WO2021112104A1 - 樹脂組成物 - Google Patents

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真吾 出口
木村　朋子
慎介 山田
小川　亮
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Definitions

  • R 7 , R 8 , R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or an unsubstituted or fluorine-substituted methyl group.
  • t represents an integer from 4 to 12 * Represents a bond.
  • the alkyl group substituting the phenylene group represented by A 1 and A 2 in the formula (2) may be linear or branched.
  • Examples of the linear alkyl group include those having 1 to 20 carbon atoms. Specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, butyl, amyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl and icosyl.
  • Examples of the branched alkyl group include those having 1 to 20 carbon atoms.
  • Examples of the polyglycidyl ether of the cardanol compound include the following compounds.
  • phenol resin examples include phenol novolac resin, cresol novolac resin, aromatic hydrocarbon formaldehyde resin-modified phenol resin, dicyclopentadienephenol-added resin, phenol aralkyl resin (Zyroc resin), naphthol aralkyl resin, and trisphenylol methane.
  • the amount of the phenol resin used for the component (C-1), the component (C-2) or the component (C-3) is the component (C-1), the component (C-2) and the component (C-3).
  • the amount is preferably 10 to 150 parts by mass, more preferably 20 to 60 parts by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the modified amine.
  • the content of the phenol resin is 10 parts by mass or more, the curability of the resin composition is further improved, and when it is 150 parts by mass or less, the physical properties of the obtained cured product are further improved, which is preferable.
  • Cardolite Cardolite
  • Cardolite NX-2023 Caldorite; bright hue, color stable Cardanol
  • Cardolite NX-2024 Caldorite; regular cycle, standard purity Cardanol
  • Cardolite NX-2025 Caldorite; high) Purity cardanol
  • Cardolite Ultra LITE NX-2023 (bright hue, color stable cardanol) and the like.

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Abstract

本発明の課題は、速く硬化でき、且つ低弾性の硬化物が得られる樹脂組成物を提供することにある。　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）シアネートエステル樹脂、（Ｂ）下記式（１）で表されるエポキシ化合物及び（Ｃ）アミン系潜在性硬化剤を含有する。　式中、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立して、１～５０の数を表し、　Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキレン基を表し、　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。

Description

樹脂組成物
　本発明は、樹脂組成物に関するものである。
　エポキシ樹脂組成物は、塗料、接着剤、各種成形材料等の工業的に幅広く使用されている。
　既存のエポキシ樹脂を単独あるいは混合して用いた場合だけでは不十分な場合などには、エポキシ樹脂とシアネートエステル樹脂とを混合してなるシアネート－エポキシ複合樹脂組成物が、高耐熱性であることから、有用な材料として多用されるようになってきている。
　例えば、特許文献１では、シアネートエステル樹脂、エポキシ樹脂、無機充填剤、金属キレート及びジヒドラジド化合物等からなる半導体封止用液状エポキシ樹脂組成物が提案されている。特許文献２では、シアネートエステル樹脂、エポキシ樹脂及びアミン系硬化剤を含有する複合組成物が提案されている。特許文献３では、シアネートエステル樹脂、エポキシ樹脂、及びイミダゾール成分を含む潜在性硬化剤を含有する熱硬化性樹脂組成物が提案されている。特許文献４では、シアネートエステル樹脂、エポキシ樹脂、及びジアルキルアミノアルキルアミンを含む潜在性硬化剤を含有する複合樹脂が提案されている。
　しかしながら、これらの特許文献で提案されているシアネート－エポキシ複合樹脂組成物からは硬い硬化物しか得られないという課題があった。
　一方、フルオレン型エポキシ樹脂も多く提案されており、例えば特許文献５には、フルオレン型エポキシ樹脂と、シアネートエステル化合物及びフェノール型硬化剤とを組合わせた樹脂組成物が記載されている。しかしながら、同文献に記載の樹脂組成物は、硬化させるために高温で長時間加熱する必要であるという課題があった。
ＵＳ６４６９０７４Ｂ１ 特開昭６０－２５００２６号公報 ＵＳ６３４２５７７Ｂ１ 特開２００９－１３２０５号公報 ＵＳ２０１６／３４０４７０Ａ１
　従って、本発明が解決しようとする課題は、低弾性の硬化物が得られ、且つ迅速に硬化が可能な樹脂組成物を提供することである。
　前記課題を解決するために本発明者等は鋭意検討した。その結果、シアネートエステル樹脂、エポキシ化合物及びアミン系潜在性硬化剤を含有し、エポキシ化合物が特定のフルオレン型エポキシ化合物である樹脂組成物によれば前記課題を解決しうることを見出し、本発明に到達した。
　即ち本発明は、シアネートエステル樹脂、下記式（１）で表されるエポキシ化合物及びアミン系潜在性硬化剤を含有する樹脂組成物を提供するものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　式中、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立して、１～５０の数を表し、
　Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
　本発明によれば、迅速に硬化可能であり、且つ低弾性の硬化物が得られる樹脂組成物が得られる。本発明の樹脂組成物は接着剤などの用途に好適に使用することができる。
　以下に、本発明の樹脂組成物について説明する。
　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）シアネートエステル樹脂、（Ｂ）式（１）で表される化合物、及び（Ｃ）アミン系潜在性硬化剤を含有する。
　まず本発明の樹脂組成物に含まれる（Ａ）成分について説明する。本発明においては、（Ａ）成分であるシアネートエステル樹脂として、シアネート基を２個以上有する化合物を特に制限なく使用することができ、その分子構造や分子量等に特に制限ない。
　本発明においては、シアネートエステル樹脂として、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及びこれらの化合物のプレポリマーからなる群から選択される少なくとも１種を使用することが好ましい。

　　　　　　ＮＣ－Ｏ－Ａ１－Ｙ１－Ａ２－Ｏ－ＣＮ　　　　　　　　（２）
　式中、Ｙ１は、非置換又はフッ素置換の２価の炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、又は単結合を表し、
　Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、非置換又は１～４個のアルキル基で置換されているフェニレン基を表す。
　前記式（２）中のＹ１で表される２価の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、シクロアルキレン基、シクロアルキレンアルキレン基、アリーレン基及びアリーレンアルキレン基等が挙げられる。本発明においてＹ１は、入手が容易であり、且つ物性が優れたものとなることから、アルキレン基であることが好ましい。
　前記アルキレン基は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。直鎖状のアルキレン基としては、炭素原子数１～２０のものが挙げられる。その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシル等の直鎖状のアルキル基の末端の炭素原子から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。一方、分岐状のアルキレン基としては、炭素原子数１～２０のものが挙げられる。その具体例としては、イソプロピル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、イソアミル、ｔ－アミル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｔ－オクチル、イソノニル及びイソデシル等の分岐状のアルキレン基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。本発明においては、入手が容易であり、且つ物性が優れたものとなることから、アルキレン基の炭素原子数が１～１０であることが好ましく、１～８であることがより好ましく、１～４であることが更に好ましい。
　前記シクロアルキレン基は単環式であってもよく、多環式であってもよい。単環式シクロアルキレン基としては、炭素原子数３～２０のものが挙げられる。その具体例としては、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、シクロトリデシル、シクロテトラデシル、シクロペンタデシル、シクロヘキサデシル、シクロヘプタデシル、シクロオクタデシル、シクロノナデシル及びシクロイコシル等の単環式シクロアルキル基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。多環式アルキル基としては、炭素原子数８～１４のものが挙げられる。その具体例としては、アダマンチル、デカハイドロナフチル、オクタヒドロペンタレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタニル及びテトラデカヒドロアントラセニル等の多環式アルキル基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。
　本発明においてシクロアルキレンアルキレン基とは、１個以上のアルキレン基と１個以上のシクロアルキレン基とが組合わせされた２価の基である。前記シクロアルキレンアルキレン基中のシクロアルキレン基は単環式であってもよく、多環式であってもよい。単環式シクロアルキレンアルキレン基としては、前記アルキル基の１又は２以上の水素原子が前記単環式シクロアルキル基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基、又は該単環式シクロアルキル基の２以上の水素原子が前記アルキル基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。多環式シクロアルキレンアルキレン基としては、前記アルキル基の１又は２以上の水素原子が前記多環式シクロアルキル基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基、又は該多環式シクロアルキル基の２以上の水素原子が前記アルキル基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。
　前記アリーレン基は単環式であってもよく、縮合環式であってもよい。単環式アリーレン基としては、炭素原子数が６～２０のものが挙げられる。その具体例としては、フェニル及びビフェニリル等の単環式アリール基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。縮合環式アリーレンアルキレン基としては、炭素原子数が１０～１８のものが挙げられる。その具体例としては、ナフチル、アンスリル、フェナントレニル、及びフルオレン等の縮合環式アリール基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。
　本発明においてアリーレンアルキレン基とは、１個以上のアルキレン基と１個以上のアリーレン基とが組合わせされた２価の基である。前記アリーレンアルキレン基中のアリーレン基は単環式であってもよく、縮合環式であってもよい。単環式アリーレンアルキレン基としては、前記アルキル基の１又は２以上の水素原子が前記単環式アリール基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基、又は該単環式アリール基の２以上の水素原子が前記アルキル基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。縮合環式アリーレンアルキレン基としては、前記アルキル基の１又は２以上の水素原子が前記縮合環式アリール基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基、又は該縮合環式アリール基の２以上の水素原子が前記アルキル基で置換され基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。
　前記式（２）におけるＹ１で表される２価の炭化水素基は、入手が容易であり、且つ物性が優れたものとなることから、下記式（Ｙ－１）～（Ｙ－１０）からなる群から選ばれる基を含むことが好ましい。「式（Ｙ－１）～（Ｙ－１０）からなる群から選ばれる基を含む」とは、Ｙ１が（Ｙ－１）～（Ｙ－１０）からなる群から選ばれる基の１つのみからなるか、（Ｙ－１）～（Ｙ－１０）からなる群から選ばれる基の２つ以上が連結した基からなることを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子又は非置換若しくはフッ素置換のメチル基を表し、
　ｔは４～１２の整数を表し、
　＊は結合手を表す。
　式（２）中のＡ１及びＡ２で表されるフェニレン基を置換するアルキル基は直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。直鎖状のアルキル基としては、炭素原子数１～２０のものが挙げられる。その具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシル及びイコシル等が挙げられる。分岐状のアルキル基としては、炭素原子数１～２０のものが挙げられる。その具体例としては、イソプロピル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、イソアミル、ｔ－アミル、イソオクチル、２－エチルヘキシル、ｔ－オクチル、イソノニル及びイソデシル等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式中、ｍは１以上の整数を表し、
　Ｙ２は、非置換又はフッ素置換の２価の炭化水素基を表し、Ｙ２を複数有する場合、Ｙ２は同じであってもよく、異なっていてもよく、
　Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
　式（３）中のＲ５及びＲ６で表される炭素数１～４のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル及びブチル等の直鎖アルキル基、並びにイソプロピル、第２ブチル、第３ブチル及びイソブチルメチル基等の分岐アルキル基が挙げられる。
　前記式（３）中のＹ２で表される２価の炭化水素基としては、式（２）中のＹ１で表される２価の炭化水素基と同じものが挙げられる。
　前記式（３）におけるＹ２としては、入手が容易であり、且つ物性が優れたものとなることから、前記式（Ｙ－１）～（Ｙ－１０）からなる群から選ばれる基を含むことが好ましい。
　前記式（３）中のｍは１以上の整数を表す。本発明においては、ｍの上限値は１０以下とすることができる。
　次に、本発明の樹脂組成物に含まれる（Ｂ）成分について説明する。（Ｂ）成分は、下記式（１）で表されるエポキシ化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式中ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立して、１～５０の数を表し、
　Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
　前記式（１）中のＲ１～Ｒ４で表されるハロゲン原子としては、塩素、臭素、ヨウ素などが挙げられる。
　前記式（１）中のＲ１～Ｒ４で表される炭素数１～４のアルキル基としては、式（３）中のＲ５及びＲ６で表される炭素数１～４のアルキル基と同じものが挙げられる。
　前記式（１）中のＸ１及びＸ２で表される炭素数１～４のアルキレン基は、直鎖状であってもよく、分岐状であってもよい。直鎖状のアルキレン基としては、メチル、エチル、ｎ－プロピル及びｎ－ブチル等の直鎖状のアルキル基の末端の炭素原子から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。分岐状のアルキレン基としては、例えば、イソプロピル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル等の分岐状のアルキレン基から水素原子１つを取り除いた２価の基が挙げられる。
　式（１）で表されるエポキシ化合物としては市販品を用いることができる。当該市販品としては、例えば、ＯＧＳＯＬ　ＥＧ－２８０（大阪ガスケミカル社製）が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は、（Ｂ）成分の式（１）で表される化合物に加え、その他のエポキシ化合物を含有していてもよい。該その他のエポキシ化合物としては、エポキシ基を分子中に少なくとも１つ有するものであれば特に制限なく使用することができ、その分子構造や分子量等に特に制限ない。その他のエポキシ化合物としては、例えば、下記のエポキシ樹脂、モノグリシジルエーテル、及び後述するカルダノール化合物のポリグリシジルエーテル等が挙げられる。
　前記エポキシ樹脂としては、例えば、単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物、多核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物、多価アルコール化合物のポリグリシジルエーテル化合物、脂肪族多塩基酸のグリシジルエステル化合物、芳香族多塩基酸のグリシジルエステル化合物、脂環族多塩基酸のグリシジルエステル化合物、グリシジルメタクリレートの単独重合体又は共重合体、グリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物、環状オレフィン化合物のエポキシ化物、エポキシ化共役ジエン重合体、複素環化合物が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は、末端イソシアネートのプレポリマーにより内部架橋されていてもよく、あるいは多価の活性水素化合物（多価フェノール、ポリアミン、カルボニル基含有化合物、ポリリン酸エステル等）で高分子量化されていてもよい。本発明の樹脂組成物においては、エポキシ樹脂は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　前記単核多価フェノール化合物としては、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール及びフロログルクシノール等が挙げられる。
　前記多核多価フェノール化合物としては、ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック及びテルペンフェノール等が挙げられる。
　前記多価アルコール化合物としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、チオグリコール、ジシクロペンタジエンジメタノール、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン（水素化ビスフェノールＡ）、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、及びビスフェノールＡ－アルキレンオキシド付加物等が挙げられる。
　前記脂環族多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸及びトリマー酸が挙げられる。
　前記芳香族多塩基酸としては、例えば、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸及びピロメリット酸が挙げられる。
　前記脂環族多塩基酸としては、例えば、テトラヒドロフタル酸及びエンドメチレンテトラヒドロフタル酸等が挙げられる。
　前記グリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、ビス（４－（Ｎ－メチル－Ｎ－グリシジルアミノ）フェニル）メタン、ジグリシジルオルトトルイジン、Ｎ，Ｎ－ビス（２，３－エポキシプロピル）－４－（２，３－エポキシプロポキシ）－２－メチルアニリン、Ｎ，Ｎ－ビス（２，３－エポキシプロピル）－４－（２，３－エポキシプロポキシ）アニリン及びＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（２，３－エポキシプロピル）－４，４－ジアミノジフェニルメタン等が挙げられる。
　前記環状オレフィン化合物としては、例えば、ビニルシクロヘキセンジエポキシド、シクロペンタンジエンジエポキサイド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート及びビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等が挙げられる。
　前記エポキシ化共役ジエン重合体としては、例えば、エポキシ化ポリブタジエン及びエポキシ化スチレン－ブタジエン共重合物等が挙げられる。
　前記複素環エポキシ化合物としては、例えば、トリグリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。
　前記モノグリシジルエーテルとしては、後述するカルダノール化合物のポリグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、セチルグリシジルエーテル及びステアリルグリシジルエーテルが挙げられる。
　カルダノール化合物のモノグリシジルエーテルとしては、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、例えば、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＣ－５１３（カルドライト社製；カルダノールモノグリシジルエーテル）、Ｕｌｔｒａ　ＬＩＴＥ　５１３（カルドライト社製；明るい色相、低粘度カルダノールモノグリシジルエーテル）等が挙げられる。
　カルダノール化合物のポリグリシジルエーテルとしては、例えば、下記の化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　式中、Ｇは水酸基又は下記の基（ｉ）を表し、ｐは０～１０の数を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　カルダノール化合物のポリグリシジルエーテルとしては、市販品を用いてもよい。当該市販品としては、例えば、ＮＣ－５１４（カルドライト社製；ポリカルダノールポリグリシジルエーテル）、ＮＣ－５１４Ｓ（カルドライト社製；低粘度ポリカルダノールポリグリシジルエーテル）、及びＮＣ－５４７（カルドライト社製；ポリカルダノールポリグリシジルエーテル）が挙げられる。
　カルダノール化合物のグリシジルエーテルは、フェノール化合物からグリシジルエーテルを製造する場合に用いられる公知の方法によって製造することができる。カルダノール化合物のポリグリシジルエーテルとしては、例えば、下記式で表されるような多官能体が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物は、エポキシ化合物として、カルダノール化合物のモノグリシジルエーテル又はカルダノール化合物のポリグリシジルエーテルを含有することが好ましく、モノグリシジルエーテルを含有することが好ましい。得られる硬化物に一層の低弾性を付与できるためである。
　本発明の樹脂組成物における前記カルダノール化合物のモノグリシジルエーテル及びカルダノール化合物のポリグリシジルエーテルの含有量は、特に限定されるものではないが、（Ａ）成分のシアネートエステル樹脂及び（Ｂ）成分のエポキシ化合物の合計量の５～５０質量％であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましい。カルダノール化合物及びそのグリシジルエーテルの含有量が５質量％以上であると、得られる硬化物の弾性が低くなり、５０質量％以下であると接着性が一層高くなるため好ましい。
　本発明の樹脂組成物が式（１）で表されるエポキシ化合物以外のエポキシ化合物を含む場合、式（１）で表されるエポキシ化合物と、式（１）で表されるエポキシ化合物以外のエポキシ化合物との合計量に対する、式（１）で表されるエポキシ化合物の量の割合は、より低い弾性を有する硬化物が得られる点から、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましい。
　本発明の樹脂組成物における（Ｂ）成分のエポキシ化合物の含有量は、（Ａ）成分のシアネートエステル樹脂１００質量部に対して、１００～１０，０００質量部であることが好ましく、１００～１、０００質量部であることがより好ましい。（Ｂ）成分の含有量を上述の範囲とすることによって、硬化物の物性がより優れたものとなるため好ましい。
　次に、本発明の樹脂組成物に含まれる（Ｃ）成分について説明する。（Ｃ）成分であるアミン系潜在性硬化剤としては、例えば、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド及びフタル酸ジヒドラジド等の二塩基酸ジヒドラジド；ベンゾグアナミン及びアセトグアナミン等のグアナミン；ジシアンジアミド；メラミン；並びにアミン化合物とカルボン酸との脱水縮合物、アミン化合物とエポキシ化合物との付加物、アミン化合物とイソシアネート化合物との付加物、アミン化合物のマイケル付加物、アミン化合物のマンニッヒ反応物、アミン化合物と尿素との縮合物、アミン化合物とケトンとの縮合物等の変性アミン等が挙げられる。これらのアミン系潜在性硬化剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。本発明においては、樹脂組成物の反応性が良好となることから、（Ｃ）成分として、活性水素を有するものを用いることが好ましい。活性水素を有するアミン系潜在性硬化剤としては、例えば、二塩基酸ジヒドラジド、グアナミン、及び後述する変性アミンが挙げられる。
　本発明においては、物性の調整が容易であることから、変性アミンを用いることも好ましい。変性アミンとしては、下記の（Ｃ－１）～（Ｃ－２）からなる群から選択される少なくとも１種を用いることが好ましい。
（Ｃ－１）活性水素を１個以上有するアミン化合物とエポキシ化合物とを反応させてなる変性アミン。
（Ｃ－２）活性水素を１個以上有するアミン化合物とイソシアネート化合物とを反応させてなる変性アミン。
（Ｃ－３）活性水素を１個以上有するアミン化合物と、エポキシ化合物と、イソシアネート化合物とを反応させてなる変性アミン。
　前記活性水素を１個以上有するアミン化合物としては、例えば、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリテトラヒドロフランジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン等のポリエーテルポリアミン；エチレンジアミン、１，２－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノプロパン、１，３－ジアミノブタン、１，４－ジアミノブタン、ヘキサメチレンジアミン等のアルキレンジアミン類；ジエチレントリアミン、トリエチレントリアミン、テトラエチレンペンタミン等のポリアルキルポリアミン類；１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ジアミノシクロヘキサン、１，３－ジアミノメチルシクロヘキサン、１，２－ジアミノシクロヘキサン、１，４－ジアミノ－３，６－ジエチルシクロヘキサン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルメタン、１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルプロパン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）スルホン、４，４’－ジアミノジシクロヘキシルエーテル、２，２’－ジメチル－４，４‘－ジアミノジシクロヘキシルメタン、イソホロンジアミン、ノルボルネンジアミン等の脂環式ポリアミン類；ｍ－キシリレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジエチルトルエンジアミン、１－メチル－３，５－ジエチル－２，４－ジアミンベンゼン、１－メチル－３，５－ジエチル－２，６－ジアミノベンゼン、１，３，５－トリエチル－２，６－ジアミノベンゼン、３，３’－ジエチル－４，４’－ジアミノジフェニルメタン、３，５，３’、５’－テトラメチル－４，４‘－ジアミノジフェニルメタン等の芳香族ポリアミン類；ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのグアナミン類；２－メチルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－イソプロピルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、２－ヘプタデシルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－フェニル－４－メチルイミダゾール、２－アミノプロピルイミダゾール等のイミダゾール類；シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、フタル酸ジヒドラジド等のジヒドラジド類；Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジアリルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ベンジルメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－シクロヘキシルメチルアミノエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルアミノエチルアミン、Ｎ－（２－アミノエチル）ピロリジン、Ｎ－（２－アミノエチル）ピペリジン、Ｎ－（２－アミノエチル）モルホリン、Ｎ－（２－アミノエチル）ピペラジン、Ｎ－（２－アミノエチル）－Ｎ’－メチルピペラジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジアリルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ベンジルメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－シクロヘキシルメチルアミノプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジシクロヘキシルアミノプロピルアミン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ピロリジン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ピペリジン、Ｎ－（３－アミノプロピル）モルホリン、Ｎ－（３－アミノプロピル）ピペラジン、Ｎ－（３－アミノプロピル）－Ｎ’－メチルピペリジン、４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ベンジルアミン、４－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノ）ベンジルアミン、４－（Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノ）ベンジルアミン、Ｎ，Ｎ，－ジメチルイソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルビスアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン、Ｎ’－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチルエチレンジアミン、Ｎ’－エチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパンジアミン、Ｎ’－エチル－Ｎ，Ｎ－ジベンジルアミノプロピルアミン；Ｎ，Ｎ－（ビスアミノプロピル）－Ｎ－メチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルブチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルペンチルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピル－２－エチルヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルシクロヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルベンジルアミン、Ｎ，Ｎ－ビスアミノプロピルアリルアミン、ビス〔３－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル）〕アミン、ビス〔３－（Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル）〕アミン、ビス〔３－（Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルアミノプロピル）〕アミン、ビス〔３－（Ｎ，Ｎ－ジブチルアミノプロピル）〕アミン等が挙げられる。
　前記エポキシ化合物としては、例えば、ハイドロキノン、レゾルシン、ピロカテコール、フロログルシノールなどの単核多価フェノール化合物のポリグリシジルエーテル化合物；ジヒドロキシナフタレン、ビフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、メチレンビス（オルトクレゾール）、エチリデンビスフェノール、イソプロピリデンビスフェノール（ビスフェノールＡ）、イソプロピリデンビス（オルトクレゾール）、テトラブロモビスフェノールＡ、１，３－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，４－ビス（４－ヒドロキシクミルベンゼン）、１，１，３－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１，２，２－テトラ（４－ヒドロキシフェニル）エタン、チオビスフェノール、スルホニルビスフェノール、オキシビスフェノール、フェノールノボラック、オルソクレゾールノボラック、エチルフェノールノボラック、ブチルフェノールノボラック、オクチルフェノールノボラック、レゾルシンノボラック、テルペンフェノール等の多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物；エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、ポリグリコール、チオジグリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ビスフェノールＡ－アルキレンオキシド付加物などの多価アルコール類のポリグリシジルエーテル；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、コハク酸、グルタル酸、スベリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ダイマー酸、トリマー酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等の脂肪族、芳香族又は脂環族多塩基酸のグリシジルエステル類、及び、グリシジルメタクリレートの単独重合体又は共重合体；Ｎ，Ｎ－ジグリシジルアニリン、ビス（４－（Ｎ－メチル－Ｎ－グリシジルアミノ）フェニル）メタン、ジグリシジルオルトトルイジン等のグリシジルアミノ基を有するエポキシ化合物；ビニルシクロヘキセンジエポキシド、ジシクロペンタンジエンジエポキサイド、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート等の環状オレフィン化合物のエポキシ化物；エポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化スチレン－ブタジエン共重合物等のエポキシ化共役ジエン重合体、トリグリシジルイソシアヌレート等の複素環化合物が挙げられる。
　前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４‘－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、１，５－テトラヒドロナフタレンジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニル－４，４‘－ジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネート；イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、トランス－１，４－シクロヘキシルジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート等の脂環式ジイソシアネート；テトラメチレンジイソシアネート、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４及び／又は（２，４，４）－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リシンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネート；前記例示のジイソシアネートのイソシアヌレート三量化物、ビューレット三量化物、トリメチロールプロパンアダクト化物等；トリフェニルメタントリイソシアネート、１－メチルベンゾール－２，４，６－トリイソシアネート、ジメチルトリフェニルメタンテトライソシアネート等が挙げられる。これらのイソシアネート化合物をカルボジイミド変性、イソシアヌレート変性又はビウレット変性等したものを用いてもよい。またこれらのイソシアネート化合物をブロッキング剤によってブロックしたブロックイソシアネートを用いてもよい。
　（Ｃ－１）である変性アミンは、活性水素を１個以上有するアミン化合物とエポキシ化合物とを、アミン化合物のＮ－Ｈ基１当量に対し、エポキシ化合物のエポキシ基が０．１～１．１当量となる量、特に０．２～１．０当量となる量反応させてなるものが好ましい。当該変性アミンを用いることによって、保存安定性及び硬化性が良好な樹脂組成物が得られるため好ましい。
　（Ｃ－２）である変性アミンは、活性水素を１個以上有するアミン化合物とイソシアネート化合物とを、アミン化合物のＮ－Ｈ基１当量に対し、イソシアネート化合物のイソシアネート基が０．１～１．１当量となる量、特に０．２～１．０当量となる量反応させてなるものが好ましい。当該変性アミンを用いることによって、保存安定性及び硬化性が良好な樹脂組成物が得られるため好ましい。
　（Ｃ－３）である変性アミンは、活性水素を１個以上有するアミン化合物と、（Ｃ－２）であるエポキシ化合物と、（Ｃ－３）であるイソシアネート化合物とを、アミン化合物のＮ－Ｈ基１当量に対し、エポキシ化合物のエポキシ基が０．１～１．０当量となる量、特に０．２～１．０当量となる量、ポリイソシアネート化合物のイソシアネート基が０．０１～０．９当量となる量、特に０．０５～０．８当量となる量反応させてなるものが好ましい。当該変性アミンを用いることによって、保存安定性及び硬化性が良好な樹脂組成物が得られるため好ましい。
　前記（Ｃ－１）、（Ｃ－２）及び（Ｃ－３）である変性アミンの製造方法は特に限定されず、公知の方法及び条件で製造することができるが、例えば、必要に応じて溶媒を用いて、常温～１４０℃の加熱下で１～１０時間反応させることにより製造することができる。
　（Ｃ－３）変性アミンは、アミン化合物とエポキシ化合物とを反応させた後にポリイソシアネート化合物とを反応させることが好ましい。
　溶媒を用いて変性アミンを製造した場合、反応終了後、溶媒を加熱下、常圧若しくは減圧により除去してもよい。
　また、変性アミンが固体である場合、ジェットミル等の粉砕機を用いて粉砕してもよい。
　前記変性アミンの製造に用いられる前記溶媒としては、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、シクロヘキサン等のケトン類；テトラヒドロフラン、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のエーテル類；酢酸エチル、酢酸ｎ－ブチル等のエステル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物において、（Ｃ）成分であるアミン系潜在性硬化剤として前記の（Ｃ－１）～（Ｃ－３）からなる群から選択される少なくとも１種の変性アミンを用いる場合、反応性を調整できるという観点から、（Ｃ－１）～（Ｃ－３）からなる群から選択される少なくとも１種の変性アミンとフェノール樹脂とを組合わせて用いることも好ましい。
　前記フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラック樹脂、芳香族炭化水素ホルムアルデヒド樹脂変性フェノール樹脂、ジシクロペンタジエンフェノール付加型樹脂、フェノールアラルキル樹脂（ザイロック樹脂）、ナフトールアラルキル樹脂、トリスフェニロールメタン樹脂、テトラフェニロールエタン樹脂、ナフトールノボラック樹脂、ナフトール－フェノール共縮合ノボラック樹脂、ナフトール－クレゾール共縮合ノボラック樹脂、ビフェニル変性フェノール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価フェノール化合物）、ビフェニル変性ナフトール樹脂（ビスメチレン基でフェノール核が連結された多価ナフトール化合物）、アミノトリアジン変性フェノール樹脂（フェノール骨格、トリアジン環及び１級アミノ基を分子構造中に有する化合物）、及び、アルコキシ基含有芳香環変性ノボラック樹脂（ホルムアルデヒドでフェノール核及びアルコキシ基含有芳香環が連結された多価フェノール化合物）等の多価フェノール化合物が挙げられる。これらのフェノール樹脂を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　本発明においては、貯蔵安定性と硬化性とのバランスが優れた樹脂組成物を得る観点から、フェノール樹脂として、数平均分子量が７５０～１２００であるものを使用することが好ましい。
　（Ｃ－１）成分、（Ｃ－２）成分又は（Ｃ－３）成分に対するフェノール樹脂の使用量は、（Ｃ－１）成分、（Ｃ－２）成分及び（Ｃ－３）成分である変性アミンの合計１００質量部に対して１０～１５０質量部であることが好ましく、２０～６０質量部であることがより好ましい。フェノール樹脂の含有量が１０質量部以上であると、樹脂組成物の硬化性が一層良好となるため好ましく、１５０質量部以下であると、得られる硬化物の物性が一層良好となるため好ましい。
　前記アミン系潜在性硬化剤として市販品を用いてもよい。アミン系潜在性硬化剤の市販品としては、アデカハードナー　ＥＨ－３６３６Ｓ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；ジシアンジアミド型潜在性硬化剤）、アデカハードナー　ＥＨ－４３５１Ｓ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；ジシアンジアミド型潜在性硬化剤）、アデカハードナー　ＥＨ－５０１１Ｓ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；イミダゾール型潜在性硬化剤）、アデカハードナー　ＥＨ－５０４６Ｓ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；イミダゾール型潜在性硬化剤）、アデカハードナー　ＥＨ－４３５７Ｓ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；ポリアミン型潜在性硬化剤）、アデカハードナー　ＥＨ－５０５７Ｐ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；ポリアミン型潜在性硬化剤）、アデカハードナー　ＥＨ－５０５７ＰＫ（株式会社ＡＤＥＫＡ製；ポリアミン型潜在性硬化剤）、アミキュアＰＮ－２３（味の素ファインテクノ株式会社製；アミンアダクト系潜在性硬化剤）、アミキュアＰＮ－４０（味の素ファインテクノ株式会社製；アミンアダクト系潜在性硬化剤）、アミキュアＶＤＨ（味の素ファインテクノ株式会社製；ヒドラジド系潜在性硬化剤）、フジキュアＦＸＲ－１０２０（株式会社Ｔ＆Ｋ　ＴＯＫＡ製；潜在性硬化剤）等が挙げられる。
　本発明の樹脂組成物における（Ｃ）アミン系潜在性硬化剤の含有量は、特に限定されるものではないが、（Ａ）シアネートエステル樹脂及び（Ｂ）エポキシ化合物の合計量１００質量部に対して２～２００質量部であることが好ましく、５～１００質量部であることがより好ましい。（Ｃ）アミン系潜在性硬化剤の含有量を上述の範囲とすることによって、得られる樹脂組成物の粘度が適切な範囲となるため好ましい。
　本発明においては、（Ｃ）成分のアミン系潜在性硬化剤と共に、必要に応じて公知の硬化促進剤を併用することができる。これらの硬化促進剤の具体例としては、トリフェニルホスフィン等のホスフィン類；テトラフェニルホスホニウムブロマイド等のホスホニウム塩；２－メチルイミダゾール、２－フェニルイミダゾール、２－エチル－４－メチルイミダゾール、２－ウンデシルイミダゾール、１－シアノエチル－２－メチルイミダゾール等のイミダゾール類；前記イミダゾール類と、トリメリット酸、イソシアヌル酸、ホウ素等との塩であるイミダゾール塩類；ベンジルジメチルアミン、２，４，６－トリス（ジメチルアミノメチル）フェノール等のアミン類；トリメチルアンモニウムクロライド等の４級アンモニウム塩類；３－（ｐ－クロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－（３，４－ジクロロフェニル）－１，１－ジメチルウレア、３－フェニル－１，１－ジメチルウレア、イソホロンジイソシアネート－ジメチルウレア、トリレンジイソシアネート－ジメチルウレア等のウレア類；及び、三フッ化ホウ素と、アミン類やエーテル化合物等との錯化合物等を例示することができる。これらの硬化促進剤は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。本発明の樹脂組成物におけるエポキシ樹脂硬化促進剤の含有量は特に制限なく、樹脂組成物の用途に応じて適宜設定することができる。
　本発明の樹脂組成物は、更にカルダノール化合物を含有することによって、得られる硬化物に一層の低弾性を付与できるため好ましい。
　本発明においてカルダノール化合物とは、カシューナッツなどから得られる、不飽和結合を有する鎖式炭化水素基で置換されたフェノールの１種である。当該カルダノール化合物に含まれる鎖式炭化水素基中の不飽和結合の数は、１個であってもよく、２個であってもよく、３個であってもよい。不飽和結合を１個有する鎖式炭化水素基の具体例としては、８－ペンタデカエニル基が挙げられる。不飽和結合を２個有する鎖式炭化水素基の具体例としては、７，１０－ペンタデカジエニル基及び８，１１－ペンタデカジエニル基が挙げられる。不飽和結合を２個有する鎖式炭化水素基の具体例としては、８，１１，１４－ペンタデカトリエニル基が挙げられる。本発明においてカルダノール化合物中の鎖式炭化水素基は不飽和結合を２個有することが好ましい。その具体例は、好ましくは下記式（ａ－１）で表されるものである。上述したとおり、カルダノール化合物はカシューナッツなどの天然物から抽出されるものであるので、純度が高いものを得ることが難しい。そのため、１０質量％以下の不純物を含んでいるものも本発明に用いられるカルダノール化合物に包含される。
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　前記カルダノール化合物及びそのグリシジルエーテルとしては市販品を用いてもよい。市販品としては、例えば、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＸ－２０２１（カルドライト社製；カルダノール）、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＸ－２０２２（カルドライト社製；高純度カルダノール）、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＸ－２０２３Ｄ（カルドライト社製；濃色、色安定カルダノール）、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＸ－２０２３（カルドライト社製；明るい色相、色安定カルダノール）、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＸ－２０２４（カルドライト社製；定周期、標準純度カルダノール）、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　ＮＸ－２０２５（カルドライト社製；高純度カルダノール）、Ｃａｒｄｏｌｉｔｅ　Ｕｌｔｒａ　ＬＩＴＥ　ＮＸ－２０２３（明るい色相、色安定カルダノール）などが挙げられる。
　本発明の樹脂組成物における前記カルダノール化合物及びそのグリシジルエーテルの含有量は、特に限定されるものではないが、（Ａ）成分のシアネートエステル樹脂及び（Ｂ）成分のエポキシ化合物の合計量の５～５０質量％であることが好ましく、１０～３０質量％であることがより好ましい。カルダノール化合物及びそのグリシジルエーテルの含有量が５質量％以上であると、得られる硬化物の弾性が低くなり、５０質量％以下であると接着性が一層高くなるため好ましい。
　本発明の樹脂組成物は、必要に応じて、各種添加剤を含有していてもよい。前記添加剤としては、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ベンジルアルコール、コールタール等の非反応性の希釈剤（可塑剤）；溶融シリカ、結晶シリカ等のシリカ；水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、モリブデン酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ケイ素、ケイ酸カルシウム、チタン酸カリウム、べリリア、ジルコニア、ジルコン、フォステライト、ステアタイト、スピネル、ムライト、チタニア等の粉体、又はこれらを球形化したビーズ、及びガラス繊維、パルプ繊維、合成繊維、セラミック繊維等の充填剤；ガラスクロス、アラミドクロス、カーボンファイバー等の補強材；顔料；γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（アミノエチル）－Ｎ’－β－（アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ－β－（Ｎ－ビニルベンジルアミノエチル）－γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、γ－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう、イボタロウ、みつろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、石油ワックス、脂肪族ワックス、脂肪族エステル、脂肪族エーテル、芳香族エステル、芳香族エーテル等の潤滑剤；増粘剤；チキソトロピック剤；酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；消泡剤；防錆剤；コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等の常用の添加剤を挙げることができる。本発明においては、更に、キシレン樹脂、石油樹脂等の粘着性の樹脂類を併用することもできる。
　本発明の樹脂組成物は、各種塗料、各種接着剤、各種成形材料に使用することができる。得られる硬化物が低弾性であることから、耐衝撃性の要求される材料や接着剤として好適に用いることができる。
　以下で本発明を実施例に基づき詳細に説明する。しかしながら本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
　製造例１（アミン系潜在性硬化剤の合成）
　ジェファーミンＤ２３０（ポリエーテルポリアミン、ハンツマン社製）２３０ｇをフラスコに仕込み６０℃に加温した。次いでアデカレジンＥＰ－４９０１Ｅ（エポキシ当量が１７０であるビスフェノールＦ型エポキシ樹脂、株式会社ＡＤＥＫＡ製）１９０ｇを、系内温度が１００～１１０℃に保たれるように少しずつフラスコに加えた。アデカレジンＥＰ－４９０１Ｅを添加した後、反応系を１４０℃に昇温し、１．５時間反応させて変性アミンを得た。
　得られた変性アミン１００ｇに対してＭＰ－８００Ｋ（軟化点１００℃であるフェノール樹脂、旭有機材（株）製）５０ｇを仕込み、１８０～１９０℃、３０～４０Ｔｏｒｒで１時間かけて脱溶媒を行い、変性アミンとフェノール樹脂との混合物ＣＥを得た。
［実施例１～３及び比較例１～２］
　下記〔表１〕に示した原料を常温で混合して樹脂組成物を製造した。混合にはプラネタリーミキサーを使用した。得られた樹脂組成物の硬化物に対して下記試験を行った。その評価結果について下記〔表１〕に示す。表１中の符号は下記の成分を表す。また、表１中の原料の含有量は質量部である。得られた実施例１～３の樹脂組成物を１００℃で加熱したところ、迅速に硬化した。
Ａ：ビスフェノール型シアネートエステル樹脂（ロンザ社製、商品名：Ｌｅｃｙ、式（２）で表される化合物）
Ｂ－１：フルオレン型エポキシ化合物（大阪ガスケミカル社製、商品名：ＯＧＳＯＬ　ＥＧ－２８０、式（１）で表されるエポキシ化合物）
Ｂ－２：ジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：ＥＰ－４０８８Ｌ） 
Ｂ－３：カルダノールモノグリシジルエーテル（カルドライト社製、商品名：ＮＣ－５１３）
Ｂ－４：Ｃ１２～１３アルキルモノグリシジルエーテル（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：ＥＤ－５０２） 
Ｂ－５：ｐ－ｔ－ブチルフェニルモノグリシジルエーテル（株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名：ＥＤ－５０９Ｅ）
ＣＥ：製造例１で得られた変性アミンとフェノール樹脂との混合物
Ｄ：３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン（シランカップリング剤；商品名ＫＢＭ－４０３、信越シリコーン製） 
〈ＲＳＡ試験〉
　動的粘弾性測定装置　ＲＳＡ　Ｇ２（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン（株））を用いて、損失弾性率（Ｅ’’）及び貯蔵弾性率（Ｅ’）を測定した。測定範囲は－５０℃～２００℃とし、測定条件は、周波数１Ｈｚ、昇温速度１０℃／ｍｉｎ、サンプル幅４ｍｍ、チャック間距離２０ｍｍとした。表１に２５℃における貯蔵弾性率（Ｅ’）を示す。また、測定した損失弾性率（Ｅ’’）及び貯蔵弾性率（Ｅ’）から、ガラス転移温度（Ｔｇ）を、ｔａｎδ（ｔａｎδ＝損失弾性率（Ｅ’’）／貯蔵弾性率（Ｅ’））のピーク温度から求めた。結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000012
　表１から明らかなように、実施例１～３の樹脂組成物は比較例１及び２の樹脂組成物に比べてガラス転移温度及び貯蔵弾性率（Ｅ’）が低いものであった。この結果から、本発明の樹脂組成物は速く硬化でき、且つ弾性の低い硬化物が得られることが明らかである。

Claims (15)

  1. 　（Ａ）シアネートエステル樹脂、（Ｂ）下記式（１）で表されるエポキシ化合物、及び（Ｃ）アミン系潜在性硬化剤を含有する、樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　式中、ｎ１及びｎ２は、それぞれ独立に、１～５０の数を表し、
    　Ｘ１及びＸ２は、それぞれ独立して、炭素数１～４のアルキレン基を表し、
    　Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
  2. 　前記（Ａ）成分であるシアネートエステル樹脂が、下記式（２）で表される化合物、下記式（３）で表される化合物、及びこれらの化合物のプレポリマーからなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１に記載の樹脂組成物；

    　ＮＣ－Ｏ－Ａ１－Ｙ１－Ａ２－Ｏ－ＣＮ　　　　　　　　（２）

    　式中、Ｙ１は、非置換又はフッ素置換の２価の炭化水素基、－Ｏ－、－Ｓ－、又は単結合を表し、
    　Ａ１及びＡ２は、それぞれ独立して、非置換又は１～４個のアルキル基で置換されているフェニレン基を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　式中、ｍは１以上の整数を表し、
    　Ｙ２は、非置換又はフッ素置換の２価の炭化水素基を表し、Ｙ２を複数有する場合、Ｙ２は同じであってもよく、異なっていてもよく、
    　Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を表す。
  3. 　前記式（２）におけるＹ１及び前記式（３）におけるＹ２が下記式（Ｙ－１）～（Ｙ－１０）からなる群から選ばれる基を含む、請求項２に記載の樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　式中、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立して、水素原子又は非置換若しくはフッ素置換のメチル基を表し、
    　ｔは４～１２の整数を表し、
    　＊は結合手を表す。
  4. 　前記（Ａ）成分であるシアネートエステル樹脂が、前記式（２）で表される化合物であり、
    　前記式（２）中のＹ１は炭素原子数１～４のアルキレン基である、請求項２又は３に記載の樹脂組成物。
  5. 　前記（Ｃ）成分であるアミン系潜在性硬化剤が、活性水素を有するアミン系潜在性硬化剤である、請求項１～４の何れか１項に記載の樹脂組成物。
  6. 　前記活性水素を有するアミン系潜在性硬化剤が変性アミンである、請求項５に記載の樹脂組成物。
  7. 　前記（Ｃ）成分であるアミン系潜在性硬化剤が、下記の（Ｃ－１）～（Ｃ－３）からなる群から選択される少なくとも１種である、請求項１～６の何れか１項に記載の樹脂組成物。
    　（Ｃ－１）：活性水素を１個以上有するアミン化合物とエポキシ化合物とを反応させてなる変性アミン。
    　（Ｃ－２）：活性水素を１個以上有するアミン化合物とイソシアネート化合物とを反応させてなる変性アミン。
    　（Ｃ－３）：活性水素を１個以上有するアミン化合物と、エポキシ化合物と、イソシアネート化合物とを反応させてなる変性アミン。
  8. 　前記（Ｃ）成分であるアミン系潜在性硬化剤が（Ｃ－１）成分であり、
    　前記活性水素を１個以上有するアミン化合物がポリエーテルポリアミンであり、
    　前記エポキシ化合物が多核多価フェノール化合物のポリグリジルエーテル化合物である、請求項７に記載の樹脂組成物。
  9. 　更にフェノール樹脂を含有する、請求項７又は８に記載の樹脂組成物。
  10. 　（Ｃ－１）成分、（Ｃ－２）成分及び（Ｃ－３）成分の合計１００質量部に対してフェノール樹脂を１０～１５０質量部含有する、請求項９に記載の樹脂組成物。
  11. 　前記（Ｂ）成分であるエポキシ化合物の含有量が、前記（Ａ）成分であるシアネートエステル樹脂１００質量部に対して１００～１０，０００質量部である、請求項１～１０の何れか１項に記載の樹脂組成物。
  12. 　前記（Ｃ）成分であるアミン系潜在性硬化剤の含有量が、前記（Ａ）シアネートエステル樹脂及び前記（Ｂ）エポキシ化合物の合計量１００質量部に対して２～２００質量部である、請求項１～１１の何れか１項に記載の樹脂組成物。
  13. 　式（１）で表されるエポキシ化合物以外のエポキシ化合物を更に含み、
    　式（１）で表されるエポキシ化合物と、式（１）で表されるエポキシ化合物以外のエポキシ化合物との合計量に対する、式（１）で表されるエポキシ化合物の量の割合が２０質量％以上である、請求項１～１２の何れか１項に記載の樹脂組成物。
  14. 　請求項１～１３の何れか１項に記載の樹脂組成物からなる接着剤。
  15. 　請求項１～１３の何れか１項に記載の樹脂組成物の接着剤としての使用。
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