having the same or different substitutions or unsubstituted from each other, and L is a single-bonded or substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 6 carbon atoms.
  • n is an integer of 1 to 5.
  • the above formula (1) can be referred to as the aromatic ring constituting the aromatic group.
  • the aromatic ring for example, a naphthalene ring, a thiophene ring, a furan ring, a pyridine ring, a pyrimidine ring, a pyrrole ring, an oxazole ring, a thiazole ring, an imidazole ring, and a carbazole ring are preferable.
  • the above formula (2) can be referred to.
  • a methylene group, an ethylene group, and a butylene group are preferable.
  • the monomer represented by the formula (4) may be represented by the chemical formula 1a, the chemical formula 1b, or the chemical formula 1c.
  • a 1 to A 4 are independently substituted or unsubstituted benzene group, naphthalene group, pyrene group, perylene group, benzoperylene group, coronene group, or a combination thereof. Among these, a naphthalene group and a pyrene group are preferable.
  • L 1 to L 3 are independently single-bonded, substituted or unsubstituted alkylene groups having 1 to 6 carbon atoms. Among these, a single bond is preferable.
  • the aromatic polymer may be a polymer containing a unit structure represented by the formula (5).
  • p is 1 or 2, preferably 1.
  • Q is an integer of 1 to 5, preferably 1 or 2.
  • k is an integer of 1 to 6, preferably 1 or 2.
  • q + k is an integer of 1 to 6, preferably 2 or 3.
  • Y is a hydroxy group, a substituted or unsubstituted carbon atom number 1 to 10 alkoxy group, or a substituted or unsubstituted carbon atom number 6 to 30 aryloxy group.
  • the alkoxy group the above formula (1) can be referred to.
  • the aryloxy group include a phenoxy group (phenyloxy group), a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, and a p-tolyloxy group.
  • R a is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, and the like. It is a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom.
  • alkyl group aryl group, and alkenyl group
  • the above formulas (1) and (2) can be referred to.
  • the cycloalkyl group include, for example, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, and a cycloheptyl group.
  • R b is hydrogen, an alkyl group having 1 to 10 substituted or unsubstituted carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted alkyl group having 6 to C30 carbon atoms. It is an aryl group.
  • the above formulas (1) and (2) can be referred to.
  • the above can be referred to as a cycloalkyl group.
  • the aromatic polymer may be a polymer having at least one of a unit structure represented by the formula (6) and a unit structure represented by the formula (7).
  • the aromatic polymer preferably contains a unit structure represented by the formula (6).
  • R 1 , R 3 , R 4 , R 5 and R 7 each independently have a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, and an substituted or unsubstituted carbon atom number 1.
  • a hydrogen atom, a hydroxy group, an allyl group-containing functional group having 3 to 10 substituted or unsubstituted carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 substituted or unsubstituted carbon atoms are preferable, and a hydrogen atom and an unsubstituted or unsubstituted aryl group are preferable.
  • a hydroxy group is more preferred.
  • R 2 and R 6 are each independently a hydrogen atom, a hydroxy group, a halogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 10 substituted or unsubstituted carbon atoms, and substituted or unsubstituted carbon.
  • n 1 to n 7 are each independently an integer of 0 to 2, and preferably 1 or 2.
  • A1 to a3 are independently integers of 2 to 100, and preferably integers of 2 to 10.
  • Ar 1 to Ar 3 are preferably structures having a fluorene skeleton (structure excluding ⁇ CR 5 (H) ⁇ ) described in the formula (60A) described later, from the viewpoint that they each independently have heat resistance. ..
  • R 1 to R 7 are preferably hydrogen atoms because they have excellent solubility in an organic solvent independently.
  • Ar 1 to Ar 3 are divalent aromatic groups independently derived from any one selected from the group consisting of aromatic compounds represented by the formulas (8) to (18). May be. Among these, the formula (9) is preferable because it has heat resistance and excellent solubility in an organic solvent.
  • R 9 and R 10 are each independently preferably a hydrogen atom and a hydroxy group. Further, n9 and n10 are preferably 0 or 1 independently of each other.
  • R 8 to R 33 and R 44 to R 46 are independently linear with hydrogen atom, hydroxy group, substituted or unsubstituted carbon atom number 1 to 10.
  • the above formulas (1) and (2) can be referred to.
  • R 8 to R 33 and R 44 to R 46 a hydrogen atom and a hydroxy group are preferable.
  • R 34 to R 39 are independently hydrogen atoms, linear or branched alkyl groups having 1 to 10 substituted or unsubstituted carbon atoms, and 6 to 20 substituted or unsubstituted carbon atoms. It is an aryl group, a substituted or unsubstituted linear, branched or cyclic alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or a halogen atom. For these groups, the above formulas (1) and (2) can be referred to. Further, as R 34 to R 39 , hydrogen atoms, halogen atoms, and substituted or unsubstituted linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms are preferable.
  • n8 to n46 are independently integers of 0 to 4, and are preferably 0 or 1.
  • X 1 to X 6 are each independently selected from the group consisting of organic groups represented by the formulas (19) to (25). As X 1 to X 6 , it is preferable to use the formula (19) independently from the viewpoint of raw material availability.
  • R 47 to R 91 are independently hydrogen atoms, substituted or unsubstituted linear or branched alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, substituted or substituted. It is an aryl group having 6 to 20 unsubstituted carbon atoms, an alkynyl group having 3 to 10 substituted or unsubstituted carbon atoms, or a halogen atom.
  • * represents a bond. For these groups, the above formulas (1) and (2) can be referred to.
  • the above formulas (1) and (2) can be referred to, and examples thereof include an ethynyl group, a propynyl group, and a butynyl group. Among these, an ethynyl group and a propynyl group are preferable.
  • R 47 to R 91 a hydrogen atom is preferable.
  • the aromatic polymer may be a polymer obtained by polymerizing one or more tetraarylmethane monomers of the formula (26) by a known method.
  • AG represents an activating group selected from OR, NR 2 , and SR.
  • R represents an organic group.
  • NR 2 include a monovalent group derived from aniline and a monovalent group derived from diphenylamine.
  • Examples of the SR include a thiol group.
  • Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 , and Ar 7 each independently represent an aryl group. Any two of Ar 4 , Ar 5 , Ar 6 , and Ar 7 may form a 5-membered or 6-membered fused alicyclic ring with the carbon to which they are attached.
  • the aryl group the above formula (2) can be referred to. Among these, a phenyl group, a naphthalene group, and a biphenyl group are preferable.
  • R 1A to R 4A are hydrogen atoms, substituted or unsubstituted alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon atoms 2 to 30. It is an alkynyl group of 30, an aralkyl group having 7 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 substituted or unsubstituted carbon atoms.
  • the above formulas (1) and (2) can be referred to.
  • the aralkyl group include a benzyl group, an ⁇ -methylbenzyl group, a phenethyl group, a naphthylmethyl group and the like.
  • a is an integer of 0 to 4, and is preferably 0 or 1.
  • b, c, and d are each independently an integer of 0 to 5, preferably 0 or 1.
  • the aromatic polymer is composed of one or more of the monomers represented by the formula (27) and an aromatic portion of the formula Ar-CHO (wherein Ar is an aromatic moiety having at least two fused aromatic rings and having 10 to 30 carbon atoms). In some cases, this aromatic moiety has an alkyl group having 1 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon atom number.
  • Y' is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon atom. It is selected from an aralkyl group having a number of 7 to 30, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, an alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, and an alkylidene group having 1 to 30 carbon atoms.
  • R' is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms, an substituted or unsubstituted 6 to 30 aryl group having carbon atoms, and an aralkyl group having 7 to 30 substituted or unsubstituted carbon atoms. Selected from the group.
  • n is an integer from 0 to 7. The above can be referred to for each group in the formula.
  • the aromatic polymer may be a polymer containing a unit structure represented by the formula (28).
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 are each independently a divalent aromatic group or a divalent heteroaromatic group. However, some or all of the hydrogen atoms of the aromatic group and the heteroaromatic group may be substituted.
  • R 1 is a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (alkylene group and alkylidene group). However, a part or all of the hydrogen atoms of the divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may be substituted.
  • the divalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms may have an ester group, an ether group, or a carbonyl group in the structure.
  • Y is a carbonyl group or a sulfonyl group.
  • m is 0 or 1.
  • n is 0 or 1.
  • heteroaromatic group examples include a furanyl group, an imidazolyl group, a thienyl group, a pyridyl group, a methylpyridyl group, and a phenylpyridyl group.
  • the aromatic polymer may be a photopolymerizable compound represented by the formula (29) and / or a polymer obtained by polymerizing the photopolymerizable compound represented by the formula (30) by a known method.
  • R 11 to R 13 each independently have a monovalent group derived from an aromatic compound, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and 3 to 20 carbon atoms. It indicates a cycloalkyl group, a nitro group, a cyano group, -COR 2 , -COOR 2 , or -CON (R 2 ) 2 . However, in -COR 2 , -COOR 2 , and -CON (R 2 ) 2 , R 2 is independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a cyclo having 3 to 20 carbon atoms.
  • R 11 to R 13 is a monovalent group, a nitro group, a cyano group, -COR 2 , -COOR 2 , or -CON (R 2 ) 2 derived from an aromatic compound.
  • R 3 represents a monovalent organic group derived from an aromatic compound which may have a substituent.
  • n1 represents an integer of 2 to 4. See above for these groups.
  • examples of these organic groups include a methyl group and a phenyl group.
  • R 4 is an independently derived monovalent organic group derived from an aromatic compound, a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a cycloalkyl having 3 to 20 carbon atoms.
  • Group, nitro group, cyano group, -COR 7 , -COOR 7 , or -CON (R 7 ) 2 is shown.
  • R 7 independently has a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a cyclo having 3 to 20 carbon atoms.
  • R 5 represents a monovalent organic group derived from an aromatic compound which may have a substituent.
  • R 6 represents a divalent organic group.
  • X indicates -COO- * or -CONH- * ("*" indicates a bond that binds to R 6 ).
  • n2 represents an integer of 2 to 10. See above for these groups.
  • examples of these organic groups include a methyl group and a phenyl group.
  • the aromatic polymer may be a polymer containing a unit structure of a naphthalene derivative represented by the formula (31).
  • R 1 is a hydroxy group, a substituted or unsubstituted carbon atom number 1 to 6 alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon number 2 Shown are an alkoxycarbonyl group of ⁇ 10, an aryl group having 6 to 14 carbon atoms substituted or unsubstituted, or a glycidyl ether group having 2 to 6 carbon atoms substituted or unsubstituted.
  • n is an integer of 0 to 6. However, when n is 2 to 6, R 1 may be the same or different independently of each other.
  • X represents a methylene group, a substituted or unsubstituted alkylene group having 2 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 14 carbon atoms, or an alkylene ether group.
  • m is an integer of 1 to 8. When m is 2 to 8, a plurality of Xs may be the same or different.
  • n + m is an integer of 1 to 8. See above for these groups.
  • R 1 a hydroxy group and a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms are preferable because they have excellent solubility in an organic solvent.
  • alkoxy group -OCH 2 CHCH (-O-propargyl group) is preferable.
  • n is preferably an integer of 0 to 2, and more preferably 2.
  • X a methylene group is preferable because it can be easily produced.
  • the m is preferably 1 or 2, and more preferably 1 from the viewpoint of raw material availability.
  • alkoxycarbonyl group examples include, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, a decyloxycarbonyl group, and a dodecyloxycarbonyl group.
  • a hexadecyloxycarbonyl group examples include, for example, a methoxycarbonyl group, an ethoxycarbonyl group, a propoxycarbonyl group, a butoxycarbonyl group, a pentyloxycarbonyl group, a hexyloxycarbonyl group, an octyloxycarbonyl group, a decyloxycarbonyl group, and a dodecyloxycarbonyl group.
  • Examples of the glycidyl ether group include a methyl glycidyl ether group, an ethyl glycidyl ether group, a propyl glycidyl ether group, and a butyl glycidyl ether group.
  • alkylene ether group examples include an ethylene ether group, a 1,3-propylene ether group, a 1,2-propylene ether group, a tetramethylene ether group, a pentamethylene ether group, and a hexamethylene ether group.
  • the aromatic polymer may be a resin having one partial structure represented by the formula (32).
  • R 1 to R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a nitro group, or a monovalent organic group having 1 to 20 carbon atoms (for example, an alkoxy group or an alkyl). Group, alkoxy group, and alkynyl group).
  • a1 and a2 are each independently an integer of 0 to 9.
  • b1 and b2 are each independently an integer of 0 to 4.
  • R 1 may be the same or different
  • R 2 may be the same or different
  • R 3 may be the same or different.
  • R 4 may be the same or different.
  • n1 and n2 are each independently an integer of 0 to 2.
  • k1 and k2 are independently integers from 0 to 9. However, k1 + k2 is 1 or more. a1 + k1 and a2 + k2 are 9 or less. * Indicates a binding site with a part other than the partial structure.
  • R 1 to R 4 hydrogen atoms and substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms are preferable, respectively, from the viewpoint of having excellent heat resistance.
  • R 1 and R 2 are more preferably substituted or unsubstituted alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and R 3 and R 4 are more preferably hydrogen atoms.
  • the alkoxy group -OCH 2 CHCH (-O-propargyl group) is preferable.
  • a1 and a2 are 1 independently of each other. It is preferable that b1 and b2 are 4 independently of each other (that is, they are all hydrogen atoms). It is preferable that n1 and n2 are independently 0 (that is, a benzene ring). It is preferable that k1 and k2 are 1 independently of each other.
  • the aromatic polymer may be a polymer containing a unit structure represented by the formula (33).
  • Ar 1 and Ar 2 are each independently a divalent group represented by formula (34).
  • R 1 and R 2 are each independently a divalent aromatic group.
  • R 3 is a single bond, -O-, -CO-, -SO- or -SO 2- .
  • a is an integer of 0 to 3. However, when a is 2 or more, R 2 and R 3 may be the same or different independently of each other. The above can be referred to for aromatic groups.
  • the aromatic polymer has a repeating unit represented by the formula (35) as an essential unit structure, a repeating unit structure represented by the formula (36), a repeating unit structure represented by the formula (37), and a formula. It may be a polymer further having at least one kind of repeating unit structure selected from the group consisting of the repeating unit structure represented by (38).
  • R 1 represents a hydroxy group or a hydrogen atom
  • n represents an integer of 0 to 6.
  • R 1 may be the same or different independently of each other.
  • X represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or substituted or unsubstituted an aromatic group having 6 to 14 carbon atoms
  • m represents an integer of 1 to 8.
  • m an integer of 2 to 8
  • X may be the same or different independently of each other.
  • n + m is an integer of 1 to 8. See above for these groups.
  • R 2 is a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted carbon atom number 1 to 6.
  • Y represents a substituted or unsubstituted 1 to 20 alkylene group having carbon atoms, or substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 14 carbon atoms, and b represents an integer of 1 to 8. However, when b is an integer of 2 to 8, Y may be the same or different independently of each other. a + b is an integer of 1 to 8. See above for these groups.
  • Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or substituted or unsubstituted aromatic group having 6 to 14 carbon atoms, and c represents 1 to 8. Indicates an integer. However, when c is an integer of 2 to 8, Z may be the same or different independently of each other. d represents an integer of 0 to 2, and c + d is an integer of 1 to 8. See above for these groups.
  • a 3 represents a single bond or a double bond
  • B 3 is an substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or substituted or unsubstituted carbon atoms 6 to 14.
  • the aromatic polymer may be a resin having a group represented by the formula (39).
  • n 0 or 1.
  • R 1 represents a divalent aromatic group. Examples of the aromatic group include a phenyl group.
  • R 2 represents a hydrogen atom, an substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms. See above for these groups.
  • the aromatic polymer may be a polymer having a unit structure represented by the formula (40) or a polymer having a unit structure represented by the formula (41).
  • R 1 represents a divalent aromatic group.
  • the aromatic group include a phenyl group.
  • R 2 represents a divalent aromatic group.
  • the aromatic group include a phenyl group.
  • R 3 and A each independently represent a divalent organic group.
  • Examples of the organic group include a methyl group and a phenyl group.
  • the aromatic polymer may be a polymer having a divalent group represented by the formula (42).
  • R 1 is a monovalent atom or group
  • n is an integer of 0 to 4, but when n is an integer of 2 to 4, R 1 is independent of each other. It may be the same or different.
  • R 2 and R 3 are independently monovalent atoms or groups.
  • Examples of the monovalent atom or group in R 1 include a hydrogen atom, a hydroxy group, and a methyl group.
  • Examples of the monovalent atom or group in R 2 and R 3 include a hydrogen atom, a hydroxy group, and a methyl group.
  • the aromatic polymer has an acrylonitrile polymer having a unit structure of a represented by the formula (43) and a unit structure of b containing at least one fluorine atom, and a unit structure represented by the formula (44). It may be a polymer containing a divalent group having a novolak resin and / or a divalent group derived from bisnaphthol represented by the formula (45).
  • R 1 and R 2 are hydrogen atoms, fluorine atoms, methyl groups, or trifluoromethyl groups.
  • R 3 is a single bond, a phenylene group, or an alkylene group having 1 to 11 carbon atoms.
  • R 4 is a fluorine atom or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms having at least one fluorine atom, and a carbon atom having at least one fluorine atom.
  • An alkenyl group of 2 to 10 or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms having at least one fluorine atom which is a hydroxy group, an alkoxy group, an acyl group, a sulfoxide group, a sulfone group, or a sulfonamide. It may have a group.
  • R5 , R6, R12 , and R13 are any of hydrogen atoms, acid unstable groups, and glycidyl groups, or linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms. It is an acyl group or an alkoxycarbonyl group.
  • R 7 and R 8 may have any of a hydrogen atom, a hydroxy group, and an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, or a hydroxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, an ether group, or a sulfide group. It is a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkoxy group having 2 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • R 14 and R 15 are the same groups or halogen atoms as R 7 and R 8 .
  • R 9 , R 10 , R 16 and R 17 are hydrogen atoms or ether bonds formed by bonding R 9 and R 10 , and R 16 and R 17 .
  • R 11 has an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms and 2 to 10 carbon atoms which may have a hydrogen atom, a hydroxy group, an alkoxy group, an acyloxy group, an ether group, a sulfide group, a halogen atom and a nitro group. It is an alkenyl group of the above, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.
  • X 1 is a phenylene group, an ether group, or an ester group.
  • X 2 and X 3 may be a single bond or may have a hydroxy group, a carboxyl group, an ether group, or a lactone ring.
  • R 9 and R 10 may be ether bonds formed by bonding with carbon atoms in X 2
  • X 3 is a divalent hydrocarbon group.
  • R 16 and R 17 may be ether bonds formed by bonding with carbon atoms in X 3 .
  • a and b are 0 ⁇ a ⁇ 1, 0 ⁇ b ⁇ 1, but when R 1 does not have a fluorine atom, 0 ⁇ a ⁇ 1, 0 ⁇ b ⁇ 1.
  • c is an integer of 1 ⁇ c ⁇ 6, and when c is 2 or more, the hydrogen atom of R 3 is replaced by R 4 by the number of c.
  • g, h, i, j, k, l, m, and n are 1 or 2. See above for these groups.
  • Examples of the acid unstable group include a group having an acetal structure, a tertiary alkoxy group which may have a substituent, and a tertiary alkoxycarbonyloxy group which may have a substituent. More specifically, tert-butoxycarbonyl group, tert-butoxycarbonylmethyl group, tert-pentyloxycarbonyl group, tert-pentyloxycarbonylmethyl group, 1,1-diethylpropyloxycarbonyl group, 1,1-diethylpropyl Oxycarbonylmethyl group, 1-ethylcyclopentyloxycarbonyl group, 1-ethylcyclopentyloxycarbonylmethyl group, 1-ethyl-2-cyclopentenyloxycarbonyl group, 1-ethyl-2-cyclopentenyloxycarbonylmethyl group, 1-ethoxy Ethoxycarbonylmethyl group, 2-tetrahydropyranyloxycarbonylmethyl group, 2-tetrahydro
  • acyl group examples include a methanoyl group (formyl group), an etanoyl group (acetyl group), a propanoyl group, a butanoyl group, a pentanoyl group, a hexanoyl group, an octanoyl group, a decanoyle group, and a benzoyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • examples thereof include an aliphatic acyl group and an aromatic acyl group such as a benzoyl group.
  • Examples of the asyloxy group include an acetyloxy group.
  • the aromatic polymer may be a polymer represented by the formula (46A).
  • R is a single bond, an organic group having 1 to 50 carbon atoms, an ether bond, an —SO ⁇ group, or a ⁇ SO 2 -group
  • R 1 is represented by the formula (46B).
  • M1 and m2 are integers satisfying 1 ⁇ m1 ⁇ 5, 1 ⁇ m2 ⁇ 5, and 2 ⁇ m1 + m2 ⁇ 8.
  • Examples of the organic group include a methyl group and a phenyl group.
  • X 1 is a group represented by the formula (46C)
  • X is a group represented by the formula (46D).
  • (X) indicates a connection point with X.
  • X 2 is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms, n1 is 0 or 1, n2 is 1 or 2, and X 3 is formula (46E). ), And n5 is 0, 1, or 2.
  • the organic group include a methyl group and a phenyl group.
  • R 10 is a hydrogen atom or a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (for example, an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group), and is a benzene ring in the formula.
  • the above hydrogen atom may be substituted with a methyl group or a methoxy group. See above for these groups.
  • the aromatic polymer may be a polymer represented by the formula (47A).
  • R is a single bond or an organic group having 1 to 50 carbon atoms
  • X is a group represented by the formula (47B)
  • m1 is an integer satisfying 2 ⁇ m1 ⁇ 10. Is.
  • the organic group include a methyl group and a phenyl group.
  • X 2 is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms, n1 is 0 or 1, n2 is 1 or 2, and X 3 is formula (47C). ), And n5 is 0, 1 or 2.
  • the organic group include a methyl group and a phenyl group.
  • R 10 is a hydrogen atom or a saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms (for example, an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group), and is a benzene ring in the formula.
  • the above hydrogen atom may be substituted with a methyl group or a methoxy group.
  • the aromatic polymer may be a polymer represented by the formula (48).
  • n1 and n2 each independently represent 0 or 1
  • W is a structure represented by a single bond or the formula (49).
  • R 1 is a structure represented by the equation (50)
  • m1 and m2 each independently represent an integer of 0 to 7.
  • m1 + m2 is an integer of 1 to 14.
  • l represents an integer of 0 to 3
  • Ra to Rf are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with fluorine, a phenyl group, or a fluorine group. It represents a phenylethyl group, and Ra and Rb may be bonded to form a cyclic compound.
  • the above can be referred to for the alkyl group.
  • * represents a bonding site to the aromatic ring
  • Q 1 is a linear or branched saturated or unsaturated hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms (for example, an alkyl group, etc.). Represents an alkenyl group and an alkynyl group), an alicyclic group having 4 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted phenyl group, a naphthyl group, an anthrasenyl group, or a pyrenyl group.
  • the methylene group constituting Q 1 may be substituted with an oxygen atom or a carbonyl group.
  • Examples of the alicyclic group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclooctyl group, a norbornyl group, a tricyclodecanyl group, a tetracyclodecanyl group, a tetracyclododecanyl group, and an adamantyl group.
  • the aromatic polymer may be a polymer having a partial structure represented by the formula (51) and a repeating unit represented by the formula (52).
  • the cyclic structures Ar1 and Ar2 represent substituted or unsubstituted benzene rings or naphthalene rings.
  • R 1 is a linear, branched, or cyclic monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms (for example, an alkyl group, an alkenyl group, and an alkynyl group), and the methylene group constituting R 1 is used. It may be substituted with an oxygen atom.
  • a + b and a'+ b'are independently 1, 2 or 3, respectively.
  • L 5 is a linear, branched, or cyclic divalent organic group having 1 to 20 carbon atoms
  • the cyclic structure Ar3 represents a substituted or unsubstituted benzene ring or naphthalene ring.
  • R 0 is a hydrogen atom or a linear, branched or cyclic monovalent organic group having 1 to 30 carbon atoms
  • L 0 is a single bond or a linear group having 1 to 32 carbon atoms.
  • a branched or cyclic divalent organic group, and the methylene group constituting L 0 may be substituted with an oxygen atom or a carbonyl group.
  • Examples of the monovalent organic group include a methyl group and a phenyl group.
  • Examples of the divalent organic group include a methylene group and a phenylene group.
  • the aromatic polymer may be a polymer having a partial structure represented by the formula (53).
  • the cyclic structures Ar1 and Ar2 represent a benzene ring or a naphthalene ring.
  • x and z each independently represent 0 or 1.
  • L represents a single bond or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms. The above can be referred to for the alkylene group.
  • the aromatic polymer may be at least a polymer (polyfluorene) having a unit structure a1 represented by the formula (54).
  • R 1 and R 2 are the same or different hydrogen atoms, hydroxy groups, acyl groups having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 6 carbon atoms, and 1 to 6 carbon atoms.
  • An alkenyl group having a number of 2 to 10, an alkynyl group having a carbon atom number of 2 to 10, a carboxyl group, or a cyano group, or R 1 and R 2 may be collectively one group, in which case oxygen.
  • an alkylidene group having 1 to 6 carbon atoms or an imino group.
  • These groups are a hydroxy group, an acyl group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, and a linear group having 1 to 10 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are independently benzene rings or naphthalene rings
  • R 5 and R 6 are independently hydrogen atoms, linear, branched or branched with 1 to 10 carbon atoms. It is a cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, or an alkynyl group having 2 to 10 carbon atoms. See above for these groups.
  • the aromatic polymer may be at least a resin obtained by novolacizing a compound having a bisnaphthol group represented by the formula (55).
  • R 1 and R 2 are independently the same or different hydrogen atoms, linear, branched, or cyclic alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and 6 to 6 carbon atoms. It is an aryl group of 20 or an alkenyl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are independent hydrogen atoms or glycidyl groups, respectively, and R 5 is a single bond, a linear or branched alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and R 6 and R 4 are Each of R 7 is independently a benzene ring or a naphthalene ring.
  • p and q are 1 or 2, respectively.
  • n is 0 ⁇ n ⁇ 1. See above for these groups.
  • the aromatic polymer may be a polymer containing a unit structure of n, a unit structure of m, and a unit structure of r represented by the formula (56).
  • R 1 to R 7 , p, and q can refer to formula (55).
  • R 8 and R 9 are independently hydrogen atom, hydroxy group, acyl group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, alkoxycarbonyl group having 1 to 6 carbon atoms, and carbonyl.
  • a hydroxy group substituted with a group, an amino group, an imino group, an acid unstable group or a glycidyl group, or a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an aryl having 6 to 20 carbon atoms.
  • R 10 and R 11 are independently benzene rings or naphthalene rings
  • R 13 and R 14 are independently linear hydrogen atoms, hydroxy groups, or 1 to 10 carbon atoms.
  • a branched, cyclic alkyl group, and R 13 and R 14 may be bonded to form a ring.
  • R 12 and R 15 are linear and branched alkylene groups having 1 to 10 carbon atoms, respectively.
  • s is 1 or 2. 0 ⁇ n ⁇ 1, 0 ⁇ m ⁇ 1, 0 ⁇ r ⁇ 1, and 0 ⁇ m + r ⁇ 1. See above for these groups.
  • the aromatic polymer may be a resin having a unit structure obtained by novolacizing a compound having a bisphenol group represented by the formula (57).
  • R 1 and R 2 are independently the same or different hydrogen atoms, linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and 6 to 10 carbon atoms. Or an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms.
  • R 3 and R 4 are independently hydrogen atoms or linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and linear, branched or cyclic groups having 2 to 6 carbon atoms. It is an alkenyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an acetal group having 2 to 6 carbon atoms, an acyl group having 2 to 6 carbon atoms, or a glycidyl group.
  • Y is a divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms, and the ring represented by the formula (58) may be an abridged ring, with a heteroatom intervening. May be good.
  • R 5 is a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. See above for these groups.
  • acetal group examples include methoxymethyl group, ethoxyethyl group, butoxyethyl group, cyclohexyloxyethyl group, benzyloxyethyl group, phenethyloxyethyl group, ethoxypropyl group, benzyloxypropyl group, phenethyloxypropyl group and ethoxybutyl.
  • Groups and ethoxyisobutyl groups are mentioned.
  • Examples of the divalent aliphatic or alicyclic hydrocarbon group having 4 to 30 carbon atoms include a methyl group and a phenyl group.
  • the aromatic polymer may be a polymer obtained by copolymerizing at least the unit structure of acenaphthylene and the unit structure having a substituted or unsubstituted hydroxy group.
  • Examples of such a polymer include a polymer represented by the formula (59), which comprises a unit structure of a, a unit structure of b, and a unit structure of c.
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • R 2 is a single bond, a linear, branched, cyclic alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, or an aromatic group having 6 to 10 carbon atoms, which may be an ether, an ester, a lactone, or an amide. You may have.
  • R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a glycidyl group.
  • X represents any of a hydrocarbon containing an indene skeleton, a cycloolefin having 3 to 10 carbon atoms, and a maleimide, and may have any of an ether, an ester, a lactone, and a carboxylic acid anhydride.
  • R 5 and R 6 are independently a hydrogen atom, a fluorine atom, a methyl group, or a trifluoromethyl group.
  • R 7 is a hydrogen atom, a linear, branched, cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a hydroxy group, or an alkoxycarbonyl group.
  • p and q are each independently an integer of 1 to 4.
  • r is an integer from 0 to 4.
  • a, b, and c are independently 0.5 ⁇ a + b + c ⁇ 1, 0 ⁇ a ⁇ 0.8, 0 ⁇ b ⁇ 0.8, 0.1 ⁇ a + b ⁇ 0.8, and 0. 1 ⁇ c ⁇ 0.8. See above for these groups.
  • Examples of X include inden, cyclohexene, and N-phenylmaleimide.
  • the aromatic polymer may be a novolak resin having a fluorene or tetrahydrospirobiinden structure (for example, a structure represented by the formula (60B)).
  • a novolak resin having a fluorene or tetrahydrospirobiinden structure for example, a structure represented by the formula (60B)
  • Examples of the novolak resin having a fluorene or tetrahydrospirobiinden structure include resins containing a unit structure represented by the formula (60A) and / or (60B).
  • R 1 , R 2 , R 6 and R 7 are independently hydrogen atoms, linear, branched or cyclic alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and carbon. It is an aryl group, an allyl group, or a halogen atom having 6 to 10 atoms, and R 3 , R 4 , R 8 , and each R 9 are independently linear hydrogen atoms and 1 to 6 carbon atoms.
  • Branched or cyclic alkyl group linear with 2 to 6 carbon atoms, branched or cyclic alkenyl group, linear with 2 to 6 carbon atoms, branched or cyclic alkynyl group, number of carbon atoms It is an aryl group of 6 to 10 or a glycidyl group, and each of R 5 and R 14 is independently a hydrogen atom, a linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or carbon. It is an aryl group of the number 6 to 10. n, m, p, each q is an integer of 1 to 3.
  • R 10 to R 13 are independently hydrogen atom, halogen atom, hydroxy group, linear, branched or cyclic alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or linear chain having 1 to 6 carbon atoms. It is a branched or cyclic alkoxy group. See above for these groups.
  • R 1 and R 2 hydrogen atoms are preferable independently of each other because they have heat resistance and excellent solubility in an organic solvent.
  • R 3 and R 4 linear, branched or cyclic alkynyl groups having 2 to 6 carbon atoms are preferable from the viewpoint of availability of raw materials.
  • the alkynyl group a propargyl group is preferable.
  • R 5 hydrogen atoms are preferable because they have heat resistance.
  • the n and m are preferably 1 or 2 independently of each other, and more preferably 1 because they can be easily manufactured.
  • the aromatic polymer may be a resin containing a unit structure derived from the compound represented by the following formula (61).
  • R 0 is independently a monovalent group containing an oxygen atom, a monovalent group containing a sulfur atom, a monovalent group containing a nitrogen atom, a linear group, a branched group, or a branched group. It is a cyclic alkyl group, linear, branched, or cyclic alkenyl group, aryl group, or halogen atom.
  • p is an integer of 0 to 4 independently of each other.
  • Examples of the monovalent group containing an oxygen atom include an acyl group, an alkoxycarbonyl group, a linear, branched or cyclic alkoxy group, a linear, branched or cyclic alkenyloxy group, and an aryloxy group.
  • Acyloxy group, alkoxycarbonyloxy group, alkoxycarbonylalkyl group, 1-substituted alkoxymethyl group, cyclic etheroxy group, alkoxyalkyloxy group, glycidyloxy group, (meth) acrylic group, glycidyl acrylate group, glycidyl methacrylate group, and Hydrokoxy groups can be mentioned.
  • These groups contain at least one oxygen atom. Further, the above can be referred to for these groups.
  • linear, branched or cyclic alkenyloxy group examples include vinyloxy group, 1-propenyloxy group, 2-propenyloxy group, 1-butenyloxy group, 2-butenyloxy group, isopropenyloxy group and isobu.
  • examples thereof include a tenyloxy group, an isopentenyloxy group, an isohexenyloxy group, a cyclopropenyloxy group, a cyclobutenyloxy group, a cyclopentenyloxy group, a cyclohexenyloxy group, a cyclooctenyloxy group, and a cyclodecynyloxy group. ..
  • acyloxy group examples include an acyloxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a formyloxy group, an acetyloxy group, a propionyloxy group, a butyryloxy group, an isobutyryloxy group, and a benzoyloxy group.
  • alkoxycarbonyloxy group examples include an alkoxy having 2 to 20 carbon atoms such as a methoxycarbonyloxy group, an ethoxycarbonyloxy group, a propoxycarbonyloxy group, a butoxycarbonyloxy group, an octyloxycarbonyloxy group, and a decyloxycarbonyloxy group.
  • alkoxycarbonylalkyl group examples include an alkoxycarbonylalkyl group having 2 to 20 carbon atoms such as a methoxycarbonylmethyl group, an ethoxycarbonylmethyl group, an n-propoxycarbonylmethyl group, an isopropoxycarbonylmethyl group, and an n-butoxycarbonylmethyl group. The group is mentioned.
  • Examples of the 1-substituted alkoxymethyl group include 1-cyclopentylmethoxymethyl group, 1-cyclopentylethoxymethyl group, 1-cyclohexylmethoxymethyl group, 1-cyclohexylethoxymethyl group, 1-cyclooctylmethoxymethyl group, and 1-.
  • Examples thereof include a 1-substituted alkoxymethyl group having 2 to 20 carbon atoms such as an adamantyl methoxymethyl group.
  • cyclic etheroxy group examples include tetrahydropyranyloxy group, tetrahydrofuranyloxy group, tetrahydrothiopyranyloxy group, tetrahydrothiofuranyloxy group, 4-methoxytetrahydropyranyloxy group, and 4-methoxytetrahydrothiopyrani.
  • examples thereof include cyclic etheroxy groups having 2 to 20 carbon atoms such as ruoxy groups.
  • alkoxyalkyloxy group examples include an alkoxyalkyloxy group having 2 to 20 carbon atoms such as a methoxymethoxy group, an ethoxyethoxy group, a cyclohexyloxymethoxy group, a cyclohexyloxyethoxy group, a phenoxymethoxy group, and a phenoxyethoxy group. ..
  • Examples of the monovalent group containing a sulfur atom include a thiol group. Further, the monovalent group containing a sulfur atom may be a group in which a sulfur atom is directly bonded to a carbon atom constituting a dibenzo [g, p] chrysene skeleton.
  • Examples of the monovalent group containing a nitrogen atom include a nitro group, an amino group, a diazo group and the like.
  • the amino group may be one in which one or two hydrogen atoms are substituted, and examples of such an amino group include those substituted with one or two glycidyl groups or the like. Be done.
  • the monovalent group containing a nitrogen atom may be a group in which a nitrogen atom is directly bonded to a carbon atom constituting a dibenzo [g, p] chrysene skeleton.
  • At least one of p in the formula (61) is an integer of 1 to 4 from the viewpoint of having excellent solubility in an organic solvent. It is more preferable that p is 1 independently of each other. It is preferable that at least one of R 0 in the formula (61) is a monovalent group containing an oxygen atom because it has excellent solubility in an organic solvent and a crosslinkable group can be introduced. It is more preferable that R 0 is a hydroxy group independently of each other.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the aromatic polymer the lower limit is preferably 1000, 3000, 5000, 10000, and the upper limit is preferably 1,000,000, 300,000, 200,000, 100,000.
  • the mass average molecular weight (Mw) is determined in terms of polystyrene by gel permeation chromatography (GPC) measurement.
  • a commercially available product may be used as the aromatic polymer. Further, it can be appropriately synthesized by using a known method, and the synthesis method is not particularly limited.
  • the aromatic polymer may contain known additives such as various surfactants, various cross-linking agents, various acid generators, and various stabilizers.
  • the aromatic polymer may be one kind alone or a mixture of two or more kinds.
  • the aromatic polymer is preferably contained in an amount of 1 to 50% by mass in 100% by mass of the solution containing the aromatic polymer and the solvent described below, by 3 to 45% by mass. It is more preferably contained in%, more preferably 4 to 40% by mass, and even more preferably 5 to 35% by mass.
  • the aromatic polymer may be 10 to 30% by mass in 100% by mass of the solution containing the aromatic polymer and the solvent described below.
  • a method for purifying a compound having a structure represented by the formula (3-1) according to the present embodiment (hereinafter, also referred to as “a compound represented by the formula (3-1)”) is described in the following formula (3-1).
  • the present invention comprises a step of mixing the solution (3) containing the compound having the structure represented by 1 and the solvent, the activated carbon, and the ion exchange resin so as to be in contact with each other.
  • X is independently an oxygen atom or a sulfur atom
  • R 1 is a single-bonded or 2n-valent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group thereof. May have a cyclic hydrocarbon group, a double bond, a heteroatom or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms
  • R 2 is independently linear with 1 to 10 carbon atoms.
  • m is an integer of 0 to 3
  • n is an integer of 1 to 4.
  • P is 0 or 1
  • q is an integer from 1 to 100.
  • the 2n-valent hydrocarbon group may have a cyclic hydrocarbon group, a double bond, a heteroatom or an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms.
  • the cyclic hydrocarbon group the Aribashi cyclic hydrocarbon group is also included.
  • the compound represented by the formula (3-1) can be used as a resist underlayer film material containing a polymer obtained by copolymerizing a conventional repeating unit of acenaphthylene and a repeating unit having a substituted or unsubstituted hydroxy group.
  • a polymer obtained by copolymerizing a conventional repeating unit of acenaphthylene and a repeating unit having a substituted or unsubstituted hydroxy group In comparison, although it has a low molecular weight, it has high heat resistance due to the rigidity of its structure, so that it can be used even under high temperature baking conditions.
  • the compound represented by the formula (3-1) has a lower molecular weight and a lower viscosity than the above-mentioned conventional resist underlayer film material, a substrate having a step (particularly, a fine space, a hole pattern, etc.) ), It is easy to uniformly fill every corner of the step, and as a result, the underlayer film forming material for lithography using this is advantageous in embedding characteristics as compared with the conventional resist underlayer film material and the like. Can be enhanced to. Further, since it is a compound having a relatively high carbon concentration, it is also imparted with high etching resistance.
  • the compound represented by the formula (3-1) preferably contains the compound represented by the formula (3-1a).
  • the compound represented by the formula (3-1a) more preferably contains the compound represented by the formula (3-1b).
  • X, R 1 , n, p, and q are synonymous with those described in the formula (3-1), and R 4 independently has 1 to 10 carbon atoms. It is a linear, branched or cyclic alkyl group, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, an alkenyl group or a hydroxyl group having 2 to 10 carbon atoms, and m4 is an independently integer of 0 to 2. ..
  • the compound represented by the formula (3-1b) more preferably contains the compound represented by the formula (3-1c).
  • R 1 , n, q are synonymous with those described in the formula (3-1)
  • R 4 , m 4 are synonymous with those described in the formula (3-1b). Is.
  • the compound represented by the formula (3-1c) more preferably contains the compound represented by the formula (3-1d).
  • R 1 is a single bond or a divalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, and the hydrocarbon group is a cyclic hydrocarbon group, a double bond, a hetero atom or a carbon. It may have an aromatic group of the number 6 to 30, q is synonymous with the one described by the formula (3-1), and R4 and m4 are described by the above formula ( 3-1b ). It is synonymous with what was done.
  • the compound represented by the formula (3-1d) more preferably contains the compound represented by the formula (3-1e).
  • R 1 is synonymous with the one described in the formula (3-1d)
  • q is synonymous with the one described in the formula (3-1)
  • the compound represented by the formula (3-1) preferably has a xanthene skeleton or a thioxanthene skeleton represented by the formula (3-1A).
  • a xanthene skeleton or a thioxanthene skeleton represented by the formula (3-1A.
  • X is an oxygen atom or a sulfur atom (note that when X is an oxygen atom, it is xanthene, and when X is a sulfur atom, it is thioxanthene).
  • the compound represented by the formula (3-1) preferably has a benzoxanthene skeleton or a benzothioxanthene skeleton.
  • the compound represented by the formula (3-1e) more preferably contains the compound represented by the formula (3-1f) or (3-1g).
  • R 1 is synonymous with the one described by the formula (3-1d)
  • q is synonymous with the one described by the formula (3-1).
  • R 4 , m 4 are synonymous with those described in Eq. (3-1b).
  • the compound represented by the formula (3-1f) is more preferably a compound represented by the formula (3-1h) or (3-1i).
  • R 1 has the same meaning as that described in the formula (3-1d)
  • R 4 , m 4 are the ones described in the formula (3-1b). Is synonymous with.
  • the compound represented by the formula (3-1 g) more preferably contains the compound represented by the formula (3-1j) or (3-1k).
  • R 1 has the same meaning as that described in the formula (3-1d)
  • R 4 , m 4 are the ones described in the formula (3-1b). Is synonymous with.
  • Examples of the compound represented by the formula (3-1) include, but are not limited to, the following.
  • n is an integer of 1 to 50, and preferably an integer of 2 to 20. Mixtures having different n in the formula (Q-1) may be used.
  • the compound represented by the formula (3-1) can be appropriately synthesized by applying a known method, and the synthesis method is not particularly limited. For example, under normal pressure, phenols, thiophenols, naphthols, or thionaphthols and aldehydes or ketones corresponding to the structure of the desired compound are subjected to a polycondensation reaction under an acid catalyst to carry out a polycondensation reaction. The compound represented by (3-1) can be obtained. Further, if necessary, it can be performed under pressure.
  • phenols include, but are not limited to, phenol, methylphenol, methoxybenzene, catechol, resorcinol, hydroquinone, trimethylhydroquinone and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use hydroquinone and trimethylhydroquinone from the viewpoint that a xanthene structure can be easily formed.
  • thiophenols include, but are not limited to, benzenethiol, methylbenzenethiol, methoxybenzenethiol, benzenedithiol, trimethylbenzenedithiol and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use benzenedithiol and trimethylbenzenedithiol from the viewpoint that a thioxanthene structure can be easily formed.
  • naphthols include, but are not limited to, naphthol, methylnaphthol, methoxynaphthalene, naphthalenediol, naphthalenetriol and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use naphthalenediol and naphthalenetriol from the viewpoint that a xanthene structure can be easily formed.
  • thionaphthols include, but are not limited to, naphthalenethiol, methylnaphtholnaphthalenethiol, methoxynaphthalenethiol, naphthalenethiol, naphthalenetrithiol and the like. These can be used alone or in combination of two or more. Among these, it is more preferable to use naphthalenedithiol and naphthalenetrithiol from the viewpoint that a xanthene structure can be easily formed.
  • aldehydes examples include formaldehyde, trioxane, paraformaldehyde, acetaldehyde, propylaldehyde, butylaldehyde, hexylaldehyde, decylaldehyde, undecylaldehyde, phenylacetaldehyde, phenylpropylaldehyde, furfural, benzaldehyde, hydroxybenzaldehyde, fluorobenzaldehyde, and chloro.
  • Benzaldehyde nitrobenzaldehyde, methylbenzaldehyde, dimethylbenzaldehyde, ethylbenzaldehyde, propylbenzaldehyde, butylbenzaldehyde, cyclohexylbenzaldehyde, biphenylaldehyde, naphthoaldehyde, anthracenecarboxyaldehyde, phenanthrencarboxyaldehyde, pyrenecarboxyaldehyde, glyoxal, glutaaldehyde, phthalaldehyde, naphthalene.
  • Examples thereof include dicarboxyaldehyde, biphenyldicarboxyaldehyde, bis (diformylphenyl) methane, bis (diformylphenyl) propane, and benzenetricarboxyaldehyde, but the present invention is not particularly limited thereto. These can be used alone or in combination of two or more.
  • benzaldehyde hydroxybenzaldehyde, fluorobenzaldehyde, chlorobenzaldehyde, nitrobenzaldehyde, methylbenzaldehyde, dimethylbenzaldehyde, ethylbenzaldehyde, propylbenzaldehyde, butylbenzaldehyde, cyclohexylbenzaldehyde, biphenylaldehyde, naphthoaldehyde, anthracenecarboxyaldehyde, phenanthrencarboxyaldehyde, Pyrenecarboxyaldehyde, glyoxal, glutaaldehyde, phthalaldehyde, naphthalenedicarboxyaldehyde, biphenyldicarboxyaldehyde, anthracendicarboxyaldehyde, bis (diformylphenyl) methane, bis (diformy
  • ketones examples include acetone, methyl ethyl ketone, cyclobutanone, cyclopentanone, cyclohexanone, norbornanone, tricyclohexanone, tricyclodecanone, adamantanone, fluorenone, benzofluorenone, acenaftenquinone, acenaphtenone, anthraquinone and the like. , Not particularly limited to these. These can be used alone or in combination of two or more.
  • cyclopentanone cyclohexanone, norbornanone, tricyclohexanone, tricyclodecanone, adamantanone, fluorenone, benzofluorenone, acenaftenquinone, acenaphtenone, and anthraquinone from the viewpoint of imparting high heat resistance.
  • the acid catalyst used in the reaction can be appropriately selected from known ones and is not particularly limited.
  • Inorganic acids and organic acids are widely known as such acid catalysts.
  • Specific examples of acid catalysts include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrobromic acid, and hydrofluoric acid; oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, citric acid, fumaric acid, malein Organic acids such as acids, formic acids, p-toluenesulfonic acid, methanesulfonic acid, trifluoroacetic acid, dichloroacetic acid, trichloroacetic acid, trifluoromethanesulfonic acid, benzenesulfonic acid, naphthalenesulfonic acid, and naphthalenedisulfonic acid; zinc chloride, chloride.
  • Lewis acids such as aluminum, iron chloride and boron trifluoride
  • solid acids such as silicate tung acid, phosphotung acid, silicate molybdic acid and phosphomolybdic acid can be mentioned, but are not particularly limited thereto.
  • organic acids and solid acids are preferable from the viewpoint of production, and hydrochloric acid or sulfuric acid is preferably used from the viewpoint of production such as easy availability and handling.
  • the acid catalyst one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the amount of the acid catalyst used can be appropriately set according to the raw material used, the type of catalyst used, reaction conditions, etc., and is not particularly limited, but is 0.01 to 100 with respect to 100 parts by mass of the reaction raw material. It is preferably parts by mass.
  • a reaction solvent may be used during the reaction.
  • the reaction solvent is not particularly limited as long as it allows the polycondensation reaction to proceed, and can be appropriately selected from known ones and used.
  • the solvent one type can be used alone, or two or more types can be used in combination. The amount of these solvents used can be appropriately set according to the raw materials used, the type of acid catalyst used, reaction conditions, and the like.
  • the amount of the solvent used is not particularly limited, but is preferably in the range of 0 to 2000 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the reaction raw material.
  • the reaction temperature in the reaction can be appropriately selected depending on the reactivity of the reaction raw material.
  • the reaction temperature is not particularly limited, but is usually preferably in the range of 10 to 200 ° C.
  • a high reaction temperature is preferable, and specifically, a range of 60 to 200 ° C. is preferable.
  • the reaction method can be appropriately selected and used by a known method, and is not particularly limited, but is a method of collectively charging phenols or thiophenols, aldehydes or ketones, an acid catalyst, or phenols or thio. There is a method of dropping phenols, aldehydes or ketones in the presence of an acid catalyst.
  • isolation of the obtained compound can be carried out according to a conventional method and is not particularly limited. For example, in order to remove unreacted raw materials, acid catalysts, etc. existing in the system, a general method such as raising the temperature of the reaction kettle to 130 to 230 ° C. and removing volatile components at about 1 to 50 mmHg is used. By taking it, the target compound can be obtained.
  • reaction conditions 1 mol to excess amount of phenols or thiophenols and 0.001 to 1 mol of acid catalyst are used with respect to 1 mol of aldehydes or ketones, and the temperature is 50 to 200 ° C. at normal pressure. It progresses by reacting for about 20 minutes to 100 hours.
  • the target product can be isolated by a known method.
  • the reaction solution is concentrated, pure water is added to precipitate the reaction product, the reaction product is cooled to room temperature, filtered to separate the reaction product, and the solid substance obtained by filtration is dried and then subjected to column chromatography.
  • the compound having a structure represented by the formula (3-1), which is the target product, can be obtained by separating and purifying the by-product and distilling off the solvent, filtering and drying.
  • the molecular weight of the compound having the structure represented by the formula (3-1) is not particularly limited, but the polystyrene-equivalent mass average molecular weight (Mw) is preferably 500 to 30,000, more preferably 750 to 20. It is 000. Further, from the viewpoint of increasing the crosslinking efficiency and suppressing the volatile components in the bake, the compound represented by the formula (3-1) has a dispersity (mass average molecular weight Mw / number average molecular weight Mn) of 1.1 to 7. Those within the range of are preferable. The Mw and Mn can be measured by the method described in Examples described later.
  • the compound having the structure represented by the formula (3-1) is a solution containing the compound having the structure represented by the formula (3-1) and the solvent described later. It is preferably contained in an amount of 1 to 50% by mass, more preferably 3 to 45% by mass, still more preferably 4 to 40% by mass, and 5 to 35% by mass in 100% by mass. It is even more preferable that it is contained.
  • the compound having the structure represented by the formula (3-1) is 10 to 30% by mass in 100% by mass of the solution containing the compound having the structure represented by the formula (3-1) and the solvent described later. You may.
  • the solvent used in this embodiment is not particularly limited, but is preferably an organic solvent that can be safely applied in a semiconductor manufacturing process, for example.
  • the amount of the solvent used is usually 1 to 100 times by mass with respect to 1 part by mass of any one of a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1). It is preferable from the viewpoint of improving solubility and ease of solid recovery after purification. It is more preferably 5 to 50 times by mass, and even more preferably 10 to 50 times by mass.
  • solvent examples include ethyl ether, isopropyl ether, n-butyl ether, hexyl ether, 2-ethylhexyl ether, ethylene oxide, 1,2-propylene oxide, dioxolane, 4-methyldioxolane, dioxane, dimethyldioxane and ethylene glycol monomethyl ether.
  • Ether acetate (PGMEA) is more preferred.
  • the activated carbon used in this embodiment is not particularly limited, but is, for example, wood-based (wood, sawdust, coconut shell-derived, etc.), coal-based (sub-charcoal, cutlet charcoal, day charcoal, coal-derived, etc.). , Petroleum pitch-based, phenol resin-based, animal-based (beef bone, blood-derived, etc.) and other activated carbons can be appropriately selected and used.
  • Examples of activated carbon include powdered charcoal, crushed charcoal, granulated charcoal, honeycomb charcoal, sheet charcoal and the like, and can be appropriately selected and used.
  • the pulverized coal for example, woody wood having a particle size of about 2 to 4 mesh or crushed coconut charcoal is preferable.
  • Powdered charcoal is used by crushing the produced activated carbon and adjusting it to a fine size. Since it is a fine activated carbon, it has excellent contact properties.
  • the crushed charcoal for example, coconut crushed charcoal having a particle size of about 4 to 8 mesh is preferable.
  • Crushed coal is obtained by crushing and sizing coking coal such as coconut shell charcoal and then activating it.
  • the granulated charcoal for example, pellet charcoal having a particle size of about 4 to 6 mesh, spherical charcoal having a particle size of about 3 to 7 mm, or the like is preferable.
  • Granulated coal is obtained by adding a binder such as a bituminous substance to preliminarily pulverized coking coal, granulating it into pellets (cylindrical) or spherical, and carbonizing and activating it.
  • a binder such as a bituminous substance
  • wood-based activated carbon is preferable, and wood or coconut shell-derived powdered carbon is more preferable.
  • wood-derived powdered carbon examples include Taiko (registered trademark) ST (trade name, wood activated carbon manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd.) and Zeocor (registered trademark) series (manufactured by Asahi Filter Material Co., Ltd.).
  • the coconut shell-derived powdered charcoal examples include Shirasagi (registered trademark) series (manufactured by Osaka Gas Chemical Co., Ltd.) and Kuraraycol (registered trademark) PK (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.).
  • the amount of activated charcoal used varies depending on the content of organic substances such as tar components that cause coloring and the content of metals, and is represented by a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or the formula (3-1) to be adsorbed. It is determined by the balance between the mass of the compound having such a structure and the specific surface area of the activated carbon, and is not particularly limited, but is usually represented by a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or the formula (3-1). It is 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of any of the compounds having the structure to be subjected to, and more preferably 0.5 to 50 parts by mass from the viewpoint of adsorption capacity and time required for solid-liquid separation. Parts, more preferably 1 to 40 parts by mass.
  • Ion exchange resin As the ion exchange resin used in this embodiment, known ion exchange resins such as cation exchange resin and anion exchange resin can be used.
  • the anion exchange resin is used to remove the metal component that has become an anion due to complex formation.
  • the cation exchange resin examples include resins having a cation exchangeable functional group such as a sulfonium group and a carboxyl group on the resin surface.
  • a strongly acidic or weakly acidic cation exchange resin can be used, but a strongly acidic cation exchange resin is preferable because alkaline metal ions can be removed more efficiently.
  • the strongly acidic cation exchange resin examples include ORLITE (registered trademark) DS series, Amberlite (registered trademark) IR-120, and IR-200 (trade name, manufactured by Organo Corporation); Registered trademarks) SK-116, SK-1B (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the anion exchange resin has, for example, an anion-exchangeable functional group such as an amino group, an HCO 3 group, and an amide group on a styrene-based, acrylic-based, methacrylic-based, and phenol-based substrate. Resin can be mentioned. Further, the substrate structure of the resin is not particularly limited, and any of gel type, porous type, and high porous type can be used. As the anion exchange resin, a strongly basic or weakly basic anion exchange resin can be used, but the weakly basic anion exchange resin can remove negatively charged metal ions more efficiently. ,preferable.
  • the HCO 3 -type weakly basic anion exchange resin has high selective adsorption of negatively charged metal ions and can be used more preferably.
  • the weakly basic anion exchange resin include ORLITE (registered trademark) DS series, Amberlite (registered trademark) IRA67, and IRA98 (trade name, manufactured by Organo Corporation); Diaion (registered trademark). WA10 and WA20 series (trade name, manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.); and the like can be mentioned.
  • Li, Na, Mg, K, Ca, Ni, Co, Fe, Cu, Al, Zn, Sn, Sr, Ti which are present in the solutions (1) to (3).
  • Metal ions such as Pb, Cr, Mo, Cd, and Ba, or complex ions containing these metals can be removed by ion exchange with H or OH of the functional group on the resin surface.
  • the amount of the ion exchange resin used is determined by the balance between the amount of metal ions to be removed and the ion exchange capacity of the ion exchange resin, and is not particularly limited, but is the total ion of the cation exchange resin and the anion exchange resin. It is preferable to set the exchange capacity to be more than 10 times the amount of metal ions to be removed.
  • the total amount of the cation exchange resin and the anion exchange resin used is determined by the balance between the amount of metal ions to be removed and the ion exchange capacity of the ion exchange resin, and is not particularly limited, but is usually a hydroxy-substituted fragrance. It is 0.1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of any of a group compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), and has an adsorption capacity and solid-liquid separation. From the viewpoint of the time required for the preparation, the amount is more preferably 0.5 to 50 parts by mass, still more preferably 1 to 40 parts by mass.
  • the ion exchange resin can suitably remove both metal ions without selecting positively charged metal ions and negatively charged metal ions, it is possible to use both a cation exchange resin and an anion exchange resin. preferable.
  • a chelate type resin can be used as the other resin in addition to the ion exchange resin.
  • the chelate-type resin usually has a chelate-forming site targeting a specific metal species, and it is preferable to use a chelate-type resin depending on the target metal species.
  • light metals such as alkali metals and alkaline earth metals having a relatively high content and specific heavy metals are efficiently removed. be able to.
  • a commercially available product As such a chelate type resin, a commercially available product can be used.
  • Commercially available products include Sumichelate (registered trademark) series (Sumika Chemtex Co., Ltd.); Duolite (registered trademark) series (Sumika Chemtex Co., Ltd.); S106, S108, S910, S914, S920, S930, S950, S series (Purolite Co., Ltd.) such as S957 and S985 (trade name); Orlite (registered trademark) DS series (for example, DS-21 and DS-22 (trade name, Organo Co., Ltd.)) And so on.
  • the method and the solution (1) to (3), the activated charcoal, and the ion exchange resin are mixed so as to be in contact with each other, and then allowed to stand for an arbitrary time, and then filtered to obtain the activated charcoal.
  • the column method in applications that require high metal reduction efficiency, it is preferable to use the column method from the viewpoint of removal efficiency and metal reduction level after treatment. From the viewpoint of achieving both removal efficiency and cost, a method of performing a process similar to the column method in a pseudo manner by performing the decantation method a plurality of times can also be used.
  • the amount of the solvent used when the activated carbon and the ion exchange resin are made into a slurry is not particularly limited, but a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a structure represented by the formula (3-1) can be used. It is usually about 1 to 100 times by mass, preferably 1 to 10 times by mass, and more preferably 5 to 10 times by mass with respect to 1 part by mass of any one of the compounds.
  • the temperature of the column is not particularly limited, but is usually 0 to 60 ° C, preferably 0 to 40 ° C, and more preferably 10 to 40 ° C.
  • the kettle (including a container) for mixing the solution of any of the solutions (1) to (3), the activated charcoal, and the ion exchange resin is not particularly limited, but is made of glass and electropolished. , Stainless steel material with glass lining treatment, and stainless steel material with fluororesin lining treatment are preferable.
  • the time for mixing the solution of any one of the solutions (1) to (3), the activated carbon, and the ion exchange resin so as to be in contact with each other is preferably at least 10 hours, more preferably. Is more than 24 hours.
  • Examples of the method of mixing so as to bring them into contact with each other include stirring and shaking. Further, it is preferable that the mixture is contact-mixed and then allowed to stand for solid-liquid separation.
  • the standing time is preferably 30 minutes or more, more preferably 1 hour or more.
  • the method (separation method) for removing the activated carbon and the ion exchange resin by filtration is not particularly limited, and a known method can be used. Examples of such a method include suction filtration, pressure filtration, and centrifugation.
  • Fluorine-containing resin, perfluoro rubber, and perfluoro elastomer are used as necessary for packing members such as O-rings and filter papers included in the lids, bottoms and connection joints of each device, and cocks. Is preferable.
  • packing members such as O-rings and filter papers included in the lids, bottoms and connection joints of each device, and cocks. Is preferable.
  • the water When water is mixed in the purified solutions (1) to (3), the water can be easily removed by performing an operation such as vacuum distillation. Further, if necessary, a solvent can be added to adjust the concentration of the hydroxy-substituted aromatic compound, the aromatic polymer, or the compound having the structure represented by the formula (3-1) to an arbitrary concentration.
  • the method for obtaining a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1) from the solutions (1) to (3) is not particularly limited, and is, for example, decompression removal. It can be carried out by a known method such as separation by reprecipitation and a combination thereof. If necessary, known treatments such as concentration operation, filtration operation, centrifugation operation, and drying operation can be performed.
  • the contact between the solution (1) to (3), the activated carbon, and the ion exchange resin is preferably performed in an atmosphere having an oxygen concentration of less than 20%. If the oxygen concentration exceeds 20%, the refining ability of the activated carbon and the ion exchange resin becomes low during the refining process, and organic substances such as tar components and metal components as impurities that cause coloring cannot be suitably removed. It may not be possible to improve the hue of a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1).
  • the oxygen concentration can further suppress the deterioration of the purification ability of the activated carbon and the ion exchange resin and the alteration of the hydroxy-substituted aromatic compound, the aromatic polymer, or the compound having the structure represented by the formula (3-1), 10 % Or less is more preferable, and in particular, a decrease in the purification ability of the cation exchange resin can be further suppressed, and organic substances such as tar components and metal components that cause coloring are suitably removed, and hydroxy-substituted aromatic compounds and aromatic polymers are used. , Or, since the hue of the compound having the structure represented by the formula (3-1) can be significantly improved, 5% or less is more preferable, and 1% or less is further preferable.
  • the method for lowering the oxygen concentration can be carried out by a known method and is not particularly limited.
  • the oxygen concentration can be lowered by performing gas replacement by flowing nitrogen gas through a column or a kettle for purification, or by introducing nitrogen gas after depressurization.
  • a method of introducing nitrogen gas after depressurizing the column or kettle is preferable because it is simple and reliable.
  • the oxygen concentration in the column or kettle can be confirmed by a known method and is not particularly limited.
  • the oxygen concentration is determined, for example, by flowing nitrogen gas through the column or kettle for purification and measuring the oxygen concentration of the gas discharged from the vent with an oxygen concentration meter. You can check.
  • the oxygen densitometer may be installed in a column or a kettle for purification. Examples of such an oxygen concentration meter include an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation.
  • a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), which maintains high purity and has a reduced metal content is more preferably obtained. Therefore, it is preferable to further include one or more of the following steps (1) to (4) before the mixing step.
  • the viscosity and fluidity of the solutions (1) to (3) can be controlled, the steps of the liquid separation treatment and the filtration treatment after purification can be simplified, and the reproducibility and high purity can be improved. Since it is possible to produce a hydroxy-substituted aromatic compound, an aromatic polymer, or a compound having a structure represented by the formula (3-1), it is preferable to keep the liquid properties of the solutions (1) to (3) constant. .. In the purification method of the present embodiment, by controlling the viscosity of the solution before the mixing step, the fluidity of the solution and the fluidity of the solution in the vicinity of the ion exchange resin can be further stabilized.
  • the solution permeates into the ion exchange resin in the mixing step with the diffusion rate of the hydroxy-substituted aromatic compound, the aromatic polymer, or the compound having the structure represented by the formula (3-1) as a suitable range. Since the property and diffusivity can be controlled, the purification process can be performed with higher reproducibility.
  • hydroxy-substituted aromatics for the purpose of improving the reproducibility between lots such as coatability as a lower layer film material for semiconductor lithography, embedding property in a pattern substrate, reproducibility of film thickness, and etching resistance after film formation, hydroxy-substituted aromatics. It is preferable to control the molecular weight (or molecular weight distribution) and the degree of dispersion of the compound, the aromatic polymer, or the compound having the structure represented by the formula (3-1).
  • the molecular weight (or the molecular weight) of the hydroxy-substituted aromatic compound, the aromatic polymer, or the compound having the structure represented by the formula (3-1) is used before the mixing step (purification step). It is preferable to control the molecular weight distribution) and the content of these components in the solution. Examples of these control methods include fractionation treatment by various column chromatography using silica, modified silica, modified silica, alumina, and modified alumina, and a resin for molecular weight fractionation; liquid separation treatment and crystallization treatment.
  • the following pretreatment step can be mentioned.
  • the solution is subjected to a liquid separation washing treatment using a basic aqueous solution, and the obtained solution is recovered and used as the solutions (1) to (3) according to the present embodiment.
  • the solution is subjected to a liquid separation washing treatment using an acidic aqueous solution, and the obtained solution is recovered and used as the solutions (1) to (3) according to the present embodiment.
  • the solution is subjected to crystallization treatment, the precipitate formed after crystallization is recovered, and the recovered solution is used as the solutions (1) to (3) according to the present embodiment.
  • the solution is subjected to crystallization treatment to recover the residue remaining after crystallization, and the recovered solution is used as the solutions (1) to (3) according to the present embodiment.
  • Example A1 Organic matter and metal reduction treatment by decantation method
  • a 1000 mL capacity four-necked flask (bottom punching type) is placed in a 4-necked flask (bottom punching type) with a purity of 99.3% 2.
  • 500 g of a solution (5.0% by mass) of 6-dihydroxynaphthalene (DHN) dissolved in propylene glycol monomethyl ether (PGME) was charged (2,6-DHN charge amount: 25 g), and heated to 30 ° C. with stirring. And cooled to room temperature.
  • DDN 6-dihydroxynaphthalene
  • PGME propylene glycol monomethyl ether
  • activated carbon wooden activated carbon manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • anion exchange resin ORLITE® manufactured by Organo Co., Ltd.
  • Example A2 Organic and metal reduction treatment by decantation method
  • a clean room of class 1000 US federal standard
  • PGME bottom punching type
  • a solution 5.0% by mass
  • 6-DHN was dissolved in PGME was charged in an amount of 500 g (amount of 2,6-DHN charged: 25 g), heated to 30 ° C. with stirring, and cooled to room temperature.
  • activated charcoal wooden activated charcoal manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • anion exchange resin ORLITE® manufactured by Organo Co., Ltd.
  • ORLITE registered trademark
  • DS-4 trade name
  • the air was removed under reduced pressure and nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • Example A3 Organic substance and metal reduction treatment by decantation method As a raw material, 2,7-dihydroxynaphthalene (DHN) having a purity of 99.4% is used instead of 2,6-DHN having a purity of 99.3%. Purification treatment was carried out in the same manner as in Example A2 to obtain a PGME solution of 2,7-DHN having a purity of 99.4% with reduced organic and metal contents. When the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification (evaluation S) as compared with Example A1.
  • DHN 2,7-dihydroxynaphthalene
  • PGME solution of 2,7-DHN having a purity of 99.4% with reduced organic and metal contents was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was even better (evaluation SS) than the solution obtained before purification and by purification treatment in an atmosphere with an oxygen concentration of 10%. rice field.
  • Example A4 Treatment for reducing organic substances and metals by the decantation method Except that 4,4'-biphenol having a purity of 99.4% was used instead of 2,6-DHN having a purity of 99.3%. , The purification treatment was carried out in the same manner as in Example A2 to obtain a PGME solution of 4,4'-biphenol having a purity of 99.4% with reduced organic matter and metal content. When the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification (evaluation S) as compared with Example A1.
  • PGME solution of 4,4'-biphenol having a purity of 99.4% with reduced organic and metal contents was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%. ..
  • the hue was even better (evaluation SS) than the solution obtained before purification and by purification treatment in an atmosphere with an oxygen concentration of 10%. rice field.
  • Example A5 Treatment for reducing organic substances and metals by the decantation method Except that 2,2'-biphenol having a purity of 99.4% was used instead of 2,6-DHN having a purity of 99.3%. , The purification treatment was carried out in the same manner as in Example A2 to obtain a PGME solution of 2,2'-biphenol having a purity of 99.4% with reduced organic matter and metal content. When the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification (evaluation S) as compared with Example A1.
  • PGME solution of 2,2'-biphenol having a purity of 99.4% with reduced organic and metal contents was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%. ..
  • the hue was even better (evaluation SS) than the solution obtained before purification and by purification treatment in an atmosphere with an oxygen concentration of 10%. rice field.
  • Example A6 Treatment for reducing organic substances and metals by the decantation method Except for the use of resorcinol having a purity of 99.1% instead of 2,6-DHN having a purity of 99.3%, the same as in Example A2. In the same manner, purification treatment was carried out to obtain a PGME solution of resorcinol having a purity of 99.1% with reduced organic and metal contents. When the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification (evaluation S) as compared with Example A1.
  • PGME solution of resorcinol having a purity of 99.1% with reduced organic and metal contents was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was even better (evaluation SS) than the solution obtained before purification and by purification treatment in an atmosphere with an oxygen concentration of 10%. rice field.
  • Example A7 Treatment for reducing organic substances and metals by the decantation method Except for using 9,10-dihydroxyanthracene with a purity of 98.8% instead of 2,6-DHN with a purity of 99.3%.
  • the purification treatment was carried out in the same manner as in Example A2 to obtain a PGME solution of 9,10-dihydroxyanthracene having a purity of 98.8% with reduced organic matter and metal content.
  • the hue was better than that before purification (evaluation S) as compared with Example A1.
  • PGME solution of 9,10-dihydroxyanthracene having a purity of 98.8% with reduced organic and metal contents was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%. ..
  • the hue was even better (evaluation SS) than the solution obtained before purification and by purification treatment in an atmosphere with an oxygen concentration of 10%. rice field.
  • Example A8 Treatment for reducing organic substances and metals by the decantation method Except that 1-hydroxypyrene having a purity of 98.6% was used instead of 2,6-DHN having a purity of 99.3%. Purification treatment was carried out in the same manner as in Example A2 to obtain a PGME solution of 1-hydroxypyrene having a purity of 98.6% with reduced organic and metal contents.
  • the hue was better than that before purification (evaluation S) as compared with Example A1.
  • a PGME solution of 1-hydroxypyrene having a purity of 98.6% with reduced organic and metal contents was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was even better (evaluation SS) than the solution obtained before purification and by purification treatment in an atmosphere with an oxygen concentration of 10%. rice field.
  • activated carbon wooden activated carbon manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • Nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • 2,6-DHN and activated carbon were brought into contact with each other in PGME, and then allowed to stand for 1 hour.
  • activated carbon was separated from the 2,6-DHN PGME solution by suction filtration using a hydrophilically treated Teflon® filter paper with a filtration diameter of 1 ⁇ m, and 2,6 with a purity of 99.3%.
  • -A PGME solution of DHN was obtained.
  • the hue was better (evaluation A) than before purification.
  • a PGME solution of 2,6-DHN having a purity of 99.3% was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was better (evaluation A) than before purification.
  • Nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • 2,6-DHN and the anion exchange resin were brought into contact with each other in PGME, and then allowed to stand for 1 hour.
  • the anion exchange resin was separated from the 2,6-DHN PGME solution by suction filtration using a hydrophilically treated Teflon® filter paper with a filtration diameter of 1 ⁇ m, and the purity was 99.3%.
  • a PGME solution of 2,6-DHN was obtained.
  • activated carbon wooden activated carbon manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • Nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • 2,6-DHN and activated carbon were brought into contact with each other in PGME, and then allowed to stand for 1 hour.
  • activated carbon was separated from the 2,6-DHN PGME solution by suction filtration using a hydrophilically treated Teflon® filter paper with a filtration diameter of 1 ⁇ m, and 2,6 with a purity of 99.3%.
  • the anion exchange resin and the cation exchange resin were separated from the 2,6-DHN PGME solution by suction filtration using a hydrophilically treated Teflon® filter paper with a filtration diameter of 1 ⁇ m.
  • a PGME solution of 2,6-DHN with a purity of 99.3% was obtained.
  • the hue was (evaluation A) as compared with that before purification.
  • a PGME solution of 2,6-DHN having a purity of 99.3% was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was (evaluation A) as compared with that before purification.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • the organic matter and the metal content as impurities in the hydroxy-substituted aromatic compound by contacting and mixing the solution containing the hydroxy-substituted aromatic compound and the solvent, the activated carbon, and the ion exchange resin. It is possible to improve the hue of the hydroxy-substituted aromatic compound in one step as well as reduce the amount of the hydroxy substituted aromatic compound. Further, when the anion exchange resin and the cation exchange resin are used in combination as the ion exchange resin, the metal content can be reduced and the hue can be improved more effectively. Further, the hue of the hydroxy-substituted aromatic compound can be improved by adjusting the oxygen concentration during the purification treatment to 10%, and the hue can be further improved by adjusting the oxygen concentration to 5%.
  • Aromatic polymers (P-1) to (P-12) were synthesized by the following procedure.
  • P-1 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-1)
  • P-2 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-2)
  • P-3 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-2)
  • P-3 Formula (P-) Aromatic polymer containing a unit structure represented by 3)
  • P-4 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-4)
  • P-5 Unit structure represented by the formula (P-5)
  • Aromatic polymer containing P-6 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-6)
  • P-7 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-7)
  • P-8 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-8)
  • P-9 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-9)
  • P-10 Aromatic polymer containing a unit structure represented by the formula (P-9)
  • P-10 With the formula (P-10)
  • This reaction solution was added to 3,000 mL of methanol, and the precipitated reddish brown solid was recovered by removing the methanol solution by filtration.
  • the mixture was washed with a flowing solution using a mixed solution of methanol / water (300 g each) and dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain 23.5 g of an aromatic polymer (P-1).
  • the Mw of the obtained aromatic polymer (P-1) was 1,500.
  • the precipitated reddish brown solid was recovered by removing the n-heptane solution by filtration. Washing was performed by flushing with 1,000 mL of n-heptane. Subsequently, the solid was dissolved in methyl isobutyl ketone and washed successively with 1% by mass of oxalic acid and pure water to remove residual triethylamine. Then, after concentrating the obtained organic layer, the obtained concentrate was dried at 50 ° C. for 17 hours to obtain an aromatic polymer (P-2). The Mw of the obtained aromatic polymer (P-2) was 1,800.
  • a-2 methanol / water (mass ratio: 800/20) mixed solution.
  • the precipitated polymer was filtered and dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain a precursor (a-2).
  • a 300 mL three-necked flask equipped with a thermometer, a condenser and a magnetic stirrer was charged with 20 g of the precursor (a-2), 80 g of N, N-dimethylacetamide and 11.92 g of potassium carbonate under a nitrogen atmosphere. Next, the mixture was heated to 80 ° C., 10.26 g of propargyl bromide was added dropwise over 30 minutes, and the mixture was stirred for 6 hours to carry out the reaction.
  • the reaction solution was put into a large amount of methanol / water (mass ratio: 800/20) mixed solution.
  • the precipitated polymer was filtered and dried under reduced pressure at 60 ° C. overnight to obtain an aromatic polymer (P-5).
  • the Mw of the obtained aromatic polymer (P-5) was 1,000.
  • reaction solution was neutralized with a 24% aqueous sodium hydroxide solution, 100 g of pure water was added to precipitate the reaction product, the mixture was cooled to room temperature, and then filtered and separated.
  • the obtained solid substance was dried and then separated and purified by column chromatography to obtain 25.5 g of a compound (BisN-2) represented by the following formula.
  • the following peaks were found by 400 MHz- 1 1 H-NMR, and it was confirmed that the chemical structure had the following formula (BisN-2).
  • substitution position of 2,6-dihydroxynaphthol was at the 1-position because the signals of the protons at the 3-position and the 4-position were doublets.
  • the addition was carried out while maintaining the internal temperature of 40 ° C. or lower while measuring the temperature so that the internal temperature did not exceed 40 ° C. due to heat generation.
  • 154.4 g (2.08 mol) of powdered calcium hydroxide (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the flask to which the distilled water was added.
  • the addition was carried out while maintaining the internal temperature of 45 ° C. or lower while measuring the temperature so that the internal temperature did not exceed 45 ° C. due to heat generation.
  • calcium sulfate was precipitated as a white solid, and the content became a slurry.
  • the liquid property was alkaline.
  • the slurry obtained above was mixed with a stainless steel Buchner funnel and No. 2
  • the filtrate (pale yellow liquid) obtained by suction filtration using filter paper was recovered. Further, the solid content residue (mainly calcium sulfate) was washed with 350 g of distilled water, the washing liquid was also recovered, and the filtrate was concentrated together with the filtrate under reduced pressure using a rotary evaporator. As a result, 36.5 g of a pale yellow powdery solid dibenzochrysene sulfonic acid calcium salt was obtained (yield 82.7%).
  • the calcium dibenzochrysen sulfonic acid salt is a mixture in which 98% is 4-substituted dibenzochrycene sulfonate and the balance is 3-substituted dibenzochrysen sulfonate. it was thought.
  • the reddish brown viscous liquid (contents of the nickel tubular container) obtained above was poured into a stainless steel volume 200 mL cup while hot and solidified by cooling. Subsequently, 40 g of distilled water was added to the stainless steel cup to dissolve the solid matter in water to obtain a reddish brown slightly turbid liquid.
  • the reddish brown liquid is transferred to a glass volume 200 mL beaker, and while stirring using a magnetic stirrer, 35% hydrochloric acid (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) is added to the contents containing a brown solid. Got At the time of this addition, the addition was continued until the pH of the contents reached pH 3 while measuring the pH with a pH meter. It was confirmed that the brown solid was precipitated at the time of neutralization. Then, 30 g of ethyl acetate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added to the contents obtained above and stirred to dissolve the brown solid. Then, the obtained liquid was allowed to stand to be separated into an organic phase and an aqueous phase, and then the organic phase was separated.
  • the separated organic layer was made of glass roth and No. 2 After filtering with a filter paper to remove insoluble matters, the mixture was concentrated under reduced pressure using a rotary evaporator to obtain 1.6 g of a brown powdery solid (yield 73.9%).
  • the brown powdery solid was 4-substituted hydroxydibenzochrysene (DB-1) having a purity of 98%.
  • reaction solution was cooled to room temperature, 38 mL of a 5 mass% sodium carbonate aqueous solution was added, and the mixture was stirred. Then, after the organic layer was extracted, 28 mL of a 5% by mass sodium hydrogen carbonate aqueous solution was added to the recovered organic layer and stirred, and then the organic layer (1) was recovered. Further, 380 mL of toluene was added to the residual liquid and stirred, and then the organic layer (2) was recovered and the organic layer (2) was added to the organic layer (1).
  • the obtained organic layer was washed with 300 mL of a 5% by mass sodium hydrogen carbonate aqueous solution, and then 350 mL of a 5% by mass sodium carbonate aqueous solution was added and subjected to a liquid separation treatment to recover the organic layer. did.
  • 350 mL of a 0.5% by mass sodium hydroxide aqueous solution was added, liquid separation treatment was performed, and then the organic layer was recovered.
  • the obtained organic layer was washed with 250 mL of 2% by mass sulfuric acid, and then the organic layer was washed with 350 mL of pure water. Then, the organic layer was recovered and the organic layer was concentrated under reduced pressure.
  • Example B1-1 Organic and metal reduction treatment by decantation method Obtained in Synthesis Example B1 in a 1000 mL capacity four-necked flask (bottom punching type) in a clean room of class 1000 (US federal standard).
  • activated carbon wooden activated carbon manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • anion exchange resin ORLITE® manufactured by Organo Co., Ltd.
  • the aromatic polymer (P-1), the activated carbon, and the anion exchange resin were brought into contact with each other in CHN with stirring for 24 hours, and then allowed to stand for 1 hour.
  • the activated charcoal and the anion exchange resin were separated from the CHN solution of the aromatic polymer (P-1) by suction filtration using a hydrophilically treated Teflon (registered trademark) filter paper having a filtration diameter of 1 ⁇ m and colored.
  • a CHN solution of (organic) and aromatic polymer (P-1) with reduced metal content was obtained.
  • the hue was better (evaluation A) than before purification.
  • a cyclohexanone solution of an aromatic polymer (P-1) having a reduced coloring (organic substance) and metal content was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was better (evaluation A) than before purification.
  • Example B1-2 to (Example B1-15)
  • Example B2 to B15 Other than using the aromatic polymers (P-2) to (P-15) obtained in Synthesis Examples B2 to B15 instead of the aromatic polymers (P-1) obtained in Synthesis Example B1 as raw materials.
  • Example B1-1 was purified in the same manner as in Example B1-1 to obtain cyclohexanone solutions of aromatic polymers (P-2) to (P-15) having reduced coloring (organic matter) and metal content.
  • the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification.
  • the aromatic polymer (P-2) to which the coloring (organic substance) and the metal content were reduced in the same manner as in Example B1-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • a cyclohexanone solution of (P-15) was obtained.
  • the hue was better than that of the solution obtained by purification treatment before purification and in an atmosphere having an oxygen concentration of 10%.
  • Table 2 shows the evaluation results of Examples B1-1 to B1-15.
  • the metal content was shown as the value in the atmosphere of the oxygen concentration of 10%, respectively.
  • the metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • Example B2-1 Organic and metal reduction treatment by decantation method Obtained in Synthesis Example B1 in a 1000 mL capacity four-necked flask (bottom punched type) in a clean room of class 1000 (US federal standard).
  • activated charcoal wooden activated charcoal manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • anion exchange resin ORLITE® manufactured by Organo Co., Ltd.
  • ORLITE registered trademark
  • DS-4 trade name
  • the air was removed under reduced pressure and nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • the aromatic polymer (P-1), the activated carbon, the anion exchange resin, and the cation exchange resin were brought into contact with each other in CHN with stirring for 24 hours, and then allowed to stand for 1 hour.
  • Teflon registered trademark
  • Example B2-2 to (Example B2-15)
  • Example B2-15 Other than using the aromatic polymers (P-2) to (P-15) obtained in Synthesis Examples B2 to B15 instead of the aromatic polymers (P-1) obtained in Synthesis Example B1 as raw materials.
  • Example B2-1 was purified in the same manner as in Example B2-1 to obtain cyclohexanone solutions of aromatic polymers (P-2) to (P-15) having reduced coloring (organic matter) and metal content.
  • the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification.
  • the aromatic polymer (P-2) to which the coloring (organic substance) and the metal content were reduced in the same manner as in Example B2-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • a cyclohexanone solution of (P-15) was obtained.
  • the hue was further better than that of the solution obtained by purification treatment before purification and in an atmosphere having an oxygen concentration of 10%.
  • Table 3 shows the evaluation results of Examples B2-1 to B2-15.
  • the metal content was shown as the value in the atmosphere of the oxygen concentration of 10%, respectively.
  • the metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • Table 4 shows the evaluation results of Examples B2-16 to B2-33 together with the evaluation results of Example B2-1.
  • CHN indicates cyclohexanone
  • MIBK indicates methyl isobutyl ketone
  • PGMEA indicates propylene glycol monomethyl ether acetate
  • PGME indicates propylene glycol monomethyl ether.
  • the metal content is shown as a value in an atmosphere having an oxygen concentration of 10%, respectively. The metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • Nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • the aromatic polymer (P-1) and the activated carbon were brought into contact with each other in cyclohexanone with stirring for 24 hours, and then allowed to stand for 1 hour.
  • the activated carbon was separated from the cyclohexanone solution of the aromatic polymer (P-1) by suction filtration using a hydrophilic-treated Teflon (registered trademark) filter paper having a filtration diameter of 1 ⁇ m.
  • the aromatic polymer (P-1) was separated.
  • a cyclohexanone solution of -1) was obtained.
  • cyclohexanone solutions of aromatic polymers (P-2) to (P-15) were obtained in the same manner as in Comparative Example B1-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was better than that of the solution obtained by purification treatment before purification and in an atmosphere having an oxygen concentration of 10%.
  • the metal content of all types was compared with the measured values of Examples B1-2 to B1-15 and Examples B2-2 to B2-15 (Tables 2 and 3) using the ion exchange resin. The result was a lot of metal.
  • Table 5 shows the evaluation results of Comparative Examples B1-1 to B1-15.
  • the metal content was shown as the value in the atmosphere of the oxygen concentration of 10%, respectively.
  • the metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • an anion exchange resin (ORLITE (registered trademark) DS-6 (trade name) manufactured by Organo Corporation) was added to the cooled solution, and then the air inside the four-necked flask was removed under reduced pressure. Nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%. The oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask. Then, the aromatic polymer (P-1) and the anion exchange resin were brought into contact with each other in cyclohexanone with stirring for 24 hours, and then allowed to stand for 1 hour.
  • ORLITE registered trademark
  • DS-6 trade name
  • the anion exchange resin was separated from the cyclohexanone solution of the aromatic polymer (P-1) by suction filtration using a hydrophilic-treated Teflon (registered trademark) filter paper having a filtration diameter of 1 ⁇ m.
  • a cyclohexanone solution of the polymer (P-1) was obtained.
  • the hue was not improved as compared with that before purification (evaluation B).
  • the metal content was higher in all types of metals than in the measured values of Examples B1-1 and B2-1 (Tables 2 and 3) in which activated carbon and an ion exchange resin were used in combination.
  • a cyclohexanone solution of the aromatic polymer (P-1) was obtained in the same manner except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was not improved as compared with that before purification (evaluation B).
  • the metal content was higher in all types of metals than in the measured values of Examples B1-1 and B2-1 (Tables 2 and 3) in which activated carbon and an ion exchange resin were used in combination.
  • Table 6 shows the evaluation results of Comparative Example B2-1 to Comparative Example B2-15.
  • the metal content was shown as the value in the atmosphere of the oxygen concentration of 10%, respectively.
  • the metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • activated carbon wooden activated carbon manufactured by Futamura Chemical Co., Ltd., Taiko (registered trademark) ST (trade name)
  • Nitrogen gas was introduced to adjust the internal oxygen concentration to 10%.
  • the aromatic polymer (P-1) and the activated carbon were brought into contact with each other in CHN with stirring for 24 hours, and then allowed to stand for 1 hour.
  • the activated carbon was separated from the CHN solution of the aromatic polymer (P-1) by suction filtration using a hydrophilically treated Teflon (registered trademark) filter paper having a filtration diameter of 1 ⁇ m, and the aromatic polymer (P-) was separated.
  • the CHN solution of 1) was obtained.
  • 0.25 g of an anion exchange resin (ORLITE (registered trademark) DS-6 (trade name) manufactured by Organo Corporation) and a cation exchange resin (ORLITE manufactured by Organo Corporation (trade name)) were added to the obtained CHN solution (ORLITE manufactured by Organo Corporation).
  • the metal content was higher than the measured values of Examples B1-2 and B2-1 (Tables 2 and 3) in which activated carbon and the ion exchange resin were used in combination, respectively. ..
  • the oxygen concentration was measured using an oxygen concentration meter "OM-25MF10 (trade name)" manufactured by AS ONE Corporation installed inside the flask.
  • Table 7 shows the evaluation results of Comparative Examples B3-1 to B3-15.
  • the metal content showed the value in the atmosphere of the oxygen concentration of 10%, respectively.
  • the metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • the organic matter and the metal content as impurities in the aromatic polymer can be determined. Not only can it be reduced, but the hue of the aromatic polymer can be improved in one step. Further, when the anion exchange resin and the cation exchange resin are used in combination as the ion exchange resin, the metal content can be reduced and the hue can be improved more effectively. Further, the hue of the aromatic polymer can be improved by adjusting the oxygen concentration during the purification treatment to 10%, and the hue can be further improved by adjusting the oxygen concentration to 5%.
  • reaction solution was cooled to room temperature, 38 mL of a 5 mass% sodium carbonate aqueous solution was added, and the mixture was stirred. Then, after the organic layer was extracted, 28 mL of a 5% by mass sodium hydrogen carbonate aqueous solution was added to the recovered organic layer and stirred, and then the organic layer (1) was recovered. Further, 380 mL of toluene was added to the residual liquid and stirred, and then the organic layer (2) was recovered and the organic layer (2) was added to the organic layer (1).
  • the obtained organic layer was washed with 300 mL of a 5% by mass sodium hydrogen carbonate aqueous solution, and then 350 mL of a 5% by mass sodium carbonate aqueous solution was added and subjected to a liquid separation treatment to recover the organic layer. did.
  • 350 mL of a 0.5% by mass sodium hydroxide aqueous solution was added, liquid separation treatment was performed, and then the organic layer was recovered.
  • the obtained organic layer was washed with 250 mL of 2% by mass sulfuric acid, and then the organic layer was washed with 350 mL of pure water. Then, the organic layer was recovered and the organic layer was concentrated under reduced pressure.
  • Example C1 Organic substance and metal reduction treatment by decantation method As a raw material, the compound (Q-1) obtained in Synthesis Example C1 instead of the aromatic polymer (P-1) obtained in Synthesis Example B1.
  • the purification treatment was carried out in the same manner as in Example B1-1 except that the compound (Q-1) having a reduced coloring (organic substance) and metal content was obtained as a cyclohexanone solution.
  • the hue was better than that before purification.
  • a cyclohexanone solution of the compound (Q-1) having reduced coloring (organic matter) and metal content in the same manner as in Example B1-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%. Got When the solution color before and after purification was measured by the measurement method described later, the hue was better than that before purification.
  • Example C2 Organic substance and metal reduction treatment by decantation method As a raw material, the compound (Q-1) obtained in Synthesis Example C1 instead of the aromatic polymer (P-1) obtained in Synthesis Example B1.
  • the purification treatment was carried out in the same manner as in Example B2-1 except that the compound (Q-1) having a reduced coloring (organic substance) and metal content was obtained as a cyclohexanone solution.
  • the hue was better than that before purification as compared with Example C1.
  • a cyclohexanone solution of the compound (Q-1) having reduced coloring (organic matter) and metal content in the same manner as in Example B2-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the solution colors before and after purification were measured by the measurement method described later, the hue was even better than that of Example C1 as compared with that before purification.
  • a cyclohexanone solution of compound (Q-1) was obtained in the same manner as in Comparative Example B1-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was better than that before purification.
  • the metal content was higher than that of the measured values of Examples C1 and C2 using the ion exchange resin.
  • a cyclohexanone solution of compound (Q-1) was obtained in the same manner as in Comparative Example B2-1 except that the internal oxygen concentration was adjusted from 10% to 5%.
  • the hue was not improved as compared with that before purification (evaluation B), and the metal content was measured in Examples C1 and C2 using an ion exchange resin. Compared to the value, the result was that all kinds of metals were abundant.
  • Table 8 shows the evaluation results of Examples C1 and C2 and Comparative Examples C1 and C2.
  • the metal content was shown as the value in the atmosphere of the oxygen concentration of 10%, respectively.
  • the metal content in the atmosphere of 5% oxygen concentration was almost the same as the value in the atmosphere of 10% oxygen concentration.
  • the solution containing the compound and the solvent having the structure represented by the formula (3-1), the activated charcoal, and the ion exchange resin are brought into contact with each other and mixed to obtain the formula (3-1). Not only reducing the organic matter and metal content as impurities in the compound having the structure represented by the formula (3-1), but also improving the hue of the compound having the structure represented by the formula (3-1) in one step. Is possible. Further, when the anion exchange resin and the cation exchange resin are used in combination as the ion exchange resin, the metal content can be reduced and the hue can be improved more effectively. Further, by adjusting the oxygen concentration during the purification treatment to 10%, the hue of the compound having the structure represented by the formula (3-1) can be improved, and by adjusting to 5%, the hue can be further improved. ..
  • the hydroxy-substituted aromatic compound can be easily purified industrially with a small number of steps, and the content of organic substances and metals as impurities in the hydroxy-substituted aromatic compound can be determined. Not only can it be reduced, but at the same time the hue of the hydroxy-substituted aromatic compound can be significantly improved without the use of special metal removal filters.
  • the aromatic polymer can be easily purified industrially with a small number of steps, and the content of organic substances and metals as impurities in the aromatic polymer is not only reduced.
  • the hue of aromatic polymers can be significantly improved without the use of special metal removal filters.
  • a compound having a structure represented by the formula (3-1) can be easily purified industrially with a small number of steps, and is represented by the formula (3-1). Not only does it reduce the organic matter and metal content as impurities in the compound having the above-mentioned structure, but at the same time, it has a structure represented by the formula (3-1) without using a special metal removing filter. The hue of the compound can be significantly improved.

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Abstract

本発明は、化合物又はポリマーを精製する方法であって、溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含み、前記溶液が、式（Ａ0）及び／又は式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物、及び溶媒を含む溶液（１）であるか、芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマー、及び溶媒を含む溶液（２）であるか、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物、及び溶媒を含む溶液（３）である。

Description

化合物、又はポリマーの精製方法
　本発明は、化合物、又はポリマーの精製方法に関する。
　ジヒドロキシナフタレン等のヒドロキシ置換芳香族化合物は、例えば、半導体用封止材、コーティング剤、レジスト、及び半導体下層膜等の材料として有用である（例えば、特許文献１及び２）。
　ヒドロキシ置換芳香族化合物は、その製造過程において、不純物として有機物が多く含まれるため、通常、精製して用いられる。そのような精製方法としては、例えば、特許文献３に記載の方法が知られている。
　また、炭素含有率の大きい、アリーレン基及び複素環基等の芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマー、及び下記式（３－１）で表される構造を有する化合物においても、例えば、半導体用封止材、コーティング剤、レジスト、及び半導体下層膜等の半導体リソグラフィー用膜形成材料として有用である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式（３－１）中、Ｘは、各々独立して、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１は、単結合又は炭素数１～３０の２ｎ価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、環式炭化水素基、二重結合、ヘテロ原子又は炭素数６～３０の芳香族基を有していてもよく、Ｒ２は、各々独立して、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基又は水酸基であり、ｍは、０～３の整数であり、ｎは、１～４の整数であり、ｐは、０又は１であり、ｑは、１～１００の整数である。
　このような芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物は、その製造過程において、石油の精製工程で分離される高沸点成分から得られる芳香族化合物を原料として用いることが多く、不純物として有機物（例えば、タール性の有機物）が多く含まれる。そのため、通常、原料を精製して、精製後の芳香族化合物が、芳香族ポリマーの合成等に用いられる。そのような精製方法としては、例えば、特許文献３に記載の方法が知られている。
国際公開第２０１３／０２４７７８号 国際公開第２０１３／０２４７７９号 中国特許出願公開第１０３４６７２４９号
　一方、ヒドロキシ置換芳香族化合物を半導体などに用いる場合、不純物として有機物の他に、金属が多く含まれると、半導体中に金属が残存し、半導体の電気特性を低下させる。また、不純物として有機物が含まれると着色の原因になるが、金属が含まれる場合においても、原料が着色し、このような原料を用いて得られる半導体のリソグラフィー加工においても、露光によるパターン形成性を損なう可能性がある。そのため、ヒドロキシ置換芳香族化合物中の金属含有量を低減することが求められており、製造現場においては、ヒドロキシ置換芳香族化合物中における金属含有量の測定が、歩留まり向上のために重要な性能評価項目となっている。
　芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物を半導体などに用いる場合、不純物として有機物の他に、金属が多く含まれると、半導体リソグラフィー加工プロセス中に金属が残存し、半導体の電気特性を低下させる。また、不純物としてタール性の高沸点の有機物が含まれると着色の原因になるが、金属が含まれる場合においても原料が着色し、このような芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物を用いて得られる半導体のリソグラフィー加工においても、露光によるパターン形成性を損なう可能性がある。そのため、製造現場においては、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物中の金属含有量を低減することが求められており、歩留まり向上のために重要な要素となっている。この点、特許文献３に記載の方法などの従来の精製方法では、金属含有量を低減することについて検討されておらず、金属含有量の低減が不十分である。
　また、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物中の金属含有量を低減する精製方法としては、これらの化合物及びポリマーと、有機溶媒とを含む混合物にイオン交換水又は純水を加えることで再結晶を行った後、固液分離を行う方法や、これらの化合物及びポリマーを、水と任意に混和しない有機溶媒に溶解させて、その溶液を水溶液と接触させ抽出処理を行うことにより、金属成分を水相に移行させたのち、有機相と水相を分液して金属含有量を低減させる方法が考えられる。しかしながら、これらの方法では、金属含有量の高い、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物を原料として用いると、金属の除去効果が十分ではないという問題がある。また、これらの精製方法では、有機物を効果的に除去することができないとの問題も有する。
　そこで、本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、不純物としての有機物、及び金属含有量が低減された高純度の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物が得られる、工業的に簡便な精製方法を提供することにある。
　本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意検討した結果、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかと、溶媒とを含む溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを、接触させるように混合する工程を含む精製方法を用いることにより、少ない工程数にて、工業的に簡便に精製することができ、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物中における不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、同時に、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物の色相が大幅に改善できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の態様を包含する。
　［１］化合物又はポリマーを精製する方法であって、溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含み、前記溶液が、下記式（Ａ0）及び／又は下記式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物、及び溶媒を含む溶液（１）であるか、芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマー、及び溶媒を含む溶液（２）であるか、又は下記式（３－１）で表される構造を有する化合物、及び溶媒を含む溶液（３）である、精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（式（Ａ0）中、ｎ0は０～９の整数であり、ｍ0は０～２の整数であり、ｐ0は０～９の整数であり、ここで、ｎ0、ｍ0及びｐ0の少なくとも１つが１以上の整数であり、ｍ0が１のとき、式（Ａ0）はナフタレン骨格又はビフェニル骨格を有することを示し、Ｒaは、各々独立して、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～４０のアリール基、又は炭素数２～４０のアルケニル基、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される基であり、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
　式（Ｂ0）中、ｎ1は０～９の整数であり、ｐ1は０～９の整数であり、Ｒｂは、各々独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～４０のアリール基、又は炭素数２～４０のアルケニル基、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される基であり、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　（式（３－１）中、Ｘは、各々独立して、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１は、単結合又は炭素数１～３０の２ｎ価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、環式炭化水素基、二重結合、ヘテロ原子又は炭素数６～３０の芳香族基を有していてもよく、Ｒ２は、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基又は水酸基であり、ｍは、０～３の整数であり、ｎは、１～４の整数であり、ｐは、０又は１であり、ｑは、１～１００の整数である。）。
　［２］前記イオン交換樹脂が、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とを含む、［１］に記載の精製方法。
　［３］前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、式（Ａ）及び／又は式（Ｂ）で表される化合物である、［１］又は［２］に記載の精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　（式（Ａ）中、ｎ0は０～９の整数であり、ｍ0は０～２の整数であり、ｐ0は０～９の整数であり、ここで、ｎ0、ｍ0及びｐ0の少なくとも１つが１以上の整数であり、ｍ0が１のとき、式（Ａ）はナフタレン骨格又はビフェニル骨格を有することを示し、Ｒ0は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１５のアリール基、又は炭素数２～１５のアルケニル基である。
　式（Ｂ）中、ｎ1は０～９の整数であり、ｐ1は０～９の整数であり、Ｒ1は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１５のアリール基、又は炭素数２～１５のアルケニル基である。）。
　［４］前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、式（Ａ－１）で表される化合物、式（Ａ－２）で表される化合物、式（Ａ－３）で表される化合物、式（Ａ－４）で表される化合物、及び式（Ｂ－１）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上である、［１］～［３］のいずれかに記載の精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　（式（Ａ－１）中、ｎ0は１～５の整数である。式（Ａ－２）中、ｎ0は０～７の整数である。式（Ａ－３）中、ｎ0は０～９の整数である。式（Ａ－４）中、ｎ0は０～９の整数である。式（Ｂ－１）中、ｎ1は０～９の整数である。）。
　［５］前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、式（Ｃ）で表される化合物である、［１］～［４］のいずれかに記載の精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　［６］前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、２，６－ジヒドロキシナフタレン及び２，７－ジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる１種以上である、［１］～［５］のいずれかに記載の精製方法。
　［７］前記芳香族ポリマーが、下記式（１）で表される単位構造を含む、［１］又は［２］に記載の精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　（式（１）中、Ｐは、炭素原子数６～４０の芳香族化合物から誘導される二価の基を示し、前記炭素原子数６～４０の芳香族化合物の水素原子は、各々独立して、炭素原子数１～２０のアルキル基、縮環基、複素環基、ヒドロキシ基、グリシジル基、アミノ基、エーテル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、又はカルボキシル基で置換されていてもよく、
　Ｑ1及びＱ2は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～４０の芳香族基であり、Ｑ1及びＱ2における、前記アルキル基は、酸素原子、硫黄原子、又はアミド結合によって中断されていてもよく、Ｑ1及びＱ2はこれらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成してもよい。）。
　［８］前記芳香族ポリマーが、下記式（２）で表される単位構造を含む、［１］、［２］、及び［７］のいずれかに記載の精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　（式（２）中、ＲYは、水素原子、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基であり、ＲZは、炭素数１～６０のＮ価の基又は単結合であり、ＲTは、各々独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、炭素原子数２～３０のアルキニル基、炭素原子数６～４０のアリール基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基若しくは酸解離性基で置換された基、又はそれらの組み合わせからなる基であり、ここで、ＲTにおける、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、及び前記アリール基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよく、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、又は無架橋であり、Ｌは、炭素数１～３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は単結合であり、ｍは、各々独立して、０～９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１～９の整数であり、Ｎは、１～４の整数であり、ｒは、各々独立して、０～２の整数である。）。
　［９］前記式（２）で表される単位構造が、下記式（３）で表される単位構造を含む、［８］に記載の精製方法。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　（式（３）中、Ｒ0、Ｒ1、及びＬは、それぞれ、前記ＲY、前記ＲZ、及び前記Ｌと同義であり、Ｒ2～Ｒ5は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、チオール基、ヒドロキシ基、又はヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基若しくは酸解離性基で置換された基であり、ｍ2及びｍ3は、各々独立して、０～８の整数であり、ｍ4及びｍ5は、各々独立して、０～９の整数であり、但し、ｍ2、ｍ3、ｍ4、及びｍ5は、同時に０となることはなく、ｎは、前記Ｎと同義であり、ここで、ｎが、２以上の整数の場合、ｎ個の［　］内の構造式は同一であっても異なっていてもよく、ｐ2～ｐ5は、各々独立して、０～２の整数である。）。
　［１０］前記芳香族ポリマーが、前記溶液１００質量％中に、１～５０質量％で含まれる、［１］、［２］、及び［７］～［９］のいずれかに記載の精製方法。
　［１１］前記混合工程の後に、ろ過により、前記活性炭と、前記イオン交換樹脂を除去して、前記溶液を回収する工程を更に含む、［１］～［１０］のいずれかに記載の精製方法。
　［１２］前記接触が、酸素濃度が１０％以下の雰囲気で行われる、［１］～［１１］のいずれかに記載の精製方法。
　［１３］前記溶媒が、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヒドロキシイソ酪酸メチル、ヒドロキシイソ酪酸エチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、γ－ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロペンタノン、及びシクロヘキサノンからなる群より選ばれる１種以上である、［１］～［１２］のいずれかに記載の精製方法。
　［１４］前記混合工程の前に、下記（１）～（４）のいずれか１つ以上の工程を更に含む、、［１］～［１３］のいずれかに記載の精製方法。
　（１）前記溶液に対して、塩基性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い得られる溶液を回収する工程、
　（２）前記溶液に対して、酸性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い得られる溶液を回収する工程、
　（３）前記溶液に対して、晶析処理を行い晶析後に形成される沈殿物を回収する工程、
　（４）前記溶液に対して、晶析処理を行い晶析後に残留する残分を回収する工程。
　本発明によれば、不純物としての有機物、及び金属含有量が低減された高純度の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、及び式（３－１）で表される構造を有する化合物が得られる、工業的に簡便な精製方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態（以下「本実施形態」とも称す）について詳細に説明する。以下の実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明はその実施形態のみに限定されない。
　本実施形態において、芳香族（芳香環）には、酸素、窒素、及び硫黄等の炭素以外の原子を含む複素環も含む。すなわち、芳香族（芳香環）には、ピロールのような五員環、ピリジンのような六員環、インドールのような複合環も含まれる。また、芳香族基には、複素環基、及び複素環を含む基が含まれる。
　なお、本実施形態に記載の構造式に関して、例えば、下記のように、Ｃとの結合を示す線が環Ａ及び環Ｂと接触している場合には、Ｃが環Ａ及び環Ｂのいずれと結合していてもよいことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
［精製方法］
　本実施形態の精製方法は、化合物又はポリマーを精製する方法であって、溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含み、
　前記溶液が、後述の式（Ａ0）及び／又は式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物、及び溶媒を含む溶液（１）（以下、「溶液（１）」とも称する）であるか、
　芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマー、及び溶媒を含む溶液（２）（以下、「溶液（２）」とも称する）であるか、又は
　後述の式（３－１）で表される構造を有する化合物、及び溶媒を含む溶液（３）（以下、「溶液（３）」とも称する）である。
　なお、本実施形態において、「接触」とは、例えば、精製前の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかと、溶媒とを含む溶液を、活性炭及びイオン交換樹脂の表面で接触させる態様や、該溶液を活性炭及びイオン交換樹脂の表面上で接触させつつ、活性炭及びイオン交換樹脂の表面に通じる孔を介して、該溶液を活性炭及びイオン交換樹脂の内部に移動させて、内部でも接触させる態様等を意味する。
　本実施形態の精製方法によれば、不純物として有機物と金属とを含む、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかを、工業的に簡便な方法により精製することができ、有機物及び金属含有量が低減された高純度の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかを得ることができる。本実施形態の精製方法では、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物を溶媒に溶解させて溶液（１）～（３）のいずれかを得て、その溶液に、活性炭及びイオン交換樹脂を加え、これらの成分を接触させながら混合する工程を含む。この工程では、不純物として含まれる有機物と共に金属成分が、好適に除去される。
　本実施形態の精製方法によれば、不純物が好適に除去される理由は定かではないが、本発明者らは次のように推定している。すなわち、活性炭が、溶液に含まれる不純物としてのタール成分等の有機物、及び金属成分を好適に吸着する。そして、活性炭に吸着された金属成分の一部は、活性炭とイオン交換樹脂とが接触していることから、活性炭から脱離して溶液に戻る前に、活性炭からイオン交換樹脂に移行して、イオン交換され、除去される。なお、活性炭に吸着されない金属成分においても、イオン交換樹脂にて好適にイオン交換される。そのため、本実施形態の精製方法によれば、有機物及び金属含有量が低減された高純度の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかを得ることができると推定している。
　また、本実施形態の精製方法によれば、着色の原因となるタール成分等の有機物、及び金属成分を除去できるため、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかの色相を大幅に改善することが可能である。また、活性炭は、比表面積が大きいため、タール成分等の有機物と共に、大部分の金属成分を除去することができる。そのため、イオン交換樹脂の必要な添加量、すなわちイオン交換容量を削減することも可能となる。このような効果を１工程の吸着処理と固液分離のみで達成することが可能であるため、本実施形態の精製方法は、工業的に非常に簡便である。
　本実施形態の精製方法によれば、例えば、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれか中に含まれる、Ｔｉ（チタン）量が１０ｐｐｂ以下、Ｆｅ（鉄）量が１０ｐｐｂ以下、Ｃｒ（クロム）量が１０ｐｐｂ以下、及びＺｎ（亜鉛）量が１０ｐｐｂ以下に低減できる。なお、これらの金属の含有量は、実施例に記載の方法で測定することができる。
　本実施形態では、高純度を維持しつつも金属含有量が低減された、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物をより好適に得ることができるため、混合工程の後に、ろ過により、活性炭と、イオン交換樹脂を除去して、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかと、溶媒とを含む溶液を回収する工程を更に含むことが好ましい。
〔（Ａ）式（Ａ0）及び／又は下記式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物の精製方法〕
　本実施形態に係るヒドロキシ置換芳香族化合物の精製方法は、式（Ａ0）及び／又は式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物、及び溶媒を含む溶液（１）と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　式（Ａ0）中、ｎ0は０～９の整数であり、ｍ0は０～２の整数であり、ｐ0は０～９の整数であり、ここで、ｎ0、ｍ0及びｐ0の少なくとも１つが１以上の整数であり、ｍ0が１のとき、式（Ａ0）はナフタレン骨格又はビフェニル骨格を有することを示し、Ｒaは、各々独立して、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～４０のアリール基、又は炭素数２～４０のアルケニル基及びそれらの組み合わせからなる群より選択される基であり、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
　前記式（Ｂ0）中、ｎ1は０～９の整数であり、ｐ1は０～９の整数であり、Ｒｂは、各々独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～４０のアリール基、又は炭素数２～４０のアルケニル基、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される基であり、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
　ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、シアノブチル基、ニトロブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ドデシル基、及びバレル基等が挙げられる。これららの基には、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
　アリール基としては、例えば、フェニル基、シクロヘキシルフェニル基、フェノール基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基、ナフタレン基、ビフェニル基、アントラセン基、ナフタセン基、アントラシル基、ピレニル基、ペリレン基、ペンタセン基、ベンゾピレン基、クリセン基、ピレン基、トリフェニレン基、コランニュレン基、コロネン基、オバレン基、フルオレン基、ベンゾフルオレン基、及びジベンゾフルオレン基等が挙げられる。これらの基には、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
　アルケニル基としては、例えば、エチニル基、プロペニル基、ブチニル基、及びペンチニル基等が挙げられる。これらの基には、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
　有機溶媒中における金属除去を効果的に行うため、ヒドロキシ置換芳香族化合物は、ヒドロキシ置換芳香族化合物及び後述の溶媒を含む溶液１００質量％中に、１～５０質量％で含まれることが好ましく、３～４５質量％で含まれることがより好ましく、４～４０質量％で含まれることが更に好ましく、５～３５質量％で含まれることが更により好ましい。ヒドロキシ置換芳香族化合物は、ヒドロキシ置換芳香族化合物及び後述の溶媒を含む溶液１００質量％中に、１０～３０質量％であってもよい。
　本実施形態の精製方法において、原料の供給性の観点から、ヒドロキシ置換芳香族化合物は、式（Ａ）及び／又は式（Ｂ）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　式（Ａ）中、ｎ0は０～９の整数であり、ｍ0は０～２の整数であり、ｐ0は０～９の整数であり、ここで、ｎ0、ｍ0及びｐ0の少なくとも１つが１以上の整数であり、ｍ0が１のとき、式（Ａ）はナフタレン骨格又はビフェニル骨格を有することを示し、Ｒ0は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１５のアリール基、又は炭素数２～１５のアルケニル基である。
　式（Ｂ）中、ｎ1は０～９の整数であり、ｐ1は０～９の整数であり、Ｒ1は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１５のアリール基、又は炭素数２～１５のアルケニル基である。
　アルキル基、アリール基、及びアルケニル基については、前記のとおりである。
　本実施形態の精製方法において、有機溶媒に対して良好な溶解性を有する点から、ヒドロキシ置換芳香族化合物は、式（Ａ－１）で表される化合物、式（Ａ－２）で表される化合物、式（Ａ－３）で表される化合物、式（Ａ－４）で表される化合物、及び式（Ｂ－１）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
　式（Ａ－１）中、ｎ0は１～５の整数である。式（Ａ－２）中、ｎ0は０～７の整数である。式（Ａ－３）中、ｎ0は０～９の整数である。式（Ａ－４）中、ｎ0は０～９の整数である。式（Ｂ－１）中、ｎ1は０～９の整数である。
　本実施形態の精製方法において、原料の供給性、及び精製をより効果的に行える観点から、ヒドロキシ置換芳香族化合物は、式（Ｃ）で表される化合物であることが更に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
　ヒドロキシ置換芳香族化合物は、特に限定されないが、原料の供給性の観点から、１，２－ジヒドロキシナフタレン、１，３－ジヒドロキシナフタレン、１，４－ジヒドロキシナフタレン、１，５－ジヒドロキシナフタレン、１，６－ジヒドロキシナフタレン、１，７－ジヒドロキシナフタレン、１，８－ジヒドロキシナフタレン、２，３－ジヒドロキシナフタレン、２，６－ジヒドロキシナフタレン、及び２，７－ジヒドロキシナフタレンであることがより更に好ましい。
　ヒドロキシ置換芳香族化合物は、特に限定されないが、ヒドロキシ置換芳香族化合物を原料として得られる化合物又は樹脂が、良好な耐熱性を有する点から、２，６－ジヒドロキシナフタレン及び２，７－ジヒドロキシナフタレンであることがより更により好ましい。
　ヒドロキシ置換芳香族化合物は、特に限定されないが、ヒドロキシ置換芳香族化合物を原料として得られる化合物又は樹脂が、より良好な耐熱性を有する点から、２，６－ジヒドロキシナフタレンが特に好ましい。
　本実施形態において、ヒドロキシ置換芳香族化合物は、市販品を用いてもよい。また、公知の手法を用いて、適宜合成することができ、その合成手法は特に限定されない。
　ヒドロキシ置換芳香族化合物は、単独で用いてもよいが、２種以上を適宜混合して用いることもできる。また、これらの化合物は、各種界面活性剤、各種架橋剤、各種酸発生剤、及び各種安定剤等の公知の添加剤を含有したものであってもよい。
〔（Ｂ）芳香族ポリマーの精製方法〕
　本実施形態に係る芳香族ポリマーの精製方法は、芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマー、及び溶媒を含む溶液（２）と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含む。
　本実施形態に係る芳香族ポリマーは、芳香族基を含む単位構造を含めば、特に限定されない。芳香族ポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、アクリルポリマー、メタクリルポリマー、ポリビニルエーテル、ノボラック、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、及びポリカーボネート等であって、ポリマー中に芳香族基を含むポリマーが挙げられる。芳香族基を構成する芳香環としては、例えば、吸光部位として機能する、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、ピレン環、キサンテン環、カルバゾール環、イミダゾール環、トリアジン環、キノリン環、及びキノキサリン環等が挙げられる。芳香族ポリマーは、１種単独であっても、２種以上の混合物であってもよい。
　芳香族ポリマーとしては、例えば、単位構造として、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルアクリレート、ナフチルアクリレート、アントリルメタクリレート、アントリルメチルメタクリレート、スチレン、ヒドロキシスチレン、ベンジルビニルエーテル、及びＮ－フェニルマレイミド等の付加重合性モノマーを含む、付加重合ポリマーが、好ましい。
　付加重合ポリマーとしては、芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマーであれば、単独重合体でもよく、共重合体であってもよい。付加重合ポリマーの製造に使用される付加重合性モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル化合物、メタクリル酸エステル化合物、アクリルアミド化合物、メタクリルアミド化合物、ビニル化合物、スチレン化合物、マレイミド化合物、マレイン酸無水物、及びアクリロニトリル等が挙げられる。
　アクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ノルマルヘキシルアクリレート、イソプロピルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フェニルアクリレート、アントリルメチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレート、３－クロロ－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２－トリクロロエチルアクリレート、２－ブロモエチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－メトキシエチルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－メチル－２－アダマンチルアクリレート、５－アクリロイルオキシ－６－ヒドロキシノルボルネン－２－カルボキシリック－６－ラクトン、３－アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、及びグリシジルアクリレート等が挙げられる。
　メタクリル酸エステル化合物としては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ノルマルヘキシルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、フェニルメタクリレート、アントリルメチルメタクリレート、２－ヒドロキシエチルメタクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，２，２－トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，２－トリクロロエチルメタクリレート、２－ブロモエチルメタクリレート、４－ヒドロキシブチルメタクリレート、２－メトキシエチルメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、２－メチル－２－アダマンチルメタクリレート、５－メタクリロイルオキシ－６－ヒドロキシノルボルネン－２－カルボキシリック－６－ラクトン、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、グリシジルメタクリレート、２－フェニルエチルメタクリレート、ヒドロキシフェニルメタクリレート、及びブロモフェニルメタクリレート等が挙げられる。
　アクリルアミド化合物としては、例えば、アクリルアミド、Ｎ－メチルアクリルアミド、Ｎ－エチルアクリルアミド、Ｎ－ベンジルアクリルアミド、Ｎ－フェニルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアクリルアミド、及びＮ－アントリルアクリルアミド等が挙げられる。
　メタクリルアミド化合物としては、例えば、メタクリルアミド、Ｎ－メチルメタクリルアミド、Ｎ－エチルメタクリルアミド、Ｎ－ベンジルメタクリルアミド、Ｎ－フェニルメタクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルメタクリルアミド、及びＮ－アントリルアクリルアミド等が挙げられる。
　ビニル化合物としては、例えば、ビニルアルコール、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ベンジルビニルエーテル、ビニル酢酸、ビニルトリメトキシシラン、２－クロロエチルビニルエーテル、２－メトキシエチルビニルエーテル、ビニルナフタレン、及びビニルアントラセン等が挙げられる。
　スチレン化合物としては、例えば、スチレン、ヒドロキシスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、シアノスチレン、及びアセチルスチレン等が挙げられる。
　マレイミド化合物としては、例えば、マレイミド、Ｎ－メチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－ベンジルマレイミド、及びＮ－ヒドロキシエチルマレイミド等が挙げられる。
　また、芳香族ポリマーとしては、芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマーであれば、縮重合ポリマーであってもよい。縮重合ポリマーとしては、例えば、グリコール化合物とジカルボン酸化合物との縮重合ポリマーであって、ポリマー中に芳香族基を含むポリマーが挙げられる。
　グリコール化合物としては、例えば、ジエチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、及びブチレングリコール等が挙げられる。
　ジカルボン酸化合物としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、テレフタル酸、及び無水マレイン酸等が挙げられる。
　縮重合ポリマーとしては、例えば、芳香族基を含む単位構造を含む、ポリピロメリットイミド、ポリ（ｐ－フェニレンテレフタルアミド）、ポリブチレンテレフタレート、及びポリエチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミド、並びにポリイミド等が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（１）で表される単位構造を含むポリマーが、容易に製造でき、有機溶媒に対して優れた溶解性を有することから、好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
　式（１）中、Ｐは、炭素原子数６～４０の芳香族化合物から誘導される二価の基を示し、炭素原子数６～４０の芳香族化合物の水素原子は、各々独立して、炭素原子数１～２０のアルキル基、縮環基、複素環基、ヒドロキシ基、グリシジル基、アミノ基、エーテル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、又はカルボキシル基で置換されていてもよく、Ｑ1及びＱ2は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～４０の芳香族基であり、Ｑ1及びＱ2における、アルキル基は、酸素原子、硫黄原子、又はアミド結合によって中断されていてもよく、Ｑ1及びＱ2はこれらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成してもよい。
　式（１）で表される単位構造は、１種であっても、２種以上を適宜組み合わせてもよいが、１種であることが好ましい。
　炭素原子数１～２０のアルキル基としては、置換基を有していても、有さなくてもよい直鎖状又は分岐状のアルキル基が挙げられる。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、シクロヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ノニル基、イソノニル基、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシルノニル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、及びエイコシル基等が挙げられる。これらの中でも、好ましくは炭素原子数１～１２のアルキル基であり、より好ましくは炭素原子数１～８のアルキル基であり、更に好ましくは炭素原子数１～４のアルキル基である。
　縮環基とは、縮合環化合物に由来する置換基であり、置換基を有していても、有さなくてもよい。例えば、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、ナフタセニル基、トリフェニレニル基、ピレニル基、及びクリセニル基が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ナフチル基、アントラセニル、基及びピレニル基が好ましい。
　複素環基とは、複素環式化合物に由来する置換基であり、置換基を有していても、有さなくてもよい。例えば、チオフェン基、フラン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピロール基、オキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、キノリン基、カルバゾール基、キナゾリン基、プリン基、インドリジン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、インドール基、アクリジン基、イソインドール基、ベンゾイミダゾール基、イソキノリン基、キノキサリン基、シンノリン基、プテリジン基、クロメン基（ベンゾピラン基）、イソクロメン基（ベンゾピラン基）、キサンテン基、チアゾール基、ピラゾール基、イミダゾリン基、及びアジン基が挙げられる。これらの中でも、チオフェン基、フラン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピラジン基、ピロール基、オキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、キノリン基、カルバゾール基、キナゾリン基、プリン基、インドリジン基、ベンゾチオフェン基、ベンゾフラン基、インドール基、及びアクリジン基が好ましく、チオフェン基、フラン基、ピリジン基、ピリミジン基、ピロール基、オキサゾール基、チアゾール基、イミダゾール基、及びカルバゾール基がより好ましい。
　グリシジル基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、例えば、グリシジル基、及び２－メチルグリシジル基が挙げられる。
　アミノ基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、例えば、アミノ基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジプロピルアミノ基、及びジブチルアミノ基等が挙げられる。
　エーテル基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、例えば、エチレンオキシ基、プロピレンオキシ基、及びエチレンオキシ基（ＥＯ）とプロピレンオキシ基がブロック状又はランダムに付加したアルキレンオキシ基等が挙げられる。
　アルコキシ基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、直鎖状、分岐状、又は環状であってもよい。例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、ｎ－ペントキシ基、ｎ－ヘトキシ基、イソプロポキシ基、イソブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基、－ＯＣＨ2ＣＨＣＨ（－Ｏ－プロパルギル基）、シクロプロポキシ基、シクロブトキシ基、シクロペンチルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基、及びシクロデシルオキシ基等が挙げられる。
　シアノ基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、例えば、シアノ基、メチルシアノ基、エチルシアノ基、及びｐ－フェニルシアノ基などが挙げられる。
　アルケニル基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、例えば、エテニル基（ビニル基）、１－プロペニル基、２－プロペニル基（アリル基）、１－ブテニル基、２－ブテニル基、２－ペンテニル基、２－ヘキセニル基、イソプロペニル基、イソブテニル基、イソペンテニル基、及びイソヘキセニル基等が挙げられる。
　アルキニル基としては、置換基を有していても、有さなくてもよく、例えば、アセチレン基（エチニル基）、プロピニル基、ブチニル基、及びペンチニル基等が挙げられる。
　二価の基Ｐを誘導する炭素原子数６～４０の芳香族化合物は、芳香族ポリマーを構成するための一成分であり、例えば、ベンゼンのような単環由来の基であってもよく、ナフタレンのような縮合環由来の基であってもよく、フラン、チオフェン、及びピリジンのような複素環由来の基であってもよく、ビフェニルのように芳香族が単結合で結合された基であってもよく、複素環と芳香族とを有する基であってもよく、例えば、－ＣＨ－、－（ＣＨ2）ｎ－（ｎは、１～２０の整数を示す)、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ≡ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＮＨ－、－ＮＨＲ－（Ｒは、有機基を示す）、－ＮＨＣＯ－、－ＮＲＣＯ－（Ｒは、有機基を示す）、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ＝Ｎ－で表される連結基で、芳香族環同士、複素環同士、若しくは複素環と芳香族環とを有する環と、芳香族環及び／又は複素環基とを連結した化合物であってもよい。なお、本実施形態において、有機基とは、特に限定されないが、例えば、炭素原子、水素原子、窒素原子、酸素原子、ケイ素原子、硫黄原子、及びハロゲン原子からなる群から選ばれる原子で構成された官能基を称す。本実施形態において、ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子が挙げられる。
　芳香族化合物としては、例えば、ベンゼン、チオフェン、フラン、ピリジン、ピリミジン、ピラジン、ピロール、オキサゾール、チアゾール、イミダゾール、ナフタレン、アントラセン、キノリン、カルバゾール、キナゾリン、プリン、インドリジン、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、及びアクリジン等が挙げられる。
　芳香族化合物としては、芳香族アミン、及びフェノール性ヒドロキシ基含有化合物であることが好ましい。
　芳香族アミンとしては、例えば、フェニルインドール、フェニルナフチルアミン、ベンゾグアナミン、及び芳香族を有するジアミノ等が挙げられる。芳香族アミンとしては、アリールアミン化合物から誘導される二価の基であることが、好ましい。
　フェノール性ヒドロキシ基含有化合物としては、例えば、フェノール、ジヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシベンゼン、ヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、及び１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。フェノール性ヒドロキシ基含有化合物としては、炭素原子数６～４０のポリフェノール化合物であることが好ましい。
　炭素原子数６～４０の芳香族化合物の水素原子は、置換されていない、非置換であることが好ましい。
　本実施形態において、芳香族化合物は、単結合、又は連結基によって連結されていてもよい。
　連結基としては、例えば、－ＣＨ－、－（ＣＨ2）ｎ－（ｎは、１～２０の整数を示す）、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ≡ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＮＨ－、－ＮＨＲ－（Ｒは、有機基を示す）、－ＮＨＣＯ－、－ＮＲＣＯ－（Ｒは、有機基を示す）、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ＝Ｎ－が挙げられる。これらの連結基は、１つでも、２つ以上連結していてもよい。
　Ｐは、アミノ基、ヒドロキシ基、又はその両者を含む芳香族化合物から誘導される二価の基とすることができる。Ｐは、アリールアミン化合物、フェノール化合物、又はその両者を含む芳香族化合物から誘導される二価の基とすることができる。例えば、Ｐは、アニリン、ジアミノジフェニルメタン、ジフェニルアミン、フェニルナフチルアミン、ヒドロキシジフェニルアミン、カルバゾール、フェノール、Ｎ，Ｎ’－ジフェニルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－１，４－フェニレンジアミン、及び多核フェノール、並びにこれらを組み合わせた化合物から誘導される二価の基とすることができる。
　多核フェノールとしては、例えば、ジヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシベンゼン、ヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２’－ビフェノール、及び１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン等が挙げられる。
　Ｑ1及びＱ2における炭素原子数１～２０のアルキル基としては、前記のＰを参照できる。
　Ｐとしては、耐熱性を有し、有機溶媒に対して優れた溶解性を有することから、２，７－ジヒドロキシナフタレンから誘導される二価の基、ピレンから誘導される二価の基、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンから誘導される二価の基、ビフェニルから誘導される二価の基、９－ヒドロキシピレンから誘導される二価の基、１－ヒドロキシナフタレンから誘導される二価の基、４，４’－ビフェノールから誘導される二価の基、１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタンから誘導される二価の基、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミンから誘導される二価の基、カルバゾールから誘導される二価の基、１，５－ジヒドロキシナフタレンから誘導される二価の基、及び３－ヒドロキシジフェニルアミンから誘導される二価の基であることが好ましい。なお、これらの二価の基において、ヒドロキシ基は、アルコキシ基であってもよい。アルコキシ基としては、－ＯＣＨ2ＣＨＣＨ（－Ｏ－プロパルギル基）が好ましい。
　Ｑ1及びＱ2における炭素原子数１～２０のアルキル基は、酸素原子、硫黄原子、又はアミド結合によって中断されていてもよい。すなわち、炭素原子数１～２０のアルキル基は、例えば、そのアルキル基中に、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＨＣＯ－、及び－ＣＯＮＨ－等の連結基を有していてもよい。また、これらの連結基は、アルキル基中に、一単位有していてもよく、二単位以上を有していてもよい。これらの連結基により中断された炭素原子数１～２０のアルキル基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、プロピルカルボニルアミノ基、ブチルカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニル基、エチルアミノカルボニル基、プロピルアミノカルボニル基、及びブチルアミノカルボニル基等；メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、又はオクタデシル基であって、その各々が、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、メチルカルボニルアミノ基、エチルカルボニルアミノ基、メチルアミノカルボニル基、又はエチルアミノカルボニル基等により置換されたものが挙げられる。これらの中でも、好ましくはメトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、及びエチルチオ基であり、より好ましくはメトキシ基、及びエトキシ基である。
　炭素原子数６～４０の芳香族基としては、例えば、ベンゼンのような単環由来の基であってもよく、ナフタレンのような縮合環由来の基であってもよく、フラン、チオフェン、及びピリジンのような複素環由来の基であってもよく、ビフェニルのように芳香族が単結合で結合された基であってもよく、複素環と芳香族とを有する基であってもよく、例えば、－ＣＨ－、－（ＣＨ2）ｎ－（ｎは、１～２０の整数を示す）、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ≡ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＮＨ－、－ＮＨＲ－（Ｒは、有機基を示す）、－ＮＨＣＯ－、－ＮＲＣＯ－（Ｒは、有機基を示す）、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ＝Ｎ－で表される連結基で、芳香族基同士、複素環同士、若しくは芳香族基と複素環とを有する基と、芳香族基及び／又は複素環基とを連結した化合物であってもよい。炭素原子数６～４０の芳香族基は、置換基を有していても、有さなくてもよい。
　芳香族基を構成する芳香環としては、例えば、ベンゼン環、ビフェニル基、ピレン環、フルオレン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピラジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、ナフタレン環、アントラセン環、キノリン環、カルバゾール環、キナゾリン環、プリン環、インドリジン環、ベンゾチオフェン環、ベンゾフラン環、インドール環、アクリジン環、及びアセナフテンキノン環が挙げられる。これらの中でも、芳香族環としては、ベンゼン環、ピレン環、ナフタレン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、カルバゾール環、及びアセナフテンキノン環が好ましい。
　芳香族環は、単結合、又は連結基によって連結されていてもよい。連結基としては、例えば、－ＣＨ－、－（ＣＨ2）ｎ－（ｎは、１～２０の整数を示す）、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＨ≡ＣＨ－、－Ｎ＝Ｎ－、－ＮＨ－、－ＮＨＲ－（Ｒは、有機基を示す）、－ＮＨＣＯ－、－ＮＲＣＯ－（Ｒは、有機基を示す）、－Ｓ－、－ＣＯＯ－、－Ｏ－、－ＣＯ－、及び－ＣＨ＝Ｎ－が挙げられる。これらの連結基は、１つでも、２つ以上連結していてもよい。
　Ｑ1及びＱ2としては、各々独立して、原料入手性の観点から、水素原子、エチルヘキシル基、ベンゼン環から誘導される基、アセナフテンキノン環から誘導される基、ビフェニル基、及びピレン環から誘導される基であることが好ましい。
　芳香族ポリマーは、下記式（２）で表される単位構造を含むポリマーが、有機溶媒に対して優れた溶解性を有することから、好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
　式（２）中、ＲYは、水素原子、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基であり、ＲZは、炭素数１～６０のＮ価の基又は単結合であり、ＲTは、各々独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、炭素原子数２～３０のアルキニル基、炭素原子数６～４０のアリール基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基若しくは酸解離性基で置換された基、又はそれらの組み合わせからなる基であり、ここで、ＲTにおける、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、及び前記アリール基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよく、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、又は無架橋であり、Ｌは、炭素数１～３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は単結合であり、ｍは、各々独立して、０～９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１～９の整数であり、Ｎは、１～４の整数であり、ｒは、各々独立して、０～２の整数である。
　ＲYにおけるアルキル基としては、例えば、メチル基、ヒドロキシメチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｉ－ブチル基、シアノブチル基、ニトロブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ドデシル基、バレル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、及びシクロデシル基等が挙げられる。アルキル基は、置換基を有していても、有さなくてもよい。これらの中でも、メチル基、ｎ－ブチル基、及びｎ－ヘキシル基が好ましい。
　ＲYにおけるアリール基としては、例えば、フェニル基、シクロヘキシルフェニル基、フェノール基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基、ナフタレン基、ビフェニル基、アントラセン基、ナフタセン基、アントラシル基、ピレニル基、ペリレン基、ペンタセン基、ベンゾピレン基、クリセン基、ピレン基、トリフェニレン基、コランニュレン基、コロネン基、オバレン基、フルオレン基、ベンゾフルオレン基、及びジベンゾフルオレン基等が挙げられる。アリール基は、置換基を有していても、有さなくてもよい。これらの中でも、ナフタレン基、ビフェニル基、及びピレニル基が好ましい。
　ＲZにおけるＮ価の基としては、炭素数１～６０の、１～４価の基を有すれば、特に限定されない。このような基としては、例えば、メチル基、ｎ－ブチル基、フェニル基、ビフェニル基、及びナフタレン基が挙げられる。これらの中でも、フェニル基、ビフェニル基、及びナフタレン基が好ましい。
　ＲTにおけるアミノ基としては、前記の式（１）における、アミノ基を含む芳香族化合物から誘導される二価の基（Ｐ）を参照できる。これらの中でも、アニリンから誘導される二価の基、ジフェニルアミンから誘導される二価の基、及びカルバゾールから誘導される二価の基が好ましい。
　ＲTにおけるアルキル基としては、前記のＲYにおけるアルキル基を参照できる。アルキル基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよい。これらの中でも、メチル基、ｎ－ブチル基、及びｎ－ヘキシル基が好ましい。
　ＲTにおけるアルケニル基としては、前記の式（１）における二価の基（Ｐ）の置換基に記載のアルケニル基を参照できる。アルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよい。これらの中でも、エテニル基、プロペニル基、及びブテニル基が好ましい。また、アルケニル基は環状であってもよく、例えば、シクロプロペニル基、シクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、シクロオクテニル基、及びシクロデシニル基等が挙げられる。
　ＲTにおけるアルキニル基としては、前記の式（１）における二価の基（Ｐ）の置換基に記載のアルキニル基を参照できる。アルキニル基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよい。これらの中でも、アセチレン基（エチニル基）、プロピニル基、及びブチニル基が好ましい。
　ＲTにおけるアリール基としては、例えば、フェニル基、シクロヘキシルフェニル基、フェノール基、シアノフェニル基、ニトロフェニル基、ナフタレン基（ナフチル基）、ビフェニル基、アントラセン基、ナフタセン基、アントラシル基、ピレニル基、ペリレン基、ペンタセン基、ベンゾピレン基、クリセン基、ピレン基、トリフェニレン基、コランニュレン基、コロネン基、オバレン基、フルオレン基、ベンゾフルオレン基、及びジベンゾフルオレン基等が挙げられる。アリール基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよい。これらの中でも、ナフタレン基、ビフェニル基、及びピレン基が好ましい。
　ＲTにおけるヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基で置換された基としては、例えば、アルコキシ基、エトキシエチル基、ヒドロキシエチル基、及びブトキシカルボニル基が挙げられる。これらの中でも、アルコキシ基、及びエトキシエチル基が好ましい。
　ＲTにおけるヒドロキシ基の水素原子が酸解離性基で置換された基としては、例えば、Ｒ－ＣＯＯ－基、及びＲ－ＳＯ2－基が挙げられる。なお、Ｒとしては、炭素原子数１～１２の直鎖状炭化水素基、炭素原子数３～１２の環式炭化水素基、炭素原子数１～１２のアルコキシ基、炭素原子数３～１２の１－分岐アルキル基、及び炭素原子数６～１２の芳香族炭化水素基が挙げられる。これらの中でも、炭素原子数１～１２の直鎖状炭化水素基、炭素原子数３～１２の環式炭化水素基、及び炭素原子数１～１２のアルコキシ基が好ましい。
　Ｌにおけるアルキレン基としては、例えば、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、ヘプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、ドデシレン基、ウンデシレン基、トリデシレン基、テトラデシレン基、ペンタデシレン基、ヘキサデシレン基、ネオペンチレン基、ジメチルブチレン基、メチルヘキシレン基、エチルヘキシレン基、ジメチルヘキシレン基、トリメチルヘキシレン基、メチルヘプチレン基、ジメチルヘプチレン基、トリメチルヘプチレン基、テトラメチルヘプチレン基、エチルヘプチレン基、メチルオクチレン基、メチルノニレン基、メチルデシレン基、メチルドデシレン基、メチルウンデシレン基、メチルトリデシレン基、メチルテトラデシレン基、及びメチルペンタデシレン基が挙げられる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、及びブチレン基が好ましい。
　ｍは、各々独立して、１～９の整数であることが好ましい。また、ｍの少なくとも１つは、１又は２であることが好ましい。
　Ｎは、１又は２であることが好ましい。
　ｒは、各々独立して、０又は１であることが好ましい。
　ＲYとしては、原料入手性の観点から、水素原子が好ましい。
　ＲZとしては、耐熱性と、有機溶媒に対する優れた溶解性とを両立できる点から、ビフェニル基が好ましい。
　ＲTとしては、有機溶媒に対する優れた溶解性を有することから、各々独立して、ヒドロキシ基が好ましい。
　Ｌとしては、耐熱性を有することから、単結合が好ましい。
　Ｘとしては、有機溶媒に対する優れた溶解性を有し、かつ耐熱性を有する点から、酸素原子が好ましい。
　ｍとしては、原料入手性と、製造コストの点から、各々独立して、１又は２であることが好ましい。
　ｒとしては、耐熱性を有する点から、各々独立して、１であることが好ましい。
　Ｎとしては、容易に製造できる点から、各々独立して、１であることが好ましい。
　式（２）で表される単位構造は、有機溶媒に対してより優れた溶解性を有することから、式（３）で表される単位構造を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
　式（３）中、Ｒ0、Ｒ1、及びＬは、それぞれ、前記ＲY、前記ＲZ、及び前記Ｌと同義である。
　Ｒ2～Ｒ5は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、チオール基、ヒドロキシ基、又はヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基若しくは酸解離性基で置換された基である。これらの基については、前記の式（１）及び（２）を参照できる。
　ｍ2及びｍ3は、各々独立して、０～８の整数であり、０又は１であることが好ましい。ｍ4及びｍ5は、各々独立して、０～９の整数であり、０又は１であることが好ましい。但し、ｍ2、ｍ3、ｍ4、及びｍ5は、同時に０となることはない。
　ｎは、前記の式（２）におけるＮと同義である。ここで、ｎが、２以上の整数の場合、ｎ個の［　］内の構造式は同一であっても異なっていてもよい。
　ｐ2～ｐ5は、各々独立して、０～２の整数であり、０又は１であることが好ましい。
　本実施形態の芳香族ポリマーは、式（４）で表されるモノマーを公知の方法で重合したものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
　式（４）中、Ａ及びＡ’は、互いに同一又は異なる置換若しくは非置換の芳香族基であり、Ｌは、単結合又は置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルキレン基であり、ｎは、１～５の整数である。
　芳香族基を構成する芳香環としては、前記の式（１）を参照できる。これらの中でも、芳香族環としては、例えば、ナフタレン環、チオフェン環、フラン環、ピリジン環、ピリミジン環、ピロール環、オキサゾール環、チアゾール環、イミダゾール環、及びカルバゾール環が好ましい。
　アルキレン基としては、前記の式（２）を参照できる。これらの中でも、メチレン基、エチレン基、及びブチレン基が好ましい。
　式（４）で表されるモノマーは、化学式１ａ、化学式１ｂ、又は化学式１ｃで表されるものであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
　化学式１ａ～１ｃ中、Ａ1～Ａ4は、各々独立して、置換若しくは非置換の、ベンゼン基、ナフタレン基、ピレン基、ペリレン基、ベンゾペリレン基、コロネン基、又はこれらの組み合わせである。これらの中でも、ナフタレン基、及びピレン基が好ましい。
　Ｌ1～Ｌ3は、各々独立して、単結合、又は置換若しくは非置換の炭素原子数１～６アルキレン基である。これらの中でも、単結合が好ましい。
　芳香族ポリマーは、式（５）で表される単位構造を含む、ポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
　式（５）中、ｐは、１又は２であり、１であることが好ましい。
　ｑは、１～５の整数であり、１又は２であることが好ましい。ｋは、１～６の整数であり、１又は２であることが好ましい。ｑ＋ｋは、１～６の整数であり、２又は３であることが好ましい。
　Ｙは、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０アルコキシ基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～３０アリールオキシ基である。
　アルコキシ基については、前記の式（１）を参照できる。
　アリールオキシ基としては、例えば、フェノキシ基（フェニルオキシ基）、１－ナフチルオキシ基、２－ナフチルオキシ基、及びｐ－トリルオキシ基が挙げられる。
　Ｒaは、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～８のシクロアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～３０のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～１０のアルケニル基、又はハロゲン原子である。
　アルキル基、アリール基、及びアルケニル基については、前記の式（１）及び式（２）を参照できる。
　シクロアルキル基としては、例えば、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、及びシクロヘプチル基が挙げられる。
　Ｒbは、水素、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～８のシクロアルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～Ｃ３０のアリール基である。
　アルキル基、及びアリール基については、前記の式（１）及び式（２）を参照できる。
　シクロアルキル基としては、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーが、式（６）で表わされる単位構造、及び式（７）で表される単位構造の少なくとも一方を有する、ポリマーであってもよい。芳香族ポリマーは、式（６）で表わされる単位構造を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
　式（６）及び（７）中、Ｒ1、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、及びＲ7は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～１０のアリル基含有官能基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～２０のヘテロアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０の直鎖状若しくは分枝状のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０のカルボニル基含有官能基、置換若しくは非置換のアミノ基、置換若しくは非置換のシロキシ基、又は置換若しくは非置換のシラン基である。これらの中でも、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～１０のアリル基含有官能基、及び置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基が好ましく、水素原子、及びヒドロキシ基がより好ましい。
　Ｒ2及びＲ6は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシ基、ハロゲン原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～１０のアリル基含有官能基、置換若しくは非置換の炭素数３～２０のヘテロアリール基、置換若しくは非置換の炭素数１～２０の直鎖状若しくは分枝状のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数１～２０のカルボニル基含有官能基、置換若しくは非置換のアミノ基、置換若しくは非置換のシロキシ基、又は置換若しくは非置換のシラン基である。これらの中でも、水素原子、ヒドロキシ基、及び置換若しくは非置換の炭素原子数３～１０のアリル基含有官能基が好ましい。
　ｎ1～ｎ7は、各々独立して、０～２の整数であり、１又は２であることが好ましい。
　ａ１～ａ３は、各々独立して、２～１００の整数であり、２～１０の整数であることが好ましい。
　Ａｒ1～Ａｒ3は、各々独立して、耐熱性を有する点から、後述の式（６０Ａ）に記載のフルオレン骨格を有する構造（－ＣＲ5（Ｈ）－を除く構造）であることが好ましい。
　Ｒ1～Ｒ7は、各々独立して、有機溶媒に対する優れた溶解性を有する点から、水素原子であることが好ましい。
　Ａｒ1～Ａｒ3は、各々独立して、式（８）～（１８）で表わされる芳香族化合物からなる群より選択されるいずれか一つから誘導される、二価の芳香族基であってもよい。これらの中でも、耐熱性を有し、有機溶媒に対する優れた溶解性を有する点から、式（９）であることが好ましい。式（９）において、Ｒ9及びＲ10は、各々独立して、水素原子、及びヒドロキシ基が好ましい。また、ｎ９及びｎ１０は、各々独立して、０又は１であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
　式（８）～（１８）中、Ｒ8～Ｒ33、及びＲ44～Ｒ46は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～１０の直鎖状、分枝状若しくは環状のアルケニル基、又はハロゲン原子である。これらの基については、前記の式（１）及び（２）を参照できる。
　また、Ｒ8～Ｒ33、及びＲ44～Ｒ46としては、水素原子、及びヒドロキシ基が好ましい。
　Ｒ34～Ｒ39は、各々独立して、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～１０の直鎖状、分枝状若しくは環状のアルケニル基、又はハロゲン原子である。これらの基については、前記の式（１）及び（２）を参照できる。
　また、Ｒ34～Ｒ39としては、水素原子、ハロゲン原子、及び置換若しくは非置換の炭素数１～１０の直鎖状若しくは分岐状のアルキル基が好ましい。
　前記ｎ８～ｎ４６は、各々独立して、０～４の整数であり、０又は１であることが好ましい。
　Ｘ1～Ｘ6は、各々独立して、式（１９）～（２５）で表わされる有機基からなる群より選択されるいずれか一つである。Ｘ1～Ｘ6としては、各々独立して、原料入手性の点から、式（１９）であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
　式（１９）～（２５）中、Ｒ47～Ｒ91は、各々独立して、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～１０の直鎖状若しくは分枝状のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基、置換若しくは非置換の炭素原子数３～１０のアルキニル基、又はハロゲン原子である。なお、式中、＊は結合手を表わす。これらの基については、前記の式（１）及び（２）を参照できる。
　アルキニル基としては、前記の式（１）及び（２）を参照でき、例えば、エチニル基、プロピニル基、及びブチニル基が挙げられる。これらの中でも、エチニル基、及びプロピニル基が好ましい。
　Ｒ47～Ｒ91としては、水素原子が好ましい。
　芳香族ポリマーは、式（２６）の一つ又は複数のテトラアリールメタンモノマーを公知の方法で重合したポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
　式（２６）中、ＡＧは、ＯＲ、ＮＲ2、及びＳＲから選択される活性化基を示す。Ｒは、有機基を示す。ＮＲ2としては、例えば、アニリンから誘導される一価の基、及びジフェニルアミンから誘導される一価の基が挙げられる。ＳＲとしては、例えば、チオール基が挙げられる。
　Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、及びＡｒ7は、各々独立して、アリール基を表す。Ａｒ4、Ａｒ5、Ａｒ6、及びＡｒ7のいずれの２つも、それらが結合する炭素と共に、５員環又は６員環の縮合脂環式環を形成してもよい。アリール基としては、前記の式（２）を参照できる。これらの中でも、フェニル基、ナフタレン基、及びビフェニル基が好ましい。
　Ｒ1A～Ｒ4Aは、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～３０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～３０のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～３０のアルキニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数７～３０のアラルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基である。これらの基については、前記の式（１）及び（２）を参照できる。
　アラルキル基としては、例えば、ベンジル基、α－メチルベンジル基、フェネチル基、及びナフチルメチル基等が挙げられる。
　ａは、０～４の整数であり、０又は１であることが好ましい。
　ｂ、ｃ、及びｄは、各々独立して、０～５の整数であり、０又は１であることが好ましい。
　芳香族ポリマーは、式（２７）で表されるモノマーの１種以上と、式Ａｒ－ＣＨＯ（式中、Ａｒは、少なくとも２つの縮合芳香環を有する炭素原子数１０～３０の芳香族部分であって、この芳香族部分は場合によっては、置換若しくは非置換の炭素原子数１～３０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～３０のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数７～３０のアラルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数１～３０のアルキレン基、及び炭素原子数１～３０のアルキリデン基、の１以上で置換されていてもよい。）の１種以上のモノマーとを、公知の方法で反応させた反応生成物であってもよい。なお、式中の各基については、前記を参照できる。アルキリデン基としては、例えば、メチリデン基、及びエチリデン基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
　式（２７）中、Ｙ´は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～３０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～３０のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数７～３０のアラルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～３０のアリール基、炭素原子数１～３０のアルキレン基、及び炭素原子数１～３０のアルキリデン基から選択される。Ｒ´は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～３０のアルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～３０アリール基、及び置換若しくは非置換の炭素原子数７～３０のアラルキル基から選択される。ｎは、０～７の整数である。なお、式中の各基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーが、式（２８）で表される単位構造を含む、ポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
　式（２８）中、Ａｒ1、Ａｒ2、Ａｒ3及びＡｒ4は、各々独立して、二価の芳香族基、又は二価のヘテロ芳香族基である。但し、芳香族基、及びヘテロ芳香族基が有する水素原子の一部又は全部は、置換されていてもよい。Ｒ1は、単結合又は炭素原子数１～２０の二価の炭化水素基（アルキレン基、及びアルキリデン基）である。但し、炭素原子数１～２０の二価の炭化水素基が有する水素原子の一部又は全部は、置換されていてもよい。炭素原子数１～２０の二価の炭化水素基は、エステル基、エーテル基、又はカルボニル基を構造中に有していてもよい。Ｙは、カルボニル基、又はスルホニル基である。ｍは、０又は１である。ｎは、０又は１である。これらの基は、前記を参照できる。
　ヘテロ芳香族基としては、例えば、フラニル基、イミダゾリル基、チエニル基、ピリジル基、メチルピリジル基、及びフェニルピリジル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（２９）で表される光重合性化合物、及び／又は式（３０）で表される光重合性化合物を公知の方法で重合したポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
　式（２９）中、Ｒ11～Ｒ13は、各々独立して、芳香族化合物から誘導される一価の基、水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、－ＣＯＲ2、－ＣＯＯＲ2、又は－ＣＯＮ（Ｒ2）2を示す。但し、－ＣＯＲ2、－ＣＯＯＲ2、及び－ＣＯＮ（Ｒ2）2中、Ｒ2は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、又は芳香族化合物から誘導される一価の有機基を示し、置換基を有していてもよい。但し、Ｒ11～Ｒ13のいずれか一つは、芳香族化合物から誘導される一価の基、ニトロ基、シアノ基、－ＣＯＲ2、－ＣＯＯＲ2、又は－ＣＯＮ（Ｒ2）2である。Ｒ3は、置換基を有していてもよい、芳香族化合物から誘導される一価の有機基を示す。ｎ１は、２～４の整数を示す。これらの基については、前記を参照できる。また、これらの有機基しては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
　式（３０）中、Ｒ4は、各々独立して、芳香族化合物から誘導される一価の有機基、水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、ニトロ基、シアノ基、－ＣＯＲ7、－ＣＯＯＲ7、又は－ＣＯＮ（Ｒ7）2を示す。但し、－ＣＯＲ7、－ＣＯＯＲ7、又は－ＣＯＮ（Ｒ7）2中、Ｒ7は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数３～２０のシクロアルキル基、又は芳香族化合物から誘導される一価の有機基を示し、置換基を有していてもよい。Ｒ5は、置換基を有していてもよい、芳香族化合物から誘導される一価の有機基を示す。Ｒ6は、二価の有機基を示す。Ｘは、－ＣＯＯ－＊、又は－ＣＯＮＨ－＊を示す（「＊」はＲ6に結合する結合手を示す）。ｎ２は、２～１０の整数を示す。これらの基については、前記を参照できる。また、これらの有機基しては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーが、式（３１）で表されるナフタレン誘導体の単位構造を含む、ポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
　式（３１）中、Ｒ1は、ヒドロキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～６アルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基、置換若しくは非置換の炭素数６～１４のアリール基、又は置換若しくは非置換の炭素数２～６のグリシジルエーテル基を示す。ｎは、０～６の整数である。但し、ｎが、２～６のときには、Ｒ1は、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。Ｘは、メチレン基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～２０のアルキレン基、置換若しくは非置換の炭素数６～１４の芳香族基、又はアルキレンエーテル基を示す。ｍは、１～８の整数である。ｍが２～８のときは、複数のＸは同一であっても異なっていてもよい。ｎ＋ｍは、１～８の整数である。これらの基については、前記を参照できる。
　Ｒ1としては、有機溶媒に対して優れた溶解性を有することから、ヒドロキシ基、及び置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、－ＯＣＨ2ＣＨＣＨ（－Ｏ－プロパルギル基）が好ましい。
　ｎとしては、原料入手性の点から、０～２の整数であることが好ましく、２であることがより好ましい。
　Ｘとしては、容易に製造できるから、メチレン基が好ましい。
　ｍとしては、原料入手性の点から、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　アルコキシカルボニル基としては、例えば、例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、プロポキシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、ペンチルオキシカルボニル基、ヘキシルオキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、デシルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、及びヘキサデシルオキシカルボニル基が挙げられる。
　グリシジルエーテル基としては、例えば、メチルグリシジルエーテル基、エチルグリシジルエーテル基、プロピルグリシジルエーテル基、及びブチルグリシジルエーテル基が挙げられる。
　アルキレンエーテル基としては、例えば、エチレンエーテル基、１，３－プロピレンエーテル基、１，２－プロピレンエーテル基、テトラメチレンエーテル基、ペンタメチレンエーテル基、及びヘキサメチレンエーテル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（３２）で表される１つの部分構造を有する樹脂であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
　式（３２）中、Ｒ1～Ｒ4は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ニトロ基、又は炭素原子数１～２０の一価の有機基（例えば、アルコキシ基、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基）である。ａ１及びａ２は、各々独立して、０～９の整数である。ｂ１及びｂ２は、各々独立して、０～４の整数である。Ｒ1～Ｒ4が、それぞれ複数の場合、Ｒ1は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ2は同一であっても異なっていてもよく、Ｒ3は同一でもあっても異なっていてもよく、Ｒ4は同一であっても異なっていてもよい。ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０～２の整数である。ｋ１及びｋ２は、各々独立して、０～９の整数である。但し、ｋ１＋ｋ２は、１以上である。ａ１＋ｋ１及びａ２＋ｋ２は９以下である。＊は、部分構造以外の部分との結合部位を示す。
　Ｒ1～Ｒ4としては、優れた耐熱性を有する点から、各々独立して、水素原子、及び置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。Ｒ1及びＲ2は、置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルコキシ基がより好ましく、Ｒ3及びＲ4は、水素原子であることがより好ましい。アルコキシ基としては、－ＯＣＨ2ＣＨＣＨ（－Ｏ－プロパルギル基）が好ましい。
　ａ１及びａ２は、各々独立して、１であることが好ましい。
　ｂ１及びｂ２は、各々独立して、４である（すなわち、全て水素原子である）ことが好ましい。
　ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０である（すなわち、ベンゼン環である）ことが好ましい。
　ｋ１及びｋ２は、各々独立して、１であることが好ましい。
　芳香族ポリマーが、式（３３）で表される単位構造を含む、ポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
　式（３３）中、Ａｒ1及びＡｒ2は、各々独立して、式（３４）で表される二価の基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
　式（３４）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、二価の芳香族基である。Ｒ3は、単結合、－Ｏ－、－ＣＯ－、－ＳＯ－又は－ＳＯ2－である。ａは、０～３の整数である。但し、ａが２以上の場合、Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。芳香族基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーが、式（３５）で表される繰り返し単位を必須の単位構造として有し、式（３６）で表される繰り返し単位構造、式（３７）で表される繰り返し単位構造、及び式（３８）で表される繰り返し単位構造からなる群より選択される少なくとも一種の繰り返し単位構造を更に有するポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
　式（３５）中、Ｒ1は、ヒドロキシ基、又は水素原子を示し、ｎは、０～６の整数を示す。但し、ｎが２～６の整数である場合には、Ｒ1は、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。Ｘは、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０のアルキレン基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～１４の芳香族基を示し、ｍは、１～８の整数を示す。但し、ｍ＝２～８の整数である場合には、Ｘは、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。ｎ＋ｍは、１～８の整数である。これらの基については、前記を参照できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
　式（３６）中、Ｒ2は、置換若しくは非置換の炭素原子数１～６アルキル基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルケニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数１～６のアルコキシ基、置換若しくは非置換の炭素原子数２～１０のアルコキシカルボニル基、置換若しくは非置換の炭素原子数６～１４のアリール基、又はグリシジルエーテル基を示し、ａは、０～６の整数を示す。但し、ａが２～６の整数である場合には、Ｒ2は、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。Ｙは、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０アルキレン基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～１４の芳香族基を示し、ｂは１～８の整数を示す。但し、ｂが２～８の整数である場合、Ｙは、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。ａ＋ｂは、１～８の整数である。これらの基については、前記を参照できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
　式（３７）中、Ｚは、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０のアルキレン基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～１４の芳香族基を示し、ｃは、１～８の整数を示す。但し、ｃが、２～８の整数である場合、Ｚは、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。ｄは、０～２の整数を示し、ｃ＋ｄは、１～８の整数である。これらの基については、前記を参照できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
　式（３８）中、Ａ3は、単結合又は二重結合を示し、Ｂ3は、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０のアルキレン基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～１４の芳香族基を示し、ｅは、１～６の整数を示す。これらの基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、式（３９）で表される基を有する樹脂であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
　式（３９）中、ｎは０又は１を示す。Ｒ1は、二価の芳香族基を示す。芳香族基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。Ｒ2は、水素原子、置換若しくは非置換の炭素原子数１～２０のアルキル基、又は置換若しくは非置換の炭素原子数６～２０のアリール基を示す。これらの基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、式（４０）で表される単位構造を有するポリマー、又は式（４１）で表される単位構造を有するポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
　式（４０）中、Ｒ1は、二価の芳香族基を示す。芳香族基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
　式（４１）中、Ｒ2は、二価の芳香族基を示す。芳香族基としては、例えば、フェニル基が挙げられる。Ｒ3及びＡは、各々独立して、二価の有機基を示す。有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（４２）で表される二価の基を有するポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
　式（４２）中、Ｒ1は一価の原子又は基であり、ｎは０～４の整数であり、ただし、ｎが２～４の整数である場合、Ｒ1は、各々独立して、同一であっても異なっていてもよい。Ｒ2及びＲ3は、各々独立して、一価の原子若しくは基である。
　Ｒ1における一価の原子又は基としては、例えば、水素原子、ヒドロキシ基、及びメチル基が挙げられる。
　Ｒ2及びＲ3における一価の原子又は基としては、例えば、水素原子、ヒドロキシ基、及びメチル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（４３）で表される、ａの単位構造と、少なくとも１個以上のフッ素原子を含むｂの単位構造とを有するアクリロニトリルポリマーと、式（４４）で表される単位構造を有するノボラック樹脂を有する二価の基、及び／又は式（４５）で表されるビスナフトールから誘導される二価の基とを含むポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
　式（４３）～（４５）中、Ｒ1及びＲ2は、水素原子、フッ素原子、メチル基、又はトリフルオロメチル基である。Ｒ3は、単結合、フェニレン基、又は炭素原子数１～１１のアルキレン基である。Ｒ4は、フッ素原子であるか、少なくとも１個以上のフッ素原子を有する炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、少なくとも１個以上のフッ素原子を有する炭素原子数２～１０のアルケニル基、又は少なくとも１個以上のフッ素原子を有する炭素原子数６～１０のアリール基であり、これらはヒドロキシ基、アルコキシ基、アシル基、スルホキシド基、スルホン基、又はスルホンアミド基を有していてもよい。Ｒ5、Ｒ6、Ｒ12、及びＲ13は、水素原子、酸不安定基、及びグリシジル基のいずれか、又は炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、アシル基、若しくはアルコキシカルボニル基である。Ｒ7、Ｒ8は、水素原子、ヒドロキシ基、及び炭素原子数１～４のアルコキシ基のいずれか、又はヒドロキシ基、アルコキシ基、アシロキシ基、エーテル基、若しくはスルフィド基を有していてもよい炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状、若しくは環状のアルキル基、炭素数２～１０のアルケニル基、若しくは炭素数６～１０のアリール基である。Ｒ14及びＲ15は、Ｒ7、Ｒ8と同様の基又はハロゲン原子である。Ｒ9、Ｒ10、Ｒ16、Ｒ17は水素原子であるか、あるいはＲ9とＲ10、Ｒ16とＲ17が結合して形成されるエーテル結合である。Ｒ11は、水素原子、ヒドロキシ基、アルコキシ基、アシロキシ基、エーテル基、スルフィド基、ハロゲン原子、ニトロ基を有していてもよい炭素原子数１～６のアルキル基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、若しくは炭素原子数６～１０のアリール基である。Ｘ1は、フェニレン基、エーテル基、又はエステル基である。Ｘ2及びＸ3は単結合であるか、あるいはヒドロキシ基、カルボキシル基、エーテル基、若しくはラクトン環を有していてもよい炭素原子数１～３８の直鎖状、分岐状、又は環状の二価の炭化水素基（例えば、アルキレン基、及びアルキリデン基）である。Ｘ2が、二価の炭化水素基の場合、Ｒ9及びＲ10はＸ2中の炭素原子と結合して形成されるエーテル結合であってもよく、Ｘ3が二価の炭化水素基の場合、Ｒ16及びＲ17はＸ3中の炭素原子と結合して形成されるエーテル結合であってもよい。ａ及びｂは、０＜ａ≦１、０≦ｂ＜１であるが、Ｒ1がフッ素原子を有さない場合は０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１である。ｃは１≦ｃ≦６の整数であり、ｃが２以上の場合は、ｃの数だけＲ4でＲ3の水素原子が置換される。ｇ、ｈ、ｉ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍ、及びｎは、１又は２である。これらの基については、前記を参照できる。
　酸不安定基としては、例えば、アセタール構造を有する基、置換基を有していてもよい３級アルコキシ基、及び置換基を有していてもよい３級アルコキシカルボニルオキシ基が挙げられる。より具体的には、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ブトキシカルボニルメチル基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシカルボニル基、ｔｅｒｔ－ペンチルオキシカルボニルメチル基、１,１－ジエチルプロピルオキシカルボニル基、１,１－ジエチルプロピルオキシカルボニルメチル基、１－エチルシクロペンチルオキシカルボニル基、１－エチルシクロペンチルオキシカルボニルメチル基、１－エチル－２－シクロペンテニルオキシカルボニル基、１－エチル－２－シクロペンテニルオキシカルボニルメチル基、１－エトキシエトキシカルボニルメチル基、２－テトラヒドロピラニルオキシカルボニルメチル基、２－テトラヒドロフラニルオキシカルボニルメチル基、１－メチルシクロペンチル基、１－エチルシクロペンチル基、１－ｎ－プロピルシクロペンチル基、１－イソプロピルシクロペンチル基、１－ｎ－ブチルシクロペンチル基、１－ｓｅｃ－ブチルシクロペンチル基、１－ｔｅｒｔ－ブチルシクロペンチル基、１－シクロヘキシルシクロペンチル基、１－(４－メトキシ－ｎ－ブチル)シクロペンチル基、１－メチルシクロヘキシル基、１－エチルシクロヘキシル基、３－メチル－１－シクロペンテン－３－イル基、３－エチル－１－シクロペンテン－３－イル基、３－メチル－１－シクロヘキセン－３－イル基、及び３－エチル－１－シクロヘキセン－３－イル基等が挙げられる。
　アシル基としては、例えば、メタノイル基（ホルミル基）、エタノイル基（アセチル基）、プロパノイル基、ブタノイル基、ペンタノイル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、デカノイル基、及びベンゾイル基等の炭素数１～６の脂肪族アシル基、並びにベンゾイル基等の芳香族アシル基が挙げられる。
　アシロキシ基としては、例えば、アセチルオキシ基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（４６Ａ）で表されるポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
　式（４６Ａ）中、Ｒは、単結合、炭素原子数１～５０の有機基、エーテル結合、－ＳＯ－基、又は－ＳＯ2－基であり、Ｒ1は、式（４６Ｂ）で表される基であり、ｍ１及びｍ２は、１≦ｍ１≦５、１≦ｍ２≦５、かつ２≦ｍ１＋ｍ２≦８を満たす整数である。有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
　式（４６Ｂ）中、Ｘ1は、式（４６Ｃ）で表される基であり、Ｘは、式（４６Ｄ）で表される基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
　式（４６Ｃ）中、（Ｘ）は、Ｘとの結合箇所を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
　式（４６Ｄ）中、Ｘ2は、炭素原子数１～１０の二価の有機基であり、ｎ１は、０又は１であり、ｎ２は、１又は２であり、Ｘ3は、式（４６Ｅ）で表される基であり、ｎ５は、０、１、又は２である。有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
　式（４６Ｅ）中、Ｒ10は、水素原子、又は炭素原子数１～１０の飽和若しくは不飽和の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基）であり、式中のベンゼン環上の水素原子は、メチル基、又はメトキシ基で置換されていてもよい。これらの基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、式（４７Ａ）で表されるポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
　式（４７Ａ）中、Ｒは、単結合又は炭素原子数１～５０の有機基であり、Ｘは、式（４７Ｂ）で表される基であり、ｍ１は、２≦ｍ１≦１０を満たす整数である。有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
　式（４７Ｂ）中、Ｘ2は、炭素原子数１～１０の二価の有機基であり、ｎ１は、０又は１であり、ｎ２は、１又は２であり、Ｘ3は、式（４７Ｃ）で表される基であり、ｎ５は、０、１又は２である。有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
　（式（４７Ｃ）中、Ｒ10は、水素原子又は炭素原子数１～１０の飽和若しくは不飽和の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基）であり、式中のベンゼン環上の水素原子は、メチル基、又はメトキシ基で置換されていてもよい。
　芳香族ポリマーは、式（４８）で表されるポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　式（４８）中、ｎ１及びｎ２は、各々独立して、０又は１を表し、Ｗは、単結合又は式（４９）で表される構造である。Ｒ1は、式（５０）で表される構造であり、ｍ１及びｍ２は、各々独立して、０～７の整数を表す。ただし、ｍ１＋ｍ２は１～１４の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
　式（４９）中、ｌは、０～３の整数を表し、Ｒａ～Ｒｆは、各々独立して、水素原子又はフッ素置換されてもよい炭素原子数１～１０のアルキル基、フェニル基、又はフェニルエチル基を表し、ＲａとＲｂが結合して環状化合物を形成してもよい。アルキル基については、前記を参照できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
　式（５０）中、＊は、芳香環への結合部位を表し、Ｑ1は、炭素原子数１～３０の直鎖状、分岐状の飽和又は不飽和の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基）、炭素数４～２０の脂環基、あるいは置換又は非置換のフェニル基、ナフチル基、アントラセニル基、又はピレニル基を表す。Ｑ1が、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状の飽和又は不飽和の炭化水素基を表す場合、Ｑ1を構成するメチレン基が酸素原子又はカルボニル基に置換されていてもよい。
　脂環基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、ノルボルニル基、トリシクロデカニル基、テトラシクロデカニル基、テトラシクロドデカニル基、及びアダマンチル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（５１）で表される部分構造と、式（５２）で表される繰り返し単位とを有するポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
　式（５１）中、環状構造Ａｒ１及びＡｒ２は、置換又は非置換のベンゼン環、又はナフタレン環を表す。Ｒ1は、炭素数１～２０の直鎖状、分岐状、又は環状の一価の炭化水素基（例えば、アルキル基、アルケニル基、及びアルキニル基）であり、Ｒ1を構成するメチレン基が酸素原子に置換されていてもよい。ａ＋ｂ、及びａ’＋ｂ’は、各々独立して、１、２又は３である。ｃ、ｄ、ｃ’、及びｄ’は、各々独立して、０、１又は２である。ｘ及びｙは、各々独立して、０又は１を表し、ｘ＝０の時はａ＝ｃ＝０、ｙ＝０の時はａ’＝ｃ’＝０である。Ｌ5は、炭素原子数１～２０の直鎖状、分岐状、又は環状の二価の有機基であり、Ｌ6は、式（５２）で表される部分構造である。０≦ｍ＜１、０＜ｎ≦１、及びｍ＋ｎ＝１である。有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
　式（５２）中、環状構造Ａｒ３は、置換又は非置換のベンゼン環、又はナフタレン環を表す。Ｒ0は、水素原子、又は炭素原子数１～３０の直鎖状、分岐状、又は環状の一価の有機基であり、Ｌ0は、単結合、炭素原子数１～３２の直鎖状、分岐状、又は環状の二価の有機基であり、Ｌ0を構成するメチレン基が酸素原子又はカルボニル基に置換されていてもよい。
　一価の有機基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
　二価の有機基としては、例えば、メチレン基、及びフェニレン基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、式（５３）で表される部分構造を有するポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
　式（５３）中、環状構造Ａｒ１及びＡｒ２は、ベンゼン環又はナフタレン環を表す。ｘ及びｚは、各々独立して、０又は１を表す。Ｌは、単結合又は炭素原子数１～２０のアルキレン基を表す。アルキレン基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、少なくとも、式（５４）で表される単位構造ａ１を有するポリマー（ポリフルオレン）であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　式（５４）中、Ｒ1及びＲ2は、同一、又は異種の水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～６のアシル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のアルコキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、酸不安定基、グリシジル基、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数２～１０のアルキニル基、カルボキシル基、又はシアノ基、あるいは、Ｒ1及びＲ2はまとめて１つの基であってもよく、その場合には、酸素原子、炭素原子数１～６のアルキリデン基、又はイミノ基である。これらの基は、ヒドロキシ基、炭素原子数１～６のアシル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のアルコキシカルボニル基、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、炭素原子数２～２０のアルケニル基、炭素原子数２～１０のアルキニル基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、酸不安定基、グリシジル基、カルボキシル基を、１つ又は複数有していてもよい。Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、ベンゼン環、又はナフタレン環であり、Ｒ5及びＲ6は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、又は炭素原子数２～１０のアルキニル基である。これらの基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、少なくとも、式（５５）で表されるビスナフトール基を有する化合物をノボラック化した樹脂であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
　式（５５）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、同一、又は異種の水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、又は炭素原子数２～２０のアルケニル基である。Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、水素原子、又はグリシジル基であり、Ｒ5は、単結合、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状のアルキレン基であり、Ｒ6及びＲ7は、各々独立して、ベンゼン環、又はナフタレン環である。ｐ及びｑは、それぞれ１又は２である。ｎは、０＜ｎ≦１である。これらの基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、式（５６）で表される、ｎの単位構造と、ｍの単位構造と、ｒの単位構造とを含む、ポリマーであってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
　式（５６）中、Ｒ1～Ｒ7、ｐ、及びｑは、式（５５）を参照できる。Ｒ8及びＲ9は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１～６のアシル基、炭素原子数１～６のアルコキシ基、炭素原子数１～６のアルコキシカルボニル基、カルボニル基、アミノ基、イミノ基、酸不安定基若しくはグリシジル基で置換されたヒドロキシ基、又は炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、炭素原子数６～２０のアリール基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数２～１０のアルキニル基である。Ｒ10及びＲ11は、各々独立して、ベンゼン環、又はナフタレン環であり、Ｒ13及びＲ14は、各々独立して、水素原子、ヒドロキシ基、又は炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基であり、Ｒ13とＲ14が結合して環を形成してもよい。Ｒ12及びＲ15は、各々独立して、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状のアルキレン基である。ｓは、１又は２である。０＜ｎ＜１、０≦ｍ＜１、０≦ｒ＜１、及び０＜ｍ＋ｒ＜１である。これらの基については、前記を参照できる。
　芳香族ポリマーは、式（５７）で表されるビスフェノール基を有する化合物をノボラック化した単位構造を有する樹脂であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
　式（５７）中、Ｒ1及びＲ2は、各々独立して、同一又は異種の水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基、又は炭素原子数２～１０のアルケニル基である。Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、水素原子又は炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素原子数２～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルケニル基、炭素原子数６～１０のアリール基、炭素原子数２～６のアセタール基、炭素原子数２～６のアシル基、又はグリシジル基である。
　Ｙは、炭素原子数４～３０の二価の脂肪族又は脂環式炭化水素基であり、式（５８）で表される環は有橋環であってもよく、ヘテロ原子が介在してもよい。Ｒ5は、水素原子、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状又は環状のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基である。
　これらの基については、前記を参照できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
　アセタール基としては、例えば、メトキシメチル基、エトキシエチル基、ブトキシエチル基、シクロヘキシルオキシエチル基、ベンジルオキシエチル基、フェネチルオキシエチル基、エトキシプロピル基、ベンジルオキシプロピル基、フェネチルオキシプロピル基、エトキシブチル基、及びエトキシイソブチル基が挙げられる。
　炭素原子数４～３０の二価の脂肪族又は脂環式炭化水素基としては、例えば、メチル基、及びフェニル基が挙げられる。
　芳香族ポリマーは、少なくとも、アセナフチレン類の単位構造と、置換又は非置換のヒドロキシ基を有する単位構造とを共重合してなるポリマーであってもよい。このようなポリマーとしては、式（５９）で表される、ａの単位構造と、ｂの単位構造と、ｃの単位構造とを含む、ポリマーが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
　式（５９）中、Ｒ1は、水素原子又はメチル基である。Ｒ2は、単結合、炭素数１～２０の直鎖状、分岐状、環状のアルキレン基、又は炭素数６～１０の芳香族基であり、エーテル、エステル、ラクトン、及びアミドのいずれかを有していてもよい。Ｒ3及びＲ4は、各々独立して、水素原子又はグリシジル基である。Ｘは、インデン骨格を含む炭化水素、炭素数３～１０のシクロオレフィン、及びマレイミドのいずれかを示し、エーテル、エステル、ラクトン、カルボン酸無水物のいずれかを有していてよい。Ｒ5及びＲ6は、各々独立して、、水素原子、フッ素原子、メチル基、又はトリフルオロメチル基である。Ｒ7は、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状、環状のアルキル基、ヒドロキシ基、又はアルコキシカルボニル基である。ｐ及びｑは、各々独立して、１～４の整数である。ｒは、０～４の整数である。ａ、ｂ、及びｃは、各々独立して、０．５≦ａ＋ｂ＋ｃ≦１、０≦ａ≦０．８、０≦ｂ≦０．８、０．１≦ａ＋ｂ≦０．８、及び０．１≦ｃ≦０．８である。
　これらの基については、前記を参照できる。
　Ｘとしては、例えば、インデン、シクロヘキセン、及びＮ－フェニルマレイミドが挙げられる。
　芳香族ポリマーは、フルオレン又はテトラヒドロスピロビインデン構造（例えば、式（６０Ｂ）で表される構造）を有するノボラック樹脂であってもよい。フルオレン又はテトラヒドロスピロビインデン構造を有するノボラック樹脂としては、式（６０Ａ）及び／又は（６０Ｂ）で表される単位構造を含む樹脂が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
　式（６０Ａ、６０Ｂ）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ6、及びＲ7は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素原子数６～１０のアリール基、アリル基、又はハロゲン原子であり、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ8、各々Ｒ9は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素原子数２～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルケニル基、炭素原子数２～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキニル基、炭素原子数６～１０のアリール基、又はグリシジル基であり、Ｒ5、各々Ｒ14は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、又は炭素数６～１０のアリール基である。ｎ、ｍ、ｐ、各々ｑは、１～３の整数である。Ｒ10～Ｒ13は、各々独立して、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、炭素数１～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、又は炭素数１～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルコキシ基である。これらの基については、前記を参照できる。
　Ｒ1及びＲ2としては、耐熱性を有し、有機溶媒に対して優れた溶解性を有する点から、各々独立して、水素原子が好ましい。
　Ｒ3及びＲ4としては、原料入手性の点から、各々独立して、炭素原子数２～６の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキニル基が好ましい。アルキニル基としては、プロパルギル基が好ましい。
　Ｒ5としては、耐熱性を有する点から、各々独立して、水素原子が好ましい。
　ｎ及びｍとしては、容易に製造できる点から、各々独立して、１又は２であることが好ましく、１であることがより好ましい。
　芳香族ポリマーは、下記式（６１）で表される化合物から誘導される単位構造を含む樹脂であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
　式（６１）中、Ｒ0は、各々独立して、酸素原子を含む一価の基、硫黄原子を含む一価の基、窒素原子を含む一価の基、直鎖状、分岐状、又は環状のアルキル基、直鎖状、分岐状、又は環状のアルケニル基、アリール基、又はハロゲン原子である。ｐは、各々独立して、０～４の整数である。
　酸素原子を含む一価の基としては、例えば、アシル基、アルコキシカルボニル基、直鎖状、分岐状、又は環状のアルコキシ基、直鎖状、分岐状、又は環状のアルケニルオキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アルコキシカルボニルアルキル基、１－置換アルコキシメチル基、環状エーテルオキシ基、アルコキシアルキルオキシ基、グリシジルオキシ基、（メタ）アクリル基、グリシジルアクリレート基、グリシジルメタクリレート基、及びヒドロキシ基が挙げられる。これらの基には、少なくとも１つの酸素原子を含む。また、これらの基については、前記を参照できる。
　直鎖状、分岐状、又は環状のアルケニルオキシ基としては、例えば、ビニルオキシ基、１－プロペニルオキシ基、２－プロペニルオキシ基、１－ブテニルオキシ基、２－ブテニルオキシ基、イソプロペニルオキシ基、イソブテニルオキシ基、イソペンテニルオキシ基、イソヘキセニルオキシ基、シクロプロペニルオキシ基、シクロブテニルオキシ基、シクロペンテニルオキシ基、シクロヘキセニルオキシ基、シクロオクテニルオキシ基、及びシクロデシニルオキシ基が挙げられる。
　アシルオキシ基としては、例えば、ホルミルオキシ基、アセチルオキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基、イソブチリルオキシ基、ベンゾイルオキシ基等の炭素数１～２０のアシルオキシ基が挙げられる。
　アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えば、メトキシカルボニルオキシ基、エトキシカルボニルオキシ基、プロポキシカルボニルオキシ基、ブトキシカルボニルオキシ基、オクチルオキシカルボニルオキシ基、及びデシルオキシカルボニルオキシ基等の炭素数２～２０のアルコキシカルボニルオキシ基が挙げられる。
　アルコキシカルボニルアルキル基としては、例えば、メトキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル基、ｎ－プロポキシカルボニルメチル基、イソプロポキシカルボニルメチル基、及びｎ－ブトキシカルボニルメチル基等の炭素数２～２０のアルコキシカルボニルアルキル基が挙げられる。
　１－置換アルコキシメチル基としては、例えば、１－シクロペンチルメトキシメチル基、１－シクロペンチルエトキシメチル基、１－シクロヘキシルメトキシメチル基、１－シクロヘキシルエトキシメチル基、１－シクロオクチルメトキシメチル基、及び１－アダマンチルメトキシメチル基等の炭素数２～２０の１－置換アルコキシメチル基が挙げられる。
　環状エーテルオキシ基としては、例えば、テトラヒドロピラニルオキシ基、テトラヒドロフラニルオキシ基、テトラヒドロチオピラニルオキシ基、テトラヒドロチオフラニルオキシ基、４－メトキシテトラヒドロピラニルオキシ基、及び４－メトキシテトラヒドロチオピラニルオキシ基等の炭素数２～２０の環状エーテルオキシ基が挙げられる。
　アルコキシアルキルオキシ基とは、例えば、メトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基、シクロヘキシルオキシメトキシ基、シクロヘキシルオキシエトキシ基、フェノキシメトキシ基、及びフェノキシエトキシ基等の炭素数２～２０のアルコキシアルキルオキシ基が挙げられる。
　硫黄原子を含む一価の基としては、例えば、チオール基が挙げられる。また、硫黄原子を含む一価の基としては、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を構成する炭素原子に硫黄原子が直接結合した基であってもよい。
　窒素原子を含む一価の基としては、例えば、ニトロ基、アミノ基、及びジアゾ基等が挙げられる。アミノ基としては、１個又は２個の水素原子が置換されたものであってもよく、このようなアミノ基としては、例えば、１個又は２個のグリシジル基等で置換されたものが挙げられる。また、窒素原子を含む一価の基としては、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン骨格を構成する炭素原子に窒素原子が直接結合した基であってもよい。
　有機溶媒に対して優れた溶解性を有する点から、式（６１）中のｐの少なくとも１つが、１～４の整数であることが好ましい。ｐは、各々独立して、１であることがより好ましい。
　有機溶媒に対して優れた溶解性を有し、架橋性基を導入できる点から、式（６１）中のＲ0の少なくとも１つが、酸素原子を含む１価の基であることが好ましい。Ｒ0は、各々独立して、ヒドロキシ基であることがより好ましい。
　芳香族ポリマーの質量平均分子量（Ｍｗ）としては、下限が１０００、３０００、５０００、１００００の順に好ましく、上限が１００００００、３０００００、２０００００、１０００００の順に好ましい。なお、質量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定によるポリスチレン換算で求められる。
　本実施形態において、芳香族ポリマーは、市販品を用いてもよい。また、公知の手法を用いて、適宜合成することができ、その合成手法は特に限定されない。
　芳香族ポリマーには、各種界面活性剤、各種架橋剤、各種酸発生剤、及び各種安定剤等の公知の添加剤を含有したものであってもよい。
　芳香族ポリマーは、１種単独であっても、２種以上の混合物であってもよい。
　有機溶媒中における金属除去を効果的に行うため、芳香族ポリマーは、芳香族ポリマー及び後述の溶媒を含む溶液１００質量％中に、１～５０質量％で含まれることが好ましく、３～４５質量％で含まれることがより好ましく、４～４０質量％で含まれることが更に好ましく、５～３５質量％で含まれることが更により好ましい。芳香族ポリマーは、芳香族ポリマー及び後述の溶媒を含む溶液１００質量％中に、１０～３０質量％であってもよい。
〔（Ｃ）式（３－１）で表される構造を有する化合物の精製方法〕
　本実施形態に係る式（３－１）で表される構造を有する化合物（以下、「式（３－１）で表される化合物」とも称する）の精製方法は、下記式（３－１）で表される構造を有する化合物、及び溶媒を含む溶液（３）と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含む。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
　式（３－１）中、Ｘは、各々独立して、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１は、単結合又は炭素数１～３０の２ｎ価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、環式炭化水素基、二重結合、ヘテロ原子又は炭素数６～３０の芳香族基を有していてもよく、Ｒ２は、各々独立して、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基又は水酸基であり、ｍは、０～３の整数であり、ｎは、１～４の整数であり、ｐは、０又は１であり、ｑは、１～１００の整数である。
　なお、２ｎ価の炭化水素基とは、ｎ＝１のときには、炭素数１～３０のアルキレン基、ｎ＝２のときには、炭素数１～３０のアルカンテトライル基、ｎ＝３のときには、炭素数２～３０のアルカンヘキサイル基、ｎ＝４のときには、炭素数３～３０のアルカンオクタイル基のことを示す。２ｎ価の炭化水素基としては、例えば、直鎖状、分岐状又は環状構造を有するものが挙げられる。
　また、２ｎ価の炭化水素基は、環式炭化水素基、二重結合、ヘテロ原子又は炭素数６～３０の芳香族基を有していてもよい。ここで、環式炭化水素基については、有橋環式炭化水素基も含まれる。
　式（３－１）で表される化合物は、従来のアセナフチレン類の繰り返し単位と、置換又は非置換のヒドロキシ基を有する繰り返し単位とを共重合してなる重合体を含むレジスト下層膜材料などに比べ、低分子量ながらも、その構造の剛直さにより高い耐熱性を有するので、高温ベーク条件でも使用可能である。また、式（３－１）で表される化合物は、上記従来のレジスト下層膜材料などに比べ、低分子量で低粘度であることから、段差を有する基板（特に、微細なスペースやホールパターン等）であっても、その段差の隅々まで均一に充填させることが容易であり、その結果、これを用いたリソグラフィー用下層膜形成材料は埋め込み特性が従来のレジスト下層膜材料などに比べ、有利に高められ得る。また、比較的に高い炭素濃度を有する化合物であることから、高いエッチング耐性をも付与される。
　式（３－１）で表される化合物は、式（３－１ａ）で表される化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
　式（３－１ａ）中、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、ｍ、ｎ、ｐ、ｑは、式（３－１）で説明したものと同義である。
　式（３－１ａ）で表される化合物は、式（３－１ｂ）で表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
　式（３－１ｂ）中、Ｘ、Ｒ１、ｎ、ｐ、ｑは、式（３－１）で説明したものと同義であり、Ｒ４は、各々独立して、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基又は水酸基であり、ｍ４は、各々独立して、０～２の整数である。
　式（３－１ｂ）で表される化合物は、式（３－１ｃ）で表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
　式（３－１ｃ）中、Ｒ１、ｎ、ｑは、式（３－１）で説明したものと同義であり、Ｒ４、ｍ４、は式（３－１ｂ）で説明したものと同義である。
　式（３－１ｃ）で表される化合物は、式（３－１ｄ）で表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
　式（３－１ｄ）中、Ｒ１は、単結合又は炭素数１～３０の２価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、環式炭化水素基、二重結合、ヘテロ原子又は炭素数６～３０の芳香族基を有していてもよく、ｑは、式（３－１）で説明したものと同義であり、Ｒ４、ｍ４は、上記式（３－１ｂ）で説明したものと同義である。
　式（３－１ｄ）で表される化合物は、式（３－１ｅ）で表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
　式（３－１ｅ）中、Ｒ１は、式（３－１ｄ）で説明したものと同義であり、ｑは、式（３－１）で説明したものと同義であり、Ｒ４、ｍ４、は式（３－１ｂ）で説明したものと同義である。
　本実施形態において、式（３－１）で表される化合物は、式（３－１Ａ）で表されるキサンテン骨格又はチオキサンテン骨格を有していることが好ましい。キサンテン骨格又はチオキサンテン骨格を有する場合、その構造の剛直さから、より高い耐熱性を発現する傾向にある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
　式（３－１Ａ）中、Ｘは酸素原子又は硫黄原子である（なお、Ｘが酸素原子の場合はキサンテン、Ｘが硫黄原子の場合はチオキサンテンである。）。
　本実施形態において、式（３－１）で表される化合物は、ベンゾキサンテン骨格又はベンゾチオキサンテン骨格を有していることが好ましい。
　式（３－１ｅ）で表される化合物は、式（３－１ｆ）又は（３－１ｇ）で表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
　式（３－１ｆ）又は（３－１ｇ）中、Ｒ１は、式（３－１ｄ）で説明したものと同義であり、ｑは、式（３－１）で説明したものと同義であり、Ｒ４、ｍ４、は式（３－１ｂ）で説明したものと同義である。
　式（３－１ｆ）で表される化合物は、式（３－１ｈ）又は（３－１ｉ）で表される化合物であることがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
　式（３－１ｈ）又は（３－１ｉ）中、Ｒ１は、式（３－１ｄ）で説明したものと同義であり、Ｒ４、ｍ４、は式（３－１ｂ）で説明したものと同義である。
　式（３－１ｇ）で表される化合物は、式（３－１ｊ）又は（３－１ｋ）で表される化合物を含むことがより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
　式（３－１ｊ）又は（３－１ｋ）中、Ｒ１は、式（３－１ｄ）で説明したものと同義であり、Ｒ４、ｍ４、は式（３－１ｂ）で説明したものと同義である。
　式（３－１）で表される化合物は、例えば、以下のようなものが挙げられるが、これらに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
　式（Ｑ－１）中、ｎは１～５０の整数であり、２～２０の整数であることが好ましい。式（Ｑ－１）中、ｎが異なる混合物であってもよい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
　式（３－１）で表される化合物は、公知の手法を応用して適宜合成することができ、その合成手法は特に限定されない。例えば、常圧下、フェノール類、チオフェノール類、ナフトール類、あるいはチオナフトール類と、所望とする化合物の構造に対応するアルデヒド類あるいはケトン類とを酸触媒下にて重縮合反応させることによって、式（３－１）で表される化合物を得ることができる。また、必要に応じて、加圧下で行うこともできる。
　フェノール類としては、例えば、フェノール、メチルフェノール、メトキシベンゼン、カテコール、レゾルシノール、ハイドロキノン、及びトリメチルハイドロキノン等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ハイドロキノン、及びトリメチルハイドロキノンを用いることがキサンテン構造を容易に作ることができる観点からより好ましい。
　チオフェノール類としては、例えば、ベンゼンチオール、メチルベンゼンチオール、メトキシベンゼンチオール、ベンゼンジチオール、及びトリメチルベンゼンジチオール等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ベンゼンジチオール、及びトリメチルベンゼンジチオールを用いることがチオキサンテン構造を容易に作ることができる観点からより好ましい。
　ナフトール類としては、例えば、ナフトール、メチルナフトール、メトキシナフタレン、ナフタレンジオール、及びナフタレントリオール等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ナフタレンジオール、及びナフタレントリオールを用いることがキサンテン構造を容易に作ることができる観点からより好ましい。
　チオナフトール類としては、例えば、ナフタレンチオール、メチルナフトールナフタレンチオール、メトキシナフタレンチオール、ナフタレンジチオール、及びナフタレントリチオール等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ナフタレンジチオール、及びナフタレントリチオールを用いることがキサンテン構造を容易に作ることができる観点からより好ましい。
　アルデヒド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、トリオキサン、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピルアルデヒド、ブチルアルデヒド、ヘキシルアルデヒド、デシルアルデヒド、ウンデシルアルデヒド、フェニルアセトアルデヒド、フェニルプロピルアルデヒド、フルフラール、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、フルオロベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、プロピルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド、シクロヘキシルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボキシアルデヒド、フェナントレンカルボキシアルデヒド、ピレンカルボキシアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、ナフタレンジカルボキシアルデヒド、ビフェニルジカルボキシアルデヒド、ビス（ジホルミルフェニル）メタン、ビス（ジホルミルフェニル）プロパン、及びベンゼントリカルボキシアルデヒド等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ベンズアルデヒド、ヒドロキシベンズアルデヒド、フルオロベンズアルデヒド、クロロベンズアルデヒド、ニトロベンズアルデヒド、メチルベンズアルデヒド、ジメチルベンズアルデヒド、エチルベンズアルデヒド、プロピルベンズアルデヒド、ブチルベンズアルデヒド、シクロヘキシルベンズアルデヒド、ビフェニルアルデヒド、ナフトアルデヒド、アントラセンカルボキシアルデヒド、フェナントレンカルボキシアルデヒド、ピレンカルボキシアルデヒド、グリオキサール、グルタルアルデヒド、フタルアルデヒド、ナフタレンジカルボキシアルデヒド、ビフェニルジカルボキシアルデヒド、アントラセンジカルボキシアルデヒド、ビス（ジホルミルフェニル）メタン、ビス（ジホルミルフェニル）プロパン、及びベンゼントリカルボキシアルデヒドを用いることが、高い耐熱性を与える観点から好ましい。
　ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロブタノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ノルボルナノン、トリシクロヘキサノン、トリシクロデカノン、アダマンタノン、フルオレノン、ベンゾフルオレノン、アセナフテンキノン、アセナフテノン、及びアントラキノン等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ノルボルナノン、トリシクロヘキサノン、トリシクロデカノン、アダマンタノン、フルオレノン、ベンゾフルオレノン、アセナフテンキノン、アセナフテノン、及びアントラキノンを用いることが、高い耐熱性を与える観点から好ましい。
　反応に用いる酸触媒については、公知のものから適宜選択して用いることができ、特に限定されない。このような酸触媒としては、無機酸や有機酸が広く知られている。酸触媒の具体例としては、塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸、及びフッ酸等の無機酸；シュウ酸、マロン酸、こはく酸、アジピン酸、セバシン酸、クエン酸、フマル酸、マレイン酸、蟻酸、ｐ－トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、及びナフタレンジスルホン酸等の有機酸；塩化亜鉛、塩化アルミニウム、塩化鉄、三フッ化ホウ素等のルイス酸；ケイタングステン酸、リンタングステン酸、ケイモリブデン酸、及びリンモリブデン酸等の固体酸等が挙げられるが、これらに特に限定されない。これらの中でも、製造上の観点から、有機酸及び固体酸が好ましく、入手の容易さや取り扱い易さ等の製造上の観点から、塩酸又は硫酸を用いることが好ましい。なお、酸触媒については、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、酸触媒の使用量は、使用する原料及び使用する触媒の種類、さらには反応条件などに応じて適宜設定でき、特に限定されないが、反応原料１００質量部に対して、０．０１～１００質量部であることが好ましい。
　反応の際には、反応溶媒を用いてもよい。反応溶媒としては、重縮合反応が進行するものであれば、特に限定されず、公知のものの中から適宜選択して用いることができるが、例えば、水、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、及びエチレングリコールジエチルエーテル、並びにこれらの混合溶媒等が例示される。なお、溶媒は、１種を単独で、あるいは２種以上を組み合わせて用いることができる。また、これらの溶媒の使用量は、使用する原料及び使用する酸触媒の種類、さらには反応条件などに応じて適宜設定できる。溶媒の使用量としては、特に限定されないが、反応原料１００質量部に対して０～２０００質量部の範囲であることが好ましい。さらに、反応における反応温度は、反応原料の反応性に応じて適宜選択することができる。反応温度としては、特に限定されないが、通常１０～２００℃の範囲であることが好ましい。式（３－１）で表される構造を有する化合物として、キサンテン構造あるいはチオキサンテン構造を形成するためには、反応温度は高い方が好ましく、具体的には６０～２００℃の範囲が好ましい。なお、反応方法は、公知の手法を適宜選択して用いることができ、特に限定されないが、フェノール類あるいはチオフェノール類、アルデヒド類あるいはケトン類、酸触媒を一括で仕込む方法や、フェノール類あるいはチオフェノール類やアルデヒド類あるいはケトン類を酸触媒存在下で滴下していく方法がある。重縮合反応終了後、得られた化合物の単離は、常法にしたがって行うことができ、特に限定されない。例えば、系内に存在する未反応原料や酸触媒等を除去するために、反応釜の温度を１３０～２３０℃にまで上昇させ、１～５０ｍｍＨｇ程度で揮発成分を除去する等の一般的手法を採ることにより、目的物である化合物を得ることができる。
　好ましい反応条件としては、アルデヒド類あるいはケトン類１モルに対し、フェノール類あるいはチオフェノール類を１モル～過剰量、及び酸触媒を０．００１～１モル使用し、常圧で、５０～２００℃で２０分～１００時間程度反応させることにより進行する。
　反応終了後、公知の方法により目的物を単離することができる。例えば、反応液を濃縮し、純水を加えて反応生成物を析出させ、室温まで冷却した後、濾過を行って分離させ、濾過により得られた固形物を乾燥させた後、カラムクロマトにより、副生成物と分離精製し、溶媒留去、濾過、乾燥を行って目的物である式（３－１）で表される構造を有する化合物を得ることができる。
　式（３－１）で表される構造を有する化合物の分子量は、特に限定されないが、ポリスチレン換算の質量平均分子量（Ｍｗ）が５００～３０，０００であることが好ましく、より好ましくは７５０～２０，０００である。また、架橋効率を高めるとともにベーク中の揮発成分を抑制する観点から、式（３－１）で表される化合物は、分散度（質量平均分子量Ｍｗ／数平均分子量Ｍｎ）が１．１～７の範囲内のものが好ましい。なお、上記Ｍｗ及びＭｎは、後述する実施例に記載の方法により測定することができる。
　有機溶媒中における金属除去を効果的に行うため、式（３－１）で表される構造を有する化合物は、式（３－１）で表される構造を有する化合物及び後述の溶媒を含む溶液１００質量％中に、１～５０質量％で含まれることが好ましく、３～４５質量％で含まれることがより好ましく、４～４０質量％で含まれることが更に好ましく、５～３５質量％で含まれることが更により好ましい。式（３－１）で表される構造を有する化合物は、式（３－１）で表される構造を有する化合物及び後述の溶媒を含む溶液１００質量％中に、１０～３０質量％であってもよい。
〔溶媒〕
　本実施形態で使用される溶媒としては、特に限定されないが、例えば、半導体製造プロセスにて安全に適用できる有機溶媒であることが好ましい。使用する溶媒の量は、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかの１質量部に対して、通常１～１００質量倍が溶解性の向上と精製後の固体回収の容易さの観点から好ましい。より好ましくは５～５０質量倍、さらに好ましくは１０～５０質量倍である。
　溶媒としては、例えば、エチルエーテル、イソプロピルエーテル、ｎ－ブチルエーテル、ヘキシルエーテル、２－エチルヘキシルエーテル、エチレンオキシド、１，２－プロピレンオキシド、ジオキソラン、４－メチルジオキソラン、ジオキサン、ジメチルジオキサン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテルエチレングリコールモノ－ｎ－ヘキシルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノ－２－エチルブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ヘキシルエーテル、エトキシトリグリコール、テトラエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、ジプロピレングリコールメチルエーテル、トリプロピレングリコールメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、２－メチルテトラヒドロフランなどのエーテル類、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｉ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、ｉ－ペンタノール、２－メチルブタノール、ｓｅｃ－ペンタノール、ｔ－ペンタノール、３－メトキシブタノール、ｎ－ヘキサノール、２－メチルペンタノール、ｓｅｃ－ヘキサノール、２－エチルブタノール、ｓｅｃ－ヘプタノール、ヘプタノール－３、ｎ－オクタノール、２－エチルヘキサノール、ｓｅｃ－オクタノール、ノニルアルコール、２，６－ジメチル－４－ヘプタノール、ｎ－デカノール、ｓｅｃ－ウンデシルアルコール、トリメチルノニルアルコール、ｓｅｃ－テトラデシルアルコール、ｓｅｃ－ヘプタデシルアルコール、フェノール、シクロヘキサノール、メチルシクロヘキサノール、３，３，５－トリメチルシクロヘキサノール、ベンジルアルコール、フェニルメチルカルビノール、ジアセトンアルコール、クレゾールなどのモノアルコール類、ジエチルカーボネート、酢酸メチル、酢酸エチル、γ－ブチロラクトン、γ－バレロラクトン、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｉ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｉ－ブチル、酢酸ｓｅｃ－ブチル、酢酸ｎ－ペンチル、酢酸ｓｅｃ－ペンチル、酢酸３－メトキシブチル、酢酸メチルペンチル、酢酸２－エチルブチル、酢酸２－エチルヘキシル、酢酸ベンジル、酢酸シクロヘキシル、酢酸メチルシクロヘキシル、酢酸ノニル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、酢酸エチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸プロピレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノエチルエーテル、酢酸ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジ酢酸グリコール、酢酸メトキシトリグリコール、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ－ブチル、プロピオン酸ｉ－ペンチル、メトキシプロピオン酸メチル、エトキシプロピオン酸エチル、シュウ酸ジエチル、シュウ酸ジ－ｎ－ブチル、ヒドロキシイソ酪酸メチル、ヒドロキシイソ酪酸エチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ｎ－ブチル、乳酸ｎ－ペンチル、マロン酸ジエチル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチル－ｎ－プロピルケトン、メチル－ｎ－ブチルケトン、ジエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチル－ｎ－ペンチルケトン、エチルブチルケトン、メチルヘキシルケトン、ジイソブチルケトン、トリメチルノナノン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン、２，４－ペンタンジオン、アセトニルアセトン、アセトフェノン、Ｎ－メチルピロリドン等のケトン類、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート等のグリコールエーテルアセテート類、Ｎ－メチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジエチルホルムアミド、アセトアミド、Ｎ－メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルプロピオンアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどの窒素化合物系溶媒、ｎ－ヘキサン、ｎ－ヘプタン等の脂肪族炭化水素類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、塩化メチレン、及びクロロホルム等のハロゲン化炭化水素類等が挙げられる。
　これらの溶媒は、それぞれ単独で用いることもできるし、また、２種以上を混合して用いることもできる。
　これらの溶媒の中でも、作業性や仕込み量の管理のし易さの観点から、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヒドロキシイソ酪酸メチル、ヒドロキシイソ酪酸エチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、γ－ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）、シクロペンタノン、及びシクロヘキサノンであることが好ましく、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）、及びプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）がより好ましい。
〔活性炭〕
　本実施形態で使用される活性炭は、特に限定されないが、例えば、木質系（木材、ノコギリ屑、ヤシ殻由来のものなど）、石炭系（亜炭、カツ炭、デイ炭、石炭由来のものなど）、石油ピッチ系、フェノール樹脂系、動物系（牛骨、血液由来のものなど）等の活性炭から、任意のものを適宜選択して使用することができる。活性炭には、粉末炭、破砕炭、造粒炭、ハニカム状炭、シート状炭などがあり、適宜選択して使用することができる。
　粉末炭としては、例えば、粒度２～４メッシュ程度の木質あるいはヤシ破砕炭などが好ましい。粉末炭は生産された活性炭を粉砕し細かいサイズに調整して使用するもので、細かい活性炭の為、接触性に優れる。
　破砕炭としては、例えば、粒度４～８メッシュ程度のヤシ破砕炭などが好ましい。破砕炭は、ヤシ殻炭などの原料炭を破砕・整粒したのち、賦活して得られたものである。
　造粒炭としては、例えば、粒度４～６メッシュ程度のペレット炭や、粒度３～７ｍｍ程度の球状炭などが好ましい。造粒炭は、予め微粉砕した原料炭に、瀝青物質などの粘結剤を加えて、ペレット状（円柱状）や球状などに造粒し、炭化・賦活して得られたものである。
　これらの中でも、木質系の活性炭が好ましく、木材、あるいはヤシ殻由来の粉末炭がより好ましい。
　このような木材由来の粉末炭としては、例えば、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名、フタムラ化学（株）製木質活性炭）、及びゼオコール（登録商標）シリーズ（朝日濾過材（株）製）が挙げられる。ヤシ殻由来の粉末炭としては、例えば、白鷺（登録商標）シリーズ（大阪ガスケミカル（株）製）、及びクラレコール（登録商標）ＰＫ（商品名、（株）クラレ製）などが挙げられる。
　活性炭の使用量は、着色の要因となるタール成分等の有機物や、金属の含有量によって異なり、また、吸着させる、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の質量と、活性炭の比表面積との兼ね合いで決定されるものであり、特に限定されないが、通常、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかの１００質量部に対して、０．１～１００質量部であり、吸着能力と固液分離とに要する時間の観点から、より好ましくは０．５～５０質量部であり、さらに好ましくは１～４０質量部である。
〔イオン交換樹脂〕
　本実施形態で使用されるイオン交換樹脂は、陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂等の公知のイオン交換樹脂を用いることができる。なお、陰イオン交換樹脂は、錯形成により陰イオンとなった金属成分を除去するために用いられる。
　陽イオン交換樹脂としては、例えば、樹脂表面に、スルホニウム基、及びカルボキシル基等の陽イオン交換可能な官能基を持つ樹脂を挙げることができる。陽イオン交換樹脂としては、強酸性又は弱酸性の陽イオン交換樹脂を用いることができるが、強酸性陽イオン交換樹脂の方が、アルカリ性金属イオンをより効率的に除去できるため、好ましい。強酸性陽イオン交換樹脂としては、例えば、オルライト（ＯＲＬＩＴＥ、登録商標）ＤＳシリーズ、並びにアンバーライト（登録商標）ＩＲ－１２０、及びＩＲ－２００（商品名、オルガノ（株）製）；ダイヤイオン（登録商標）ＳＫ－１１６、及びＳＫ－１Ｂ（商品名、三菱ケミカル（株）製）等を挙げることができる。
　陰イオン交換樹脂としては、例えば、スチレン系、アクリル系、メタアクリル系、及びフェノール系の基体に、官能基としてアミノ基、ＨＣＯ3基、及びアミド基等の陰イオン交換可能な官能基を持つ樹脂を挙げることができる。また、樹脂の基体構造においても特に限定されず、ゲル型、ポーラス型、又はハイポーラス型のいずれも使用できる。陰イオン交換樹脂としては、強塩基性又は弱塩基性の陰イオン交換樹脂を用いることができるが、弱塩基性陰イオン交換樹脂の方が、負電荷の金属イオンをより効率的に除去できため、好ましい。これらの弱塩基性陰イオン交換樹脂の中でも、ＨＣＯ3－型の弱塩基性陰イオン交換樹脂は、負電荷の金属イオンの選択吸着性が高く、より好適に使用できる。弱塩基性陰イオン交換樹脂としては、例えば、オルライト（ＯＲＬＩＴＥ、登録商標）ＤＳシリーズ、並びにアンバーライト（登録商標）ＩＲＡ６７、及びＩＲＡ９８（商品名、オルガノ（株）製）；ダイヤイオン（登録商標）ＷＡ１０、及びＷＡ２０シリーズ（商品名、三菱ケミカル（株）製）；等を挙げることができる。
　イオン交換樹脂を使用することにより、溶液（１）～（３）中に存在する、Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｋ、Ｃａ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆe、Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ｓｒ、Ｔｉ、Ｐｂ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｃｄ、及びＢａ等の金属イオン、又はこれらの金属を含む錯イオンを、樹脂表面の官能基のＨ又はＯＨとイオン交換することにより、除去することが可能となる。
　イオン交換樹脂の使用量は、除去する金属イオン量とイオン交換樹脂のイオン交換容量との兼ね合いで決定されるものであり、特に限定されないが、陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂の合計のイオン交換容量が、除去すべき金属イオン量の１０倍を超えるように設定することが好ましい。
　陽イオン交換樹脂及び陰イオン交換樹脂の合計の使用量は、除去する金属イオン量とイオン交換樹脂のイオン交換容量との兼ね合いで決定されるものであり、特に限定されないが、通常、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかの１００質量部に対して、０．１～１００質量部であり、吸着能力と固液分離とに要する時間の観点から、より好ましくは０．５～５０質量部であり、さらに好ましくは１～４０質量部である。
　イオン交換樹脂は、正電荷の金属イオンと、負電荷の金属イオンとを選択せずに両方の金属イオンを好適に除去できることから、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂との両方を用いることが好ましい。
〔イオン交換樹脂以外の樹脂〕
　本実施形態においては、イオン交換樹脂以外に、その他の樹脂として、キレート型の樹脂を用いることができる。キレート型の樹脂は、通常、特定の金属種をターゲットとしたキレート形成部位を有しており、対象となる金属種によっては、キレート型の樹脂を用いることが好ましい。また、イオン交換樹脂とキレート型の樹脂とを併用することで、比較的、含有量の多いアルカリ金属類やアルカリ土類金属類などの軽金属類と、特定の重金属類とを効率的に除去することができる。
　このようなキレート型の樹脂としては、市販品を用いることができる。市販品としては、スミキレート（登録商標）シリーズ（住化ケムテックス（株））；デュオライト（登録商標）シリーズ（住化ケムテックス（株））；Ｓ１０６、Ｓ１０８、Ｓ９１０、Ｓ９１４、Ｓ９２０、Ｓ９３０、Ｓ９５０、Ｓ９５７、及びＳ９８５（以上、商品名）等のＳシリーズ（ピュロライト（株））；オルライト（登録商標）ＤＳシリーズ（例えば、ＤＳ－２１、及びＤＳ－２２（以上、商品名、オルガノ（株））等が挙げられる。
〔混合方法〕
　本実施形態では、例えば、活性炭及びイオン交換樹脂を溶媒にてスラリー状にした後、カラム充填塔に充填し、カラムに、溶液（１）～（３）のいずれかの溶液を通液させるカラム法、及び溶液（１）～（３）のいずれかの溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合し、その後、任意の時間にて静置した後、ろ過により、活性炭とイオン交換樹脂を取り除くデカンテーション法がある。本実施形態においては、ろ過性が良好なことから、設備の導入コストの負荷が小さいデカンテーション法を採用することが好ましい。
　また、高い金属低減効率が必要な用途においては、除去効率と処理後の金属低減レベルの観点から、カラム法を用いることが好ましい。なお、除去効率とコストとを両立する観点から、デカンテーション法を複数回実施することで、疑似的にカラム法に近い処理を行う方法も用いることができる。
　カラム法において、活性炭及びイオン交換樹脂をスラリー状にする場合の溶媒の使用量は、特に限定されないが、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物のいずれかの１質量部に対して、通常１～１００質量倍程度であり、好ましくは１～１０質量倍であり、より好ましくは５～１０質量倍である。
　カラムの温度は、特に限定されないが、通常０～６０℃であり、好ましくは０～４０℃であり、より好ましくは１０～４０℃である。
　デカンテーション法において、溶液（１）～（３）のいずれかの溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを混合する釜（容器等を含む）としては、特に限定されないが、ガラス製、電界研磨を施したステンレス材質、グラスライニング処理を施したステンレス材質、及びフッ素樹脂ライニング処理を施したステンレス材質が好ましい。
　デカンテーション法において、溶液（１）～（３）のいずれかの溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する時間としては、少なくとも１０時間以上であることが好ましく、より好ましくは２４時間以上である。接触させるように混合する方法としては、例えば、撹拌、及び振とうが挙げられる。
　また、接触混合後、静置させて固液分離することが好ましい。静置する時間としては、３０分以上であることが好ましく、より好ましくは１時間以上である。
　デカンテーション法において、ろ過により、活性炭とイオン交換樹脂とを取り除く方法（分離方法）としては、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。このような方法としては、例えば、吸引ろ過、加圧ろ過、及び遠心分離法などが挙げられる。
　また、各器具の蓋、底部分及び接続ジョイント、並びにコックに含まれるＯ－リング等のパッキング部材や、ろ紙については、必要に応じて、フッ素含有樹脂、パーフルオロゴム、及びパーフルオロエラストマーを用いることが好ましい。これらの部材を用いることで、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物中の金属含有量が、ｐｐｂレベルまで低減できる傾向にある。
　精製後の溶液（１）～（３）に水分が混入した場合、水分は、減圧蒸留等の操作を施すことにより容易に除去することができる。また、必要により溶媒を加え、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の濃度を任意の濃度に調製することができる。
　溶液（１）～（３）から、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物を得る方法は、特に限定されず、例えば、減圧除去、再沈殿による分離、及びそれらの組み合わせ等、公知の方法で行うことができる。必要に応じて、濃縮操作、ろ過操作、遠心分離操作、及び乾燥操作等の公知の処理を行うことができる。
　本実施形態において、溶液（１）～（３）のいずれかの溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂との接触は、酸素濃度が２０％未満の雰囲気で行われることが好ましい。酸素濃度が２０％を超えると、精製処理中に、活性炭及びイオン交換樹脂の精製能が低くなり、着色の原因となる不純物としてのタール成分等の有機物、及び金属成分を好適に除去できず、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の色相を改善できないおそれがある。また、酸素濃度を２０％未満にすることにより、精製処理中において、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の変質を好適に抑制でき、高純度の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物が得られる傾向にある。酸素濃度は、活性炭及びイオン交換樹脂の精製能の低下、及びヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の変質をより抑制できることから、１０％以下がより好ましく、特に陽イオン交換樹脂の精製能の低下を更に抑制でき、着色の原因となるタール成分等の有機物、及び金属成分を好適に除去し、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の色相を大幅に改善できることから、５％以下が更に好ましく、１％以下がより更に好ましい。
　酸素濃度を低下させる方法は、公知の方法で実施することができ、特に限定されない。このような方法としては、例えば、精製を行うカラム又は釜に窒素ガスをフローして、あるいは減圧後に窒素ガスを導入することで、ガス置換を行うことで酸素濃度を低下させることができる。カラム又は釜を減圧後に窒素ガスを導入する方法が、簡便かつ確実であるため好ましい。
　カラム又は釜内の酸素濃度の確認は、公知の方法で実施でることができ、特に限定されない。精製を実機にて行う場合には、酸素濃度は、例えば、精製を行うカラム又は釜に窒素ガスをフローして、ベントから排出されるガスの酸素濃度を、酸素濃度計にて測定することにより確認することができる。また、酸素濃度計は、精製を行うカラム又は釜に設置してもよい。このような酸素濃度計としては、例えば、アズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」が挙げられる。
〔混合工程前における精製処理の効果を向上させるための前処理工程〕
　本実施形態では、高純度を維持しつつも金属含有量が低減された、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物をより好適に得ることができるため、混合工程の前に、下記（１）～（４）のいずれか１つ以上の工程を更に含むことが好ましい。
　（１）前記溶液に対して、塩基性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い得られる溶液を回収する工程。
　（２）前記溶液に対して、酸性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い得られる溶液を回収する工程。
　（３）前記溶液に対して、晶析処理を行い晶析後に形成される沈殿物を回収する工程。
　（４）前記溶液に対して、晶析処理を行い晶析後に残留する残分を回収する工程。
　本実施形態の精製方法では、溶液（１）～（３）における、粘性及び流動性を制御でき、精製後の分液処理及び濾過処理の工程を簡素化でき、更に、再現性良く、高純度の、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物を製造できることから、溶液（１）～（３）の液性を一定にすることが好ましい。本実施形態の精製方法においては、混合工程前の溶液の粘度を制御することで、溶液の流動性や、イオン交換樹脂近傍での溶液の流動性をより安定化させることができる。その結果、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の拡散速度を好適な範囲として、混合工程において、イオン交換樹脂内への溶液の浸透性及び拡散性を制御できるため、精製処理をより再現性よく、行うことができる。
　また、半導体リソグラフィー用下層膜材料としての塗布性及びパターン基板への埋め込み性、並びに膜厚の再現性及び成膜後のエッチング耐性等のロット間における再現性を向上させる目的で、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の分子量（あるいは、分子量分布）及び分散度を制御することが好ましい。
　このようなことから、本実施形態では、混合工程（精製工程）の前において、ヒドロキシ置換芳香族化合物、芳香族ポリマー、又は式（３－１）で表される構造を有する化合物の分子量（あるいは分子量分布）及び溶液中のこれらの成分の含有量を制御することが好ましい。
　これらの制御方法としては、例えば、シリカ、修飾シリカ、変性シリカ、アルミナ、及び変性アルミナ、並びに分子量分画用樹脂を用いた各種のカラムクロマトグラフィーによる分画処理；分液処理及び晶析処理による、特定分子及び／又は特定の分子量領域の成分の除去；特定の親疎水性、特定の溶解性、ｐＫａ、ｐＫｂあるいはイオン性の差を元にした分離及び回収処理（例えば、有機物及び無機物からなる酸成分、塩基成分、特定の親疎水性を有する溶媒成分を利用した、分液、晶析、及び分画精製等の手法）を適宜用いることができる。
　より詳細には、例えば、次の前処理工程が挙げられる。
　（１）溶液に対して、塩基性水溶液を用いて分液洗浄処理を行い、得られる溶液を回収し、本実施形態に係る溶液（１）～（３）として用いる。
　（２）溶液に対して、酸性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い、得られる溶液を回収し、本実施形態に係る溶液（１）～（３）として用いる。
　（３）溶液に対して、晶析処理を行い、晶析後に形成される沈殿物を回収し、回収後の溶液を本実施形態に係る溶液（１）～（３）として用いる。
　（４）溶液に対して、晶析処理を行い、晶析後に残留する残分を回収し、回収後の溶液を本実施形態に係る溶液（１）～（３）として用いる。
　以下、実施例を挙げて、本実施形態をさらに具体的に説明する。但し、本実施形態は、これらの実施例に限定されない。
［（Ａ）式（Ａ0）及び／又は下記式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物の精製方法］
　（実施例Ａ１）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、純度９９．３％の２，６－ジヒドロキシナフタレン（ＤＨＮ）をプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＧＭＥ）に溶解させた溶液（５．０質量％）を５００ｇ仕込み（２，６－ＤＨＮの仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））０．５ｇと、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））０．５ｇとを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、ＰＧＭＥ中にて、２，６－ＤＨＮと、活性炭と、陰イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液から、活性炭及び陰イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。
　（実施例Ａ２）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮをＰＧＭＥに溶解させた溶液（５．０質量％）を５００ｇ仕込み（２，６－ＤＨＮの仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））０．５ｇと、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））０．２５ｇと、陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－４（商品名））０．２５ｇとを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、ＰＧＭＥ中にて、２，６－ＤＨＮと、活性炭と、陰イオン交換樹脂と、陽イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液から、活性炭、陰イオン交換樹脂、及び陽イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ａ３）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮの代わりに、純度９９．４％の２，７－ジヒドロキシナフタレン（ＤＨＮ）を用いた以外は、実施例Ａ２と同様にして、精製処理を行い、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．４％の２，７－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．４％の２，７－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ａ４）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮの代わりに、純度９９．４％の４，４'－ビフェノールを用いた以外は、実施例Ａ２と同様にして、精製処理を行い、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．４％の４，４'－ビフェノールのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．４％の４，４'－ビフェノールのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ａ５）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮの代わりに、純度９９．４％の２，２'－ビフェノールを用いた以外は、実施例Ａ２と同様にして、精製処理を行い、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．４％の２，２'－ビフェノールのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．４％の２，２'－ビフェノールのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ａ６）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮの代わりに、純度９９．１％のレゾルシノールを用いた以外は、実施例Ａ２と同様にして、精製処理を行い、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．１％のレゾルシノールのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９９．１％のレゾルシノールのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ａ７）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮの代わりに、純度９８．８％の９，１０－ジヒドロキシアントラセンを用いた以外は、実施例Ａ２と同様にして、精製処理を行い、有機物及び金属含有量が低減された純度９８．８％の９，１０－ジヒドロキシアントラセンのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９８．８％の９，１０－ジヒドロキシアントラセンのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ａ８）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮの代わりに、純度９８．６％の１－ヒドロキシピレンを用いた以外は、実施例Ａ２と同様にして、精製処理を行い、有機物及び金属含有量が低減された純度９８．６％の１－ヒドロキシピレンのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ａ１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、有機物及び金属含有量が低減された純度９８．６％の１－ヒドロキシピレンのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（比較例Ａ１）イオン交換樹脂を用いない精製方法
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮをＰＧＭＥに溶解させた溶液（５．０質量％）を５００g仕込み（２，６－ＤＨＮの仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））を１．０ｇ加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、ＰＧＭＥ中にて、２，６－ＤＨＮと、活性炭とを接触させた後、１時間静置した。次に、２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液から、活性炭をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。
　（比較例Ａ２）活性炭を用いない精製方法
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮをＰＧＭＥに溶解させた溶液（５．０質量％）を５００g仕込み（２，６－ＤＨＮの仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））を１．０ｇ加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、ＰＧＭＥ中にて、２，６－ＤＨＮと、陰イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液から、陰イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった（評価Ｂ）。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった（評価Ｂ）。
　（比較例Ａ３）活性炭処理後にイオン交換樹脂による処理を行う、精製方法
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮをＰＧＭＥに溶解させた溶液（５．０質量％）を５００ｇ仕込み（２，６－ＤＨＮの仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））０．５ｇを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。その後、２４時間撹拌しながら、ＰＧＭＥ中にて、２，６－ＤＨＮと、活性炭を接触させた後、１時間静置した。次に、２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液から、活性炭をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。
　続いて、得られたＰＧＭＥ溶液に対し、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））０．２５ｇと、陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－４（商品名））０．２５ｇとを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。その後、２４時間撹拌しながら、ＰＧＭＥ中にて、２，６－ＤＨＮと、陰イオン交換樹脂と、陽イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液から、陰イオン交換樹脂、及び陽イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は（評価Ａ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、純度９９．３％の２，６－ＤＨＮのＰＧＭＥ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は（評価Ａ）であった。
　なお、この精製方法において、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。
　実施例Ａ１～Ａ８、及び比較例Ａ１～Ａ３において得られた、精製処理前のヒドロキシ置換芳香族化合物溶液、及び精製処理後のヒドロキシ置換芳香族化合物溶液のそれぞれについて、各種金属含有量、純度、並びに溶液の色相を、次の装置及び条件にて測定した。これらの測定結果を表１に示す。なお、表１において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
［各種金属含有量測定］
　ＩＣＰ－ＭＳを用いて以下の測定条件にて、精製前後のヒドロキシ置換芳香族化合物の各種金属（Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｎ）含有量を測定した。
　装置：ＥＬＡＮ　ＤＲＣＩＩ（商品名、（株）パーキンエルマー製）
　温度：２５℃
　環境：クラス１０００（米国連邦規格）クリーンルーム
［純度測定］
　高速液体クロマトグラフィーを用いて以下の測定条件にて、精製前後のヒドロキシ置換芳香族化合物の純度（有機物由来の不純物量）を測定した。
　装置：ＧＬ－７４００型（日立化成（株）製、商品名）
　カラム：Ｘ－ＢＲＩＤＥ
　Ｃ１８（Ｗａｔｅｒ社製、商品名）
　溶離液：アセトニトリル／水
　温度：４０℃
[溶液の色相]
　分光色差計（日本電色工業（株）製ＳＥ７７００（商品名））を用いて、精製前後のヒドロキシ置換芳香族化合物溶液の色相（ΔＹＩ）を測定し、以下の評価基準にて判定した。
(評価基準)
　評価ＳＳ：　　　　ΔＹＩ　≦３０
　評価Ｓ　：　３０＜ΔＹＩ　≦４０
　評価Ａ　：　４０＜ΔＹＩ≦１００
　評価Ｂ　：　１００＜ΔＹＩ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000107
　表１に示すとおり、ヒドロキシ置換芳香族化合物及び溶媒を含む溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させて混合することにより、ヒドロキシ置換芳香族化合物中における不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、ヒドロキシ置換芳香族化合物の色相の改善を一工程で達成することが可能である。また、イオン交換樹脂として、陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを併用すると、金属含有量を低減、及び色相の改善をより効果的に達成できる。更に、精製処理時の酸素濃度を１０％に調整することで、ヒドロキシ置換芳香族化合物の色相を改善でき、５％に調整することで、さらに色相を改善できる。
［（Ｂ）芳香族ポリマーの精製方法］
＜芳香族ポリマーの合成＞
　芳香族ポリマー（Ｐ－１）～（Ｐ－１２）を、以下の手順により合成した。
　Ｐ－１：式（Ｐ－１）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－２：式（Ｐ－２）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－３：式（Ｐ－３）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－４：式（Ｐ－４）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－５：式（Ｐ－５）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－６：式（Ｐ－６）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－７：式（Ｐ－７）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－８：式（Ｐ－８）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－９：式（Ｐ－９）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－１０：式（Ｐ－１０）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－１１：式（Ｐ－１１）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－１２：式（Ｐ－１２）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－１３：式（Ｐ－１３）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－１４：式（Ｐ－１４）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　Ｐ－１５：式（Ｐ－１５）で表される単位構造を含む芳香族ポリマー
　なお、各芳香族ポリマーにおける式中の数値は、各単位構造の含有割合（モル％）を示す。
　また、式中、「＊」は、結合手を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
［合成例Ｂ１］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた５００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、２，７－ジヒドロキシナフタレン５０ｇ、ホルムアルデヒド２５．０ｇ及びメチルイソブチルケトン１５０ｇを仕込み、室温にて溶解させた。得られた溶液に、溶液温度４０℃にて、パラトルエンスルホン酸１．８０ｇを加え、溶液温度を８０℃にして１０時間熟成させた。熟成後、フラスコ釜を溶液温度が室温になるまで冷却した。この反応液をメタノール３，０００ｍＬに加え、析出してきた赤茶色の固形物を、ろ過にてメタノール溶液を除去することにより回収した。メタノール／水混合溶液（各３００ｇ）を用いて掛け流し洗浄を行い、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－１）２３．５ｇを得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＭｗは１，５００であった。
［合成例Ｂ２］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた５００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、合成例Ｂ１で得た芳香族ポリマー（Ｐ－１）２０．０ｇ、プロパルギルブロマイド３４．５ｇ、トリエチルアミン４０．０ｇ及びテトラヒドロフラン２００ｇを仕込み、撹拌しつつ５０℃で１２時間反応した。反応終了後、反応液を水冷により３０℃以下に冷却した。冷却後、この反応液をｎ－ヘプタン２，０００ｍＬに加えた。析出してきた赤茶色の固形物を、ろ過にてｎ－ヘプタン溶液を除去することにより回収した。ｎ－ヘプタン１，０００ｍＬを用いてにて掛け流し洗浄を行った。続いて、固体をメチルイソブチルケトンに溶解させ、１質量％のシュウ酸及び純水で順次洗浄し、残存するトリエチルアミンを除去した。その後、得られた有機層を濃縮した後、得られた濃縮物を５０℃にて１７時間乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－２）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－２）のＭｗは１，８００であった。
［合成例Ｂ３］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた３００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン１９．８４ｇ、ピレン１７．１８ｇ及びパラホルムアルデヒド２．９８ｇを仕込んだ。次に、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．２３２ｇを６０ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解させた後、この溶液を３口フラスコに投入し、９５℃で６時間撹拌して重合した。室温に冷却した後、反応液を多量のメタノール／水（質量比：８００／２０）混合溶液中に投入した。沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、前駆体（ａ－２）を得た。温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた３００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、前駆体（ａ－２）２０ｇ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド８０ｇ及び炭酸カリウム１１．９２ｇを仕込んだ。次に８０℃に加温し、プロパルギルブロマイド１０．２６ｇを３０分かけて滴下した後、６時間撹拌して反応を行った。その後、反応液にメチルイソブチルケトン１００ｇ、水８０ｇを添加して分液操作を行い、有機相を多量のメタノール中に投入した。沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－３）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－３）のＭｗは５，０００であった。
［合成例Ｂ４］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた５００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、アセナフテンキノン２３．６３ｇ、ビフェニル２０．０ｇ及びジクロロメタン１３０．９ｇを加え溶解させた。次いで、トリフルオロ酢酸１７．７５ｇ及びトリフルオロメタンスルホン酸２３．３６ｇを加え、２０℃で１２時間撹拌して重合した。その後、反応液を多量のメタノール中に投入し、沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－４）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－４）のＭｗは１，０００であった。
［合成例Ｂ５］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた３００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、１－ヒドロキシピレン２８．３ｇ、１－ナフトール２８．８ｇ及びパラホルムアルデヒド１２．１ｇを仕込んだ。次に、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．５７ｇを１００ｇのプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶解させた後、この溶液を３口フラスコに投入し、９５℃で６時間撹拌して重合した。室温に冷却した後、反応液を多量のメタノール／水（質量比：８００／２０）混合溶液中に投入した。沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－５）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－５）のＭｗは１，０００であった。
［合成例Ｂ６］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた１００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、１，１，２，２－テトラキス（４－ヒドロキシフェニル）エタン８．７ｇ、１－ピレンカルボキシアルデヒド５．０ｇ、メタンスルホン酸０．２ｇ及びプロピレングリコールモノメチルエーテル２０．８ｇを仕込み、２４時間加熱還流撹拌し反応させた。反応液にテトラヒドロフラン３０ｇを加えて希釈した後、多量のメタノール／水（質量比：５０／５０）混合溶液中に投入した。沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－６）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－６）のＭｗは３，５００であった。
［合成例Ｂ７］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた１００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、Ｎ－フェニル－１－ナフチルアミン８．０ｇ、ベンズアルデヒド３．９ｇ、パラトルエンスルホン酸一水和物０．７ｇ及びトルエン３８．０ｇを仕込み、１１０℃で１２時間撹拌し反応させた。室温に冷却した後、反応液を多量のメタノール／水（質量比：８００／２０）混合溶液中に投入した。沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－７）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－７）のＭｗは１０，０００であった。
［合成例Ｂ８］
　温度計、コンデンサー及びマグネチックスターラーを備えた３００ｍＬ３口フラスコに、窒素雰囲気下、カルバゾール７．０ｇ、１，５－ジヒドロキシナフタレン７．０ｇ、１－ピレンカルボキシアルデヒド２０．７ｇ、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物０．８ｇ及びトルエン８３．０ｇを仕込み、１１０℃で１時間撹拌し、反応させた。反応液にテトラヒドロフラン６０．０ｇを加えて希釈した後、多量のメタノール／２８質量％アンモニア水（質量比：７００／７）混合溶液中に投入した。沈殿した重合体をろ過後、６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－８）を得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－８）のＭｗは２，０００であった。
［合成例Ｂ９］
　二口フラスコにジフェニルアミン（関東化学株式会社製）６．８４ｇ、３－ヒドロキシジフェニルアミン（東京化成工業株式会社製）７．４９ｇ、エチルヘキシルアルデヒド（東京化成工業株式会社製）１０．３６ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５．０ｇ、メタンスルホン酸（東京化成工業株式会社製）０．３１ｇを入れた。その後１２０℃まで加熱し、約５時間還流撹拌した。反応終了後、テトラヒドロフラン（関東化学株式会社製）２０ｇで希釈し、メタノール（関東化学株式会社製）、超純水、３０％アンモニア水（関東化学株式会社製）の混合溶媒に対してポリマー溶液を滴下することで、再沈殿させた。得られた沈殿物を吸引ろ過後、ろ物を６０℃で一晩減圧乾燥し、芳香族ポリマー（Ｐ－９）を２３．８ｇ得た。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－９）中、ｎは、２０～３０であり、ｍは、２０～３０であった。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－９）のＭｗは１０，２００であった。
［合成例Ｂ１０］
　撹拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積５００ｍＬの容器に、２，６－ナフタレンジオール（シグマ－アルドリッチ社製試薬）３２．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）と、４－ビフェニルアルデヒド（三菱瓦斯化学社製）１８．２ｇ（１００ｍｍｏｌ）と、１，４－ジオキサン２００ｍＬとを仕込み、９５％の硫酸１０ｍＬを加えて、１００℃で６時間撹拌して反応を行った。次に、２４％水酸化ナトリウム水溶液にて反応液を中和し、純水１００ｇを加えて反応生成物を析出させ、室温まで冷却した後、濾過を行って分離した。得られた固形物を乾燥させた後、カラムクロマトによる分離精製を行うことにより、下記式で表される化合物（ＢｉｓＮ－２）２５．５ｇを得た。
　なお、４００ＭＨｚ－1Ｈ－ＮＭＲにより以下のピークが見出され、下記式（ＢｉｓＮ－２）の化学構造を有することを確認した。また、２，６－ジヒドロキシナフトールの置換位置が１位であることは、３位と４位のプロトンのシグナルがダブレットであることから確認した。
　1Ｈ－ＮＭＲ：（ｄ－ＤＭＳＯ、内部標準ＴＭＳ）
　δ（ｐｐｍ）９．７（２Ｈ，Ｏ－Ｈ）、７．２～８．５（１９Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、６．６（１Ｈ，Ｃ－Ｈ）
　また、ＬＣ－ＭＳ分析により、分子量が下記化学構造相当の４６６．５であることが確認された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
　撹拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積５００ｍＬの容器に、化合物（ＢｉｓＮ－２）を５０ｇとフタル酸モノブチル銅を１０．１ｇ仕込み、溶媒として１－ブタノールを１００ｍＬ加えて、反応液を１００℃で６時間撹拌して反応を行った。冷却後に析出物を濾過し、得られた粗体を酢酸エチル１００ｍＬに溶解させた。次に塩酸５ｍＬを加え、室温で撹拌後、炭酸水素ナトリウムで中和処理を行った。酢酸エチル溶液を濃縮し、メタノール２００ｍＬを加えて反応生成物を析出させ、室温まで冷却した後、濾過を行って分離した。得られた固形物を乾燥させることにより、芳香族ポリマー（Ｐ－１０）３８．２ｇを得た。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－１０）中、ｎは、８～１２であった。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１０）のＭｗは５５００であった。
［合成例Ｂ１１］
　撹拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積１０００ｍＬの容器を準備した。この容器に、４，４’－ビフェノール１０ｇ、４－ビフェニルアルデヒド（三菱瓦斯化学社製）９８ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル４００ｍＬとを仕込み、濃硫酸（９６質量％）２．７ｇを加えて、反応液を調製した。この反応液を１００℃で５時間撹拌して反応を行った。次に、反応液をイオン交換水２Ｌに投入し、反応生成物を析出させ、室温まで冷却した。その後、２４質量％の水酸化ナトリウム水溶液４９ｇを加えて中和し、濾過を行って分離した。濾過により得られた固形物を乾燥させた後、酢酸ブチル４００ｍＬに溶解させ、５質量％の炭酸ナトリウム水溶液４００ｍＬで６回洗浄した。洗浄後の有機層にトルエン４００ｍＬを加えて撹拌したのち、１００℃で減圧濃縮を行うことで析出した固形物をろ別回収した。得られた固形物を減圧乾燥することで、芳香族ポリマー（Ｐ－１１）７２ｇを得た。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－１１）中、ｎは、２～３であった。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１１）のＭｗは１５６０であった。
　なお、４００ＭＨｚ－1Ｈ－ＮＭＲにより以下のピークが見出された。1Ｈ－ＮＭＲ：（ｄ－ＤＭＳＯ、内部標準ＴＭＳ）
　δ（ｐｐｍ）９．３～９．４（８．３Ｈ，Ｏ－Ｈ）、６．７～７．７（５０．２Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、６．０～６．２（３．２Ｈ，Ｃ－Ｈ）
［合成例Ｂ１２］
（ａ）ジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩の製造
　メカニカル撹拌装置を備えた容量１Ｌの四つ口フラスコに、ジベンゾ［ｇ，ｐ］クリセン２０ｇ（０．０６ｍｏｌ、ＨＰＬＣ純度：９９．８％）と、９５％硫酸（和光純薬工業（株））２００ｇ（１．９４ｍｏｌ）と、を仕込み、湯浴を用いて保温しながら内温８０℃で２時間撹拌しながら反応させた。その結果、内容物は、均一な灰色粘調液体となった。
　前記で得られた内容物が含まれたフラスコを氷浴で冷却しながら、蒸留水４００ｇを添加した。尚、この添加の際には、発熱により内温が４０℃を超えないように、測温しながら４０℃以下の内温を維持しながら添加を行った。
　次いで、前記蒸留水を添加したフラスコに、粉末状の水酸化カルシウム（和光純薬工業（株））１５４．４ｇ（２．０８ｍｏｌ）を添加した。尚、この添加の際には、発熱により内温が４５℃を超えないように、測温しながら４５℃以下の内温を維持しながら添加を行った。この添加によって、硫酸カルシウムが白色固体として析出するとともに、内容物はスラリーとなった。また、その液性はアルカリ性であった。
　前記で得られたスラリーをステンレス製ブフナーロートとＮｏ．２ろ紙を用いた吸引ろ過を行って得られたろ液（淡黄色の液体）を回収した。更に、固形分残渣（主として硫酸カルシウム）を３５０ｇの蒸留水で洗浄し、その洗浄液も回収し、前記ろ液とともに前記濾液とともにロータリーエバポレーターを用いて減圧濃縮した。その結果、淡黄色粉状固体であるジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩を３６．５ｇを得た（収率８２．７％）。ジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩は、後述するヒドロキシジベンゾクリセンのＬＣ／ＭＳ分析の結果から、９８％が４置換ジベンゾクリセンスルホン酸塩であり、残部が３置換ジベンゾクリセンスルホン酸塩である混合物であると考えられた。
（ｂ）ヒドロキシジベンゾクリセンの製造
　ニッケル製の容積１００ｍＬである筒状容器に８５％水酸化カリウム粒（和光純薬工業（株））１４．０ｇ（０．２１２ｍｏｌ）を投入し、ホットプレート（４００℃）上で熱溶融させた。続いて、前記で得られたジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩（混合物）４．０ｇ（０．００５５ｍｏｌ）を添加した。この添加に際しては、ジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩を、３０分間でかけて前記のニッケル製筒状容器に投入するとともに、投入時にステンレス製さじで撹拌することによって反応を促した。更に、ジベンゾクリセンスルホン酸カルシウム塩の添加終了後３０分間撹拌を継続した。その結果、赤褐色の粘調な液体が得られた。
　前記で得られた赤褐色の粘調な液体（前記ニッケル製筒状容器の内容物）は、熱いうちにステンレス製の容積２００ｍＬカップに注ぎ入れて冷却固化した。続いて、このステンレス製カップに蒸留水４０ｇを添加して固形物を水溶させて赤褐色のやや濁った液体を得た。
　次いで、前記赤褐色の液体を、ガラス製の容積２００ｍＬビーカーに移し、マグネット式撹拌装置を用いて撹拌しながら、３５％塩酸（和光純薬工業（株））を添加して褐色固体を含む内容物を得た。この添加に際しては、ｐＨメーターでｐＨ計測を行いながら内容物のｐＨがｐＨ３となるまで添加を継続した。前記褐色固体は、中和時点で析出されるのが確認された。
　その後、前記で得られた内容物に、酢酸エチル（和光純薬工業（株））３０ｇを添加しながら撹拌して前記褐色固体を溶解した。そして、得られた液体を静置して有機相と水相とに分離させた後、有機相を分取した。分取した有機層は、ガラス製ロートとＮｏ．２ろ紙でろ過して不溶物を除去した後、ロータリーエバポレーターを用いて減圧濃縮し、褐色粉状固体１．６ｇを得た（収率７３．９％）。前記操作で得られた褐色粉状固体をＬＣ／ＭＳ分析に供した結果、褐色粉状固体は純度９８％の４置換ヒドロキシジベンゾクリセン（ＤＢ－１）であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
（Ｐ－１２）の合成
　撹拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積５００ｍＬの容器に、４置換ヒドロキシジベンゾクリセン（ＤＢ－１）を８０．０ｇとフタル酸モノブチル銅を１０．１ｇ（２０ｍｍｏｌ）仕込み、溶媒として１－ブタノールを１００ｍＬ加えて、反応液を１００℃で６時間撹拌して反応を行った。冷却後に析出物を濾過し、得られた粗体を酢酸エチル１００ｍＬに溶解させた。次に塩酸５ｍＬを加え、室温で撹拌後、炭酸水素ナトリウムで中和処理を行った。酢酸エチル溶液を濃縮し、ヘプタン３００ｍＬを加えて反応生成物を析出させ、室温まで冷却した後、濾過を行って分離した。得られた固形物を乾燥させることにより、芳香族ポリマー（Ｐ－１２）６４．５ｇを得た。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－１２）中、ｎは、１０～１５であった。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１２）のＭｗは３３００であった。
［合成例Ｂ１３］
　撹拌機、冷却管及びビュレットを備えた内容積１０００ｍＬの容器を準備した。この容器に、４，４’－ビフェノール４６ｇと、４－ビフェニルアルデヒド（三菱瓦斯化学社製）３０ｇと、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００ｍＬとを仕込み、濃硫酸（９６質量％）１．６ｇを加えて、反応液を調製した。この反応液を１１０℃で５時間撹拌して反応を行った。次に、反応液を室温まで冷却した後、５質量％の炭酸ナトリウム水溶液４５ｇを投入して中和処理を行った。更に減圧濃縮処理によりプロピレングリコールモノメチルエーテルを除去したのち、トルエン２００ｍＬと、更に５質量％の炭酸ナトリウム水溶液１６０ｇを追加して、撹拌した後、有機層を回収した。得られた有機層に対して、さらに１０質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍＬを追加して撹拌を行った。その後、水層を回収し、得られた水層を２０質量％の硫酸により中和し、更にメチルイソブチルケトン（ＭＩＢＫ）１００ｍＬにより抽出を行った。次いで、１質量％の硫酸水溶液１００ｍＬで３回洗浄処理を行ったのち、純水１００ｍＬで更に６回洗浄処理を行った。有機層を回収し、減圧濃縮を行ったのち、トルエン中に再溶解させ、更にヘプタンを追加添加して晶析処理を行い、析出した固形物をろ別回収した。得られた固形物を減圧乾燥することにより、芳香族ポリマー（Ｐ－１３）５３ｇを得た。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－１３）中、ｎは、２～３であった。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１３）のＭｗは１４９０であった。
　なお、４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにより以下のピークが見出された。１Ｈ－ＮＭＲ：（ｄ－ＤＭＳＯ、内部標準ＴＭＳ）
　δ（ｐｐｍ）９．３～９．４（８．３Ｈ，Ｏ－Ｈ）、６．７～７．７（５０．２Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、６．０～６．２（３．２Ｈ，Ｃ－Ｈ）
［合成例Ｂ１４］
　撹拌機、冷却管、ディーンスターク及びビュレットを備えた内容積１０００ｍＬの容器を準備した。この容器に、４，４’－ビフェノール３６．５ｇと、４－ビフェニルアルデヒド（三菱瓦斯化学社製）４２．８ｇと、１－ブタノール２５０ｍＬと、トルエン７０ｍＬとを仕込み、メタンスルホン酸５．０ｇを加えて、反応液を調製した。この反応液を１２０℃で７時間撹拌して反応を行った。次に、反応液を室温まで冷却後、５質量％の炭酸ナトリウム水溶液３８ｍＬを追加して撹拌した。その後、有機層を抽出したのち、回収した有機層に５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液２８ｍＬを追加して撹拌し、その後、有機層（１）を回収した。更に、残液にトルエン３８０ｍＬを追加して撹拌し、その後、有機層（２）を回収し、有機層（２）を有機層（１）に加えた。得られた有機層を、５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍＬを用いて洗浄処理を行った後、更に５質量％の炭酸ナトリウム水溶液３５０ｍＬを追加して、分液処理を行い、有機層を回収した。得られた有機層に、０．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液３５０ｍＬを追加して、分液処理を行ったのち、有機層を回収した。その後、得られた有機層を、２質量％の硫酸２５０ｍＬを用いて洗浄処理を行った後、更に、有機層を純水３５０ｍＬにより洗浄処理を行った。その後、有機層を回収し、有機層を減圧濃縮した。その後、濃縮液に、トルエン３００ｍＬ、及び酢酸ブチル１００ｍＬを添加して７０℃まで昇温して溶解させた後、５℃に冷却して晶析することにより、芳香族ポリマー（Ｐ－１４）６１ｇを得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１４）のＭｗは７５００であった。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－１４）中、ｎは、１１～２２であった。
　なお、４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにより以下のピークが見出された。１Ｈ－ＮＭＲ：（ｄ－ＤＭＳＯ、内部標準ＴＭＳ）
　δ（ｐｐｍ）９．６～９．８（４０Ｈ，Ｏ－Ｈ）、６．７～７．７（２３４Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、７．７～８．３（１７１Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、５．５～５．７（１９Ｈ，Ｃ－Ｈ）
［合成例Ｂ１５］
　撹拌機、冷却管、ディーンスターク及びビュレットを備えた内容積１０００ｍＬの容器を準備した。この容器に、４，４’－ビフェノール３６．５ｇと、ピレン－２－アルデヒド５４．０ｇと、１－ブタノール１００ｍＬと、トルエン２２０ｍＬとを仕込み、メタンスルホン酸５．０ｇを加えて、反応液を調製した。この反応液を１２０℃で７時間撹拌して反応を行った。次に、反応液を室温まで冷却後、５質量％の炭酸ナトリウム水溶液３８ｍＬを追加して撹拌した。その後、有機層を抽出したのち、回収した有機層に５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液２８ｍＬを追加して撹拌し、その後、有機層（１）を回収した。更に、残液にトルエン３８０ｍＬを追加して撹拌し、その後、有機層（２）を回収し、有機層（２）を有機層（１）に加えた。得られた有機層を、５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍＬを用いて洗浄処理を行った後、更に５質量％の炭酸ナトリウム水溶液３５０ｍＬを追加して、分液処理を行い、有機層を回収した。得られた有機層に、０．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液３５０ｍＬを追加して、分液処理を行ったのち、有機層を回収した。その後、得られた有機層を、２質量％の硫酸２５０ｍＬを用いて洗浄処理を行った後、更に、有機層を純水３５０ｍＬにより洗浄処理を行った。その後、有機層を回収し、有機層を減圧濃縮した。その後、濃縮液に、トルエン３００ｍＬ、及び酢酸ブチル１００ｍＬを添加して７０℃まで昇温して溶解させた後、５℃に冷却して晶析することにより、芳香族ポリマー（Ｐ－１５）５７ｇを得た。得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１５）のＭｗは１４３０であった。なお、芳香族ポリマー（Ｐ－１５）中、ｎは、３～７であった。
　なお、４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにより以下のピークが見出された。１Ｈ－ＮＭＲ：（ｄ－ＤＭＳＯ、内部標準ＴＭＳ）
　δ（ｐｐｍ）９．６～９．８（８Ｈ，Ｏ－Ｈ）、７．２～７．５（４Ｈ，Ｏ－Ｈ）、７．６～８．５（４５Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、５．４～５．７（５Ｈ，Ｃ－Ｈ）
　（実施例Ｂ１－１）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）をシクロヘキサノン（ＣＨＮ）に溶解させた溶液（５．０質量％）を５００ｇ仕込み（芳香族ポリマー（Ｐ－１）の仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））０．５ｇと、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））０．５ｇとを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、ＣＨＮ中にて、芳香族ポリマー（Ｐ－１）と、活性炭と、陰イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＣＨＮ溶液から、活性炭及び陰イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＣＨＮ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。
　（実施例Ｂ１－２）～（実施例Ｂ１－１５）
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｂ２～Ｂ１５で得られた各芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）を用いた以外は、実施例Ｂ１－１と同様にして、精製処理を行い、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、実施例Ｂ１－１と同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、良好であった。
　実施例Ｂ１－１～実施例Ｂ１－１５の評価結果を表２に示す。なお、表２において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　（実施例Ｂ２－１）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）をシクロヘキサノン（ＣＨＮ）に溶解させた溶液（５．０質量％）を５００ｇ仕込み（芳香族ポリマー（Ｐ－１）の仕込み量：２５ｇ）、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））０．５ｇと、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））０．２５ｇと、陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－４（商品名））０．２５ｇとを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、ＣＨＮ中にて、芳香族ポリマー（Ｐ－１）と、活性炭と、陰イオン交換樹脂と、陽イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液から、活性炭、陰イオン交換樹脂、及び陽イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ｂ１－１に比べてより良好（評価Ｓ）であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、更に良好（評価ＳＳ）であった。
　（実施例Ｂ２－２）～（実施例Ｂ２－１５）
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｂ２～Ｂ１５で得られた各芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）を用いた以外は、実施例Ｂ２－１と同様にして、精製処理を行い、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相はより良好であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、実施例Ｂ２－１と同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好であった。
　実施例Ｂ２－１～実施例Ｂ２－１５の評価結果を表３に示す。なお、表３において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　（実施例Ｂ２－１６）～（実施例Ｂ２－３３）
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｂ１Ｂ１１、及びＢ１３～Ｂ１５で得られた各芳香族ポリマー（Ｐ－１）～（Ｐ－１１）、及び（Ｐ－１３）～（Ｐ－１５）を用い、かつ、芳香族ポリマーを希釈する溶媒の種類と、芳香族ポリマーの濃度とを表４に記載の条件にそれぞれ変更した以外は、実施例Ｂ２－１と同様にして、精製処理を行った。その結果、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－１）～（Ｐ－１１）、及び（Ｐ－１３）～（Ｐ－１５）の溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相はより良好であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、実施例Ｂ２－１と同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された芳香族ポリマー（Ｐ－１）～（Ｐ－１１）、及び（Ｐ－１３）～（Ｐ－１５）の溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は、更に良好であった。
　実施例Ｂ２－１の評価結果と共に、実施例Ｂ２－１６～実施例Ｂ２－３３の評価結果を表４に示す。
　なお、表４中、ＣＨＮはシクロヘキサノンを示し、ＭＩＢＫはメチルイソブチルケトンを示し、ＰＧＭＥＡはプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートを示し、ＰＧＭＥはプロピレングリコールモノメチルエーテルを示す。また、表４において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　（比較例Ｂ１－１）イオン交換樹脂を用いない精製方法
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）をシクロヘキサノンに溶解させた溶液（５．０質量％）を５００g仕込み、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））を１．０ｇ加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、シクロヘキサノン中にて、芳香族ポリマー（Ｐ－１）と、活性炭とを接触させた後、１時間静置した。次に、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液から、活性炭をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離したところ、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。
　後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好（評価Ａ）であった。一方、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｂ１－１及びＢ２－１（表２及び３）の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。一方、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｂ１－１及びＢ２－１（表２及び３）の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　（比較例Ｂ１－２）～（比較例Ｂ１－１５）
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｂ２～Ｂ１５で得られた各芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）を用いた以外は、比較例Ｂ１－１と同様にして、精製処理を行い、芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。一方、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｂ１－２～Ｂ１－１５、及び実施例Ｂ２－２～Ｂ２－１５（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、比較例Ｂ１－１と同様にして、芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前、及び酸素濃度１０％の雰囲気にて精製処理して得られた溶液に比べ、色相は良好であった。一方、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｂ１－２～Ｂ１－１５、及び実施例Ｂ２－２～Ｂ２－１５（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　比較例Ｂ１－１～比較例Ｂ１－１５の評価結果を表５に示す。なお、表５において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　（比較例Ｂ２－１）活性炭を用いない精製方法
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）をシクロヘキサノンに溶解させた溶液（５．０質量％）を５００g仕込み、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））を１．０ｇ加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。なお、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。その後、２４時間撹拌しながら、シクロヘキサノン中にて、芳香族ポリマー（Ｐ－１）と、陰イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液から、陰イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離したところ、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。
　後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった（評価Ｂ）。また、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂とを併用した実施例Ｂ１－１及びＢ２－１（表２及び３）の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった（評価Ｂ）。また、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂とを併用した実施例Ｂ１－１及びＢ２－１（表２及び３）の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　（比較例Ｂ２－２）～（比較例Ｂ２－１５）
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｂ２～Ｂ１５で得られた各芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）を用いた以外は、比較例Ｂ２－１と同様にして、精製処理を行い、芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった。また、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂とを併用した実施例Ｂ１－２～Ｂ１－１５、及び実施例Ｂ２－２～Ｂ２－１５（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった（評価Ｂ）。また、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂とを併用した実施例Ｂ１－２～Ｂ１－１５、及び実施例Ｂ２－２～Ｂ２－１５（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　比較例Ｂ２－１～比較例Ｂ２－１５の評価結果を表６に示す。なお、表６において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　（比較例Ｂ３－１）活性炭処理後にイオン交換処理を行う、精製方法
　クラス１０００（米国連邦規格）のクリーンルーム内にて、１０００ｍＬ容量の四つ口フラスコ（底抜き型）に、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）をシクロヘキサノン（ＣＨＮ）に溶解させた溶液（５．０質量％）を５００ｇ仕込み、撹拌しながら３０℃まで加熱し、室温まで冷却した。次いで、冷却後の溶液に、活性炭（フタムラ化学（株）製木質活性炭、太閤（登録商標）ＳＴ（商品名））０．５ｇを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。その後、２４時間撹拌しながら、ＣＨＮ中にて、芳香族ポリマー（Ｐ－１）と、活性炭とを接触させた後、１時間静置した。次に、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＣＨＮ溶液から、活性炭をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＣＨＮ溶液を得た。
　次いで、得られたＣＨＮ溶液に対し、陰イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－６（商品名））０．２５ｇと、陽イオン交換樹脂（オルガノ（株）製ＯＲＬＩＴＥ（登録商標）ＤＳ－４（商品名））０．２５ｇとを加え、続いて四つ口フラスコ内部の空気を減圧除去して窒素ガスを導入し、内部の酸素濃度を１０％に調整した。その後、２４時間撹拌しながら、ＣＨＮ中にて、芳香族ポリマー（Ｐ－１）と、陰イオン交換樹脂と、陽イオン交換樹脂とを接触させた後、１時間静置した。次に、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＣＨＮ溶液から、陰イオン交換樹脂、及び陽イオン交換樹脂をろ過口径１μｍの親水処理されたテフロン（登録商標）製ろ紙を用いて、吸引ろ過にて分離し、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は（評価Ａ）であった。一方、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂とを併用した実施例Ｂ１－２及びＢ２－１（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、芳香族ポリマー（Ｐ－１）のＣＨＮ溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は（評価Ａ）であった。一方、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂とを併用した実施例Ｂ１－２及びＢ２－１（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　なお、この精製方法において、酸素濃度は、フラスコの内部に設置されたアズワン株式会社製の酸素濃度計「ＯＭ－２５ＭＦ１０（商品名）」を用いて、測定した。
　（比較例Ｂ３－２）～（比較例Ｂ３－１５）
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｂ２～Ｂ１５で得られた各芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）を用いた以外は、比較例Ｂ３－１と同様にして、精製処理を行い、芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。一方、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂を併用した実施例Ｂ１－２～Ｂ１－１５、及び実施例Ｂ２－２～Ｂ２－１５（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、同様にして、芳香族ポリマー（Ｐ－２）～（Ｐ－１５）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった一方、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂を併用した実施例Ｂ１－２～Ｂ１－１５、及び実施例Ｂ２－２～Ｂ２－１５（表２及び３）の測定値に比べ、それぞれ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　比較例Ｂ３－１～比較例Ｂ３－１５の評価結果を表７に示す。なお、表７において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　実施例Ｂ１－１～Ｂ１－１５、Ｂ２－１～Ｂ２－３３、並びに比較例Ｂ１－１～１－１５、Ｂ２－１～Ｂ２－１５、及びＢ３－１～３－１５において得られた、精製処理前の芳香族ポリマー溶液、及び精製処理後の芳香族ポリマー溶液のそれぞれについて、各種金属含有量、並びに溶液の色相を、次の装置及び条件にて測定した。これらの測定結果を表２～７に示す。
［各種金属含有量測定］
　ＩＣＰ－ＭＳを用いて以下の測定条件にて、精製前後の芳香族ポリマーの各種金属（Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｎ）含有量を測定した。
　装置：ＥＬＡＮ
　ＤＲＣＩＩ（商品名、（株）パーキンエルマー製）
　温度：２５℃
　環境：クラス１０００（米国連邦規格）クリーンルーム
［溶液の色相］
　分光色差計（日本電色工業（株）製ＳＥ７７００（商品名））を用いて、精製前後の芳香族ポリマー溶液の色相（ΔＹＩ）を測定し、以下の評価基準にて判定した。
(評価基準)
　評価ＳＳ：　　　　ΔＹＩ　≦３０
　評価Ｓ　：　３０＜ΔＹＩ　≦４０
　評価Ａ　：　４０＜ΔＹＩ≦１００
　評価Ｂ　：　１００＜ΔＹＩ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000125
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000126
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000127
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000128
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000129
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000130
　表２～７に示すとおり、各芳香族ポリマー及び溶媒を含む溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させて混合することにより、芳香族ポリマー中における不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、芳香族ポリマーの色相の改善を一工程で達成することが可能である。また、イオン交換樹脂として、陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを併用すると、金属含有量を低減、及び色相の改善をより効果的に達成できる。更に、精製処理時の酸素濃度を１０％に調整することで、芳香族ポリマーの色相を改善でき、５％に調整することで、さらに色相を改善できる。
［（Ｃ）式（３－１）で表される構造を有する化合物の精製方法］
＜化合物の合成＞
　化合物（Ｑ－１）を、以下の手順により合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
［合成例Ｃ１］
　撹拌機、冷却管、ディーンスターク及びビュレットを備えた内容積１０００ｍＬの容器を準備した。この容器に、２，６－ジヒドロキシナフタレン３１．５ｇと、４－イソブチルベンズアルデヒド２６．７ｇと、１－ブタノール１００ｍＬと、トルエン２２０ｍＬとを仕込み、メタンスルホン酸５．０ｇを加えて、反応液を調製した。この反応液を１２０℃で７時間撹拌して反応を行った。次に、反応液を室温まで冷却後、５質量％の炭酸ナトリウム水溶液３８ｍＬを追加して撹拌した。その後、有機層を抽出したのち、回収した有機層に５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液２８ｍＬを追加して撹拌し、その後、有機層（１）を回収した。更に、残液にトルエン３８０ｍＬを追加して撹拌し、その後、有機層（２）を回収し、有機層（２）を有機層（１）に加えた。得られた有機層を、５質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液３００ｍＬを用いて洗浄処理を行った後、更に５質量％の炭酸ナトリウム水溶液３５０ｍＬを追加して、分液処理を行い、有機層を回収した。得られた有機層に、０．５質量％の水酸化ナトリウム水溶液３５０ｍＬを追加して、分液処理を行ったのち、有機層を回収した。その後、得られた有機層を、２質量％の硫酸２５０ｍＬを用いて洗浄処理を行った後、更に、有機層を純水３５０ｍＬにより洗浄処理を行った。その後、有機層を回収し、有機層を減圧濃縮した。その後、濃縮液に、トルエン３００ｍＬ、及び酢酸ブチル１００ｍＬを添加して７０℃まで昇温して溶解させた後、５℃に冷却して晶析することにより、化合物（Ｑ－１）５７ｇを得た。得られた化合物（Ｑ－１）のＭｗは１９７０であった。なお、化合物（Ｑ－１）中、ｎは、５～９であった。
　なお、４００ＭＨｚ－１Ｈ－ＮＭＲにより以下のピークが見出された。１Ｈ－ＮＭＲ：（ｄ－ＤＭＳＯ、内部標準ＴＭＳ）
　δ（ｐｐｍ）９．２～９．３（２Ｈ，Ｏ－Ｈ）、６．５～７．０（１６Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、７．３～８．０（２４Ｈ，Ｐｈ－Ｈ）、５．３～５．５（７Ｈ，Ｃ－Ｈ）、２．３～２．８（１４Ｈ，Ｃ－Ｈ）、１．０～１．８（７Ｈ，Ｃ－Ｈ）、０．５～１．０（４２Ｈ，Ｃ－Ｈ）
　（実施例Ｃ１）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｃ１で得られた化合物（Ｑ－１）を用いた以外は、実施例Ｂ１－１と同様にして、精製処理を行い、着色（有機物）及び金属含有量が低減された化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、実施例Ｂ１－１と同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、良好であった。
　（実施例Ｃ２）デカンテーション法による、有機物及び金属低減処理
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｃ１で得られた化合物（Ｑ－１）を用いた以外は、実施例Ｂ２－１と同様にして、精製処理を行い、着色（有機物）及び金属含有量が低減された化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は、実施例Ｃ１に比べてより良好であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、実施例Ｂ２－１と同様にして、着色（有機物）及び金属含有量が低減された化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べて、色相は、実施例Ｃ１に比べて更に良好であった。
　（比較例Ｃ１）イオン交換樹脂を用いない精製方法
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｃ１で得られた化合物（Ｑ－１）を用いた以外は、比較例Ｂ１－１と同様にして、精製処理を行い、化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。一方、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｃ１及びＣ２の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、比較例Ｂ１－１と同様にして、化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は良好であった。一方、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｃ１及びＣ２の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　（比較例Ｃ２）活性炭を用いない精製方法
　原料として、合成例Ｂ１で得られた芳香族ポリマー（Ｐ－１）の代わりに、合成例Ｃ１で得られた化合物（Ｑ－１）を用いた以外は、比較例Ｂ２－１と同様にして、精製処理を行い、化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった。また、金属含有量は、活性炭とイオン交換樹脂を併用した実施例Ｃ１及びＣ２の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　また、内部の酸素濃度を１０％から、５％に調整した以外は、比較例Ｂ２－１と同様にして、化合物（Ｑ－１）のシクロヘキサノン溶液を得た。後述の測定方法にて精製前後の溶液色を測定したところ、精製前に比べ、色相は改善されなかった（評価Ｂ）また、金属含有量はイオン交換樹脂を用いた実施例Ｃ１及びＣ２の測定値に比べ、全ての種類の金属が多い結果であった。
　実施例Ｃ１及びＣ２、並びに比較例Ｃ１及びＣ２の評価結果を表８に示す。なお、表８において、金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値を示した。酸素濃度５％の雰囲気下における金属含有量は、それぞれ、酸素濃度１０％の雰囲気下における値とほぼ変わらなかった。
　実施例Ｃ１及びＣ２、並びに比較例Ｃ１及びＣ２において得られた、精製処理前の化合物（Ｑ－１）の溶液、及び精製処理後の化合物（Ｑ－１）の溶液のそれぞれについて、各種金属含有量、並びに溶液の色相を、次の装置及び条件にて測定した。これらの測定結果を表８に示す。
［各種金属含有量測定］
　ＩＣＰ－ＭＳを用いて以下の測定条件にて、精製前後の芳香族ポリマーの各種金属（Ｔｉ、Ｆｅ、Ｃｒ、及びＺｎ）含有量を測定した。
　装置：ＥＬＡＮ
　ＤＲＣＩＩ（商品名、（株）パーキンエルマー製）
　温度：２５℃
　環境：クラス１０００（米国連邦規格）クリーンルーム
［溶液の色相］
　分光色差計（日本電色工業（株）製ＳＥ７７００（商品名））を用いて、精製前後の芳香族ポリマー溶液の色相（ΔＹＩ）を測定し、以下の評価基準にて判定した。
(評価基準)
　評価ＳＳ：　　　　ΔＹＩ　≦３０
　評価Ｓ　：　３０＜ΔＹＩ　≦４０
　評価Ａ　：　４０＜ΔＹＩ≦１００
　評価Ｂ　：　１００＜ΔＹＩ
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000132
　表８に示すとおり、式（３－１）で表される構造を有する化合物及び溶媒を含む溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させて混合することにより、式（３－１）で表される構造を有する化合物中における不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、式（３－１）で表される構造を有する化合物の色相の改善を一工程で達成することが可能である。また、イオン交換樹脂として、陰イオン交換樹脂と陽イオン交換樹脂とを併用すると、金属含有量を低減、及び色相の改善をより効果的に達成できる。更に、精製処理時の酸素濃度を１０％に調整することで、式（３－１）で表される構造を有する化合物の色相を改善でき、５％に調整することで、さらに色相を改善できる。
　本出願は、２０２０年８月２７日に日本国特許庁に出願された日本特許出願（特願２０２０－１４３４６９）、及び２０２１年１月８日に日本国特許庁に出願された日本特許出願（特願２０２１－００２１１０）に基づく優先権を主張しており、その内容はここに参照として取り込まれる。
　本発明の精製方法によれば、ヒドロキシ置換芳香族化合物を、少ない工程数にて、工業的に簡便に精製することができ、ヒドロキシ置換芳香族化合物中における不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、同時に、特殊な金属除去用フィルターを使用することなく、ヒドロキシ置換芳香族化合物の色相を大幅に改善することができる。
　本発明の精製方法によれば、芳香族ポリマーを、少ない工程数にて、工業的に簡便に精製することができ、芳香族ポリマーにおける不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、同時に、特殊な金属除去用フィルターを使用することなく、芳香族ポリマーの色相を大幅に改善することができる。
　本発明の精製方法によれば、式（３－１）で表される構造を有する化合物を、少ない工程数にて、工業的に簡便に精製することができ、式（３－１）で表される構造を有する化合物における不純物としての有機物、及び金属含有量を低減させるだけでなく、同時に、特殊な金属除去用フィルターを使用することなく、式（３－１）で表される構造を有する化合物の色相を大幅に改善することができる。

Claims (14)

  1. 　化合物又はポリマーを精製する方法であって、
    　溶液と、活性炭と、イオン交換樹脂とを接触させるように混合する工程を含み、
    　前記溶液が、
    　下記式（Ａ0）及び／又は下記式（Ｂ0）で表されるヒドロキシ置換芳香族化合物、及び溶媒を含む溶液（１）であるか、
    　芳香族基を含む単位構造を含む芳香族ポリマー、及び溶媒を含む溶液（２）であるか、又は
    　下記式（３－１）で表される構造を有する化合物、及び溶媒を含む溶液（３）である、
    精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式（Ａ0）中、ｎ0は０～９の整数であり、ｍ0は０～２の整数であり、ｐ0は０～９の整数であり、ここで、ｎ0、ｍ0及びｐ0の少なくとも１つが１以上の整数であり、ｍ0が１のとき、式（Ａ0）はナフタレン骨格又はビフェニル骨格を有することを示し、Ｒaは、各々独立して、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～４０のアリール基、又は炭素数２～４０のアルケニル基、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される基であり、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。
    　式（Ｂ0）中、ｎ1は０～９の整数であり、ｐ1は０～９の整数であり、Ｒｂは、各々独立して、水素原子、水酸基、ハロゲン原子、炭素数１～４０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～４０のアリール基、又は炭素数２～４０のアルケニル基、及びそれらの組み合わせからなる群より選択される基であり、アルキル基、アリール基、又はアルケニル基は、エーテル結合、ケトン結合、あるいはエステル結合を含んでいてもよい。）。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式（３－１）中、Ｘは、各々独立して、酸素原子又は硫黄原子であり、Ｒ１は、単結合又は炭素数１～３０の２ｎ価の炭化水素基であり、該炭化水素基は、環式炭化水素基、二重結合、ヘテロ原子又は炭素数６～３０の芳香族基を有していてもよく、Ｒ２は、炭素数１～１０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、炭素数２～１０のアルケニル基又は水酸基であり、ｍは、０～３の整数であり、ｎは、１～４の整数であり、ｐは、０又は１であり、ｑは、１～１００の整数である。）。
  2. 　前記イオン交換樹脂が、陽イオン交換樹脂と陰イオン交換樹脂とを含む、請求項１に記載の精製方法。
  3. 　前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、式（Ａ）及び／又は式（Ｂ）で表される化合物である、請求項１又は２に記載の精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（式（Ａ）中、ｎ0は０～９の整数であり、ｍ0は０～２の整数であり、ｐ0は０～９の整数であり、ここで、ｎ0、ｍ0及びｐ0の少なくとも１つが１以上の整数であり、ｍ0が１のとき、式（Ａ）はナフタレン骨格又はビフェニル骨格を有することを示し、Ｒ0は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１５のアリール基、又は炭素数２～１５のアルケニル基である。
    　式（Ｂ）中、ｎ1は０～９の整数であり、ｐ1は０～９の整数であり、Ｒ1は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、置換基を有していてもよい炭素数６～１５のアリール基、又は炭素数２～１５のアルケニル基である。）。
  4. 　前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、式（Ａ－１）で表される化合物、式（Ａ－２）で表される化合物、式（Ａ－３）で表される化合物、式（Ａ－４）で表される化合物、及び式（Ｂ－１）で表される化合物からなる群より選ばれる１種以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（式（Ａ－１）中、ｎ0は１～５の整数である。
    　式（Ａ－２）中、ｎ0は０～７の整数である。
    　式（Ａ－３）中、ｎ0は０～９の整数である。
    　式（Ａ－４）中、ｎ0は０～９の整数である。
    　式（Ｂ－１）中、ｎ1は０～９の整数である。）。
  5. 　前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、式（Ｃ）で表される化合物である、請求項１～４のいずれか一項に記載の精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
  6. 　前記ヒドロキシ置換芳香族化合物が、２，６－ジヒドロキシナフタレン及び２，７－ジヒドロキシナフタレンからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載の精製方法。
  7. 　前記芳香族ポリマーが、下記式（１）で表される単位構造を含む、請求項１又は２に記載の精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　（式（１）中、Ｐは、炭素原子数６～４０の芳香族化合物から誘導される二価の基を示し、前記炭素原子数６～４０の芳香族化合物の水素原子は、各々独立して、炭素原子数１～２０のアルキル基、縮環基、複素環基、ヒドロキシ基、グリシジル基、アミノ基、エーテル基、アルコキシ基、シアノ基、ニトロ基、アルケニル基、アルキニル基、又はカルボキシル基で置換されていてもよく、
    　Ｑ1及びＱ2は、各々独立して、水素原子、炭素原子数１～２０のアルキル基、炭素原子数６～４０の芳香族基であり、Ｑ1及びＱ2における、前記アルキル基は、酸素原子、硫黄原子、又はアミド結合によって中断されていてもよく、Ｑ1及びＱ2はこれらが結合する炭素原子と一緒になって環を形成してもよい。）。
  8. 　前記芳香族ポリマーが、下記式（２）で表される単位構造を含む、請求項１、２、及び７のいずれか一項に記載の精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
     　（式（２）中、ＲYは、水素原子、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基又は炭素数６～３０のアリール基であり、ＲZは、炭素数１～６０のＮ価の基又は単結合であり、ＲTは、各々独立して、ハロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、炭素原子数１～３０のアルキル基、炭素原子数２～３０のアルケニル基、炭素原子数２～３０のアルキニル基、炭素原子数６～４０のアリール基、ヒドロキシ基、ヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基若しくは酸解離性基で置換された基、又はそれらの組み合わせからなる基であり、ここで、ＲTにおける、前記アルキル基、前記アルケニル基、前記アルキニル基、及び前記アリール基は、エーテル結合、ケトン結合、又はエステル結合を含んでいてもよく、Ｘは、酸素原子、硫黄原子、又は無架橋であり、Ｌは、炭素数１～３０の直鎖状若しくは分岐状のアルキレン基又は単結合であり、ｍは、各々独立して、０～９の整数であり、ここで、ｍの少なくとも１つは１～９の整数であり、Ｎは、１～４の整数であり、ｒは、各々独立して、０～２の整数である。）。
  9. 　前記式（２）で表される単位構造が、下記式（３）で表される単位構造を含む、請求項８に記載の精製方法。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
     　（式（３）中、Ｒ0、Ｒ1、及びＬは、それぞれ、前記ＲY、前記ＲZ、及び前記Ｌと同義であり、Ｒ2～Ｒ5は、各々独立して、炭素数１～３０の直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、炭素数６～３０のアリール基、炭素数２～３０のアルケニル基、炭素数１～３０のアルコキシ基、ハロゲン原子、チオール基、ヒドロキシ基、又はヒドロキシ基の水素原子が酸架橋性基若しくは酸解離性基で置換された基であり、ｍ2及びｍ3は、各々独立して、０～８の整数であり、ｍ4及びｍ5は、各々独立して、０～９の整数であり、但し、ｍ2、ｍ3、ｍ4、及びｍ5は、同時に０となることはなく、ｎは、前記Ｎと同義であり、ここで、ｎが、２以上の整数の場合、ｎ個の［　］内の構造式は同一であっても異なっていてもよく、ｐ2～ｐ5は、各々独立して、０～２の整数である。）。
  10. 　前記芳香族ポリマーが、前記溶液１００質量％中に、１～５０質量％で含まれる、請求項１、２、及び７～９のいずれか一項に記載の精製方法。
  11. 　前記混合工程の後に、ろ過により、前記活性炭と、前記イオン交換樹脂を除去して、前記溶液を回収する工程を更に含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の精製方法。
  12. 　前記接触が、酸素濃度が１０％以下の雰囲気で行われる、請求項１～１１のいずれか一項に記載の精製方法。
  13. 　前記溶媒が、酢酸エチル、酢酸ブチル、ヒドロキシイソ酪酸メチル、ヒドロキシイソ酪酸エチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、γ‐ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロペンタノン、及びシクロヘキサノンからなる群より選ばれる１種以上である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の精製方法。
  14. 　前記混合工程の前に、下記（１）～（４）のいずれか１つ以上の工程を更に含む、、請求項１～１３のいずれか一項に記載の精製方法。
    　（１）前記溶液に対して、塩基性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い得られる溶液を回収する工程、
    　（２）前記溶液に対して、酸性水溶液を用いた分液洗浄処理を行い得られる溶液を回収する工程、
    　（３）前記溶液に対して、晶析処理を行い晶析後に形成される沈殿物を回収する工程、
    　（４）前記溶液に対して、晶析処理を行い晶析後に残留する残分を回収する工程。
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