WO2021199907A1 - 害虫忌避組成物 - Google Patents

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WO2021199907A1
WO2021199907A1 PCT/JP2021/008693 JP2021008693W WO2021199907A1 WO 2021199907 A1 WO2021199907 A1 WO 2021199907A1 JP 2021008693 W JP2021008693 W JP 2021008693W WO 2021199907 A1 WO2021199907 A1 WO 2021199907A1
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less
oil
mass
component
composition
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PCT/JP2021/008693
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Inventor
浩之 瀧澤
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花王株式会社
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01MCATCHING, TRAPPING OR SCARING OF ANIMALS; APPARATUS FOR THE DESTRUCTION OF NOXIOUS ANIMALS OR NOXIOUS PLANTS
    • A01M29/00Scaring or repelling devices, e.g. bird-scaring apparatus
    • A01M29/12Scaring or repelling devices, e.g. bird-scaring apparatus using odoriferous substances, e.g. aromas, pheromones or chemical agents
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/08Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing solids as carriers or diluents
    • A01N25/10Macromolecular compounds
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01PBIOCIDAL, PEST REPELLANT, PEST ATTRACTANT OR PLANT GROWTH REGULATORY ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR PREPARATIONS
    • A01P17/00Pest repellants
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A61K8/02Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04Dispersions; Emulsions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/92Oils, fats or waxes; Derivatives thereof, e.g. hydrogenation products thereof
    • AHUMAN NECESSITIES
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    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
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    • A61Q17/02Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings containing insect repellants

Definitions

  • the present invention relates to a water-in-oil or non-water-based pest repellent composition.
  • Pests such as flying pests such as mosquitoes and flies, are factors that transmit pathogens to animals such as humans to cause infectious diseases and cause dermatitis.
  • some mosquitoes are hygienic and extremely harmful insects because they transmit pathogens such as dengue fever, Zika fever, yellow fever, encephalitis, and malaria.
  • the damage caused by mosquito-borne infectious diseases is increasing due to the expansion of mosquito habitats due to global warming, urbanization, and the increase in tourists.
  • dengue fever is threatened by as many as 40% of the world's people, and the World Health Organization (WHO) estimates that the number of infected people in the world reaches 390 million annually and is still increasing. It's going on.
  • Dengue fever is one of the 17 neglected tropical diseases (NTDs) defined by WHO, and has become an important social problem in areas such as emerging countries where sanitary infrastructure is inadequate.
  • Pests such as mosquitoes possess chemical receptor systems such as thermal receptors that detect the body temperature of animals, olfactory receptors that detect volatile substances such as body odors, and carbon dioxide receptors that detect carbon dioxide.
  • DEET repels pests by altering the chemical receptor system of such pests and incapacitating the cognitive sensation of the pests.
  • DEET has an unpleasant odor, and it is necessary to add a certain amount or more in order to exert a sufficient repellent lasting effect.
  • some people cause allergies and rough skin, and there is a problem that the amount and frequency of use are limited for infants and people with sensitive skin.
  • Natural essential oils such as citronella oil, lemon eucalyptus oil, lemongrass oil, orange oil, and cassia oil are also used in candles and aroma lotions, and are highly safe for the human body.
  • the repellent effect against these pests is not sufficient, and there is a problem in its practicality.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-59447 describes that an insect repellent such as DEET is blended with a skin protective agent containing a fluorine-polyether co-modified silicone and an ultraviolet protection component.
  • Patent Document 2 Japanese Unexamined Patent Publication No. 8-813007 discloses a pest repellent containing curan-3,4-diol and a silicone oil having a viscosity of 5000 cSt or less at 25 ° C.
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2006-36759 discloses an insect repellent containing a silicone-based compound as an active ingredient.
  • a water-in-oil or non-water-type pest repellent composition or pest retention suppression composition containing the following component (A) and component (B).
  • Water-in-oil type containing the following components (A) and (B) and containing 15% by mass or less of a pest repellent other than the component (A). Or a non-aqueous mosquito repellent composition or mosquito retention suppression composition.
  • Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0.5% by mass or more and 35% by mass or less
  • composition of the present invention are water-in-oil types containing the following components (A) and (B). Alternatively, it is a non-aqueous composition.
  • One or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of polyhydric alcohols: 50% by mass or more and 99.5% by mass or less
  • Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0 .5% by mass or more and 35% by mass or less
  • pest repellents those applied to the skin have excellent sustainability of the repellent effect as well as the initial pest repellent effect, are safe for the human body, and have a good usability when applied to the skin. It is desirable that it also has such performance.
  • the major pest repellents currently available do not fully meet these demands.
  • existing pest repellents such as DEET described in Patent Document 1 and Patent Document 2 have an unpleasant odor and are known to cause allergies and rough skin depending on the person.
  • some countries have restrictions on the amount used for infants. Under these circumstances, there is a demand for a repellent that is safer for the human body and can be safely used by infants and people with sensitive skin.
  • the present invention provides a water-in-oil or non-water-based pest repellent composition that is safe, has less stickiness when applied to the skin, has a good feel, and has an excellent effect of sustaining repellent against pests, particularly flying pests. Regarding to do.
  • the present inventor is a water-in-oil or non-water-type pest that contains a predetermined amount of a non-volatile liquid oil component having a specific surface tension and viscosity and a hydrophobic particle having a specific volume-medium particle size, respectively. It has been found that the repellent composition can solve the above-mentioned problems.
  • a water-in-oil or non-water-based pest repellent composition a water-in-oil type, which is safe, has a good feel when applied to the skin, and has an excellent long-lasting repellent effect against pests, especially flying pests.
  • a non-aqueous pest retention control composition, a pest repellent method, and a pest retention control method can be provided.
  • the composition of the present invention contains a specific amount of the component (A) and the component (B), is safe, has a good feel when applied to the skin, and is in an oil having an excellent repellent effect against pests, especially flying pests. It is a water-type or non-water-type composition.
  • the "non-aqueous composition” means a composition containing substantially no water.
  • the content of water in the non-aqueous composition of the present invention is preferably less than 1% by mass, more preferably 0.5% by mass or less, still more preferably 0.1% by mass or less.
  • the "repellent effect against pests” means that even if the pests come into contact with the object, they do not stay and immediately separate from each other, and the composition of the present invention corresponds to the contact repellent composition. That is, the pest repellent effect in the present invention is applied to repellents or insect repellents that repel pests in a non-contact manner, such as those that do not attract pests to the object, or those that do not approach the object, and pests. On the other hand, it has insecticidal power and is different from insecticides that exterminate pests.
  • the composition of the present invention has the effect of repelling pests by leaving the object immediately after the pests, such as mosquitoes, do not stay on the spot even if the pests such as mosquitoes land on the object to which they are applied or adhered.
  • a pest such as a mosquito
  • it has a retention-suppressing effect of not staying in a predetermined area on the skin surface for a period of time for inserting a needle, specifically for 1 second or longer.
  • a pest retention control composition is based on an unprecedented pest repellent principle, and is safe without side effects such as rough skin. Therefore, the composition of the present invention can be used as a pest retention control composition.
  • the "sustaining repellent effect against pests” means that the repellent effect is sustained even after a lapse of time after the composition of the present invention is applied to the object.
  • the effect of sustaining repellent against flying pests in the present invention is simply referred to as "sustaining effect of repellent”.
  • the composition of the present invention has a surface tension of 40 mN / m or less at 25 ° C. as a component (A) and a viscosity of 400 mPa ⁇ s or less at 23 ° C. by a B-type rotational viscometer, (a) silicone oil, (b). It contains one or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of ester oils, (c) ether oils, (d) hydrocarbon oils, (e) aliphatic alcohols, and (f) polyhydric alcohols. Since the composition of the present invention contains the component (A), it has an excellent effect of sustaining repellent against pests, particularly flying pests. The reason is not clear, but it can be considered as follows.
  • flying pests such as mosquitoes have a property of avoiding staying on a surface where the limb gets wet in order to avoid the attractive force generated from the accretion surface when the limb gets wet. Since the limbs of flying pests such as mosquitoes are hydrophobic, a liquid oily component having a surface tension of 40 mN / m or less at 25 ° C. has a high affinity with the limbs of flying pests, and the viscosity at 23 ° C. is 400 mPa.
  • the contact area between the liquid oil component and the limbs of the flying pest becomes sufficiently large in a short time. Therefore, when flying pests land on the surface to which the component (A) is applied or adhered, it is considered that the limbs get wet, and at that time, the attractive force generated from the landing surface is avoided and the flying pests fly away without stopping at the landing point.
  • the accretion in the present invention means that a flying pest such as a mosquito comes into contact with an object for a time of less than 1 second. Further, the retention in the present invention means that a flying pest such as a mosquito keeps in contact with an object for 1 second or longer.
  • composition of the present invention contains a predetermined amount of the component (B) in addition to the component (A) to improve the repellent lasting effect of the component (A) and to be water-in-oil or non-water type. Even the composition of the mold has a good feel when applied to the skin.
  • Non-volatile liquid oil component is a silicone oil (a) having a surface tension of 40 mN / m or less at 25 ° C. and a viscosity of 400 mPa ⁇ s or less at 23 ° C. by a B-type rotational viscometer.
  • a silicone oil (a) having a surface tension of 40 mN / m or less at 25 ° C. and a viscosity of 400 mPa ⁇ s or less at 23 ° C. by a B-type rotational viscometer.
  • One or more non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of ester oils, (c) ether oils, (d) hydrocarbon oils, (e) aliphatic alcohols, and (f) polyhydric alcohols.
  • the component (A) is preferably liquid at 20 ° C., more preferably liquid at 15 ° C., and even more preferably 10 ° C. from the viewpoint of facilitating application to the skin and improving the effect of sustaining repellent.
  • the "liquid" of the liquid oily component is determined to be a liquid by a liquid-solid judgment test according to the American Society for Testing and Materials Standards "ASTM D 4359-90: Standard Test Method for Determining Whicher a Material is a Liquid or Solid". Means what is done.
  • the component (A) is preferably a poorly water-soluble or water-insoluble component from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and specifically, the amount dissolved in 100 g of water at 20 ° C. is preferably 1 g or less. It is more preferably 0.5 g or less, still more preferably 0.1 g or less, and even more preferably substantially 0 g.
  • the liquid oily component of the component (A) used in the present invention is a non-volatile liquid oily component from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • the non-volatile liquid oily component in the present invention means a component having a volatilization rate of 50% or less after drying at 25 ° C. for 60 minutes under 1 atm, preferably under 1 atm, 25 ° C. It means that the volatilization rate after drying for 120 minutes is 50% or less.
  • the evaluation of the volatility is measured according to the German test standard DIN53249, and specifically, it is carried out by the following procedures 1 to 4. 1. 1.
  • the weight (P (g)) of a round filter paper having a diameter of 150 mm is measured. 2.
  • the volatility of the liquid oily component means the volatility as a mixture of two or more kinds of liquid oily components. Therefore, as long as the volatility of the mixture is within the above range, liquid oily components having a volatility of more than 50% after drying at 25 ° C. for 60 minutes under 1 atm may be used in combination.
  • the surface tension of the component (A) at 25 ° C. is preferably 15 mN / m or more, more preferably 17 mN / m or more from the viewpoint of availability, and from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and applied to the skin. From the viewpoint of improving the feel of the skin, 40 mN / m or less, preferably 30 mN / m or less, more preferably 28 mN / m or less, still more preferably 25 mN / m or less, still more preferably 23 mN / m or less, still more. It is preferably 21 mN / m or less. Further, even if the surface tension at 25 ° C.
  • the viscosity of the component (A) at 23 ° C. by the B-type rotational viscometer is preferably 1 mPa ⁇ s or more from the viewpoint of suppressing volatility and improving the repellent lasting effect, and the viewpoint of improving the repellent lasting effect and the skin.
  • it is 400 mPa ⁇ s or less, preferably 300 mPa ⁇ s or less, more preferably 210 mPa ⁇ s or less, still more preferably 100 mPa ⁇ s or less, still more preferably 60 mPa ⁇ s. It is s or less, more preferably 45 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 30 mPa ⁇ s or less.
  • the viscosity as a mixture of these liquid oily components.
  • the surface tension and viscosity of the component (A) are measured by the method described in Examples.
  • the silicone oil is selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol (dimethylpolysiloxane having a hydroxy group at the terminal), methylphenylpolysiloxane, and modified silicone from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • Modified silicones include amino-modified silicone (dimethylpolysiloxane having an amino group), polyether-modified silicone, glyceryl-modified silicone, amino-derivative silicone, carboxy-modified silicone, fatty acid-modified silicone, alcohol-modified silicone, aliphatic alcohol-modified silicone, and epoxy. Examples thereof include modified silicone, fluorine-modified silicone, and alkyl-modified silicone.
  • silicone oils it is selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, methylphenylpolysiloxane, and modified silicone from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin.
  • One or more is preferable, and one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, and polyether-modified silicone is more preferable, and dimethylpolysiloxane is further preferable.
  • dimethylpolysiloxane examples include one or more selected from the group consisting of linear dimethylpolysiloxane and cyclic dimethylpolysiloxane. Among these, linear dimethylpolysiloxane is more preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • Examples of commercially available linear dimethylpolysiloxane used as the component (A) include Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s "KF-96” series (KF-96A-5cs, KF-96A-6cs, 10cs, 20cs, 30cs, 50cs, 100cs, 200cs, 300cs, 350cs, etc.), Dow Toray Co., Ltd.'s "DOWNSIL SH200C Fluid” series, “DOWNSIL 2-1184 Fluid”, “Element14 PDMS 5-JC”, “Element14 PDMS 10-JC” , “Element14 PDMS 20-JC” and the like.
  • ester oil is represented by the ester oil represented by any of the following general formulas (1) to (3) and the following general formula (4) from the viewpoint of improving the repellent lasting effect. Dialkyl carbonate compounds are preferred.
  • R 1 may be substituted with a hydroxyl group, and may be a linear or branched alkyl group having 7 or more and 23 or less carbon atoms, or an aromatic hydrocarbon group having 6 or more and 24 or less carbon atoms.
  • R 2 represents a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 22 carbon atoms.
  • R 1 is an alkyl group
  • the number of carbon atoms is preferably 7 or more, more preferably 9 or more from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. It is preferably 21 or less, more preferably 17 or less.
  • R 1 is an aromatic hydrocarbon group
  • the number of carbon atoms is preferably 8 or more, more preferably 10 or more, and the feel when applied to the skin is good, from the viewpoint of improving the repellent lasting effect. From the viewpoint of this, it is preferably 22 or less, more preferably 20 or less.
  • R 2 is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 20 or less carbon atoms, more preferably 18 or less carbon atoms, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. Further, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, it is preferable that at least one of R 1 and R 2 is a branched alkyl group.
  • ester oil represented by the general formula (1) examples include myristyl 2-ethylhexanoate, cetyl 2-ethylhexanoate, stearyl 2-ethylhexanoate, isodecyl octanoate, isocetyl octanoate, isononyl isononanoate, and isotorideyl isononanoate.
  • R 3 O -CH 2 CH (OR 4 ) -CH 2 (OR 5 )
  • R 3 , R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom or a group represented by the following general formula (2-1), and not all of them are hydrogen atoms. .. -CO-R 6 (2-1)
  • R 6 represents an alkyl group or an alkenyl group having 7 or more and 23 or less carbon atoms, preferably 17 or less, which may be substituted with a hydroxyl group.
  • Examples of the ester oil represented by the general formula (2) include one or more selected from the group consisting of glyceryl tri2-ethylhexanoate and glyceryl tricaprylate.
  • jojoba oil olive oil, sunflower oil, soybean oil, peanut oil, rapeseed oil, almond oil, palm oil, coconut oil, sunflower oil, wheat germ oil, grape seed oil, azalea oil, evening grass oil, macadamia nut oil, corn germ oil, and It may be a plant-derived ester oil such as avocado oil.
  • R 7 O- (AO) m-COR 8 (3)
  • R 7 represents an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms
  • R 8 represents an alkyl group or alkenyl group having 1 to 23 carbon atoms
  • AO represents an alkyleneoxy group having 2 or more and 4 or less carbon atoms
  • m represents an average number of moles added of 1 or more and 50 or less.
  • R 7 preferably has 6 or more carbon atoms from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and preferably 12 or less, more preferably 10 or less, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
  • R 8 has preferably 7 or more carbon atoms, more preferably 11 or more carbon atoms from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and preferably 21 or less from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. , More preferably an alkyl group of 15 or less.
  • the AO group is preferably a propyleneoxy group from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and m is preferably 1 from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin. More than 10 or less, more preferably 1 or more and 5 or less.
  • ester oil represented by the general formula (3) examples include a propylene oxide 3 mol adduct of benzyl alcohol and an ester of myristic acid (Clodamol STS), a propylene oxide 3 mol adduct of benzyl alcohol and 2-ethyl. Included is one or more selected from the group consisting of hexaneic acid esters (Clodamol SFX).
  • R 9 and R 10 each independently represent an alkyl group or an alkenyl group having 6 or more and 22 or less carbon atoms, and v and w are independently averages of 0 or 1 or more and 50 or less. Indicates the number of added moles.
  • R 9 and R 10 preferably have 8 or more carbon atoms from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and preferably 18 or less, more preferably from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. It is an alkyl group of 12 or less.
  • v and w are preferably 0 or a number of 1 or more and 5 or less, and more preferably 0, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
  • Examples of the dialkyl carbonate compound represented by the general formula (4) include dioctyl carbonate (Cognis Co., Ltd. “Cetyl CC”) and the like.
  • ester oils other than the above include esters of polyvalent carboxylic acids and alcohols, esters of polyhydric alcohols excluding glycerin and fatty acids, and the like. Specific examples thereof include a group consisting of diisopropyl dimerate, diisopropyl adipate, diethoxyethyl succinate, 2-ethylhexyl succinate, propanediol dicaprate, neopentyl glycol dicaprate, neopentyl glycol di2-ethylhexanoate and the like. One or more selected from.
  • an ester of neopentyl glycol and a fatty acid is preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and at least one selected from the group consisting of neopentyl glycol dicaprate and neopentyl glycol di2-ethylhexanoate is selected. More preferred.
  • ester oils (b) one or more selected from the group consisting of the ester oil represented by the general formula (1) and the ester of neopentyl glycol and fatty acid is preferable.
  • the ether oil is a dialkyl ether compound represented by the following general formula (5) or a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following general formula (6) from the viewpoint of improving the repellent lasting effect. Is preferable.
  • R 11- OR 12 (5) are independently linear or branched alkyl or alkenyl groups having 6 or more and 22 or less carbon atoms, or aromatic hydrocarbon groups having 6 or more and 24 or less carbon atoms. Is shown. R 11 and R 12 are preferably alkyl groups from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and their carbon number is preferably 8 or more from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and are applied to the skin. From the viewpoint of improving the feel of the product, it is preferably 18 or less, more preferably 16 or less, and further preferably 12 or less.
  • dialkyl ether compound represented by the general formula (5) examples include dihexyl ether, dioctyl ether (Cognis' “Cetyl OE”), dicaprylyl ether, and cetyl-1,3-dimethylbutyl ether (Kao Corporation “ASE-166K”). ”) And the like.
  • R 13 represents an alkyl group or an alkenyl group having 6 to 22 carbon atoms
  • PO represents a propyleneoxy group
  • EO represents an ethyleneoxy group.
  • r indicates the average number of added moles of 0.1 or more and 15 or less
  • s indicates the average number of added moles of 0 or more and 10 or less. If s is non-zero, the additional forms of PO and EO may be random or block.
  • the carbon number of R 13 is preferably 8 or more from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and preferably 20 or less, more preferably 18 or less from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. , More preferably 12 or less.
  • the average number of added moles r is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 3 or more from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. Therefore, it is preferably 13 or less, more preferably 10 or less.
  • the average number of moles added is preferably 5 or less, more preferably 1 or less, and even more preferably 0, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
  • Examples of the polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the general formula (6) include polypropylene glycol, polyoxypropylene octyl ether, and polyoxypropylene decyl ether, which have an average addition molar number r of 3 or more and 10 or less.
  • ether oils (c) one or more selected from the group consisting of polyoxypropylene lauryl ether and polyoxypropylene lauryl ether are preferable.
  • the ether oil represented by the general formula (5) is preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • hydrocarbon oil examples include liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, squalane, isohexadecane, isoeikosan, hydrogenated polyisobutene, light liquid isoparaffin, heavy liquid isoparaffin, ⁇ -olefin oligomer, and cycloparaffin.
  • liquid paraffin liquid isoparaffin
  • squalane squalane
  • isohexadecane isoeikosan
  • hydrogenated polyisobutene hydrogenated polyisobutene
  • light liquid isoparaffin heavy liquid isoparaffin
  • ⁇ -olefin oligomer cycloparaffin.
  • cycloparaffin cycloparaffin.
  • at least one selected from the group consisting of liquid paraffin, liquid isoparaffin, squalane, and squalene is preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin. , Squalene is more preferred.
  • (E) Aliphatic alcohol examples include monovalent chain-like or cyclic aliphatic alcohol, and monovalent chain-like aliphatic alcohol is preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • the carbon number of the aliphatic alcohol is preferably 14 or more, more preferably 18 or more from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and preferably from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. It is 28 or less, more preferably 24 or less, still more preferably 22 or less.
  • the aliphatic alcohol may be either a straight chain or a branched chain, and may be saturated or unsaturated, but it has a good viewpoint of improving the repellent lasting effect and a good feel when applied to the skin.
  • branched-chain aliphatic saturated alcohol is preferable.
  • the linear aliphatic alcohol include oleyl alcohol
  • examples of the branched chain aliphatic saturated alcohol include butyloctanol, butyldecanol, hexyldecanol, and octyldodecanol.
  • branched-chain aliphatic saturated alcohols are preferable, and they are selected from the group consisting of hexyldecanol and octyldodecanol from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin.
  • One or more is preferable.
  • polyhydric alcohol examples include fatty alcohols having 2 or more carbon atoms, aromatic alcohols, sugar alcohols having 4 or more carbon atoms, and the like, which may be saturated or unsaturated. From the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, one or more selected from the group consisting of fatty alcohols having 2 or more and 10 or less carbon atoms, aromatic alcohols, and sugar alcohols having 4 or more and 10 or less carbon atoms are selected. preferable.
  • aliphatic alcohols having 2 or more carbon atoms include ethylene glycol, propylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,2-pentanediol, and 1,2-hexanediol.
  • Dihydric alcohols such as diethylene glycol, dipropylene glycol and hexylene glycol.
  • sugar alcohol include sorbitol, erythritol, pentaerythritol, xylitol, mannitol and the like.
  • liquid oily components one is selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, (c) ether oil, and (d) hydrocarbon oil from the viewpoint of improving the repellent lasting effect. More than one kind is preferable, and one or more kinds selected from the group consisting of (a) silicone oil, (b) ester oil, and (d) hydrocarbon oil are more preferable, from (a) silicone oil and (d) hydrocarbon oil. One or more selected from the above group is more preferable, and (a) silicone oil is even more preferable.
  • silicone oils one or more selected from the group consisting of dimethylpolysiloxane, dimethiconol, methylphenylpolysiloxane, and modified silicone is preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, and dimethylpoly is more preferable. It is one or more selected from the group consisting of siloxane, dimethiconol, and polyether-modified silicone, more preferably dimethylpolysiloxane, and even more preferably linear dimethylpolysiloxane.
  • the content of the component (A) in the composition of the present invention is 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, and further, from the viewpoint of improving the repellent lasting effect. It is preferably 65% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin and ensuring the storage stability of the composition, it is 99.5% by mass or less, preferably 96.5% by mass or less, and more. It is preferably 95% by mass or less, more preferably 90% by mass or less, still more preferably 80% by mass or less, and even more preferably 75% by mass or less.
  • the content of the component (A) in the composition of the present invention is 50 to 99.5% by mass, preferably 50 to 96.5% by mass, and more preferably 50 to 95% by mass. , More preferably 55 to 90% by mass, even more preferably 60 to 80% by mass, and even more preferably 65 to 75% by mass.
  • composition of the present invention contains hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less as the component (B).
  • the composition of the present invention improves the repellent lasting effect of the component (A) and gives a good feel when the composition is applied to the skin.
  • the “hydrophobic particle” means a particle having a wetting tension on the particle surface at 23 ° C. of 70 mN / m or less.
  • the “hydrophilic particle” means a particle having a wetting tension of more than 70 mN / m on the particle surface.
  • the wetting tension at 23 ° C. is preferably 60 mN / m or less from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin. , 50 mN / m or less is more preferable.
  • the wetting tension of the particle surface can be measured by the method described in Examples.
  • the hydrophobic particles of the component (B) may be any of organic particles, inorganic particles, and a mixture thereof as long as they exhibit the hydrophobicity, and those usually blended in cosmetics can be used.
  • the component (B) contains hydrophobic organic particles from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, improving the feel when applied to the skin, and ensuring the storage stability of the composition. It is preferable to include it.
  • Examples of the resin constituting the hydrophobic organic particles include acrylic resin, silicone resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyurethane resin, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, and melamine.
  • Examples thereof include resins composed of resins, epoxy resins, polycarbonate resins, acrylic-silicone copolymer resins, acrylic-styrene copolymer resins, cellulose and the like.
  • These hydrophobic organic particles may be non-crosslinked resin particles or crosslinked resin particles. Further, the surface of the resin particles made of the above resin may be hydrophobized.
  • the hydrophobic organic particles are a group consisting of acrylic resin, silicone resin, polyurethane resin, and cellulose from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin.
  • Resin particles composed of one or more kinds of resins selected from the above are preferable, and resin particles composed of one or more kinds of resins selected from the group consisting of acrylic resin, silicone resin, and polyurethane resin are more preferable.
  • Resin particles composed of one or more kinds of resins selected from the group consisting of silicone resins are more preferable.
  • acrylic resin constituting the hydrophobic organic particles examples include homopolymers and copolymers of acrylic monomers.
  • examples of the acrylic monomer include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid ester.
  • (Meta) acrylic acid refers to both acrylic acid and methacrylic acid.
  • the (meth) acrylic acid esters the (meth) acrylic acid alkyl ester is preferable from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, and the number of carbon atoms of the alkyl is preferably 1 or more and 18 or less, more preferably. It is 1 or more and 16 or less.
  • the (meth) acrylic acid alkyl ester examples include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth) acrylate, and sec- (meth) acrylate.
  • examples thereof include butyl, tert-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, hexadecyl (meth) acrylate, and the like. Two or more types can be used.
  • the acrylic resin is polyfunctional, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and hexanediol di (meth) acrylate.
  • a crosslinked acrylic resin obtained by further copolymerizing (meth) acrylate may be used.
  • Specific examples of the acrylic resin include non-crosslinked acrylic resins such as polymethyl methacrylate and acrylic acid / methyl acrylate copolymers, and butyl acrylate / ethylene glycol dimethacrylate / sodium methacrylate copolymers.
  • Cross-linked acrylic resin such as lauryl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, sodium methacrylate copolymer (hereinafter, may be referred to as “(lauryl methacrylate / Na methacrylate) crosspolymer”).
  • the acrylic resin particles consist of a group consisting of polymethyl methacrylate and a crosspolymer (lauryl methacrylate / Na methacrylate) from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin. Particles made of one or more selected acrylic resins are preferred. Examples of commercially available acrylic resin particles include particles described as "crosslinked (meth) acrylic acid ester-based resin powder" in JP-A-2006-2253311, the Ganzpearl series of Aica Kogyo Co., Ltd., and the like. ..
  • silicone resin constituting the hydrophobic organic particles examples include organopolysiloxanes such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane; polyorganosylsesquioxane such as polymethylsilsesquioxane; and composite materials thereof, and organodies.
  • organopolysiloxanes such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane
  • polyorganosylsesquioxane such as polymethylsilsesquioxane
  • composite materials thereof and organodies.
  • organopolysiloxanes such as methylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane
  • a copolymer containing a polysiloxane chain and the like.
  • it is selected from the group consisting of methylpolysiloxane, polymethylsilsesquioxane, and composite materials thereof from the viewpoint of improving the repellent lasting
  • a crosslinked silicone resin obtained by cross-linking the above silicone resin with divinyldimethylpolysiloxane (vinyldimethicone), phenylvinyldimethylpolysiloxane (phenylvinyldimethicone) or the like can also be used.
  • the crosslinked silicone resin include (dimethicone / vinyldimethicone) crosspolymer, (vinyldimethicone / methicone silsesquioxane) crosspolymer, and (dimethicone / phenylvinyldimethicone) crosspolymer.
  • the silicone resin particles are preferably crosslinked silicone resin particles from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, and are preferably (dimethicone / vinyldimethicone) cross-polymer and (vinyldimethicone / methicone). Particles made of one or more silicone resins selected from the group consisting of silsesquioxane) cross-polymers are more preferred. Examples of commercially available silicone resin particles include "KSP" series, “KMP” series, "KSG-16", and "Silicone X-52-1621" of Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the hydrophobic inorganic particles include, for example, silica, alumina, talc, kaolin, clay, bentonite, mica, and zirconium oxide from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin.
  • Magnesium oxide, titanium oxide, zinc oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate and the like, and particles obtained by hydrophobizing the surface of inorganic particles are preferable.
  • silica particles whose surface has been hydrophobized are used from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, improving the feel when applied to the skin, and ensuring the storage stability of the composition. preferable.
  • hydrophobization treatment conventionally known surface treatments, for example, fluorine compound treatments (perfluoroalkyl phosphate treatment, perfluoroalkylsilane treatment, perfluoropolyether treatment, fluorosilicone treatment, and fluorinated silicone resin treatment are preferable.
  • Silicone treatment methylhydrogenpolysiloxane treatment, dimethylpolysiloxane treatment, trimethylsiloxysilicic acid treatment, vapor phase method tetramethyltetrahydrogencyclotetrasiloxane treatment is preferable), pendant treatment (alkyl chain after vapor phase silicone treatment) , Etc.), silane coupling agent treatment, titanium coupling agent treatment, silane treatment (alkylsilane treatment, alkylsilazane treatment are preferable), oil agent treatment, N-acylated lysine treatment, metal soap treatment (stearate) Treatment, myristate treatment is preferable), acrylic resin treatment, metal oxide treatment and the like can be mentioned, and a plurality of these treatments can be used in combination.
  • the hydrophobizing treatment one or more selected from the group consisting of silicone treatment and silane treatment is preferable, silane treatment is more preferable, and alkylsilane treatment is further preferable.
  • the shape of the hydrophobic particles of the component (B) is not particularly limited, and examples thereof include spherical, plate-shaped, columnar, and needle-shaped. Among these, spherical particles are preferable from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin. Further, those having irregularities on the particle surface or those having a porous surface may be used.
  • the hydrophobic particles of the component (B) have a volume median particle diameter (D50) of 0.1 ⁇ m or more, preferably 0.5 ⁇ m or more, and more preferably 1.0 ⁇ m from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • the volume median particle size is 40 ⁇ m or less, preferably 30 ⁇ m or less, more preferably 15 ⁇ m. It is as follows.
  • the volume median particle diameter of the component (B) is 0.1 to 40 ⁇ m, preferably 0.5 to 30 ⁇ m, and more preferably 1.0 to 15 ⁇ m.
  • the volume median particle size (D50) in the present invention means a particle size in which the cumulative volume frequency calculated by the volume fraction is 50% calculated from the smaller particle size.
  • the volume median particle diameter of the component (B) means the volume median particle diameter of a mixture of all particles. Specifically, after determining the volume median particle size (Pi D50 ) of each particle group, the value is calculated based on the following formula (a).
  • Pi D50 Volume median particle size (D50) ( ⁇ m) of the particle group Pi that constitutes the particles
  • Xi Content ratio (%) of the particle group Pi that constitutes the particles
  • ⁇ i Density of the particle swarm Pi that constitutes the particle (g / cm 3 )
  • the density of the resin particles is 1.18 g / cm 3
  • the density of silica is 2.20 g / cm 3.
  • the Pi D50 can be measured by using a light scattering type particle size distribution measuring device, and specifically, can be measured by the method described in the examples.
  • the component (B) in the present invention is a component (B) measured by using a light scattering type particle size distribution measuring device from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin.
  • the volume ratio of the particle size of 45 ⁇ m or more to the total volume of the particles is preferably 15% or less, and more preferably 10% or less.
  • the composition of the present invention imparts structural viscosity to the composition, improves the feel when applied to the skin, and improves the repellent duration. Is possible.
  • the particle size distribution of the component (B) can be measured by the method described in Examples.
  • the content of the component (B) in the composition of the present invention is 0.5% by mass or more from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and improving the feel when applied to the skin. It is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, still more preferably 6% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more. Further, from the viewpoint of improving the repellent lasting effect and ensuring the storage stability of the composition, it is 35% by mass or less, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass. % Or less.
  • the content of the component (B) in the composition of the present invention is 0.5 to 35% by mass, preferably 2 to 30% by mass, more preferably 4 to 25% by mass, and even more preferably. It is 6 to 20% by mass, and even more preferably 10 to 20% by mass.
  • the mass ratio [(A) / (B)] of the component (A) to the component (B) has a good viewpoint of improving the repellent lasting effect and a good feel when applied to the skin. From the viewpoint of, it is preferably 1 or more, more preferably 2 or more, still more preferably 4 or more, and from the same viewpoint, preferably 30 or less, more preferably 15 or less, still more preferably 8 or less. In the composition of the present invention, the mass ratio [(A) / (B)] of the component (A) to the component (B) is preferably 1 or more and 30 or less, and more preferably 2 or more and 15 or less. Yes, more preferably 4 or more and 8 or less.
  • the composition of the present invention is a water-in-oil composition from the viewpoint of improving the repellent lasting effect, improving the feel when applied to the skin, and improving the storage stability of the composition. It is preferable to do so.
  • the content of water in the composition is from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin, and the water-in-oil type composition is stable. From the viewpoint of forming, it is preferably 3% by mass or more, more preferably 6% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, still more preferably 12% by mass or more.
  • the repellent sustaining effect it is preferably less than 30% by mass, more preferably 25% by mass or less, more preferably 21% by mass or less, and even more preferably 18% by mass or less.
  • the content of water in the composition of the present invention is preferably 3% by mass or more and less than 30% by mass, more preferably 6 to 25% by mass, still more preferably 10 to 21% by mass, and even more preferably. It is 12 to 18% by mass.
  • the composition of the present invention is a water-in-oil composition
  • the mass ratio of component (A) to water [component (A) / water] is applied to the skin from the viewpoint of improving the repellent lasting effect.
  • it is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 3.2 or more, still more preferably 4 or more, and from the same viewpoint, preferably 8 or less. It is more preferably 7 or less, still more preferably 6.5 or less, and even more preferably 6 or less.
  • the mass ratio of component (A) to water [component (A) / water] is preferably 1 or more and 8 or less, more preferably 3 or more and 7 or less, and further preferably 3.2. It is 6.5 or more, more preferably 4 or more and 6 or less.
  • the composition of the present invention may further contain a surfactant.
  • a surfactant When the composition of the present invention is a water-in-oil composition, the emulsion stability of the water-in-oil composition can be ensured by satisfactorily dispersing or dissolving each component to ensure excellent coatability on the skin. It is preferable to contain a surfactant from the viewpoint of improving the composition and ensuring the storage stability of the composition.
  • the surfactant one having an appropriate emulsifying ability is preferable, and when the composition of the present invention is a water-in-oil composition, it is particularly preferable to contain a nonionic surfactant having an HLB of 8 or less.
  • HLB hydrophilic-lipophilic balance
  • the HLB of the nonionic surfactant is more preferably 6 or less, further preferably 5.5 or less, and preferably 3 or more.
  • nonionic surfactants having an HLB of 8 or less include polyoxyethylene glycerin fatty acid esters such as glyceryl polyoxyethylene triisostearate and glyceryl polyoxyethylene trioleate; and polyglycerin fatty acids such as tetraglyceryl monostearate and tetraglyceryl monooleate.
  • Esters sorbitan fatty acid esters such as sorbitan palmitate, sorbitan sesquioleate, sorbitan sesquiisostearate; polyoxyethylene hydrogenated castor oil; propylene glycol fatty acid esters such as propylene glycol monostearate; polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene cetyl ether , Polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene behenyl ethers and polyoxyethylene stearyl ethers; polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as polyoxyethylene-polyoxypropylene-decyl ethers; alkyl alkanolamides; fatty acid alkanolamides; poly Examples thereof include oxyethylene alkylamine; polyether-modified silicone; glycerin-modified silicone. Among these, polyether-modified silicone is preferable from the viewpoint of improving the emulsion stability of the water-in-oil composition.
  • the silicone chain of the polyether-modified silicone may be either a straight chain or a branched chain.
  • a linear polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and a linear poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane are used.
  • examples thereof include polymers, silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymers, alkyl chain / silicone chain branched polyoxyethylene methyl polysiloxane copolymers, and the like.
  • the linear polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and the linear poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer may be further modified by alkyl modification or the like.
  • the linear polyoxyethylene / methylpolysiloxane copolymer and the linear poly (oxyethylene / oxypropylene) methylpolysiloxane copolymer are co-weighted.
  • One or more selected from the group consisting of coalescing and modified products thereof is preferable.
  • the content thereof determines the emulsion stability of the water-in-oil composition from the viewpoint of ensuring excellent coatability on the skin by satisfactorily dispersing or dissolving each component.
  • a surfactant used in the composition of the present invention, the content thereof determines the emulsion stability of the water-in-oil composition from the viewpoint of ensuring excellent coatability on the skin by satisfactorily dispersing or dissolving each component.
  • it is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, and further preferably 5% by mass or less.
  • the composition of the present invention is a non-aqueous composition, it preferably further contains a volatile oil from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
  • the volatile oil means an oil having a volatility rate of more than 50% after drying at 25 ° C. for 60 minutes under 1 atm measured by the above method.
  • any liquid oil component having a volatility of more than 50% specified above can be used without particular limitation, but from the viewpoint of ensuring the storage stability of the composition, isododecane, hexamethyldisiloxane, and deca.
  • One or more selected from the group consisting of methylcyclopentasiloxane, methyltrimethicone, and dimethylpolysiloxane having a kinematic viscosity at 25 ° C. of 2 cSt or less is preferable.
  • the kinematic viscosity can be measured using an Ubbelohde viscometer.
  • the content thereof is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass, in the composition from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
  • the above is more preferably 10% by mass or more, and from the same viewpoint, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less. ..
  • composition of the present invention contains components other than the above, for example, preservatives, colorants, moisturizers, fragrances, pH adjusters, vitamins, blood circulation promoters, active oxygen scavengers, as long as the effects of the invention are not impaired. It can also contain medicinal and physiologically active ingredients such as anti-inflammatory agents, whitening agents and bactericidal agents. Each of these components can also be used for other purposes, for example, a fragrance can be used as a disinfectant.
  • the composition of the present invention contains the component (A) as a repellent active ingredient against pest repellent, and does not contain an effective amount of other pest repellents from the viewpoint of preventing allergies and rough skin of the user. Therefore, it is not necessary to substantially contain a pest repellent other than the component (A).
  • the composition of the present invention has an effect of sustaining repellent even if it does not contain an effective amount of an existing pest repellent, which will be described later. In other words, even when the composition of the present invention contains a pest repellent other than the component (A) below the lower limit of the effective amount, the pest does not stay in place even if it accretes. If it is expressed, it means that the retention inhibitory effect of the present invention is exhibited.
  • a pest repellent other than the component (A) means that the content of the existing pest repellent other than the component (A) is generally included in the composition of the present invention. It is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 4% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less. It means that there is.
  • the effective amount of the existing pest repellent for example, the minimum effective amount published by the manufacturer of each repellent product can be referred to.
  • the effective amount of DEET: N, N-diethyltoluamide, which is an existing pest repellent described later, is 4% by mass or more, preferably 10% by mass or more, and icaridin: 1-methylpropyl-.
  • the effective amount of 2- (2-hydroxyethyl) -1-piperidin carboxylate is 4% by mass or more
  • the effective amount of IR3535: 3- (acetylbutyl) aminopropionic acid ethyl ester is 4% by mass or more
  • the effective amount of citronella oil Is 10% by mass or more.
  • the effective amount of the existing pest repellent can be measured by the repellent evaluation test described below using a mosquito as a pest.
  • a mosquito as a pest.
  • Avoidance evaluation test 100 mated female mosquitoes (Aedes albopictus) are placed in a plastic cage (30 x 30 x 30 cm: BugDorm-1 cage) surrounded by a mesh. Insert your arm into a rectangular cut of 5 cm in length and 4 cm in width on the elbow side, about 15 cm from the wrist part of the Quaratech Super Long Gloves (50 cm) (As One Corporation, Catalog number: 3-6432-02). do.
  • the test is performed on 3 subjects and the average duration of repellent effect is calculated.
  • the concentration of the pest repellent that shows an average duration of the repellent effect of 2 hours or more can be used as the effective concentration (effective amount) of the pest repellent.
  • the composition of the present invention since the composition of the present invention has a long-lasting effect of repelling even if it does not contain an effective amount of an existing pest repellent, it is preferable that the composition does not substantially contain a pest repellent other than the component (A). ..
  • the content of the pest repellent other than the component (A) in the composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, still more preferably 0.01% by mass or less. Even more preferably, it is substantially 0% by mass.
  • Existing pest repellents other than component (A) include DEET, icaridine, dimethylphthalate, 2-ethyl-1,3-hexanediol, p-menthane-3,8-diol, curan-3,4-diol, Known such as di-n-butyl succinate, hydroxyanisole, rotenone, 3- (acetylbutyl) aminopropionic acid ethyl ester, citronellol, eucalyptor, ⁇ -pinene, geraniol, citronellal, camphor, linalol, 2-undecanone and the like.
  • repellent essential oils such as citronellal oil and lemongrass oil
  • judicial essential oil means an essential oil obtained by extracting, distilling, or squeezing a component contained in a plant, which has a pest repellent effect.
  • the composition of the present invention can be produced by a conventional method. For example, in a non-aqueous composition, first, the component (B) and, if necessary, a volatile oil are mixed with the component (A) and stirred using a stirring device such as a disper to prepare a dispersion liquid. Then, if necessary, other components are blended and stirred using a stirring device such as a homogenizer.
  • the component (B) is mixed with the component (A) and stirred using a stirring device such as a disper to prepare a dispersion liquid, and then water and, if necessary, other components.
  • a stirring device such as a disper to prepare a dispersion liquid
  • water and, if necessary, other components can be produced by blending the above components and stirring using a stirring device such as a homogenizer.
  • the pests to be repelled by the composition of the present invention are not particularly limited, but are more effective against flying pests.
  • Fly pests are pests that approach animals such as humans while flying and suck blood from their skin, pests that transmit pathogenic bacteria while flying without sucking blood, and flying itself is not good for humans. Pests that give a pleasant sensation.
  • flying pests include midges such as midges, midges, chironomids, midges, nettai midges, midges such as midges, midges, midges, midges, midges, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids, chironomids,
  • the composition of the present invention is particularly excellent in the effect of sustaining repellent against mosquitoes.
  • mosquitoes mentioned above it has an excellent effect of sustaining repellent against Culex pipiens, Culex tritaenior, Culex mosquito, Culex quinquefatus, Aedes aegypti, and Aedes albopictus.
  • the pest repellent method of the present invention is carried out by applying the pest repellent composition of the present invention to the surface of human skin. Further, the method for suppressing the retention of pests of the present invention is to prevent the pests from staying on human skin by adhering the pest retention control composition of the present invention to the limbs of the pests, particularly the flying pests.
  • these methods are also collectively referred to as "the method of the present invention”.
  • applying to the skin surface includes not only directly applying the composition to the skin surface by hand or the like, but also adhering the composition to the skin surface by spraying or the like.
  • the amount of the composition applied to the skin surface is preferably 0.1 mg or more, more preferably 0.2 mg or more, still more preferably 0.25 mg or more per 1 cm 2 from the viewpoint of improving the repellent lasting effect. ..
  • the upper limit of the amount of application is preferably 10 mg or less, more preferably 8 mg or less, still more preferably 5 mg or less per 1 cm 2 from the viewpoint of improving the feel when applied to the skin.
  • the composition of the present invention contains the following components (A) and (B) from the viewpoint of providing a repellent composition that is safe, feels good when applied to the skin, and has an excellent repellent lasting effect on flying pests.
  • the pest repellent composition other than the component (A) is a water-in-oil type or non-water type flying pest repellent composition or a flying pest retention suppressing composition in which the content of the pest repellent is 15% by mass or less.
  • Non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of polyhydric alcohols: 50% by mass or more and 99.5% by mass or less
  • Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0 .5% by mass or more and 35% by mass or less
  • the composition of the present invention contains the following components (A) and (B) from the viewpoint of providing a repellent composition that is safe, feels good when applied to the skin, and has an excellent effect of sustaining repellent against mosquitoes.
  • the content of the pest repellent other than the component (A) is 15% by mass or less, and a water-in-oil or non-water-type mosquito repellent composition or mosquito retention suppression composition is preferable.
  • Non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of polyhydric alcohols: 50% by mass or more and 99.5% by mass or less
  • Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0 .5% by mass or more and 35% by mass or less
  • the composition of the present invention contains the following components (A) and (B) from the viewpoint of providing a repellent composition that is safe, feels good when applied to the skin, and has an excellent repellent lasting effect on flying pests.
  • the composition is a water-in-oil or non-water-type flying pest repellent composition or a flying pest retention suppressing composition having a curan-3,4-diol content of 3% by mass or less.
  • Non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of polyhydric alcohols: 50% by mass or more and 99.5% by mass or less
  • Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0 .5% by mass or more and 35% by mass or less
  • the composition of the present invention has the following components (A), component (B), and water from the viewpoint of providing a repellent composition that is safe, feels good when applied to the skin, and has an excellent repellent lasting effect on mosquitoes.
  • Water-in-oil type flying pest repellent composition containing 3% by mass or more and less than 30% by mass, and the content of a pest repellent other than the component (A) is 15% by mass or less.
  • it is preferably a flying pest retention suppression composition.
  • (A) Silicone oil, ester oil, ether oil, hydrocarbon oil, aliphatic alcohol, and silicone oil, ester oil, ether oil, hydrocarbon oil, aliphatic alcohol, which have a surface tension of 40 mN / m or less at 25 ° C.
  • Non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of polyhydric alcohols: 50% by mass or more and 96.5% by mass or less
  • Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0 .5% by mass or more and 35% by mass or less
  • the composition of the present invention contains the following components (A) and (B) from the viewpoint of providing a repellent composition that is safe, feels good when applied to the skin, and has an excellent mosquito repellent lasting effect.
  • the mass ratio of the component (A) to the component (B) [(A) / (B)] is 1 or more and 30 or less, and the content of the pest repellent other than the component (A) is 15% by mass or less.
  • Water-in-oil type or non-water type mosquito repellent composition or mosquito retention suppression composition is preferable.
  • the component (B) more preferably contains resin particles composed of one or more kinds of resins selected from the group consisting of silicone resin, acrylic resin, and polyurethane resin.
  • the pest repellent method of the present invention is a method of repelling pests by preventing the pests from staying in the place even if the pests such as mosquitoes land on the object to which the composition of the present invention is applied or adhered. Specifically, after pests such as mosquitoes have landed on the skin of animals such as humans, they are not allowed to stay on the skin surface of animals for a period of time during which a needle can be inserted, specifically, for example, for 1 second or longer. Has a retention suppression effect. Such an effect is based on an unprecedented pest repellent principle, and is safe without side effects such as rough skin.
  • the present invention further discloses the following embodiments.
  • ⁇ 1> Water-in-oil type or non-water type containing the following component (A) and component (B) and having a mass ratio [(A) / (B)] of component (A) to component (B) of 1 or more and 30 or less.
  • Water-type pest repellent composition or pest retention control composition (A) Silicone oil, ester oil, ether oil, hydrocarbon oil, aliphatic alcohol, and silicone oil, ester oil, ether oil, hydrocarbon oil, aliphatic alcohol, which have a surface tension of 40 mN / m or less at 25 ° C. and a viscosity of 400 mPa ⁇ s or less at 23 ° C.
  • Non-volatile liquid oily components selected from the group consisting of polyhydric alcohols: 50% by mass or more and 99.5% by mass or less
  • B Hydrophobic particles having a volume median particle diameter of 0.1 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less: 0.5% by mass or more and 35% by mass or less ⁇ 2>
  • the mass ratio [(A) / (B)] of the component (A) to the component (B) is preferably 2 or more, more preferably 4 or more, preferably 15 or less, and more preferably 8 or less.
  • the content of the pest repellent other than the component (A) is 15% by mass or less, preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 2% by mass or less.
  • the surface tension of the component (A) at 25 ° C. is preferably 15 mN / m or more, more preferably 17 mN / m or more, preferably 30 mN / m or less, more preferably 28 mN / m or less, still more preferably 25 mN / m or less.
  • the viscosity of the component (A) at 23 ° C. by the B-type rotational viscometer is preferably 1 mPa ⁇ s or more, preferably 300 mPa ⁇ s or less, more preferably 210 mPa ⁇ s or less, still more preferably 100 mPa ⁇ s or less, and more.
  • composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4> which is more preferably 60 mPa ⁇ s or less, still more preferably 45 mPa ⁇ s or less, and even more preferably 30 mPa ⁇ s or less.
  • component (A) selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, ether oil, and hydrocarbon oil, preferably one or more selected from the group consisting of silicone oil, ester oil, and hydrocarbon oil.
  • the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5> which is more preferably one or more selected from the group consisting of silicone oil and hydrocarbon oil, and even more preferably silicone oil.
  • the content of the component (A) is preferably 55% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, further preferably 65% by mass or more, preferably 96.5% by mass or less, more preferably 95% by mass or less.
  • Component (B) is preferably acrylic resin, silicone resin, polystyrene resin, polyamide resin, polyester resin, polyolefin resin, polystyrene resin, polyurethane resin, vinyl resin, urea resin, phenol resin, fluororesin, melamine resin, epoxy resin, polycarbonate.
  • Resin particles composed of one or more resins selected from the group consisting of resins, acrylic-silicone copolymer resins, acrylic-styrene copolymer resins, and cellulose, more preferably acrylic resins, silicone resins, polyurethane resins, and celluloses.
  • the content of the component (B) is preferably 2% by mass or more, more preferably 4% by mass or more, further preferably 6% by mass or more, still more preferably 10% by mass or more, and preferably 30% by mass or less.
  • volume median particle diameter of the component (B) is preferably 0.5 ⁇ m or more, more preferably 1.0 ⁇ m or more, preferably 30 ⁇ m or less, and more preferably 15 ⁇ m or less.
  • the volume ratio of the particle size of 45 ⁇ m or more to the total volume of the particles is 15% or less, preferably 10% or less.
  • the water content is 3% by mass or more, preferably 6% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, still more preferably 12% by mass or more, and less than 30% by mass, preferably 25% by mass or less, more preferably.
  • the composition according to ⁇ 12> wherein is 21% by mass or less, more preferably 18% by mass or less.
  • the mass ratio of component (A) to water [component (A) / water] is preferably 1 or more, more preferably 3 or more, still more preferably 3.2 or more, still more preferably 4 or more, and preferably 8 or more.
  • the surfactant is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.05% by mass or more, further preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass.
  • composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 14> which is more preferably contained in an amount of 5% by mass or less.
  • the surfactant is HLB 8 or less, preferably 6 or less, more preferably 5.5 or less, and preferably 3 or more nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants are polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, alkyl alkanolamide.
  • the volatile oil is preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more, preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25.
  • a method for repelling pests wherein the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18> is applied to a human skin surface.
  • ⁇ 20> A method for suppressing the retention of pests, which prevents the pests from staying on human skin by attaching the composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 18> to the limbs of the pests.
  • the surface tension of the liquid oil component is the surface tension measured in an environment of 25 ° C. by the Wilhelmy method using a platinum plate using an automatic surface tension meter "Tensiometer K100" manufactured by KRUSS.
  • Viscosity of liquid oily component Toki Sangyo Co., Ltd. "Viscometer TVB-10" was used as a B-type rotational viscometer according to JIS K7117-1: 1999. Since the viscosity values of the components to be measured differ greatly for each sample, it is difficult to accurately measure all of them under one measurement condition. Therefore, the measurement was performed using two types of rotors. The viscosity was first measured using a rotor M2 in an environment of 23 ° C. at a rotation speed of 12 rpm. On the other hand, the components having a viscosity of 20 mPa ⁇ s or less were measured again at a rotation speed of 30 rpm in an environment of 23 ° C. using an L adapter which is a low viscosity rotor, and a viscosity value was obtained. ..
  • the surface tension of water is 70 mN / m
  • the wetting tension of the particle surface is 70 mN / m or less, it is judged to be hydrophobic.
  • the particle surface gets wet with the mixed solution, it means that the mixed solution permeates the particles.
  • the state in which the particles do not get wet with the mixed solution means that the particles are separated (or repelled) from the mixed solution even if the particles and the mixed solution are mixed.
  • the wetting tension on the surface of each particle was measured by performing the above-mentioned test using the following mixed solution for wetting tension test.
  • the surface tension of the particle surface is 22.6 mN / m, which means that in the above test, the mixed solution for the wetting tension test is No.
  • the volume median particle diameter (D50) of the particles is the laser diffraction / produced by HORIBA, Ltd. for the particles (B2), (B3), (B4), (b1), and (b2) shown in Table 1.
  • ethanol / water 99.5% by mass / 0.5% by mass
  • the relative refractive index when measuring the particles of (B2), (B4), and (b1) was 1.05-0.000i
  • the relative refractive index when measuring the particles of (b2) was 1. 07-0.000i was used
  • the relative refractive index when the particles of (B3) were measured was 1.10-0.000i.
  • the particles (B1) shown in Table 1 ethanol / water (99.5% by mass / 0. 5% by mass) was used as a dispersion medium, and the relative refractive index was 1.05-0.000i.
  • the particle size distribution of the particles shown in Table 1 is the laser diffraction / scattering type particle size distribution measurement of Horiba Seisakusho Co., Ltd. for the particles (B2), (B3), (B4), (b1), and (b2) shown in Table 1.
  • measurement was performed using ethanol / water (99.5% by mass / 0.5% by mass) as a dispersion medium based on the particle size (volume).
  • the relative refractive index when measuring the particles of (B2), (B4), and (b1) was 1.05-0.000i
  • the relative refractive index when measuring the particles of (b2) was 1.07-.
  • the pupae were fed with 10% by mass sucrose in 25 mL plastic tubes as food for adults. After emergence, males and females were kept in the same cage for 5 days to mate. After 5 days of breeding, adults were collected using a fluke tube, anesthetized on ice for 5 minutes, and then males and females were visually separated, and only females were collected and used for evaluation.
  • the forearm immediately after applying the composition is exposed to Aedes albopictus for 2 minutes by placing it in a plastic gauge, and the number of anchorages (the number of mosquitoes that have been in contact with the forearm for 1 second or longer) is counted. I went there.
  • the test was terminated when the test was stopped twice in total, and exposure was performed for 2 minutes every 30 minutes until the end of the test. If the second retention is made during the 30th minute exposure, the duration of the repellent effect is determined to be 0 minutes, and if the second retention is made during the 60th minute exposure, the duration of the repellent effect is 30 minutes. Was judged.
  • the test was performed on 3 subjects and the average duration of repellent effect was calculated.
  • C The bulkiness of the powder layer is 50 mL or more and less than 70 mL, and the sedimentation of the powder is suppressed.
  • D The bulkiness of the powder layer is less than 50 mL, and the sedimentation of the powder cannot be suppressed.
  • Production Example 1 (Production of dimethylsilylated cellulose particles (b2)) Cellulose particles CELLULLOBEADS D-50 (Daito Kasei Kogyo Co., Ltd., 50 ⁇ m spherical cellulose) are weighed in a 2000 mL separable flask by a water content of 100.00 g, and the final water value is set for the purpose of removing the water content in the cellulose particles. It was heated and vacuum dried at 80 ° C. until it became 1% by mass or less.
  • Examples 19-21 Preparation and evaluation of water-in-oil composition
  • component (A), component (B), and volatile oil were blended to form T.I. K.
  • the stirring part of Robomix (Special Machinery Industry Co., Ltd.) was changed to T.I. K. It was mixed using the one replaced with Homo Disper 2.5 type.
  • the amounts of water and surfactant shown in Table 5 were added thereto, and T.I. K.
  • the stirring part of Robomix (Special Machinery Industry Co., Ltd.) was changed to T.I. K.
  • a water-in-oil composition of each example was obtained through a step of stirring at 8,000 rpm for 2 minutes using a homomixer replaced with MARK II2.5 type. Using the obtained composition, various evaluations were carried out by the above method. The results are shown in Table 5.
  • the notations (A) and (B) described in the table correspond to the components (A) and (B) in the present specification, respectively, and the notations (a) and (b) correspond to the components in the present specification, respectively. It corresponds to the non-volatile liquid oily component outside the range of (A) and the particles outside the range of component (B).
  • the blending amount described in each table is the amount of the active ingredient (mass%) of each component.
  • compositions of the present invention (Examples 1 to 21) containing the respective predetermined amounts of the component (A) and the component (B) maintain the repellent lasting effect for a longer period of time than those of Comparative Examples 1 to 5. It can be seen that it can be used and has a better feel than that of Comparative Example 1.
  • a water-in-oil or non-water-based pest repellent composition a water-in-oil type, which is safe, has a good feel when applied to the skin, and has an excellent long-lasting repellent effect against pests, especially flying pests.
  • a non-aqueous pest retention control composition, a pest repellent method, and a pest retention control method can be provided.
  • the present invention it is possible to inexpensively provide a composition and method having a pest repellent effect that is safe, environmentally friendly, and can be used by anyone with peace of mind. Therefore, among the 17 goals of the Sustainable Development Goals (SDGs), the present invention has Goal 3 "Health and Welfare for All" and Goal 6 "Safe Water and Toilet for All". Furthermore, it is thought that it can contribute to the solution of Goal 13, "Specific measures against climate change," and by extension, the realization of a society in which everyone in the world is free from the worries of pests.

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Abstract

下記成分(A)及び成分(B)を含有する、油中水型又は非水型の害虫忌避組成物。 (A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下 (B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下

Description

害虫忌避組成物
 本発明は、油中水型又は非水型の害虫忌避組成物に関する。
 害虫、例えば、蚊、ハエ等の飛翔害虫は、人等の動物に病原体を媒介して感染症を引き起こしたり、皮膚炎を引き起こしたりする要因となっている。特に、一部の蚊は、デング熱、ジカ熱、黄熱病、脳炎、マラリア等の病原体を媒介することから、衛生学的に非常に有害な昆虫である。
 昨今、地球温暖化や都市化、旅行者の増加に伴う蚊の生息域拡大によって、蚊が媒介する感染症の被害が拡大している。中でもデング熱は、全世界の40%もの人がその脅威に晒されており、世界保健機構(WHO)の推定では、世界の感染者数は年間3.9億人にも達し、今なお増加の一途を辿っている。デング熱はWHOが定める17の「顧みられない熱帯病(NTDs)」の一つであり、新興国など衛生インフラの整備が不十分な地域において重要な社会問題となっている。
 従来、このような飛翔害虫から身を守るために、殺虫剤を散布したり、皮膚表面に忌避剤を塗布する方法が汎用されており、代表的な忌避剤として、DEET(N,N-ジエチルトルアミド)が一般的に使用されている。
 蚊等の害虫は、動物の体温を感知する温熱受容体、体臭等の揮発性物質を感知する嗅覚受容体、二酸化炭素を感知する二酸化炭素受容体等の化学受容システムを保有しており、これにより動物を探知するが、DEETは、かかる害虫が有する化学受容システムに変調を与えて害虫の認知感覚を無力化することにより、害虫を忌避する。しかし、DEETには不快臭があり、また、十分な忌避持続効果を発揮するためには一定量以上の配合が必要となる。さらに、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られており、幼児や皮膚の敏感な人に対しては使用量や使用回数が制限されるという問題がある。
 そこで、忌避成分として天然精油の利用が検討されている。シトロネラ油、レモンユーカリ油、レモングラス油、オレンジ油、カシア油等の天然精油もキャンドルやアロマローションに使用されており、人体への安全性は高い。しかし、それらの害虫に対する忌避効果は十分ではなく、その実用性に問題がある。
 その他、従来から、害虫用の忌避剤や忌避組成物については、種々の提案がなされている。例えば、特許文献1(特開平8-59447号公報)には、フッ素・ポリエーテル共変性シリコーン及び紫外線防御成分を配合した皮膚保護剤に、DEET等の昆虫忌避剤を配合することが記載されている。特許文献2(特開平8-81307号公報)には、カラン-3,4-ジオールと、粘度が25℃において5000cSt以下であるシリコーンオイルとを含有する害虫忌避剤が開示されている。また、特許文献3(特開2006-36759号公報)には、シリコーン系化合物を有効成分として含有することを特徴とする防虫剤が開示されている。
 本発明は、次の[1]~[4]を提供する。
[1]下記成分(A)及び成分(B)を含有する、油中水型又は非水型の害虫忌避組成物又は害虫停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
[2]下記成分(A)及び成分(B)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型又は非水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
[3][1]又は[2]の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫又は蚊の忌避方法。
[4][1]又は[2]の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫又は蚊の停留抑制方法。
発明の詳細な説明
[害虫忌避組成物、害虫停留抑制組成物]
 本発明の害虫忌避組成物及び害虫停留抑制組成物(以下、これらを総称して「本発明の組成物」ともいう)は、下記成分(A)及び成分(B)を含有する油中水型又は非水型の組成物である。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
 害虫忌避剤のうち、皮膚に施用されるものについては、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることや、人体に安全であること、皮膚に塗布した際の使用感の良さ等の性能も備えていることが望まれる。しかし、前述したように、現在利用できる主要な害虫忌避剤は、これらの要望を十分に満たしていないのが現状である。
 例えば、特許文献1及び特許文献2に記載されるDEET等の既存の害虫忌避剤には不快臭があり、人によってはアレルギーや肌荒れを引き起こすことが知られている。また、国によっては、幼児に対する使用量に制限が設けられている。このような状況から、より人体への安全性が高く、幼児や皮膚の敏感な人が安心して使用することのできる忌避剤が求められている。
 また特許文献3に記載の防虫剤とは異なり、人の皮膚に塗布して用いるタイプの忌避組成物においては、初期の害虫忌避効果のみならず忌避効果の持続性に優れることや、皮膚に塗布した際にべたつきが少なく良好な感触が得られること等の性能も備えていることが望まれる。
 さらに、2015年9月の国連サミットにおいて、2030年迄に国際社会が達成すべき目標として採択された持続可能な開発目標(SDGs)の実現が急務となっており、環境や社会を将来にわたり持続可能とする技術、イノベーションが求められている。つまり、人体に安全で、環境に優しく、誰でも安心して利用できる害虫忌避効果を有する組成物及び害虫忌避の方法は、持続可能な開発目標の達成のために必要とされる必須の技術であり、例えば、SDGsの17の目標のうち、目標3の「すべての人に健康と福祉を」、また、目標6の「すべての人に安全な水とトイレを」、さらには、目標13の「気候変動に具体的な対策を」などの解決に貢献できると考えられる。
 よって、本発明は、安全で、かつ皮膚に塗布した際にべたつきが少なく感触が良好で、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる油中水型又は非水型の害虫忌避組成物を提供することに関する。
 本発明者は、特定の表面張力と粘度を有する不揮発性の液状油性成分、及び、特定の体積中位粒径を有する疎水性粒子をそれぞれ所定量含有する油中水型又は非水型の害虫忌避組成物が、上記課題を解決し得ることを見出した。
 本発明によれば、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる油中水型又は非水型の害虫忌避組成物、油中水型又は非水型の害虫停留抑制組成物、害虫の忌避方法、及び害虫の停留抑制方法を提供することができる。
 本発明の組成物は特定量の成分(A)及び成分(B)を含有し、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる油中水型又は非水型の組成物である。本発明において「非水型組成物」とは、実質的に水を含有しない組成物を意味する。例えば本発明の非水型組成物中の水の含有量は、好ましくは1質量%未満、より好ましくは0.5質量%以下、さらに好ましくは0.1質量%以下である。
 本発明において「害虫に対する忌避効果」とは、害虫が対象物へ接触しても停留せずに直ぐに離れていくことを意味し、本発明の組成物は接触忌避組成物に該当する。すなわち、本発明における害虫忌避効果は、害虫を対象物へ寄せ付けないもの、あるいは害虫が対象物へ寄り付かないもの等のように対象物へ非接触で忌避する忌避剤ないし防虫剤や、害虫に対して殺虫力を有し、害虫を駆除する殺虫剤とは異なる。本発明の組成物は、それらが塗布又は付着された対象物に蚊等の害虫が降着しても、害虫がその場に停留せず、直ぐに立ち去ることにより、害虫を忌避する効果を奏するものである。
 具体的には、蚊等の害虫が人などの動物の皮膚に降着した後、刺針を差し込むほどの時間、具体的には1秒間以上、皮膚表面の所定領域内に停留させないという停留抑制効果を有する。かかる効果は、従来にない害虫忌避原理に基づくものであり、しかも肌荒れ等の副作用がなく安全である。したがって本発明の組成物は、害虫停留抑制組成物として用いることができる。
 本発明において「害虫に対する忌避持続効果」とは、本発明の組成物を対象物に塗布後、時間が経過しても上記忌避効果が持続することを意味する。なお、以降の記載において、本発明における特に飛翔害虫に対する忌避持続効果を単に「忌避持続効果」と表記する。
 本発明の組成物は、成分(A)として25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、(a)シリコーン油、(b)エステル油、(c)エーテル油、(d)炭化水素油、(e)脂肪族アルコール、及び(f)多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分を含有する。
 本発明の組成物は成分(A)を含有することで、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
 本発明者は、蚊等の飛翔害虫は、肢に濡れが生じた際に降着面から生じる引力を避けるため、肢が濡れる表面への停留を避ける性質を有することを見出した。蚊等の飛翔害虫の肢は疎水性であるため、25℃における表面張力が40mN/m以下の液状油性成分であると飛翔害虫の肢と親和性が高くなり、また、23℃における粘度が400mPa・s以下の液状油性成分であると、飛翔害虫の肢が液状油性成分と触れた際、短時間で液状油性成分と飛翔害虫の肢との接触面積が十分に大きくなる。そのため、成分(A)が塗布又は付着された表面に飛翔害虫が降着すると、肢に濡れが生じ、その際、降着面から生じる引力を避け、降着地点に停留せずに飛び去ると考えられる。
 なお、本発明における降着とは、蚊等の飛翔害虫が対象物に1秒未満の時間接触することを指す。また、本発明における停留とは、蚊等の飛翔害虫が対象物に1秒間以上接触し続けることを指す。
 また本発明の組成物は、成分(A)に加え、さらに所定量の成分(B)を含有することで、成分(A)による忌避持続効果が向上し、かつ、油中水型又は非水型の組成物であっても、皮膚に塗布した際の感触が良いものとなる。
<成分(A):不揮発性液状油性成分>
 本発明の組成物が含有する成分(A)は、25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、(a)シリコーン油、(b)エステル油、(c)エーテル油、(d)炭化水素油、(e)脂肪族アルコール、及び(f)多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分である。
 成分(A)は、皮膚に施用し易くし、かつ、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは20℃で液状であり、より好ましくは15℃で液状であり、さらに好ましくは10℃で液状である。
 なお、液状油性成分の「液状」とは、米国材料試験協会規格「ASTM D 4359-90:Standard Test Method for Determining Whether a Material is a Liquid or Solid」による液体-固体の判定試験で、液体に判定されるものを意味する。
 成分(A)は、忌避持続効果を向上させる観点から、難水溶性又は非水溶性の成分であることが好ましく、具体的には、20℃における水100gに対する溶解量が、好ましくは1g以下、より好ましくは0.5g以下、さらに好ましくは0.1g以下であり、そして、よりさらに好ましくは実質0gである。
 本発明に用いる成分(A)の液状油性成分は、忌避持続効果を向上させる観点から、不揮発性の液状油性成分である。
 ここで、本発明における不揮発性の液状油性成分とは、1気圧下、25℃、60分乾燥後の揮発率が、50%以下であるものをいい、好ましくは、1気圧下、25℃、120分乾燥後の揮発率が、50%以下であるものをいう。揮発率の評価は、ドイツ試験規格DIN53249に従って測定され、具体的には、下記の1~4の手順で行われる。
1.直径150mmの丸型ろ紙の重量(P(g))を測定する。
2.ピペットを用いて成分(A)0.3gのサンプルを丸型ろ紙に滴下し、直後にろ紙の重量(W0(g))を測定する。
3.通気の無い中、25℃、5分間隔で、約0.001gの正確さによる重量測定で、ろ紙の重量を測定する。2を測定した後、60分経過後に測定したろ紙の重量をW60(g)とする。
4.計算式{((W0-P)-(W60-P))/(W0-P)}×100で導かれる値を揮発率(%)とする。
 液状油性成分の揮発率が低いほど、皮膚に塗布した際に、該液状油性成分が長時間滞留するため、忌避持続効果が高いものとなる。2種以上の液状油性成分を用いる場合、液状油性成分の揮発率とは、2種以上の液状油性成分の混合物としての揮発率を意味する。したがって当該混合物の揮発率が前記範囲となる限り、1気圧下、25℃で60分乾燥後の揮発率が50%超の液状油性成分を組み合わせて用いてもよい。
 成分(A)の25℃における表面張力は、入手性の観点から、好ましくは15mN/m以上、より好ましくは17mN/m以上であり、そして、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、40mN/m以下、好ましくは30mN/m以下、より好ましくは28mN/m以下、さらに好ましくは25mN/m以下、よりさらに好ましくは23mN/m以下、よりさらに好ましくは21mN/m以下である。また、それ自体では25℃における表面張力が40mN/m超のものであったとしても、他の液状油性成分との混合物とすることで、表面張力を下げれば忌避持続効果を発現する。
 成分(A)のB形回転粘度計による23℃における粘度は、揮発性を抑え、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは1mPa・s以上であり、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、400mPa・s以下であり、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは210mPa・s以下、さらに好ましくは100mPa・s以下、よりさらに好ましくは60mPa・s以下、よりさらに好ましくは45mPa・s以下、よりさらに好ましくは30mPa・s以下である。なお、粘度の異なる2種以上の液状油性成分を用いる場合は、これら液状油性成分の混合物としての粘度を意味する。
 なお、成分(A)の表面張力、粘度は、実施例に記載の方法により測定される。
(a)シリコーン油
 シリコーン油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール(末端にヒドロキシ基を有するジメチルポリシロキサン)、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 変性シリコーンとしては、アミノ変性シリコーン(アミノ基を有するジメチルポリシロキサン)、ポリエーテル変性シリコーン、グリセリル変性シリコーン、アミノ誘導体シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変性シリコーン、脂肪族アルコール変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、フッ素変性シリコーン、アルキル変性シリコーン等が挙げられる。
 シリコーン油の中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、ジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、ジメチルポリシロキサンがさらに好ましい。
 ジメチルポリシロキサンとしては、直鎖状ジメチルポリシロキサン及び環状ジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点から、直鎖状ジメチルポリシロキサンがより好ましい。
 成分(A)として用いられる直鎖状ジメチルポリシロキサンの市販品例としては、信越化学工業(株)の「KF-96」シリーズ(KF-96A-5cs、KF-96A-6cs、10cs、20cs、30cs、50cs、100cs、200cs、300cs、350cs等)、ダウ・東レ(株)の「DOWSIL SH200C Fluid」シリーズ及び「DOWSIL 2-1184 Fluid」、「Element14 PDMS 5-JC」、「Element14 PDMS 10-JC」、「Element14 PDMS 20-JC」等が挙げられる。
(b)エステル油
 エステル油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、下記一般式(1)~(3)のいずれかで表されるエステル油、及び下記一般式(4)で表されるジアルキルカーボネート化合物が好ましい。
1-COO-R2  (1)
 一般式(1)において、R1は、水酸基が置換していてもよく、炭素数7以上23以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、又は炭素数6以上24以下の芳香族炭化水素基を示し、R2は炭素数1以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示す。
 R1がアルキル基の場合、忌避持続効果を向上させる観点から、炭素数は好ましくは7以上、より好ましくは9以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは21以下、より好ましくは17以下である。また、R1が芳香族炭化水素基の場合、忌避持続効果を向上させる観点から、炭素数は好ましくは8以上、より好ましくは10以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは22以下、より好ましくは20以下である。
 R2は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは炭素数が20以下、より好ましくは18以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基である。
 また、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、R1又はR2の少なくとも一方が、分岐アルキル基であることが好ましい。
 一般式(1)で表されるエステル油としては、2-エチルヘキサン酸ミリスチル、2-エチルヘキサン酸セチル、2-エチルヘキサン酸ステアリル、オクタン酸イソデシル、オクタン酸イソセチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、イソノナン酸セテアリル、プロピルへプタン酸オクチル、ラウリン酸メチル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸2-エチルヘキシル、パルミチン酸イソセチル、ステアリン酸2-エチルヘキシル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸イソトリデシル、イソステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸オクチル、イソステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソステアリル、ヒドロキシステアリン酸2-エチルヘキシル、オレイン酸メチル、オレイン酸オレイル、オレイン酸イソブチル、エルカ酸オレイル、安息香酸アルキル(アルキルの炭素数12~15)、及びナフタレンジカルボン酸ジエチルヘキシル等からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。
(R3O)-CH2CH(OR4)-CH2(OR5)  (2)
 一般式(2)において、R3、R4及びR5は、各々独立に、水素原子、又は下記一般式(2-1)で示される基であって、全てが水素原子であることはない。
-CO-R6  (2-1)
(式中、R6は、水酸基が置換していてもよい炭素数7以上23以下、好ましくは17以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。)
 一般式(2)で表されるエステル油としては、トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル、トリカプリル酸グリセリルからなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらホホバ油、オリーブ油、ひまわり油、大豆油、落花生油、菜種油、アーモンド油、パーム油、ココヤシ油、ひまし油、小麦胚芽油、ぶどう種油、あざみ油、宵待草油、マカデミアナッツ油、とうもろこし胚芽油、及びアボカド油等の植物由来のエステル油であっても良い。
7O-(AO)m-COR8  (3)
 一般式(3)において、R7は炭素数6以上20以下の芳香族炭化水素基を示し、R8は炭素数1以上23以下のアルキル基又はアルケニル基を示す。AOは、炭素数2以上4以下のアルキレンオキシ基を示し、mは1以上50以下の平均付加モル数を表す。
 R7は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数が6以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは12以下、より好ましくは10以下の芳香族炭化水素基、より好ましくはベンジル基である。
 R8は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数が7以上、より好ましくは11以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは21以下、より好ましくは15以下であるアルキル基である。
 AO基は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくはプロピレンオキシ基であり、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、mは好ましくは1以上10以下、より好ましくは1以上5以下である。
 一般式(3)で表されるエステル油としては、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体とミリスチン酸のエステル(クローダ社「クロダモルSTS」)、ベンジルアルコールのプロピレンオキシド3モル付加体と2-エチルヘキサン酸のエステル(クローダ社「クロダモルSFX」)からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。
9-O-(CH2CH2O)v-CO-(OCH2CH2)w-OR10  (4)
 一般式(4)において、R9及びR10は、各々独立に、炭素数6以上22以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、v及びwは、各々独立に、0又は1以上50以下の平均付加モル数を示す。
 R9及びR10は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは炭素数8以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは18以下、より好ましくは12以下のアルキル基である。
 v及びwは、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは0又は1以上5以下の数であり、より好ましくは0である。
 一般式(4)で表されるジアルキルカーボネート化合物としては、ジオクチルカーボネート(コグニス社「セチオールCC」)等が挙げられる。
 上記以外のエステル油としては、多価カルボン酸とアルコールとのエステルや、グリセリンを除く多価アルコールと脂肪酸とのエステル等が挙げられる。その具体例としては、ダイマー酸ジイソプロピル、アジピン酸ジイソプロピル、コハク酸ジエトキシエチル、コハク酸2-エチルヘキシル、ジカプリン酸プロパンジオール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、ジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール等からなる群から選ばれる1種以上が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点から、ネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステルが好ましく、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール及びジ2-エチルヘキサン酸ネオペンチルグリコールからなる群から選ばれる1種以上がより好ましい。上記の(b)エステル油の中では、一般式(1)で表されるエステル油、及びネオペンチルグリコールと脂肪酸とのエステルからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
(c)エーテル油
 エーテル油としては、忌避持続効果を向上させる観点から、下記一般式(5)で表されるジアルキルエーテル化合物、又は下記一般式(6)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物が好ましい。
11-O-R12  (5)
 一般式(5)において、R11及びR12は、各々独立に、炭素数6以上22以下の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、又は炭素数6以上24以下の芳香族炭化水素基を示す。R11及びR12は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくはアルキル基であり、その炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは8以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは18以下、より好ましくは16以下、さらに好ましくは12以下である。
 一般式(5)で表されるジアルキルエーテル化合物としては、ジヘキシルエーテル、ジオクチルエーテル(コグニス社「セチオールOE」)、ジカプリリルエーテル、セチル-1,3-ジメチルブチルエーテル(花王(株)「ASE-166K」)等が挙げられる。
13-O-(PO)r(EO)s-H  (6)
 一般式(6)において、R13は炭素数6以上22以下のアルキル基又はアルケニル基を示し、POはプロピレンオキシ基を示し、EOはエチレンオキシ基を示す。rは0.1以上15以下の平均付加モル数を示し、sは0以上10以下の平均付加モル数を示す。sが0でない場合、PO及びEOの付加形式は、ランダムであってもブロックであってもよい。
 R13の炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは8以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは20以下、より好ましくは18以下、さらに好ましくは12以下である。
 平均付加モル数rは、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは13以下、より好ましくは10以下である。
 平均付加モル数sは、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは5以下、より好ましくは1以下、さらに好ましくは0である。
 一般式(6)で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物としては、ポリプロピレングリコール、プロピレンオキシ基の平均付加モル数rが3以上10以下である、ポリオキシプロピレンオクチルエーテル、ポリオキシプロピレンデシルエーテル、及びポリオキシプロピレンラウリルエーテルからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 上記の(c)エーテル油の中では、忌避持続効果を向上させる観点から一般式(5)で表されるエーテル油が好ましい。
(d)炭化水素油
 炭化水素油としては、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、スクワレン、イソヘキサデカン、イソエイコサン、水添ポリイソブテン、軽質流動イソパラフィン、重質流動イソパラフィン、α-オレフィンオリゴマー、及びシクロパラフィン等が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、流動パラフィン、流動イソパラフィン、スクワラン、及びスクワレンからなる群から選ばれる1種以上が好ましく、スクワランがより好ましい。
(e)脂肪族アルコール
 脂肪族アルコールとしては、1価の鎖状又は環状脂肪族アルコールが挙げられ、忌避持続効果を向上させる観点から、1価の鎖状脂肪族アルコールが好ましい。該脂肪族アルコールの炭素数は、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは14以上、より好ましくは18以上であり、そして、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは28以下、より好ましくは24以下、さらに好ましくは22以下である。
 前記脂肪族アルコールは、直鎖及び分岐鎖のいずれであってもよく、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、分岐鎖の脂肪族飽和アルコールが好ましい。
 直鎖脂肪族アルコールとしてはオレイルアルコール等が挙げられ、分岐鎖脂肪族飽和アルコールとしては、ブチルオクタノール、ブチルデカノール、ヘキシルデカノール、オクチルドデカノール等が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、分岐鎖脂肪族飽和アルコールが好ましく、ヘキシルデカノール、及びオクチルドデカノールからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
(f)多価アルコール
 多価アルコールとしては、炭素数2以上の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、炭素数4以上の糖アルコール等が挙げられ、飽和及び不飽和のいずれであってもよいが、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、炭素数2以上10以下の脂肪族アルコール、芳香族アルコール、及び炭素数4以上10以下の糖アルコールからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 多価アルコールのうち、炭素数2以上の脂肪族アルコールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、1,2-ペンタンジオール、1,2-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、へキシレングリコール等の2価アルコール等が挙げられる。
 また、前記糖アルコールとしては、ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール、キシリトール、マンニトール等が挙げられる。
 前記の液状油性成分の中では、忌避持続効果を向上させる観点から、(a)シリコーン油、(b)エステル油、(c)エーテル油、及び(d)炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、(a)シリコーン油、(b)エステル油、及び(d)炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上がより好ましく、(a)シリコーン油及び(d)炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上がさらに好ましく、(a)シリコーン油がよりさらに好ましい。
 (a)シリコーン油の中でも、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、メチルフェニルポリシロキサン、及び変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、より好ましくはジメチルポリシロキサン、ジメチコノール、及びポリエーテル変性シリコーンからなる群から選ばれる1種以上であり、さらに好ましくはジメチルポリシロキサンであり、よりさらに好ましくは直鎖状ジメチルポリシロキサンである。
(成分(A)の含有量)
 本発明の組成物中の成分(A)の含有量は、忌避持続効果を向上させる観点から、50質量%以上であり、好ましくは55質量%以上、より好ましくは60質量%以上であり、さらに好ましくは65質量%以上である。また、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び組成物の保存安定性を確保する観点から、99.5質量%以下であり、好ましくは96.5質量%以下であり、より好ましくは95質量%以下であり、さらに好ましくは90質量%以下であり、さらに好ましくは80質量%以下であり、よりさらに好ましくは75質量%以下である。そして、本発明の組成物中の成分(A)の含有量は、50~99.5質量%であり、好ましくは50~96.5質量%であり、より好ましくは50~95質量%であり、さらに好ましくは55~90質量%であり、よりさらに好ましくは60~80質量%、よりさらに好ましくは65~75質量%である。
<成分(B):疎水性粒子>
 本発明の組成物は、成分(B)として、体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子を含有する。本発明の組成物は、成分(B)を含有することで、成分(A)による忌避持続効果が向上し、かつ、組成物を皮膚に塗布した際に感触の良いものとなる。
 本発明において「疎水性粒子」とは、23℃における粒子表面のぬれ張力が70mN/m以下であるものを意味する。また「親水性粒子」とは、粒子表面の当該ぬれ張力が70mN/m超であるものを意味する。
 成分(B)の粒子が特定の粒径を有する疎水性粒子であることで、忌避持続効果が向上するとともに、皮膚に塗布した際に感触の良い組成物が得られる。本発明の組成物に用いる成分(B)としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、23℃におけるぬれ張力は60mN/m以下が好ましく、50mN/m以下がより好ましい。粒子表面のぬれ張力は、実施例に記載の方法により測定できる。
 成分(B)の疎水性粒子は、前記疎水性を呈するものであれば有機粒子、無機粒子、及びこれらの混合物のいずれでもよく、通常、化粧料に配合されるものを使用できる。これらの中でも、忌避持続効果を向上させる観点、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び組成物の保存安定性を確保する観点からは、成分(B)は疎水性有機粒子を含むことが好ましい。
 疎水性有機粒子を構成する樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル-シリコーン共重合樹脂、アクリル-スチレン共重合樹脂、セルロース等で構成された樹脂が挙げられる。これらの疎水性有機粒子は、非架橋型樹脂粒子でもよく、架橋型樹脂粒子でもよい。また、上記樹脂で構成された樹脂粒子の表面を疎水化処理した粒子でもよい。
 上記の中でも、疎水性有機粒子としては、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点からは、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、及びセルロースからなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子が好ましく、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子がより好ましく、アクリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子がさらに好ましい。
 疎水性有機粒子を構成するアクリル樹脂としては、アクリル系モノマーの単独重合体又は共重合体が挙げられる。アクリル系モノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステルが挙げられる。「(メタ)アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を指す。
 (メタ)アクリル酸エステルの中でも、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点からは(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましく、アルキルの炭素数は、好ましくは1以上18以下、より好ましくは1以上16以下である。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸sec-ブチル、(メタ)アクリル酸tert-ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸ヘキサデシル等が挙げられ、これらを1種又は2種以上用いることができる。
 上記アクリル樹脂は、上記(メタ)アクリル酸及び(メタ)アクリル酸アルキルエステル以外に、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート等の、多官能(メタ)アクリレートをさらに共重合させた架橋型アクリル樹脂でもよい。
 アクリル樹脂としては、具体的には、ポリメタクリル酸メチル、アクリル酸/アクリル酸メチル共重合体等の非架橋型アクリル樹脂、及び、アクリル酸ブチル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体、メタクリル酸ラウリル・ジメタクリル酸エチレングリコール・メタクリル酸ナトリウム共重合体(以下「(メタクリル酸ラウリル/メタクリル酸Na)クロスポリマー」と表記することがある。)等の架橋型アクリル樹脂が挙げられる。
 疎水性有機粒子のうち、アクリル樹脂粒子としては、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、ポリメタクリル酸メチル、及び、(メタクリル酸ラウリル/メタクリル酸Na)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上のアクリル樹脂からなる粒子が好ましい。アクリル樹脂粒子の市販品としては、特開2006-225311号公報に「架橋(メタ)アクリル酸エステル系樹脂粉体」として記載されている粒子、アイカ工業(株)のガンツパールシリーズ等が挙げられる。
 疎水性有機粒子を構成するシリコーン樹脂としては、メチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン等のオルガノポリシロキサン;ポリメチルシルセスキオキサン等のポリオルガノシルセスキオキサン;及びこれらの複合材料、並びに、オルガノポリシロキサン鎖を含有する共重合体;等が挙げられる。これらの中でも、忌避持続効果を向上させ、かつ皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、メチルポリシロキサン、ポリメチルシルセスキオキサン、及びこれらの複合材料からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 また、上記シリコーン樹脂を、ジビニルジメチルポリシロキサン(ビニルジメチコン)、フェニルビニルジメチルポリシロキサン(フェニルビニルジメチコン)等で架橋した架橋型シリコーン樹脂を用いることもできる。架橋型シリコーン樹脂としては、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー、(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマー、(ジメチコン/フェニルビニルジメチコン)クロスポリマー等が挙げられる。
 疎水性有機粒子のうち、シリコーン樹脂粒子としては、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、架橋型シリコーン樹脂粒子が好ましく、(ジメチコン/ビニルジメチコン)クロスポリマー及び(ビニルジメチコン/メチコンシルセスキオキサン)クロスポリマーからなる群から選ばれる1種以上のシリコーン樹脂からなる粒子がより好ましい。シリコーン樹脂粒子の市販品としては、信越化学工業(株)の「KSP」シリーズ、「KMP」シリーズ、「KSG-16」、「シリコーン X-52-1621」等が挙げられる。
 また、疎水性無機粒子としては、忌避持続効果を向上させ、かつ皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、例えば、シリカ、アルミナ、タルク、カオリン、クレー、ベントナイト、マイカ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等の無機粒子表面を疎水化処理した粒子が好ましいものとして挙げられる。これらの中でも、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び組成物の保存安定性を確保する観点からは、表面を疎水化処理したシリカ粒子が好ましい。
 上記疎水化処理としては、従来公知の表面処理、例えば、フッ素化合物処理(パーフルオロアルキルリン酸エステル処理、パーフルオロアルキルシラン処理、パーフルオロポリエーテル処理、フルオロシリコーン処理、フッ素化シリコーン樹脂処理が好ましい)、シリコーン処理(メチルハイドロジェンポリシロキサン処理、ジメチルポリシロキサン処理、トリメチルシロキシケイ酸処理、気相法テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン処理が好ましい)、ペンダント処理(気相法シリコーン処理後にアルキル鎖等を付加する方法)、シランカップリング剤処理、チタンカップリング剤処理、シラン処理(アルキルシラン処理、アルキルシラザン処理が好ましい)、油剤処理、N-アシル化リジン処理、金属石鹸処理(ステアリン酸塩処理、ミリスチン酸塩処理が好ましい)、アクリル樹脂処理、金属酸化物処理等が挙げられ、これらの処理を複数組み合わせて用いることもできる。
 上記の中でも、疎水化処理としてはシリコーン処理及びシラン処理からなる群から選ばれる1種以上が好ましく、シラン処理がより好ましく、アルキルシラン処理がさらに好ましい。
 成分(B)の疎水性粒子の形状は特に制限されず、例えば、球状、板状、柱状、針状等が挙げられる。これらの中では、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、球状粒子が好ましい。また、粒子表面に凹凸を有するものや、多孔質のものを用いてもよい。
 成分(B)の疎水性粒子は、忌避持続効果を向上させる観点から、体積中位粒径(D50)が0.1μm以上であり、好ましくは0.5μm以上であり、より好ましくは1.0μm以上であり、また、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、体積中位粒径は40μm以下であり、好ましくは30μm以下、より好ましくは15μm以下である。そして、成分(B)の体積中位粒径は、0.1~40μmであり、好ましくは0.5~30μmであり、より好ましくは1.0~15μmである。
 なお、本発明における体積中位粒径(D50)とは、体積分率で計算した累積体積頻度が粒径の小さい方から計算して、50%になる粒径を意味する。
 成分(B)として2種以上の粒子を用いる場合、成分(B)の体積中位粒径とは、全粒子の混合物の体積中位粒径を意味する。具体的には、各粒子群の体積中位粒径(PiD50)を求めたのち、以下の式(a)に基づいて算出した値とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000001

PiD50:粒子を構成する粒子群Piの体積中位粒径(D50)(μm)
Xi:粒子を構成する粒子群Piの含有量比(%)
ρi:粒子を構成する粒子群Piの密度(g/cm3
 例えば、樹脂粒子の密度は1.18g/cm3、シリカの密度は2.20g/cm3である。また、PiD50は、光散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定することができ、具体的には実施例に記載の方法で測定できる。
 本発明における成分(B)は忌避持続効果を向上し、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、光散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定される成分(B)の粒子径の分布曲線において、粒子全体の体積に対する、45μm以上の粒子径の体積割合が15%以下であることが好ましく、10%以下であることがより好ましい。
 本発明の組成物は、このような粒度分布を有する粒子を含有することにより、組成物に構造粘性が付与され、皮膚に塗布した際の感触を良いものとしつつ、忌避持続時間を向上させることが可能となる。成分(B)の粒度分布は、具体的には実施例に記載の方法により測定できる。
(成分(B)の含有量)
 また、本発明の組成物中の成分(B)の含有量は、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、0.5質量%以上であり、好ましくは2質量%以上、より好ましくは4質量%以上、さらに好ましくは6質量%以上、よりさらに好ましくは10質量%以上である。また、忌避持続効果を向上させる観点、及び組成物の保存安定性を確保する観点から、35質量%以下であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である。そして、本発明の組成物中の成分(B)の含有量は、0.5~35質量%であり、好ましくは2~30質量%、より好ましくは4~25質量%であり、さらに好ましくは6~20質量%であり、よりさらに好ましくは10~20質量%である。
 本発明の組成物において、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]は、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、さらに好ましくは4以上であり、同様の観点から、好ましくは30以下、より好ましくは15以下、さらに好ましくは8以下である。そして、本発明の組成物において、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]は、好ましくは1以上30以下であり、より好ましくは2以上15以下であり、さらに好ましくは4以上8以下である。
 本発明の組成物は、忌避持続効果を向上させる観点、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び組成物の保存安定性を向上する観点から、油中水型の組成物とすることが好ましい。
 なお、油中水型の組成物とした場合には、組成物中の水の含有量は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点、及び、油中水型の組成物を安定して形成する観点から、好ましくは3質量%以上、より好ましくは6質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上、よりさらに好ましくは12質量%以上である。また、忌避持続効果を向上させる観点から、好ましくは30質量%未満であり、より好ましくは25質量%以下、より好ましくは21質量%以下、よりさらに好ましくは18質量%以下である。そして、本発明の組成物中の水の含有量は、好ましくは3質量%以上30質量%未満であり、より好ましくは6~25質量%、さらに好ましくは10~21質量%、よりさらに好ましくは12~18質量%である。
 また、本発明の組成物が油中水型組成物である場合、成分(A)と水との質量比[成分(A)/水]は、忌避持続効果を向上させる観点、及び皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、好ましくは1以上、より好ましくは3以上、さらに好ましくは3.2以上、よりさらに好ましくは4以上であり、同様の観点から、好ましくは8以下、より好ましくは7以下、さらに好ましくは6.5以下、よりさらに好ましくは6以下である。そして、本発明の組成物において、成分(A)と水との質量比[成分(A)/水]は、好ましくは1以上8以下、より好ましくは3以上7以下、さらに好ましくは3.2以上6.5以下、よりさらに好ましくは4以上6以下である。
(界面活性剤)
 本発明の組成物は、さらに界面活性剤を含有してもよい。本発明の組成物が油中水型組成物である場合には、各成分を良好に分散又は溶解させて皮膚への優れた塗布性を確保できる観点、油中水型組成物の乳化安定性を向上させる観点、及び組成物の保存安定性を確保する観点から、界面活性剤を含有することが好ましい。
 界面活性剤としては、適度な乳化能を有するものが好ましく、本発明の組成物を油中水型組成物とした場合には、特にHLB8以下のノニオン界面活性剤を含有することが好ましい。
 ここで、HLB(親水性-親油性のバランス:Hydrophilic-Lypophilic Balance)は、界面活性剤の全分子量に占める親水基部分の分子量を示すものであり、グリフィン(Griffin)の式により求められるものである。ノニオン界面活性剤のHLBは、乳化能の観点から、より好ましくは6以下、さらに好ましくは5.5以下であり、好ましくは3以上である。
 HLB8以下のノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレントリイソステアリン酸グリセリル、ポリオキシエチレントリオレイン酸グリセリル等のポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル;モノステアリン酸テトラグリセリル、モノオレイン酸テトラグリセリル等のポリグリセリン脂肪酸エステル;パルミチン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、セスキイソステアリン酸ソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル;ポリオキシエチレン硬化ひまし油;モノステアリン酸プロピレングリコール等のプロピレングリコール脂肪酸エステル;ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン-デシルエーテル等のポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル;アルキルアルカノールアミド;脂肪酸アルカノールアミド;ポリオキシエチレンアルキルアミン;ポリエーテル変性シリコーン;グリセリン変性シリコーン等が挙げられる。これらの中でも、油中水型組成物の乳化安定性を向上させる観点から、ポリエーテル変性シリコーンが好ましい。
 ポリエーテル変性シリコーンのシリコーン鎖は、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えば、直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体、アルキル鎖・シリコーン鎖分岐型ポリオキシエチレンメチルポリシロキサン共重合体等が挙げられる。直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体及び直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体は、さらにアルキル変性等された変性体でもよい。これらの中でも、油中水型組成物における乳化安定性を向上させる観点から、直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、及びこれらの変性体からなる群から選ばれる1種以上が好ましい。
 直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体又はその変性体の市販品としては、信越化学工業(株)の「KF-6015」(PEG-3ジメチコン、HLB4.5)、「KF-6016」(PEG-9メチルエーテルジメチコン、HLB4.5)、「KF-6017」(PEG-10ジメチコン、HLB4.5)、ダウ・東レ(株)の「DOWSIL SH 3773 M」(PEG-12ジメチコン、HLB8.0)、「DOWSIL SH 3775 M Fluid」(PEG-12ジメチコン、HLB5.0)等が挙げられる。
 本発明の組成物に界面活性剤を用いる場合、その含有量は、各成分を良好に分散又は溶解させて皮膚への優れた塗布性を確保できる観点、油中水型組成物の乳化安定性を向上させる観点、及び組成物の保存安定性を確保する観点から、組成物中、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下である。
(揮発性油)
 本発明の組成物は、非水型組成物とした場合、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、さらに揮発性油を含有することが好ましい。本発明において揮発性油とは、前記方法により測定される、1気圧下、25℃、60分乾燥後の揮発率が、50%超であるものをいう。
 揮発性油としては、上記で規定する揮発率が50%超の液状油性成分であれば特に制限なく用いられるが、組成物の保存安定性を確保する観点から、イソドデカン、ヘキサメチルジシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、メチルトリメチコン、及び、25℃における動粘度が2cSt以下のジメチルポリシロキサンからなる群から選ばれる1種以上が好ましい。なお当該動粘度は、ウベローデ粘度計を用いて測定できる。
 本発明の組成物に揮発性油を用いる場合、その含有量は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、組成物中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上であり、同様の観点から、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、よりさらに好ましくは20質量%以下である。
<その他の成分>
 本発明の組成物は、発明の効果を損なわない範囲で、前記以外の成分、例えば、防腐剤、着色剤、保湿剤、香料、pH調整剤、ビタミン類、血行促進剤、活性酸素消去剤、抗炎症剤、美白剤、殺菌剤等の薬効成分や生理活性成分を含有することもできる。これらの各成分は他の用途としても使用することができ、例えば、香料を殺菌剤として使用することも可能である。
 本発明の組成物は、害虫忌避に対して、成分(A)を忌避有効成分として含有し、それ以外の害虫忌避剤を有効量含まないことが、使用者のアレルギーや肌荒れを防止するといった観点から好ましく、成分(A)以外の害虫忌避剤を実質的に含有しなくてもよい。
 本発明の組成物は、後述する既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても、忌避持続効果を有する。言い換えれば、本発明の組成物が、成分(A)以外の害虫忌避剤を有効量下限値未満で含有する場合であっても、害虫が、降着してもその場に停留しない停留抑制効果が発現されていれば、本発明の停留抑制効果が発現されていることになる。
 ここで、成分(A)以外の害虫忌避剤を「有効量含まない」とは、一般的には、成分(A)以外の既存の害虫忌避剤の含有量が、本発明の組成物中、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、よりさらに好ましくは4質量%以下、よりさらに好ましくは3質量%以下、よりさらに好ましくは1質量%以下であることを意味する。既存の害虫忌避剤の有効量は、例えば、各忌避剤製品の製造会社等により公表されている最小有効量等を参考にすることができる。より具体的には、後述する既存の害虫忌避剤であるDEET:N,N-ジエチルトルアミドの有効量は、4質量%以上、好ましくは10質量%以上であり、イカリジン:1-メチルプロピル-2-(2-ヒドロキシエチル)-1-ピペリジンカルボキシレートの有効量は4質量%以上、IR3535:3-(アセチルブチル)アミノプロピオン酸エチルエステルの有効量は4質量%以上、シトロネラ油の有効量は10質量%以上である。
 また、既存の害虫忌避剤の有効量は、害虫として蚊を用い、以下に記載する忌避評価試験で測定することもできる。
(忌避評価試験)
 メッシュで囲われたプラスチックケージ(30×30×30cm:BugDorm-1ケージ)に、交尾済みのメス蚊(ヒトスジシマカ)100匹を入れる。クアラテックスーパーロング手袋(50cm)(アズワン(株)、Catalog number:3-6432-02)の手首部分より約15cm肘側に縦5cm×横4cm長方形型の切り込みを入れたものに、腕を挿入する。切り込みからの露出部に何も塗布しない状態で、ケージに腕を挿入し、2分間以内に、肌露出部で2か所、蚊に降着された後、1秒間以上接触(停留)されることを確認する。1秒間以上停留されない場合は、新しく蚊を用意する。以下、蚊の降着後の1秒間以上の停留を単に停留と表現する。
 害虫忌避剤の溶液である評価サンプルの試験は、肌露出部(5cm×4cm)に、該評価サンプルを2mg/cm2で塗布できるようにエタノールで濃度を調整して行う。
 露出部にピペットマンを用いて、濃度を調整した液を乗せ、肌露出部全体に行き渡るように塗布する(必要溶液量:40~50μl)。その後3分間静置し、試験を開始する。試験は、該評価サンプルを塗布した腕をケージに2分間挿入し、停留数をカウントすることで行う。トータルで2回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで30分間毎に2分間ずつ腕を挿入する試験を行う。30分目に2回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を0分間と判定し、60分目で2回目の停留がされた場合は30分間の忌避効果持続時間と判定する。試験は3人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出する。
 本試験において、平均2時間以上の忌避効果持続時間を示す害虫忌避剤の濃度を、その害虫忌避剤の有効濃度(有効量)とすることができる。
 また、本発明の組成物は、既存の害虫忌避剤を有効量含まなくても、忌避持続効果を有することから、むしろ、成分(A)以外の害虫忌避剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明の組成物中、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量は、好ましくは0.5質量%以下、より好ましくは0.1質量%以下、さらに好ましくは0.01質量%以下、よりさらに好ましくは実質0質量%である。
 成分(A)以外の既存の害虫忌避剤としては、DEET、イカリジン、ジメチルフタレート、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、p-メンタン-3,8-ジオール、カラン-3,4-ジオール、ジ-n-ブチルサクシネート、ヒドロキシアニソール、ロテノン、3-(アセチルブチル)アミノプロピオン酸エチルエステル、シトロネロール、ユーカリプトール、α-ピネン、ゲラニオール、シトロネラール、カンファー、リナロール、2-ウンデカノン等の公知の害虫忌避化合物の他、シトロネラ油、レモングラス油等の忌避精油等が挙げられる。「忌避精油」とは、植物に含まれる成分を抽出、蒸留、又は圧搾等により得られる精油(エッセンシャルオイル)のうち害虫忌避効果を有するものを意味する。
<組成物の製造方法>
 本発明の組成物は、常法により製造できる。
 例えば非水型の組成物は、まず、成分(A)に成分(B)と、必要に応じ揮発性油を配合し、ディスパー等の撹拌装置を用いて撹拌することで分散液を調製する。次いで、必要に応じてその他の成分を配合し、ホモジナイザー等の撹拌装置を用いて撹拌することにより製造できる。
 また、油中水型の組成物は、成分(A)に成分(B)を配合しディスパー等の撹拌装置を用いて撹拌することで分散液を調製した後、水、並びに必要に応じてその他の成分を配合し、ホモジナイザー等の撹拌装置を用いて撹拌することにより製造できる。
 本発明の組成物が忌避対象とする害虫に特に制限はないが、飛翔害虫に対してより効果的である。「飛翔害虫」とは、飛行しながら人等の動物に近づき、その皮膚から吸血する害虫、吸血はしなくても飛翔しながら病原細菌等を媒介する害虫、飛行すること自体が人間に対し不快感を与える害虫等をいう。
 飛翔害虫の具体例としては、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ等のイエカ、トクナガクロヌカカ、オオシマヌカカ、ニワトリヌカカ等のヌカカ、セスジユスリカ、アカムシユスリカ等のユスリカ、その他、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカ、トウゴウヤブカ、シナハマダラカ、ガンビエハマダラカ、ステフェンスハマダラカ等の蚊;セスジユスリカ、アカムシユスリカ等のユスリカ;クロオオブユ、キアシオオブユ、アオキツメトゲブユ等のブユ;イエバエ、オオイエバエ、ヒメイエバエ、クロバエ、ニクバエ、タネバエ、タマネギバエ、ミバエ、ショウジョウバエ、チョウバエ、チェチェバエ、サシバエ等のハエ;シクロアブ、ウシアブ、メクラアブ、ゴマフアブ等のアブ;キイロスズメバチ、セグロアシナガバチ、ミツバチ等のハチ等が挙げられる。
 本発明の組成物は、これらの中でも、特に蚊に対する忌避持続効果が優れている。前述した蚊の中でも、アカイエカ、コガタアカイエカ、チカイエカ、ネッタイイエカ、ネッタイシマカ、ヒトスジシマカに対する忌避持続効果に優れる。
[害虫の忌避方法、停留抑制方法]
 本発明の害虫の忌避方法は、本発明の害虫忌避組成物を、人の皮膚表面に塗布することにより行われる。また、本発明の害虫の停留抑制方法は、本発明の害虫停留抑制組成物を、害虫、特に飛翔害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐものである。以下、これらの方法を総称して「本発明の方法」ともいう。
 ここで、「皮膚表面に塗布する」とは、皮膚表面に手などで組成物を直接塗布することだけでなく、噴霧等により組成物を皮膚表面に付着させることを含む。
 皮膚表面に塗布する組成物の量は、忌避持続効果を向上させる観点から、1cm2あたり、好ましくは0.1mg以上であり、より好ましくは0.2mg以上、さらに好ましくは0.25mg以上である。また、塗布量の上限は、皮膚に塗布した際の感触を良いものとする観点から、1cm2あたり、好ましくは10mg以下、より好ましくは8mg以下、さらに好ましくは5mg以下である。
 本発明の組成物は、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)及び成分(B)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型又は非水型の飛翔害虫忌避組成物又は飛翔害虫停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
 本発明の組成物は、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ蚊に対する忌避持続効果に優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)及び成分(B)を含有し、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型又は非水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
 本発明の組成物は、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)及び成分(B)を含有し、カラン-3,4-ジオールの含有量が3質量%以下である、油中水型又は非水型の飛翔害虫忌避組成物又は飛翔害虫停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
 本発明の組成物は、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ蚊に対する忌避持続効果に優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)、成分(B)、及び水を含有し、水の含有量が3質量%以上30質量%未満であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型の飛翔害虫忌避組成物又は飛翔害虫停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上96.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
 本発明の組成物は、安全で、皮膚に塗布した際の感触が良く、かつ蚊に対する忌避持続効果に優れる忌避組成物を提供する観点から、下記成分(A)及び成分(B)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が1以上30以下であり、成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下である、油中水型又は非水型の蚊忌避組成物又は蚊停留抑制組成物であることが好ましい。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性の液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.5μm以上30μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
 上記組成物において、成分(B)は、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含むことがより好ましい。
 本発明の害虫の忌避方法は、本発明の組成物が塗布又は付着された対象物に蚊等の害虫が降着しても、害虫がその場に停留しないことによって、害虫を忌避する方法であり、具体的には、蚊等の害虫が、人等の動物の皮膚に降着した後、刺針を差し込むことができる程度の時間、具体的には例えば1秒間以上、動物の皮膚表面に滞在させないという停留抑制効果を有する。かかる効果は、従来にない害虫忌避原理に基づくものであり、しかも肌荒れ等の副作用がなく安全である。
 上述の実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。
<1>
 下記成分(A)及び成分(B)を含有し、成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が1以上30以下である、油中水型又は非水型の害虫忌避組成物又は害虫停留抑制組成物。
(A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性の液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
(B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
<2>
 成分(A)と成分(B)との質量比[(A)/(B)]が好ましくは2以上、より好ましくは4以上であり、好ましくは15以下、より好ましくは8以下である、<1>に記載の組成物。
<3>
 成分(A)以外の害虫忌避剤の含有量が15質量%以下、好ましくは10質量%以下、より好ましくは5質量%以下、さらに好ましくは3質量%以下、よりさらに好ましくは2質量%以下、よりさらに好ましくは1質量%以下である、<1>又は<2>に記載の組成物。
<4>
 成分(A)の25℃における表面張力が好ましくは15mN/m以上、より好ましくは17mN/m以上であり、好ましくは30mN/m以下、より好ましくは28mN/m以下、さらに好ましくは25mN/m以下、よりさらに好ましくは23mN/m以下、よりさらに好ましくは21mN/m以下である、<1>~<4>のいずれか1に記載の組成物。
<5>
 成分(A)のB形回転粘度計による23℃における粘度が、好ましくは1mPa・s以上であり、好ましくは300mPa・s以下、より好ましくは210mPa・s以下、さらに好ましくは100mPa・s以下、よりさらに好ましくは60mPa・s以下、よりさらに好ましくは45mPa・s以下、よりさらに好ましくは30mPa・s以下である、<1>~<4>のいずれか1に記載の組成物。
<6>
 成分(A)がシリコーン油、エステル油、エーテル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上、好ましくはシリコーン油、エステル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上、より好ましくはシリコーン油及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上、さらに好ましくはシリコーン油である、<1>~<5>のいずれか1に記載の組成物。
<7>
 成分(A)の含有量が好ましくは55質量%以上、より好ましくは60質量%以上、さらに好ましくは65質量%以上であり、好ましくは96.5質量%以下、より好ましくは95質量%以下、さらに好ましくは90質量%以下、よりさらに好ましくは80質量%以下、よりさらに好ましくは75質量%以下である、<1>~<6>のいずれか1に記載の組成物。
<8>
 成分(B)が好ましくはアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリウレタン樹脂、ビニル樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル-シリコーン共重合樹脂、アクリル-スチレン共重合樹脂、及びセルロースからなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子、より好ましくはアクリル樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、及びセルロースからなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子、さらに好ましくはアクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子、よりさらに好ましくはアクリル樹脂及びシリコーン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、<1>~<7>のいずれか1に記載の組成物。
<9>
 成分(B)の含有量が好ましくは2質量%以上、より好ましくは4質量%以上、さらに好ましくは6質量%以上、よりさらに好ましくは10質量%以上であり、好ましくは30質量%以下、より好ましくは25質量%以下、さらに好ましくは20質量%以下である、<1>~<8>のいずれか1に記載の組成物。
<10>
 成分(B)の体積中位粒径が好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1.0μm以上であり、好ましくは30μm以下、より好ましくは15μm以下である、<1>~<9>のいずれか1に記載の組成物。
<11>
 光散乱式粒子径分布測定装置を用いて測定される成分(B)の粒子径の分布曲線において、粒子全体の体積に対する、45μm以上の粒子径の体積割合が15%以下、好ましくは10%以下である、<1>~<10>のいずれか1に記載の組成物。
<12>
 油中水型組成物である、<1>~<11>のいずれか1に記載の組成物。
<13>
 水の含有量が3質量%以上、好ましくは6質量%以上、より好ましくは10質量%以上、よりさらに好ましくは12質量%以上であり、30質量%未満、好ましくは25質量%以下、より好ましくは21質量%以下、さらに好ましくは18質量%以下である、<12>に記載の組成物。
<14>
 成分(A)と水との質量比[成分(A)/水]が好ましくは1以上、より好ましくは3以上、さらに好ましくは3.2以上、よりさらに好ましくは4以上であり、好ましくは8以下、より好ましくは7以下、さらに好ましくは6.5以下、よりさらに好ましくは6以下である、<12>又は<13>に記載の組成物。
<15>
 さらに界面活性剤を、好ましくは0.01質量%以上、より好ましくは0.05質量%以上、さらに好ましくは0.1質量%以上、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは7質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下含有する、<1>~<14>のいずれか1に記載の組成物。
<16>
 界面活性剤がHLB8以下、好ましくは6以下、より好ましくは5.5以下であり、好ましくは3以上のノニオン界面活性剤である、<15>に記載の組成物。
<17>
 ノニオン界面活性剤がポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ひまし油、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、アルキルアルカノールアミド、脂肪酸アルカノールアミド、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリエーテル変性シリコーン、及びグリセリン変性シリコーンかならなる群から選ばれる1種以上、好ましくはポリエーテル変性シリコーン、より好ましくは直鎖型ポリオキシエチレン・メチルポリシロキサン共重合体、直鎖型ポリ(オキシエチレン・オキシプロピレン)メチルポリシロキサン共重合体、及びこれらの変性体からなる群から選ばれる1種以上である、<16>に記載の組成物。
<18>
 さらに揮発性油を、好ましくは1質量%以上、より好ましくは5質量%以上、さらに好ましくは10質量%以上、また、好ましくは40質量%以下、より好ましくは30質量%以下、さらに好ましくは25質量%以下、よりさらに好ましくは20質量%以下含有する、<1>~<17>のいずれか1に記載の組成物。
<19>
 <1>~<18>のいずれか1に記載の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
<20>
 <1>~<18>のいずれか1に記載の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。
 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例の範囲に限定されない。なお本実施例において、各種測定及び評価は以下の方法により行った。
(液状油性成分の表面張力)
 液状油性成分の表面張力は、KRUSS社の自動表面張力計「Tensiometer K100」を使用し、白金プレートを用いたウィルヘルミー法にて、25℃の環境下で測定される表面張力である。
(液状油性成分の粘度)
 JIS K7117-1:1999によるB形回転粘度計として、東機産業(株)「Viscometer TVB-10」を使用した。被測定成分は、それぞれの試料ごとに粘度の値が大きく異なるため、一つの測定条件で全てを正確に測定するのは困難である。そこで、2種類のローターを使用して測定した。粘度は、まず、ローターM2を使用して23℃環境下で、回転速度12rpmで測定した。一方、20mPa・s以下の粘度を持つ成分は、低粘度用ローターであるLアダプターを使用して、23℃環境下で、回転速度を30rpmに設定して再度測定し、粘度の値を得た。
(粒子表面のぬれ張力)
 富士フイルム和光純薬(株)のぬれ張力試験用混合液を用いて、以下のように測定した。
 23℃環境下で、ぬれ張力試験用混合液No.70(表面張力70mN/m)を0.2mL、容器に計量した。その後、測定対象の粒子0.01gを、静かに前記混合液に投入した。 粒子を投入後30秒してから、粒子が前記混合液に濡れたかどうかを目視で確認し、濡れた場合は粒子表面のぬれ張力が70mN/m以下であると判定した。水の表面張力は70mN/mであるため、粒子表面のぬれ張力が70mN/m以下であれば疎水性と判断した。粒子表面が前記混合液に濡れるとは、粒子に混合液が浸透することを意味する。粒子が混合液に濡れない状態とは、粒子と混合液を混合しても、粒子が混合液と分離する(あるいは、はじかれる)ことを意味する。
 なお、各粒子表面のぬれ張力は、下記ぬれ張力試験用混合液を用いて上述の試験をすることで測定した。例えば、粒子表面の表面張力が22.6mN/mであるとは、上述の試験で、ぬれ張力試験用混合液としてNo.25.4(表面張力25.4mN/m)を用いたときは、粒子表面が該混合液に濡れず、ぬれ張力試験用混合液としてNo.22.6(表面張力22.6mN/m)を用いたときは、粒子表面が該混合液に濡れたことを意味する。
<富士フイルム和光純薬(株)のぬれ張力試験用混合液>
 No.70(表面張力70mN/m)、No.67(表面張力67mN/m)、No.64(表面張力64mN/m)、No.62(表面張力62mN/m)、No.60(表面張力60mN/m)、No.59(表面張力59mN/m)、No.52(表面張力52mN/m)、No.50(表面張力50mN/m)、No.48(表面張力48mN/m)、No.46(表面張力46mN/m)、No.44(表面張力44mN/m)、No.42(表面張力42mN/m)、No.40(表面張力40mN/m)、No.38(表面張力38mN/m)、No.36(表面張力36mN/m)、No.34(表面張力34mN/m)、No.32(表面張力32mN/m)、No.30(表面張力30mN/m)、No.27.3(表面張力27.3mN/m)、No.25.4(表面張力25.4mN/m)、No.22.6(表面張力22.6mN/m)
(体積中位粒径)
 粒子の体積中位粒径(D50)は、表1に示す(B2)、(B3)、(B4)、(b1)、及び(b2)の粒子に関しては、(株)堀場製作所のレーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置「LA-920」を用い、エタノール/水(99.5質量%/0.5質量%)を分散媒として測定した。また、(B2)、(B4)、(b1)の粒子を測定した際の相対屈折率は1.05-0.000iを用い、(b2)の粒子を測定した際の相対屈折率は1.07-0.000iを用い、(B3)の粒子を測定した際の相対屈折率は1.10-0.000iを用いた。
 また、表1に示す(B1)の粒子に関しては、(株)堀場製作所の動的光散乱式粒径分布測定装置「LB-500」を用い、エタノール/水(99.5質量%/0.5質量%)を分散媒とし、相対屈折率を1.05-0.000iとして測定した。
(粒度分布)
 粒子の粒度分布は、表1に示す(B2)、(B3)、(B4)、(b1)、及び(b2)の粒子に関しては、(株)堀場製作所のレーザー回折/散乱式粒子径分布測定装置「LA-920」を用い、粒子径基準(体積)にて、エタノール/水(99.5質量%/0.5質量%)を分散媒として測定した。(B2)、(B4)、(b1)の粒子を測定した際の相対屈折率は1.05-0.000iを用い、(b2)の粒子を測定した際の相対屈折率は1.07-0.000iを用い、(B3)の粒子を測定した際の相対屈折率は1.10-0.000iを用いた。その際、測定で得られたチャートにおいて、各粒子径の範囲の面積を求め、その面積比から粒子全体の体積に対する45μm以上の粒子径の体積割合を求めた。
 表1に示す(B1)の粒子に関しては、(株)堀場製作所の動的光散乱式粒径分布測定装置「LB-500」を用い、粒子径基準(体積)にて、エタノール/水(99.5質量%/0.5質量%)を分散媒とし、相対屈折率1.05-0.000iとして同様に測定した。
(害虫に対する忌避持続効果の評価)
(I)ヒトスジシマカの準備
 ヒトスジシマカは、住友テクノサービス(株)より購入したヒトスジシマカ卵を27℃、相対湿度(RH)60%の条件下ケージ内で飼育し、成長させて成虫としたものを使用した。
 透明なプラスチックパンに水を1cm程度張り、購入した卵が産み付けられているろ紙を入れ、蛹へと孵化させた。その後、孵化させた蛹に対して、日々、幼虫用餌として熱帯魚用エサ(テトラミン)を与えた。1週間後、蛹をスポイトで回収し、20mL用プラスチックカップに移し、網を張ったケージに移した。蛹に対して、成虫用の餌として、10質量%スクロースを25mLプラスチックチューブに入れたものを与えた。羽化後、5日間オスとメスを同じケージで飼育することで交尾を行わせた。飼育5日後、成虫を吸虫管を用いて集め、氷上で5分間麻酔後に目視下でオスとメスを分け、メスのみを回収し、評価に用いた。
(II)忌避効果持続時間の測定
 約100匹のメスヒトスジシマカをプラスチックケージ(30×30×30cm)に移し、27℃、相対湿度(RH)60%の条件下、試験を実施した。被験者の腕が覆われる大きさのゴム製手袋の前腕部に4×5cmの大きさの穴をあけ、各例の組成物を2mg/cm2となるように均一に塗布した。その後、ヒトスジシマカの活性化のために、プラスチックゲージに息を5秒間吹きかけた。試験は、組成物を塗布した直後の前腕部を、プラスチックゲージに入れることでヒトスジシマカに2分間暴露させ、停留数(前腕に降着後、1秒間以上接触し続けた蚊の数)をカウントすることで行った。トータルで2回停留された時点で試験を終了とし、試験終了まで30分間毎に2分間の暴露を行った。30分目の暴露中に2回目の停留がされた場合は、忌避効果持続時間を0分間と判定し、60分目の暴露で2回目の停留がされた場合は忌避効果持続時間を30分間と判定した。試験は3人の被験者にて行い、平均の忌避効果持続時間を算出した。
(感触(皮膚塗布時のさらさら感)の評価)
 専門パネラー3名が、前腕内側部に直径3cm円に各例の組成物を0.02mL塗布し、25℃、57RH%条件下で1分間かけて均一に塗り延ばした。乾き際から乾燥後のさらさら感に対して、下記基準により5段階評価で官能評価を行い、3名の平均スコア(小数点以下第2位を四捨五入)を表に示した。なお、比較例1の評価結果を「1」とした。
5:べたつき感がまったくなく、良好なさらさらとした感触がある。
4:わずかにべたつきを感じるが、さらさらとした感触がある。
3:多少のべたつきを感じるが、さらさらとした感触の方が強い。
2:べたつきを感じるが、さらさらとした感触がある。
1:べたつきを感じ、さらさらとした感触が弱い。
(保存安定性評価)
 各例の組成物100mLを容量110mLのガラス瓶(アズワン(株)「マイティーバイアル No.8 透明」、口内径×胴径×全長×肉厚=Φ20.3×Φ40×120×1.3mm)に入れ、密閉して、50℃で1週間保存した後、目視にて粉体の沈降の程度を確認した。粉体の沈降の程度について、下記判定基準に準じて評価を行った。
A:粉体の沈降が全く見られない。
B:粉体層の嵩高さが70mL以上、100mLより低く、粉体の沈降を抑制している。
C:粉体層の嵩高さが50mL以上、70mL未満であり、粉体の沈降を抑制している。
D:粉体層の嵩高さが50mL未満であり、粉体の沈降を抑制できていない。
製造例1(ジメチルシリル化セルロース粒子(b2)の製造)
 2000mLのセパラブルフラスコに、セルロース粒子 CELLULOBEADS D-50(大東化成工業(株)、50μm球状セルロース)を含水質量で100.00g秤量し、セルロース粒子中の水分を除去する目的で、最終水分値が1質量%以下になるまで80℃で加熱真空乾燥させた。乾燥後のセルロース粒子の入った2000mLのセパラブルフラスコへ超脱水N,N-ジメチルホルムアミド(富士フイルム和光純薬(株))600mLを投入し、室温にて30分間攪拌した後、クロロジメチルシラン(東京化成工業(株))10.00gを徐々に滴下した。滴下終了後、ウォーターバスにて内温を80℃まで昇温し、4時間反応させた。反応終了後、反応液をろ過分別し、ろ過物をアセトンにて洗浄した。その後、ろ過物を80℃で一昼夜加熱真空乾燥させて、体積中位粒径(D50)が45.2μmの疎水性粒子であるジメチルシリル化セルロース粒子(b2)を得た。
実施例1~18、比較例1~5(非水型組成物の調製及び評価)
 表1に示す各成分を表2~4及び表6に示す配合量にて配合し、T.K.ロボミックス(特殊機化工業(株))の撹拌部をT.K.ホモミキサー MARKII2.5型に換えたものを用いて8,000rpmで2分撹拌する工程を経て、各例の非水型組成物を得た。得られた組成物を用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表2~4及び表6に示す。
実施例19~21(油中水型組成物の調製及び評価)
 表5に示す各成分のうち、成分(A)、成分(B)、及び揮発性油を配合し、T.K.ロボミックス(特殊機化工業(株))の撹拌部をT.K.ホモディスパー 2.5型に替えたものを用いて混合した。ここに、表5に示す量の水及び界面活性剤を配合し、T.K.ロボミックス(特殊機化工業(株))の撹拌部をT.K.ホモミキサー MARK II2.5型に替えたものを用いて8,000rpmで2分撹拌する工程を経て、各例の油中水型組成物を得た。得られた組成物を用いて、前記方法により各種評価を行った。結果を表5に示す。
 表に記載した(A)、(B)の表記は、それぞれ本明細書における成分(A)及び成分(B)に対応し、(a)、(b)の表記は、それぞれ本明細書における成分(A)の範囲外の不揮発性液状油性成分、成分(B)の範囲外の粒子に対応する。各表に記載した配合量は各成分の有効成分量(質量%)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 表2~表6より、成分(A)及び成分(B)をそれぞれ所定量含有する本発明の組成物(実施例1~21)は、比較例1~5よりも忌避持続効果を長時間保つことができ、且つ比較例1よりも良好な感触を有していることがわかる。
 本発明によれば、安全で、かつ皮膚に塗布した際の感触が良好で、害虫、特に飛翔害虫に対する忌避持続効果に優れる油中水型又は非水型の害虫忌避組成物、油中水型又は非水型の害虫停留抑制組成物、害虫の忌避方法及び害虫の停留抑制方法を提供することができる。
 本発明によれば、安全で、環境に優しく、誰でも安心して利用できる害虫忌避効果を有する組成物及び方法を安価に提供できる。そのため本発明は、持続可能な開発目標(SDGs)の17の目標のうち、目標3の「すべての人に健康と福祉を」、また、目標6の「すべての人に安全な水とトイレを」、さらには、目標13の「気候変動に具体的な対策を」などの解決に貢献でき、ひいては、世界の誰もが害虫による悩みから解放される社会の実現化に貢献できると考えられる。

 

Claims (7)

  1.  下記成分(A)及び成分(B)を含有する、油中水型又は非水型の害虫忌避組成物。
    (A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
    (B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
  2.  下記成分(A)及び成分(B)を含有する、油中水型又は非水型の害虫停留抑制組成物。
    (A)25℃における表面張力が40mN/m以下、B形回転粘度計による23℃における粘度が400mPa・s以下である、シリコーン油、エステル油、エーテル油、炭化水素油、脂肪族アルコール、及び多価アルコールからなる群から選ばれる1種以上の不揮発性液状油性成分:50質量%以上99.5質量%以下
    (B)体積中位粒径が0.1μm以上40μm以下の疎水性粒子:0.5質量%以上35質量%以下
  3.  成分(A)がシリコーン油、エステル油、及び炭化水素油からなる群から選ばれる1種以上である、請求項1又は2に記載の組成物。
  4.  成分(B)がアクリル樹脂、シリコーン樹脂、及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる1種以上の樹脂で構成された樹脂粒子を含む、請求項1~3のいずれか1項に記載の組成物。
  5.  油中水型組成物であり、水の含有量が3質量%以上30質量%未満である、請求項1~4のいずれか1項に記載の組成物。
  6.  請求項1に記載の組成物を人の皮膚表面に塗布する、害虫の忌避方法。
  7.  請求項2に記載の組成物を害虫の肢に付着させることによって、害虫が人の皮膚に停留することを防ぐ、害虫の停留抑制方法。

     
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