WO2021091420A1 - Способ переработки полиимидных материалов - Google Patents

Способ переработки полиимидных материалов Download PDF

Info

Publication number
WO2021091420A1
WO2021091420A1 PCT/RU2020/000476 RU2020000476W WO2021091420A1 WO 2021091420 A1 WO2021091420 A1 WO 2021091420A1 RU 2020000476 W RU2020000476 W RU 2020000476W WO 2021091420 A1 WO2021091420 A1 WO 2021091420A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
polyimide
processing
polymer
tetracarboxylic acid
derivatives
Prior art date
Application number
PCT/RU2020/000476
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Святослав Ярославович ГАДОМСКИЙ
Евгений Витальевич ГОЛОСОВ
Игорь Владимирович СЕДОВ
Original Assignee
Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской Академии наук (ФГБУН ИПХФ РАН)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской Академии наук (ФГБУН ИПХФ РАН) filed Critical Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт проблем химической физики Российской Академии наук (ФГБУН ИПХФ РАН)
Publication of WO2021091420A1 publication Critical patent/WO2021091420A1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G73/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing nitrogen with or without oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule, not provided for in groups C08G12/00 - C08G71/00
    • C08G73/06—Polycondensates having nitrogen-containing heterocyclic rings in the main chain of the macromolecule
    • C08G73/10—Polyimides; Polyester-imides; Polyamide-imides; Polyamide acids or similar polyimide precursors
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/141—Feedstock
    • Y02P20/143—Feedstock the feedstock being recycled material, e.g. plastics
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00—Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50—Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/62—Plastics recycling; Rubber recycling

Definitions

  • the invention relates to a method for processing polymeric materials of general structure III obtained by the polycondensation reaction of tetracarboxylic acid dianhydrides I with diamines II (Fig. 1 - General scheme for the preparation of polyimides III by the polycondensation reaction of tetracarboxylic acid anhydrides I with diamines II. ). Due to such properties of polyimides III as thermal stability, flexibility, and versatility (the possibility of using polyimides as a polymer matrix to create composite materials), such materials are increasingly used in various industries.
  • the disadvantages of the above methods include labor intensity, high cost, as well as the resulting mixture of a large number of difficult to separate low molecular weight products, the structure of which is significantly different from the original monomers.
  • the use of solid-state mechanochemistry is proposed [Olifirov, LK; Kaloshkin, SD; Ergin, KS Solid-State Recycling of Polyimide Film Waste // J Appl Polym Sci, 2013, Vol. 127, 4.].
  • polyimide waste is ground in a ball mill in the presence of various additives in order to obtain new thermostable mixtures and composites.
  • such an approach has a rather narrow scope of application, since the processed polyimide cannot be further used as a polymer matrix.
  • the objective of the present invention is to develop a cost-effective technology for the processing of polyimide materials, which would make it possible to isolate valuable products from spent polymers with minimal costs.
  • To solve this problem has been applied Inga- Manske approach to the synthesis of amines by Gabriel reaction ( Figure 2 -.
  • the general scheme of the reaction of the polymer flow Kapton ® c ammonia derivative I-YNgDde R H, NH2, an alkyl group).
  • the present invention shows for the first time that the Inga-Manske approach is applicable not only to low-molecular phthalimide derivatives, but also to polymer structures.
  • the polyimide treatment of the present invention is carried out at room temperature using ammonia derivatives such as hydrazine, ethylenediamine and ammonia itself (whereas in the classical Inga-Manske approach, only hydrazine is used).
  • ammonia derivatives such as hydrazine, ethylenediamine and ammonia itself
  • processing of polyimide was carried out by placing a film sample in an appropriate reagent solution.
  • ammonia vapors of its aqueous solutions were used for treatment.
  • the polyimide sample was kept for several days at room temperature over the vapor of an aqueous ammonia solution in a hermetically sealed container. Then, 4,4'-diaminodiphenyl ether is quantitatively isolated from the resulting powder by extraction.
  • NMR spectra were recorded on a Bruker DRX 500 instrument with an operating frequency of 500.13 MHz at a temperature of 298 K using tetramethylsilane as an internal standard.
  • IR spectra were recorded on a Bruker alfa spectrometer. Elemental analysis was performed on a CHNS / 0 Vario Micro cube elemental analyzer. As a sample was taken polyimide film Kapton ® (IV) (non-adhesive) of thickness 0.07 mm.
  • FIG. 1 shows a general scheme for the preparation of polyimides III by the polycondensation reaction of tetracarboxylic acid anhydrides I with diamines II.
  • Polyimide film Kapton ® (1.434 g) in a petri dish was placed in a desiccator (capacity of 1.5 liters) over pairs 100 ml of 25% ammonia solution.
  • the desiccator is sealed with a lid and kept in this state at a temperature of 20 ° C for five days.
  • the treated polymer sample is removed from the desiccator, dried in air for 8 hours, placed in an extractor and extracted with ethyl acetate for 10 hours. After extraction from ethyl acetate, 0.41 g of 4,4'-diaminodiphenyl ether is isolated (yield 54.6% based on the elementary unit of the starting polymer). Elemental analysis.
  • Polyimide film Kapton ® (1.382 g) in a petri dish was placed in a desiccator (capacity of 1.5 liters) over pairs 100 ml of 25% ammonia solution.
  • the desiccator is sealed with a lid and kept in this state at a temperature of 20 ° C for five days.
  • the treated polymer sample is removed from the desiccator, dried in air for 8 hours, placed in a desiccator (1.5 l) for 24 hours over the vapor of 100 ml of concentrated hydrochloric acid.
  • the resulting treated mass is added to a mixture of 50 ml of methanol and 30 ml of water, thoroughly mixed and filtered.
  • Kar1op ® polyimide film was placed in a solution of 400 mg of hydrazine monohydrate in 15 ml of methanol. The mixture is kept for 6 days without stirring at a temperature of 20 ° C. The resulting suspension is concentrated to 4-6 ml, 5 ml of ethyl acetate are added to it, mixed thoroughly and centrifuged. The solution separated from the precipitate is evaporated, the dry residue is dried under reduced pressure and a temperature of 50 ° C for 8 hours. The yield of 4,4'-diaminodiphenyl ether is 8.6 mg (91% based on an elementary unit of the starting polymer).
  • Kar1op ® polyimide film was placed in a solution of 400 mg of ethylenediamine in 15 ml of methanol. The mixture is kept for 15 days without stirring at a temperature of 20 ° C. The resulting suspension is concentrated to 4-6 ml, 5 ml of ethyl acetate are added to it, mixed thoroughly and centrifuged. The solution separated from the precipitate is evaporated, the dry residue is dried under reduced pressure and a temperature of 50 ° C for 8 hours. The yield of 4,4'-diaminodiphenyl ether is 8.4 mg (87% based on the elementary unit of the starting polymer).
  • the claimed invention makes it possible to process polyimide materials containing five-membered imide rings in their molecular structure.
  • diamine one of the two initial monomers of the polyimide structure
  • derivatives of tetracarboxylic acid the anhydride of which was used as the second monomer

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу переработки полимерных материалов, получаемых по реакции поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами. Предложен способ переработки полиимидных материалов, содержащих в своей молекулярной структуре пятичленные имидные циклы. Полимер обрабатывается аммиаком или его производными (гидразин, алкиламины), которые используются либо в виде паров, либо в виде раствора. В результате обработки получается смесь низкомолекулярных продуктов: диамин (один из двух исходных мономеров полиимидной структуры) и производные тетракарбоновой кислоты (ангидрид которой использовался в качестве второго мономера). Дальнейшая переработка полиимида сводится к выделению диамина путем экстракции из полученной смеси продуктов.

Description

Способ переработки полиимидных материалов
Область техники, к которой относится изобретение Изобретение относится к способу переработки полимерных материалов общей структуры III, получаемых по реакции поликонденсации диангидридов тетракарбоновых кислот I с диаминами II (Фиг. 1 - Общая схема получения полиимидов III по реакции поликонденсации ангидридов тетракарбоновых кислот I с диаминами II.). Благодаря таким свойствам полиимидов III, как термическая стабильность, гибкость и универсальность (возможность использования полиимидов в качестве полимерной матрицы для создания композиционных материалов), такие материалы находят все большее применение в различных отраслях промышленности. На сегодняшний день наиболее широкое распространение получили следующие коммерческие полимиды: Aurum, Duratron, Gemon, Kapton, Kerimid, Pyralin, Regulus, Sinthimid, Torlon, Vespel, и т.д. Причем сфера применения перечисленных выше полиимидных продуктов постоянно расширяется, в связи с чем чрезвычайно актуальной является задача поиска способов их переработки или утилизации.
Уровень техники
К настоящему моменту из уровня техники известно ограниченное число методов, позволяющих проводить переработку полиимидных структур. В работе [Huang, F.; Huang, Y.; Pan, Z. Depolymerization of ODPA/ODA Polyimide in a Fused Silica Capillary Reactor and Batch Autoclave Reactor from 320 to 350°C in Hot Compressed Water // Ind Eng Chem Res. 2012, 51(20), p. 7001-7006.] для этих целей предлагается использовать горячую сжатую воду в капиллярном реакторе в автоклаве. Процесс деполимеризации протекает при температурах порядка 300°С. Еще один метод высокотемпературной обработки полиимидов описан в работах [Kumagai, S.; Hosaka, Т.; Kameda, Т. Steam Pyrolysis of Polyimides: Effects of Steam on Raw Material Recovery // Environ. Sci. Technol., 2015, 49 (22), p. 13558-13565; Kumagai, S.; Hosaka, T.; Kameda, T. Pyrolysis and hydrolysis behaviors during steam pyrolysis of polyimide // J Anal Appl Pyrolysis, 2016, Volume 120, p. 75-81] - для деполимеризации предлагается использовать паровой пиролиз. К недостаткам приведенных выше методов следует отнести трудоемкость, дороговизну, а также получаемую на выходе смесь из большого количества трудно разделяемых низкомолекулярных продуктов, строение которых значительно отличается от исходных мономеров. Помимо высоких температур для переработки полиимидных материалов предлагается использование твердотельной механохимии [Olifirov, L.K.; Kaloshkin, S.D.; Ergin, K.S. Solid-State Recycling of Polyimide Film Waste // J Appl Polym Sci, 2013, Vol. 127, 4.]. В этом методе полиимидные отходы измельчаются в шаровой мельнице в присутствии различных добавок с целью получения новых термостабильных смесей и композитов. Однако подобный подход помимо высокой стоимости имеет довольно узкую сферу применения, поскольку переработанный полиимид в дальнейшем невозможно использовать в качестве полимерной матрицы.
Описание изобретения
Задачей настоящего изобретения является разработка рентабельной технологии переработки полиимидных материалов, которая с минимальными затратами позволила бы выделять ценные продукты из отработанных полимеров. Для решения поставленной задачи был применен подход Инга- Манске к синтезу аминов по реакции Габриэля (Фиг. 2 - Общая схема протекания реакции полимера Kapton®c производным аммиака Я-ЫНгДде R=H, NH2, алкильная группа). В настоящем изобретении впервые показано, что подход Инга-Манске применим не только для низкомолекулярных производных фталимида, но и для полимерных структур. В результате проделанной работы удалось выделить исходный мономер 4,4'- диаминодифениловый эфир (V) из коммерчески доступной полиимидной пленки Kapton®(IV). В отличие от широко известной методологии подхода Инга-Манске, предлагаемая в настоящем изобретении обработка полиимида проводится при комнатной температуре с использованием таких производных аммиака как гидразин, этилендиамин и сам аммиак (тогда как в классическом подходе Инга-Манске используется только гидразин). В случае использования алкиламинов и гидразина, переработка полиимида проводилась путем помещения образца пленки в соответствующий раствор реагента. При использовании аммиака, для обработки использовались пары его водных растворов. Для этих целей образец полиимида выдерживался в течение нескольких дней при комнатной температуре над парами водного раствора аммиака в герметично закрытой емкости. Затем из получаемого в результате такой обработки порошка путем экстракции количественно выделяют 4,4'-диаминодифениловый эфир.
ЯМР-спектры регистрировали на приборе Bruker DRX 500 с рабочей частотой 500,13 MHz при температуре 298 К и использовании в качестве внутреннего стандарта тетраметилсилана. ИК спектры снимали на спектрометре Bruker alfa. Элементный анализ проводили на CHNS/0 элементном анализаторе Vario Micro cube. В качестве образца полиимида была взята пленка Kapton®(IV) (без клеевой основы) толщиной 0.07 мм.
Краткое описание чертежей
На фиг. 1 дана общая схема получения полиимидов III по реакции поликонденсации ангидридов тетракарбоновых кислот I с диаминами II.
На фиг. 2 дана общая схема протекания реакции полимера Kapton®c производным аммиака R-NH2(rue R=H, NH2, алкильная группа).
Примеры
Ниже представлены примеры, характеризующие сущность настоящего изобретения.
Сущность предлагаемого изобретения характеризуется следующими примерами.
Пример 1.
Полиимидную пленку Kapton®( 1.434 г) на чашке Петри помещают в эксикатор (объемом 1.5 л) над парами 100 мл 25% раствора аммиака. Эксикатор герметично закрывают крышкой и выдерживают в таком состоянии при температуре 20°С в течение пяти дней. Затем обработанный образец полимера извлекают из эксикатора, сушат на воздухе в течение 8 часов, помещают в экстрактор и проводят экстракцию этилацетатом в течение 10 часов. После экстракции из этилацетата выделяют 0.41 г 4,4'- диаминодифенилового эфира (выход 54.6% при пересчете на элементарное звено исходного полимера). Элементный анализ. Найдено, %: С 71.02; Н 5.924; N 13.56. Расчет для C12H12N2O, %: С 71.98; Н 6.04; N 13.99; О 7.99. ИК спектр, см 1: 1618 (ср), 1492 (с), 1317 (сл), 1280 (сл), 1211 (с), 1120 (сл), 1084 (сл), 1006 (сл), 868 (ср), 822 (с), 814 (с), 718 (сл), 690 (сл), 561 (сл), 501 (ср), 434 (сл), 394 (сл). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (1отн, %): 201 (19.4), 200 (100, М+), 171 (19.4), 108 (35.6), 80 (20.6). Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-с16), d, м.д., (J, Гц): 4.6-4.9 (с, 4Н, NH2-AG), 6.50-6.53 (м, 4Н, Аг-Н), 6.61-6.65 (м, 4Н, Аг-Н).
Пример 2.
Полиимидную пленку Kapton®(1.382 г) на чашке Петри помещают в эксикатор (объемом 1.5 л) над парами 100 мл 25% раствора аммиака. Эксикатор герметично закрывают крышкой и выдерживают в таком состоянии при температуре 20°С в течение пяти дней. Затем обработанный образец полимера извлекают из эксикатора, сушат на воздухе в течение 8 часов, помещают на 24 часа в эксикатор (объемом 1.5 л) над парами 100 мл концентрированной соляной кислоты. Полученную обработанную массу прибавляют к смеси 50 мл метанола и 30 мл воды, тщательно перемешивают и отфильтровывают. Фильтрат упаривают до ~35 мл, после чего к остатку добавляют 25% водный раствор аммиака до pH ~10. Выпавший осадок 4,4'- диаминодифенилового эфира отфильтровывают, сушат. Выход 0.58 г (80.6% при пересчете на элементарное звено исходного полимера) бесцветных кристаллов. Элементный анализ. Найдено, %: С 71.54; Н 5.886; N 13.37. Расчет для C12H12N2O, %: С 71.98; Н 6.04; N 13.99; О 7.99. ИК спектр, см-1: 1618 (ср), 1492 (с), 1317 (сл), 1280 (сл), 1211 (с), 1120 (сл), 1084 (сл), 1006 (сл), 868 (ср), 822 (с), 814 (с), 718 (сл), 690 (сл), 561 (сл), 501 (ср), 434 (сл), 394 (сл). Масс-спектр (ЭУ, 70 эВ), m/z (1отн, %): 201 (19.4), 200 (100, М+), 171 (19.4), 108 (35.6), 93 (10), 80 (20.6), 65 (13). Спектр ЯМР 1Н (ДМСО-бб), d, м.д., (J, Гц): 4.6-4.9 (с, 4Н, NH2-Ar), 6.50-6.53 (м, 4Н, Аг-Н), 6.61-6.65 (м, 4Н, Аг-Н). Пример 3.
17.9 мг полиимидной пленки Кар1оп®помещают в раствор 400 мг гидразина моногидрата в 15 мл метанола. Смесь выдерживается в течение 6 суток без перемешивания при температуре 20°С. Полученную суспензию концентрируют до 4-6 мл, прибавляют к ней 5 мл этилацетата, тщательно перемешивают и центрифугируют. Отделенный от осадка раствор упаривают, сухой остаток сушат при пониженном давлении и температуре 50°С в течение 8 часов. Выход 4,4'-диаминодифенилового эфира 8.6 мг (91% при пересчете на элементарное звено исходного полимера). ИК спектр, см 1: 1618 (ср), 1492 (с), 1317 (сл), 1280 (сл), 1211 (с), 1120 (сл), 1084 (сл), 1006 (сл), 868 (ср), 822 (с), 814 (с), 718 (сл), 690 (сл), 561 (сл), 501 (ср), 434 (сл), 394 (сл).
Пример 4.
18.4 мг полиимидной пленки Кар1оп®помещают в раствор 400 мг этилендиамина в 15 мл метанола. Смесь выдерживается в течение 15 суток без перемешивания при температуре 20°С. Полученную суспензию концентрируют до 4-6 мл, прибавляют к ней 5 мл этилацетата, тщательно перемешивают и центрифугируют. Отделенный от осадка раствор упаривают, сухой остаток сушат при пониженном давлении и температуре 50°С в течение 8 часов. Выход 4,4'-диаминодифенилового эфира 8.4 мг (87% при пересчете на элементарное звено исходного полимера). ИК спектр, см 1: 1618 (ср), 1492 (с), 1317 (сл), 1280 (сл), 1211 (с), 1120 (сл), 1084 (сл), 1006 (сл), 868 (ср), 822 (с), 814 (с), 718 (сл), 690 (сл), 561 (сл), 501 (ср), 434 (сл), 394 (сл).
Таким образом, заявляемое изобретение позволяет перерабатывать полиимидные материалы, содержащих в своей молекулярной структуре пятичленные имидные циклы.
В результате обработки получается смесь низкомолекулярных продуктов: диамин (один из двух исходных мономеров полиимидной структуры) и производные тетракарбоновой кислоты (ангидрид которой использовался в качестве второго мономера). Дальнейшая переработка полиимида сводится к выделению диамина путем экстракции из полученной смеси продуктов.

Claims

Формула изобретения
1. Способ переработки полиимидов, содержащих в своей молекулярной структуре пятичленные имидные циклы, отличающийся тем, что полиимидный материал подвергают воздействию паров или растворов производного аммиака R-NH2 (где R = Н, NH2, алкильная группа).
2. Способ переработки полиимидов по п. 1, отличающийся тем, что из смеси продуктов, получаемых в результате обработки производным аммиака полиимидного материала, путём экстракции выделяют диамин, использовавшийся в качестве мономера при изготовлении перерабатываемого полиимида.
PCT/RU2020/000476 2019-11-07 2020-09-10 Способ переработки полиимидных материалов WO2021091420A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2019135650 2019-11-07
RU2019135650A RU2727921C1 (ru) 2019-11-07 2019-11-07 Способ переработки полиимидных материалов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2021091420A1 true WO2021091420A1 (ru) 2021-05-14

Family

ID=71741456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2020/000476 WO2021091420A1 (ru) 2019-11-07 2020-09-10 Способ переработки полиимидных материалов

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2727921C1 (ru)
WO (1) WO2021091420A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113354527A (zh) * 2021-06-17 2021-09-07 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种微波降解聚酰亚胺材料的方法
CN113372212A (zh) * 2021-06-17 2021-09-10 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种选择性断裂酰亚胺键回收聚酰亚胺的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1154480A (en) * 1966-01-06 1969-06-11 Du Pont Alkaline Hydrolysis of Polyimides

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
SU590317A1 (ru) * 1976-04-29 1978-01-30 Предприятие П/Я Р-6594 Способ переработки отходов производства полиимидов

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1154480A (en) * 1966-01-06 1969-06-11 Du Pont Alkaline Hydrolysis of Polyimides

Non-Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUANG FEN, HUANG YUANYUAN, PAN ZHIYAN: "Depolymerization of ODPA/ODA Polyimide in a Fused Silica Capillary Reactor and Batch Autoclave Reactor from 320 to 350°C in Hot Compressed Water", IND. ENG. CHEM. RES, vol. 51, no. 20, 2012, pages 7001 - 7006, XP055821157 *
KUMAGAI SHOGO, HOSAKA TOMOYUKI, KAMEDA TOMOHITO, YOSHIOKA TOSHIAKI: "Steam Pyrolysis of Polyimides: Effects of steam on Raw Material Recovery", ENVIRON. SCI. TECHNOL, vol. 49, no. 22, 2015, pages 13558 - 13565, XP055821163 *
KUMAGAI, S. ET AL.: "Pyrolysis and hydrolysis behaviors during steam pyrolysis of polyimide", J. ANAL. APPL. PYROLYSIS, vol. 120, 2016, pages 75 - 81, XP029650481, DOI: 10.1016/j.jaap.2016.04.011 *
OLIFIROV L.K., KALOSHKIN S.D., ERGIN K.S., TCHERDYNTSEV V.V., DANILOV V.D.: "Solid-State Recycling of Polyimide Film Waste", J APPL POLYM SCI, vol. 127, 2013, pages 2960 - 2968, XP055821153 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113354527A (zh) * 2021-06-17 2021-09-07 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种微波降解聚酰亚胺材料的方法
CN113372212A (zh) * 2021-06-17 2021-09-10 中国科学院山西煤炭化学研究所 一种选择性断裂酰亚胺键回收聚酰亚胺的方法

Also Published As

Publication number Publication date
RU2727921C1 (ru) 2020-07-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2021091420A1 (ru) Способ переработки полиимидных материалов
EP3368198B1 (en) Highly branched non-crosslinked aerogel, methods of making, and uses thereof
CA2985820C (en) Process for producing polyimides
Zhao et al. Efficient synthesis of camptothecin propargylamine derivatives in water catalyzed by macroporous adsorption resin-supported gold nanoparticles
SU528873A3 (ru) Способ получени производных 3,1-бензоксазинона-4
CN107159074A (zh) 一种缩短固相美拉德反应时间的方法
Chiriac et al. Formamide, a novel challenging reagent for the direct synthesis of non-N-substituted cyclic imides
CN108440366A (zh) 一种n-羟基琥珀酰亚胺的制备方法
RU2398790C2 (ru) Способ получения полиамидокислоты и полиимида на ее основе
CN107583614A (zh) 一种新型氨基化淀粉螯合材料及其制备方法
SU1650581A1 (ru) Способ получени жидкой изоциановой кислоты и устройство дл его осуществлени
WO2019200732A1 (zh) 一种吡喹酮的新工艺方法
SU654636A1 (ru) Способ получени полимеров, содержащих имидные звень
JP4497745B2 (ja) ポリマレイミド粉体の製造方法
SU477155A1 (ru) Способ получени -замещенных моно- или ди- имидов ароматических ди- или тетра-карбоновых кислот
JP2001106940A (ja) デンドリマーグラフト微粉末の製造方法
Chiriac et al. Synthesis of aromatic amides at room temperature using triphenyl phosphite-4-dimethylaminopyridine as reagent
RU2237669C1 (ru) Способ получения 5-хлор-4-/(2-имидазолин-2-ил)амино/2,1,3-бензотиадиазола
SU448172A1 (ru) Способ получени -замещенных ариламидов адамантанкарбоновой кислоты
CN1285577C (zh) N－甲基邻苯二甲酰亚胺的制备工艺
JPS60112759A (ja) Ν−フエニルマレイミド類の製造法
SU590317A1 (ru) Способ переработки отходов производства полиимидов
EP0172274B1 (en) A method for preparing polyimide prepolymers
SU726124A1 (ru) Способ получени полимерной композиции
JPH05140095A (ja) マレイミドの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20884149

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 20884149

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1