WO2021096148A1 - 평행하게 병렬 배치된 복수의 집전체를 포함하는 음극 및 이를 포함하는 이차전지 - Google Patents

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김일홍
장민철
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Definitions

  • the present invention relates to a negative electrode including a plurality of current collectors arranged in parallel and parallel to each other, and a secondary battery including the same.
  • lithium secondary batteries are widely used as an energy source for various electronic products as well as various mobile devices because of their high energy density and high operating voltage and excellent storage and lifespan characteristics.
  • the secondary battery is attracting attention as an energy source such as an electric vehicle or a hybrid electric vehicle, which has been proposed as a solution for solving air pollution such as conventional gasoline vehicles and diesel vehicles using fossil fuels.
  • a high-power battery is required.
  • This secondary battery is being developed as a model capable of realizing high voltage and high capacity at the request of consumers, and in order to realize high capacity, the cathode material, the anode material, the separator, and the four elements of the secondary battery within a limited space.
  • the electrolyte solution optimization process is required.
  • the easiest way to implement a high capacity is to put a large amount of electrode active material on a current collector to manufacture a high loading electrode.
  • electrode detachment occurs during electrode coating, drying, and rolling processes, resulting in lower lifespan characteristics and lower output characteristics, resulting in lower battery performance and stability. Can cause.
  • the present invention was invented in consideration of the above problems, and an object of the present invention is to provide a negative electrode having a new structure including a plurality of current collectors arranged in parallel with each other and a secondary battery having a high capacity including the same. .
  • the negative electrode for a secondary battery according to the present invention includes first to n-th current collectors disposed in parallel to each other (n is an integer between 2 and 5); And a mixture layer formed on one or both surfaces of each current collector.
  • a mixture layer formed on one or more of the current collectors includes an active material containing a silicon component
  • a mixture layer formed on another one or more of the current collectors includes an active material containing a carbon component.
  • one or more ends of the first to nth current collectors are connected to each other so as to be electrically connected.
  • the active material containing the silicon component is silicon (Si), silicon oxide (SiOx, 0 ⁇ x ⁇ 2), and a silicon-metal (M) alloy (here, the metal (M) is Sn, Li, Zn, In a specific example including at least one selected from the group consisting of Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Cr, and Ti) It is a structure that is set in parallel in succession.
  • the j-th current collector (j is an integer between 1 and n) is in the form of a metal plate in which a plurality of through-holes in the thickness direction are formed.
  • a k-th negative electrode including a k-th current collector (k is an integer between 1 to n-1) and a k-th mixture layer formed on one or both surfaces of the k-th current collector; And the k+1th current collector and the k+1th negative electrode including the k+1th mixture layer formed on one or both surfaces of the k+1th current collector, in contact with each other in the holding portion region in which the mixture layer is formed on the current collector. It is a structure that does not work.
  • the content of the active material containing the carbon component is based on 100% by weight of the mixture layer including the active material containing the carbon component, 90 to 98% by weight.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer formed on one or both surfaces of the first current collector and including an active material containing a silicon component; And a second mixture layer formed on one or both surfaces of the second current collector and including an active material containing a carbon component.
  • the first current collector is in the form of a metal plate in which a plurality of thickness direction through holes are formed.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel to each other; A first mixture layer formed on one surface of the first current collector; And a second mixture layer formed on one surface of the second current collector.
  • the first mixture layer is formed on a surface opposite to the surface of the first current collector facing the second current collector
  • the second mixture layer is formed on the surface of the second current collector facing the first current collector.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer formed on one surface of the first current collector; And a second mixture layer formed on one surface of the second current collector.
  • the first and second mixture layers are formed on opposite surfaces of the first and second current collectors, respectively.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer formed on both surfaces of the first current collector; And a second mixture layer formed on one surface of the second current collector.
  • the second mixture layer is formed on a surface of the second current collector facing the first current collector.
  • the present invention provides a secondary battery including the negative electrode described above.
  • the secondary battery includes a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode.
  • the cathode is as described above.
  • the secondary battery is a pouch-type lithium secondary battery.
  • the negative electrode for a secondary battery according to the present invention can provide a high-capacity secondary battery while suppressing a change in volume due to the adoption of an active material containing a silicon component.
  • 1 to 3 are cross-sectional views each showing the structure of a negative electrode for a secondary battery according to an embodiment.
  • 4 to 6 are cross-sectional views each illustrating a structure of a copper current collector used for a negative electrode for a secondary battery according to an embodiment.
  • FIG. 7 is a cross-sectional view schematically showing the structure of a secondary battery using a negative electrode according to an embodiment.
  • the electrode for a secondary battery according to the present invention includes first to n-th current collectors arranged in parallel to each other (n is an integer between 2 and 5); And a mixture layer formed on one or both surfaces of each current collector.
  • the mixture layer formed on one or more of the current collectors includes an active material containing a silicon component
  • the mixture layer formed on another one or more of the current collectors includes an active material containing a carbon component.
  • one or more ends of the first to nth current collectors are connected to each other so as to be electrically connected.
  • the negative electrode for a secondary battery according to the present invention has a structure including a plurality of current collectors arranged in parallel to each other and a mixture layer formed on the current collector.
  • the mixture layer formed on the current collector includes different types of active materials. Specifically, a mixture layer formed on one or more of the current collectors includes an active material containing a silicon component, and a mixture layer formed on another one or more of the current collectors includes an active material containing a carbon component.
  • two or more current collectors arranged in parallel are employed, a mixture layer in which an active material containing a silicon-based component is applied to one current collector, and an active material containing a carbon-based component is applied to the other current collector.
  • a mixture layer in which an active material containing a silicon-based component is applied to one current collector, and an active material containing a carbon-based component is applied to the other current collector.
  • the active material containing a silicon component is silicon (Si), silicon oxide (SiOx, 0 ⁇ x ⁇ 2), and a silicon-metal (M) alloy (here, the metal (M) is Sn, Li, Zn , Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Cr, and Ti includes at least one selected from the group consisting of at least one of).
  • the active material containing a silicon component is at least one of silicon (Si) and silicon oxide (SiOx, 0 ⁇ x ⁇ 2).
  • the active material containing a carbon component all of low crystalline carbon and/or high crystalline carbon may be used.
  • the low crystalline carbon at least one of soft carbon and hard carbon may be used.
  • High crystalline carbon includes natural graphite, kish graphite, pyrolytic carbon, mesophase pitch based carbon fiber, mesocarbon microbeads, mesophase pitches, and One or more of petroleum orcoal tar pitch derived cokes can be used.
  • the active material containing the carbon component is a commonly used graphite component.
  • Non-limiting examples of the current collector used for the negative electrode include copper, gold, nickel, or a foil manufactured by a copper alloy or a combination thereof.
  • the current collector may be used by stacking substrates made of the above materials.
  • the j-th current collector (j is an integer between 1 and n) is in the form of a metal plate in which a plurality of through-holes in the thickness direction are formed.
  • a k-th current collector (k is an integer between 1 to n-1) and a k-th mixture layer formed on one or both sides of the k-th current collector are provided.
  • a k-th cathode comprising; And the k+1th current collector and the k+1th negative electrode including the k+1th mixture layer formed on one or both surfaces of the k+1th current collector, in contact with each other in the holding portion region in which the mixture layer is formed on the current collector. It is a structure that does not work.
  • the current collectors applied to the negative electrode for a secondary battery according to the present invention have a structure arranged in parallel to each other, but one or more ends of the current collector are connected to be electrically connected, and at the same time, the holding parts coated with the mixture layer are not in contact with each other. It is not a structure. This prevents the occurrence of a short circuit inside the battery. If necessary, a separate separator may be partially or entirely formed between the current collectors. However, forming a separate separator between current collectors may complicate the structure of the electrode and reduce process efficiency during manufacturing. Therefore, by separating the current collectors by a predetermined distance, contact in the holding portion region described above can be blocked.
  • the present invention includes a structure in which a plurality of current collectors are arranged in parallel in parallel, and a mixture layer formed on each current collector may include different types of active material components.
  • the mixture layer including the active material containing the silicone component, the content of the active material containing the silicone component, based on 100% by weight of the mixture layer containing the active material containing the silicone component, 50 to It is in the range of 100% by weight.
  • the content of the active material containing the silicone component may be preferably in the range of 75 to 85% by weight.
  • the content of the active material containing the carbon component is based on 100% by weight of the mixture layer containing the active material containing the carbon component, 90 to 98% by weight. Specifically, the content of the active material containing the carbon component is in the range of 93 to 98% by weight.
  • the negative electrode for a secondary battery may include a conductive material and a binder commonly used in the art in addition to the active material.
  • the content of the active material is limited to 85% by weight or less.
  • the active material containing the silicon component causes a rapid volume change during the charging and discharging process, and thus, the deterioration of the electrode or the deterioration of the life of the battery is accelerated.
  • a relatively large amount of a binder and/or a conductive material component must be mixed.
  • the content of the active material can be increased by 90% by weight or more.
  • the active material containing a carbon component it is possible to mix a relatively small amount of a binder and/or a conductive material component. When the content of the binder and the conductive material component is increased, the content of the active material is relatively decreased, which causes a decrease in the capacity of the battery.
  • the negative electrode for a secondary battery includes: first and second current collectors disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer formed on one or both surfaces of the first current collector and including an active material containing a silicon component; And a second mixture layer formed on one or both surfaces of the second current collector and including an active material containing a carbon component.
  • the first current collector may be in the form of a metal plate in which a plurality of thickness direction through holes are formed.
  • the negative electrode for a secondary battery can be modified in various forms.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel to each other; A first mixture layer formed on one surface of the first current collector; And a second mixture layer formed on one surface of the second current collector, wherein the first mixture layer is formed on a surface opposite to a surface of the first current collector facing the second current collector, and the second mixture layer is 2 It is a structure formed on the surface of the current collector facing the first current collector.
  • the first and second mixture layers are formed on the same direction of the first and second current collectors, respectively, and may be formed, for example, as shown in FIG. 1.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer formed on one surface of the first current collector; And a second mixture layer formed on one surface of the second current collector, wherein the first and second mixture layers are formed on opposite surfaces of the first and second current collectors, respectively.
  • the first and second mixture layers are formed to face each other, and may be formed, for example, as shown in FIG. 2.
  • the negative electrode for a secondary battery may include: first and second current collectors disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer formed on both surfaces of the first current collector; And a second mixture layer formed on one surface of the second current collector, wherein the second mixture layer has a structure formed on a surface of the second current collector facing the first current collector.
  • the first current collector has a structure in which a mixture layer is formed on both sides
  • the second current collector has a structure in which a mixture layer is formed in the direction of the first current collector, and can be formed, for example, as shown in FIG. 3. .
  • the present invention provides a secondary battery including the negative electrode described above.
  • the secondary battery includes a positive electrode, a negative electrode, and a separator interposed between the positive electrode and the negative electrode.
  • the structure of the cathode is as described above.
  • the secondary battery is a pouch-type secondary battery.
  • the secondary battery is, for example, a pouch-type lithium secondary battery.
  • the lithium secondary battery may include, for example, an electrode assembly; A non-aqueous electrolyte solution impregnating the electrode assembly; And a battery case containing the electrode assembly and the non-aqueous electrolyte.
  • the positive electrode has a structure in which a positive electrode mixture layer is laminated on one or both surfaces of a positive electrode current collector.
  • the positive electrode active materials may each independently be a lithium-containing oxide, and may be the same or different.
  • As the lithium-containing oxide a lithium-containing transition metal oxide may be used.
  • the positive electrode mixture layer includes a conductive material and a binder polymer in addition to the positive electrode active material, and if necessary, may further include a positive electrode additive commonly used in the art.
  • the positive electrode active material may be a lithium-containing oxide, and may be the same or different.
  • a lithium-containing transition metal oxide may be used as the lithium-containing oxide.
  • the positive active material may be included in the range of 94 to 98.5% by weight in the positive active material layer.
  • the content of the positive electrode active material satisfies the above range, it is advantageous in terms of manufacturing a high-capacity battery and providing sufficient positive electrode conductivity or adhesion between electrode materials.
  • the current collector used for the positive electrode may be a metal having high conductivity, and may be used as long as it is a metal to which the positive electrode active material slurry can be easily adhered, and has no reactivity in the voltage range of the secondary battery.
  • the current collector for the positive electrode include a foil manufactured by aluminum, nickel, or a combination thereof.
  • the positive electrode active material layer further includes a conductive material.
  • the conductive material is typically added in an amount of 1 to 30% by weight based on the total weight of the mixture including the positive electrode active material.
  • Such a conductive material is not particularly limited as long as it has conductivity without causing chemical changes to the secondary battery.
  • the conductive material graphite such as natural graphite or artificial graphite; Carbon blacks such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and thermal black; Conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers; Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder; Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate; Conductive metal oxides such as titanium oxide; And one or more selected from the group consisting of polyphenylene derivatives and the like may be used.
  • graphite such as natural graphite or artificial graphite
  • Carbon blacks such as carbon black, acetylene black, ketjen black, channel black, furnace black, lamp black, and thermal black
  • Conductive fibers such as carbon fibers and metal fibers
  • Metal powders such as carbon fluoride, aluminum, and nickel powder
  • Conductive whiskey such as zinc oxide and potassium titanate
  • Conductive metal oxides such as titanium oxide
  • a binder polymer commonly used in the art may be used without limitation.
  • polyvinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene Poly (vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), PVDF-co-HFP), polyvinylidene fluoride (PVDF), polyacrylonitrile ), polymethyl methacrylate, styrene-butadiene rubber (SBR), and carboxyl methyl cellulose (CMC).
  • the separator may be used as long as it is a porous substrate used in a lithium secondary battery, and for example, a polyolefin-based porous membrane or a nonwoven fabric may be used, but is not particularly limited thereto.
  • polyolefin-based porous membrane examples include polyolefin-based polymers such as high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, and ultra-high molecular weight polyethylene, polyolefin-based polymers such as polypropylene, polybutylene, and polypentene, respectively, alone or as a mixture of them. There is one membrane.
  • nonwoven fabric in addition to the polyolefin nonwoven fabric, for example, polyethyleneterephthalate, polybutyleneterephthalate, polyester, polyacetal, polyamide, polycarbonate ), polyimide, polyetheretherketone, polyethersulfone, polyphenyleneoxide, polyphenylenesulfide, or polyethylenenaphthalene, respectively, alone or Nonwoven fabrics formed of polymers obtained by mixing them are exemplified.
  • the structure of the nonwoven fabric may be a sponbond nonwoven fabric composed of long fibers or a melt blown nonwoven fabric.
  • the thickness of the porous substrate is not particularly limited, but may be 5 to 50 ⁇ m, and the pore size and porosity present in the porous substrate are also not particularly limited, but may be 0.01 to 50 ⁇ m and 10 to 95%, respectively.
  • a porous coating layer including inorganic particles and a binder polymer may be further included on at least one surface of the porous substrate.
  • the electrolyte solution may include an organic solvent and an electrolyte salt, and the electrolyte salt is a lithium salt.
  • the lithium salt those commonly used in a non-aqueous electrolyte for a lithium secondary battery may be used without limitation.
  • organic solvents included in the above-described electrolyte those commonly used in lithium secondary battery electrolytes can be used without limitation, for example, ether, ester, amide, linear carbonate or cyclic carbonate, etc., alone or in combination of two or more Can be used.
  • a cyclic carbonate, a linear carbonate, or a carbonate compound that is a mixture thereof may be included.
  • cyclic carbonate compound examples include ethylene carbonate (EC), propylene carbonate (PC), 1,2-butylene carbonate, 2,3-butylene carbonate, 1,2-pentylene carbonate, Any one selected from the group consisting of 2,3-pentylene carbonate, vinylene carbonate, vinylethylene carbonate, and halides thereof, or a mixture of two or more thereof.
  • halides include, but are not limited to, fluoroethylene carbonate (FEC).
  • linear carbonate compound examples include any one selected from the group consisting of dimethyl carbonate (DMC), diethyl carbonate (DEC), dipropyl carbonate, ethylmethyl carbonate (EMC), methylpropyl carbonate, and ethylpropyl carbonate, or these A mixture of two or more of them may be representatively used, but is not limited thereto.
  • ethylene carbonate and propylene carbonate which are cyclic carbonates
  • organic solvents of high viscosity and have high dielectric constants so that lithium salts in the electrolyte can be more easily dissociated. If a low viscosity, low dielectric constant linear carbonate is mixed in an appropriate ratio and used, an electrolyte solution having a higher electrical conductivity can be prepared.
  • any one selected from the group consisting of dimethyl ether, diethyl ether, dipropyl ether, methylethyl ether, methylpropyl ether, and ethylpropyl ether, or a mixture of two or more thereof may be used. , But is not limited thereto.
  • esters among the organic solvents include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl propionate, ethyl propionate, propyl propionate, ⁇ -butyrolactone, ⁇ -valerolactone, ⁇ -caprolactone, ⁇ -Any one selected from the group consisting of valerolactone and ⁇ -caprolactone, or a mixture of two or more of them may be used, but the present invention is not limited thereto.
  • the injection of the non-aqueous electrolyte may be performed at an appropriate step in the manufacturing process of the electrochemical device, depending on the manufacturing process and required physical properties of the final product. That is, it can be applied before assembling the electrochemical device or at the final stage of assembling the electrochemical device.
  • the present invention provides a vehicle including the secondary battery described above.
  • the vehicle is a hybrid or electric vehicle.
  • the negative electrode for a secondary battery according to the present invention can be modified in various forms.
  • 1 to 3 are cross-sectional views schematically showing the structure of a negative electrode for a secondary battery according to an embodiment, respectively.
  • a negative electrode 100 for a secondary battery includes: first and second current collectors 110 and 120 disposed in parallel and parallel to each other; A first mixture layer 111 formed on one surface of the first current collector 110; And a second mixture layer 121 formed on one surface of the second current collector 120.
  • the first mixture layer 111 is formed on a surface opposite to a surface of the first current collector 110 facing the second current collector 120, and the second mixture layer 121 is a second current collector 120 It is a structure formed on the surface facing the first current collector 110 of.
  • the first and second mixture layers 111 and 121 are formed on the first and second current collectors 110 and 120 respectively in the same direction.
  • an electrode assembly having a structure in which a separator and an anode are sequentially positioned in a direction in which the first mixture layer 111 of the first current collector 110 is formed is formed.
  • one end of the first and second current collectors 110 and 120 has a structure in which a current collector bonding portion 130 that is fastened to be electrically connected is formed.
  • the first mixture layer 111 includes 80 parts by weight of Si and/or SiO as an active material component, 0.21 parts by weight of SWCNT and 9.79 parts by weight of SuperC as a conductive material, and PAA-PVA ((Polyacrylic acid)-(polyvinyl) as a binder component. alcohol)) 10 parts by weight of the active material was added to water as a solvent to prepare an active material slurry, followed by coating, drying, and pressing once on the first current collector 110.
  • a copper current collector having a structure in which a plurality of through holes are formed in the thickness direction shown in FIG. 4 was used.
  • the second mixture layer 121 has 96 parts by weight of graphite as an active material component, 1 part by weight of SuperC as a conductive material component, 1.5 parts by weight of CMC (carboxymethylcellulose) as a binder or thickener component, and SBR (Stylen- After adding 1.5 parts by weight of buthylene-Rubber) to water as a solvent to prepare an active material slurry, it was prepared by coating, drying, and pressing once on the second current collector 120.
  • the second current collector 120 was made of copper foil.
  • the negative electrode 200 for a secondary battery includes: first and second current collectors 210 and 220 disposed in parallel to each other; A first mixture layer 211 formed on one surface of the first current collector 210; And a second mixture layer 221 formed on one surface of the second current collector 220.
  • the first and second mixture layers 211 and 221 have a structure formed on opposite surfaces of the first and second current collectors 210 and 220, respectively.
  • the first and second mixture layers 211 and 221 are formed to face each other.
  • an electrode assembly having a structure in which a separator and a positive electrode are sequentially positioned in a direction opposite to the surface on which the first mixture layer 211 is formed is formed based on the first current collector 210.
  • one end of the first and second current collectors 210 and 220 has a structure in which a current collector bonding portion 230 that is fastened to be electrically connected is formed.
  • the composition of the first and second mixture layers 211 and 221 is the same as in the first embodiment described above.
  • the first current collector 210 used a copper current collector in the form of a mesh shown in FIG. 5, and the second current collector 220 used a copper foil.
  • a negative electrode 300 for a secondary battery includes: first and second current collectors 310 and 320 disposed in parallel to each other; First mixture layers 311 and 312 formed on both surfaces of the first current collector 310; And a second mixture layer 321 formed on one surface of the second current collector 320.
  • the second mixture layer 321 has a structure formed on a surface of the second current collector 320 facing the first current collector 310.
  • the first current collector 310 has a structure in which the mixture layers 311 and 312 are formed on both sides
  • the second current collector 320 has a structure in which the mixture layer 321 is formed in the direction of the first current collector 310 to be.
  • one end of the first and second current collectors 310 and 320 has a structure in which a current collector bonding portion 330 fastened to be electrically connected is formed.
  • the composition of the first and second mixture layers 311, 312, and 321 is the same as in the first embodiment described above.
  • the first current collector 310 used a copper current collector having a plurality of through-holes in the thickness direction shown in FIG. 6, and the second current collector 320 used a copper foil.
  • a secondary battery according to an embodiment of the present invention includes a positive electrode 20, a negative electrode 100, and a separator 10 interposed between the positive electrode 20 and the negative electrode 100.
  • the structure of the cathode 100 is the same as in the first embodiment described above.

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Abstract

본 발명은 서로 평행하게 병렬 배치된 복수의 집전체를 포함하는 음극 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것으로, 상기 음극은 실리콘 성분을 함유하는 활물질 채용에 따른 부피 변화를 억제하면서도 고용량 이차전지를 제공할 수 있다.

Description

평행하게 병렬 배치된 복수의 집전체를 포함하는 음극 및 이를 포함하는 이차전지
본 발명은 서로 평행하게 병렬 배치된 복수의 집전체를 포함하는 음극 및 이를 포함하는 이차전지에 관한 것이다.
본 출원은 2019. 11. 11.자 한국 특허 출원 제10-2019-0143778호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
모바일 기기에 대한 기술 개발과 수요의 증가로, 이차전지의 수요 또한 급격히 증가하고 있다. 그 중에서도, 리튬 이차전지는 에너지 밀도와 작동전압이 높고 보존과 수명 특성이 우수하다는 점에서, 각종 모바일 기기는 물론 다양한 전자 제품들의 에너지원으로 널리 사용되고 있다.
또한, 이차전지는, 화석 연료를 사용하는 기존의 가솔린 차량, 디젤 차량 등의 대기오염 등을 해결하기 위한 방안으로 제시되고 있는 전기자동차 또는 하이브리드 전기자동차 등의 에너지원으로 주목받고 있다. 전기자동차의 에너지원으로 적용하기 위해서는 고출력의 전지가 필요하다.
이러한 이차전지는, 소비자의 요구에 의해 고전압 및 고용량을 구현할수 있는 모델로 개발이 진행되고 있는데, 고용량을 구현하기 위해서는, 제한된 공간 내에 이차전지의 4대 요소인 양극재, 음극재, 분리막, 및 전해액의 최적화 공정이 요구된다.
일반적으로, 고용량을 구현하기 위한 가장 쉬운 방법은 집전체 상에 많은 양의 전극 활물질을 올려 고로딩 전극을 제조하는 것이다. 그러나, 이러한 방법은 일정 수준의 전극 접착력 또는 도전성이 확보되지 않으면 전극 코팅, 건조, 압연 공정 시에 전극 탈리가 발생하게 되어 수명 특성이 저하되고, 출력 특성 또한 저하되어 전지 성능 및 안정성이 저하되는 문제를 야기할 수 있다.
따라서, 높은 이론 용량을 가지면서도 소량의 바인더 및 도전재로도 충분한 전극 접착력을 가지면서도 출력 특성 저하를 방지하여 전반적인 전지의 성능을 향상시킬 수 있는 전극 개발에 대한 필요성이 높은 실정이다.
본 발명은 상기와 같은 문제점을 고려하여 창안된 것으로서, 본 발명은 서로 평행하게 병렬 배치된 복수의 집전체를 포함하는 새로운 구조의 음극 및 이를 포함하는 고용량의 이차전지를 제공하는 데 그 목적이 있다.
본 발명에 따른 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 내지 제n 집전체(n은 2 내지 5 사이의 정수임); 및 각 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 합제층을 포함한다. 구체적으로, 상기 집전체들 중 하나 이상에 형성된 합제층은 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하고, 상기 집전체들 중 또 다른 하나 이상에 형성된 합제층은 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함한다. 또한, 상기 제1 내지 제n 집전체의 일측 또는 그 이상의 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 구조이다.
하나의 예에서, 실리콘 성분을 함유하는 활물질은 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx, 0<x≤2) 및 실리콘-금속(M) 합금(여기서, 금속(M)은 Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Cr 및 Ti 중 1종 이상을 포함)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 구체적인 예에서, 상기 한 쌍의 판형 부재는 각각 n 개의 서브 판재가 서로 연속적으로 평행하게 집합된 구조이다.
또 다른 예에서, 제j 집전체(j는 1 내지 n 사이의 정수임)는 다수의 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태이다.
하나의 예에서, 제k 집전체(k는 1 내지 n-1 사이의 정수임)와 상기 제k 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 제k 합제층을 포함하는 제k 음극; 및 제k+1 집전체와 상기 제 k+1 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 제 k+1 합제층을 포함하는 제 k+1 음극은, 집전체에 합제층이 형성된 유지부 영역에서는 서로 접촉되지 않는 구조이다.
하나의 구체적인 예에서, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은, 실리콘 성분을 함유하는 활물질의 함량은, 상기 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층 100 중량%를 기준으로, 50 내지 100 중량%의 범위로, 합체층을 실리콘으로만 이루어진 얇은 필름층으로 제조하는 것도 가능하다.
또 다른 하나의 구체적인 예에서, 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은, 탄소 성분을 함유하는 활물질의 함량은, 상기 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층 100 중량%를 기준으로, 90 내지 98 중량% 범위이다.
하나의 예에서, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 일면 또는 양면에 형성되되, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면 또는 양면에 형성되되, 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 제2 합제층을 포함한다.
구체적인 예에서, 제1 집전체는 다수의 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태이다.
예를 들어, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 일면에 형성된 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함한다. 또한, 상기 제1 합제층은 제1 집전체의 제2 집전체를 향하는 면의 반대면에 형성되고, 상기 제2 합제층은 제2 집전체의 제1 집전체를 향하는 면에 형성된다.
또 다른 예를 들어, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 일면에 형성된 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함한다. 또한, 상기 제1 및 제2 합제층은 각각 제1 및 제2 집전체의 서로 대향하는 면에 형성된다.
또 다른 예를 들어, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 양면에 형성된 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함한다. 또한, 상기 제2 합제층은 제2 집전체의 제1 집전체를 향하는 면에 형성된다.
또한, 본 발명은 앞서 설명한 음극을 포함하는 이차전지를 제공한다.
하나의 예에서, 상기 이차전지는 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 개재된 분리막을 포함한다. 여기서, 상기 음극은 앞서 설명한 바와 같다.
예를 들어, 상기 이차전지는 파우치형 리튬 이차전지이다.
본 발명에 따른 이차전지용 음극은 실리콘 성분을 함유하는 활물질 채용에 따른 부피 변화를 억제하면서도 고용량 이차전지를 제공할 수 있다.
도 1 내지 3은 각각 실시 형태에 따른 이차전지용 음극의 구조를 도시한 단면도들이다.
도 4 내지 6은 각각 실시 형태에 따른 이차전지용 음극에 사용되는 구리 집전체의 구조를 도시한 단면도들이다.
도 7는 하나의 실시예에 따른 음극을 이용한 이차전지의 구조를 모식적으로 도시한 단면도이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세히 설명하기로 한다. 이에 앞서, 본 명세서 및 특허청구범위에 사용된 용어 또는 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에 따른 이차전지용 전극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 내지 제n 집전체(n은 2 내지 5 사이의 정수임); 및 각 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 합제층을 포함한다. 상기 집전체들 중 하나 이상에 형성된 합제층은 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하고, 상기 집전체들 중 또 다른 하나 이상에 형성된 합제층은 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함한다. 또한, 상기 제1 내지 제n 집전체의 일측 또는 그 이상의 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 구조이다.
본 발명에 따른 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 복수의 집전체와 상기 집전체에 형성된 합제층을 포함하는 구조이다. 또한, 상기 집전체에 형성된 합제층은 서로 다른 이종의 활물질을 포함한다. 구체적으로, 상기 집전체들 중 하나 이상에 형성된 합제층은 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하고, 상기 집전체들 중 또 다른 하나 이상에 형성된 합제층은 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함한다.
이차전지에 대한 고용량화 요구에 따라 음극 활물질로 실리콘계 성분을 투입하는 기술이 연구되고 있다. 그러나, 음극 활물질로 실리콘계 성분과 탄소계 성분을 혼합 적용하는 경우에는, 실리콘계 성분이 충방전 과정에서 큰 폭으로 부피 변화를 유발한다. 이러한 부피 변화는 전극의 퇴화 내지 전지의 수명 열화를 가속화하는 문제가 있다. 또한, 실리콘계 성분을 활물질로 적용하게 되면, 실리콘계 성분의 수명 향상을 위해 바인더 내지 도전재를 다량으로 혼합하여야 하는 한계가 있다. 그러나, 본 발명에서는 둘 이상의 병렬 배치된 집전체를 채용하고, 어느 하나의 집전체에는 실리콘계 성분을 포함하는 활물질을 적용한 합제층을 형성하고, 다른 집전체에는 탄소계 성분을 포함하는 활물질을 적용한 합제층을 형성한다. 이를 통해, 탄소계 성분을 포함하는 활물질을 적용한 합제층에는 바인더 내지 도전재의 함량을 줄임으로써, 전지의 용량을 극대화할 수 있다.
하나의 실시예에서, 실리콘 성분을 함유하는 활물질은 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx, 0<x≤2) 및 실리콘-금속(M) 합금(여기서, 금속(M)은 Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Cr 및 Ti 중 1종 이상을 포함)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함한다. 예를 들어, 실리콘 성분을 함유하는 활물질은 실리콘(Si) 및 실리콘 산화물(SiOx, 0<x≤2) 중 1종 이상이다.
또한, 탄소 성분을 함유하는 활물질은, 저결정 탄소 및/또는 고결정성 탄소 등이 모두 사용될 수 있다. 저결정성 탄소로는 연화탄소(soft carbon) 및 경화탄소 (hard carbon) 중 1종 이상을 사용할 수 있다. 고결정성 탄소로는 천연 흑연, 키시흑연 (Kish graphite), 열분해 탄소 (pyrolytic carbon), 액정피치계 탄소섬유 (mesophase pitch based carbon fiber), 탄소 미소구체 (mesocarbon microbeads), 액정피치 (Mesophase pitches) 및 석유와 석탄계 코크스 (petroleum orcoal tar pitch derived cokes) 중 1종 이상을 사용할 수 있다. 예를 들어, 상기 탄소 성분을 함유하는 활물질는 통상적으로 사용되는 흑연 성분이다.
상기 음극에 사용되는 집전체의 비제한적인 예로는 구리, 금, 니켈 또는 구리 합금 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있다. 또한, 상기 집전체는 상기 물질들로 이루어진 기재들을 적층하여 사용할 수도 있다. 하나의 실시예에서, 제j 집전체(j는 1 내지 n 사이의 정수임)는 다수의 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태이다. 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태의 집전체를 적용함으로써, 전해액 특히 리튬 이온이 이동할 수 있는 유로를 형성하게 된다.
또 다른 하나의 실시예에서, 본 발명에 따른 이차전지용 음극에서, 제k 집전체(k는 1 내지 n-1 사이의 정수임)와 상기 제k 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 제k 합제층을 포함하는 제k 음극; 및 제k+1 집전체와 상기 제 k+1 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 제 k+1 합제층을 포함하는 제 k+1 음극은, 집전체에 합제층이 형성된 유지부 영역에서는 서로 접촉되지 않는 구조이다. 본 발명에 따른 이차전지용 음극에 적용된 집전체들은 서로 평행하게 병렬 배치된 구조이되, 집전체의 일측 또는 그 이상의 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 구조이고, 동시에 합제층이 도포된 유지부는 서로 접촉되지 않는 구조이다. 이를 통해 전지 내부의 단락이 발생하는 것을 방지한다. 필요에 따라서는, 상기 각 집전체들 사이에는 별도의 분리막이 부분 또는 전부 형성된 구조일 수 있다. 그러나, 집전체들 사이에 별도의 분리막을 형성하는 것은, 전극의 구조가 복잡해지고 제조시 공정 효율이 저하될 수 있다. 따라서, 각 집전체들 사이를 일정 거리 이격함으로써, 앞서 설명한 유지부 영역에서의 접촉을 차단할 수 있다.
본 발명은 다수의 집전체가 평형하게 병렬로 배치된 구조를 포함하며, 각 집전체에 형성된 합제층은 서로 다른 이종의 활물질 성분을 포함할 수 있다.
하나의 실시예에서, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은, 실리콘 성분을 함유하는 활물질의 함량은, 상기 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층 100 중량%를 기준으로, 50 내지 100 중량% 범위이다. 구체적으로, 상기 실리콘 성분을 함유하는 활물질의 함량은 바람직하게는 75 내지 85 중량% 범위일 수 있다.
또 다른 하나의 실시예에서, 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은, 탄소 성분을 함유하는 활물질의 함량은, 상기 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층 100 중량%를 기준으로, 90 내지 98 중량% 범위이다. 구체적으로, 상기 탄소 성분을 함유하는 활물질의 함량은 93 내지 98 중량% 범위이다.
이차전지용 음극은 활물질 외에도 당해 분야에 통상적으로 사용되는 도전재 및 바인더를 포함할 수 있다. 본 발명에서는, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은, 활물질의 함량을 85 중량% 이하로 제한한다. 실리콘 성분을 함유하는 활물질은 충방전 과정에서 급격한 부피 변화를 유발하며, 이로 인해 전극의 퇴화 내지 전지의 수명 열화가 가속화된다. 이를 방지하기 위해서, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 합제층에 적용하기 위해서는 상대적으로 다량의 바인더 및/또는 도전재 성분을 혼합하여야 한다.
이에 반해, 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은, 활물질의 함량을 90 중량% 이상 높일 수 있다. 탄소 성분을 함유하는 활물질은 상대적으로 소량의 바인더 및/또는 도전재 성분을 혼합하는 것이 가능하다. 바인더와 도전재 성분의 함량이 증가하면, 활물질의 함량이 상대적으로 감소하게 되고, 이는 전지의 용량 저하를 유발하는 원인이 된다.
하나의 실시예에서, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 일면 또는 양면에 형성되되, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면 또는 양면에 형성되되, 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 제2 합제층을 포함하는 구조이다. 이 경우, 상기 제1 집전체는 다수의 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태일 수 있다.
본 발명에 따른 이차전지용 음극은 다양한 형태로 변형 가능하다. 예를 들어, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 일면에 형성된 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함하며, 상기 제1 합제층은 제1 집전체의 제2 집전체를 향하는 면의 반대면에 형성되고, 상기 제2 합제층은 제2 집전체의 제1 집전체를 향하는 면에 형성된 구조이다. 이 경우는 제1 및 제2 합제층이 각각 제1 및 제2 집전체에 형성된 동일한 방향의 면에 형성된 구조이며, 예를 들어, 도 1에 도시된 구조와 같이 형성 가능하다.
또 다른 예를 들어, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 일면에 형성된 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함하며, 상기 제1 및 제2 합제층은 각각 제1 및 제2 집전체의 서로 대향하는 면에 형성된 구조이다. 이 경우는 제1 및 제2 합제층이 서로 마주보는 형태로 형성된 구조이며, 예를 들어, 도 2에 도시된 구조와 같이 형성 가능하다.
또 다른 예를 들어, 상기 이차전지용 음극은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체; 상기 제1 집전체의 양면에 형성된 제1 합제층; 및 상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함하며, 상기 제2 합제층은 제2 집전체의 제1 집전체를 향하는 면에 형성된 구조이다. 이 경우는 제1 집전체에는 양면에 합제층이 형성된 구조이고, 제2 집전체에는 제1 집전체 방향으로 합제층이 형성된 구조이며, 예를 들어, 도 3에 도시된 구조와 같이 형성 가능하다.
또한, 본 발명은 앞서 설명한 음극을 포함하는 이차전지를 제공한다. 구체적으로 상기 이차전지는 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 개재된 분리막을 포함한다. 상기 음극의 구조는 앞서 설명한 바와 같다.
하나의 실시예에서, 상기 이차전지는 파우치형 이차전지이다. 또한, 본 발명에서 상기 이차전지는 예를 들어, 파우치형 리튬 이차전지이다. 상기 리튬 이차전지는 예를 들어, 전극 조립체; 상기 전극 조립체를 함침시키는 비수 전해액; 및 상기 전극 조립체와 상기 비수 전해액을 내장하는 전지 케이스를 포함한다.
양극은, 양극 집전제의 일면 또는 양면에 양극 합제층이 적층된 구조이다. 양극 활물질은 각각 독립적으로, 리튬 함유 산화물일 수 있으며, 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 리튬 함유 산화물로는, 리튬 함유 전이금속 산화물이 사용될 수 있다. 하나의 예에서, 양극 합제층은 양극 활물질 외에 도전재 및 바인더 고분자 등을 포함되며, 필요에 따라, 당업계에서 통상적으로 사용되는 양극 첨가제를 더 포함할 수 있다.
상기 양극 활물질은 리튬 함유 산화물일 수 있으며, 동일하거나 상이할 수 있다. 상기 리튬 함유 산화물로는, 리튬 함유 전이금속 산화물이 사용될 수 있다.
예를 들어, 상기 리튬 함유 전이금속 산화물은, Li xCoO 2(0.5<x<1.3), Li xNiO 2(0.5<x<1.3), Li xMnO 2(0.5<x<1.3), Li xMn 2O 4(0.5<x<1.3), Li x(Ni aCo bMn c)O 2(0.5<x<1.3, 0<a<1, 0<b<1, 0<c<1, a+b+c=1), Li xNi 1-yCo yO 2(0.5<x<1.3, 0<y<1), Li xCo 1-yMn yO 2(0.5<x<1.3, 0≤y<1), Li xNi 1-yMn yO 2(0.5<x<1.3, O≤y<1), Li x(Ni aCo bMn c)O 4(0.5<x<1.3, 0<a<2, 0<b<2, 0<c<2, a+b+c=2), Li xMn 2-zNi zO 4(0.5<x<1.3, 0<z<2), Li xMn 2-zCo zO 4(0.5<x<1.3, 0<z<2), Li xCoPO 4(0.5<x<1.3) 및 Li xFePO 4(0.5<x<1.3)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물일 수 있으며, 상기 리튬 함유 전이금속 산화물은 알루미늄(Al) 등의 금속이나 금속산화물로 코팅될 수도 있다. 또한, 상기 리튬 함유 전이금속 산화물 외에 황화물(sulfide), 셀렌화물(selenide) 및 할로겐화물(halide) 중 1 종 이상이 사용될 수 있다.
상기 양극 활물질은 양극 활물질층 중에 94 내지 98.5 중량% 범위로 포함될 수 있다. 양극 활물질의 함량이 상기 범위를 만족할 때 고용량 전지의 제작, 그리고 충분한 양극의 도전성이나 전극재간 접착력을 부여하는 면에서 유리하다.
상기 양극에 사용되는 집전체는 전도성이 높은 금속으로, 양극 활물질 슬러리가 용이하게 접착할 수 있는 금속이면서, 이차전지의 전압 범위에서 반응성이 없는 것이면 어느 것이라도 사용할 수 있다. 구체적으로 양극용 집전체의 비제한적인 예로는 알루미늄, 니켈 또는 이들의 조합에 의하여 제조되는 호일 등이 있다.
양극 활물질층은 도전재를 더 포함한다. 상기 도전재는 통상적으로 양극 활물질을 포함한 혼합물 전체 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%로 첨가된다. 이러한 도전재는 이차전지에 화학적 변화를 유발하지 않으면서 도전성을 가진 것이라면 특별히 제한되는 것은 아니다. 예를 들어, 상기 도전재로는 천연 흑연이나 인조 흑연 등의 흑연; 카본블랙, 아세틸렌 블랙, 케첸 블랙, 채널 블랙, 퍼네이스 블랙, 램프 블랙, 서머 블랙 등의 카본블랙; 탄소 섬유나 금속 섬유 등의 도전성 섬유; 불화 카본, 알루미늄, 니켈 분말 등의 금속 분말; 산화아연, 티탄산 칼륨 등의 도전성 위스키; 산화 티탄 등의 도전성 금속 산화물; 및 폴리페닐렌 유도체 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1 종 이상이 사용될 수 있다.
바인더 성분으로는 당업계에서 통상적으로 사용되는 바인더 고분자가 제한없이 사용될 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐리덴 플루오라이드-헥사플루오로프로필렌(Poly(vinylidene fluoride-co-hexafluoropropylene), PVDF-co-HFP), 폴리비닐리덴 플루오라이드(polyvinylidene fluoride, PVDF), 폴리아크릴로니트릴(polyacrylonitrile), 폴리메틸 메타크릴레이트(polymethyl methacrylate), 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubber, SBR), 카르복실 메틸 셀룰로오스(carboxyl methyl cellulose, CMC) 등의 다양한 종류의 바인더가 사용될 수 있다.
상기 분리막은 리튬 이차전지에서 사용되는 다공성 기재라면 모두 사용이 가능하고, 예를 들면 폴리올레핀계 다공성 막(membrane) 또는 부직포를 사용할 수 있으나, 이에 특별히 한정되는 것은 아니다.
상기 폴리올레핀계 다공성 막의 예로는, 고밀도 폴리에틸렌, 선형 저밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌, 초고분자량 폴리에틸렌과 같은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리펜텐 등의 폴리올레핀계 고분자를 각각 단독으로 또는 이들을 혼합한 고분자로 형성한 막(membrane)을 들 수 있다.
상기 부직포로는 폴리올레핀계 부직포 외에 예를 들어, 폴리에틸렌테레프탈레이트(polyethyleneterephthalate), 폴리부틸렌테레프탈레이트(polybutyleneterephthalate), 폴리에스테르(polyester), 폴리아세탈(polyacetal), 폴리아미드(polyamide), 폴리카보네이트(polycarbonate), 폴리이미드(polyimide), 폴리에테르에테르케톤(polyetheretherketone), 폴리에테르설폰(polyethersulfone), 폴리페닐렌옥사이드(polyphenyleneoxide), 폴리페닐렌설파이드(polyphenylenesulfide) 또는 폴리에틸렌나프탈렌(polyethylenenaphthalene) 등을 각각 단독으로 또는 이들을 혼합한 고분자로 형성한 부직포를 들 수 있다. 부직포의 구조는 장섬유로 구성된 스폰본드 부직포 또는 멜트 블로운 부직포일 수 있다.
상기 다공성 기재의 두께는 특별히 제한되지 않으나, 5 내지 50 ㎛일 수 있고, 다공성 기재에 존재하는 기공 크기 및 기공도 역시 특별히 제한되지 않으나 각각 0.01 내지 50 ㎛ 및 10 내지 95 %일 수 있다.
한편, 상기 다공성 기재로 구성된 분리막의 기계적 강도 향상 및 양극과 음극 사이의 단락 억제를 위해, 상기 다공성 기재의 적어도 일면에, 무기물 입자와 바인더 고분자를 포함하는 다공성 코팅층을 더 포함할 수 있다.
상기 전해액은 유기용매 및 전해질 염을 포함할 수 있으며, 상기 전해질 염은 리튬염이다. 상기 리튬염은 리튬 이차전지용 비수 전해액에 통상적으로 사용되는 것들이 제한 없이 사용될 수 있다. 예를 들어 상기 리튬염의 음이온으로는 F -, Cl -, Br -, I -, NO 3 -, N(CN) 2 -, BF 4 -, ClO 4 -, PF 6 -, (CF 3) 2PF 4 -, (CF 3) 3PF 3 -, (CF 3) 4PF 2 -, (CF 3) 5PF -, (CF 3) 6P -, CF 3SO 3 -, CF 3CF 2SO 3 -, (CF 3SO 2) 2N -, (FSO 2) 2N -, CF 3CF 2(CF 3) 2CO -, (CF 3SO 2) 2CH -, (SF 5) 3C -, CF 3(CF 2) 7SO 3 -, CF 3CO 2 -, CH 3CO 2 -, SCN - 및 (CF 3CF 2SO 2) 2N -로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상을 포함할 수 있다.
전술한 전해액에 포함되는 유기용매로는 리튬 이차전지용 전해액에 통상적으로 사용되는 것들을 제한없이 사용할 수 있으며, 예를 들면 에테르, 에스테르, 아미드, 선형 카보네이트 또는 환형 카보네이트 등을 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 그 중에서 대표적으로는 환형 카보네이트, 선형 카보네이트, 또는 이들의 혼합물인 카보네이트 화합물을 포함할 수 있다.
상기 환형 카보네이트 화합물의 구체적인 예로는 에틸렌 카보네이트(ethylene carbonate, EC), 프로필렌 카보네이트(propylene carbonate, PC), 1,2-부틸렌 카보네이트, 2,3-부틸렌 카보네이트, 1,2-펜틸렌 카보네이트, 2,3-펜틸렌 카보네이트, 비닐렌 카보네이트, 비닐에틸렌 카보네이트 및 이들의 할로겐화물로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물이 있다. 이들의 할로겐화물로는 예를 들면, 플루오로에틸렌 카보네이트(fluoroethylene carbonate, FEC) 등이 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 선형 카보네이트 화합물의 구체적인 예로는 디메틸 카보네이트(DMC), 디에틸 카보네이트(DEC), 디프로필 카보네이트, 에틸메틸 카보네이트(EMC), 메틸프로필 카보네이트 및 에틸프로필 카보네이트로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물 등이 대표적으로 사용될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
특히, 상기 카보네이트계 유기용매 중 환형 카보네이트인 에틸렌 카보네이트 및 프로필렌 카보네이트는 고점도의 유기용매로서 유전율이 높아 전해질 내의 리튬염을 보다 더 잘 해리시킬 수 있으며, 이러한 환형 카보네이트에 디메틸 카보네이트 및 디에틸 카보네이트와 같은 저점도, 저유전율 선형 카보네이트를 적당한 비율로 혼합하여 사용하면 보다 높은 전기 전도율을 갖는 전해액을 만들 수 있다.
또한, 상기 유기용매 중 에테르로는 디메틸 에테르, 디에틸 에테르, 디프로필 에테르, 메틸에틸 에테르, 메틸프로필 에테르 및 에틸프로필 에테르로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
그리고 상기 유기용매 중 에스테르로는 메틸 아세테이트, 에틸 아세테이트, 프로필 아세테이트, 메틸 프로피오 네이트, 에틸 프로피오네이트, 프로필 프로피오네이트, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, γ-카프로락톤, σ-발레로락톤 및 ε-카프로락톤으로 이루어진 군에서 선택되는 어느 하나 또는 이들 중 2종 이상의 혼합물을 사용할 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 비수 전해액의 주입은 최종 제품의 제조 공정 및 요구 물성에 따라, 전기화학소자의 제조 공정 중 적절한 단계에서 행해질 수 있다. 즉, 전기화학소자 조립 전 또는 전기화학소자 조립 최종 단계 등에서 적용될 수 있다.
또한, 본 발명은 앞서 설명한 이차전지를 포함하는 자동차를 제공한다. 구체적인 예에서, 상기 자동차는 하이브리드 또는 전기 자동차이다.
이하, 실시예 및 도면 등을 통해 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나, 본 명세서에 기재된 도면과 실시예에 기재된 구성은 본 발명의 일 실시예에 불과할 뿐이고 본 발명의 기술적 사상을 모두 대변하는 것은 아니므로, 본 출원시점에 있어서 이들을 대체할 수 있는 다양한 균등물과 변형예들이 있을 수 있음을 이해하여야 한다.
본 발명에 따른 이차전지용 음극은 다양한 형태로 변형 가능하다. 도 1 내지 3에는 각각 실시 형태에 따른 이차전지용 음극의 구조를 모식적으로 도시한 단면도들이다.
[제1 실시 형태]
도 1을 참조하면, 본 발명에 따른 이차전지용 음극(100)은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체(110, 120); 상기 제1 집전체(110)의 일면에 형성된 제1 합제층(111); 및 상기 제2 집전체(120)의 일면에 형성된 제2 합제층(121)을 포함한다. 상기 제1 합제층(111)은 제1 집전체(110)의 제2 집전체(120)를 향하는 면의 반대면에 형성되고, 상기 제2 합제층(121)은 제2 집전체(120)의 제1 집전체(110)를 향하는 면에 형성된 구조이다. 이 경우는 제1 및 제2 합제층(111, 121)이 각각 제1 및 제2 집전체(110, 120)에 형성된 동일한 방향의 면에 형성된 구조이다. 예를 들어, 상기 제1 집전체(110)의 제1 합제층(111)이 형성된 방향으로 분리막 및 양극이 순차적으로 위치하는 구조의 전극 조립체가 형성된다. 또한, 제1 및 제2 집전체(110, 120)의 일측 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 집전체 합지부(130)가 형성된 구조이다.
상기 제1 합제층(111)은 활물질 성분으로 Si 및/또는 SiO 80 중량부, 도전재로 SWCNT 0.21 중량부와 SuperC 9.79 중량부를 포함하고, 바인더 성분으로 PAA-PVA((Polyacrylic acid)-(polyvinyl alcohol)) 10 중량부를 용제인 물에 첨가하여 활물질 슬러리를 제조한 후, 제1 집전체(110) 상에 1회 코팅, 건조 및 압착하여 제조하였다. 제1 집전체(110)로는 도 4에 도시된 두께 방향으로 다수의 관통홀이 형성된 구조의 구리 집전체를 사용하였다.
또한, 상기 제2 합제층(121)은 활물질 성분으로 그라파이트(Graphite) 96 중량부, 도전재 성분으로 SuperC 1 중량부, 바인더 내지 증점제 성분으로 CMC(카르복시메틸셀룰로오스) 1.5 중량부와 SBR(Stylen-Buthylene-Rubber) 1.5 중량부를 용제인 물에 첨가하여 활물질 슬러리를 제조한 후, 제2 집전체(120) 상에 1회 코팅, 건조 및 압착하여 제조하였다. 상기 제2 집전체(120)는 구리 호일을 사용하였다.
[제2 실시 형태]
도 2를 참조하면, 본 발명에 따른 이차전지용 음극(200)은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체(210, 220); 상기 제1 집전체(210)의 일면에 형성된 제1 합제층(211); 및 상기 제2 집전체(220)의 일면에 형성된 제2 합제층(221)을 포함한다. 상기 제1 및 제2 합제층(211, 221)은 각각 제1 및 제2 집전체(210, 220)의 서로 대향하는 면에 형성된 구조이다. 이 경우는 제1 및 제2 합제층(211, 221)이 서로 마주보는 형태로 형성된 구조이다. 예를 들어, 상기 제1 집전체(210)를 기준으로 제1 합제층(211)이 형성된 면의 반대쪽 방향으로 분리막 및 양극이 순차적으로 위치하는 구조의 전극 조립체가 형성된다. 또한, 제1 및 제2 집전체(210, 220)의 일측 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 집전체 합지부(230)가 형성된 구조이다.
상기 제1 및 제2 합제층(211, 221)의 조성은 앞서 설명한 제1 실시 형태와 동일하다. 제1 집전체(210)는 도 5에 도시된 메쉬 형태의 구리 집전체를 사용하였고, 제2 집전체(220)는 구리 호일을 사용하였다.
[제3 실시 형태]
도 3을 참조하면, 본 발명에 따른 이차전지용 음극(300)은, 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체(310, 320); 상기 제1 집전체(310)의 양면에 형성된 제1 합제층(311, 312); 및 상기 제2 집전체(320)의 일면에 형성된 제2 합제층(321)을 포함한다. 상기 제2 합제층(321)은 제2 집전체(320)의 제1 집전체(310)를 향하는 면에 형성된 구조이다. 이 경우는 제1 집전체(310)에는 양면에 합제층(311, 312)이 형성된 구조이고, 제2 집전체(320)에는 제1 집전체(310) 방향으로 합제층(321)이 형성된 구조이다. 또한, 제1 및 제2 집전체(310, 320)의 일측 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 집전체 합지부(330)가 형성된 구조이다.
상기 제1 및 제2 합제층(311, 312, 321)의 조성은 앞서 설명한 제1 실시 형태와 동일하다. 제1 집전체(310)는 도 6에 도시된 다수의 두께 방향 관통형 홀이 형성된 구리 집전체를 사용하였고, 제2 집전체(320)는 구리 호일을 사용하였다.
[제4 실시 형태]
도 7는 본 발명에 따른 음극을 이용한 이차전지의 구조를 모식적으로 도시한 단면도이다. 도 7을 참조하면, 본 발명의 하나의 실시예에 따른 이차전지는, 양극(20), 음극(100) 및 양극(20)과 음극(100) 사이에 개재된 분리막(10)을 포함한다. 상기 음극(100)의 구조는 앞서 설명한 제1 실시 형태와 같다.
<부호의 설명>
10: 분리막
20: 양극
21: 양극 합제층
100, 200, 300: 음극
110, 210, 310: 제1 집전체
111, 211: 제1 합제층

Claims (13)

  1. 서로 평행하게 병렬 배치된 제1 내지 제n 집전체(n은 2 내지 5 사이의 정수임); 및
    각 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 합제층을 포함하며,
    상기 집전체들 중 하나 이상에 형성된 합제층은 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하고,
    상기 집전체들 중 또 다른 하나 이상에 형성된 합제층은 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하고,
    상기 제1 내지 제n 집전체의 일측 또는 그 이상의 단부는 전기적으로 연결되도록 체결된 구조인 이차전지용 음극.
  2. 제 1 항에 있어서,
    실리콘 성분을 함유하는 활물질은 실리콘(Si), 실리콘 산화물(SiOx, 0<x≤2) 및 실리콘-금속(M) 합금(여기서, 금속(M)은 Sn, Li, Zn, Mg, Cd, Ce, Ni, Fe, Cr 및 Ti 중 1종 이상을 포함)으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함하는 이차전지용 음극.
  3. 제 1 항에 있어서,
    제j 집전체(j는 1 내지 n 사이의 정수임)는 다수의 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  4. 제 1 항에 있어서,
    제k 집전체(k는 1 내지 n-1 사이의 정수임)와 상기 제k 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 제k 합제층을 포함하는 제k 음극; 및 제k+1 집전체와 상기 제 k+1 집전체의 일면 또는 양면에 형성된 제 k+1 합제층을 포함하는 제 k+1 음극은,
    집전체에 합제층이 형성된 유지부 영역에서는 서로 접촉되지 않는 구조인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  5. 제 1 항에 있어서,
    실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은,
    실리콘 성분을 함유하는 활물질의 함량은, 상기 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층 100 중량%를 기준으로, 50 내지 100 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  6. 제 1 항에 있어서,
    탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층은,
    탄소 성분을 함유하는 활물질의 함량은, 상기 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 합제층 100 중량%를 기준으로, 90 내지 98 중량% 범위인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 이차전지용 음극은,
    서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체;
    상기 제1 집전체의 일면 또는 양면에 형성되되, 실리콘 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 제1 합제층; 및
    상기 제2 집전체의 일면 또는 양면에 형성되되, 탄소 성분을 함유하는 활물질을 포함하는 제2 합제층을 포함하는 이차전지용 음극.
  8. 제 7 항에 있어서,
    제1 집전체는 다수의 두께 방향 관통홀이 형성된 금속 플레이트 형태인 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  9. 제 7 항에 있어서,
    상기 이차전지용 음극은,
    서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체;
    상기 제1 집전체의 일면에 형성된 제1 합제층; 및
    상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함하며,
    상기 제1 합제층은 제1 집전체의 제2 집전체를 향하는 면의 반대면에 형성되고,
    상기 제2 합제층은 제2 집전체의 제1 집전체를 향하는 면에 형성된 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 이차전지용 음극은,
    서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체;
    상기 제1 집전체의 일면에 형성된 제1 합제층; 및
    상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함하며,
    상기 제1 및 제2 합제층은 각각 제1 및 제2 집전체의 서로 대향하는 면에 형성된 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 이차전지용 음극은,
    서로 평행하게 병렬 배치된 제1 및 제2 집전체;
    상기 제1 집전체의 양면에 형성된 제1 합제층; 및
    상기 제2 집전체의 일면에 형성된 제2 합제층을 포함하며,
    상기 제2 합제층은 제2 집전체의 제1 집전체를 향하는 면에 형성된 것을 특징으로 하는 이차전지용 음극.
  12. 양극, 음극 및 양극과 음극 사이에 개재된 분리막을 포함하며,
    상기 음극은 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 따른 음극인 이차전지.
  13. 제 12 항에 있어서,
    상기 이차전지는 파우치형 리튬 이차전지인 것을 특징으로 하는 이차전지.
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