CN114600011A - 偏振片、偏振片的制造方法和液晶显示装置 - Google Patents

偏振片、偏振片的制造方法和液晶显示装置 Download PDF

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Abstract

本发明的偏振片包含：起偏镜、配置在所述起偏镜的一侧的面上的保护膜A、配置在所述起偏镜的另一侧的面上的保护膜B、以及配置在所述保护膜B的与所述起偏镜相反的一侧的面上的粘接剂层。所述保护膜B包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子。所述(甲基)丙烯酸类树脂是下述共聚物：相对于构成所述(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，包含50～95质量％的甲基丙烯酸甲酯单元、1～25质量％的苯基马来酰亚胺单元、1～25质量％的丙烯酸烷基酯单元的共聚物。将所述保护膜A的平衡含水率设为a(质量％)，所述保护膜B的平衡含水率设为b(质量％)时，满足a<b。

Description

偏振片、偏振片的制造方法和液晶显示装置
技术领域
本发明涉及偏振片、偏振片的制造方法和液晶显示装置。
背景技术
液晶显示装置等显示装置中使用的偏振片包含：起偏镜、配置在其两面上的保护膜。作为保护膜，从具有优异的透明性、尺寸稳定性、低吸湿性的观点出发，使用了(甲基)丙烯酸类树脂膜。
作为这样的偏振片，例如已知有：包含起偏镜、配置在该起偏镜的肉眼确认侧的面上的(甲基)丙烯酸类树脂膜(保护膜)、配置在该起偏镜的液晶单元侧的面上的降冰片烯类树脂膜(保护膜)的偏振片(例如专利文献1和2)。
然而，偏振片，通常，经过在起偏镜的两面上分别将保护膜介由粘接剂进行贴合的工序而制造。使用的保护膜，在成膜后，卷取为卷状并作为卷体而保管后，在偏振片的制造时抽出而使用。
然而，在将保护膜以卷体的状态保管一定时间后，易于发生卷曲变形，由此，在卷体的膜的表面上产生凹痕等表面缺陷。具有这样的表面缺陷的保护膜，不适用于光学用途。
与之相对，已知有：通过将保护膜以给定的温度进行热处理，而对贴合至起偏镜前的保护膜的表面缺陷进行修复的方法(例如专利文献1和2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2013-254133号公报
专利文献2：日本特开2017-120440号公报
发明内容
发明所解决的技术问题
然而，即使进行专利文献1、2中所示这样的热处理，也无法充分消除凹痕等表面缺陷。
与之相对，本发明人发现了：通过在热处理之前进一步进行温水处理，能够显著修复卷曲变形所伴随的表面缺陷。另一方面，发现了：由于进行温水处理，使得水分易于残留在保护膜的内部，易于在得到的液晶显示装置中产生环状的不均匀这样的新问题。
本发明是鉴于上述情况而完成的，其目的在于：提供能够在修复保护膜的表面缺陷的同时，抑制液晶显示装置中的环状不均匀的偏振片、偏振片的制造方法和使用了该偏振片的液晶显示装置。
解决问题的技术手段
所述问题可通过以下的方案而得到解决。
本发明的偏振片包含：起偏镜、配置在所述起偏镜的一侧的面上的保护膜A、配置在所述起偏镜的另一侧的面上的保护膜B、以及配置在所述保护膜B的与所述起偏镜相反的一侧的面上的粘接剂层，所述保护膜B包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子，所述(甲基)丙烯酸类树脂是下述共聚物：相对于构成所述(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，包含50～95质量％的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、1～25质量％的源自苯基马来酰亚胺的结构单元、1～25质量％的源自丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，将所述保护膜A在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为a(质量％)，所述保护膜B在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为b(质量％)时，满足下述式(1)，
式(1)a<b。
本发明的偏振片的制造方法具有：将保护膜B用30℃以上的温水进行处理的工序；将所述保护膜B的玻璃化转变温度设为Tg时，将所述处理了的保护膜B在(Tg-70)～(Tg+10)℃下进行热处理的工序；将所述热处理了的保护膜B贴合至起偏镜的一侧的面上，将保护膜A贴合至所述起偏镜的另一侧的面上的工序；在所述保护膜B的与所述起偏镜相反的一侧的面上形成粘接剂层的工序，所述保护膜B包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子，所述(甲基)丙烯酸类树脂是下述共聚物：相对于构成所述(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，包含50～95质量％的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、1～25质量％的源自苯基马来酰亚胺的结构单元、1～25质量％的源自丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，将所述保护膜A在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为a(质量％)，所述保护膜B在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为b(质量％)时，满足下述式(1)，
式(1)a<b。
本发明的液晶显示装置具有：液晶单元、配置在所述液晶单元的一侧的面上的第一偏振片、以及配置在所述液晶单元的另一侧的面上的第二偏振片，所述第一偏振片和所述第二偏振片中的至少一者为本发明的偏振片，所述偏振片的所述粘接剂层与所述液晶单元进行了粘接。
发明的效果
根据本发明，可提供：能够在修复保护膜的表面缺陷的同时，抑制液晶显示装置中的环状不均匀的偏振片、偏振片的制造方法和使用了该偏振片的液晶显示装置。
附图说明
[图1]图1是表示本发明的一实施方式的偏振片的截面图。
[图2]图2是表示本发明的一实施方式的液晶显示装置的截面图。
本发明的具体实施方式
本发明人推测：显示装置中产生环状不均匀的主要原因在于下述2点。
首先，在偏振片的制造工序中，就保护膜B进行温水处理时的水分而言，即使通过后续的干燥处理，也无法从偏振片的内部充分除去，易于不均匀地残留，即，温水处理时的水分易于以环状残留在偏振片的内部(主要原因1)。
此外，在起偏镜的肉眼确认侧的面(与配置粘接剂层的侧相反的一侧)上，配置透湿性较低的保护膜A时，残留在保护膜B内的水分难以排出至偏振片的外部。由此，使得水分积蓄在偏振片的内部，更易于产生环状不均匀(主要原因2)。
对此，本发明人发现了：通过使得起偏镜的液晶单元侧(配置粘接剂层的侧)的保护膜B的平衡含水率b高于肉眼确认侧的保护膜A的平衡含水率a，能够抑制环状不均匀。可认为这是因为：易于含水的粘接剂层与保护膜B接触，而使得保护膜B内的水分(例如存在于起偏镜侧的水分)易于向粘接剂层侧移动，变得易于介由粘接剂层而向外部排出。
为了相对性地提高保护膜B的平衡含水率b，优选保护膜B中包含的(甲基)丙烯酸类树脂包含源自苯基马来酰亚胺的结构单元。源自苯基马来酰亚胺的结构单元具有空间位阻较高的结构，因此易于在膜的基体中形成水分子能够移动的微小的空隙，易于使得水适宜地移动。此外，苯基马来酰亚胺的极性适宜地较高，因此与水分子的亲和性也适宜地较高，易于吸引水分子。
另一方面，使得保护膜B的平衡含水率b相对性地过大时，保护膜B与保护膜A的尺寸变化量的差变大，存在发生偏振片的翘曲等的风险。本发明中，保护膜B包含橡胶粒子，因此能够缓和水分的出入所伴随的尺寸变化产生的应力，因此能够防止产生偏振片的翘曲。
以下，对于本发明的实施方式，参照附图而详细地进行说明。
1.偏振片
图1是表示本实施方式的偏振片100的截面图。
如图1表示那样，本实施方式的偏振片100具有：起偏镜110(起偏镜)、配置在其一侧的面上的保护膜120A(保护膜A)、配置在另一侧的面上的保护膜120B(保护膜B)、配置在保护膜120A和起偏镜110之间的粘接剂层130A(粘接剂层A)、配置在保护膜120B和起偏镜110之间的粘接剂层130B(粘接剂层B)。
此外，偏振片100还具有：配置在保护膜120B的与起偏镜110相反的一侧的面上的粘接剂层140。粘接剂层140是用于将偏振片100贴附至液晶单元等显示元件(未图示)的层。粘接剂层140的表面，通常，通过剥离膜(未图示)而得到保护。
1-1.起偏镜
起偏镜是仅通过一定方向的偏振面的光的元件。起偏镜，通常可以是聚乙烯醇类偏光膜。聚乙烯醇类偏光膜的实例中，包括对聚乙烯醇类膜用碘进行染色而得到的膜、用二色性染料进行染色而得到的膜。
聚乙烯醇类偏光膜可以是将聚乙烯醇类膜进行单轴拉伸后，用碘或二色性染料进行染色而得到的膜(优选为进一步用硼化合物进行了耐久性处理而得到的膜)；可以是将聚乙烯醇类膜用碘或二色性染料进行染色后，进行单轴拉伸而得到的膜(优选为进一步用硼化合物进行耐久性处理而得到的膜)。起偏镜110的吸收轴，通常与最大拉伸方向平行。
作为聚乙烯醇类偏光膜，例如使用：日本特开2003-248123号公报、日本特开2003-342322号公报等中所述的乙烯单元的含量1～4摩尔％，聚合度2000～4000，皂化度99.0～99.99摩尔％的乙烯改性聚乙烯醇。
起偏镜的厚度优选为5～30μm，从使偏振片薄型化的观点等出发，更优选为5～20μm。
1-2.保护膜A
保护膜A是具有透明性的树脂膜即可，没有特别限定。从提高湿热耐久性的观点出发，保护膜A的平衡含水率a(质量％)优选低于保护膜B的平衡含水率b(质量％)。即，保护膜A优选满足下述式(1)的关系。
式(1)a<b
保护膜A的平衡含水率a优选低于1.5质量％。保护膜A的平衡含水率a较低时，环境中的水分不易渗透至偏振片的内部，因此易于抑制由该水分引起的起偏镜的劣化。保护膜A的平衡含水率a更优选为0.3～1.4质量％。
保护膜A的平衡含水率a可通过以下的步骤测定。
1)在23℃55％RH下湿度调节48小时后，对保护膜的重量进行测定(重量M1)。重量的测定在23℃55％RH下进行。
2)接着，将保护膜用烘箱在130℃下干燥8小时。然后，以与上述同样的方式，对保护膜的重量(重量M2)进行测定。
3)将通过所述1)和2)而得到的重量M1和M2代入下述式，计算平衡含水率。
平衡含水率(质量％)＝{(M1-M2)/M2}×100
保护膜A的平衡含水率a可通过膜的组成(特别是树脂、添加剂的种类)等进行调节。为了降低保护膜A的平衡含水率a，优选使用极性比保护膜B中包含的树脂低的树脂(源自具有极性基团的单体的结构单元的含量较少的树脂)作为保护膜A中包含的树脂。
构成保护膜A的树脂，只要满足所述的平衡含水率的关系即可，没有特别限定，例如可以为：源自具有苯基马来酰亚胺等极性基团的单体的结构单元的含量较少或不含的(甲基)丙烯酸类树脂、聚酯树脂、环烯烃类树脂。
1-2-1.树脂
((甲基)丙烯酸类树脂)
保护膜A中包含的(甲基)丙烯酸类树脂可以是包含源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的均聚物，可以是包含源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和源自能够与其共聚的甲基丙烯酸甲酯以外的共聚单体的结构单元的共聚物。
共聚单体没有特别限制，包含：(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、六元环内酯(甲基)丙烯酸酯等、甲基丙烯酸甲酯以外的烷基的碳原子数为1～18的(甲基)丙烯酸酯类；(甲基)丙烯酸等α,β-不饱和酸；马来酸、富马酸、衣康酸等含有不饱和基团的二价羧酸；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类；丙烯腈、甲基丙烯腈等α,β-不饱和腈类；马来酰亚胺、N-取代马来酰亚胺等马来酰亚胺类；马来酸酐、戊二酸酐。共聚单体可使用1种或组合使用2种以上。
其中，保护膜A中包含的(甲基)丙烯酸类树脂中，优选源自α,β-不饱和酸、含有不饱和基团的二价羧酸、α,β-不饱和腈类、马来酰亚胺类、马来酸酐、戊二酸酐等具有极性基团的共聚单体的结构单元的含量低于保护膜B的(甲基)丙烯酸类树脂，或者不包含。其中，从易于将保护膜A的平衡含水率调节为所述范围的观点等出发，优选甲基丙烯酸甲酯的均聚物(聚甲基丙烯酸甲酯)。
源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的含量，相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，优选为80～100质量％，更优选为90～100质量％。(甲基)丙烯酸类树脂的单体的种类、组成，可通过1H-NMR来确定。
(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为90℃以上，更优选为100～150℃。(甲基)丙烯酸类树脂的Tg为90℃以上的保护膜A，能够具有良好的耐热性。
(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)，可使用DSC(Differential Scanning Colorimetry：差示扫描量热法)，基于JIS K 7121-2012或ASTM D 3 418-82进行测定。
(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)，没有特别限制，可通过成膜法而适宜设定。例如，在通过熔融流延法对保护膜A进行成膜的情况下，(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量优选为10万～30万。在通过溶液流延法对保护膜A进行成膜的情况下，(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量优选为40万～300万，更优选为50万～200万。(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量为所述范围内时，能够在不损害成膜性的情况下，赋予膜以充分的机械性强度(韧性)。
(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)，可通过凝胶渗透色谱(GPC)利用聚苯乙烯换算进行测定。具体而言，可使用TOSOH公司制HLC8220GPC)、柱(TOSOH公司制TSK-GELG6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL串联)进行测定。测定条件可设为与后述的实施例同样。
(甲基)丙烯酸类树脂的含量，相对于保护膜A，优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上。
(聚酯树脂)
聚酯树脂的实例中包含：聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯对苯二甲酸酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚乙烯萘二甲酸酯。其中，优选聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)。
(环烯烃类树脂)
环烯烃类树脂，没有特别限定，从易于通过溶液流延法进行成膜的观点出发，优选包含源自具有极性基团的降冰片烯单体的结构单元的聚合物。
具有极性基团的降冰片烯类单体如下述式(2)表示。
[化学式1]
Figure BDA0003613583230000071
优选式(2)的R1～R4中的至少一者为极性基团。极性基团的实例中包含：羧基、羟基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基、酰胺基、氰基和这些基团介由亚烷基等连接基团结合而成的基团等。这样的具有源自具有极性基团的降冰片烯类单体的结构单元的环烯烃类树脂，在通过溶液流延法进行成膜时，不仅易于溶解在溶剂中，而且能够提高得到的膜的玻璃化转变温度。其中，极性基团优选为烷氧基羰基，更优选为碳原子数1～10的烷氧基羰基。
优选R1～R4中的其余分别为氢原子或烃基。烃基可以是碳原子数为1～10，优选为1～4，更优选为1或2的烃基。烃基的实例中包含烷基、芳基。烃基可进一步具有取代基。
例如，可以是式(2)的R1为极性基团，R2、R3和R4分别为氢原子或烃基；可以是R1和R3分别为极性基团，R2和R4分别为氢原子或烃基。
p和m分别为0～3的整数。其中，m+p优选为0～4，更优选为0～2，进一步优选为m＝1，p＝0。
源自具有极性基团的降冰片烯类单体的结构单元的含量，相对于构成环烯烃类树脂的全部结构单元，优选为20～100质量％，更优选为30～100质量％。
环烯烃类树脂可进一步包含：源自能够与具有极性基团的降冰片烯类单体共聚的其他单体的结构单元。能够共聚的其他单体的实例包含：环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯、二环戊二烯等不具有降冰片烯骨架的环烯烃类单体。其中，环烯烃类单体的碳原子数优选为4～20，更优选为5～12。
其中，保护膜A优选包含(甲基)丙烯酸类树脂。
1-2-2.其他成分
保护膜A，根据需要可进一步包含所述以外的其他成分。其他成分的实例中包含：橡胶粒子和消光剂、紫外线吸收剂等。
特别是，在保护膜A包含(甲基)丙烯酸类树脂的情况下，从消除膜的脆性的观点等出发，可进一步包含橡胶粒子。
保护膜A中包含的橡胶粒子的实例中包含：与保护膜B中包含的后述的橡胶粒子同样的粒子。保护膜A中的橡胶粒子的含量，可根据目的而进行调节。例如，从易于满足所述的平衡含水率的关系的观点出发，优选保护膜A中的橡胶粒子的含量高于保护膜B中的橡胶粒子的含量。另一方面，从易于抑制尺寸变化量的差所伴随的偏振片的翘曲的观点出发，优选保护膜A中的橡胶粒子的含量与保护膜B中的后述的橡胶粒子的含量为相同程度(例如，保护膜A与保护膜B的橡胶粒子的含量的差的绝对值为5质量％以下)。
从赋予膜以润滑性的观点出发，可添加消光剂。消光剂的实例中包含：二氧化硅粒子等无机微粒、玻璃化转变温度为80℃以上的有机微粒等。
紫外线吸收剂的实例中包含：苯并三唑类紫外线吸收剂、二苯甲酮类紫外线吸收剂、水杨酸酯类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂和三嗪类紫外线吸收剂。其中，从具有良好的紫外线吸收能力的观点出发，优选为苯并三唑类紫外线吸收剂和二苯甲酮类紫外线吸收剂，更优选为苯并三唑类紫外线吸收剂。
(厚度)
保护膜A的厚度，没有特别限定，从易于抑制偏振片的翘曲的观点出发，可设为比保护膜B的厚度更厚或者为相同程度。具体而言，保护膜A的厚度优选为10～100μm，更优选为20～80μm。
1-3.保护膜B
保护膜B，在制成显示装置时，可作为配置在起偏镜、液晶单元等显示元件之间，用于调节相位差的相位差膜而发挥功能。如上所述，偏振片中的保护膜B为温水处理了的膜。保护膜B包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子。
1-3-1.(甲基)丙烯酸类树脂
保护膜B的平衡含水率b(质量％)，从抑制偏振片的制造工序的温水处理引起的环状不均匀的观点出发，优选高于保护膜A的平衡含水率a(质量％)。即，保护膜B在23℃55％RH下的平衡含水率b优选满足所述式(1)的关系。
保护膜B的平衡含水率b优选为1.5～2.2质量％。保护膜B的平衡含水率b为1.5质量％以上时，易于适宜地通过水分，因此易于使水分向粘接剂层排出，不易在偏振片的内部残存水分。保护膜B的平衡含水率b为2.2质量％以下时，保护膜B与保护膜A的平衡含水率的差所伴随的尺寸变化量的差也不会过大，因此易于抑制偏振片的翘曲。保护膜B的平衡含水率b，从同样的观点出发，更优选为1.5～2.0质量％。
保护膜B与保护膜A的平衡含水率的差(b-a)优选为0.1～2.0质量％。平衡含水率的差为0.1质量％以上时，在偏振片的制造工序中易于使混入的水分向粘接剂层移动。由此，易于抑制偏振片的环状不均匀。另一方面，平衡含水率的差为2.0质量％以下时，保护膜B与保护膜A的平衡含水率的差所伴随的尺寸变化量的差也不会过大，因此例如在干燥时等的情况下不易产生偏振片的翘曲。保护膜B与保护膜A的平衡含水率的差(b-a)，特别是从进一步抑制偏振片的环状不均匀的观点出发，更优选为0.5～1.5质量％。
保护膜B与保护膜A的平衡含水率的关系，可通过保护膜B与保护膜A的平衡含水率进行调节。保护膜B的平衡含水率，如上所述，可通过(甲基)丙烯酸类树脂的单体组成(具体而言，源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)的含量)、橡胶粒子的含量等进行调节。为了提高保护膜B的平衡含水率b，作为具有极性基团的单体，优选使用例如包含源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)的(甲基)丙烯酸类树脂。
保护膜B中包含的(甲基)丙烯酸类树脂，从在将保护膜B的平衡含水率调节在所述范围内的同时改善脆性的观点等出发，优选包含：源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元(U1)、源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)、源自丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)。
源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元(U1)的含量，相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，优选为50～95质量％，更优选为70～90质量％。
源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)具有适宜的极性，因此能够提高与水分的亲和性。此外，源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)具有空间位阻较高的结构，因此可具有使水分能够在树脂基体中移动的微小的空隙。由此，能够提高保护膜B的水分的移动性、排出性。
源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)的含量，相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，优选为1～25质量％。源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)的含量为1质量％以上时，具有适宜的极性，因此不仅易于与水分子亲和，还充分具有水分子能够移动的微小的空隙，因此易于提高平衡含水率。源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)的含量为25质量％以下时，不易损害保护膜B的脆性。源自苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)的含量，从所述观点出发，更优选为7～15质量％。
源自丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)，具有与例如构成壳部的聚合物(b)包含源自丙烯酸丁酯的结构单元的橡胶粒子的良好的亲和性，因此能够提高橡胶粒子的分散性。
丙烯酸烷基酯优选为烷基部分的碳原子数为1～7，优选为1～5的丙烯酸烷基酯。丙烯酸烷基酯的实例包含：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯等。
来源于丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)的含量相对于构成(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元优选为1～25质量％。来源于丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)的含量为1质量％以上时，能够赋予(甲基)丙烯酸类树脂适宜的柔软性，因此膜不会变得太脆，不易断裂。来源于丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)的含量为25质量％以下时，(甲基)丙烯酸类树脂的Tg不会降低过多，因此不仅保护膜B的耐热性不易受损，机械性强度也不易受损。从所述观点出发，来源于丙烯酸烷基酯的结构单元的含量更优选为5～15质量％。
来源于苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)相对于来源于苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)和来源于丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)的合计量的比例优选为20～70质量％。该比例为20质量％以上时，易于提高保护膜B的耐热性，为70质量％以下时，保护膜B不会变得太脆。
(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为110℃以上，更优选为120～150℃。(甲基)丙烯酸类树脂的Tg为所述范围内时，易于提高保护膜B的耐热性。为了调节(甲基)丙烯酸类树脂的Tg，优选例如对来源于苯基马来酰亚胺的结构单元(U2)、来源于丙烯酸烷基酯的结构单元(U3)的含量进行调节。
(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量(Mw)优选为50万以上。(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量为50万以上时，溶液流延中使用的涂料的粘度不会变得过低，因此不仅能够尽可能地抑制橡胶粒子的凝聚，还能够抑制保护膜B的表面的平坦性降低。此外，(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量为50万以上时，能够赋予保护膜B充分的机械性强度(韧性)。从所述观点出发，(甲基)丙烯酸类树脂的重均分子量更优选为50万～300万，进一步优选为60万～200万。重均分子量可通过与上述同样的方法测定。
(甲基)丙烯酸类树脂的含量相对于保护膜B优选为60质量％以上，更优选为70质量％以上。
1-3-2.橡胶粒子
(橡胶粒子)
橡胶粒子可具有赋予保护膜B以韧性(柔软性)的功能。橡胶粒子是包含橡胶状聚合物的粒子。橡胶状聚合物是玻璃化转变温度为20℃以下的软质交联聚合物。这样的交联聚合物的实例包含：丁二烯类交联聚合物、(甲基)丙烯酸类交联聚合物和有机硅氧烷类交联聚合物。其中，从与(甲基)丙烯酸类树脂的折射率差较小，保护膜B的透明性不易受损的观点出发，优选为(甲基)丙烯酸类交联聚合物，更优选为丙烯酸类交联聚合物(丙烯酸类橡胶状聚合物)。
即，橡胶粒子优选为包含丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的粒子。
就丙烯酸类橡胶状聚合物(a)而言：
丙烯酸类橡胶状聚合物(a)是以来源于丙烯酸酯的结构单元作为主要成分而包含的交联聚合物。作为主要成分而包含是指，来源于丙烯酸酯的结构单元的含量为下述范围。丙烯酸类橡胶状聚合物(a)优选为包含以下单元的交联聚合物：来源于丙烯酸酯的结构单元、来源于能够与该结构单元共聚的其他单体的结构单元、来源于在1分子中具有2个以上的自由基聚合性基团(非共轭反应性双键)的多官能性单体的结构单元。
丙烯酸酯优选为：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯等烷基的碳原子数为1～12的丙烯酸烷基酯。丙烯酸酯可以是1种或2种以上。
源自丙烯酸酯的结构单元的含量，相对于构成丙烯酸类橡胶状聚合物(a1)的全部结构单元，优选为40～80质量％，更优选为50～80质量％。丙烯酸酯的含量为所述范围内时，易于赋予保护膜以充分的韧性。
能够共聚的其他单体，是能够与丙烯酸酯共聚的单体中，多官能性单体以外的单体。即，能够共聚的单体不具有2个以上的自由基聚合性基团。能够共聚的单体的实例包含：甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸酯；苯乙烯、甲基苯乙烯等苯乙烯类；(甲基)丙烯腈类；(甲基)丙烯酰胺类；(甲基)丙烯酸。其中，能够共聚的其他单体优选包含苯乙烯类。能够共聚的其他单体可以是1种或2种以上。
源自能够共聚的其他单体的结构单元的含量，相对于构成丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的全部结构单元，优选为5～55质量％，更优选为10～45质量％。
多官能性单体的实例包含：(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰脲酸三烯丙酯、邻苯二甲酸二烯丙酯、苹果酸二烯丙酯、乙二酸二乙烯酯、二乙烯基苯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷四(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯。
源自多官能性单体的结构单元的含量，相对于构成丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的全部结构单元，优选为0.05～10质量％，更优选为0.1～5质量％。多官能性单体的含量为0.05质量％以上时，易于提高得到的丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的交联度，因此不会过度损害得到的膜的硬度、刚性，为10质量％以下时，不易损害膜的韧性。
构成丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的单体组成，例如可通过热分解GC-MS检测的峰面积比来测定。
橡胶状聚合物的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以下，更优选为-10℃以下。橡胶状聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为0℃以下时，可赋予膜以适宜的韧性。橡胶状聚合物的玻璃化转变温度(Tg)可通过与上述同样的方法进行测定。
橡胶状聚合物的玻璃化转变温度(Tg)，可通过橡胶状聚合物的组成进行调节。例如，为了降低丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的玻璃化转变温度(Tg)，优选提高丙烯酸类橡胶状聚合物(a)中的、烷基的碳原子数为4以上的丙烯酸酯/能够共聚的其他单体的质量比(例如为3以上，优选为4～10)。
包含丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的粒子，可以是由丙烯酸类橡胶状聚合物(a)构成的粒子、或具有由玻璃化转变温度为20℃以上的硬质的交联聚合物(c)构成的硬质层、和配置在其周围的由丙烯酸类橡胶状聚合物(a)构成的软质层的粒子(这些也称为“弹性体”)；可以是在丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的存在下将甲基丙烯酸酯等单体的混合物进行至少1段以上的聚合而得到的丙烯酸类接枝共聚物构成的粒子。丙烯酸类接枝共聚物构成的粒子，可以是具有包含丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的芯部和覆盖该芯部的壳部的芯壳型的粒子。
就包含丙烯酸类橡胶状聚合物的芯壳型的橡胶粒子而言：
(芯部)
芯部包含丙烯酸类橡胶状聚合物(a)，根据需要可进一步包含硬质的交联聚合物(c)。即，芯部可具有：丙烯酸类橡胶状聚合物构成的软质层、配置在其内侧并且由硬质的交联聚合物(c)构成的硬质层
交联聚合物(c)可以是以甲基丙烯酸酯为主要成分的交联聚合物。即，交联聚合物(c)优选为：包含源自甲基丙烯酸烷基酯的结构单元、源自能够与其共聚的其他单体的结构单元、源自多官能性单体的结构单元的交联聚合物。
甲基丙烯酸烷基酯，可以是上述的甲基丙烯酸烷基酯；能够共聚的其他单体，可以是上述的苯乙烯类、丙烯酸酯等；多官能性单体，可以是与上述的作为多官能性单体所举出的单体同样的单体。
源自甲基丙烯酸烷基酯的结构单元的含量，相对于构成交联聚合物(c)的全部结构单元，可以为40～100质量％。源自能够共聚的其他单体的结构单元的含量，相对于构成其他交联聚合物(c)的全部结构单元，可以为60～0质量％。源自多官能性单体的结构单元的含量，相对于构成其他交联聚合物的全部结构单元，可以为0.01～10质量％。
(壳部)
壳部包含：与丙烯酸类橡胶状聚合物(a)进行了接枝结合，并且作为主要成分而包含源自甲基丙烯酸酯的结构单元的甲基丙烯酸类聚合物(b)(其他聚合物)。作为主要成分而包含，是指源自甲基丙烯酸酯的结构单元的含量处于后述的范围内。
构成甲基丙烯酸类聚合物(b)的甲基丙烯酸酯，优选为甲基丙烯酸甲酯等烷基的碳原子数为1～12的甲基丙烯酸烷基酯。甲基丙烯酸酯可以是1种或2种以上。
甲基丙烯酸酯的含量，相对于构成甲基丙烯酸类聚合物(b)的全部结构单元，优选为50质量％以上。甲基丙烯酸酯的含量为50质量％以上时，易于得到与作为主要成分而包含源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元的甲基丙烯酸类树脂的相容性。甲基丙烯酸酯的含量，从所述观点出发，相对于构成甲基丙烯酸类聚合物(b)的全部结构单元，更优选为70质量％以上。
甲基丙烯酸类聚合物(b)，可进一步包含：源自能够与甲基丙烯酸酯共聚的其他单体的结构单元。能够共聚的其他单体的实例包含：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯等丙烯酸酯；(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯等具有脂环、杂环或芳香环的(甲基)丙烯酸类单体(含有环的(甲基)丙烯酸类单体)。
源自能够共聚的单体的结构单元的含量，相对于构成甲基丙烯酸类聚合物(b)的全部结构单元，优选为50质量％以下，更优选为30质量％以下。
橡胶粒子中的接枝成分的比例(接枝率)，优选为10～250质量％，更优选为15～150质量％。接枝率为一定以上时，接枝成分、即以源自甲基丙烯酸酯的结构单元为主要成分的甲基丙烯酸类聚合物(b)的比例适宜地较多，因此易于提高橡胶粒子与甲基丙烯酸类树脂的相容性，更不易使橡胶粒子凝聚。此外，不易损害膜的刚性等。接枝率为一定以下时，丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的比例不会过少，因此不易损害膜的韧性、脆性改善效果。
接枝率通过以下的方法测定。
1)将芯壳型的粒子2g溶解在甲基乙基酮50ml中，使用离心分离机(日立工机(株式会社)制，CP60E)，在旋转速度30000rpm、温度12℃下离心1小时，分离为不溶成分和可溶成分(离心分离操作合计设置3次)。
2)将得到的不溶成分的重量代入下述式中，计算接枝率。
接枝率(质量％)＝[{(甲基乙基酮不溶成分的质量)-(丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的质量)}/(丙烯酸类橡胶状聚合物(a)的质量)]×100
橡胶粒子的平均长径比和平均长径可通过以下的方法计算。
1)对保护膜B的截面进行TEM观察。观察区域可设为与保护膜B的厚度相当的区域，可设为5μm×5μm的区域。在将与保护膜B的厚度相当的区域设为观察区域的情况下，测定位置可采用1个位置。在将5μm×5μm的区域设为观察区域的情况下，测定位置可采用4个位置。
2)对得到的TEM图像中的各橡胶粒子的长径、短径进行测定，分别计算长径比。将从多个橡胶粒子得到的长径比的平均值设为“平均长径比”，将从多个橡胶粒子得到的长径的平均值设为“平均长径”。
橡胶粒子的含量，没有特别限定，相对于保护膜B优选为5～25质量％，更优选为5～15质量％。
保护膜B中的橡胶粒子的含量可根据目的而进行调节。例如，从易于满足所述的平衡含水率的关系的观点出发，优选保护膜B中的橡胶粒子的含量少于保护膜A中的橡胶粒子的含量。从易于抑制尺寸变化量的差所伴随的偏振片的翘曲的观点出发，优选保护膜B中的橡胶粒子的含量与保护膜A中的橡胶粒子的含量为相同程度(例如，保护膜A与保护膜B的橡胶粒子的含量的差为5质量％以下)。
1-3-3.其他成分
保护膜B可根据需要而进一步包含所述以外的其他成分。其他成分，可使用与保护膜A中的其他成分同样的成分。
1-3-4.物理性质
(内部雾度)
保护膜B的内部雾度优选为1.0％以下，更优选为0.1％以下，进一步优选为0.05％以下。保护膜B的内部雾度，可通过与上述同样的方法进行测定。保护膜B的内部雾度，可通过橡胶粒子的含量等进行调节。
(相位差Ro和Rt)
从将保护膜B用作例如用于IPS模式的相位差膜的观点出发，在测定波长550nm、23℃、55％RH的环境下测定的面内方向的相位差Ro优选为0～10nm，更优选为0～5nm。保护膜B的厚度方向的相位差Rt优选为-20～20nm，更优选为-10～10nm。
Ro和Rt分别通过下述式定义。
式(2a)：Ro＝(nx-ny)×d
式(2b)：Rt＝((nx+ny)/2-nz)×d
(式中，
Nx表示膜的面内慢轴方向(折射率为最大的方向)的折射率，
Ny表示膜的与面内慢轴垂直的方向的折射率，
Nz表示膜的厚度方向的折射率，
D表示膜的厚度(nm))
保护膜B的面内慢轴，可通过自动双折射率计Axoscan(Axo Scan Muell erMatrix Polarimete：AXOMETRICS公司制)而确认。
Ro和Rt可通过以下的方法测定。
1)在23℃、55％RH的环境下对保护膜进行24小时的湿度调节。通过阿贝折射计对该膜的平均折射率进行测定，使用市售的千分尺测定厚度d。
2)分别使用自动双折射率计Axoscan(Axo Scan Mueller Matrix Polarimet er：AXOMETRICS公司制)在23℃、55％RH的环境下，对湿度调节后的膜的、测定波长550nm下的相位延迟Ro和Rt进行测定。
保护膜B的相位差Ro和Rt，例如可通过(甲基)丙烯酸类树脂的单体组成、拉伸条件进行调节。
(残留溶剂量)
保护膜B优选通过浇铸法而成膜，因此可进一步包含残留溶剂。残留溶剂量，相对于保护膜B优选为700ppm以下，更优选为30～700ppm。残留溶剂的含量，可通过保护膜的制造工序中流延在支撑体上的涂料的干燥条件而调节。
保护膜B的残留溶剂量，可通过顶空气相色谱法来测定。顶空气相色谱法中，将样品封入容器中，加热，在使容器中充满挥发成分的状态下迅速将容器中的气体注入气相色谱，进行质量分析而进行化合物的确定，同时对挥发成分进行定量。顶空法中，在能够通过气相色谱对挥发成分的全部峰进行观测的同时，还能够使用利用了电磁相互作用的分析法以高精度对挥发性物质、单体等进行定量。
(厚度)
保护膜B的厚度，没有特别限定，从易于抑制偏振片的翘曲的观点出发，可设为：比保护膜A的厚度薄或为相同程度(保护膜B与A的厚度的差例如为50μm以下)。具体而言，保护膜B的厚度例如优选为5～60μm，更优选为10～50μm。
1-3-5.保护膜A和B的制造方法
保护膜A和B可通过任意的方法制造，可通过熔融流延方式制造，也可通过溶液流延方式制造。
其中，从能够使用高分子量的(甲基)丙烯酸类树脂等观点出发，优选至少保护膜B通过溶液流延方式而制造。即，保护膜B至少经过下述工序而制造：1)得到包含所述的(甲基)丙烯酸类树脂、橡胶粒子、溶剂的涂料的工序；2)将得到的涂料流延在支撑体上后，进行干燥和剥离，得到膜状物的工序；3)将得到的膜状物根据需要而进行拉伸同时干燥的工序，优选进一步经过下述工序而制造：4)将得到的保护膜进行卷曲而得到卷体的工序。
关于1)的工序
将(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子溶解或分散在溶剂中，制备涂料。
涂料中使用的溶剂至少包含能够溶解(甲基)丙烯酸类树脂的有机溶剂(良溶剂)。良溶剂的实例包含：二氯甲烷等氯类有机溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酮、四氢呋喃等非氯类有机溶剂。其中，优选二氯甲烷。
涂料中使用的溶剂可以进一步包含不良溶剂。不良溶剂的实例包含：碳原子数为1～4的直链或支链状的脂肪族醇。涂料中的醇的比例较高时，膜状物容易凝胶化，变得容易从金属支撑体剥离。作为碳原子数为1～4的直链或支链状的脂肪族醇，可举出：甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。其中，从涂料的稳定性，沸点较低，干燥性良好等观点出发，优选乙醇。
关于(2)的工序
将得到的涂料流延至支撑体上。涂料的流延可通过从流延模具排出而进行。
接着，使流延在支撑体上的涂料中的溶剂蒸发，使其干燥。将经过干燥的涂料从支撑体剥离，得到膜状物。
从支撑体剥离时的涂料的残留溶剂量(剥离时的膜状物的残留溶剂量)，例如优选为25质量％以上，更优选为30～37质量％。剥离时的残留溶剂量为37质量％以下时，易于抑制剥离导致的膜状物过度拉伸。
剥离时的涂料的残留溶剂量由下述式定义。以下也同样。
涂料的残留溶剂量(质量％)＝(涂料的加热处理前质量-涂料的加热处理后质量)/涂料的加热处理后质量×100
需要说明的是，对残留溶剂量进行测定时的加热处理是指，140℃30分钟的加热处理。
剥离时的残留溶剂量可通过支撑体上的涂料的干燥温度、干燥时间、支撑体的温度等来调节。
关于(3)的工序
使得到的膜状物干燥。干燥可以以一阶段进行，也可以以多阶段进行。此外，干燥可以根据需要在拉伸的同时进行。
例如，膜状物的干燥工序可以包含：使膜状物预干燥的工序(预干燥工序)、拉伸膜状物的工序(拉伸工序)以及使拉伸后的膜状物干燥的工序(主干燥工序)。
(预干燥工序)
预干燥温度(拉伸前的干燥温度)可高于拉伸温度。具体而言，当将(甲基)丙烯酸类树脂的玻璃化转变温度设为Tg时，优选为(Tg-50)～(Tg+50)℃。预干燥温度为(Tg-50)℃以上时，易于使溶剂适宜地挥发，因此易于提高输送性(处理性)，为(Tg+50)℃以下时，溶剂不会过度挥发，因此之后的拉伸工序中的拉伸性不易受损。就初始干燥温度而言，在用(a)拉幅拉伸机、滚筒输送的同时通过非接触加热型进行干燥的情况下，可作为拉伸机内部温度或热风温度等氛围温度进行测定。
(拉伸工序)
拉伸根据所需的光学特性进行即可，优选在至少一个方向上进行拉伸，可以在彼此垂直的两个方向上进行拉伸(例如，膜状物的宽度方向(TD方向)和与该方向垂直的输送方向(MD方向)的双轴拉伸)。
制造保护膜B时的拉伸倍率优选为5～100％，更优选为20～100％。在进行双轴拉伸的情况下，各方向上的拉伸倍率分别优选在上述范围内。
拉伸倍率(％)定义为：(拉伸后的膜的拉伸方向尺寸-拉伸前的膜的拉伸方向尺寸)/(拉伸前的膜的拉伸方向尺寸)×100。需要说明的是，在进行双轴拉伸的情况下，优选分别对于TD方向和MD方向，设定所述拉伸倍率。
拉伸温度(拉伸时的干燥温度)与上述同样地，将(甲基)丙烯酸酯类树脂的玻璃化转变温度设为Tg时，优选为Tg(℃)以上，更优选为(Tg+10)～(Tg+50)℃。拉伸温度为Tg(℃)以上，优选为(Tg+10)℃以上时，易于使溶剂适宜地挥发，因此易于将拉伸张力调节至适当的范围，为(Tg+50)℃以下时，溶剂不会过度挥发，因此拉伸性不易受损。保护膜B的制造时的拉伸温度例如可设为115℃以上。就拉伸温度而言，与上述同样地，优选对(a)拉伸机内部温度等氛围温度进行测定。
拉伸开始时的膜状物中的残留溶剂量优选为与剥离时的膜状物中的残留溶剂量同程度，例如优选为20～30质量％，更优选为25～30质量％。
膜状物的TD方向(宽度方向)的拉伸，例如可通过以下方法进行：用夹子或引脚固定膜状物的两端，在进行方向上加宽夹子或引脚的间隔的方法(拉幅法)。膜状物的MD方向的拉伸，例如可通过对多个辊施加圆周速度差，并在它们之间利用辊圆周速度差的方法(辊法)进行。
(主干燥工序)
从进一步降低残留溶剂量的观点出发，优选使拉伸后得到的膜状物进一步干燥。例如，优选将拉伸后得到的膜状物，在用辊等输送的同时使其进一步干燥。
主干燥温度(未拉伸的情况下的干燥温度)，当将(甲基)丙烯酸酯类树脂的玻璃化转变温度设为Tg时，优选为(Tg-50)～(Tg-30)℃，更优选为(Tg-40)～(Tg-30)℃。后干燥温度为(Tg-50)℃以上时，易于从拉伸后的膜状物充分挥发除去溶剂，为(Tg-30)℃以下时，可高度抑制膜状物的变形等。主干燥温度，与上述同样地，优选对(a)热风温度等氛围温度进行测定。
关于(4)的工序
得到的保护膜B优选为长条状。将长条状的保护膜卷取成卷状，形成卷体。
长条状的保护膜的长度没有特别限定，例如可以为100～10000m左右。此外，保护膜的宽度优选为1m以上，更优选为1.3～4m。
1-4.粘接剂层A和B
粘接剂层A配置在保护膜A和起偏镜之间，将它们进行粘接。同样地，粘接剂层B配置在保护膜B和起偏镜之间，将它们进行粘接。
粘接剂层A和B可以是由完全皂化型聚乙烯醇水溶液(水糊)得到的层，可以是活性能量射线固化性粘接剂的固化物层。从与保护膜A和B的亲和性较高，易于良好地粘接的观点出发，粘接剂层A和B优选为活性能量射线固化性粘接剂的固化物层。
活性能量射线固化性粘接剂可以是光自由基聚合性组合物，可以是光阳离子聚合性组合物。其中，优选为光阳离子聚合性组合物。
光阳离子聚合性组合物包含环氧类化合物、光阳离子聚合引发剂。
环氧类化合物是指，在分子内具有1个以上，优选2个以上的环氧基的化合物。环氧类化合物的实例包含：使表氯醇与脂环式多元醇反应而得到的氢化环氧类化合物(具有脂环式环的多元醇的缩水甘油基醚)；脂肪族多元醇或其环氧烷烃加成产物的聚缩水甘油基醚等脂肪族环氧类化合物；在分子内具有1个以上的与脂环式环进行了键合的环氧基的脂环式环氧类化合物。环氧类化合物可以仅使用1种或组合使用2种以上。
光阳离子聚合引发剂，例如可以为：芳香族重氮盐；芳香族碘鎓盐、芳香族锍盐等鎓盐；铁-丙二烯络合物等。
光阳离子聚合引发剂，根据需要可进一步包含：氧杂环丁烷、多元醇等阳离子聚合促进剂、光敏化剂、离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调节剂、增塑剂、消泡剂、抗静电剂、流平剂、溶剂等添加剂。
粘接剂层A和B的厚度，没有特别限定，例如可以为0.01～10μm，优选为0.01～5μm左右。
1-5.粘接剂层
粘接剂层配置在保护膜B的与起偏镜相反的一侧的面上。粘接剂层是用于将本发明的偏振片与液晶单元等显示元件进行贴合的层。
粘接剂层优选为将包含基础聚合物、预聚物和/或交联性单体、交联剂和溶剂的粘接剂组合物进行干燥和部分交联而得到的层。即，可以是粘接剂组合物的至少一部分交联而得到的层。
粘接剂组合物的实例包含：以(甲基)丙烯酸类聚合物为基础聚合物的丙烯酸类粘接剂组合物、以聚硅氧烷类聚合物为基础聚合物的聚硅氧烷类粘接剂组合物、以橡胶为基础聚合物的橡胶类粘接剂组合物。其中，从透明性、耐候性、耐热性、加工性的观点出发，优选丙烯酸类粘接剂组合物。
丙烯酸类粘接剂组合物中包含的(甲基)丙烯酸类聚合物可以是：(甲基)丙烯酸烷基酯与含有可与交联剂交联的官能团的单体的共聚物。
(甲基)丙烯酸烷基酯优选为：烷基的碳原子数为2～14的丙烯酸烷基酯。
含有可与交联剂交联的官能团的单体的实例包含：含有酰胺基的单体、含有羧基的单体(丙烯酸等)、含有羟基的单体(丙烯酸羟乙酯等)。
作为丙烯酸类粘接剂组合物中包含的交联剂，可举出：环氧类交联剂、异氰酸酯类交联剂、过氧化物类交联剂等。粘接剂组合物中的交联剂的含量，通常相对于基础聚合物(固体成分)100质量份，例如可以为0.01～10质量份。
粘接剂组合物，根据需要可进一步包含：增粘剂、增塑剂、玻璃纤维、玻璃珠、金属粉、其它的填充剂、颜料、着色剂、填充剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、硅烷偶联剂等各种添加剂。
粘接剂层的平衡含水率，通常高于保护膜B的平衡含水率b。由此，能够将保护膜B中包含的水分从粘接剂层中排出。
粘接剂层的厚度，通常为3～100μm左右，优选为5～50μm。
粘接剂层的表面，通过经过了脱模处理的剥离膜而得到保护。剥离膜的实例包含：丙烯酸膜、聚碳酸酯膜、聚酯膜、氟树脂膜等塑料膜。
2.偏振片的制造方法
本发明的偏振片经过下述工序而制造：(1)将保护膜B用温水进行处理的工序；(2)将用温水处理了的保护膜B进行热处理的工序；(3)将热处理了的保护膜B贴合至起偏镜的一侧的面上，将保护膜A贴合至起偏镜的另一侧的面上的工序；(4)在保护膜B的与起偏镜相反的一侧的面上形成粘接剂层的工序。
需要说明的是，偏振片通常通过卷对卷而制造。因此，保护膜A、保护膜B和起偏镜，分别从卷体展开并使用。以下，对各工序进行说明。
关于(1)的工序(温水处理工序)
将保护膜B用温水处理。由此，使保护膜B易于吸收水分而松弛，易于通过热处理修复表面缺陷。
温水的温度优选为30℃以上。温水的温度为30℃以上时，不仅水分易于被保护膜B吸收，并且即使因卷曲缠紧而产生变形、缺陷，也能够通过后续的热处理而修复该变形、缺陷。因此，能够抑制由保护膜B引起的偏振片的缺陷。温水的温度，从同样的观点出发，更优选为40～80℃。
就处理时间而言，只要是能够消除保护膜B的变形、缺陷的程度即可，虽然也取决于温水的温度，但是例如优选为10～70秒，更优选为20～60秒。
处理方法，没有特别限制，可以将保护膜B浸渍在温水中，也可以对保护膜B喷温水。作为将保护膜B浸渍在温水中的方法，例如可通过下述方式进行：使长条状的保护膜在用温水充满了的浴槽内输送。
关于(2)的工序(热处理工序)
接着，对温水处理了的保护膜B进行热处理。通过进行热处理，在除去由于温水处理而混入保护膜B中的水分的同时，对因卷曲缠紧导致的变形、缺陷进行修复。
就热处理的温度而言，当将保护膜B的玻璃化转变温度设为Tg时，优选为(Tg-70)～(Tg+10)℃。为(Tg-70)℃以上时，即使保护膜B中产生因卷曲缠紧导致的变形、缺陷，也能够将其充分修复。此外，也能够减少成为偏振片的环状不均匀的原因的、保护膜B中的残留水分。热处理的温度为(Tg+10℃)以下时，保护膜B不易发生热变形或拉伸，因此，不仅不易损害光学特性，还不易发生偏振片的翘曲。热处理的温度，从同样的理由出发，优选为(Tg-50)～(Tg-10)℃。
就热处理时间而言，虽然也取决于热处理温度，但是例如优选为10～60秒。热处理时间为10秒以上时，能够充分修复保护膜中产生的、因卷曲缠紧导致的变形、缺陷。热处理时间为60秒以下时，能够抑制保护膜因热而被拉伸。热处理时间，从同样的观点出发，更优选为15～30秒。
热处理方法，没有特别限定，可通过下述方式进行：使保护膜通过加热炉。
关于(3)的工序(贴合工序)
并且，将热处理了的保护膜B贴合至起偏镜的一侧的面上，并且将保护膜A贴合至起偏镜的另一侧的面上。可使用粘接剂进行贴合。
贴合前的保护膜A和B上，可根据需要而实施电晕处理等预处理。
例如，在使用活性能量射线固化性粘接剂作为粘接剂的情况下，在3a)热处理了的保护膜B的表面上根据需要而实施电晕处理等表面处理。接着，在起偏镜的一侧的面上，介由活性能量射线固化性粘接剂的层，而叠层热处理了的保护膜B后，照射活性能量射线，使活性能量射线固化性粘接剂固化。由此，将起偏镜和热处理了的保护膜B介由活性能量射线固化性粘接剂的固化物层进行粘接并贴合。
同样地，在3b)保护膜A的表面上根据需要而实施电晕处理等表面处理。接着，在起偏镜的另一侧的面上，介由活性能量射线固化性粘接剂的层而叠层保护膜A后，照射活性能量射线，使活性能量射线固化性粘接剂固化。由此，将起偏镜与保护膜A介由活性能量射线固化性粘接剂的固化物层进行粘接并贴合。
3a)和3b)的工序可以同时进行，也可以逐次地进行。从提高制造效率的观点出发，优选3a)和3b)的工序同时进行。
在同时进行3a)和3b)的工序的情况下，保护膜(例如保护膜B)、起偏镜和其他保护膜(例如保护膜A)的叠层优选通过卷对卷方式进行。并且，对得到的叠层物照射活性能量射线，使活性能量射线固化性粘接剂固化即可。
关于(4)的工序(粘接剂层形成工序)
接着，在得到的保护膜B的与起偏镜相反的一侧的面上，进一步贴附粘接剂层及其剥离膜。具体而言，可通过将设置有粘接剂层的剥离膜转印至保护膜B上等方法，来形成粘接剂层。
本发明中，保护膜A和B的平衡含水率满足所述式(1)的关系。由此，即使在未将所述(1)的工序(温水处理工序)中含浸的水分从保护膜B中充分除去的状态下制造偏振片，也能够使水分从保护膜B中向粘接剂层移动并排出。由此，能够抑制因水分被封闭在偏振片的内部而导致的环状不均匀。
需要说明的是，从高度抑制由保护膜的表面缺陷引起的偏振片的缺陷的观点出发，优选对保护膜A进一步进行所述(1)和(2)的工序。
3.液晶显示装置
本发明的液晶显示装置包含：液晶单元、配置在液晶单元的一侧的面上的第一偏振片、配置在液晶单元的另一侧的面上的第二偏振片。并且，第一偏振片和第二偏振片的至少一者为本发明的偏振片。
图2是表示本发明的一实施方式的液晶显示装置的截面图。如图2表示的那样，本发明的液晶显示装置200包含：液晶单元210、对其进行夹持的第一偏振片220和第二偏振片230、背光240。
液晶单元210的显示模式，例如可采用：STN(Super-Twisted Nematic)、TN(Twisted Nematic)、OCB(Optically Compensated Bend)、HAN(Hybridalign edNematic)、VA(Vertical Alignment、MVA(Multi-domain Vertical Alignment)、PVA(Patterned Vertical Alignment))、IPS(In-Plane-Switching)等。例如，在便携设备用途的液晶显示装置中，优选IPS模式。
第一偏振片220介由粘接剂层224而配置在液晶单元210的肉眼确认侧的面上。第一偏振片220包含：第一起偏镜221、配置在第一起偏镜221的肉眼确认侧的面上的保护膜222(F1)、配置在第一起偏镜221的液晶单元侧的面上的保护膜223(F2)、配置在第一起偏镜221与保护膜222(F1)之间和配置在第一起偏镜221与保护膜223(F2)之间的两个粘接剂层225。
第二偏振片230介由粘接剂层234而配置在液晶单元210的背光240侧的面上。第二偏振片230包含：第二起偏镜231、配置在第二起偏镜231的液晶单元210侧的面上的保护膜232(F3)、配置在第二起偏镜231的背光240侧的面上的保护膜233(F4)、配置在第二起偏镜231与保护膜232(F3)之间和配置在第二起偏镜231与保护膜233(F4)之间的两个粘接剂层235。
优选第一起偏镜221的吸收轴与第二起偏镜231的吸收轴垂直(成为正交尼科尔)。需要说明的是，由液晶单元210、第一偏振片220和第二偏振片230构成得到的单元，也称为液晶显示面板250。
并且，第一偏振片220和第二偏振片230中的至少一者为本发明的偏振片。即，在第一偏振片220为本发明的偏振片的情况下，保护膜222(F1)为保护膜A(图1中为保护膜120A)，保护膜223(F2)为保护膜B(图1中为保护膜120B)，粘接剂层224为粘接剂层(图1中为粘接剂层140A)。同样地，在第二偏振片230为本发明的偏振片的情况下，保护膜233(F4)为保护膜A(图1中为保护膜120A)，保护膜232(F3)为保护膜B(图1中为保护膜120B)，粘接剂层234为粘接剂层(图1中为粘接剂层140A)。
实施例
以下，通过实施例来对本发明具体性地进行说明，但是本发明不限于此。
1.保护膜的材料
(1)树脂
准备以下的树脂1～5。
树脂1：MMA/PMI/BA共聚物(80/10/10质量比)，Tg：120℃，Mw：200万
树脂2：MMA/PMI/MA共聚物(80/10/10质量比)，Tg：119℃，Mw：200万
树脂3：PMMA，Tg：106℃，Mw：100万
树脂4：聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，Tg：151℃
树脂5：三乙酸纤维素(TAC)，Tg：160℃
树脂6：甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸甲酯共聚物(96/4质量比)
树脂7：降冰片烯类树脂
树脂1～5的玻璃化转变温度和重均分子量通过以下的方法测定。
(玻璃化转变温度)
树脂的玻璃化转变温度(Tg)，使用DSC(Differential Scanning Colorimetr y：差示扫描量热法)，基于JIS K 7121-2012而测定。
(重均分子量)
树脂的重均分子量(Mw)，使用凝胶渗透色谱仪(TOSOH公司制HLC8220GPC)，柱(TOSOH公司制TSK-GEL G6000HXL-G5000HXL-G5000HXL-G4000HXL-G3000HXL串联)测定。将样品20mg±0.5mg溶解在四氢呋喃10ml中，通过0.45mm的过滤器过滤。将100ml该溶液注入柱(温度40℃)中，在检测器RI温度40℃下测定，使用了以苯乙烯计的值。
(2)橡胶粒子
丙烯酸类橡胶粒子M-210(芯部：多层结构的丙烯酸类橡胶状聚合物，壳部：以甲基丙烯酸甲酯为主要成分的甲基丙烯酸酯类聚合物、的芯壳型的橡胶粒子，丙烯酸类橡胶状聚合物的Tg：约-10℃，平均粒径：220nm)
橡胶粒子的平均粒径通过以下的方法测定。
(平均粒径)
通过ZETA电位·粒径测定系统(OTSUKA ELECTRONICS株式会社制ELSZ-2000ZS)测定得到的分散液中的橡胶粒子的分散粒径。
2.保护膜的制备或准备
<保护膜101的制备>
(橡胶粒子分散液的制备)
将10质量份的橡胶粒子、190质量份的二氯甲烷通过溶解器搅拌混合50分钟后，使用MILDER分散机(大平洋机工株式会社制)在1500rpm条件下进行分散，得到橡胶粒子分散液。
(涂料的制备)
接着，制备下述组成的涂料。首先，向加压溶解罐中添加二氯甲烷和乙醇。接着，向加压溶解罐中，在搅拌的同时投入树脂1。接着，投入所述制备得到的橡胶粒子分散液，将其搅拌的同时，使其完全溶解。将其使用(株式会社)ROKITECHNO制的SHP150进行过滤，得到涂料。
树脂1((甲基)丙烯酸类树脂)：100质量份
二氯甲烷：200质量份
乙醇：40质量份
橡胶粒子分散液：200质量份
(成膜)
接着，使用所述保存后的涂料进行成膜。具体而言，使用环形带式流延装置，以温度30℃、1800mm宽度将涂料均匀地流延至不锈钢带支撑体上。将不锈钢带的温度控制在28℃。
在不锈钢带支撑体上，使溶剂蒸发至进行了流延(浇铸)的涂料中的残留溶剂量为30质量％。接着，以剥离张力128N/m，从不锈钢带支撑体剥离，得到膜状物。剥离时的膜状物的残留溶剂量为30质量％。
接着，在用多个滚筒输送剥离了的膜的同时，通过拉幅机在140℃(Tg+20℃)的条件下在宽度方向(TD方向)上对得到的膜状物进行20％拉伸。然后，在用辊输送的同时，在100℃(Tg-20℃)下进一步干燥，切去用拉幅机夹子夹持的端部，卷取成卷状，得到长度3000m、宽度1.5m、膜厚40μm的保护膜101(卷体)。
<保护膜102～105和108～110的制备>
以使得树脂的种类、橡胶粒子的含量如表1表示的的方式进行变更，除此之外，以与保护膜101同样的方式得到保护膜102～105和108～110。
<保护膜106>
准备聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(东洋纺公司制COSMOSHINEA4100)作为保护膜106。
<保护膜107>
准备三乙酸纤维素膜(柯尼卡美能达公司制KC4UAW)作为保护膜107。
<评价>
得到的保护膜101～110的平衡含水率，通过以下的方法测定。
(平衡含水率)
将得到的保护膜在23℃、55％RH下进行湿度调节48小时后，在相同条件下测定保护膜的重量(重量M1)。然后，将保护膜通过烘箱在130℃下干燥8小时后，同样地测定重量(重量M2)。并且，将得到的重量M1、M2代入下述式，计算平衡含水率。
平衡含水率(质量％)＝{(M1-M2)/M2}×100
保护膜101～110的评价结果如表1表示。
[表1]
Figure BDA0003613583230000261
※相对于树脂100质量份的质量份
3.偏振片的材料
<起偏镜的制备>
将厚度25μm的聚乙烯醇类膜用35℃的水溶胀。将得到的膜浸渍于包含碘0.075g、碘化钾5g和水100g的水溶液中60秒，进一步浸渍于包含碘化钾3g、硼酸7.5g和水100g的45℃的水溶液。将得到的膜在拉伸温度55℃，拉伸倍率5倍的条件下进行单轴拉伸。将该单轴拉伸膜水洗后，干燥，得到厚度12μm的起偏镜。
<紫外线固化性粘接剂组合物的制备>
将下述成分混合后，脱泡，制备紫外线固化性粘接剂组合物。
3,4-环氧环己基甲基-3,4-环氧环己烷羧酸酯：45质量份
EPOLIDE GT-301(DAICEL公司制的脂环式环氧树脂)：40质量份
1,4-丁二醇二缩水甘油基醚：15质量份
三芳基锍六氟磷酸酯：2.3质量份(固体成分)
9,10-二丁氧基蒽：0.1质量份
1,4-二乙氧基萘：2.0质量份
需要说明的是，三芳基锍六氟磷酸酯作为50％丙烯碳酸酯溶液而混合。
<粘接剂组合物的制备>
(粘接剂组合物的制备)
相对于不具有源自酸成分(含羧基单体)的结构单元的(甲基)丙烯酸类聚合物溶液的固体成分100质量份，添加异氰酸酯类交联剂(商品名：TAKENA TE D110N，三羟甲基丙烷苯二甲基二异氰酸酯，三井化学(株式会社)制)0.1质量份、过氧化物类交联剂的苯甲酰过氧化物(商品名：NYPERBMT，日本油脂(株式会社)制)0.4质量份，搅拌，得到粘接剂组合物(丙烯酸类粘接剂组合物)。
(粘接剂层的制备)
将得到的粘接剂组合物通过喷注式刮刀涂布机(Fountain coater)均匀地涂布在用聚硅氧烷类剥离剂处理了的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜，脱模膜)上，用155℃的空气循环式恒温烘箱干燥2分钟，形成厚度20μm的粘接剂层。由此，得到带有粘接剂层的PET膜。
4.偏振片的制备和评价
<偏振片201的制备>
(1)保护膜A、B的温水处理
作为保护膜A，在所述制备后，从保管了一定时间的卷体中卷出保护膜105，在输送方向施加300N的张力，同时耗费60秒通过充满50℃的温水的槽内，实施温水处理。
同样地，作为保护膜B，在所述制备后，从保管了一定时间的卷体中卷出保护膜101，在输送方向施加300N的张力，同时耗费60秒通过充满50℃的温水的槽内，实施温水处理。
(2)保护膜A、B的热处理
接着，将温水处理了的保护膜105(保护膜A)在输送方向施加300N的张力，同时耗费30秒通过保持在76℃(Tg-30℃)下的加热炉内，实施热处理。
同样地，将温水处理了的保护膜101(保护膜B)在输送方向施加300N的张力，同时耗费30秒通过保持在90℃(Tg-30℃)下的加热炉内，实施热处理。
(3)贴合
接着，在热处理后的保护膜105和101的贴合面上，以电晕输出强度2.0kW，线速度18m/分钟，分别实施电晕放电处理。
接着，在保护膜105和101的电晕放电处理面上，以使得固化后的膜厚为约3μm的方式通过绕线棒涂布器分别涂布所述制备得到的紫外线固化性粘接剂组合物，形成紫外线固化性粘接剂层。
并且，分别在所述制备得到的起偏镜的一侧的面上，介由紫外线固化性粘接剂层而贴合保护膜105(保护膜A)，在另一侧的面上，介由紫外线固化性粘接剂层而贴合保护膜101(保护膜B)。以使得起偏镜的吸收轴与保护膜的慢轴垂直的方式进行贴合。
接着，使用带有输送带的紫外线照射装置(灯使用FUSION UV SYSTEMS公司制的D灯泡)，以使得累积光量为750mJ/cm2的方式对得到的叠层物照射紫外线，使紫外线固化性粘接剂层固化。
并且，在得到的叠层物的保护膜101上，贴合所述制备得到的带有粘接剂层的PET膜，得到具有保护膜105(保护膜A)/粘接剂层/起偏镜/粘接剂层/保护膜101(保护膜B)/粘接剂层/PET膜的叠层结构的偏振片201。
<偏振片202～207、215和216的制备>
以使得保护膜A和B的组合如表2表示的进行变更以外，以与偏振片201同样的方式得到偏振片202～207、215和216。
<偏振片208～214的制备>
以使得保护膜A和B的温水处理和热处理的条件如表2表示的进行变更以外，以与偏振片201同样的方法得到偏振片208～214。
<偏振片217的制备>
不进行保护膜A的温水处理和热处理以外，以与偏振片201同样的方法得到偏振片217。
<偏振片218的制备>
对于保护膜A和B，不实施温水处理，仅进行热处理，除此之外，以与偏振片206同样的方法得到偏振片218。
<评价>
通过以下的方法测定得到的偏振片的表面缺陷、翘曲和液晶显示装置的环状不均匀。
(表面缺陷)
使用切割机将得到的偏振片裁切为100片的55英寸显示器(约122cm×约69cm)的尺寸。对于裁切得到的100片偏振片，对存在保护膜引起的凹凸缺陷的偏振片的数量进行计数。并且，基于以下的基准，评价表面缺陷。
◎：存在凹凸缺陷的偏振片为5片以下
○：存在凹凸缺陷的偏振片为6～10片
△○：存在凹凸缺陷的偏振片为11～15片
△：存在凹凸缺陷的偏振片为16～20片
×：存在凹凸缺陷的偏振片为21片以上
为△以上时，判断为良好。
(偏振片的翘曲)
将得到的偏振片切为30cm×30cm的尺寸。将得到的偏振片样品以使得该样品的凸侧的面朝向台面的方式进行配置。并且，对偏振片样品的4个角部a～d的距台面的高度分别进行测定，代入下述关系式，求得翘曲量C。
C＝[(Ha+Hb+Hc+Hd)/4]/L
Ha：角部a距台面的高度(mm)
Hb：角部b距台面的高度(mm)
Hc：角部c距台面的高度(mm)
Hd：角部d距台面的高度(mm)
L：偏振片样品的长度(＝300mm)
并且，基于以下的评价基准，评价偏振片的翘曲量。
◎：翘曲量C为0％以上并且低于3％
○：翘曲量C为3％以上并且低于6％
△○：翘曲量C为6％以上并且低于8％
△：翘曲量C为8％以上并且低于10％
×：翘曲量C为10％以上
为△以上时，判断为良好。
(液晶显示装置的环状不均匀)
(1)具有触摸面板部件的液晶显示装置的制备
从作为具有触摸面板部件的液晶显示装置的SONY公司制的21.5英寸VAIOTap21(SVT21219DJB)，将预先贴合了的2片偏振片剥离，分别贴合所述制备得到的偏振片，得到具有触摸面板部件的液晶显示装置。偏振片的贴合中，使得保护膜B为液晶单元侧。
(2)环状不均匀的观察
得到的液晶显示装置显示为白色，由多个评价者对正视观察和斜视观察时的不均匀进行目视观察。
◎：所有评价者均完全未观察到不均匀
○：个别评价者可能会观察到轻微的不均匀，但是是可用作产品的水平
△：大多评价者观察到轻微的不均匀
×：所有评价者均观察到不均匀
为△以上时，判断为良好。
得到的偏振片201～218的构成如表2表示，评价结果如表3表示。
[表2]
Figure BDA0003613583230000301
[表3]
Figure BDA0003613583230000311
如表3表示那样，满足保护膜A的平衡含水率a<保护膜B的平衡含水率b的偏振片201～204、208～212、215和217中，均能够抑制液晶显示装置中的环状不均匀。
特别是，平衡含水率的差(b-a)为0.5质量％以上时，能够更为显著地抑制环状不均匀(偏振片201与203的对比)。此外，平衡含水率的差(b-a)为0.4质量％以下时，能够进一步抑制尺寸变化量的差所伴随的偏振片的翘曲(偏振片201～204的对比)。
此外，不仅是保护膜B，保护膜A也能够通过温水处理和热处理而进一步抑制表面缺陷(偏振片217与201的对比)。
与之相对，保护膜A的平衡含水率a＝保护膜B的平衡含水率b的偏振片206和保护膜A的平衡含水率a>保护膜B的平衡含水率b的偏振片207中，均无法抑制液晶显示装置中的环状不均匀。此外，未进行保护膜A和B的温水处理的偏振片218中，无法完全修复表面缺陷。
工业实用性
根据本发明，能够提供：能够在修复保护膜的表面缺陷的同时，抑制液晶显示装置中的环状不均匀的偏振片、偏振片的制造方法和使用了该偏振片的液晶显示装置。
符号说明
100 偏振片
110 起偏镜
120A、222、232 保护膜(保护膜A)
120B、223、233 保护膜(保护膜B)
130A、130B、225、235 粘接剂层
140、224、234 粘接剂层
200 液晶显示装置
210 液晶单元
220 第一偏振片
221 第一起偏镜
230 第二偏振片
231 第二起偏镜
240 背光
250 液晶显示面板

Claims (10)

1.一种偏振片，其包含：
起偏镜、
配置在所述起偏镜的一侧的面上的保护膜A、
配置在所述起偏镜的另一侧的面上的保护膜B、以及
配置在所述保护膜B的与所述起偏镜相反的一侧的面上的粘接剂层，
所述保护膜B包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子，
所述(甲基)丙烯酸类树脂是下述共聚物：相对于构成所述(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，包含50～95质量％的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、1～25质量％的源自苯基马来酰亚胺的结构单元、1～25质量％的源自丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，
将所述保护膜A在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为a(质量％)，所述保护膜B在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为b(质量％)时，满足下述式(1)，
式(1)a<b。
2.根据权利要求1所述的偏振片，其中，
所述保护膜B的所述平衡含水率b为1.5～2.0质量％。
3.根据权利要求1或2所述的偏振片，其中，
所述保护膜B和所述保护膜A的平衡含水率的差(b-a)为0.5～1.5质量％。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的偏振片，其中，
所述保护膜A的所述平衡含水率a低于1.5质量％。
5.根据权利要求4所述的偏振片，其中，
所述保护膜A包含聚对苯二甲酸乙二醇酯或(甲基)丙烯酸类树脂。
6.根据权利要求5所述的偏振片，其中，
所述保护膜A包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子，
所述保护膜B中的所述橡胶粒子的含量低于所述保护膜A中的所述橡胶粒子的含量。
7.一种偏振片的制造方法，其具有：
将保护膜B用30℃以上的温水进行处理的工序；
将所述保护膜B的玻璃化转变温度设为Tg时，将所述处理了的保护膜B在(Tg-70)～(Tg+10)℃下进行热处理的工序；
将所述热处理了的保护膜B贴合至起偏镜的一侧的面上，将保护膜A贴合至所述起偏镜的另一侧的面上的工序；以及
在所述保护膜B的与所述起偏镜相反的一侧的面上形成粘接剂层的工序，
所述保护膜B包含(甲基)丙烯酸类树脂和橡胶粒子，
所述(甲基)丙烯酸类树脂是下述共聚物：相对于构成所述(甲基)丙烯酸类树脂的全部结构单元，包含50～95质量％的源自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、1～25质量％的源自苯基马来酰亚胺的结构单元、1～25质量％的源自丙烯酸烷基酯的结构单元的共聚物，
将所述保护膜A在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为a(质量％)，所述保护膜B在23℃、55％RH下测定的平衡含水率设为b(质量％)时，满足下述式(1)，
式(1)a<b。
8.根据权利要求7所述的偏振片的制造方法，其进一步具有：
将所述保护膜A用30℃以上的温水进行处理的工序；和
将所述处理了的所述保护膜A在(Tg-70)～(Tg+10)℃下进行热处理的工序，
所述方法中，将所述热处理了的所述保护膜A贴合至所述起偏镜的另一侧的面上。
9.一种液晶显示装置，其具有：
液晶单元、
配置在所述液晶单元的一侧的面上的第一偏振片、以及
配置在所述液晶单元的另一侧的面上的第二偏振片，
所述第一偏振片和所述第二偏振片中的至少一者为权利要求1～6中任一项所述的偏振片，
所述偏振片的所述粘接剂层与所述液晶单元进行了粘接。
10.根据权利要求9所述的液晶显示装置，其中，
所述液晶单元为IPS模式的液晶单元。
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