WO2021112197A1 - ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜とこれを用いた通気濾材及びフィルター部材 - Google Patents

ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜とこれを用いた通気濾材及びフィルター部材 Download PDF

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stretched porous
stretching
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filter medium
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優一 高村
裕貴 木上
瑛介 黒木
航大 上田
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    • C08J2327/18Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene

Definitions

  • the present invention relates to a polytetrafluoroethylene (hereinafter referred to as "PTFE”) stretched porous membrane, and a ventilation filter medium and a filter member using the same.
  • PTFE polytetrafluoroethylene
  • a filter member provided with a ventilation filter medium may be attached to the housing of various electric products such as vehicle electrical components and mobile information terminals so as to cover the opening provided in the housing.
  • the ventilation filter medium has air permeability in the thickness direction, while preventing the permeation of foreign substances such as dust and water. By attaching the filter member, it is possible to secure ventilation through the opening while preventing the passage of foreign matter through the opening. It is conceivable to use a PTFE stretched porous membrane as the aeration filter medium.
  • Patent Document 1 discloses a highly breathable PTFE stretched porous membrane.
  • Patent Document 2 discloses a highly breathable PTFE-stretched porous membrane having high ball burst strength.
  • the breathability of the filter member can be improved, which makes it possible to promote the miniaturization of the member.
  • damage such as cracks is caused by PTFE when the member is handled or placed in a housing or the like. It tends to occur in the stretched porous membrane.
  • An object of the present invention is to provide a PTFE-stretched porous membrane that has high air permeability but is unlikely to be damaged when the member is handled or placed in a housing or the like when it is incorporated into a filter member, for example. To do.
  • the present invention The air permeability in the thickness direction is 4 cm 3 / (seconds / cm 2 ) or more, indicated by the Frazier air permeability.
  • the total cohesive force indicated by the product of the peeling cohesive force in the first direction in the plane and the peeling cohesive force in the second direction orthogonal to the first direction in the plane is 1.9 (N /). 20mm) 2 or more, PTFE stretched porous membrane, I will provide a.
  • the present invention A ventilation filter medium that has air permeability in the thickness direction and prevents foreign matter from permeating in that direction.
  • the aeration filter medium provided with the above-mentioned PTFE-stretched porous membrane of the present invention. I will provide a.
  • the present invention It has ventilation in the thickness direction and is equipped with a ventilation filter medium that prevents foreign matter from penetrating in that direction.
  • the ventilation filter medium provides the filter member which is the ventilation filter medium of the present invention.
  • a PTFE-stretched porous membrane that has high air permeability but is less likely to be damaged when the member is handled or placed in a housing or the like is achieved, for example, when it is incorporated in a filter member.
  • FIG. 1 An example of the PTFE stretched porous membrane of the present invention is shown in FIG.
  • the air permeability of the PTFE stretched porous membrane 1 in FIG. 1 in the thickness direction is 4 cm 3 / (sec 2 ) or more, expressed by the Frazier air permeability.
  • the air permeability is 4.5 cm 3 / (seconds / cm 2 ) or more, 5.0 cm 3 / (seconds / cm 2 ) or more, 6.0 cm 3 / (seconds / cm 2 ) or more, 7.0 cm 3 / ( It may be seconds ⁇ cm 2 ) or more, and further may be 8.0 cm 3 / (seconds ⁇ cm 2 ) or more.
  • the upper limit of the air permeability is, for example, 20.0 cm 3 / (sec 2 ) or less.
  • Frazier air permeability is determined in accordance with the air permeability measurement method A (Frazil type method) specified in Japanese Industrial Standards (hereinafter referred to as "JIS") L1096. Even if the size of the PTFE stretched porous membrane 1 is less than the size of the test piece (about 200 mm ⁇ 200 mm) in the Frazier method, the Frazier ventilation can be performed by using a measuring jig that limits the area of the measurement area. The degree can be evaluated.
  • An example of a measuring jig is a resin plate having a through hole formed in the center having a cross-sectional area corresponding to the area of a desired measuring area. For example, a measuring jig having a through hole having a circular cross section having a diameter of 1 mm or less and formed in the center can be used.
  • the total cohesive force of the PTFE stretched porous membrane 1 is 1.9 (N / 20 mm) 2 or more.
  • the total cohesive force is indicated by the product of the in-plane peeling cohesive force of the PTFE stretched porous membrane 1 and the in-plane peeling cohesive force in the second direction orthogonal to each other. ..
  • the first direction is, for example, the MD direction.
  • the second direction is, for example, the TD direction.
  • Total cohesive force is 2.0 (N / 20mm) 2 or more, 2.5 (N / 20mm) 2 or more, 2.8 (N / 20mm) 2 or more, and 3.0 (N / 20mm) 2 or more. It may be.
  • the upper limit of the total cohesive force is, for example, 25.0 (N / 20 mm) 2 or less, 20.0 (N / 20 mm) 2 or less, 15.0 (N / 20 mm) 2 or less, 10.0 (N / N /). It may be 20 mm) 2 or less, and further may be 8.0 (N / 20 mm) 2 or less.
  • the PTFE-stretched porous film is usually formed by stretching an unstretched PTFE sheet, which is a raw sheet, in two directions orthogonal to each other in the sheet surface, for example, the MD direction and the TD direction.
  • the stretching conditions for each direction are usually different, and therefore, the mechanical properties of the film are usually different between the two directions orthogonal to each other.
  • the present inventors for example, when incorporated into a filter member, even if it has a high peeling cohesive force in one direction, when the peeling cohesive force in a different direction is low. The film tends to be damaged when the member is handled or placed in the housing.
  • the total cohesive force is the product of the peeling cohesive force in the first direction in the plane and the peeling cohesive force in the second direction orthogonal to the first direction in the plane.
  • the PTFE-stretched porous membrane 1 having a total cohesive force of 1.9 (N / 20 mm) 2 or more has a high peeling cohesive force on average in the in-plane direction of the film. Then it can be judged.
  • the peeling cohesive force in the first direction of the PTFE stretched porous membrane 1 is, for example, 1.70 (N / 20 mm) or more, 1.80 (N / 20 mm) or more, and 1.90 (N / 20 mm). The above, and further, it may be 2.00 (N / 20 mm) or more.
  • the peeling cohesive force in the second direction of the PTFE stretched porous membrane 1 is, for example, 1.15 (N / 20 mm) or more, 1.20 (N / 20 mm) or more, and 1.40 (N / 20 mm). As mentioned above, it may be 1.50 (N / 20 mm) or more, 1.60 (N / 20 mm) or more, and further 1.70 (N / 20 mm) or more.
  • the average cohesive force of the PTFE-stretched porous film 1 represented by the average (arithmetic mean) of the peeling cohesive force in the first direction and the peeling cohesive force in the second direction is, for example, 1.40 (N / 20 mm). ) Or more, 1.50 (N / 20 mm) or more, 1.60 (N / 20 mm) or more, 1.70 (N / 20 mm) or more, and even 1.80 (N / 20 mm) or more. Good. From this other aspect, the present invention shows that the air permeability in the thickness direction is 4 cm 3 / (sec ⁇ cm 2 ) or more, expressed by the Frazier air permeability, and the peeling cohesive force in the first direction and the first. Disclosed is a polytetrafluoroethylene stretched porous film having an average cohesive force of 1.40 (N / 20 mm) or more, which is indicated by an average (arithmetic mean) with a peeling force in two directions.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 may satisfy the formula C T ⁇ ⁇ 0.33 ⁇ P T +3.67 by displaying the air permeability in the thickness direction as P T and the total cohesive force as C T. , Equation C T ⁇ ⁇ 0.57 ⁇ P T +6.14 may be satisfied.
  • PTFE includes modified PTFE.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 includes a stretched porous membrane of modified PTFE.
  • the modified PTFE is a copolymer of tetrafluoroethylene (hereinafter referred to as “TFE”) and a modified comonomer.
  • TFE tetrafluoroethylene
  • the content of TFE units in the copolymer is, for example, 95% by mass or more, preferably 97% by mass or more, and more preferably 99% by mass or more.
  • the modified comonomer is, for example, at least one selected from ethylene, perfluoroalkyl vinyl ether, hexafluoropropylene and perfluoromethyl vinyl ether.
  • the denatured PTFE may be excluded from the PTFE.
  • the PTFE may be unmodified PTFE (a homopolymer of TFE).
  • the standard specific gravity (SSG) of PTFE may be 2.18 or less. SSG is defined in JIS K9635-1.
  • the basis weight of the PTFE stretched porous membrane 1 is, for example, 1.0 g / m 2 or more, 7.0 g / m 2 or more, 8.0 g / m 2 or more, 10.0 g / m 2 or more, 12.0 g / m. It may be m 2 or more, and further may be 13.0 g / m 2 or more.
  • the upper limit of the basis weight is, for example, 87.2 g / m 2 or less.
  • the basis weight can be obtained by dividing the weight of the PTFE stretched porous membrane 1 by the area of the main surface.
  • the thickness of the PTFE stretched porous membrane 1 may be, for example, 10 ⁇ m or more, 30 ⁇ m or more, 35 ⁇ m or more, 40 ⁇ m or more, and further 45 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness is, for example, 200 ⁇ m or less, and may be 100 ⁇ m or less.
  • the average pore size of the PTFE stretched porous membrane 1 may be, for example, 1.0 ⁇ m or more, 2.0 ⁇ m or more, 3.0 ⁇ m or more, and even 3.5 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the average pore size is, for example, 20 ⁇ m or less.
  • the average pore size can be evaluated according to ASTM F316.
  • a commercially available evaluation device for example, Porous Material, Perm-Porometer conforming to the above regulations may be used.
  • the porosity of the PTFE stretched porous membrane 1 is, for example, 80% or more, and may be 85% or more, 88% or more, or even 90% or more.
  • the upper limit of the porosity is, for example, 99% or less.
  • the porosity can be calculated by substituting the mass, thickness, area (area of the main surface) of the film and the true density of PTFE into the following formula.
  • the true density of PTFE is 2.18 g / cm 3 .
  • Porosity (%) ⁇ 1- (mass [g] / (thickness [cm] x area [cm 2 ] x true density [g / cm 3 ])) ⁇ x 100
  • the bulk density of the PTFE stretched porous film 1 is, for example, 0.30 g / cm 3 or less, 0.28 g / cm 3 or less, 0.26 g / cm 3 or less, 0.25 g / cm 3 or less, 0.23 g It may be / cm 3 or less, and further may be 0.22 g / cm 3 or less.
  • the lower limit of bulk density is, for example, 0.08 g / cm 3 or more.
  • An appropriate range of bulk density contributes to the achievement of a PTFE-stretched porous membrane that is highly breathable but resistant to breakage.
  • the bulk density can be determined from the basis weight and thickness of the PTFE stretched porous membrane 1.
  • the water pressure resistance (limit water pressure resistance) of the PTFE stretched porous membrane 1 may be, for example, 30 kPa or more, 35 kPa or more, 40 kPa or more, 44 kPa or more, and further 50 kPa or more.
  • the upper limit of water pressure resistance is, for example, 500 kPa or less.
  • the water pressure resistance can be measured as follows using a measuring jig in accordance with the water resistance test A method (low water pressure method) or B method (high water pressure method) specified in JIS L1092.
  • An example of a measuring jig is a stainless steel disk having a diameter of 47 mm, which is provided with a through hole (having a circular cross section) having a diameter of 1 mm in the center. This disk has a thickness that is not deformed by the water pressure applied when measuring the water pressure resistance.
  • the water pressure resistance can be measured using this measuring jig as follows.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 to be evaluated is fixed to one surface of the jig so as to cover the opening of the through hole of the measuring jig. Fixing is performed so that water does not leak from the fixed portion of the membrane during the measurement of water pressure resistance.
  • a double-sided adhesive tape having a water passage port having a shape matching the shape of the opening punched in the center can be used.
  • the double-sided adhesive tape may be placed between the measuring jig and the membrane so that the circumference of the water passage and the circumference of the opening coincide with each other.
  • the measuring jig on which the membrane is fixed is set in the test device so that the surface opposite to the fixed surface of the membrane is the water pressure application surface at the time of measurement, and the water resistance test method A (low water pressure) of JIS L1092 is set.
  • the water pressure resistance is measured according to the method) or the B method (high water pressure method).
  • the water pressure resistance is measured based on the water pressure when water comes out from one place on the membrane surface of the PTFE stretched porous membrane 1.
  • the measured water pressure resistance can be used as the water pressure resistance of the PTFE stretched porous membrane 1.
  • As the test apparatus an apparatus having the same configuration as the water resistance test apparatus exemplified in JIS L1092 and having a test piece mounting structure in which the above-mentioned measuring jig can be set can be used.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 may be a single-layer membrane.
  • the PTFE stretched porous film 1 may be subjected to a liquid repellent treatment such as a water repellent treatment and an oil repellent treatment.
  • the liquid repellent treatment can be carried out by coating with a liquid repellent substance such as a fluorine-based compound. A known method can be adopted for coating.
  • the PTFE stretched porous film 1 may be colored.
  • the coloring treatment can be carried out, for example, by dyeing the PTFE stretched porous film 1 or by impregnating the PTFE stretched porous film 1 with a colorant.
  • the coloring treatment may be carried out so that light having a wavelength in the range of 380 to 500 nm is absorbed.
  • the PTFE stretched porous film 1 can be colored blue, gray, brown, pink, green, yellow, or the like.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 can be used, for example, as a ventilation filter medium which has air permeability in the thickness direction and prevents foreign matter from permeating in the direction.
  • foreign substances are particles such as dust and liquid water such as water droplets.
  • the use of the PTFE stretched porous membrane 1 is not limited to the above example.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 can be produced, for example, by the following method A.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 may be a membrane obtained by the method A.
  • the method for producing the PTFE stretched porous membrane 1 is not limited to the method A.
  • Method A An unbaked PTFE sheet is stretched in a predetermined direction at a stretching temperature below the melting point of PTFE (stretching A); The sheet that has undergone stretching A is fired at a temperature equal to or higher than the melting point of PTFE (firing B); The sheet that has undergone firing B is further stretched in a direction different from the above-mentioned predetermined direction at a stretching temperature below the melting point of PTFE (stretching C).
  • Stretching A In stretching A, the unfired PTFE sheet is stretched in a predetermined direction at a stretching temperature lower than the melting point of PTFE (the melting point of crystals, 343 ° C.). Stretching A can be carried out, for example, in a heating furnace controlled to a temperature (stretching temperature) at which stretching A is carried out. Stretching A can be performed, for example, by roll stretching. However, the method of carrying out stretching A is not limited to the above example.
  • the stretching temperature of stretching A is, for example, 200 to 340 ° C, and may be 280 to 330 ° C.
  • the draw ratio of the stretch A is, for example, 1.5 to 10.0 times, and may be 2.0 to 8.0 times.
  • the draw ratio is preferably 4.0 to 5.0 times.
  • the draw ratio is preferably 3.0 to 4.0 times.
  • the direction of stretching A is, for example, the MD direction of the PTFE sheet.
  • the direction of stretching A may be the longitudinal direction of the PTFE sheet.
  • Stretching A is preferably carried out in a state where the degree of stretching per hour is suppressed. It is considered that the suppressed stretching A contributes to the formation of the PTFE stretched porous film 1 having high air permeability and total cohesive force.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 has a node / fibril structure including a plurality of nodes and a fibril connecting the plurality of nodes.
  • the node is an aggregated portion of PTFE. According to the studies by the present inventors, the suppressed stretching A and the subsequent firing B tend to form long nodes not only in the in-plane direction but also in the film thickness direction.
  • the node extending long in the film thickness direction can suppress the cohesive failure of the PTFE stretched porous film 1 regardless of the direction in which the force is applied, and the degree of inhibiting the air permeability in the film thickness direction is low. Therefore, it is presumed that the node / fibril structure including the node contributes to the high air permeability and total cohesive force of the PTFE stretched porous membrane 1.
  • the suppressed stretching can be carried out, for example, by reducing the stretching ratio per hour.
  • the stretching ratio per hour is expressed by the strain rate, for example, 0.5 to 5.0 / min, 0.5 to 3.0 / min, and further 0.5 to 2.0 / min. There may be.
  • the strain rate can be obtained by dividing the stretching speed (m / min) by the stretching distance (m).
  • the strain rate is usually constant in stretching A.
  • firing B the sheet that has undergone stretching A is fired at a temperature equal to or higher than the melting point of PTFE.
  • the firing B can be carried out, for example, in a heating furnace controlled to a temperature at which the firing B is carried out (firing temperature).
  • the firing temperature is, for example, 350 to 400 ° C, and may be 355 to 395 ° C.
  • the firing time is, for example, 10 to 40 seconds and may be 12 to 38 seconds.
  • Baking B is preferably carried out in a state where the sheet is not stretched. It is presumed that performing firing in this state between the stretching A and the stretching C contributes to the formation of the PTFE stretched porous having high air permeability and total cohesive force. According to the study by the present inventors, the node formed by the stretching A is heat-fixed by the firing B, whereby the structure of the node is maintained by the stretching C that expands the gap between the fibrils. However, slight stretching or shrinkage to correct the looseness or stretching of the sheet that may occur due to changes in temperature is acceptable.
  • the draw ratio allowed in firing B is, for example, 0.80 to 2.00 times, preferably 0.90 to 1.10 times. A draw ratio of less than 1 means shrinkage.
  • the PTFE-stretched porous film 1 obtained through firing B is a fired film. From this aspect, the PTFE stretched porous film 1 may be a fired film.
  • Stretching C In stretching C, the sheet that has undergone firing B is further stretched in a direction different from the above-mentioned predetermined direction at a stretching temperature below the melting point of PTFE. Stretching C can be carried out, for example, in a heating furnace controlled to a temperature (stretching temperature) at which stretching C is carried out. Stretching C can be carried out, for example, by tenter stretching. However, the method of carrying out stretching C is not limited to the above example.
  • the stretching temperature of stretching C is, for example, 40 to 340 ° C, and may be 100 to 330 ° C.
  • the draw ratio of the stretch C is, for example, 2 to 15 times, and may be 4 to 10 times.
  • the direction of stretching C is typically a direction substantially perpendicular to the direction of stretching A in the sheet surface.
  • the direction of stretching C is, for example, the TD direction of the PTFE sheet.
  • the direction of the stretch C may be the width direction of the PTFE sheet.
  • stretching other than stretching A and stretching C may be carried out, if necessary.
  • the first stretching performed on the PTFE sheet is stretching A.
  • only stretching A and stretching C may be carried out as stretching of the PTFE sheet. Stretching A, firing B and stretching C may be carried out continuously.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 obtained by Method A is typically a biaxially stretched membrane. From this aspect, the PTFE stretched porous membrane 1 may be a biaxially stretched membrane.
  • the unfired PTFE sheet to be used in Method A can be formed by, for example, forming a mixture of PTFE fine powder (fine powder) and a liquid lubricant into a sheet by extrusion and / or rolling.
  • the liquid lubricant is preferably removed from the PTFE sheet before stretching A by a method such as heating or extraction. Further, after removing the liquid lubricant, it is preferable not to apply a compressive force in the thickness direction of the unfired PTFE sheet, in other words, the PTFE sheet (non-dense) which has not been densified by applying the compressive force. It is preferable to stretch the chemical sheet).
  • liquid lubricants are liquid paraffin, naphtha, white oil, hydrocarbon oils such as toluene and xylene, various alcohols, ketones, and esters.
  • the liquid lubricant is not limited to the above example as long as it can wet the surface of the PTFE fine powder and can be removed after the mixture is formed into a sheet.
  • the mixing ratio of the PTFE fine powder and the liquid lubricant is usually about 5 to 50 parts by weight of the liquid lubricant with respect to 100 parts by weight of the PTFE fine powder.
  • the thickness of the unfired PTFE sheet can be adjusted by the thickness of the PTFE stretched porous film 1 to be obtained, and is, for example, about 0.05 to 0.5 mm.
  • any process can be carried out after stretching C, if necessary.
  • An example of the process is thermal fixation that holds the sheet at a temperature above the melting point of PTFE.
  • the structure of the stretched sheet is maintained by heat fixation.
  • Heat fixing can be carried out in the same manner as in firing B.
  • Thermal fixation may be carried out continuously following stretching C.
  • Ventilation filter medium An example of the ventilation filter medium of the present invention is shown in FIG.
  • the aeration filter medium 2 (2A) of FIG. 2 includes a PTFE stretched porous membrane 1.
  • Another example of the ventilation filter medium of the present invention is shown in FIG.
  • the ventilation filter medium 2 (2B) of FIG. 3 further includes a ventilation support material 3.
  • the breathable support material 3 is laminated on the PTFE stretched porous membrane.
  • the breathable support material 3 can improve the strength and handleability of the breathable filter medium 2.
  • the breathable support material 3 usually has higher breathability in the thickness direction than the PTFE stretched porous membrane 1.
  • Examples of the breathable support material 3 are woven fabrics, non-woven fabrics, nets and meshes.
  • Examples of materials constituting the breathable support material 3 are polyesters such as polyethylene terephthalate (PET), polyolefins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), and aramid resins.
  • the shape of the breathable support member 3 may be the same as or different from the shape of the PTEF stretched porous membrane 1 when viewed perpendicular to the main surface of the breathable filter medium 2.
  • the breathable support member 3 may have a shape corresponding to the peripheral edge portion of the PTFE stretched porous membrane 1 when viewed perpendicularly to the main surface of the breathable filter medium 2.
  • the shape is ring-shaped when the shape of the PTFE-stretched porous membrane 1 is circular.
  • the configuration and shape of the breathable support member 3 are not limited to the above examples.
  • the ventilation filter medium 2B includes one breathable support material 3 arranged on one surface of the PTFE stretched porous membrane 1.
  • the ventilation filter medium 2 may include two or more breathable support members 3.
  • the aeration support material 3 may be arranged on both surfaces of the PTFE stretched porous membrane 1.
  • the PTFE stretched porous membrane 1 and the breathable support material 3 may be joined by welding such as heat welding and ultrasonic welding, an adhesive, an adhesive or the like.
  • the ventilation filter medium 2 may include any layer and / or member other than those described above.
  • the thickness of the aeration filter medium 2 is, for example, 10 to 300 ⁇ m, and may be 50 to 200 ⁇ m.
  • the basis weight of the ventilation filter medium 2 is, for example, 1.0 to 200.0 g / m 2 , and may be 10.0 to 100.0 g / m 2.
  • the aeration filter medium 2 may have the same characteristics as the PTFE stretched porous membrane 1, for example, air permeability and / or water pressure resistance in the thickness direction.
  • the aeration filter medium 2 may be subjected to a liquid repellent treatment and / or a coloring treatment.
  • the shape of the ventilation filter medium 2 is, for example, a polygon including a square and a rectangle, a circle, an ellipse, and a band when viewed perpendicular to the main surface of the ventilation filter medium 2.
  • the corners of the polygon may be rounded.
  • the shape of the ventilation filter medium 2 is not limited to the above example.
  • the strip-shaped ventilation filter medium 2 may be wound to form a wound body. Further, if necessary, it may be wound in a state of being laminated with a release sheet (separator).
  • the polygon, a circle, the area of the vent filter medium 2 is a sheet form having the shape of an ellipse or the like may be 675 mm 2 or less, may be 175mm 2 or less.
  • the lower limit of the area is, for example, 0.20 mm 2 or more.
  • the ventilation filter medium 2 having the area is suitable for use in a miniaturized filter member. However, the area of the aeration filter medium 2 may be a larger value depending on its use.
  • the ventilation filter medium 2 can be used as a filter member, for example. However, the use of the ventilation filter medium 2 is not limited to the above example.
  • the filter member 4 (4A) of FIG. 4 includes the ventilation filter medium 2 described above as a ventilation filter medium which has air permeability in the thickness direction and prevents foreign matter from permeating in the direction.
  • the filter member 4A is, for example, a member that is arranged on the surface of an object having a surface having an opening and secures ventilation through the opening while preventing the permeation of foreign matter in the opening.
  • the filter member 4A is usually arranged so that the ventilation filter medium 2 covers the opening of the object.
  • the filter member 4A includes an adhesive layer 5 arranged on one side of the ventilation filter medium 2.
  • the aeration filter medium 2 and the pressure-sensitive adhesive layer 5 are directly joined.
  • the filter member 4A can be arranged on the surface of the object via the pressure-sensitive adhesive layer 5.
  • the aeration filter medium 2 includes a PTFE stretched porous membrane 1 having a high total cohesive force. Therefore, for example, the filter member 4 can be manufactured without limiting the direction in which the ventilation filter medium 2 (or the PTFE stretched porous membrane 1) is incorporated into the filter member 4.
  • Examples of the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer 5 are an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, an epoxy-based pressure-sensitive adhesive, and a rubber-based pressure-sensitive adhesive.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive or a silicone-based pressure-sensitive adhesive particularly a silicone-based pressure-sensitive adhesive, which has excellent heat resistance.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 5 may be a base-less double-sided pressure-sensitive adhesive tape.
  • the pressure-sensitive adhesive may be a curable pressure-sensitive adhesive such as a phenol resin, an epoxy resin, a urea resin, a polyurethane resin, a melamine resin, or a polyester resin.
  • the outer circumference of the ventilation filter medium 2 and the outer circumference of the pressure-sensitive adhesive layer 5 are aligned with each other when viewed perpendicularly to the main surface of the ventilation filter medium 2. Further, the shape of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is a shape corresponding to the peripheral edge portion of the ventilation filter medium 2 when viewed perpendicularly to the main surface of the ventilation filter medium 2.
  • the region of the ventilation filter medium 2 to which the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not bonded can be used as the ventilation region of the filter member 4A.
  • the shape of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not limited to the above example.
  • the area of the ventilation area is, for example, 40 mm 2 or less.
  • the filter member 4 having an area of the ventilation region in the range is suitable for arrangement on an object having an opening having a small diameter, for example.
  • the lower limit of the area of the ventilation region is, for example, 0.008 mm 2 or more.
  • the area of the ventilation region may be a larger range depending on the type of the object on which the filter member 4 is arranged.
  • the filter member 4 (4B) of FIG. 5 further includes a base material layer 6 arranged on one side of the ventilation filter medium 2, and the ventilation filter material 2 and the adhesive layer 5 are interposed via the base material layer 6. It has the same configuration as the filter member 4A except that it is joined.
  • the base material layer 6 can improve the strength and handleability of the filter member 4, and can suppress damage to the ventilation filter medium 2 during handling and placement on an object.
  • Examples of materials constituting the base material layer 6 include polyolefins such as PE and PP, polyesters such as PET, silicone resins, polycarbonates, polyimides, polyamideimides, polyphenylene sulfides, polyetheretherketones (PEEK), polyvinyl chlorides, and fluorocarbons. Resin and metals such as aluminum and stainless steel.
  • Examples of fluororesins are PTFE, tetrafluoroethylene-perfluoroalkyl vinyl ether copolymer (PFA), tetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer (FEP), and tetrafluoroethylene-ethylene copolymer (ETFE). .
  • the material constituting the base material layer 6 is not limited to the above example.
  • the outer circumference of the ventilation filter medium 2 and the outer circumference of the base material layer 6 are aligned with each other when viewed perpendicularly to the main surface of the ventilation filter medium 2.
  • the shape of the base material layer 6 is a shape corresponding to the peripheral edge portion of the ventilation filter medium 2 when viewed perpendicularly to the main surface of the ventilation filter medium 2.
  • the region of the ventilation filter medium 2 to which the base material layer 6 is not bonded can be used as the ventilation region of the filter member 4B.
  • the shape of the base material layer 6 is not limited to the above example.
  • the aeration filter medium 2 and the base material layer 6 may be bonded by an adhesive or an adhesive, or may be bonded by welding such as heat welding and ultrasonic welding.
  • the aeration filter medium 2 and the base material layer 6 may be bonded by an adhesive layer.
  • the pressure-sensitive adhesive layer may have the same structure as the pressure-sensitive adhesive layer 5.
  • the base material layer 6 and the pressure-sensitive adhesive layer 5 may be a base material and a pressure-sensitive adhesive layer of a single-sided adhesive tape or a double-sided adhesive tape, respectively.
  • the filter member 4 (4C) of FIG. 6 has the same configuration as the filter member 4B except that the base material layer 6 (6B) arranged on the other side of the ventilation filter medium 2 is further provided.
  • the ventilation filter medium 2 is sandwiched by a pair of base material layers 6 (6A, 6B). With this sandwiching structure, the strength and handleability of the filter member 4 can be further improved.
  • the filter member 4 (4D) of FIG. 7 is further provided with a tab film 7, and is a filter except that the base material layer 6 (6B) and the tab film 7 are bonded via the adhesive layer 5 (5B). It has the same configuration as the member 4C.
  • the tab film 7 has tabs protruding outward from the outer circumference of the base material layer 6B when viewed perpendicular to the main surface of the base material layer 6B.
  • the filter member 4D can be handled and placed on the surface of an object by gripping the tab.
  • the tab film 7 is usually removed when the filter member 4D is used.
  • the tab film 7 may be made of the same material as the material constituting the base material layer 6.
  • the tab film 7 is usually removed by grasping and lifting the tab. At this time, a strong force is applied to the ventilation filter medium 2 in the lifting direction.
  • the filter member 4 can be supplied by, for example, a sheet for supplying members.
  • FIG. 8 shows an example of the member supply assembly which is the supply mode of the filter member 4 by the sheet.
  • the member supply assembly 10 of FIG. 8 includes a sheet 9 for supplying members and a filter member 4 (4D) arranged on the sheet 9.
  • the filter member 4 is arranged on the sheet 9 via the pressure-sensitive adhesive layer 5 (5A). According to the member supply assembly 10, for example, the filter member 4 can be efficiently supplied to the step of arranging the filter member 4 on the surface of the object.
  • a plurality of filter members 4 may be arranged on the sheet 9.
  • the filter member 4 may be arranged on the sheet 9 via an adhesive layer provided on the arrangement surface of the filter member 4 on the sheet 9.
  • the pressure-sensitive adhesive layer on the arrangement surface is preferably weakly adhesive.
  • the filter member 4 can be lifted from the sheet 9 and peeled off without damaging the film 1.
  • Examples of materials constituting the sheet 9 are paper, metal, resin, and composite materials thereof.
  • the metal is, for example, stainless steel and aluminum.
  • the resin is, for example, polyester such as PET and polyolefin such as PE and PP.
  • the material constituting the sheet 9 is not limited to the above example.
  • the sheet 9 may be single-wafer-shaped or strip-shaped. When the sheet 9 is strip-shaped, the member supply assembly 10 may be wound to form a wound body.
  • An example of an object on which the filter member 4 is arranged is a housing of an electronic device and a housing of an electrical component for a vehicle.
  • the filter member 4 can be arranged on the outer surface and / or the inner surface of the housing.
  • the opening may be a vent and / or a sound passage provided in the housing.
  • electronic devices are wearable devices such as smart watches and wristbands; various cameras including action cameras and security cameras; information and communication devices such as mobile phones, smartphones and tablets; virtual reality (VR) devices; augmented reality (AR) ) Equipment; and sensor equipment.
  • vehicle electrical components are lamps and ECUs.
  • the object is not limited to the above example.
  • the foreign matter that is prevented from passing by the arrangement of the filter member 4 is, for example, particles such as dust and liquid water such as water droplets.
  • Water pressure resistance (limit water pressure resistance)
  • the water pressure resistance was determined by the above-mentioned method in accordance with the provisions of the water resistance test B method (high water pressure method) specified in JIS L1092.
  • the air permeability in the thickness direction was determined by the above-mentioned method in accordance with the provisions of the air permeability measurement method A specified in JIS L1096.
  • Total cohesive force The total cohesive force was determined by the following method. First, the PTFE stretched porous membrane to be measured was cut out into a rectangle (length 150 mm ⁇ width 20 mm). Next, two double-sided adhesive tapes (manufactured by Nitto Denko, No. 5610) having the same shape as the PTFE stretched porous film were prepared. Next, each double-sided adhesive tape was attached to one surface and the other surface of the PTFE stretched porous film so that the outer circumferences were aligned with each other.
  • a length (50 mm) was secured at the other end of the PET film in the longitudinal direction so that the chuck of the tensile tester could stably grip the PET film.
  • a crimping roller with a load of 19.6 N was reciprocated once so that a crimping force was applied in the thickness direction of the laminate of PET film / double-sided adhesive tape / PTFE stretched porous film / double-sided adhesive tape / PET film.
  • the test pieces were left at room temperature for 12 hours and then at 60 ° C. for 1 hour to obtain test pieces.
  • a test piece S MD cut out with the long sides matching the MD direction of the film and a test piece S TD cut out with the long sides matching the TD direction of the film. Prepared.
  • a tensile tester (A & D Co., Ltd., Tensilon universal tester RTF) was prepared. Hold the test piece horizontally and bend the free end of one PET film upward to the upper chuck of the tensile tester, and bend the free end of the other PET film downward to the lower chuck of the tensile tester. I installed each. Next, under the conditions of a measurement temperature of 23 ⁇ 5 ° C., a measurement humidity of 50 ⁇ 5% RH, and a tensile speed of 300 mm / min, the free end of one PET film faces upward and the free end of the other PET film faces downward.
  • a tensile tensile test (T-shaped peeling test) was carried out to cause cohesive failure in the PTFE stretched porous film.
  • T-shaped peeling test was carried out to cause cohesive failure in the PTFE stretched porous film.
  • the average value was taken as the peeling cohesive force (unit: N / 20 mm) of the PTFE stretched porous membrane. From the test piece S MD , the peeling force in the MD direction was determined. From the test piece S TD , the peeling force in the TD direction was determined. Next, the total cohesive force was calculated as the product of both peeling cohesive forces.
  • Example 1 100 parts by weight of PTFE fine powder (unmodified, standard specific density (SSG) 2.16) and 19.7 parts by weight of an aliphatic hydrocarbon as a liquid lubricant were uniformly mixed to form a PTFE paste.
  • the formed PTFE paste was extruded into a sheet at a pressure of 2.5 MPa (25 kg / cm 2 ) using an FT die, and this was further rolled with a pair of metal rolls to adjust the thickness of the strip. (Unrolled, 0.2 mm thick) was obtained.
  • the obtained PTFE sheet was heated to remove the liquid lubricant.
  • the sheet after stretching A was fired by passing it through a heating furnace kept at 375 ° C. without stretching (firing B).
  • the transit time of the heating furnace was set to 17 seconds.
  • the sheet after firing B was uniaxially stretched in the width direction in a heating furnace maintained at 330 ° C. (stretching C). The draw ratio was 10 times. Stretching C was carried out by tenter stretching. The area stretch ratio of Example 1 was 30 times. Next, the sheet after stretching C was heat-fixed by passing it through a heating furnace held at 380 ° C. without stretching to obtain a PTFE-stretched porous film.
  • Example 2 to 7 The PTFE-stretched porous films of Examples 2 to 7 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the conditions of stretching A, firing B, stretching C and heat fixing were set as the conditions shown in Table 1 below. Table 1 also shows the conditions of Example 1.
  • the sheet after stretching A was fired by passing it through a heating furnace kept at 375 ° C. without stretching (firing B).
  • the transit time of the heating furnace was set to 17 seconds.
  • Example 2 In a heating furnace maintained at 375 ° C. while continuously supplying an unstretched PTFE sheet (however, having a thickness of 0.13 mm by changing the rolling conditions) prepared in the same manner as in Example 1. In the longitudinal direction, the film was uniaxially stretched (stretched E). The draw ratio was 4.5 times. Stretching E was carried out by roll stretching, and the strain rate was 2.43 / min.
  • Comparative Example 3 in the same manner as in Comparative Example 2 except that the unstretched PTFE sheet prepared in Example 1 was used and the conditions for stretching E, stretching F, and heat fixation were set as shown in Table 2 below. To 5 PTFE stretched porous membranes were obtained.
  • Comparative Examples 6 to 8 Comparative Example 2 and Comparative Example 2 except that SSG 2.19 was used as the PTFE fine powder and the thickness of the unstretched PTFE sheet and the conditions of stretching E, stretching F and heat fixing were set as the conditions shown in Table 2 below. Similarly, PTFE-stretched porous membranes of Comparative Examples 6 to 8 were obtained.
  • the PTFE-stretched porous film of Example 4 has long nodes formed not only in the in-plane direction but also in the film thickness direction. It was. In addition, similar nodes were formed in other examples as well.
  • the average pore size of the PTFE-stretched porous membranes of each example is 3.5 ⁇ m or more.
  • FIG. 12 shows the relationship between the air permeability in the thickness direction and the total cohesive force in the PTFE-stretched porous membranes of Examples and Comparative Examples.
  • the PTFE-stretched porous membrane of the example had higher air permeability and total cohesive force than those of the comparative example.
  • the PTFE stretched porous membrane of the example represents the air permeability in the thickness direction as P T and the total cohesive force as C T, and satisfies the formula C T ⁇ ⁇ 0.33 ⁇ P T +3.67. It was.
  • the PTFE-stretched porous membranes of Examples 3, 4, 5, and 7 satisfied the formula C T ⁇ ⁇ 0.57 ⁇ P T +6.14.
  • the PTFE stretched porous membrane of the present invention can be used, for example, as an aeration filter medium.

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Abstract

提供されるポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜では、厚さ方向の通気度が、フラジール通気度により表示して、4cm3/(秒・cm2)以上であり、面内の第1方向への引きはがし凝集力と、前記第1方向と面内において直交する第2方向への引きはがし凝集力との積により示される全凝集力が1.9(N/20mm)2以上である。上記延伸多孔質膜は、高通気性でありながらも、例えばフィルター部材に組み込まれた場合には、当該部材の取扱時や筐体等への配置時に破損が生じ難い。

Description

ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜とこれを用いた通気濾材及びフィルター部材
 本発明は、ポリテトラフルオロエチレン(以下、「PTFE」と記載)延伸多孔質膜と、これを用いた通気濾材及びフィルター部材とに関する。
 車両用電装部品及び携帯情報端末等の各種の電気製品の筐体に、当該筐体に設けられた開口を覆うように、通気濾材を備えるフィルター部材が取り付けられることがある。通気濾材は、厚さ方向の通気性を有する一方で、塵芥や水等の異物の透過を防ぐ。フィルター部材の取り付けにより、上記開口における異物の通過を防ぎながら当該開口を介した通気を確保できる。通気濾材としてPTFE延伸多孔質膜を使用することが考えられる。
 特許文献1には、高通気性のPTFE延伸多孔質膜が開示されている。特許文献2には、高いボール破裂強度を有する高通気性のPTFE延伸多孔質膜が開示されている。
特開2009-297702号公報 特表平11-515036号公報
 高通気性のPTFE延伸多孔質膜によれば、例えば、フィルター部材の通気性を向上でき、これにより、部材の小型化を進めることが可能となる。しかし、本発明者らの検討によれば、高通気性のPTFE延伸多孔質膜を備えるフィルター部材とした場合には、部材の取扱時や筐体等への配置時に、亀裂等の破損がPTFE延伸多孔質膜に生じやすくなる。
 本発明は、高通気性でありながらも、例えばフィルター部材に組み込まれた場合には、当該部材の取扱時や筐体等への配置時に破損が生じ難いPTFE延伸多孔質膜の提供を目的とする。
 本発明は、
 厚さ方向の通気度が、フラジール通気度により表示して、4cm3/(秒・cm2)以上であり、
 面内の第1方向への引きはがし凝集力と、前記第1方向と面内において直交する第2方向への引きはがし凝集力との積により示される全凝集力が、1.9(N/20mm)2以上である、
 PTFE延伸多孔質膜、
 を提供する。
 別の側面から見て、本発明は、
 厚さ方向の通気性を有すると共に、当該方向への異物の透過を防ぐ通気濾材であって、
 上記本発明のPTFE延伸多孔質膜を備える通気濾材、
 を提供する。
 また別の側面から見て、本発明は、
 厚さ方向の通気性を有すると共に、当該方向への異物の透過を防ぐ通気濾材を備え、
 前記通気濾材が、上記本発明の通気濾材であるフィルター部材
 を提供する。
 本発明によれば、高通気性でありながらも、例えばフィルター部材に組み込まれた場合には、当該部材の取扱時や筐体等への配置時に破損が生じ難いPTFE延伸多孔質膜が達成される。
本発明のPTFE延伸多孔質膜の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の通気濾材の一例を模式的に示す断面図である。 本発明の通気濾材の別の一例を模式的に示す断面図である。 本発明のフィルター部材の一例を模式的に示す断面図である。 本発明のフィルター部材の別の一例を模式的に示す断面図である。 本発明のフィルター部材のまた別の一例を模式的に示す断面図である。 本発明のフィルター部材の上記とは別の一例を模式的に示す断面図である。 本発明のフィルター部材を供給する態様の一例を模式的に示す断面図である。 実施例4のPTFE延伸多孔質膜の表面を走査型電子顕微鏡(SEM)により観察した像である。 実施例4のPTFE延伸多孔質膜の厚さ方向の断面(MD方向に切断)をSEMにより観察した像である。 比較例2のPTFE延伸多孔質膜の表面をSEMによる観察した像である。 比較例2のPTFE延伸多孔質膜の厚さ方向の断面(MD方向に切断)をSEMにより観察した像である。 比較例8のPTFE延伸多孔質膜の表面をSEMによる観察した像である。 比較例8のPTFE延伸多孔質膜の厚さ方向の断面(MD方向に切断)をSEMにより観察した像である。 実施例及び比較例のPTFE延伸多孔質膜における厚さ方向の通気度と全凝集力との関係を示すグラフである。
 本発明のPTFE延伸多孔質膜の一例を図1に示す。図1のPTFE延伸多孔質膜1の厚さ方向の通気度は、フラジール通気度により表示して、4cm3/(秒・cm2)以上である。当該通気度は、4.5cm3/(秒・cm2)以上、5.0cm3/(秒・cm2)以上、6.0cm3/(秒・cm2)以上、7.0cm3/(秒・cm2)以上、更には8.0cm3/(秒・cm2)以上であってもよい。当該通気度の上限は、例えば、20.0cm3/(秒・cm2)以下である。フラジール通気度は、日本工業規格(以下、「JIS」と記載)L1096に定められた通気性測定A法(フラジール形法)に準拠して求められる。なお、PTFE延伸多孔質膜1のサイズが、フラジール形法における試験片のサイズ(約200mm×200mm)に満たない場合にも、測定エリアの面積を制限する測定冶具を使用することにより、フラジール通気度の評価が可能である。測定冶具の一例は、所望の測定エリアの面積に対応した断面積を有する貫通孔が中央に形成された樹脂板である。例えば、1mm又はこれ未満の直径を有する円形の断面を持つ貫通孔が中央に形成された測定冶具を使用できる。
 PTFE延伸多孔質膜1の全凝集力は、1.9(N/20mm)2以上である。全凝集力は、PTFE延伸多孔質膜1における面内の第1方向への引きはがし凝集力と、第1方向と面内において直交する第2方向への引きはがし凝集力との積により示される。第1方向は、例えば、MD方向である。第2方向は、例えば、TD方向である。全凝集力は、2.0(N/20mm)2以上、2.5(N/20mm)2以上、2.8(N/20mm)2以上、更には3.0(N/20mm)2以上であってもよい。全凝集力の上限は、例えば、25.0(N/20mm)2以下であり、20.0(N/20mm)2以下、15.0(N/20mm)2以下、10.0(N/20mm)2以下、更には8.0(N/20mm)2以下であってもよい。
 PTFE延伸多孔質膜は、通常、原シートである未延伸のPTFEシートを、シート面内における互いに直交する2つの方向、例えばMD方向及びTD方向、に延伸して形成される。方向ごとの延伸条件は異なることが通常であり、このため、上記互いに直交する2つの方向の間で膜の機械的特性が異なることが通常である。本発明者らの検討によれば、例えばフィルター部材に組み込まれた場合には、ある一方向に高い引きはがし凝集力を有していたとしても、これと異なる方向の引きはがし凝集力が低いときには、部材の取扱時や筐体への配置時に膜が破損する傾向にある。全凝集力は、面内の第1方向への引きはがし凝集力と、第1方向と面内において直交する第2方向への引きはがし凝集力との積である。本発明者らの検討によれば、全凝集力が1.9(N/20mm)2以上であるPTFE延伸多孔質膜1は、膜の面内方向に平均して高い引きはがし凝集力を有すると判断できる。
 PTFE延伸多孔質膜1における第1方向への引きはがし凝集力は、例えば、1.70(N/20mm)以上であり、1.80(N/20mm)以上、1.90(N/20mm)以上、更には2.00(N/20mm)以上であってもよい。
 PTFE延伸多孔質膜1における第2方向への引きはがし凝集力は、例えば、1.15(N/20mm)以上であり、1.20(N/20mm)以上、1.40(N/20mm)以上、1.50(N/20mm)以上、1.60(N/20mm)以上、更には1.70(N/20mm)以上であってもよい。
 第1方向への引きはがし凝集力と第2方向への引きはがし凝集力との平均(算術平均)により示されるPTFE延伸多孔質膜1の平均凝集力は、例えば、1.40(N/20mm)以上であり、1.50(N/20mm)以上、1.60(N/20mm)以上、1.70(N/20mm)以上、更には1.80(N/20mm)以上であってもよい。本発明は、この別の側面から、厚さ方向の通気度が、フラジール通気度により表示して、4cm3/(秒・cm2)以上であり、第1方向への引きはがし凝集力と第2方向への引きはがし凝集力との平均(算術平均)により示される平均凝集力が1.40(N/20mm)以上であるポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜を開示する。
 PTFE延伸多孔質膜1では、厚さ方向の通気度と全凝集力とが高いレベルで両立可能である。PTFE延伸多孔質膜1は、厚さ方向の通気度をPT、全凝集力をCTと表示して、式CT≧-0.33×PT+3.67を満たしていてもよいし、式CT≧-0.57×PT+6.14を満たしていてもよい。
 本明細書において、PTFEには変性PTFEが含まれる。言い換えると、PTFE延伸多孔質膜1には、変性PTFEの延伸多孔質膜が含まれる。変性PTFEは、テトラフルオロエチレン(以下、「TFE」と記載する)と変性コモノマーとの共重合体である。共重合体におけるTFE単位の含有率は、例えば95質量%以上であり、好ましくは97質量%以上、より好ましくは99質量%以上である。変性コモノマーは、例えば、エチレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、ヘキサフルオロプロピレン及びパーフルオロメチルビニルエーテルから選ばれる少なくとも1種である。ただし、PTFEからは、変性PTFEが除かれていてもよい。換言すれば、PTFEは、未変性PTFE(TFEのホモポリマー)であってもよい。
 PTFEの標準比重(SSG)は、2.18以下であってもよい。SSGは、JIS K6935-1に定められている。
 PTFE延伸多孔質膜1の目付は、例えば、1.0g/m2以上であり、7.0g/m2以上、8.0g/m2以上、10.0g/m2以上、12.0g/m2以上、更には13.0g/m2以上であってもよい。目付の上限は、例えば、87.2g/m2以下である。目付は、PTFE延伸多孔質膜1の重量を主面の面積で除して求めることができる。
 PTFE延伸多孔質膜1の厚さは、例えば、10μm以上であり、30μm以上、35μm以上、40μm以上、更には45μm以上であってもよい。厚さの上限は、例えば、200μm以下であり、100μm以下であってもよい。
 PTFE延伸多孔質膜1の平均孔径は、例えば、1.0μm以上であり、2.0μm以上、3.0μm以上、更には3.5μm以上であってもよい。平均孔径の上限は、例えば、20μm以下である。平均孔径は、ASTM F316に準拠して評価できる。平均孔径の評価には、上記規定に準拠した市販の評価装置(例えば、Porous Material製、Perm-Porometer)を使用してもよい。
 PTFE延伸多孔質膜1の気孔率は、例えば、80%以上であり、85%以上、88%以上、更には90%以上であってもよい。気孔率の上限は、例えば、99%以下である。気孔率は、膜の質量、厚さ、面積(主面の面積)及びPTFEの真密度を下記の式に代入して算出できる。なお、PTFEの真密度は2.18g/cm3である。
 気孔率(%)={1-(質量[g]/(厚さ[cm]×面積[cm2]×真密度[g/cm3]))}×100
 PTFE延伸多孔質膜1のかさ密度は、例えば、0.30g/cm3以下であり、0.28g/cm3以下、0.26g/cm3以下、0.25g/cm3以下、0.23g/cm3以下、更には0.22g/cm3以下であってもよい。かさ密度の下限は、例えば、0.08g/cm3以上である。かさ密度の適切な範囲は、高通気性でありながら破損が生じ難いPTFE延伸多孔質膜の達成に寄与する。かさ密度は、PTFE延伸多孔質膜1の目付及び厚さより求めることができる。
 PTFE延伸多孔質膜1の耐水圧(限界耐水圧)は、例えば、30kPa以上であり、35kPa以上、40kPa以上、44kPa以上、更には50kPa以上であってもよい。耐水圧の上限は、例えば、500kPa以下である。耐水圧は、測定治具を使用し、JIS L1092に定められた耐水度試験A法(低水圧法)又はB法(高水圧法)に準拠して、以下のように測定できる。
 測定冶具の一例は、直径1mmの貫通孔(円形の断面を有する)が中央に設けられた、直径47mmのステンレス製円板である。この円板は、耐水圧を測定する際に加えられる水圧によって変形しない厚さを有する。この測定冶具を用いた耐水圧の測定は、以下のように実施できる。
 測定冶具の貫通孔の開口を覆うように、当該冶具の一方の面に評価対象であるPTFE延伸多孔質膜1を固定する。固定は、耐水圧の測定中、膜の固定部分から水が漏れないように行う。膜の固定には、開口の形状と一致した形状を有する通水口が中心部に打ち抜かれた両面粘着テープを利用できる。両面粘着テープは、通水口の周と開口の周とが一致するように測定冶具と膜との間に配置すればよい。次に、膜を固定した測定冶具を、膜の固定面とは反対側の面が測定時の水圧印加面となるように試験装置にセットして、JIS L1092の耐水度試験A法(低水圧法)又はB法(高水圧法)に従って耐水圧を測定する。ただし、耐水圧は、PTFE延伸多孔質膜1の膜面の1か所から水が出たときの水圧に基づいて測定する。測定した耐水圧を、PTFE延伸多孔質膜1の耐水圧とすることができる。試験装置には、JIS L1092に例示されている耐水度試験装置と同様の構成を有するとともに、上記測定冶具をセット可能な試験片取付構造を有する装置を使用できる。
 PTFE延伸多孔質膜1は、単層の膜であってもよい。
 PTFE延伸多孔質膜1には、撥水処理及び撥油処理といった撥液処理が施されていてもよい。撥液処理は、フッ素系化合物等の撥液性物質のコーティングにより実施できる。コーティングには公知の方法を採用できる。
 PTFE延伸多孔質膜1には、着色処理が施されていてもよい。着色処理は、例えば、PTFE延伸多孔質膜1を染色処理したり、PTFE延伸多孔質膜1に着色剤を含ませたりして実施できる。着色処理は、380~500nmの範囲に波長を有する光が吸収されるように実施してもよい。この場合、PTFE延伸多孔質膜1を、青色、灰色、茶色、桃色、緑色、黄色等に着色できる。
 PTFE延伸多孔質膜1は、例えば、厚さ方向への通気性を有すると共に、当該方向への異物の透過を防ぐ通気濾材に使用できる。異物の例は、塵埃等の粒子及び水滴等の液体の水である。ただし、PTFE延伸多孔質膜1の用途は、上記例に限定されない。
 PTFE延伸多孔質膜1は、例えば、以下の方法Aにより製造できる。PTFE延伸多孔質膜1は、方法Aにより得た膜であってもよい。ただし、PTFE延伸多孔質膜1の製造方法は、方法Aに限定されない。
 [方法A]
 未焼成のPTFEシートを、PTFEの融点未満の延伸温度にて所定の方向に延伸し(延伸A);
 延伸Aを経たシートを、PTFEの融点以上の温度にて焼成し(焼成B);
 焼成Bを経たシートを、PTFEの融点未満の延伸温度にて上記所定の方向とは異なる方向にさらに延伸する(延伸C)。
 (延伸A)
 延伸Aでは、未焼成のPTFEシートをPTFEの融点(結晶の融点である343℃)未満の延伸温度にて所定の方向に延伸する。延伸Aは、例えば、延伸Aを実施する温度(延伸温度)に制御された加熱炉内で実施できる。延伸Aは、例えば、ロール延伸により実施できる。ただし、延伸Aを実施する方法は、上記例に限定されない。
 延伸Aの延伸温度は、例えば、200~340℃であり、280~330℃であってもよい。
 延伸Aの延伸倍率は、例えば、1.5~10.0倍であり、2.0~8.0倍であってもよい。厚さ方向の通気度と全凝集力とをより高いレベルで両立させる場合、延伸倍率は、好ましくは4.0~5.0倍である。厚さ方向の通気度と全凝集力とを高いレベルで両立させながら耐水圧を向上させる場合、延伸倍率は、好ましくは3.0~4.0倍である。
 延伸Aの方向(所定の方向)は、例えば、PTFEシートのMD方向である。PTFEシートが帯状である場合は、延伸Aの方向はPTFEシートの長手方向であってもよい。
 延伸Aは、時間あたりの延伸の程度を抑制した状態で実施することが好ましい。抑制された延伸Aが、高い通気性及び全凝集力を備えるPTFE延伸多孔質膜1の形成に寄与すると考えられる。PTFE延伸多孔質膜1は、複数のノードと、当該複数のノードを接続するフィブリルとを備えるノード/フィブリル構造を有する。なお、ノードは、PTFEの凝集部分である。本発明者らの検討によれば、抑制された延伸A及びその後の焼成Bにより、面内方向だけではなく膜厚方向にも長く延びたノードが形成される傾向にある。膜厚方向に長く延びたノードは、力の加わる方向を問わず、PTFE延伸多孔質膜1の凝集破壊を抑制しうるし、膜厚方向の通気性を阻害する程度が低い。このため、当該ノードを備えるノード/フィブリル構造は、PTFE延伸多孔質膜1の高い通気性及び全凝集力に寄与すると推定される。抑制された延伸は、例えば、時間あたりの延伸倍率を低下させることで実施できる。時間あたりの延伸倍率は、ひずみ速度により表示して、例えば、0.5~5.0/分であり、0.5~3.0/分、更には0.5~2.0/分であってもよい。ひずみ速度は、延伸速度(m/分)を延伸距離(m)で除して求めることができる。ひずみ速度は、通常、延伸Aにおいて一定とする。
 (焼成B)
 焼成Bでは、延伸Aを経たシートをPTFEの融点以上の温度にて焼成する。焼成Bは、例えば、焼成Bを実施する温度(焼成温度)に制御された加熱炉内で実施できる。
 焼成温度は、例えば、350~400℃であり、355~395℃であってもよい。焼成時間は、例えば、10~40秒であり、12~38秒であってもよい。
 焼成Bは、シートを延伸しない状態で実施することが好ましい。当該状態での焼成を延伸Aと延伸Cとの間に実施することが、高い通気性及び全凝集力を備えるPTFE延伸多孔質の形成に寄与すると推定される。本発明者らの検討によれば、延伸Aにより形成された上記ノードが焼成Bにより熱固定され、これにより、フィブリル間の空隙を拡張させる延伸Cによっても上記ノードの構造が保持される。ただし、温度の変化によって生じうるシートの弛みや延びを修正するための僅かな延伸や収縮は、許容される。焼成Bで許容される延伸倍率は、例えば、0.80~2.00倍であり、0.90~1.10倍が好ましい。1未満の延伸倍率は収縮を意味する。なお、焼成Bを経て得たPTFE延伸多孔質膜1は、焼成膜である。この側面から、PTFE延伸多孔質膜1は焼成膜であってもよい。
 (延伸C)
 延伸Cでは、焼成Bを経たシートをPTFEの融点未満の延伸温度にて上記所定の方向とは異なる方向にさらに延伸する。延伸Cは、例えば、延伸Cを実施する温度(延伸温度)に制御された加熱炉内で実施できる。延伸Cは、例えば、テンター延伸により実施できる。ただし、延伸Cを実施する方法は、上記例に限定されない。
 延伸Cの延伸温度は、例えば、40~340℃であり、100~330℃であってもよい。
 延伸Cの延伸倍率は、例えば、2~15倍であり、4~10倍であってもよい。
 延伸Cの方向は、典型的には、延伸Aの方向に対してシート面内において略垂直の方向である。延伸Cの方向は、例えば、PTFEシートのTD方向である。PTFEシートが帯状である場合は、延伸Cの方向はPTFEシートの幅方向であってもよい。
 方法Aでは、必要に応じて、延伸A及び延伸C以外の他の延伸を実施してもよい。ただし、PTFEシートに対して最初に実施する延伸は延伸Aであることが好ましい。方法Aでは、延伸A及び延伸CのみをPTFEシートの延伸として実施してもよい。延伸A、焼成B及び延伸Cは、連続的に実施してもよい。
 方法Aにより得たPTFE延伸多孔質膜1は、典型的には、二軸延伸膜である。この側面から、PTFE延伸多孔質膜1は二軸延伸膜であってもよい。
 方法Aに供する未焼成のPTFEシートは、例えば、PTFE微粉末(ファインパウダー)と液状潤滑剤との混合物を、押出及び/又は圧延によりシート状に成形して形成できる。液状潤滑剤は、加熱や抽出等の手法により、延伸Aの前にPTFEシートから除去することが好ましい。また、液状潤滑剤の除去後には、未焼成のPTFEシートの厚さ方向に圧縮力を印加しないことが好ましく、換言すれば、上記圧縮力の印加による緻密化のなされていないPTFEシート(非緻密化シート)を延伸することが好ましい。
 PTFE微粉末には市販の製品、例えば、ポリフロンF-104(ダイキン工業製)、フルオンCD-123E、フルオンCD-145E(AGC製)、テフロン6J(三井・ケマーズフロロプロダクツ製)等、を使用できる。
 液状潤滑剤の例は、流動パラフィン、ナフサ、ホワイトオイル、トルエン及びキシレン等の炭化水素油、各種のアルコール類、ケトン類、並びにエステル類である。ただし、液状潤滑剤は、PTFE微粉末の表面を濡らすことが可能であると共に、上記混合物をシート状に成形した後に除去可能である限り、上記例に限定されない。
 PTFE微粉末と液状潤滑剤との混合比は、通常、PTFE微粉末100重量部に対して液状潤滑剤が5~50重量部程度である。
 未焼成のPTFEシートの厚さは、得たいPTFE延伸多孔質膜1の厚さにより調整でき、例えば、0.05~0.5mm程度である。
 方法Aでは、必要に応じて、延伸C以降に任意の工程を実施できる。工程の例は、PTFEの融点以上の温度にシートを保持する熱固定である。熱固定により、延伸されたシートの構造が保持される。熱固定は、焼成Bと同様に実施できる。熱固定は、延伸Cに続いて連続的に実施してもよい。
 [通気濾材]
 本発明の通気濾材の一例を図2に示す。図2の通気濾材2(2A)は、PTFE延伸多孔質膜1を備える。本発明の通気濾材の別の一例を図3に示す。図3の通気濾材2(2B)は、通気性支持材3を更に備える。通気性支持材3は、PTFE延伸多孔質膜に積層されている。通気性支持材3により、通気濾材2としての強度及び取扱性を向上できる。
 通気性支持材3は、通常、PTFE延伸多孔質膜1に比べて厚さ方向に高い通気性を有する。通気性支持材3の例は、織布、不織布、ネット及びメッシュである。通気性支持材3を構成する材料の例は、ポリエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル、ポリエチレン(PE)及びポリプロピレン(PP)等のポリオレフィン、並びにアラミド樹脂である。通気性支持材3の形状は、通気濾材2の主面に垂直に見て、PTEF延伸多孔質膜1の形状と同じであってもよいし、異なっていてもよい。通気性支持材3は、通気濾材2の主面に垂直に見て、PTFE延伸多孔質膜1の周縁部に対応する形状を有していてもよい。当該形状は、PTFE延伸多孔質膜1の形状が円形である場合、リング状である。通気性支持材3の構成及び形状は、上記例に限定されない。
 通気濾材2Bは、PTFE延伸多孔質膜1の一方の面に配置された1つの通気性支持材3を備える。通気濾材2は、2以上の通気性支持材3を備えていてもよい。通気濾材2では、PTFE延伸多孔質膜1の双方の面に通気性支持材3が配置されていてもよい。PTFE延伸多孔質膜1と通気性支持材3とは、熱溶着及び超音波溶着等の溶着、接着剤又は粘着剤等により接合されていてもよい。
 通気濾材2は、上述した以外の任意の層及び/又は部材を備えていてもよい。
 通気濾材2の厚さは、例えば、10~300μmであり、50~200μmであってもよい。
 通気濾材2の目付は、例えば、1.0~200.0g/m2であり、10.0~100.0g/m2であってもよい。
 通気濾材2は、PTFE延伸多孔質膜1と同じ特性、例えば、厚さ方向の通気度及び/又は耐水圧、を有しうる。
 通気濾材2には、撥液処理及び/又は着色処理が施されていてもよい。
 通気濾材2の形状は、通気濾材2の主面に垂直に見て、例えば、正方形及び長方形を含む多角形、円、楕円、帯状である。多角形の角は丸められていてもよい。ただし、通気濾材2の形状は、上記例に限定されない。帯状の通気濾材2は、巻回されて巻回体を構成してもよい。また、必要に応じて、剥離シート(セパレータ)と積層された状態で巻回されてもよい。
 上記多角形、円、楕円等の形状を有する枚葉状である通気濾材2の面積は、675mm2以下であってもよく、175mm2以下であってもよい。面積の下限は、例えば、0.20mm2以上である。当該面積を有する通気濾材2は、小型化されたフィルター部材への使用に適している。ただし、通気濾材2の面積は、その用途によっては、より大きな値であってもよい。
 通気濾材2は、例えば、フィルター部材に使用できる。ただし、通気濾材2の用途は、上記例に限定されない。
 [フィルター部材]
 本発明のフィルター部材の一例を図4に示す。図4のフィルター部材4(4A)は、厚さ方向の通気性を有すると共に、当該方向への異物の透過を防ぐ通気濾材として、上記説明した通気濾材2を備える。フィルター部材4Aは、例えば、開口を有する面を持つ対象物の当該面に配置されて、当該開口における異物の透過を防ぎながら当該開口を介した通気を確保する部材である。この場合、フィルター部材4Aは、通常、対象物の開口を通気濾材2が覆うように配置される。
 フィルター部材4Aは、通気濾材2の一方の面の側に配置された粘着剤層5を備える。通気濾材2と粘着剤層5とは、直接、接合されている。フィルター部材4Aは、粘着剤層5を介して、対象物の上記面に配置できる。
 フィルター部材4の取扱時及び対象物への配置時において、当該部材4に対して特定の方向に強く力が加わることがある。しかし、通気濾材2は、高い全凝集力を有するPTFE延伸多孔質膜1を備えている。このため、例えば、フィルター部材4に対する通気濾材2(又はPTFE延伸多孔質膜1)の組み込み方向を限定することなく、フィルター部材4の製造が可能である。
 粘着剤層5を構成する粘着剤の例は、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤及びゴム系粘着剤である。高温下でのフィルター部材4の使用を考慮する必要がある場合には、耐熱性に優れるアクリル系粘着剤又はシリコーン系粘着剤、特にシリコーン系粘着剤、を選択することが好ましい。粘着剤層5は、基材レスの両面粘着テープであってもよい。粘着剤は、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ユリア樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂及びポリエステル樹脂等の硬化性粘着剤であってもよい。
 通気濾材2の外周と粘着剤層5の外周とは、通気濾材2の主面に垂直に見て、一致している。また、粘着剤層5の形状は、通気濾材2の主面に垂直に見て、通気濾材2の周縁部に対応する形状である。通気濾材2における粘着剤層5が接合していない領域を、フィルター部材4Aの通気領域とすることができる。ただし、粘着剤層5の形状は、上記例に限定されない。
 通気領域の面積は、例えば、40mm2以下である。通気領域の面積が当該範囲にあるフィルター部材4は、例えば、小径の開口を有する対象物への配置に適している。通気領域の面積の下限は、例えば、0.008mm2以上である。ただし、通気領域の面積は、フィルター部材4が配置される対象物の種類によっては、より大きな範囲であってもよい。
 フィルター部材4の変形例を以下に示す。図5のフィルター部材4(4B)は、通気濾材2の一方の面の側に配置された基材層6を更に備えるとともに、通気濾材2と粘着剤層5とが基材層6を介して接合されている以外は、フィルター部材4Aと同じ構成を有する。基材層6により、フィルター部材4の強度及び取扱性を向上でき、取扱時や対象物への配置時における通気濾材2の破損を抑制できる。
 基材層6を構成する材料の例は、PE及びPP等のポリオレフィン、PET等のポリエステル、シリコーン樹脂、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、ポリ塩化ビニル、フッ素樹脂、並びにアルミニウム及びステンレス等の金属である。フッ素樹脂の例は、PTFE、テトラフルオロエチレン-パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体(PFA)、テトラフルオロエチレン-ヘキサフルオロプロピレン共重合体(FEP)、テトラフルオロエチレン-エチレン共重合体(ETFE)である。ただし、基材層6を構成する材料は、上記例に限定されない。
 通気濾材2の外周と基材層6の外周とは、通気濾材2の主面に垂直に見て、一致している。また、基材層6の形状は、通気濾材2の主面に垂直に見て、通気濾材2の周縁部に対応する形状である。通気濾材2における基材層6が接合していない領域を、フィルター部材4Bの通気領域とすることができる。ただし、基材層6の形状は、上記例に限定されない。
 通気濾材2と基材層6とは、粘着剤又は接着剤によって接合されていてもよいし、熱溶着及び超音波溶着等の溶着により接合されていてもよい。通気濾材2と基材層6とは、粘着剤層によって接合されていてもよい。当該粘着剤層は、粘着剤層5と同じ構成を有しうる。基材層6と粘着剤層5とは、それぞれ、片面粘着テープ又は両面粘着テープの基材及び粘着剤層であってもよい。
 図6のフィルター部材4(4C)は、通気濾材2の他方の面の側に配置された基材層6(6B)を更に備える以外は、フィルター部材4Bと同じ構成を有する。通気濾材2は、一対の基材層6(6A,6B)により挟持されている。この挟持構造により、フィルター部材4の強度及び取扱性を更に向上できる。
 図7のフィルター部材4(4D)は、タブフィルム7を更に備えると共に、粘着剤層5(5B)を介して基材層6(6B)とタブフィルム7とが接合されている以外は、フィルター部材4Cと同じ構成を有する。タブフィルム7は、基材層6Bの主面に垂直に見て、基材層6Bの外周よりも外方に突出したタブを有する。フィルター部材4Dは、タブを把持することで取扱いや対象物の表面への配置が可能である。タブフィルム7は、通常、フィルター部材4Dの使用時に除去される。タブフィルム7は、基材層6を構成する材料と同様の材料により構成されうる。なお、タブフィルム7は、通常、タブを把持して持ち上げることにより除去される。このとき、通気濾材2には、持ち上げる方向に強い力が加わる。
 フィルター部材4は、例えば、部材供給用のシートにより供給可能である。当該シートによるフィルター部材4の供給態様である部材供給アセンブリの一例を図8に示す。図8の部材供給アセンブリ10は、部材供給用のシート9と、シート9上に配置されたフィルター部材4(4D)とを備える。フィルター部材4は、粘着剤層5(5A)を介してシート9上に配置されている。部材供給アセンブリ10によれば、例えば、対象物の面に配置する工程に対してフィルター部材4を効率的に供給できる。シート9上には、複数のフィルター部材4が配置されていてもよい。
 フィルター部材4は、シート9におけるフィルター部材4の配置面に設けられた粘着剤層を介して、シート9上に配置されていてもよい。配置面の粘着剤層は、弱粘着性であることが好ましい。
 PTFE延伸多孔質膜1は破損が生じ難いため、フィルター部材4の構成によっては、例えば、膜1を破損することなく、フィルター部材4をシート9から持ち上げて剥離することも可能となる。
 シート9を構成する材料の例は、紙、金属、樹脂及びこれらの複合材料である。金属は、例えば、ステンレス及びアルミニウムである。樹脂は、例えば、PET等のポリエステル、PE及びPP等のポリオレフィンである。ただし、シート9を構成する材料は、上記例に限定されない。シート9は、枚葉状であっても帯状であってもよい。シート9が帯状である場合、部材供給アセンブリ10は、巻回されて巻回体を構成してもよい。
 フィルター部材4が配置される対象物の例は、電子機器の筐体及び車両用電装部品の筐体である。フィルター部材4は、筐体の外面及び/又は内面に配置できる。このとき、開口は、筐体に設けられた通気口及び/又は通音口であってもよい。電子機器の例は、スマートウォッチ及びリストバンド等のウェアラブルデバイス;アクションカメラ及び防犯カメラを含む各種のカメラ;携帯電話、スマートフォン及びタブレット等の情報通信機器;仮想現実(VR)機器;拡張現実(AR)機器;並びにセンサー機器である。車両用電装部品の例は、ランプ及びECUである。ただし、対象物は、上記例に限定されない。
 フィルター部材4の配置により通過が防がれる異物は、例えば、塵埃等の粒子、水滴等の液体の水である。
 以下、実施例により本発明をより詳細に説明する。本発明は、以下の実施例に限定されない。
 PTFE延伸多孔質膜の評価方法を示す。
 [厚さ]
 10点の測定ポイントをランダムに定め、各測定ポイントにおいてダイヤルゲージ(直径10mmのフラット測定子、測定力15N又はこれ未満)により求めた厚さの平均値を、PTFE延伸多孔質膜の厚さとした。
 [目付]
 目付は、上述した方法により求めた。
 [耐水圧(限界耐水圧)]
 耐水圧は、JIS L1092に定められた耐水度試験B法(高水圧法)の規定に準拠して、上述した方法により求めた。
 [気孔率]
 気孔率は、上述した方法により求めた。
 [厚さ方向の通気度]
 厚さ方向の通気度(フラジール通気度)は、JIS L1096に定められた通気性測定A法の規定に準拠して、上述した方法により求めた。
 [全凝集力]
 全凝集力は、以下の方法により求めた。最初に、測定対象であるPTFE延伸多孔質膜を長方形(長さ150mm×幅20mm)に切り出した。次に、PTFE延伸多孔質膜と同一の形状を有する両面粘着テープ(日東電工製、No.5610)を2枚準備した。次に、各両面粘着テープを、それぞれ、PTFE延伸多孔質膜の一方の面及び他方の面に外周を一致させて貼り合わせた。次に、長さ200mm×幅20mmの長方形のPETフィルム(東レ製、ルミラーS10#25、厚さ25μm)を2枚準備し、各PETフィルムを、それぞれ、PTFE延伸多孔質膜の一方の面及び他方の面に上記両面粘着テープにより貼り合わせた。PETフィルムの貼り合わせは、各PETフィルムの幅方向の両端部がPTFE延伸多孔質膜の幅方向の両端部と一致し、かつ各PETフィルムの長手方向の一方の端部が、PTFE延伸多孔質膜の長手方向の一方の端部と一致するように実施した。これにより、PETフィルムの長手方向の他方の端部に、引張試験機のチャックがPETフィルムを安定して掴める長さ(50mm)が確保された。次に、PETフィルム/両面粘着テープ/PTFE延伸多孔質膜/両面粘着テープ/PETフィルムの積層体の厚さ方向に圧着力が加わるように、荷重19.6Nの圧着ローラを1往復させた。その後、引張試験を開始するまでに、室温で12時間及び続いて60℃で1時間放置して、試験片を得た。なお、同一のPTFE延伸多孔質膜について、当該膜のMD方向に長辺を一致させて切り出した試験片SMDと、当該膜のTD方向に長辺を一致させて切り出した試験片STDとを準備した。
 次に、引張試験機(エー・アンド・デイ製、テンシロン万能試験機RTF)を準備した。試験片を水平に保持し、一方のPETフィルムの自由端部を上方に曲げて引張試験機の上部チャックに、他方のPETフィルムの自由端部を下方に曲げて引張試験機の下部チャックに、それぞれ取り付けた。次に、測定温度23±5℃、測定湿度50±5%RH及び引張速度300mm/分の条件で、一方のPETフィルムの自由端部を上向きに、他方のPETフィルムの自由端部を下向きに引っ張る引張試験(T字引きはがし試験)を実施して、PTFE延伸多孔質膜に凝集破壊を発生させた。凝集破壊によるPETフィルムの変位が始まった後、初期の25mmの変位の際に測定されたチャック間の応力は無視し、その後の50mmの変位の際に連続的に記録された応力の測定値の平均値を、PTFE延伸多孔質膜の引きはがし凝集力(単位:N/20mm)とした。試験片SMDからは、MD方向への引きはがし凝集力を求めた。試験片STDからは、TD方向への引きはがし凝集力を求めた。次に、双方の引きはがし凝集力の積として、全凝集力を求めた。
 (実施例1)
 PTFEファインパウダー(未変性、標準比重(SSG)2.16)100重量部と、液状潤滑剤として脂肪族炭化水素19.7重量部とを均一に混合してPTFEペーストを形成した。次に、形成したPTFEペーストを、FTダイスを用いて2.5MPa(25kg/cm2)の圧力でシート状に押出成形し、これを一対の金属ロールによりさらに圧延して、厚みを整えた帯状のPTFEシート(未延伸、厚さ0.2mm)を得た。次に、得られたPTFEシートを加熱して、液状潤滑剤を除去した。
 次に、PTFEシートを連続的に供給しながら、300℃に保持した加熱炉内にて、長手方向に一軸延伸した(延伸A)。延伸倍率は3.0倍とした。延伸Aは、ロール延伸により実施し、そのひずみ速度は1.66/分とした。
 次に、延伸A後のシートを、延伸することなく、375℃に保持した加熱炉を通過させることで焼成した(焼成B)。加熱炉の通過時間は17秒とした。
 次に、焼成B後のシートを、330℃に保持した加熱炉内にて、幅方向に一軸延伸した(延伸C)。延伸倍率は10倍とした。延伸Cは、テンター延伸により実施した。実施例1の面積延伸倍率は30倍であった。次に、延伸C後のシートを、延伸することなく380℃に保持した加熱炉を通過させることで熱固定し、PTFE延伸多孔質膜を得た。
 (実施例2~7)
 延伸A、焼成B、延伸C及び熱固定の条件を以下の表1に示す条件とした以外は、実施例1と同様にして、実施例2~7のPTFE延伸多孔質膜を得た。なお、表1には、実施例1の条件も併せて示す。
 (比較例1)
 実施例1で準備した未延伸のPTFEシートを連続的に供給しながら、300℃に保持した加熱炉内にて、長手方向に一軸延伸した(延伸A)。延伸倍率は3.5倍とした。延伸Aは、ロール延伸により実施し、ひずみ速度は2.24/分とした。
 次に、延伸A後のシートを、延伸することなく、375℃に保持した加熱炉を通過させることで焼成した(焼成B)。加熱炉の通過時間は17秒とした。
 次に、焼成B後のシートを、375℃に保持した加熱炉内にて、幅方向に一軸延伸した(延伸D)。延伸倍率は10倍とした。延伸Dは、テンター延伸により実施した。比較例1の面積延伸倍率は35倍であった。次に、延伸D後のシートを、延伸することなく375℃に保持した加熱炉を通過させることで熱固定し、PTFE延伸多孔質膜を得た。比較例1の条件を以下の表1にまとめる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 (比較例2)
 実施例1と同様に準備した未延伸のPTFEシート(ただし、圧延の条件を変更することにより、0.13mmの厚さを有する)を連続的に供給しながら、375℃に保持した加熱炉内にて、長手方向に一軸延伸した(延伸E)。延伸倍率は4.5倍とした。延伸Eは、ロール延伸により実施し、ひずみ速度は2.43/分とした。
 次に、焼成を実施することなく、延伸E後のシートを、330℃に保持した加熱炉内にて、幅方向に一軸延伸した(延伸F)。延伸倍率は10倍とした。延伸Fは、テンター延伸により実施した。比較例2の面積延伸倍率は45倍であった。次に、延伸F後のシートを、延伸することなく、380℃に保持した加熱炉を通過させることで熱固定し、PTFE延伸多孔質膜を得た。比較例2の条件を以下の表2にまとめる。
 (比較例3~5)
 実施例1で準備した未延伸のPTFEシートを使用すると共に、延伸E、延伸F及び熱固定の条件を以下の表2に示す条件とした以外は、比較例2と同様にして、比較例3~5のPTFE延伸多孔質膜を得た。
 (比較例6~8)
 PTFEファインパウダーとしてSSG2.19のものを使用すると共に、未延伸PTFEシートの厚さ、並びに延伸E、延伸F及び熱固定の条件を以下の表2に示す条件とした以外は、比較例2と同様にして、比較例6~8のPTFE延伸多孔質膜を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 各PTFE延伸多孔質膜の評価結果を以下の表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 実施例4、比較例2及び比較例8のPTFE延伸多孔質膜の表面のSEMによる観察像を、それぞれ、図9A、図10A及び図11Aに示す。実施例4、比較例2及び比較例8のPTFE延伸多孔質膜の厚さ方向の断面(MD方向に切断)のSEMによる観察像を、それぞれ、図9B、図10B及び図11Bに示す。なお、断面のSEM観察像には、SEMの観察に使用した評価用基材がPTFE延伸多孔質膜と共に示されている。図9A~11Bに示すように、実施例4のPTFE延伸多孔質膜では、比較例2,8の膜とは異なり、面内方向だけではなく膜厚方向にも長く延びたノードが形成されていた。また、他の実施例についても、これと同様のノードが形成されていた。なお、各実施例のPTFE延伸多孔質膜の平均孔径は、全て、3.5μm以上である。
 実施例及び比較例のPTFE延伸多孔質膜における厚さ方向の通気度と全凝集力との関係を図12に示す。図12に示すように、実施例のPTFE延伸多孔質膜は、比較例のものに比べて、高い通気度及び全凝集力を有していた。また、実施例のPTFE延伸多孔質膜は、厚さ方向の通気度をPT、全凝集力をCTと表示して、式CT≧-0.33×PT+3.67を満たしていた。実施例3,4,5,7のPTFE延伸多孔質膜は、式CT≧-0.57×PT+6.14を満たしていた。
 本発明のPTFE延伸多孔質膜は、例えば、通気濾材として使用できる。
 

Claims (6)

  1.  厚さ方向の通気度が、フラジール通気度により表示して、4cm3/(秒・cm2)以上であり、
     面内の第1方向への引きはがし凝集力と、前記第1方向と面内において直交する第2方向への引きはがし凝集力との積により示される全凝集力が、1.9(N/20mm)2以上である、
     ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜。
  2.  目付が7.0g/m2以上である請求項1に記載のポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜。
  3.  厚さが30μm以上である請求項1又は2に記載のポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜。
  4.  厚さ方向の通気性を有すると共に、当該方向への異物の透過を防ぐ通気濾材であって、
     請求項1~3のいずれかに記載のポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜を備える通気濾材。
  5.  前記ポリテトラフルオロエチレン延伸多孔質膜に積層されている通気性支持材を更に備える請求項4に記載の通気濾材。
  6.  厚さ方向の通気性を有すると共に、当該方向への異物の透過を防ぐ通気濾材を備え、
     前記通気濾材が、請求項4又は5に記載の通気濾材であるフィルター部材。
     
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