WO2021177373A1

WO2021177373A1 - 気体のにおい成分捕集用注射針及びそれを用いた気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ

Info

Publication number: WO2021177373A1
Application number: PCT/JP2021/008262
Authority: WO
Inventors: 僚一佐々野
Original assignee: 株式会社アイスティサイエンス
Priority date: 2020-03-03
Filing date: 2021-03-03
Publication date: 2021-09-10

Abstract

気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空細管を有する気体のにおい成分捕集用注射針と、前記注射針と気密状態で連結可能な接続部を有するノズルと、前記ノズル及び当該ノズルと連結した前記注射針を介して、気体のにおい成分を含む気体が封入された密閉容器から前記気体を吸引して当該気体中の気体のにおい成分を前記吸着層に吸着させ、かつ、吸着した前記気体のにおい成分を前記注射針の先端から吐出させるガスを送気することが可能なポンプと、前記ノズルを駆動させる駆動機構と、所定の制御部とを備える気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにより、におい成分を含む試料気体を密閉容器から吸引する際の吸引抵抗を低減して、試料気体中の気体のにおい成分を注射針に捕集するとともに、捕集した気体のにおい成分をガスクロマトグラフにより容易に分析可能とする技術を提供することが可能である。

Description

気体のにおい成分捕集用注射針及びそれを用いた気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ

　本発明は、気体のにおい成分捕集用注射針及びそれを用いた気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフに関するものである。

　従来、におい成分を測定する場合、例えば、におい成分を発生する物質を密閉容器内に封入し、その物質から揮発したにおい成分を、固相マイクロ抽出（Ｓｏｌｉｄ　ｐｈａｓｅ　ｍｉｃｒｏｅｘｔｒａｃｔｉｏｎ：ＳＰＭＥ）法により、抽出、濃縮する方法が広く採用されている。このＳＰＭＥ方法では、吸着層が形成された抽出用ファイバーを備えたＳＰＭＥユニットが広く用いられる。このファイバー型のＳＰＭＥユニットは、その先端に設けられた注射針の内部に、抽出ファイバーが注射針の先端から出し入れ可能に設けられる構造を有している。吸着層は、カラムクロマトグラフィ分野において一般的な液相、吸着剤等が用いられている。このＳＰＭＥユニットを用いたにおい成分の分析は例えば以下のようにして行われる。

　先ず、このＳＰＭＥユニットの注射針を密閉容器内に差し入れ、注射針の先端から抽出ファイバーを突出させ、におい成分を含む気体と接触させる。所定時間接触させた後、密閉容器からＳＰＭＥユニットの注射針を取り出して、例えばガスクロマトグラフの注入口部にＳＰＭＥユニットの注射針を挿入する。そして、注射針の先端から抽出用ファイバーを突出させ、加熱することで、吸着層からにおい成分を脱着するとともにガスクロマトグラフの分析カラムに導入してにおい成分の検出、濃度測定を行う。

　このようなファイバー型のＳＰＭＥユニットを用いる場合、抽出ファイバーに形成された吸着層と気体との接触を図り、吸着量を確保するため、３０分から１時間密閉容器の撹拌処理等を行う必要がある。また、例えば測定対象のにおい成分を含むサンプルが大量の場合、サンプルの容積に対する抽出ファイバーの表面積が小さく、大量の気体中の微量の測定対象となるにおい成分を捕集するのは困難である。さらに、液体又は固体の試料を密閉容器に封入し、その揮発するにおい成分を分析する場合、試料とにおい成分は蒸気圧平衡状態にある密閉容器内で、抽出ファイバーによるにおい成分の吸着を生じさせると、におい成分の気化が進行する。その結果、吸着剤と各におい成分との分配係数の違いから、気体中のにおい成分の濃度の定量性が担保できないことが懸念される。

　この改善策として、特許文献１には、前述のＳＰＭＥユニットにおいて、抽出用ファイバーを注射針に出し入れ可能に設けるのではなく、注射針の内部に所定のコポリマーを含む吸着剤又は濃縮媒体を充填したものが開示されている。

　ところで、特許文献２には、液体試料中の微量成分を分析する際に用いられるガス又は液体クロマトグラフにおいて、液体試料をガス又は液体クロマトグラフの注入口から注入する際に用いる試料注入システムが開示されている。この試料注入システムには、液体試料中を濃縮することを目的に、選択的吸着能を有する特定の長繊維の集束体を固定相として充填した中空細管が組み込まれることが開示されている。

特開２００４－１３７３４１号公報特許第４５２０６２１号公報

　特許文献１に記載のように、ＳＰＭＥユニットの注射針の内部に吸着剤又は濃縮媒体を充填し、密閉容器内のサンプルである気体を必要量吸引することで、注射針内に充填された吸着剤又は濃縮媒体と気体とを強制的に短時間に接着させることは可能ではあるため、抽出ファイバーを用いる場合に比べると接触時間を短縮させることができるようにも考えられる。また、その結果として、大量のサンプルから微量のにおい成分を濃縮することが可能となり得、接触時間を確保することにより生じる定量性の問題を解消できるようにも考えられる。

　しかし、特許文献１に記載のＳＰＭＥ用注射針では、ニードル内に多孔質の粒子状の充填剤を充填するために、熱を加えて脱離する際に、外側の充填剤の温度に対して内心部の温度が低くなるような温度分布むらができてしまう。その温度分布むらを防ぐために過度な熱を加える必要ができたり、多孔質があるがために脱離して、分析カラムへ導入するためのガス量が多くなってしまう。分析カラムへの導入するためのガス量が多くなってしまうと、ピーク形状が崩れてしまう。また、粒子状の充填剤を固定するためにニードル内にフィルタが必要となり、そのフィルタが抵抗になったり、ニードルを加熱した際にフィルタ材からの気化物質（ブランク）が分析に影響を与えてしまう。このようにサンプルを吸引する際に、充填されている充填層やフィルタが抵抗となり、吸引に時間を要するうえに、分析精度にも改善の余地があるのが実情である。さらに、注射針内に一定量の固体である吸着剤又は濃縮媒体を均質に充填することは容易ではなく、製造コストが高くなる。以上のような理由から、特許文献１に記載のＳＰＭＥ用注射針は普及していないのが実情である。

　また、特許文献２に記載の特定の選択的吸着能を有する長繊維の集束体が固定相として充填されている中空細管も、特許文献１と同様に固定相が充填されているため、同様の問題がある。また、液体試料及び液体クロマトグラフに適用する場合しか開示されておらず、気体のにおい成分及びガスクロマトグラフへの適用は実質的に全く考慮されていない。特に、特許文献２に記載の発明では、一旦シリンジポンプに試料を充填した後、所定の固定相が充填された中空細管に液体試料を送液するため、固定相に吸着させるまでに、目的の成分が配管等に吸着する可能性がある。また、固定相に吸着した成分の溶出には溶媒を使用するため、沸点の低いにおい成分の分析には不向きである。

　そこで、本発明の目的は、におい成分を含む試料気体を密閉容器から吸引する際の吸引抵抗を低減して、試料気体中の気体のにおい成分を注射針に捕集するとともに、捕集した気体のにおい成分をガスクロマトグラフにより容易に分析可能とする技術を提供することである。

　本発明は、前述の課題解決のために鋭意検討を行った。その結果、試料気体中のにおい成分の捕集を行うための注射針において、注射針の中空細管に固定相の充填層を設けるのではなく、中空細管の中空を形成する内壁面に、気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層を設けることで、試料気体中の気体のにおい成分を吸着層に効率的に吸着させることが可能であることを見出した。また、気体のにおい成分を捕集した注射針の中空細管をガスクロマトグラフの注入口に差し入れて、当該注入口において加熱することで吸着層から気体のにおい成分が脱着し、脱着した気体のにおい成分をガスで吐出させることで気体のにおい成分をガスクロマトグラフィ法により分析可能であることを見出した。

　本発明の第一は、気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空細管を有する気体のにおい成分捕集用注射針と、前記注射針と気密状態で連結可能な接続部を有するノズルと、前記ノズル及び当該ノズルと連結した前記注射針を介して、気体のにおい成分を含む気体が封入された密閉容器から前記気体を吸引して当該気体中の気体のにおい成分を前記吸着層に吸着させ、かつ、吸着した前記気体のにおい成分を前記注射針の先端から吐出させるガスを送気することが可能なポンプと、前記注射針をその先端から受け入れて加熱可能な注入口部と、前記注入口部と連通し、前記の注射針の先端から吐出させた気体中の気体のにおい成分を成分毎に分離する分析カラムと、前記分析カラムで分離された成分を検出する検出部と、前記ノズルを駆動させる駆動機構と、制御部と、を備え、
　前記制御部は、
　前記駆動機構を駆動させて、前記注射針と前記ノズルを気密状態で連結させた後、前記注射針をその先端から前記密閉容器の内部に差し入れる注射針挿入ステップ、注射針挿入ステップの後、前記ポンプを所定時間作動させ、密閉容器内の気体のにおい成分を含む気体を吸引し、前記吸着層に気体のにおい成分を吸着させる捕集ステップ、捕集ステップの後、前記駆動機構を駆動させて、前記密閉容器から前記注射針を引き抜いた後、前記注入口部に前記注射針を差し入れ、当該注射針が加熱されることで、前記吸着層から気体のにおい成分を脱着させる気体のにおい成分脱離ステップ、脱離ステップの後、前記ポンプを所定時間作動させ、前記吸着層が形成されている中空細管内にガスを送気して、前記脱離ステップで脱着させた気体のにおい成分を前記注射針の先端から吐出させ、キャリアガスにより前記分析カラムに導入する導入ステップ、を実行するように構成されている、
　気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフに関する。

　本発明の実施形態では、前記吸着層が、ポリジメチルシロキサン系、ポリアクリレート系又はポリエチレングリコール系の化合物を主成分とする液相であってもよい。

　本発明の実施形態では、前記注射針が、前記中空細管により形成されたニードル部と、当該ニードル部の一方端部に連設され、前記ノズルの前記接続部と着脱可能に連結する嵌合部とを有し、前記中空細管が、単一の金属製の単管であってもよい。

　本発明の実施形態では、前記注射針が、前記気体を通過させる内管部と、当該内管部を内側に設置可能な外管部とを有し、前記外管部は、中空で細管のニードル部と、当該ニードル部の一方端部に連設され、前記ノズルの前記接続部と着脱可能に連結する嵌合部とを有し、前記内管部は、前記ニードル部の中空部分に設置され得る、気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空で細管の所定長さを有する捕集用キャピラリカラムと、当該捕集用キャピラリカラムの外周面と気密可能に係合し、かつ、前記外管部の内側又は前記ノズルの前記接続部と気密に係合可能な係合封止部とを有し、前記注射針の前記中空細管が、前記外管部の前記ニードル部と、当該ニードル部の内側に設置されている前記捕集用キャピラリカラムとで形成されていてもよい。

　本発明の実施形態では、前記注射針は、前記内管部が前記外管部に対して着脱可能に構成されていてもよい。

　本発明の実施形態では、前記捕集用キャピラリカラムが、前記注射針の前記ニードル部と前記嵌合部の内側に収容可能な長さを有し、前記係合封止部が、前記捕集用キャピラリカラムのうち前記嵌合部に収容可能な部分の外周面と気密可能に係合し、かつ、前記ノズルの前記接続部と係合して着脱可能に連結可能な構造を有してもよい。

　本発明の実施形態では、前記注射針の前記外管部の長さ方向の移動を規制可能で、かつ、当該外管部を着脱可能に支持する外管支持台と、前記注射針の前記内管部を、前記係合封止部と係合して着脱可能に支持する内管支持台と、を有し、前記制御部は、前記駆動機構を駆動させて、前記内管支持台に予め支持されている前記内管部と、前記ノズルとを前記係合封止部を介して連結させる内管準備ステップ、及び、内管準備ステップの後、前記外管支持台に予め支持されている前記外管部の内側に前記内管部を挿入し、前記外管部の長さ方向に前記ノズルを移動させて、前記ノズルの前記接続部と前記外管部の前記嵌合部と連結させ、当該内管部の前記捕集用キャピラリカラムの外周面、及び、前記外管部の内側又は前記ノズルの前記接続部と、前記係合封止部と、を気密に係合させる注射針準備ステップ、を実行するように構成されていてもよい。

　本発明の実施形態では、前記制御部は、前記駆動機構を駆動させて、前記導入ステップで、前記中空細管内にガスを送気した後、前記注入口部から前記注射針を引き抜いて、前記ノズルと接続した前記外管部と前記内管部とを前記外管支持部に支持させた後、前記ノズルを前記外管部の長さ方向に移動させて、前記外管部から、前記ノズルと連結した状態で前記内管部を取り外す内管脱離ステップ、を実行するように構成されていてもよい。

　本発明の実施形態では、前記係合封止部を把持可能な把持機構を有する内管回収容器を有し、前記制御部は、前記内管脱離ステップの後、前記把持機構により前記係合封止部を把持させ、次いで、前記駆動機構により前記ノズルを駆動させて、前記内管部から前記ノズルを脱離させ、前記内管部を前記内管回収容器に収容する内管回収ステップ、を実行するように構成されていてもよい。

　本発明の実施形態では、前記嵌合部と係合可能な係合部を有する注射針回収容器を有し、前記制御部は、前記駆動機構を駆動させて、前記導入ステップで、前記中空細管内にガスを送気した後、前記注入口部から前記注射針を引き抜いて、前記ノズルと接続した前記注射針の前記嵌合部を前記係合部に係止させた後、前記ノズルを前記注射針の長さ方向に移動させて、前記嵌合部から、前記ノズルを取り外し、前記注射針を前記注射針回収容器に収容する注射針回収ステップ、を実行するように構成されていてもよい。

　本発明の実施形態では、前記気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフが、気体の誘導体化試薬を含む気体が封入された試薬密閉容器を有し、前記制御部は、前記気体のにおい成分脱離ステップにおいて、前記捕集ステップの後、前記駆動機構を駆動させて、前記の気体のにおい成分を含む気体が封入された密閉容器から前記注射針を引き抜いた後、前記注射針をその先端から前記試薬密閉容器の内部に差し入れ、次いで、前記ポンプを所定時間作動させ、前記試薬密閉容器内の気体の誘導体化試薬を含む気体を吸引し、次いで、吸引を停止して、前記駆動機構を駆動させて、前記試薬密閉容器から前記注射針を引き抜いた後、前記注入口部に前記注射針を差し入れ、前記導入ステップにおいて、前記ポンプを所定時間作動させ、前記吸着層が形成されている中空細管内に、気体の誘導体化試薬を含む気体で構成されるガスを送気して、前記脱離ステップで脱離させた気体のにおい成分と誘導体化試薬との反応生成物である気体の誘導体化されたにおい成分を前記注射針の先端から吐出させるように構成されていてもよい。

　本発明の第二は、気体のにおい成分を含む気体を通過させる中空細管により形成されたニードル部と、前記気体を前記中空細管に通過させるための吸引又は吐出手段と着脱可能に連結する嵌合部とを備え、前記中空細管は、単一の金属製の単管であり、当該単管の中空を形成する内壁面に、気体のにおい成分を吸着し得る吸着層が形成されており、前記嵌合部は、前記中空細管の一方端部に連設されている、気体のにおい成分捕集用注射針に関する。

　本発明の第三は、気体のにおい成分を含む気体を通過させる内管部と、当該内管部を内側に設置可能な外管部とを有し、前記外管部は、中空で細管のニードル部と、当該ニードル部の一方端部に連設され、前記気体を前記内管部に通過させるための吸引又は吐出手段と着脱可能に連結する嵌合部とを有し、前記内管部は、前記ニードル部の中空部分に設置され得る、気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空の細管で所定長さを有する捕集用キャピラリカラムと、当該捕集用キャピラリカラムの外周面と気密可能に係合し、かつ、前記外管部の内側又は前記吸引若しくは吐出手段の接続部と気密に係合可能な係合封止部とを有し、前記外管部の前記ニードル部と、当該ニードル部の内側に設置されている前記捕集用キャピラリカラムとで中空細管が形成される、気体のにおい成分捕集用注射針に関する。

　本発明の第三は、前記の本発明の第二又は第三に係る気体のにおい成分捕集用注射針の前記嵌合部に吸引又は吐出手段を気密に連結する工程、気体のにおい成分が含まれる気体が封入されている密閉容器に、前記気体のにおい成分捕集用注射針を前記中空細管の先端から差し入れる工程、前記嵌合部に連結された吸引又は吐出手段により、前記におい成分を吸引し、前記吸着層に気体のにおい成分を吸着させる工程を含む、気体のにおい成分の捕集方法に関する。

　本発明の第四は、気体のにおい成分を含む気体が含まれる密閉容器に、前記の本発明の第二又は第三に係る気体のにおい成分捕集用注射針を前記中空細管の先端から差し入れる工程、前記嵌合部に連結された吸引又は吐出手段により、前記気体のにおい成分を含む前記気体を吸引し、前記吸着層に気体のにおい成分を吸着させた後、前記中空細管を前記密閉容器から引き抜く工程、前記気体のにおい成分を前記吸着層に吸着させた前記注射針の前記中空細管を、前記気体のにおい成分を分析するガスクロマトグラフの注入口部に差し入れ、当該注射針が加熱されることで、前記吸着層から気体のにおい成分を脱着させる工程、前記吸引又は吐出手段により、前記吸着層が形成されている前記中空細管内にガスを送気して、脱着させた気体のにおい成分を前記中空細管の先端から吐出させ、キャリアガスにより前記ガスクロマトグラフの分析カラムに導入する工程、を含む、気体のにおい成分の分析方法に関する。

　本発明によれば、におい成分を含む試料気体を密閉容器から吸引する際の吸引抵抗を低減して、試料気体中の気体のにおい成分を捕集するとともに、捕集した気体のにおい成分をガスクロマトグラフにより容易に分析可能とする技術を提供することが可能である。

（ａ）第一実施形態に係る注射針の断面構造を模式的に示した図である。（ｂ）第二実施形態に係る注射針の断面構造を模式的に示した図である。第一実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、ノズルを第一実施形態に係る注射針に連結するために移動させている状態を説明するための説明図である。第一実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、第一実施形態に係る注射針により試料気体を吸引し、気体のにおい成分を捕集している状態を説明するための説明図である。第一実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、捕集した気体のにおい成分を分析カラムに導入している状態、及び、第一実施形態に係る注射針を回収する動作を説明するための説明図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、ノズルを第二実施形態に係る注射針に連結するために移動させている状態を説明するための説明図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、ノズルに連結させた第二実施形態に係る注射針を、気体のにおい成分を捕集するために、密閉容器に向かって移動させている状態を説明するための説明図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、ノズルと、第二実施形態に係る注射針を構成する内管部とを連結する際の動作を説明するための説明図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、第二実施形態に係る注射針を構成する外管部の内側に、ノズルと連結した内管部を挿入し、ノズル、内管部及び外管部を気密に連結して第二実施形態に係る注射針を組み立てて準備する際の動作を説明するための説明図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、第二実施形態に係る注射針の外管部から、ノズルと連結した内管部を取り外す際の動作を説明するための説明図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、ノズルと連結した内管部からノズルを脱離させ、内管部を回収する際の動作を説明するための説明図である。第一実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフの電気的構成の一例を示すブロック図である。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフの電気的構成の一例を示すブロック図である。第一実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフの動作の一例を示したフローチャートである。第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフの動作の一例を示したフローチャートである。第一実施形態の変形例に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいて、気体の誘導体化試薬を吸引している状態を説明するための説明図である。実施例１の試料気体に含まれるジェオスミンのＧＣ－ＭＳによるクロマトグラムを示したものである。実施例２の誘導体化されたエナント酸のＧＣ－ＭＳによるクロマトグラムを示したものである。

（気体のにおい成分捕集用注射針）
　図面に基づき実施形態に係る気体のにおい成分捕集用注射針（以下、単に「注射針」と称する場合がある。）を説明する。

　図１（ａ）は、第一実施形態に係る注射針１の断面構造を模式的に示した説明図である。図１（ｂ）は、第二実施形態に係る注射針２の断面構造を模式的に示した説明図である。

　図１（ａ）に示すように、注射針１は、嵌合部１ａとニードル部１ｂとを備える。図１（ａ）に示す例では、ニードル部１ｂは、先端１４及び基端１５で開口し中空で細径の筒状体１１を有する。即ち、この筒状体１１は、先端１４と基端１５とで連通し、内壁面１２により中空部分１２ａが形成されている単一の中空細管を構成する。筒状体１１の先端１４から基端１５に向かって所定範囲の内壁面１２には、気体のにおい成分を吸着し得る薄膜状の吸着層１３が形成されている。このように、ニードル部１ｂは、中空で細径の筒状体１１と、その内壁面１２の所定範囲に形成された吸着層１３とを備える中空細管で形成されている。そして、吸着層１３は薄膜状で形成されており、固定相の充填層と異なり、試料気体が容易に通過可能な中空部分１２ｂ（吸着層１３が形成されている部分の中空部分）が確保されている。また、筒状体（中空細管）１１の内壁面１２に吸着層１３が形成されているため、吸着層１３の表面と接することで、中空部分１２ｂを通過する試料気体は乱流状態となり、中空部分１２ｂを通過する試料気体全体が吸着層１３と接することができる可能性が高まるため、試料気体中の気体のにおい成分を効率的に吸着し、捕集することができる。筒状体１１は円管が好ましく、先端１４は、密閉容器やガスクロマトグラフの注入口を穿通させる必要がある場合は、先端が尖った形状であるのが好ましい。筒状体１１の材質は、耐熱性が必要な場合は、金属であるのが好ましい。

　吸着層１３は、測定対象となる気体のにおい成分を吸着することが可能なものを適宜選択して用いることができる。このような吸着層１３としては、一般的なガスクロマトグラフ用のキャピラリカラムに用いられているものを適用することができる。例えば、液相、担体に液相を含浸させたもの、アルミナや多孔質高分子化合物等の多孔質体等が挙げられる。また、これらは、筒状体１１の内壁面１２に塗布したり、化学結合させたりすることで吸着層１３を形成することができる。このうち、液相が好ましい。液相としては、気体のにおい成分の特性に応じて適宜選択することができるが、効率的な気体のにおい成分の捕集の観点からは、ポリジメチルシロキサン系、ポリアクリレート系又はポリエチレングリコール系の化合物を主成分とするものが好ましい。吸着層１３の厚みは、例えば、ガスクロマトグラフで用いられる一般的なキャピラリカラムに形成される吸着層と同様の膜厚を選択することができる。

　図１（ａ）に示す例では、嵌合部１ａは、基端１８と先端２０で開口し、中空部分１７ａを形成する内壁面１７を有するコネクタ１６で構成される。また、嵌合部１ａを構成するコネクタ１６は、先端部で、ニードル部１ｂの基端部と連設されている。本実施形態では、両者は別部材として形成され、連結されているが、一体的に形成されていてもよい。また、両者は連設されて、ニードル部１ｂ（筒状体１１）の先端１４から嵌合部１ａの基端１８に亘り連通している。

　嵌合部１ａを構成するコネクタ１６は、後述するように、密閉容器から試料気体を吸引する際に、シリンジやポンプ等の吸引又は吐出手段と、それらの接続部を介して着脱可能に連結するため、基端側では、その接続部を中空部分１７ａに受け入れ可能な大きさが必要である一方、先端側では筒状体１１で形成されるニードル部１ｂに連設される。そのため、嵌合部１ａの中空部分１７ａは、基端側から先端側に向かって大きさが小さくなるように形成される。本例では、中空部分１７ａのうち、基端１８から前述の吸引又は吐出手段の接続部を受け入れる部分は、その接続部の形状に対応した中空の形状を有する。具体的には、接続部が円筒形状である場合はそれに対応する内壁面１７を有し、着脱可能で気密性を考慮すると、基端側から先端側に向かって漸次縮径するテーパ構造を有するのが好ましい。テーパ角は、例えば、一般的なシリンジと一般的な医療用等の注射針との着脱可能な接続部分の構造を採用することができる。また、筒状体１１との連接部分の近傍部分は、筒状体１１の内壁面１２で形成される中空部分１２ａと同じ内径で連続する大きさになっている。そして、基端１８と先端２０との間に、基端側から先端側に向かって縮径する傾斜面１９を設け、接続部を受け入れる中空部分と筒状体１１との連接部分との間を連続させている。

　嵌合部１ａを形成するコネクタ１６の基端部の外周面には、外周面から外側に向かって放射方向に突出する突出部２１が形成されている。突出部２１は、本例では、全周に亘って形成されているが、全周に亘って形成されていなくてもよい。突出部２１の形状、構造は、例えば、後述するように、気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフにおいては、突出部２１を利用して接続部から注射針１を自動的に取り外すことできるように構成してもよいし、或いは、ルアーロック式シリンジの先端と着脱可能に接続することができるように構成してもよい。

　注射針１は、以上のような構造を有することで、後述する気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフに適用することができる。また、密閉容器に封入されている試料気体から測定対象のにおい成分を濃縮する際に利用することもできる。特に試料気体が大容積の場合に好適である。そして、このようにして濃縮して捕集した状態で、所定期間保存することも可能である。そのため、試料をコンパクトにして持ち運びを容易にすることも可能である。

　図１（ｂ）に示すように、第二実施形態に係る注射針２は、第一実施形態に係る注射針１において、吸着層１３を、注射針１の単管である筒状体１１の内壁面１２に直接形成するのではなく、注射針１のコネクタ１６と筒状体１１とで形成される注射針を外管部とし、その内側に、内管部を設け、その内管部の内壁面に吸着層を設けたものである。つまり、注射針２は、筒状体１１とコネクタ１６とで形成される外管部３、及び、その内側に設けられる内管部４との二重管構造を有する。そこで、同じ構成については同じ符号を付し、異なる部分について以下説明する。

　前述のように、注射針２の外管部３は、前述のコネクタ１６と筒状体１１とを備える。そして、外管部３は、コネクタ１６により構成される嵌合部３ａ、筒状体１１により構成されるニードル部３ｂを備える。外管部３の内側には、内管部４が設置されている。内管部４は、捕集用キャピラリカラム２２と係合封止部２９とを有する。捕集用キャピラリカラム２２は、中空で細管のカラムチューブ２２ａと、その内壁面２７の表面に形成される吸着層２８とを有し、吸着層２８に囲まれる中空部分２３が形成されている。捕集用キャピラリカラム２２は、先端２４と基端２５で開口し、この両端が連通する。カラムチューブ２２ａは、外管部３の筒状体１１の中空部分１２ａを摺動可能な外部形状を有し、中空部分２３を気体が通過し易く一様に吸着し易い形状とするのが好ましく、例えば、円管が好ましい。カラムチューブ２２ａの長さは、外管部３の筒状体１１の先端１４からコネクタ１６の基端１８の間に設置可能な長さがあるのが好ましい。図１（ｂ）に示す例では、後述するように、内管部４を外管部４と着脱可能にするとともに、吸引又は吐出手段の接続部へ連結する観点から、カラムチューブ２２ａの基端２５は、コネクタ１６の基端１８よりも先端側に位置し、カラムチューブ２２ａの先端２４は、筒状体１１の先端１４と同じ又はそれよりも僅かに基端側に位置するような長さとしている。もっとも、このような構成に限らず、外管部３の筒状体１１の長さと同程度の長さであってもよい。カラムチューブ２２ａの材質は、特に限定はなく、例えば、金属、ガラス、樹脂、又はこれらの組み合わせ等が挙げられる。このうち、金属製の単管、ガラス製円管の外側を例えばポリイミド樹脂等の耐熱性樹脂で被覆した積層管が好ましい。吸着層２８は、注射針１の吸着層１３と同様の構成を採用することができる。捕集用キャピラリカラム２２は、例えば、ガスクロマトグラフに適用可能な市販のキャピラリカラムを用いることができる。

　係合封止部２９は、捕集用キャピラリカラム２２の基端２５の近傍部分に設けられている。図１（ｂ）に示す係合封止部２９は、カラムチューブ２２ａの外周面２６と気密に係合する内壁面３０を有する円筒状の形状を有する。また、円筒状の形状は、内壁面３０と、これと同心円状に形成される外周面３１、カラムチューブ２２ａの長さ方向の先端側と基端側とにそれぞれ面する先端面３２と基端面３３とで規定される。そして、図１（ｂ）に示す例では、先端面３２と外周面２６との連続部分となる周縁部で、外管部３のコネクタ１６の中空部分１７ａの傾斜面１９と接して、着脱可能に係合し、係止されている。また、後述するように、基端面３３で、吸引又は吐出手段の接続部と気密に係合可能になっている。係合封止部２９の材質は、カラムチューブ２２ａとの密着性、吸引又は吐出手段の接続部との接合性の観点から、弾性体が好ましく、耐熱性、耐薬品性等の観点からシリコーン系ゴムが好ましい。係合封止部２９の大きさは特に限定はなく、係合封止部２９の材質、前記接続部との接合性、気密性、カラムチューブ２２ａとの密着性、気密性等を考慮して適宜決定することができる。

　図１（ｂ）に示す例では、係合封止部２９は、コネクタ１６の中空部分１７ａに設置されているが、これに限らず、例えば、捕集用キャピラリカラム２２が筒状体１１と同じ程度の場合は、両者の間隙に気密性を保持するように設置されてもよい。このような形態の場合は、係合封止部２９は接着剤層として構成される。

　このように、図１（ｂ）に示す注射針２では、外管部３の嵌合部３ａを構成するコネクタ１６の中空部分１７ａには、内管部４の捕集用キャピラリカラム２２の基端２５の近傍部及び係合封止部２９が配置されており、外管部３のニードル部３ｂを構成する筒状体１１及び筒状体１１の内側の中空部分１２ａに設置されている内管部４の捕集用キャピラリカラム２２により、中空細管が形成されている。本例では、外管部３と内管部４とは着脱可能に構成されている。このように、着脱可能に構成することで、外管部３を再利用することが可能である。もっとも、両者を接着剤等により固定してもよい。

（気体のにおい成分測定用ガスクロマトフラフ）
　図面に基づき実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトフラフ（以下、単に「ガスクロ」と称する場合がある。）を説明する。以下では、前述の注射針１及び注射針２を用いた実施形態について説明する。尚、気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフには質量分析計等を備えるものが含まれることは勿論のことである。

＜第一実施形態＞
　図２は、第一実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトフラフ（ガスクロ）５の構成を示したものである。ガスクロ５は、前述の注射針１を用いて、測定対象のにおい成分を含む気体が封入されている密閉容器から、気体のにおい成分を捕集し、ガスクロ５で気体のにおい成分を測定する場合の実施形態である。図２に示す第一実施形態は、その一例を示したものである。また、図１１は、図２に示すガスクロ５の電気的構成の一例を示すブロック図である。尚、注射針１に替えて注射針２を用いても、同様に構成可能である。

　図２、１１に示すように、ガスクロ５は、注射針１、ノズル５１、ポンプ５３、切替バルブ５４、注入口部５５、分析カラム５６、検出部５７、キャリアガスボンベ５８、注射針回収容器５９、駆動機構６１（図１１参照）、制御部６０（図１１参照）、密閉容器６２を予め設置可能なサンプル設置台６３を有する。

　注射針１は、嵌合部１ａを構成するコネクタ１６にノズル５１を連結する際に、ニードル部１ｂの長さ方向の先端側からコネクタ１６を支持する注射針支持台８４に設置されている。注射針支持台８４は、複数の注射針１を支持可能としてもよいし、１つの注射針１を支持可能としてもよい。また、複数の注射針１を設置する場合は、注射針支持台８４には必要に応じて、注射針１を所望の位置に順送り可能な機構を設けてもよい。

　ノズル５１は、先端部に、注射針１のコネクタ１６と気密状態で着脱可能に連結可能な接続部５２を有する。ノズル５１には、接続部５２の先端部で開口する流路が形成され、当該流路は、切替バルブ５４を介してポンプ５３と連通する。

　ポンプ５３、切替バルブ５４及びノズル５１は、流路６４を介して連通可能になっている。ポンプ５３は、図２に示す例ではシリンジポンプであるが、吸引および吐出が可能なものであれば、特に限定はない。

　バルブ５４は、ポート（１）～（４）を備え、ポート（１）はポンプ５３と、ポート（２）はノズル５１と連通する。ポート（３）は、排気用流路６５、ポート（４）は、フィルタ６６を有する外気吸入用流路６７と連通する。そして、必要に応じて、電気的に、ポート（１）とポート（２）～（４）の何れかを選択して連通可能になっている。

　注入口部５５は、スプリット注入法を行う場合の構成を例として示している。もっとも、スプリットレス法を行う場合の構成を採用可能であることは勿論のことである。注入口部５５は、気密状態を維持して注射針１を着脱可能に受け入れる挿入口６９、インサート７０に注入された気体のにおい成分７９を含む気体を加熱する加熱装置７１を有している。また、注入口部５５には、キャリアガスボンベ５８からキャリアガスをインサート７０に送気する流路７２、セプタムパージライン７３、スプリットライン７４がそれぞれ従来公知の構成で接続されている。また、これらの流路７２、ライン７３、７４には、それぞれ流量制御可能な電磁弁６８が設けられている。また、インサート７０の下流側に分析カラムへの導入管部７５が設けられている。

　注射針回収容器５９は、使用後の注射針１を回収するための容器である。注射針回収容器５９は、ノズル５１の接続部５２から脱離させた注射針１を一時的に貯留する容器本体７６と、容器本体７６の鉛直方向上側に設けられ、注射針１をノズル５１から脱離させるための脱離部７８とを有する。本例では、脱離部７８は容器本体７６から連続し、その鉛直方向上側に形成されている。また、脱離部７８は、ノズル５１が連結した状態の注射針１のコネクタ１６を、筒状体１１の長さ方向に対して直交する平面方向から受入れて、かつ、ノズル５１とは係合せずコネクタ１６の突出部２１と係合し、注射針１の鉛直方向上側の移動を規制可能な規制係合部７７を有する。

　サンプル設置台６３は、測定対象となる気体のにおい成分７９を含む試料気体８０が密封された密閉容器６２を予め設置可能な構造を有していればよい。密閉容器６２を予め加熱する必要がある場合は加熱装置が設けられていてもよい。また、複数の密閉容器６２の測定を行う場合は、順番に密閉容器を所望の位置に設置可能な機構を有していてもよい。密閉容器６２には、気体のにおい成分を含む液体又は固体のにおい発生源８１が封入されており、発生源８１から気体のにおい成分７９等が揮発して、試料気体８０として密閉容器６２内に封入されている。密閉容器６２には、開閉可能な蓋８２が形成され、蓋８２には、注射針１のニードル部１ｂを差し入れて挿通可能な挿入口８３が形成されている。尚、蓋８２には、注射器１に試料気体８０を吸引する時に外気を密閉容器６２内に吸引可能な逆止弁を備えていてもよい。

　におい発生源８１は、特に限定はなく、各分野においてにおい分析の対象となるものを分析対象とすることが可能である。例えば、食品分野、農産物、畜産物、化粧料、環境分野、医療防疫分野等における各種のにおい分析に適用可能である。

　駆動機構６１は、ノズル５１を駆動させ、（ａ）ノズル５１と注射針１との着脱、（ｂ）ノズル５１によるニードル部１ｂの密閉容器６２への差し入れ、引き抜き、（ｃ）ノズル５１によるニードル部１ｂの注入口部５５への差し入れ、引き抜きを行うことが可能なものであれば特に限定はない。例えば、ノズル５１を水平方向、鉛直方向等に移動させることが可能なものが挙げられる。

　制御部６０は、例えば、所定の演算処理を実行するＣＰＵ（Central Processing Unit）、データを一時的に記憶するＲＡＭ（Random Access Memory）、所定の制御プログラム等を記憶する不揮発性のＲＯＭ（Read Only Memory）、フラッシュＲＯＭ、あるいはＨＤＤ（Hard Disk Drive）等の記憶部、タイマ回路、及びこれらの周辺回路等を備えて構成されている。そして、制御部６０は、例えば上述の制御プログラムを実行することにより、駆動機構６１、ポンプ５３、バルブ５４、注入口部５５、分析カラム５６の動作を制御する。また、検出部５７からの検出信号に基づき演算処理を行う。

　制御部６０は、例えば上述の制御プログラムを実行することにより、注射針挿入部８５、捕集部８６、気体のにおい成分脱離部８７、導入部８８ａ、分析部８８ｂ、注射針回収部８９として機能する。

　ガスクロ５の動作を図２～４、１１、１２を参照しつつ説明する。図１２は、図２に示す流路構成を有するガスクロ５の動作の一例を示したフローチャートである。

　図２は、分析部８８ｂにより注入口部５５及び分析カラム５６の条件を所定の条件に調整させ、注射針１を注射針支持台８４に設置し、密閉容器６２をサンプル設置台６３に設置した状態のガスクロ５を示したものである。また、ポンプ５３はバルブ５４を介してノズル５１と連通した状態で、吸引可能な状態にしている。そして、この状態から動作を開始させることができる。動作を開始させると、図２の二重鎖線及び矢印で示すように、注射針挿入部８５により、駆動機構６１を駆動させ、ノズル５１の接続部５２を注射針１のコネクタ１６に気密状態で連結させる。次いで、ノズル５１と注射針１とが連結した状態で、ノズル５１を注射針１の長さ方向に沿って駆動させて、注射針支持台８４から注射針１を取り出して、図３に示すように、注射針１のニードル部１ｂの先端１４を密閉容器６２の挿入口８３からその内部に差し入れる（ステップＳ１）。次いで、捕集部８６により、ポンプ５３を所定時間動作させて、密閉容器６２内の気体のにおい成分７９を含む試料気体８０を吸引し、ニードル部１ｂの吸着層１３に気体のにおい成分７９を吸着させる（ステップＳ２）（図３の矢印参照）。この時、試料気体８０の容積がポンプ５３の１回の吸引動作により吸引可能な容積よりも大きい場合は、ポンプ５３内に吸引した試料気体８０を外部に排気するため、バルブ５４のポート（１）とポート（３）とを連通させ、ポート（３）に接続する排気用流路６５から排気する。その後、再度バルブ５４のポート（１）とポート（２）とを連通させ、ポンプ５３を作動させ、吸引動作を行うことができる。必要に応じて、この動作を繰り返すことができる。

　注射針１の吸着層１３に気体のにおい成分７９を吸着させ、捕集した後、気体のにおい成分脱離部８７により、駆動機構６１を駆動させ、密閉容器６２から注射針１を引き抜いた後、注入口部５５の挿入口６９に注射針１を差し入れ、インサート７０内に注射針１の先端１４が位置するように設置する。そして、予め加熱装置７１により加熱されているインサート７０内で、ニードル部１ｂが加熱されることで、吸着層１３から気体のにおい成分を脱離させる（ステップＳ３）。

　次いで、導入部８８ａにより、ポンプ５３を所定時間作動させ、ニードル部１ｂを構成する中空細管内にガスを所定量送気して（図４中、実線矢印参照）、ステップＳ３で脱離させた気体のにおい成分７９を注射針１の先端１４から吐出させる。この際に使用する送気用のガスは、ポンプ５３に吸引した試料気体８０をそのまま用いてもよいし、一旦排気して、吸引した外気等を用いてもよい。そして、キャリアガスタンク５８から送気されるキャリアガスにより、脱離させた気体のにおい成分７９を、導入管部７５から分析カラム５６に導入する（ステップＳ４ａ）。図４（実線で示した部分）は、この時の状態を示した図である。導入された気体のにおい成分７９は、分析部８８ｂにより、分析カラム５６で成分毎に分離され、検出部５７で検出される（ステップＳ４ｂ）。

　ステップＳ４ａにおいて、ニードル部１ｂを構成する中空細管内にガスを所定量送気した後、注射針回収部８９により、駆動機構６１を駆動させて、以下の動作をさせる。注入口部５５の挿入口６９から注射針１のニードル部１ｂを引き抜く。次いで、ノズル５１とともに注射針１を注射針回収容器５９の鉛直方向上側へ移動させ、ノズル５１と接続した注射針１の嵌合部１ａの突出部２１を、注射針回収容器５９の規制係合部７７に係合させる。ついで、ノズル５１を鉛直方向上側に移動させて、突出部２１を規制嵌合部７７に係止させ（図４の二点鎖線で示した部分を参照）、嵌合部１ａから、ノズル５１を取り外し、注射針１を注射針回収容器５９の容器本体７６に収容する（ステップ５）。そして、並行して行われる分析部８８ｂによる測定が終了することにより、一連の処理が終了する。尚、ステップＳ５は必要に応じて行うことも可能である。

＜第一実施形態の変形例＞
　第一実施形態の変形例では、第一実施形態のステップＳ３において、気体のにおい成分を誘導体化する処理を行う。誘導体化することにより、ガスクロマトグラフで測定しやすい物性に変化させ、ピークのテーリングを抑えたり、感度を向上させたりすることができる。これ以外は、第一実施形態と同様である。そこで、気体のにおい成分を誘導体化する処理について説明する。使用可能な誘導体化試薬としては、常温以上の温度で気体になり得るものであればよく、従来公知のものを用いることができる。このような誘導体化試薬としては、例えば、シリル化剤、アシル化剤、アルデヒド類やケトン類の誘導体化試薬等が挙げられる。シリル化剤としては、例えば、ＢＳＡ（Ｎ，Ｏ－Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ａｃｅｔａｍｉｄｅ）、ＢＳＴＦＡ（Ｎ，Ｏ－Ｂｉｓ（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｍｉｄｅ）、ＭＳＴＦＡ（Ｎ－Ｍｅｔｈｙｌ－Ｎ－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｍｉｄｅ）、ＴＭＳ－Ｉｍｉｄａｚｏｌｅ（Ｎ－Ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、ＭＴＢＳＴＦＡ（Ｎ－（ｔｅｒｔ－Ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌ）－Ｎ－ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔａｍｉｄｅ）等が挙げられる。アシル化剤としては、例えば、ＭＢＴＦＡ（Ｎ，Ｎ－Ｂｉｓ（ｔｒｉｆｌｕｏｒｏａｃｅｔｙｌ）ｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）等が挙げられる。アルデヒド類やケトン類の誘導体化試薬としては、例えば、ＤＮＰＨ（２，４－Ｄｉｎｉｔｒｏｐｈｅｎｙｌｈｙｄｒａｚｉｎｅ）等が挙げられる。

　前述の第一実施形態と同様にしてステップＳ１～２を行って、注射針１の吸着層１３に気体のにおい成分７９を吸着させ、捕集しする（図３参照）。そして、捕集した後、気体のにおい成分脱離部８７により、駆動機構６１を駆動させ、密閉容器６２から注射針１を引き抜いた後、以下のようにして、気体の誘導体化試薬を吸引する処理を行う。図１５に示すように、気体のにおい成分脱離部８７により駆動機構６１を駆動させ（図１１参照）、気体の誘導体化試薬１０５を含む気体１０６が密封されている密閉容器６２の挿入口８３に注射針１を差し入れ、次いで、ポンプ５３を所定時間動作させて、密閉容器６２内の気体の誘導体化試薬１０５を含む気体１０６を吸引する（図１５の矢印参照）。そして、この状態を保持した状態で、駆動機構６１を駆動させ、密閉容器６２から注射針１を引き抜いた後、注入口部５５の挿入口６９に注射針１を差し入れ、インサート７０内に注射針１の先端１４が位置するように設置する。そして、予め加熱装置７１により加熱されているインサート７０内で、ニードル部１ｂが加熱されることで、吸着層１３から気体のにおい成分を脱離させる（ステップＳ３）。

　次いで、導入部８８ａにより、ポンプ５３を所定時間作動させ、ニードル部１ｂを構成する中空細管内に、気体の誘導体化試薬１０５を含む気体１０６で構成されるガスを所定量送気する（図４中、実線矢印参照）。この際、吸着層１３から脱離した気体のにおい成分と誘導体化試薬とが速やかに反応して、気体の誘導体化されたにおい成分が生成する。また、ポンプ５３を作動させる前であっても、脱離した気体のにおい成分は中空細管内に存在する気体の誘導体化試薬と反応し得る。このようにして、前記ガスを送気することで、ステップＳ３で脱着させた気体のにおい成分１０５を、誘導体化し、気体の誘導体化されたにおい成分として、注射針１の先端１４から吐出させる。この際に使用する送気用のガスは、ポンプ５３に吸引した気体の誘導体化試薬１０５を含む気体１０６をそのまま用いる。そして、キャリアガスタンク５８から送気されるキャリアガスにより、誘導体化された気体のにおい成分を、導入管部７５から分析カラム５６に導入する（ステップＳ４ａ）。

　これ以降は、第一実施形態の場合と同様の処理を行う。必要に応じ、注射針回収部８９により、ポンプ５３及び切替バルブ５４を作動させ、シリンジに外気等をポート４から吸引した後、この外気等をポート３又はポート２から排気させ、流路６４内の気体を入れ替える処理を行っても負い。

＜第二実施形態＞
　図５は、第二実施形態に係る気体のにおい成分測定用ガスクロマトフラフ（ガスクロ）６の流路構成を説明するための説明図である。ガスクロ６は、前述の注射針２を用いて、測定対象のにおい成分を含む気体が封入されている密閉容器から、気体のにおい成分を捕集し、ガスクロ６で気体のにおい成分を測定する場合の実施形態である。図５に示す第二実施形態は、その一例を示したものである。また、図１３は、図５に示すガスクロ６の電気的構成の一例を示すブロック図である。

　図５、１３に示すように、ガスクロ６は、第一実施形態に係るガスクロ５とは、使用する注射針が異なることで、注射針を脱着する構成及び動作が異なるだけで、多くの構成は共通する。そこで、以下では、同じ構成については同じ符号を付し、相違点を中心に説明する。

　ガスクロ６は、注射針２を用い、外管部３に対して、内管部４を挿入し、注射針２を組み立てる動作を行った後に、ガスクロ５と同様のステップＳ１～Ｓ４を行い、次いで、注射針２を分解して、内管部４のみを回収するように構成されている。また、必要に応じて、第一実施形態の変形例と同様にして、ステップＳ３において、気体のにおい成分を誘導体化するように構成することも可能である。

　ガスクロ６は、図５、１３に示すように、注射針２となる外管部３及び内管部４、外管支持台９８、内管支持台１０１、ノズル５１、ポンプ５３、切替バルブ５４、注入口部５５、分析カラム５６、検出部５７、キャリアガスボンベ５８、把持機構９１を有する内管回収容器９０、駆動機構６１（図１３参照）、制御部９４（図１３参照）、密閉容器６２を予め設置可能なサンプル設置台６３を有する。

　注射針２を構成する外管部３は、外管支持台９８に支持されている。外管支持台９８は、図５、９に示すように、外管部３のコネクタ１６及びノズル５１を受け入れ可能な第１凹部９９と、第１凹部９９を形成する凹面に形成され、コネクタ１６の突出部２１を受け入れ可能な第２凹部１００とを有する。第２凹部１００は、突出部２１と係合し、外管部３の長さ方向の移動を規制可能になっている。

　注射針２を構成する内管部４は、内管支持台１０１に予め支持されている。内管支持台１０１は、図５、７に示すように、平板に貫通孔１０２を設けた構造を有し、貫通孔１０２は捕集用キャピラリカラム２２を挿通可能な大きさを有し、係合封止部２９の先端面３２と貫通孔１０２の周縁部で係合する。

　内管回収容器９０は、図５、１０に示すように、第一実施形態の注射針回収容器５９の脱離部７８の鉛直方向上側に、内管部４の係合封止部２９の外周面３１を把持する把持機構９１が設けられた構造を有する。把持機構９１は、対向する一組の把持体９２を有し、把持体９２の間隔を調整することで、内管部４の把持とその解除を行う。

　図７に示すように、ノズル５１の接続部５２と反対側には、流路６４を形成する配管が連結され、接続部５２には、（ａ）内管部４の係合封止部２９の基端面３３側を受け入れ可能な中空部を形成する、外周面３１と係合する内壁面１０３及び基端面３３と当接する当接面１０４、並びに、（ｂ）当接面１０４から流路６４側に向かって形成され、係合封止部２９の基端面３３から突出する捕集用キャピラリカラム２２を受け入れ可能な中空部１０５が形成されている。

　制御部９４は、ガスクロ５の制御部６０の同様の構成を有するが、注射針２の組み立てと内管部４のみを回収する点において異なる制御プログラムを有する。この制御プログラムを実行することにより、駆動機構６１、把持機構９１、ポンプ５３、バルブ５４、注入口部５５、分析カラム５６の動作を制御する。

　制御部９４は、例えば上述の制御プログラムを実行することにより、注射針挿入部８５、捕集部８６、気体のにおい成分脱離部８７、導入部８８ａ、分析部８８ｂ、内管準備部９５ａ、注射針準備部９５ｂ、内管脱離部９６、内管回収部９７として機能する。

　ガスクロ６の動作を図５～１０、１３、１４を参照しつつ説明する。図１４は、図５に示す流路構成を有するガスクロ６の動作の一例を示したフローチャートである。

　図５は、分析部８８ｂにより注入口部５５及び分析カラム５６の条件を所定の条件に調整させ、注射針２を形成する外管部３を外管支持台９８に、注射針２を形成する内管部３を内管支持部１０１に、密閉容器６２をサンプル設置台６３に設置した状態のガスクロ６を示したものである。また、ポンプ５３はバルブ５４を介してノズル５１と連通した状態で、吸引可能な状態にしている。そして、この状態から動作を開始させることができる。

　動作を開始させると、内管準備部９５ａにより、駆動機構６１を駆動させ、図５の二点鎖線及び矢印並びに図７（ａ）、（ｂ）に示すようにして、ノズル５１を移動させ、ノズル５１の接続部５２を内管部４の係合封止部２９と係合させ、連結させる（ステップＳ０１）。次いで、注射針準備部９５ｂにより、駆動機構６１を駆動させ、ノズル５１と連結した状態で内管部３を内管支持台１０１から取り出し、図８に示すように、予め外管支持台９８に支持されている外管部３の内側に内管部４を挿入する。そして、外管部３の長さ方向に沿って、その先端側に向かってノズル５１を移動させ、ノズル５１とコネクタ１６とを係合させ、ノズル５１と内管部４及び外管部３とを気密に連結させ、ノズル５１と気密に連結した注射針２を形成する（ステップＳ０２）。ノズル５１の外周面とコネクタ１６の内壁面１７とは気密に密着した状態であるのが好ましい。また、係合封止部２９が弾性体である場合は、ノズル５１とコネクタ１６の傾斜面１９との間で挟まれ、圧縮されることで、（ａ）捕集用キャピラリカラム２２の外周面２６と係合封止部２９の内周面３０との接触面、及び、（ｂ）係合封止部２９の基端面３３とノズル５１の当接面１０４、係合封止部２９の外周面３１とノズル５１の内壁面１０３、係合封止部２９の先端面３２の周縁部とコネクタ１６の傾斜面１９のうちの少なくとも１つの接触部分とは、より高い気密性を保持して密着させることが容易である。

　このようにして、ノズル５１が連結した状態の注射針２が準備される。ステップＳ０２の後、第一実施形態と同様にして、スッテプＳ１～Ｓ４が行われる。また、必要に応じて、第一実施形態の変形例と同様にして、ステップＳ３において気体のにおい成分の誘導体化を行って、誘導体化された気体のにおい成分を分離カラムに導入するように構成してもよい。但し、ステップＳ１においては、駆動機構６１を駆動させ、外管支持台９８からノズル５１と連結した注射針２を取り出す際に、先ず、注射針２の長さ方向に直交する方向に移動させる必要がある点でのみ第一実施形態と異なる（参考として図９）。図６は、ステップＳ０２の後、ステップ１を開始して、注射針挿入部８５により、駆動機構６１を駆動させて、ノズル５１を注射針２の長さ方向に直交する方向に移動させて、外管支持台９８から、ノズル５１と気密に連結した注射針２を取り出して、注射針２の先端１４を、気体のにおい成分７９を含む試料気体８０が封入されている密閉容器６２の挿入口８３に向かって移動させている状態を示した図である。

　ステップＳ１からスッテプＳ３が終了し、ステップＳ４ａにおいて、捕集用キャピラリカラム２２内にガスを所定量送気した後、内管脱離部９６により、駆動機構６１を駆動させて、以下の動作をさせる（ステップＳ６）。注入口部５５の挿入口６９から注射針２の筒状体１１と捕集用キャピラリカラム２２とで構成される中空細管を引き抜く。次いで、ノズル５１とともに注射針２を外管支持台９８に対して、注射針２の長さ方向に直交する方向に移動させ（図９（ａ））、ノズル５１と接続した注射針２のコネクタ１６の突出部２１を、外管支持台９８の第二凹部１００と係合させる（図９（ｂ））。ついで、ノズル５１を注射針２の長さ方向に沿って移動させて、外管部４から、ノズル５１と連結した状態で内管部３を取り外す（図９（ｃ））。この操作により、外管部３は、外管支持台９８に再度保持され、次の気体試料の測定に用いる準備ができたことになる。尚、分析カラム５６に導入された気体のにおい成分７９は、分析部８８ｂにより、分析カラム５６で成分毎に分離され、検出部５７で検出される（ステップＳ４ｂ）。

　ステップＳ６の後、内管回収部９７により、以下の動作をさせる（ステップＳ７）。駆動機構６１を駆動させ、内管回収容器９０の容器本体７６の鉛直方向上側で、把持機構９１の一対の把持体９２の間に係合封止部２９が位置するように、ノズル５１とともに内管部４を移動させ（図１０（ａ））、次いで、把持機構９１を駆動させ、把持体９２により係合封止部２９の外周部３１を挟持させる（図１０（ｂ））。次いで、ノズル５１を鉛直方向上側に移動させることで、内管部４とノズル５１とを脱離させる（図１０（ｃ））。ついで、把持体９２による把持状態を解除して、脱落させた内管部４を内管回収容器９０の容器本体７６に回収する。そして、並行して行われる分析部８８ｂによる測定が終了することにより、一連の処理が終了する。尚、ステップＳ６、Ｓ７は必要に応じて行うことも可能である。

　以上のように、特定の注射針１、２を用いることで、試料気体８０に含まれる気体のにおい成分７９を自動制御により迅速かつ簡便に測定することが可能な気体のにおい成分測定用のガスクロ５、６を提供可能である。

（気体のにおい成分の捕集方法及び分析方法）
　前述のガスクロ５、６は、一連の処理を行うことで、気体のにおい成分を捕集する捕集方法を提供していることになり、かつ、ガスクロによる気体のにおい成分を分析する分析方法を提供していることになる。もっとも、これらの捕集方法及び分析方法は、前述の実施形態に示すような駆動機構６１や把持機構９１の動作を制御部６０、９４により制御することで自動的に行わせるガスクロ５、６により行うことが可能であるが、手動により行うことも可能である。

　例えば、前述の注射針１、２に、シリンジや吸引ポンプ等の吸引手段を気密に連結し（工程１）、試料気体を収容した密閉容器、又は、におい発生源を収容し、揮発した試料気体を収容した密閉容器に、注射針１、２を差し入れて（工程２）、手動で吸引手段により吸引して注射針１、２の吸着層１３、２８に、気体のにおい成分を吸着させる（工程３）ことで、気体のにおい成分を捕集することが可能である。即ち、気体のにおい成分を捕集する方法を実行することができる。

　また、例えば、このようにして、注射針１、２に吸着層１３、２８に気体のにおい成分を吸着させた後、密閉容器から注射針１、２の中空細管を引き抜いて（工程４）、一般的なガスクロマトグラフを用いて、その注入口部に注射針１、２の中空細管を差し入れて加熱されると、吸着層１３、２８から気体のにおい成分が脱着し（工程５）、手動でシリンジやポンプ等の吐出手段によりガスを送気して、脱着した気体のにおい成分を注射針１、２の先端から吐出させて、キャリアガスにより分析カラムに導入する（工程６）ことで、気体のにおい成分を分析することができる。以上のように、気体のにおい成分を捕集して、一般的なガスクロマトグラフを用いて分析を行うことで、気体のにおい成分を分析する分析方法を実行することができる。

　また、必要に応じて、気体のにおい成分の誘導体化を行って、誘導体化された気体のにおい成分をキャリアガスにより分析カラムに導入してもよい。このような処理は例えば次のようにして行うことができる。前述の工程４の後、気体の誘導体化試薬を含む気体が密封された密閉容器に注射針１、２を差し入れて、手動で吸引手段により吸引し、この状態を保持した状態で、密閉容器から注射針１、２の中空細管を引き抜く（工程４－１）。そして、一般的なガスクロマトグラフの注入口部に注射針１、２の中空細管を差し入れて中空細菅が加熱されると、吸着層１３、２８から気体のにおい成分が脱着し（工程５）、手動でシリンジやポンプ等の吐出手段により、気体の誘導体化試薬を含む気体で構成されるガスを送気して、脱離した気体のにおい成分と誘導体化試薬との気体の反応生成物を注射針１、２の先端から吐出させて、キャリアガスにより分析カラムに導入する（工程６）ことで、気体のにおい成分を分析することができる。

　以下、実施例に基づき、本発明の実施形態について詳細に説明する。

（実施例１）
　密封可能な容器（容量１５ｍＬ）に、水中のカビ臭原因物質として知られるジェオスミン（標準品）と蒸留水を、ジェオスミンの濃度が１ｎｇ／Ｌの混合液１０ｍＬとなるように添加し、注射針を穿通可能な挿入口を有する蓋で密封した後、撹拌し、室温で静置して、ジェオスミンを揮発させた。次いで、図１（ｂ）に示す構造の気体のにおい成分捕集用注射針（以下「注射針」と称する。）２の外管部４のコネクタ１６に５ｍＬシリンジを気密状態で連結した後（工程１）、注射針２の中空細管の先端１４を密閉容器の挿入口から容器内に差し入れて（工程２）、シリンジにより密閉容器内の気体のジェオスミンを含む試料気体を２０ｍＬ吸引した。この吸引は、シリンジによる吸引時に密閉容器内に外気が流入可能となるようにしながら、１回の吸引容量を５ｍＬとして、吸引操作を４回繰り返して行った。これにより、注射針２の吸着層２８に、気体のジェオスミンを吸着させた（以上、工程３）。このようにして、気体のジェオスミンを注射針２の吸着層２８に捕集した。その後、注射針２の中空細管を密閉容器から引き抜いた（工程４）。尚、注射針２の捕集用キャピラリカラム２２は、所定の長さに切断したガスクロ用キャピラリカラム（アジレント・テクノロジー株式会社製、製品名Ｖｆ－５ｍｓ）を用いた。また、係合封止部２９はシリコーンゴム、外管部３としては、一般的なシリンジに連結可能な一般的な注射針を用いた。

　吸着層２８に気体のジェオスミンを捕集した注射針２の中空細管の先端１４を、ガスクロマトグラフ質量分析計の注入口部に差し入れて、中空細管の部分を加熱し、ジェオスミンを脱離させた（工程５）。そして、シリンジからガス０．５ｍＬを注射針２の捕集用キャピラリカラム２２内に送気し、脱離したジェオスミンをガスクロマトグラフ質量分析計の分析カラムに導入した（工程６）。そして、分析カラムにより導入した気体から気体のにおい成分を分離し、検出部で検出した。尚、ガスクロマトグラフ質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社製、製品名７８９０Ｂ／５９７７Ｂ）のガスクロマトグラフ（ＧＣ）及び質量分析計（ＭＳ）の条件は、表１のとおりである。

（実施例２）
　密封可能な容器（容量１５ｍＬ）に、腐敗臭を有する物質として知られるエナント酸（標準品）と蒸留水を、エナント酸の濃度が２０ｎｇ／Ｌの混合液１０ｍＬとなるように添加し、注射針を穿通可能な挿入口を有する蓋で密封した後、撹拌し、室温で静置して、エナント酸を揮発させた。次いで、シリンジにより密閉容器内の気体のエナント酸を含む試料気体を５ｍＬずつ２回吸引して合計１０ｍＬ吸引した以外は、実施例１と同様にして、気体のエナント酸を注射針２の吸着層２８に捕集した。

　密封可能な容器（容量４ｍＬ）に、誘導体化試薬であるＭＴＢＳＴＦＡを１ｍＬ添加し、注射針を穿通可能な挿入口を有する蓋で密封した後、撹拌し、室温で静置して、ＭＴＢＳＴＦＡを揮発させた。

　前述の気体のエナント酸を吸着層２８に吸着させた注射針２の中空細管の先端１４を気体のＭＴＢＳＴＦＡを含む気体が密封された容器の挿入口から容器内に差し入れて、シリンジにより密閉容器内の気体のＭＴＢＳＴＦＡを含む気体を０．５ｍＬ吸引した。この吸引は、シリンジによる吸引時に密閉容器内に外気が流入可能となるようにしながら行った。その後、注射針２の中空細管を密閉容器から引き抜いた（工程４－１）。

　吸着層２８に気体のエナント酸を捕集し、気体のＭＴＢＳＴＦＡを吸引し、その状態を保持した状態の注射針２の中空細管の先端１４を、ガスクロマトグラフ質量分析計の注入口部に差し入れて、中空細管の部分を加熱し、エナント酸を脱離させた（工程５）。そして、シリンジにより、気体のＭＴＢＳＴＦＡを含むガス０．５ｍＬを注射針２の捕集用キャピラリカラム２２内に送気した。吸着層２８から脱離した気体のエナント酸は、気体のＭＴＢＳＴＦＡと直ちに反応して誘導体化されたエナント酸（エナント酸－ｔＢＤＭＳ）となる。そのため、シリンジにより前記ガスを所定量送気することで、前述のようにして生成した気体のエナント酸－ｔＢＤＭＳをガスクロマトグラフ質量分析計の分析カラムに導入することになる（工程６）。そして、導入した気体から誘導体化された気体のにおい成分を分析カラムにより分離し、検出部で検出した。尚、ガスクロマトグラフ質量分析計（アジレント・テクノロジー株式会社製、製品名７８９０Ｂ／５９７７Ｂ）のガスクロマトグラフ（ＧＣ）及び質量分析計（ＭＳ）の条件は、「Ｏｖｅｎ　Ｔｅｍｐ．」を「５０℃（２ｍｉｎ）－１０℃／ｍｉｎ－１３０℃－３０℃／ｍｉｎ－２８０℃」とし、「ＭＳ　Ｍｅｔｈｏｄ」を「ＳＣＡＮ」とした以外は、表１と同じ条件とした。

　実施例１、２の測定結果をそれぞれ図１６、１７に示す。図１６、１７のクロマトグラムに示すように、ピーク形状は良好で、十分な感度も得られていることが分かる。また、夾雑物の影響もなくきれいなクロマトグラムが得られていることが分かる。図１７に示す本法により得られたピークのマススペクトルはＮＩＳＴライブラリのエナント酸－ｔＢＤＭＳのマススペクトルと完全に一致し、エナント酸が誘導体化されていることが分かった。さらに、実施例１では前述の工程１～４までに要した時間は僅か１０分で、実施例２では前述の工程１～４－１までに要した時間も僅か１１分で、吸引、吐出時の抵抗はなく容易に吸引、吐出が可能であった。このように、所定の気体のにおい成分捕集用注射針を用いることで、容易に気体のにおい成分を捕集し、分析することができる。また、必要に応じて気体のにおい成分の誘導体化も容易に行うことができる。また、誘導体化試薬の使用量を少量化でき、装置への負担を軽減することもできる。そのため、このような気体のにおい成分捕集用注射針を用いてガスクロマトグラフを構成することにより、試料気体の捕集処理からガスクロマトグラフの注入口でのガスの吐出処理までの動作の自動化が可能である。したがって、試料気体の捕集処理から分析処理に至る処理を自動化した気体のにおい成分捕集用注射針を用いてガスクロマトグラフの提供が可能である。

１、２　注射針；１ａ　嵌合部；１ｂ　ニードル部；３　外管部；４　内管部；５、６　気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ；１１　筒状体；１２、１７、２７、３０、１０３　内壁面；１２ａ、１７ａ、２３　中空部分；１３、２８　吸着層；１４、２０、２４　先端；１５、１８、２５　基端；１６　コネクタ；１９　傾斜面；２１　突出部；２２　捕集用キャピラリカラム；２２ａ　カラムチューブ；２６、３１　外周面；２９　係合封止部；３２　先端面；３３　基端面；５１　ノズル；５２　接続部；５３　ポンプ；５４　切替バルブ；５５　注入口部；５６　分析カラム；５７　検出部；５８　キャリアガスボンベ；５９　注射針回収容器；６０、９４　制御部；６１　駆動機構；６２　密閉容器；６３　サンプル設置台；６４、７２　流路；６５　排気用流路；６６　フィルタ；６７　外気吸入用流路；６８　電磁弁；６９、８３　挿入口；７０　インサート；７１　加熱装置；７３　セプタムパージライン；７４　スプリットライン；７５　導入管部；７６　容器本体；７７　規制係合部；７８　脱離部；７９　気体のにおい成分；８０　試料気体；８１　におい発生源；８２　蓋；８４　注射針支持台；８５　注射針挿入部；８６　捕集部；８７　気体のにおい成分脱離部；８８　導入部；８９　注射針回収部；９０　内管回収容器；９１　把持機構；９２　把持体；９５ａ　内管準備部；９５ｂ　注射針準備部；９６　内管脱離部；９７　内管回収部；９８　外管支持台；９９　第１凹部；１００　第２凹部；１０１　内管支持台；１０２　貫通孔；１０４　当接面；１０５　気体の誘導体化試薬；１０６　気体；

Claims

　気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空細管を有する気体のにおい成分捕集用注射針と、
　前記注射針と気密状態で連結可能な接続部を有するノズルと、
　前記ノズル及び当該ノズルと連結した前記注射針を介して、気体のにおい成分を含む気体が封入された密閉容器から前記気体を吸引して当該気体中の気体のにおい成分を前記吸着層に吸着させ、かつ、吸着した前記気体のにおい成分を前記注射針の先端から吐出させるガスを送気することが可能なポンプと、
　前記注射針をその先端から受け入れて加熱可能な注入口部と、
　前記注入口部と連通し、前記の注射針の先端から吐出させた気体中の気体のにおい成分を成分毎に分離する分析カラムと、
　前記分析カラムで分離された成分を検出する検出部と、
　前記ノズルを駆動させる駆動機構と、
　制御部と、を備え、
　前記制御部は、
　前記駆動機構を駆動させて、前記注射針と前記ノズルを気密状態で連結させた後、前記注射針をその先端から前記密閉容器の内部に差し入れる注射針挿入ステップ、
　注射針挿入ステップの後、前記ポンプを所定時間作動させ、密閉容器内の気体のにおい成分を含む気体を吸引し、前記吸着層に気体のにおい成分を吸着させる捕集ステップ、
　捕集ステップの後、前記駆動機構を駆動させて、前記密閉容器から前記注射針を引き抜いた後、前記注入口部に前記注射針を差し入れ、当該注射針が加熱されることで、前記吸着層から気体のにおい成分を脱着させる気体のにおい成分脱離ステップ、
　脱離ステップの後、前記ポンプを所定時間作動させ、前記吸着層が形成されている中空細管内にガスを送気して、前記脱離ステップで脱着させた気体のにおい成分を前記注射針の先端から吐出させ、キャリアガスにより前記分析カラムに導入する導入ステップ、を実行するように構成されている、
　気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記吸着層が、ポリジメチルシロキサン系、ポリアクリレート系又はポリエチレングリコール系の化合物を主成分とする液相である請求項１に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記注射針が、前記中空細管により形成されたニードル部と、当該ニードル部の一方端部に連設され、前記ノズルの前記接続部と着脱可能に連結する嵌合部とを有し、前記中空細管が、単一の金属製の単管である、請求項１又は２に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記注射針が、前記気体を通過させる内管部と、当該内管部を内側に設置可能な外管部とを有し、
　前記外管部は、中空で細管のニードル部と、当該ニードル部の一方端部に連設され、前記ノズルの前記接続部と着脱可能に連結する嵌合部とを有し、
　前記内管部は、前記ニードル部の中空部分に設置され得る、気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空で細管の所定長さを有する捕集用キャピラリカラムと、当該捕集用キャピラリカラムの外周面と気密可能に係合し、かつ、前記外管部の内側又は前記ノズルの前記接続部と気密に係合可能な係合封止部とを有し、
　前記注射針の前記中空細管が、前記外管部の前記ニードル部と、当該ニードル部の内側に設置されている前記捕集用キャピラリカラムとで形成される、請求項１又は２に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記注射針は、前記内管部が前記外管部に対して着脱可能に構成されている請求項４記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記捕集用キャピラリカラムが、前記注射針の前記ニードル部と前記嵌合部の内側に収容可能な長さを有し、
　前記係合封止部が、前記捕集用キャピラリカラムのうち前記嵌合部に収容可能な部分の外周面と気密可能に係合し、かつ、前記ノズルの前記接続部と係合して着脱可能に連結可能な構造を有する、請求項４又は５に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記注射針の前記外管部の長さ方向の移動を規制可能で、かつ、当該外管部を着脱可能に支持する外管支持台と、
　前記注射針の前記内管部を、前記係合封止部と係合して着脱可能に支持する内管支持台と、を有し、
　前記制御部は、前記駆動機構を駆動させて、
　前記内管支持台に予め支持されている前記内管部と、前記ノズルとを前記係合封止部を介して連結させる内管準備ステップ、及び、
　内管準備ステップの後、前記外管支持台に予め支持されている前記外管部の内側に前記内管部を挿入し、前記外管部の長さ方向に前記ノズルを移動させて、前記ノズルの前記接続部と前記外管部の前記嵌合部と連結させ、当該内管部の前記捕集用キャピラリカラムの外周面、及び、前記外管部の内側又は前記ノズルの前記接続部と、前記係合封止部と、を気密に係合させる注射針準備ステップ、を実行するように構成されている、
　請求項４～６の何れか一項に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記制御部は、前記駆動機構を駆動させて、
　前記導入ステップで、前記中空細管内にガスを送気した後、前記注入口部から前記注射針を引き抜いて、前記ノズルと接続した前記外管部と前記内管部とを前記外管支持部に支持させた後、前記ノズルを前記外管部の長さ方向に移動させて、前記外管部から、前記ノズルと連結した状態で前記内管部を取り外す内管脱離ステップ、を実行するように構成されている、
　請求項４～７の何れか一項に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記係合封止部を把持可能な把持機構を有する内管回収容器を有し、
　前記制御部は、
　前記内管脱離ステップの後、前記把持機構により前記係合封止部を把持させ、次いで、前記駆動機構により前記ノズルを駆動させて、前記内管部から前記ノズルを脱離させ、前記内管部を前記内管回収容器に収容する内管回収ステップ、を実行するように構成されている、
　請求項８記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記嵌合部と係合可能な係合部を有する注射針回収容器を有し、
　前記制御部は、前記駆動機構を駆動させて、
　前記導入ステップで、前記中空細管内にガスを送気した後、前記注入口部から前記注射針を引き抜いて、前記ノズルと接続した前記注射針の前記嵌合部を前記係合部に係止させた後、前記ノズルを前記注射針の長さ方向に移動させて、前記嵌合部から、前記ノズルを取り外し、前記注射針を前記注射針回収容器に収容する注射針回収ステップ、を実行するように構成されている、請求項３又は４に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　前記気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフが、気体の誘導体化試薬を含む気体が封入された試薬密閉容器を有し、
　前記制御部は、
　前記気体のにおい成分脱離ステップにおいて、前記捕集ステップの後、前記駆動機構を駆動させて、前記の気体のにおい成分を含む気体が封入された密閉容器から前記注射針を引き抜いた後、前記注射針をその先端から前記試薬密閉容器の内部に差し入れ、次いで、前記ポンプを所定時間作動させ、前記試薬密閉容器内の気体の誘導体化試薬を含む気体を吸引し、次いで、吸引を停止して、前記駆動機構を駆動させて、前記試薬密閉容器から前記注射針を引き抜いた後、前記注入口部に前記注射針を差し入れ、
　前記導入ステップにおいて、前記ポンプを所定時間作動させ、前記吸着層が形成されている中空細管内に、気体の誘導体化試薬を含む気体で構成されるガスを送気して、前記脱離ステップで脱離させた気体のにおい成分と誘導体化試薬との反応生成物である気体の誘導体化されたにおい成分を前記注射針の先端から吐出させるように構成されている、
　請求項１～１０の何れか一項に記載の気体のにおい成分測定用ガスクロマトグラフ。
　気体のにおい成分を含む気体を通過させる中空細管により形成されたニードル部と、前記気体を前記中空細管に通過させるための吸引又は吐出手段と着脱可能に連結する嵌合部とを備え、
　前記中空細管は、単一の金属製の単管であり、当該単管の中空を形成する内壁面に、気体のにおい成分を吸着し得る吸着層が形成されており、
　前記嵌合部は、前記中空細管の一方端部に連設されている、気体のにおい成分捕集用注射針。
　気体のにおい成分を含む気体を通過させる内管部と、当該内管部を内側に設置可能な外管部とを有し、
　前記外管部は、中空で細管のニードル部と、当該ニードル部の一方端部に連設され、前記気体を前記内管部に通過させるための吸引又は吐出手段と着脱可能に連結する嵌合部とを有し、
　前記内管部は、前記ニードル部の中空部分に設置され得る、気体のにおい成分を吸着させ得る吸着層が内壁面に形成された中空の細管で所定長さを有する捕集用キャピラリカラムと、当該捕集用キャピラリカラムの外周面と気密可能に係合し、かつ、前記外管部の内側又は前記吸引若しくは吐出手段の接続部と気密に係合可能な係合封止部とを有し、
　前記外管部の前記ニードル部と、当該ニードル部の内側に設置されている前記捕集用キャピラリカラムとで中空細管が形成される、気体のにおい成分捕集用注射針。
　請求項１２又は１３に記載の気体のにおい成分捕集用注射針の前記嵌合部に吸引又は吐出手段を気密に連結する工程、
　気体のにおい成分が含まれる気体が封入されている密閉容器に、前記気体のにおい成分捕集用注射針を前記中空細管の先端から差し入れる工程、
　前記嵌合部に連結された吸引又は吐出手段により、前記におい成分を吸引し、前記吸着層に気体のにおい成分を吸着させる工程を含む、気体のにおい成分の捕集方法。
　気体のにおい成分を含む気体が含まれる密閉容器に、請求項１２又は１３に記載の気体のにおい成分捕集用注射針を前記中空細管の先端から差し入れる工程、
　前記嵌合部に連結された吸引又は吐出手段により、前記気体のにおい成分を含む前記気体を吸引し、前記吸着層に気体のにおい成分を吸着させた後、前記中空細管を前記密閉容器から引き抜く工程、
　前記気体のにおい成分を前記吸着層に吸着させた前記注射針の前記中空細管を、前記気体のにおい成分を分析するガスクロマトグラフの注入口部に差し入れ、当該注射針が加熱されることで、前記吸着層から気体のにおい成分を脱着させる工程、
　前記吸引又は吐出手段により、前記吸着層が形成されている前記中空細管内にガスを送気して、脱着させた気体のにおい成分を前記中空細管の先端から吐出させ、キャリアガスにより前記ガスクロマトグラフの分析カラムに導入する工程、を含む、気体のにおい成分の分析方法。