WO2021066218A1 - 자외선 안정성이 우수한 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 - Google Patents

자외선 안정성이 우수한 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함하는 염화비닐 수지 조성물 Download PDF

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Definitions

  • the color of the vinyl chloride composition tends to be yellow as the amount of addition increases, and if an excessive amount of the UV stabilizer is added, the dispersibility decreases, resulting in irregularities, etc. It can be the cause of. For this reason, UV stabilizers need to be minimized.
  • the citrate-based compound of the present invention is an additive added to the vinyl chloride resin to act as a plasticizer, and when used in addition to a plasticizer containing DEHCH, it can maintain the properties of DEHCH as a plasticizer and solve the migration at the same time.
  • the migration refers to a phenomenon in which the plasticizer is present in the vinyl chloride resin and gradually flows out of the vinyl chloride resin over time.
  • the structure of the citrate compound is as follows.
  • the vinyl chloride resin composition according to the present invention may improve weather resistance by including a mixture of DEHCH or DEHCH and a citrate plasticizer, and an ultraviolet stabilizer, and problems such as flexibility and yellowing are also solved, tarpaulin, decor sheet, It can be used for flooring, wallpaper, etc.
  • Example 1 1 part by weight of an ultraviolet stabilizer (Solvay UV-531) was added to Example 1, mixed with a mixer, and then kneaded using a roll mill.
  • Solvay UV-531 an ultraviolet stabilizer
  • Example 1 6 parts by weight of an ultraviolet stabilizer (Solvay UV-531) was added, mixed with a mixer, and then kneaded using a roll mill.
  • an ultraviolet stabilizer Solvay UV-531
  • a specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 24 parts by weight of DEHCH and 16 parts by weight of TBC were used instead of 40 parts by weight of DEHCH.
  • a specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 20 parts by weight of DEHCH and 20 parts by weight of TBC were used instead of 40 parts by weight of DEHCH.
  • a specimen was prepared in the same manner as in Example 1, except that 4 parts by weight of DEHCH and 36 parts by weight of TBC were used instead of 40 parts by weight of DEHCH.

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Abstract

본 발명은 내후성을 개선하기 위하여, 염화비닐 수지에 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 가소제(DEHCH) 또는 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트 가소제 (DEHCH)와 시트레이트계 가소제를 혼합한 가소제에 자외선 안정제를 첨가한 염화비닐 수지 조성물에 관한 것으로, 빛에 장시간 노출되는 타포린, 데코시트, 바닥재, 벽지 등에 사용되는 염화비닐 수지 조성물에 사용될 수 있다.

Description

자외선 안정성이 우수한 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함하는 염화비닐 수지 조성물
본 발명은 기존 가소제만으로는 구현할 수 없는, 내후성이 우수한 염화비닐 수지 조성물을 제조하는 기술에 관한 것이다.
염화비닐계 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50% 이상 함유한 혼성 중합체로서, 현탁중합과 유화 중합으로 제조되는 5대 범용 열가소성 플라스틱 수지 중의 하나이다. 폴리염화비닐 수지는 가소제(Plasticizer), 안정제(Stabilizer), 충전제(Filler), 발포제(Blowing Agent), 안료(Pigment), 점도 조절제(Viscosity Depressant), 지당(TiO2) 및 특수한 기능을 갖는 부원료를 혼합하여 플라스티졸(Plastisol) 형태 혹은 그래뉼(Granule) 형태로 가공되며 코팅 성형, 압출 성형, 사출 성형, 카렌다 성형 가공법을 통해 바닥재, 벽지, 타포린, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다.
특히, 바닥재, 벽지, 타포린, 데코시트 등은 제품 특성상 유연성을 요하는 바, 제품 생산 시 가소제를 첨가한다. 최근에는 환경호르몬으로 의심되는 프탈레이트계 가소제 대신 비-프탈레이트(Non-Phthalate)계 가소제를 사용하는 예가 보고되고 있다.
일례로, 한국공개특허 2008-0105341에는 non phtalate계 가소제인 DOTP를 단독 또는 DINP(Di-IsoNonyl Phthalate)와 혼합한 것을 사용하고 있는 것이 개시되어 있다.
DOTP 외에, 비-프탈레이트계 가소제 중 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트(이하 DEHCH)가 있는데, 상온 및 저온점도가 낮아 우수한 코팅특성을 구현할 수 있으며, 겔링 속도가 빠르고, 발포 물성, 가소화 효율, 초기착색성(Yellow Index), 흐림도(Haze), 내이행성 등이 우수하고, 특히 프탈레이트계 가소제와 같은 환경적 문제가 거의 없어, 염화비닐 수지의 가소제로 각광받고 있다.
한편, 염화비닐 수지 제품 중 타포린, 데코시트, 바닥재, 벽지 등은 다른 염화비닐 수지 제품 대비 빛 노출이 심하다. 태양광선에서 방출되는 자외선은 파장이 짧고 에너지가 커 제품의 변색, 뒤틀어짐, 갈라짐 등을 야기하고 기계적 물성을 저하시키기 때문에 상대적으로 빛에 의한 제품의 손상이 발생할 우려가 크다. 이를 방지하기 위해 염화비닐 수지 제조 시 자외선 안정제를 첨가하고 있다.
자외선 안정제로는 벤조페논계, 아민계, 벤조트리아졸계 등이 있고 가공 방법에 따라 선택적으로 사용된다. 이 중 벤조페논계 자외선 안정제는 염화비닐 수지가 가장 취약한 범위(280~340nm)의 자외선 흡수능력이 우수하고 상용성이 좋아 광범위하게 사용되고 있다.
그러나, 자외선 안정제의 본연 색상(황색)에 의해 첨가량이 많아질수록 염화비닐 조성물의 색상이 황색을 띠는 경향이 있고, 자외선 안정제를 과량 첨가하는 경우 분산성이 저하되어 요철이 발생하는 등 제품 불량의 원인이 될 수 있다. 이를 이유로 자외선 안정제는 최소화할 필요가 있다.
이에 본 발명자들은, 염화비닐 조성물의 내후성을 개선시키기 위해 자외선 안정제를 사용하는 염화비닐 수지 합성을 연구하던 중, 본 발명의 명세서에 기재된 바와 같이, 자외선 안정제의 양을 최소화하기 위해 DEHCH와 시트레이트계 화합물을 독립적으로 또는 함께 사용하는 경우, 상기 문제가 해결됨을 확인하여 본 발명을 완성하였다.
본 발명은 염화비닐 수지 조성물의 내후성을 개선할 수 있는, 가소제 및 자외선 안정제를 포함하는 염화비닐 수지 조성물에 관한 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여,
본 발명은 염화비닐 수지 100중량부; 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함하는 가소제 30 내지 70중량부; 및 자외선 안정제 0.5 내지 5.0중량부를 포함하는, 염화비닐 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 염화비닐 수지는 염화비닐의 단독 중합체 및 염화비닐을 50 중량% 이상 함유한 혼성 중합체로서, 현탁중합과 유화 중합으로 제조되는 5대 범용 열가소성 플라스틱 수지 중의 하나이다.
바람직하게는, 상기 염화비닐 수지는 폴리비닐클로라이드(PVC) 또는 PVC 페이스트레진(PSR)이다.
본 발명의 가소제는 염화비닐 수지에 유연성을 부가하기 위해 첨가하는 첨가제이다. 상기 가소제는 디옥틸테레프탈레이트(DOTP) 와 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함한다.
바람직하게는, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 염화비닐 수지 100중량부에 대하여 상기 가소제를 30 내지 70중량부로 포함한다. 더욱 바람직하게는, 상기 염화비닐 수지가 PVC인 경우 상기 가소제는 30 내지 50중량부를 포함한다.
본 발명의 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트는 상온 및 저온점도가 낮아 우수한 코팅특성을 구현할 수 있으며, 겔링 속도가 빠르고, 발포 물성이 우수하고, 특히 프탈레이트계 가소제와 같은 환경적 문제가 거의 없어, 염화비닐계 수지의 가소제로 각광받고 있는 화합물이다. 그 구조는 하기와 같으며, 영문 약자 DEHCH로 불리기도 한다.
Figure PCTKR2019012831-appb-I000001
바람직하게는, 상기 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함하는 가소제는 추가로 시트레이트계 화합물을 포함한다.
본 발명의 시트레이트계 화합물은 염화비닐 수지에 가소제 역할을 위해 첨가되는 첨가제로서, DEHCH를 포함하는 가소제에 추가로 함께 사용할 경우, DEHCH의 가소제로서의 특성을 그대로 유지함과 동시에 migration 을 해결할 수 있다. 상기 migration은 가소제가 염화비닐 수지 내에 존재하다가 시간이 지남에 따라 점차 염화비닐 수지 외부로 유출되는 현상을 의미한다. 시트레이트계 화합물의 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2019012831-appb-I000002
상기 식에서,
R1은 수소 또는 아세틸이고,
R2 내지 R4는 각각 독립적으로 C2-8 알킬이다.
바람직하게는, 상기 시트레이트계 화합물은 트리부틸시트레이트(TBC), 트리이소부틸시트레이트(TIBC), 트리옥틸시트레이트(TOC), 및 아세틸트리부틸시트레이트(ATBC)로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상이다.
더욱 바람직하게는, 상기 추가로 포함되는 시트레이트계 화합물은 트리부틸시트레이트(TBC)이다. TBC의 분자량이 작아 혼합하여도 DEHCH 수준의 가공성이 유지되기 때문이다.
바람직하게는, 상기 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트와 상기 시트레이트계 화합물의 혼합 중량비는 90:10 내지 70:30이다. 상기 중량비가 70:30 미만인 경우, 열안정성이 악화되어 염화비닐 수지 조성물의 황색화 정도가 심하고, 휘발감량 특성이 열세한 문제가 있다. 상기 중량비가 90:10 초과인 경우에는 상기 시트레이트계 화합물 첨가에 따른 효과가 미미하다.
본 발명의 자외선 안정제는 염화비닐 수지 조성물의 빛에 의한 손상을 막아 내후성을 개선하기 위해 첨가하는 첨가제이다. 자외선 안정제로는 벤조페논계, 아민계, 벤조트리아졸계 등이 있고 가공 방법에 따라 선택적으로 사용된다. 이 중 벤조페논계 자외선 안정제는 염화비닐 수지가 가장 취약한 범위(280~340nm)의 자외선 흡수능력이 우수하고 상용성이 좋아 광범위하게 사용되고 있다. 벤조페논계 자외선 안정제의 예시로, 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2'-디히드록시-4,4'-디-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디프로폭시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디부톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-에톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-프로폭시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논, 2,3'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,3'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4',6'-트리부톡시벤조페논, 2-히드록시-4-부톡시-4',5'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-2',4'-디부틸벤조페논, 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디클로로벤조페논, 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디브로모벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-프로폭시벤조페논, 2-히드록시-4-부톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-에틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-프로필벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-tert-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-클로로벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-브로모벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디메톡시-3-메틸벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디메톡시-2'-에틸벤조페논, 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-에틸벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로필벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-클로로벤조페논, 및 2-히드록시-4-에톡시-4'-브로모벤조페논 등이 있다.
바람직하게는, 상기 자외선 안정제는 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논으로 그 구조는 하기와 같다.
Figure PCTKR2019012831-appb-I000003
바람직하게는, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 염화비닐 수지 100중량부에 대하여 상기 자외선 안정제를 0.5 내지 5.0 중량부로 포함한다. 상기 자외선 안정제의 함량이 0.5 중량부 미만인 경우, 염화비닐 수지 조성물의 내후성 개선 효과가 미미한 문제가 있다. 또한, 상기 자외선 안정제의 함량이 5.0 중량부 초과인 경우, 자외선 안정제 자체의 색상(황색)으로 인해 염화비닐 수지 조성물의 색상 변화가 심하고, 분산성이 저하되어 요철이 발생하는 문제가 있다.
더욱 바람직하게는, 상기 염화비닐 수지 조성물에서 염화비닐 수지 100 중량부에 대하여 상기 자외선 안정제를 0.5 내지 3.0 중량부로 포함한다.
본 발명의 염화비닐 수지 조성물은, 유화중합이나 현탁중합으로 제조되는 수지 조성물로, 가소제(Plasticizer), 안정제(Stabilizer), 충전제(Filler), 발포제(Blowing Agent), 안료(Pigment, TiO2 지당 포함), 점도 조절제(Viscosity Depressant) 및 특수한 기능을 갖는 부원료를 혼합하여 플라스티졸(Plastisol) 또는 그래뉼(Granule) 형태로 코팅 성형과 몰드 코팅 성형 가공법을 통해 바닥재, 벽지, 타포린, 데코시트, 인조피혁, 장난감, 자동차 하부 코팅재 등의 광범위한 분야에 사용되고 있다.
상기 안정제는 열안정제를 포함한다. 상기 열안정제는 염화비닐 수지에서 HCl이 분리되어 발색단인 폴리엔 구조를 형성하여 주쇄의 절단, 가교 현상을 일으켜 발생하는 여러 가지 물성 변화를 예방하는 목적으로 첨가될 수 있다. 이러한 열안정제로는 Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물, 유기 Tin계 화합물, 메탈릭 비누계 화합물, 페놀계 화합물, 인산 에스테르계 화합물 또는 아인산 에스테르계 화합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상이 사용될 수 있다. 본 발명에서 사용될 수 있는 열안정제로 보다 구체적인 예는 Ca-Zn계 화합물; K-Zn계 화합물; Ba-Zn계 화합물; 머캡티드 (Mercaptide)계 화합물, 말레인산계 화합물 또는 카르복실산계 화합물과 같은 유기 Tin계 화합물; Mg-스테아레이트, Ca-스테아레이트, Pb-스테아레이트, Cd-스테아레이트, 또는 Ba-스테아레이트 등과 같은 메탈릭 비누계 화합물; 페놀계 화합물; 인산 에스테르계 화합물; 또는 아인산 에스테르계 화합물 등이며, 사용 목적에 따라 선택적으로 포함된다. 본 발명에서는 특히 Ba-Zn계 화합물, 바람직하게는 Ba-Zn계 복합 유기화합물을 사용하는 것이 바람직하다.
상기 열안정제의 내열성 및 내후성을 향상시키기 위하여 보조열안정제가 더 사용될 수 있다.
바람직하게는, 상기 보조열안정제는 에폭시 보조열안정제일 수 있다. 에폭시 보조열안정제는 에폭시화된 대두유(ESO: Epoxidized Soybean Oil)를 말하며, Ca-Zn계 화합물, K-Zn계 화합물, Ba-Zn계 화합물의 효과를 극대화하는 용도로 사용된다.
상기 발포제는 화학적 발포제, 물리적 발포제 또는 이들의 혼합물 중에서 선택되는 1종 이상인 것을 포함한다.
상기 화학적 발포제로는 특정온도 이상에서 분해되어 가스를 생성하는 화합물이면 특별히 제한하지 않으며, 아조디카본아미드(azodicarbonamide), 아조디이소부티로니트릴(azodiisobutyro-nitrile), 벤젠설포닐하이드라지드(benzenesulfonhydrazide), 4,4-옥시벤젠설포닐-세미카바자이드(4,4-oxybenzene sulfonyl-semicarbazide), p-톨루엔 설포닐 세미-카바자이드(p-toluene sulfonyl semi-carbazide), 바륨아조디카복실레이트(barium azodicarboxylate), N,N'-디메틸-N,N'-디니트로소테레프탈아미드(N,N'-dimethyl-N,N'-dinitrosoterephthalamide), 트리하이드라지노 트리아진(trihydrazino triazine) 등을 예로 들 수 있다. 또한 중탄산나트륨, 중탄산칼륨, 중탄산암모늄, 탄산나트륨, 탄산암모늄 등을 예로 들 수 있다. 또한, 물리적 발포제로는 이산화탄소, 질소, 아르곤, 물, 공기, 헬륨 등의 무기발포제 또는 1 내지 9개의 탄소원자를 포함하는 지방족 탄화수소화합물(aliphatic hydrocarbon), 1 내지 3개의 탄소원자를 포함하는 지방족 알코올(aliphatic alcohol), 1 내지 4개의 탄소원자를 포함하는 할로겐화 지방족 탄화수소화합물(halogenated aliphatic hydrocarbon) 등의 유기발포제를 들 수 있다.
상기와 같은 화합물들의 구체적인 예를 들면, 지방족 탄화수소화합물로서 메탄, 에탄 프로판, 노말부탄, 아이소부탄, 노말펜탄, 아이소펜탄, 네오펜탄 등이 있으며, 지방족 알코올로서 메탄올, 에탄올, 노말프로판올, 아이소프로판올 등이 있고, 할로겐화 지방족 탄화수소화합물로서 메틸플루오라이드(methyl fluoride), 퍼플루오로메탄(perfluoromethane), 에틸 플루오라이드(ethyl fluoride), 1,1-디플루오로에탄(1,1-difluoroethane, HFC-152a), 1,1,1-트리플루오로에탄(1,1,1-trifluoroethane, HFC-143a), 1,1,1,2-테트라플루오로에탄(1,1,1,2-tetrafluoroethane, HFC-134a), 1,1,2,2-테트라플루오로에탄(1,1,2,2-tetrafluoromethane, HFC-134), 1,1,1,3,3-펜타플루오로부탄(1,1,1,3,3-pentafluorobutane, HFC-365mfc), 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판(1,1,1,3,3-pentafluoropropane, HFC.sub.13 245fa), 펜타플루오로에탄(pentafluoroethane), 디플루오로메탄(difluoromethane), 퍼플루오로에탄(perfluoroethane), 2,2-디플루오로프로판(2,2-difluoropropane), 1,1,1-트리플루오로프로판(1,1,1-trifluoropropane), 퍼플루오로프로판(perfluoropropane), 디클로로프로판(dichloropropane), 디플루오로프로판(difluoropropane), 퍼플루오로부탄(perfluorobutane), 퍼플루오로사이클로부탄(perfluorocyclobutane), 메틸 클로라이드(methyl chloride), 메틸렌 클로라이드(methylene chloride), 에틸 클로라이드(ethyl chloride), 1,1,1-트리클로로에탄(1,1,1-trichloroethane), 1,1-디클로로-1-플루오로에탄(1,1-dichloro-1-fluoroethane, HCFC-141b), 1-클로로-1,1-디플루오로에탄(1-chloro-1,1-difluoroethane, HCFC-142b), 클로로디플루오로메탄(chlorodifluoromethane, HCFC-22), 1,1-디클로로-2,2,2-트리플루오로에탄(1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, HCFC-123), 1-클로로-1,2,2,2-테트라플루오로에탄(1-chloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane, HCFC-124), 트리클로로모노플루오로메탄(trichloromonofluoromethane, CFC-11), 디클로로디플루오로메탄(dichlorodifluoromethane, CFC-12), 트리클로로트리플루오로에탄(trichlorotrifluoroethane, CFC-113), 1,1,1-트리플루오로에탄(1,1,1-trifluoroethane), 펜타플루오로에탄(pentafluoroethane), 디클로로테트라플루오로에탄(dichlorotetrafluoroethane, CFC-114), 클로로헵타플루오로프로판(chloroheptafluoropropane), 디클로로헥사플루오로프로판(dichlorohexafluoropropane) 등을 들 수 있다. 상기와 같은 발포제의 함량은 염화비닐 수지 100중량부에 대하여 약 0.5 내지 약 5중량부인 것이 바람직한데, 발포제의 함량이 너무 적은 경우에는 발포를 하기 위한 가스의 생성량이 너무 적어 발포효과가 미미하거나 전혀 기대할 수가 없고, 너무 많은 경우에는 가스의 생성량이 너무 많아 요구되는 물성을 기대하기 어렵다.
상기 충전제는 염화비닐 수지 조성물의 생산성, 건조 상태의 감촉(Dry touch)감을 향상시키는 목적으로 사용되며, 탄산칼슘, 탈크, 이산화 티타늄, 카올린, 실리카, 알루미나, 수산화마그네슘 또는 점토로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있다. 이산화 티타늄은 충전제의 일종으로 포함될 수도 있으며, 충전제가 아닌 다른 첨가제의 일종으로 포함될 수도 있다.
상기 안료로는 백색 안료가 사용될 수 있다. 상기 백색 안료는 염화비닐 수지 조성물에 혼합하여 색을 입히기 위해 첨가되며, 백색 혹은 유색으로 전색제와 혼합하여 도료, 잉크 등을 만들어 물체 표면에 착색하는 방법으로도 사용이 가능하다. 안료는 크게 무기안료, 유기안료, Lake 안료가 있으며 본 발명에서는 빛에 의한 내구성이 우수한 TiO2 계 무기안료를 사용하였다.
본 발명에 따른 염화비닐 수지 조성물은, DEHCH 또는 DEHCH와 시트레이트계 가소제의 혼합물, 및 자외선 안정제를 포함함으로써 내후성을 개선할 수 있으며, 유연성, 황색화 등의 문제도 해결되어, 타포린, 데코시트, 바닥재, 벽지 등으로 사용될 수 있다.
도 1은 자외선 안정제 첨가량 별 내후성 평가 결과이다.
도 2는 DEHCH와 TBC를 혼합한 가소제의 혼합 비율 별로 휘발 특성과 Yellow index를 측정한 결과이다.
이하, 발명의 구체적인 실시예를 통해 발명의 작용 및 효과를 보다 상세하게 설명하기로 한다. 다만 이러한 실시예는 발명의 예시로 제시된 것에 불과하며, 이에 의해 발명의 권리범위가 한정되는 것은 아니다.
실시예: 염화비닐 수지 조성물 제조
- 실시예 1
중합도 1,000인 PVC 레진 100 중량부에 대하여 Ba-Zn계 열안정제 4.0 중량부(송원산업 BZ-150T 2.5 중량부, BP-251S 1.5 중량부), 에폭시 보조열안정제(송원산업의 E-700) 2 중량부, 백색 안료(Dupont의 R-902) 8 중량부, DEHCH 40 중량부를 계량하여 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 2
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 0.5 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 3
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 1 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 4
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 2 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 5
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 3 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 6
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 4 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 7
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 5 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 8
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 6 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 9
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 7 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 10
실시예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 8 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 11
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 12
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 13
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 3과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 14
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 4와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 15
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 5와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 16
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 6과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 17
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 7과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 18
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 8과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 19
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 9와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 20
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 32 중량부, TBC 8 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 21
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 22
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 2와 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 23
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 3과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 24
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 4와 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 25
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 5와 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 26
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 6과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 27
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 7과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 28
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 8과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 29
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 9와 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 30
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 24 중량부, TBC 16 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 10과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 31
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 36 중량부, TBC 4 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 32
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 28 중량부, TBC 12 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 33
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 20 중량부, TBC 20 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 34
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 16 중량부, TBC 24 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 35
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 12 중량부, TBC 28 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 36
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 8 중량부, TBC 32 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 37
DEHCH 40 중량부 대신 DEHCH 4 중량부, TBC 36 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 38
DEHCH 40 중량부 대신 TBC 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 1과 동일한 방법으로 시편을 제작하였다.
- 실시예 39
중합도 1,000인 PVC 레진 100 중량부에 대하여 Ba-Zn계 열안정제 4.0 중량부(송원산업 BZ-150T 2.5 중량부, BP-251S 1.5 중량부), 에폭시 보조열안정제(송원산업의 E-700) 2 중량부, DEHCH 50 중량부, 자외선 안정제(Solvay UV-531) 0.5 중량부를 계량하여 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 실시예 40
DEHCH 50 중량부 대신 DEHCH 40, TBC 10 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 39와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 41
DEHCH 50 중량부 대신 DEHCH 47 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 39와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 실시예 42
DEHCH 50 중량부 대신 DEHCH 37.6, TBC 9.4 중량부를 사용한 것을 제외하고 실시예 39와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 1
중합도 1,000인 PVC 레진 100 중량부에 대하여 Ba-Zn계 열안정제 4.0 중량부(송원산업 BZ-150T 2.5 중량부, BP-251S 1.5 중량부), 에폭시 보조열안정제(송원산업의 E-700) 2 중량부, 백색 안료(Dupont의 R-902) 8 중량부, DOTP 40 중량부를 계량하여 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 2
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 0.5 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 3
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 1 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 4
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 2 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 5
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 3 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 6
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 4 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 7
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 5 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 8
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 6 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 9
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 7 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 10
비교예 1에 자외선 안정제(Solvay UV-531) 8 중량부를 더해 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 11
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 1과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 12
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 2와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 13
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 3과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 14
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 4와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 15
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 5와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 16
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 6과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 17
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 7과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 18
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 8과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 19
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 9와 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 20
DOTP 40 중량부 대신 DINP 40 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 10과 동일한 방법으로 제조하였다.
- 비교예 21
중합도 1,000인 PVC 레진 100 중량부에 대하여 Ba-Zn계 열안정제 4.0 중량부(송원산업 BZ-150T 2.5 중량부, BP-251S 1.5 중량부), 에폭시 보조열안정제(송원산업의 E-700) 2 중량부, 활제 0.5 중량부, DOTP 50 중량부, 자외선 안정제(Solvay UV-531) 0.5 중량부를 계량하여 Mixer로 혼합한 후 Roll mill을 사용하여 혼련하였다.
- 비교예 22
DOTP 50 중량부 대신 DEHP(DOP) 50 중량부를 사용한 것을 제외하고 비교예 21과 동일한 방법으로 제조하였다.
실험예 1. 자외선 안정제 첨가량 별 내후성 평가
1) 시편 제작
상기 실시예 1 내지 30 및 비교예 1 내지 20에 대하여 내후성 평가를 위한 시편을 제작하였다. 상기 실시예 및 비교예에 따라 원부원료를 계량한 뒤 Mixer를 사용하여 상온에서 120℃로 승온하면서 첨가제를 분산시키는 방식으로 10~20분 동안 혼합하였고, 이후 Roll mill을 사용하여 160 내지 180℃에서 3 내지 8분 동안 혼련하였다. 그 후 Hot Press 압착으로 170 내지 190℃에서 8 내지 12분 동안 Press 가공을 한 후, 내후성 평가 규격(ASTM G154 CYCLE 2)과 조성물 색상 평가 규격(ASTM E313)에 맞게 절단하여 시편을 제작하였다.
2) 내후성 평가
ASTM G154 Cycle 2 방법으로 실시하였으며, 자외선 조사(70℃, 8시간)와 수분 응축(50℃, 4시간)을 순환 반복하여 자외선과 습기에 의한 내후성을 평가하였다. 상기 내후성은 조성물 색상 평가 규격인 ASTM E313에 따라 Yellow index(YI, 황색도)를 측정하여 평가하였다. Yellow index 수치가 작을수록 내후성이 우수한 것으로 평가하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다.
상기 도 1의 결과로부터, 비교예 1 내지 20에 비해 실시예 1 내지 30의 내후성이 우수함을 알 수 있다. 또한, 자외선 안정제 첨가량이 증가할수록 Yellow index가 급격히 감소하나, 자외선 안정제의 첨가량이 5 phr 보다 큰 경우에는 그 감소가 미비, 즉 자외선 안정제의 효과 상 차이가 거의 없음을 알 수 있었다.
특히, 실시예 12의 경우, 자외선 안정제를 0.5phr만 첨가하여도 Yellow index가 5.0 정도로 나타났다.
따라서, 내후성 개선 효과만을 고려하는 경우, 자외선 안정제는 0.5 내지 5phr 첨가하는 것이 바람직함을 알 수 있었다.
실험예 2. DEHCH와 TBC 혼합 비율 별 조성물 색상 및 휘발감량 평가
1) 시편 제작
상기 실시예 1, 11, 21 및 31 내지 38에 대하여 시편을 제작하였다. 상기 실시예 및 비교예에 따라 원부원료를 계량한 뒤 Mixer를 사용하여 상온에서 120℃로 승온하면서 첨가제를 분산시키는 방식으로 10~20분 동안 혼합하였고, 이후 Roll mill을 사용하여 160 내지 180℃에서 3 내지 8분 동안 혼련하였다. 그 후 Hot Press 압착으로 170 내지 190℃에서 8 내지 12분 동안 Press 가공을 한 후, 조성물 색상 평가 규격(ASTM E313)에 맞게 절단하여 시편을 제작하였다.
2) 제품 색상 평가
제품 색상은 Yellow index(YI, 황색도)를 ASTM E313 규격으로 측정하여 평가하였다. Yellow index 수치가 작을수록 물성이 유지되는 것으로 평가하였다. 그 결과는 도 2에 나타내었다.
3) 휘발감량 평가
휘발감량은 200℃에서 1시간 동안 휘발된 가소제의 량을 측정하는 것으로 평가 하였다. 그 결과는 도 2에 나타내었다.
상기 결과로부터, DEHCH와 TBC 혼합 비율 별 조성물 색상 및 휘발감량은 그 혼합 비율이 90:10 내지 70:30인 경우 가장 적합한 것으로 나타났다. 혼합 비율이 70:30 미만인 경우 Yellow index가 높아지고 휘발감량이 급격히 증가하는 문제가 있다.
실험예 3. 자외선 안정제 함량에 따른 분산성 및 조성물 색상 평가
1) 분산성 평가
상기 제조한 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 10에 대하여, 분산성은 Mixer에서 혼합된 PVC 조성물을 압출하여 생산된 압출물의 외관을 관찰하는 것으로 평가하였다. 압출은 Single Screw Type의 압출기를 사용하여 진행하였고, 압출온도는 100 내지 140℃, Screw의 rpm은 30 내지 40으로 진행하였다. 압출외관에 돌기가 없을수록 분산성이 우수한 것으로 평가 하였다. 그 결과는 하기 [표 1]에 나타내었다(매우 우수 ◎>○>△>X 매우 열세).
2) 시편 제작
상기 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 10에 대하여 시편을 제작하였다. 상기 실시예 및 비교예에 따라 원부원료를 계량한 뒤 Mixer를 사용하여 상온에서 120℃로 승온하면서 첨가제를 분산시키는 방식으로 10~20분 동안 혼합하였고, 이후 Roll mill을 사용하여 160 내지 180℃에서 3 내지 8분 동안 혼련하였다. 그 후 Hot Press 압착으로 170 내지 190℃에서 8 내지 12분 동안 Press 가공을 한 후, 조성물 색상 평가 규격(ASTM E313)에 맞게 절단하여 시편을 제작하였다.
3) 조성물 색상 평가
상기 제작한 실시예 1 내지 20 및 비교예 1 내지 10의 시편에 대하여, 조성물 색상은 Yellow index(YI, 황색도)를 측정하여 평가하였다. Yellow index 수치가 작을수록 물성이 우수한 것으로 평가하였다. 그 결과는 하기 [표 1]에 나타내었다(매우 우수 ◎>○>△>X 매우 열세).
Figure PCTKR2019012831-appb-T000001
상기 결과로부터, 자외선 안정제의 함량이 5.0phr을 초과하는 경우 조성물의 색상 변화가 심하고 분산성이 열세하여 제품 불량의 원인이 될 수 있음을 알 수 있었다. 색상 변화와 분산성만을 고려하면 자외선 안정제의 함량은 0.5phr 이하인 것이 가장 바람직하다.
다만, 실험예 1의 내후성 평가와 함께 고려하였을 때, 자외선 안정제를 0.5 내지 3phr 첨가하여야 물성(색상 및 분산성) 변화 정도가 적고 내후성이 개선된 염화비닐 수지 조성물을 제조할 수 있다.
실험예 4. 가소제 별 가소화효율 및 물성 평가
1) 시편 제작
상기 실시예 39 내지 42 및 비교예 21과 22에 대하여 물성 평가를 위한 시편을 제작하였다. 상기 실시예 및 비교예에 따라 원부원료를 계량한 뒤 Mixer를 사용하여 110℃에서 15분 동안 첨가제를 분산시키는 방식으로 혼합하였고, 이후 Roll mill을 사용하여 170℃에서 3분 동안 혼련하였으며, Hot Press 압착으로 180℃에서 10분 동안 Press 가공하였다. 이후 Press 가공된 평판을 각 물성 평가 규격에 맞게 절단하여 제작하였다.
2) 경도 평가
시편을 5cm x 5cm x 4mm 크기로 제작 후 Shore A 경도계로 경도를 측정하였다. 경도 수치가 작을수록 제품의 유연성이 우수한 것으로 평가하였다. 그 결과를 [표 2]에 나타내었다.
3) 가소화 효율 평가
경도 수치를 이용하여 계산하였다. DEHP(DOP)를 기준(1.00)으로 하였고, 가소화효율 숫자가 작을수록 물성이 우수한 것으로 평가하였다. 그 결과를 [표 2]에 나타내었다.
4) 인장강도 및 연신율 평가
ASTM D638 방법으로 실시하였으며, 숫자가 클수록 물성이 우수한 것으로 평가하였다. 그 결과를 [표 2]에 나타내었다.
5) 내후성 평가
ASTM G154 Cycle 2 방법으로 실시하였으며, 자외선 조사(70℃, 8시간)와 수분 응축(50℃, 4시간)이 순환 반복되어 자외선과 습기에 의한 내후성을 평가하였다. Yellow index(YI, 황색도)는 ASTM E313 규격으로 측정한 것이다. 그 결과를 [표 2]에 나타내었다.
Figure PCTKR2019012831-appb-T000002
상기 결과로부터, DEHCH와 DEHCH/TBC(8:2) Blend 가소제가 첨가된 염화비닐 수지 조성물(실시예 39, 40)은 DOTP 가소제가 동량 첨가된 염화비닐 수지 조성물(비교예 21)에 비하여 경도가 낮아 유연성이 우수함을 알 수 있었다. 이에, DEHCH와 DEHCH/TBC(8:2) Blend 가소제를 사용하는 경우(실시예 41, 42), 가소제의 함량을 4 내지 5% 감소시킬 수 있어 내후성을 개선시킬 수 있었다.

Claims (10)

  1. 염화비닐 수지 100 중량부;
    디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트를 포함하는 가소제는 30 내지 70 중량부; 및
    자외선 안정제 0.5 내지 5.0 중량부를 포함하는,
    염화비닐 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 가소제는 시트레이트계 화합물을 추가로 포함하는,
    염화비닐 수지 조성물.
  3. 제2항에 있어서,
    상기 시트레이트계 화합물은 트리부틸시트레이트, 트리이소부틸시트레이트, 트리옥틸시트레이트, 및 아세틸트리부틸시트레이트로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인,
    염화비닐 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 염화비닐 수지는 폴리비닐클로라이드인,
    염화비닐 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 가소제는 30 내지 50 중량부로 포함되는,
    염화비닐 수지 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 염화비닐 수지는 폴리비닐클로라이드 페이스트 레진인,
    염화비닐 수지 조성물.
  7. 제2항에 있어서,
    상기 디(2-에틸헥실)사이클로헥산-1,4-디카르복실레이트와 상기 시트레이트계 화합물의 중량비는 90:10 내지 70:30인,
    염화비닐 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 자외선 안정제는 2-히드록시-4-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논, 2'-디히드록시-4,4'-디-메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라히드록시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디프로폭시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4,4'-디부톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-에톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-프로폭시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논, 2,2'-디히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논, 2,3'-디히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2,3'-디히드록시-4-메톡시-4'-부톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4',6'-트리부톡시벤조페논, 2-히드록시-4-부톡시-4',5'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-2',4'-디부틸벤조페논, 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디클로로벤조페논, 2-히드록시-4-프로폭시-4',6'-디브로모벤조페논, 2,4-디히드록시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-프로폭시벤조페논, 2-히드록시-4-부톡시벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-에틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-프로필벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-tert-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-클로로벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-2'-클로로벤조페논, 2-히드록시-4-메톡시-4'-브로모벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디메톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디메톡시-3-메틸벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디메톡시-2'-에틸벤조페논, 2-히드록시-4,4',5'-트리메톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-메틸벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-에틸벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로필벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-부틸벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-메톡시벤조페논, 2-히드록시-4,4'-디에톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-프로폭시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-부톡시벤조페논, 2-히드록시-4-에톡시-4'-클로로벤조페논, 및 2-히드록시-4-에톡시-4'-브로모벤조페논으로 이루어진 군으로부터 선택되는 어느 하나 이상인,
    염화비닐 수지 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항의 염화비닐 수지 조성물을 포함하는 물품.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 물품은 바닥재, 벽지, 타포린, 데코시트, 인조피혁, 장난감, 또는 자동차 하부 코팅재인,
    물품.
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