WO2022019610A1 - 눈부심 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치 - Google Patents

눈부심 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치 Download PDF

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acrylic substrate
glare
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이승훈
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    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements

Definitions

  • the present invention relates to an anti-glare film, a polarizing plate including the same, and a display device.
  • an anti-glare film is used to form irregularities on the display surface to scatter external light from the surface, or to induce internal scattering by using the refractive index between the resin and particles forming the coating layer.
  • the conventional anti-glare film mainly used a triacetyl cellulose (TAC) film as a base film, but such a triacetyl cellulose film has a disadvantage of low moisture permeability.
  • an acrylic film is used as a base film to replace the tricetyl cellulose film with low moisture permeability. There is a problem in that the adhesion is significantly reduced.
  • the coating layer can be formed after the primer layer is first formed on the acrylic film, but as the process for forming the primer layer is added, the cost increases, and it is difficult to develop a universal primer applicable to all base films. have.
  • the present invention provides an anti-glare film with excellent mechanical properties such as excellent scratch resistance and high hardness while exhibiting excellent optical properties such as low haze, high light transmittance and excellent anti-glare properties along with improved adhesion between the base film and the coating layer is to provide
  • the present invention is also to provide a polarizing plate including the anti-glare film.
  • Another object of the present invention is to provide a display device including the anti-glare film.
  • a graph derived from the Raman spectroscopic analysis in the thickness direction from one surface of the coating layer opposite to the acrylic substrate is a graph derived from
  • the ratio of the band area at the Raman peak 1755 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 is the Y-axis
  • the distance in the thickness direction from the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate is the X-axis
  • an anti-glare film having a rate of change of a band area ratio of 0.001 to 0.033 / ⁇ m according to Equation 1 is provided.
  • Rate of change of band area ratio
  • a 1 is the Y value when the X value is 4 ⁇ m
  • a 2 is the Y value when the X value is 7 ⁇ m.
  • the present specification includes an acrylic substrate and a coating layer located on at least one surface of the acrylic substrate, and with respect to the coating layer, from one surface of the coating layer opposite to the acrylic substrate in the thickness direction Raman spectroscopic analysis derived from the result
  • the ratio of the band area at the Raman peak 1632 cm ⁇ 1 to the band area at the Raman peak 1722 cm ⁇ 1 is the Y axis
  • the distance in the thickness direction from the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate is X
  • an anti-glare film having a rate of change of a band area ratio of 0.001 to 0.050 / ⁇ m according to Equation 2 is provided.
  • Rate of change of band area ratio
  • a 3 is the Y value when the X value is 4 ⁇ m
  • a 4 is the Y value when the X value is 7 ⁇ m.
  • a polarizing plate including the anti-glare film is provided.
  • a display device including the anti-glare film is provided.
  • (Meth) acrylate [(Meth) acrylate] is meant to include both acrylate and methacrylate.
  • the photopolymerizable functional group refers to a functional group that causes a polymerization reaction when light is irradiated, for example, when irradiated with visible light or ultraviolet light.
  • a weight average molecular weight means the weight average molecular weight of polystyrene conversion measured by the GPC method.
  • a commonly known analyzer a detector such as a differential refraction detector, and a column for analysis may be used, and the temperature at which it is normally applied Conditions, solvents, and flow rates can be applied.
  • the evaluation temperature is 160 ° C.
  • the flow rate was 1 mL/min, and the sample was prepared at a concentration of 10 mg/10 mL, and then supplied in an amount of 200 ⁇ L, and the value of Mw can be obtained using a calibration curve formed using a polystyrene standard.
  • the molecular weight of the polystyrene standard was 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000.
  • the particle size of the particles may be measured using a scanning electron microscope (SEM) image, a transmission electron microscope (TEM) image, or a particle size analyzer (Malvern, Japan).
  • the particle size of the particle may be a secondary particle size measured by dynamic light scattering on a colloidal nano solution using a particle size analyzer.
  • the invention comprises an acrylic substrate and a coating layer located on at least one surface of the acrylic substrate, and for the coating layer, from one surface of the coating layer opposite to the acrylic substrate in the thickness direction from the Raman spectroscopic analysis result
  • the ratio of the band area at the Raman peak 1755 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 is the Y-axis
  • the distance in the thickness direction from one surface of the coating layer facing the acrylic substrate is an X-axis
  • an anti-glare film having a rate of change of the band area ratio according to Equation 1 below 0.001 to 0.033 / ⁇ m may be provided.
  • Rate of change of band area ratio
  • a 1 is the Y value when the X value is 4 ⁇ m
  • a 2 is the Y value when the X value is 7 ⁇ m.
  • the present inventors include an acrylic substrate, and a coating layer positioned on at least one surface of the acrylic substrate, wherein the rate of change of the band area ratio according to Equation 1 is 0.001 to 0.033 / ⁇ m, 0.002 to 0.032 / ⁇ m, 0.003 to 0.031 / ⁇ m,
  • the adhesion between the acrylic substrate and the coating layer is excellent, and also, low haze, high light transmittance and high anti-glare properties, etc.
  • the present invention was completed after confirming that it exhibits excellent mechanical properties, such as excellent scratch resistance and high hardness, while exhibiting excellent optical properties.
  • the Raman spectroscopic analysis may be measured in the thickness direction of the coating layer based on one surface of the coating layer, for example, one surface of the coating layer facing the acrylic substrate.
  • the measurement interval may be 0.3 to 5 ⁇ m, 0.5 to 2 ⁇ m, or 1 ⁇ m.
  • one surface of the coating layer becomes the reference (0 ⁇ m) and first, Raman spectroscopic analysis is performed, and secondly, Raman spectroscopic analysis is performed at a position of 1 ⁇ m in the thickness direction with respect to one surface of the coating layer. This is made, and thirdly, Raman spectroscopic analysis may be performed at a position of 2 ⁇ m in the thickness direction with respect to one surface of the coating layer. Thereafter, the Raman spectroscopic analysis may be sequentially performed at intervals of 1 ⁇ m in the thickness direction of the coating layer until the other surface of the coating layer is in contact with the acrylic substrate.
  • the acrylic substrate may also be subjected to Raman spectroscopy. For example, when a coating layer is formed on one surface of the acrylic substrate, Raman spectroscopy may be performed up to one surface of the acrylic substrate facing the coating layer.
  • the X-axis is the distance in the thickness direction from the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate, and when the X value is 0 ⁇ m, the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate ( surface).
  • the result value may appear in the graph according to the measurement interval. For example, when the measurement interval of Raman spectroscopy is 1 ⁇ m, the result value may appear in the graph at 1 ⁇ m intervals on the X-axis.
  • the Y-axis is the ratio of the band area at the Raman peak 1722 cm -1 to the band area at the Raman peak 1755 cm -1 .
  • the band area at the Raman peak 1722 cm -1 means an absorption peak of a carbon-oxygen double bond included in the entire coating layer, and the carbon-oxygen double bond includes a hydrophilic functional group and one photocurable group included in the coating layer. It may be a carbon-oxygen double bond included in the monomer having a functional group and the acrylate group included in the polyfunctional acrylate-based oligomer.
  • the band area at the Raman peak 1755 cm -1 means an absorption peak of a stretching vibration mode of a carbon-oxygen double bond that does not participate in curing in the residual reactant included in the coating layer, and the band area of the peak is A larger value may mean that a large number of uncured acrylate groups are distributed in the region analyzed by Raman spectroscopy. In addition, in a region where many acrylate groups are distributed in the coating layer, a relatively large number of uncured acrylate groups may be distributed.
  • the coating layer included in the anti-glare film according to the embodiment includes a monomer and a polyfunctional acrylate-based oligomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group as a binder component.
  • An intermediate layer and an anti-glare layer may be formed therein.
  • the intermediate layer may be formed between the anti-glare layer and the acrylic substrate, and the acrylic substrate, the intermediate layer, and the anti-glare layer may be sequentially stacked.
  • the Y-axis is the ratio of the band area at the Raman peak 1755 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 , and in the case of the anti-glare layer, the analysis in the anti-glare layer The degree of change in the band area ratio may not be large. In addition, since the anti-glare layer contains more uncured acrylate than the intermediate layer, the anti-glare layer may have a relatively large band area ratio compared to the intermediate layer.
  • the intermediate layer a gradient of the content distribution of the uncured acrylate groups appears inside the intermediate layer, and the highest content of uncured acrylate groups appears at the interface between the anti-glare layer and the intermediate layer, whereas the acrylic substrate is closer to the The content of the uncured acrylate group may be reduced as it increases. Accordingly, in the case of the intermediate layer, the highest band area ratio is shown at the interface between the anti-glare layer and the intermediate layer, and the band area ratio is gradually decreased as it approaches the acrylic substrate, and the lowest band area ratio is shown at the interface between the intermediate layer and the acrylic substrate.
  • Equation 1 represents the amount of change in the ratio of the band area at the Raman peak 1755 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 in this intermediate layer, and the rate of change of the band area ratio according to Equation 1 is 0.001 to When it is 0.033 / ⁇ m, it can be seen that an intermediate layer having a specific thickness is formed in the coating layer. On the other hand, when the rate of change according to Equation 1 exceeds the above range, the intermediate layer may not be formed in the coating layer, and when it is less than the above range, the intermediate layer may be formed too thickly.
  • the rate of change of the band area ratio according to Equation 1 is 0.001 to 0.033 / ⁇ m, 0.002 to 0.032 / ⁇ m, 0.003 to 0.031 / ⁇ m, 0.004 to 0.031 / ⁇ m, 0.005 to 0.0.31 / ⁇ m or 0.006 to 0.031 / ⁇ m can be If the change rate of the band area ratio is too small, the intermediate layer to be described later is formed too thickly, and the thickness of the anti-glare layer is relatively thin, and there is a problem in that mechanical properties such as scratch resistance and pencil hardness are lowered, and the rate of change of the band area ratio If this is too large, an intermediate layer, which will be described later, is not formed, and there is a problem in that adhesion between the acrylic substrate and the coating layer is low.
  • the change rate of the band area ratio according to Equation 1 is the composition of the coating layer, for example, the composition of the binder such as monomers and polyfunctional acrylate-based oligomers included in the coating layer, the content of particles dispersed in the binder or the diameter of the particles, or the coating layer It may be due to the drying conditions of
  • the invention comprises an acrylic substrate and a coating layer positioned on at least one surface of the acrylic substrate, and for the coating layer, from one surface of the coating layer opposite to the acrylic substrate in the thickness direction from the Raman spectroscopic analysis result
  • the ratio of the band area at the Raman peak 1632 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 is the Y-axis
  • the distance in the thickness direction from the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate is an X-axis
  • an anti-glare film having a rate of change of a band area ratio of 0.001 to 0.050 / ⁇ m according to Equation 2 below may be provided.
  • Rate of change of band area ratio
  • a 3 is the Y value when the X value is 4 ⁇ m
  • a 4 is the Y value when the X value is 7 ⁇ m.
  • the adhesion between the acrylic substrate and the coating layer is excellent, and also excellent optical properties such as low haze, high light transmittance and high anti-glare properties , while exhibiting excellent mechanical properties such as excellent scratch resistance and high hardness.
  • the Raman spectroscopic analysis according to Equation 2 may be analyzed in the same manner as the method and conditions for measuring the rate of change of the band area ratio of Equation 1 above.
  • the X-axis is the distance in the thickness direction from the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate, and when the X value is 0 ⁇ m, the one surface of the coating layer facing the acrylic substrate ( surface).
  • the result value may appear in the graph according to the measurement interval. For example, when the measurement interval of Raman spectroscopy is 1 ⁇ m, the result value may appear in the graph at 1 ⁇ m intervals on the X-axis.
  • the Y-axis is the ratio of the band area at the Raman peak 1632 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 .
  • the band area at the Raman peak 1722 cm -1 means an absorption peak of a carbon-oxygen double bond included in the entire coating layer, and the carbon-oxygen double bond includes a hydrophilic functional group and one photocurable group included in the coating layer. It may be a carbon-oxygen double bond included in the monomer having a functional group and the acrylate group included in the polyfunctional acrylate-based oligomer.
  • the band area at the Raman peak 1632 cm -1 means an absorption peak of a stretching vibration mode of a carbon-carbon double bond that does not participate in curing in the residual reactant included in the coating layer, and the band of the peak The larger the area, the more uncured acrylate groups are distributed in the region analyzed by Raman spectroscopy.
  • the Y-axis is the ratio of the band area at the Raman peak 1632 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 , and in the case of the anti-glare layer, the analysis in the anti-glare layer The degree of change in the band area ratio may not be large.
  • the anti-glare layer may have a relatively large band area ratio compared to the intermediate layer.
  • the intermediate layer a gradient of the content distribution of the uncured acrylate groups appears inside the intermediate layer, and the highest content of uncured acrylate groups appears at the interface between the anti-glare layer and the intermediate layer, whereas the acrylic substrate is closer to the The content of the uncured acrylate group may be reduced as it increases. Accordingly, in the case of the intermediate layer, the highest band area ratio is shown at the interface between the anti-glare layer and the intermediate layer, and the band area ratio is gradually decreased as it approaches the acrylic substrate, and the lowest band area ratio is shown at the interface between the intermediate layer and the acrylic substrate.
  • Equation 2 represents the amount of change in the ratio of the band area at the Raman peak 1632 cm -1 to the band area at the Raman peak 1722 cm -1 in this intermediate layer, and the rate of change of the band area ratio according to Equation 2 is 0.001 to When it is 0.050 / ⁇ m, it can be confirmed that an intermediate layer having a specific thickness is formed in the coating layer. On the other hand, when the rate of change according to Equation 2 exceeds the above range, the intermediate layer may not be formed in the coating layer, and when it is less than the above range, the intermediate layer may be formed too thickly.
  • the rate of change of the band area ratio according to Equation 2 is 0.001 to 0.050 / ⁇ m, 0.002 to 0.04 / ⁇ m, 0.003 to 0.03 / ⁇ m, 0.004 to 0.028 / ⁇ m, 0.005 to 0.026 / ⁇ m or 0.006 to 0.025/ ⁇ m.
  • the intermediate layer to be described later is formed too thickly, and the thickness of the anti-glare layer is relatively thin, and there is a problem in that mechanical properties such as scratch resistance and pencil hardness are lowered, and the rate of change of the band area ratio If this is too large, an intermediate layer, which will be described later, is not formed, and there is a problem in that adhesion between the acrylic substrate and the coating layer is low.
  • the change rate of the band area ratio according to Equation 2 is the composition of the coating layer, for example, the composition of the binder such as monomers and polyfunctional acrylate-based oligomers included in the coating layer, the content or diameter of particles dispersed in the binder, or the coating layer It may be due to the drying conditions of
  • the anti-glare film before drying includes an acrylic substrate 10 and a coating layer 20 formed on the acrylic substrate, and the coating layer is a monomer 100 having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group.
  • the polyfunctional acrylate-based oligomer 200 and the particles 300 may be included and mixed. Meanwhile, the particles may include organic particles and/or inorganic particles.
  • the binder component included in the coating layer 20 (a monomer 100 having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group, and a polyfunctional acrylate-based oligomer 200 )), the phase separation may occur to form the intermediate layer 30 and the anti-glare layer 40 .
  • the intermediate layer may include 70% by weight or more of the total amount of monomers having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group, and the anti-glare layer is less than 30% by weight of the total amount of monomers having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group,
  • the polyfunctional acrylate-based oligomer may include the organic particles and the inorganic particles.
  • most of the monomers having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group in the binder component for example, about 70% by weight or more, 80% by weight or more, or 90% by weight or more based on the total amount It may be localized at the interface between the coating layer and the acrylic substrate.
  • the intermediate layer may be formed by curing or crosslinking a monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group localized at the interface.
  • the monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group included in the intermediate layer may be physically bonded to the acrylic substrate 10 .
  • the intermediate layer 30 may include 70% by weight or more of the total amount of the monomer 100 having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group, and the intermediate layer may be physically bonded to the acrylic substrate 10. have.
  • the physical bonding between the intermediate layer and the acrylic substrate may be achieved by physically bonding the hydrophilic functional group and one photocurable functional group included in the intermediate layer to the acrylic substrate.
  • the intermediate layer 30 includes at least 70% by weight of the total amount of the monomer 100 having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group, and includes some or none of the polyfunctional acrylate-based oligomer included in the coating layer. may not be included.
  • the intermediate layer may contain 10 wt% or less, 5 wt% or less, 1 wt% or less, 0.01 wt% or less of the total amount of the polyfunctional acrylate-based oligomer included in the coating layer.
  • the multifunctional acrylate-based oligomer is not included in the intermediate layer, and the entire polyfunctional acrylate-based oligomer may be included in the anti-glare layer. Mechanical properties may be improved.
  • the intermediate layer 30 may include a portion of the acrylic substrate 10 physically bonded to the monomer 100 having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group.
  • the intermediate layer may include the acrylic substrate in an amount of 5% or less, 3% or less, or 1% or less of the total thickness of the acrylic substrate.
  • an anti-glare layer 40 including the organic particles and the inorganic particles 300 may be formed.
  • the intermediate layer 30 may be physically bonded to the acrylic substrate 10 .
  • the intermediate layer and the anti-glare layer 40 are respectively formed due to phase separation of the binder component included in the coating layer 20, the intermediate layer and the anti-glare layer may be formed in a state in which cross-linking is made with each other. Accordingly, in the anti-glare film according to the exemplary embodiment including the intermediate layer, adhesion between the acrylic substrate and the anti-glare layer may be greatly improved.
  • the presence or absence of the intermediate layer can be confirmed using Raman spectroscopy, and in the above graph, the rate of change of the band area ratio according to Equation 1 is 0.001 to 0.033 / ⁇ m, and according to Equation 2 When the change rate of the band area ratio is 0.001 to 0.050 / ⁇ m, an intermediate layer may be present.
  • the thickness ratio of the intermediate layer 30 and the anti-glare layer 40 may be 7:3 to 3:7, 6.5:3.5 to 3.5:6.5, or 6.2:3.8 to 4:6.
  • the thickness of the anti-glare layer is too thin compared to the intermediate layer, there is a problem in that hardness and scratch resistance are lowered. .
  • the thickness of the coating layer 20 including the intermediate layer 30 and the anti-glare layer 40 may be 1 to 10 ⁇ m, 1.5 to 9 ⁇ m, or 2 to 8 ⁇ m. If the thickness of the coating layer is less than 1 ⁇ m It becomes difficult to obtain the desired hardness (hardness), and if it exceeds 10 ⁇ m, curl may occur in the process of curing the resin when forming the coating layer.
  • the intermediate layer 30 may have a thickness of 300 nm to 7 ⁇ m, 1 ⁇ m to 6 ⁇ m, 2 ⁇ m to 5 ⁇ m, or 2.5 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • the anti-glare layer 40 may have a thickness of 300 nm to 7 ⁇ m, 1 ⁇ m to 6 ⁇ m, 2 ⁇ m to 5 ⁇ m, or 2.5 ⁇ m to 4 ⁇ m.
  • the coating layer including the intermediate layer and the anti-glare layer may include a monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group, a polyfunctional acrylate-based oligomer, organic particles, and inorganic particles.
  • the weight ratio of the monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group, and the polyfunctional acrylate-based oligomer may be 3:7 to 5:5, 3.5:6.5 to 5:5, or 4:6 to 5:5. have. If the weight ratio is less than 3:7, the adhesion between the coating layer and the acrylic substrate may be deteriorated, and if the weight ratio exceeds 5:5, there may be problems in that hardness and scratch resistance are reduced.
  • the coating layer may include a monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group.
  • the coating layer includes an intermediate layer and an anti-glare layer, and the intermediate layer may include 70 wt% or more, 80 wt% or more, or 90 wt% or more of the total amount of monomers having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group. and less than 30 wt%, 20 wt% or less, or 10 wt% or less of the total amount of monomers having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group in the anti-glare layer.
  • the monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group includes one or more, two or more, or three or more hydrophilic functional groups, and may include one photocurable functional group, and the acrylic substrate and A compound capable of forming a physical bond.
  • the specific type of the hydrophilic functional group is not limited thereto, but may be at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group, an alkoxy group, a tetrahydrofurfuryl group, and pyrrolidone.
  • the specific type of the photocurable functional group is not limited thereto, but may be one or more selected from the group consisting of a vinyl group and a (meth)acrylate group.
  • Specific types of the monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group are not limited thereto, but for example, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2- It may be at least one selected from the group consisting of (2-ethoxyethoxy)ethyl (meth)acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, and N-vinylpyrrolidone.
  • the monomer having such a hydrophilic functional group and one photocurable functional group may be included in an amount of 20 to 70% by weight, 30 to 60% by weight, or 35 to 55% by weight based on 100% by weight of the coating layer (solid content).
  • the content of the monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group for the coating layer is too small, the adhesion between the coating layer and the acrylic substrate is reduced. there is a problem, When the content of the monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group is too large There is a problem in that hardness and scratch resistance are lowered.
  • the coating layer may include a polyfunctional acrylate-based oligomer.
  • the polyfunctional acrylate-based oligo may be included in the anti-glare layer.
  • the polyfunctional acrylate-based oligomer may have a weight average molecular weight of 10,000 to 30,000, 11,000 to 27,000, or 1,3000 to 25,000.
  • the polyfunctional acrylate oligomer having a weight average molecular weight is too small, the phase separation of the binder component does not occur good scratch performance, and a problem in that the hardness is reduced, wherein the weight average molecular weight is too large, the intermediate layer and the bonding force and / or between the acrylic base material There is a problem in that the bonding force between the intermediate layer and the anti-glare layer is weakened, resulting in cohesive failure.
  • the specific type of the polyfunctional acrylate-based oligomer is not limited thereto, but for example, it is selected from the reactive acrylate oligomer group consisting of urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate, and polyether acrylate. It may include one or more of the reactive acrylate oligomer group consisting of urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate, and polyether acrylate. It may include one or more of the reactive acrylate oligomer group consisting of urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate, and polyether acrylate. It may include one or more of the reactive acrylate oligomer group consisting of urethane acrylate oligomer, epoxy acrylate oligomer, polyester acrylate, and polyether acrylate. It may include one or more of the reactive acrylate oligomer group consisting
  • Such a polyfunctional acrylate-based oligomer may be 20 to 80 wt%, 30 to 70 wt%, 35 to 60 wt% based on 100 wt% of the coating layer.
  • the content of the polyfunctional acrylate-based oligomer in the coating layer is too small, there is a problem of lowering hardness and scratch resistance, and when the content of the polyfunctional acrylate-based oligomer is too large, the adhesion between the coating layer and the acrylic substrate There is a problem of degradation.
  • the coating layer may include organic particles and inorganic particles.
  • the organic particles and the inorganic particles may be included in the anti-glare layer. Since the organic particles and the inorganic particles are included in the anti-glare layer, a concave-convex shape may be formed on one surface of the anti-glare layer.
  • the concave-convex shape may be formed on a surface opposite to a surface in contact with the intermediate layer.
  • the organic particles included in the anti-glare layer may have a diameter of 1 to 10 ⁇ m, 1.2 to 4 ⁇ m, or 1.5 to 5 ⁇ m.
  • the diameter of the organic particles is too small, there is a problem in that anti-glare properties are reduced, and when the diameter of the organic particles is too large, there is a problem that irregularities are formed too large, sparking, etc. may occur.
  • the organic particles may have a refractive index of 1.480 to 1.620, 1.490 to 1.610, or 1.500 to 1.600 based on a wavelength of 500 to 600 nm. Due to the inclusion of organic particles having such a high refractive index in the anti-glare layer, it is possible to prevent sparkling defects, image formation of the lamp, and light spreading while exhibiting excellent anti-glare properties.
  • organic particles are not limited thereto, but for example, polystyrene, polymethylmethacrylate, polymethylacrylate, polyacrylate, polyacrylate-co-styrene, polymethylacrylate-co-styrene, Polymethyl methacrylate-co-styrene, polycarbonate, polyvinyl chloride, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, polyamide-based, polyimide-based, polysulfone, polyphenylene oxide, polyacetal, epoxy resin, phenol Resin, silicone resin, melamine resin, benzoguamine, polydivinylbenzene, polydivinylbenzene-co-styrene, polydivinylbenzene-co-acrylate, polydiallyl phthalate and triallyl isocyanurate polymer selected from One single substance or a copolymer of two or more thereof may be used.
  • These organic particles may be 0.1 to 10% by weight, 0.5 to 7% by weight, 1 to 5% by weight based on 100% by weight of the coating layer.
  • the content of the organic particles in the coating layer is too small, there is a problem in that anti-glare properties are lowered, and when the content of the organic particles is too much, there is a problem in that image clarity is lowered.
  • the inorganic particles included in the anti-glare layer may have a diameter of 5 to 300 nm, 7 to 200 nm, or 10 to 100 nm. If the diameter of the inorganic particles is too small, there is a problem that unevenness may occur due to poor dispersibility, and if the diameter of the inorganic particles is too large, it is difficult to form a uniform surface unevenness
  • the inorganic particles are not limited thereto, but for example, silica, titanium dioxide, indium oxide, tin oxide, zirconium oxide, zinc oxide, and polysilsesquioxane particles (specifically, cage-structured silsesquioxane particles). particles) may be at least one selected from the group consisting of.
  • These inorganic particles may be 0.01 to 5% by weight, 0.03 to 3% by weight, or 0.05 to 2% by weight based on 100% by weight of the coating layer.
  • the content of the inorganic particles in the coating layer is too small, there is a problem in that unevenness is not formed and thus anti-glare properties are lowered.
  • the weight ratio of the inorganic particles and the organic particles included in the anti-glare layer may be 1: 1 to 100, 1: 2 to 90, or 1: 5 to 80. If the weight ratio of the inorganic particles to the organic particles exceeds 1: 1, image sharpness may be lowered or sparkling defects may occur.
  • the organic particles and inorganic particles may have a particle shape such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, a rod shape, or an irregular shape.
  • a particle shape such as a spherical shape, an elliptical spherical shape, a rod shape, or an irregular shape.
  • the length of the largest dimension may satisfy the particle diameter of the above range.
  • the base film of the anti-glare film of the embodiment may be an acrylic base.
  • Such an acrylic substrate has excellent moisture permeability and transparency, but has a problem of low adhesion with a coating layer formed on the acrylic substrate.
  • an intermediate layer physically bonded to the acrylic substrate may be formed on the acrylic substrate, and an anti-glare layer cross-linked with the intermediate layer may be formed on the intermediate layer. Accordingly, the intermediate layer may improve adhesion and adhesion between the anti-glare layer and the acrylic substrate.
  • the acrylic substrate is not limited thereto, but may be, for example, an acrylic substrate including an alkyl (meth)acrylate.
  • the alkyl (meth) acrylate may be at least one selected from the group consisting of methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate.
  • the acrylic resin may further include one or more components selected from the group consisting of (meth)acrylic acid, maleic anhydride, and maleimide together with the alkyl (meth)acrylate.
  • the acrylic substrate may be biaxially stretched, for example, a machine direction (MD) stretch ratio may be 1.1 to 2.5, 1.2 to 2.0, or 1.3 to 1.95. Meanwhile, a transverse direction (TD) stretch ratio of the acrylic substrate may be 1.1 to 3.5, 1.2 to 3.0, or 1.3 to 2.8. Since the acrylic substrate satisfies the above-described draw ratio, mechanical properties such as toughness of the film may be excellent.
  • MD machine direction
  • TD transverse direction
  • the thickness of the acrylic substrate is 10 to 300 ⁇ m, 30 to 250 ⁇ m, or 40 to It may be 200 ⁇ m, but is not limited thereto.
  • the anti-glare film according to the exemplary embodiment may have a light transmittance of 90.0% or more, 90.5% or more, or 91.0% or more.
  • the anti-glare film may have a total haze of 0.5 to 10%, 0.7 to 8%, or 0.9 to 5%.
  • the anti-glare film may have an internal haze of 0.3 to 7%, 0.7 to 5%, or 0.9 to 3%.
  • a resin composition for forming a coating layer comprising a monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group, a polyfunctional acrylate-based oligomer, organic particles and inorganic particles on an acrylic substrate is applied to one surface, and dried And it may be formed through a curing process.
  • the resin composition for forming the coating layer may further include a photoinitiator. Accordingly, the photoinitiator may remain in the coating layer prepared from the above-described resin composition for forming the coating layer.
  • a photoinitiator any compound known to be used in the resin composition for forming a coating layer can be used without any major limitation, and specifically, a benzophenone-based compound, an acetophenone-based compound, a biimidazole-based compound, a triazine-based compound, an oxime-based compound, or A mixture of two or more thereof may be used.
  • the photoinitiator may be used in an amount of 0.1 to 10% by weight, 0.5 to 9% by weight, or 1 to 8% by weight. If the amount of the photoinitiator is too small, an uncured residual material in the photocuring step may be issued. If the amount of the photoinitiator is too large, the unreacted initiator may remain as an impurity or the crosslinking density may be lowered, so that mechanical properties of the produced film may be reduced or reflectance may be greatly increased.
  • the resin composition for forming the coating layer may further include an organic solvent.
  • organic solvent include ketones, alcohols, acetates, ethers, benzene derivatives, or a mixture of two or more thereof.
  • organic solvent examples include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone or isobutyl ketone; alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, i-butanol, or t-butanol; acetates such as ethyl acetate, i-propyl acetate, and polyethylene glycol monomethyl ether acetate; ethers such as tetrahydrofuran or propylene glycol monomethyl ether; benzene derivatives such as toluene, xylene, and aniline; or a mixture of two or more thereof.
  • ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetylacetone or isobutyl ketone
  • alcohols such as methanol, ethanol, n-propan
  • the organic solvent may be added at the time of mixing each component included in the resin composition for forming the coating layer, or may be included in the resin composition for forming the coating layer while each component is added in a dispersed or mixed state in the organic solvent. If the content of the organic solvent in the resin composition for forming the coating layer is too small, the flowability of the resin composition for forming the coating layer may be lowered, and defects such as streaks may occur in the finally manufactured film. In addition, when an excessive amount of the organic solvent is added, the solid content is lowered, and coating and film formation are not sufficiently performed, so that physical properties or surface properties of the film may be deteriorated, and defects may occur during drying and curing. Accordingly, in the resin composition for forming the coating layer, the concentration of the total solid content of the components contained therein is 10 to 50% by weight, or 15 to 40% by weight of the organic solvent may be included.
  • the method and apparatus commonly used for applying the resin composition for forming the coating layer may be used without any other limitation, for example, a bar coating method such as Meyer bar, a gravure coating method, a 2 roll reverse coating method, a vacuum Slot die coating method, 2 roll coating method, etc. can be used.
  • phase separation of the binder component (a monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group, a polyfunctional acrylate-based oligomer) may occur.
  • the binder component a monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group, a polyfunctional acrylate-based oligomer
  • 70% by weight or more of the total amount of monomers having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group included in the resin composition for forming the coating layer is physically bonded to the acrylic substrate to be localized at the interface between the acrylic substrate and the coating layer can Accordingly, the monomer having a hydrophilic functional group and one photocurable functional group localized at the interface may be photocured while physically bonded to the acrylic substrate to form an intermediate layer.
  • the intermediate layer may include a monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group, and a portion of the acrylic substrate physically bonded to the monomer having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group.
  • an anti-glare layer is formed on the intermediate layer, and in this anti-glare layer, less than 30% by weight of the total amount of monomers having the hydrophilic functional group and one photocurable functional group, the polyfunctional acrylate-based oligomer, the organic particles, and the inorganic particles may be included.
  • This drying process is 60 to 100 °C, 65 to 95 °C or 70 to 93 °C for 30 seconds to 30 minutes, 1 minute to 25 minutes, or 2 minutes to 15 minutes.
  • ultraviolet or visible light having a wavelength of 200 to 400 nm may be irradiated, and the exposure amount during irradiation is 100 to 4,000 mJ/cm2, 150 to 2,000 mJ/cm2, or 200 to 1,000 mJ/cm2 desirable.
  • Exposure time is not specifically limited, either, It can change suitably according to the exposure apparatus used, the wavelength of irradiation light, or exposure amount.
  • nitrogen purging may be performed in order to apply nitrogen atmospheric conditions.
  • a polarizing plate including the anti-glare film may be provided.
  • the polarizing plate may include a polarizing film and an anti-glare film formed on at least one surface of the polarizing film.
  • the material and manufacturing method of the polarizing film are not particularly limited, and conventional materials and manufacturing methods known in the art may be used.
  • the polarizing film may be a polyvinyl alcohol-based polarizing film.
  • a protective film may be provided between the polarizing film and the anti-glare film.
  • the protective film are not limited, for example, COP (cycloolefin polymer)-based film, acrylic film, TAC (triacetylcellulose)-based film, COC (cycloolefin copolymer)-based film, PNB (polynorbornene)-based film and PET (polyethylene terephtalate) ) may be any one or more of the based films.
  • a substrate for forming a single coating layer may be used as it is when the anti-glare film is manufactured.
  • the polarizing film and the anti-glare film may be laminated by an adhesive such as a water-based adhesive or a non-aqueous adhesive.
  • a display device including the above-described anti-glare film may be provided.
  • a specific example of the display device is not limited, and may be, for example, a liquid crystal display device, a plasma display device, or an organic light emitting diode device.
  • the display device may include a pair of polarizing plates facing each other; a thin film transistor, a color filter and a liquid crystal cell sequentially stacked between the pair of polarizing plates; And it may be a liquid crystal display device including a backlight unit.
  • the anti-glare film may be positioned on one surface of the polarizing plate that is relatively far from the backlight unit among the pair of polarizing plates.
  • the anti-glare film may be provided on the outermost surface of the viewer side or the backlight side of the display panel. More specifically, the display device may be a laptop display device, a TV display device, or a large-area display device for advertisements, and the anti-glare film is the highest of the laptop display device, the TV display device, and the large-area display device for advertisement. It may be located on the outer surface.
  • the present invention along with improved adhesion between the base film and the coating layer, while exhibiting excellent optical properties such as low haze, high light transmittance and excellent anti-glare properties, mechanical properties such as excellent scratch resistance and high hardness are also excellent anti-glare A film, a polarizing plate including the same, and a display device may be provided.
  • FIG. 1 schematically shows a cross-section of an anti-glare film according to an embodiment of the present invention before and after drying.
  • Example 2 is a photograph taken with an electron microscope of the anti-glare film of Example 1.
  • FIG. 4 is a graph derived from the Raman spectroscopic analysis result (change rate of the band area ratio according to Equation 1) of the anti-glare film of Comparative Example 1.
  • FIG. 4 is a graph derived from the Raman spectroscopic analysis result (change rate of the band area ratio according to Equation 1) of the anti-glare film of Comparative Example 1.
  • Preparation Example 1 Preparation of a resin composition for forming a coating layer
  • Preparation Example 2 Preparation of a resin composition for forming a coating layer
  • 2-hydroxyethyl acrylate 20 g, 4-hydroxybutyl acrylate 20 g, CN8885NS 60 g, initiator (Irgacure184) 5 g, solvent methyl isobutyl ketone 100 g, MA-ST 0.3 g and second organic particles (Polystyrene-polymethylmethacrylate copolymerized spherical organic particles, diameter: 2 ⁇ m, refractive index n 1.555) 2 g was mixed to prepare a resin composition for forming a coating layer of Preparation Example 3.
  • Comparative Preparation Example 1 Preparation of a resin composition for forming a coating layer
  • Comparative Preparation Example 2 Preparation of a resin composition for forming a coating layer
  • PETA Pentaerythritol triacrylate
  • HDDA 1,6-hexadiol diacrylate
  • initiator Irgacure184
  • the resin compositions for forming the coating layer of Preparation Examples 1 to 3 and Comparative Preparation Examples 1 and 2 obtained in this way were applied to an acrylic substrate (manufacturer: LG Chem, thickness: 40 ⁇ m, draw ratio MD X TD: 1.95 X 1.8) with #12 meyer bar Coated and dried at 90 °C for 2 minutes.
  • a coating layer was formed by irradiating ultraviolet rays of 200 mJ/cm 2 to this dried material with a mercury lamp. At this time, the thickness of the coating layer was measured using a digital micrometer, and is shown in Table 1 below.
  • Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Resin composition for forming a coating layer Preparation Example 1 Preparation Example 2 Preparation 3 Comparative Preparation Example 1 Comparative Preparation Example 2 Coating layer thickness ( ⁇ m) 7 6 6 5 5 Monofunctional monomer content compared to coating layer (wt%) 46.67 46.70 37.35 18.33 0
  • Raman spectroscopy was performed at intervals of 1 ⁇ m in the thickness direction from the surface of the coating layer of the anti-glare films of the Examples and Comparative Examples (specifically, the one side facing the acrylic substrate of the coating layer), and the analysis conditions of the Raman spectroscopic analysis were as follows same.
  • samples were microtomed to a width of 1 to 2 ⁇ m.
  • the band area at the Raman peak 1722 cm -1 and the band area at the Raman peak 1755 cm -1 are obtained through integration, and the Raman peak 1722 cm ⁇
  • the ratio of the band area in the Raman peak 1755 cm -1 to the band area in 1 was calculated and presented as a graph.
  • the X-axis is a distance from one surface (surface) of the coating layer facing the acrylic substrate in the thickness direction, and the Y-axis corresponds to the band area ratio.
  • FIG. 3 is a graph derived from the Raman spectroscopic analysis result (change rate of the band area ratio according to Equation 1) for the anti-glare film of Example 2
  • FIG. 4 is a Raman spectroscopic analysis result for the anti-glare film of Comparative Example 1 ( It is a graph derived from the change rate of the band area ratio according to Equation 1).
  • Rate of change of band area ratio
  • a 1 is the Y value when the X value is 4 ⁇ m
  • a 2 is the Y value when the X value is 7 ⁇ m.
  • the ratio of the band area in the Raman peak 1632 cm -1 to the band area in 1 was calculated and presented as a graph.
  • the X-axis is a distance from one surface (surface) of the coating layer facing the acrylic substrate in the thickness direction
  • the Y-axis corresponds to the band area ratio.
  • FIG. 5 is a graph derived from the Raman spectroscopic analysis result (change rate of the band area ratio according to Equation 2) for the anti-glare film of Example 2
  • FIG. 6 is a Raman spectroscopic analysis result for the anti-glare film of Comparative Example 1 ( It is a graph derived from the change rate of the band area ratio according to Equation 2).
  • Rate of change of band area ratio
  • a 3 is the Y value when the X value is 4 ⁇ m
  • a 4 is the Y value when the X value is 7 ⁇ m.
  • the anti-glare films of Examples and Comparative Examples were photographed with an electron microscope, and the thickness of the intermediate layer was measured.
  • 2 is a photograph taken with an electron microscope of the anti-glare film of Example 1, and the thickness of the intermediate layer was measured through this.
  • Samples of 4 cm ⁇ 4 cm were prepared from the anti-glare films of Examples and Comparative Examples, measured three times with a haze meter (HM-150, light source A, Murakami Corporation), and the average value was calculated, and this was calculated as the total haze value.
  • HM-150 light source A
  • Murakami Corporation a haze meter
  • the transmittance and the overall haze were measured simultaneously, the transmittance was measured according to the JIS K 7361 standard, and the haze was measured according to the JIS K 7136 standard.
  • Example 1 Example 2 Example 3 Comparative Example 1 Comparative Example 2 Permeability (%) 91.0 90.9 91.0 91.0 91.1 Total Haze (%) 1.0 1.2 2.4 1.2 1.3 adherence 5B 5B 5B 0B 0B scratch resistance Good Good Good Good Good Good Whether to create an intermediate layer produce produce produce unborn unborn Interlayer thickness ( ⁇ m) 3.5 3.7 3.0 - - Rate of change of band area ratio according to Equation 1 (/ ⁇ m) 0.0163 0.0067 0.0300 0.0780 0.0350 Rate of change of band area ratio according to Equation 2 (/ ⁇ m) 0.0210 0.0067 0.0120 0.1180 0.0930
  • the rate of change of the band area ratio according to Equation 1 of Examples 1 to 3 is 0.001 to 0.033 / ⁇ m
  • the rate of change of the band area ratio according to Equation 2 is 0.001 to 0.050 / ⁇ m, and high transmittance and low haze, thereby confirming excellent optical properties, excellent adhesion between the acrylic substrate and the coating layer, and good scratch resistance.
  • middle layer 40 anti-glare layer

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Abstract

본 발명은 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층을 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출환 그래프에서, 특정 밴드 면적 비율의 변화율을 갖는 눈부심 방지 필름, 이를 포함한 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.

Description

눈부심 방지 필름, 편광판 및 디스플레이 장치
관련 출원(들)과의 상호 인용
본 출원은 2020년 7월 20일자 한국 특허 출원 제10-2020-0089832호, 2020년 7월 20일자 한국 특허 출원 제10-2020-0089833호 및 2020년 7월 23일자 한국 특허 출원 제10-2020-0091827호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
본 발명은 눈부심 방지 필름, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치에 관한 것이다.
평판 디스플레이 기술이 대면적화, 고해상도 쪽으로 발전하면서 적용 제품이 TV, 모니터, 모바일 등 가정용 및 사무실 용에서 옥외 광고판, 전광판 등 대면적 디스플레이로 발전하고 있다. LCD나 PDP, OLED, 후사 투영(Rear-projection) TV 등의 평판 디스플레이(FPD; Flat Panel Display)는 자연광 등의 외부 빛에 노출될 경우, 표면 반사광으로 인하여 이용자의 눈에 피로감을 주거나 두통을 유발하기도 하며, 디스플레이 내부에서 만들어지는 이미지가 선명한 상으로서 인식되지 못하는 문제를 안고 있다.
이러한 단점을 해결하기 위해 디스플레이 표면에 요철을 형성하여 외부의 광을 표면에서 산란시키거나, 코팅층을 형성하는 수지와 입자 간의 굴절율을 이용하여 내부 산란을 유도하기 위한 눈부심 방지 필름(Anti-Glare Film)을 적용하게 된다. 기존의 눈부심 방지 필름은 주로 트리아세틸 셀룰로오스(TAC) 필름을 기재 필름으로 사용하였는데, 이러한 트라이세틸 셀룰로오스 필름은 투습도가 낮은 단점이 있다.
최근 투습도가 낮은 트라이세틸 셀룰로오스 필름을 대체하기 위해 아크릴 필름을 기재 필름으로 사용하고 있으나, 아크릴 필름의 기계적 물성을 향상시키기 위한 연신 공정을 거치면서 아크릴 필름과 아크릴 필름 상에 형성되는 코팅층 간의 부착성 또는 접착성이 현저히 저하되는 문제점이 있다.
이를 해결하기 위해 아크릴 필름에 프라이머층을 먼저 형성시킨 후 코팅층을 형성할 수 있지만, 프라이머층을 형성하기 위한 공정이 추가되면서 비용이 상승하며, 모든 기재 필름 마다 적용 가능한 범용 프라이머의 개발이 어려운 문제점이 있다.
본 발명은 기재 필름 및 코팅층 간의 향상된 부착력과 함께, 낮은 헤이즈, 높은 광투과도 및 우수한 눈부심 방지 특성 등의 우수한 광학 특성을 나타내면서도, 우수한 내스크래치성 및 고경도 등의 기계적 물성 또한 우수한 눈부심 방지 필름을 제공하기 위한 것이다.
본 발명은 또한, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판을 제공하기 위한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치를 제공하기 위한 것이다.
본 명세서에서는, 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층에 대해, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프는, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 Y축으로 하고, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터의 두께 방향으로의 거리를 X축으로 하고, 상기 그래프에서, 하기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛인 눈부심 방지 필름이 제공된다.
[식 1]
밴드 면적 비율의 변화율 = |A2-A1|/3
상기 식 1에서,
A1은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
A2는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
또한, 본 명세서에서는, 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층에 대해, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프는, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 Y축으로 하고, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터의 두께 방향으로의 거리를 X축으로 하고, 상기 그래프에서, 하기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛인 눈부심 방지 필름이 제공된다.
[식 2]
밴드 면적 비율의 변화율 = |A4-A3|/3
상기 식 1에서,
A3은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
A4는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
또한, 본 명세서에서는, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판이 제공된다.
또한, 본 명세서에서는, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공된다.
이하 발명의 구체적인 구현예에 따른 눈부심 방지 필름, 이를 포함하는 평광판 및 디스플레이 장치에 관하여 보다 상세하게 설명하기로 한다.
본 명세서에서, (메트)아크릴레이트는[(Meth)acrylate]은 아크릴레이트(acrylate) 및 메타크릴레이트(Methacrylate) 양쪽 모두를 포함하는 의미이다.
본 명세서에서, 광중합성 작용기는 빛이 조사되면, 예를 들어 가시 광선 또는 자외선의 조사되면 중합 반응을 일으키는 작용기를 통칭한다.
또한, 본 명세서에서, 중량 평균 분자량은 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 의미한다. 상기 GPC법에 의해 측정한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량을 측정하는 과정에서는, 통상적으로 알려진 분석 장치와 시차 굴절 검출기(Refractive Index Detector) 등의 검출기 및 분석용 컬럼을 사용할 수 있으며, 통상적으로 적용되는 온도 조건, 용매, flow rate를 적용할 수 있다. 상기 측정 조건의 구체적인 예를 들면, Polymer Laboratories PLgel MIX-B 300mm 길이 칼럼을 이용하여 Waters PL-GPC220 기기를 이용하여, 평가 온도는 160 ℃이며, 1,2,4-트리클로로벤젠을 용매로서 사용하였으며 유속은 1mL/min의 속도로, 샘플은 10mg/10mL의 농도로 조제한 다음, 200 μL의 양으로 공급하며, 폴리스티렌 표준을 이용하여 형성된 검정 곡선을 이용하여 Mw의 값을 구할 수 있다. 폴리스티렌 표준품의 분자량은 2,000 / 10,000 / 30,000 / 70,000 / 200,000 / 700,000 / 2,000,000 / 4,000,000 / 10,000,000의 9종을 사용하였다.
본 명세서에 있어서, 입자의 입경은 SEM(scanning electron microscope) 이미지, TEM(transmission electron microscope) 이미지 또는 입도 분석기(Malvern, 일본)로 측정될 수 있다. 구체적으로, 입자의 입경은 입도 분석기를 이용하여, 콜로이드 나노 용액 상의 동적 광산란에 의하여 2차 입도를 측정한 것일 수 있다.
발명의 일 구현예에 따르면, 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층에 대해, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프는, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 Y축으로 하고, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터의 두께 방향으로의 거리를 X축으로 하고, 상기 그래프에서, 하기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛인 눈부심 방지 필름이 제공될 수 있다.
[식 1]
밴드 면적 비율의 변화율 = |A2-A1|/3
상기 식 1에서,
A1은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
A2는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
본 발명자들은 아크릴계 기재, 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛, 0.002 내지 0.032 /㎛, 0.003 내지 0.031 /㎛, 0.004 내지 0.031 /㎛, 0.005 내지 0.0.031 /㎛ 또는 0.006 내지 0.031 /㎛인 눈부심 방지 필름의 경우, 아크릴계 기재와 코팅층 간의 부착력이 우수하고, 또한, 낮은 헤이즈, 높은 광투과도 및 높은 눈부심 방지 특성 등의 우수한 광학 특성을 나타내면서도, 우수한 내스크래치성 및 고경도 등의 우수한 기계적 물성을 나타낸다는 점을 확인하고 본 발명을 완성하였다.
상기 라만 분광 분석은 상기 코팅층의 일면, 예를 들어, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 코팅층의 일면을 기준으로, 코팅층의 두께 방향으로 측정할 수 있다. 이때, 측정 간격은 0.3 내지 5 ㎛, 0.5 내지 2 ㎛, 또는 1 ㎛일 수 있다.
예를 들어 측정 간격이 1 ㎛인 경우, 상기 코팅층의 일면이 기준(0 ㎛)이 되어먼저 라만 분광 분석이 이루어지고, 두번째로 상기 코팅층의 일면에 대해 두께 방향으로 1 ㎛인 위치에서 라만 분광 분석이 이루어지고, 세번째로 상기 코팅층의 일면에 대해 두께 방향으로 2 ㎛인 위치에서 라만 분광 분석이 이루어질 수 있다. 이후 상기 라만 분광 분석은 상기 코팅층이 상기 아크릴계 기재와 접하는 타면까지, 코팅층의 두께 방향 1 ㎛ 간격으로 순차적으로 이루어질 수 있다. 또는, 상기 아크릴계 기재에 대해서도 라만 분광 분석이 이루어질 수 있으며, 예를 들어, 상기 아크릴계 기재의 일면에 코팅층이 형성되는 경우, 상기 코팅층과 대향하는 상기 아크릴계 기재의 일면까지 라만 분광 분석이 이루어질 수 있다.
상기 라만 분광 분석에 의해 도출된 그래프에서, X축은 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로의 거리이며, X 값이 0 ㎛인 경우는 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면(표면)을 의미한다. 또한, 측정 간격에 따라 상기 그래프에서 결과값이 나타날 수 있으며, 예를 들어 라만 분광 분석의 측정 간격이 1 ㎛인 경우, 상기 그래프에서 X축 1 ㎛ 간격으로 결과값이 나타날 수 있다.
또한, 상기 그래프에서, Y축은 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율이다.
이때, 상기 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적은 상기 코팅층 전체에 포함된 탄소-산소 이중결합의 흡수 피크를 의미하고, 상기 탄소-산소 이중결합은 코팅층에 포함된 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머와 다관능 아크릴레이트계 올리고머에 포함된 아크릴레이트기에 포함된 탄소-산소 이중결합일 수 있다.
상기 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적은 상기 코팅층에 포함된 잔류 반응물 중의 경화에 참여하지 않은 탄소-산소 이중결합의 신축(stretching) 진동모드의 흡수 피크를 의미하고, 상기 피크의 밴드 면적이 클수록 라만 분광 분석된 해당 영역에 미경화 아크릴레이트기가 많이 분포한다는 것을 의미할 수 있다. 또한, 코팅층 내에 아크릴레이트기가 많은 분포되는 영역에서 미경화 아크릴레이트기도 상대적으로 많이 분포될 수 있다.
상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름에 포함된 코팅층는 바인더 성분으로 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머와 다관능 아크릴레이트계 올리고머를 포함하며, 이들은 건조하는 과정에서 바인더의 상분리가 발생하여 코팅층 내에 중간층 및 방현층이 형성될 수 있다. 상기 중간층은 상기 방현층과 아크릴계 기재 사이에 형성되어, 아크릴계 기재, 중간층 및 방현층이 순차적으로 적층될 수 있다.
또한, 상기 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프에서 Y축은 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율이며, 방현층의 경우 방현층 내에서 분석된 상기 밴드 면적 비율의 변화 정도가 크지 않을 수 있다. 또한, 상기 방현층은 상기 중간층에 비해 미경화 아크릴레이트를 많이 포함함에 따라, 상기 방현층은 상기 중간층에 비해 상대적으로 밴드 면적 비율이 크게 나타날 수 있다.
한편, 상기 중간층은 중간층 내부에서 상기 미경화 아크릴레이트기의 함량 분포의 구배(gradient)가 나타나며, 방현층과 중간층의 계면에서 가장 높은 미경화 아크릴레이트기의 함량이 나타나는 반면, 아크릴계 기재에 가까워질수록 미경화 아크레이트기의 함량이 적어질 수 있다. 이에, 상기 중간층의 경우 상기 방현층과 중간층의 계면에서 가장 높은 밴드 면적 비율을 나타내고, 아크릴계 기재에 가까워질수록 밴드 면적 비율은 점차 줄어들어, 상기 중간층과 아크릴계 기재의 계면에서 가장 낮은 밴드 면적 비율을 나타낼 수 있다.
상기 식 1은 이러한 중간층 내에서 상기 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율의 변화량을 나타낸 것으로, 상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛인 경우 상기 코팅층 내에 특정 두께의 중간층이 형성되었다는 점을 확인할 수 있다. 한편, 상기 식 1에 따른 변화율이 상기 범위를 초과하는 경우 코팅층 내에 중간층이 형성되지 않을 수 있고, 상기 범위 미만인 경우 중간층이 지나치게 두껍게 형성된 것일 수 있다.
즉, 상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛, 0.002 내지 0.032 /㎛, 0.003 내지 0.031 /㎛, 0.004 내지 0.031 /㎛, 0.005 내지 0.0.031 /㎛ 또는 0.006 내지 0.031 /㎛일 수 있다. 상기 밴드 면적 비율의 변화율이 지나치게 작으면 후술할 중간층이 지나치게 두껍게 형성되어 상대적으로 방현층의 두께가 지나치게 얇아져 내스크래치성 및 연필 경도 등의 기계적 특성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 밴드 면적 비율의 변화율이 지나치게 크면 후술할 중간층이 형성되지 않아, 아크릴계 기재와 코팅층 간의 부착성이 낮은 문제점이 있다.
상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율은 코팅층의 조성, 예를 들어, 코팅층에 포함된 모노머, 다관능 아크릴레이트계 올리고머 등의 바인더 조성, 바인더에 분산된 입자의 함량 또는 입자의 직경, 또는 코팅층의 건조 조건 등으로 기인한 것일 수 있다.
발명의 다른 구현예에 따르면, 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 코팅층에 대해, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프는, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 Y축으로 하고, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터의 두께 방향으로의 거리를 X축으로 하고, 상기 그래프에서, 하기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛인 눈부심 방지 필름이 제공될 수 있다.
[식 2]
밴드 면적 비율의 변화율 = |A4-A3|/3
상기 식 2에서,
A3은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
A4는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
상기 아크릴계 기재, 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고, 상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛, 0.002 내지 0.04 /㎛, 0.003 내지 0.03 /㎛, 0.004 내지 0.028 /㎛, 0.005 내지 0.026 /㎛ 또는 0.006 내지 0.025 /㎛인 눈부심 방지 필름의 경우, 아크릴계 기재와 코팅층 간의 부착력이 우수하고, 또한, 낮은 헤이즈, 높은 광투과도 및 높은 눈부심 방지 특성 등의 우수한 광학 특성을 나타내면서도, 우수한 내스크래치성 및 고경도 등의 우수한 기계적 물성을 나타낼 수 있다.
한편, 상기 식 2에 따른 라만 분광 분석은 상술한 상기 식 1의 밴드 면적 비율의 변화율을 측정하는 방법 및 조건과 동일한 방법으로 분석될 수 있다.
상기 라만 분광 분석에 의해 도출된 그래프에서, X축은 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로의 거리이며, X 값이 0 ㎛인 경우는 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면(표면)을 의미한다. 또한, 측정 간격에 따라 상기 그래프에서 결과값이 나타날 수 있으며, 예를 들어 라만 분광 분석의 측정 간격이 1 ㎛인 경우, 상기 그래프에서 X축 1 ㎛ 간격으로 결과값이 나타날 수 있다.
또한, 상기 그래프에서, Y축은 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율이다.
이때, 상기 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적은 상기 코팅층 전체에 포함된 탄소-산소 이중결합의 흡수 피크를 의미하고, 상기 탄소-산소 이중결합은 코팅층에 포함된 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머와 다관능 아크릴레이트계 올리고머에 포함된 아크릴레이트기에 포함된 탄소-산소 이중결합일 수 있다.
이때, 상기 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적은 상기 코팅층에 포함된 잔류 반응물 중의 경화에 참여하지 않은 탄소-탄소 이중결합의 신축(stretching) 진동모드의 흡수 피크를 의미하고, 상기 피크의 밴드 면적이 클수록 라만 분광 분석된 해당 영역에 미경화 아크릴레이트기가 많이 분포한다는 것을 의미할 수 있다.
또한, 상기 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프에서 Y축은 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율이며, 방현층의 경우 방현층 내에서 분석된 상기 밴드 면적 비율의 변화 정도가 크지 않을 수 있다. 또한, 상기 방현층은 상기 중간층에 비해 미경화 아크릴레이트를 많이 포함함에 따라, 상기 방현층은 상기 중간층에 비해 상대적으로 밴드 면적 비율이 크게 나타날 수 있다.
한편, 상기 중간층은 중간층 내부에서 상기 미경화 아크릴레이트기의 함량 분포의 구배(gradient)가 나타나며, 방현층과 중간층의 계면에서 가장 높은 미경화 아크릴레이트기의 함량이 나타나는 반면, 아크릴계 기재에 가까워질수록 미경화 아크레이트기의 함량이 적어질 수 있다. 이에, 상기 중간층의 경우 상기 방현층과 중간층의 계면에서 가장 높은 밴드 면적 비율을 나타내고, 아크릴계 기재에 가까워질수록 밴드 면적 비율은 점차 줄어들어, 상기 중간층과 아크릴계 기재의 계면에서 가장 낮은 밴드 면적 비율을 나타낼 수 있다.
상기 식 2는 이러한 중간층 내에서 상기 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율의 변화량을 나타낸 것으로, 상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛인 경우 상기 코팅층 내에 특정 두께의 중간층이 형성되었다는 점을 확인할 수 있다. 한편, 상기 식 2에 따른 변화율이 상기 범위를 초과하는 경우 코팅층 내에 중간층이 형성되지 않을 수 있고, 상기 범위 미만인 경우 중간층이 지나치게 두껍게 형성된 것일 수 있다.
상기 다른 구현예에 따른 눈부심 방지 필름은, 상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛, 0.002 내지 0.04 /㎛, 0.003 내지 0.03 /㎛, 0.004 내지 0.028 /㎛, 0.005 내지 0.026 /㎛ 또는 0.006 내지 0.025 /㎛일 수 있다. 상기 밴드 면적 비율의 변화율이 지나치게 작으면 후술할 중간층이 지나치게 두껍게 형성되어 상대적으로 방현층의 두께가 지나치게 얇아져 내스크래치성 및 연필 경도 등의 기계적 특성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 밴드 면적 비율의 변화율이 지나치게 크면 후술할 중간층이 형성되지 않아, 아크릴계 기재와 코팅층 간의 부착성이 낮은 문제점이 있다.
상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율은 코팅층의 조성, 예를 들어, 코팅층에 포함된 모노머, 다관능 아크릴레이트계 올리고머 등의 바인더 조성, 바인더에 분산된 입자의 함량 또는 입자의 직경, 또는 코팅층의 건조 조건 등으로 기인한 것일 수 있다.
도 1은 건조 전후 본 발명의 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름의 단면을 모식적으로 나타낸 것이다. 도 1을 참고하면, 건조 전의 상기 눈부심 방지 필름은, 아크릴계 기재(10) 및 상기 아크릴계 기재 상에 형성된 코팅층(20)을 포함하고, 상기 코팅층은 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(100), 다관능 아크릴레이트계 올리고머(200) 및 입자(300)가 포함되어 혼재되어 있을 수 있다. 한편, 상기 입자는 유기 입자 및/또는 무기 입자가 포함될 수 있다.
이러한 건조 전의 눈부심 방지 필름에 대해 건조 단계를 수행하는 경우, 상기 코팅층(20)에 포함된 바인더 성분(친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(100), 및 다관능 아크릴레이트계 올리고머(200))의 상분리가 발생하여, 중간층(30) 및 방현층(40)이 형성될 수 있다. 상기 중간층은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 70중량% 이상을 포함할 수 있고, 상기 방현층은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 30중량% 미만, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머, 상기 유기 입자 및 상기 무기 입자를 포함할 수 있다.
상기 건조 단계를 수행하는 경우, 바인더 성분 중 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머의 대부분, 예를 들어 총량에 대해 대략 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 또는 90 중량% 이상은 상기 코팅층과 아크릴계 기재의 계면으로 편재될 수 있다. 또한, 상기 계면에 편재된 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머가 경화 또는 가교되어 상기 중간층이 형성될 수 있다. 또한, 상기 중간층에 포함된 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머는 상기 아크릴계 기재(10)와 물리적으로 결합될 수 있다.
따라서, 상기 중간층(30)은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(100) 총량 중 70중량% 이상을 포함할 수 있으며, 상기 중간층은 상기 아크릴계 기재(10)와 물리적 결합되어 있을 수 있다. 예를 들어, 상기 중간층과 상기 아크릴계 기재의 물리적 결합은, 상기 중간층에 포함된 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기가 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합됨으로 인해 이룰 수 있다.
또한, 상기 중간층(30)은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(100) 총량 중 70중량% 이상을 포함하면서, 상기 코팅층에 포함된 다관능 아크릴레이트계 올리고머를 일부 포함하거나, 전혀 포함하지 않을 수 있다. 예를 들어, 상기 중간층에는 상기 코팅층에 포함된 다관능 아크릴레이트계 올리고머 총량 중 10 중량% 이하, 5 중량% 이하, 1 중량% 이하, 0.01 중량% 이하로 포함할 수 있다. 또한, 상기 중간층에 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머가 포함되지 않고, 상기 방현층에 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머 전체가 포함될 수 있으며, 이러한 경우 방현층의 가교밀도가 높아져 내스크래성, 연필 경도 등 기계적 물성이 향상될 수 있다.
또한, 상기 중간층(30)은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(100)와 물리적 결합된 상기 아크릴계 기재(10)의 일부를 포함할 수 있다. 예를 들어, 상기 중간층은 상기 아크릴계 기재를, 상기 아크릴계 기재 전체 두께 대비 5% 이하, 3% 이하, 또는 1% 이하로 포함할 수 있다.
또한, 상기 중간층(30) 상에는, 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(100) 총량 중 30중량% 이하, 20 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머(200), 상기 유기 입자 및 상기 무기 입자(300)를 포함하는 방현층(40)이 형성될 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 중간층(30)은 상기 아크릴계 기재(10)와 물리적 결합되어 있을 수 있다. 또한, 상기 코팅층(20)에 포함된 바인더 성분의 상분리로 인해 상기 중간층과 방현층(40)이 각각 형성됨으로 인해, 상기 중간층과 방현층은 서로 가교 결합이 이루어진 상태로 형성될 수 있다. 이에 따라, 상기 중간층을 포함하는 상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름은, 상기 아크릴계 기재와 방현층의 부착성이 크게 향상될 수 있다. 한편, 상기 중간층의 존재 여부는 라만 분광분석법(Raman spectroscopy)을 이용하여 확인할 수 있으며, 상술한 그래프에서, 상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛이고, 상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛인 경우 중간층이 존재할 수 있다.
상기 중간층(30)과 방현층(40)은 두께비가 7:3 내지 3:7, 6.5:3.5 내지 3.5:6.5, 또는 6.2:3.8 내지 4:6일 수 있다. 상기 중간층에 비해 방현층 두께가 지나치게 얇으면 경도 및 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 중간층에 비해 방현층 두께가 지나치게 두꺼우면 기재와 코팅층 간의 물리적 결합이 낮아져 부착성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 중간층(30)과 방현층(40)을 포함하는 코팅층(20)의 두께는 1 내지 10 ㎛, 1.5 내지 9 ㎛ 또는 2 내지 8 ㎛일 수 있다. 상기 코팅층의 두께가 1 ㎛ 미만이면 원하는 딱딱함(경도)을 얻는 것이 곤란하게 되며, 10 ㎛ 초과하면 코팅층 형성 시 수지를 경화시키는 과정에서 컬(curl)이 발생할 수 있다.
또한, 상기 중간층(30)은 두께가 300 nm 내지 7 ㎛, 1 ㎛ 내지 6 ㎛, 2 ㎛ 내지 5㎛, 또는 2.5 ㎛ 내지 4㎛일 수 있다. 한편, 상기 방현층(40)은 두께가 300 nm 내지 7 ㎛, 1 ㎛ 내지 6 ㎛, 2 ㎛ 내지 5㎛, 또는 2.5 ㎛ 내지 4㎛일 수 있다.
상술한 바와 같이, 상기 중간층 및 방현층을 포함하는 코팅층은, 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 다관능 아크릴레이트계 올리고머, 유기 입자 및 무기 입자를 포함할 수 있다.
상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 및 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 3:7 내지 5:5, 3.5:6.5 내지 5:5, 또는 4:6 내지 5:5일 수 있다. 상기 중량비가 3:7 미만이면 코팅층과 아크릴계 기재 간의 부착이 저하되는 문제점이 발생할 수 있고, 상기 중량비가 5:5 초과하면 경도와 내스크래치성이 저하되는 문제점이 발생할 수 있다.
상기 코팅층은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머를 포함할 수 있다. 상술한 바와 같이, 상기 코팅층은 중간층 및 방현층을 포함하며, 상기 중간층에는 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 또는 90 중량% 이상이 포함될 수 있고, 상기 방현층에는 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 30 중량% 미만, 20 중량% 이하, 또는 10 중량% 이하가 포함될 수 있다.
예를 들어, 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머는 친수성 작용기를 1개 이상, 2개 이상, 또는 3개 이상 포함하고, 1개의 광경화성 작용기를 포함할 수 있으며, 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합을 할 수 있는 화합물이다.
상기 친수성 작용기의 구체적인 종류는 이로써 한정되는 것은 아니나, 하이드록시기, 알콕시기, 테트라하이드로퍼퓨릴기 및 피롤리돈을 포함하는 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 광경화성 작용기의 구체적인 종류는 이로써 한정되는 것은 아니나, 비닐기 및 (메트)아크릴레이트기로 이루어진 군에서 선택된 하나 이상일 수 있다.
상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머의 구체적인 종류는 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들어, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 (메트)아크릴레이트 및 N-비닐 피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나일 수 있다.
이러한 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머는 상기 코팅층(고형분) 100 중량%에 대해 20 내지 70 중량%, 30 내지 60 중량%, 또는 35 내지 55 중량%로 포함될 수 있다. 상기 코팅층에 대한 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머의 함량이 지나치게 적은 경우 상기 코팅층과 아크릴계 기재 간의 부착성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머의 함량이 지나치게 많은 경우 경도와 내스크래치성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 코팅층은 다관능 아크릴레이트계 올리고머가 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 방현층에 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고가 포함될 수 있다.
상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량이 10,000 내지 30,000인, 11,000 내지 27,000, 또는 1,3000 내지 25,000일 수 있다. 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머의 중량평균분자량이 지나치게 작으면 바인더 성분의 상분리가 잘 일어나지 않아 내스크래치성과 경도가 저하되는 문제점이 있고, 상기 중량평균분자량이 지나치게 크면 중간층과 아크릴계 기재 간의 결합력 및/또는 중간층과 방현층 간의 결합력이 약해져 내부 박리(Cohesive Failue)가 일어나는 문제점이 있다.
상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머의 구체적인 종류는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 우레탄 아크릴레이트 올리고머, 에폭시 아크릴레이트 올리고머, 폴리에스터 아크릴레이트, 및 폴리에테르 아크릴레이트로 이루어진 반응성 아크릴레이트 올리고머 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다.
이러한 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 상기 코팅층 100 중량%에 대해 20 내지 80 중량%, 30 내지 70 중량%, 35 내지 60 중량%일 수 있다. 상기 코팅층에 대한 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머의 함량이 지나치게 적은 경우 경도 및 내스크래치성이 저하 문제점이 있고, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머의 함량이 지나치게 많은 경우 상기 코팅층과 아크릴계 기재 간의 부착성이 저하되는 문제점이 있다.
상기 코팅층은 유기 입자 및 무기 입자가 포함될 수 있다. 예를 들어, 상기 방현층에 상기 유기 입자 및 무기 입자가 포함될 수 있다. 상기 방현층에 상기 유기 입자 및 무기 입자가 포함됨으로 인해, 상기 방현층의 일면에 요철 형상이 형성될 수 있다. 예를 들어, 상기 중간층과 접하는 면과 대향하는 일면에 상기 요철 형상이 형성될 수 있다.
상기 방현층에 포함되는 유기 입자는 직경이 1 내지 10 ㎛, 1.2 내지 4㎛, 1.5 내지 5 ㎛일 수 있다. 상기 유기 입자의 직경이 지나치게 작으면 방현성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 유기 입자의 직경이 지나치게 크면 요철이 지나치게 크게 형성되어 스파클링(Sparkling) 등이 발생할 수 있는 문제점이 있다.
상기 유기 입자는 500 내지 600nm의 파장 기준 1.480 내지 1.620, 1.490 내지 1.610, 또는 1.500 내지 1.600의 굴절율을 가질 수 있다. 상기 방현층에 이러한 높은 굴절율을 갖는 유기 입자를 포함함으로 인해, 우수한 눈부심 방지 특성을 나타내면서도 스파클링 불량, 램프의 상 맺힘과 빛 퍼짐을 방지할 수 있다.
상기 유기 입자의 구체적인 종류는 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 폴리스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트, 폴리메틸아크릴레이트, 폴리아크릴레이트, 폴리아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸아크릴레이트-co-스티렌, 폴리메틸메타크릴레이트-co-스티렌, 폴리카보네이트, 폴리비닐클로라이드, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리아마이드계, 폴리이미드계, 폴리술폰, 폴리페닐렌옥사이드, 폴리아세탈, 에폭시레진, 페놀레진, 실리콘 수지, 멜라민 수지, 벤조구아민, 폴리디비닐벤젠, 폴리디비닐벤젠-co-스티렌, 폴리디비닐벤젠-co-아크릴레이트, 폴리디알릴프탈레이트 및 트리알릴이소시아눌레이트폴리머 중에서 선택된 하나의 단일물 또는 이들의 2 이상의 코폴리머(copolymer)인 것을 사용할 수 있다.
이러한 유기 입자는 상기 코팅층 100 중량%에 대해 0.1 내지 10 중량%, 0.5 내지 7 중량%, 1 내지 5 중량%일 수 있다. 상기 코팅층에 대한 상기 유기 입자의 함량이 지나치게 적은 경우 방현성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 유기 입자의 함량이 지나치게 많은 경우 상선명도가 저하되는 문제점이 있다.
한편, 상기 방현층에 포함되는 무기 입자는 직경이 5 내지 300 nm, 7 내지 200 nm, 10 내지 100 nm일 수 있다. 상기 무기 입자의 직경이 지나치게 작으면 분산성이 좋지 않아 요철 불량이 발생할 수 있는 문제점이 있고, 상기 무기 입자의 직경이 지나치게 크면 균일한 표면 요철 형성이 어려운 문제점이 있다
상기 무기 입자의 구체적인 종류는 이로써 한정되는 것은 아니나, 예를 들어 실리카, 이산화티탄, 산화인듐, 산화주석, 산화지르코늄, 산화아연 및 폴리실세스퀴옥산 입자(구체적으로, 케이지 구조의 실세스퀴옥산 입자)로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상일 수 있다.
이러한 무기 입자는 상기 코팅층 100 중량%에 대해 0.01 내지 5 중량%, 0.03 내지 3 중량%, 0.05 내지 2 중량%일 수 있다. 상기 코팅층에 대한 상기 무기 입자의 함량이 지나치게 적은 경우 요철이 형성되지 않아 방현성이 저하되는 문제점이 있고, 상기 무기 입자의 함량이 지나치게 많은 경우 과응집되어 요철 불량이 생기는 문제점이 있다.
상기 방현층에 포함되는 무기 입자 및 유기 입자의 중량비는 1: 1 내지 100, 1: 2 내지 90, 또는 1:5 내지 80일 수 있다. 상기 무기 입자 및 유기 입자의 중량비가 1: 1 초과하면 상선명도가 저하되거나 스파클링 불량이 발생할 수 있고, 1: 100 미만이면 방현층 표면에 형성되는 요철 형상의 크기가 작아져 눈부심을 유발할 수 있다.
상기 유기 입자 및 무기 입자는 구형, 타원 구형, 막대형 또는 부정형 등의 입자 형태를 가질 수 있다. 막대형이나 무정형인 경우, 가장 큰 차원의 길이가 상기 범위의 입경 등을 만족할 수 있다.
상기 일 구현예의 눈부심 방지 필름의 기재 필름은 아크릴계 기재일 수 있다. 이러한 아크릴계 기재는 투습성 및 투명성이 우수하나, 아크릴계 기재 상에 형성된 코팅층과의 부착성이 낮은 문제점이 있다. 그러나, 상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름은, 상기 아크릴계 기재 상에 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합된 중간층이 형성되고, 상기 중간층 상에 상기 중간층과 서로 가교 결합된 방현층이 형성될 수 있다. 따라서, 이러한 중간층은 방현층과 아크릴계 기재 간의 부착성 및 접착성을 향상시킬 수 있다.
상기 아크릴계 기재의 보다 구체적인 예로는 이로써 한정하는 것은 아니나, 예를 들어, 알킬(메트)아크릴레이트를 포함하는 아크릴계 기재일 수 있다. 예를 들어, 상기 알킬(메트)아크릴레이트는 메틸아크릴레이트, 에틸아크릴레이트, 메틸메타크릴레이트, 및 에틸메타크릴레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1 이상일 수 있다.
한편, 상기 아크릴계 수지는 상기 알킬(메트)아크릴레이트와 함께 (메트)아크릴산, 말레산무수물, 및 말레이미드계로 이루어진 그룹으로 선택된 1종 이상의 성분을 더 포함할 수 있다.
상기 아크릴계 기재는 2축 연신된 것일 수 있고, 예를 들어, 종방향(MD; Machine Direction) 연신비는 1.1 내지 2.5, 1.2 내지 2.0, 또는 1.3 내지 1.95일 수 있다. 한편, 상기 아크릴계 기재의 횡방향(TD; Transverse Direction) 연신비는 1.1 내지 3.5, 1.2 내지 3.0, 또는 1.3 내지 2.8일 수 있다. 상기 아크릴계 기재가 상술한 연신비는 만족함으로 인해 필름의 인성 등의 기계적 물성이 우수하게 나타날 수 있다.
상기 아크릴계 기재의 우수한 기계적 물성과, 내수성, 저투습성, 상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름의 우수한 광학 특성 등을 고려하여, 상기 아크릴계 기재의 두께는 10 내지 300 ㎛, 30 내지 250 ㎛ 또는 40 내지 200 ㎛일 수 있으나, 이에 한정하는 것은 아니다.
상기 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름은 광 투과도가 90.0% 이상, 90.5% 이상, 또는 91.0% 이상일 수 있다.
또한, 상기 눈부심 방지 필름은 전체 헤이즈가 0.5 내지 10%, 0.7 내지 8%, 또는 0.9 내지 5%일 수 있다.
또한, 상기 눈부심 방지 필름은 내부 헤이즈가 0.3 내지 7%, 0.7 내지 5%, 또는 0.9 내지 3%일 수 있다.
상기 중간층 및 방현층은, 아크릴계 기재에, 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 다관능 아크릴레이트계 올리고머, 유기 입자 및 무기 입자를 포함하는 코팅층 형성용 수지 조성물을 일면에 도포하고, 건조 및 경화하는 공정을 통해 형성될 수 있다.
또한, 상기 코팅층 형성용 수지 조성물은 광개시제를 더 포함할 수 있다. 이에 따라, 상술한 코팅층 형성용 수지 조성물로부터 제조되는 코팅층에는 상기 광개시제가 잔류할 수 있다. 상기 광개시제로는 코팅층 형성용 수지 조성물에 사용될 수 있는 것으로 알려진 화합물이면 크게 제한 없이 사용 가능하며, 구체적으로 벤조 페논계 화합물, 아세토페논계 화합물, 비이미다졸계 화합물, 트리아진계 화합물, 옥심계 화합물 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있다.
상기 조성물 100 중량%에 대하여, 상기 광개시제는 0.1 내지 10 중량%, 0.5 내지 9 중량%, 또는 1 내지 8 중량%의 함량으로 사용될 수 있다. 상기 광개시제의 양이 너무 작으면, 광경화 단계에서 미경화되는 잔류 물질이 발행할 수 있다. 상기 광개시제의 양이 너무 많으면, 미반응 개시제가 불순물로 잔류하거나 가교 밀도가 낮아져서 제조되는 필름의 기계적 물성이 저하되거나 반사율이 크게 높아질 수 있다.
또한, 상기 코팅층 형성용 수지 조성물은 유기 용매를 더 포함할 수 있다. 상기 유기 용매의 비제한적인 예를 들면 케톤류, 알코올류, 아세테이트류, 에테르류, 벤젠 유도체류 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
이러한 유기 용매의 구체적인 예로는, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 아세틸아세톤 또는 이소부틸케톤 등의 케톤류; 메탄올, 에탄올, n-프로판올, i-프로판올, n-부탄올, i-부탄올, 또는 t-부탄올 등의 알코올류; 에틸아세테이트, i-프로필아세테이트, 또는 폴리에틸렌글리콜 모노메틸에테르 아세테이트 등의 아세테이트류; 테트라하이드로퓨란 또는 프로필렌글라이콜 모노메틸에테르 등의 에테르류; 톨루엔, 크실렌, 아닐린 등의 벤젠 유도체류; 또는 이들의 2종 이상의 혼합물을 들 수 있다.
상기 유기 용매는 상기 코팅층 형성용 수지 조성물에 포함되는 각 성분들을 혼합하는 시기에 첨가되거나 각 성분들이 유기 용매에 분산 또는 혼합된 상태로 첨가되면서 상기 코팅층 형성용 수지 조성물에 포함될 수 있다. 상기 코팅층 형성용 수지 조성물 중 유기 용매의 함량이 너무 작으면, 상기 코팅층 형성용 수지 조성물의 흐름성이 저하되어 최종 제조되는 필름에 줄무늬가 생기는 등 불량이 발생할 수 있다. 또한, 상기 유기 용매의 과량 첨가시 고형분 함량이 낮아져, 코팅 및 성막이 충분히 되지 않아서 필름의 물성이나 표면 특성이 저하될 수 있고, 건조 및 경화 과정에서 불량이 발생할 수 있다. 이에 따라, 상기 코팅층 형성용 수지 조성물은 포함되는 성분들의 전체 고형분의 농도가 10 내지 50 중량%, 또는 15 내지 40 중량%가 되도록 유기 용매를 포함할 수 있다.
한편, 상기 코팅층 형성용 수지 조성물을 도포하는데 통상적으로 사용되는 방법 및 장치를 별 다른 제한 없이 사용할 수 있으며, 예를 들어, Meyer bar 등의 바 코팅법, 그라비아 코팅법, 2 roll reverse 코팅법, vacuum slot die 코팅법, 2 roll 코팅법 등을 사용할 수 있다.
상기 코팅층 형성용 수지 조성물을 건조하는 단계에서, 상술한 바와 같이 바인더 성분(친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 다관능 아크릴레이트계 올리고머)의 상분리가 발생할 수 있다. 예를 들어, 상기 코팅층 형성용 수지 조성물에 포함된 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 70 중량% 이상은 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합하여, 상기 아크릴계 기재와 코팅층의 계면에 편재될 수 있다. 이에 따라, 상기 계면에 편재된 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머는 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합된 채로 광경화되어 중간층이 형성될 수 있다. 따라서, 상기 중간층은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머와 물리적 결합된 일부의 아크릴계 기재를 포함할 수 있다. 한편, 상기 중간층 상에는 방현층이 형성되며, 이러한 방현층에는 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 30중량% 미만, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머, 상기 유기 입자 및 상기 무기 입자가 포함될 수 있다.
이러한 건조 공정은 60 내지 100 ℃, 65 내지 95 ℃ 또는 70 내지 93 ℃의 온도에서 30 초 내지 30 분, 1 분 내지 25 분 또는 2 분 내지 15 분 동안 이루어질 수 있다.
상기 건조 공정 후, 광경화시키는 단계에서는 200 내지 400 nm 파장의 자외선 또는 가시 광선을 조사할 수 있고, 조사시 노광량은 100 내지 4,000 mJ/㎠, 150 내지 2,000 mJ/㎠ 또는 200 내지 1,000 mJ/㎠이 바람직하다. 노광 시간도 특별히 한정되는 것이 아니고, 사용되는 노광 장치, 조사 광선의 파장 또는 노광량에 따라 적절히 변화시킬 수 있다. 또한, 상기 광경화시키는 단계에서는 질소 대기 조건을 적용하기 위하여 질소 퍼징 등을 할 수 있다.
발명의 다른 구현예에 따르면, 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판이 제공될 수 있다. 상기 편광판은 편광막과 상기 편광막의 적어도 일면에 형성된 눈부심 방지 필름을 포함할 수 있다.
상기 편광막의 재료 및 제조방법은 특별히 한정하지 않으며, 당 기술분야에 알려져 있는 통상적인 재료 및 제조방법을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 편광막은 폴리비닐알코올계 편광막일 수 있다.
상기 편광막과 눈부심 방지 필름 사이에는 보호 필름이 구비될 수 있다. 상기 보호 필름의 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 COP(cycloolefin polymer)계 필름, 아크릴계 필름, TAC(triacetylcellulose)계 필름, COC(cycloolefin copolymer)계 필름, PNB(polynorbornene)계 필름 및 PET(polyethylene terephtalate)계 필름 중 어느 하나 이상일 수 있다.
상기 보호필름은 상기 눈부심 방지 필름의 제조시 단일 코팅층을 형성하기 위한 기재가 그대로 사용될 수도 있다. 상기 편광막과 상기 눈부심 방지 필름은 수계 접착제 또는 비수계 접착제 등의 접착제에 의하여 합지될 수 있다.
발명의 또 다른 구현예에 따르면, 상술한 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
상기 디스플레이 장치의 구체적인 예가 한정되는 것은 아니며, 예를 들어 액정표시장치 (Liquid Crystal Display]), 플라즈마 디스플레이 장치, 유기발광 다이오드 장치(Organic Light Emitting Diodes) 등의 장치일 수 있다.
하나의 일 예로, 상기 디스플레이 장치는 서로 대향하는 1쌍의 편광판; 상기 1쌍의 편광판 사이에 순차적으로 적층된 박막트랜지스터, 컬러필터 및 액정셀; 및 백라이트 유닛을 포함하는 액정디스플레이 장치일 수 있다. 상기 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치는, 1쌍의 편광판 중에서 상대적으로 백라이트 유닛과 거리가 먼 편광판의 일면에 눈부심 방지 필름이 위치할 수 있다.
상기 디스플레이 장치에서 상기 눈부심 방지 필름은 디스플레이 패널의 관측자측 또는 백라이트측의 최외각 표면에 구비될 수 있다. 보다 구체적으로, 상기 디스플레이 장치는 노트북용 디스플레이 장치, TV용 디스플레이 장치, 광고용 대면적 디스플레이 장치일 수 있고, 상기 눈부심 방지 필름은 상기 노트북용 디스플레이 장치, TV용 디스플레이 장치, 광고용 대면적 디스플레이 장치의 최외각면에 위치할 수 있다.
본 발명에 따르면, 기재 필름 및 코팅층 간의 향상된 부착력과 함께, 낮은 헤이즈, 높은 광투과도 및 우수한 눈부심 방지 특성 등의 우수한 광학 특성을 나타내면서도, 우수한 내스크래치성 및 고경도 등의 기계적 물성 또한 우수한 눈부심 방지 필름과, 이를 포함하는 편광판 및 디스플레이 장치가 제공될 수 있다.
도 1은 건조 전후의 본 발명의 일 구현예에 따른 눈부심 방지 필름의 단면을 모식적으로 나타낸 것이다.
도 2는 실시예 1의 눈부심 방지 필름을 전자 현미경으로 촬영한 사진이다.
도 3은 실시예 2의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이다.
도 4는 비교예 1의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이다.
도 5는 실시예 2의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이다.
도 6은 비교예 1의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이다.
발명을 하기의 실시예에서 보다 상세하게 설명한다. 단, 하기의 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐, 본 발명의 내용이 하기의 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.
제조예 1: 코팅층 형성용 수지 조성물 제조
테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트 50 g, CN9013NS (우레탄 변성 9관능 아크릴레이트계 올리고머, 중량평균분자량: 20,000, 제조사: Sartomer) 50 g, 개시제인 Irgacure184 (제조사: Ciba) 5 g, 용매인 메틸이소부틸케톤 100 g, MA-ST (실리카 나노 입자, 입경: 12 nm, 메탈올에 30%로 분산된 분산액) 0.4 g 및 제1 유기입자(폴리스티렌-폴리메틸메타크릴레이트의 공중합 구형 유기 입자, 직경: 2 ㎛, 굴절률 n=1.515) 2 g을 혼합하여, 제조예 1의 코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 2: 코팅층 형성용 수지 조성물 제조
2-하이드록시에틸 아크릴레이트 50 g, CN8885NS (다관능 아크릴레이트계 올리고머, 중량평균분자량: 14,000, 제조사: Sartomer) 50 g, 개시제(Irgacure184) 5 g, 용매인 메틸이소부틸케톤 100 g, MA-ST 0.2 g 및 제1 유기입자 2 g을 혼합하여, 제조예 2의 코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.
제조예 3: 코팅층 형성용 수지 조성물 제조
2-하이드록시에틸 아크릴레이트 20 g, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트 20 g, CN8885NS 60 g, 개시제(Irgacure184) 5 g, 용매인 메틸이소부틸케톤 100 g, MA-ST 0.3 g 및 제2 유기입자(폴리스티렌-폴리메틸메타크릴레이트의 공중합 구형 유기 입자, 직경: 2 ㎛, 굴절률 n=1.555) 2 g을 혼합하여, 제조예 3의 코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.
비교제조예 1: 코팅층 형성용 수지 조성물 제조
2-하이드록시에틸 아크릴레이트 20 g, CN8885NS 80 g, 개시제(Irgacure184) 5 g, 용매인 메틸이소부틸케톤 100 g, MA-ST 0.7 g 및 제1 유기입자 4 g을 혼합하여, 비교제조예 1의 코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.
비교제조예 2: 코팅층 형성용 수지 조성물 제조
펜타에리트리톨 트리아크릴레이트(PETA) 50 g, 1,6-헥사디올 디아크릴레이트(HDDA) 50 g, 개시제(Irgacure184) 5 g, 용매인 메틸이소부틸케톤 100 g, MA-ST 0.7 g 및 제1 유기입자 4 g을 혼합하여, 비교제조예 2의 코팅층 형성용 수지 조성물을 제조하였다.
실시예 및 비교예: 눈부심 방지 필름 제조
이와 같이 얻어진 제조예 1 내지 3 및 비교제조예 1 내지 2의 코팅층 형성용 수지 조성물을 아크릴 기재(제조사: LG Chem, 두께: 40 ㎛, 연신비 MD X TD: 1.95 X 1.8)에 #12 meyer bar로 코팅하고 90 ℃에서 2분 건조하였다. 이러한 건조물에 수은램프로 200 mJ/㎠의 자외선을 조사하여 코팅층을 형성하였다. 이때, 코팅층의 두께는 디지털 마이크로미터기를 이용하여 측정하고, 하기 표 1에 나타내었다.
한편, 상기 코팅층(고형분) 총량에 대해 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머(테트라하이드로퍼퓨릴 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 아크릴레이트 또는 4-하이드록시부틸 아크릴레이트) 함량을 확인하고, 그 결과를 하기 표 1의 [코팅층 대비 단관능 모노머 함량]에 기재하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
코팅층 형성용 수지 조성물 제조예1 제조예2 제조예3 비교제조예1 비교제조예2
코팅층 두께 (㎛) 7 6 6 5 5
코팅층 대비 단관능 모노머 함량 (중량%) 46.67 46.70 37.35 18.33 0
1. 라만 분광 그래프에서 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율 측정
상기 실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름의 코팅층 표면(구체적으로, 코팅층의 상기 아크릴계 기재와 대향하는 일면)에서부터 두께 방향 1 ㎛ 간격으로, 라만 분광분석을 수행하였으며, 라만 분광 분석의 분석 조건은 다음과 같다. 라만 분광 분석을 위하여 샘플은 1 내지 2 μm 폭으로 마이크로토밍(microtoming)하였다.
<라만 분광 분석 조건>
-장치: RAMANtouch (제조사: Nanophoton)
-현미경 모드(Microscope mode): 180° 후방 산란(back scattering)
-대물 렌즈(Objective Lens): TU Plan Fluor 100x/ NA 0.90
-광원: Ar+ 레이저, 파장 532 ㎚
-격자(Grating): 600 gr/mm
-분광 해상도(Spectral resolution): 2.1 cm-1 （@ 532nm、600 gr/mm）
-검출기: TE-cooled CCD 1340 × 400 pixel format
이후, 두께 방향 1 ㎛ 간격으로 분석된 상기 라만 분광 분석 결과에서, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 및 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적을 적분을 통해 구하고, 상기 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 계산하여, 그래프로 나타내었다. 이때, 그래프에서 X 축은 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면(표면)에서부터의 두께 방향으로의 거리 (Distance from surface)이고, Y 축은 상기 밴드 면적 비율(Band Area Ratio)에 해당한다.
도 3은 실시예 2의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식1에 따른밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이고, 도 4는 비교예 1의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이다.
실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석을 이용한 상술한 그래프에서, 하기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 상기 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛인 경우 눈부심 방지 필름 내에 중간층이 형성되었음을 의미한다.
[식 1]
밴드 면적 비율의 변화율 = |A2-A1|/3
상기 식 1에서,
A1은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
A2는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
2. 라만 분광 그래프에서 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율 측정
상기 ‘1. 라만 분광 그래프에서 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율 측정’과 동일한 측정 조건으로 식2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율을 측정하였다.
다만, 두께 방향 1 ㎛ 간격으로 분석된 상기 라만 분광 분석 결과에서, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 및 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적을 적분을 통해 구하고, 상기 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 계산하여, 그래프로 나타내었다. 이때, 그래프에서 X 축은 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면(표면)에서부터의 두께 방향으로의 거리 (Distance from surface)이고, Y 축은 상기 밴드 면적 비율(Band Area Ratio)에 해당한다.
도 5는 실시예 2의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이고, 도 6은 비교예 1의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석 결과(식2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율)로부터 도출된 그래프이다.
실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름에 대한 라만 분광 분석을 이용한 상술한 그래프에서, 하기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율을 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 나타내었다. 이때, 상기 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛인 경우 눈부심 방지 필름 내에 중간층이 형성되었음을 의미한다.
[식 2]
밴드 면적 비율의 변화율 = |A4-A3|/3
상기 식 2에서,
A3은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
A4는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
3. 중간층 두께 측정
실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름을 전자 현미경으로 촬영하여, 중간층의 두께를 측정하였다. 도 2는 실시예 1의 눈부심 방지 필름을 전자 현미경으로 촬영한 사진으로 이를 통해 중간층의 두께를 측정하였다.
한편, 하기 표 2에서 “-“의 경우 중간층이 생성되지 않은 경우에 해당한다.
4. 투과도 및 헤이즈 평가
실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름으로부터 4cm × 4cm의 시편을 준비하고, 헤이즈 측정기(HM-150, A 광원, 무라카미社)로 3회 측정하여 평균값을 계산하고, 이를 전체 헤이즈 값으로 산출하였다. 이때, 투광도와 전체 헤이즈는 동시에 측정되며, 투광도는 JIS K 7361 규격, 헤이즈는 JIS K 7136 규격에 의해 측정하였다.
5. 부착성(Cross-Cut) 평가
ASTM D3359에 의거하여 실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름의 코팅층에 대해, 가로 및 세로가 각각 1mm가 되도록 100개(10x10 개)의 칼집을 내고 테이프(상품명: CT-24, 제조사: Nichiban)를 붙인 후, 박리하여 테이프와 함께 떨어지지 않고 남은 코팅층 칸의 개수를 세었다. 떨어지지 않고 남은 칸의 개수가 전체 칸에 대하여 100%이면 5B, 95% 이상 100% 미만이면 4B, 85% 이상 95% 미만이면 3B, 65% 이상 85% 미만이면 2B, 35% 이상 65% 미만이면 1B, 0% 이상 35% 미만이면 0B로 표기하였다.
6. 내스크래치성 평가
실시예 및 비교예의 눈부심 방지 필름의 코팅층에 대하여, 스틸울(#0000)에 500 g 하중을 걸고, 30 rpm 속도로 10 회 왕복하여 문지른 후 흠집 여부를 육안으로 확인하였다. 육안으로 관찰되는 1 cm 이하의 스크래치가 1개 이하가 관찰되면 양호로 판정하고, 스크래치가 1개 초과하여 관찰되면 불량으로 판정하였다.
실시예1 실시예2 실시예3 비교예1 비교예2
투과도 (%) 91.0 90.9 91.0 91.0 91.1
전체 헤이즈 (%) 1.0 1.2 2.4 1.2 1.3
부착성 5B 5B 5B 0B 0B
내스크래치성 양호 양호 양호 양호 양호
중간층 생성 여부 생성 생성 생성 미생성 미생성
중간층 두께 (㎛) 3.5 3.7 3.0 - -
식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율(/㎛) 0.0163 0.0067 0.0300 0.0780 0.0350
식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율(/㎛) 0.0210 0.0067 0.0120 0.1180 0.0930
상기 표 2에 따르면, 실시예 1 내지 3의 상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율은 0.001 내지 0.033 /㎛이고, 상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율은 0.001 내지 0.050 /㎛이며, 높은 투과도 및 낮은 헤이즈를 나타내어 광학 특성이 우수하고, 아크릴 기재와 코팅층 간의 부착성이 우수하고, 내스크래치성이 양호함을 확인하였다.
한편, 비교예 1 및 2는 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머가 지나치게 적게 포함되거나 사용되지 않아, 상기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛를 만족하지 않으면서, 상기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛를 만족하지 않고, 아크릴 기재와 코팅층 간의 부착성이 저하됨을 확인하였다.
[부호의 설명]
10: 아크릴계 기재 20: 코팅층
30: 중간층 40: 방현층
100: 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머
200: 다관능 아크릴레이트계 올리고머 300: 입자

Claims (17)

  1. 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고,
    상기 코팅층에 대해, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프는, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1755 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 Y축으로 하고, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터의 두께 방향으로의 거리를 X축으로 하고,
    상기 그래프에서, 하기 식 1에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.033 /㎛인, 눈부심 방지 필름:
    [식 1]
    밴드 면적 비율의 변화율 = |A2-A1|/3
    상기 식 1에서,
    A1은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
    A2는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
  2. 아크릴계 기재 및 상기 아크릴계 기재의 적어도 일면에 위치하는 코팅층을 포함하고,
    상기 코팅층에 대해, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터 두께 방향으로 라만 분광 분석한 결과로부터 도출된 그래프는, 라만 피크 1722 cm-1에서의 밴드 면적 대비 라만 피크 1632 cm-1에서의 밴드 면적 비율을 Y축으로 하고, 상기 아크릴계 기재와 대향하는 상기 코팅층의 일면에서부터의 두께 방향으로의 거리를 X축으로 하고,
    상기 그래프에서, 하기 식 2에 따른 밴드 면적 비율의 변화율이 0.001 내지 0.050 /㎛인, 눈부심 방지 필름:
    [식 2]
    밴드 면적 비율의 변화율 = |A4-A3|/3
    상기 식 2에서,
    A3은 X값이 4 ㎛일 때 Y값이고,
    A4는 X값이 7 ㎛일 때 Y값이다.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 코팅층은 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 다관능 아크릴레이트계 올리고머, 유기 입자 및 무기 입자를 포함하는, 눈부심 방지 필름.
  4. 제3항에 있어서,
    상기 코팅층은,
    상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 70중량% 이상을 포함하는 중간층; 및
    상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머 총량 중 30중량% 미만, 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머, 상기 유기 입자 및 상기 무기 입자를 포함하는 방현층;을 포함하는, 눈부심 방지 필름.
  5. 제3항에 있어서,
    상기 코팅층 총량에 대해 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머의 함량은 20 내지 70 중량%인, 눈부심 방지 필름.
  6. 제3항에 있어서,
    상기 코팅층에 포함된 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머, 및 상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머의 중량비는 3:7 내지 5:5인, 눈부심 방지 필름.
  7. 제4항에 있어서,
    상기 중간층은 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합된, 눈부심 방지 필름.
  8. 제4항에 있어서,
    상기 중간층에 포함된 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머는 상기 아크릴계 기재와 물리적 결합된, 눈부심 방지 필름.
  9. 제4항에 있어서,
    상기 중간층은 상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머와 물리적 결합된 상기 아크릴계 기재의 일부를 포함하는, 눈부심 방지 필름.
  10. 제3항에 있어서,
    상기 친수성 작용기 및 1개의 광경화성 작용기를 갖는 모노머는 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로퍼퓨릴 (메트)아크릴레이트 및 N-비닐 피롤리돈으로 이루어진 군에서 선택된 적어도 하나인, 눈부심 방지 필름.
  11. 제3항에 있어서,
    상기 다관능 아크릴레이트계 올리고머는 중량평균분자량이 10,000 내지 30,000인, 눈부심 방지 필름.
  12. 제4항에 있어서,
    상기 중간층과 방현층은 두께비가 7:3 내지 3:7인, 눈부심 방지 필름.
  13. 제4항에 있어서,
    상기 코팅층은 두께가 1 내지 10 ㎛인, 눈부심 방지 필름.
  14. 제4항에 있어서,
    상기 방현층은 일면에 요철이 형성된, 눈부심 방지 필름.
  15. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 눈부심 방지 필름은 전체 헤이즈가 0.5 내지 10 %이고, 내부 헤이즈가 0.3 내지 7 %인, 눈부심 방지 필름.
  16. 제1항 또는 제2항에 따른 눈부심 방지 필름을 포함하는 편광판.
  17. 제1항 또는 제2항에 따른 눈부심 방지 필름을 포함하는 디스플레이 장치.
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