WO2021125211A1 - 日焼け止め化粧料 - Google Patents

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WO2021125211A1
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powder
protection
cosmetics
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志保 岩見
百合香 渡辺
つかさ 渡辺
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株式会社 資生堂
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Definitions

  • the present invention relates to sunscreen cosmetics. More specifically, by blending silica having a predetermined particle size and powder having a predetermined particle size and made of a predetermined material, high UV protection power can be obtained without adding a high amount of UV protection agent. Regarding sunscreen cosmetics that can be achieved, have excellent usability, and have less burden on the skin.
  • Sunscreen cosmetics which are a type of UV care cosmetics, absorb or disperse UVA and UVB on the skin by covering the skin with a coating film containing an ultraviolet absorber or an ultraviolet scattering agent. It is a cosmetic intended to suppress the amount of ultraviolet rays that reach and protect the skin from the harmful effects of ultraviolet rays (Non-Patent Document 1).
  • the UV absorber has a high UV protection effect, fits well with the skin, and is resistant to sweat and water, so it is included in many sunscreen cosmetics.
  • some UV absorbers cause heat generation and chemical changes when they absorb UV rays, causing redness, itchiness, and allergies to the skin.
  • ethylhexyl methoxycinnamate octylmethoxycinnamate
  • Patent Document 1 proposes to add polypropylene glycol dimethyl ether to an external preparation for skin in order to alleviate the irritation of ethylhexyl methoxycinnamate.
  • UV absorbers are solid at room temperature, and an appropriate amount of oil is required to stably dissolve them in cosmetics without precipitating them. Therefore, in order to add a high amount of the ultraviolet absorber, the amount of oil must be increased, which may cause stickiness due to the oil content and impair the usability. Therefore, instead of highly blending an oil-soluble UV absorber, a water-soluble UV absorber may be blended, but in general, the water-soluble UV absorber tends to be inferior in UV protection to the oil-soluble one. , It is difficult to achieve sufficient UV protection even if a high amount of water-soluble UV absorber is added. In addition, when a water-soluble ultraviolet absorber is blended, the stability of the cosmetic may be lowered due to the influence of the salt (neutralizing salt) blended with the water-soluble ultraviolet absorber.
  • Patent Document 2 contains a hydrophobized zinc oxide and / or a hydrophobized titanium oxide as an ultraviolet scattering agent, and does not contain an organic ultraviolet absorber, and is excellent in ultraviolet protection effect, emulsion stability, and usability.
  • Sunscreen cosmetics are disclosed.
  • Patent Document 3 proposes to blend a plurality of powder components having an ultraviolet scattering action without containing an ultraviolet absorber such as ethylhexyl methoxycinnamate, which causes irritation when it gets into the eyes.
  • Japanese Patent No. 3683533 Japanese Patent No. 5554308 Japanese Patent No. 5813745
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and by improving the UV protection power of the UV protection agent, high UV protection power can be achieved even with the use of a small amount of UV protection agent, and at the same time, the usability is improved.
  • the purpose is to provide sunscreen cosmetics that are excellent and have less burden on the skin.
  • silica having a predetermined particle size and a predetermined material having a predetermined particle size in a sunscreen cosmetic containing an ultraviolet protective agent We found that by blending with a powder made of the above, a uniform coating film is formed on the skin, which can improve the UV protection power and also realize excellent usability.
  • the invention was completed.
  • the gist is a sunscreen cosmetic in which the powder (C) is at least one selected from the group consisting of silica, starch aluminum octenyl succinate, cellulose or a derivative thereof, wax, mica, sericite, and biodegradable resin. Is what you do.
  • the present invention can improve the ultraviolet protection power of the ultraviolet protection agent, and can realize a sunscreen cosmetic having excellent usability.
  • the amount of the ultraviolet absorber that may cause a burden on the skin can be suppressed to a small amount, it is possible to provide a highly safe sunscreen cosmetic.
  • a high UV protection effect is achieved without adding a high amount of UV scattering agent, whitening and poor skin compatibility peculiar to UV scattering agents are less likely to occur.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention contains (A) an ultraviolet protective agent, (B) silica having a predetermined particle size, and (C) a powder having a predetermined particle size and made of a predetermined material. It is characterized by.
  • the (A) UV protective agent blended in the sunscreen cosmetics of the present invention means a UV absorber and / or a UV scatterer, and those usually blended in cosmetics can be used.
  • ultraviolet absorber examples include benzoic acid derivatives, salicylic acid derivatives, silicic acid derivatives, dibenzoylmethane derivatives, ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives, benzophenone derivatives, benzilidenshonow derivatives, phenylbenzoimidazole derivatives, triazine derivatives, and phenylbenzotriazoles.
  • Derivatives, anthranil derivatives, imidazoline derivatives, benzalmalonate derivatives, 4,4-diarylbutadiene derivatives and the like are exemplified. Specific examples and product names are listed below, but the present invention is not limited to these.
  • benzoic acid derivative examples include para-aminobenzoic acid (PABA) ethyl, ethyl-dihydroxypropyl PABA, ethylhexyl-dimethyl PABA (for example, "Escalol 507"; ISP), glyceryl PABA, and PEG-25-PABA (for example, "ubinal”).
  • PABA para-aminobenzoic acid
  • ethyl ethyl
  • ethyl-dihydroxypropyl PABA for example, "Escalol 507"; ISP
  • glyceryl PABA for example, "ubinal”
  • PEG-25-PABA for example, "ubinal”
  • Salicylic acid derivatives include homosalate (“Eusolex HMS”; Lona / EM Industries), ethylhexyl salicylate or octyl salicylate (eg, “NeoHeliopan OS”; Harman & Reimer), Examples thereof include dipropylene glycol salicylate (for example, “Dipsal”; Skel), TEA salicylate (for example, “Neo Heliopan TS”; Harman and Reimer).
  • Examples of the silicic acid derivative include octylmethoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate (eg, "Pulsol MCX”; Hoffmann-La Roche), isopropyl methoxycinnamate, isoamyl methoxycinnamate (eg, "Neo Heliopan E1000”; Herman. And Reimer), cinnoxate, DEA methoxycinnamate, diisopropyl methylsilicate, glyceryl-ethylhexanoate-dimethoxycinnamate, di- (2-ethylhexyl) -4'-methoxybenzalmalonate and the like.
  • octylmethoxycinnamate or ethylhexyl methoxycinnamate eg, "Pulsol MCX”; Hoffmann-La Roche
  • isopropyl methoxycinnamate iso
  • dibenzoylmethane derivative examples include 4-tert-butyl-4'-methoxydibenzoylmethane (for example, "Pulsol 1789").
  • ⁇ , ⁇ -diphenylacrylate derivatives examples include octocrylene (for example, “Ubinal N539T”; BASF).
  • Benzophenone derivatives include benzophenone-1 (eg, "Ubinal 400"; BASF), benzophenone-2 (eg, “Ubinal D50”; BASF), benzophenone-3 or oxybenzone (eg, "Ubinal M40”; BASF), benzophenone.
  • -4 eg, "Ubinal MS40”; BASF
  • Benzophenone-5 Benzophenone-6 (eg, "Helisorb 11"; Norquay)
  • Benzophenone-8 eg, "Spectra-Sorb” UV- 24 ”; American Cyanamide
  • Benzophenone-9 eg,“ Ubinal DS-49 ”; BASF
  • Benzophenone-12 and the like are exemplified.
  • benzylidene sulphonate derivative examples include 3-benzylidene sulphonate (for example, "Mexoryl SD”; Simex), 4-methylbenzylidene sulphonate, benzylidene sulphonic acid (for example, "Megizolyl SL”; Simex), and benzyl benzosulfate.
  • Examples include nium (eg, "Megizolyl SO”; Simex), terephthalilidene dishono sulfonic acid (eg, "Megizolyl SX”; Simex), polyacrylamide methylbenzylidene sulfonic acid (eg, "Megisolyl SW”; Simex), and the like. ..
  • phenylbenzimidazole derivative examples include phenylbenzoimidazole sulfonic acid (for example, “Usolex 232"; Merck), disodium phenyldibenzoimidazole tetrasulfonate (for example, "Neo Heliopan AP”; Herman & Reimer). Illustrated.
  • triazine derivatives examples include bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyltriazine (for example, “Tinosorb S”; Ciba Specialty Chemicals), ethylhexyltriazone (for example, “Ubinal T150”; BASF), and diethylhexylbutamidetri.
  • Azone eg, "Uvasorb HEB”; Sigma 3V
  • 2,4,6-tris diisobutyl-4'-aminobenzalmaronate
  • -s-triazine 2,4,6-tris [4] -(2-Ethylhexyloxycarbonyl) anilino] -1,3,5-triazine and the like are exemplified.
  • Phenylbenzotriazole derivatives include drometrizoletrisiloxane (eg, "Silatrizole”; Rhodia Shimmy), methylenebis (benzotriazolyltetramethylbutylphenol) (eg, "Tinosorb M” (Ciba Specialty). Chemicals)), etc. are exemplified.
  • anthranil derivative examples include menthyl anthranilate (for example, “Neo Heliopan MA”; Harman & Reimer).
  • imidazoline derivative examples include ethylhexyldimethoxybenzylidene dioxoimidazoline propionate.
  • benzalmalonate derivative examples include polyorganosiloxane having a benzalmalonate functional group (for example, polysilicone-15; "Pulsol SLX”; DSM Nutrition Japan Co., Ltd.).
  • 4,4-diarylbutadiene derivative examples include 1,1-dicarboxy (2,2'-dimethylpropyl) -4,4-diphenylbutadiene.
  • UV absorbers examples include octocrylene, octyl salicylate, and homosalate, and it is preferable to include at least one of these.
  • the ultraviolet scattering agent is not particularly limited, and examples thereof include fine particle metal oxides such as zinc oxide, titanium oxide, iron oxide, cerium oxide, and tungsten oxide.
  • the ultraviolet scattering agent may be one without surface treatment or one with various hydrophobic surface treatments, but those with hydrophobic surface treatment are preferably used.
  • Surface treatment agents are widely used in the cosmetics field, for example, silicones such as dimethicone and alkyl-modified silicones, alkoxysilanes such as octylriethoxysilane, dextrin fatty acid esters such as dextrin palmitate, and fatty acids such as stearic acid. Can be used.
  • the (A) UV protection agent in the present invention includes a mode consisting of only a UV absorber, a mode consisting of only a UV scatterer, and a mode including both a UV absorber and a UV scatterer.
  • the blending amount of the ultraviolet protective agent is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and further preferably 10 to 20% by mass with respect to the total amount of the sunscreen cosmetics.
  • the blending amount of the UV protection agent is less than 5% by mass, it is difficult to obtain a sufficient UV protection effect, and even if it is blended in excess of 40% by mass, an increase in the UV protection effect commensurate with the blending amount cannot be expected. On the contrary, it is not preferable because it deteriorates stability and usability.
  • the silica (B) blended in the sunscreen cosmetics of the present invention is silica having a particle size of 0.3 to 1 ⁇ m, preferably 0.4 to 1 ⁇ m, and more preferably 0.5 to 1 ⁇ m.
  • a "particle size” is a value measured by a particle size distribution measuring machine by a laser diffraction / scattering method.
  • the shape of (B) silica is preferably spherical, and more preferably true spherical, from the viewpoint of obtaining a smooth and preferable feel.
  • the true spherical shape shows a substantially perfect circular shape when projected from any direction, and the minimum value of the particle size is 80% or more, more preferably 90% or more of the maximum value.
  • (B) silica one that has been hydrophobized can also be used.
  • the hydrophobizing agent is not particularly limited, but can be prepared, for example, by covering with an organosilane compound, a silicone compound, a fluorine compound or the like. More specifically, dimethylsilylated silica, trimethylsilylated silica, octylsilylated silica, silicone oil-treated silica, methylpolysiloxane-treated silica, metal soap-treated silica, amino acid-treated silica, higher alcohol-treated silica, mineral wax-treated silica. Etc. are exemplified.
  • silica (B) a commercially available product can be used, and for example, "COSMO 55" (JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd.) and the like can be preferably used.
  • the amount of silica (B) blended is preferably 0.2 to 2% by mass, more preferably 0.2 to 1.5% by mass, still more preferably 0.2 to 1% by mass, based on the total amount of sunscreen cosmetics. %. (B) If the blending amount of silica is less than 0.2% by mass, it is difficult to obtain a sufficient effect of improving the ultraviolet protection power, and if the blending amount exceeds 2% by mass, the usability tends to deteriorate.
  • the powder (C) blended in the sunscreen cosmetics of the present invention is usually blended in cosmetics for improving usability, and is silica, starch aluminum octenyl succinate, cellulose or a derivative thereof, wax, and the like.
  • the powder (C) has a particle size of 1 to 30 ⁇ m, preferably 4 to 20 ⁇ m, and more preferably 4 to 10 ⁇ m. If the particle size is out of the range, a sufficient usability improvement effect may not be obtained. Similar to (B) silica, the shape of the powder (C) is preferably spherical, and more preferably true spherical, from the viewpoint of obtaining a smooth and preferable feel.
  • Silica that can be used as powder (C) differs from silica (B) in that it has a large particle size.
  • Examples of commercially available products include “Sunsphere L-51” (AGC SI-Tech Co., Ltd.) and the like.
  • Starch aluminum octenyl succinate is an aluminum salt of a reaction product of octenyl succinic anhydride and starch. Since it has oil absorbency, it may be used in cosmetics to improve stickiness and the like.
  • TAPIOCA SDS Bo-kwang
  • Cellulose or a derivative thereof includes cellulose in which the hydroxyl group in the cellulose molecule is substituted, and examples thereof include spherical cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, carboxymethyl cellulose, methyl hydroxypropyl cellulose and the like. Can be done.
  • the wax is a wax having a melting point of 80 ° C. or higher powdered by pulverization or the like, and is not particularly limited as long as it can be blended in cosmetics.
  • examples of such wax include a method of mechanically pulverizing a wax such as carnauba wax, synthetic hydrocarbon wax, polyethylene wax, ethylene propylene copolymer wax, and Fischer-Tropsch wax, or dissolving the wax in a volatile solvent. It is obtained by pulverizing by a method of spray drying or the like.
  • PRESS-AID-SP, PRESS-AID-XP all of which are manufactured by Presperse
  • polyester resins such as polylactic acid, polyesteramide resins, polyester carbonate resins, polysaccharides (polysaccharides), polypeptides, lignins, and derivatives thereof.
  • the blending amount of the powder (C) is preferably 0.5 to 20% by mass, more preferably 1 to 10% by mass, and further preferably 1 to 5% by mass with respect to the total amount of the sunscreen cosmetics. (C) When the blending amount of the powder is out of the above range, the usability tends to be deteriorated mainly.
  • the compounding mass ratio of (B) silica and (C) powder is not particularly limited, but satisfies (B) ⁇ (C), that is, the compounding amount of (C) powder is (B) silica. It is preferable that the amount is larger than the blending amount of.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention is further supplemented with powders such as silica having a particle size different from that of (B) silica and (C) powder and starch aluminum octenyl succinate as long as the effects of the present invention are not impaired. It may be contained.
  • the sunscreen cosmetics of the present invention may contain ingredients usually used in cosmetics as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • ingredients usually used in cosmetics for example, oily components, aqueous components, alcohols, moisturizers, thickeners, surfactants, film agents, powder components, ultraviolet scattering agents, stabilizers, chelating agents, preservatives, fragrances, etc., as needed. It may be blended as appropriate.
  • the sunscreen cosmetic of the present invention can be provided in all forms such as water-based cosmetics, oil-based cosmetics, oil-in-water emulsified cosmetics, and water-in-oil emulsified cosmetics.
  • Specific dosage forms include lotions, emulsions, creams, lotions, sprays and the like, and can be produced by using a conventional method suitable for each dosage form.
  • the present invention will be described in more detail with reference to Examples below, but the present invention is not limited thereto.
  • the blending amount is indicated by mass% with respect to the total amount of sunscreen cosmetics.
  • the improvement rate of the ultraviolet protection power based on the control sample (Comparative Example 1) in which (B) silica and (C) powder were not blended was calculated by the following formula.
  • [Improvement rate of UV protection (%)] [Integrated absorbance of sample] / [Integrated absorbance of Comparative Example 1] x 100
  • the calculated improvement rate of UV protection was judged by applying it to the following evaluation point criteria. "Evaluation criteria" A: UV protection improvement rate is 110% or more B: UV protection improvement rate is 105% or more and less than 110% C: UV protection improvement rate is less than 105%
  • Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 9 A water-in-oil sunscreen cosmetic having the composition shown in Table 1 below was prepared. According to the above evaluation method, the improvement rate and usability of the ultraviolet protection power were evaluated.
  • Examples 3 to 6 and Comparative Examples 10 to 11 Water-in-oil sunscreen cosmetics having the compositions shown in Table 2 below were prepared, and the improvement rate and usability of UV protection were evaluated according to the above evaluation method. However, in the evaluation of the improvement rate of the ultraviolet protection power, Comparative Example 10 was used as a control sample instead of Comparative Example 1.
  • Prescription example 1 Oil-in-water sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Purified water Residual ethanol 8 EDTA-3Na ⁇ H 2 O 0.1 Sodium metabisulfite 0.01 Tocopherol 0.01 Tranexamic acid 1 Sodium hyaluronate 0.1 Izayoi Rose Extract 0.1 (Acrylate / Alkyl Acrylate (C10-30)) Cross Polymer 0.1 Carbomer 0.05 Agar 0.1 Xanthan gum 0.1 (Palmitate / Ethyl Caproic Acid) Dextrin 1 Glycerin 3 Butylene glycol 3 Potassium hydroxide 0.06 Ethylhexyl methoxycinnamate 5 Octocrylene 5 Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2 Ethylhexyl salicylate 3 Diisopropyl sebac
  • Oil-based sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Diisopropyl sebacate residual mineral oil 10 Hydrogenated Polydecene 12 Diphenylsiloxyphenyltrimethicone 30 PBG / PPG-9 / 1 copolymer 1 12-Hydroxystearic acid 6 Polyamide-8 ("OleoCraft LP-20" Croda) 3 N-lauroyl-L-glutamic acid dibutylamide ("GP1" Ajinomoto Co., Inc.) 3 Ethylhexyl methoxycinnamate 5 Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2.5 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 2.5 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2 Ethylhexyl salicylate 5 Octocrylene 5 Homo salate 5 Lecithin 0.1 Fine particle dimethylsilylated si
  • Prescription example 3 Oil-in-water sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Purified water Residual ethanol 5 Sodium hexametaphosphate 0.01 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 4-Potassium methoxysalicylate 1 Ascorbic acid glucoside 1 Taurine 0.1 Glycylglycine 0.1 (Hydroxyethyl acrylate / Acryloyldimethyltaurine Na) Copolymer aqueous solution 0.5 Xanthan gum 0.1 Glycerin 2 Dipropylene glycol 2 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Trehalose 1 PEG-30 Phytosteryl 0.3 Triethanolamine 1 Ethylhexyl methoxycinnamate 7 Ethylhexyltriazine 1 Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 1 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphen
  • Prescription example 4 Oil-in-water sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Purified water Residual ethanol 5 Sodium hexametaphosphate 0.01 EDTA-2Na ⁇ 2H 2 O 0.05 Fine particle silica 0.2 Nicotinamide 5 Dipotassium glycyrrhizinate 0.05 Carbomer 0.1 (Acrylate / Alkyl Acrylate (C10-30)) Cross Polymer 0.1 Xanthan gum 0.1 Glycerin 5 Dipropylene glycol 5 Polyoxyethylene (14) Polyoxypropylene (7) Dimethyl ether 1 Trehalose 1 Polyoxyethylene behenyl ether (20 mol) 1 Triethanolamine 1.5 Ethylhexyl salicylate 5 Polysilicone-15 5 Ethylhexyltriazine 1 Diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate 2 Bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine 2 Methylenebisbenz
  • Prescription example 5 Water-in-oil sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Water Residual Alcohol 8 Glycerin 2 Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.5 Dextrin palmitate 2 Sucrose tetrastearate triacetate 2 Lauryl PEG-9 polydimethylpolysiloxyethyl dimethicone 3 Isododecane 2 Dimethicone (1.5cst) 12 Isostearic acid 1 Diisopropyl sebacate 10 Glyceryl tri2-ethylhexanoate 5 Trimethylsiloxysilicic acid 3 Octocrylene 5 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 2.5 Ethylhexyl salicylate 5 Silica (particle size 0.5 to 1 ⁇ m) 2 Mica (particle size 1 to 20 ⁇ m) 6 Methylparaben 0.15
  • Prescription example 6 Water-in-oil sunscreen cosmetic (ingredient name) Blending amount (mass%) Water Residual Alcohol 8 Glycerin 2 Dimethyl distearyl ammonium hectorite 0.5 Dextrin palmitate 2 Sucrose tetrastearate triacetate 2 Lauryl PEG-9 polydimethylpolysiloxyethyl dimethicone 3 Isododecane 2 Dimethicone (1.5cst) 12 Isostearic acid 1 Diisopropyl sebacate 10 Glyceryl tri2-ethylhexanoate 5 Trimethylsiloxysilicic acid 3 Octocrylene 5 t-Butylmethoxydibenzoylmethane 2.5 Ethylhexyl salicylate 5 Silica (particle size 0.5 to 1 ⁇ m) 2 Sericite (particle size 1 to 30 ⁇ m) 6 Methylparaben 0.15

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Abstract

紫外線防御剤が有する紫外線防御力を向上させることにより、少量の紫外線防御剤の使用でも高い紫外線防御力を達成できると同時に、使用性に優れ、肌への負担も少ない日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。 本発明に係る日焼け止め化粧料は、次の成分（Ａ）～（Ｃ）： （Ａ）紫外線防御剤、 （Ｂ）粒子径が０．３～１μｍのシリカ、及び （Ｃ）粒子径が１～３０μｍの粉体、 を含み、 前記（Ｃ）粉体がシリカ、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、セルロースまたはその誘導体、ワックス、マイカ、セリサイト、生分解性樹脂からなる群から選択される１種以上であることを特徴とする。

Description

日焼け止め化粧料
　本発明は、日焼け止め化粧料に関する。より詳しくは、所定の粒子径を有するシリカと、所定の粒子径を有しかつ所定の材質からなる粉体とを配合することにより、紫外線防御剤を高配合しなくても高い紫外線防御力を達成でき、なおかつ、使用性に優れ、肌への負担も少ない日焼け止め化粧料に関する。
　紫外線の害から皮膚を守ることはスキンケア、ボディケアにおける重要な課題の一つであり、紫外線が皮膚に与える悪影響を最小限に抑えるために種々のＵＶケア化粧料が開発されている。ＵＶケア化粧料の１種である日焼け止め化粧料（サンスクリーン化粧料）は、紫外線吸収剤や紫外線散乱剤を配合した塗膜で皮膚を覆うことによりＵＶＡ及びＵＶＢを吸収又は散乱させて皮膚に到達する紫外線量を抑制し、紫外線の害から皮膚を守ることを意図した化粧料である（非特許文献１）。
　紫外線吸収剤は、高い紫外線防御効果が得られ、肌との馴染みが良く、汗や水に強いことから、多くの日焼け止め化粧料に配合されている。しかし、紫外線吸収剤の中には、紫外線を吸収した際に発熱や化学変化を生じて、肌に赤味や痒み、さらにはアレルギーなどを生じるものがある。例えば、メトキシケイヒ酸エチルヘキシル（オクチルメトキシシンナメート）はＵＶＢを吸収する代表的な紫外線吸収剤として従来より日焼け止め化粧料に汎用されているが、敏感肌の使用者にとって負担となる場合がある。特許文献１には、メトキシケイヒ酸エチルヘキシルの刺激を緩和するために、皮膚外用剤にポリプロピレングリコールジメチルエーテルを配合することが提案されている。
　また、紫外線吸収剤には常温で固形のものも多く、これらを析出させることなく化粧料に安定に溶解するためには相応量の油分が必要となる。このため、紫外線吸収剤を高配合するには油分量も増やさざるを得ず、油分によるべたつきが生じ、使用感を損なうことがある。そこで、油溶性紫外線吸収剤を高配合する代わりに、水溶性紫外線吸収剤を配合することもあるが、一般に、水溶性紫外線吸収剤は油溶性のものに比べて紫外線防御力に劣る傾向があり、水溶性紫外線吸収剤を高配合しても十分な紫外線防御力を達成することは難しい。また、水溶性紫外線吸収剤を配合する場合、それと共に配合される塩（中和塩）の影響により化粧料の安定性が低下してしまう場合がある。
　これらの事情に鑑みて、紫外線吸収剤を使用せずに、皮膚に対して比較的刺激が少ない紫外線散乱剤を使用することが提案されており、いわゆる「紫外線吸収剤不使用」、「ノンケミカル」を謳った化粧料が上市されている。例えば、特許文献２には、紫外線散乱剤として疎水化処理酸化亜鉛及び／又は疎水化処理酸化チタンを含有し、有機紫外線吸収剤を含有しない、紫外線防御効果、乳化安定性、使用感に優れる日焼け止め化粧料が開示されている。また、特許文献３には、目に入ると刺激を生じるメトキシケイヒ酸エチルヘキシル等の紫外線吸収剤を含まずに、紫外線散乱作用のある複数の粉体成分を配合することが提案されている。
　しかしながら、紫外線散乱剤のみで高い紫外線防御効果を得るためには紫外線散乱剤を大量に配合する必要があり、皮膚に塗布した際に不自然な白さ（白浮き）を生じたり、伸びや肌馴染みなどの使用性に劣る場合がある。
特許第３６８３５３３号公報 特許第５５５４３０８号公報 特許第５８１３７４５号公報
「新化粧品学」第２版、光井武夫編、２００１年、南山堂発行、第４９７～５０４頁
　本発明は、前記実情に鑑みてなされたものであり、紫外線防御剤が有する紫外線防御力を向上させることにより、少量の紫外線防御剤の使用でも高い紫外線防御力を達成できると同時に、使用性に優れ、肌への負担も少ない日焼け止め化粧料を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記の課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、紫外線防御剤を含む日焼け止め化粧料に、所定の粒子径を有するシリカと、所定の粒子径を有しかつ所定の材質からなる粉体とを配合することで、肌上に均一な塗膜が形成され、それによって紫外線防御力を向上させることができ、その上さらに、優れた使用性をも実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
（Ａ）紫外線防御剤、
（Ｂ）粒子径が０．３～１μｍのシリカ、及び
（Ｃ）粒子径が１～３０μｍの粉体、
を含み、
前記（Ｃ）粉体がシリカ、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、セルロースまたはその誘導体、ワックス、マイカ、セリサイト、生分解性樹脂からなる群から選択される１種以上である、日焼け止め化粧料を要旨とするものである。
　本発明は、上記構成とすることにより、紫外線防御剤の持つ紫外線防御力を向上させることができ、しかも、使用性にも優れた日焼け止め化粧料を実現することができる。
　また、皮膚に負担を与えることがある紫外線吸収剤を少量に抑えられるため、安全性の高い日焼け止め化粧料を提供することができる。さらに、紫外線散乱剤を高配合しなくても高い紫外線防御効果が達成されるため、紫外線散乱剤に特有の白浮きや肌馴染みの悪さを生じにくい。
　本発明の日焼け止め化粧料は、（Ａ）紫外線防御剤と、所定の粒子径を有する（Ｂ）シリカと、所定の粒子径を有しかつ所定の材質からなる（Ｃ）粉体を含むことを特徴とする。以下、本発明の化粧料を構成する各成分について詳述する。
＜（Ａ）紫外線防御剤（紫外線吸収剤および／又は紫外線散乱剤）＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ａ）紫外線防御剤は、紫外線吸収剤および／又は紫外線散乱剤を意味し、化粧料に通常配合されるものを使用することができる。
　紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸誘導体、サリチル酸誘導体、ケイヒ酸誘導体、ジベンゾイルメタン誘導体、β，β－ジフェニルアクリレート誘導体、ベンゾフェノン誘導体、ベンジリデンショウノウ誘導体、フェニルベンゾイミダゾール誘導体、トリアジン誘導体、フェニルベンゾトリアゾール誘導体、アントラニル誘導体、イミダゾリン誘導体、ベンザルマロナート誘導体、４，４－ジアリールブタジエン誘導体等が例示される。以下に具体例および商品名などを列挙するが、これらに限定されるものではない。
　安息香酸誘導体としては、パラ－アミノ安息香酸（ＰＡＢＡ）エチル、エチル－ジヒドロキシプロピルＰＡＢＡ、エチルヘキシル－ジメチルＰＡＢＡ（例えば「エスカロール５０７」；ＩＳＰ社）、グリセリルＰＡＢＡ、ＰＥＧ－２５－ＰＡＢＡ（例えば「ユビナールＰ２５」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル（例えば「ユビナールＡプラス」）などが例示される。
　サリチル酸誘導体としては、ホモサレート（「ユーソレックス（Ｅｕｓｏｌｅｘ）ＨＭＳ」；ロナ／ＥＭインダストリーズ社）、エチルヘキシルサリチレート又はサリチル酸オクチル（例えば「ネオ・ヘリオパン（ＮｅｏＨｅｌｉｏｐａｎ）ＯＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）、ジプロピレングリコールサリチレート（例えば「ディピサル（Ｄｉｐｓａｌ）」；スケル社）、ＴＥＡサリチラート（例えば「ネオ・ヘリオパンＴＳ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　ケイヒ酸誘導体としては、オクチルメトキシシンナメート又はメトキシケイヒ酸エチルヘキシル（例えば「パルソールＭＣＸ」；ホフマン－ラ・ロシュ社）、メトキシケイヒ酸イソプロピル、メトキシケイヒ酸イソアミル（例えば「ネオ・ヘリオパンＥ１０００」；ハーマン・アンド・レイマー社）、シンノキセート、ＤＥＡメトキシシンナメート、メチルケイヒ酸ジイソプロピル、グリセリル－エチルヘキサノエート－ジメトキシシンナメート、ジ－（２－エチルヘキシル）－４’－メトキシベンザルマロネートなどが例示される。
　ジベンゾイルメタン誘導体としては、４－ｔｅｒｔ－ブチル－４’－メトキシジベンゾイルメタン（例えば「パルソール１７８９」）などが例示される。
　β，β－ジフェニルアクリレート誘導体としては、オクトクリレン（例えば「ユビナールＮ５３９Ｔ」；ＢＡＳＦ社）などが例示される。
　ベンゾフェノン誘導体としては、ベンゾフェノン－１（例えば「ユビナール４００」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－２（例えば「ユビナールＤ５０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－３又はオキシベンゾン（例えば「ユビナールＭ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－４（例えば「ユビナールＭＳ４０」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－５、ベンゾフェノン－６（例えば「ヘリソーブ（Ｈｅｌｉｓｏｒｂ）１１」；ノルクアイ社）、ベンゾフェノン－８（例えば「スペクトラ－ソーブ（Ｓｐｅｃｔｒａ－Ｓｏｒｂ）ＵＶ－２４」；アメリカン・シアナミド社）、ベンゾフェノン－９（例えば「ユビナールＤＳ－４９」；ＢＡＳＦ社）、ベンゾフェノン－１２などが例示される。
　ベンジリデンショウノウ誘導体としては、３－ベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリル（Ｍｅｘｏｒｙｌ）ＳＤ」；シメックス社）、４－メチルベンジリデンショウノウ、ベンジリデンショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＬ」；シメックス社）、メト硫酸ショウノウベンザルコニウム（例えば「メギゾリルＳＯ」；シメックス社）、テレフタリリデンジショウノウスルホン酸（例えば「メギゾリルＳＸ」；シメックス社）、ポリアクリルアミドメチルベンジリデンショウノウ（例えば「メギゾリルＳＷ」；シメックス社）などが例示される。
　フェニルベンゾイミダゾール誘導体としては、フェニルベンゾイミダゾールスルホン酸（例えば「ユーソレックス２３２」；メルク社）、フェニルジベンゾイミダゾールテトラスルホン酸二ナトリウム（例えば「ネオ・ヘリオパンＡＰ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　トリアジン誘導体としては、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン（例えば「チノソーブ（Ｔｉｎｏｓｏｒｂ）Ｓ」；チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社）、エチルヘキシルトリアゾン（例えば「ユビナールＴ１５０」；ＢＡＳＦ社）、ジエチルヘキシルブタミドトリアゾン（例えば「ユバソーブ（Ｕｖａｓｏｒｂ）ＨＥＢ」；シグマ３　Ｖ社）、２，４，６－トリス（ジイソブチル－４’－アミノベンザルマロナート）－ｓ－トリアジン、２，４，６－トリス［４－（２－エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］－１，３，５－トリアジンなどが例示される。
　フェニルベンゾトリアゾール誘導体としては、ドロメトリゾールトリシロキサン（例えば「シラトリゾール（Ｓｉｌａｔｒｉｚｏｌｅ）」；ローディア・シミー社）、メチレンビス（ベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール）（例えば「チノソーブＭ」（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ社））などが例示される。
　アントラニル誘導体としては、アントラニル酸メンチル（例えば「ネオ・ヘリオパンＭＡ」；ハーマン・アンド・レイマー社）などが例示される。
　イミダゾリン誘導体としては、エチルヘキシルジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリンプロピオナートなどが例示される。
　ベンザルマロナート誘導体としては、ベンザルマロナート官能基を有するポリオルガノシロキサン（例えば、ポリシリコーン－１５；「パルソールＳＬＸ」；ＤＳＭニュートリション　ジャパン社）などが例示される。
　４，４－ジアリールブタジエン誘導体としては、１，１－ジカルボキシ（２，２’－ジメチルプロピル）－４，４－ジフェニルブタジエンなどが例示される。
　特に好ましい紫外線吸収剤の例としては、オクトクリレン、サリチル酸オクチル、ホモサレートを挙げることができ、これらのうちの少なくとも１種を含むことが好ましい。
　紫外線散乱剤は、特に限定されるものではないが、例えば、微粒子状の金属酸化物、例えば、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化鉄、酸化セリウム、酸化タングステン等を挙げることができる。
　紫外線散乱剤は、表面処理していないものでも各種疎水化表面処理したものでもよいが、疎水化表面処理をしたものが好ましく用いられる。表面処理剤としては、化粧料分野で汎用されているもの、例えば、ジメチコン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン、オクチルトリエトキシシランなどのアルコキシシラン、パルミチン酸デキストリンなどのデキストリン脂肪酸エステル、ステアリン酸などの脂肪酸を用いることができる。
　本発明における（Ａ）紫外線防御剤は、紫外線吸収剤のみからなる態様、紫外線散乱剤のみからなる態様、および紫外線吸収剤と紫外線散乱剤の両方を含む態様を包含する。
　（Ａ）紫外線防御剤の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、５～４０質量％が好ましく、より好ましくは１０～３０質量％、さらに好ましくは１０～２０質量％である。（Ａ）紫外線防御剤の配合量が５質量％未満では十分な紫外線防御効果が得られにくく、４０質量％を超えて配合しても配合量に見合った紫外線防御効果の増加を期待できず、却って安定性や使用性が悪くなるなどの点から好ましくない。
＜（Ｂ）シリカ＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ｂ）シリカは、粒子径が０．３～１μｍ、好ましくは０．４～１μｍ、より好ましくは０．５～１μｍのシリカである。粒子径がこの範囲内であれば、通常の化粧料に用いられるものを特に制限なく使用することができる。
　なお、本明細書において「粒子径」とは、レーザー回折／散乱法による粒度分布測定機によって測定した値である。
　（Ｂ）シリカの形状は、さらさらして好ましい感触が得られるという点から球状であることが好ましく、真球状であることがより好ましい。本発明において真球状とは、いずれの方向から投影して見た場合にも概略真円状を示すものであって、粒子径の最小値が最大値の８０％以上、より好ましくは９０％以上であることを意味する。
　また、（Ｂ）シリカとして、疎水化処理が施されているものを用いることもできる。疎水化処理剤としては、特に限定されるものではないが、例えばオルガノシラン系化合物、シリコーン化合物、フッ素化合物等で覆うことにより調製することができる。より具体的には、ジメチルシリル化シリカ、トリメチルシリル化シリカ、オクチルシリル化シリカ、シリコーンオイル処理シリカ、メチルポリシロキサン処理シリカ、金属石鹸処理シリカ、アミノ酸処理シリカ、高級アルコール処理シリカ、鉱物系ワックス処理シリカ等が例示される。
　（Ｂ）シリカは、市販品を用いることができ、例えば「ＣＯＳＭＯ　５５」（日揮触媒化成株式会社）等を好適に用いることができる。
　（Ｂ）シリカの配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、０．２～２質量％が好ましく、より好ましくは０．２～１．５質量％、さらに好ましくは０．２～１質量％である。（Ｂ）シリカの配合量が０．２質量％未満では主に十分な紫外線防御力向上効果が得られにくくなり、２質量％を超えて配合すると使用性が悪くなる傾向がある。
＜（Ｃ）粉体＞
　本発明の日焼け止め化粧料に配合される（Ｃ）粉体は、使用性改善のために化粧料に通常配合されるものであって、シリカ、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、セルロースまたはその誘導体、ワックス、マイカ、セリサイト、生分解性樹脂からなる群から選択される１種以上である。また、これらの表面に疎水化処理が施されたものも使用することができる。
　（Ｃ）粉体は、粒子径が１～３０μｍ、好ましくは４～２０μｍ、より好ましくは４～１０μｍである。粒子径が当該範囲外になると十分な使用性改善効果が得られない場合がある。（Ｃ）粉体の形状は、（Ｂ）シリカと同様に、さらさらして好ましい感触が得られるという点から球状であることが好ましく、真球状であることがより好ましい。
　（Ｃ）粉体として使用できるシリカは、粒子径が大きい点で（Ｂ）シリカと異なる。市販品としては、例えば「サンスフェア　Ｌ－５１」（ＡＧＣエスアイテック株式会社）等が挙げられる。
　オクテニルコハク酸デンプンアルミニウムは、無水オクテニルコハク酸とデンプンの反応物のアルミニウム塩である。吸油性を有することから、べたつき等の改善のために化粧料に用いられることがある。市販品としては、例えば「TAPIOCA SDS」（Bo-kwang社）等を好適に用いることができる。
　セルロースまたはその誘導体は、セルロースのほか、セルロース分子中の水酸基が置換されたものを含み、例えば、球状セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース等を挙げることができる。
　ワックスは、融点が８０℃以上のワックスを粉砕等により粉末化したものであり、化粧料に配合され得るものであれば特に限定されない。このようなワックスとしては、カルナウバワックス、合成炭化水素ワックス、ポリエチレンワックス、エチレンプロピレンコポリマーワックス、フィッシャートロプシュワックス等のワックスをジェットマイザー等の機械的に粉砕する方法、ワックスを揮発性溶媒に溶解し噴霧乾燥する方法等により粉末化して得られる。市販品としては、ＰＲＥＳＳ－ＡＩＤ－ＳＰ、ＰＲＥＳＳ－ＡＩＤ－ＸＰ（いずれも、Presperse社）等を用いることができる。
　マイカ、セリサイトはいずれも層状ケイ酸塩であり、体質顔料等として化粧料に広く用いられている。
　生分解性樹脂としては、ポリ乳酸のようなポリエステル系樹脂、ポリエステルアミド系樹脂、ポリエステルカーボネート系樹脂、多糖類（ポリサッカリド）、ポリペプチド、リグニン、及びこれらの誘導体が挙げられる。
　（Ｃ）粉体の配合量は、日焼け止め化粧料全量に対して、０．５～２０質量％が好ましく、より好ましくは１～１０質量％、さらに好ましくは１～５質量％である。（Ｃ）粉体の配合量が上記範囲外になると主に使用性が悪くなる傾向がある。
＜（Ｂ）シリカと（Ｃ）粉体の配合質量比＞
　（Ｂ）シリカと（Ｃ）粉体の配合質量比は特に限定されるものではないが、（Ｂ）＜（Ｃ）を満たすこと、すなわち、（Ｃ）粉体の配合量が（Ｂ）シリカの配合量よりも多いことが好ましい。（Ｂ）シリカよりも（Ｃ）粉体の配合量を多くすることにより、紫外線防御力向上効果及び使用性の双方において特に優れた効果が得られる傾向がある。
　なお、本発明の日焼け止め化粧料は、本発明の効果を妨げない範囲であれば、（Ｂ）シリカや（Ｃ）粉体とは異なる粒子径のシリカやオクテニルコハク酸デンプンアルミニウム等の粉末をさらに含有してもよい。
＜任意配合成分＞
　本発明の日焼け止め化粧料には、上記（Ａ）～（Ｃ）成分以外に、本発明の効果を妨げない範囲で、化粧料に通常用いられる成分を配合することができる。
　例えば、油性成分、水性成分、アルコール類、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、皮膜剤、粉体成分、紫外線散乱剤、安定化剤、キレート剤、防腐剤、香料等を必要に応じて適宜配合してよい。
　本発明の日焼け止め化粧料は、水性化粧料、油性化粧料、水中油型乳化化粧料、油中水型乳化化粧料といったあらゆる形態で提供することが可能である。具体的な剤型としては、化粧水、乳液、クリーム、ローション、噴霧剤等であり、各剤型に適した常法を用いて製造することができる。
　以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳述するが、本発明はこれらにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、日焼け止め化粧料全量に対する質量％で示す。各実施例について具体的に説明する前に、採用した評価方法について説明する。
＜紫外線防御力の向上率＞
　測定プレート（Ｓプレート）（５×５ｃｍのＶ溝ＰＭＭＡ（ポリメチルメタクリレート）板、ＳＰＦＭＡＳＴＥＲ－ＰＡ０１）に各例の化粧料（サンプル）を２ｍｇ／ｃｍ２の量で滴下し、６０秒間指で塗布し、１５分間乾燥した後に、形成された塗膜の吸光度を株式会社日立製作所製Ｕ－３５００型自記録分光光度計にて測定した。無塗布のプレートをコントロールとし、吸光度（Ａｂｓ）を以下の式で算出し、２８０ｎｍ～４００ｎｍにおける測定値を積算し、吸光度積算値を求めた。
　Ａｂｓ＝－ｌｏｇ（Ｔ／Ｔｏ）
　Ｔ：サンプルの透過率、Ｔｏ：無塗布の透過率
　求めたサンプルの吸光度積算値から、（Ｂ）シリカ及び（Ｃ）粉体を配合しない対照サンプル（比較例１）を基準とする紫外線防御力の向上率を以下の式により算出した。
［紫外線防御力の向上率（％）］＝［サンプルの吸光度積算値］／［比較例１の吸光度積算値］×１００
　算出した紫外線防御力の向上率を、以下の評価点基準に当てはめて判定した。
「評価基準」
　Ａ：紫外線防御力の向上率が１１０％以上
　Ｂ：紫外線防御力の向上率が１０５％以上１１０％未満
　Ｃ：紫外線防御力の向上率が１０５％未満
＜使用性＞
　実施例及び比較例の各サンプルを、１０名の専門パネルに実際に使用してもらい、使用性（べたつきのなさ、みずみずしさ）について評価した。下記評価点基準に従って各パネルに５段階官能評価してもらい、その合計点により下記評価基準に基づいて判定した。
「評価点基準」
　５：非常に優れている
　４：優れている
　３：普通
　２：劣る
　１：非常に劣る
「評価基準」
　Ａ：合計点が４０点以上
　Ｂ：合計点が３０～３９点
　Ｃ：合計点が２９点以下
＜実施例１～２及び比較例１～９＞
　以下の表１に記載の組成を有する油中水型日焼け止め化粧料を調製した。上記評価方法に従って、紫外線防御力の向上率及び使用性を評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　上記の表１に示されるように、（Ｂ）成分に該当するシリカと（Ｃ）成分に該当するシリカの両方を配合した場合には、これらを配合しなかった場合（比較例１）と比べて、紫外線防御力に明らかな向上効果が確認されたほか、使用性においても優れた結果が得られた（実施例１～２）。
　一方、（Ｂ）成分に該当するシリカのみを配合した場合には、紫外線防御力の向上は認められたものの、使用性が著しく劣っていた（比較例２）。また、（Ｃ）成分に該当するシリカのみを配合した場合には、使用性には優れていたものの、紫外線防御力の向上は認められなかった（比較例３）。
　さらに、比較例２よりはるかに粒子径の小さいシリカを配合した場合でも紫外線防御力の向上は認められたが（比較例４）、（Ｃ）成分に該当するシリカを併せて配合しても、紫外線防御力の向上効果と優れた使用性とを同時に実現することはできなかった（比較例５）。
　また、通常の化粧料において使用性を改善するための粉体として汎用されている球状ＰＭＭＡ粉体や（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー粉体を配合すると確かに使用性については優れた結果を示したが（比較例６及び８）、これらを（Ｂ）成分に該当するシリカと組み合わせても、紫外線防御力を十分に向上させることはできなかった（比較例７及び９）。
＜実施例３～６及び比較例１０～１１＞
　以下の表２に記載の組成を有する油中水型日焼け止め化粧料を調製し、上記評価方法に従って、紫外線防御力の向上率及び使用性を評価した。ただし、紫外線防御力の向上率の評価においては、比較例１に代えて、比較例１０を対照サンプルとして用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　上記の表２に示されるように、（Ｂ）成分に該当するシリカと（Ｃ）成分に該当するシリカ又はオクテニルコハク酸デンプンアルミニウムを配合した場合には、これらを配合しなかった場合（比較例１０）と比べて、紫外線防御力に明らかな向上効果が確認されたほか、使用性においても優れた結果が得られた（実施例３～６）。
　一方、（Ｃ）成分に該当するオクテニルコハク酸デンプンアルミニウムのみを配合した場合には、使用性には優れていたものの、紫外線防御力を十分に向上させることはできなかった（比較例１１）。
　以下に、本発明の化粧料の処方を例示する。本発明はこれらの処方例によって何ら限定されるものではなく、特許請求の範囲によって特定されるものであることはいうまでもない。なお、配合量は全て化粧料全量に対する質量％で表す。
処方例１：水中油型日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
ＥＤＴＡ－３Ｎａ・Ｈ２Ｏ 　　　　　　　　　　　　　 　 ０．１
ピロ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
トラネキサム酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ヒアルロン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
イザヨイバラエキス　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
カルボマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５
寒天　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン　　　　１
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ブチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　５
オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　３
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　３
ポリプロピレングリコール（１７）　　　　　　　　　　　１
カプリリルメチコン　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
バチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
シリカ（粒子径０．５～１μｍ）　　　　　　　　　　　　０．３
シリカ（粒子径１～１０μｍ）　　　　　　　　　　　　　１．７
処方例２：油性日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　残余
ミネラルオイル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０
水添ポリデセン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン　　　　　　　３０
ＰＢＧ／ＰＰＧ－９／１コポリマー　　　　　　　　　　　１
１２－ヒドロキシステアリン酸　　　　　　　　　　　　　６
ポリアミド－８（「ＯｌｅｏＣｒａｆｔ　ＬＰ－２０」Ｃｒｏｄａ社）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸ジブチルアミド（「ＧＰ１」味の素株式会社）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　 　　　 ５
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　２．５
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン　　　　　　　　　２．５
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　５
オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ホモサレート　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
レシチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
微粒子ジメチルシリル化シリカ（「Ａｅｒｏｓｉｌ　Ｒ９７２」Ｅｖｏｎｉｋ社）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
トコフェロール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
セスキイソステアリン酸ソルビタン　　　　　　　　　　　０．３
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
シリカ（粒子径０．５～１μｍ）　　　　　　　　　　　　０．８
シリカ（粒子径１～１０μｍ）　　　　　　　　　　　　　４．２
処方例３：水中油型日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ 　　　　　　　　　　　 　　 ０．０５
４－メトキシサリチル酸カリウム　　　　　　　　　　　　１
アスコルビン酸グルコシド　　　　　　　　　　　　　　　１
タウリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
グリシルグリシン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー水溶液　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　２
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
トレハロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ＰＥＧ－３０フィトステリル　　　　　　　　　　　　　　０．３
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　１
メトキシケイヒ酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　７
エチルヘキシルトリアジン　　　　　　　　　　　　　　　１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　１
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール５０％の水分散体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸　　　　　　　　　１．５
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　３
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル　　　　　　　　１
ポリプロピレングリコール（１７）　　　　　　　　　　　１
ジメチコン１．５ｃｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ジメチコン６ｃｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン　　　　　　　　１
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン　　　　１
ステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
ステアリン酸グリセリル　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
ＰＥＧ－３０フィトステリル　　　　　　　　　　　　　　０．３
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
バチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
シリカ（粒子径０．５～１μｍ）　　　　　　　　　　　　０．２
シリカ（粒子径１～１０μｍ）　　　　　　　　　　　　　１．８
処方例４：水中油型日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
精製水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ヘキサメタリン酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　０．０１
ＥＤＴＡ－２Ｎａ・２Ｈ２Ｏ 　　　　　　　　　　　 　　 ０．０５
微粒子シリカ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２
ニコチン酸アミド　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
グリチルリチン酸ジカリウム　　　　　　　　　　　　　　０．０５
カルボマー　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
（アクリレーツ／アクリル酸アルキル（Ｃ１０－３０））クロスポリマー
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
キサンタンガム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ジプロピレングリコール　　　　　　　　　　　　　　　　５
ポリオキシエチレン（１４）ポリオキシプロピレン（７）ジメチルエーテル
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
トレハロース　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ポリオキシエチレンベヘニルエーテル（２０モル）　　　　１
トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　　　１．５
サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　５
ポリシリコーン－１５　　　　　　　　　　　　　　　　　５
エチルヘキシルトリアジン　　　　　　　　　　　　　　　１
ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル　　２
ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
メチレンビスベンゾトリアゾリルテトラメチルブチルフェノール５０％の水分散体　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
フェニルベンズイミダゾールスルホン酸　　　　　　　　　２
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　　８
マカデミアナッツ油脂肪酸フィトステリル　　　　　　　　１
ポリプロピレングリコール（１７）　　　　　　　　　　　１
ジメチコン１．５ｃｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ジメチコン６ｃｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３
ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン　　　　　　　　１
（パルミチン酸／エチルヘキサン酸）デキストリン　　　　１
ステアリルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　１
ベヘニルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
バチルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．３
フェノキシエタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　０．５
香料　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　適量
シリカ（粒子径０．５～１μｍ）　　　　　　　　　　　　０．２
シリカ（粒子径１～１０μｍ）　　　　　　　　　　　　　１．８
処方例５：油中水型日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
水    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
アルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト　　　　　０．５
パルミチン酸デキストリン　　　　　　　　　　　　　　　２
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース　　　　　　　　　２
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
　                                                    ３
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジメチコン（１．５ｃｓｔ）　　　　　　　　　　　　　１２
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　１０
トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　　５
トリメチルシロキケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　３
オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン　　　　　　　　　２．５
サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　５
シリカ（粒子径０．５～１μｍ）　　　　　　　　　　　　２
マイカ（粒子径１～２０μｍ）　　　　　　　　　　　　　６
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５
処方例６：油中水型日焼け止め化粧料
（成分名）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　配合量（質量％）
水    　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　残余
アルコール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８
グリセリン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト　　　　　０．５
パルミチン酸デキストリン　　　　　　　　　　　　　　　２
トリ酢酸テトラステアリン酸スクロース　　　　　　　　　２
ラウリルＰＥＧ－９ポリジメチルポリシロキシエチルジメチコン
　                                                    ３
イソドデカン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２
ジメチコン（１．５ｃｓｔ）　　　　　　　　　　　　　１２
イソステアリン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
セバシン酸ジイソプロピル　　　　　　　　　　　　　　１０
トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル　　　　　　　　　　５
トリメチルシロキケイ酸　　　　　　　　　　　　　　　　３
オクトクリレン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５
ｔ－ブチルメトキシジベンゾイルメタン　　　　　　　　　２．５
サリチル酸エチルヘキシル　　　　　　　　　　　　　　　５
シリカ（粒子径０．５～１μｍ）　　　　　　　　　　　　２
セリサイト（粒子径１～３０μｍ）　　　　　　　　　　　６
メチルパラベン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１５

Claims (5)

  1. 次の成分（Ａ）～（Ｃ）：
    （Ａ）紫外線防御剤、
    （Ｂ）粒子径が０．３～１μｍのシリカ、及び
    （Ｃ）粒子径が１～３０μｍの粉体、
    を含み、
    前記（Ｃ）粉体がシリカ、オクテニルコハク酸デンプンアルミニウム、セルロースまたはその誘導体、ワックス、マイカ、セリサイト、生分解性樹脂からなる群から選択される１種以上である、
    日焼け止め化粧料。
  2. （Ｂ）シリカの配合量が０．２～２質量％である、請求項１に記載の日焼け止め化粧料。
  3. （Ｃ）粉体の配合量が０．５～２０質量％である、請求項１又は２に記載の日焼け止め化粧料。
  4. （Ｃ）粉体の配合量が（Ｂ）シリカの配合量よりも多い、請求項１～３のいずれか一項に記載の日焼け止め化粧料。
  5. （Ａ）紫外線防御剤が紫外線吸収剤である、請求項１～４のいずれか一項に記載の日焼け止め化粧料。
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