WO2021200089A1 - 紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物およびその硬化物 - Google Patents

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silicone adhesive
curable silicone
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滉平 大竹
太一 北川
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信越化学工業株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet curable silicone adhesive composition and a cured product thereof.
  • an ultraviolet curable material that cures in a short time by ultraviolet irradiation has attracted attention.
  • an ultraviolet curable acrylic adhesive Patent Document 1
  • an epoxy adhesive Patent Document 2
  • Patent Document 3 As an ultraviolet curable adhesive having excellent heat resistance, a silicone adhesive containing a photoactive platinum complex catalyst (Patent Document 3) has been proposed.
  • Heating and time are required after irradiation with ultraviolet rays, so that more energy saving and shortening of the process have been desired.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and is an ultraviolet curable silicone adhesive composition and a cured product thereof, which cures quickly by irradiation with ultraviolet rays and exhibits excellent adhesiveness to a glass substrate or the like and high heat resistance after curing.
  • the purpose is to provide.
  • an organopolysiloxane having a specific (meth) acryloyloxy-containing group an organopolysiloxane resin having a specific (meth) acryloyloxy-containing group, and the like.
  • An ultraviolet curable silicone adhesive composition that cures quickly by irradiation with ultraviolet rays by using a silane coupling agent having an (meth) acryloyloxy group, and exhibits good adhesiveness to a glass substrate or the like after curing and high heat resistance.
  • the present invention was completed by finding that
  • R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other
  • R 2 is an oxygen atom or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms
  • R 3 is. Independent of each other, they are an acryloyloxyalkyl group, a methacryloyloxyalkyl group, an acryloyloxyalkyloxy group, or a methacryloyloxyalkyloxy group
  • p is a number satisfying 0 ⁇ p ⁇ 10
  • a is 1 ⁇ a.
  • Organopolysiloxane which has two groups represented by (B) (a) The following general formula (2) (In the equation, R 1 , R 2 , R 3 , a and p are the same as described above.) (B) R 4 3 SiO 1/2 unit (in the formula, R 4 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms independently of each other) and (c).
  • An organopolysiloxane resin consisting of 4/2 units of SiO, in which the total amount of (a) and (b) units and the molar ratio of (c) units are in the range of 0.6 to 1.2: 1.
  • An ultraviolet curable silicone adhesive composition containing (C) a photopolymerization initiator and (D) a silane coupling agent having a (meth) acryloyloxy group.
  • the ultraviolet curable silicone adhesive composition according to 1 or 2 which contains fine powdered silica. 4.
  • a cured product of the ultraviolet curable silicone adhesive composition according to any one of 1 to 3 is provided.
  • the ultraviolet curable silicone adhesive composition of the present invention cures quickly by ultraviolet irradiation, exhibits excellent adhesiveness to a glass substrate or the like, and the cured product has high heat resistance.
  • the ultraviolet curable silicone adhesive composition according to the present invention is (A) An organopolysiloxane having two groups represented by the following formula (1) in one molecule. (B) Organopolysiloxane resin containing the unit represented by the following formula (2), (C) Photopolymerization initiator, (D) Contains a silane coupling agent having a (meth) acryloyloxy group.
  • the component (A) used in the present invention is one of the cross-linking components of the present composition, and has two groups represented by the following formula (1) in one molecule, and is mainly used.
  • the chain is an organopolysiloxane consisting substantially of repeating diorganosiloxane units.
  • R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms independently of each other, but preferably 1 to 10 carbon atoms excluding the aliphatic unsaturated group. Is a monovalent hydrocarbon group of 1-8.
  • R 2 is an oxygen atom or an alkylene group having 1 to 20 carbon atoms, preferably an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, and more preferably 1 to 5 carbon atoms.
  • R 3 is an acryloyloxyalkyl group, a methacryloyloxyalkyl group, an acryloyloxyalkyloxy group, or a methacryloyloxyalkyloxy group independently of each other.
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms of R 1 may be linear, branched, or cyclic, and examples thereof include alkyl, alkenyl, aryl, and aralkyl groups. Specific examples thereof include alkyl groups such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, n-hexyl, cyclohexyl, n-octyl, 2-ethylhexyl and n-decyl groups; Alkyl groups such as vinyl, allyl (2-propenyl), 1-propenyl, isopropenyl, butenyl groups; aryl groups such as phenyl, trill, xylyl and naphthyl groups; aralkyl groups such as benzyl, phenylethyl and phenylpropyl groups Can be mentioned.
  • a part or all of the hydrogen atom bonded to the carbon atom of these monovalent hydrocarbon groups may be substituted with a halogen atom such as chlorine, fluorine or bromine or another substituent such as a cyano group.
  • a halogen atom such as chlorine, fluorine or bromine or another substituent such as a cyano group.
  • halogen-substituted hydrocarbon groups such as chloromethyl, bromoethyl and trifluoropropyl groups
  • cyano-substituted hydrocarbon groups such as cyanoethyl groups.
  • R 1 an alkyl group and a phenyl group having 1 to 5 carbon atoms are preferable, and a methyl group, an ethyl group and a phenyl group are more preferable.
  • the alkylene group having 1 to 20 carbon atoms of R 2 may be linear, branched, or cyclic, and specific examples thereof include methylene, ethylene, propylene, trimethylene, tetramethylene, isobutylene, pentamethylene, and hexamethylene. Examples thereof include heptamethylene, octamethylene, nonamethylene and decylene groups. Among these, as R 2 , an oxygen atom or a methylene, ethylene or trimethylene group is preferable, and an oxygen atom or an ethylene group is more preferable.
  • the number of carbon atoms of the alkyl (alkylene) group in the acryloyloxyalkyl group, the methacryloyloxyalkyl group, the acryloyloxyalkyloxy group, or the methacryloyloxyalkyloxy group of R 3 is not particularly limited, but is 1 to 10. Is preferable, and 1 to 5 are more preferable. Specific examples of these alkyl groups include those having 1 to 10 carbon atoms among the groups exemplified in R 1. Specific examples of R 3 include, but are not limited to, those represented by the following equations.
  • R 5 is an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, but is preferably an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. Specific examples of R 5 include groups having 1 to 10 carbon atoms among the groups exemplified in R 2 , with methylene, ethylene, and trimethylene groups being preferable, and ethylene groups being more preferable.
  • p is a number satisfying 0 ⁇ p ⁇ 10, but 0 ⁇ p ⁇ 5 is preferable, and 0 or 1 is more preferable.
  • a is a number satisfying 1 ⁇ a ⁇ 3, but 1 or 2 is preferable.
  • the bond position of the group represented by the above general formula (1) in the organopolysiloxane molecule of the component (A) used in the present invention is not at the end of the molecular chain (that is, in the middle of the molecular chain or in the molecule) even at the end of the molecular chain. It may be a chain side chain) or both, but it is desirable that it exists only at the end in terms of flexibility.
  • examples of the organic group bonded to a silicon atom other than the group represented by the above general formula (1) include the same group as R 1, and in particular, an aliphatic non-aliphatic group.
  • a monovalent hydrocarbon group having 1 to 12, preferably 1 to 10 carbon atoms excluding the saturated group is preferable.
  • Specific examples of these include the same groups as those exemplified in R 1 , but alkyl groups, aryl groups, and alkyl halide groups are preferable, and methyl groups, phenyl groups, and trifluoropropyl groups are preferable because of the ease of synthesis. Groups are more preferred.
  • the molecular structure of the component (A) is basically a linear or branched chain in which the main chain consists of repeating diorganosiloxane units (including a linear chain having a branch in a part of the main chain).
  • a linear diorganopolysiloxane in which both ends of the molecular chain are sealed with a group represented by the above general formula (1) is preferable.
  • the component (A) may be a single polymer having these molecular structures, a copolymer having these molecular structures, or a mixture of two or more kinds of these polymers.
  • the viscosity of the organopolysiloxane of the component (A) at 25 ° C. is preferably 10 to 1,000 Pa ⁇ s, more preferably 50 to 500 Pa ⁇ s, in consideration of the workability of the composition.
  • the viscosity can be measured with a rotational viscometer (for example, BL type, BH type, BS type, cone plate type, rheometer, etc.) (hereinafter, the same applies).
  • organopolysiloxane of the component (A) include those represented by the following formulas (3) to (5), but are not limited thereto.
  • R 1 , R 5 , and b have the same meaning as above, and Me represents a methyl group.
  • n is a number having the viscosity of the organopolysiloxane as the above value, but is preferably 1 to 800, more preferably 50 to 600.
  • Such an organopolysiloxane can be produced by a known method.
  • 2-hydroxyethyl acrylate is reacted with a hydrosilylation reaction product of a dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer having both terminal dimethylvinylsiloxy groups sealed and chlorodimethylsilane.
  • a hydrosilylation reaction product of a dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer having both terminal dimethylvinylsiloxy groups sealed and chlorodimethylsilane can be obtained.
  • the organopolysiloxane represented by the above formula (4) is a dimethylvinylsiloxy group-blocking dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer at both ends and 3- (1,1,3,3-tetramethyldisyloxanyl) propylmethacone. It is obtained as a hydrosilylation reaction product with late (CAS No. 96474-12-3).
  • the organopolysiloxane represented by the above formula (5) is obtained by reacting 2-hydroxyethyl acrylate with a hydrosilylation reaction product of a dimethylsiloxane / diphenylsiloxane copolymer having both terminal dimethylvinylsiloxy groups sealed and dichloromethylsilane. Obtainable.
  • organopolysiloxane resin component (B) is one of the crosslinking component of the composition, and the unit (M A units) represented by (a) the following formula (2), (b) R 4 3 and SiO 1/2 units (M units), an organopolysiloxane resin (c) having a consisting and SiO 4/2 units (Q units) (meth) acryloyloxy-containing group.
  • R 4 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms.
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms of R 4 include those having 1 to 10 carbon atoms among the groups exemplified in R 1. Among them, alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl and n-butyl groups; aryl groups having 6 to 10 carbon atoms such as phenyl and tolyl groups, and carbon atoms such as benzyl group.
  • the monovalent hydrocarbon group of R 4 as in R 1 , a part or all of the hydrogen atom bonded to the carbon atom may be substituted with the other substituent described above.
  • this molar ratio is less than 0.6, the viscosity of the composition becomes very high, and when it exceeds 1.2, the rubber physical characteristics of the cured product deteriorate.
  • M A units 0.25 to 0.025: 1 is preferred.
  • the number average molecular weight of the component (B) is preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 10,000, and even more preferably 3,000 to 8,000.
  • the number average molecular weight is a standard polystyrene-equivalent value obtained by gel permeation chromatography (GPC).
  • the content of the organopolysiloxane resin of the component (B) is preferably 5 to 300 parts by mass, more preferably 10 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If it is less than 5 parts by mass, the mechanical properties of the cured product may be lowered, and if it exceeds 300 parts by mass, the viscosity may become very high and the workability may be lowered.
  • Photopolymerization Initiator Specific examples of the photopolymerization initiator that can be used in the present invention include 2,2-diethoxyacetophenone and 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (Omnirad 651).
  • an ⁇ -aminoacetophenone-type photopolymerization initiator is preferable from the viewpoint of being less susceptible to oxygen inhibition during UV curing and improving surface curability, and 2,2-diethoxyacetophenone and 2-hydroxy-2.
  • the content of the photopolymerization initiator is preferably 0.01 to 20 parts by mass, and more preferably 0.1 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). If it is less than 0.01 parts by mass, the curability may be insufficient, and if it exceeds 20 parts by mass, the deep curability may be deteriorated.
  • silane coupling agent having (meth) acryloyloxy group examples include (meth) acryloyloxymethyltrimethoxysilane and (meth) acryloyloxymethyltri.
  • Ethoxysilane (meth) acryloyloxyethyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxyethyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltrimethoxysilane, (meth) acryloyloxypropyltriethoxysilane, (meth) acryloyloxyoctyltri Examples thereof include methoxysilane and (meth) acryloyloxyoctyltriethoxysilane.
  • ⁇ - (methacryloxypropyl) trimethoxysilane (trade name: KBM-503, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), ⁇ - (acryloxypropyl) trimethoxysilane.
  • methacryloxyoctyltrimethoxysilane (trade name: KBM-5803, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) and the like can be mentioned.
  • the content of the silane coupling agent having a (meth) acryloyloxy group is preferably 0.1 to 50 parts by mass, and more preferably 0.2 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A). .. If it is less than 0.1 part by mass, the adhesiveness of the cured product may be lowered, and if it exceeds 50 parts by mass, the heat resistance may be deteriorated.
  • fine powder silica may be added as the component (E) to the composition of the present invention.
  • the fine powder silica of the component (E) is an optional component that mainly imparts thixophilicity to the composition, and examples thereof include fumed silica (dry silica) and precipitated silica (wet silica), and fumed silica (wet silica). Dry silica) is preferred.
  • the strength of the cured product can be further increased by blending the component (E).
  • (E) a specific surface area of the component but are not limited to, preferably 50 ⁇ 400m 2 / g, more preferably 100 ⁇ 350m 2 / g.
  • the specific surface area is less than 50 m 2 / g, the thixophilicity of the composition may be insufficient, and if it exceeds 400 m 2 / g, the viscosity of the composition becomes excessively high and the workability deteriorates. In some cases.
  • the specific surface area is a value measured by the BET method.
  • These fine powdered silicas may be used as they are, but those treated with a surface hydrophobizing agent may be used.
  • fine powder silica previously treated with a surface treatment agent may be used, or the surface treatment agent may be added at the time of kneading the fine powder silica to perform kneading and surface treatment at the same time.
  • these surface treatment agents include silane compounds such as alkylalkoxysilane and alkylchlorosilane, silazane compounds such as alkylsilazane, and silane coupling agents. Even if one of these is used alone, two or more of them can be used at the same time. , Or may be used at different timings.
  • the fine powder silica of the component (E) may be used alone or in combination of two or more.
  • the content thereof is preferably in the range of 1 to 200 parts by mass, more preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A), and 10 parts by mass. -80 parts by mass is even more preferable.
  • the composition of the present invention contains ultraviolet rays which are silane coupling agents other than the component (D), adhesion aids, polymerization inhibitors, antioxidants, and light resistance stabilizers, as long as the effects of the present invention are not impaired. Additives such as an absorbent and a light stabilizer can be blended. Moreover, the composition of this invention can also be used by appropriately mixing with other resin compositions.
  • the ultraviolet curable silicone adhesive composition of the present invention is obtained by mixing the above components (A) to (D),, if necessary, the component (E) and other components in an arbitrary order and stirring or the like. Can be done.
  • the device used for operations such as stirring is not particularly limited, but a grinder, a three-roll, a ball mill, a planetary mixer, or the like can be used. Moreover, you may combine these devices as appropriate.
  • the viscosity (23 ° C.) of the ultraviolet curable silicone adhesive composition of the present invention is preferably 5,000 Pa ⁇ s or less, more preferably 1,000 Pa ⁇ s or less. If it exceeds 5,000 Pa ⁇ s, workability may deteriorate.
  • the ultraviolet curable silicone adhesive composition of the present invention cures rapidly when irradiated with ultraviolet rays.
  • the light source of the ultraviolet rays to be irradiated include a UV LED lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a carbon arc lamp, a xenon lamp, and the like.
  • the irradiation amount (integrated light amount) of ultraviolet rays is, for example, preferably 1 to 20,000 mJ / cm 2 with respect to a sheet obtained by molding the composition of the present invention so as to have a thickness of about 2.0 mm after curing. More preferably, it is 10 to 10,000 mJ / cm 2 . That is, when ultraviolet rays having an illuminance of 100 mW / cm 2 are used, the ultraviolet rays may be irradiated for about 0.01 to 200 seconds.
  • the shear adhesive force is preferably 0.8 MPa or more, more preferably 1.0 MPa or more. These values are measured values according to JIS-K6249: 2003.
  • Component (B-1) Contains a methacryloyloxy group-containing unit represented by the following formula (6), ViMe 2 SiO 1/2 unit, Me 3 SiO 1/2 unit and SiO 2 unit, and a methacryloyloxy group.
  • C Component (C-1) 2-Dimethylamino-2- (4-Methyl-benzyl) -1- (4-morpholin-4-yl-phenyl) Butane-1-one (Omnirad 379EG, IGM Resins B) .V.)
  • E Component (E-1) Dry silica (Leoroseal DM-30S, specific surface area 230 m 2 / g, manufactured by Tokuyama Corporation)
  • F component (comparative component) (F-1) Isobornyl acrylate (light acrylate IB-XA, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
  • Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2 The above components (A) and (B) are mixed according to a conventional method with the composition shown in Table 1, xylene is distilled off at 100 ° C. under reduced pressure, and then the components (C) to (E) are mixed to form Table 1. Each of the described silicone compositions was prepared. The following properties were evaluated for the obtained composition and cured product. The results are also shown in Table 1.
  • the viscosities of the compositions in Table 1 were measured at 23 ° C. using a rotational viscometer. [Hardness, elongation at cutting, tensile strength] Using an eye UV electronic controller (model UBX0601-01, manufactured by Eye Graphic Co., Ltd.) for the prepared silicone composition, the irradiation amount with ultraviolet light having a wavelength of 365 nm is 4 at room temperature (25 ° C.) under a nitrogen atmosphere. It was cured by irradiating with ultraviolet rays so as to be 000 mJ / cm 2. The thickness of the sheet after curing was 2.0 mm.
  • a test piece for a glass shear adhesive force test was prepared as follows.
  • a dam was prepared with Teflon (registered trademark) tape so as to have a thickness of 10 mm ⁇ 25 mm ⁇ 0.46 mm between two glass plates, and an uncured silicone adhesive composition was placed inside the dam.
  • the irradiation amount with ultraviolet light with a wavelength of 365 nm through a glass plate at room temperature (25 ° C) in a nitrogen atmosphere is 4,000 mJ / It was cured by irradiating it with ultraviolet rays so that it became cm 2.
  • the glass shear adhesive force of the obtained test piece was measured according to JIS-K6249: 2003. ⁇ Heat-resistant ⁇ The heat resistance of the adhesive was verified by a reflow test.
  • the test piece prepared in the same manner as the above glass shear adhesion test was heated on a hot plate at 275 ° C. for 3 minutes, and then the presence or absence of peeling between the cured product and the glass was confirmed.
  • the ultraviolet curable silicone adhesive compositions prepared in Examples 1 to 7 have an appropriate viscosity, and the cured product has good glass adhesive strength and heat resistance. You can see that it is doing. On the other hand, it can be seen that the composition of Comparative Example 1 containing no component (D) has low glass adhesive strength and low heat resistance because peeling occurs after the reflow test. Further, it can be seen that in the composition of Comparative Example 2 containing the organic acrylate without containing the component (B), peeling occurred in the reflow test and the heat resistance was low.

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Abstract

（Ａ）特定の（メタ）アクリロイルオキシ含有基を１分子中に２個有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）特定の（メタ）アクリロイルオキシ含有基を有するオルガノポリシロキサンレジン、（Ｃ）光重合開始剤、（Ｄ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤を含有する紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物。

Description

紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物およびその硬化物
　本発明は、紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物およびその硬化物に関する。
　近年、製造プロセスの省エネルギー化や短時間化が強く求められており、紫外線照射により短時間で硬化する紫外線硬化型材料が注目されている。
　このような材料として、紫外線硬化型のアクリル接着剤（特許文献１）や、エポキシ接着剤（特許文献２）が知られている。しかし、これらは有機ポリマーを主骨格としているため、材料の耐熱性に劣り、長期耐熱性やリフロー耐性が必要な用途には適さない。
　一方、耐熱性に優れる紫外線硬化型接着剤として、光活性型白金錯体触媒を配合したシリコーン接着剤（特許文献３）が提案されている。しかし、この材料を十分に硬化させるためには紫外線照射後に加熱や時間を必要とするため、より工程の省エネルギー化および短時間化が望まれていた。
特許第６１２４３７９号公報 特許第４９８４１１１号公報 特開２０１５－１１０７５２号公報
　本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、紫外線照射により素早く硬化し、硬化後にガラス基材等への優れた接着性、高耐熱性を示す紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物およびその硬化物を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成するため鋭意検討を行った結果、特定の（メタ）アクリロイルオキシ含有基を有するオルガノポリシロキサン、特定の（メタ）アクリロイルオキシ含有基を有するオルガノポリシロキサンレジン、（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤を用いることにより、紫外線照射により素早く硬化し、硬化後にガラス基板等への良好な接着性、および高耐熱性を示す紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物が得られることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は、
１．　（Ａ）下記一般式（１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1は、互いに独立して炭素原子数１～２０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は、酸素原子または炭素原子数１～２０のアルキレン基であり、Ｒ3は、互いに独立して、アクリロイルオキシアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基、アクリロイルオキシアルキルオキシ基、またはメタクリロイルオキシアルキルオキシ基であり、ｐは、０≦ｐ≦１０を満たす数であり、ａは、１≦ａ≦３を満たす数である。）
で示される基を１分子中に２個有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）（ａ）下記一般式（２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａおよびｐは、前記と同じである。）
で示される単位と、（ｂ）Ｒ4 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ4は、互いに独立して炭素原子数１～１０の一価炭化水素基である。）と、（ｃ）ＳｉＯ4/2単位とからなり、（ａ）単位および（ｂ）単位の合計量と（ｃ）単位とのモル比が、０．６～１．２：１の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン、
（Ｃ）光重合開始剤、および
（Ｄ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤
を含有する紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物、
２．　（Ｃ）成分が、α－アミノアセトフェノン型光重合開始剤を含む１記載の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物、
３．　さらに、（Ｅ）微粉末シリカを含む１または２記載の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物、
４．　１～３のいずれかに記載の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化物
を提供する。
　本発明の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物は、紫外線照射により素早く硬化して、ガラス基材等への優れた接着性を示し、かつその硬化物は高い耐熱性を有する。
　以下、本発明について具体的に説明する。
　本発明に係る紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物は、
（Ａ）下記式（１）で示される基を１分子中に２個有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）下記式（２）で示される単位を含むオルガノポリシロキサンレジン、
（Ｃ）光重合開始剤、
（Ｄ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤
を含有する。
（Ａ）オルガノポリシロキサン
　本発明に使用される（Ａ）成分は、本組成物の架橋成分の一つであり、下記式（１）で示される基を１分子中に２個有し、主鎖が実質的にジオルガノシロキサン単位の繰返しからなるオルガノポリシロキサンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１）において、Ｒ1は、互いに独立して炭素原子数１～２０の一価炭化水素基であるが、好ましくは、脂肪族不飽和基を除く、炭素原子数１～１０、より好ましくは１～８の一価炭化水素基である。Ｒ2は、酸素原子または炭素原子数１～２０のアルキレン基であるが、好ましくは炭素原子数１～１０、より好ましくは１～５のアルキレン基である。Ｒ3は、互いに独立して、アクリロイルオキシアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基、アクリロイルオキシアルキルオキシ基、またはメタクリロイルオキシアルキルオキシ基である。
　式（１）において、Ｒ1の炭素原子数１～２０の一価炭化水素基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、アルキル、アルケニル、アリール、アラルキル基等が挙げられる。それらの具体例としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、ｎ－ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ－オクチル、２－エチルヘキシル、ｎ－デシル基等のアルキル基；ビニル、アリル（２－プロペニル）、１－プロペニル、イソプロペニル、ブテニル基等のアルケニル基；フェニル、トリル、キシリル、ナフチル基等のアリール基；ベンジル、フェニルエチル、フェニルプロピル基等のアラルキル基などが挙げられる。
　また、これら一価炭化水素基の炭素原子に結合した水素原子の一部または全部が、塩素、フッ素、臭素等のハロゲン原子や、シアノ基等の他の置換基で置換されていてもよく、それらの具体例としては、クロロメチル、ブロモエチル、トリフルオロプロピル基等のハロゲン置換炭化水素基；シアノエチル基等のシアノ置換炭化水素基などが挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ1としては、炭素原子数１～５のアルキル基、フェニル基が好ましく、メチル基、エチル基、フェニル基がより好ましい。
　Ｒ2の炭素原子数１～２０のアルキレン基は、直鎖、分岐、環状のいずれでもよく、その具体例としては、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン、テトラメチレン、イソブチレン、ペンタメチレン、ヘキサメチレン、ヘプタメチレン、オクタメチレン、ノナメチレン、デシレン基等が挙げられる。
　これらの中でも、Ｒ2としては、酸素原子またはメチレン、エチレン、トリメチレン基が好ましく、酸素原子またはエチレン基がより好ましい。
　Ｒ3のアクリロイルオキシアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基、アクリロイルオキシアルキルオキシ基、またはメタクリロイルオキシアルキルオキシ基におけるアルキル（アルキレン）基の炭素原子数としては、特に限定されるものではないが、１～１０が好ましく、１～５がより好ましい。これらアルキル基の具体例としては、Ｒ1で例示した基のうち、炭素原子数１～１０のものが挙げられる。
　Ｒ3の具体例としては、下記式で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　上記式中、ｂは、１≦ｂ≦４を満たす数であるが、１≦ｂ≦３を満たす数が好ましい。Ｒ5は、炭素原子数１～１０のアルキレン基であるが、好ましくは炭素原子数１～５のアルキレン基である。Ｒ5の具体例としては、Ｒ2で例示した基のうち、炭素原子数１～１０のものが挙げられ、メチレン、エチレン、トリメチレン基が好ましく、エチレン基がより好ましい。
　式（１）中、ｐは、０≦ｐ≦１０を満たす数であるが、０≦ｐ≦５が好ましく、０または１がより好ましい。ａは、１≦ａ≦３を満たす数であるが、１または２が好ましい。
　本発明で用いる（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン分子中における上記一般式（１）で示される基の結合位置は、分子鎖末端であっても、分子鎖非末端（すなわち、分子鎖途中または分子鎖側鎖）であっても、あるいはこれらの両方であってもよいが、柔軟性の面では末端のみに存在することが望ましい。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサン分子中において、上記一般式（１）で示される基以外のケイ素原子に結合する有機基は、例えば、Ｒ1と同様の基が挙げられ、特に、脂肪族不飽和基を除く炭素原子数１～１２、好ましくは１～１０の一価炭化水素基が好ましい。
　これらの具体例としては、Ｒ1で例示した基と同様のものが挙げられるが、合成の簡便さから、アルキル基、アリール基、ハロゲン化アルキル基が好ましく、メチル基、フェニル基、トリフルオロプロピル基がより好ましい。
　また、（Ａ）成分の分子構造は、基本的に、主鎖がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状または分岐鎖状（主鎖の一部に分岐を有する直鎖状を含む）であり、特に、分子鎖両末端が上記一般式（１）で示される基で封鎖された直鎖状のジオルガノポリシロキサンが好ましい。
　（Ａ）成分は、これらの分子構造を有する単一の重合体、これらの分子構造からなる共重合体、またはこれらの重合体の２種以上の混合物であってもよい。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度は、組成物の作業性を考慮すると、１０～１，０００Ｐａ・ｓが好ましく、５０～５００Ｐａ・ｓがより好ましい。なお、本発明において、粘度は回転粘度計（例えば、ＢＬ型、ＢＨ型、ＢＳ型、コーンプレート型、レオメーター等）により測定できる（以下、同様）。
　（Ａ）成分のオルガノポリシロキサンの具体例としては、下記式（３）～（５）で示されるものが挙げられるが、これらに限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記式中、Ｒ1、Ｒ5、およびｂは、上記と同じ意味であり、Ｍｅはメチル基を表す。ｎは、オルガノポリシロキサンの粘度を上記値とする数であるが、１～８００が好ましく、５０～６００がより好ましい。
　このようなオルガノポリシロキサンは、公知の方法で製造することができる。例えば、上記式（３）で表されるポリシロキサンは、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体とクロロジメチルシランとのヒドロシリル化反応物に、２－ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得ることができる。
　上記式（４）で表されるオルガノポリシロキサンは、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体と３－（１，１，３，３－テトラメチルジシロキサニル）プロピルメタクリラート（ＣＡＳ　Ｎｏ．９６４７４－１２－３）とのヒドロシリル化反応物として得られる。
　上記式（５）で表されるオルガノポリシロキサンは、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・ジフェニルシロキサン共重合体とジクロロメチルシランとのヒドロシリル化反応物に、２－ヒドロキシエチルアクリレートを反応させて得ることができる。
（Ｂ）オルガノポリシロキサンレジン
　（Ｂ）成分は、本組成物の架橋成分の一つであり、（ａ）下記式（２）で示される単位（ＭA単位）と、（ｂ）Ｒ4 3ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）と、（ｃ）ＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）とからなる（メタ）アクリロイルオキシ含有基を有するオルガノポリシロキサンレジンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　（ａ）成分の式（２）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａおよびｐは、上記と同じである。
　（ｂ）成分中、Ｒ4は、炭素原子数１～１０の一価炭化水素基である。Ｒ4の炭素原子数１～１０の一価炭化水素基の具体例としては、Ｒ1で例示した基のうち、炭素原子数１～１０のものが挙げられる。それらの中でも、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチル基等の炭素原子数１～６のアルキル基；フェニル、トリル基等の炭素原子数６～１０のアリール基、ベンジル基等の炭素原子数７～１０のアラルキル基；ビニル基、アリル基、ブテニル基等の炭素原子数２～６のアルケニル基等が好ましく、炭素原子数１～５のアルキル基がより好ましく、メチル基、エチル基がさらに好ましい。
　なお、上記Ｒ4の一価炭化水素基も、Ｒ1と同様に、炭素原子に結合した水素原子の一部または全部が、上述した他の置換基で置換されていてもよい。
　本発明の（Ｂ）成分では、（ａ）一般式（２）で示される単位（ＭA単位）および（ｂ）Ｒ4 3ＳｉＯ1/2単位（Ｍ単位）の合計量と、（ｃ）ＳｉＯ4/2単位（Ｑ単位）とのモル比が、（ＭA単位＋Ｍ単位）：Ｑ単位＝０．６～１．２：１である。このモル比が０．６未満になると、組成物の粘度が非常に高くなり、１．２を超えると硬化物のゴム物性が低下する。
　組成物の粘度、および硬化物のゴム物性をより適切な範囲とすることを考慮すると、（ＭA単位＋Ｍ単位）とＱ単位のモル比は、（ＭA単位＋Ｍ単位）：Ｑ単位＝０．７～１．２：１が好ましい。
　また、ＭA単位とＭ単位のモル比により、硬化物のゴム物性を調節できる。ＭA単位が多すぎると材料の柔軟性がなくなる場合があり、ＭA単位が少なすぎると材料の強度が低下する場合がある。従って、これらを考慮すると、ＭA単位：Ｍ単位＝０．２５～０．０２５：１が好ましい。
　（Ｂ）成分の数平均分子量は、１，０００～２０，０００が好ましく、より好ましくは２，０００～１０，０００であり、さらに好ましくは３，０００～８，０００である。なお、本発明において、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値である。
　（Ｂ）成分のオルガノポリシロキサンレジンの含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、５～３００質量部が好ましく、より好ましくは１０～２００質量部である。５質量部未満であると硬化物の力学的特性が低くなる場合があり、３００質量部を超えると粘度が非常に高くなり、作業性が低下する場合がある。
（Ｃ）光重合開始剤
　本発明で使用可能な光重合開始剤の具体例としては、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　６５１）、１－ヒドロキシ－シクロヘキシル－フェニル－ケトン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１８４）、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１１７３）、２－ヒドロキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］－フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１２７）、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＭＢＦ）、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルフォリノプロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　９０７）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　３６９）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　３７９ＥＧ）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９）、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ）等（以上、いずれもＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）が挙げられ、これらは１種を単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　（Ｃ）成分としては、紫外線硬化時に酸素阻害を受けにくくなり、表面硬化性が向上する観点からα－アミノアセトフェノン型光重合開始剤が好ましく、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１１７３）、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ　８１９）、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド（Ｏｍｎｉｒａｄ　ＴＰＯ）、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　３６９）、２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　３７９ＥＧ）（以上、いずれもＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）がより好ましい。
　光重合開始剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．０１～２０質量部が好ましく、より好ましくは０．１～１０質量部である。０．０１質量部未満であると硬化性が不足する場合があり、２０質量部を超えると深部硬化性が悪化する場合がある。
（Ｄ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤
　（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤の具体例としては、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシエチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロイルオキシオクチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
　これらは市販品として入手することができ、例えば、γ－（メタクリロキシプロピル）トリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－５０３、信越化学工業（株）製）、γ－（アクリロキシプロピル）トリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－５１０３、信越化学工業（株）製）、メタクリロキシオクチルトリメトキシシラン（商品名：ＫＢＭ－５８０３、信越化学工業（株）製）等が挙げられる。
　（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤の含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、０．１～５０質量部が好ましく、より好ましくは０．２～３０質量部である。０．１質量部未満であると硬化物の接着性が低下する場合があり、５０質量部を超えると耐熱性が悪化する場合がある。
（Ｅ）微粉末シリカ
　本発明の組成物には、さらに、（Ｅ）成分として微粉末シリカを加えてもよい。（Ｅ）成分の微粉末シリカは、主に組成物にチクソ性を付与する任意成分であり、ヒュームドシリカ（乾式シリカ）や、沈殿シリカ（湿式シリカ）等が挙げられるが、ヒュームドシリカ（乾式シリカ）が好ましい。また、（Ｅ）成分を配合することで硬化物の強度をさらに高めることができる。
　（Ｅ）成分の比表面積は、特に限定されるものではないが、５０～４００ｍ2／ｇが好ましく、１００～３５０ｍ2／ｇがより好ましい。比表面積が５０ｍ2／ｇ未満であると、組成物のチクソ性が不十分となる場合があり、また４００ｍ2／ｇを超えると、組成物の粘度が過剰に高くなり、作業性が悪くなる場合がある。なお、比表面積は、ＢＥＴ法による測定値である。
　これら微粉末シリカは、そのまま用いても構わないが、表面疎水化処理剤で処理したものを用いてもよい。
　この場合、予め表面処理剤で処理した微粉末シリカを用いても、微粉末シリカの混練時に表面処理剤を添加し、混練と表面処理を同時に行ってもよい。
　これら表面処理剤としては、アルキルアルコキシシラン、アルキルクロロシラン等のシラン化合物や、アルキルシラザン等のシラザン化合物、シランカップリング剤等が挙げられ、これらは１種単独で用いても、２種以上を同時に、または異なるタイミングで用いてもよい
　（Ｅ）成分の微粉末シリカは、１種単独で用いても、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　本発明の組成物において、（Ｅ）成分を用いる場合、その含有量は、（Ａ）成分１００質量部に対して１～２００質量部の範囲が好ましく、５～１００質量部がより好ましく、１０～８０質量部がより一層好ましい。
　なお、本発明の組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ｄ）成分以外のシランカップリング剤、接着助剤、重合禁止剤、酸化防止剤、耐光性安定剤である紫外線吸収剤、光安定化剤等の添加剤を配合することができる。
　また、本発明の組成物はその他の樹脂組成物と適宜混合して使用することもできる。
　本発明の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）成分、必要に応じて（Ｅ）成分およびその他の成分を、任意の順序で混合し、撹拌等して得ることができる。撹拌等の操作に用いる装置は特に限定されないが、擂潰機、３本ロール、ボールミル、プラネタリーミキサー等を用いることができる。また、これら装置を適宜組み合わせてもよい。
　本発明の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物の粘度（２３℃）は、５，０００Ｐａ・ｓ以下が好ましく、１，０００Ｐａ・ｓ以下がより好ましい。５，０００Ｐａ・ｓを超えると作業性が悪くなる場合がある。
　本発明の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物は、紫外線を照射することにより速やかに硬化する。
　この場合、照射する紫外線の光源としては、例えば、ＵＶＬＥＤランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、カーボンアークランプ、キセノンランプ等が挙げられる。
　紫外線の照射量（積算光量）は、例えば、本発明の組成物を硬化後に２．０ｍｍ程度の厚みになるように成形したシートに対して、好ましくは１～２０，０００ｍＪ／ｃｍ2であり、より好ましくは１０～１０，０００ｍＪ／ｃｍ2である。すなわち、照度１００ｍＷ／ｃｍ2の紫外線を用いた場合、０．０１～２００秒程度紫外線を照射すればよい。
　本発明の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化物がガラス基材等への優れた接着性を示すためには、せん断接着力は０．８ＭＰａ以上が好ましく、１．０ＭＰａ以上がより好ましい。なお、これらの値は、ＪＩＳ－Ｋ６２４９：２００３に準じた測定値である。
　以下、実施例および比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　なお、実施例で使用した各成分の化合物は以下のとおりである。下記式中、Ｍｅはメチル基を表し、Ｐｈはフェニル基を表し、Ｖｉはビニル基を表す。
（Ａ）成分
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 （式中、括弧が付されたシロキサン単位の配列順は任意である。）
（Ｂ）成分
（Ｂ－１）下記式（６）で表されるメタクリロイルオキシ基含有単位、ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ2単位を含有し、メタクリロイルオキシ基含有単位／（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2単位）／（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位）／（ＳｉＯ2単位）のモル比が０．０７／０．１０／０．６７／１．００であるオルガノポリシロキサンレジン（数平均分子量５，７００）の５０質量％キシレン溶液
（Ｂ－２）下記式（６）で表されるメタクリロイルオキシ基含有単位、ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2単位、Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位およびＳｉＯ2単位を含有し、メタクリロイルオキシ基含有単位／（ＶｉＭｅ2ＳｉＯ1/2単位）／（Ｍｅ3ＳｉＯ1/2単位）／（ＳｉＯ2単位）のモル比が０．１４／０．０３／０．６７／１．００であるオルガノポリシロキサンレジン（数平均分子量６，２００）の５０質量％キシレン溶液
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
（Ｃ）成分
（Ｃ－１）２－ジメチルアミノ－２－（４－メチル－ベンジル）－１－（４－モルフォリン－４－イル－フェニル）ブタン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　３７９ＥＧ、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）
（Ｃ－２）２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（Ｏｍｎｉｒａｄ　１１７３、ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ　Ｂ．Ｖ．社製）
（Ｄ）成分
（Ｄ－１）３－アクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５１０３、信越化学工業（株）製）
（Ｄ－２）３－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン（ＫＢＭ－５０３、信越化学工業（株）製）
（Ｅ）成分
（Ｅ－１）乾式シリカ（レオロシールＤＭ－３０Ｓ、比表面積２３０ｍ2／ｇ、（株）トクヤマ製）
（Ｆ）成分（比較成分）
（Ｆ－１）イソボルニルアクリレート（ライトアクリレートＩＢ－ＸＡ、共栄社化学（株）製）
［実施例１～７および比較例１，２］
　上記（Ａ）および（Ｂ）成分を表１の組成で常法に従って混合し、減圧下にて１００℃でキシレンを留去した後、（Ｃ）～（Ｅ）成分を混合することで表１記載の各シリコーン組成物を調製した。
　得られた組成物および硬化物について下記特性を評価した。結果を表１に併記する。
〔粘度〕
　表１における組成物の粘度は回転粘度計を用いて２３℃で測定した。
〔硬度、切断時伸び、引っ張り強度〕
　調製したシリコーン組成物に、アイＵＶ電子制御装置（型式ＵＢＸ０６０１－０１、アイグラフィック（株）製）を用い、窒素雰囲気下、室温（２５℃）で、波長３６５ｎｍの紫外光での照射量が４，０００ｍＪ／ｃｍ2となるように紫外線を照射し、硬化させた。なお、硬化後のシートの厚みは２．０ｍｍとした。
　得られたシートについて、硬度、切断時伸び、引っ張り強度をＪＩＳ－Ｋ６２４９：２００３に準じて測定した。
〔ガラスせん断接着力〕
　ガラスせん断接着力試験用の試験片を次のように作製した。２枚のガラス板の間に、１０ｍｍ×２５ｍｍ×０．４６ｍｍ厚みとなるようにテフロン（登録商標）テープでダムを作製し、その内側に未硬化のシリコーン接着剤組成物を配置した。アイＵＶ電子制御装置（型式ＵＢＸ０６０１－０１、アイグラフィック（株）製）を用い、窒素雰囲気下、室温（２５℃）で、ガラス板越しに波長３６５ｎｍの紫外光での照射量が４，０００ｍＪ／ｃｍ2となるように紫外線を照射し、硬化させた。
　得られた試験片について、ガラスせん断接着力をＪＩＳ－Ｋ６２４９：２００３に準じて測定した。
〔耐熱性〕
　接着剤の耐熱性は、リフロー試験にて検証した。上記のガラスせん断接着試験と同様に作製した試験片を２７５℃のホットプレートの上で３分間加熱した後、硬化物とガラス間の剥離の有無を確認した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000011
　表１に示されるように、実施例１～７で調製した紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物は、適度な粘度を有しており、さらにその硬化物は良好なガラス接着力および耐熱性を有していることがわかる。
　一方、（Ｄ）成分を含まない比較例１の組成物では、ガラス接着力が低く、さらにリフロー試験後に剥離が生じたことから耐熱性が低いことがわかる。また、（Ｂ）成分を含まず、有機系アクリレートを含む比較例２の組成物では、リフロー試験で剥離が生じ、耐熱性が低いことがわかる。

Claims (4)

  1. 　（Ａ）下記一般式（１）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ｒ1は、互いに独立して炭素原子数１～２０の一価炭化水素基であり、Ｒ2は、酸素原子または炭素原子数１～２０のアルキレン基であり、Ｒ3は、互いに独立して、アクリロイルオキシアルキル基、メタクリロイルオキシアルキル基、アクリロイルオキシアルキルオキシ基、またはメタクリロイルオキシアルキルオキシ基であり、ｐは、０≦ｐ≦１０を満たす数であり、ａは、１≦ａ≦３を満たす数である。）
    で示される基を１分子中に２個有するオルガノポリシロキサン、
    （Ｂ）（ａ）下記一般式（２）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、ａおよびｐは、前記と同じである。）
    で示される単位と、（ｂ）Ｒ4 3ＳｉＯ1/2単位（式中、Ｒ4は、互いに独立して炭素原子数１～１０の一価炭化水素基である。）と、（ｃ）ＳｉＯ4/2単位とからなり、（ａ）単位および（ｂ）単位の合計量と（ｃ）単位とのモル比が、０．６～１．２：１の範囲にあるオルガノポリシロキサンレジン、
    （Ｃ）光重合開始剤、および
    （Ｄ）（メタ）アクリロイルオキシ基を有するシランカップリング剤
    を含有する紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物。
  2. 　（Ｃ）成分が、α－アミノアセトフェノン型光重合開始剤を含む請求項１記載の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物。
  3. 　さらに、（Ｅ）微粉末シリカを含む請求項１または２記載の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項記載の紫外線硬化型シリコーン接着剤組成物の硬化物。
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