WO2021065916A1 - 架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材 - Google Patents

架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材 Download PDF

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foam
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resin foam
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梨絵 松井
洋輝 三上
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積水化学工業株式会社
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    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C

Definitions

  • the present invention relates to a crosslinked polyolefin resin foam, an adhesive tape, a laminate, a molded body, and a display member.
  • an optical display member that displays information such as temperature, time, and vehicle speed by light in a vehicle such as an automobile has been actively developed from the viewpoint of improving its performance.
  • the light display member needs to have excellent light transmission in order to properly display information, and since it constitutes a part of the interior of the vehicle, it maintains a flexible tactile sensation and has excellent design. A sense of luxury is required.
  • Foam is known as a flexible material. Foams are used in various industrial fields because they are excellent in cushioning property, heat insulating property, etc. in addition to flexibility. In addition, a foam having improved light transmission has also been developed.
  • Patent Document 1 has a closed cell structure, a total light transmittance of 15% or more, a shrinkage rate in the length direction (MD) and a width direction (TD), and an average in the length direction (MD).
  • MD length direction
  • TD width direction
  • MD average in the length direction
  • Patent Document 2 proposes an acrylic resin foam having an average cell diameter of 1.2 mm or more.
  • Patent Document 3 proposes an adiabatic foam made of a thermoplastic resin having a total light transmittance of 80% or more, having a foaming magnification of 5 to 100 times, and an average cell diameter of 1 to 15 mm. Has been done.
  • the light transmittance of the foam is improved by using a resin having a high total light transmittance such as methyl methacrylate.
  • the problem of light transmission may be solved by using an acrylic resin foam as in Patent Documents 2 and 3, but the acrylic resin foam is electron beam crosslinked like a polyolefin resin foam. There is a problem that it is inferior in terms of mechanical properties, flexibility, etc., as compared with the foam. Therefore, it is desirable that the light transmittance of the foam can be improved by using a polyolefin resin. Further, when the foams described in Patent Documents 1 to 3 are allowed to transmit light of a predetermined color, there is a problem that the color of the light changes.
  • a crosslinked polyolefin resin foam capable of suppressing a change in the color of transmitted light while ensuring transparency, and an adhesive tape, a laminate, a molded body and a display member provided with the crosslinked polyolefin resin foam. The purpose is to provide.
  • the present inventors have found that a crosslinked polyolefin resin foam in which the total light transmittance and the thickness satisfy a specific relationship and the reflected color difference is within a predetermined range can solve the above-mentioned problems.
  • the present invention has been completed. That is, the present invention relates to the following [1] to [14]. [1] When the total light transmittance is y% and the thickness is xmm, the following formula (1) is satisfied, the reflected color difference ⁇ b * is -10 to 16, and the reflected color difference ⁇ a * is -3 to 3. A crosslinked polyolefin resin foam having a reflected color difference ⁇ L * of 50 or more.
  • a laminate comprising the crosslinked polyolefin resin foam according to any one of the above [1] to [6] and a transparent film layer provided on at least one surface of the crosslinked polyolefin resin foam.
  • a molded product obtained by molding the crosslinked polyolefin resin foam according to any one of the above [1] to [6].
  • [11] The molded product according to the above [10], wherein a skin material is laminated on the crosslinked polyolefin resin foam.
  • a crosslinked polyolefin resin foam capable of suppressing a change in the color of transmitted light while ensuring transparency, and an adhesive tape, laminate, molded body and display member provided with the crosslinked polyolefin resin foam. Can be provided.
  • the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention (hereinafter, may be simply referred to as a foam) satisfies the following formula (1) when the total light transmittance is y% and the thickness is xmm. y ⁇ 29.631 ⁇ x ⁇ 0.352 (1) If the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention does not satisfy the above formula (1), when the foam is used as a display member, the foam must be made thinner than necessary at the expense of soft touch, mechanical strength, and the like. The transparency of the foam may be insufficient.
  • the foam When the foam is used as a display member, it foams when the thickness of the foam is 0.3 mm or more and less than 1.0 mm from the viewpoint of ensuring a good balance of soft touch, mechanical strength and sufficient transparency of the foam.
  • the total light transmittance of the body is preferably 45% or more, more preferably 46% or more. From the same viewpoint, when the thickness of the foam is 1.0 mm or more and less than 2.0 mm, the total light transmittance of the foam is preferably 30% or more, more preferably 34% or more, and further. It is preferably 40% or more.
  • the total light transmittance of the foam is preferably 20% or more, more preferably 30% or more, and further. It is preferably 35% or more. The higher the total light transmittance of the foam, the better, but it is, for example, 90% or less.
  • the reflected color difference ⁇ b * of the foam of the present invention is ⁇ 10 to 16. If the reflected color difference ⁇ b * of the foam is less than -10 or larger than 16, the change in the tint of light when passing through the foam becomes large, and the color of light may change due to the transmission of the foam. In particular, it is being considered to use a blue LED as an optical display member used in a vehicle. By setting the reflected color difference ⁇ b * of the foam within the above range, it is possible to suppress a change in the tint of light when passing through the foam even if a blue LED is used.
  • the reflected color difference ⁇ b * of the foam is preferably ⁇ 10 to 15, more preferably ⁇ 5 to 10, and even more preferably -3 to 8.
  • the reflected color difference ⁇ a * of the foam is -3 to 3, preferably -2 to 2, and more preferably -1 to 1.
  • the reflected color difference ⁇ b * and ⁇ a * of the foam are measured by the method described in Examples described later.
  • the reflected color difference ⁇ L * of the foam of the present invention is 50 or more. If the reflected color difference ⁇ L * of the foam is less than 50, when the light passes through the foam, the color of the light becomes very light and the vividness of the color of the light may be greatly reduced. From such a viewpoint, the reflected color difference ⁇ L * of the foam is preferably 75 or more, and more preferably 80 or more. The reflected color difference ⁇ L * of the foam is measured by the method described in Examples described later.
  • the total light transmittance and the reflected color difference of the foam can be adjusted by the type of the foam resin, the type of the foam additive, the particle size, the type of resin, etc., and in particular, the type and particle size of the foaming agent and the foaming aid. The total light transmittance and the reflected color difference can be adjusted within the above ranges by appropriately adjusting the presence / absence, type, and blending amount of the agent.
  • the thickness of the foam of the present invention is 0.1 to 10 mm from the viewpoints of light transmission of the foam, change in color of light when transmitted through the foam, flexible tactile sensation of the foam, and mechanical strength. Is preferable, 0.5 to 7 mm is more preferable, 1 to 4 mm is further preferable, and 2 to 4 mm is even more preferable.
  • the foaming ratio of the foam of the present invention is preferably 5 to 40 times.
  • the foaming ratio of the foam is 5 times or more, it becomes easy to improve the soft touch feeling of the foam.
  • the foaming ratio of the foam is 40 times or less, the mechanical strength of the foam can be improved.
  • the foaming ratio of the foam is more preferably 6 to 35 times, further preferably 7 to 33 times, and even more preferably 10 to 33 times.
  • the foaming ratio of the foam is measured by the method described in Examples described later.
  • the 25% compressive strength of the foam of the present invention is preferably 30 to 150 kPa.
  • the 25% compressive strength of the foam is 30 kPa or more, a foam having sufficient mechanical strength to be used as a display member can be obtained.
  • the 25% compressive strength of the foam is 150 kPa or less, a foam having a sufficiently flexible tactile sensation can be obtained.
  • the 25% compressive strength of the foam of the present invention is preferably 33 to 140 kPa, more preferably 35 to 130 kPa.
  • the 25% compressive strength of the foam is measured by the method described in Examples described later.
  • the foam of the present invention is preferably a foam obtained by foaming an effervescent composition containing a polyolefin resin.
  • the content of the polyolefin resin with respect to 100 parts by mass of the resin component of the foamable composition is preferably 80 to 100 parts by mass, more preferably 90 to 100 parts by mass, and further preferably 95 parts by mass. ⁇ 100 parts by mass.
  • the foamable composition may contain a resin other than the polyolefin resin as long as the effect of the present invention is not impaired. Examples of such a resin component include an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene- (meth) alkylacrylate copolymer, and a modified copolymer obtained by copolymerizing these with maleic anhydride.
  • the polyolefin resin contained in the foamable composition examples include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene random copolymer and the like.
  • the polyolefin resin preferably contains at least one resin of polypropylene resin and polyethylene resin, and the polyolefin resin contains both resins of polypropylene resin and polyethylene resin. Is more preferable.
  • the foam when the effervescent composition contains a polypropylene resin as the polyolefin resin, the foam generally turns yellow due to the influence of additives, processing temperature, and the like.
  • the type and particle size of the foaming agent, as well as the type and blending amount of the additive yellowing of the foam is suppressed, and the total light transmittance and the reflected color difference are determined as described above. Can be adjusted within the range of.
  • the polypropylene resin may be homopolypropylene, which is a homopolymer of propylene, or propylene and a small amount of ethylene containing propylene as a main component (preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more of all the monomers).
  • Examples thereof include a copolymer with ⁇ -olefin other than propylene.
  • Examples of the copolymer of propylene and ⁇ -olefin other than ethylene and propylene include block copolymers (block polypropylene), random copolymers (random polypropylene), and random block copolymers.
  • polypropylene resin a random copolymer is preferable from the viewpoint of flexibility, mechanical strength, transparency and the like.
  • ⁇ -olefins other than propylene include ⁇ -olefins having about 4 to 10 carbon atoms such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, and 1-octene.
  • ethylene is preferable from the viewpoint of moldability and heat resistance.
  • these ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polypropylene resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polypropylene resin in the polyolefin resin is preferably 40 to 100% by mass, more preferably 45 to 100% by mass, and further preferably 50 to 100% by mass. ..
  • These polypropylene resins can be used alone or in combination of two or more.
  • ⁇ Polyethylene resin The polyethylene resins, low density polyethylene resin (0.93 g / cm 3 or less, LDPE), medium density polyethylene resin (greater than 0.930g / cm 3 0.942g / cm less than 3, MDPE), high density polyethylene resin ( 0.942 g / cm 3 or more, HDPE). Further, a preferable specific example of the low density polyethylene resin is a linear low density polyethylene resin (LLDPE).
  • LLDPE linear low density polyethylene resin
  • a low-density polyethylene resin is preferable, and a linear low-density polyethylene resin is more preferable.
  • the density of the linear low density polyethylene resin is preferably 0.90 g / cm 3 or more, more preferably 0.91 g / cm 3 or more 0.93 g / cm 3 or less.
  • the polyethylene resin may be a homopolymer of ethylene, but a copolymer of ethylene and a small amount of ⁇ -olefin containing ethylene as a main component (preferably 75% by mass or more, more preferably 90% by mass or more of all the monomers) or the like. But it may be.
  • the ⁇ -olefin include those having 3 to 12 carbon atoms, more preferably 4 to 10 carbon atoms, and specifically, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene and 4-methyl-1. -Pentene, 1-heptene, 1-octene and the like can be mentioned.
  • these ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more. Further, the polyethylene resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the polyethylene resin in the polyolefin resin is preferably 5 to 100% by mass, more preferably 10 to 100% by mass, and further preferably 15 to 100% by mass. ..
  • These polyethylene resins can be used alone or in combination of two or more.
  • any of a polyethylene resin, a polypropylene resin, or a mixture thereof polymerized with a polymerization catalyst such as a Cheegler-Natta compound, a metallocene compound, or a chromium oxide compound may be used.
  • a polymerization catalyst such as a Cheegler-Natta compound, a metallocene compound, or a chromium oxide compound
  • the polyolefin resin contained in the effervescent composition may further contain at least one copolymer of an ethylene-vinyl acetate copolymer and an ethylene-propylene random copolymer.
  • the content of vinyl acetate (VA amount) is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 12 to 35% by mass, and further preferably 15 to 30% by mass.
  • % Is an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the ethylene-vinyl acetate copolymer used in the present invention may contain, in addition to ethylene and vinyl acetate, vinyl alcohol produced by hydrolyzing a part of vinyl acetate.
  • Examples of such ethylene-vinyl acetate copolymers include "Ultrasen” manufactured by Tosoh Corporation, "Evaflex” manufactured by Mitsui-DuPont Polychemical Co., Ltd., "UBE Polyethylene” manufactured by Ube-Maruzen Polyethylene Co., Ltd., and Asahi Kasei Chemicals. Examples include “Suntech” manufactured by Suntech Co., Ltd.
  • the content of the ethylene-vinyl acetate copolymer in the polyolefin resin is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 2 to 10% by mass. More preferably, it is 3 to 8% by mass.
  • These ethylene-vinyl acetate copolymers can be used alone or in combination of two or more.
  • the ethylene-propylene random copolymer is an amorphous or low crystallinity rubbery substance in which ethylene and propylene are copolymerized substantially randomly.
  • the ethylene-propylene random copolymer may have other monomer units in addition to the ethylene unit and the propylene unit. Examples of the monomer forming another monomer unit include carbons such as 1,3-butadiene, 2-methyl-1,3-butadiene (isoprene), 1,3-pentadiene, and 2,3-dimethyl-1,3-butadiene.
  • Conjugated diene of number 4-8 dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, 1,5-dicyclooctadiene, 7-methyl-1,6-octadien, 5-vinyl-2 -Non-conjugated diene having 5 to 15 carbon atoms such as norbornene; vinyl ester compound such as vinyl acetate; unsaturated carboxylic acid ester such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate; acrylic Examples thereof include unsaturated carboxylic acids such as acid and methacrylic acid.
  • These monomers can be used alone or in combination of two or more.
  • non-conjugated diene having 5 to 15 carbon atoms is preferable, and 5-ethylidene-2-norbornene, 1,4-hexadiene, and dicyclopentadiene (DCPD) are more preferable, and 5-ethylidene is more preferable from the viewpoint of availability.
  • -2-Norbornene is more preferred.
  • the content of the ethylene unit of the ethylene-propylene random copolymer is usually 30 to 85% by mass, preferably 40 to 80% by mass, more preferably 45 to 75% by mass, and the content of the propylene unit is usually 10.
  • the content is usually 0 to 60% by mass, preferably 15 to 50% by mass, and the content of other monomer units such as non-conjugated diene is usually 0 to 20% by mass, preferably 0 to 10% by mass.
  • EPM ethylene-propylene copolymer rubber
  • EPDM ethylene-propylene-diene copolymer rubber
  • Examples of EPDM include ethylene-propylene-5-ethylidene-2-norbornene copolymer rubber, ethylene-propylene-1,4-hexadiene copolymer rubber, and ethylene-propylene-dicyclopentadiene copolymer rubber.
  • Examples of such EPM include "JSR EP” manufactured by JSR Corporation, "Mitsui EPT” manufactured by Mitsui Chemicals Co., Ltd., and "Esplen” manufactured by Sumitomo Chemicals Co., Ltd.
  • the content of the ethylene-propylene random copolymer in the polyolefin resin is preferably 5 to 35% by mass, more preferably 10 to 30% by mass. More preferably, it is 15 to 25% by mass.
  • ethylene-propylene random copolymers can be used alone or in combination of two or more.
  • the effervescent composition used for producing the foam of the present invention may contain additives such as a foaming agent, a cross-linking aid, an antioxidant, a foaming aid, a bubble nucleating agent, and a nucleating agent.
  • a method for foaming the effervescent composition there are a chemical effervescent method and a physical effervescent method.
  • the chemical foaming method is a method of forming bubbles by the gas generated by the thermal decomposition of the compound added to the foaming composition
  • the physical foaming method is a method of impregnating the foaming composition with a low boiling point liquid (foaming agent). This is a method in which the foaming agent is volatilized to form a cell.
  • the foaming method is not particularly limited, but a chemical foaming method is preferable. That is, the effervescent composition used for the foam of the present invention preferably contains a foaming agent.
  • a thermally decomposable foaming agent is preferably used, and for example, an organic or inorganic chemical foaming agent having a decomposition temperature of about 140 to 270 ° C. can be used.
  • the organic foaming agent include azodicarboxylic amides, azodicarboxylic acid metal salts (such as barium azodicarboxylic acid), azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and nitroso compounds such as N, N'-dinitrosopentamethylenetetramine.
  • Examples thereof include hydrazine derivatives such as hydrazodicarboxylic amide, 4,4'-oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) and toluenesulfonylhydrazide, and semicarbazide compounds such as toluenesulfonyl semicarbazide.
  • Examples of the inorganic foaming agent include ammonium carbonate, sodium carbonate, ammonium hydrogencarbonate, sodium hydrogencarbonate, ammonium nitrite, sodium borohydride, monosoda anhydrous citrate and the like.
  • azo compounds and nitroso compounds are preferable from the viewpoint of obtaining fine bubbles, and from the viewpoint of economy and safety, azodicarbonamide, azobisisobutyronitrile, N, N'-dinitrosopentamethylene. Tetramine is more preferred, and azodicarbonamide is particularly preferred.
  • foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the amount of the foaming agent added to the foamable composition is preferably 1 to 20 parts by mass and 2 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin from the viewpoint that a foam having the above-mentioned reflected color difference can be easily obtained. Parts are more preferable, and 3 to 12 parts by mass are even more preferable.
  • the average particle size of the foaming agent is preferably 25 ⁇ m or less.
  • the average particle size of the foaming agent is more preferably 20 ⁇ m or less, further preferably 15 ⁇ m or less, still more preferably 10 ⁇ m or less, and particularly preferably 5 ⁇ m or less.
  • the lower limit of the range of the average particle size of the foaming agent is not particularly limited, but is, for example, 1 ⁇ m.
  • the average particle size is the median size, and means the particle size (D50) when the volume integration is 50% in the particle size distribution of the foaming agent obtained by the laser diffraction / scattering method.
  • the effervescent composition used for the foam of the present invention may contain a cross-linking aid.
  • the cross-linking aid is preferably used when the polyolefin resin contains a polypropylene resin.
  • the content of the cross-linking aid in the effervescent composition is preferably 2.0 to 5.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the content of the cross-linking aid is high, cross-linking of the kneaded product is likely to occur in the extruder. Therefore, by setting the cross-linking aid to 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, the inside of the kneader It is possible to suppress the contamination of the extruder due to the adhesion of the foamable composition to the surface, and it becomes easy to prevent the foaming failure. From such a viewpoint, the content of the cross-linking aid in the effervescent composition is more preferably 2.5 to 4.7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • cross-linking aid examples include polyfunctional (meth) acrylate compounds such as trifunctional (meth) acrylate compounds and bifunctional (meth) acrylate compounds, and compounds having three functional groups in one molecule. Can be mentioned. Examples of the cross-linking aid other than these include compounds having two functional groups in one molecule such as divinylbenzene, diallyl phthalate, diallyl terephthalate, diallyl isophthalate, ethylvinylbenzene, lauryl methacrylate, stearyl methacrylate and the like. Be done.
  • Examples of the trifunctional (meth) acrylate compound include trimethylolpropane trimethacrylate and trimethylolpropane triacrylate.
  • Examples of the bifunctional (meth) acrylate compound include 1,6-hexanediol dimethacrylate, 1,9-nonanediol dimethacrylate, 1,10-decanediol dimethacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate.
  • Examples of the compound having three functional groups in one molecule include trimellitic acid triallyl ester, 1,2,4-benzenetricarboxylic acid triallyl ester, and triallyl isocyanurate. These cross-linking aids can be used alone or in combination of two or more.
  • a polyfunctional (meth) acrylate-based compound is preferable, a bifunctional (meth) acrylate-based compound is more preferable, and 1,9-nonanediol dimethacrylate is further preferable. ..
  • the effervescent composition used for the foam of the present invention preferably contains an antioxidant.
  • an antioxidant By containing an antioxidant, it is possible to suppress oxidative deterioration of the polyolefin resin. It is preferable to contain 0.1 to 5.0 parts by mass of the antioxidant with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. By setting the amount of the antioxidant to 0.1 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, the oxidative deterioration of the polyolefin resin is further suppressed. Further, by setting the amount of the antioxidant to 5.0 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin, it is possible to prevent the excessive antioxidant from causing coloring of the foam. From this point of view, it is more preferable to contain 0.2 to 3.0 parts by mass of the antioxidant with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the type of antioxidant is not particularly limited, and examples thereof include phenolic antioxidants, sulfur-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants, amine-based antioxidants, and the like. Of these, phenolic antioxidants are preferred. Examples of the phenolic antioxidant include 2,6-di-tert-butyl-p-cresol, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2-tert-.
  • One type of these antioxidants may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the effervescent composition used for the foam of the present invention may contain a foaming aid.
  • a foam of a polyolefin resin, particularly a polypropylene resin is contained, the foamability may not be improved, but the foaming aid described below is contained to improve the foamability.
  • the foaming aid include compounds having a benzotrisol skeleton such as 3- (N-salicyloyl) amino-1,2,4-triazole, and [oxalylbis (asandyl)] bis (ethane-2,1-diyl).
  • foaming aids may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the above-mentioned compound having an oxamide skeleton has a phenol skeleton and also has a function as an antioxidant, but also has a function of improving foamability, and in the present specification, the phenol-based compound having the above-mentioned oxamide skeleton.
  • the compound is a foaming aid.
  • the above-mentioned compound having a guanidine skeleton is also generally used as a vulcanization accelerator or a heavy metal inactivating agent, but is referred to as a foaming aid in the present specification.
  • As the metal oxide as a foaming aid magnesium oxide and titanium oxide are preferable, and magnesium oxide is more preferable.
  • the average particle size of magnesium oxide is preferably 3 to 100 ⁇ m, more preferably 5 to 80 ⁇ m, and even more preferably 5 to 20 ⁇ m.
  • the average particle size of titanium oxide is preferably 0.05 to 1.0 ⁇ m, more preferably 0.07 to 0.5 ⁇ m.
  • the average particle size of magnesium oxide and titanium oxide is the median size, which means the particle size (D50) at a volume integration of 50% in the particle size distribution of the foaming agent obtained by the laser diffraction / scattering method.
  • the foaming aid improves foamability, but can also be a factor in reducing total light transmittance and reflected color difference.
  • the content of the foaming aid is preferably, for example, 1 part by mass or less, more preferably 0.03 to 1.0 part by mass, and 0 by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. It is more preferably .04 to 0.9 parts by mass, further preferably 0.05 to 0.8 parts by mass, further preferably 0.1 to 0.5 parts by mass, and 0. .1 to 0.4 parts by mass is particularly preferable.
  • the foaming aid may not be blended.
  • the content of the metal oxide is preferably 0.1 to 1.0 part by mass, more preferably 0.1 part by mass, based on 100 parts by mass of the polyolefin resin. It is 0.2 to 0.9 parts by mass, more preferably 0.4 to 0.8 parts by mass.
  • the effervescent composition used for the foam of the present invention may contain a bubble nucleating agent.
  • the bubble nucleating agent include zinc compounds such as zinc stearate, organic compounds of citric acid and urea, and the like. Of these, zinc oxide and zinc stearate are more preferable, and these may be used alone or both.
  • the content of the bubble nucleating agent is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.2 to 2 parts by mass, and further preferably 0.3 to 1.5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. It is a department.
  • the effervescent composition used for the crosslinked polyolefin resin foam of the present invention may contain a nucleating agent.
  • a nucleating agent By containing a nucleating agent, the transparency of the foam can be further improved.
  • the content of the nucleating agent is preferably 0.1 to 10 parts by mass, and more preferably 1 to 7 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin.
  • the nucleating agent is not particularly limited as long as it has the effect of improving the progress rate of the crystal nucleation process.
  • a nucleating agent By adding a nucleating agent to a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin, the size of the resulting crystals can be reduced, so that the transparency of the foam is improved.
  • the nucleating agent include substances having an effect of improving the progress rate of the crystal nucleation process and having an effect of promoting the molecular chain orientation through the process of adsorbing the molecular chain of the polymer.
  • refractory polymer organic carboxylic acid or metal salt thereof, aliphatic alcohol group, dibenzylidene sorbitol or derivative thereof, partial metal salt of logonic acid, amide compound, inorganic fine particles, organic phosphoric acid compound or metal salt thereof.
  • One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Examples of the refractory polymer include polyolefins such as poly3-methylpentene-1 and poly3-methylbutene-1, polyvinylcyclohexane such as polyvinylcyclohexane and polyvinylcyclopentane, syndiotactic polystyrene, and polyalkenylsilane.
  • Examples of the organic carboxylic acid and its metal salt include benzoic acid, pt-butyl benzoic acid, adipic acid, thiophenecarboxylic acid, pyrrolcarboxylic acid, aluminum benzoic acid salt, pt-butyl benzoic acid aluminum salt and adipic acid. Examples thereof include sodium, sodium thiophenecarboxylate, and sodium pyrrol carboxylate.
  • dibenzylidene sorbitol and its derivatives examples include dibenzylidene sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-3,4-dimethylbenzylidene) sorbitol, and 1,3: 2,4-bis (o-2,4-).
  • Dimethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-4-ethylbenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4-bis (o-4-chlorobenzylidene) sorbitol, 1,3: 2,4 -Givenzylidene sorbitol and the like can be mentioned.
  • Examples of commercially available products of dibenzidene sorbitol and its derivatives include Gelol MD and Gelol MD-R (trade name) manufactured by New Japan Chemical Co., Ltd.
  • Examples of the rosin acid partial metal salt include pine crystal KM1600, pine crystal KM1500, and pine crystal KM1300 (trade name) manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.
  • Examples of the amide compound include adipic acid dianilide and sperin acid dianilide.
  • Inorganic fine particles include talc, clay, mica, asbestos, glass fiber, glass flakes, glass beads, calcium silicate, montmorillonite, bentonite, graphite, aluminum powder, alumina, silica, diatomaceous earth, prickly stone powder, prickly stone balloon, water.
  • examples thereof include aluminum oxide, magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, calcium sulfate, potassium titanate, barium sulfate, calcium sulfite, and molybdenum sulfide.
  • the organic phosphate metal salt represented by the following general formula is preferable because it causes less odor.
  • R 1 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R 2 and R 3 represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aryl group or an aralkyl group, respectively.
  • M indicates one selected from alkali metal, alkaline earth metal, aluminum and zinc. When M is alkali metal, m indicates 0, n indicates 1, and M indicates alkaline earth metal or zinc.
  • n When n indicates 1 or 2, m indicates 1 when n is 1, m indicates 0 when n is 2, m indicates 1 when M is aluminum, and n indicates 2.
  • organic phosphate metal salts include ADEKA STAB NA-11 and ADEKA STAB NA-21 (ADEKA Corporation).
  • sugar-based agents are preferable from the viewpoint of compatibility with olefin-based agents and transparency.
  • saccharide type include sorbitol type, nonitol type, xylitol type and the like, and it is more preferable to use one or more selected from these as a nucleating agent.
  • the effervescent composition may contain additives generally used for foams such as heat stabilizers, flame retardants, antistatic agents, fillers, rust preventives, and decomposition temperature control agents. May be good.
  • the method for producing a foam of the present invention includes the following steps 1 to 3.
  • Step 1 A step of processing an effervescent composition containing a polyolefin resin into a sheet to produce an effervescent sheet
  • Step 2 A step of irradiating the effervescent sheet with ionizing radiation to produce a crosslinked effervescent sheet.
  • Step (Step 3) A step of foaming a crosslinked foamable sheet to produce a crosslinked polyolefin resin foam.
  • Step 1 is a step of processing an effervescent composition containing a polyolefin resin into a sheet to produce an effervescent sheet.
  • a polyolefin resin foamable sheet can be produced by kneading the foamable composition using a kneader such as a Banbury mixer or a pressure kneader and then continuously extruding the foamable composition by an extruder, a calendar, a conveyor belt casting or the like. it can.
  • Step 2 is a step of irradiating the foamable sheet with ionizing radiation to produce a crosslinked foamable sheet.
  • the irradiation dose when irradiating ionizing radiation is preferably 1.2 to 2.5 Mrad, more preferably 1.3 to 2.3 Mrad, and even more preferably 1. It is 4 to 2.1 Mrad. From the viewpoint of sufficiently cross-linking the foam, it is preferable to adjust the amount of the cross-linking aid in the foamable composition to the above range and to set the irradiation condition of ionizing radiation to the above range.
  • the ionizing radioactive irradiation may be performed on one surface of the foamable sheet or on both surfaces, but it is preferable to perform the irradiation on both surfaces. Examples of ionizing radiation include electron beams, ⁇ rays, ⁇ rays, ⁇ rays, X-rays and the like. Among these, an electron beam is preferable from the viewpoint of productivity and uniform irradiation.
  • the foamable resin composition sheet As a cross-linking method, it is preferable to irradiate the foamable resin composition sheet with ionizing radiation to cross-link.
  • an organic peroxide may be blended in advance and the foamable resin composition sheet may be heated for cross-linking.
  • the organic peroxide used for crosslinking include 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-trimethylcyclohexane and 1,1-bis (t-butylperoxy) cyclohexane. Be done. One of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • the amount of the organic peroxide added is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the polyolefin resin. When the amount of the organic peroxide added is within the above range, the cross-linking of the foamable sheet is likely to proceed, and the amount of the decomposition residue of the organic peroxide remaining on the foamed sheet is
  • Step 3 is a step of foaming a crosslinked foamable sheet to produce a sheet-shaped crosslinked polyolefin resin foam.
  • the method for foaming the crosslinked foamable sheet include a batch method such as an oven and a continuous foaming method in which the crosslinked foamable sheet is continuously passed through a heating furnace.
  • the temperature at which the crosslinked foamable sheet is foamed is preferably 160 to 280 ° C. By setting the temperature to 160 ° C. or higher, foaming can be facilitated, and by setting the temperature to 280 ° C. or lower, it is possible to suppress the dissipation of gas from the foam.
  • the temperature at which the crosslinked foamable sheet is foamed is more preferably 180 to 270 ° C, further preferably 200 to 260 ° C.
  • the method for adjusting the temperature is not particularly limited, but hot air may be used or infrared rays may be used.
  • the crosslinked foamable sheet may be stretched in either one or both of the MD direction and the CD direction after foaming or while being foamed. As a result, it is possible to further suppress the change in the color of light when it passes through the foam.
  • the adhesive tape of the present invention is an adhesive tape using the above-mentioned foam of the present invention as a base material, and specifically, it is provided on at least one surface of the foam of the present invention and the foam of the present invention. It has an adhesive layer.
  • the adhesive tape of the present invention uses the foam according to the present invention as a base material, and has an adhesive layer provided on one side or both sides of the foam.
  • the thickness of the adhesive tape is usually about 0.5 to 2.0 mm.
  • the thickness of the adhesive layer constituting the adhesive tape is preferably 50 to 200 ⁇ m, more preferably 80 to 150 ⁇ m. When the thickness of the adhesive layer constituting the adhesive tape is 50 to 200 ⁇ m, the thickness of the adhesive tape can be reduced and the light transmittance is improved.
  • the adhesive layer may be a single adhesive layer laminated on at least one surface of the foam, as long as it includes at least an adhesive layer, or both sides attached to at least one surface of the foam. Although it may be an adhesive sheet, it is preferably a single adhesive layer from the viewpoint of light transmission and the like.
  • the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet includes a base material and pressure-sensitive adhesive layers provided on both sides of the base material. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is used to bond one pressure-sensitive adhesive layer to a resin foam sheet and the other pressure-sensitive adhesive layer to another member.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, and for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane-based pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be used. Further, a release sheet such as a paper pattern may be further attached on the adhesive material.
  • the adhesive tape using the foam of the present invention can be used as a shock absorbing material, a sealing material, or the like installed in the main body of the electronic device. Further, the foam may be attached to the above-mentioned surface material by the adhesive layer of the adhesive tape.
  • the laminate of the present invention includes the foam of the present invention and a transparent film layer provided on at least one surface of the foam of the present invention.
  • the film constituting the transparent film layer include a polyethylene film, a polypropylene film, a polystyrene film, a polyvinyl chloride film, a polyethylene terephthalate film, a polycarbonate film, an acrylic resin film, and a polybutadiene film.
  • the other laminate of the present invention includes the foam of the present invention and at least one layer of the printing layer and the printing film provided on at least one surface of the foam of the present invention.
  • the print layer can be formed, for example, by printing on at least one side of the foam.
  • the print film layer is formed by forming a print layer on a base film such as a polyester film such as a polyolefin film or a PET film.
  • the print layer may be formed on only one side of the base film, or may be formed on both sides.
  • a known method such as an inkjet method can be appropriately used.
  • the thickness of the print layer is preferably 1 to 25 ⁇ m, more preferably 2 to 10 ⁇ m.
  • the thickness of the print film layer is preferably 4 to 50 ⁇ m, more preferably 12 to 25 ⁇ m.
  • the laminate of the present invention can be produced, for example, by laminating a transparent film layer or a printing film on a foam, or by forming a printing layer on a foam.
  • a thermal laminating method may be used, or the foam and the above layer may be adhered with an adhesive.
  • the print layer may be formed on only one surface of the foam or on both surfaces.
  • the transparent film or the printing film may be laminated on only one surface of the foam, or may be laminated on both surfaces.
  • the molded product of the present invention is formed by molding the foam of the present invention.
  • the molded product of the present invention is obtained by molding the foam of the present invention by a known method.
  • another material such as a skin material can be attached to the foam to produce the molded product.
  • the foam and the base material can be integrally molded by injection molding.
  • the molded product of the present invention is preferably one in which a skin material is laminated on the first surface of the foam and a base material is laminated on the second surface.
  • the decorative film is a film in which a printing layer is formed on the surface of a base film such as a polyester film such as a polyolefin film or a PET film.
  • a print layer may be formed on the surface of the base film on the foam side, a print layer may be formed on the surface of the base film on the opposite side, or both of the base films.
  • a print layer may be formed on the surface.
  • a molded body may be formed by using genuine leather, a silicone stamper having irregularities transferred from stone, wood, or the like, and having a design such as a lenticel or a wood grain pattern on the surface.
  • a molded product in which the skin material is laminated on the foam.
  • the method of laminating the skin material include an extrusion laminating method, an adhesive laminating method in which an adhesive is applied and then laminating, a thermal laminating method (heat fusion method), a hot melt method, a high frequency welder method, and metal without electrolysis.
  • Examples thereof include a plating method, an electrolytic plating method, a vapor deposition method, and the like, but any method may be used as long as both are adhered to each other.
  • the adhesive laminating method is preferable from the viewpoint that the skin material can be easily attached to the molded foam.
  • the skin material may be directly formed on the surface of the foam, or the skin may be formed on the surface of the foam with another layer interposed therebetween.
  • the base material is the skeleton of the molded product, and a thermoplastic resin is usually used.
  • a thermoplastic resin for the base material, the above-mentioned polyolefin resin, copolymer of ethylene and ⁇ -olefin, vinyl acetate, acrylic acid ester and the like, ABS resin, polystyrene resin and the like can be applied.
  • a thermoplastic resin can be injection-molded on the second surface of the foam to laminate the base material on the foam.
  • Examples of the molding method of the molded product of the present invention include a stamping molding method, a vacuum forming method, a compression molding method, an injection molding method and the like. Among these, the stamping molding method and the vacuum forming method are preferable.
  • As the vacuum forming method either a male pulling vacuum forming method or a female pulling vacuum forming method can be adopted, but the male pulling vacuum forming method is more preferable.
  • the molded product obtained by molding the foam of the present invention has a soft tactile sensation and can transmit light without changing the color of the light. Due to these characteristics, the molded product of the present invention can be used as an automobile interior material to provide an automobile interior material having an excellent tactile sensation and a very good appearance.
  • the foam of the present invention can be suitably used as a display member. That is, it is preferable to use a display member including a foam.
  • the configuration of the display member is not particularly limited, but it is preferable to include a laminated body and an information display component, and for example, a display member in which a skin layer, a foam, and an information display component are laminated in this order can be used.
  • the information display component include a display, an arranged LED, and the like.
  • the arranged LEDs are those in which a plurality of LEDs are arranged in a specific shape in order to display specific information. Since the foam of the present invention can transmit light without changing the color, the LED light can also be transmitted without changing the color.
  • the display member may have a sensor element, and for example, the information display component may be a display having a sensor element such as a touch panel.
  • the display member is suitably used for vehicles such as automobiles, displays necessary information such as temperature, time, vehicle speed, danger, safety, and notice, and is used as a member for design and lighting. Is preferable.
  • Example 1 Polypropylene resin (1) 85 parts by mass, polyethylene resin (1) 15 parts by mass, foaming agent (3) 5.6 parts by mass, cross-linking aid 3 parts by mass, phenolic antioxidant 0.5 parts by mass, and foaming aid Agent (3) 0.3 parts by mass was mixed to prepare an effervescent composition.
  • the obtained effervescent composition was melt-kneaded at a temperature of 180 ° C. using a single-screw extruder to obtain an effervescent sheet. Both sides of the foamable sheet were irradiated with ionizing radiation (electron beam) at an acceleration voltage of 1000 keV at 2.0 Mrad to obtain a crosslinked foamable sheet. Then, the crosslinked foamable sheet was supplied to a vertical hot air type foaming furnace having a furnace temperature of 250 ° C. and heated and foamed while stretching to obtain a desired foam.
  • ionizing radiation electron beam
  • the thickness, foam magnification, total light transmittance, reflected color difference and 25% compressive stress were evaluated as follows. The results are shown in Table 1.
  • -Polypropylene resin (1) ethylene-propylene random copolymer (r-PP), manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "AD571", density 0.90 g / cm 3 , MFR 0.5 g / 10 minutes (230 ° C)
  • -Polypropylene resin (2) Ethylene-propylene random copolymer (m-r-PP) produced using a metallocene catalyst, manufactured by Japan Polypropylene Corporation, trade name "Wintech WF, X4TA", density 0.9 g / cm 3 , MFR 7.0 g / 10 minutes (230 ° C)
  • Polyethylene resin (1) Linear low-density polyethylene (LLDPE) manufactured by the high-pressure polymerization method: manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Niporon-Z, ZF231", density 0.917 g /
  • -Phenolic antioxidant Tetrakis [methylene-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, manufactured by BASF Japan Co., Ltd., trade name "Irganox 1010" ⁇
  • Foaming aid (3) 1,3-diphenylguanidine, manufactured by Ouchi Shinko Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name "Noxeller D”
  • Foaming aid (4) Bis (ethane-2,1-diyl) bis [3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propanoate], manufactured by Kawaguchi Chemical Industry Co., Ltd., trade name " ANTAGE HP200 " -Expanding aid (5): Magnesium oxide, manufactured by Ube Material Industries Ltd., trade name “RF-10C-SC", average particle size of about 10 ⁇ m -Effervescent aid (6): Magnesium oxide, manufactured by Ube Material Industries Ltd., trade name "RF-50-SC”, average particle size of about 50 ⁇ m -Expanding aid (7): Magnesium oxide, manufactured by Ube Material Industries Ltd., trade name "RF-70C-SC", average particle size of about 70 ⁇ m ⁇ Foaming aid
  • Examples 2 to 21, Comparative Examples 1 to 6 Foams of Examples 2 to 12 and 14 to 21 and Comparative Examples 1 to 3 were obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the effervescent composition was changed as shown in Tables 1 to 4. Further, the same as in Example 1 except that the composition of the effervescent composition was changed as shown in Tables 1 to 3 and the temperature at the time of melt-kneading the effervescent composition was changed from 180 ° C. to 130 ° C. The foams of No. 13 and Comparative Examples 4 to 6 were obtained.
  • the thickness of the foams of Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K6767.
  • the foaming ratio was calculated by dividing the density of the foamable sheet before foaming by the density (apparent density) of the foam after foaming.
  • Reflected color differences ⁇ b * , ⁇ a * and ⁇ L * were measured in accordance with JIS Z8722 using a spectrocolorimeter (manufactured by Konica Minolta Co., Ltd., model number: CM-3600A).
  • Tables 1 to 4 show the evaluation results of the thickness of the foam, the expansion ratio, the total light transmittance, the reflected color difference, and the 25% compression strength.
  • the foams of Examples 1 to 13 suppressed the change in the color of the transmitted light while ensuring the transparency. It was found that this was due to the fact that the average particle size of the foaming agent was 25 ⁇ m or less. Further, in Examples 14 to 21, changes in the color of the transmitted light were suppressed while ensuring transparency regardless of the average particle size of the foaming agent. From this, it was found that by using magnesium oxide as the foaming aid, it is possible to suppress the change in the color of the transmitted light while ensuring transparency regardless of the average particle size of the foaming agent. Furthermore, it was found that the foams of Examples 1 to 21 also had good mechanical properties and flexibility.

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Abstract

本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体は全光線透過率及び厚みが所定の条件を満たし、反射色差Δｂ＊が－１０～１６であり、反射色差Δａ＊が－３～３であり、反射色差ΔＬ＊が５０以上である。本発明によれば、透明性を確保しながら透過した光の色味の変化を抑制できる架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、並びにその架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を備えた粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材を提供することができる。

Description

架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材
　本発明は、架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材に関する。
　自動車等の車両内において、温度、時間、車速などの情報を、光により表示させる光表示部材は、その性能向上の観点から、近年盛んに開発が進められている。光表示部材は、情報を適切に表示するために、光透過性に優れることが必要であり、また車両内の内装の一部を構成するため、柔軟な触感を保ち、かつ意匠性に優れるなどの高級感が求められる。
　柔軟性を有する素材として、発泡体が知られている。発泡体は、柔軟性の他、緩衝性、断熱性などに優れるため様々な工業分野で使用されている。また、光透過性を向上させた発泡体についての開発もなされている。例えば、特許文献１には、独立気泡構造を有し、全光線透過率が１５％以上であり、長さ方向（ＭＤ）や幅方向（ＴＤ）の収縮率、長さ方向（ＭＤ）の平均気泡径、厚み、見かけ密度、及び２５％圧縮硬さを特定の範囲に調整したポリオレフィン系樹脂発泡体が提案されている。また、特許文献２には、平均気泡径が１．２ｍｍ以上であることを特徴とするアクリル系樹脂発泡体が提案されている。引用文献１及び２においては主に平均気泡径を調整することにより発泡体の光透過率を向上させている。
　さらに特許文献３には、８０％以上の全光線透過率を有する熱可塑性樹脂からなり、発泡倍率が５～１００倍、平均気泡径が１～１５ｍｍであることを特徴とする断熱発泡体が提案されている。この特許文献３においては、メチルメタクリレート等の全光線透過率が高い樹脂を用いることにより発泡体の光透過率を向上させている。
特開２０１７－１９０３７５号公報 特開２０１３－２０３９８４号公報 特開平０８－０６７７５７号公報
　しかし、ポリオレフィン系樹脂発泡体は、特許文献１のように平均気泡径を調整した場合であっても発泡体の厚みが大きくなると全光線透過率が低くなるため改善の余地がある。一方、特許文献２及び３のようにアクリル系樹脂発泡体を用いることにより光透過性の問題を解決する場合もあるが、アクリル系樹脂発泡体はポリオレフィン系樹脂発泡体のように電子線架橋された発泡体と比較して、機械的特性、柔軟性などの点で劣るという問題がある。このため、ポリオレフィン系樹脂を用いて発泡体の光透過率を向上させることができることが望ましい。さらに、特許文献１～３に記載の発泡体に所定の色の光を透過させると、光の色味が変わるという問題が生じた。発泡体を光表示部材に使用する場合、発泡体に所定の色の光を透過させたとき、発光の色味は変わらないことが望まれている。
　そこで、本発明は、透明性を確保しながら透過した光の色味の変化を抑制できる架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、並びにその架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を備えた粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、全光線透過率及び厚みが特定の関係を満たし、かつ反射色差が所定の範囲内にある架橋ポリオレフィン樹脂発泡体が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
　すなわち、本発明は、下記［１］～［１４］に関する。
［１］全光線透過率をｙ％とし、厚みをｘｍｍとした場合、下記の式（１）を満たし、反射色差Δｂ＊が－１０～１６であり、反射色差Δａ＊が－３～３であり、反射色差ΔＬ＊が５０以上である、架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
　　　ｙ≧２９．６３１×ｘ－０．３５２　　　（１）
［２］厚みが０．１～１０ｍｍである、上記［１］に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
［３］ポリオレフィン樹脂及び発泡剤を含む発泡性組成物を発泡してなり、前記発泡剤の平均粒子径が２５μｍ以下である、上記［１］又は［２］に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
［４］ポリオレフィン樹脂、発泡剤及び発泡助剤を含む発泡性組成物を発泡してなり、
　前記発泡助剤が金属酸化物を含む、上記［１］～［３］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
［５］前記ポリオレフィン樹脂はポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の少なくとも一方の樹脂を含む、上記［３］又は［４］に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
［６］前記ポリオレフィン樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－プロピレンランダム共重合体の少なくとも１種の共重合体をさらに含む、上記［３］～［５］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
［７］上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体と、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた粘着層とを備える粘着テープ。
［８］上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体と、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた透明フィルム層とを備える積層体。
［９］上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体と、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた印刷層及び印刷フィルムの少なくとも１つの層とを備える積層体。
［１０］上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を成形してなる成形体。
［１１］前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体に表皮材が積層された、上記［１０］に記載の成形体。
［１２］自動車内装材である、上記［１０］又は［１１］に記載の成形体。
［１３］上記［１］～［６］のいずれか１つに記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を備える表示部材。
［１４］センサー素子を有する、上記［１３］に記載の表示部材。
　本発明によれば、透明性を確保しながら透過した光の色味の変化を抑制できる架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、並びにその架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を備えた粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材を提供することができる。
［架橋ポリオレフィン樹脂発泡体］
（全光線透過率）
　本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体（以下、単に発泡体という場合がある）は、全光線透過率をｙ％とし、厚みをｘｍｍとした場合、下記の式（１）を満たす。
　　　ｙ≧２９．６３１×ｘ－０．３５２　　　（１）
　本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体が上記式（１）を満たさないと、発泡体を表示部材に使用する場合、柔軟な触感、機械強度などを犠牲にして発泡体を必要以上に薄くしないと、発泡体の透明性が不十分になる場合がある。このような観点から、下記の式（１Ａ）を満たすことが好ましく、式（１Ｂ）を満たすことがより好ましく、式（１Ｃ）を満たすことがさらに好ましい。なお、発泡体の全光線透過率及び厚みは後述の実施例に記載の方法で測定される。
　　　ｙ≧２９．６３１×ｘ－０．３５２＋５　　　（１Ａ）
　　　ｙ≧２９．６３１×ｘ－０．３５２＋１０　　　（１Ｂ）
　　　ｙ≧２９．６３１×ｘ－０．３５２＋１５　　　（１Ｃ）
　発泡体を表示部材に使用する場合、発泡体の柔軟な触感、機械強度及び十分な透明性をバランスよく確保するという観点から、発泡体の厚みが０．３ｍｍ以上１．０ｍｍ未満の場合、発泡体の全光線透過率は、好ましくは４５％以上であり、より好ましくは４６％以上である。
　また、同様の観点から、発泡体の厚みが１．０ｍｍ以上２．０ｍｍ未満の場合、発泡体の全光線透過率は、好ましくは３０％以上であり、より好ましくは３４％以上であり、さらに好ましくは４０％以上である。
　さらに、同様の観点から、発泡体の厚みが２．０ｍｍ以上４．０ｍｍ以下の場合、発泡体の全光線透過率は、好ましくは２０％以上であり、より好ましくは３０％以上であり、さらに好ましくは３５％以上である。
　なお、発泡体の全光線透過率は、高ければ高いほどよいが、例えば９０％以下である。
（反射色差）
　本発明の発泡体の反射色差Δｂ＊は－１０～１６である。発泡体の反射色差Δｂ＊が－１０未満又は１６よりも大きいと、発泡体を透過したときの光の色味の変化が大きくなり発泡体の透過によって光の色が変わってしまう場合がある。特に、車両内で用いる光表示部材では、青色ＬＥＤを使用することが検討されている。発泡体の反射色差Δｂ＊を上述の範囲内とすることにより、青色ＬＥＤを使用しても発泡体を透過したときの光の色味の変化を抑制できる。このような観点から、発泡体の反射色差Δｂ＊は、好ましくは－１０～１５であり、より好ましくは－５～１０であり、さらに好ましくは－３～８である。同様の観点から、発泡体の反射色差Δａ＊は、－３～３であり、好ましくは－２～２であり、より好ましくは－１～１である。なお、発泡体の反射色差Δｂ＊及びΔａ＊は後述の実施例に記載の方法で測定される。
　本発明の発泡体の反射色差ΔＬ＊は５０以上である。発泡体の反射色差ΔＬ＊が５０未満であると、光が発泡体を透過したとき、光の色が非常に薄くなり光の色の鮮やかさが非常に低下する場合がある。このような観点から、発泡体の反射色差ΔＬ＊は、好ましくは７５以上であり、より好ましくは８０以上である。なお、発泡体の反射色差ΔＬ＊は後述の実施例に記載の方法で測定される。
　発泡体の全光線透過率及び反射色差は、発泡体の樹脂の種類、発泡体の添加剤の種類、粒径、樹脂の種類などにより調整でき、特に、発泡剤の種類及び粒径、発泡助剤の配合の有無、種類及び配合量を適宜調整することで、全光線透過率及び反射色差を上記範囲内に調整できる。
（発泡体の厚み）
　発泡体の光の透過性、発泡体を透過したときの光の色味の変化、発泡体の柔軟な触感及び機械的強度の観点から、本発明の発泡体の厚みは、０．１～１０ｍｍが好ましく、０．５～７ｍｍがより好ましく、１～４ｍｍがさらに好ましく、２～４ｍｍがよりさらに好ましい。
（発泡体の発泡倍率）
　本発明の発泡体の発泡倍率は、好ましくは５～４０倍である。発泡体の発泡倍率が５倍以上であると、発泡体の柔軟な触感を良好にしやすくなる。発泡体の発泡倍率が４０倍以下であると、発泡体の機械的強度を良好にすることができる。このような観点から、発泡体の発泡倍率は、より好ましくは６～３５倍であり、さらに好ましくは７～３３倍であり、よりさらに好ましくは１０～３３倍である。なお、発泡体の発泡倍率は後述の実施例に記載の方法で測定される。
（発泡体の２５％圧縮強度）
　本発明の発泡体の２５％圧縮強度は、好ましくは３０～１５０ｋＰａである。発泡体の２５％圧縮強度が３０ｋＰａ以上であると、表示部材として用いるのに十分な機械的強度を有する発泡体を得ることができる。発泡体の２５％圧縮強度が１５０ｋＰａ以下であると、十分に柔軟な触感を有する発泡体を得ることができる。このような観点から、本発明の発泡体の２５％圧縮強度は、好ましくは３３～１４０ｋＰａであり、より好ましくは３５～１３０ｋＰａである。なお、発泡体の２５％圧縮強度は後述の実施例に記載の方法で測定される。
（発泡性組成物）
　上述の全光線透過率及び反射色差を有する発泡体を容易に得られるという観点から、本発明の発泡体は、ポリオレフィン樹脂を含む発泡性組成物を発泡してなる発泡体であることが好ましい。このような観点から、上記発泡性組成物の樹脂成分１００質量部に対するポリオレフィン樹脂の含有量は、好ましくは８０～１００質量部であり、より好ましくは９０～１００質量部であり、さらに好ましくは９５～１００質量部である。また、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記発泡性組成物はポリオレフィン樹脂以外の樹脂を含んでもよい。かかる樹脂成分としては、例えば、エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アルキルアクリレ－ト共重合体、又はこれらに無水マレイン酸を共重合した変性共重合体等が挙げられる。
　発泡性組成物に含まれるポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレンランダム共重合体等が挙げられる。これらの中で、無色透明の発泡体を得られるという観点から、ポリオレフィン樹脂はポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の少なくとも一方の樹脂を含むことが好ましく、ポリオレフィン樹脂はポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の両方の樹脂を含むことがより好ましい。
　特に、発泡性組成物がポリオレフィン樹脂としてポリプロピレン樹脂を含む場合、添加剤、加工温度などの影響で、発泡体は一般的に黄変する。しかし、本発明では、発泡剤の種類及び粒径、さらには添加剤の種類及び配合量を適宜調整することで、発泡体の黄変が抑えられ、全光線透過率及び反射色差を上記した所定の範囲内に調整できる。
≪ポリプロピレン樹脂≫
　ポリプロピレン樹脂としては、プロピレンの単独重合体であるホモポリプロピレンでもよいし、プロピレンを主成分（全モノマーの好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）とした、プロピレンと少量のエチレン及びプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体等が挙げられる。
　プロピレンと、エチレン及びプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体としては、ブロック共重合体（ブロックポリプロピレン）、ランダム共重合体（ランダムポリプロピレン）、ランダムブロック共重合体等が挙げられる。ポリプロピレン樹脂としては、柔軟性、機械的強度、透明性などの観点からランダム共重合体が好ましい。
　プロピレン以外のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン等の炭素数４～１０程度のα－オレフィン等が挙げられるが、これらの中でも、成形性及び耐熱性の観点から、エチレンが好ましい。なお、共重合体において、これらのα－オレフィンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、ポリプロピレン樹脂は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ポリオレフィン樹脂がポリプロピレン樹脂を含む場合、ポリオレフィン樹脂におけるポリプロピレン樹脂の含有量は、好ましくは４０～１００質量％であり、より好ましくは４５～１００質量％であり、さらに好ましくは５０～１００質量％である。
　これらのポリプロピレン樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
≪ポリエチレン樹脂≫
　ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン樹脂（０．９３ｇ／ｃｍ３以下、ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（０．９３０ｇ／ｃｍ３より大きく０．９４２ｇ／ｃｍ３未満、ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン樹脂（０．９４２ｇ／ｃｍ３以上、ＨＤＰＥ）が挙げられる。また、低密度ポリエチレン樹脂の好適な具体例としては、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）が挙げられる。
　これらの中では、低密度ポリエチレン樹脂が好ましく、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂がより好ましい。これらの樹脂を使用することで、上述の全光線透過率及び反射色差を有する発泡体を容易に得られる。
　なお、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の密度は、好ましくは０．９０ｇ／ｃｍ３以上であり、より好ましくは０．９１ｇ／ｃｍ３以上０．９３ｇ／ｃｍ３以下である。直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の密度をこれら範囲内とすることで、上述の全光線透過率及び反射色差を有する発泡体を容易に得られる。
　ポリエチレン樹脂は、エチレンのホモポリマーでもよいが、エチレンを主成分（全モノマーの好ましくは７５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上）とした、エチレンと少量のα－オレフィンの共重合体等でもよい。α－オレフィンとしては、好ましくは炭素数３～１２、より好ましくは炭素数４～１０のものが挙げられ、具体的には、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘプテン、１－オクテン等が挙げられる。なお、共重合体において、これらのα－オレフィンは単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　また、ポリエチレン樹脂は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
　ポリオレフィン樹脂がポリエチレン樹脂を含む場合、ポリオレフィン樹脂におけるポリエチレン樹脂の含有量は、好ましくは５～１００質量％であり、より好ましくは１０～１００質量％であり、さらに好ましくは１５～１００質量％である。
　これらのポリエチレン樹脂は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明においては、チーグラー・ナッタ化合物、メタロセン化合物、酸化クロム化合物等の重合触媒で重合されたポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、又はこれらの混合物のいずれを用いてもよい。メタロセン化合物の重合触媒により得られた、ポリプロピレン樹脂、特にランダムポリプロピレンを用いることにより、柔軟性及び全光線透過率が高い発泡体を得やすくなる。
　発泡性組成物に含まれるポリオレフィン樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－プロピレンランダム共重合体の少なくとも１種の共重合体をさらに含んでもよい。これにより、本発明の発泡体の反射色差Δｂ＊及び反射色差Δａ＊の値を小さくすることができ、本発明の発泡体の反射色差Δｂ＊及び反射色差Δａ＊の値を調整することができる。
≪エチレン－酢酸ビニル共重合体≫
　エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）としては、例えば、酢酸ビニルの含有量（ＶＡ量）が、好ましくは５～４０質量％、より好ましくは１２～３５質量％、さらに好ましくは１５～３０質量％であるエチレン－酢酸ビニル共重合体が挙げられる。エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニルの含有量が前記範囲内であると、上述の反射色差を有する発泡体を容易に得られる。
　本発明においては、例えば、分子量、共重合体成分の酢酸ビニルの量、融点等が異なる２種類以上のものを組み合わせて使用することができる。
　なお、本発明で用いるエチレン－酢酸ビニル共重合体は、エチレンと酢酸ビニルの他、酢酸ビニルの一部を加水分解して生成したビニルアルコールを含むものでもよい。
　このようなエチレン－酢酸ビニル共重合体としては、例えば、東ソー株式会社製「ウルトラセン」、三井・デュポンポリケミカル株式会社製「エバフレックス」、宇部丸善ポリエチレン株式会社製「ＵＢＥポリエチレン」、旭化成ケミカルズ株式会社製「サンテック」等が挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂がエチレン－酢酸ビニル共重合体を含む場合、ポリオレフィン樹脂におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体の含有量は、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは２～１０質量％であり、さらに好ましくは３～８質量％である。
　これらのエチレン－酢酸ビニル共重合体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
≪エチレン－プロピレンランダム共重合体≫
　エチレン－プロピレンランダム共重合体は、エチレン及びプロピレンが実質的にランダムに共重合した非晶質又は低結晶性のゴム状物質である。
　エチレン－プロピレンランダム共重合体は、エチレン単位及びプロピレン単位に加え、他のモノマー単位を有していてもよい。他のモノマー単位を形成するモノマーとしては、１，３－ブタジエン、２－メチル－１，３－ブタジエン（イソプレン）、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン等の炭素数４～８の共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ジシクロオクタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、５－ビニル－２－ノルボルネン等の炭素数５～１５の非共役ジエン；酢酸ビニル等のビニルエステル化合物；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸等が挙げられる。これらのモノマーは、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。これらの中では炭素数５～１５の非共役ジエンが好ましく、入手容易性の観点から、５－エチリデン－２－ノルボルネン、１，４－ヘキサジエン、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）がより好ましく、５－エチリデン－２－ノルボルネンがさらに好ましい。
　エチレン－プロピレンランダム共重合体のエチレン単位の含有量は、通常３０～８５質量％、好ましくは４０～８０質量％、より好ましくは４５～７５質量％であり、プロピレン単位の含有量は、通常１０～６０質量％、好ましくは１５～５０質量％であり、非共役ジエン等のその他の単量体単位の含有量は、通常０～２０質量％、好ましくは０～１０質量％である。
　エチレン－プロピレンランダム共重合体は、エチレン－プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）及びエチレン－プロピレン－ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）がより好ましく、ＥＰＭがさらに好ましい。なお、ＥＰＤＭとしては、エチレン－プロピレン－５－エチリデン－２－ノルボルネン共重合ゴム、エチレン－プロピレン－１，４－ヘキサジエン共重合ゴム、及びエチレン－プロピレン－ジシクロペンタジエン共重合ゴム等が挙げられる。
　このようなＥＰＭとしては、例えば、ＪＳＲ株式会社製「ＪＳＲ　ＥＰ」、三井化学株式会社製「三井　ＥＰＴ」、住友化学株式会社製「エスプレン」等が挙げられる。
　ポリオレフィン樹脂がエチレン－プロピレンランダム共重合体を含む場合、ポリオレフィン樹脂におけるエチレン－プロピレンランダム共重合体の含有量は、好ましくは５～３５質量％であり、より好ましくは１０～３０質量％であり、さらに好ましくは１５～２５質量％である。
　これらのエチレン－プロピレンランダム共重合体は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　本発明の発泡体の作製に用いる発泡性組成物は、発泡剤、架橋助剤、酸化防止剤、発泡助剤、気泡核調整剤、造核剤等の添加剤を含んでもよい。
＜発泡剤＞
　発泡性組成物を発泡させる方法としては、化学的発泡法、物理的発泡法がある。化学的発泡法は、発泡性組成物に添加した化合物の熱分解により生じたガスにより気泡を形成させる方法であり、物理的発泡法は、低沸点液体（発泡剤）を発泡性組成物に含浸させた後、発泡剤を揮発させてセルを形成させる方法である。発泡法は特に限定されないが、化学的発泡法が好ましい。すなわち、本発明の発泡体に用いる発泡性組成物は発泡剤を含むことが好ましい。
　発泡剤としては、熱分解型発泡剤が好適に使用され、例えば分解温度が１４０～２７０℃程度の有機系又は無機系の化学発泡剤を用いることができる。有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド、アゾジカルボン酸金属塩（アゾジカルボン酸バリウム等）、アゾビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ化合物、ヒドラゾジカルボンアミド、４，４’－オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンスルホニルヒドラジド等のヒドラジン誘導体、トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド化合物等が挙げられる。無機系発泡剤としては、炭酸アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素ナトリウム、亜硝酸アンモニウム、水素化ホウ素ナトリウム、無水クエン酸モノソーダ等が挙げられる。
　これらの中では、微細な気泡を得る観点、及び経済性、安全面の観点から、アゾ化合物、ニトロソ化合物が好ましく、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリル、Ｎ，Ｎ’－ジニトロソペンタメチレンテトラミンがより好ましく、アゾジカルボンアミドが特に好ましい。これらの発泡剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
　発泡剤の発泡性組成物への添加量は、上述の反射色差を有する発泡体を容易に得られるという観点から、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１～２０質量部が好ましく、２～１５質量部がより好ましく、３～１２質量部がさらに好ましい。
　発泡剤の平均粒子径は、好ましくは２５μｍ以下である。発泡剤の平均粒子径が２５μｍ以下であると、発泡剤が発泡した後に発泡体中に残る残渣が少なくなり、発泡体の光透過性を高くしながら発泡体を透過した光の色味の変化を抑制できる。このような観点から、発泡剤の平均粒子径は、より好ましくは２０μｍ以下であり、さらに好ましくは１５μｍ以下であり、よりさらに好ましくは１０μｍ以下であり、特に好ましくは５μｍ以下である。５μｍ以下とすることで、ポリプロピレン樹脂を含有する場合でも、後述する発泡助剤を配合しなくても、発泡性が良好となる。なお、発泡剤の平均粒子径の範囲の下限値は、特に限定されないが、例えば１μｍである。平均粒子径は、メジアン径であり、レーザー回折散乱法によって求めた発泡剤の粒度分布において、体積積算が５０％での粒径（Ｄ５０）を意味する。
　なお、後述する発泡助剤として金属酸化物を配合する場合は、発泡剤の平均粒子径を２５μｍ以下としなくても発泡体の光透過性を高くしながら発泡体を透過した光の色味の変化を抑制できる。これは、金属酸化物を配合することにより、発泡剤の平均粒子径が２５μｍよりも大きくても、発泡剤が発泡した後に発泡体中に残る残渣の分解が金属酸化物によって促進され、残渣が少なくなったためであると考えられる。具体的には、発泡剤の平均粒子径は、３０μｍ以下程度でよい。
＜架橋助剤＞
　本発明の発泡体に用いる発泡性組成物は、架橋助剤を含有してもよい。架橋助剤は、ポリオレフィン樹脂がポリプロピレン樹脂を含む場合に使用することが好ましい。発泡性組成物中の架橋助剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して２．０～５．０質量部であることが好ましい。架橋助剤をポリオレフィン樹脂１００質量部に対して２．０質量部以上とすることにより、発泡性組成物の架橋を十分促進することができ、気泡径の制御が容易になる。架橋助剤の含有量が高いと、押出機内で混練物の架橋が起こりやすくなるので、架橋助剤をポリオレフィン樹脂１００質量部に対して５．０質量部以下とすることにより、混練機の内部への発泡性組成物の付着による押出機の汚れを抑制できるとともに発泡不良を防止しやすくなる。このような観点から、発泡性組成物中の架橋助剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して２．５～４．７質量部であることがより好ましい。
　架橋助剤としては、例えば、３官能（メタ）アクリレート系化合物、２官能（メタ）アクリレート系化合物などの多官能（メタ）アクリレート系化合物、１分子中に３個の官能基を持つ化合物などが挙げられる。これら以外の架橋助剤としては、ジビニルベンゼン等の１分子中に２個の官能基を持つ化合物、フタル酸ジアリル、テレフタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリル、エチルビニルベンゼン、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等が挙げられる。
　３官能（メタ）アクリレート系化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート等が挙げられる。２官能（メタ）アクリレート系化合物としては、１，６－ヘキサンジオールジメタクリレート、１，９－ノナンジオールジメタクリレート、１，１０－デカンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート等が挙げられる。１分子中に３個の官能基を持つ化合物としては、トリメリット酸トリアリルエステル、１，２，４－ベンゼントリカルボン酸トリアリルエステル、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。これらの架橋助剤は、単独で又は２以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、発泡性組成物の架橋の促進の観点から、多官能（メタ）アクリレート系化合物が好ましく、２官能（メタ）アクリレート系化合物がより好ましく、１，９－ノナンジオールジメタクリレートがさらに好ましい。
＜酸化防止剤＞
　本発明の発泡体に用いる発泡性組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。酸化防止剤を含有することで、ポリオレフィン樹脂の酸化劣化を抑制することができる。ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して酸化防止剤を０．１～５．０質量部含有することが好ましい。ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤を０．１質量部以上とすることで、ポリオレフィン樹脂の酸化劣化がより抑制される。また、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、酸化防止剤を５．０質量部以下とすることで、過剰な酸化防止剤が発泡体の着色の原因になることを抑制することができる。このような観点から、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して酸化防止剤を０．２～３．０質量部含有することがより好ましい。
　酸化防止剤の種類は特に限定されないが、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤等が挙げられる。これらの中で、フェノール系酸化防止剤が好ましい。フェノール系酸化防止剤としては、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ｎ－オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン等が挙げられる。これらの中でも、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンが好ましい。これらの酸化防止剤は、１種類が単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
＜発泡助剤＞
　本発明の発泡体に用いる発泡性組成物は、発泡助剤が配合されてもよい。ポリオレフィン樹脂の発泡体、特にポリプロピレン樹脂を含有する場合、発泡性が良好にならないことがあるが、以下に示す発泡助剤を含有することで発泡性が良好となる。
　発泡助剤としては、例えば、３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾールなどのベンゾトリゾール骨格を有する化合物、［オキサリルビス（アサンジイル）］ビス（エタン－２，１－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパノエイト］（例えば、川口化学株式会社製、商品名「ＡＮＴＡＧＥ　ＨＰ２００」）などのオキサミド骨格を有する化合物、１，３－ジフェニルグアニジンなどのグアニジン骨格を有する化合物、Ｎ，Ｎ‘－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン（例えば、ＡＤＥＫＡ株式会社製、品番：ＣＤＡ－１０）などのヒドラジン骨格を有する化合物、酸化マグネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物などが挙げられる。これらの発泡助剤は、１種類が単独で用いられてもよいし、２種類以上が併用されてもよい。
　なお、上記したオキサミド骨格を有する化合物は、フェノール骨格を有し、酸化防止剤としての機能も有するが、発泡性を良好にする機能も有し、本明細書では上記したオキサミド骨格を有するフェノール系化合物は発泡助剤とする。上記したグアニジン骨格を有する化合物も、一般的には、加硫促進剤や重金属不活性化剤としても使用されるが、本明細書では発泡助剤とする。発泡助剤としての金属酸化物は、酸化マグネシウム及び酸化チタンが好ましく、酸化マグネシウムがより好ましい。
　発泡助剤が酸化マグネシウムの場合、酸化マグネシウムの平均粒子径は、好ましくは３～１００μｍであり、より好ましくは５～８０μｍであり、さらに好ましくは５～２０μｍである。また、発泡助剤が酸化チタンの場合、酸化チタンの平均粒子径は、好ましくは０．０５～１．０μｍであり、より好ましくは０．０７～０．５μｍである。酸化マグネシウム及び酸化チタンの平均粒子径は、メジアン径であり、レーザー回折散乱法によって求めた発泡剤の粒度分布において、体積積算が５０％での粒径（Ｄ５０）を意味する。
　上記発泡助剤は、発泡性を良好にするが、全光線透過率、反射色差を低下させる要因ともなり得る。そのため、上記発泡助剤は、配合される場合、その配合量を少なくするとよい。具体的には、上記発泡助剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して例えば１質量部以下であることが好ましく、０．０３～１．０質量部であることがより好ましく、０．０４～０．９質量部であることがさらに好ましく、０．０５～０．８質量部であることがよりさらに好ましく、０．１～０．５質量部であることがよりさらに好ましく、０．１～０．４質量部が特に好ましい。もちろん、全光線透過率、反射色差の観点からは、上記発泡助剤は配合されなくてもよい。なお、発泡助剤が、上記金属酸化物を含む場合、上記金属酸化物の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～１．０質量部であり、より好ましくは０．２～０．９質量部であり、さらに好ましくは０．４～０．８質量部％である。
＜気泡核調整剤＞
　本発明の発泡体に用いる発泡性組成物は、気泡核調整剤を含有してもよい。気泡核調整剤としては、ステアリン酸亜鉛等の亜鉛化合物、クエン酸、尿素の有機化合物等が挙げられる。これらの中では、酸化亜鉛、ステアリン酸亜鉛がより好ましく、これらは一方のみ使用してもよいし、両方を使用してもよい。発泡剤に加えて気泡核調整剤を使用することで、平均気泡径、及び気泡径のばらつきを小さくしやすくなる。気泡核調整剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～５質量部、より好ましくは０．２～２質量部、さらに好ましくは０．３～１．５質量部である。
＜造核剤＞
　本発明の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体に用いる発泡性組成物は、造核剤を含有してもよい。造核剤を含有することで、発泡体の透明性をさらに改善することができる。造核剤の含有量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部であることが好ましく、１～７質量部であることがより好ましい。
　造核剤としては、結晶核生成過程の進行速度を向上させる効果があるものであれば特に制限はない。ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂に造核剤を添加することにより、生じる結晶の大きさを小さくすることができるため発泡体の透明性が向上する。
　造核剤としては、結晶核生成過程の進行速度を向上させる効果があるものとして、重合体の分子鎖の吸着過程を経て分子鎖配向を助長する効果のある物質が挙げられる。
　より具体的には、高融点ポリマー、有機カルボン酸若しくはその金属塩、脂肪族アルコール族、ジベンジリデンソルビトール若しくはその誘導体、ロジン酸部分金属塩、アミド化合物、無機微粒子、有機リン酸化合物若しくはその金属塩、イミド類、キナクリドン類、キノン類、芳香族スルホン酸塩若しくはその金属塩、糖類、及びこれらの混合物が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　高融点ポリマーとしては、ポリ３－メチルペンテン－１、ポリ３－メチルブテン－１等のポリオレフィン、ポリビニルシクロヘキサン、ポリビニルシクロペンタン等のポリビニルシクロアルカン、シンジオタクチックポリスチレン、及びポリアルケニルシラン等が挙げられる。
　有機カルボン酸及びその金属塩としては、安息香酸、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸、アジピン酸、チオフェネカルボン酸、ピロールカルボン酸、安息香酸アルミニウム塩、ｐ－ｔ－ブチル安息香酸アルミニウム塩、アジピン酸ナトリウム、チオフェネカルボン酸ナトリウム、及びピロールカルボン酸ナトリウム等が挙げられる。
　ジベンジリデンソルビトール及びその誘導体としては、ジベンジリデンソルビトール、１，３：２，４－ビス（ｏ－３，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス（ｏ－２，４－ジメチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス（ｏ－４－エチルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ビス（ｏ－４－クロロベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４－ジベンジリデンソルビトール等が挙げられる。ジベンジリデンソルビトール及びその誘導体の市販品としては、新日本理化株式会社製のゲルオールＭＤやゲルオールＭＤ－Ｒ（商品名）等が挙げられる。
　ロジン酸部分金属塩としては、荒川化学工業株式会社製のパインクリスタルＫＭ１６００、パインクリスタルＫＭ１５００、パインクリスタルＫＭ１３００（商品名）等が挙げられる。
　アミド化合物としては、アジピン酸ジアニリド、及びスペリン酸ジアニリド等が挙げられる。
　無機微粒子としては、タルク、クレー、マイカ、アスベスト、ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、ケイ酸カルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト、グラファィト、アルミニウム粉末、アルミナ、シリカ、ケイ藻土、軽石粉末、軽石バルーン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、硫酸カルシウム、チタン酸カリウム、硫酸バリウム、亜硫酸カルシウム、硫化モリブデンなどが挙げられる。
　有機リン酸金属塩としては、下記一般式で示される有機リン酸金属塩が臭いの発生が少なく好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　（式中、Ｒ１は水素原子又は炭素数１～４のアルキル基を示し、Ｒ２及びＲ３はそれぞれ水素原子、炭素数１～１２のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示す。Ｍはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム及び亜鉛から選ばれる１種を示す。Ｍがアルカリ金属のときｍは０を、ｎは１をそれぞれ示し、Ｍがアルカリ土類金属又は亜鉛のときｎは１又は２を示し、ｎが１のときｍは１を、ｎが２のときｍは０を示し、Ｍがアルミニウムのときｍは１を、ｎは２をそれぞれ示す。）
　有機リン酸金属塩の市販品としては、アデカスタブＮＡ－１１やアデカスタブＮＡ－２１（株式会社ＡＤＥＫＡ）が挙げられる。
　造核剤の中では、オレフィン系への相溶性と透明性の観点から糖類系が好ましい。糖類系としては、ソルビトール系、ノニトール系、キシリトール系等が挙げられ、これらから選ばれる１種以上を造核剤として使用することがより好ましい。
　＜その他添加剤＞
　発泡性組成物には、必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、帯電防止剤、充填材、防錆剤、分解温度調整剤等の発泡体に一般的に使用する添加剤を配合されてもよい。
［架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の製造方法］
　本発明の発泡体の製造方法は、下記の工程１～３の工程を含む。
（工程１）ポリオレフィン樹脂を含有する発泡性組成物をシート状に加工し、発泡性シートを製造する工程
（工程２）該発泡性シートに対して電離性放射線を照射し架橋発泡性シートを製造する工程
（工程３）架橋発泡性シートを発泡させて、架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を製造する工程
（工程１）
　工程１は、ポリオレフィン樹脂を含有する発泡性組成物をシート状に加工し、発泡性シートを製造する工程である。発泡性組成物を、バンバリーミキサーや加圧ニーダ等の混練り機を用いて混練した後、押出機、カレンダ、コンベアベルトキャスティング等により連続的に押し出すことによりポリオレフィン樹脂発泡性シートを製造することができる。
（工程２）
　工程２は、発泡性シートに対して電離性放射線を照射し架橋発泡性シートを製造する工程である。電離性放射線を照射する際の照射線量は、発泡体の発泡の観点から、好ましくは１．２～２．５Ｍｒａｄであり、より好ましくは１．３～２．３Ｍｒａｄであり、さらに好ましくは１．４～２．１Ｍｒａｄである。発泡体を十分に架橋させるという観点から、発泡性組成物中の架橋助剤の量を上記範囲に調整するとともに、電離性放射線の照射条件を上記範囲とすることが好ましい。電離性放射性の照射は、発泡性シートの一方の面に対して行ってもよいし、両方の面に対して行ってもよいが、両方の面に対して行うことが好ましい。電離性放射線としては、例えば、電子線、α線、β線、γ線、Ｘ線等が挙げられる。これらの中では、生産性及び照射を均一に行う観点から、電子線が好ましい。
　架橋方法としては、発泡性樹脂組成物シートに電離性放射線を照射して架橋させることが好ましい。しかし、予め有機過酸化物を配合しておき、発泡性樹脂組成物シートを加熱して架橋してもよい。架橋に使用する有機過酸化物としては、例えば、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（ｔ－ブチルパーオキシ）シクロヘキサン等が挙げられる。これらは１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。有機過酸化物の添加量は、ポリオレフィン樹脂１００質量部に対し、０．０１～５質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましい。有機過酸化物の添加量が上記範囲内であると、発泡性シートの架橋が進行しやすく、また、発泡シートに残存する有機過酸化物の分解残渣の量が抑制される。
（工程３）
　工程３は、架橋発泡性シートを発泡させて、シート状の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を製造する工程である。架橋発泡性シートを発泡させる方法としては、オーブンのようなバッチ方式や、架橋発泡性シートを、連続的に加熱炉内を通す連続発泡方式を挙げることができる。架橋発泡性シートを発泡させる際の温度は、１６０～２８０℃であることが好ましい。１６０℃以上にすることにより、発泡を進行しやすくすることができ、２８０℃以下とすることにより、発泡体からガスが散逸することを抑制することができる。架橋発泡性シートを発泡させる際の温度は、１８０～２７０℃であることがより好ましく、２００～２６０℃であることがさらに好ましい。上記温度に調整するための方法としては、特に制限されないが、熱風を用いてもよいし、赤外線を用いてもよい。また、架橋発泡性シートは、発泡後、又は発泡されつつＭＤ方向又はＣＤ方向の何れか一方又は双方に延伸されてもよい。これにより、発泡体を透過したときの光の色味の変化をさらに抑制することができる。
［粘着テープ］
　本発明の粘着テープは、上記した本発明の発泡体を基材として用いた粘着テープであり、具体的には、本発明の発泡体と、本発明の発泡体の少なくとも一方の面に設けた粘着層とを備える。
　本発明の粘着テープは、本発明に係る発泡体を基材として用い、発泡体の一方の面又は両面に粘着層を設けたものである。粘着テープの厚みは、通常０．５～２．０ｍｍ程度である。
　粘着テープを構成する粘着層の厚みは、５０～２００μｍが好ましく、８０～１５０μｍがより好ましい。粘着テープを構成する粘着層の厚みが５０～２００μｍであると、粘着テープの厚みを薄くすることができ、光透過性が向上する。
　粘着層は、少なくとも粘着剤層を備えるものであればよく、発泡体の少なくとも一方の面に積層された粘着剤層単体であってもよいし、発泡体の少なくとも一方の面に貼付された両面粘着シートであってもよいが、光透過性などの観点から粘着剤層単体であることが好ましい。なお、両面粘着シートは、基材と、基材の両面に設けられた粘着剤層とを備えるものである。両面粘着シートは、一方の粘着剤層を樹脂発泡体シートに接着させるとともに、他方の粘着剤層を他の部材に接着させるために使用する。
　粘着剤層を構成する粘着剤としては、特に制限はなく、例えば、アクリル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等を用いることができる。また、粘着材の上には、更に離型紙等の剥離シートが貼り合わされてもよい。
　本発明の発泡体を用いた粘着テープは、電子機器本体内に内装される衝撃吸収材、シール材等として用いることができる。また、粘着テープの粘着剤層により発泡体を上記した表面材に貼り合わせてもよい。
［積層体］
　本発明の積層体は、本発明の発泡体と、本発明の発泡体の少なくとも一方の面に設けた透明フィルム層とを備える。透明フィルム層を構成するフィルムには、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、アクリル樹脂フィルム、ポリブタジエンフィルム等が挙げられる。
　また、本発明の他の積層体は、本発明の発泡体と、本発明の発泡体の少なくとも一方の面に設けた印刷層及び印刷フィルムの少なくとも１つの層とを備える。これにより、光により、印刷のパターンに応じた形状を表側から感知することができるようになる。印刷層は、例えば、発泡体の少なくとも一方の面に印刷することにより形成させることができる。印刷フィルム層は、ポリオレフィンフィルム、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルム等の基材フィルムに、印刷層を形成させたものである。印刷層は基材フィルムの一方の面のみに形成してもよいし、両方の面に形成してもよい。印刷層を形成させる方法としては、インクジェット法など公知の方法を適宜用いることができる。印刷層の厚みは、好ましくは１～２５μｍであり、より好ましくは２～１０μｍである。印刷フィルム層の厚みは、好ましくは４～５０μｍであり、より好ましくは１２～２５μｍである。
　本発明の積層体は、例えば、発泡体に透明フィルム層又は印刷フィルムを積層することにより、または発泡体に印刷層を形成することにより製造することができる。積層は熱ラミネート法を用いてもよいし、接着剤により発泡体と上記層とを接着させてもよい。なお、印刷層は発泡体の一方の面のみに形成してもよいし、両方の面に形成してもよい。また、透明フィルムもしくは印刷フィルムは発泡体の一方の面のみ積層してもよいし、両方の面に積層してもよい。
［成形体］
　本発明の成形体は、本発明の発泡体を成形してなるものである。本発明の成形体は、本発明の発泡体を公知の方法で成形して得られるものである。成形体を製造するに際し、表皮材等の他の素材を発泡体に貼合わせて製造することができる。また、成形体を製造するに際し、射出成形により発泡体と基材とを一体成形することができる。そして、本発明の成形体は、好ましくは発泡体の第１の面に表皮材が積層され、第２の面に基材が積層されたものである。
　表皮材としては、ポリウレタン、ポリ塩化ビニルシート、ポリ塩化ビニルとＡＢＳ樹脂との混合樹脂からなるシート、熱可塑性エラストマーシート、天然繊維や人造繊維を用いた織物、編物、不織布、人工皮革や合成皮革等のレザー、金属、加飾フィルム等が挙げられる。なお、加飾フィルムとは、ポリオレフィンフィルム、ＰＥＴフィルムなどのポリエステルフィルム等の基材フィルムの表面に、印刷層を形成させたものである。加飾フィルムでは、基材フィルムの発泡体側の表面に印刷層を形成してもよいし、基材フィルムのその反対側の表面に印刷層を形成してもよいし、基材フィルムの両方の表面に印刷層を形成してもよい。また、本革や、石や木等から転写した凹凸を付したシリコーンスタンパ等を用いて、表面に皮目や木目模様等の意匠が施された成形体としてもよい。表皮材を発泡体に貼合わせて成形することで、発泡体に表皮材が積層された成形体を得ることができる。表皮材を貼り合わせる方法としては、例えば、押出ラミネート法、接着剤を塗布した後張り合わせる接着ラミネート法、熱ラミネート法（熱融着法）、ホットメルト法、高周波ウェルダー法、金属等では無電解メッキ法、電解メッキ法及び蒸着法等が挙げられるが、如何なる方法でも両者が接着されればよい。しかし、成形した発泡体に表皮材を容易に貼り合わせることができるという観点から、接着ラミネート法が好ましい。なお、発泡体の表面に表皮材を直接形成してもよいし、他の層を介在させて発泡体の表面に表皮材を形成してもよい。
　基材は成形体の骨格となるものであり、通常、熱可塑性樹脂が用いられる。基材用の熱可塑性樹脂としては、上述したポリオレフィン樹脂、エチレンとα－オレフィン、酢酸ビニル、アクリル酸エステル等との共重合体、ＡＢＳ樹脂、及びポリスチレン樹脂等を適用することができる。例えば、発泡体の第２の面上に熱可塑性樹脂を射出成形して基材を発泡体に積層することができる。
　本発明の成形体の成形方法としては、スタンピング成形法、真空成形法、圧縮成形法、射出成形法等が挙げられる。これらの中ではスタンピング成形法、真空成形法が好ましい。真空成形法としては、雄引き真空成形法、雌引き真空成形法のいずれも採用しうるが、雄引き真空成形法がより好ましい。
　本発明の発泡体を成形してなる成形体は、柔軟な触感を有し、光の色味を変えることなく光を透過させることができる。このような特性から、本発明の成形体は、自動車内装材として使用することにより、優れた触感を有し見栄えが非常によい自動車内装材を提供することができる。
［表示部材］
　本発明の発泡体は、表示部材として好適に使用できる。すなわち、発泡体を備える表示部材とすることが好ましい。該表示部材の構成は特に限定されないが、積層体と、情報表示部品とを備えることが好ましく、例えば、表皮層、発泡体、情報表示部品がこの順に積層された表示部材とすることができる。該情報表示部品としては、例えば、ディスプレイ、配列されたＬＥＤなどが挙げられる。配列されたＬＥＤとは特定の情報を表示するために、複数のＬＥＤが特定形状に配置されたものである。本発明の発泡体は光の色味を変えずに光を透過することができるので、ＬＥＤの光も色味を変えることなく透過することができる。車両内で用いる光表示部材では、青色ＬＥＤを使用することが検討されており、本発明の発泡体は、特に青色ＬＥＤの光の色味を変えることなく透過することができる。
　表示部材は、センサー素子を有していてもよく、例えば、前記情報表示部品がタッチパネルなどのセンサー素子を有するディスプレイであってもよい。
　該表示部材は、自動車等の車両用として好適に使用され、温度、時間、車速、危険、安全、予告等の必要な情報を表示させたり、意匠性や照明のための部材として使用されたりすることが好ましい。
　本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの例によってなんら限定されるものではない。
（実施例１）
　ポリプロピレン樹脂（１）８５質量部、ポリエチレン樹脂（１）１５質量部、発泡剤（３）５．６質量部、架橋助剤３質量部、フェノール系酸化防止剤０．５質量部、及び発泡助剤（３）０．３質量部を混合して発泡性組成物を作製した。得られた発泡性組成物を、単軸押出機により、温度１８０℃で溶融混練して、発泡性シートとした。該発泡性シートの両面をそれぞれ加速電圧１０００ｋｅＶにて電離性放射線（電子線）を２．０Ｍｒａｄで照射し、架橋発泡性シートを得た。その後、該架橋発泡性シートを、炉内温度２５０℃の縦型熱風式発泡炉に供給し、延伸しながら加熱発泡させ、目的とする発泡体を得た。
　発泡体について、厚み、発泡倍率、全光線透過率、反射色差及び２５％圧縮応力の評価を下記とおり行った。結果を表１に示した。
　なお、実施例１並びに後述する実施例２～１３及び比較例１～６で用いた各原料の詳細は以下のとおりである。
・ポリプロピレン樹脂（１）：エチレン－プロピレンランダム共重合体（ｒ－ＰＰ）、住友化学株式会社製、商品名「ＡＤ５７１」、密度０．９０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ０．５ｇ／１０分（２３０℃）
・ポリプロピレン樹脂（２）：メタロセン触媒を用いた作製したエチレン－プロピレンランダム共重合体（ｍ－ｒ－ＰＰ）、日本ポリプロ株式会社製、商品名「ウィンテックＷＦ、Ｘ４ＴＡ」、密度０．９ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ７．０ｇ／１０分（２３０℃）
・ポリエチレン樹脂（１）：高圧重合法により製造した直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）：東ソー株式会社製、商品名「ニポロン－Ｚ、ＺＦ２３１」、密度０．９１７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．０ｇ／１０分（１９０℃）
・ポリエチレン樹脂（２）：低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）：宇部丸善ポリエチレン株式会社製、商品名「ＵＢＥポリエチレン、Ｆ５２２Ｎ」、密度０．９２２ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ５ｇ／１０分（１９０℃）
・ポリエチレン樹脂（３）：メタロセン触媒を用いた作製した直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）：エクソンケミカル社製、商品名「Ｅｘａｃｔ３０２７」、密度０．９００ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ３．５ｇ／１０分（１９０℃）
・エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）：東ソー株式会社製、商品名「ウルトラセン、６３６」、酢酸ビニル含有率１９％、密度０．９４１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分（１９０℃）
・エチレン－プロピレンランダム共重合体：エチレン－プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ）、ＪＳＲ株式会社製、商品名「ＪＳＲ　ＥＰ１１」、エチレン含有量：５２％
・発泡剤（１）：アゾジカルボンアミド、永和化成工業株式会社製、商品名「ビニホールＡＣ＃Ｒ」、分解温度：２０５℃、メジアン径：３０μｍ
・発泡剤（２）：アゾジカルボンアミド、永和化成工業株式会社製、商品名「ビニホールＡＣ－Ｋ３－ＴＡ」、分解温度：２０８℃、メジアン径：２５μｍ
・発泡剤（３）：アゾジカルボンアミド、大塚化学株式会社製、商品名「３２４５１」、メジアン径：２３μｍ
・発泡剤（４）：アゾジカルボンアミド、大塚化学株式会社製、商品名「ＳＯ－Ｇ３１ＳＴ」、メジアン径：１１．２μｍ
・発泡剤（５）：アゾジカルボンアミド、大塚化学株式会社製、商品名「１０３５１」、メジアン径：３．２μｍ
・架橋助剤：１,９－ノナンジオールジメタクリレート、共栄社化学株式会社製、商品名「ライトエステル１，９ＮＤ」、粘度８ｍＰａ・ｓ／２５℃
・フェノール系酸化防止剤：テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名「イルガノックス１０１０」
・気泡核調整剤（１）：酸化亜鉛、堺化学工業株式会社製、商品名「酸化亜鉛２種」
・気泡核調整剤（２）：ステアリン酸亜鉛、堺化学工業株式会社製、商品名「ＳＺ－２０００」
・造核剤：東京インキ株式会社製、商品名「ＮＡＴ－９５」
・発泡助剤（１）：３－（Ｎ－サリチロイル）アミノ－１，２，４－トリアゾール、株式会社ＡＤＥＫＡ製、商品名「アデカスタブＣＤＡ－１」
・発泡助剤（２）：［オキサリルビス（アサンジイル）］ビス（エタン－２，１－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパノエイト］、東京化成工業株式会社製、商品名「アンチオキシダントＭＤ－６９７」
・発泡助剤（３）：１，３－ジフェニルグアニジン、大内新興化学工業株式会社製、商品名「ノクセラーＤ」
・発泡助剤（４）：ビス（エタン－２，１－ジイル）ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパノエイト］、川口化学株式会社製、商品名「ＡＮＴＡＧＥ　ＨＰ２００」
・発泡助剤（５）：酸化マグネシウム、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名「ＲＦ－１０Ｃ－ＳＣ」、平均粒子径約１０μｍ
・発泡助剤（６）：酸化マグネシウム、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名「ＲＦ－５０－ＳＣ」、平均粒子径約５０μｍ
・発泡助剤（７）：酸化マグネシウム、宇部マテリアルズ株式会社製、商品名「ＲＦ－７０Ｃ－ＳＣ」、平均粒子径約７０μｍ
・発泡助剤（８）：酸化マグネシウム、協和化学工業株式会社、商品名「パイロキスマ　３３２０」、平均粒子径約２０μｍ
・発泡助剤（９）：アナタース型酸化チタン、堺化学工業株式会社製、商品名「ＴＩＴＯＮＥ　ＳＡ－１」、平均粒子径０．１５μｍ
（実施例２～２１、比較例１～６）
　発泡性組成物の組成を表１～４のとおり変更した以外は、実施例１と同様にして実施例２～１２及び１４～２１、並びに比較例１～３の発泡体を得た。また、発泡性組成物の組成を表１～３のとおり変更し、発泡性組成物の溶融混練したときの温度を１８０℃から１３０℃に変更した以外は、実施例１と同様にして実施例１３及び比較例４～６の発泡体を得た。
（発泡体の厚み）
　実施例及び比較例の発泡体の厚みを、ＪＩＳ　Ｋ６７６７に準拠して測定した。
（発泡体の発泡倍率）
　発泡倍率は、発泡前の発泡性シートの密度を、発泡後の発泡体の密度（見掛け密度）で除することで算出した。
（発泡体の全光線透過率）
　発泡体の全光線透過率は、表１に記載の厚みに調整した発泡体についてＡＳＴＭ　Ｄ１００３に準拠して、ヘーズメーターを用いて測定した。また、以下の式（２）に基づいて、発泡体の全光線透過率の計算値を算出した。発泡体の全光線透過率の計算値は、式（１）を満たす発泡体の全光線透過率の下限値を示す。したがって、（ｙ－ｚ）の値が負の値になる場合は、発泡体の全光線透過率は式（１）を満たしていないことになり、（ｙ－ｚ）の値が大きければ大きいほど、発泡体の全光線透過率は優れていることになる。
　　　ｚ＝２９．６３１×ｘ－０．３５２　　　（２）
（発泡体の反射色差）
　分光測色計装置（コニカミノルタ株式会社製、型番：ＣＭ－３６００Ａ）を使用して、ＪＩＳ　Ｚ８７２２に準拠して反射色差Δｂ＊、Δａ＊及びΔＬ＊を測定した。
（発泡体の２５％圧縮強度）
　発泡体の２５％圧縮強度は、ＪＩＳ　Ｋ６７６７に準拠した測定方法で測定した。
　発泡体の厚み、発泡倍率、全光線透過率、反射色差、及び２５％圧縮強度の評価結果を表１～４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記実施例の結果より、実施例１～１３の発泡体は、透明性を確保しながら透過した光の色味の変化が抑制されていることがわかった。これは、発泡剤の平均粒子径を２５μｍ以下にしたことによるものであることがわかった。また、実施例１４～２１は、発泡剤の平均粒子径に関係なく、透明性を確保しながら透過した光の色味の変化が抑制されていた。これより、発泡助剤として酸化マグネシウムを用いることにより、発泡剤の平均粒子径に関係なく、透明性を確保しながら透過した光の色味の変化を抑制できることがわかった。さらに、実施例１～２１の発泡体は、機械的特性及び柔軟性も良好であることがわかった。一方、比較例１～４の発泡体は透過した光の色味が大きく変わることがわかった。また、比較例５の発泡体は光の透過性が悪いことがわかった。さらに、比較例６の発泡体は、透過した光の色味が大きく変わる上、光の透過性も悪いことがわかった。これらは、発泡剤の平均粒子径が２５μｍよりも大きかったため、または発泡助剤の含有量がポリオレフィン樹脂１００質量部に対して１．０質量部よりも高かったためであることがわかった。

Claims (14)

  1. 　全光線透過率をｙ％とし、厚みをｘｍｍとした場合、下記の式（１）を満たし、反射色差Δｂ＊が－１０～１６であり、反射色差Δａ＊が－３～３であり、反射色差ΔＬ＊が５０以上である、架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
    　　　ｙ≧２９．６３１×ｘ－０．３５２　　　（１）
  2. 　厚みが０．１～１０ｍｍである、請求項１に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
  3. 　ポリオレフィン樹脂及び発泡剤を含む発泡性組成物を発泡してなり、
    　前記発泡剤の平均粒子径が２５μｍ以下である、請求項１又は２に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
  4. 　ポリオレフィン樹脂、発泡剤及び発泡助剤を含む発泡性組成物を発泡してなり、
    　前記発泡助剤が金属酸化物を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
  5. 　前記ポリオレフィン樹脂はポリプロピレン樹脂及びポリエチレン樹脂の少なくとも一方の樹脂を含む、請求項３又は４に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
  6. 　前記ポリオレフィン樹脂は、エチレン－酢酸ビニル共重合体及びエチレン－プロピレンランダム共重合体の少なくとも１種の共重合体をさらに含む、請求項３～５のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体と、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた粘着層とを備える粘着テープ。
  8. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体と、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた透明フィルム層とを備える積層体。
  9. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体と、前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体の少なくとも一方の面に設けた印刷層及び印刷フィルムの少なくとも１つの層とを備える積層体。
  10. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を成形してなる成形体。
  11. 　前記架橋ポリオレフィン樹脂発泡体に表皮材が積層された、請求項１０に記載の成形体。
  12. 　自動車内装材である、請求項１０又は１１に記載の成形体。
  13. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の架橋ポリオレフィン樹脂発泡体を備える表示部材。
  14. 　センサー素子を有する、請求項１３に記載の表示部材。
PCT/JP2020/036930 2019-09-30 2020-09-29 架橋ポリオレフィン樹脂発泡体、粘着テープ、積層体、成形体及び表示部材 WO2021065916A1 (ja)

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