WO2021100842A1 - 被覆鋼部材、被覆鋼板およびそれらの製造方法 - Google Patents

被覆鋼部材、被覆鋼板およびそれらの製造方法 Download PDF

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Abstract

この被覆鋼部材は、質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%を含有する化学組成からなる鋼板基材と、前記鋼板基材の表面に形成され、Al及びFeを含有する被覆と、を有し、表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が前記鋼板基材のCu含有量に対して150%以上である。

Description

被覆鋼部材、被覆鋼板およびそれらの製造方法
 本発明は、被覆鋼部材、被覆鋼板およびそれらの製造方法に関する。
 本願は、2019年11月22日に、日本に出願された特願2019-211299号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。
 自動車分野においては、昨今の環境規制および衝突安全基準の厳格化を背景に、燃費と衝突安全性とを両方を向上させるため、高い引張強度を有する鋼板(高強度鋼板)の適用が拡大している。しかしながら、高強度化に伴い鋼板のプレス成形性が低下するので、複雑な形状の製品を製造することが困難になってきている。
 具体的には、高強度化に伴って鋼板の延性が低下し、複雑な形状に加工した場合に高加工部位で破断するという問題が生じている。また、鋼板の高強度化に伴って、加工後の残留応力によってスプリングバックおよび壁反りが発生し、寸法精度が劣化するという問題も生じている。したがって、高強度、特に780MPa以上の引張強度を有する鋼板を、複雑な形状を有する製品にプレス成形することは容易ではない。プレス成形ではなくロール成形によれば、高強度の鋼板を加工しやすいが、その適用先は長手方向に一様な断面を有する部品に限定される。
 そこで近年、例えば、特許文献1~3に開示されるように、高強度鋼板のような成形が困難な材料をプレス成形する技術として、ホットスタンプ技術が採用されている。ホットスタンプ技術とは、成形に供する材料を加熱してから成形する熱間成形技術である。
 この技術では、材料を加熱してから成形する。そのため、成形時には、鋼材が軟質であり、良好な成形性を有する。これにより、高強度な鋼板であっても、複雑な形状に精度よく成形することができる。また、ホットスタンプ技術では、プレス金型によって成形と同時に焼入れを行うので、成形後の鋼部材は十分な強度を有する。
 例えば、特許文献1によれば、ホットスタンプ技術により、成形後に1400MPa以上の引張強度を有する鋼部材を得られることが開示されている。
 近年、世界各国がより高いCO削減目標を設定し、各自動車会社は衝突安全に配慮した燃費削減を進めている。ガソリン車は勿論、急速に進む電動車においても、乗客だけでなくバッテリーを衝突から守り、またその重量増加分を相殺するため、さらなる高強度材が求められている。例えば鋼部材においては、現在ホットスタンプにより成形された鋼部材として一般的に使用されている強度1.5GPaを超える、より高強度なホットスタンプ部材が必要とされている。
 しかしながら、金属材料の多くは、高強度化に伴い諸特性が劣化し、特に水素脆化の感受性が高まる。鋼部材においては引張強度が1.2GPa以上になると水素脆化感受性が高まることが知られており、自動車分野に先んじて高強度化が進められてきたボルト鋼において水素脆化割れの事例が存在する。1.5GPaを超えるホットスタンプ部材においては、水素脆化感受性がさらに高まると懸念されている。
 ホットスタンプ用鋼板として最も普及しているのは、表面にアルミめっきを施した被覆鋼板(アルミめっき鋼板)である。しかしながら、アルミめっき鋼板はホットスタンプの加熱時に水素を吸蔵するので、水素脆化感受性が高まる強度1.5GPaを超える領域において、ホットスタンプ後の車体組み立て以降から水素脆化割れが発生するリスクがある。したがって、さらなる車体軽量化のために1.5GPaを超えるホットスタンプ部材を車体へ適用するためには、水素脆化割れのリスクを十分に低減する必要がある。
 引張強度が1.5GPaを超える高強度鋼材に関しては、例えば特許文献2には、靱性に優れ、かつ引張強度が1.8GPa以上の、熱間プレス成形されたプレス成形品が開示されている。特許文献3には、2.0GPa以上という極めて高い引張強度を有し、さらに、良好な靱性と延性とを有する鋼材が開示されている。特許文献4には、1.8GPa以上という高い引張強度を有し、さらに、良好な靱性を有する鋼材が開示されている。特許文献5には、2.0GPa以上という極めて高い引張強度を有し、さらに、良好な靱性を有する鋼材が開示されている。
 しかしながら特許文献2~5には耐水素脆性について、特にアルミめっき鋼板を用いた場合の水素吸蔵に対する対策が十分でなく、引張強度が1.5GPaを超える高強度鋼材の自動車部材としての使用において、安全に対するより高い要求に対しては十分応えられない場合がある。
 また、アルミめっき鋼板を用いた耐水素脆性に優れた高強度鋼材に関して、例えば特許文献6には、鋼板の加熱雰囲気を露点が30℃以下の雰囲気とすることで鋼材へ侵入する水素量を制限するとともに、後加工後の残留応力を低減することで、ホットスタンプ後に水素脆化を抑制する方法が開示されている。
 しかしながら、特許文献6では、1.5GPaを超える高強度鋼材の水素脆化に対する対策は十分でなく、引張強度が1.5GPaを超える高強度鋼材の自動車部材への適用において、安全に対するより高い要求に対しては十分応えられない場合がある。
日本国特開2002-102980号公報 日本国特開2012-180594号公報 日本国特開2012-1802号公報 国際公開第2015/182596号 国際公開第2015/182591号 日本国特開2008-266721号公報
 本発明は、上記の問題点を解決するためになされたものであり、高い引張強度を有し、かつ耐水素脆性に優れた被覆鋼部材、この鋼部材の素材として好適な被覆鋼板、およびそれらの製造方法を提供することを目的とする。
 本発明は、下記の被覆鋼部材、被覆鋼板およびそれらの製造方法を要旨とする。以下、被覆鋼板の素材となる、被覆が表面に施されていない鋼板を、単に「鋼板」という。
(1)質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼板基材と、前記鋼板基材の表面に形成され、Al及びFeを含有する被覆と、を有し、表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が前記鋼板基材のCu含有量に対して150%以上である被覆鋼部材。
(2)質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼板と、前記鋼板の表面上の、Alを含有する被覆と、前記鋼板と前記被覆との間に形成された境界部と、を有し、前記境界部における最大Cu含有量が前記鋼板の平均Cu含有量に対して80%以上である被覆鋼板。
(3)質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼を溶製し、前記鋼を鋳造してスラブを得るスラブ準備工程と、前記スラブに熱間圧延を施して熱延鋼板とする熱間圧延工程と、前記熱延鋼板を巻き取る巻き取り工程と、必要に応じて、前記熱延鋼板に焼鈍を行う、熱延板焼鈍工程と、必要に応じて、前記熱延鋼板にデスケーリングを行い、冷間圧延を行って冷延鋼板とする冷間圧延工程と、必要に応じて、前記熱延鋼板又は前記冷延鋼板に対して焼鈍を行って焼鈍鋼板とする焼鈍工程と、前記熱延鋼板、前記冷延鋼板または前記焼鈍鋼板を、浴温が600℃以上のAl系めっき浴に浸漬することによってAl系被覆を形成し、その後、200℃以下まで30℃/秒未満の平均冷却速度で冷却する被覆工程と、を備える被覆鋼板の製造方法。
(4)上記(3)に記載の被覆鋼板の製造方法では、さらに、前記被覆工程によって得られた被覆鋼板を、450~800℃の温度域で焼鈍する後熱処理工程を備えてもよい。
(5)質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼を溶製し、前記鋼を鋳造してスラブを得るスラブ準備工程と、前記スラブに熱間圧延を施して熱延鋼板とする熱間圧延工程と、前記熱延鋼板を巻き取る巻き取り工程と、必要に応じて、前記熱延鋼板に焼鈍を行う、熱延板焼鈍工程と、必要に応じて、前記熱延鋼板にデスケーリングを行い、冷間圧延を行って冷延鋼板とする冷間圧延工程と、必要に応じて、前記熱延鋼板又は前記冷延鋼板に対して焼鈍を行って焼鈍鋼板とする焼鈍工程と、前記熱延鋼板、前記冷延鋼板または前記焼鈍鋼板を、浴温が600℃以上のAl系めっき浴に浸漬することによってAl系被覆を形成し、その後、200℃以下まで30℃/秒未満の平均冷却速度で冷却して被覆鋼板とする被覆工程と、前記被覆鋼板を、露点30℃以下の雰囲気下にて1.0~100℃/秒の昇温速度で、Ac3点~(Ac3点+300)℃まで加熱し、その後、Ms点以下まで上部臨界冷却速度以上で冷却する熱処理工程と、を備える被覆鋼部材の製造方法。
(6)上記(5)に記載の被覆鋼部材の製造方法では、前記被覆工程後に、さらに、前記被覆鋼板を450~800℃の温度域で焼鈍する後熱処理工程を備えてもよい。
 本発明の上記態様によれば、高い引張強度を有しかつ耐水素脆性に優れる被覆鋼部材及び被覆鋼板、並びにそれらの製造方法を提供することができる。
 本発明の被覆鋼部材は、高強度かつ耐水素脆性に優れるので、自動車部品に適用した場合、燃費及び衝突安全性の向上に寄与する。
本実施形態に係る被覆鋼部材の一例を示す模式図である。 本実施形態に係る被覆鋼板の一例を示す模式図である。
 本発明者らは、高い引張強度を有し、かつ耐水素脆性に優れた被覆鋼部材を得るべく、これら特性に及ぼす表層組織、鋼材(鋼板基材)の化学組成および内部組織の影響について調査した。その結果、以下の知見を得た。
 一般に製造されているホットスタンプ部材に使用される素材の多くは、耐食性に優れたアルミめっきが鋼板の表面に施された被覆鋼板である。この被覆鋼板にホットスタンプを行うと、加熱時に表面のAlと鋼板のFeとの合金化反応が進み、Al-Fe系被覆を持つ被覆鋼部材が得られる。一般に使用されているホットスタンプ後に引張強度1.5GPa級を示す鋼板の多くは、化学組成が類似しており、0.20質量%程度のCを含有し、このCによってホットスタンプ後の強度を確保している。また、ホットスタンプ製造時の焼入れ性を確保するため、1.3質量%程度のMnと0.002質量%程度のBを含有していることが多い。
 (a)本発明者らは、さらなる車体軽量化のため、C含有量を高めることでホットスタンプ後に1.5GPaを超える高強度部材を得るための詳細検討を行った。その結果、C含有量を0.25質量%以上とすることで、ホットスタンプ後に引張強度で1.5GPa以上の超高強度が得られることが分かった。一方で、引張強度1.5GPa以上への超高強度化に伴い水素脆化感受性は増大し、ホットスタンプ部材の製造時に加熱炉で侵入する水素によって水素脆化割れが発生するリスクが懸念された。
 (b)本発明者らは、引張強度が1.5GPaを超える高強度なAl-Fe系被覆を有する被覆鋼部材において、まず水素と表面反応との関係を調査し、侵入水素量を低減させることよる耐水素脆性の改善に取り組んだ。その結果、鋼材の最表層に水素固溶度が低いCuを分布させることで、そのバリア効果により鋼材への水素侵入が抑制できることを見出した。その理由としては以下の点が考えられる。すなわち、ホットスタンプの加熱時において、空気中のHOが表面のアルミめっきと反応し、その触媒効果で2Hに乖離した後に一部のHが鋼材に侵入する。CuはHから2Hへの乖離を抑制することで、つまり水素原子の発生を抑制することで、侵入水素量を低減する効果があると考えられる。
 (c)本発明者らはさらに、1.5GPaを超える引張強度を有する鋼材の、化学組成や組織と水素脆化感受性との関係を調査し、限界水素量(Hc)の向上による耐水素脆性の改善に取り組んだ。その結果、まずMn含有量を低減することで鋼材の水素脆化感受性が低減すること、つまり水素脆化が発生しない限界の水素量が向上することを見出した。一方で、Mn含有量の低減に伴う焼入れ性の低下を補うため、また、上述したCuを含有させる場合に鋼板製造時の熱間脆性を抑制するため、Niを含有させた場合、Niが水素脆化を助長することも見出した。本発明者らが検討した結果、Cuによる熱間脆性の抑制にはSiも有効であり、Ni含有量を低減しても、Si含有量を高めることで限界水素量の低下を最小限にしながら、安定した鋼板製造が可能となることを見出した。また、Siはパーライト析出を抑制することで焼入れ性を向上させる効果を有する元素であり、Moも焼入れ性を高める元素である。そのため、SiとMoとを含有させることでMn低減により不足した焼入れ性を補填できることが分かった。
 また、Nbを含有させると、鋼材の内部組織が微細になる(細粒化する)。そのため、Nbを含有させることで、水素脆化の起点となることが多い粒界の破壊が抑制され、限界水素量が向上することが分かった。
 本発明者らは、上記の知見に基づき、侵入水素量を低減すること、及び鋼材の限界水素量を向上させることにより、耐水素脆性を大きく改善し、1.5GPaを超える高強度ホットスタンプ部材及びその素材として好適な被覆鋼板を開発した。このような鋼部材は、水素脆化リスクを十分に低減しながら、より安全に車体へ適用できる。
 以下、本発明の一実施形態に係る被覆鋼部材(本実施形態に係る被覆鋼部材)、被覆鋼板(本実施形態に係る被覆鋼板)およびそれらの製造方法の各要件について詳しく説明する。
 (A)被覆鋼部材
 本実施形態に係る被覆鋼部材は、図1に示すように、所定の化学組成からなる鋼板基材1と、前記鋼板基材の表面に形成され、Al及びFeを含有する被覆2(以下Al-Fe系被覆という場合がある)と、を有する。
 また、前記被覆2の表層部にはCu含有量が鋼板基材のCu含有量以上であるCu濃化領域3が形成され、その結果、被覆鋼部材の表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が、前記鋼板基材のCu含有量に対して150%以上である。
 (A1)鋼板基材の化学組成
 本実施形態に係る被覆鋼部材の鋼板基材は所定の化学組成からなる。具体的には、質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる。
 各元素の限定理由は下記の通りである。ここで鋼板基材の化学組成とは、被覆鋼部材のうち、表面のAl-Fe系被覆やCu濃化領域を除いた部分(例えば鋼板基材の表面から鋼板基材の厚みの1/4の位置)の化学組成をいうものとする。以下、含有量に関する%は、断りがない限り質量%である。また、「~」を挟んで示される範囲は、その両端の値を、下限値及び上限値として含む。
 C:0.25~0.65%
 Cは、鋼の焼入れ性を高め、ホットスタンプ等の焼入れ後の被覆鋼部材の強度を向上させる元素である。しかしながら、C含有量が0.25%未満では、焼入れ後の被覆鋼部材において十分な強度(1.5GPa超)を確保することが困難となる。したがって、C含有量は0.25%以上とする。C含有量は0.28%以上が好ましい。
 一方、C含有量が0.65%を超えると、焼入れ後の被覆鋼部材の強度が高くなり過ぎて、限界水素量の低下が著しくなる。したがって、C含有量は0.65%以下とする。C含有量は、0.60%以下が好ましい。
 Si:0.10~1.00%
 Siは、鋼の焼入れ性を高め、かつ焼入れ後の強度を安定して確保するために効果のある元素である。またSiは、鋼板製造時のCuによる熱間脆性を抑制し、安定した生産性を確保する効果のある元素である。この効果を得るためには、Siを0.10%以上含有させる必要がある。Si含有量は0.35%以上が好ましい。
 一方、鋼中のSi含有量が1.00%を超えると、熱処理に際して、オーステナイト変態のために必要となる加熱温度が著しく高くなる。これにより、熱処理に要するコストが上昇したり、ホットスタンプ加熱時にフェライトが残留して被覆鋼部材の強度が低下したりする場合がある。したがって、Si含有量は1.00%以下とする。Si含有量は0.60%以下が好ましい。
 Mn:0.30~1.00%
 Mnは、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量を低下させる元素である。特にMn含有量が1.00%を越えると、限界水素量の低下が著しくなる。したがって、Mn含有量は1.00%以下に制限する。Mn含有量は0.80%以下に制限することが好ましい。
 一方、Mnは、鋼の焼入れ性を高め、焼入れ後の強度を安定して確保するために、非常に効果のある元素である。Mnはさらに、Ac3点を下げ、焼入れ処理温度の低温化を促進する元素である。Mn含有量が0.30%未満ではこれらの効果が十分ではないので、Mn含有量を0.30%以上とする。Mn含有量は0.40%以上が好ましい。
 P:0.050%以下
 Pは、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量を低下させる元素である。特に、P含有量が0.050%を超えると、限界水素量の低下が著しくなる。したがって、P含有量は0.050%以下に制限する。P含有量は、0.005%以下に制限することが好ましい。Pは少ない方が好ましいので、0%でもよいが、コストの観点から0.001%以上としてもよい。
 S:0.0100%以下
 Sは、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量を低下させる元素である。特に、S含有量が0.0100%を超えると、限界水素量の低下が著しくなる。したがって、S含有量は0.0100%以下に制限する。S含有量は、0.0050%以下に制限することが好ましい。S含有量は少ない方が好ましいので、0%でもよいが、コストの観点から0.0001%以上としてもよい。
 N:0.010%以下
 Nは、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量を低下させる元素である。特に、N含有量が0.010%を超えると、鋼中に粗大な窒化物が形成され、限界水素量が著しく低下する。したがって、N含有量は0.010%以下とする。N含有量の下限は特に限定する必要はなく0%でもよいが、N含有量を0.0002%未満とすることは製鋼コストの増大を招き、経済的に好ましくない。そのため、N含有量は0.0002%以上としてもよく、0.0008%以上としてもよい。
 Ti:0.010~0.100%
 Tiは、鋼板をAc3点以上の温度に加熱して熱処理を施す際に、再結晶を抑制するとともに微細な炭化物を形成して粒成長を抑制することで、オーステナイト粒を細粒にする作用を有する元素である。このため、Tiを含有させることによって、被覆鋼部材の限界水素量が向上する効果が得られる。また、Tiは、鋼中のNと優先的に結合することによってBNの析出によるBの消費を抑制し、後述するBによる焼入れ性向上の効果を促進する元素である。Ti含有量が0.010%未満では、上記の効果を十分に得られない。したがって、Ti含有量は0.010%以上とする。Ti含有量は0.015%以上が好ましい。
 一方、Ti含有量が0.100%を超えると、TiCの析出量が増加してCが消費されるので、焼入れ後の被覆鋼部材の強度が低下する。したがって、Ti含有量は0.100%以下とする。Ti含有量は0.080%以下が好ましい。
 B:0.0005~0.0100%
 Bは、微量でも鋼の焼入れ性を劇的に高める作用を有するので、重要な元素である。また、Bは粒界に偏析することで、粒界を強化して限界水素量を向上させる元素であり、鋼板の加熱時にオーステナイトの粒成長を抑制する元素である。B含有量が0.0005%未満では、上記の効果を十分に得られない場合がある。したがって、B含有量は0.0005%以上とする。B含有量は0.0010%以上が好ましい。
 一方、B含有量が0.0100%を超えると、粗大な化合物が多く析出し、被覆鋼部材の限界水素量が低下する。したがって、B含有量は0.0100%以下とする。B含有量は0.0080%以下が好ましい。
 Nb:0.02~0.10%
 Nbは、微細な炭化物を形成し、その細粒化効果により鋼の限界水素量を向上させる作用を有するので、重要な元素である。Nb含有量が0.02%未満では、上記の効果を十分に得られない場合がある。したがって、Nb含有量は0.02%以上とする。Nb含有量は0.03%以上が好ましい。
 一方、Nb含有量が0.10%を超えると、炭化物が粗大化し、被覆鋼部材の限界水素量が低下する。したがってNb含有量は0.10%以下とする。Nb含有量は0.08%以下が好ましい。
 Mo:0.10~1.00%
 Moは、鋼の焼入れ性を高め、焼入れ後の被覆鋼部材の強度を安定して確保するために、非常に効果のある元素である。特に上記Bと複合含有させることで焼入れ性向上の相乗効果が得られる。Mo含有量が0.10%未満ではこれらの効果が十分ではないので、Mo含有量を0.10%以上とする。Mo含有量は、0.15%以上が好ましく、0.20%以上がより好ましい。
 一方、Mo含有量が1.00%を超えると上記の効果は飽和する上、コストが増加する。また、Moは、鉄炭化物を安定化させる作用を有するので、Mo含有量が1.00%を超えると鋼板の加熱時に粗大な鉄炭化物が溶け残り、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量が低下する場合がある。したがって、Mo含有量は1.00%以下とする。Mo含有量は0.80%以下が好ましい。
 Cu:0.15~1.00%
 Cuは、鋼材の表層に濃化し、ホットスタンプ部材の製造における、加熱時に侵入する水素を低減する作用を有するので、非常に重要な元素である。また、Cuは鋼の焼入れ性を高め、焼入れ後の被覆鋼部材の強度を安定して確保するために有効な元素である。また、Cuは、腐食環境において耐食性を向上させる元素である。上記の効果を得るために、Cu含有量は0.15%以上とする。好ましくは0.20%以上である。
 一方、Cu含有量が1.00%を超えると上記の効果は飽和する上、コストが増加する。したがって、Cu含有量は1.00%以下とする。Cu含有量は0.80%以下が好ましい。
 Ni:0.05~0.25%
 Niは、鋼板製造時のCuによる熱間脆性を抑制し、安定した生産性を確保するために、重要な元素である。Ni含有量が0.05%未満では、上記の効果を十分に得られない場合がある。したがって、Ni含有量は0.05%以上とする。Ni含有量は0.10%以上が好ましい。
 一方、Ni含有量が0.25%を超えると、被覆鋼部材の限界水素量が低下する。したがって、Ni含有量は0.25%以下とする。Ni含有量は0.20%以下が好ましい。
 本実施形態に係る被覆鋼部材には、焼入れ性、強度、限界水素量、脱酸性、耐食性の向上のため、上記の元素に加えてさらに、下記に示すCr、V、Ca、Al、Sn、W、Sb、ZrおよびREMから選択される1種以上の元素を含有させてもよい。これらの元素は任意元素であり、必ずしも含有する必要がないので、下限は0%である。
 Cr:0~1.00%
 Crは、鋼の焼入れ性を高め、かつ焼入れ後の被覆鋼部材の強度を安定して確保するために有効な元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Cr含有量は0.01%以上が好ましく、0.05%以上がより好ましく、0.08%以上であることがさらに好ましい。
 一方、Cr含有量が1.00%を超えると上記の効果は飽和する上、コストが増加する。また、Crは鉄炭化物を安定化させる作用を有するので、Cr含有量が1.00%を超えると鋼板の加熱時に粗大な鉄炭化物が溶け残り、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量が低下する場合がある。したがって、含有させる場合のCr含有量は1.00%以下とする。Cr含有量は0.80%以下が好ましい。
 V:0~1.00%
 Vは、微細な炭化物を形成し、その細粒化効果や水素トラップ効果により鋼材の限界水素量を向上させる元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Vを0.01%以上含有させることが好ましく、0.10%以上含有させることがより好ましい。
 一方、V含有量が1.00%を超えると、上記の効果が飽和して経済性が低下する。したがって、含有させる場合のV含有量は1.00%以下とする。
 Ca:0~0.010%
 Caは、鋼中の介在物を微細化し、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量を高める効果を有する元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得る場合、Ca含有量を0.001%以上とすることが好ましく、0.002%以上とすることがより好ましい。
 一方、Ca含有量が0.010%を超えるとその効果は飽和する上、コストが増加する。したがって、含有させる場合の含有量は0.010%以下とする。Ca含有量は0.005%以下であることが好ましく、0.004%以下がより好ましい。
 Al:0~1.00%
 Alは、鋼の脱酸剤として一般的に用いられる元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Alを0.01%以上含有させることが好ましい。
 一方、Al含有量が1.00%を超えると、上記の効果が飽和して経済性が低下する。したがって、含有させる場合のAl含有量は1.00%以下とする。
 Sn:0~1.00%
 Snは腐食環境において耐食性を向上させる元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Snを0.01%以上含有させることが好ましい。
 一方、Sn含有量が1.00%を超えると粒界強度が低下し、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量が低下する。したがって、含有させる場合のSn含有量は1.00%以下とする。
 W:0~1.00%
 Wは鋼の焼入れ性を高め、焼入れ後の被覆鋼部材の強度を安定して確保することを可能にする元素である。そのため、含有させてもよい。また、Wは、腐食環境において耐食性を向上させる元素である。上記の効果を得るためには、Wを0.01%以上含有させることが好ましい。
 一方、W含有量が1.00%を超えると、上記の効果が飽和して経済性が低下する。したがって、含有させる場合のW含有量は1.00%以下とする。
 Sb:0~1.00%
 Sbは腐食環境において耐食性を向上させる元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Sb含有量を0.01%以上とすることが好ましい。
 一方、Sb含有量が1.00%を超えると粒界強度が低下し、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量が低下する。したがって、含有させる場合のSb含有量は1.00%以下とする。
 Zr:0~1.00%
 Zrは腐食環境において耐食性を向上させる元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得るためには、Zr含有量を0.01%以上とすることが好ましい。
 一方、Zr含有量が1.00%を超えると粒界強度が低下し、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量が低下する。したがって、含有させる場合のZr含有量は1.00%以下とする。
 REM:0~0.30%
 REMは、Caと同様に鋼中の介在物を微細化し、焼入れ後の被覆鋼部材の限界水素量を向上させる効果を有する元素である。そのため、含有させてもよい。上記の効果を得たい場合は、REM含有量を0.01%以上とすることが好ましく、0.02%以上とすることがより好ましい。
 一方、REM含有量が0.30%を超えるとその効果は飽和する上、コストが増加する。したがって、含有させる場合のREM含有量は0.30%以下とする。REM含有量は0.20%以下が好ましい。
 ここで、REMは、Sc、Y及びLa、Nd等のランタノイドの合計17元素を指し、REMの含有量はこれらの元素の合計含有量を意味する。REMは、例えばFe-Si-REM合金を使用して溶鋼に添加され、この合金には、例えば、La、Nd、Ce、Prが含まれる。
 本実施形態の被覆鋼部材の化学組成において、上述してきた元素以外、すなわち残部はFeおよび不純物である。
 ここで「不純物」とは、鋼板を工業的に製造する際に、鉱石、スクラップ等の原料、製造工程の種々の要因によって混入する成分であって、本実施形態に係る被覆鋼部材の特性に悪影響を与えない範囲で許容されるものを意味する。
 化学組成は、以下の方法で求めることができる。
 鋼板基材の板厚方向に表面から板厚の1/4の位置から、ICPなどの一般的な方法で元素分析を行うことによって得られた含有量を平均することで得られる。
 (A2)被覆
 本実施形態に係る被覆鋼部材は、上述した鋼板基材の表面に、Al及びFeを含有する被覆(Al-Fe系被覆)を有する。本実施形態において、Al-Fe系被覆はAlおよびFeを主体とした被覆であり、平均組成で、AlとFeとを合計で70%以上含むことが好ましい。また、Al-Fe系被覆は皮膜、合金化めっき層、金属間化合物層ともいう。Al-Fe系被覆は、Al、Feの他に、更にSi、Mg、Ca、Sr、Ni、Cu、Mo、Mn、Cr、C、Nb、Ti、B、V、Sn、W、Sb、Zn、Co、In、Bi、REMを含有し、残部が不純物であってもよい。
 被覆の厚みは、特に限定しないが、5~50μmであることが好ましい。
 Al-Fe系被覆におけるAl、FeやSi等の含有量は、被覆鋼部材の表面(すなわち被覆の表面)から厚み方向にGDS(グロー放電発光分析)を行って求める。具体的には、被覆鋼部材の幅方向端部から板幅(短手)の概ね1/4の位置において、被覆鋼部材の表面から鋼部材の厚み方向(鋼板基材の板厚方向)にGDS(グロー放電発光分析)を行い、Al、FeやSi等の含有量を求める。
 本実施形態では、Al-Fe系被覆とは、被覆鋼部材の表面からGDSで測定を行った際、Feが95質量%未満となる領域とする。また鋼板基材とは、Feが95質量%以上となる領域とする。すなわち、本実施形態に係る被覆鋼部材では、表面から鋼板基材に向かってFe含有量が増加する傾向にあるので、厚み方向にGDS(グロー放電発光分析)を行った際、Feが95質量%となるまでの範囲を被覆とし、Feが95質量%となった位置を被覆と鋼板基材との界面とし、それ以降を鋼板基材と判断する。
 (A3)表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量
 本実施形態に係る被覆鋼部材は、上述したAl-Fe系被覆の表層にCu濃化領域を有し、被覆鋼部材の表面(被覆が最表面であれば被覆の表面でもある)から深さ方向(鋼部材の厚み方向)に5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が、鋼板基材のCu含有量に対して150%以上である。
 本実施形態では、Cu濃化領域とは、被覆鋼部材の表面から厚み方向にGDSで測定を行った際、鋼板基材のCu含有量に対し、100%以上のCu含有量となる領域とする。本実施形態に係る被覆鋼部材では、例えば表面から深さ10.0μm以上の範囲にCu濃化領域が形成され、特に表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が鋼板基材のCu含有量に対して150%以上となる。
 被覆の表層部のCu含有量を上記のように制御することで、被覆鋼部材に侵入する水素量が低減し、耐水素脆性が向上する。Cu濃化領域がなく表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が鋼板基材に含まれるCu含有量に対して150%未満であると、侵入水素量が十分に低減されず、水素脆化割れのリスクがある。好ましくは、表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が前記鋼板基材のCu含有量に対して180%以上、より好ましくは、200%以上である。
 表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量の上限は特に規定しないが、鋼板基材に含まれるCu含有量に対して1000%までは濃化し得る。
 被覆鋼部材の表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量は、被覆鋼部材の表面から被覆鋼部材の厚み方向にGDS(グロー放電発光分析)を行って求める。具体的には、被覆鋼部材の幅方向端部から板幅(短手)の概ね1/4の位置において、被覆鋼部材の表面から厚み方向にGDS(グロー放電発光分析)を行い、被覆鋼部材の表面から、深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量を求める。この測定を5回行い、各測定において得られた最大Cu含有量の平均値を、被覆鋼部材の表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量とする。被覆鋼部材に塗装が施されている場合は、塗膜部分のみ除去し、GDSを行う。
 (A4)鋼板基材の内部組織
 本実施形態に係る被覆鋼部材の鋼板基材の内部組織(金属組織)は高強度なマルテンサイトが主体となる組織である。好ましくは、面積分率で70%以上がマルテンサイトである。より好ましくは80%以上である。
 鋼板基材の内部組織は、マルテンサイト以外の残部として、残留オーステナイト、ベイナイト、フェライトやパーライトを含有することもある。マルテンサイトには、焼戻しマルテンサイトや自動焼戻しマルテンサイトも含む。自動焼戻しマルテンサイトとは、焼戻しのための熱処理を行うことなく、焼入れ時の冷却中に生成した焼戻しマルテンサイトのことであり、マルテンサイト変態に伴う自己発熱によって、発生したマルテンサイトがその場で焼き戻されて生成するものである。
 鋼板基材の内部組織は、以下の方法で判断することができる。
 マルテンサイト(焼戻しマルテンサイト、自動焼戻しマルテンサイトを含む)の面積分率は、透過型電子顕微鏡(TEM)及びTEMに付属する電子線回折装置によって測定する。鋼部材の板幅1/4部かつ鋼板基材の板厚1/4部から測定試料を切り出し、TEM観察用の薄膜試料とする。薄膜試料は、圧延方向と直交する方向の断面から切り出したものとする。また、TEM観察の範囲は面積で400μmの範囲とする。薄膜試料の電子線の回折パターンにより、体心立方格子であるマルテンサイトやベイナイトと、面心立方格子の残留オーステナイトとを区別可能である。そして、マルテンサイトおよびベイナイト中の鉄炭化物(FeC)を回折パターンにより見出し、その析出形態を観察することで、マルテンサイト及びベイナイトの組織分率をそれぞれ測定する。具体的には、析出形態が3方向析出ならマルテンサイトと判断し、1方向の限定析出ならベイナイトと判断する。TEMによって測定されるマルテンサイト及びベイナイトの組織分率は面積%として測定されるが、本実施形態に係る被覆鋼部材は、鋼板基材の金属組織が等方性を有するので、面積分率の値をそのまま体積分率に置き換えることができる。マルテンサイトとベイナイトとの判別のため炭化物を観察するが、本実施形態では、炭化物は組織の体積分率に含めないものとする。
 残部組織としてフェライトまたはパーライトが存在している場合は、光学顕微鏡または走査型電子顕微鏡で容易に確認できる。具体的には、鋼部材の板幅1/4部かつ鋼板基材の板厚1/4部から測定試料を切り出し、観察用の試料とする。試料は、圧延方向と直交する方向の断面から切り出したものとする。また、顕微鏡による観察範囲は面積で40000μmの範囲とする。切り出した試料を機械研磨し、続いて鏡面仕上げする。次いで、ナイタール腐食液によりエッチングを行ってフェライト及びパーライトを現出させ、これを顕微鏡観察することで、フェライトまたはパーライトの存在を確認する。フェライトとセメンタイトとが交互に層状に並んだ組織をパーライトとし、セメンタイトが粒状に析出するベイナイトと判別する。
 (A5)被覆鋼部材の特性
 本実施形態に係る被覆鋼部材は、Al-Fe系被覆の表層が上述のように制御されることで、加熱炉内の被覆鋼板等の鋼材の表面における、HOから水素原子への乖離が抑制され、鋼材への侵入水素量が低減する。また、本実施形態に係る被覆鋼部材は、侵入水素量が少ないだけでなく、化学組成や内部組織が上述のように制御されることで、鋼材の限界水素量が多い。そのため、引張強度が1.5GPaを超える高強度で、かつ、耐水素脆性に優れる。
 本実施形態において、侵入水素量は昇温水素分析によって100℃/hrで昇温し300℃までに得られる拡散性水素量によって評価される。例えば、被覆鋼板を大気中の水分が異なる、つまり露点が異なる条件で加熱し、ホットスタンプ後に試験片を切出し、ガスクロマトグラフによる昇温水素分析によって評価される。
 本実施形態に係る被覆鋼部材では、侵入水素量が、露点:30℃以下の雰囲気下であれば0.30質量ppm以下という、少ない拡散性水素量(He)が得られる。以下水素量に関するppmは、断りがない限り質量ppmである。
 また、本実施形態において、限界水素量は上述したような露点の異なる条件でホットスタンプを行い、その後応力を付与することによって評価される。例えば被覆鋼板を露点が異なる条件で加熱し、U字形状にホットスタンプを行ったU曲げ試験片を降伏強度以下の応力(例えば引張強度の60%)で締込み放置した結果、割れの有無を観察し、割れない限界の露点における上記水素量によって評価される。
 本実施形態に係る被覆鋼部材では、引張強度:2.1GPa未満では0.30ppm以上、引張強度:2.1GPa以上かつ2.5GPa未満では0.25ppm以上、引張強度:2.5GPa以上では0.20ppm以上という優れた限界水素量が得られる。
 被覆鋼部材の形状については特に限定しない。すなわち、平板であってもよく、成形体であってもよい。熱間成形された被覆鋼部材は、多くの場合は成形体であり、本実施形態では、成形体である場合、平板である場合をともに含めて「被覆鋼部材」という。また、被覆鋼部材は、箇所によって強度が異なるテーラードプロパティ材であってもよい。
 (B)被覆鋼板
 次に、本実施形態に係る被覆鋼板について説明する。本実施形態に係る被覆鋼板は、上述した本実施形態に係る被覆鋼部材の素材として好適である。
 本実施形態に係る被覆鋼板は、図2に示すように、所定の化学組成からなる鋼板11と、前記鋼板の表面上のAlを含有する被覆12(以下Al系被覆という場合がある)と、前記鋼板11と前記被覆12(Al系被覆)との間に形成された境界部13とを有する。
 さらに、本実施形態に係る被覆鋼板は、Al系被覆と鋼板との間の境界部における最大Cu含有量が、鋼板における平均Cu含有量の80%以上である。
 (B1)鋼板の化学組成
 被覆鋼板を構成する鋼板の化学組成の範囲は、上述した被覆鋼部材における鋼板基材の化学組成と同一であり、その限定理由も同様である。ここで鋼板の化学組成とは、被覆鋼板のうち、表面のAl系被覆、およびAl系被覆と鋼板との間の境界部を除いた部分の化学組成をいうものとする。例えば、鋼板の表面から板厚方向に板厚の1/4の位置を代表位置として、この位置で、ICPなどの一般的な方法で元素分析を行うことによって得られる。
 (B2)被覆
 本実施形態に係る被覆鋼板は、鋼板の表面にAlを含有する被覆(Al系被覆)を有する。Al系被覆とはAlを主体とした被覆であり、平均組成でAlを40%以上含むことが好ましい。Al系被覆は被膜、めっき層ともいう。Al系被覆は、Alの他、更にSi、Fe、Mg、Ti、Zn、Sb、Sn、Ni、Cu、Co、In、Bi、Ca、REMを含有し、残部が不純物であってもよい。一般的にSiを10質量%程度含むことが多い。
 被覆の種類は限定されない。例えば溶融めっき、電気めっき、または、溶射等によって形成された被覆である。
 被覆の厚みは、特に限定しないが、5~50μmであることが好ましい。
 (B3)境界部
 本実施形態に係る被覆鋼板では、被覆と鋼板との境界部における最大Cu含有量が、鋼板のCu含有量(平均含有量)の80%以上である。
 被覆鋼板の境界部における最大Cu含有量が鋼板のCu含有量の80%未満であると、この被覆鋼板をホットスタンプして得られる被覆鋼部材において、表面から5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が低くなる。この場合、侵入水素量が十分に低減されず、水素脆化割れのリスクがある。
 好ましくは、被覆と鋼板との境界部における最大Cu含有量が、鋼板のCu含有量(平均含有量)の100%以上であり、より好ましくは120%以上である。
 境界部における最大Cu含有量の上限は特に規定しないが、鋼板のCu含有量に対して150%となることもある。本実施形態において、境界部とは、被覆鋼板の幅方向端部から板幅(短手)の概ね1/4の位置において、被覆鋼板の表面から板厚方向にGDS(グロー放電発光分析)を行い、Feが85質量%以上、95質量%未満となる領域である。一方、Feが85質量%未満である領域を被覆、Feが95質量%以上である領域を鋼板とする。
 境界部は、鋼板表面にAl系被覆を形成する際に形成される。
 境界部における最大Cu含有量は以下のようにして求めることができる。
 境界部における最大Cu含有量は、被覆鋼板の表面から鋼板の板厚方向にGDS(グロー放電発光分析)を行って求める。具体的には、被覆鋼板の幅方向端部から板幅(短手)の概ね1/4の位置において、被覆鋼板の表面(すなわち被覆の表面)から板厚方向にGDS(グロー放電発光分析)を行い、Feが85質量%以上、95質量%未満となる領域を境界部とし、この境界部の範囲における最大Cu含有量を求める。この測定を5回行い、各測定において得られた最大Cu含有量の平均値を、境界部における最大Cu含有量とする。
 鋼板のCu含有量は、鋼板の表面から板厚方向に板厚の1/4の位置から、ICPなどの一般的な方法で元素分析を行うことによって得られた含有量を平均することで得られる。
 (B4)鋼板の内部組織
 本実施形態に係る被覆鋼板が備える鋼板の内部組織(金属組織)は限定されないが、フェライトやパーライトであることが多い。後述する製造方法の条件内において、ベイナイトやマルテンサイト、残留オーステナイトを含有することもある。上記マルテンサイトには、焼戻しや自動焼戻しマルテンサイトも含む。自動焼戻しマルテンサイトとは、焼戻しのための熱処理を行うことなく、焼入れ時の冷却中に生成した焼戻しマルテンサイトのことであり、マルテンサイト変態に伴う発熱によって、発生したマルテンサイトがその場で焼き戻されて生成するものである。鋼板の内部組織とは、上述した境界部を除いた鋼板の組織のことである。
 鋼板の内部組織は、上述した鋼板基材の内部組織と同様の方法で判断することができる。
 次に、被覆鋼板、被覆鋼部材の製造方法について説明する。
 (C)被覆鋼板の製造方法
 本実施形態に係る被覆鋼板は、以下に示す工程を含む製造方法を用いることにより製造することができる。
 製造方法
(i)上述の化学組成を有する鋼を溶製し、鋳造してスラブを製造する、スラブ準備工程
(ii)得られたスラブに熱間圧延を施して熱延鋼板とする、熱間圧延工程
(iii)熱延鋼板を巻き取る巻き取り工程
(iv)必要に応じて、巻き取り工程後の熱延鋼板に焼鈍を行う、熱延板焼鈍工程
(v)必要に応じて、巻き取り工程後または熱延板焼鈍工程後の熱延鋼板にデスケーリングを行い、冷間圧延を行って冷延鋼板とする、冷間圧延工程
(vi)必要に応じて、熱延鋼板又は冷延鋼板に対して焼鈍を行って焼鈍鋼板とする焼鈍工程
(vii)熱延鋼板、冷延鋼板または焼鈍鋼板にAl系被覆を施して被覆鋼板とする、被覆工程。
 以下、各工程について説明する。
<スラブ準備工程>
 スラブ準備工程では、上述の化学組成を有する鋼を溶製し、鋳造することで熱間圧延に供するスラブを製造する。例えば、転炉又は電気炉等を用いて上記化学組成の溶鋼を溶製し、連続鋳造法により製造したスラブを用いることができる。連続鋳造法に代えて、造塊法、薄スラブ鋳造法等を採用してもよい。
<熱間圧延工程>
 熱間圧延工程においては、スラブを加熱し、粗圧延を行った後に、必要に応じてデスケーリングを行い、最後に仕上げ圧延を行う。熱間圧延条件については限定されない。
<巻き取り工程>
 巻き取り工程では、例えば熱間圧延後の熱延鋼板を800℃以下の温度域で巻き取る。巻き取り温度が800℃を超えると、変態がほとんど進まない内に巻き取られ、コイル内で変態が進行するので、コイル形状不良となる場合があり、好ましくない。
<熱延板焼鈍工程>
 熱延板焼鈍工程は、必ずしも行わなくてよいが、行う場合、熱延鋼板に対し、例えば窒素80体積%以上の雰囲気や大気雰囲気で450~800℃で5時間以上の焼鈍を施す。
<冷間圧延工程>
 冷間圧延工程では熱延板焼鈍工程後の熱延鋼板(または、熱延板焼鈍工程を行わない場合には巻き取り工程後の熱延鋼板)にデスケーリングを行い、冷間圧延を行って冷延鋼板とする。デスケーリング及び冷間圧延は必ずしも行わなくてよいが、冷間圧延を行う場合、良好な平坦性を確保する観点からは、冷間圧延における累積圧下率は30%以上とすることが好ましい。一方、荷重が過大となることを避けるため、冷間圧延における累積圧下率は80%以下とすることが好ましい。
 デスケーリングの方法は、特に限定されないが、酸洗とすることが好ましい。また、酸洗を行う場合、条件を塩酸または硫酸酸洗にて鉄スケールのみ除去することが好ましい。
<焼鈍工程>
 被覆前の焼鈍工程では、必要に応じて熱延鋼板または冷延鋼板に対し、700~950℃の温度域で焼鈍を施して焼鈍鋼板とする。
<被覆工程>
 被覆工程では、Al系被覆を施して、鋼板(熱延鋼板、冷延鋼板または焼鈍鋼板)の表面にAl系被覆を形成し、被覆鋼板とする。Al系被覆の方法については、特に限定するものではなく、溶融めっき法をはじめとして電気めっき法、真空蒸着法、クラッド法、溶射法等が可能である。工業的に最も普及しているのは溶融めっき法である。
 溶融めっきを行う場合、鋼板と被覆との境界部における最大Cu含有量を鋼板のCu含有量に対して80%以上とするため、600℃以上のAl系めっき浴に浸漬することによってAl系被覆を形成した後に、200℃以下まで30℃/秒未満の平均冷却速度で冷却する。このとき鋼板に含まれるCuがAl系被覆との境界部に拡散し、境界部における最大Cu含有量を、鋼板のCu含有量に対して80%以上とすることができる。
 浴温が、600℃未満であるとめっきの濡れ性が十分でなく、被覆不良となる領域が出る場合がある。冷却停止温度が200℃超であると、それ以下の温度域の冷却速度が30℃/秒以上となり、境界部における最大Cu含有量が鋼板のCu含有量に対して80%未満となる場合がある。平均冷却速度が30℃/秒以上であると、鋼板に含まれるCuのAl系被覆との境界部への拡散が十分でなく、境界部における最大Cu含有量が鋼板のCu含有量に対して80%未満となる場合がある。
 好ましくは、平均冷却速度を15℃/秒未満とする。この場合、Cuの拡散がより促進される。
 また、溶融めっきを行う場合、めっき浴にはAlの他に不純物としてFeが混入している場合が多い。また、Alを70質量%以上含有する限り、さらに上述した元素以外にめっき浴にSi、Ni、Mg、Ti、Zn、Sb、Sn、Cu、Co、In、Bi、Ca、ミッシュメタル等を含有させてもよい。
 溶融めっきを行う場合、焼鈍工程後の焼鈍鋼板を、室温まで冷却した後に再度めっき浴温近傍の650~750℃まで昇温してからめっきを行ってもよく、焼鈍後にめっき浴温近傍の650~750℃に冷却し、一旦室温まで冷却することなく溶融めっきを行ってもよい。
 Al系被覆の前処理や後処理については特に限定するものではなく、プレコートや溶剤塗布、合金化処理、調質圧延等が可能である。特に後熱処理として合金化することは境界部のCu含有量を増加させるため望ましい。合金化させる場合、後熱処理として、例えば450~800℃で、180秒以上保持する焼鈍を行うことが好ましい。加熱温度が450℃未満である、または保持時間が180秒未満であると、Cuの拡散が遅く境界部のCu含有量を増加させる効果はほとんど得られない。一方、加熱温度が800℃を超えると、形状不良等が発生し得る上、その後の冷却速度によっては被覆鋼板の硬度が過剰に上昇し、コイル形状への巻き取りが困難になる場合があるため望ましくない。
 保持時間の条件は限定されないが、900秒以下とすることが好ましい。
 また、調質圧延は形状調整等に有用であり、被覆工程の後、または、後熱処理工程の後、例えば0.1~0.5%の圧下を行ってもよい。
 (D)被覆鋼部材の製造方法
 次に、本実施形態に係る被覆鋼部材の製造方法について説明する。
 上述のように製造した被覆鋼板に後述する熱処理を施すことによって、Al-Fe系被覆の表層にCu濃化領域を形成し、表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が鋼板基材のCu含有量の150%以上である、本実施形態に係る被覆鋼部材を得ることが可能となる。
<熱処理工程>
 熱処理条件は、例えば上述の方法で得られた被覆鋼板を、1.0~1000℃/秒の昇温速度で、Ac3点~(Ac3点+300)℃まで加熱し、Ms点以下まで上部臨界冷却速度以上の平均冷却速度で冷却する条件である。
 昇温速度が1.0℃/秒未満であると熱処理の生産性が低下するので好ましくない。一方、昇温速度が1000℃/秒超であると混粒組織となり限界水素量が低下するので好ましくない。
 また、熱処理温度がAc3点未満であると、冷却後にフェライトが残存し、強度が不足するので好ましくない。一方、熱処理温度がAc3点+300℃超であると、組織が粗粒化し限界水素量が低下するので好ましくない。
 上部臨界冷却速度とは、組織にフェライトやパーライトを析出させず、オーステナイトを過冷してマルテンサイトを生成させる最小の冷却速度のことであり、上部臨界冷却速度未満の平均冷却速度で冷却するとフェライトやパーライトが生成し、強度が不足する。
 加熱時には、加熱温度の±10℃以内の範囲で、1~300秒の保持を行ってもよい。また、冷却後に、鋼部材の強度を調整するために100~600℃程度の温度範囲での焼戻し処理を行ってもよい。
 Ac3点、Ms点および上部臨界冷却速度は、次の方法にて測定する。
 本実施形態に係る鋼部材と同じ化学組成を有する鋼板から、幅30mm、長さ200mmの短冊試験片を切り出し、この試験片を窒素雰囲気中で1000℃まで10℃/秒の昇温速度で加熱し、その温度に5分間保持したのち、種々の冷却速度で室温まで冷却する。冷却速度の設定は、1℃/秒から100℃/秒まで、10℃/秒の間隔で設定する。そのときの加熱、冷却中の試験片の熱膨張変化を測定することにより、Ac3点およびMs点を測定する。また、上記の冷却速度で冷却したそれぞれの試験片のうち、フェライト相の析出が起きなかった最低の冷却速度を、上部臨界冷却速度とする。
 ここで、上記一連の熱処理に際して、Ac3点~(Ac3点+300)℃の温度域に加熱後、Ms点まで冷却する間に、つまり上部臨界冷却速度以上で冷却する工程を施すと同時にホットスタンプのような熱間成形を施してもよい。熱間成形としては、曲げ加工、絞り成形、張出し成形、穴広げ成形、およびフランジ成形等が挙げられる。また、成形と同時またはその直後に鋼板を冷却する手段を備えていれば、プレス成形以外の成形法、例えばロール成形に本発明を適用してもよい。上述の熱履歴に従うなら、繰返し熱間成形を施してもよい。
 前述のとおり、本実施形態では、熱間成形されて成形体となったもの、熱処理のみが施されて平板であるものをともに含めて「被覆鋼部材」という。
 また、熱間成形または熱処理を鋼材の一部に対して行い、強度の異なる領域を持つ被覆鋼部材を得てもよい。
 上記の一連の熱処理は任意の方法によって実施することができ、例えば、高周波加熱焼入れや通電加熱、赤外線加熱、炉加熱によって実施してもよい。
 以下、実施例によって本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
 まず、被覆鋼板及び被覆鋼部材を製造するにあたり、表1A、表1Bに示す化学組成を有する鋼を溶製し、熱間圧延用のスラブを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
<実施例1>
 得られたスラブに熱間圧延を施し、800℃以下の温度で巻き取り、厚さ2.7mmの熱延鋼板とした。得られた熱延鋼板のうち、S31、S32、S33は熱延ままとし、熱延板焼鈍、冷間圧延、焼鈍を行わなかった。また、S28、S29、S30には、加熱温度700℃、12時間の条件で、熱延板焼鈍を行ったが、冷間圧延、焼鈍を行わなかった。
 S25、S26、S27については、熱間圧延後の熱延鋼板に対し、冷間圧延を施し、厚さ1.6mmの冷延鋼板とした。冷延鋼板に対して焼鈍は行わなかった。
 上記以外については、熱間圧延後の熱延鋼板に対し、冷間圧延を施し、厚さ1.0~1.6mmの冷延鋼板とした後、加熱温度750℃の条件で焼鈍を行った。
 得られた熱延鋼板、冷延鋼板、焼鈍鋼板に、Alめっきを施し、Al系被覆を有する被覆鋼板を得た。めっき工程においては、鋼板を、680℃の、Siを10質量%、Feを2質量%含み、残部がAl及び不純物であるAlめっき浴に浸漬した後、表2A、表2Bに示す温度まで表2A、表2Bに示す平均冷却速度で冷却し、巻き取りを行った。S34~S39については、Alめっき後のAl系被覆鋼板に対し、後熱処理として、表2A、表2Bに示す温度で、240秒間保持する焼鈍を行った。S34については、さらに0.2%の圧下率で調質圧延を行って形状を調整した。
 被覆鋼板の、鋼板の板厚方向に表面から板厚の1/4の位置の化学組成は、スラブの化学組成と同様であった。
 また、被覆の厚みは、25~35μmであった。
<鋼板と被覆との間の境界部における最大Cu含有量>
 得られた被覆鋼板を切り出し、被覆鋼板の表面から板厚方向にGDSを行い、Cu含有量、Fe含有量を調査した。GDSの測定は、被覆鋼部材の幅方向端部から板幅(短手)の1/4の位置において、ランダムに5点行った。測定の結果、Feが85質量%以上、95質量%未満となる領域を境界部とし、この境界部における最大Cu含有量を求めた。測定は5回行い、これらの平均値を用いて鋼板と被覆の境界における最大Cu含有量とした。また、この境界部の最大Cu含有量と鋼板のCu含有量との比(境界部のCu比)を算出した。
 評価結果を表2A、表2Bに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 表2A、表2Bに示すとおり、本発明範囲を満足する発明例S1~S39は、所定の化学組成、組織を有する被覆鋼板が得られた。一方、本発明範囲を満足していない比較例s1~s46は、化学組成、境界部のCu比の少なくとも1つを満足しなかった。
<実施例2>
 実施例1で製造した被覆鋼板のうち、境界部が表3A、表3Bに示す最大Cu含有量、Cu含有量比を有する被覆鋼板を、表3A、表3Bに示す露点、昇温速度、加熱温度で加熱し、加熱温度の±10℃以内の範囲に60秒間保持し、表3A、表3Bに示す平均冷却速度でMs点以下まで冷却する熱処理を施し、平板形状の被覆鋼部材を得た。
 被覆鋼部材の鋼板基材の板厚方向に表面から板厚の1/4の位置の化学組成は、スラブの化学組成と同様であった。
 被覆鋼部材の金属組織は、発明例ではマルテンサイトが80面積%以上であった。一方、m3、m4、m5、m16については、マルテンサイトが80面積%未満であった。
 また、被覆の厚みは、25~35μmであった。
 得られた被覆鋼部材を切り出し、GDS(グロー放電発光分析)、引張試験、昇温水素分析試験を以下の方法で行い、表面から5.0μmの範囲における最大Cu含有量、引張強度、侵入水素量(He)を評価した。評価結果を表3A、表3Bに示す。
<表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量>
 被覆鋼部材の表面から板厚方向にGDSを行い、Cu含有量を調査した。GDSの測定は、被覆鋼部材の幅方向端部から板幅(短手)の1/4の位置において、ランダムに5点行った。測定の結果、被覆鋼部材の表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量を求めた。測定は5回行い、これらの平均値を用いて最大Cu含有量とした。また、表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量と鋼板基材のCu含有量との比(Cu濃化比(%))も算出した。
<引張強度>
 引張試験はASTM規格E8の規定に準拠して実施した。被覆鋼部材の均熱部位(端部から50mm以上離れた部位)を1.2mm厚まで研削した後、試験方向が圧延方向に平行になるように、ASTM規格E8のハーフサイズ板状試験片(平行部長さ:32mm、平行部板幅:6.25mm)を採取した。そして、3mm/minのひずみ速度で室温引張試験を行い、引張強度(最大強度)を測定した。本実施例においては、1500MPaを超える引張強度を有する場合を、高い強度を有すると評価した。
<侵入水素量(He)>
 被覆鋼部材の昇温水素分析を行い、侵入水素量を測定した。被覆鋼部材は熱処理後に‐10℃以下に冷却して凍結し、昇温水素分析にて100℃/hrで昇温し300℃までに放出される拡散性水素量を用いて、被覆鋼部材の侵入水素量(He)を評価した。
<限界水素量Hc>
 上記の平板の被覆鋼部材との素材として用いた被覆鋼板から100mm×30mmサイズのU曲げ用短冊試験片を採取し、上記の平板形状の被覆鋼部材に行った熱処理条件と同等の熱処理条件となるように加熱及びU曲げ金型で冷却しつつU字形状に加工し、U字形状に成形した試験片に応力を付与し、割れない限界の水素量を調査した。具体的には、U字試験片に0.6×TSの応力を付与した後に室温環境に放置し、最長一週間までの割れを観察した。割れなかった最高の露点、つまり最大の水素量により被覆鋼部材の限界水素量(Hc)を得た。評価結果を表3A、表3Bに示す。
 本実施例においては、Hcが、引張強度2.1GPa未満は0.30ppm以上、引張強度2.1~2.5GPa未満は0.25ppm以上、引張強度2.5GPa以上は0.20ppm以上であり、さらに、侵入水素量Heが0.30ppm未満かつ、限界水素量Hc未満である場合に、耐水素脆性に優れると評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 表3A、表3Bに示すとおり、本発明範囲を満足する発明例M1~M42は、組織、特性ともに良好な結果であるが、本発明範囲を満足していない比較例m1~m37は、化学組成または、表層へのCuの濃化が不十分であり、強度、耐水素脆性の少なくとも1つが劣っていた。
 本発明によれば、耐水素脆性に優れる高強度な被覆鋼部材および鋼板を得ることが可能となる。本発明に係る被覆鋼部材は、特に自動車の骨格部品として用いるのに好適である。本発明の鋼部材は、高強度かつ耐水素脆性に優れるので、自動車部品に適用した場合、燃費及び衝突安全性の向上に寄与する。
 1  鋼板基材
 2  Al及びFeを含有する被覆(Al-Fe系被覆)
 3  Cu濃化領域
 11  鋼板
 12  Alを含有する被覆(Al系被覆)
 13  境界部

Claims (6)

  1.  質量%で、
      C:0.25~0.65%、
      Si:0.10~1.00%、
      Mn:0.30~1.00%、
      P:0.050%以下、
      S:0.0100%以下、
      N:0.010%以下、
      Ti:0.010~0.100%、
      B:0.0005~0.0100%、
      Nb:0.02~0.10%、
      Mo:0.10~1.00%、
      Cu:0.15~1.00%、
      Ni:0.05~0.25%、
      Cr:0~1.00%、
      V:0~1.00%、
      Ca:0~0.010%、
      Al:0~1.00%、
      Sn:0~1.00%、
      W:0~1.00%、
      Sb:0~1.00%、
      Zr:0~1.00%、及び
      REM:0~0.30%
    を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼板基材と、
     前記鋼板基材の表面に形成され、Al及びFeを含有する被覆と、
    を有し、
     表面から深さ5.0μmまでの範囲における最大Cu含有量が前記鋼板基材のCu含有量に対して150%以上である
    ことを特徴とする被覆鋼部材。
  2.  質量%で、
      C:0.25~0.65%、
      Si:0.10~1.00%、
      Mn:0.30~1.00%、
      P:0.050%以下、
      S:0.0100%以下、
      N:0.010%以下、
      Ti:0.010~0.100%、
      B:0.0005~0.0100%、
      Nb:0.02~0.10%、
      Mo:0.10~1.00%、
      Cu:0.15~1.00%、
      Ni:0.05~0.25%、
      Cr:0~1.00%、
      V:0~1.00%、
      Ca:0~0.010%、
      Al:0~1.00%、
      Sn:0~1.00%、
      W:0~1.00%、
      Sb:0~1.00%、
      Zr:0~1.00%、及び
      REM:0~0.30%
    を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼板と、
     前記鋼板の表面上の、Alを含有する被覆と、
     前記鋼板と前記被覆との間に形成された境界部と、
    を有し、
     前記境界部における最大Cu含有量が前記鋼板の平均Cu含有量に対して80%以上である
    ことを特徴とする被覆鋼板。
  3.  質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼を溶製し、前記鋼を鋳造してスラブを得るスラブ準備工程と、
     前記スラブに熱間圧延を施して熱延鋼板とする熱間圧延工程と、
     前記熱延鋼板を巻き取る巻き取り工程と、
     必要に応じて、前記熱延鋼板に焼鈍を行う、熱延板焼鈍工程と、
     必要に応じて、前記熱延鋼板にデスケーリングを行い、冷間圧延を行って冷延鋼板とする冷間圧延工程と、
     必要に応じて、前記熱延鋼板又は前記冷延鋼板に対して焼鈍を行って焼鈍鋼板とする焼鈍工程と、
     前記熱延鋼板、前記冷延鋼板または前記焼鈍鋼板を、浴温が600℃以上のAl系めっき浴に浸漬することによってAl系被覆を形成し、その後、200℃以下まで30℃/秒未満の平均冷却速度で冷却する被覆工程と、
    を備える、ことを特徴とする被覆鋼板の製造方法。
  4.  さらに、前記被覆工程によって得られた被覆鋼板を、450~800℃の温度域で焼鈍する後熱処理工程を備える、
    ことを特徴とする請求項3に記載の被覆鋼板の製造方法。
  5.  質量%で、C:0.25~0.65%、Si:0.10~1.00%、Mn:0.30~1.00%、P:0.050%以下、S:0.0100%以下、N:0.010%以下、Ti:0.010~0.100%、B:0.0005~0.0100%、Nb:0.02~0.10%、Mo:0.10~1.00%、Cu:0.15~1.00%、Ni:0.05~0.25%、Cr:0~1.00%、V:0~1.00%、Ca:0~0.010%、Al:0~1.00%、Sn:0~1.00%、W:0~1.00%、Sb:0~1.00%、Zr:0~1.00%、及びREM:0~0.30%を含有し、残部がFe及び不純物である化学組成からなる鋼を溶製し、前記鋼を鋳造してスラブを得るスラブ準備工程と、
     前記スラブに熱間圧延を施して熱延鋼板とする熱間圧延工程と、
     前記熱延鋼板を巻き取る巻き取り工程と、
     必要に応じて、前記熱延鋼板に焼鈍を行う、熱延板焼鈍工程と、
     必要に応じて、前記熱延鋼板にデスケーリングを行い、冷間圧延を行って冷延鋼板とする冷間圧延工程と、
     必要に応じて、前記熱延鋼板又は前記冷延鋼板に対して焼鈍を行って焼鈍鋼板とする焼鈍工程と、
     前記熱延鋼板、前記冷延鋼板または前記焼鈍鋼板を、浴温が600℃以上のAl系めっき浴に浸漬することによってAl系被覆を形成し、その後、200℃以下まで30℃/秒未満の平均冷却速度で冷却して被覆鋼板とする被覆工程と、
     前記被覆鋼板を、露点30℃以下の雰囲気下にて1.0~100℃/秒の昇温速度で、Ac3点~(Ac3点+300)℃まで加熱し、その後、Ms点以下まで上部臨界冷却速度以上で冷却する熱処理工程と、
    を備える、ことを特徴とする被覆鋼部材の製造方法。
  6.  前記被覆工程後に、さらに、前記被覆鋼板を450~800℃の温度域で焼鈍する後熱処理工程を備える、
     ことを特徴とする請求項5に記載の被覆鋼部材の製造方法。
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