WO2021251403A1

WO2021251403A1 - 硬化性組成物

Info

Publication number: WO2021251403A1
Application number: PCT/JP2021/021829
Authority: WO
Inventors: 大介平山; 弘文藤井
Original assignee: 日東シンコー株式会社
Priority date: 2020-06-10
Filing date: 2021-06-09
Publication date: 2021-12-16
Also published as: TW202206483A; JP2021195410A

Abstract

ポリオレフィンブロック構造とポリスチレンブロック構造とを分子中に有するブロック共重合体と、　飽和環状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、　飽和鎖状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、　を含む、硬化性組成物を提供する。

Description

硬化性組成物

関連出願の相互参照

　本願は、日本国特願２０２０―１０１１７４号の優先権を主張し、該出願が引用によって本願明細書の記載に組み込まれる。

　本発明は、例えば光照射によって硬化する硬化性組成物に関する。

　従来、光照射によって硬化する硬化性組成物としては、例えば、水添ポリブタジエンジオールまたは水添ポリイソプレンジオールから合成され且つ数平均分子量が１，０００～２０，０００であるウレタンアクリレート（Ａ）と、単官能（メタ）アクリレートモノマー（Ｂ）と、３８０ｎｍ以上の波長で吸収帯域を持つ開始剤（Ｃ）と、を含む硬化性組成物であって、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して（Ｃ）成分の含有量が１０～１５質量部である硬化性組成物が知られている（例えば、特許文献１）。

　特許文献１に記載の硬化性組成物は、電子回路上に塗布されたうえで、光の照射によって硬化され、電子回路被覆用途において使用される。
　特許文献１に記載の硬化性組成物は、ＬＥＤ光源からの光であっても硬化され、良好な防湿性及び電気絶縁性などを有し得る。

日本国特開２０１８－０２４７６１号公報

　しかしながら、特許文献１に記載の硬化性組成物が硬化した硬化物は、必ずしも十分な柔軟性を有しないことから、例えば硬化被膜となった硬化物が割れなどを生じる場合がある。従って、硬化後の硬化物の柔軟性が良好となり得る硬化性組成物が要望されている。

　上記の問題点等に鑑み、本発明は、硬化後の硬化物が良好な柔軟性を有することができる硬化性組成物を提供することを課題とする。

　上記課題を解決すべく、本実施形態に係る硬化性組成物は、
　ポリオレフィンブロック構造とポリスチレンブロック構造とを分子中に有するブロック共重合体と、
　飽和環状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　飽和鎖状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　を含むことを特徴とする。

　本実施形態に係る硬化性組成物において、前記ブロック共重合体が、分子鎖の末端にヒドロキシ基を有してもよい。

　以下、本発明に係る硬化性組成物の一実施形態について説明する。

　本実施形態の硬化性組成物は、ポリオレフィンブロック構造とポリスチレンブロック構造とを分子中に有するブロック共重合体と、
　飽和環状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　飽和鎖状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、を含む。
　上記の硬化性組成物によれば、硬化した後の硬化物が良好な柔軟性を有し得る。

　上記のブロック共重合体は、ポリオレフィンブロック構造とポリスチレンブロック構造とを分子中に有する。上記のブロック共重合体は、分子鎖の両末端部にポリスチレンブロック構造をそれぞれ有し、これらポリスチレンブロック構造の間にポリオレフィンブロック構造を有する。

　ポリオレフィンブロック構造は、エーテル基又はエステル基などの極性基を含まず、炭化水素基のみで構成される。斯かる炭化水素基は、飽和炭化水素基であってもよく、不飽和炭化水素基であってもよい。斯かる炭化水素基は、飽和炭化水素基及び不飽和炭化水素基の両方を含んでいてもよい。ポリオレフィンブロック構造の大半は、飽和炭化水素で構成されていることが好ましい。
　なお、本実施形態の硬化性組成物をより十分に硬化させるという点では、ポリオレフィンブロック構造が不飽和炭化水素基を含んでもよい。一方、本実施形態の硬化性組成物の硬化物がより良好な耐熱性及び耐候性を有することができるという点では、ポリオレフィンブロック構造における不飽和炭化水素基の割合は少ない方が好ましい。例えば、硬化性組成物の総質量に対して、ポリオレフィンブロック構造の不飽和炭化水素基の割合は、１０質量％以下であってもよく、５質量％以下であってもよい。

　ポリオレフィンブロック構造は、構成単位として、エチレン、プロピレン、１，３－ブタジエン（及びその水素添加体）、イソプレン（及びその水素添加体）などの構成単位を有する。ポリオレフィンブロック構造は、通常、飽和結合で構成されているが、不飽和結合を一部に有してもよい。構成単位としては、エチレン、プロピレン、ブチレン（－ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）－）が好ましい。換言すると、ポリオレフィンブロック構造は、エチレン、プロピレン、及び、ブチレンのうち少なくとも１種を構成単位として有することが好ましい。

　ポリオレフィンブロック構造において、各構成単位は、ランダムに配列していてもよい。換言すると、各構成単位は、異なる複数種のモノマーがランダム重合によって分子鎖に組み込まれたものであってもよい。
　例えば、ポリオレフィンブロック構造は、エチレン構成単位及びプロピレン構成単位のランダム配列構造を含んでもよい。

　ポリオレフィンブロック構造における重合度は、例えば、１００以上１，０００以下である。

　各ポリスチレンブロック構造は、構成単位として、スチレン、α－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、２，４－ジエチルスチレンなどの構成単位を有する。構成単位としては、これらのうち１種又は複数種を含む。構成単位としては、スチレン、α－メチルスチレンの構成単位が好ましい。換言すると、各ポリスチレンブロック構造は、スチレン又はα－メチルスチレンの少なくとも一方を構成単位として有することが好ましい。

　各ポリスチレンブロック構造の重合度は、例えば、５０以上１００以下である。

　上記のブロック共重合体としては、例えば、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、スチレン－エチレン・ブテン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。上記のブロック共重合体としては、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）が好ましい。

　上記のブロック共重合体におけるポリスチレンブロック構造の割合は、１０質量％以上５０質量％以下であってもよく、２０質量％以上４０質量％以下であることが好ましい。

　上記のブロック共重合体は、分子鎖の末端にヒドロキシ基を有することが好ましい。上記のブロック共重合体は、分子鎖の両末端にそれぞれヒドロキシ基を有してもよく、いずれか一方の末端（片末端）にヒドロキシ基を有してもよい。
　分子鎖の末端にヒドロキシ基を有することにより、上記のブロック共重合体と、上記の飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマー及び飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの相溶性が向上する。よって、硬化性組成物が硬化した後の硬化物が、より良好な柔軟性及び低透湿性を有する。
　なお、他方の末端は、重合開始剤の残基などであってもよい。

　なお、上記のブロック共重合体は、好ましくは、イソシアネート基又はグリシジル基といった反応性基を分子中に含まない。また、上記のブロック共重合体の主鎖中には、好ましくは、ウレタン結合又はアミド結合などを構成する窒素（Ｎ）、及び、スルホニル基などを構成する硫黄（Ｓ）が含まれていない。
　上記のブロック共重合体は、通常、架橋構造を有さず、また、変性されていない。

　上記のごとく分子鎖の片末端にヒドロキシ基を有するブロック共重合体の好ましい分子構造を模式的に示すと、下記の式（１）で表される。式（１）は、ＳＥＥＰＳの片末端にヒドロキシ基を有する構造を表す。なお、下記式（１）において、ｐは、５０以上１００以下、ｑは、１００以上５００以下、ｒは、４００以上１，０００以下、ｓは、５０以上１００以下、ｍは、５００以上１，５００以下であってもよい。

　上記のブロック共重合体は、例えば１０，０００以上１００，０００以下の数平均分子量を有してもよい。

　上記のブロック共重合体としては、市販製品を使用できる。例えば、製品名「クレイトン　Ｇ１６５０」（クレイトン社製）、製品名「セプトン　ＨＧ２５２」（クラレ社製　分子鎖の片末端に－ＯＨ基を有する）などを使用できる。

　本実施形態の硬化性組成物は、上述したように、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとを含む。

　飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、飽和環状炭化水素構造（炭素原子のみで形成された環状部分の構造）を含む１価アルコールと（メタ）アクリル酸とがエステル化した化合物であることが好ましい。
　飽和環状炭化水素構造を含む１価アルコールの炭素数は、８以上１５以下であることが好ましい。飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ベンゼン環、並びに、エーテル結合（－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－）、－ＯＨ基、及び－ＣＯＯＨ基などの極性基のいずれも分子中に含まないことが好ましい。

　飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、分子中に（メタ）アクリレート基を１つ有する単官能モノマーであることが好ましい。飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーにおいて、飽和環状炭化水素構造は、ヘテロ原子を含まず、４以上８以下の炭素原子で各炭素環が形成された構造であってもよい。飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーは、単環式、二環式、多環式であってもよい。二環式又は多環式の飽和環状炭化水素構造が、２以上の炭素原子を共有していてもよい。なお、二環式又は多環式の飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーでは、少なくとも１つの環構造が飽和アルキル構造であればよく、例えばすべての環構造が飽和アルキル構造であってもよい。飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーにおいて、飽和環状炭化水素構造の炭素には、メチル基又はエチル基がさらに結合していてもよい。

　飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、イソボルニル（メタ）アクリレート（ノルボルナン構造を含有）、ジシクロペンタジエンオキシエチル（メタ）アクリレート（ノルボルナン構造を含有）、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート（ノルボルナン構造を含有）、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）アクリレート（ノルボルナン構造を含有）、アダマンチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、上記のモノマーのうち、ノルボルナン構造を含むモノマーが好ましく、イソボルニル（メタ）アクリレート又はジシクロペンタニルオキシエチル（メタ）アクリレートの少なくとも一方が、より好ましい。

　上記の硬化性組成物が飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含むことによって、斯かる飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーが上記のブロック共重合体を硬化性組成物においてより十分に溶解させることができる。

　飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、炭素数が８以上１５以下の飽和鎖状炭化水素を分子中に有する（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましく、炭素数が８以上１２以下の飽和鎖状炭化水素を分子中に有する（メタ）アクリレートモノマーであることが好ましい。
　飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、ベンゼン環、並びに、エーテル結合（－ＣＨ_２－Ｏ－ＣＨ_２－）、－ＯＨ基、及び－ＣＯＯＨ基などの極性基のいずれも分子中に含まないことが好ましい。
　飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、分子中に（メタ）アクリレート基を１つ有する単官能モノマーであることが好ましい。飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーにおいて、飽和鎖状炭化水素構造は、Ｃ及びＨ以外の原子を含まず、７以上１１以下の炭素原子で構成された飽和鎖状炭化水素構造であってもよい。
　上記の硬化性組成物が飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含むことから、硬化性組成物が硬化した硬化物の柔軟性を向上させることができる。

　飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーにおいて、飽和鎖状炭化水素構造は、直鎖状であってもよく、分岐鎖状であってもよい。換言すると、飽和鎖状炭化水素構造は、飽和直鎖状炭化水素構造であってもよく、飽和分岐鎖状炭化水素構造であってもよい。さらに換言すると、飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーは、飽和直鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよく、飽和分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーであってもよい。
　飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、硬化性組成物において上記のブロック共重合体をより十分に溶解させ得るという点で、飽和分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーが好ましい。これにより、硬化物を担持する基材、硬化物の厚さ、又は、硬化反応条件などの影響をあまり受けずに、より均一に近い硬化物被膜を得ることができる。

　本実施形態の硬化性組成物において、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの合計１００質量部に対する、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーの割合は、好ましくは３０質量部以上９５質量部以下である。
　これにより、電気絶縁性能と柔軟性（伸び性能）とをよりバランス良く兼ね備えた硬化物を得ることができる。

　飽和直鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーの炭化水素構造は、飽和直鎖状アルキル構造であればよい。
　具体的には、飽和直鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、ｎ－ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

　飽和分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーの炭化水素構造は、飽和分岐鎖状アルキル構造であればよく、ｉｓｏ構造、ｓｅｃ構造、ｎｅｏ構造、又は、ｔｅｒｔ構造であり得る。
　具体的には、飽和分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、イソヘプチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
　上記飽和分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、ブロック共重合体との溶解性がより良好である点、また、より均一に近い硬化被膜を得られやすいという点で、イソノニル（メタ）アクリレート、又は、イソデシル（メタ）アクリレートの少なくとも一方が、好ましい。

　上述した硬化性組成物には、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーの１種が単独で、又は２種以上が組み合わされて配合されてもよい。飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーも同様である。
　なお、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマー、及び、飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとしては、市販されている製品を使用できる。

　本実施形態の硬化性組成物において、上記のブロック共重合体、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマー、及び、飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーの合計１００質量部に対して、ブロック共重合体の質量比は、１０質量部以上２５質量部以下であることが好ましい。

　本実施形態の硬化性組成物は、重合反応を光照射によって開始させる光重合開始剤を含む。

　光重合開始剤は、照射された光（紫外線等）によってラジカルを発生する化合物であれば、特に制限されない。光重合開始剤としては、例えば、アセトフェノン系光開始剤、ベンゾイン系光開始剤、ベンゾフェノン系光開始剤、チオキサントン系光開始剤、アシルホスフィンオキサイド系光開始剤等が挙げられる。
　光重合開始剤としては、市販品を使用することができる。

　なお、本実施形態の硬化性組成物は、必要に応じて、光増感剤、重合禁止剤、酸化防止剤、染料、顔料、蛍光体などを含み得る。
　本実施形態の硬化性組成物は、好ましくは、無機粉体又は樹脂粉体といった粉体を含まない。

　上記の硬化性組成物は、一般的な方法によって製造できる。例えば、上記のブロック共重合体と、飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、光重合開始剤とを、混合して撹拌することによって製造できる。

　本実施形態の硬化性組成物は、紫外線などの光の照射によって硬化された硬化物となって使用される。例えば、被覆されることとなる電子回路に、上記の硬化性組成物を塗工した後、紫外線などの光を照射して組成物を硬化させ、硬化物の被覆膜を形成する。

　硬化反応を進めるために照射する光としては、紫外線を使用できる。光源としては、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ、キセノンランプ、ケミカルランプ、ＬＥＤランプなどを使用できる。照射強度としては、例えば、１０～１０，０００ｍＷ／ｃｍ^２を採用できる。

　上記の硬化性組成物が塗工されて被覆される対象物としては、例えば、精密機器に使用される実装基板上の電子回路若しくは端子、自動車、自転車、鉄道、航空機、船舶などに搭載する実装基板上の電子回路若しくは端子、モバイル機器（携帯電話、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ等）に使われる実装基板上の電子回路若しくは端子、屋外機器（給湯器、エアコン室外機等）に利用される基板の電子回路若しくは端子、又は、洗濯機、温水洗浄便座、食器洗い乾燥器等の水周り機器に使用される実装基板上の電子回路若しくは端子等が挙げられる。

　本実施形態の硬化性組成物は上記例示の通りであるが、本発明は、上記例示の硬化性組成物に限定されるものではない。
　即ち、一般的な硬化性組成物において用いられる種々の形態が、本発明の効果を損ねない範囲において、採用され得る。

　本明細書によって開示される事項は、以下のものを含む。
（１）
　ポリオレフィンブロック構造とポリスチレンブロック構造とを分子中に有するブロック共重合体と、
　飽和環状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　飽和鎖状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　を含む、硬化性組成物。
（２）
　前記ブロック共重合体が、分子鎖の末端にヒドロキシ基を有する、上記（１）に記載の硬化性組成物。
（３）
　前記飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーが、ノルボルナン構造を分子中に含む飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーを含み、
　前記飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーが、飽和分岐鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーを含む、上記（１）又は（２）に記載の硬化性組成物。
（４）
　前記飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、前記飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーとの合計１００質量部に対する、前記飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーの割合は、３０質量部以上９５質量部以下である、上記（１）～（３）のいずれかに記載の硬化性組成物。
（５）
　前記ブロック共重合体、前記飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマー、及び、前記飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーの合計１００質量部に対して、前記ブロック共重合体の割合が、１０質量部以上２５質量部以下である、上記（１）～（４）のいずれかに記載の硬化性組成物。

　次に実験例によって本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　以下のようにして、各配合原料を混合して硬化性組成物を製造した。

＜原料＞
（Ａ）ブロック共重合体
・（Ａ－１）スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体
　　　　　　（ＳＥＢＳ）
　　製品名「クレイトン　Ｇ１６５０」（クレイトン社製）（スチレン３０質量％含有、数平均分子量６７，０００）
・（Ａ－２）スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体
　　　　　　（ＳＥＥＰＳ）
　　製品名「セプトン　ＨＧ２５２」（クラレ社製）（スチレン２８質量％含有、数平均分子量５５，０００）：分子鎖の片末端に－ＯＨ基を有する（ＳＥＥＰＳ－ＯＨ　と表記）
（Ｂ）飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマー
・（Ｂ－１）イソボルニルアクリレート（ＩＢＸＡ　市販製品）
・（Ｂ－２）ジシクロペンタニルアクリレート
　　　　　　製品名「ファンクリルＦＡ－５１３ＡＳ」日立化成工業社製
（Ｃ）飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマー
・（Ｃ－１）イソノニルアクリレート（ＩＮＡＡ　市販製品）分岐鎖状
・（Ｃ－２）イソデシルアクリレート（ＩＤＡＡ　市販製品）分岐鎖状
（その他）
・光重合開始剤　製品名「ＩＲＧＡＣＵＲＥ　９０７」　ＩＧＭＲｅｓｉｎｓ社製
・光増感剤（２，４－ジエチルチオキサントン）
　　製品名「ＫＡＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ－Ｓ」日本化薬社製

（実施例１～４、比較例）
　表１に示す配合量で、上記の原料を８０℃で３時間撹拌して、硬化性組成物を製造した。

　以下に示すようにして、実施例及び比較例で製造した各硬化性組成物を評価した。詳しくは、製造した各硬化性組成物の粘度、硬化物の引張伸び率、引張弾性率、透湿度、体積抵抗率を調べた。
　なお、一般的には、体積抵抗率が高いほど、硬化がより十分に進行したことを示す。

＜組成物の粘度＞
　東機産業社製Ｅ型回転粘度計：ＲＥ－８５Ｒを用いて以下条件で測定した。
　測定温度：２５℃、ロータ：１．３４°、Ｒ２４

＜硬化＞
　硬化後の硬化物の厚さが１００μｍとなるように、０．３×１３０×１８０ｍｍのブリキ板に各組成物を塗工した。光によって硬化させる試料については、５００ＷのＵＶランプによって積算光量が１，０００ｍＪ／ｃｍ^２の光強度となるように紫外線を照射した。

＜硬化物（硬化塗膜）の引張伸び率＞
　離型処理されたＰＥＴフィルム上に、上記の硬化処理と同様にして硬化物（硬化塗膜）を形成した。次に、硬化塗膜からＰＥＴフィルムを剥離して、硬化塗膜をＪＩＳダンベル２号形状に切断した。そして、チャック間距離：２０ｍｍ、クロスヘッド速度：３００ｍｍ／分の測定条件で引張伸び率を測定した。
　なお、伸び率（％）を下記式によって算出した。
　　　　伸び率（％）＝（破断伸び量（ｍｍ）－２０）／２０ ×１００

＜硬化物（硬化塗膜）の引張弾性率＞
　上記のごとき硬化処理によって形成した硬化物（硬化塗膜）について、引張強度（Ｎ）／変異伸び量（ｍｍ）が最大となる傾きＳをもとめ、以下の式によって引張弾性率を算出した。
　引張弾性率（ＭＰａ）＝
　　　Ｓ（引張強度（Ｎ）／変異伸び量（ｍｍ））／（厚み（ｍｍ）×幅（ｍｍ）×２０

＜硬化物（硬化塗膜）の透湿度＞
　ＪＩＳ　Ｋ８１２３に従って、吸湿条件４０℃でカップ法にて測定をおこなった。

＜硬化物（硬化塗膜）の体積抵抗率＞
　上記のようにしてブリキ板上で硬化させた各硬化物（硬化塗膜）上に、ペースト状の銀の導電性塗料を円状（直径３０ｍｍ）に塗布した。６０℃で３０分間乾燥して上側電極を形成した。一方、基材として使ったブリキ板を下側電極とした。ＤＣ１００Ｖの電圧を印加して６０秒後の抵抗値を求めた。そして、電極面積に抵抗値を乗じ、硬化物（硬化膜）の厚さで除して、体積抵抗率を求めた。

　上記の試験によって評価した結果を表１に示す。
　表１に示された評価結果から把握されるように、各実施例の硬化性組成物は、硬化物の引張伸び率が十分に高く、硬化後の柔軟性が良好であった。
　各実施例の硬化性組成物が硬化された硬化物では、アクリレートモノマー同士が重合して高分子化されているものの、ブロック共重合体はアクリレートモノマーと反応しない状態で存在すると考えられる。これにより、硬化物は良好な柔軟性を有すると考えられる。

　本発明の硬化性組成物は、例えば、電子回路を硬化物で被覆するために、電子回路に塗布された後、光照射されて硬化され、硬化物となって好適に使用される。本発明の硬化性組成物は、例えば、絶縁被膜用硬化性組成物として好適に使用される。

Claims

　ポリオレフィンブロック構造とポリスチレンブロック構造とを分子中に有するブロック共重合体と、
　飽和環状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和シクロアルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　飽和鎖状炭化水素構造と（メタ）アクリロイル基とを分子中に有する飽和鎖状アルキル（メタ）アクリレートモノマーと、
　を含む、硬化性組成物。
　前記ブロック共重合体が、分子鎖の末端にヒドロキシ基を有する、請求項１に記載の硬化性組成物。