WO2021084625A1

WO2021084625A1 - 偏光板、偏光板の製造方法および液晶表示装置

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Publication number: WO2021084625A1
Application number: PCT/JP2019/042415
Authority: WO
Inventors: 俊平一色
Original assignee: コニカミノルタ株式会社
Priority date: 2019-10-29
Filing date: 2019-10-29
Publication date: 2021-05-06
Also published as: JPWO2021084625A1; TW202120319A; CN114600011A; JP7447909B2; CN114600011B

Abstract

本発明の偏光板は、偏光子と、その一方の面に配置された保護フィルムＡと、他方の面に配置された保護フィルムＢと、保護フィルムＢの偏光子とは反対側の面に配置された粘着剤層とを含む。保護フィルムＢは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含む。（メタ）アクリル系樹脂は、その全構造単位に対して、５０～９５質量％のメタクリル酸メチル単位と、１～２５質量％のフェニルマレイミド単位と、１～２５質量％のアクリル酸アルキルエステル単位とを含む共重合体である。保護フィルムＡの平衡含水率をａ（質量％）、保護フィルムＢの平衡含水率をｂ（質量％）としたとき、ａ＜ｂを満たす。

Description

偏光板、偏光板の製造方法および液晶表示装置

　本発明は、偏光板、偏光板の製造方法および液晶表示装置に関する。

　液晶表示装置などの表示装置に用いられる偏光板は、偏光子と、その両面に配置された保護フィルムとを含む。保護フィルムとしては、優れた透明性や寸法安定性、低吸湿性を有することから、（メタ）アクリル系樹脂フィルムが用いられている。

　そのような偏光板として、例えば偏光子と、当該偏光子の視認側の面に配置された（メタ）アクリル系樹脂フィルム（保護フィルム）と、当該偏光子の液晶セル側の面に配置されたノルボルネン系樹脂フィルム（保護フィルム）とを含む偏光板が知られている（例えば特許文献１および２）。

　ところで、偏光板は、通常、偏光子の両面にそれぞれ保護フィルムを、接着剤を介して貼り合わせる工程を経て製造される。用いられる保護フィルムは、製膜された後、ロール状に巻き取られてロール体として保管された後、偏光板の製造時に繰り出されて使用される。

　しかしながら、保護フィルムをロール体の状態で一定期間保管する間に巻き変形を生じやすく、それにより、ロール体のフィルムの表面にくぼみなどの表面欠陥を生じることがあった。このような表面欠陥を有する保護フィルムは、光学用途には適さない。

　これに対し、保護フィルムを所定の温度で熱処理することで、偏光子との貼り合わせ前の保護フィルムの表面欠陥を修復する方法が知られている（例えば特許文献１および２）。

特開２０１３－２５４１３３号公報特開２０１７－１２０４４０号公報

　しかしながら、特許文献１や２に示されるような熱処理を行っても、くぼみなどの表面欠陥を十分にはなくすことができなかった。

　これに対して、本発明者らは、熱処理の前に温水処理をさらに行うことで、巻き変形に伴う表面欠陥を顕著に修復できることを見出した。一方で、温水処理を行うことにより、保護フィルムの内部に水分が残りやすく、得られる液晶表示装置においてリング状のムラを生じやすいという新たな問題が見出された。

　本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、保護フィルムの表面欠陥を修復しつつ、液晶表示装置におけるリング状のムラを抑制できる偏光板、偏光板の製造方法およびそれを用いた液晶表示装置を提供することを目的とする。

　上記課題は、以下の構成によって解決することができる。

　本発明の偏光板は、偏光子と、前記偏光子の一方の面に配置された保護フィルムＡと、前記偏光子の他方の面に配置された保護フィルムＢと、前記保護フィルムＢの前記偏光子とは反対側の面に配置された粘着剤層とを含む偏光板であって、前記保護フィルムＢは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含み、前記（メタ）アクリル系樹脂は、前記（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して、５０～９５質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位と、１～２５質量％のフェニルマレイミドに由来する構造単位と、１～２５質量％のアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体であり、前記保護フィルムＡの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をａ（質量％）、前記保護フィルムＢの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をｂ（質量％）としたとき、下記式（１）を満たす。
　式（１）　ａ＜ｂ

　本発明の偏光板の製造方法は、保護フィルムＢを、３０℃以上の温水で処理する工程と、前記保護フィルムＢのガラス転移温度をＴｇとしたとき、前記処理された保護フィルムＢを（Ｔｇ－７０）～（Ｔｇ＋１０）℃で熱処理する工程と、前記熱処理された保護フィルムＢを偏光子の一方の面に貼り合わせ、保護フィルムＡを前記偏光子の他方の面に貼り合わせる工程と、前記保護フィルムＢの前記偏光子とは反対側の面に、粘着剤層を形成する工程とを有し、前記保護フィルムＢは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含み、前記（メタ）アクリル系樹脂は、前記（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して、５０～９５質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位と、１～２５質量％のフェニルマレイミドに由来する構造単位と、１～２５質量％のアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体であり、前記保護フィルムＡの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をａ（質量％）、前記保護フィルムＢの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をｂ（質量％）としたとき、下記式（１）を満たす。
　式（１）　ａ＜ｂ

　本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、前記液晶セルの一方の面に配置された第一偏光板と、前記液晶セルの他方の面に配置された第二偏光板と、を有し、前記第一偏光板と前記第二偏光板の少なくとも一方は、本発明の偏光板であり、前記偏光板の前記粘着剤層は、前記液晶セルと接着されている。

　本発明によれば、保護フィルムの表面欠陥を修復しつつ、液晶表示装置におけるリング状のムラを抑制できる偏光板、偏光板の製造方法およびそれを用いた液晶表示装置を提供することができる。

図１は、本発明の一実施の形態に係る偏光板を示す断面図である。図２は、本発明の一実施の形態に係る液晶表示装置を示す断面図である。

　本発明者らは、表示装置におけるリング状のムラの発生要因は、主に、以下の２点にあると推測している。

　まず、偏光板の製造工程において、保護フィルムＢを温水処理した時の水分が、その後の乾燥処理によっても偏光板の内部から十分には抜けきれずに不均一に残りやすい、すなわち、温水処理時の水分が偏光板の内部にリング状に残りやすい（要因１）。

　さらに、偏光子の視認側の面（粘着剤層が配置される側とは反対側）に、透湿性の低い保護フィルムＡを配置すると、保護フィルムＢ内に残っている水分が、偏光板の外部に排出されにくくなる。それにより、偏光板の内部に水分が溜まりやすく、リング状のムラを一層生じやすい（要因２）。

　これに対し、本発明者らは、偏光子の液晶セル側（粘着剤層が配置される側）の保護フィルムＢの平衡含水率ｂを、視認側の保護フィルムＡの平衡含水率ａよりも高くすることで、リング状のムラを抑制できることを見出した。これは、含水しやすい粘着剤層が、保護フィルムＢと接していることで、保護フィルムＢ内の水分（例えば偏光子側にある水分）が粘着剤層側へ移動しやすくなり、粘着剤層を介して外部へ排出されやすくなるからであると考えられる。

　保護フィルムＢの平衡含水率ｂを相対的に高くするためには、保護フィルムＢに含まれる（メタ）アクリル系樹脂が、フェニルマレイミドに由来する構造単位を含むことが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位は、嵩高い構造を有するため、フィルムのマトリクス中に水分子が移動できるようなミクロな空隙を形成しやすく、水を適度に移動させやすい。また、フェニルマレイミドは極性が適度に高いため、水分子との親和性も適度に高く、水分子を引き寄せやすい。

　一方で、保護フィルムＢの平衡含水率ｂを相対的に大きくしすぎると、保護フィルムＢと保護フィルムＡの寸法変化量の差が大きくなり、偏光板のカールなどを生じる虞がある。本発明では、保護フィルムＢがゴム粒子を含むため、水分の出入りに伴う寸法変化による応力も緩和しうるため、偏光板のカールを生じにくくすることができる。

　以下、本発明の実施の形態について、図面を参照して詳細に説明する。

　１．偏光板
　図１は、本実施の形態に係る偏光板１００を示す断面図である。

　図１に示されるように、本実施の形態に係る偏光板１００は、偏光子１１０（偏光子）と、その一方の面に配置された保護フィルム１２０Ａ（保護フィルムＡ）と、他方の面に配置された保護フィルム１２０Ｂ（保護フィルムＢ）と、保護フィルム１２０Ａと偏光子１１０との間に配置された接着剤層１３０Ａ（接着剤層Ａ）と、保護フィルム１２０Ｂと偏光子１１０との間に配置された接着剤層１３０Ｂ（接着剤層Ｂ）とを有する。

　また、偏光板１００は、保護フィルム１２０Ｂの偏光子１１０とは反対側の面に配置された粘着剤層１４０をさらに有する。粘着剤層１４０は、偏光板１００を、液晶セルなどの表示素子（不図示）に貼り付けるための層である。粘着剤層１４０の表面は、通常、剥離フィルム（不図示）で保護されている。

　１－１．偏光子
　偏光子は、一定方向の偏波面の光だけを通す素子である。偏光子は、通常、ポリビニルアルコール系偏光フィルムでありうる。ポリビニルアルコール系偏光フィルムの例には、ポリビニルアルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものや、二色性染料を染色させたものが含まれる。

　ポリビニルアルコール系偏光フィルムは、ポリビニルアルコール系フィルムを一軸延伸した後、ヨウ素または二色性染料で染色したフィルム（好ましくはさらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよいし；ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素または二色性染料で染色した後、一軸延伸したフィルム（好ましくは、さらにホウ素化合物で耐久性処理を施したフィルム）であってもよい。偏光子１１０の吸収軸は、通常、最大延伸方向と平行である。

　ポリビニルアルコール系偏光フィルムとしては、例えば、特開２００３－２４８１２３号公報、特開２００３－３４２３２２号公報等に記載のエチレン単位の含有量１～４モル％、重合度２０００～４０００、けん化度９９．０～９９．９９モル％のエチレン変性ポリビニルアルコールが用いられる。

　偏光子の厚みは、５～３０μｍであることが好ましく、偏光板を薄型化する観点などから、５～２０μｍであることがより好ましい。

　１－２．保護フィルムＡ
　保護フィルムＡは、透明性を有する樹脂フィルムであればよく、特に制限されない。湿熱耐久性を高める観点では、保護フィルムＡの平衡含水率ａ（質量％）は、保護フィルムＢの平衡含水率ｂ（質量％）よりも低いことが好ましい。すなわち、保護フィルムＡは、下記式（１）の関係を満たすことが好ましい。
　式（１）　ａ＜ｂ

　保護フィルムＡの平衡含水率ａは、１．５質量％未満であることが好ましい。保護フィルムＡの平衡含水率ａが低いと、環境中の水分が偏光板の内部に浸透しにくいため、当該水分による偏光子の劣化を抑制しやすい。保護フィルムＡの平衡含水率ａは、０．３～１．４質量％であることがより好ましい。

　保護フィルムＡの平衡含水率ａは、以下の手順で測定することができる。
　１）２３℃５５％ＲＨ下で４８時間調湿した後、保護フィルムの重量を測定する（重量Ｍ１）。重量の測定は、２３℃５５％ＲＨ下で行う。
　２）次いで、保護フィルムをオーブンにて１３０℃で８時間乾燥させる。その後、前述と同様にして、保護フィルムの重量（重量Ｍ２）を測定する。
　３）上記１）と２）で得られた重量Ｍ１およびＭ２を、下記式に当てはめて、平衡含水率を算出する。
　平衡含水率（質量％）＝｛（Ｍ１－Ｍ２）／Ｍ２｝×１００

　保護フィルムＡの平衡含水率ａは、フィルムの組成（特に樹脂や添加剤の種類）などによって調整することができる。保護フィルムＡの平衡含水率ａを低くするためには、保護フィルムＡに含まれる樹脂は、保護フィルムＢに含まれる樹脂よりも極性が低い樹脂（極性基を有するモノマーに由来する構造単位の含有量が少ない樹脂）を用いることが好ましい。

　保護フィルムＡを構成する樹脂は、上記の平衡含水率の関係を満たすものであればよく、特に制限されないが、例えばフェニルマレイミドなどの極性基を有するモノマーに由来する構造単位の含有量が少ないかまたは含まない（メタ）アクリル系樹脂、ポリエステル樹脂、シクロオレフィン系樹脂でありうる。

　１－２－１．樹脂
　（（メタ）アクリル系樹脂）
　保護フィルムＡに含まれる（メタ）アクリル系樹脂は、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を含む単独重合体であってもよいし、メタクリル酸メチルに由来する構造単位と、それと共重合可能なメタクリル酸メチル以外の共重合モノマーに由来する構造単位とを含む共重合体であってもよい。

　共重合モノマーは、特に制限されず、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、六員環ラクトン（メタ）アクリル酸エステルなどの、メタクリル酸メチル以外のアルキル基の炭素数が１～１８の（メタ）アクリル酸エステル類；（メタ）アクリル酸などのα，β－不飽和酸；マレイン酸、フマル酸、イタコン酸などの不飽和基含有二価カルボン酸；スチレン、α－メチルスチレンなどの芳香族ビニル類；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのα，β－不飽和ニトリル類；マレイミド、Ｎ－置換マレイミドなどのマレイミド類；無水マレイン酸、グルタル酸無水物が含まれる。共重合モノマーは、１種類で用いてもよいし、２種類以上を併用してもよい。

　中でも、保護フィルムＡに含まれる（メタ）アクリル系樹脂は、α，β－不飽和酸や、不飽和基含有二価カルボン酸、α，β－不飽和ニトリル類、マレイミド類、無水マレイン酸、グルタル酸無水物などの極性基を有する共重合モノマーに由来する構造単位の含有量が、保護フィルムＢの（メタ）アクリル系樹脂よりも少ないか、または、含まないことが好ましい。中でも、保護フィルムＡの平衡含水率を上記範囲に調整しやすい観点などから、メタクリル酸メチルの単独重合体（ポリメチルメタクリレート）が好ましい。

　メタクリル酸メチルに由来する構造単位の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して８０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂のモノマーの種類や組成は、^１Ｈ－ＮＭＲにより特定することができる。

　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、９０℃以上であることが好ましく、１００～１５０℃であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂のＴｇが９０℃以上である保護フィルムＡは、良好な耐熱性を有しうる。

　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いて、ＪＩＳＫ７１２１－２０１２またはＡＳＴＭＤ３４１８－８２に準拠して測定することができる。

　（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されず、製膜法に応じて、適宜設定されうる。例えば、保護フィルムＡが溶融流延法で製膜される場合、（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、１０万～３０万であることが好ましい。保護フィルムＡが溶液流延法で製膜される場合、（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、４０万～３００万であることが好ましく、５０万～２００万であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量が上記範囲であると、製膜性を損なうことなく、フィルムに十分な機械的強度（靱性）を付与しうる。

　（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によりポリスチレン換算にて測定することができる。具体的には、東ソー社製ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ）、カラム（東ソー社製ＴＳＫ－ＧＥＬＧ６０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ４０００ＨＸＬ－Ｇ３０００ＨＸＬ直列）を用いて測定することができる。測定条件は、後述する実施例と同様としうる。

　（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、保護フィルムＡに対して６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。

　（ポリエステル樹脂）
　ポリエステル樹脂の例には、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが含まれる。中でも、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が好ましい。

　（シクロオレフィン系樹脂）
　シクロオレフィン系樹脂は、特に制限されないが、溶液流延法で製膜しやすい観点から、極性基を有するノルボルネン単量体に由来する構造単位を含む重合体であることが好ましい。

　極性基を有するノルボル系単量体は、下記式（２）で表される。

　式（２）のＲ^１～Ｒ^４のうち少なくとも一つは、極性基であることが好ましい。極性基の例には、カルボキシ基、ヒドロキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アミノ基、アミド基、シアノ基、およびこれらの基がアルキレン基などの連結基を介して結合した基などが含まれる。このような極性基を有するノルボルネン系単量体に由来する構造単位を有するシクロオレフィン系樹脂は、溶液流延法で製膜する際に溶媒に溶解させやすいだけでなく、得られるフィルムのガラス転移温度を高めうる。中でも、極性基は、アルコキシカルボニル基であることが好ましく、炭素原子数１～１０のアルコキシカルボニル基であることがより好ましい。

　Ｒ^１～Ｒ^４のうち残りは、それぞれ水素原子または炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、炭素原子数が１～１０、好ましくは１～４、より好ましくは１または２の炭化水素基でありうる。炭化水素基の例には、アルキル基、アリール基が含まれる。炭化水素基は、置換基をさらに有してもよい。

　例えば、式（２）のＲ^１が極性基であり、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４が、それぞれ水素原子または炭化水素基であってもよいし；Ｒ^１およびＲ^３が、それぞれ極性基であり、Ｒ^２およびＲ^４は、それぞれ水素原子または炭化水素基であってもよい。

　ｐおよびｍは、それぞれ０～３の整数である。中でも、ｍ＋ｐは、０～４であることが好ましく、０～２であることがより好ましく、ｍ＝１、ｐ＝０であることがさらに好ましい。

　極性基を有するノルボルネン系単量体に由来する構造単位の含有量は、シクロオレフィン系樹脂を構成する全構造単位に対して２０～１００質量％であることが好ましく、３０～１００質量％であることがより好ましい。

　シクロオレフィン系樹脂は、極性基を有するノルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体に由来する構造単位をさらに含んでいてもよい。共重合可能な他の単量体の例には、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、ジシクロペンタジエンなどの、ノルボルネン骨格を有しないシクロオレフィン系単量体が含まれる。中でも、シクロオレフィン系単量体の炭素原子数は、４～２０であることが好ましく、５～１２であることがより好ましい。

　中でも、保護フィルムＡは、（メタ）アクリル系樹脂を含むことが好ましい。

　１－２－２．他の成分
　保護フィルムＡは、必要に応じて上記以外の他の成分をさらに含んでもよい。他の成分の例には、ゴム粒子およびマット剤、紫外線吸収剤などが含まれる。

　特に、保護フィルムＡが（メタ）アクリル系樹脂を含む場合、フィルムの脆さを解消する観点などから、ゴム粒子をさらに含んでもよい。

　保護フィルムＡに含まれるゴム粒子の例には、保護フィルムＢに含まれる後述のゴム粒子と同様のものが含まれる。保護フィルムＡにおけるゴム粒子の含有量は、目的に応じて調整することができる。例えば、上記の平衡含水率の関係を満たしやすくする観点では、保護フィルムＡにおけるゴム粒子の含有量は、保護フィルムＢにおけるゴム粒子の含有量よりも多いことが好ましい。一方、寸法変化量の差に伴う偏光板のカールを抑制しやすくする観点では、保護フィルムＡにおけるゴム粒子の含有量は、保護フィルムＢにおける後述するゴム粒子の含有量と同程度（例えば、保護フィルムＡと保護フィルムＢのゴム粒子の含有量の差の絶対値が５質量％以下）であることが好ましい。

　マット剤は、フィルムに滑り性を付与する観点で、添加されうる。マット剤の例には、シリカ粒子などの無機微粒子、ガラス転移温度が８０℃以上の有機微粒子などが含まれる。

　紫外線吸収剤の例には、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸エステル系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、およびトリアジン系紫外線吸収剤が含まれる。中でも、良好な紫外線吸収能を有する点では、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤およびベンゾフェノン系紫外線吸収剤が好ましく、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤がより好ましい。

　（厚み）
　保護フィルムＡの厚みは、特に限定されないが、偏光板のカールを抑制しやすくする観点では、保護フィルムＢの厚みよりも厚いか、それと同程度としうる。具体的には、保護フィルムＡの厚みは、１０～１００μｍであることが好ましく、２０～８０μｍであることがより好ましい。

　１－３．保護フィルムＢ
　保護フィルムＢは、表示装置にしたときに、偏光子と、液晶セルなどの表示素子との間に配置され、位相差を調整するための位相差フィルムとして機能しうる。前述の通り、偏光板における保護フィルムＢは、温水処理されたものである。保護フィルムＢは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含む。

　１－３－１．（メタ）アクリル系樹脂
　保護フィルムＢの平衡含水率ｂ（質量％）は、偏光板の製造工程の温水処理に起因するリング状のムラを抑制する観点から、保護フィルムＡの平衡含水率ａ（質量％）よりも高いことが好ましい。すなわち、保護フィルムＢの２３℃５５％ＲＨ下における平衡含水率ｂは、前述の式（１）の関係を満たすことが好ましい。

　保護フィルムＢの平衡含水率ｂは、１．５～２．２質量％であることが好ましい。保護フィルムＢの平衡含水率ｂが１．５質量％以上であると、適度に水分を通しやすいため、粘着剤層に向かって水分を排出させやすく、偏光板の内部に水分が残りにくい。保護フィルムＢの平衡含水率ｂが２．２質量％以下であると、保護フィルムＢと保護フィルムＡの平衡含水率の差に伴う寸法変化量の差も大きすぎないため、偏光板のカールを抑制しやすい。保護フィルムＢの平衡含水率ｂは、同様の観点から、１．５～２．０質量％であることがより好ましい。

　保護フィルムＢと保護フィルムＡの平衡含水率の差（ｂ－ａ）は、０．１～２．０質量％であることが好ましい。平衡含水率の差が０．１質量％以上であると、偏光板の製造工程で入り込んだ水分を粘着剤層に向けて移動させやすい。それにより、偏光板のリング状のムラを抑制しやすい。一方、平衡含水率の差が２．０質量％以下であると、保護フィルムＢと保護フィルムＡの平衡含水率の差に伴う寸法変化量の差も大きすぎないため、例えば乾燥時などにおける偏光板のカールを生じにくい。保護フィルムＢと保護フィルムＡの平衡含水率の差（ｂ－ａ）は、特に偏光板のリング状のムラをさらに抑制する観点から、０．５～１．５質量％であることがより好ましい。

　保護フィルムＢと保護フィルムＡの平衡含水率の関係は、保護フィルムＢと保護フィルムＡの平衡含水率によって調整することができる。保護フィルムＢの平衡含水率は、前述と同様に、（メタ）アクリル系樹脂のモノマー組成（具体的には、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量）や、ゴム粒子の含有量などによって調整することができる。保護フィルムＢの平衡含水率ｂを高くするためには、例えば極性基を有するモノマーとしてフェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）を含む（メタ）アクリル系樹脂を用いることが好ましい。

　保護フィルムＢに含まれる（メタ）アクリル系樹脂は、保護フィルムＢの平衡含水率を上記範囲内に調整するとともに、脆さを改善する観点などから、メタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）と、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）と、アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）とを含むことが好ましい。

　メタクリル酸メチルに由来する構造単位（Ｕ１）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して５０～９５質量％であることが好ましく、７０～９０質量％であることがより好ましい。

　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）は、適度な極性を有するため、水分との親和性を高めうる。また、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）は、比較的嵩高い構造を有するため、樹脂マトリクス中に水分を移動させうるミクロな空隙を有しうる。それにより、保護フィルムＢの水分の移動性や排出性を高めることができる。

　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して１～２５質量％であることが好ましい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量が１質量％以上であると、適度な極性を有するため、水分子と親和しやすいだけでなく、水分子が移動できるようなミクロな空隙を十分に有するため、平衡含水率を高めやすい。フェニマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量が２５質量％以下であると、保護フィルムＢの脆性が損なわれにくい。フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の含有量は、上記観点から、７～１５質量％であることがより好ましい。

　アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）は、例えばシェル部を構成する重合体（ｂ）がアクリル酸ブチルに由来する構造単位を含むゴム粒子と良好な親和性を有するため、ゴム粒子の分散性を高めうる。

　アクリル酸アルキルエステルは、アルキル部分の炭素原子数が１～７、好ましくは１～５のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルの例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシルなどが含まれる。

　アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量は、（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して１～２５質量％であることが好ましい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量が１質量％以上であると、（メタ）アクリル樹脂に適度な柔軟性を付与しうるため、フィルムが脆くなりすぎず、破断しにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量が２５質量％以下であると、（メタ）アクリル樹脂のＴｇが低下しすぎないため、保護フィルムＢの耐熱性が損なわれにくいだけでなく、機械的強度も損なわれにくい。アクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、上記観点から、５～１５質量％であることがより好ましい。

　フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）の、フェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）とアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の合計量に対する比率は、２０～７０質量％であることが好ましい。当該比率が２０質量％以上であると、保護フィルムＢの耐熱性を高めやすく、７０質量％以下であると、保護フィルムＢが脆くなりすぎない。

　（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、１１０℃以上であることが好ましく、１２０～１５０℃であることがより好ましい。（メタ）アクリル系樹脂のＴｇが上記範囲内にあると、保護フィルムＢの耐熱性を高めやすい。（メタ）アクリル系樹脂のＴｇを調整するためには、例えばフェニルマレイミドに由来する構造単位（Ｕ２）やアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位（Ｕ３）の含有量を調整することが好ましい。

　（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０万以上であることが好ましい。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量が５０万以上であると、溶液流延に用いるドープの粘度が低くなりすぎないため、ゴム粒子の凝集を抑制できるだけでなく、保護フィルムＢの表面の平坦性が低下することも抑制しうる。さらに、（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量が５０万以上であると、保護フィルムＢに十分な機械的強度（靱性）を付与しうる。（メタ）アクリル系樹脂の重量平均分子量は、上記観点から、５０万～３００万であることがより好ましく、６０万～２００万であることがさらに好ましい。重量平均分子量は、前述と同様の方法で測定することができる。

　（メタ）アクリル系樹脂の含有量は、保護フィルムＢに対して６０質量％以上であることが好ましく、７０質量％以上であることがより好ましい。

　１－３－２．ゴム粒子
　（ゴム粒子）
　ゴム粒子は、保護フィルムＢに靱性（しなやかさ）を付与する機能を有しうる。ゴム粒子は、ゴム状重合体を含む粒子である。ゴム状重合体は、ガラス転移温度が２０℃以下の軟質な架橋重合体である。そのような架橋重合体の例には、ブタジエン系架橋重合体、（メタ）アクリル系架橋重合体、およびオルガノシロキサン系架橋重合体が含まれる。中でも、（メタ）アクリル系樹脂との屈折率差が小さく、保護フィルムＢの透明性が損なわれにくい観点では、（メタ）アクリル系架橋重合体が好ましく、アクリル系架橋重合体（アクリル系ゴム状重合体）がより好ましい。

　すなわち、ゴム粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含む粒子であることが好ましい。

　アクリル系ゴム状重合体（ａ）について：
　アクリル系ゴム状重合体（ａ）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含む架橋重合体である。主成分として含むとは、アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が後述する範囲となることをいう。アクリル系ゴム状重合体（ａ）は、アクリル酸エステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、１分子中に２以上のラジカル重合性基（非共役な反応性二重結合）を有する多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。

　アクリル酸エステルは、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチルなどのアルキル基の炭素数１～１２のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。アクリル酸エステルは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

　アクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体（ａ１）を構成する全構造単位に対して４０～８０質量％であることが好ましく、５０～８０質量％であることがより好ましい。アクリル酸エステルの含有量が上記範囲内であると、保護フィルムに十分な靱性を付与しやすい。

　共重合可能な他の単量体は、アクリル酸エステルと共重合可能な単量体のうち、多官能性単量体以外のものである。すなわち、共重合可能な単量体は、２以上のラジカル重合性基を有しない。共重合可能な単量体の例には、メタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステル；スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類；（メタ）アクリロニトリル類；（メタ）アクリルアミド類；（メタ）アクリル酸が含まれる。中でも、共重合可能な他の単量体は、スチレン類を含むことが好ましい。共重合可能な他の単量体は、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

　共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する全構造単位に対して５～５５質量％であることが好ましく、１０～４５質量％であることがより好ましい。

　多官能性単量体の例には、アリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート、ジアリルマレート、ジビニルアジペート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチルロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトロメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートが含まれる。

　多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する全構造単位に対して０．０５～１０質量％であることが好ましく、０．１～５質量％であることがより好ましい。多官能性単量体の含有量が０．０５質量％以上であると、得られるアクリル系ゴム状重合体（ａ）の架橋度を高めやすいため、得られるフィルムの硬度、剛性が損なわれすぎず、１０質量％以下であると、フィルムの靱性が損なわれにくい。

　アクリル系ゴム状重合体（ａ）を構成する単量体組成は、例えば熱分解ＧＣ－ＭＳにより検出されるピーク面積比により測定することができる。

　ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、０℃以下であることが好ましく、－１０℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）が０℃以下であると、フィルムに適度な靱性を付与しうる。ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、前述と同様の方法で測定される。

　ゴム状重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ゴム状重合体の組成によって調整することができる。例えばアクリル系ゴム状重合体（ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）を低くするためには、アクリル系ゴム状重合体（ａ）中の、アルキル基の炭素原子数が４以上のアクリル酸エステル／共重合可能な他の単量体の質量比を多くする（例えば３以上、好ましくは４～１０とする）ことが好ましい。

　アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含む粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる粒子、または、ガラス転移温度が２０℃以上の硬質な架橋重合体（ｃ）からなる硬質層と、その周囲に配置されたアクリル系ゴム状重合体（ａ）からなる軟質層とを有する粒子（これらを、「エラストマー」ともいう）であってもよいし；アクリル系ゴム状重合体（ａ）の存在下で、メタクリル酸エステルなどの単量体の混合物を、少なくとも１段以上重合して得られるアクリル系グラフト共重合体からなる粒子であってもよい。アクリル系グラフト共重合体からなる粒子は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含むコア部と、それを覆うシェル部とを有するコアシェル型の粒子であってもよい。

　アクリル系ゴム状重合体を含むコアシェル型のゴム粒子について：
　（コア部）
　コア部は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）を含み、必要に応じて硬質な架橋重合体（ｃ）をさらに含んでもよい。すなわち、コア部は、アクリル系ゴム状重合体からなる軟質層と、その内側に配置された硬質な架橋重合体（ｃ）からなる硬質層とを有してもよい。

　架橋重合体（ｃ）は、メタクリル酸エステルを主成分とする架橋重合体でありうる。すなわち、架橋重合体（ｃ）は、メタクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位と、それと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位と、多官能性単量体に由来する構造単位とを含む架橋重合体であることが好ましい。

　メタクリル酸アルキルエステルは、前述のメタクリル酸アルキルエステルであってよく；共重合可能な他の単量体は、前述のスチレン類やアクリル酸エステルなどであってよく；多官能性単量体は、前述の多官能性単量体とした挙げたものと同様のものが挙げられる。

　メタクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位の含有量は、架橋重合体（ｃ）を構成する全構造単位に対して４０～１００質量％でありうる。共重合可能な他の単量体に由来する構造単位の含有量は、他の架橋重合体（ｃ）を構成する全構造単位に対して６０～０質量％でありうる。多官能性単量体に由来する構造単位の含有量は、他の架橋重合体を構成する全構造単位に対して０．０１～１０質量％でありうる。

　（シェル部）
　シェル部は、アクリル系ゴム状重合体（ａ）にグラフト結合した、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系重合体（ｂ）（他の重合体）を含む。主成分として含むとは、メタクリル酸エステルに由来する構造単位の含有量が後述する範囲となることをいう。

　メタクリル系重合体（ｂ）を構成するメタクリル酸エステルは、メタクリル酸メチルなどのアルキル基の炭素数１～１２のメタクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。メタクリル酸エステルは、１種類であってもよいし、２種類以上であってもよい。

　メタクリル酸エステルの含有量は、メタクリル系重合体（ｂ）を構成する全構造単位に対して５０質量％以上であることが好ましい。メタクリル酸エステルの含有量が５０質量％以上であると、メタクリル酸メチルに由来する構造単位を主成分として含むメタクリル系樹脂との相溶性が得られやすい。メタクリル酸エステルの含有量は、上記観点から、メタクリル系重合体（ｂ）を構成する全構造単位に対して７０質量％以上であることがより好ましい。

　メタクリル系重合体（ｂ）は、メタクリル酸エステルと共重合可能な他の単量体に由来する構造単位をさらに含んでもよい。共重合可能な他の単量体の例には、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－ブチルなどのアクリル酸エステル；（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸ジシクロペンタニル、（メタ）アクリル酸フェノキシエチルなどの脂環、複素環または芳香環を有する（メタ）アクリル系単量体（環含有（メタ）アクリル系単量体）が含まれる。

　共重合可能な単量体に由来する構造単位の含有量は、メタクリル系重合体（ｂ）を構成する全構造単位に対して５０質量％以下であることが好ましく、３０質量％以下であることがより好ましい。

　ゴム粒子におけるグラフト成分の比率（グラフト率）は、１０～２５０質量％であることが好ましく、１５～１５０質量％であることがより好ましい。グラフト率が一定以上であると、グラフト成分、すなわち、メタクリル酸エステルに由来する構造単位を主成分とするメタクリル系重合体（ｂ）の割合が適度に多いため、ゴム粒子とメタクリル系樹脂との相溶性を高めやすく、ゴム粒子を一層凝集させにくい。また、フィルムの剛性などが損なわれにくい。グラフト率が一定以下であると、アクリル系ゴム状重合体（ａ）の割合が少なくなりすぎないため、フィルムの靱性や脆性改善効果が損なわれにくい。

　グラフト率は、以下の方法で測定される。
　１）コアシェル型の粒子２ｇを、メチルエチルケトン５０ｍｌに溶解させ、遠心分離機（日立工機（株）製、ＣＰ６０Ｅ）を用い、回転数３００００ｒｐｍ、温度１２℃にて１時間遠心し、不溶分と可溶分とに分離する（遠心分離作業を合計３回セット）。
　２）得られた不溶分の重量を下記式に当てはめて、グラフト率を算出する。
　グラフト率（質量％）＝［｛（メチルエチルケトン不溶分の質量）－（アクリル系ゴム状重合体（ａ）の質量）｝／（アクリル系ゴム状重合体（ａ）の質量）］×１００

　ゴム粒子の平均アスペクト比および平均長径は、以下の方法で算出することができる。
　１）保護フィルムＢの断面をＴＥＭ観察する。観察領域は、保護フィルムＢの厚みに相当する領域としてもよいし、５μｍ×５μｍの領域としてもよい。保護フィルムＢの厚みに相当する領域を観察領域とする場合、測定箇所は１箇所としうる。５μｍ×５μｍの領域を観察領域とする場合、測定箇所は４箇所としうる。
　２）得られたＴＥＭ画像における各ゴム粒子の長径、短径を測定し、アスペクト比をそれぞれ算出する。複数のゴム粒子から得られたアスペクト比の平均値を「平均アスペクト比」とし、複数のゴム粒子から得られた長径の平均値を「平均長径」とする。

　ゴム粒子の含有量は、特に限定されないが、保護フィルムＢに対して５～２５質量％であることが好ましく、５～１５質量％であることがより好ましい。

　保護フィルムＢにおけるゴム粒子の含有量は、目的に応じて調整することができる。例えば、上記の平衡含水率の関係を満たしやすくする観点では、保護フィルムＢにおけるゴム粒子の含有量は、保護フィルムＡにおけるゴム粒子の含有量よりも少ないことが好ましい。寸法変化量の差に伴う偏光板のカールを抑制しやすくする観点では、保護フィルムＢにおけるゴム粒子の含有量は、保護フィルムＡにおけるゴム粒子の含有量と同程度（例えば、保護フィルムＡと保護フィルムＢのゴム粒子の含有量の差が５質量％以下）であることが好ましい。

　１－３－３．他の成分
　保護フィルムＢは、必要に応じて上記以外の他の成分をさらに含んでもよい。他の成分は、保護フィルムＡにおける他の成分と同様のものを使用できる。

　１－３－４．物性
　（内部ヘイズ）
　保護フィルムＢの内部ヘイズは、１．０％以下であることが好ましく、０．１％以下であることがより好ましく、０．０５％以下であることがさらに好ましい。保護フィルムＢの内部ヘイズは、前述と同様の方法で測定することができる。保護フィルムＢの内部ヘイズは、ゴム粒子の含有量などによって調整されうる。

　（位相差ＲｏおよびＲｔ）
　保護フィルムＢは、例えばＩＰＳモード用の位相差フィルムとして用いる観点では、測定波長５５０ｎｍ、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定される面内方向の位相差Ｒｏは、０～１０ｎｍであることが好ましく、０～５ｎｍであることがより好ましい。保護フィルムＢの厚み方向の位相差Ｒｔは、－２０～２０ｎｍであることが好ましく、－１０～１０ｎｍであることがより好ましい。

　ＲｏおよびＲｔは、それぞれ下記式で定義される。
　式（２ａ）：Ｒｏ＝（ｎｘ－ｎｙ）×ｄ
　式（２ｂ）：Ｒｔ＝（（ｎｘ＋ｎｙ）／２－ｎｚ）×ｄ
　（式中、
　ｎｘは、フィルムの面内遅相軸方向（屈折率が最大となる方向）の屈折率を表し、
　ｎｙは、フィルムの面内遅相軸に直交する方向の屈折率を表し、
　ｎｚは、フィルムの厚み方向の屈折率を表し、
　ｄは、フィルムの厚み（ｎｍ）を表す。）

　保護フィルムＢの面内遅相軸は、自動複屈折率計アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎＭｕｅｌｌｅｒＭａｔｒｉｘＰｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）により確認することができる。

　ＲｏおよびＲｔは、以下の方法で測定することができる。
　１）保護フィルムを２３℃５５％ＲＨの環境下で２４時間調湿する。このフィルムの平均屈折率をアッベ屈折計で測定し、厚みｄを市販のマイクロメーターを用いて測定する。
　２）調湿後のフィルムの、測定波長５５０ｎｍにおけるリターデーションＲｏおよびＲｔを、それぞれ自動複屈折率計アクソスキャン（ＡｘｏＳｃａｎＭｕｅｌｌｅｒＭａｔｒｉｘＰｏｌａｒｉｍｅｔｅｒ：アクソメトリックス社製）を用いて、２３℃５５％ＲＨの環境下で測定する。

　保護フィルムＢの位相差ＲｏおよびＲｔは、例えば（メタ）アクリル系樹脂のモノマー組成や延伸条件によって調整することができる。

　（残留溶媒量）
　保護フィルムＢは、好ましくはキャスト法で製膜されることから、残留溶媒をさらに含みうる。残留溶媒量は、保護フィルムＢに対して７００ｐｐｍ以下であることが好ましく、３０～７００ｐｐｍであることがより好ましい。残留溶媒の含有量は、保護フィルムの製造工程における、支持体上に流延させたドープの乾燥条件によって調整されうる。

　保護フィルムＢの残留溶媒量は、ヘッドスペースガスクロマトグラフィーにより測定することができる。ヘッドスペースガスクロマトグラフィー法では、試料を容器に封入し、加熱し、容器中に揮発成分が充満した状態で速やかに容器中のガスをガスクロマトグラフに注入し、質量分析を行って化合物の同定を行いながら揮発成分を定量するものである。ヘッドスペース法では、ガスクロマトグラフにより、揮発成分の全ピークを観測することを可能にするとともに、電磁気的相互作用を利用した分析法を用いることによって、高精度で揮発性物質やモノマーなどの定量も併せて行うことができる。

　（厚み）
　保護フィルムＢの厚みは、特に制限されないが、偏光板のカールを抑制しやすくする観点では、保護フィルムＡの厚みよりも薄いか、または同程度であること（保護フィルムＢとＡの厚みの差は、例えば５０μｍ以下）としうる。具体的には、保護フィルムＢの厚みは、例えば５～６０μｍであることが好ましく、１０～５０μｍであることがより好ましい。

　１－３－５．保護フィルムＡおよびＢの製造方法
　保護フィルムＡおよびＢは、任意の方法で製造されてよく、溶融流延方式で製造されてもよいし、溶液流延方式で製造されてもよい。

　中でも、高分子量の（メタ）アクリル系樹脂を用いることができるなどの観点から、少なくとも保護フィルムＢは、溶液流延方式で製造されることが好ましい。すなわち、保護フィルムＢは、少なくとも、１）前述の（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子と、溶媒とを含むドープを得る工程と、２）得られたドープを支持体上に流延した後、乾燥および剥離して、膜状物を得る工程と、３）得られた膜状物を、必要に応じて延伸しながら乾燥させる工程とを経て製造され、好ましくはさらに４）得られた保護フィルムを巻き取って、ロール体を得る工程を経て製造されうる。

　１）の工程について
　（メタ）アクリル系樹脂とゴム粒子とを、溶媒に溶解または分散させて、ドープを調製する。

　ドープに用いられる溶媒は、少なくとも（メタ）アクリル系樹脂を溶解させうる有機溶媒（良溶媒）を含む。良溶媒の例には、メチレンクロライドなどの塩素系有機溶媒や；酢酸メチル、酢酸エチル、アセトン、テトラヒドロフランなどの非塩素系有機溶媒が含まれる。中でも、メチレンクロライドが好ましい。

　ドープに用いられる溶媒は、貧溶媒をさらに含んでいてもよい。貧溶媒の例には、炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールが含まれる。ドープ中のアルコールの比率が高くなると、膜状物がゲル化しやすく、金属支持体からの剥離が容易になりやすい。炭素原子数１～４の直鎖または分岐鎖状の脂肪族アルコールとしては、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、ｉｓｏ－プロパノール、ｎ－ブタノール、ｓｅｃ－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノールを挙げることができる。これらのうちドープの安定性、沸点も比較的低く、乾燥性もよいことなどからエタノールが好ましい。

　２）の工程について
　得られたドープを、支持体上に流延する。ドープの流延は、流延ダイから吐出させて行うことができる。

　次いで、支持体上に流延されたドープ中の溶媒を蒸発させ、乾燥させる。乾燥されたドープを支持体から剥離して、膜状物を得る。

　支持体から剥離する際のドープの残留溶媒量（剥離時の膜状物の残留溶媒量）は、例えば２５質量％以上であることが好ましく、３０～３７質量％であることがより好ましい。剥離時の残留溶媒量が３７質量％以下であると、剥離による膜状物が伸びすぎるのを抑制しやすい。

　剥離時のドープの残留溶媒量は、下記式で定義される。以下においても同様である。
　ドープの残留溶媒量（質量％）＝（ドープの加熱処理前質量－ドープの加熱処理後質量）／ドープの加熱処理後質量×１００
　尚、残留溶媒量を測定する際の加熱処理とは、１４０℃３０分の加熱処理をいう。

　剥離時の残留溶媒量は、支持体上でのドープの乾燥温度や乾燥時間、支持体の温度などによって調整することができる。

　３）の工程について
　得られた膜状物を乾燥させる。乾燥は、一段階で行ってもよいし、多段階で行ってもよい。また、乾燥は、必要に応じて延伸しながら行ってもよい。

　例えば、膜状物の乾燥工程は、膜状物を予備乾燥させる工程（予備乾燥工程）と、膜状物を延伸する工程（延伸工程）と、延伸後の膜状物を乾燥させる工程（本乾燥工程）とを含んでもよい。

　（予備乾燥工程）
　予備乾燥温度（延伸前の乾燥温度）は、延伸温度よりも高い温度でありうる。具体的には、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき（Ｔｇ－５０）～（Ｔｇ＋５０）℃であることが好ましい。予備乾燥温度が（Ｔｇ－５０）℃以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、搬送性（ハンドリング性）を高めやすく、（Ｔｇ＋５０）℃以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、この後の延伸工程における延伸性が損なわれにくい。初期乾燥温度は、（ａ）テンター延伸機やローラーで搬送しながら非接触加熱型で乾燥させる場合は、延伸機内温度または熱風温度などの雰囲気温度として測定されうる。

　（延伸工程）
　延伸は、求められる光学特性に応じて行えばよく、少なくとも一方の方向に延伸することが好ましく、互いに直交する二方向に延伸（例えば、膜状物の幅方向（ＴＤ方向）と、それと直交する搬送方向（ＭＤ方向）の二軸延伸）してもよい。

　保護フィルムＢを製造する際の延伸倍率は、５～１００％であることが好ましく、２０～１００％であることがより好ましい。二軸延伸する場合は、各方向にける延伸倍率が、それぞれ上記範囲内であることが好ましい。

　延伸倍率（％）は、（延伸後のフィルムの延伸方向大きさ－延伸前のフィルムの延伸方向大きさ）／（延伸前のフィルムの延伸方向大きさ）×１００として定義される。なお、二軸延伸を行う場合は、ＴＤ方向とＭＤ方向のそれぞれについて、上記延伸倍率とすることが好ましい。

　延伸温度（延伸時の乾燥温度）は、前述と同様に、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、Ｔｇ（℃）以上であることが好ましく、（Ｔｇ＋１０）～（Ｔｇ＋５０）℃であることがより好ましい。延伸温度がＴｇ（℃）以上、好ましくは（Ｔｇ＋１０）℃以上であると、溶媒を適度に揮発させやすいため、延伸張力を適切な範囲に調整しやすく、（Ｔｇ＋５０）℃以下であると、溶媒が揮発しすぎないため、延伸性が損なわれにくい。保護フィルムＢの製造時における延伸温度は、例えば１１５℃以上としうる。延伸温度は、前述と同様に、（ａ）延伸機内温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。

　延伸開始時の膜状物中の残留溶媒量は、剥離時の膜状物中の残留溶媒量と同程度であることが好ましく、例えば２０～３０質量％であることが好ましく、２５～３０質量％であることがより好ましい。

　膜状物のＴＤ方向（幅方向）の延伸は、例えば膜状物の両端をクリップやピンで固定し、クリップやピンの間隔を進行方向に広げる方法（テンター法）で行うことができる。膜状物のＭＤ方向の延伸は、例えば複数のロールに周速差をつけ、その間でロール周速差を利用する方法（ロール法）で行うことができる。

　（本乾燥工程）
　残留溶媒量をより低減させる観点から、延伸後に得られた膜状物をさらに乾燥させることが好ましい。例えば、延伸後に得られた膜状物を、ロールなどで搬送しながらさらに乾燥させることが好ましい。

　本乾燥温度（未延伸の場合は乾燥温度）は、（メタ）アクリル系樹脂のガラス転移温度をＴｇとしたとき、（Ｔｇ－５０）～（Ｔｇ－３０）℃であることが好ましく、（Ｔｇ－４０）～（Ｔｇ－３０）℃であることがより好ましい。後乾燥温度が（Ｔｇ－５０）℃以上であると、延伸後の膜状物から溶媒を十分に揮発除去しやすく、（Ｔｇ－３０）℃以下であると、膜状物の変形などを高度に抑制しうる。本乾燥温度は、前述と同様に、（ａ）熱風温度などの雰囲気温度を測定することが好ましい。

　４）の工程について
　得られた保護フィルムは、長尺状であることが好ましい。長尺状の保護フィルムは、ロール状に巻き取られて、ロール体となる。

　長尺状の保護フィルムの長さは、特に制限されないが、例えば１００～１００００ｍ程度でありうる。また、保護フィルムの幅は、１ｍ以上であることが好ましく、１．３～４ｍであることがより好ましい。

　１－４．接着剤層ＡおよびＢ
　接着剤層Ａは、保護フィルムＡと偏光子との間に配置され、それらを接着させる。同様に、接着剤層Ｂは、保護フィルムＢと偏光子との間に配置され、それらを接着させる。

　接着剤層ＡおよびＢは、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液（水糊）から得られる層であってもよいし、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層であってもよい。保護フィルムＡおよびＢとの親和性が高く、良好に接着させやすい観点では、接着剤層ＡおよびＢは、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層であることが好ましい。

　活性エネルギー線硬化性接着剤は、光ラジカル重合性組成物であってもよいし、光カチオン重合性組成物であってもよい。中でも、光カチオン重合性組成物が好ましい。

　光カチオン重合性組成物は、エポキシ系化合物と、光カチオン重合開始剤とを含む。

　エポキシ系化合物とは、分子内に１以上、好ましくは２以上のエポキシ基を有する化合物である。エポキシ系化合物の例には、脂環式ポリオールに、エピクロロヒドリンを反応させて得られる水素化エポキシ系化合物（脂環式環を有するポリオールのグリシジルエーテル）；脂肪族多価アルコールまたはそのアルキレンオキサイド付加物のポリグリシジルエーテルなどの脂肪族エポキシ系化合物；脂環式環に結合したエポキシ基を分子内に１以上有する脂環式エポキシ系化合物が含まれる。エポキシ系化合物は、１種のみを使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

　光カチオン重合開始剤は、例えば芳香族ジアゾニウム塩；芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩などのオニウム塩；鉄－アレーン錯体などでありうる。

　光カチオン重合開始剤は、必要に応じてオキセタン、ポリオールなどのカチオン重合促進剤、光増感剤、イオントラップ剤、酸化防止剤、連鎖移動剤、粘着付与剤、熱可塑性樹脂、充填剤、流動調整剤、可塑剤、消泡剤、帯電防止剤、レベリング剤、溶剤などの添加剤をさらに含んでもよい。

　接着剤層ＡおよびＢの厚みは、特に限定されないが、例えば０．０１～１０μｍであり、好ましくは０．０１～５μｍ程度でありうる。

　１－５．粘着剤層
　粘着剤層は、保護フィルムＢの偏光子とは反対側の面に配置されている。粘着剤層は、本発明の偏光板を、液晶セルなどの表示素子と貼り合わせるための層である。

　粘着剤層は、ベースポリマー、プレポリマーおよび／または架橋性モノマー、架橋剤ならびに溶媒を含む粘着剤組成物を、乾燥および部分架橋させたものであることが好ましい。すなわち、粘着剤組成物の少なくとも一部が架橋したものでありうる。

　粘着剤組成物の例には、（メタ）アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤組成物、シリコーン系ポリマーをベースポリマーとするシリコーン系粘着剤組成物、ゴムをベースポリマーとするゴム系粘着剤組成物が含まれる。中でも、透明性、耐候性、耐熱性、加工性の観点では、アクリル系粘着剤組成物が好ましい。

　アクリル系粘着剤組成物に含まれる（メタ）アクリル系ポリマーは、（メタ）アクリル酸アルキルエステルと、架橋剤と架橋可能な官能基含有モノマーとの共重合体でありうる。

　（メタ）アクリル酸アルキルエステルは、アルキル基の炭素数２～１４のアクリル酸アルキルエステルであることが好ましい。

　架橋剤と架橋可能な官能基含有モノマーの例には、アミド基含有モノマー、カルボキシル基含有モノマー（アクリル酸など）、ヒドロキシル基含有モノマー（アクリル酸ヒドロキシエチルなど）が含まれる。

　アクリル系粘着剤組成物に含まれる架橋剤としては、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、過酸化物系架橋剤などが挙げられる。粘着剤組成物における架橋剤の含有量は、通常、ベースポリマー（固形分）１００質量部に対して、例えば０．０１～１０質量部でありうる。

　粘着剤組成物は、必要に応じて粘着付与剤、可塑剤、ガラス繊維、ガラスビーズ、金属粉、その他の充填剤、顔料、着色剤、充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤などの各種の添加剤をさらに含んでもよい。

　粘着剤層の平衡含水率は、通常、保護フィルムＢの平衡含水率ｂよりも高い。それにより、保護フィルムＢに含まれる水分を粘着剤層から排出させることができる。

　粘着剤層の厚みは、通常、３～１００μｍ程度であり、好ましくは５～５０μｍである。

　粘着剤層の表面は、離型処理が施された剥離フィルムで保護されている。剥離フィルムの例には、アクリルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリエステルフィルム、フッ素樹脂フィルムなどのプラスチックフィルムが含まれる。

　２．偏光板の製造方法
　本発明の偏光板は、（１）保護フィルムＢを温水で処理する工程と、（２）温水で処理された保護フィルムＢを熱処理する工程と、（３）熱処理された保護フィルムＢを、偏光子の一方の面に貼り合わせ、保護フィルムＡを偏光子の他方の面に貼り合わせる工程と、（４）保護フィルムＢの偏光子とは反対側の面に、粘着剤層を形成する工程とを経て製造される。

　なお、偏光板は、通常、ロールトゥロールで製造される。そのため、保護フィルムＡ、保護フィルムＢおよび偏光子は、それぞれロール体から巻き出されて使用される。以下、各工程について説明する。

　（１）の工程（温水処理工程）について
　保護フィルムＢを、温水で処理する。それにより、保護フィルムＢに水分を吸収させてほぐれやすくすることで、熱処理による表面欠陥の修復をしやすくする。

　温水の温度は、３０℃以上であることが好ましい。温水の温度が３０℃以上であると、水分が保護フィルムＢに吸収されやすいだけでなく、巻き締まりにより変形や欠陥が生じていても、その後の熱処理によって当該変形や欠陥を修復することができる。そのため、保護フィルムＢに起因する偏光板の欠陥を抑制できる。温水の温度は、同様の観点から、４０～８０℃であることがより好ましい。

　処理時間は、保護フィルムＢの変形や欠陥を消することができる程度であればよく、温水の温度にもよるが、例えば１０～７０秒間であることが好ましく、２０～６０秒間であることがより好ましい。

　処理方法は、特に制限されず、保護フィルムＢを温水に浸漬してもよいし、保護フィルムＢに温水を噴霧してもよい。保護フィルムＢを温水に浸漬する方法としては、例えば長尺状の保護フィルムを、温水で満たされた浴槽内を走行させることによって行うことができる。

　（２）の工程（熱処理工程）について
　次いで、温水処理された保護フィルムＢを、熱処理する。熱処理を行うことで、温水処理により保護フィルムＢに取り込まれた水分を除去するとともに、巻き締まりによる変形や欠陥を修復する。

　熱処理の温度は、保護フィルムＢのガラス転移温度をＴｇとしたとき、（Ｔｇ－７０）～（Ｔｇ＋１０）℃であることが好ましい。（Ｔｇ－７０）℃以上であると、保護フィルムＢにおいて巻き締まりによる変形や欠陥が生じていても、それを十分修復しうる。また、偏光板のリング状のムラの原因となる、保護フィルムＢ中の残留水分も少なくすることができる。熱処理の温度が（Ｔｇ＋１０℃）以下であると、保護フィルムＢが熱変形したり、延伸されたりしにくいため、光学特性が損なわれにくいだけでなく、偏光板のカールも生じにくい。熱処理の温度は、同様の理由から、（Ｔｇ－５０）～（Ｔｇ－１０）℃であることが好ましい。

　熱処理の時間は、熱処理温度にもよるが、例えば１０～６０秒間であることが好ましい。熱処理時間が１０秒以上であると、保護フィルムに生じている巻き締まりによる変形や欠陥を十分に修復しうる。熱処理時間が６０秒以下であると、保護フィルムが熱によって延伸されるのを抑制できる。熱処理の時間は、同様の観点から、１５～３０秒間であることがより好ましい。

　熱処理方法は、特に制限されないが、加熱炉に保護フィルムを通すことによって行うことができる。

　（３）の工程（貼り合わせ工程）について
　そして、偏光子の一方の面に、熱処理された保護フィルムＢを貼り合わせ、かつ偏光子の他方の面に、保護フィルムＡを貼り合わせる。貼り合わせは、接着剤を用いて行うことができる。

　貼り合わせ前の保護フィルムＡおよびＢには、必要に応じてコロナ処理などの前処理を施してもよい。

　例えば、接着剤として活性エネルギー線硬化性接着剤を用いる場合、３ａ）熱処理された保護フィルムＢの表面に、必要に応じてコロナ処理などの表面処理を施す。次いで、偏光子の一方の面に、活性エネルギー線硬化性接着剤の層を介して、熱処理された保護フィルムＢを積層した後、活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる。それにより、偏光子と熱処理された保護フィルムＢとを、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層を介して接着させて、貼り合わせる。

　同様に、３ｂ）保護フィルムＡの表面に、必要に応じてコロナ処理などの表面処理を施す。次いで、偏光子の他方の面に、活性エネルギー線硬化性接着剤の層を介して、保護フィルムＡを積層した後、活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させる。それにより、偏光子と保護フィルムＡとを、活性エネルギー線硬化性接着剤の硬化物層を介して接着させて、貼り合わせる。

　３ａ）および３ｂ）の工程は、同時に行ってもよいし、逐次的に行ってもよい。製造効率を高める観点では、３ａ）および３ｂ）の工程は同時に行うことが好ましい。

　３ａ）および３ｂ）の工程を同時に行う場合、保護フィルム（例えば保護フィルムＢ）、偏光子、および、他の保護フィルム（例えば保護フィルムＡ）の積層は、ロールトゥロール方式で行うことが好ましい。そして、得られた積層物に活性エネルギー線を照射して、活性エネルギー線硬化性接着剤を硬化させればよい。

　（４）の工程（粘着剤層形成工程）について
　次いで、得られた保護フィルムＢの偏光子とは反対側の面に、粘着剤層およびその剥離フィルムを、さらに貼り付ける。具体的には、保護フィルムＢ上に、粘着剤層を設けた剥離フィルムを転写するなどの方法により、粘着剤層を形成することができる。

　本発明では、保護フィルムＡおよびＢの平衡含水率が、前述の式（１）の関係を満たす。それにより、上記（１）の工程（温水処理工程）で含水した水分が保護フィルムＢから十分に除去できないまま偏光板が製造されたとしても、保護フィルムＢから粘着剤層へ向かって水分を移動および排出させることができる。それにより、偏光板の内部に水分が閉じ込められることに起因するリング状のムラを抑制することができる。

　なお、保護フィルムの表面欠陥に起因する偏光板の欠陥を高度に抑制する観点から、保護フィルムＡについても、上記（１）と（２）の工程をさらに行うことが好ましい。

　３．液晶表示装置
　本発明の液晶表示装置は、液晶セルと、液晶セルの一方の面に配置された第一偏光板と、液晶セルの他方の面に配置された第二偏光板とを含む。そして、第一偏光板と第二偏光板の少なくとも一方は、本発明の偏光板である。

　図２は、本発明の一実施の形態に係る液晶表示装置を示す断面図である。図２に示されるように、本発明の液晶表示装置２００は、液晶セル２１０と、それを挟持する第一偏光板２２０および第二偏光板２３０と、バックライト２４０とを含む。

　液晶セル２１０の表示モードは、例えばＳＴＮ（Super-Twisted Nematic）、ＴＮ（Twisted Nematic）、ＯＣＢ（Optically Compensated Bend）、ＨＡＮ（Hybridaligned Nematic）、ＶＡ（Vertical Alignment、ＭＶＡ（Multi-domain Vertical Alignment）、ＰＶＡ（Patterned Vertical Alignment））、ＩＰＳ（In-Plane-Switching）などでありうる。例えば、携帯機器用途の液晶表示装置では、ＩＰＳモードが好ましい。

　第一偏光板２２０は、液晶セル２１０の視認側の面に、粘着剤層２２４を介して配置されている。第一偏光板２２０は、第一偏光子２２１と、第一偏光子２２１の視認側の面に配置された保護フィルム２２２（Ｆ１）と、第一偏光子２２１の液晶セル側の面に配置された保護フィルム２２３（Ｆ２）と、第一偏光子２２１と保護フィルム２２２（Ｆ１）との間および第一偏光子２２１と保護フィルム２２３（Ｆ２）との間に配置された２つの接着剤層２２５とを含む。

　第二偏光板２３０は、液晶セル２１０のバックライト２４０側の面に、粘着剤層２３４を介して配置されている。第二偏光板２３０は、第二偏光子２３１と、第二偏光子２３１の液晶セル２１０側の面に配置された保護フィルム２３２（Ｆ３）と、第二偏光子２３１のバックライト２４０側の面に配置された保護フィルム２３３（Ｆ４）と、第二偏光子２３１と保護フィルム２３２（Ｆ３）との間および第二偏光子２３１と保護フィルム２３３（Ｆ４）との間に配置された２つの接着剤層２３５とを含む。

　第一偏光子２２１の吸収軸と第二偏光子２３１の吸収軸とは直交している（クロスニコルとなっている）ことが好ましい。なお、液晶セル２１０、第一偏光板２２０および第二偏光板２３０で構成されたユニットは、液晶表示パネル２５０ともいう。

　そして、第一偏光板２２０および第二偏光板２３０の少なくとも一方が、本発明の偏光板である。すなわち、第一偏光板２２０が本発明の偏光板である場合、保護フィルム２２２（Ｆ１）は、保護フィルムＡ（図１では保護フィルム１２０Ａ）であり、保護フィルム２２３（Ｆ２）は、保護フィルムＢ（図１では保護フィルム１２０Ｂ）であり、粘着剤層２２４は、粘着剤層（図１では粘着剤層１４０Ａ）である。同様に、第二偏光板２３０が本発明の偏光板である場合、保護フィルム２３３（Ｆ４）は、保護フィルムＡ（図１では保護フィルム１２０Ａ）であり、保護フィルム２３２（Ｆ３）は、保護フィルムＢ（図１では保護フィルム１２０Ｂ）であり、粘着剤層２３４は、粘着剤層（図１では粘着剤層１４０Ａ）である。

　以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

　１．保護フィルムの材料
　（１）樹脂
　以下の樹脂１～５を準備した。
　樹脂１：ＭＭＡ／ＰＭＩ／ＢＡ共重合体（８０／１０／１０質量比）、Ｔｇ：１２０℃、Ｍｗ：２００万
　樹脂２：ＭＭＡ／ＰＭＩ／ＭＡ共重合体（８０／１０／１０質量比）、Ｔｇ：１１９℃、Ｍｗ：２００万
　樹脂３：ＰＭＭＡ、Ｔｇ：１０６℃、Ｍｗ：１００万
　樹脂４：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、Ｔｇ：１５１℃
　樹脂５：トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、Ｔｇ：１６０℃
　樹脂６：メタクリル酸メチル／アクリル酸メチル共重合体（９６／４質量比）
　樹脂７：ノルボルネン系樹脂

　樹脂１～５のガラス転移温度および重量平均分子量は、以下の方法で測定した。

　（ガラス転移温度）
　樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、ＤＳＣ（ＤｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇＣｏｌｏｒｉｍｅｔｒｙ：示差走査熱量法）を用いて、ＪＩＳＫ７１２１－２０１２に準拠して測定した。

　（重量平均分子量）
　樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（東ソー社製ＨＬＣ８２２０ＧＰＣ）、カラム（東ソー社製ＴＳＫ－ＧＥＬＧ６０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ５０００ＨＸＬ－Ｇ４０００ＨＸＬ－Ｇ３０００ＨＸＬ直列）を用いて測定した。試料２０ｍｇ±０．５ｍｇをテトラヒドロフラン１０ｍｌに溶解し、０．４５ｍｍのフィルターで濾過した。この溶液をカラム（温度４０℃）に１００ｍｌ注入し、検出器ＲＩ温度４０℃で測定し、スチレン換算した値を用いた。

　（２）ゴム粒子
　アクリル系ゴム粒子Ｍ－２１０（コア部：多層構造のアクリル系ゴム状重合体、シェル部：メタアクリル酸メチルを主成分とするメタクリル酸エステル系重合体、のコアシェル型のゴム粒子、アクリル系ゴム状重合体のＴｇ：約－１０℃、平均粒子径：２２０ｎｍ）

　ゴム粒子の平均粒子径は、以下の方法で測定した。
　（平均粒子径）
　得られた分散液中のゴム粒子の分散粒径を、ゼータ電位・粒径測定システム（大塚電子株式会社製　ＥＬＳＺ－２０００ＺＳ）で測定した。

　２．保護フィルムの作製または準備
　＜保護フィルム１０１の作製＞
　（ゴム粒子分散液の調製）
　１０質量部のゴム粒子と、１９０質量部のメチレンクロライドとを、ディゾルバーで５０分間撹拌混合した後、マイルダー分散機（大平洋機工株式会社製）を用いて１５００ｒｐｍ条件下で分散し、ゴム粒子分散液を得た。

　（ドープの調製）
　次いで、下記組成のドープを調製した。まず、加圧溶解タンクにメチレンクロライド、およびエタノールを添加した。次いで、加圧溶解タンクに、樹脂１を撹拌しながら投入した。次いで、上記調製したゴム粒子分散液を投入して、これを撹拌しながら、完全に溶解させた。これを、（株）ロキテクノ製のＳＨＰ１５０を使用して濾過し、ドープを得た。
　樹脂１（（メタ）アクリル系樹脂）：１００質量部
　メチレンクロライド：２００質量部
　エタノール：４０質量部
　ゴム粒子分散液：２００質量部

　（製膜）
　次いで、上記保存後のドープを用いて製膜を行った。具体的には、無端ベルト流延装置を用い、ドープを温度３０℃、１８００ｍｍ幅でステンレスベルト支持体上に均一に流延した。ステンレスベルトの温度は２８℃に制御した。

　ステンレスベルト支持体上で、流延（キャスト）したドープ中の残留溶媒量が３０質量％になるまで溶媒を蒸発させた。次いで、剥離張力１２８Ｎ／ｍで、ステンレスベルト支持体から剥離し、膜状物を得た。剥離時の膜状物の残留溶媒量は３０質量％であった。

　次いで、剥離したフィルムを多数のローラーで搬送させながら、得られた膜状物を、テンターにて１４０℃（Ｔｇ＋２０℃）の条件下で幅方向（ＴＤ方向）に２０％延伸した。その後、ロールで搬送しながら、１００℃（Ｔｇ－２０℃）でさらに乾燥させ、テンタークリップで挟んだ端部をスリットしてロール状に巻き取り、長さ３０００ｍ、幅１．５ｍ、膜厚４０μｍの保護フィルム１０１（ロール体）を得た。

　＜保護フィルム１０２～１０５、および１０８～１１０の作製＞
　樹脂の種類やゴム粒子の含有量を表１に示されるように変更した以外は保護フィルム１０１と同様にして保護フィルム１０２～１０５、および１０８～１１０を得た。

　＜保護フィルム１０６＞
　ポリエチレンテレフタレートフィルム（東洋紡社製コスモシャインＡ４１００）を、保護フィルム１０６として準備した。

　＜保護フィルム１０７＞
　トリアセチルセルロースフィルム（コニカミノルタ社製ＫＣ４ＵＡＷ）を、保護フィルム１０７として準備した。

　＜評価＞
　得られた保護フィルム１０１～１１０の平衡含水率を、以下の方法で測定した。

　（平衡含水率）
　得られた保護フィルムを２３℃５５％ＲＨ下で４８時間調湿した後、同条件下で保護フィルムの重量を測定した（重量Ｍ１）。その後、保護フィルムをオーブンにて１３０℃で８時間乾燥させた後、同様にして重量（重量Ｍ２）を測定した。そして、得られた重量Ｍ１、Ｍ２を下記式に当てはめて、平衡含水率を算出した。
　平衡含水率（質量％）＝｛（Ｍ１－Ｍ２）／Ｍ２｝×１００

　保護フィルム１０１～１１０の評価結果を、表１に示す。

　３．偏光板の材料
　＜偏光子の作製＞
　厚さ２５μｍのポリビニルアルコール系フィルムを、３５℃の水で膨潤させた。得られたフィルムを、ヨウ素０．０７５ｇ、ヨウ化カリウム５ｇおよび水１００ｇからなる水溶液に６０秒間浸漬し、さらにヨウ化カリウム３ｇ、ホウ酸７．５ｇおよび水１００ｇからなる４５℃の水溶液に浸漬した。得られたフィルムを、延伸温度５５℃、延伸倍率５倍の条件で一軸延伸した。この一軸延伸フィルムを、水洗した後、乾燥させて、厚み１２μｍの偏光子を得た。

　＜紫外線硬化性接着剤組成物の調製＞
　下記成分を混合した後、脱泡して、紫外線硬化性接着剤組成物を調製した。
　３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート：４５質量部
　エポリードＧＴ－３０１（ダイセル社製の脂環式エポキシ樹脂）：４０質量部
　１，４－ブタンジオールジグリシジルエーテル：１５質量部
　トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェート：２．３質量部（固形分）
　９，１０－ジブトキシアントラセン：０．１質量部
　１，４－ジエトキシナフタレン：２．０質量部
　なお、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートは、５０％プロピレンカーボネート溶液として配合した。

　＜粘着剤組成物の調製＞
　（粘着剤組成物の調製）
　酸成分（カルボキシル基含有モノマー）に由来する構造単位を有しない（メタ）アクリル系ポリマー溶液の固形分１００質量部に対して、イソシアネート系架橋剤（商品名：タケネートＤ１１０Ｎ、トリメチロールプロパンキシリレンジイソシアネート、三井化学（株）製）０．１質量部、過酸化物系架橋剤のベンゾイルパーオキサイド（商品名：ナイパーＢＭＴ、日本油脂（株）製)０．４質量部とを添加し、撹拌して、粘着剤組成物（アクリル系粘着剤組成物）を得た。

　（粘着剤層の作製）
　得られた粘着剤組成物を、シリコーン系剥離剤で処理された、厚み３８μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム、離型フィルム）上に、ファウンテンコータで均一に塗工し、１５５℃の空気循環式恒温オーブンで２分間乾燥し、厚み２０μｍの粘着剤層を形成した。それにより、粘着剤層付きＰＥＴフィルムを得た。

　４．偏光板の作製と評価
　＜偏光板２０１の作製＞
　（１）保護フィルムＡ、Ｂの温水処理
　保護フィルムＡとして、上記作製した後、一定期間保管したロール体から保護フィルム１０５を巻き出して、搬送方向に３００Ｎの張力をかけながら、５０℃の温水を満たした槽内に６０秒間かけて通過させて、温水処理を施した。
　同様に、保護フィルムＢとして、上記作製した後、一定期間保管したロール体から保護フィルム１０１を巻き出して、搬送方向に３００Ｎの張力をかけながら、５０℃の温水を満たした槽内に６０秒間かけて通過させて、温水処理を施した。

　（２）保護フィルムＡ、Ｂの熱処理
　次いで、温水処理した保護フィルム１０５（保護フィルムＡ）を、搬送方向に３００Ｎの張力をかけながら、７６℃（Ｔｇ－３０℃）に保たれた加熱炉内を３０秒間かけて通過させて、熱処理を施した。
　同様に、温水処理した保護フィルム１０１（保護フィルムＢ）を、搬送方向に３００Ｎの張力をかけながら、９０℃（Ｔｇ－３０℃）に保たれた加熱炉内を３０秒間かけて通過させて、熱処理を施した。

　（３）貼り合わせ
　次いで、熱処理後の保護フィルム１０５および１０１の貼り合せ面に、コロナ出力強度２．０ｋＷ、ライン速度１８ｍ／分で、それぞれコロナ放電処理を施した。

　次いで、保護フィルム１０５および１０１のコロナ放電処理面に、上記調製した紫外線硬化性接着剤組成物を、硬化後の膜厚が約３μｍとなるようにバーコーターでそれぞれ塗布して、紫外線硬化性接着剤層を形成した。

　そして、上記作製した偏光子の一方の面に、紫外線硬化性接着剤層を介して保護フィルム１０５（保護フィルムＡ）を、他方の面に、紫外線硬化性接着剤層を介して保護フィルム１０１（保護フィルムＢ）を、それぞれ貼り合わせて、積層物を得た。貼り合わせは、偏光子の吸収軸と保護フィルムの遅相軸とが直交するように行った。

　次いで、得られた積層物に、ベルトコンベヤー付き紫外線照射装置（ランプは、フュージョンＵＶシステムズ社製のＤバルブを使用）を用いて、積算光量が７５０ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射し、紫外線硬化性接着剤層を硬化させた。

　そして、得られた積層物の保護フィルム１０１上に、上記作製した粘着剤層付きＰＥＴフィルムを貼り合わせて、保護フィルム１０５（保護フィルムＡ）／接着剤層／偏光子／接着剤層／保護フィルム１０１（保護フィルムＢ）／粘着剤層／ＰＥＴフィルムの積層構造を有する偏光板２０１を得た。

　＜偏光板２０２～２０７、２１５および２１６の作製＞
　保護フィルムＡおよびＢの組み合わせを、表２に示されるように変更した以外は偏光板２０１と同様にして偏光板２０２～２０７、２１５および２１６を得た。

　＜偏光板２０８～２１４の作製＞
　保護フィルムＡおよびＢの温水処理および熱処理の条件を、表２に示されるように変更した以外は偏光板２０１と同様の方法で偏光板２０８～２１４を得た。

　＜偏光板２１７の作製＞
　保護フィルムＡの温水処理および熱処理を行わなかった以外は偏光板２０１と同様の方法で偏光板２１７を得た。

　＜偏光板２１８の作製＞
　保護フィルムＡおよびＢについて、温水処理を行わず、熱処理のみを行った以外は偏光板２０６と同様の方法で偏光板２１８を得た。

　＜評価＞
　得られた偏光板の表面欠陥、カールおよび液晶表示装置のリング状のムラを、以下の方法で測定した。

　（表面欠陥）
　得られた偏光板を、カッターを用いて５５型ディスプレイ（約１２２ｃｍ×約６９ｃｍ）の大きさに１００枚裁断した。裁断された１００枚の偏光板について、保護フィルムに起因する凹凸欠陥がある偏光板の数をカウントした。そして、以下の基準に基づいて、表面欠陥を評価した。
　◎：凹凸欠陥がある偏光板が５枚以下
　○：凹凸欠陥がある偏光板が６～１０枚
　△○：凹凸欠陥がある偏光板が１１～１５枚
　△：凹凸欠陥がある偏光板が１６～２０枚
　×：凹凸欠陥がある偏光板が２１枚以上
　△以上であれば、良好と判断した。

　（偏光板のカール）
　得られた偏光板を３０ｃｍ×３０ｃｍの大きさに切り出した。得られた偏光板試料を、該試料の凸側の面がステージ面に向くように配置した。そして、偏光板試料の４つの角部ａ～ｄの、ステージ面からの高さをそれぞれ測定し、下記の関係式に当てはめて、カール量Ｃを求めた。
　Ｃ＝［（Ｈａ＋Ｈｂ＋Ｈｃ＋Ｈｄ）／４］／Ｌ
　Ｈａ：角部ａのステージ面からの高さ（ｍｍ）
　Ｈｂ：角部ｂのステージ面からの高さ（ｍｍ）
　Ｈｃ：角部ｃのステージ面からの高さ（ｍｍ）
　Ｈｄ：角部ｄのステージ面からの高さ（ｍｍ）
　Ｌ：偏光板試料の長さ（＝３００ｍｍ）

　そして、以下の評価基準に基づいて、偏光板のカール量について評価した。
　◎：カール量Ｃが０％以上３％未満である
　○：カール量Ｃが３％以上６％未満である
　△○：カール量Ｃが６％以上８％未満である
　△：カール量Ｃが８％以上１０％未満である
　×：カール量Ｃが１０％以上である
　△以上であれば、良好と判断した。

　（液晶表示装置のリング状のムラ）
　（１）タッチパネル部材を有する液晶表示装置の作製
　タッチパネル部材を有する液晶表示装置であるＳＯＮＹ社製２１．５インチＶＡＩＯＴａｐ２１（ＳＶＴ２１２１９ＤＪＢ）から、予め貼り合わされていた２枚の偏光板を剥がして、上記作製した偏光板をそれぞれ貼り合わせて、タッチパネル部材を有する液晶表示装置を得た。偏光板の貼り合わせは、保護フィルムＢが液晶セル側となるようにした。

　（２）リング状のムラの観察
　得られた液晶表示装置を白表示させて、複数の評価者で正面および斜めから見たときのムラを目視観察した。
　◎：どの評価者もムラ全く見えず
　○：評価者によってはかすかにムラが見える場合あるが、製品としては使えるレベル
　△：多くの評価者で、かすかではあるがムラが見られた
　×：どの評価者もムラが見えた
　△以上であれば、良好と判断した。

　得られた偏光板２０１～２１８の構成を表２に示し、評価結果を表３に示す。

　表３に示されるように、保護フィルムＡの平衡含水率ａ＜保護フィルムＢの平衡含水率ｂを満たす偏光板２０１～２０４、２０８～２１２、２１５および２１７は、いずれも液晶表示装置におけるリング状のムラを抑制できることがわかる。

　特に、平衡含水率の差（ｂ－ａ）が０．５質量％以上であると、リング状のムラをより顕著に抑制できることがわかる（偏光板２０１と２０３との対比）。また、平衡含水率の差（ｂ－ａ）が０．４質量％以下であると、寸法変化量の差に伴う偏光板のカールを一層抑制できることがわかる（偏光板２０１～２０４の対比）。

　また、保護フィルムＢだけでなく、保護フィルムＡも温水処理および熱処理することで、表面欠陥を一層抑制できることがわかる（偏光板２１７と２０１の対比）。

　これに対し、保護フィルムＡの平衡含水率ａ＝保護フィルムＢの平衡含水率ｂである偏偏光板２０６および保護フィルムＡの平衡含水率ａ＞保護フィルムＢの平衡含水率ｂである偏光板２０７は、いずれも液晶表示装置におけるリング状のムラを抑制できないことがわかる。また、保護フィルムＡおよびＢの温水処理を行わなかった偏光板２１８は、表面欠陥を修復しきれないことがわかった。

　１００　偏光板
　１１０　偏光子
　１２０Ａ、２２２、２３２　保護フィルム（保護フィルムＡ）
　１２０Ｂ、２２３、２３３　保護フィルム（保護フィルムＢ）
　１３０Ａ、１３０Ｂ、２２５、２３５　接着剤層
　１４０、２２４、２３４　粘着剤層
　２００　液晶表示装置
　２１０　液晶セル
　２２０　第一偏光板
　２２１　第一偏光子
　２３０　第二偏光板
　２３１　第二偏光子
　２４０　バックライト
　２５０　液晶表示パネル

Claims

　偏光子と、前記偏光子の一方の面に配置された保護フィルムＡと、前記偏光子の他方の面に配置された保護フィルムＢと、前記保護フィルムＢの前記偏光子とは反対側の面に配置された粘着剤層とを含む偏光板であって、
　前記保護フィルムＢは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含み、
　前記（メタ）アクリル系樹脂は、前記（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して、５０～９５質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位と、１～２５質量％のフェニルマレイミドに由来する構造単位と、１～２５質量％のアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体であり、
　前記保護フィルムＡの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をａ（質量％）、前記保護フィルムＢの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をｂ（質量％）としたとき、下記式（１）を満たす、
　偏光板。
　式（１）　ａ＜ｂ
　前記保護フィルムＢの前記平衡含水率ｂは、１．５～２．０質量％である、
　請求項１に記載の偏光板。
　前記保護フィルムＢと前記保護フィルムＡの平衡含水率の差（ｂ－ａ）は、０．５～１．５質量％である、
　請求項１または２に記載の偏光板。
　前記保護フィルムＡの前記平衡含水率ａは、１．５質量％未満である、
　請求項１～３のいずれか一項に記載の偏光板。
　前記保護フィルムＡは、ポリエチレンテレフタレートまたは（メタ）アクリル系樹脂を含む、
　請求項４に記載の偏光板。
　前記保護フィルムＡは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含み、
　前記保護フィルムＢにおける前記ゴム粒子の含有量は、前記保護フィルムＡにおける前記ゴム粒子の含有量よりも少ない、
　請求項５に記載の偏光板。
　保護フィルムＢを、３０℃以上の温水で処理する工程と、
　前記保護フィルムＢのガラス転移温度をＴｇとしたとき、前記処理された保護フィルムＢを（Ｔｇ－７０）～（Ｔｇ＋１０）℃で熱処理する工程と、
　前記熱処理された保護フィルムＢを偏光子の一方の面に貼り合わせ、保護フィルムＡを前記偏光子の他方の面に貼り合わせる工程と、
　前記保護フィルムＢの前記偏光子とは反対側の面に、粘着剤層を形成する工程と、を有し、
　前記保護フィルムＢは、（メタ）アクリル系樹脂と、ゴム粒子とを含み、
　前記（メタ）アクリル系樹脂は、前記（メタ）アクリル系樹脂を構成する全構造単位に対して、５０～９５質量％のメタクリル酸メチルに由来する構造単位と、１～２５質量％のフェニルマレイミドに由来する構造単位と、１～２５質量％のアクリル酸アルキルエステルに由来する構造単位とを含む共重合体であり、
　前記保護フィルムＡの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をａ（質量％）、前記保護フィルムＢの２３℃、５５％ＲＨ下で測定される平衡含水率をｂ（質量％）としたとき、下記式（１）を満たす、
　偏光板の製造方法。
　式（１）　ａ＜ｂ
　前記保護フィルムＡを、３０℃以上の温水で処理する工程と、
　前記処理された前記保護フィルムＡを、（Ｔｇ－７０）～（Ｔｇ＋１０）℃で熱処理する工程と、をさらに有し、
　前記熱処理された前記保護フィルムＡを、前記偏光子の他方の面に貼り合わせる、
　請求項７に記載の偏光板の製造方法。
　液晶セルと、
　前記液晶セルの一方の面に配置された第一偏光板と、
　前記液晶セルの他方の面に配置された第二偏光板と、を有し、
　前記第一偏光板と前記第二偏光板の少なくとも一方は、請求項１～６のいずれか一項に記載の偏光板であり、
　前記偏光板の前記粘着剤層は、前記液晶セルと接着されている、
　液晶表示装置。
　前記液晶セルは、ＩＰＳ方式の液晶セルである、
　請求項９に記載の液晶表示装置。