WO2021132778A1 - 향상된 내구성을 갖는 에어백 원단 및 그 제조방법 - Google Patents

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WO2021132778A1
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김기정
이상목
김기웅
허진욱
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Definitions

  • the present invention relates to an airbag fabric and a method for manufacturing the same, and more particularly, to an airbag fabric having excellent airtightness and improved durability at the same time, and a method for manufacturing such an airbag fabric with high productivity.
  • the airbag When the impact sensor senses an impact applied to the vehicle during a collision or overturn of a vehicle traveling at a speed higher than a predetermined speed, the airbag is inflated and deployed to protect the driver and passengers of the vehicle from accidents.
  • the airbag fabric further includes a coating layer for increasing air tightness of the fabric in addition to the textile substrate.
  • an air-part airbag is manufactured by a cut and sewing method of a fiber base woven in a plain weave or a basket weave, or a joint formed by the cutting and sewing method. It is manufactured by a joint-sealing method that treats (seam) with a sealant, or uses a One Piece Woven (OPW) type of fiber base that forms an expanded portion of a double-layer structure in the weaving process is manufactured by
  • the coating layer formed on the fiber substrate is to provide airtightness required for the airbag.
  • the side curtain airbag has to be maintained in an inflated form for a relatively long time (for example, 6 seconds) to protect the occupants in the event of a roll-over, so it is relatively relatively compared to other types of airbags. It should have a higher degree of confidentiality.
  • Neoprene rubber was initially used as the main material of the coating layer.
  • an excessively large amount of neoprene rubber was required to be coated. Therefore, forming the coating layer with neoprene rubber is not preferable in terms of production cost and packability of the airbag.
  • the coating layer is formed of neoprene rubber, the airbag becomes too heavy, resulting in deterioration of vehicle fuel efficiency.
  • silicone resins or polyurethane resins have recently replaced neoprene rubber.
  • silicone resins or polyurethane resins have recently replaced neoprene rubber.
  • restrictions are applied to the use of volatile organic solvents due to environmental problems and cost problems, interest in aqueous polyurethane dispersion coating layers is increasing.
  • water-dispersible polyurethane can provide an airbag with excellent internal pressure retention characteristics even with a relatively small coating amount compared to silicone resins.
  • the water-dispersible polyurethane coating layer has a relatively low adhesive strength with the fiber substrate, and thus there is a risk that the coating layer may be peeled off from the fiber substrate when stored in a vehicle for a long time. Such peeling of the coating layer makes it impossible for the side curtain airbag to be maintained in an inflated form in the event of a vehicle rollover accident.
  • the airbag manufacturer is burdened with completing the coating process within about two to three hours after adding the crosslinking agent to the coating solution. That is, if the coating process is delayed even a little, there is a risk of wastage of materials and reduced productivity.
  • the coating layer is formed with a water-dispersible polyurethane coating solution to which a crosslinking agent is added, the durability of the airbag is not improved as much as expected.
  • the present invention relates to an airbag fabric and a method for manufacturing the same that can satisfy the requirements of the related technical field as described above.
  • One aspect of the invention is to provide an airbag fabric having excellent airtightness and improved durability at the same time.
  • Another aspect of the present invention is to provide a method for manufacturing an airbag fabric having excellent airtightness and improved durability without wasting materials with high productivity.
  • a fiber substrate textile substrate
  • a coating layer on at least one surface of the fiber substrate
  • the coating layer includes a polyurethane resin, a crosslinking agent, and a hydrophilic thickener, and the crosslinking agent is a compound having a blocked active group, an airbag fabric is provided.
  • the penetration rate of the coating layer into the fiber substrate as defined by Equation 1 below may be 10 to 50%.
  • D is the maximum depth through which the coating layer penetrates into the fiber base
  • T is the thickness of the fiber base
  • the fiber base may be a fabric including warps and wefts, and after aging for 408 hours under a temperature of 70 ⁇ 2° C. and a relative humidity of 95 ⁇ 2%, the airbag fabric measured according to ISO 5981 Scrub resistance can be over 1,000 strokes in both warp and weft directions.
  • the hydrophilic thickener may be a non-associative thickener.
  • the hydrophilic thickener may be a non-Newtonian pseudoplastic acrylic thickener.
  • the fiber base may be a One Piece Woven (OPW) type fabric including a plurality of warps and wefts, and each of the warps and the wefts may have a fineness of 210 to 1500 denier, and , the density of the warp yarns and the density of the weft yarns may be from 40 th/inch to 80 th/inch based on one layer of the chamber area of the fabric, wherein each of the warps and the weft yarns is an aliphatic polyamide , aromatic polyamides, polyesters, and polyolefins.
  • OHPW One Piece Woven
  • the blocked active group may include a blocking component that dissociates from the active group at 100° C. or higher.
  • the active group may be an isocyanate group or a carbodiimide group.
  • the blocking component may be 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or methylethylketoxime.
  • the crosslinking agent is 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame) and at least one blocking component selected from the group consisting of methylethylketoxime (methylethylketoxime) is combined It may be a polyisocyanate compound or a polycarbodiimide compound.
  • the step of preparing a fiber substrate; and forming a coating layer on at least one surface of the fiber base includes preparing a coating solution by adding a crosslinking agent and a hydrophilic thickener to the water-dispersed polyurethane; applying the coating solution on at least one surface of the fiber substrate; drying the fiber substrate to which the coating solution is applied; and heat-treating the dried fiber base, wherein the crosslinking agent is a compound having a blocked active group.
  • the blocked active group may include a blocking component that dissociates from the active group at 100° C. or higher.
  • the active group may be an isocyanate group or a carbodiimide group.
  • the blocking component may be 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or methylethylketoxime.
  • the crosslinking agent is 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame) and at least one blocking component selected from the group consisting of methylethylketoxime (methylethylketoxime) is combined It may be a polyisocyanate compound or a polycarbodiimide compound.
  • the thickener may be a non-associative thickener.
  • the thickener may be a non-Newtonian pseudoplastic acrylic thickener.
  • the thickener may have a viscosity of 25,000 to 60,000 cps, and the coating solution may have a viscosity of 6,000 to 30,000 cps.
  • the amount of the coating solution applied on at least one surface of the fiber base may be 15 to 50 gsm.
  • the drying step may be performed by raising the temperature in a range between 80°C and 150°C, and the heat treatment step may be performed at a temperature exceeding 150°C.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of an airbag fabric according to an embodiment of the present invention.
  • the airbag fabric 100 includes a fiber base 110 and a coating layer 120 .
  • the fabric 100 of the invention is for a side curtain airbag
  • the fiber base 110 is a one-piece weaving (OPW) type including warps 111 and weft yarns 112 .
  • OPW one-piece weaving
  • the fineness of the warp and weft yarns 111 and 112 should be 210 denier or more in order to maintain excellent mechanical properties (eg, strength) in terms of absorption performance capable of absorbing deployment energy of high temperature-high pressure when the airbag is deployed.
  • the fineness of the warp and weft yarns 111 and 112 is preferably 1500 denier or less.
  • each of the warp weft yarns 111 and 112 is preferably a multifilament including 72 or more filaments 111a and 112a.
  • Each of the warp yarns 111 and the weft yarns 112 is an aliphatic polyamide (eg, nylon 6 or nylon 66), an aromatic polyamide (eg, aramid), a polyester (eg, PET), and polyolefin (eg, PE or PP).
  • aliphatic polyamide eg, nylon 6 or nylon 66
  • aromatic polyamide eg, aramid
  • polyester eg, PET
  • polyolefin eg, PE or PP
  • the coating layer 120 on at least one surface of the fiber base 110 may include a polyurethane resin, a crosslinking agent, and a hydrophilic thickener.
  • the polyurethane resin of the present invention formed by bonding a polyol and an isocyanate to a urethane bond may include at least one of a polycarbonate-based polyol, a polyether-based polyol, a polyester-based polyol, and a silicone-based polyol as a polyol component.
  • the polyurethane resin may be a water dispersible (water dispersible) polyurethane resin.
  • the thickener improves the uniformity of the coating and the efficiency of the coating process by imparting a viscosity above a certain level to the coating solution used for forming the coating layer 120 .
  • the thickener is a hydrophilic thickener. Since the hydrophilic thickener is contained as an additive in the coating solution containing water-dispersed polyurethane as a main component, when water, the medium of the coating solution, penetrates into the fiber base 110 by the wetting effect, the polyurethane particles are formed in the fiber base 110 ) can penetrate better and more uniformly into the interior.
  • the hydrophilic thickener may be a non-associative thickener that swells water, which is the medium of the coating solution, and more preferably a low shear type, in which viscosity deformation occurs when a shear force is applied. It may be a nonnewtonian pseudoplastic acrylic thickener.
  • the thickener may be a hydrophilic non-associated thickener including a (meth)acryl functional group, and the thickener may be a liquid containing about 5 to 20% by weight of solid content.
  • the penetration rate of the coating layer 120 into the fiber base 110 may be 10 to 50%, preferably 25 to 40%.
  • the penetration rate may be defined by Equation 1 below.
  • D is the maximum depth at which the coating layer 120 penetrates into the fiber base 110
  • T is the thickness of the fiber base 110 . D and T may be measured through an SEM photograph of the cross section of the airbag fabric 100 .
  • the airbag fabric 100 may have excellent flexibility, but the adhesive force between the fiber base 110 and the coating layer 120 is low, so that when stored in a car for a long time, they will be separated from each other. There is a risk. Such peeling of the coating layer makes it impossible for the side curtain airbag to be maintained in an inflated form in the event of a vehicle rollover accident.
  • the penetration rate of the coating layer 120 is 10% or more
  • aging is performed for 408 hours at a temperature of 70 ⁇ 2° C. and a relative humidity of 95 ⁇ 2%, and then the measured according to the ISO 5981 standard.
  • the scrub resistance of the airbag fabric 100 is 1,000 strokes or more in both the warp direction and the weft direction, which means that the coating layer 120 is peeled off from the fiber base 110 only after 1,000 strokes or more.
  • Such improvement in scrub resistance of the airbag fabric 100 is due to the anchoring effect of the coating layer 120 formed by penetrating deeply into the fiber base 110 .
  • the penetration rate of the coating layer 120 exceeds 50%, the stiffness of the airbag fabric 100 is sharply increased (that is, the flexibility is rapidly reduced), and the foldability, tear strength, and airbag accommodation properties are deteriorated. .
  • the coating layer 120 of the present invention is a wetting agent (for example, an acrylic ester-based wetting agent) that further facilitates uniform penetration of the polyurethane particles into the fiber base 110, and the flame retardant of the airbag fabric 100 It may further include a flame retardant (eg, a non-halogen phosphorus flame retardant), an anti-blocking agent for improving the surface properties of the airbag fabric 100, and/or a slip agent for improving the have.
  • a wetting agent for example, an acrylic ester-based wetting agent
  • a flame retardant eg, a non-halogen phosphorus flame retardant
  • an anti-blocking agent for improving the surface properties of the airbag fabric 100
  • a slip agent for improving the have.
  • the crosslinking agent may be a compound having a blocked active group.
  • the blocked active group may include a blocking component that dissociates from the active group at 100° C. or higher.
  • the active group may be an isocyanate group or a carbodiimide group.
  • the blocking component may be 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or methylethylketoxime.
  • the crosslinking agent is 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame) and at least one blocking component selected from the group consisting of methylethylketoxime (methylethylketoxime) is combined It may be a polyisocyanate compound or a polycarbodiimide compound.
  • the polyisocyanate compound is a compound having two or more NCO functional groups, and aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, araliphatic polyisocyanate or a mixture thereof may be used.
  • the polycarbodiimide compound a compound having a carbodiimide equivalent weight of 200 to 600 may be used.
  • the carbodiimide equivalent may mean the weight of the polycarbodiimide-based crosslinking agent with respect to the number of moles of carbodiimide groups of the polycarbodiimide-based crosslinking agent.
  • the polycarbodiimide-based crosslinking agent has an advantage in that it has a long pot lift and excellent crosslinking efficiency.
  • Such polycarbodiimide-based crosslinking agents include Nisshinbo Chemical Inc. Carbodilite V-02, SV-02, V-02-L2, V-04, E-01, E-02, E-03A or E-05 provided by the company can be used.
  • the method of the invention includes the steps of preparing the fiber base 110 and forming the coating layer 120 on at least one surface of the fiber base 110 .
  • the fiber base 110 may be a one-piece weaving (OPW) type fabric including warps 111 and weft yarns 112 , the density of the warps 111 and the weft yarns 112 .
  • the density of each may be 40 to 80 th/inch based on one layer of the chamber area of the fabric.
  • Each of the warp weft yarns 111 and 112 includes 72 or more filaments 111a and 112a and may be a multifilament having a total fineness of 210 to 1500 denier, and an aliphatic polyamide (eg, nylon 6 or nylon). 66), aromatic polyamides (eg aramid), polyesters (eg PET), and polyolefins (eg PE or PP).
  • aliphatic polyamide eg, nylon 6 or nylon
  • 66 aromatic polyamides
  • polyesters eg PET
  • polyolefins eg PE or PP
  • the yarn is given an emulsion or a size before weaving. Therefore, before forming the coating layer 120 on at least one surface of the fiber base 110, in order to remove the oil or size agent from the fiber base 110, the step of refining the fiber base 110 and washing the refined fiber base with water may be further performed.
  • a coating solution is first prepared.
  • the coating solution may be prepared by adding a crosslinking agent for strengthening the adhesion between the fiber base 110 and the coating layer 120 and a thickener for controlling the viscosity of the coating solution to the water-dispersed polyurethane.
  • the water-dispersible polyurethane resin of the present invention formed by bonding a polyol and an isocyanate to a urethane bond may include one or more of a polycarbonate-based polyol, a polyether-based polyol, a polyester-based polyol, and a silicone-based polyol as a polyol component.
  • the airbag manufacturer is burdened with completing the coating process within about two to three hours after adding the crosslinking agent. That is, if the coating process is delayed even a little, there is a risk of wastage of materials and reduced productivity.
  • the crosslinking agent has a blocked active group. Since the active groups of the cross-linking agent are blocked with components that dissociate at high temperatures (e.g., 100° C. or higher), a significant amount of time [i.e., significant pot life] after the addition of the cross-linking agent to the water-dispersed polyurethane begins curing at room temperature lifetime)]. Therefore, according to the present invention, after adding the crosslinking agent to the water-dispersed polyurethane, a significant spare time (eg, about 48 hours or more) can be secured before the coating solution is actually applied on the fiber base 110 .
  • a significant spare time eg, about 48 hours or more
  • the active group may be an isocyanate group or a carbodiimide group.
  • the blocking component can only be dissociated from the active group at 100 ° C. or higher, and can be completely vaporized at a temperature exceeding 150 ° C. (that is, completely removed during the heat treatment process for curing the coating solution) may be any compound, for example, 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or methylethylketoxime (methylethylketoxime) can be any compound, for example, 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or methylethylketoxime (methylethylketoxime) can be any compound, for example, 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or methylethylketoxime (methylethylketoxime) can be any compound, for example, 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame), or
  • the crosslinking agent is at least one selected from the group consisting of 3,5-dimethyl pyrazole (DMP), caprolactam ( ⁇ -caprolactame) and methylethylketoxime (methylethylketoxime) blocking
  • DMP 3,5-dimethyl pyrazole
  • caprolactam ⁇ -caprolactame
  • methylethylketoxime methylethylketoxime blocking
  • the component may be a bound polyisocyanate compound or a polycarbodiimide compound.
  • the coating solution may include 1 to 5 parts by weight of the crosslinking agent based on 100 parts by weight of the aqueous dispersion polyurethane.
  • the thickener of the present invention added to the water-dispersed polyurethane is a hydrophilic thickener, and when water, which is the medium of the coating solution, penetrates into the fiber base 110 by the wetting effect, the polyurethane particles are formed in the fiber base 110 ) to allow better and more uniform penetration into the interior.
  • the hydrophilic thickener may be a non-associative thickener that swells water, which is the medium of the coating solution, and is more preferably a low shear type and has a viscosity when a shear force is applied by the coating knife head. It may be a non-Newtonian pseudoplastic acrylic thickener that deforms.
  • the thickener may be a hydrophilic non-associated thickener including a (meth)acryl functional group, and the thickener may be a liquid containing about 5 to 20% by weight of solid content.
  • the hydrophilic additive may have a viscosity of 25,000 to 60,000 cps, and may be added to the water-dispersed polyurethane in an amount capable of making the viscosity of the coating solution to 6,000 to 30,000 cps.
  • the viscosity of the coating solution exceeds 30,000 cps, it is difficult to adjust the coating solution application amount to 50 gsm or less (the reason for adjusting the coating solution application amount to 50 gsm or less will be described later), an excess of thickener is required, and homogeneity due to high viscosity ( homogeneity) is lowered, and it is difficult for the coating solution to penetrate into the fiber substrate 110 .
  • the viscosity of the coating solution is less than 6,000 cps, it is difficult to apply a sufficient coating solution, it is difficult to express desired mechanical properties in the coating layer 120, and the coating solution penetrates too deeply into the fiber substrate 110 due to the capillary phenomenon. The foldability and storage property of the airbag may be deteriorated.
  • the viscosity can be measured with a rotary viscometer, for example, with a Brookfield DV2T, spindle LV-3 (63) or LV-4 (64), at a speed of 10 rpm.
  • a wetting agent for example, an acrylic ester-based wetting agent
  • a flame retardant for improving the flame retardancy of the airbag fabric 100 for example, , a halogen-free phosphorus-based flame retardant
  • an anti-blocking agent for improving the surface properties of the airbag fabric 100 for example, a slip agent
  • the coating solution contains 30 to 60% by weight of solids, and 1 to 5 parts by weight of a crosslinking agent, 3 to 10 parts by weight of a thickener, 5 to 20 parts by weight of a flame retardant, and 0.1 to 5 parts by weight of 100 parts by weight of water-dispersed polyurethane It can be prepared by adding 2 parts by weight of other additives (silicone-based anti-blocking agent and/or slip agent).
  • the coating solution is applied on at least one surface of the fiber base 110 .
  • the coating solution may be uniformly coated on the fiber base 110 by a knife coating method or a roll coating method.
  • a knife coating method may be preferable in that it is easy to control the amount of application and uniform coating is possible.
  • the amount of the coating solution applied on at least one surface of the fiber base may be 15 to 50 gsm.
  • the application amount is less than 15 gsm, the pressure retention of the airbag is lowered, and when the application amount exceeds 50 gsm, the stiffness of the airbag fabric 100 is sharply increased (that is, the flexibility is sharply reduced), so that the foldability and the airbag The storage performance deteriorates and the weight reduction of the airbag cannot be realized.
  • the fiber base 110 to which the coating solution is applied is dried.
  • the fiber substrate 110 may be dried in a tenter oven.
  • the drying process may be performed by raising the temperature in a range between 80°C and 150°C.
  • the dried fiber base is heat-treated.
  • the heat treatment step may be performed at a temperature exceeding 150 °C, for example, 155 to 200 °C for 120 to 350 seconds.
  • the blocking component dissociated from the active group is vaporized and completely removed during the heat treatment process.
  • a cooling process for lowering the temperature of the airbag fabric 100 may be further performed using, for example, a cooling cylinder (not shown), and the cooled fabric 100 is wound around a winder (not shown).
  • An OPW fiber base (warp density: 57th/inch, weft density: 49th/inch) was prepared using polyethylene terephthalate (PET) yarn.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the OPW fiber substrate was dried after sequentially passing through a scouring tank and a water washing tank.
  • a crosslinking agent IMPRAFIX® 2794 (Covestro) [a polyisocyanate blocked with DMP (3,5-dimethyl pyrazole)] and 5 parts by weight of a hydrophilic non-associative acrylic thickener Borchi® Gel A-LA in 100 parts by weight of an aqueous dispersion polyurethane (Borchers) was added to obtain a coating solution having a viscosity of 15,000 cps.
  • the coating solution was uniformly applied in an amount of 30 gsm on the fiber substrate using a knife coating method.
  • the drying process was performed by raising the temperature in a range between 80°C and 150°C. After that, the top coating was separately treated to continuously impart slip properties and blocking resistance to the coating surface, and the top coating applied at this time was a silicone-based top coating composition containing talc, which was transferred to the surface of the base coating layer using a gravure roller, Drying is carried out at a temperature of about 150 degrees. After that, the airbag fabric was completed by additionally performing a heat treatment process at 180°C.
  • An airbag fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating solution did not contain the crosslinking agent.
  • a fiber substrate and a coating solution were prepared in the same manner as in Example 1, except that a crosslinking agent DESMODUR® N3900 (Covestro) in which the isocyanate group was not blocked was used. Then, this coating solution was tried to be applied on the fiber substrate in the same manner as in Example 1 (that is, after 24 hours had elapsed since the addition of the crosslinking agent to the water-dispersed polyurethane, the coating solution was attempted to be applied on the fiber substrate), but the coating solution It was impossible to apply because the curing of the resin had already progressed considerably.
  • a crosslinking agent DESMODUR® N3900 Covestro
  • An airbag fabric was obtained in the same manner as in Example 1, except that the hydrophobic PU thickener Borchi® Gel L75N (Borchers) was used instead of the hydrophilic non-associative acrylic thickener.
  • the fabric sample was cut in a direction parallel to the weft yarn. Then, after taking an SEM picture of the cross-section, the maximum depth (D) that the coating layer penetrated into the fiber substrate and the thickness (T) of the fiber substrate were measured, respectively, and using the measured values, according to Equation 1 below The coating layer penetration rate of each fabric was calculated.

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Abstract

본 발명은, 섬유 기재(textile substrate); 및 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상의 코팅층(coating layer);을 포함하며, 상기 코팅층은 폴리우레탄 수지, 가교제, 및 친수성 증점제(hydrophilic thickener)를 포함하는 에어백 원단과, 섬유 기재를 준비하는 단계; 및 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하며, 상기 코팅층 형성 단계는, 수분산 폴리우레탄에 가교제 및 친수성 증점제를 첨가함으로써 코팅액을 준비하는 단계; 상기 코팅액을 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 가하는 단계; 상기 코팅액이 도포된 상기 섬유 기재를 건조시키는 단계; 및 상기 건조된 섬유 기재를 열처리하는 단계; 를 포함하는 에어백 원단 제조방법에 관한 것이다.

Description

향상된 내구성을 갖는 에어백 원단 및 그 제조방법
본 발명은 에어백 원단 및 그 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 구체적으로는, 우수한 기밀성을 가짐과 동시에 향상된 내구성을 갖는 에어백 원단 및 이와 같은 에어백 원단을 높은 생산성으로 제조할 수 있는 방법에 관한 것이다.
소정 속도 이상으로 주행중인 차량의 충돌 또는 전복시 차량에 가해지는 충격을 충격감지센서가 감지하면, 에어백이 팽창 전개됨으로써 차량의 운전자 및 승객이 사고로부터 보호된다.
에어백 원단은 섬유 기재(textile substrate) 외에 원단의 기밀성(air tightness)을 높이기 위한 코팅층(coating layer)을 더 포함한다.
일반적으로, 공기부품성 에어백은, 평직(plain weave) 또는 바스켓직(basket weave)으로 제직된 섬유 기재의 제단 및 봉제(cut & sewing) 방식에 의해 제조되거나, 상기 제단 및 봉제 방식에 의해 형성된 접합부(seam)를 실런트로 처리하는 접합부-실링(seam-sealing) 방식에 의해 제조되거나, 또는 제직 과정에서 이중층 구조의 팽창부를 형성하는 원-피스 제직(One Piece Woven: OPW) 타입의 섬유 기재를 이용하여 제조된다.
섬유 기재 상에 형성되는 코팅층은 에어백에 요구되는 기밀성을 제공하기 위한 것이다. 예를 들어, 사이드 커튼 에어백은 전복사고(roll-over)시 탑승객 보호를 위하여 상대적으로 오랜 시간(예를 들어, 6 초) 동안 부풀어진 형태로 유지되어야 하기 때문에 다른 종류의 에어백들에 비해 상대적으로 더 높은 기밀성을 가져야 한다.
상기 코팅층의 주재료로서 네오프렌 고무가 초창기에 이용되었다. 그러나, 에어백 원단, 특히 사이드 커튼용 원단에 요구되는 높은 기밀성을 만족시키기 위해서는 지나치게 많은 양의 네오프렌 고무가 코팅될 것이 요구되었다. 따라서, 네오프렌 고무로 상기 코팅층을 형성하는 것은 에어백의 생산비용 및 수납성(packability) 측면에서 바람직하지 않았다. 또한, 네오프렌 고무로 상기 코팅층을 형성할 경우 에어백이 지나치게 무거워져 자동차 연비의 저하를 초래한다.
이러한 이유로, 최근에는 실리콘 수지 또는 폴리우레탄 수지가 네오프렌 고무를 대체하고 있다. 특히, 환경 문제 및 비용 문제 등으로 인해 휘발성 유기용제 사용에 제약이 가해지면서 수분산 폴리우레탄(aqueous polyurethane dispersion) 코팅층에 대한 관심이 높아지고 있다.
일반적으로, 수분산 폴리우레탄은 실리콘 수지에 비해 상대적으로 적은 코팅량으로도 우수한 내압(internal pressure) 유지 특성을 에어백에 제공할 수 있다. 그러나, 수분산 폴리우레탄 코팅층은 섬유 기재와의 접착력이 상대적으로 낮아 자동차 내에 수납된 상태로 장시간 보관될 경우 상기 코팅층이 상기 섬유 기재로부터 박리될 위험이 있다. 이와 같은 코팅층의 박리는 차량 전복 사고 시 사이드 커튼 에어백이 부풀어진 형태로 유지되는 것을 불가능하게 한다.
수분산 폴리우레탄 코팅층을 포함하는 에어백의 낮은 내구성을 극복하기 위하여, 수분산 폴리우레탄 코팅액에 가교제를 첨가하는 것이 제안되었다.
그러나, 수분산 폴리우레탄 코팅액에 가교제가 첨가된 직후 코팅액의 경화가 비교적 빠르게 진행되기 때문에, 에어백 제조업체는 상기 코팅액에 가교제를 첨가한 후 약 두세 시간 내에 코팅 공정을 완료하여야 한다는 부담이 있다. 즉, 코팅 공정이 조금이라도 지연될 경우 재료의 낭비 및 생산성 저하가 초래될 위험이 있다.
또한, 가교제가 첨가된 수분산 폴리우레탄 코팅액으로 코팅층을 형성한다고 하더라도 에어백의 내구성이 기대만큼 많이 향상되지는 않는다.
따라서, 본 발명은 위와 같은 관련 기술분야의 요구를 만족시킬 수 있는 에어백 원단 및 그 제조방법에 관한 것이다.
발명의 일 관점은, 우수한 기밀성을 가짐과 동시에 향상된 내구성을 갖는 에어백 원단을 제공하는 것이다.
발명의 다른 관점은, 우수한 기밀성을 가짐과 동시에 향상된 내구성을 갖는 에어백 원단을 재료의 낭비 없이 높은 생산성으로 제조할 수 있는 방법을 제공하는 것이다.
위에서 언급된 발명의 관점 외에도, 발명의 다른 특징 및 이점들이 이하에서 설명되거나, 그러한 설명으로부터 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
위와 같은 발명의 일 관점에 따라, 섬유 기재(textile substrate); 및 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상의 코팅층(coating layer)을 포함하며,
상기 코팅층은 폴리우레탄 수지, 가교제, 및 친수성 증점제(hydrophilic thickener)를 포함하고, 상기 가교제는 블로킹된 활성기(blocked active group)를 갖는 화합물인, 에어백 원단이 제공된다.
하기의 식 1에 의해 정의되는 상기 코팅층의 상기 섬유 기재로의 침투율은 10 내지 50 %일 수 있다.
Figure PCTKR2019018637-appb-I000001
여기서, D는 상기 코팅층이 상기 섬유 기재의 내부로 침투한 최대 깊이이고, T는 상기 섬유 기재의 두께임.
상기 섬유 기재는 경사들 및 위사들을 포함하는 직물일 수 있고, 70±2 ℃의 온도 및 95±2 %의 상대습도 하에 408 시간 동안 에이징을 수행한 후 ISO 5981 규격에 따라 측정된 상기 에어백 원단의 내스크럽성은 경사방향 및 위사방향 모두에서 1,000 strokes 이상일 수 있다.
상기 친수성 증점제는 비회합성(non-associative) 증점제일 수 있다.
상기 친수성 증점제는 비뉴턴형(nonnewtonian)의 의가소성(pseudoplastic) 아크릴계 증점제일 수 있다.
상기 섬유 기재는 복수의 경사들 및 위사들을 포함하는 원-피스 제직(One Piece Woven: OPW) 타입의 직물일 수 있고, 상기 경사들 및 상기 위사들 각각은 210 내지 1500 데니어의 섬도를 가질 수 있고, 상기 경사들의 밀도 및 상기 위사들의 밀도는 상기 직물의 챔버 영역의 한 층(one layer) 기준으로 40 th/inch 내지 80 th/inch일 수 있으며, 상기 경사들 및 상기 위사들 각각은 지방족 폴리아미드, 방향족 폴리아미드, 폴리에스테르, 및 폴리올레핀 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
상기 블로킹된 활성기는 100 ℃ 이상에서 활성기로부터 해리되는 블로킹 성분을 포함할 수 있다.
상기 활성기는 이소시아네이트기(isocyanate group) 또는 카르보디이미드기(carbodiimide group)일 수 있다.
상기 블로킹 성분은 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame), 또는 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)일 수 있다.
상기 가교제는 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame) 및 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 블로킹 성분이 결합된 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리카르보디이미드 화합물일 수 있다.
발명의 다른 관점에 따라, 섬유 기재를 준비하는 단계; 및 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 코팅층을 형성하는 단계를 포함하며, 상기 코팅층 형성 단계는, 수분산 폴리우레탄에 가교제 및 친수성 증점제를 첨가함으로써 코팅액을 준비하는 단계; 상기 코팅액을 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 가하는 단계; 상기 코팅액이 도포된 상기 섬유 기재를 건조시키는 단계; 및 상기 건조된 섬유 기재를 열처리하는 단계를 포함하고, 상기 가교제는 블로킹된 활성기(blocked active group)를 갖는 화합물인, 에어백 원단 제조방법이 제공된다.
상기 블로킹된 활성기는 100 ℃ 이상에서 활성기로부터 해리되는 블로킹 성분을 포함할 수 있다.
상기 활성기는 이소시아네이트기(isocyanate group) 또는 카르보디이미드기(carbodiimide group)일 수 있다.
상기 블로킹 성분은 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame), 또는 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)일 수 있다.
상기 가교제는 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame) 및 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 블로킹 성분이 결합된 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리카르보디이미드 화합물일 수 있다.
상기 증점제는 비회합성 증점제일 수 있다.
상기 증점제는 비뉴턴형의 의가소성 아크릴계 증점제일 수 있다.
상기 증점제는 25,000 내지 60,000 cps의 점도를 가질 수 있고, 상기 코팅액은 6,000 내지 30,000 cps의 점도를 가질 수 있다.
상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 가해지는 상기 코팅액의 양은 15 내지 50 gsm일 수 있다.
상기 건조 단계는 80℃와 150℃ 사이의 범위에서 승온시킴으로써 수행될 수 있고, 상기 열처리 단계는 150℃를 초과하는 온도에서 수행될 수 있다.
위와 같은 일반적 서술 및 이하의 상세한 설명 모두는 본 발명을 예시하거나 설명하기 위한 것일 뿐으로서, 특허청구범위의 발명에 대한 더욱 자세한 설명을 제공하기 위한 것으로 이해되어야 한다.
우수한 내압 유지 특성을 제공할 수 있는 수분산 폴리우레탄으로 섬유 기재 상에 코팅층을 형성하되,
(i) 수분산 폴리우레탄 코팅액에 가교제 및 친수성 증점제를 첨가함으로써 섬유 기재와 코팅층 사이의 접착력을 강화시켜 수분산 폴리우레탄 고유의 내구성 문제를 극복할 수 있고,
(ii) 상기 가교제로서 블로킹된 활성기를 갖는 가교제를 이용함으로써 상기 코팅액의 저장 안정성(storage stability) 및 가사 시간(pot lifetime)을 증가시켜 공정 효율성 및 생산성을 제고할 수 있다.
첨부된 도면은 발명의 이해를 돕고 본 명세서의 일부를 구성하기 위한 것으로서, 발명의 실시예들을 예시하며, 발명의 상세한 설명과 함께 발명의 원리들을 설명한다.
도 1은 발명의 일 실시예에 따른 에어백 원단의 단면도이다.
이하에서는 첨부된 도면을 참조하여 발명의 실시예들을 상세하게 설명한다. 다만, 아래에서 설명되는 실시예들은 발명의 명확한 이해를 돕기 위한 예시적 목적으로 제시되는 것일 뿐, 발명의 범위를 제한하지 않는다.
발명의 기술적 사상 및 범위를 벗어나지 않는 범위 내에서 발명의 다양한 변경 및 변형이 가능하다는 점은 당업자에게 자명할 것이다. 따라서, 본 발명은 특허청구범위에 기재된 발명 및 그 균등물의 범위 내에 드는 변경 및 변형을 모두 포함한다.
발명의 일 실시예에 따른 에어백 원단(100)은 섬유 기재(110) 및 코팅층(120)을 포함한다.
발명의 일 실시예에 의하면, 발명의 원단(100)은 사이드 커튼 에어백용이며, 상기 섬유 기재(110)는 경사들(111) 및 위사들(112)을 포함하는 원-피스 제직(OPW) 타입의 직물이다. 상기 경사들(111)의 밀도 및 상기 위사들(112)의 밀도는 OPW 직물의 챔버 영역의 한 층(one layer) 기준으로 40 내지 80 th/inch이다.
에어백 전개시 고온-고압의 전개 에너지를 흡수할 수 있는 흡수 성능 측면에서 우수한 기계적 물성(예를 들어, 강도)이 유지되기 위해서 상기 경위사(111, 112)의 섬도는 210 데니어 이상이어야 한다. 반면, 에어백의 폴딩성 및 경량화를 위해서 상기 경위사(111, 112)의 섬도는 1500 데니어 이하인 것이 바람직하다.
또한, 유연성, 코팅면의 평활성 등의 관점에서 볼 때, 상기 경위사(111, 112) 각각은 72 이상의 필라멘트들(111a, 112a)을 포함하는 멀티필라멘트인 것이 바람직하다.
상기 경사들(111) 및 위사들(112) 각각은 지방족 폴리아미드(예를 들면, 나일론6 또는 나일론66), 방향족 폴리아미드(예를 들어, 아라미드), 폴리에스테르(예를 들면, PET), 및 폴리올레핀(예를 들어, PE 또는 PP) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
발명의 일 실시예에 의하면, 상기 섬유 기재(110)의 적어도 일 면 상의 상기 코팅층(120)은 폴리우레탄 수지, 가교제, 및 친수성 증점제(hydrophilic thickener)를 포함할 수 있다.
폴리올과 이소시아네이트가 우레탄 결합을 함으로써 형성되는 발명의 폴리우레탄 수지는 폴리올 성분으로서 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 실리콘계 폴리올 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
발명의 일 실시예에 의하면, 상기 폴리우레탄 수지는 수분산성(water dispersible) 폴리우레탄 수지일 수 있다.
상기 증점제는 상기 코팅층(120) 형성을 위해 사용되는 코팅액에 일정 수준 이상의 점도를 부여함으로써 코팅의 균일성 및 코팅 공정의 효율성을 향상시킨다.
본 발명에 의하면, 상기 증점제는 친수성 증점제이다. 친수성 증점제가 수분산 폴리우레탄을 주성분으로 포함하는 코팅액에 첨가제로서 함유되기 때문에, 습윤 효과에 의해 코팅액의 매질인 물이 상기 섬유 기재(110) 내부로 침투할 때 폴리우레탄 입자들이 상기 섬유 기재(110) 내부로 더욱 잘 그리고 균일하게 침투될 수 있다.
상기 친수성 증점제는 코팅액의 매질인 물을 팽윤(swelling)시키는 비회합성(non-associative) 증점제일 수 있고, 더욱 바람직하게는 저전단(low shear) 타입으로서 전단력이 가해질 때 점도 변형이 발생되는 비뉴턴형(nonnewtonian)의 의가소성(pseudoplastic) 아크릴계 증점제일 수 있다.
구체적으로 상기 증점제는 (메트)아크릴 작용기를 포함한 친수성 비회합형 증점제일 수 있으며, 이러한 증점제는 약 5 내지 20중량%의 고형분을 포함한 액상일 수 있다.
상기 코팅층(120)의 상기 섬유 기재(110)로의 침투율은 10 내지 50 %, 바람직하게는 25 내지 40 %일 수 있다. 상기 침투율은 아래의 식 1에 의해 정의될 수 있다.
Figure PCTKR2019018637-appb-I000002
여기서, D는 상기 코팅층(120)이 상기 섬유 기재(110)의 내부로 침투한 최대 깊이이고, T는 상기 섬유 기재(110)의 두께이다. D와 T는 에어백 원단(100) 단면의 SEM 사진을 통해 측정될 수 있다.
상기 코팅층(120)의 침투율이 10 % 미만이면 에어백 원단(100)이 우수한 유연성을 가질 수는 있지만 상기 섬유 기재(110)와 상기 코팅층(120)의 접착력이 낮아 장시간 자동차 내에 보관될 경우 서로 분리될 위험이 있다. 이와 같은 코팅층의 박리는 차량 전복 사고 시 사이드 커튼 에어백이 부풀어진 형태로 유지되는 것을 불가능하게 한다.
본 발명에 의하면, 상기 코팅층(120)의 침투율이 10 %이상이기 때문에, 70±2 ℃의 온도 및 95±2 %의 상대습도 하에 408 시간 동안 에이징을 수행한 후 ISO 5981 규격에 따라 측정된 상기 에어백 원단(100)의 내스크럽성은 경사방향 및 위사방향 모두에서 1,000 strokes 이상인데, 이것은 1,000 이상의 strokes 후에야 비로소 상기 코팅층(120)이 상기 섬유 기재(110)로부터 박리됨을 의미한다. 이와 같은 에어백 원단(100)의 내스크럽성 향상은 섬유 기재(110) 내부로 깊숙이 침투하여 형성된 코팅층(120) 부분의 앵커 효과(anchoring effect)에 기인한다.
한편, 상기 코팅층(120)의 침투율이 50 %를 초과하면 에어백 원단(100)의 강연도가 급격히 증가하여(즉, 유연성이 급격히 저하되어) 그 폴딩성, 인열강도 및 에어백의 수납성이 나빠진다.
선택적으로, 발명의 코팅층(120)은 폴리우레탄 입자의 섬유 기재(110) 내부로의 균일한 침투를 더욱 용이하게 하는 습윤제(예를 들어, 아크릴 에스테르 계열의 습윤제), 에어백 원단(100)의 난연성을 향상시키기 위한 난연제(예를 들어, 비할로겐 인계 난연제), 에어백 원단(100)의 표면 특성 향상을 위한 블록킹 방지제(anti-blocking agent), 및/또는 슬립제(slip agent)를 더 포함할 수도 있다.
상술한 바와 같이, 상기 가교제는 블로킹된 활성기(blocked active group)를 갖는 화합물일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 블로킹된 활성기는 100 ℃ 이상에서 활성기로부터 해리되는 블로킹 성분을 포함할 수 있다.
상기 활성기는 이소시아네이트기(isocyanate group) 또는 카르보디이미드기(carbodiimide group)일 수 있다.
상기 블로킹 성분은 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame), 또는 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)일 수 있다.
상기 가교제는 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame) 및 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 블로킹 성분이 결합된 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리카르보디이미드 화합물일 수 있다.
상기 폴리이소시아네이트 화합물은 2 이상의 NCO 관능기를 갖는 화합물로, 지방족, 시클로지방족, 방향족, 아르지방족(araliphatic) 폴리이소시아네이트 또는 이들의 혼합물이 사용될 수 있다.
상기 폴리카르보디이미드 화합물은 카보디이미드 당량이 200 내지 600인 화합물이 사용될 수 있다. 상기 카보디이미드 당량은 폴리카보디이미드계 가교제의 카보디이미드기의 몰수에 대한 폴리카보디이미드계 가교제의 중량을 의미할 수 있다.
상기 폴리카보디이미드계 가교제는 가사 시간(pot lift)가 길고 가교 효율이 우수하다는 장점이 있다. 이러한 폴리카보디이미드계 가교제로는 Nisshinbo Chemical Inc. 에서 제공하는 Carbodilite V-02, SV-02, V-02-L2, V-04, E-01, E-02, E-03A 또는 E-05 등을 사용할 수 있다.
이하에서는, 발명의 일 실시예에 따른 에어백 원단(100)의 제조방법을 구체적으로 설명한다.
발명의 방법은, 섬유 기재(110)를 준비하는 단계 및 상기 섬유 기재(110)의 적어도 일 면 상에 코팅층(120)을 형성하는 단계를 포함한다.
상기 섬유 기재(110)는 경사들(111) 및 위사들(112)을 포함하는 원-피스 제직(OPW) 타입의 직물일 수 있으며, 상기 경사들(111)의 밀도 및 상기 위사들(112)의 밀도는 상기 직물의 챔버 영역의 한 층 기준으로 각각 40 내지 80 th/inch일 수 있다.
상기 경위사(111, 112) 각각은 72개 이상의 필라멘트들(111a, 112a)을 포함하며 210 내지 1500 데니어의 총섬도를 갖는 멀티필라멘트일 수 있으며, 지방족 폴리아미드(예를 들면, 나일론6 또는 나일론66), 방향족 폴리아미드(예를 들어, 아라미드), 폴리에스테르(예를 들면, PET), 및 폴리올레핀(예를 들어, PE 또는 PP) 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
일반적으로, 제직 특성을 향상시키기 위하여, 제직 전에 원사에 유제 또는 호제를 부여한다. 따라서, 상기 섬유 기재(110)의 적어도 일 면 상에 상기 코팅층(120)을 형성하기 전에, 상기 섬유 기재(110)로부터 상기 유제 또는 호제를 제거하기 위하여, 상기 섬유 기재(110)를 정련하는 단계 및 상기 정련된 섬유 기재를 수세하는 단계가 더 수행될 수 있다.
상기 섬유 기재(110)의 적어도 일 면 상에 상기 코팅층(120)을 형성하기 위하여, 먼저 코팅액을 준비한다.
상기 코팅액은 상기 섬유 기재(110)와 코팅층(120) 사이의 접착력을 강화시키기 위한 가교제 및 코팅액의 점도 조절을 위한 증점제를 수분산 폴리우레탄에 첨가함으로써 준비될 수 있다.
폴리올과 이소시아네이트가 우레탄 결합을 함으로써 형성되는 발명의 수분산성 폴리우레탄 수지는 폴리올 성분으로서 폴리카보네이트계 폴리올, 폴리에테르계 폴리올, 폴리에스테르계 폴리올, 및 실리콘계 폴리올 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
전술한 바와 같이, 수분산 폴리우레탄에 가교제가 첨가된 직후 코팅액의 경화가 비교적 빠르게 진행되기 때문에, 에어백 제조업체는 가교제를 첨가한 후 약 두세 시간 내에 코팅 공정을 완료하여야 한다는 부담이 있다. 즉, 코팅 공정이 조금이라도 지연될 경우 재료의 낭비 및 생산성 저하가 초래될 위험이 있다.
이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 상기 가교제는 블로킹된 활성기(blocked active group)를 갖는다. 가교제의 활성기가 고온(예를 들어, 100 ℃ 이상)에서 해리되는 성분으로 블로킹되기 때문에, 수분산 폴리우레탄에 가교제를 첨가한 후 상온에서 경화가 시작될 때까지 상당한 시간[즉, 상당한 가사 시간(pot lifetime)]이 걸린다. 따라서, 본 발명에 의하면, 가교제를 수분산 폴리우레탄에 첨가한 후 코팅액을 실제로 섬유 기재(110) 상에 도포하기 전까지 상당한 여유 시간(예를 들어, 약 48 시간 이상)이 확보될 수 있다.
발명의 일 실시예에 의하면, 상기 활성기는 이소시아네이트기(isocyanate group) 또는 카르보디이미드기(carbodiimide group)일 수 있다.
또한, 발명의 일 실시예에 의하면, 상기 블로킹 성분은 100 ℃ 이상에서 상기 활성기로부터 비로소 해리될 수 있으며 150 ℃를 초과하는 온도에서는 완전 기화될 수 있는(즉, 코팅액의 경화을 위한 열처리 공정 중에 완전 제거될 수 있는) 임의의 화합물일 수 있는데, 예를 들어, 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame), 또는 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)일 수 있다.
보다 구체적으로, 상기 가교제는 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame) 및 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 블로킹 성분이 결합된 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리카르보디이미드 화합물일 수 있다.
상기 코팅액은 수분산 폴리우레탄 100 중량부에 대하여 1 내지 5 중량부의 상기 가교제를 포함할 수 있다.
전술한 바와 같이, 수분산 폴리우레탄에 첨가되는 발명의 증점제는 친수성 증점제로서, 습윤 효과에 의해 코팅액의 매질인 물이 상기 섬유 기재(110) 내부로 침투할 때 폴리우레탄 입자들이 상기 섬유 기재(110) 내부로 더욱 잘 그리고 균일하게 침투될 수 있도록 한다.
상기 친수성 증점제는 코팅액의 매질인 물을 팽윤(swelling)시키는 비회합성(non-associative) 증점제일 수 있고, 더욱 바람직하게는 저전단(low shear) 타입으로서 코팅 나이프 헤드부에 의해 전단력이 가해질 때 점도 변형이 발생되는 비뉴턴형(nonnewtonian)의 의가소성(pseudoplastic) 아크릴계 증점제일 수 있다.
구체적으로 상기 증점제는 (메트)아크릴 작용기를 포함한 친수성 비회합형 증점제일 수 있으며, 이러한 증점제는 약 5 내지 20중량%의 고형분을 포함한 액상일 수 있다.
발명의 일 실시예에 의하면, 상기 친수성 첨가제는 25,000 내지 60,000 cps의 점도를 가질 수 있고, 상기 코팅액의 점도를 6,000 내지 30,000 cps로 만들 수 있는 양으로 상기 수분산 폴리우레탄에 첨가될 수 있다.
상기 코팅액의 점도가 30,000 cps를 초과하면 코팅액 도포량을 50 gsm 이하로 조절하기 곤란하며(코팅액 도포량을 50 gsm 이하로 조절하여야 하는 이유는 후술함), 과량의 증점제가 요구되며, 고점도로 인한 균질성(homogeneity) 저하가 야기되고, 상기 코팅액이 상기 섬유 기재(110) 내부로 침투하기 어렵게 된다. 반면, 상기 코팅액의 점도가 6,000 cps 미만이면 충분한 코팅액 도포가 어렵고, 원하는 기계적 물성이 상기 코팅층(120)에 발현되기 어려우며, 모세관 현상으로 인해 코팅액이 상기 섬유 기재(110) 내부로 지나치게 깊이 침투하게 되어 에어백의 폴딩성 및 수납성 저하가 야기될 수 있다.
상기 점도는 회전형 점도 측정 기기로 측정될 수 있는데, 예를 들어, 브룩필드(Brookfield) DV2T로 스핀들 LV-3(63) 또는 LV-4(64), 속도 10rpm으로 측정된다.
선택적으로, 폴리우레탄 입자가 섬유 기재(110) 내부로 용이하게 침투할 수 있게 하는 습윤제(예를 들어, 아크릴 에스테르 계열의 습윤제), 에어백 원단(100)의 난연성을 향상시키기 위한 난연제(예를 들어, 비할로겐 인계 난연제), 에어백 원단(100)의 표면 특성 향상을 위한 블록킹 방지제(anti-blocking agent), 및/또는 슬립제(slip agent) 등이 상기 수분산 폴리우레탄에 더 첨가될 수도 있다.
예를 들어, 상기 코팅액은 30 내지 60 중량%의 고형분을 포함하며, 수분산 폴리우레탄 100 중량부에 1 내지 5 중량부의 가교제, 3 내지 10 중량부의 증점제, 5 내지 20 중량부의 난연제, 및 0.1 내지 2 중량부의 기타 첨가제(실리콘 계열의 블록킹방지제 및/또는 슬립제)를 첨가함으로써 제조될 수 있다.
이어서, 상기 코팅액을 상기 섬유 기재(110)의 적어도 일 면 상에 가한다. 상기 코팅액은 나이프 코팅 방식 또는 롤 코팅 방식으로 상기 섬유 기재(110) 상에 균일하게 코팅될 수 있다. 도포량 제어가 용이하고 균일한 코팅이 가능하다는 점에서 나이프 코팅 방식이 바람직할 수 있다.
발명의 일 실시예에 의하면, 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 가해지는 상기 코팅액의 도포량은 15 내지 50 gsm일 수 있다. 상기 도포량이 15 gsm 미만이면 에어백의 내압 유지성이 저하되고, 상기 도포량이 50 gsm을 초과하면 에어백 원단(100)의 강연도가 급격히 증가하여(즉, 유연성이 급격히 저하되어) 그 폴딩성 및 에어백의 수납성이 나빠지고 에어백 경량화를 구현할 수 없다.
이어서, 상기 코팅액이 도포된 상기 섬유 기재(110)를 건조시킨다. 예를 들어, 상기 섬유 기재(110)는 텐터 오븐(tenter oven)에서 건조될 수 있다.
이와 같은 건조 공정('1차 경화'로 지칭되기도 함)을 통해 상기 코팅액의 물 성분이 증발함과 동시에 상기 가교제의 활성기로부터 블로킹 성분이 해리되어 상기 코팅액의 경화가 진행됨으로써 코팅층(120)이 형성된다. 상기 코팅층(120)의 손상 유발을 방지하기 위하여, 상기 건조 공정은 80℃와 150℃ 사이의 범위에서 승온시킴으로써 수행될 수 있다.
이어서, 코팅층(120)의 완전 경화('2차 경화'로 지칭되기도 함)를 위하여, 상기 건조된 섬유 기재를 열처리한다. 상기 열처리 단계는 150℃를 초과하는 온도, 예를 들어 155 내지 200 ℃에서 120 내지 350 초 동안 수행될 수 있다. 상기 건조 공정 중에 상기 활성기로부터 해리된 블로킹 성분이 이와 같은 열처리 공정 중에 기화되어 완전히 제거된다.
에어백 원단(100)의 온도를 낮추어 주기 위한 냉각 공정이 예를 들어 쿨링 실린더(미도시)를 이용하여 더 수행될 수 있으며, 이렇게 냉각된 원단(100)이 와인더(미도시)에 권취된다.
이하, 발명의 구체적 실시예들 및 비교예들을 통해 발명의 효과를 설명한다. 다만, 하기의 실시예들은 발명의 이해를 돕기 위한 것일 뿐, 이들이 발명의 권리범위를 제한하는 것은 아니다.
[실시예 및 비교예: 에어백 원단 제조]
실시예 1
폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 원사를 이용하여 OPW 섬유 기재(경사밀도: 57th/inch, 위사밀도: 49th/inch)를 제조하였다. 상기 OPW 섬유 기재를 정련조 및 수세조를 순차적으로 통과시킨 후 건조시켰다.
수분산 폴리우레탄 100 중량부에 3 중량부의 가교제 IMPRAFIX® 2794(Covestro)[DMP(3,5-dimethyl pyrazole)로 블로킹된 폴리이소시아네이트] 및 5 중량부의 친수성의 비회합성 아크릴계 증점제 Borchi® Gel A-LA(Borchers)를 첨가하여 15,000 cps의 점도를 갖는 코팅액을 얻었다.
상기 가교제를 상기 수분산 폴리우레탄에 첨가한지 24시간이 경과한 후, 나이프 코팅 방식을 이용하여 상기 섬유 기재 상에 상기 코팅액을 30 gsm의 양으로 균일하게 도포하였다.
80℃와 150℃ 사이의 범위에서 승온시킴으로써 건조 공정을 수행하였다. 이후, 연속적으로 코팅면의 슬립성 및 내블로킹성 부여를 위해 별도로 Top coating을 처리하였고, 이때 적용한 Top coating 은 Talc를 함유한 실리콘계 Top coating 조성물로서 그라비아 롤러를 이용하여 Base 코팅층 표면에 전사시킨 후, 약 150도 온도로 건조를 실시한다. 이 후, 180℃에서 열처리 공정을 추가 수행함으로써 에어백 원단을 완성하였다.
비교예 1
코팅액에 상기 가교제가 포함되어 있지 않았다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 에어백 원단을 얻었다.
비교예 2
이소시아네이트기가 블로킹되지 않은 가교제 DESMODUR® N3900(Covestro)가 사용되었다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 섬유 기재 및 코팅액을 각각 준비하였다. 이어서, 이 코팅액을 실시예 1과 동일한 방법으로 섬유 기재 상에 도포하려고 하였으나(즉, 상기 가교제를 수분산 폴리우레탄에 첨가한지 24시간이 경과한 후, 코팅액을 섬유 기재 상에 도포하려고 하였으나) 코팅액의 경화가 이미 상당히 진행되어 도포가 불가능하였다.
비교예 3
친수성의 비회합성 아크릴계 증점제 대신에 소수성 PU 증점제 Borchi® Gel L75N(Borchers)가 사용되었다는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 에어백 원단을 얻었다.
[실험예: 에어백 원단의 물성 측정]
위와 같이 제조된 실시예 및 비교예들의 에어백 원단들의 코팅층 침투율 및 에이징 후 내스크럽성을 아래와 같이 각각 측정하였고, 그 결과들을 아래의 표 1에 나타내었다.
실험예 : 코팅층 침투율
원단 샘플을 위사와 평행한 방향으로 절단하였다. 이어서, 그 단면의 SEM 사진을 촬영한 후 코팅층이 섬유 기재 내부로 침투한 최대 깊이(D) 및 상기 섬유 기재의 두께(T)를 각각 측정하였고, 그 측정값들을 이용하여 아래의 식 1에 따라 각 원단의 코팅층 침투율을 산출하였다.
식 1: 침투율(%) = (D/T)Х100
실험예 2: 에이징 후 내스크럽성
원단 샘플을 70±2 ℃의 온도 및 95±2 %의 상대습도 하에 408 시간 동안 방치함으로써 에이징(aging)을 수행하였다. 이어서, ISO 5981 규격에 따라 측정된 상기 에어백 원단의 경사방향 및 위사방향에 대한 내스크럽성을 각각 측정하였다. 구체적으로, 원단 샘플의 양 말단을 클램프로 고정한 상태에서 원단 샘플에 10 N의 하중을 부여한 상태에서 상기 원단 샘플을 반복적으로 왕복운동시켰고 코팅층이 벗겨지기 직전까지의 횟수(strokes)를 측정하였다.
Figure PCTKR2019018637-appb-T000001
상기 표1에서 확인되는 바와 같이, 상기 실시예1에서 코팅액이 상대적으로 높은 침투율로 에어백 원단에 침투한다는 점이 확인되고, 최종 제조된 제조되는 에어백 원단이 높은 내스크럽성을 갖는다는 점이 확인되었다.
이에 반하여, 비교예 1 내지 3에서 코팅액이 낮은 침투율로 에어백 원단에 침투하며, 이에 따라 에어백 원단이 갖는 내스크럽성 또한 상대적으로 낮은 수준이라는 점이 확인되었다.
[부호의 설명]
100: 에어백 원단 110: 섬유 기재
111: 경사 112: 위사
120: 코팅층

Claims (20)

  1. 섬유 기재(textile substrate); 및
    상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상의 코팅층(coating layer);을 포함하며,
    상기 코팅층은 폴리우레탄 수지, 가교제, 및 친수성 증점제(hydrophilic thickener)를 포함하고,
    상기 가교제는 블로킹된 활성기(blocked active group)를 갖는 화합물인
    에어백 원단.
  2. 제1항에 있어서,
    하기의 식 1에 의해 정의되는 상기 코팅층의 상기 섬유 기재로의 침투율은 10 내지 50 %인,
    에어백 원단:
    Figure PCTKR2019018637-appb-I000003
    여기서, D는 상기 코팅층이 상기 섬유 기재의 내부로 침투한 최대 깊이이고, T는 상기 섬유 기재의 두께임.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 섬유 기재는 경사들 및 위사들을 포함하는 직물이고,
    70±2 ℃의 온도 및 95±2 %의 상대습도 하에 408 시간 동안 에이징을 수행한 후 ISO 5981 규격에 따라 측정된 상기 에어백 원단의 내스크럽성은 경사방향 및 위사방향 모두에서 1,000 strokes 이상인,
    에어백 원단.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 친수성 증점제는 비회합성(non-associative) 증점제인,
    에어백 원단.
  5. 제4항에 있어서,
    상기 친수성 증점제는 비뉴턴형(non-newtonian)의 의가소성(pseudoplastic) 아크릴계 증점제인,
    에어백 원단.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 블로킹된 활성기는 100 ℃ 이상에서 활성기로부터 해리되는 블로킹 성분을 포함하는, 에어백 원단.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 활성기는 이소시아네이트기(isocyanate group) 또는 카르보디이미드기(carbodiimide group)인, 에어백 원단.
  8. 제1항 또는 제6항에 있어서,
    상기 블로킹 성분은 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame), 또는 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)인, 에어백 원단.
  9. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame) 및 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 블로킹 성분이 결합된 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리카르보디이미드 화합물인, 에어백 원단.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 섬유 기재는 복수의 경사들 및 위사들을 포함하는 원-피스 제직(One Piece Woven: OPW) 타입의 직물이고,
    상기 경사들 및 상기 위사들 각각은 210 내지 1500 데니어의 섬도를 갖고,
    상기 경사들의 밀도 및 상기 위사들의 밀도는 상기 직물의 챔버 영역의 한 층(one layer) 기준으로 40 th/inch 내지 80 th/inch이며,
    상기 경사들 및 상기 위사들 각각은 지방족 폴리아미드, 방향족 폴리아미드, 폴리에스테르, 및 폴리올레핀 중 적어도 하나를 포함하는,
    에어백 원단.
  11. 섬유 기재를 준비하는 단계; 및
    상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 코팅층을 형성하는 단계;를 포함하며,
    상기 코팅층 형성 단계는,
    수분산 폴리우레탄에 가교제 및 친수성 증점제를 첨가함으로써 코팅액을 준비하는 단계;
    상기 코팅액을 상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 가하는 단계;
    상기 코팅액이 도포된 상기 섬유 기재를 건조시키는 단계; 및
    상기 건조된 섬유 기재를 열처리하는 단계
    를 포함하고,
    상기 가교제는 블로킹된 활성기(blocked active group)를 갖는 화합물인,
    에어백 원단 제조방법.
  12. 제11항에 있어서,
    상기 블로킹된 활성기는 100 ℃ 이상에서 활성기로부터 해리되는 블로킹 성분을 포함하는,
    에어백 원단 제조방법.
  13. 제11항에 있어서,
    상기 활성기는 이소시아네이트기(isocyanate group) 또는 카르보디이미드기(carbodiimide group)인,
    에어백 원단 제조방법.
  14. 제11항 또는 제12항에 있어서,
    상기 블로킹 성분은 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame), 또는 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)인,
    에어백 원단 제조방법.
  15. 제1항에 있어서,
    상기 가교제는 3,5-디메틸 피라졸(3,5-dimethyl pyrazole)(DMP), 카프로락탐(ε-caprolactame) 및 메틸에틸케톡심(methylethylketoxime)으로 이루어진 군에서 선택된 1종 이상의 블로킹 성분이 결합된 폴리이소시아네이트 화합물 또는 폴리카르보디이미드 화합물인, 에어백 원단.
  16. 제11항에 있어서,
    상기 증점제는 비회합성 증점제인, 에어백 원단 제조방법.
  17. 제11항에 있어서,
    상기 증점제는 비뉴턴형의 의가소성 아크릴계 증점제인, 에어백 원단 제조방법.
  18. 제11항에 있어서,
    상기 증점제는 25,000 내지 60,000 cps의 점도를 갖고,
    상기 코팅액은 6,000 내지 30,000 cps의 점도를 갖는,
    에어백 원단 제조방법.
  19. 제11항에 있어서,
    상기 섬유 기재의 적어도 일 면 상에 가해지는 상기 코팅액의 양은 15 내지 50 gsm인,
    에어백 원단 제조방법.
  20. 제11항에 있어서,
    상기 건조 단계는 80 ℃와 150 ℃ 사이의 범위에서 승온시킴으로써 수행되고,
    상기 열처리 단계는 150 ℃를 초과하는 온도에서 수행되는,
    에어백 원단 제조방법.
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