JP2023520179A - 防眩フィルム、偏光板およびディスプレイ装置 - Google Patents
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Abstract
本発明はアクリル系基材および前記アクリル系基材の少なくとも一面に位置するコート層を含み、前記コート層を厚さ方向にラマン分光分析を行った結果から導き出したグラフにおいて、特定のバンド面積比率の変化率を有する防眩フィルム、それを含む偏光板およびディスプレイ装置に関するものである。
Description
［関連出願との相互引用］
本出願は２０２０年７月２０日付韓国特許出願第１０－２０２０－００８９８３２号、２０２０年７月２０日付韓国特許出願第１０－２０２０－００８９８３３号および２０２０年７月２３日付韓国特許出願第１０－２０２０－００９１８２７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
本出願は２０２０年７月２０日付韓国特許出願第１０－２０２０－００８９８３２号、２０２０年７月２０日付韓国特許出願第１０－２０２０－００８９８３３号および２０２０年７月２３日付韓国特許出願第１０－２０２０－００９１８２７号に基づく優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示されたすべての内容は本明細書の一部として含まれる。
本発明は防眩フィルム、それを含む偏光板およびディスプレイ装置に関する。
平板ディスプレイ技術の大面積化、高解像度への発展につれて適用製品もＴＶ、モニタ、モバイルなど家庭用および事務室用から屋外広告板、電光板など大面積ディスプレイに発展している。ＬＣＤやＰＤＰ、ＯＬＥＤ、背面投影（Ｒｅａｒ－ｐｒｏｊｅｃｔｉｏｎ）ＴＶなどの平板ディスプレイ（ＦＰＤ；Ｆｌａｔ Ｐａｎｅｌ Ｄｉｓｐｌａｙ）は、自然光などの外部光に露出する場合、表面反射光によって利用者の目に疲労感を与えたり頭痛を誘発することもあり、ディスプレイの内部で作られるイメージが鮮明な像として認識されない問題を抱えている。
このような短所を解決するためにディスプレイ表面に凹凸を形成して外部の光を表面で散乱させたり、コート層を形成する樹脂と粒子の間の屈折率を用いて内部散乱を誘導するための防眩フィルム（Ａｎｔｉ－Ｇｌａｒｅ Ｆｉｌｍ）を適用する。従来の防眩フィルムは主にトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムを基材フィルムとして使用したが、このようなトリアセチルセルロースフィルムは透湿度が低い短所がある。
最近透湿度が低いトリアセチルセルロースフィルムに代えるためにアクリルフィルムを基材フィルムとして使用しているが、アクリルフィルムの機械的物性を向上させるための延伸工程を経ることによりアクリルフィルムとアクリルフィルム上に形成されるコート層間の付着性または接着性が顕著に低下する問題がある。
これを解決するためにアクリルフィルムにプライマー層を先に形成させた後コート層を形成することができるが、プライマー層を形成するための工程が追加されてコストが上昇し、すべての基材フィルムごとに適用可能な汎用プライマーの開発が難しい問題がある。
本発明は基材フィルムおよびコート層の間の向上した付着力と共に、低いヘイズ、高い光透過度および優れた防眩特性などの優れた光学特性を示しながらも、優れた耐スクラッチ性および高硬度などの機械的物性もまた、優れた防眩フィルムを提供する。
本発明はまた、前記防眩フィルムを含む偏光板を提供する。
また、本発明は前記防眩フィルムを含むディスプレイ装置を提供する。
本明細書では、アクリル系基材および前記アクリル系基材の少なくとも一面に位置するコート層を含み、前記コート層に対して、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面から厚さ方向にラマン分光分析を行った結果から導き出されたグラフは、ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率をＹ軸とし、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面からの厚さ方向への距離をＸ軸とし、前記グラフにおいて、下記式１によるバンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍである防眩フィルムが提供される。
［式１］
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。
また、本明細書では、前記防眩フィルムを含む偏光板が提供される。
また、本明細書では、前記防眩フィルムを含むディスプレイ装置が提供される。
以下、発明の具体的な実施形態による防眩フィルム、それを含む偏光板およびディスプレイ装置についてより詳細に説明する。
本明細書で、（メタ）アクリレートは［（Ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌａｔｅ］はアクリレート（ａｃｒｙｌａｔｅ）およびメタクリレート（Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）を両方とも含む意味である。
本明細書で、光重合性官能基は光が照射されると、例えば可視光線または紫外が照射されると重合反応を起こす官能基を通称する。
また、本明細書で、重量平均分子量はＧＰＣ法によって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を意味する。前記ＧＰＣ法によって測定したポリスチレン換算の重量平均分子量を測定する過程では、通常知られている分析装置と示差屈折率検出器（Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）などの検出器および分析用カラムを用いることができ、通常適用される温度条件、溶媒、ｆｌｏｗ ｒａｔｅを適用することができる。前記測定条件の具体的な例としては、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ ＰＬｇｅｌ ＭＩＸ－Ｂ ３００ｍｍ長さのカラムを用いてＷａｔｅｒｓ ＰＬ－ＧＰＣ２２０機器を用いて、評価温度は１６０℃であり、１，２，４－トリクロロベンゼンを溶媒として使用し、流速は１ｍＬ／ｍｉｎの速度で、サンプルは１０ｍｇ／１０ｍＬの濃度に調製した後、２００μＬの量で供給して、ポリスチレン標準を用いて形成された検定曲線を用いてＭｗの値を求めることができる。ポリスチレン標準品の分子量は２，０００／１０，０００／３０，０００／７０，０００／２００，０００／７００，０００／２，０００，０００／４，０００，０００／１０，０００，０００の９種を使用した。
本明細書において、粒子の粒径はＳＥＭ（ｓｃａｎｎｉｎｇ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）イメージ、ＴＥＭ（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）イメージまたは粒度分析器（Ｍａｌｖｅｒｎ、日本）で測定することができる。具体的には、粒子の粒径は粒度分析器を用いて、コロイドナノ溶液相の動的光散乱によって２次粒度を測定したものであり得る。
発明の一実施形態によれば、アクリル系基材および前記アクリル系基材の少なくとも一面に位置するコート層を含み、前記コート層に対して、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面から厚さ方向にラマン分光分析を行った結果から導き出されたグラフは、ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率をＹ軸とし、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面からの厚さ方向への距離をＸ軸とし、前記グラフにおいて、下記式１によるバンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍである防眩フィルムが提供されることができる。
［式１］
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。
本発明者らはアクリル系基材、および前記アクリル系基材の少なくとも一面に位置するコート層を含み、前記式１によるバンド面積変化率が０．００１～０．０２５／μｍ、０．００２～０．０２２／μｍ、０．００３～０．０２０／μｍ、０．００４～０．０１５／μｍ、０．００５～０．０１０／μｍまたは０．００６～０．００９／μｍである防眩フィルムの場合、アクリル系基材とコート層の間の付着力に優れ、また、低いヘイズ、高い光透過度および高い防眩特性などの優れた光学特性を示しながらも、優れた耐スクラッチ性および高硬度などの優れた機械的物性を示すことを確認して本発明を完成した。
前記ラマン分光分析は前記コート層の一面、例えば、前記アクリル系基材と対向するコート層の一面を基準として、コート層の厚さ方向に測定する。この際、測定間隔は０．３～５μｍ、０．５～２μｍ、または１μｍであり得る。
例えば、測定間隔が１μｍである場合、前記コート層の一面が基準（０μｍ）となり、先にラマン分光分析が行われ、二番目に前記コート層の一面に対して厚さ方向に１μｍの位置でラマン分光分析が行われ、３番目に前記コート層の一面に対して厚さ方向に２μｍの位置でラマン分光分析が行われる。その後、前記ラマン分光分析は前記コート層が前記アクリル系基材と接する他面まで、コート層の厚さ方向の１μｍ間隔で順次行われる。または、前記アクリル系基材に対してもラマン分光分析が行われ、例えば、前記アクリル系基材の一面にコート層が形成される場合、前記コート層と対向する前記アクリル系基材の一面までラマン分光分析が行われる。
前記ラマン分光分析によって導き出されたグラフにおいて、Ｘ軸は前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面から厚さ方向への距離であり、Ｘ値が０μｍである場合は前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面（表面）を意味する。また、前記グラフでは測定間隔によって結果値が示され、例えばラマン分光分析の測定間隔が１μｍである場合、前記グラフではＸ軸１μｍ間隔で結果値が示される。
また、前記グラフにおいて、Ｙ軸はラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率である。
この時、前記ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積は前記コート層全体に含まれた炭素－酸素二重結合の吸収ピークを意味し、前記炭素－酸素二重結合はコート層に含まれた親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーと多官能アクリレート系オリゴマーに含まれたアクリレート基に含まれた炭素－酸素二重結合であり得る。
前記ラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積は前記コート層に含まれた残留反応物のうち硬化に参加していない炭素－炭素二重結合を含む炭素－水素（Ｃ＝Ｃ－Ｈ）のデフォルマシオン（ｄｅｆｏｒｍａｔｉｏｎ）振動モードの吸収ピークを意味し、前記ピークのバンド面積が大きいほどラマン分光分析された該当領域に未硬化アクリレート基が多く分布することを意味する。また、コート層内にアクリレート基が多い分布する領域で未硬化アクリレート基も相対的に多く分布し得る。
前記一実施形態による防眩フィルムに含まれたコート層はバインダ成分として親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーと多官能アクリレート系オリゴマーを含み、これらは乾燥過程でバインダの相分離が発生してコート層内に中間層および防眩層が形成される。前記中間層は前記防眩層とアクリル系基材の間に形成され、アクリル系基材、中間層および防眩層が順次積層される。
また、前記ラマン分光分析を行った結果から導き出されたグラフにおいて、Ｙ軸はラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率であり、防眩層の場合、防眩層内で分析された前記バンド面積比率の変化程度が大きくない。また、前記防眩層は前記中間層に比べて未硬化アクリレートを多く含むことにより、前記防眩層は前記中間層に比べて相対的にバンド面積比率が大きく示される。
なお、前記中間層は中間層の内部で前記未硬化アクリレート基の含有量分布の勾配（ｇｒａｄｉｅｎｔ）が示され、防眩層と中間層の界面で最も高い未硬化アクリレート基の含有量が示されることに対して、アクリル系基材に近くなるほど未硬化アクリレート基の含有量が少なくなる。そのため、前記中間層の場合、前記防眩層と中間層の界面で最も高いバンド面積比率を示し、アクリル系基材に近くなるほどバンド面積比率は徐々に減って、前記中間層とアクリル系基材の界面で最も低いバンド面積比率を示す。
前記式１はこのような中間層内で前記ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率の変化量を示したものであり、前記式１によるバンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍである場合、前記コート層内に特定厚さの中間層が形成されたことを確認することができる。一方、前記式１による変化率が前記範囲を超える場合、コート層内に中間層が形成されず、前記範囲未満の場合、中間層が過度に厚く形成されたものであり得る。
すなわち、前記一実施形態による防眩フィルムは、前記式１によるバンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍ、０．００２～０．０２２／μｍ、０．００３～０．０２０／μｍ、０．００４～０．０１５／μｍ、０．００５～０．０１０／μｍまたは０．００６～０．００９／μｍであり得る。前記バンド面積比率の変化率が過度に小さいと後述する中間層が過度に厚く形成されて相対的に防眩層の厚さが過度に薄くなり、耐スクラッチ性および鉛筆硬度などの機械的特性が低下する問題があり、前記バンド面積比率の変化率が過度に大きいと後述する中間層が形成されず、アクリル系基材とコート層の間の付着性が低い問題がある。
前記式１によるバンド面積比率の変化率はコート層の組成、例えば、コート層に含まれたモノマー、多官能アクリレート系オリゴマーなどのバインダ組成、バインダに分散した粒子の含有量または粒子の直径、またはコート層の乾燥条件などに起因するものであり得る。
図１は乾燥前後の本発明の一実施形態による防眩フィルムの断面を模式的に示す図である。図１を参照すると、乾燥前の前記防眩フィルムは、アクリル系基材１０および前記アクリル系基材上に形成されたコート層２０を含み、前記コート層は親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー１００、多官能アクリレート系オリゴマー２００および粒子３００が含まれて混在されている。なお、前記粒子は有機粒子および／または無機粒子が含まれ得る。
このような乾燥前の防眩フィルムに対して乾燥段階を行う場合、前記コート層２０に含まれたバインダ成分（親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー１００、および多官能アクリレート系オリゴマー２００）の相分離が発生し、中間層３０および防眩層４０が形成される。前記中間層は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の７０重量％以上を含むことができ、前記防眩層は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の３０重量％未満、前記多官能アクリレート系オリゴマー、前記有機粒子および前記無機粒子を含むことができる。
前記乾燥段階を行う場合、バインダ成分中の前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーの大部分、例えば総量に対して概ね７０重量％以上、８０重量％以上、または９０重量％以上は前記コート層とアクリル系基材の界面に偏在する。また、前記界面に偏在した親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーが硬化または架橋して前記中間層が形成される。また、前記中間層に含まれた前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーは前記アクリル系基材１０と物理的に結合される。
したがって、前記中間層３０は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー１００総量中の７０重量％以上を含み得、前記中間層は前記アクリル系基材１０と物理的に結合されている。例えば、前記中間層と前記アクリル系基材の物理的な結合は、前記中間層に含まれた前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基が前記アクリル系基材と物理的に結合されることによってなすことができる。
また、前記中間層３０は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー１００総量中の７０重量％以上を含み、前記コート層に含まれた多官能アクリレート系オリゴマーを一部含むか、全く含まなくてもよい。例えば、前記中間層には前記コート層に含まれた多官能アクリレート系オリゴマー総量中の１０重量％以下、５重量％以下、１重量％以下、０．０１重量％以下で含むことができる。また、前記中間層に前記多官能アクリレート系オリゴマーが含まれず、前記防眩層に前記多官能アクリレート系オリゴマー全体が含まれ得、このような場合、防眩層の架橋密度が高くなり、耐スクラッチ性、鉛筆硬度など機械的物性が向上することができる。
また、前記中間層３０は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー１００と物理的に結合された前記アクリル系基材１０の一部を含むことができる。例えば、前記中間層は前記アクリル系基材を、前記アクリル系基材の全体厚さに対して５％以下、３％以下、または１％以下で含むことができる。
また、前記中間層３０上には、前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー１００総量中の３０重量％以下、２０重量％以下、または１０重量％以下、前記多官能アクリレート系オリゴマー２００、前記有機粒子および前記無機粒子３００を含む防眩層４０が形成されることができる。
前述したように、前記中間層３０は前記アクリル系基材１０と物理的に結合されている。また、前記コート層２０に含まれたバインダ成分の相分離により前記中間層と防眩層４０がそれぞれ形成されることで、前記中間層と防眩層は互いに架橋結合がなされた状態で形成されることができる。そのため、前記中間層を含む前記一実施形態による防眩フィルムは、前記アクリル系基材と防眩層の付着性が大きく向上することができる。なお、前記中間層の存在の有無はラマン分光分析法（Ｒａｍａｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）を用いて確認することができ、上述したグラフにおいて、前記式１によるバンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍである場合、中間層が存在する。
前記中間層３０と防眩層４０は厚さ比が７：３～３：７、６．５：３．５～３．５：６．５、または６．２：３．８～４：６であり得る。前記中間層に比べて防眩層の厚さが過度に薄いと硬度および耐スクラッチ性が低下する問題があり、前記中間層に比べて防眩層の厚さが過度に厚いと基材とコート層の間の物理的な結合が低くなり付着性が低下する問題がある。
前記中間層３０と防眩層４０を含むコート層２０の厚さは１～１０μｍ、１．５～９μｍまたは２～８μｍであり得る。前記コート層の厚さが１μｍ未満であれば所望する硬さ（硬度）を得ることが困難であり、１０μｍを超えるとコート層形成時に樹脂を硬化させる過程でカール（ｃｕｒｌ）が発生し得る。
また、前記中間層３０は厚さが３００ｎｍ～７μｍ、１μｍ～６μｍ、２μｍ～５μｍ、または２．５μｍ～４μｍであり得る。なお、前記防眩層４０は厚さが３００ｎｍ～７μｍ、１μｍ～６μｍ、２μｍ～５μｍ、または２．５μｍ～４μｍであり得る。
前述したように、前記中間層および防眩層を含むコート層は、親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、多官能アクリレート系オリゴマー、有機粒子および無機粒子を含むことができる。
前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、および前記多官能アクリレート系オリゴマーの重量比は３：７～５：５、３．５：６．５～５：５、または４：６～５：５であり得る。前記重量比が３：７未満であるとコート層とアクリル系基材の間の付着が低下する問題が発生し得、前記重量比が５：５を超えると硬度と耐スクラッチ性が低下する問題が発生し得る。
前記コート層は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーを含むことができる。前述したように、前記コート層は中間層および防眩層を含み、前記中間層には親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の７０重量％以上、８０重量％以上、または９０重量％以上が含まれ得、前記防眩層には前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の３０重量％未満、２０重量％以下、または１０重量％以下が含まれ得る。
例えば、前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーは親水性官能基を１個以上、２個以上、または３個以上含み、１個の光硬化性官能基を含み得、前記アクリル系基材と物理的な結合が可能な化合物である。
前記親水性官能基の具体的な種類はこれに限定されるものではないが、ヒドロキシ基、アルコキシ基、テトラヒドロフルフリル基およびピロリドンを含む群より選ばれた一つ以上であり得る。
前記光硬化性官能基の具体的な種類はこれに限定されるものではないが、ビニル基および（メタ）アクリレート基からなる群より選ばれた一つ以上であり得る。
前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーの具体的な種類はこれに限定されるものではないが、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびＮ－ビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも一つであり得る。
このような親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーは前記コート層（固形分）１００重量％に対して２０～７０重量％、３０～６０重量％、または３５～５５重量％で含まれ得る。前記コート層に対する前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーの含有量が過度に少ない場合、前記コート層とアクリル系基材の間の付着性が低下する問題があり、前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーの含有量が過度に多い場合、硬度と耐スクラッチ性が低下する問題がある。
前記コート層は多官能アクリレート系オリゴマーが含まれ得る。例えば、前記防眩層に前記多官能アクリレート系オリゴマーが含まれ得る。
前記多官能アクリレート系オリゴマーは重量平均分子量が１０，０００～３０，０００、１１，０００～２７，０００、または１，３０００～２５，０００であり得る。前記多官能アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量が過度に小さいとバインダ成分の相分離がよく起きず、耐スクラッチ性と硬度が低下する問題があり、前記重量平均分子量が過度に大きいと中間層とアクリル系基材の間の結合力および／または中間層と防眩層の間の結合力が弱くなり、内部剥離（Ｃｏｈｅｓｉｖｅ Ｆａｉｌｕｅ）が起きる問題がある。
前記多官能アクリレート系オリゴマーの具体的な種類はこれに限定するものではないが、例えば、ウレタンアクリレートオリゴマー、エポキシアクリレートオリゴマー、ポリエステルアクリレート、およびポリエーテルアクリレートからなる反応性アクリレートオリゴマー群より選ばれる１種以上を含むことができる。
このような多官能アクリレート系オリゴマーは前記コート層１００重量％に対して２０～８０重量％、３０～７０重量％、３５～６０重量％であり得る。前記コート層に対する前記多官能アクリレート系オリゴマーの含有量が過度に少ない場合、硬度および耐スクラッチ性が低下する問題があり、前記多官能アクリレート系オリゴマーの含有量が過度に多い場合は前記コート層とアクリル系基材の間の付着性が低下する問題がある。
前記コート層は有機粒子および無機粒子が含まれ得る。例えば、前記防眩層に前記有機粒子および無機粒子が含まれ得る。前記防眩層に前記有機粒子および無機粒子が含まれることによって、前記防眩層の一面に凹凸形状が形成されることができる。例えば、前記中間層と接する面と対向する一面に前記凹凸形状が形成されることができる。
前記防眩層に含まれる有機粒子は直径が１～１０μｍ、１．２～４μｍ、１．５～５μｍであり得る。前記有機粒子の直径が過度に小さいと防眩性が低下する問題があり、前記有機粒子の直径が過度に大きいと凹凸が過度に大きく形成されてスパークリング（Ｓｐａｒｋｌｉｎｇ）などが発生し得る問題がある。
前記有機粒子は５００～６００ｎｍの波長基準１．４８０～１．６２０、１．４９０～１．６１０、または１．５００～１．６００の屈折率を有することができる。前記防眩層にこのような高い屈折率を有する有機粒子を含むことによって、優れた防眩特性を示しながらもスパークリング不良、ランプの結像と光の広がりを防止することができる。
前記有機粒子の具体的な種類はこれに限定されるものではないが、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、ポリアクリレート、ポリアクリレート－ｃｏ－スチレン、ポリメチルアクリレート－ｃｏ－スチレン、ポリメチルメタクリレート－ｃｏ－スチレン、ポリカーボネート、ポリビニルクロライド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド系、ポリイミド系、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、シリコン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアミン、ポリジビニルベンゼン、ポリジビニルベンゼン－ｃｏ－スチレン、ポリジビニルベンゼン－ｃｏ－アクリレート、ポリジアリルフタレートおよびトリアリルイソシアヌルレートポリマーより選択された一つの単一物またはこれらの２以上のコポリマー（ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）であるものを使用することができる。
このような有機粒子は前記コート層１００重量％に対して０．１～１０重量％、０．５～７重量％、１～５重量％であり得る。前記コート層に対する前記有機粒子の含有量が過度に少ない場合、防眩性が低下する問題があり、前記有機粒子の含有量が過度に多い場合、像鮮明度が低下する問題がある。
なお、前記防眩層に含まれる無機粒子は直径が５～３００ｎｍ、７～２００ｎｍ、１０～１００ｎｍであり得る。前記無機粒子の直径が過度に小さいと分散性が良くなくて凹凸不良が発生し得る問題があり、前記無機粒子の直径が過度に大きいと均一な表面凹凸形成が難しい問題がある。
前記無機粒子の具体的な種類はこれに限定されるものではないが、例えばシリカ、二酸化チタン、酸化インジウム、酸化スズ、酸化ジルコニウム、酸化亜鉛およびポリシルセスキオキサン粒子（具体的には、ケージ構造のシルセスキオキサン粒子）からなる群より選ばれた１種以上であり得る。
このような無機粒子は前記コート層１００重量％に対して０．０１～５重量％、０．０３～３重量％、０．０５～２重量％であり得る。前記コート層に対する前記無機粒子の含有量が過度に少ない場合、凹凸が形成されず防眩性が低下する問題があり、前記無機粒子の含有量が過度に多い場合、過凝集により凹凸不良が生じる問題がある。
前記防眩層に含まれる無機粒子および有機粒子の重量比は１：１～１００、１：２～９０、または１：５～８０であり得る。前記無機粒子および有機粒子の重量比が１：１を超えると像鮮明度が低下するかスパークリング不良が発生し、１：１００未満であると防眩層の表面に形成される凹凸形状の大きさが小さくなりグレアを誘発し得る。
前記有機粒子および無機粒子は球形、楕円球形、棒形または不定形などの粒子形態を有することができる。棒形や不定形である場合、最も大きい次元の長さが前記範囲の粒径などを満たし得る。
前記一実施形態の防眩フィルムの基材フィルムはアクリル系基材であり得る。このようなアクリル系基材は透湿性および透明性に優れるが、アクリル系基材上に形成されたコート層との付着性が低い問題がある。しかし、前記一実施形態による防眩フィルムは、前記アクリル系基材上に前記アクリル系基材と物理的に結合された中間層が形成され、前記中間層上に前記中間層と互いに架橋結合された防眩層が形成されることができる。したがって、このような中間層は防眩層とアクリル系基材の間の付着性および接着性を向上させることができる。
前記アクリル系基材のより具体的な例としてはこれに限定するものではないが、例えば、アルキル（メタ）アクリレートを含むアクリル系基材であり得る。例えば、前記アルキル（メタ）アクリレートはメチルアクリレート、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、およびエチルメタクリレートからなるグループより選ばれた１以上であり得る。
なお、前記アクリル系樹脂は前記アルキル（メタ）アクリレートとともに（メタ）アクリル酸、マレイン酸無水物、およびマレイミド系からなるグループより選択された１種以上の成分をさらに含むことができる。
前記アクリル系基材は２軸延伸されたものであり得、例えば、縦方向（ＭＤ；Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の延伸比は１．１～２．５、１．２～２．０、または１．３～１．９５であり得る。なお、前記アクリル系基材の横方向（ＴＤ；Ｔｒａｎｓｖｅｒｓｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）の延伸比は１．１～３．５、１．２～３．０、または１．３～２．８であり得る。前記アクリル系基材が上述した延伸比を満たすことによってフィルムの靱性などの優れた機械的物性を示すことができる。
前記アクリル系基材の優れた機械的物性と、耐水性、低透湿性、前記一実施形態による防眩フィルムの優れた光学特性などを考慮し、前記アクリル系基材の厚さは１０～３００μｍ、３０～２５０μｍまたは４０～２００μｍであり得るが、これに限定するものではない。
前記一実施形態による防眩フィルムは光透過度が９０．０％以上、９０．５％以上、または９１．０％以上であり得る。
また、前記防眩フィルムは全体ヘイズが０．５～１０％、０．７～８％、または０．９～５％であり得る。
また、前記防眩フィルムは内部ヘイズが０．３～７％、０．７～５％、または０．９～３％であり得る。
前記中間層および防眩層は、アクリル系基材に、親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、多官能アクリレート系オリゴマー、有機粒子および無機粒子を含むコート層形成用樹脂組成物を一面に塗布し、乾燥および硬化する工程によって形成される。
また、前記コート層形成用樹脂組成物は光開始剤をさらに含むことができる。そのため、上述したコート層形成用樹脂組成物から製造されるコート層には前記光開始剤が残留し得る。前記光開始剤としてはコート層形成用樹脂組成物に使用できると知られている化合物であれば大きな制限なく使用可能であり、具体的にはベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、オキシム系化合物またはこれらの２種以上の混合物を使用することができる。
前記組成物１００重量％に対して、前記光開始剤は０．１～１０重量％、０．５～９重量％、または１～８重量％の含有量で使用することができる。前記光開始剤の量が過度に小さいと、光硬化段階で未硬化される残留物質が発生し得る。前記光開始剤の量が過度に多いと、未反応開始剤が不純物として残留するか架橋密度が低くなり、製造されるフィルムの機械的物性が低下するか反射率が非常に高くなる。
また、前記コート層形成用樹脂組成物は有機溶媒をさらに含むことができる。前記有機溶媒の非制限的な例としてはケトン類、アルコール類、アセテート類、エーテル類、ベンゼン誘導体類またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
このような有機溶媒の具体的な例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセチルアセトンまたはイソブチルケトンなどのケトン類；メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｉ－ブタノール、またはｔ－ブタノールなどのアルコール類；エチルアセテート、ｉ－プロピルアセテート、またはポリエチレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのアセテート類；テトラヒドロフランまたはプロピレングリコールモノメチルエーテルなどのエーテル類；トルエン、キシレン、アニリンなどのベンゼン誘導体類；またはこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
前記有機溶媒は前記コート層形成用樹脂組成物に含まれる各成分を混合する時期に添加されるか、各成分が有機溶媒に分散または混合された状態で添加されて前記コート層形成用樹脂組成物に含まれ得る。前記コート層形成用樹脂組成物中の有機溶媒の含有量が過度に小さいと、前記コート層形成用樹脂組成物の流れ性が低下して最終的に製造されるフィルムに縞模様が生じるなど不良が発生し得る。また、前記有機溶媒を過量添加すると固形分含有量が低くなり、コーティングおよび成膜が十分に行われずフィルムの物性や表面特性が低下し得、乾燥および硬化の過程で不良が発生し得る。そのため、前記コート層形成用樹脂組成物は含まれる成分の全体固形分の濃度が１０～５０重量％、または１５～４０重量％になるように有機溶媒を含むことができる。
一方、前記コート層形成用樹脂組成物を塗布するために通常用いられる方法および装置を格別な制限なく用いることができ、例えば、Ｍｅｙｅｒ ｂａｒなどのバーコート法、グラビアコーティング法、２ ｒｏｌｌ ｒｅｖｅｒｓｅコート法、ｖａｃｕｕｍ ｓｌｏｔ ｄｉｅコート法、２ ｒｏｌｌコート法などを用いることができる。
前記コート層形成用樹脂組成物を乾燥する段階で、前述したようにバインダ成分（親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、多官能アクリレート系オリゴマー）の相分離が発生し得る。例えば、前記コート層形成用樹脂組成物に含まれた前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の７０重量％以上は前記アクリル系基材と物理的に結合し、前記アクリル系基材とコート層の界面に偏在し得る。そのため、前記界面に偏在した親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーは前記アクリル系基材と物理的に結合された状態で光硬化されて中間層が形成される。したがって、前記中間層は前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーと物理的に結合された一部のアクリル系基材を含むことができる。なお、前記中間層上には防眩層が形成され、このような防眩層には前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の３０重量％未満、前記多官能アクリレート系オリゴマー、前記有機粒子および前記無機粒子が含まれ得る。
このような乾燥工程は６０～１００℃、６５～９５℃または７０～９３℃の温度で３０秒～３０分、１分～２５分または２分～１５分間行われる。
前記乾燥工程後、光硬化させる段階では２００～４００ｎｍ波長の紫外線または可視光線を照射し得、照射時の露光量は１００～４，０００ｍＪ／ｃｍ２、１５０～２，０００ｍＪ／ｃｍ２または２００～１，０００ｍＪ／ｃｍ２が好ましい。露光時間も特に限定されるものではなく、使用される露光装置、照射光線の波長または露光量に応じて適宜変化させることができる。また、前記光硬化させる段階では窒素大気条件を適用するために窒素パージなどをすることができる。
発明の他の実施形態によれば、前記防眩フィルムを含む偏光板が提供されることができる。前記偏光板は偏光膜と前記偏光膜の少なくとも一面に形成された防眩フィルムを含むことができる。
前記偏光膜の材料および製造方法は特に限定せず、当技術分野に知られている通常の材料および製造方法を用いることができる。例えば、前記偏光膜はポリビニルアルコール系偏光膜であり得る。
前記偏光膜と防眩フィルムの間には保護フィルムが備えられる。前記保護フィルムの例は限定されるものではなく、例えばＣＯＰ（ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ）系フィルム、アクリル系フィルム、ＴＡＣ（ｔｒｉａｃｅｔｙｌｃｅｌｌｕｌｏｓｅ）系フィルム、ＣＯＣ（ｃｙｃｌｏｏｌｅｆｉｎ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ）系フィルム、ＰＮＢ（ｐｏｌｙｎｏｒｂｏｒｎｅｎｅ）系フィルムおよびＰＥＴ（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔａｌａｔｅ）系フィルムのいずれか一つ以上であり得る。
前記保護フィルムは前記防眩フィルムの製造時に単一コート層を形成するための基材がそのまま使用されることもできる。前記偏光膜と前記防眩フィルムは水系接着剤または非水系接着剤などの接着剤によって合紙されることができる。
発明のまた他の実施形態によれば、上述した防眩フィルムを含むディスプレイ装置が提供されることができる。
前記ディスプレイ装置の具体的な例は限定されるものではなく、例えば液晶表示装置（Ｌｉｑｕｉｄ Ｃｒｙｓｔａｌ Ｄｉｓｐｌａｙ］）、プラズマディスプレイ装置、有機発光ダイオード装置（Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｉｇｈｔ Ｅｍｉｔｔｉｎｇ Ｄｉｏｄｅｓ）などの装置であり得る。
一つの一例として、前記ディスプレイ装置は互いに対向する１対の偏光板；前記１対の偏光板の間に順次積層された薄膜トランジスタ、カラーフィルタおよび液晶セル；およびバックライトユニットを含む液晶ディスプレイ装置であり得る。前記防眩フィルムを含むディスプレイ装置は、１対の偏光板のうち相対的にバックライトユニットと距離が遠い偏光板の一面に防眩フィルムが位置し得る。
前記ディスプレイ装置において前記防眩フィルムはディスプレイパネルの観測者側またはバックライト側の最外郭の表面に備えられる。より具体的には、前記ディスプレイ装置はノートパソコン用ディスプレイ装置、ＴＶ用ディスプレイ装置、広告用大面積ディスプレイ装置であり得、前記防眩フィルムは前記ノートパソコン用ディスプレイ装置、ＴＶ用ディスプレイ装置、広告用大面積ディスプレイ装置の最外郭面に位置することができる。
本発明によれば、基材フィルムおよびコート層の間の向上した付着力と共に、低いヘイズ、高い光透過度および優れた防眩特性などの優れた光学特性を示しながらも、優れた耐スクラッチ性および高硬度などの機械的物性もまた、優れた防眩フィルムと、それを含む偏光板およびディスプレイ装置が提供されることができる。
発明を下記の実施例でより詳細に説明する。ただし、下記の実施例は本発明を例示するだけであり、本発明の内容は下記の実施例によって限定されない。
［製造例１：コート層形成用樹脂組成物の製造］
テトラヒドロフルフリルアクリレート５０ｇ、ＣＮ９０１３ＮＳ（ウレタン変性９官能アクリレート系オリゴマー、重量平均分子量：２０，０００、製造会社：Ｓａｒｔｏｍｅｒ）５０ｇ、開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（製造会社：Ｃｉｂａ）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ（シリカナノ粒子、粒径：１２ｎｍ、メタノールに３０％で分散した分散液）０．４ｇおよび第１有機粒子（ポリスチレン－ポリメチルメタクリレートの共重合球形有機粒子、直径：２μｍ、屈折率ｎ＝１．５１５）２ｇを混合して、製造例１のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
テトラヒドロフルフリルアクリレート５０ｇ、ＣＮ９０１３ＮＳ（ウレタン変性９官能アクリレート系オリゴマー、重量平均分子量：２０，０００、製造会社：Ｓａｒｔｏｍｅｒ）５０ｇ、開始剤であるＩｒｇａｃｕｒｅ１８４（製造会社：Ｃｉｂａ）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ（シリカナノ粒子、粒径：１２ｎｍ、メタノールに３０％で分散した分散液）０．４ｇおよび第１有機粒子（ポリスチレン－ポリメチルメタクリレートの共重合球形有機粒子、直径：２μｍ、屈折率ｎ＝１．５１５）２ｇを混合して、製造例１のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
［製造例２：コート層形成用樹脂組成物の製造］
２－ヒドロキシエチルアクリレート５０ｇ、ＣＮ８８８５ＮＳ（多官能アクリレート系オリゴマー、重量平均分子量：１４，０００、製造会社：Ｓａｒｔｏｍｅｒ）５０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．２ｇおよび第１有機粒子２ｇを混合して、製造例２のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
２－ヒドロキシエチルアクリレート５０ｇ、ＣＮ８８８５ＮＳ（多官能アクリレート系オリゴマー、重量平均分子量：１４，０００、製造会社：Ｓａｒｔｏｍｅｒ）５０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．２ｇおよび第１有機粒子２ｇを混合して、製造例２のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
［製造例３：コート層形成用樹脂組成物の製造］
２－ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇ、４－ヒドロキシブチルアクリレート２０ｇ、ＣＮ８８８５ＮＳ ６０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．３ｇおよび第２有機粒子（ポリスチレン－ポリメチルメタクリレートの共重合球形有機粒子、直径：２μｍ、屈折率ｎ＝１．５５５）２ｇを混合して、製造例３のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
２－ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇ、４－ヒドロキシブチルアクリレート２０ｇ、ＣＮ８８８５ＮＳ ６０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．３ｇおよび第２有機粒子（ポリスチレン－ポリメチルメタクリレートの共重合球形有機粒子、直径：２μｍ、屈折率ｎ＝１．５５５）２ｇを混合して、製造例３のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
［比較製造例１：コート層形成用樹脂組成物の製造］
２－ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇ、ＣＮ８８８５ＮＳ ８０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．７ｇおよび第１有機粒子４ｇを混合して、比較製造例１のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
２－ヒドロキシエチルアクリレート２０ｇ、ＣＮ８８８５ＮＳ ８０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．７ｇおよび第１有機粒子４ｇを混合して、比較製造例１のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
［比較製造例２：コート層形成用樹脂組成物の製造］
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）５０ｇ、１，６－ヘキサジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）５０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．７ｇおよび第１有機粒子４ｇを混合して、比較製造例２のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
ペンタエリスリトールトリアクリレート（ＰＥＴＡ）５０ｇ、１，６－ヘキサジオールジアクリレート（ＨＤＤＡ）５０ｇ、開始剤（Ｉｒｇａｃｕｒｅ１８４）５ｇ、溶媒であるメチルイソブチルケトン１００ｇ，ＭＡ－ＳＴ ０．７ｇおよび第１有機粒子４ｇを混合して、比較製造例２のコート層形成用樹脂組成物を製造した。
［実施例および比較例：防眩フィルムの製造］
このように得られた製造例１～３および比較製造例１～２のコート層形成用樹脂組成物をアクリル基材（製造会社：ＬＧ Ｃｈｅｍ、厚さ：４０μｍ、延伸比ＭＤ × ＴＤ：１．９５×１．８）に＃１２ ｍｅｙｅｒ ｂａｒでコートして９０℃で２分乾燥した。このような乾燥物に水銀ランプで２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してコート層を形成した。この時、コート層の厚さはデジタルマイクロメータ器を用いて測定して、下記表１に示した。
このように得られた製造例１～３および比較製造例１～２のコート層形成用樹脂組成物をアクリル基材（製造会社：ＬＧ Ｃｈｅｍ、厚さ：４０μｍ、延伸比ＭＤ × ＴＤ：１．９５×１．８）に＃１２ ｍｅｙｅｒ ｂａｒでコートして９０℃で２分乾燥した。このような乾燥物に水銀ランプで２００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線を照射してコート層を形成した。この時、コート層の厚さはデジタルマイクロメータ器を用いて測定して、下記表１に示した。
一方、前記コート層（固形分）総量に対して親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー（テトラヒドロフルフリルアクリレート、２－ヒドロキシエチルアクリレートまたは４－ヒドロキシブチルアクリレート）の含有量を確認し、その結果を下記表１の［コート層に対して単官能モノマー含有量］に記載した。
［１．ラマン分光グラフでのバンド面積比率の変化率測定］
前記実施例および比較例の防眩フィルムのコート層の表面（具体的には、コート層の前記アクリル系基材と対向する一面）から厚さ方向の１μｍ間隔で、ラマン分光分析を行い、ラマン分光分析の分析条件は次のとおりである。ラマン分光分析のためにサンプルは１～２μｍ幅でミクロトーミング（ｍｉｃｒｏｔｏｍｉｎｇ）を行った。
前記実施例および比較例の防眩フィルムのコート層の表面（具体的には、コート層の前記アクリル系基材と対向する一面）から厚さ方向の１μｍ間隔で、ラマン分光分析を行い、ラマン分光分析の分析条件は次のとおりである。ラマン分光分析のためにサンプルは１～２μｍ幅でミクロトーミング（ｍｉｃｒｏｔｏｍｉｎｇ）を行った。
＜ラマン分光分析条件＞
－装置：ＲＡＭＡＮｔｏｕｃｈ（製造会社：Ｎａｎｏｐｈｏｔｏｎ）
－顕微鏡モード（Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ ｍｏｄｅ）：１８０°後方散乱（ｂａｃｋ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）
－対物レンズ（Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｌｅｎｓ）：ＴＵ Ｐｌａｎ Ｆｌｕｏｒ １００ｘ／ＮＡ ０．９０
－光源：Ａｒ＋レーザ、波長５３２ｎｍ
－格子（Ｇｒａｔｉｎｇ）：６００ｇｒ／ｍｍ
－分光解像度（Ｓｐｅｃｔｒａｌ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）：２．１ｃｍ－１（＠５３２ｎｍ、６００ｇｒ／ｍｍ）
－検出器：ＴＥ－ｃｏｏｌｅｄ ＣＣＤ １３４０×４００ ｐｉｘｅｌ ｆｏｒｍａｔ
－装置：ＲＡＭＡＮｔｏｕｃｈ（製造会社：Ｎａｎｏｐｈｏｔｏｎ）
－顕微鏡モード（Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ ｍｏｄｅ）：１８０°後方散乱（ｂａｃｋ ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ）
－対物レンズ（Ｏｂｊｅｃｔｉｖｅ Ｌｅｎｓ）：ＴＵ Ｐｌａｎ Ｆｌｕｏｒ １００ｘ／ＮＡ ０．９０
－光源：Ａｒ＋レーザ、波長５３２ｎｍ
－格子（Ｇｒａｔｉｎｇ）：６００ｇｒ／ｍｍ
－分光解像度（Ｓｐｅｃｔｒａｌ ｒｅｓｏｌｕｔｉｏｎ）：２．１ｃｍ－１（＠５３２ｎｍ、６００ｇｒ／ｍｍ）
－検出器：ＴＥ－ｃｏｏｌｅｄ ＣＣＤ １３４０×４００ ｐｉｘｅｌ ｆｏｒｍａｔ
その後、厚さ方向の１μｍ間隔で分析された前記ラマン分光分析結果において、ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積およびラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積を積分により求め、前記ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率を計算してグラフで示した。この時、グラフにおけるＸ軸は、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面（表面）からの厚さ方向への距離（Ｄｉｓｔａｎｃｅ ｆｒｏｍ ｓｕｒｆａｃｅ）であり、Ｙ軸は前記バンド面積比率（Ｂａｎｄ Ａｒｅａ Ｒａｔｉｏ）に該当する。
図３は実施例１の防眩フィルムに対するラマン分光分析結果から導き出されたグラフであり、図４は比較例２の防眩フィルムに対するラマン分光分析結果から導き出されたグラフである。
実施例および比較例の防眩フィルムに対するラマン分光分析を用いた上述したグラフにおいて、下記式１によるバンド面積比率の変化率を測定し、その結果を下記表２に示した。この時、前記バンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍである場合、防眩フィルム内に中間層が形成されたことを意味する。
［式１］
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。
［２．中間層の厚さの測定］
実施例および比較例の防眩フィルムを電子顕微鏡で撮影して、中間層の厚さを測定した。図２は実施例１の防眩フィルムを電子顕微鏡で撮影した写真であり、これにより中間層の厚さを測定した。
実施例および比較例の防眩フィルムを電子顕微鏡で撮影して、中間層の厚さを測定した。図２は実施例１の防眩フィルムを電子顕微鏡で撮影した写真であり、これにより中間層の厚さを測定した。
一方、下記表２における「－」は、中間層が生成されなかった場合に該当する。
［３．透過度およびヘイズの評価］
実施例および比較例の防眩フィルムから４ｃｍ×４ｃｍの試験片を準備し、ヘイズ測定器（ＨＭ－１５０、Ａ光源、村上社）で３回測定して平均値を計算し、これを全体ヘイズ値として算出した。この時、透光度と全体ヘイズは同時に測定され、透光度はＪＩＳ Ｋ ７３６１規格、ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６規格によって測定した。
実施例および比較例の防眩フィルムから４ｃｍ×４ｃｍの試験片を準備し、ヘイズ測定器（ＨＭ－１５０、Ａ光源、村上社）で３回測定して平均値を計算し、これを全体ヘイズ値として算出した。この時、透光度と全体ヘイズは同時に測定され、透光度はＪＩＳ Ｋ ７３６１規格、ヘイズはＪＩＳ Ｋ ７１３６規格によって測定した。
［４．付着性（Ｃｒｏｓｓ－Ｃｕｔ）の評価］
ＡＳＴＭ Ｄ３３５９に基づいて実施例および比較例の防眩フィルムのコート層に対して、横および縦がそれぞれ１ｍｍになるように１００個（１０ｘ１０個）の切り込みを入れ、テープ（商品名：ＣＴ－２４、製造会社：Ｎｉｃｈｉｂａｎ）を付けた後、剥離してテープとともに剥がれずに残ったコート層のマス目の個数を数えた。剥がれずに残ったマス目の個数が全体マス目に対して１００％であれば５Ｂ、９５％以上１００％未満であれば４Ｂ、８５％以上９５％未満であれば３Ｂ、６５％以上８５％未満であれば２Ｂ、３５％以上６５％未満であれば１Ｂ、０％以上３５％未満であれば０Ｂと表記した。
ＡＳＴＭ Ｄ３３５９に基づいて実施例および比較例の防眩フィルムのコート層に対して、横および縦がそれぞれ１ｍｍになるように１００個（１０ｘ１０個）の切り込みを入れ、テープ（商品名：ＣＴ－２４、製造会社：Ｎｉｃｈｉｂａｎ）を付けた後、剥離してテープとともに剥がれずに残ったコート層のマス目の個数を数えた。剥がれずに残ったマス目の個数が全体マス目に対して１００％であれば５Ｂ、９５％以上１００％未満であれば４Ｂ、８５％以上９５％未満であれば３Ｂ、６５％以上８５％未満であれば２Ｂ、３５％以上６５％未満であれば１Ｂ、０％以上３５％未満であれば０Ｂと表記した。
［５．耐スクラッチ性の評価］
実施例および比較例の防眩フィルムのコート層に対し、スチールウール（＃００００）に５００ｇの荷重をかけて、３０ｒｐｍ速度で１０回往復して擦った後の傷の有無を肉眼で確認した。肉眼で観察される１ｃｍ以下のスクラッチが１個の以下が観察されると良好と判定し、スクラッチが１個を超えて観察されると不良と判定した。
実施例および比較例の防眩フィルムのコート層に対し、スチールウール（＃００００）に５００ｇの荷重をかけて、３０ｒｐｍ速度で１０回往復して擦った後の傷の有無を肉眼で確認した。肉眼で観察される１ｃｍ以下のスクラッチが１個の以下が観察されると良好と判定し、スクラッチが１個を超えて観察されると不良と判定した。
前記表２によれば、実施例１～３のバンド面積比率の変化率は０．００１～０．０２５／μｍであり、高い透過度および低いヘイズを示して光学特性に優れ、アクリル基材とコート層の間の付着性に優れ、耐スクラッチ性が良好であることを確認した。
なお、比較例１および２は親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーが過度に少なく含まれたり使用されず、バンド面積変化率が０．００１～０．０２５／μｍを満たさず、アクリル基材とコート層の間の付着性が低下することを確認した。
１０ アクリル系基材
２０ コート層
３０ 中間層
４０ 防眩層
１００ 親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー
２００ 多官能アクリレート系オリゴマー
３００ 粒子
２０ コート層
３０ 中間層
４０ 防眩層
１００ 親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー
２００ 多官能アクリレート系オリゴマー
３００ 粒子
Claims (16)
- アクリル系基材および前記アクリル系基材の少なくとも一面に位置するコート層を含み、
前記コート層に対して、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面から厚さ方向にラマン分光分析を行った結果から導き出されたグラフは、ラマンピーク１７２２ｃｍ－１でのバンド面積に対するラマンピーク１４０６ｃｍ－１でのバンド面積の比率をＹ軸とし、前記アクリル系基材と対向する前記コート層の一面からの厚さ方向への距離をＸ軸とし、
前記グラフにおいて、下記式１によるバンド面積比率の変化率が０．００１～０．０２５／μｍである、防眩フィルム：
［式１］
バンド面積比率の変化率＝｜Ａ２－Ａ１｜／３
前記式１において、
Ａ１はＸ値が４μｍである時のＹ値であり、
Ａ２はＸ値が７μｍである時のＹ値である。 - 前記コート層は、親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、多官能アクリレート系オリゴマー、有機粒子および無機粒子を含む、請求項１に記載の防眩フィルム。
- 前記コート層は、
前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の７０重量％以上を含む中間層；および
前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー総量中の３０重量％未満、前記多官能アクリレート系オリゴマー、前記有機粒子および前記無機粒子を含む防眩層；を含む、請求項２に記載の防眩フィルム。 - 前記コート層総量に対して前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーの含有量は、２０～７０重量％である、請求項２または３に記載の防眩フィルム。
- 前記コート層に含まれた前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマー、および前記多官能アクリレート系オリゴマーの重量比は３：７～５：５である、請求項２～４のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 前記中間層は、前記アクリル系基材と物理的に結合された、請求項３に記載の防眩フィルム。
- 前記中間層に含まれた前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーは、前記アクリル系基材と物理的に結合された、請求項３または６に記載の防眩フィルム。
- 前記中間層は、前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーと物理的に結合された前記アクリル系基材の一部を含む、請求項３、６、または７に記載の防眩フィルム。
- 前記親水性官能基および１個の光硬化性官能基を有するモノマーは、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートおよびＮ－ビニルピロリドンからなる群より選ばれた少なくとも一つである、請求項２～８のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 前記多官能アクリレート系オリゴマーは、重量平均分子量が１０，０００～３０，０００である、請求項２～９のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 前記中間層と防眩層は、厚さ比が７：３～３：７である、請求項３および６～８のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 前記コート層は、厚さが１～１０μｍである、請求項１～１１のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 前記防眩層は、一面に凹凸が形成された、請求項３、６～８、および１１のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 前記防眩フィルムは、全体ヘイズが０．５～１０％であり、内部ヘイズが０．３～７％である、請求項１～１３のいずれか一項に記載の防眩フィルム。
- 請求項１～１４のいずれか一項による防眩フィルムを含む、偏光板。
- 請求項１～１４のいずれか一項による防眩フィルムを含む、ディスプレイ装置。
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