WO2022024918A1 - 成形用樹脂材料およびその製造方法 - Google Patents

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resin
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裕司 小野
圭 松本
陽一 石野
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日本製紙株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a molding resin material and a method for producing the same.
  • the present invention relates to a thermoplastic molding material made from a pulverized hardwood chemical pulp and a thermoplastic resin typified by polypropylene or polylactic acid, and a method for producing the same.
  • Biomass lumber as an industrial resource is attracting attention.
  • Biomass material means a material derived from living organisms such as plants. Since biomass materials are organic substances, carbon dioxide is emitted when they are burned. However, the carbon contained in this is derived from carbon dioxide absorbed from the atmosphere by photosynthesis during the growth process of the biomass, so even if the biomass material is used, the amount of carbon dioxide in the atmosphere is not increased as a whole. It is said that you can think of it. This property is called carbon neutral.
  • Patent Document 1 describes a composite material containing carboxylmethylated cellulose nanofibers, a polymer compound having a primary amino group, an acid-modified polyolefin, and a polyolefin.
  • Patent Document 2 describes a cellulose composite material containing wood pulp and a polymer matrix.
  • Patent Document 3 describes a method of mixing wood powder and a random polypropylene resin and producing a wood powder-containing resin injection-molded product by an injection molding machine.
  • Patent Document 1 describes that carboxylmethylated cellulose nanofibers are used, but in order to carboxymethylate cellulose and further enhance uniform dispersibility with a polyolefin resin, a polymer compound having a primary amino group, It is necessary to add acid-modified polyolefin, which increases the cost.
  • the subject of the present invention is a molding material in which woody biomass and a thermoplastic resin are uniformly mixed in a thermoplastic molding material in which woody biomass is mixed, and there is little cutting during molding such as injection. Regarding providing low cost.
  • the present inventors selected a pulverized product of broad-leaved tree chemical pulp having a volume-based 50% average particle diameter (D50) of 100 ⁇ m or less measured by a laser diffraction / scattering method as woody biomass, and made it into polypropylene, polyethylene, or the like.
  • D50 volume-based 50% average particle diameter
  • the present invention includes, but is not limited to, the following.
  • thermoplastic resin contains a polylactic acid-based resin.
  • thermoplastic resin contains a polybutylene succinate-based resin.
  • the molding resin material according to any one of (2) to (8), wherein the hardwood chemical pulp is a chemical pulp made from the genus Eucalyptus.
  • a resin material for molding which comprises a pulverization step of pulverizing pulp to obtain a pulverized product having a volume-based 50% average particle diameter (D50) of 100 ⁇ m or less measured by a laser diffraction / scattering method.
  • D50 volume-based 50% average particle diameter
  • a method for producing crushed pulp (12) The method for producing a crushed pulp product for a molding resin material according to (11), wherein the pulp is a hardwood chemical pulp.
  • a resin material for molding containing a pulverized product of hardwood chemical pulp can be stably produced. Further, by increasing the blending ratio of the hardwood chemical pulp, a resin material for molding having excellent carbon neutrality can be obtained.
  • the crushed pulp product used in the present invention is an untreated cellulose raw material such as pulp which has been acid-hydrolyzed with a mineral acid (that is, an inorganic acid) such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or nitric acid, or has not been acid-hydrolyzed. It can be obtained by mechanically pulverizing a cellulose raw material such as the pulp of the above.
  • the molding resin material of the present invention contains 20 to 90% by mass of a pulverized pulp having a volume-based 50% average particle diameter (D50) of 100 ⁇ m or less measured by a laser diffraction / scattering method, and further contains a thermoplastic resin. contains.
  • the pulp used as a raw material is preferably wood-derived pulp.
  • the wood-derived pulp include hardwood-derived pulp and softwood-derived pulp, and hardwood-derived chemical pulp is particularly preferable.
  • the pulping method (melting method) of these wood-derived chemical pulps is not particularly limited, and examples thereof include a sulfite cooking method, a craft cooking method, a soda-quinone cooking method, and an organosolve cooking method. can. Among these, the sulfite cooking method and the craft cooking method are preferable.
  • the chemical pulp include kraft pulp (KP), melted kraft pulp (DKP), sulfite pulp (SP), melted sulfite pulp (DSP) and the like.
  • chemical pulp either unbleached chemical pulp or bleached chemical pulp can be used.
  • mechanical pulp such as crushed wood pulp (GP), refiner ground wood pulp (RGP), thermomechanical pulp (TMP), and chemithermomechanical pulp (CTMP) can also be used.
  • broad-leaved chemical pulp broad-leaved kraft pulp, broad-leaved melted kraft pulp, broad-leaved sulphite pulp, broad-leaved soda pulp and the like can be used, and it is preferable to use broad-leaved kraft pulp and broad-leaved melted kraft pulp.
  • the genus Eucalyptus is preferable.
  • the genus Eucalyptus is Eucalyptus (hereinafter abbreviated as E.) calophylla, E. citriodora, E. diversicolor, E. globulus, E. grandis, E. urograndis, E. gummifera, E. marginata, E. nesophila, E. Examples include nitens, E. amygdalina, E. camaldulensis, E. delegatensis, E. gigantea, E. muelleriana, E. obliqua, E. regnans, E. sieberiana, E. viminalis, E. marginata, and the like.
  • any of unbleached kraft pulp, oxygen-deflated lignin kraft pulp, and bleached kraft pulp can be used, but it is preferable to use bleached kraft pulp because it is easier to grind.
  • the hardwood chemical pulp preferably has a fiber width of 10 to 25 ⁇ m and a wall thickness of 3.0 to 7.0 ⁇ m.
  • the following is an example of a method for producing a pulverized product (powdered cellulose) of a pulp raw material that has been acid-hydrolyzed according to the present invention.
  • Powdered cellulose is produced through a raw material pulp slurry preparation step, an acid hydrolysis reaction step, a neutralization / washing / deliquessing step, a drying step, a crushing step, and a classification step.
  • the raw material pulp slurry preparation step is a step of preparing a raw material pulp slurry using a cellulose raw material.
  • the acid hydrolysis reaction step is a step of hydrolyzing the raw material pulp slurry at an acid concentration of 0.10 to 1.0 N to prepare a hydrolyzate.
  • the neutralization / washing / draining step is a step of neutralizing the hydrolyzate, washing the hydrolyzate, and then draining the liquid.
  • the drying step is a step of drying the deflated hydrolyzate to obtain a dried product.
  • the classification step is a step of crushing a dried product to obtain a crushed product. Through such a step, the cellulose powder of the present invention can be produced.
  • the pulp that can be used in the method for producing powdered cellulose of the present invention can be in a fluid state or in a sheet form.
  • the liquid pulp from the pulp bleaching process is used as a raw material, it is necessary to increase the concentration before putting it into the hydrolysis reaction tank. Is thrown in.
  • a dry sheet of pulp is used as a raw material, the pulp is loosened with a crusher such as a roll crusher and then put into a reaction tank.
  • a dispersion having a pulp concentration of 3 to 10% by weight (in terms of solid content) adjusted to an acid concentration of 0.1 to 30% by weight was subjected to conditions of a reaction temperature of 80 to 100 ° C. and a reaction time of 30 minutes to 3 hours.
  • the hydrolyzed pulp is neutralized by adding an alkaline agent and washed.
  • the pulp hydrolyzed in the liquid removal step and the waste acid are separated into solid and liquid.
  • the hydrolyzed pulp is dried in a dryer and mechanically crushed and classified into a specified size by a crusher.
  • the solid content concentration may be adjusted by dehydrating after neutralization, washing and deliquescent and before drying. By adjusting the solid content concentration before drying, it becomes easier to control the physical characteristics of the powdered cellulose.
  • the following can be exemplified as the crusher used in the method for producing powdered cellulose of the present invention.
  • Cutting type mill Mesh mill (manufactured by Horai Co., Ltd.), Atoms (manufactured by Yamamoto Hyakuma Seisakusho Co., Ltd.), Knife mill (manufactured by Palman Co., Ltd.), Cutter mill (manufactured by Tokyo Atomizer Manufacturing Co., Ltd.), CS Cutter (manufactured by Mitsui Mine Co., Ltd.) ), Rotary cutter mill (manufactured by Nara Kikai Seisakusho Co., Ltd.), turbo cutter (manufactured by Freund Sangyo Co., Ltd.), pulp crusher (manufactured by Mizuko Co., Ltd.), shredder (manufactured by Shinko Pantech Co., Ltd.), etc.
  • Hammer type mill Joe crusher (manufactured by Makino Co., Ltd.) and hammer crusher (manufactured by Makino Sangyo Co., Ltd.).
  • Impact type mill Pulverizer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Fine Impact Mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Supermicron Mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Inomizer (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Fine Mill (manufactured by Nippon Pneumatic Industries Co., Ltd.) ), CUM type centrifugal mill (manufactured by Mitsui Mine Co., Ltd.), Exceed Mill (manufactured by Makino Sangyo Co., Ltd.), Ultraplex (manufactured by Makino Sangyo Co., Ltd.), Contraplex (manufactured by Makino Sangyo Co., Ltd.), Coroplex (manufactured by Makino Sangyo Co., Ltd.) Company), Sample Mill (Seishin Co., Ltd.), Bantam Mill (Se
  • Airflow type mill CGS type jet mill (manufactured by Mitsui Mine Co., Ltd.), Micron Jet (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Counter Jet Mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), Cross Jet Mill (manufactured by Kurimoto Iron Works Co., Ltd.), Supersonic speed Jet Mill (manufactured by Nippon Pneumatic Industries Co., Ltd.), Current Jet (manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.), Jet Mill (manufactured by Misho Industry Co., Ltd.), Ebara Jet Micronizer (manufactured by Ebara Seisakusho Co., Ltd.), Ebara Triad Jet (manufactured by Ebara Seisakusho Co., Ltd.), Serene Mirror (manufactured by Masuko Sangyo Co., Ltd.), New Micro Sictomat (manufactured by Masuno Seisakusho
  • Vertical roller mill Vertical roller mill (manufactured by Shinion Co., Ltd.), Vertical roller mill (manufactured by Chefler Japan Co., Ltd.), Roller mill (manufactured by Kotobuki Engineering & Research Co., Ltd.), VX mill (manufactured by Kurimoto, Ltd.), KVM type vertical mill (EarthTechnica Co., Ltd.) and IS mill (IHI Plant Engineering Co., Ltd.).
  • Joe Crusher manufactured by Makino Co., Ltd.
  • Pulverizer manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.
  • Supermicron Mill manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.
  • Tornado Mill manufactured by Nikkiso Co., Ltd.
  • free crusher with excellent fine crushability.
  • Nikkiso Co., Ltd. Non-Arti Machinery Mfg. Co., Ltd.
  • Turbo Mill Feund Sangyo Co., Ltd.
  • Spar Powder Mill Neishimura Machinery Mfg. Co., Ltd.
  • Blade Mill Neshin Engineering Co., Ltd.
  • Supersonic Jet Mill Neippon Pneumatic Mfg. Co., Ltd. It is preferable to use (manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.) or Current Jet (manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.).
  • pulp is crushed into a crushed product. It is necessary that the volume-based 50% average particle diameter (D50) measured by the laser diffraction / scattering method of this pulverized product is 100 ⁇ m or less, and more preferably 60 ⁇ m or less. If the D50 of the crushed pulp is larger than 100 ⁇ m, uniform mixing with the resin becomes difficult, and the resin body is cut into small pieces at the outlet of the device that injects the mixture of the crushed material and the resin, and the pulp is carried out to the cooling treatment device. Problems such as difficulty may occur.
  • D50 50% average particle diameter
  • the volume-based 50% average particle size (D50) measured by the laser diffraction / scattering method can be measured by a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device (manufactured by Malvern, device name: Mastersizer 2000) or the like.
  • the crusher used when crushing pulp may be any device capable of crushing organic substances, and is not limited to, for example, a turbo mill, a ball mill, a rod mill, a bead mill, a conical mill, a disc mill, an edge mill, a hammer mill, a mortar, and a pellet.
  • a mill, a VSI mill, a willy mill, a roller mill, a jet mill, a mascotder, or the like can be used.
  • turbo mills manufactured by Freund Turbo Co., Ltd.
  • tornado mills manufactured by Nikki So Co., Ltd.
  • blade mills manufactured by Nisshin Engineering Co., Ltd.
  • free crushers manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.
  • pulp may be crushed in two steps. For example, a first pulverization step of obtaining a pulverized product having a volume-based 50% average particle diameter (D50) of 100 ⁇ m or less measured by a laser diffraction / scattering method, followed by a pulverized product obtained in the first pulverization step.
  • a pulverized pulp is produced by a method comprising a second pulverization step of further pulverizing to obtain a pulverized product having a volume-based 50% average particle diameter (D50) of 60 ⁇ m or less measured by a laser diffraction / scattering method.
  • the molding resin material of the present invention can be obtained by heat-kneading the above-mentioned crushed pulp product with a thermoplastic resin.
  • the blending ratio of the crushed pulp in the resin material for molding is preferably high in order to realize carbon neutrality at a high level, but considering the obtained resin material and the production and strength of the molded article, 10 mass is mass. % Or more and 90% by mass or less, more preferably 30% by mass or more and 80% by mass or less.
  • thermoplastic resin used in the present invention is preferably formed into granules in terms of ease of handling, but may be in any form. Further, two or more kinds of thermoplastic resins can be used at the same time. Biodegradable resins with thermoplastics are also included. Further, at the time of kneading the pulp with the crushed product, a compatibilizing resin (compatibility material) which is also a thermoplastic resin may be added for the purpose of improving uniformity and adhesion.
  • a compatibilizing resin which is also a thermoplastic resin may be added for the purpose of improving uniformity and adhesion.
  • thermoplastic resin examples include polyethylene and polypropylene, but the present invention is not limited to these, and any resin that can be plasticized and molded by heat can be used.
  • polyethylene such as LDPE (low density polyethylene) and polypropylene are preferable from the viewpoint of moldability.
  • thermoplastic resin examples include, but are not limited to, polylactic acid (PLA), polybutylene succinate, polyethylene succinate, polyglycol, polycaprolactone, polyvinyl alcohol and the like.
  • the molding resin material of the present invention preferably contains a compatibilized resin.
  • the strength is improved by containing the compatible resin.
  • the compatible resin known ones can be used, and examples thereof include, but are not limited to, maleic acid-modified polypropylene (Youmex 1010, manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), Modic (registered trademark) P908 (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the like. Be done.
  • the compatible resin has a function of uniformly mixing the roasted product and the thermoplastic resin and enhancing the adhesion.
  • the compatible resin is preferably used in an amount of 5 to 15% by mass in the resin material for molding.
  • a molded product can be obtained by heat-treating the molding resin material of the present invention.
  • the temperature at which the molding resin material of the present invention is heat-treated is usually about 100 to 300 ° C, preferably about 110 to 250 ° C, and particularly preferably about 120 to 220 ° C. be.
  • the molded product obtained by the heat treatment can be molded into a desired shape by a conventionally known resin molded product.
  • an apparatus used for general resin molding can be used for heat-kneading a pulverized product and a thermoplastic resin.
  • a general extruder can be used.
  • the molding resin material of the present invention or the molded article obtained by molding the same may contain an organic substance other than the thermoplastic resin and the roasted product and / or an inorganic substance.
  • Other components include, for example, alkalis such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide and calcium hydroxide; inorganic fillers such as clay, talc, calcium carbonate, myrity, titanium dioxide and zinc oxide; carbon black.
  • organic fillers such as glass flakes; dyes or pigments such as red iron oxide, azo pigments, phthalocyanine; dispersants, lubricants, plasticizers, mold release agents, flame retardants, antioxidants (phenolic antioxidants, antioxidants)
  • additives for modification such as agents, sulfur-based antioxidants), antistatic agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers, metal deactivators, crystallization accelerators (nucleating agents), foaming agents, cross-linking agents, antibacterial agents, etc. Agents and the like can be mentioned.
  • the molding resin material of the present invention can be molded according to various purposes and can be used as a substitute for plastic products.
  • Molded articles obtained from the molding resin material of the present invention include, for example, trays and the like, automobile parts, interiors such as automobile dashboards, luggage compartments for airplanes, structural members of transportation equipment, housings (housings) for home appliances. ), Electrical equipment parts, cards, various containers such as toner containers, building materials, seedling raising pots, agricultural sheets, writing tools, wood products, household appliances, straws, cups, toys, sporting goods, port parts, building materials, power generation It can be widely applied to machine safety, tools, fishing gear, packaging materials, 3D printer shaped objects, pallets, food containers, etc. When these products are no longer needed, they will be disposed of. For example, even if they are incinerated and emit carbon dioxide, the amount of crushed pulp contained in them is carbon dioxide in the atmosphere. It can be treated as if the carbon content was not increased.
  • Example 1 Eucalyptus camaldrensis Eurofia hybrid hardwood bleached kraft pulp dry crusher (Turbomill T250, Freund Turbo Co., Ltd., 14 blades x 4 stages, clearance 2 mm, peripheral speed 108 m / s) was crushed using. The obtained pulverized product was further pulverized using a dry crusher (Turbo Mill T400RS, manufactured by Freund Turbo Co., Ltd., 300 blades x 3 stages, clearance 1 mm, peripheral speed 147 m / s).
  • crushed broad-leaved tree bleached kraft pulp and polypropylene (trade name: J107G, made of prime polymer, melt flow rate: 30 g / min) were mixed at a blending ratio of 50:50, and Xplore (manufactured by Leo Lab) was mixed. ), Kneading at 190 ° C. for 6 minutes, heating cylinder at 190 ° C., molding (9bar, 2s-11bar, 0.5s-11bar, 24s), and molding at 40 ° C. to prepare a dumbbell, and then the physical properties were measured.
  • Example 2 A molding resin material was produced in the same manner as in Example 1 except that hardwood bleached kraft pulp made from eucalyptus globulous wood chips was used.
  • Example 3 A molding resin material was produced in the same manner as in Example 1 except that hardwood bleached kraft pulp made from maple wood chips was used.
  • Example 4 A molding resin material was produced in the same manner as in Example 1 except that hardwood bleached kraft pulp made from beech wood chips was used.
  • Example 5 A molding resin material was produced in the same manner as in Example 1 except that hardwood bleached kraft pulp made from aspen wood chips was used.
  • Example 6 Eucalyptus-Kamaldrensis Eurofia hybrid crushed bleached kraft pulp made from wood chips, polypropylene (trade name: J107G, made of prime polymer, melt flow rate: 30 g / min) and maleic acid-modified polypropylene (trade name:)
  • a molding resin material was produced in the same manner as in Example 1 except that Yumex 1010 (manufactured by Sanyo Kasei) was mixed at a blending ratio of 50:40:10.
  • Example 1 A resin material for molding was produced in the same manner as in Example 1 except that coniferous bleached kraft pulp made from larch wood chips was used.
  • Example 2 A resin material for molding was produced in the same manner as in Example 1 except that the softwood bleached kraft pulp made from the wood chips of Southern Yellow Pine was used.
  • the melt flow rate (MFR) of the manufactured resin material for molding was measured according to JIS K 7210. Specifically, the measurement was performed using a melt flow indexer (G-20, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) under the conditions of a measurement temperature of 230 ° C. and a test load of 2.16 kg. Further, using the obtained molding resin material as a dumbbell type test piece (JIS K 7139) and using a precision universal testing machine (“Autograph AG-Xplus” manufactured by Shimadzu Corporation), the test speed was 1 mm / min. The initial distance between the marked lines was 30 mm, and the tensile strength (maximum stress) was measured.
  • MFR melt flow rate
  • the molding resin material containing the crushed hardwood kraft pulp of the example has an MFR of 4 as compared with Comparative Examples 1 and 2 containing the crushed softwood kraft pulp of the comparative example.
  • the fluidity was good, exceeding 0.0 g / 10 min.
  • Example 6 to which maleic acid-modified polypropylene was added, the maximum stress was improved. According to the present invention, it is possible to produce a molding resin material having excellent fluidity and capable of injection molding.
  • Example 7 As crushed pulp, powdered cellulose (product name: W-50GK, particle diameter 54 ⁇ m, manufactured by Nippon Paper Industries, Ltd.) and polybutylene succinate (trade name: ZM7B01, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, melt flow rate: 47).
  • a molding resin material was produced in the same manner as in Example 1 except that the mixture was mixed with .66 g / 10 min) in a blending ratio of 51:49.
  • the maximum stress of this molding material was 38.0 MPa, which was equivalent to the maximum stress (37.4 MPa) of the molding material produced by the compounding ratio of polybutylene succinate 100.

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Abstract

本発明の課題は、パルプと熱可塑性樹脂とが均一に混合され、成形しやすい樹脂材料を提供することである。　レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下であるパルプ、好ましくは広葉樹化学パルプの粉砕物を１０～９０質量％含有し、さらにポリオレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂等の熱可塑性樹脂を含有させて成形用樹脂材料として提供する。

Description

成形用樹脂材料およびその製造方法
　本発明は、成形用樹脂材料およびその製造方法に関する。特に本発明は、広葉樹化学パルプの粉砕物と、ポリプロピレンやポリ乳酸に代表される熱可塑性樹脂とを原料とする熱可塑性成形材料、およびその製造方法に関する。
　産業資源としてのバイオマス材が注目されている。バイオマス材とは、植物などの生物を由来とした材料を意味する。バイオマス材は有機物であるため、燃焼させると二酸化炭素が排出される。しかしこれに含まれる炭素は、そのバイオマスが成長過程で光合成により大気中から吸収した二酸化炭素に由来するため、バイオマス材を使用しても全体として見れば大気中の二酸化炭素量を増加させていないと考えてよいとされる。この性質をカーボンニュートラルと呼ぶ。
　地球温暖化問題等の地球環境問題を背景として、省資源化、及び廃棄物の原材料を目指すマテリアルリサイクル、そして、生分解性プラスチックに代表される環境循環サイクルの推進が急務となっており、我が国でも改正リサイクル法やグリーン購入法等が整備され、これに対応した製品のニーズも高まっている。
　こうした状況において、自動車部品の材料から日用品まで幅広く使用されている樹脂成型品にバイオマス材を配合することは、カーボンニュートラルの理念の実践を促進するところである。例えば、特許文献１にはカルボキシルメチル化セルロースナノファイバー、第１級アミノ基を有する高分子化合物、酸変性されたポリオレフィン、ポリオレフィンを含有する複合材料が記載されている。特許文献２には木材パルプとポリマーマトリックスを含むセルロース複合材料が記載されている。特許文献３には木粉とランダムポリプロピレン樹脂を混合し、射出成形機によって木粉含有樹脂射出成形品を製造する方法が記載されている。
国際公開ＷＯ２０１４／０８７７６７号公報 特表２０１９－５１２５９１号公報 特開２０１０－１３８３３７号公報
　しかしながら、単に「木質系バイオマス」と「ポリプロピレン」とを混合して加熱溶融して成形する場合には、木質系バイオマスが親水性であるためにポリプロピレンと均一に混合できない、木質系バイオマスとポリプロピレンとの混合物を射出する装置出口で樹脂体が細かく切れてしまう、得られる成形物品の表面が滑らかでない、などの問題があった。
　例えば、特許文献１ではカルボキシルメチル化セルロースナノファイバーを使用すると記載されているが、セルロースをカルボキシメチル化し、さらにポリオレフィン樹脂と均一分散性を高めるために、第１級アミノ基を有する高分子化合物、酸変性されたポリオレフィンを添加する必要があり、コストアップとなる。
　そこで、本発明の課題は、木質系バイオマスを混合した熱可塑性成形用材料において、木質系バイオマスと熱可塑性樹脂とが均一に混合されており、射出時などの成形時の切断が少ない成形用材料を低コストで提供することに関する。
　本発明者らは、木質系バイオマスとしてレーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下である広葉樹化学パルプの粉砕物を選択し、これとポリプロピレンやポリエチレン等の熱可塑性樹脂と混合して加熱混練することで、成形性に優れた成形用樹脂材料が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。
　本発明としては、以下に限定されないが、次のものが挙げられる。
（１）　レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下であるパルプの粉砕物を１０～９０質量％含有し、さらに熱可塑性樹脂を含有する成形用樹脂材料。
（２）　前記パルプが広葉樹化学パルプである、（１）に記載の成形用樹脂材料。
（３）　前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂を含む、（１）ないし（２）に記載の成形用樹脂材料。
（４）　前記熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂を含む、（１）～（３）のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
（５）　前記熱可塑性樹脂が生分解性樹脂を含む、（１）～（４）のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
（６）　前記熱可塑性樹脂がポリ乳酸系樹脂を含む、（５）に記載の成形用樹脂材料。
（７）　前記熱可塑性樹脂がポリブチレンサクシネート系樹脂を含む、（５）ないし（６）に記載の成形用樹脂材料。
（８）　相溶化樹脂を５～１５質量％含む、（１）～（７）のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
（９）　前記広葉樹化学パルプがユーカリ属を原料とする化学パルプである、（２）～（８）のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
（１０）　前記広葉樹化学パルプが繊維幅１０～２５μｍ、壁厚３．０～７．０μｍである、（２）～（９）のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
（１１）　パルプを粉砕し、レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下である粉砕物を得る粉砕工程を有することを特徴とする成形用樹脂材料用のパルプ粉砕物の製造方法。
（１２）　前記パルプが広葉樹化学パルプである、（１１）に記載の成形用樹脂材料用のパルプ粉砕物の製造方法。
　本発明によれば広葉樹化学パルプの粉砕物を含む成形用樹脂材料を安定的に製造することができる。また、広葉樹化学パルプの配合率を高めることにより、カーボンニュートラルに優れる成形用樹脂材料を得ることができる。
　本発明に用いられるパルプ粉砕物は、塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸（すなわち、無機酸）で酸加水分解処理したパルプ等のセルロース原料を粉砕処理、あるいは酸加水分解処理を施さない未処理のパルプ等のセルロース原料を機械粉砕して得ることができる。
　本発明の成形用樹脂材料は、レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下であるパルプの粉砕物を２０～９０質量％含有し、さらに熱可塑性樹脂を含有する。
　本発明において、原料として使用するパルプは、木材由来のパルプが好ましい。木材由来のパルプとしては、広葉樹由来のパルプ、針葉樹由来のパルプが挙げられるが、特に広葉樹由来の化学パルプが好ましい。これらの木材由来の化学パルプのパルプ化法（蒸解法）は、特に限定されるものではなく、サルファイト蒸解法、クラフト蒸解法、ソーダ・キノン蒸解法、オルガノソルブ蒸解法等を例示することができる。これらの中では、サルファイト蒸解法やクラフト蒸解法が好ましい。化学パルプとしては、クラフトパルプ（ＫＰ）、溶解クラフトパルプ（ＤＫＰ）、サルファイトパルプ（ＳＰ）、溶解サルファイトパルプ（ＤＳＰ）等が挙げられる。化学パルプは未漂白化学パルプ、漂白化学パルプのいずれも使用することができる。また、砕木パルプ（ＧＰ）、リファイナーグラウンドウッドパルプ（ＲＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）、ケミサーモメカニカルパルプ（ＣＴＭＰ）等、の機械パルプを使用することもできる。
　広葉樹化学パルプとしては、広葉樹クラフトパルプ、広葉樹溶解クラフトパルプ、広葉樹サルファイトパルプ、広葉樹ソーダパルプ等が使用することが可能であり、広葉樹クラフトパルプ、広葉樹溶解クラフトパルプを使用することが好ましい。
　広葉樹化学パルプの原料としては、ユーカリ、パラゴムノキ、ブナ、シナ、シラカバ、ポプラ、アカシア、ナラ、イタヤカエデ、センノキ、ニレ、キリ、ホオノキ、ヤナギ、セン、ウバメガシ、コナラ、クヌギ、トチノキ、ケヤキ、ミズメ、ミズキ、アオダモ等が例示される。
　これらの中では、ユーカリ属が好ましい。ユーカリ属としては、Eucalyptus（以下、Ｅ．と略す） calophylla、E. citriodora、E. diversicolor、E. globulus、E. grandis、E. urograndis、E. gummifera、E. marginata、E. nesophila、E. nitens、E. amygdalina、E. camaldulensis、E. delegatensis、E. gigantea、E. muelleriana、E. obliqua、E. regnans、E. sieberiana、E. viminalis、E. marginata、等が挙げられる。
　広葉樹クラフトパルプの場合、未漂白クラフトパルプ、酸素脱リグニンクラフトパルプ、漂白クラフトパルプのいずれも使用することが可能であるが、粉砕がより容易であることから漂白クラフトパルプを使用することが好ましい。
　広葉樹化学パルプは繊維幅１０～２５μｍ、壁厚３．０～７．０μｍであることが好ましい。
　以下に、本発明の酸加水分解処理したパルプ原料の粉砕物（粉末状セルロース）の製造方法を例示する。
　粉末状セルロースは、原料パルプスラリー調製工程、酸加水分解反応工程、中和・洗浄・脱液工程、乾燥工程、粉砕工程、分級工程を経て製造される。
　より詳細には、次の通りである。原料パルプスラリー調製工程は、セルロース原料を用いて原料パルプスラリーを調製する工程である。酸加水分解反応工程は、原料パルプスラリーを、酸濃度０．１０～１．０Ｎで加水分解して加水分解物を調製する工程である。中和・洗浄・脱液工程は、加水分解物を中和し、洗浄した後、脱液する工程である。乾燥工程は、脱液した加水分解物を乾燥して乾燥物を得る工程である。分級工程は、乾燥物を粉砕して粉砕物を得る工程である。斯かる工程を経て、本発明のセルロース粉末を製造できる。
　本発明の粉末状セルロースの製造方法で使用できるパルプは、流動状態でもシート状でも可能である。パルプ漂白工程からの流動パルプを原料とする場合は、加水分解反応槽へ投入する前に、濃度を高める必要があり、スクリュープレスやベルトフィルターなどの脱水機で濃縮した後、反応槽へ所定量を投入する。パルプのドライシートを原料とする場合は、ロールクラッシャー等の解砕機等でパルプをほぐした後、反応槽へ投入する。
　次に、酸濃度０．１～３０重量％に調整したパルプ濃度３～１０重量％（固形分換算）の分散液を、反応温度が８０～１００℃、反応時間が３０分間～３時間の条件で酸加水分解処理する。加水分解処理されたパルプはアルカリ剤を添加して中和し、洗浄する。その後、脱液工程で加水分解処理されたパルプと廃酸とに固液分離する。加水分解処理されたパルプを乾燥機で乾燥し、粉砕機で規定の大きさに機械的に粉砕・分級する。なお、中和・洗浄・脱液後、乾燥の前に脱水して固形分濃度を調整してもよい。乾燥前に固形分濃度を調整することで、粉末状セルロースの物性値を制御しやすくなる。
　本発明の粉末状セルロースの製造方法に用いる粉砕機としては、以下を例示することができる。
　カッティング式ミル：メッシュミル（株式会社ホーライ製）、アトムズ（株式会社山本百馬製作所製）、ナイフミル（パルマン社製）、カッターミル（東京アトマイザー製造株式会社製）、ＣＳカッタ（三井鉱山株式会社製）、ロータリーカッターミル（株式会社奈良機械製作所製）、ターボカッター（フロイント産業株式会社製）、パルプ粗砕機（株式会社瑞光製）、及びシュレッダー（神鋼パンテック株式会社製）等。
　ハンマー式ミル：ジョークラッシャー（株式会社マキノ製）、及びハンマークラッシャー（槇野産業株式会社製）。
　衝撃式ミル：パルベライザ（ホソカワミクロン株式会社製）、ファインインパクトミル（ホソカワミクロン株式会社製）、スーパーミクロンミル（ホソカワミクロン株式会社製）、イノマイザ（ホソカワミクロン株式会社製）、ファインミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、ＣＵＭ型遠心ミル（三井鉱山株式会社製）、イクシードミル（槇野産業株式会社製）、ウルトラプレックス（槇野産業株式会社製）、コントラプレックス（槇野産業株式会社製）、コロプレックス（槇野産業株式会社製）、サンプルミル（株式会社セイシン製）、バンタムミル（株式会社セイシン製）、アトマイザー（株式会社セイシン製）、トルネードミル（日機装株式会社製）、ネアミル（株式会社ダルトン製）、ＨＴ形微粉砕機（株式会社ホーライ製）、自由粉砕機（株式会社奈良機械製作所製）、ニューコスモマイザー（株式会社奈良機械製作所製）、ターボミル（フロイント産業株式会社製）、ギャザーミル（株式会社西村機械製作所製）、スパーパウダーミル（株式会社西村機械製作所製）、ブレードミル（日清エンジニアリング株式会社製）、スーパーローター（日清エンジニアリング株式会社製）、Ｎｐａクラッシャー（三庄インダストリー株式会社製）、ウイレー粉砕機（株式会社三喜製作所製）、パルプ粉砕機（株式会社瑞光製）、ヤコブソン微粉砕機（神鋼パンテック株式会社製）、及びユニバーサルミル（株式会社徳寿工作所製）。
　気流式ミル：ＣＧＳ型ジェットミル（三井鉱山株式会社製）、ミクロンジェット（ホソカワミクロン株式会社製）、カウンタジェットミル（ホソカワミクロン株式会社製）、クロスジェットミル（株式会社栗本鐵工所製）、超音速ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、カレントジェット（日清エンジニアリング株式会社製）、ジェットミル（三庄インダストリー株式会社製）、エバラジェットマイクロナイザ（株式会社荏原製作所製）、エバラトリアードジェット（株式会社荏原製作所製）、セレンミラー（増幸産業株式会社製）、ニューミクロシクトマット（株式会社増野製作所製）、及びクリプトロン（川崎重工業株式会社製）。
　竪型ローラーミル：竪型ローラーミル（シニオン株式会社製）、縦型ローラーミル（シェフラージャパン株式会社製）、ローラーミル（コトブキ技研工業株式会社製）、ＶＸミル（株式会社栗本鐵工所）、ＫＶＭ型竪形ミル（株式会社アーステクニカ）、及びＩＳミル（株式会社ＩＨＩプラントエンジニアリング）。
　これらの中では、微粉砕性に優れる、ジョークラッシャー（株式会社マキノ製）、パルベライザ（ホソカワミクロン株式会社製）、スーパーミクロンミル（ホソカワミクロン株式会社製）、トルネードミル（日機装株式会社製）、自由粉砕機（株式会社奈良機械製作所製）、ターボミル（フロイント産業株式会社製）、スパーパウダーミル（株式会社西村機械製作所製）、ブレードミル（日清エンジニアリング株式会社製）、超音速ジェットミル（日本ニューマチック工業株式会社製）、又はカレントジェット（日清エンジニアリング株式会社製）を用いることが好ましい。
　本発明において、パルプを粉砕して粉砕物とする。この粉砕物のレーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）を１００μｍ以下とすることが必要であり、６０μｍ以下がさらに好ましい。パルプの粉砕物のＤ５０が１００μｍより大きいと、樹脂との均一な混合が困難になり、粉砕物と樹脂との混合物を射出する装置出口で、樹脂体が細かく切れる、冷却処理装置への搬出が困難となる、などの問題が生じ得る。なお、レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定器（マルバーン製、機器名：マスターサイザー２０００）等で測定することができる。
　パルプを粉砕する時に用いる粉砕機は、有機物を粉砕可能な装置であればよく、例えば、これらに限定されないが、ターボミル、ボールミル、ロッドミル、ビーズミル、コニカルミル、ディスクミル、エッジミル、ハンマーミル、乳鉢、ペレットミル、ＶＳＩミル、ウィリーミル、ローラーミル、ジェットミル、マスコロイダーなどを用いることができる。より具体的には、ターボミル（フロイント・ターボ株式会社製）、トルネードミル（日機装株式会社製）、ブレードミル（日清エンジニアリング株式会社製）、自由粉砕機（株式会社奈良機械製作所製）等、が挙げられる。
　本発明において、パルプの粉砕を２段階で行ってもよい。例えば、パルプを、レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下である粉砕物を得る第１粉砕工程、続いて前記第１粉砕工程で得た粉砕物をさらに粉砕し、レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が６０μｍ以下である粉砕物を得る第２粉砕工程、を有する方法にてパルプの粉砕物を製造する。
　本発明の成形用樹脂材料は、上記のパルプの粉砕物を熱可塑性樹脂と加熱混練することにより、得ることができる。成形用樹脂材料中のパルプの粉砕物の配合率は、カーボンニュートラルを高いレベルで実現するためには、高い方が好ましいが、得られる樹脂材料、成形物品の製造や強度を考慮すると、１０質量％以上９０質量％以下が好ましく、より好ましくは３０質量％以上８０質量％以下である。
　本発明に用いる熱可塑性樹脂は、粒状に成形されたものが扱い易さの点で好ましいが、どのような形態でもよい。また、２種類以上の熱可塑性樹脂を同時に利用することもできる。熱可塑性を有する生分解性樹脂も含まれる。さらに、パルプの粉砕物焼物との混練時には、均一性及び密着性を高める目的で、熱可塑性樹脂でもある相溶化樹脂（相溶化材）を添加しても良い。
　熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが挙げられるが、これらに限定されず、熱により可塑化し成形が可能である樹脂であればいずれも用いることができる。中でも、ＬＤＰＥ（低密度ポリエチレン）などのポリエチレンおよびポリプロピレンは成形性の観点から好ましい。
　本発明においては、熱可塑性樹脂として生分解性樹脂を用いてもよい。熱可塑性を有する生分解性樹脂としては、これらに限定されないが、例えば、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリブチレンサクシネート、ポリエチレンサクシネート、ポリグリコール、ポリカプロラクトン、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
　本発明の成形用樹脂材料は相溶化樹脂を含有することが好ましい。相溶化樹脂を含有させることにより強度が向上する。相溶化樹脂としては、公知のものを用いることができ、例えば、これに限定されないが、マレイン酸変性ポリプロピレン（ユーメックス１０１０、三洋化成製）、モディック（登録商標）Ｐ９０８（三菱化学製）等が挙げられる。相溶化樹脂は、焙焼物と熱可塑性樹脂との均一混合や密着性を高める働きをするものである。相溶化樹脂は成形用樹脂材料中に５～１５質量％の量で用いることが好ましい。
　本発明の前記成形用樹脂材料を加熱処理することによって成形体を得ることができる。本発明の成形用樹脂材料を加熱処理（加熱、溶融、混練等の処理）する際の温度は、通常１００～３００℃程度、好ましくは１１０～２５０℃程度、特に好ましくは１２０～２２０℃程度である。加熱処理により得られた成形体は、従来公知の樹脂成形体により目的とする形状に成形することができる。
　本発明の成形用樹脂材料の製造方法おいては、粉砕物及び熱可塑性樹脂を加熱混練するには、一般的な樹脂成形に用いられる装置を用いることができる。例えば、一般的なエクストルーダーを用いることが出来る。
　本発明の成形用樹脂材料を用いて、種々の成形物品を製造することができる。成形には、熱可塑性樹脂の成形に用いられる通常の方法を用いることができ、例えば、これらに限定されないが、射出成形、押出成形、ブロー成型、金型成形、中空成形、発泡成形などを行うことができる。
　本発明の成形用樹脂材料又はそれを成形することにより得られる成形物品には、熱可塑性樹脂と焙焼物以外の有機物及び／又は無機物を含有させてもよい。他の成分としては、例えば、水酸化ナトリウム、水駿化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等のアルカリ；クレー、タルク、炭酸カルシウム、マイ力、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無機填料；カーボンブラック、グラファイト、ガラスフレーク等の有機填料；ベンガラ、アゾ顔料、フタロシアニン等の染料又は顔料；分散剤、滑剤、可塑剤、離型剤、難燃剤、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤、リン酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤）、帯電防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、金属不活性剤、結晶化促進剤（造核剤）、発泡剤、架橋剤、抗菌剤等の改質用添加剤等が挙げられる。
　本発明の成形用樹脂材料は、種々の目的に合わせた成形が可能であり、プラスチック製品の代替品として利用できる。本発明の成形用樹脂材料より得られる成形物品としては、例えば、トレー等、自動車部品、自動車のダッシュボード等の内装、飛行機の荷物入れ、輸送用機器の構造部材、家電製品の筐体(ハウジング)、電化製品部材、カード、トナー容器等の各種容器、建築材、育苗ポット、農業用シート、筆記具、木製品、家庭用器具、ストロー、コップ、玩具、スポーツ用品、港湾用部材、建築部材、発電機用無事、工具、漁具、包装材料、３Ｄプリンター造形物、パレット、食品容器等に幅広く適用可能である。これらの製品は不要となった場合、廃棄処分されることとなるが、例えば、焼却処理され二酸化炭素を排出することになっても、配合されたパルプの粉砕物の分は、大気中の二酸化炭素量を増加させていないものとして取り扱うことができる。
　以下では、本発明の実験例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実験例に限定されるものではない。なお、特に断らない限り、部および％は質量部および質量％を示し、数値範囲はその端点を含むものとして記載する。
［実施例１］
　ユーカリ・カマルドレンシスユーロフィアハイブリッドの木材チップを原料とする広葉樹漂白クラフトパルプを乾式粉砕機（ターボミルＴ２５０、フロイント・ターボ株式会社製、ブレード１４枚×４段、クリアランス２ｍｍ、周速１０８ｍ／ｓ）を使用して粉砕した。得られた粉砕物をさらに乾式粉砕機（ターボミルＴ４００ＲＳ、フロイント・ターボ株式会社製、ブレード３００枚×３段、クリアランス１ｍｍ、周速１４７ｍ／ｓ）を使用して粉砕した。
　次に得られた広葉樹漂白クラフトパルプの粉砕物とポリプロピレン（商品名：Ｊ１０７Ｇ、プライムポリマー製、メルトフローレイト：３０ｇ／ｍｉｎ）を５０：５０の配合比で混合し、Ｘｐｌｏｒｅ（レオ・ラボ社製）にて混錬１９０℃、６分、加熱筒１９０℃、成形（９bar　２s－１１bar　０．５s－１１bar　２４s）、金型４０℃でダンベルを作成した後に物性を測定した。
［実施例２］
　ユーカリ・グロビュラスの木材チップを原料とする広葉樹漂白クラフトパルプを使用した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
［実施例３］
　メープルの木材チップを原料とする広葉樹漂白クラフトパルプを使用した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
［実施例４］
　ブナの木材チップを原料とする広葉樹漂白クラフトパルプを使用した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
［実施例５］
　アスペンの木材チップを原料とする広葉樹漂白クラフトパルプを使用した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
[実施例６]
　ユーカリ・カマルドレンシスユーロフィアハイブリッドの木材チップを原料とする漂白クラフトパルプの粉砕物とポリプロピレン（商品名：Ｊ１０７Ｇ、プライムポリマー製、メルトフローレイト：３０ｇ／ｍｉｎ）とマレイン酸変性ポリプロピレン（商品名：ユーメックス１０１０、三洋化成製）を５０：４０：１０の配合比で混合した以外は実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
［比較例１］
　カラマツの木材チップを原料とする針葉樹漂白クラフトパルプを使用した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
［比較例２］
　サザンイエローパインの木材チップを原料とする針葉樹漂白クラフトパルプを使用した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。
　実施例、比較例で使用したクラフトパルプ、クラフトパルプの粉砕物、成形用樹脂材料について、下記の項目を測定し、結果を表１に示した。
　・クラフトパルプの繊維、壁厚の測定
　クラフトパルプの繊維、壁厚はカヤーニファイバーラボ（メッツォオートメーション社製）で測定した。
　・クラフトパルプ粉砕物の体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）の測定
　クラフトパルプ粉砕物の体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）はマスターサイザー３０００（マルバーン社製）を用いて湿式法で測定した。
　・成形用樹脂材料の評価
　製造した成形用樹脂材料のメルトフローレイト（ＭＦＲ）を、ＪＩＳ　Ｋ　７２１０に準拠して測定した。具体的には、メルトフローインデクサ（Ｇ－２０、東洋精機製作所製）を用い、測定温度２３０℃、試験荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
　また、得られた成形用樹脂材料をダンベル型試験片（ＪＩＳ　Ｋ　７１３９）として、精密万能試験機（島津製作所（株）製「オートグラフＡＧ－Ｘｐｌｕｓ」）を用いて、試験速度１ｍｍ／分、初期標線間距離は３０ｍｍで、引張強度（最大応力）を測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示されるように、実施例の広葉樹クラフトパルプの粉砕物を配合した成形用樹脂材料は、比較例の針葉樹のクラフトパルプの粉砕物を配合した比較例１、２と比較するとＭＦＲが４．０ｇ／１０minを超え、流動性が良好であった。また、マレイン酸変性ポリプロピレンを添加した実施例６は最大応力が向上した。本発明によれば、流動性に優れ、射出成形が可能な成形用樹脂材料を製造することが可能である。
　[実施例７]
　パルプ粉砕物として粉末状セルロース（製品名：Ｗ－５０ＧＫ，粒子径５４μｍ、日本製紙社（株）製）とポリブチレンサクシネート（商品名：ZM7B01、三菱ケミカル（株）製、メルトフローレイト：４７．６６ｇ／１０ｍｉｎ）とを５１：４９の配合比で混合した以外は、実施例１と同様にして成形用樹脂材料を製造した。この成形材料の最大応力は３８．０ＭＰａであり、ポリブチレンサクシネート１００の配合比で製造した成形材料の最大応力（３７．４ＭＰａ）と同等であった。

Claims (12)

  1. 　レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下であるパルプの粉砕物を１０～９０質量％含有し、さらに熱可塑性樹脂を含有する成形用樹脂材料。
  2. 　前記パルプが広葉樹化学パルプである、請求項１に記載の成形用樹脂材料。
  3. 　前記熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂を含む、請求項１ないし２に記載の成形用樹脂材料。
  4. 　前記熱可塑性樹脂がポリプロピレン系樹脂を含む、請求項１～３のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
  5. 　前記熱可塑性樹脂が生分解性樹脂を含む、請求項１～４のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
  6. 　前記熱可塑性樹脂がポリ乳酸系樹脂を含む、請求項５に記載の成形用樹脂材料。
  7. 　前記熱可塑性樹脂がポリブチレンサクシネート系樹脂を含む、請求項５ないし６に記載の成形用樹脂材料。
  8. 　相溶化樹脂を５～１５質量％含む、請求項１～７のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
  9. 　前記広葉樹化学パルプがユーカリ属を原料とする化学パルプである、請求項２～８のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
  10. 　前記広葉樹化学パルプが繊維幅１０～２５μｍ、壁厚３．０～７．０μｍである、請求項２～９のいずれかに記載の成形用樹脂材料。
  11. 　パルプを粉砕し、レーザー回折／散乱法で測定した体積基準５０％平均粒子径（Ｄ５０）が１００μｍ以下である粉砕物を得る粉砕工程を有することを特徴とする成形用樹脂材料用のパルプ粉砕物の製造方法。
  12. 　前記パルプが広葉樹化学パルプである、請求項１１に記載の成形用樹脂材料用のパルプ粉砕物の製造方法。
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