WO2021020788A2 - 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법 - Google Patents
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- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
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- C07D311/04—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
- C07D311/58—Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
Definitions
- the present invention relates to a method for synthesizing 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1-phenylethanone derivatives.
- Patent Document 1 Korean Patent Publication No. 10-2015-0075030 discloses that pyranochromenylphenol derivatives are effective in preventing and treating various metabolic syndromes including hyperlipidemia, fatty liver, abnormal glucose metabolism, diabetes and obesity.
- Patent Document 2 [Korean Patent Publication No. 10-2018-0037584] is a key intermediate for synthesizing these pyranochromenylphenol derivatives. 3-phenyl-2,3,4,8,9,10-hexahydro A method for preparing a pyrano[2,3-f]chromene derivative is disclosed.
- Patent Document 2 a compound of Formula A-1 and a compound of Formula A-2 are coupled as shown in Scheme A below to obtain a compound of Formula A-3, and reduction to obtain a compound of Formula A-4 And, a method of synthesizing various derivatives disclosed in Patent Document 1 through a cyclization reaction to obtain a compound of Formula A-5 and finally hydrogenation is disclosed.
- the step of preparing the compound of formula A-4 from the compound of formula A-3 not only does the reaction proceed by slowly adding L-selectride ® at -78 °C, which is a cryogenic temperature, but also because L-selectride ® is expensive. 2 represented by a-4 - ((6- (hydroxymethyl) -2 H - chromen-5-yl) oxy) to commercially mass-produced for a heptanone derivative to 1-phenyl considerable labor and is difficult to follow I can.
- the technical problem to be achieved by the present invention is to provide a synthetic method capable of mass-producing 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1-phenylethanone derivatives under mild conditions.
- An exemplary embodiment of the present invention comprises the steps of (a) reducing the compound of formula 1 to prepare a compound of formula 2; And (b) 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1- represented by Chemical Formula 4 comprising the step of coupling the compound of Chemical Formula 2 with the compound of Chemical Formula 3 Methods for the synthesis of phenylethanone derivatives are provided:
- Dotted line is an optional double bond
- R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom; A substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 6 alkyl group; Halogen atom; A substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 6 alkoxy group; A substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 4 thioalkyl group; A substituted or unsubstituted allyloxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; And a phenyl group;
- R 3 is a hydrogen atom; C 1 -C 3 alkyl group; C 1 -C 3 alkoxy group; And a halogen atom;
- R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom; Or a C 1 -C 2 alkyl group;
- P is a substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 4 alkyl group; A substituted or unsubstituted benzyl group; Allyl group; t-butyldimethylsilyl group; t-butyldiphenylsilyl group; Dimethylphenylsilyl group; Trimethylsilyl group; MeSO 2 ; p-toluenesulfonyl group; And 2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl group;
- n 1 to 3;
- the substituent is a benzyloxy group, a halogen atom, a straight or branched C 1 -C 5 alkyl group, a straight chain Or a branched C 1 -C 5 alkoxy group, a straight or branched C 1 -C 3 thioalkyl group, a nitro group and a naphthalene group.
- Another exemplary embodiment of the present invention includes the steps of (i) cyclizing a compound of Formula 4 prepared according to an exemplary embodiment of the present invention to prepare a compound of Formula 5; And (ii) 3-phenyl-2,3,4,8,9,10-hexahydropyrano[2,3- f ]chromene derivative of formula I comprising the step of reducing the compound of formula 5 Provides a way to synthesize:
- the dotted line is an optional double bond
- R 1 to R 5 , P and n are the same as defined in Formulas 1 to 4.
- Another exemplary embodiment of the present invention provides a 6-(hydroxymethyl)chromen-5-ol derivative or a solvate thereof represented by the following Formula 2:
- R 3 is a hydrogen atom; C 1 -C 3 alkyl group; C 1 -C 3 alkoxy group; And a halogen atom;
- R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom; Or C 1 -C 2 alkyl group.
- the production method according to an exemplary embodiment of the present invention is a simple, commercially easy to produce 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1-phenylethanone derivative. .
- the production method according to an exemplary embodiment of the present invention can economically produce 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1-phenylethanone derivative.
- An exemplary embodiment of the present invention comprises the steps of (a) reducing the compound of formula 1 to prepare a compound of formula 2; And (b) 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1- represented by Chemical Formula 4 comprising the step of coupling the compound of Chemical Formula 2 with the compound of Chemical Formula 3 Methods for the synthesis of phenylethanone derivatives are provided:
- Dotted line is an optional double bond
- R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom; A substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 6 alkyl group; Halogen atom; A substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 6 alkoxy group; A substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 4 thioalkyl group; A substituted or unsubstituted allyloxy group; Substituted or unsubstituted aryloxy group; And a phenyl group;
- R 3 is a hydrogen atom; C 1 -C 3 alkyl group; C 1 -C 3 alkoxy group; And a halogen atom;
- R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom; Or a C 1 -C 2 alkyl group;
- P is a substituted or unsubstituted, straight or branched C 1 -C 4 alkyl group; A substituted or unsubstituted benzyl group; Allyl group; t-butyldimethylsilyl group; t-butyldiphenylsilyl group; Dimethylphenylsilyl group; Trimethylsilyl group; MeSO 2 ; p-toluenesulfonyl group; And 2,4,6-trimethylbenzenesulfonyl group;
- n 1 to 3;
- the substituent is a benzyloxy group, a halogen atom, a straight or branched C 1 -C 5 alkyl group, a straight chain Or a branched C 1 -C 5 alkoxy group; It is any one of a linear or branched C 1 -C 3 thioalkyl group, a nitro group and a naphthalene group.
- Examples of the 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1-phenylethanone derivative represented by Chemical Formula 4 include the following compounds.
- Step (a) is a step of preparing a compound of Formula 2 by reducing the formyl group (-COH) of the compound of Formula 1.
- the reduction may be performed at 0° C. to 5° C. using a reducing agent, for example, sodium borohydride, lithium aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, or the like.
- the reducing agent may be sodium borohydride or lithium aluminum hydride.
- the step of reducing the compound of Formula A-3 to the compound of Formula A-4 in Patent Document 2 requires selective reduction of only the formyl group without reducing the carbonyl group of the ketone.
- the synthetic method of the present invention can easily prepare the compound of formula 4 without using a reaction selective reducing agent under mild conditions by first reducing the compound of formula 1.
- step (b) may be performed under basic conditions.
- step (b) may be performed using a basic compound.
- the basic condition is sodium hydroxide (NaOH), potassium hydroxide (KOH), sodium carbonate (Na 2 CO 3 ), lithium carbonate (Li 2 CO 3 ), potassium carbonate (K 2 CO 3 ) , Sodium hydrogen carbonate (NaHCO 3 ), potassium hydrogen carbonate (KHCO 3 ), triethylamine, and pyridine may be added to one or more basic compounds selected from, and specifically, potassium carbonate or sodium carbonate.
- Another exemplary embodiment of the present invention includes the steps of: (i) cyclizing the compound of Formula 4 prepared according to an exemplary embodiment of the present invention to prepare a compound of Formula 5; And (ii) 3-phenyl-2,3,4,8,9,10-hexahydropyrano[2,3- f ]chromene derivative of formula I comprising the step of reducing the compound of formula 5 Provides a way to synthesize:
- the dotted line is an optional double bond
- R 1 to R 5 , P and n are the same as defined in Formulas 1 to 4.
- Step (ii) may be to reduce the double bond in the compound of Formula 5 and to remove the protecting group to synthesize the compound of Formula I.
- the removal of the protecting group may be performed through a hydrogenation reaction using Pd/C (palladium on carbon), which is the same as the reaction for reducing the double bond, as a catalyst.
- Another embodiment of the present invention provides a 6-(hydroxymethyl)chromen-5-ol derivative or a solvate thereof represented by the following Formula 2:
- R 3 is a hydrogen atom; C 1 -C 3 alkyl group; C 1 -C 3 alkoxy group; And a halogen atom;
- R 4 and R 5 are each independently a hydrogen atom; Or C 1 -C 2 alkyl group.
- Examples of the 6-(hydroxymethyl)chromen-5-ol derivative represented by Formula 2 include the following compounds.
- 2-((6-(hydroxymethyl)chromen-5-yl)oxy)-1-phenylethanone derivatives are simple, commercially, and economically economical under mild conditions. Can be manufactured.
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Abstract
본 발명은 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법에 관한 것으로, 상기 방법을 이용하면 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 효과적으로 합성할 수 있다.
Description
본 명세서는 2019년 7월 30일에 한국특허청에 제출된 한국 특허 출원 제10-2019-0092711호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용 전부는 본 발명에 포함된다.
본 발명은 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법에 관한 것이다.
특허문헌 1[대한민국 공개 특허 제10-2015-0075030호]은 피라노크로메닐페놀 유도체가 고지혈증, 지방간, 당대사 이상, 당뇨병 및 비만을 포함한 각종 대사증후군의 예방 및 치료에 효과가 있음을 개시하고 있으며, 특허문헌 2[대한민국 공개 특허 제10-2018-0037584호]는 이들 피라노크로메닐페놀 유도체를 합성하기 위한 핵심 중간체로서 3-페닐-2,3,4,8,9,10-헥사히드로피라노[2,3-f]크로멘 유도체를 제조하는 방법을 개시하고 있다. 즉, 특허문헌 2에는 아래의 반응식 A와 같이 화학식 A-1의 화합물과 화학식 A-2의 화합물을 커플링하여 화학식 A-3의 화합물을 수득하고, 이를 환원시켜 화학식 A-4의 화합물을 수득하고, 고리화 반응을 진행하여 화학식 A-5의 화합물을 수득하고, 최종적으로 수소첨가 반응을 통해서 특허문헌 1에 개시된 각종 유도체들을 합성하는 방법을 개시하고 있다. 여기에서, 화학식 A-3의 화합물로부터 화학식 A-4의 화합물을 제조하는 단계는 L-selectride
®를 극저온인 -78 ℃에서 천천히 첨가하여 반응을 진행시킬 뿐만 아니라 L-selectride
®가 고가이기 때문에 화학식 A-4로 표시되는 2-((6-(히드록시메틸)-2
H-크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 상업적으로 대량 생산하는데 하는데 상당한 수고와 어려움이 따를 수 있다.
[반응식 A]
이에, 화학식 A-4로 표시되는 2-((6-(히드록시메틸)-2
H-크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 온화한 조건에서 대량 생산할 수 있는 합성 방법이 필요한 실정이다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
대한민국 공개 특허 제10-2015-0075030호
대한민국 공개 특허 제10-2018-0037584호
본 발명이 이루고자 하는 기술적 과제는 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 온화한 조건에서 대량 생산할 수 있는 합성 방법을 제공하는 것이다.
다만, 본 발명이 해결하고자 하는 과제는 상기 언급한 과제로 제한되지 않으며, 언급되지 않은 또 다른 과제들은 하기의 기재로부터 당업자에게 명확하게 이해될 수 있을 것이다.
본 발명의 일 실시상태는 (a) 화학식 1의 화합물을 환원시켜 화학식 2의 화합물을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 화합물과 커플링시키는 단계를 포함하는 화학식 4로 표시되는 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법을 제공한다:
[반응식 1]
상기 화학식들에서,
점선은 선택적 이중결합이며;
R
1 및 R
2는 각각 독립적으로 수소 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
6 알킬기; 할로겐 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
6 알콕시기; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
4 티오알킬기; 치환 또는 비치환 알릴옥시기; 치환 또는 비치환 아릴옥시기; 및 페닐기 중 어느 하나이고;
R
3은 수소 원자; C
1-C
3 알킬기; C
1-C
3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;
R
4 및 R
5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C
1-C
2 알킬기 중 어느 하나이고;
P는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
4 알킬기; 치환 또는 비치환된 벤질기; 알릴기; t-부틸다이메틸실릴기; t-부틸다이페닐실릴기; 다이메틸페닐실릴기; 트리메틸실릴기; MeSO
2; p-톨루엔설포닐기; 및 2,4,6-트리메틸벤젠설포닐기 중 어느 하나이며;
n은 1 내지 3이고;
OP가 복수개일 때는 동일 또는 상이하며;
상기 치환 알킬기, 치환 알콕시기, 치환 티오알킬기, 치환 알릴옥시기, 치환 아릴옥시기 및 치환 벤질기의 경우, 상기 치환기는 벤질옥시기, 할로겐 원자, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
5 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
5 알콕시기, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
3 티오알킬기, 니트로기 및 나프탈렌기 중 어느 하나이다.
본 발명의 다른 실시상태는 (i) 본 발명의 일 실시상태에 따라 제조된 화학식 4의 화합물을 고리화시켜 화학식 5의 화합물을 제조하는 단계; 및 (ii) 상기 화학식 5의 화합물을 환원시키는 단계를 포함하는 화학식 I의 3-페닐-2,3,4,8,9,10-헥사히드로피라노[2,3-
f]크로멘 유도체를 합성하는 방법을 제공한다:
[반응식 2]
상기 화학식들에서, 점선은 선택적 이중결합이며, R
1 내지 R
5, P 및 n은 상기 화학식 1 내지 4에서 정의한 것과 동일하다.
본 발명의 또 다른 실시상태는 하기 화학식 2로 표시되는 6-(히드록시메틸)크로멘-5-올 유도체 또는 이의 용매화물을 제공한다:
상기 화학식 2에서,
R
3은 수소 원자; C
1-C
3 알킬기; C
1-C
3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;
R
4 및 R
5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C
1-C
2 알킬기 중 어느 하나이다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 제조 방법은 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 간단하고, 상업적으로 용이하게 제조할 수 있다.
또한, 본 발명의 일 실시상태에 따른 제조 방법은 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 경제적으로 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태는 (a) 화학식 1의 화합물을 환원시켜 화학식 2의 화합물을 제조하는 단계; 및 (b) 상기 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 화합물과 커플링시키는 단계를 포함하는 화학식 4로 표시되는 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법을 제공한다:
[반응식 1]
상기 화학식들에서,
점선은 선택적 이중결합이며;
R
1 및 R
2는 각각 독립적으로 수소 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
6 알킬기; 할로겐 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
6 알콕시기; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
4 티오알킬기; 치환 또는 비치환 알릴옥시기; 치환 또는 비치환 아릴옥시기; 및 페닐기 중 어느 하나이고;
R
3은 수소 원자; C
1-C
3 알킬기; C
1-C
3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;
R
4 및 R
5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C
1-C
2 알킬기 중 어느 하나이고;
P는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
4 알킬기; 치환 또는 비치환된 벤질기; 알릴기; t-부틸다이메틸실릴기; t-부틸다이페닐실릴기; 다이메틸페닐실릴기; 트리메틸실릴기; MeSO
2; p-톨루엔설포닐기; 및 2,4,6-트리메틸벤젠설포닐기 중 어느 하나이며;
n은 1 내지 3이고;
OP가 복수개일 때는 동일 또는 상이하며;
상기 치환 알킬기, 치환 알콕시기, 치환 티오알킬기, 치환 알릴옥시기, 치환 아릴옥시기 및 치환 벤질기의 경우, 상기 치환기는 벤질옥시기, 할로겐 원자, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
5 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
5 알콕시기; 직쇄 또는 분지쇄 C
1-C
3 티오알킬기, 니트로기 및 나프탈렌기 중 어느 하나이다.
상기 특허문헌 2[대한민국 공개 특허 제10-2018-0037584호]의 반응식 A와 같이 화학식 A-4의 화합물(본 발명의 화학식 4의 화합물)을 합성하는 경우에는 극저온에서 반응을 진행해야 할 뿐만 아니라, 고가인 L-selectride
®를 사용하여야 하므로 상업적으로 대량 생산하는데 어려움이 따를 수 있었다. 그러나, 본 발명의 일 실시상태에 따라 화학식 4의 화합물을 합성하는 경우에는 먼저 화학식 1의 화합물을 환원시킨 후, 제조된 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 화합물과 커플링 시킴으로써, 극저온에서 환원 반응을 진행해야 할 필요도 없고 값비싼 환원제를 사용할 필요도 없다. 따라서, 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 간단하고 상업적으로 용이하게 제조할 수 있다.
상기 화학식 4로 표시되는 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 예로는 하기의 화합물들이 있다.
이하, 본 발명의 일 실시상태에 따른 화학식 4의 화합물의 합성 방법을 각 단계별로 더욱 상세하게 설명하고자 한다.
본 발명의 일 실시상태에 따른 (a) 단계는 화학식 1의 화합물의 포르밀기(-COH)를 환원시켜 화학식 2의 화합물을 제조하는 단계이다. 상기 환원은 0 ℃ 내지 5 ℃에서 환원제로, 예를 들어, 소듐보로하이드라이드, 리튬알루미늄하이드라이드, 디이소부틸알루미늄하이드라이드 등을 이용하여 진행될 수 있다. 구체적으로, 상기 환원제는 소듐보로하이드라이드 또는 리튬알루미늄하이드라이드일 수 있다. 발명의 배경이 되는 기술에 나타낸 바와 같이 특허문헌 2에서 화학식 A-3의 화합물을 화학식 A-4의 화합물로 환원하는 단계는 케톤의 카르보닐기를 환원시키지 않으면서 포르밀기만을 선택적으로 환원시켜야 함으로 극저온에서 반응 선택적인 환원제를 사용하여야 하는 문제점이 있었으나, 본 발명의 합성 방법은 화학식 1의 화합물을 먼저 환원시켜 온화한 조건에서 반응 선택적인 환원제를 사용하지 않고 화학식 4의 화합물을 용이하게 제조할 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 (b) 단계는 염기 조건에서 이루어지는 것일 수 있다. 예를 들어, 상기 (b) 단계는 염기성 화합물을 사용하여 진행되는 것일 수 있다.
본 발명의 일 실시상태에 따르면, 상기 염기 조건은 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 탄산나트륨(Na
2CO
3), 탄산리튬(Li
2CO
3), 탄산칼륨(K
2CO
3), 탄산수소나트륨(NaHCO
3), 탄산수소칼륨(KHCO
3), 트리에틸아민 및 피리딘 중에서 선택된 1종 이상의 염기성 화합물의 첨가에 의한 것일 수 있으며, 구체적으로, 탄산칼륨이나 탄산나트륨일 수 있다.
본 발명의 다른 실시상태는 (i) 본 발명의 일 실시상태에 따라 제조된 화학식 4의 화합물을 고리화시켜 화학식 5의 화합물을 제조하는 단계; 및 (ii) 상기 화학식 5의 화합물을 환원시키는 단계를 포함하는 화학식 I의 3-페닐-2,3,4,8,9,10-헥사히드로피라노[2,3-
f]크로멘 유도체를 합성하는 방법을 제공한다:
[반응식 2]
상기 화학식들에서, 점선은 선택적 이중결합이며, R
1 내지 R
5, P 및 n은 상기 화학식 1 내지 4에서 정의한 것과 동일하다.
상기 화학식 4의 화합물을 화학식 5의 화합물로 고리화시키는 경우, i) 화학식 4의 화합물을 아세토니트릴에 용해시키고, 트리페닐포스포늄 브로마이드(Ph
3P·HBr)를 첨가하여 중간체를 얻고, ii) 상기 i)의 중간체를 농축시킨 후, 농축액을 용해시키고, 소듐 에톡사이드(NaOEt)를 첨가하여 고리화시킬 수 있다.
상기 (ii) 단계는 화학식 5의 화합물에서 이중결합을 환원시키고, 보호기를 제거하여 화학식 I의 화합물을 합성하는 것일 수 있다. 상기 보호기의 제거는 이중결합을 환원시키는 반응과 동일한 Pd/C(palladium on carbon)을 촉매로 사용하는 수소첨가 반응을 통하여 진행될 수 있다.
본 발명의 또 다른 실시상태는 하기 화학식 2로 표시되는 6-(히드록시메틸)크로멘-5-올 유도체 또는 이의 용매화물을 제공한다:
상기 화학식 2에서,
R
3은 수소 원자; C
1-C
3 알킬기; C
1-C
3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;
R
4 및 R
5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C
1-C
2 알킬기 중 어느 하나이다.
상기 화학식 2로 표시되는 6-(히드록시메틸)크로멘-5-올 유도체의 예로는 하기의 화합물들이 있다.
이하 하나 이상의 실시예를 통하여 보다 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 하나 이상의 구체예를 예시적으로 설명하기 위한 것으로 본 발명의 범위가 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다.
실시예 1. 2-(6-히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-일옥시)-1-(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논[2-(6-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethanone](화합물4-1)의 제조
1-1. 6-(히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-올[6-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-ol]의 합성
5-히드록시-2,2-디메틸-2H-크로멘-6-카르브알데히드[5-hydroxy-2,2-dimethyl-2H-chromene-6-carbaldehyde] 3 g(0.01469 mol)을 메탄올 60 ml에 투입하고 0 ~ 5 ℃로 냉각한 후 소듐보로하이드라이드 0.28 g(0.0074 mol)를 4 회에 걸쳐 분할 투입하였다. 반응액을 상온으로 승온 후 추가로 30 분 간 교반하였다. 반응 종결 후 반응액을 농축한 다음 에틸 아세테이트 60 ml, 정제수 15 ml를 투입하여 거세게 교반하면서 초산을 천천히 투입하여 pH를 6 ~ 6.5로 조절하였다. 층분리 후 수층을 제거하고 유기층을 브라인(brine) 15 ml, 2 % 중조 수용액으로 순차적으로 세척하였다. 유기층을 무수 처리 후 여과 농축한 다음 n-헥산으로 결정화하여 2.37 g(수율 78.2 %)의 6-(히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-올을 수득하였다. 수득한 화합물에 대한
1H-NMR 및
13C-NMR 결과는 하기와 같다.
1H-NMR (CDCl
3): 7.596(s, 1H), 6.715(d, 1H, J=10Hz), 6.686(d, 1H, J=10Hz), 6.287(d, 1H, 8.4H), 5.587(d, 1H, J=10Hz), 4.746(s, 2H), 2.296(br, 1H), 1.412(s, 6H).
13C-NMR (CDCl
3): 153.842, 152.180, 129.192, 127.311, 116.803, 116.548, 110.336, 107.820, 75.957, 64.751, 27.730.
1-2. 2-(6-(히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-일옥시)1-1(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논[2-(6-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethanone]의 합성
6-(히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-올 5 g(0.0242mol)과 1-(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)-2-브로모에타논 8.47 g(0.0242mol), 그리고 탄산칼륨 7.4 g(0.0535mol)을 아세톤 50 ml에 넣고 상온에서 밤새 교반하였다. 반응 종결 후 여과하고 여액을 완전히 농축하였다. 농축액에 메틸렌클로라이드를 넣고 정제수로 세척 후 유기층을 무수 처리한 다음 농축하고 n-헥산으로 결정화하여 10.8 g(수율 93.9 %)의 2-(6-(히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-일옥시)1-1(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논을 수득하였다. 수득한 화합물에 대한
1H-NMR 및
13C-NMR결과는 하기와 같다.
1H-NMR (CDCl
3): 8.063(d, 1H, J=8.8Hz), 7.35~7.32(m, 5H), 7.001(d, 1H, J=8.4Hz), 6.585(dd, 1H, J=8.8, 2.0Hz), 6.532(d, 1H, J=8.0Hz), 6.503(d, 1H, J=2.0Hz), 6.383(d, 1H, J=10Hz), 5.464(d, 1H, J=9.6Hz), 5.092(s, 2H), 5.065(s, 2H), 4.522(s, 2H), 4.078(q, 2H, J=13.6), 3.502(br, 1H), 1.424(t, 3H, J=6.8Hz), 1.367(s, 6H).
13C-NMR (CDCl
3): 194.136, 164.785, 160.506, 154.276, 153.734, 135.384, 133.298, 130.280, 129.713, 128.772, 128.570, 127.905, 126.120, 117.735, 117.273, 114.343, 112.067, 106.684, 99.536, 80.734, 75.497, 70.927, 63.988, 61.479, 27.543, 14.594.
실시예 2. 2-(6-(히드록시메틸)-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-5-일옥시)-1-(2-(베질옥시)-4-에톡시페닐)에타논[2-(6-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethanone](화합물 4-2)의 제조
2-1. 6-(히드록시메틸)-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-5-올[6-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl-2H-chromen-5-ol]의 합성
5-히드록시-2,2-디메틸-2H-크로멘-6-카르브알데히드 대신 5-히드록시-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-6-카르브알데히드를 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예1-1과 동일한 방법을 수행하여 6-(히드록시메틸)-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-5-올을 수득하였다. 수득한 화합물에 대한
1H-NMR 및
13C-NMR결과는 하기와 같다.
1H-NMR (CDCl
3): 8.066(s, 1H), 6.648(d, 1H, J=10Hz), 6.167(s, 1H), 5.525(d, 1H, J=10Hz), 4.827(s, 2H), 2.401(br, 1H), 2.132(s, 3H), 1.399(s, 6H).
13C-NMR (CDCl
3): 152.863, 152.580, 135.759, 128.156, 116.639, 114.949, 109.944, 108.437, 75.880, 60.798, 27.735, 19.462.
2-2. 2-(6-(히드록시메틸)-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-5-일옥시)-1-(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논[2-(6-(hydroxymethyl)-2,2,7-trimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethanone]의 합성
6-(히드록시메틸)-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-올 대신 6-(히드록시메틸)-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-5-올을 사용한 것을 제외하고는 상기 실시예1-2와 동일한 방법을 수행하여 2-(6-(히드록시메틸)-2,2,7-트리메틸-2H-크로멘-5-일옥시)-1-(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논을 수득하였다. 수득한 화합물에 대한
1H-NMR 및
13C-NMR 결과는 하기와 같다.
1H-NMR (CDCl
3): 8.047(d, 1H, J=8.8Hz), 7.375~7.279(m, 5H), 6.574(dd, 1H, J=9.2, 2.4Hz), 6.495(d, 1H, J=2.4Hz), 6.479(s, 1H), 6.330(d, 1H, J=10Hz), 5.405(d, 1H, J=9.6Hz), 5.120(s, 2H), 5.078(s, 2H), 4.618(d, 2H, J=6.4Hz), 4.126~4.044(m, 2H), 3.156(br, 1H), 2.325(s, 3H), 1.417(t, 3H, J=7.2Hz), 1.359(s, 6H).
13C-NMR (CDCl
3): 192.848, 164.723, 160.478, 154.581, 153.075, 139.010, 135.408, 133.229, 130.478, 129.135, 128.710, 128.665, 128.507, 127.920, 124.442, 117.383, 114.026, 111.674, 81.044, 75.421, 63.952, 56.773, 27.547, 19.331, 14.574.
실시예3. 2-(6-(히드록시메틸)-7-메톡시-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-일옥시)-1-(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논[2-(6-(hydroxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethanone](화합물 4-3)의 제조
3-1. 6-(히드록시메틸)-7-메톡시-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-올[6-(hydroxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-ol]의 합성
5-히드록시-2,2-디메틸-2H-크로멘-6-카르브알데히드 대신 5-히드록시-7-메톡시-2,2-디메틸-2H-크로멘-6-카르브알데히드를 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예1-1과 동일한 방법을 수행하여 6-(히드록시메틸)-7-메톡시-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-올을 수득한다. 수득한 화합물에 대한
1H-NMR 및
13C-NMR결과는 하기와 같다.
1H-NMR (CD
3OD): 6.741(d, 1H, J=9.6Hz), 5.819(s, 1H), 5.350(d, 1H, J=9.6Hz), 4.627(s, 2H), 3.724(s, 3H), 1.369(s, 6H).
13C-NMR (CD
3OD): 157.480, 154.814, 153.923, 124.960, 119.470, 107.049, 105.714, 90.203, 76.517, 58.645, 55.602, 27.885.
3-2. 2-(6-(히드록시메틸)-7-메톡시-2,2-디메틸-2H-크로멘-5-일옥시)-1-(2-(벤질옥시)-4-에톡시페닐)에타논[2-(6-(hydroxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethenone]의 합성
6-(hydroxymethyl)-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-ol 대신 6-(hydroxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-ol을 사용하는 것을 제외하고는 상기 실시예1-2와 동일한 방법을 수행하여 2-(6-(hydroxymethyl)-7-methoxy-2,2-dimethyl-2H-chromen-5-yloxy)-1-(2-(benzyloxy)-4-ethoxyphenyl)ethanone를 수득한다. 수득한 화합물에 대한
1H-NMR 및
13C-NMR결과는 하기와 같다.
1H-NMR (CDCl
3): 8.048(d, 1H, J=8.8Hz), 7.386~7.296(m, 5H), 6.567(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.509(s, 1H), 6.369(d, 1H, J=10Hz), 6.207(s, 1H), 5.348(d, 1H, J=10Hz), 5.120(s, 2H), 5.088(s, 2H), 4.637(d, 2H, J=6.8Hz), 4.060(q, 2H, J=14, 7.2Hz), 3.799(s, 3H), 3.032(t, 1H, J=6.4Hz), 1.411(t, 3H, J=6.8Hz), 1.366(s, 6H).
13C-NMR (CDCl
3): 193.599, 164.605, 160.395, 158.879, 154.891, 154.317, 135.459, 133.157, 128.641, 128.364, 127.786, 127.088, 117.880, 117.249, 114.782, 107.335, 106.616, 99.520, 95.947, 81.138, 76.028, 70.810, 63.914, 55.636, 54.542, 27.569, 14.561.
이하, 상기 실시예 1과 동일한 방법을 이용하여 하기 표 1과 같은 각종 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 합성하였다.
| 화학구조 | NMR | |
| 실시예 1 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.063(d, 1H, J=8.8Hz), 7.35~7.32(m, 5H), 7.001(d, 1H, J=8.4Hz), 6.585(dd, 1H, J=8.8, 2.0Hz), 6.532(d, 1H, J=8.0Hz), 6.503(d, 1H, J=2.0Hz), 6.383(d, 1H, J=10Hz), 5.464(d, 1H, J=9.6Hz), 5.092(s, 2H), 5.065(s, 2H), 4.522(s, 2H), 4.078(q, 2H, J=13.6), 3.502(br, 1H), 1.424(t, 3H, J=6.8Hz), 1.367(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.136, 164.785, 160.506, 154.276, 153.734, 135.384, 133.298, 130.280, 129.713, 128.772, 128.570, 127.905, 126.120, 117.735, 117.273, 114.343, 112.067, 106.684, 99.536, 80.734, 75.497, 70.927, 63.988, 61.479, 27.543, 14.594 | ||
| 실시예 2 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.047(d, 1H, J=8.8Hz), 7.375~7.279(m, 5H), 6.574(dd, 1H, J=9.2, 2.4Hz), 6.495(d, 1H, J=2.4Hz), 6.479(s, 1H), 6.330(d, 1H, J=10Hz), 5.405(d, 1H, J=9.6Hz), 5.120(s, 2H), 5.078(s, 2H), 4.618(d, 2H, J=6.4Hz), 4.126~4.044(m, 2H), 3.156(br, 1H), 2.325(s, 3H), 1.417(t, 3H, J=7.2Hz), 1.359(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 192.848, 164.723, 160.478, 154.581, 153.075, 139.010, 135.408, 133.229, 130.478, 129.135, 128.710, 128.665, 128.507, 127.920, 124.442, 117.383, 114.026, 111.674, 81.044, 75.421, 63.952, 56.773, 27.547, 19.331, 14.574 | ||
| 실시예 3 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.048(d, 1H, J=8.8Hz), 7.386~7.296(m, 5H), 6.567(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.509(s, 1H), 6.369(d, 1H, J=10Hz), 6.207(s, 1H), 5.348(d, 1H, J=10Hz), 5.120(s, 2H), 5.088(s, 2H), 4.637(d, 2H, J=6.8Hz), 4.060(q, 2H, J=14, 7.2Hz), 3.799(s, 3H), 3.032(t, 1H, J=6.4Hz), 1.411(t, 3H, J=6.8Hz), 1.366(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.599, 164.605, 160.395, 158.879, 154.891, 154.317, 135.459, 133.157, 128.641, 128.364, 127.786, 127.088, 117.880, 117.249, 114.782, 107.335, 106.616, 99.520, 95.947, 81.138, 76.028, 70.810, 63.914, 55.636, 54.542, 27.569, 14.561 | ||
| 실시예 4 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.074(d, 1H, J=8.8Hz), 7.32~7.39(m, 5H), 7.010(d, 1H, J=8.0Hz), 6.599(dd, 1H, J=8.8, 2.0Hz), 6.533(d, 1H, J=8.0Hz), 6.506(d, 1H, J=2.0Hz), 6.384(d, 1H, J=10.0Hz), 5.467(d, 1H, J=10.0Hz), 5.132(s, 2H), 5.097(s, 2H), 4.523(d, 2H, J=6.4Hz), 3.844(s, 3H), 3.520(t, 1H, J=6.4Hz), 1.368(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.139, 165.340, 160.469, 154.230, 153.719, 135.322, 133.295, 130.284, 129.700, 128.760, 128.571, 127.896, 126.099, 117.908, 117.245, 114.330, 112.064, 106.223, 99.169, 80.718, 75.488, 70.941, 61.432, 55.627, 27.528 | ||
| 실시예 5 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.060(d, 1H, J=8.8Hz), 7.355~7.340(m, 5H), 7.006(d, 1H, J=8Hz), 6.587(dd, 1H, J=8.8, 1.6Hz), 6.539(s, 1H), 6.514(s, 1H), 6.376(d, 1H, J=9.6Hz), 5.458(d, 1H, J=10Hz), 5.125(s, 2H), 5.091(s, 2H), 4.519(s, 2H), 3.961(t, 2H, J=6.8), 3.599(br, 1H), 1.855~1.7768(m, 2H), 1.364(s, 6H), 1.036(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.102, 164.977, 160.511, 154.234, 153.697, 135.367, 133.230, 130.249, 129.676, 128.736, 128.539, 127.905, 126.110, 117.653, 117.245, 114.316, 112.032, 106.766, 99.466, 80.709, 75.467, 70.922, 69.902, 61.415, 27.518, 22.342, 10.388 | ||
| 실시예 6 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.057(d, 1H, J=8.8Hz), 7.378~7.324(m, 5H), 7.008(d, 1H, J=8Hz), 6.575(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.530(d, 1H, J=8Hz), 6.484(d, 1H, J=2.4Hz), 6.380(d, 1H, J=10Hz), 5.461(d, 1H, J=9.6Hz), 5.128(s, 2H), 5.096(s, 2H), 4.645~4.585(m, 1H), 4.522(d, 2H, J=4Hz), 3.555(br, 1H), 1.366(s, 6H), 1.350(s, 3H), 1.335(s, 3H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.066, 163.881, 160.601, 154.263, 153.714, 135.417, 133.222, 130.254, 129.692, 128.751, 128.532, 127.869, 126.117, 117.443, 117.263, 114.327, 112.039, 107.420, 100.503, 80.709, 75.476, 70.903, 70.408, 61.439, 27.526, 21.860 | ||
| 실시예 7 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.061(d, 1H, J=8.8Hz), 7.356~7.342(m, 5H), 7.006(d, 1H, J=8.4Hz), 6.571(dd, 1H, J=8.8, 1.6Hz), 6.558(d, 1H, J=14.4Hz), 6.513(d, 1H, J=4.4Hz), 6.375(d, 1H, J=10Hz), 5.458(d, 1H, J=10Hz), 5.125(s, 2H), 5.092(s, 2H), 4.519(d, 2H, J=6.4Hz), 4.004(t, 2H, J=11.2Hz), 3.537(t, 1H, J=6.4Hz), 1.803~1.749(m, 2H), 1.532~1.409(m, 2H), 1.365(s, 6H), 0.977(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.120, 164.999, 160.515, 154.259, 153.713, 135.375, 133.257, 130.258, 129.697, 128.751, 128.558, 127.923, 126.113, 117.645, 114.325, 112.044, 106.759, 99.471, 80.722, 75.478, 70.928, 68.142, 61.453, 31.020, 27.528, 19.109, 13.759 | ||
| 실시예 8 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.059(d, 1H, J=8.8Hz), 7.355~7.324(m, 5H), 7.006(d, 1H, J=8Hz), 6.589(dd, 1H, J=8, 2Hz), 6.529(d, 1H, J=8Hz), 6.505(d, 1H, J=2Hz), 6.375(d, 1H, J=10Hz), 5.458(d, 1H, J=10Hz), 5.125(s, 2H), 5.091(s, 2H), 4.519(s, 2H), 3.995(t, 2H, J=6.4Hz), 3.544(br, 1H), 1.805~1.752(m, 2H), 1.455~1.388(m, 4H), 1.365(s, 6H), 0.935(t, 3H, J=6.8Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.117, 164.992, 160.515, 154.262, 153.715, 135.379, 133.258, 130.260, 129.697, 128.752, 128.557, 127.923, 126.117, 117.651, 117.651, 114.329, 112.047, 106.760, 99.474, 80.725, 75.479, 70.931, 68.448, 61.453, 28.694, 28.109, 27.532, 22.363, 13.961 | ||
| 실시예 9 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.061(d, 1H, J=8.8Hz), 7.382~7.325(m, 5H), 7.007(d, 1H, J=8Hz), 6.588(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.530(d, 1H, J=8.4Hz), 6.506(d, 1H, J=2Hz), 6.377(d, 1H, J=10Hz), 5.459(d, 1H, J=9.6Hz), 5.126(s, 2H), 5.093(s, 2H), 4.519(d, 2H, J=6.8Hz), 3.996(t, 2H, J=6.4Hz), 3.527(t, 1H, J=6.8Hz), 1.798~1.744(m, 2H), 1.465~1.316(m, 6H), 1.366(s, 6H), 0.910(t, 3H, J=5.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.114, 164.998, 160.517, 154.252, 153.714, 135.382, 133.249, 130.257, 129.695, 128.747, 128.551, 127.917, 126.115, 117.656, 117.258, 114.327, 112.046, 106.773, 99.479, 80.720, 75.478, 70.934, 68.463, 61.438, 31.460, 28.959, 27.530, 25.569, 22.527, 13.983 | ||
| 실시예 10 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.063(d, 1H, J=8.8Hz), 7.364~7.319(m, 5H), 7.005(d, 1H, J=8.4Hz), 6.607(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.577(d, 1H, J=2Hz), 6.529(d, 1H, J=8.4Hz), 6.379(d, 1H, J=10Hz), 5.463(d, 1H, J=10Hz), 5.125(s, 2H), 5.081(s, 2H), 4.516(s, 2H), 4.162(d, 2H, J=5.2, 3.2Hz), 3.748(d, 2H, J=5.2, 3.2Hz), 3.445(br, 1H), 3.435(s, 3H), 1.364(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.140, 164.523, 160.419, 154.227, 153.735, 135.332, 133.278, 130.305, 129.702, 128.762, 128.569, 127.883, 126.104, 118.112, 117.241, 114.353, 112.089, 106.535, 99.968, 80.731, 75.504, 70.966, 70.662, 67.612, 61.447, 59.236, 27.546 | ||
| 실시예 11 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.074(d, 1H, J=8.8Hz), 7.411~7.340(m, 10H), 7.011(d, 1H, J=8Hz), 6.682(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.592(d, 1H, J=2Hz), 6.536(d, 1H, J=8Hz), 6.384(d, 1H, J=10Hz), 5.468(d, 1H, J=10Hz), 5.130(s, 2H), 5.106(s, 2H), 5.073(s, 2H), 4.522(d, 2H, J=5.2Hz), 3.444(br, 1H), 1.370(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.140, 164.450, 160.458, 154.252, 153.753, 135.848, 135.315, 133.317, 130.312, 129.727, 128.782, 128.738, 128.594, 128.373, 127.903, 127.519, 126.110, 118.138, 117.261, 114.358, 112.102, 107.104, 100.031, 80.742, 75.512, 70.981, 70.381, 61.477, 27.556 | ||
| 실시예 12 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.051(d, 1H, J=8.8Hz), 7.439~7.350(m, 5H), 7.055(d, 1H, J=8.4Hz), 6.664(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.614(d, 1H, J=10Hz), 6.572(d, 1H, J=10Hz), 6.515(d, 1H, J=2Hz), 5.655(d, 1H, J=9.6Hz), 5.161(s, 2H), 5.120(s, 2H), 4.168(d, 2H, J=2.8Hz), 3.830(s, 3H), 3.610(br, 1H), 1.426(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.073, 164.558, 161.291, 154.335, 153.806, 135.859, 133.217, 130.426, 129.721, 128.712, 128.578, 127.523, 126.169, 117.842, 117.449, 114.622, 112.180, 106.662, 98.960, 80.4778, 75.628, 70.351, 61.520, 55.518, 27.555 | ||
| 실시예 13 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.055(d, 1H, J=8.8Hz), 7.425~7.345(m, 5H), 7.037(d, 1H, J=8.4Hz), 6.646(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.610(d, 1H, J=10Hz), 6.556(d, 1H, J=8Hz), 6.479(d, 1H, J=2Hz), 5.655(d, 1H, J=10Hz), 5.229(s, 2H), 5.105(s, 2H), 4.643(s, 2H), 4.127(br, 1H), 4.058(q, 2H, J=14Hz), 1.434(t, 3H, J=5.6Hz), 1.417(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.514, 164.547, 160.795, 154.849, 153.833, 135.869, 133.204, 130.221, 129.790, 128.700, 128.328, 127.499, 126.189, 117.822, 114.303, 111.932, 106.680, 99.441, 80.741, 75.368, 70.308, 64.232, 61.752, 27.379, 14.710 | ||
| 실시예 14 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.063(d, 1H, J=8.8Hz), 7.412~7.362(m, 5H), 7.039(d, 1H, J=8.4Hz), 6.648(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.593(d, 1H, J=10Hz), 6.558(d, 1H, J=8.4Hz), 6.493(d, 1H, J=2.4Hz), 5.646(d, 1H, J=9.6Hz), 5.219(s, 2H), 5.109(s, 2H), 4.631(s, 2H), 4.2(br, 1H), 3.955(t, 2H, J=6.8Hz), 1.832~1.814(m, 2H), 1.426(s, 6H), 1.012(t, 3H, 7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.386, 164.551, 160.892, 154.701, 153.796, 135.888, 133.258, 130.245, 129.784, 128.699, 128.546, 127.503, 126.244, 117.782, 117.662, 114.387, 112.016, 106.630, 99.476, 80.696, 75.409, 70.322, 61.716, 27.424, 22.400, 10.871 | ||
| 실시예 15 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.063(d, 1H, J=8.8Hz), 7.433~7.336(m, 5H), 7.043(d, 1H, J=8Hz), 6.648(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.602(d, 1H, J=10Hz), 6.559(d, 1H, J=8Hz), 6.497(d, 1H, J=2.4Hz), 5.648(d, 1H, J=9.6Hz), 5.208(s, 2H), 5.110(s, 2H), 4.629(d, 2H, J=3.6Hz), 3.990(m, 3H), 1.815~1.744(m, 2H), 1.486~1.396(m, 8H), 0.928(t, 3H, 7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.341, 164.543, 160.890, 154.634, 153.788, 135.888, 133.253, 130.303, 129.791, 128.699, 128.327, 127.509, 126.250, 117.781, 117.605, 114.379, 112.049, 106.595, 99.491, 80.697, 75.443, 70.318, 68.405, 61.678, 30.997, 27.495, 19.337, 13.709 | ||
| 실시예 16 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.069(d, 1H, J=8.8Hz), 7.426~7.347(m, 5H), 7.062(d, 1H, J=8Hz), 6.688~6.652(m, 2H), 6.558(d, 1H, J=8.4Hz), 6.487(d, 1H, J=2.4Hz), 5.641(d, 1H, J=10Hz), 5.244(s, 2H), 5.110(s, 2H), 4.614(d, 2H, J=6.4Hz), 4.122(t, 2H, J=4.8Hz), 3.693~3.620(m, 3H), 3.228(s, 3H), 1.420(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.068, 164.393, 160.4485, 154.308, 153.700, 135.851, 133.172, 130.359, 129.823, 128.703, 128.336, 127.495, 126.260, 118.109, 117.483, 114.640, 112.187, 107.077, 99.757, 80.789, 75.629, 70.370, 70.335, 67.570, 61.340, 58.674, 27.617 | ||
| 실시예 17 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.971(d, 1H, J=8Hz), 7.433~7.339(m, 5H), 7.011(d, 1H, J=8.4Hz), 6.924(d, 1H, J=8Hz), 6.865(s, 1H), 6.538(d, 1H, J=8.4Hz), 6.389(d, 1H, J=10Hz), 5.475(d, 1H, J=10Hz), 5.138(d, 2H, J=8Hz), 4.515(s, 2H), 3.310(br, 1H), 2.707~2.619(m, 2H), 1.369(s, 6H), 1.245(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.369, 158.868, 153.761, 152.515, 135.625, 131.324, 130.363, 129.697, 128.738, 128.509, 127.499, 126.083, 122.421, 121.132, 117.210, 114.408, 112.166, 112.135, 80.841, 75.540, 70.913, 61.402, 29.204, 27.859, 15.014 | ||
| 실시예 18 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.168(d, 2H, J=8.8Hz), 7.950(d, 1H, J=8Hz), 7.545(d, 2H, J=8.8Hz), 7.020(d, 1H, J=8.0Hz), 6.959(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 6.795(s, 1H), 6.552(d, 1H, J=8Hz), 6.428(d, 1H, J=9.6Hz), 5.509(d, 1H, J=10Hz), 5.233(s, 2H), 5.131(s, 2H), 4.532(d, 2H, J=6.4Hz), 3.134(t, 1H, J=6.4Hz), 2.671(q, 2H, J=15.2Hz), 1.344(s, 6H), 1.232(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.892, 158.011, 153.937, 152.558, 147.782, 142.812, 131.4406, 130.706, 129.797, 128.125, 127.519, 125.970, 123.970, 123.883, 122.518, 121.668, 116.946, 114.550, 113.201, 112.537, 112.045, 80.751, 75.627, 69.546, 61.309, 29.170, 27.497, 15.017 | ||
| 실시예 19 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.948(d, 1H, J=8Hz), 7.065(d, 1H, J=8Hz), 6.992(d, 1H, J=8Hz), 6.758(s, 1H), 6.618(d, 1H, J=10Hz), 6.580(d, 1H, J=8Hz), 5.660(d, 1H, J=10Hz), 5.194(s, 2H), 4.630(d, 2H, J=6Hz), 3.875(s, 3H), 3.431(t, 1H, J=6.4Hz), 2.624(t, 2H, J=7.6Hz), 1.692~1.617(m, 2H), 1.431(s, 6H), 0.955(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.352, 159.530, 154.279, 153.804, 151.120, 131.081, 130.458, 129.702, 126.156, 121.981, 121.410, 117.421, 114.635, 112.208, 111.466, 80.598, 75.635, 61.525, 55.410, 38.210, 27.544, 24.110, 13.755 | ||
| 실시예 20 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.967(d, 1H, J=8Hz), 7.430~7.320(m, 5H), 7.010(d, 1H, J=8Hz), 6.998(d, 1H, J=8Hz), 6.845(s, 1H), 6.538(d, 1H, J=8Hz), 6.387(d, 1H, J=10Hz), 5.473(d, 1H, J=10Hz), 5.163(s, 2H), 5.153(s, 2H), 4.514(s, 2H), 3.389(s, 1H), 2.611(t, 2H, J=7.6Hz), 1.674~1.600(m, 2H), 1.368(s, 6H), 0.934(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.343, 158.738, 155.662, 154.090, 153.688, 151.024, 136.179, 131.156, 130.323, 129.651, 128.691, 128.463, 127.890, 126.045, 122.282, 121.682, 117.167, 114.350, 113.694, 112.657, 112.104, 80.826, 75.495, 70.824, 61.355 | ||
| 실시예 21 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.967(d, 1H, J=8Hz), 7.306(s, 4H), 7.025(d, 1H, J=8Hz), 6.919(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 6.811(s, 1H), 6.558(d, 1H, J=8.4Hz), 6.370(d, 1H, J=10Hz), 5.493(d, 1H, J=10Hz), 5.112(s, 2H), 5.082(s, 2H), 4.524(s, 2H), 3.296(br, 1H), 2.616(t, 2H, J=7.6Hz), 1.697~1.604(m, 4H), 1.377(s, 6H), 0.940(t, 3H, J=7.6Hz) |
| - | ||
| 실시예 22 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.961(d, 1H, J=8Hz), 7.401(d, 1H, J=2Hz), 7.366(d, 1H, J=8Hz), 7.227(d, 1H, 2.4Hz), 7.206(d, 1H, J=2Hz), 7.026(d, 1H, 8.4Hz), 6.933(dd, 1H, J=8, 0.8Hz), 6.804(s, 1H), 6.556(d, 1H, J=8.4Hz), 6.398(d, 1H, J=9.6Hz), 5.504(d, 1H, J=10Hz), 5.172(s, 2H), 5.123(s, 2H), 4.540(s, 2H), 3.3(br, 1H), 2.623(t, 2H, J=7.6Hz), 1.684~1.610(m, 4H), 1.382(s, 6H), 0.944(t, 3H, J=7.2Hz) |
| - | ||
| 실시예 23 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.961(d, 1H, J=8Hz), 7.245(d, 2H, J=8.8Hz), 7.113(d, 2H, J=8Hz), 7.007(d, 1H, 8.4Hz), 6.889(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 6.842(d, 1H, J=1.2Hz), 6.539(dd, 1H, J=8.4, 0.4Hz), 6.392(dd, 1H, J=10, 0.8Hz), 5.466(d, 1H, J=9.6Hz), 5.124(s, 2H), 5.067(s, 2H), 4.504(s, 2H), 3.3(br, 1H), 2.611(t, 2H, J=7.6Hz), 2.347(s, 2H), 1.679~1.622(m, 2H), 1.369(s, 6H), 0.938(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.3316, 158.874, 154.093, 153.705, 151.006, 138.261, 132.530, 131.130, 130.271, 129.607, 129.336, 128.062, 126.084, 122.313, 121.608, 117.247, 114.379, 112.676, 112.071, 80.901, 75.477, 70.780, 61.354, 38.248, 27.491, 24.037, 21.170, 13.703 | ||
| 실시예 24 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.154(d, 2H, J=8.4Hz), 7.936(d, 1H, J=8Hz), 7.538(d, 2H, J=8.8Hz), 7.112(d, 1H, 8Hz), 6.930(d, 1H, J=8Hz), 6.773(s, 1H), 6.543(d, 1H, J=8Hz), 6.423(d, 1H, J=10Hz), 5.499(d, 1H, J=6Hz), 5.225(s, 2H), 5.129(s, 2H), 4.504(s, 2H), 3.240(br, 1H), 2.600(t, 2H, J=7.6Hz), 1.655~1.588(m, 2H), 1.337(s, 6H), 0.917(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.877, 157.904, 153.873, 153.719, 151.043, 147.723, 142.811, 131.228, 130.668, 129.761, 128.101, 125.952, 123.847, 122.482, 112.220, 121.974, 116.910, 114.515, 112.614, 112.494, 80.738, 75.536, 69.504, 61.207, 38.178, 27.461, 24.006, 13.641 | ||
| 실시예 25 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.130(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 7.907(d, 1H, J=8Hz), 7.712(d, 1H, J=7.6Hz), 7.594(td, 1H, 7.6, 1.2Hz), 7.497(dd, 1H, J=8.4, 1.6Hz), 7.040(d, 1H, J=8Hz), 6.927(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 6.747(s, 1H), 6.555(d, 1H, J=8.4Hz), 6.485(d, 1H, J=9.6Hz), 5.561(s, 2H), 5.535(d, 1H, J=10Hz), 5.183(s, 2H), 4.576(d, 2H, J=5.6Hz), 3.205(br, 1H), 2.573(t, 2H, J=4Hz), 1.636~1.579(m, 2H), 1.359(s, 6H), 0.906(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.109, 157.878, 153.977, 153.791, 151.084, 147.120, 134.110, 132.256, 131.117, 130.597, 129.793, 129.029, 128.971, 126.048, 125.171, 122.525, 122.189, 117.065, 114.542, 112.975, 112.387, 80.358, 75.657, 67.659, 38.190, 27.557, 24.064, 13.653 | ||
| 실시예 26 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.980(d, 1H, J=8.4Hz), 7.388~7.322(m, 5H), 7.012(d, 1H, J=8.4Hz), 6.950(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 6.889(s, 1H), 6.540(d, 1H, J=8Hz), 6.393(d, 1H, J=9.6Hz), 5.478(d, 1H, J=10Hz), 5.155(s, 2H), 5.138(s, 2H), 4.519(d, 2H, J=4.8Hz), 3.381(br, 1H), 2.928(m, 1H), 1.400(s, 6H), 1.261~1.215(m, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.327, 257.109, 154.077, 153.683, 131.276, 130.306, 129.642, 128.679, 128.457, 127.922, 126.031, 122.391, 119.581, 117.161, 114.329, 112.088, 80.805, 75.483, 61.319, 34.480, 27.502 | ||
| 실시예 27 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.961(d, 1H, J=8Hz), 7.359~7.279(m, 5H), 7.011(d, 1H, J=8Hz), 6.901(d, 1H, J=8Hz), 6.842(s, 1H), 6.539(d, 1H, J=8Hz), 6.395(d, 1H, J=9.6Hz), 5.476(d, 1H, J=9.6Hz), 5.150(s, 2H), 5.126(s, 2H), 4.516(d, 2H, J=4.8Hz), 3.302(br, 1H), 2.634(t, 2H, J=7.6Hz), 1.587(m, 2H), 1.417~1.331(m, 2H), 1.370(s, 6H), 0.923(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.358, 158.764, 154.118, 153.717, 151.297, 135.582, 131.196, 130.340, 129.680, 128.711, 128.348, 127.909, 126.058, 122.263, 121.664, 117.189, 114.372, 112.629, 112.127, 80.842, 75.518, 70.840, 61.386, 35.941, 33.033, 27.534, 22.420, 13.857 | ||
| 실시예 28 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.968(d, 1H, J=8Hz), 7.369~7.208(m, 5H), 7.011(d, 1H, J=8.4Hz), 6.905(d, 1H, J=8Hz), 6.840(s, 1H), 6.539(d, 1H, J=8Hz), 6.356(d, 1H, J=10Hz), 5.474(d, 1H, J=9.6Hz), 5.153(s, 2H), 5.127(s, 2H), 4.516(d, 2H, J=6.4Hz), 3.298(t, 1H, J=6.8Hz), 2.625(t, 2H, J=7.6Hz), 1.626~1.592(m, 2H), 1.417~1.216(m, 10H), 0.887(t, 3H, J=6.4Hz) |
| - | ||
| 실시예 29 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.972(d, 1H, J=7.6Hz), 7.405~7.322(m, 5H), 7.012(d, 1H, J=8Hz), 6.941(d, 1H, J=8.4Hz), 6.925(s, 1H), 6.540(d, 1H, J=8.4Hz), 6.387(d, 1H, J=10Hz), 5.479(d, 1H, J=10Hz), 5.169(s, 2H), 5.146(s, 2H), 4.511(d, 2H, J=5.6Hz), 3.608(t, 2H, J=6.4Hz), 3.332(s, 3H), 3.272(br, 1H), 2.899(t, 2H, J=6.4Hz), 1.416(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.380, 158.685, 154.084, 153.726, 147.462, 135.527, 131.269, 130.372, 129.687, 128.723, 128.506, 127.928, 126.041, 122.783, 121.901, 117.169, 114.367, 113.245, 112.154, 80.841, 75.527, 70.873, 61.375, 58.741, 36.433, 27.537 | ||
| 실시예 30 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.526(d, 1H, J=8Hz), 7.496~7.291(m, 5H), 7.270(d, 1H, J=8Hz), 7.016(d, 1H, J=8.4Hz), 6.546(d, 1H, 8Hz), 6.432(d, 1H, J=8Hz), 5.498(d, 1H, J=10Hz), 5.135(s, 2H), 4.820(s, 2H), 4.539(s, 2H), 3.201(br, 1H), 2.332(s, 3H), 2.236(s, 3H), 1.361(s, 6H) |
| - | ||
| 실시예 31 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.804(s, 1H), 7.346~7.334(m, 5H), 7.010(d, 1H, J=8.4Hz), 6.826(s, 1H), 6.536(d, 1H, J=8Hz), 6.398(d, 1H, J=10Hz), 5.472(d, 1H, J=10Hz), 5.147(s, 2H), 5.096(s, 2H), 4.517(d, 2H, J=3.6Hz), 3.327(br, 1H), 2.293(s, 3H), 2.233(s, 3H), 1.367(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.485, 156.948, 154.1449, 153.705, 144.902, 135.781, 131.672, 130.322, 129.657, 128.695, 128.409, 127.827, 126.078, 121.959, 117.197, 114.379, 114.009, 112.105, 80.880, 75.510, 70.948, 61.410, 27.529, 20.534, 18.974 | ||
| 실시예 32 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.119(d, 1H, J=8Hz), 7.536~7.205(m, 12H), 7.031(d, 1H, J=8.4Hz), 6.560(d, 1H, J=8Hz), 6.423(d, 1H, J=9.6Hz), 5.504(d, 1H, J=9.6Hz), 5.213(s, 4H), 4.541(d, 2H, J=5.6Hz), 3.240(t, 1H, J=6.4Hz), 1.385(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.363, 158.944, 154.081, 153.770, 148.050, 139.675, 135.426, 131.754, 130.445, 129.738, 128.969, 128.799, 128.615, 128.550, 127.963, 127.229, 126.046, 120.287, 117.167, 114.418, 112.231, 111.393, 80.924, 75.570, 71.064, 61.410, 27.570 | ||
| 실시예 33 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.037(d, 1H, J=8.4Hz), 7.419~7.009(m, 11H), 6.603~6.535(m, 3H), 6.411(d, 1H, J=10Hz), 5.491(d, 1H, J=9.6Hz), 5.157(s, 2H), 5.035(s, 2H), 4.532(d, 2H, J=6.8Hz), 3.400(t, 1H, J=6.4Hz), 1.378(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.214, 163.765, 160.375, 154.848, 154.168, 153.739, 135.098, 133.150, 130.344, 130.076, 129.724, 128.761, 128.577, 127.904, 126.0660, 124.910, 120.330, 119.189, 119.135, 144.344, 112.135, 110.042, 101.837, 80.752, 75.510, 70.976, 61.407, 27.536 | ||
| 실시예 34 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.722(d, 1H, J=8.8Hz), 7.486~7.320(m, 10H), 7.013(d, 1H, J=8.4Hz), 6.828(d, 1H, J=8.8Hz), 6.544(d, 1H, J=8.4Hz), 6.418(d, 1H, J=10Hz), 5.481(d, 1H, J=10Hz), 5.162(s, 2H), 5.142(s, 2H), 4.850(s, 2H), 3.406(t, 1H, J=6.4Hz), 2.257(s, 3H), 1.363(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 196.210, 161.985, 157.971, 154.160, 153.769, 136.275, 135.967, 130.506, 129.731, 129.099, 128.678, 128.646, 128.461, 128.137, 127.892, 127.126, 126.068, 123.289, 120.738, 117.149, 114.469, 112.222, 107.937, 79.434, 75.569, 61.487, 27.538, 9.705 | ||
| 실시예 35 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.101(dd, 1H, J=8.8, 6.8Hz), 7.420~7.347(m, 5H), 7.036(d, 1H, J=8Hz), 6.827~6.749(m, 2H), 6.567(d, 1H, J=8Hz), 6.415(d, 2H, J=10Hz), 5.512(d, 1H, J=10Hz), 5.154(s, 2H), 5.123(s, 2H), 4.533(s, 2H), 3.2(br, 1H), 1.393(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194, 168.163, 165.619, 160.334, 160.229, 153.975, 153.772, 134.734, 133.584, 133.472, 130.501, 129.760, 128.858, 128.790, 127.915, 125.969, 121.147, 121.119, 117.070, 114.388, 112.291, 108.852, 108.637, 100.820, 100.560, 80.765, 75.579, 71.388, 27.562 | ||
| 실시예 36 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.984(d, 1H, J=8Hz), 7.371~7.320(m, 5H), 7.085~6.988(m, 3H), 6.549(d, 1H, J=8Hz), 6.380(d, 1H, J=10Hz), 5.491(d, 1H, J=9.6Hz), 5.119(s, 2H), 5.111(s, 2H), 4.501(s, 2H), 3.002(br, 1H), 1.371(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194, 159, 154.051, 153.893, 140.950, 134.766, 132.341, 130.545, 129.762, 128.855, 128.804, 127.919, 127.397, 125.938, 117.021, 114.402, 113.359, 112.341, 80.803, 75.600, 71.419, 61.322, 27.645 | ||
| 실시예 37 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.707(d, 1H, J=8Hz), 7.649~7.628(m, 2H), 7.314~7.187(m, 3H), 7.078(d, 1H, J=8Hz), 7.013(s, 1H), 6.601(d, 1H, J=8.4Hz), 6.544(d, 1H, J=10Hz), 5.668(d, 1H, J=10Hz), 5.065(s, 2H), 4.587(s, 2H), 3(br, 1H), 2.676~2.619(m, 2H), 2.433(s, 3H), 1.429(s, 6H), 1.179(t, 3H, J=6.4Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.769, 153.894, 153.594, 151.474, 147.506, 146.216, 131.482, 130.893, 130.512, 130.008, 129.892, 129.787, 128.425, 127.586, 127.036, 125.931, 122.448, 116.989, 114.608, 112.670, 79.074, 75.811, 28.594, 27.597, 21.739, 14.723 | ||
| 실시예 38 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.698(d, 1H, J=8Hz), 7.630(d, 2H, J=6.4Hz), 7.248(d, 2H, J=8Hz), 7.176(dd, 1H, J=8, 1.6Hz), 7.078(d, 1H, J=8.4Hz), 6.997(d, 1H, J=1.2Hz), 6.601(d, 1H, J=8.4Hz), 6.548(d, 1H, J=9.6Hz), 5.670(d, 1H, J=10Hz), 5.067(s, 2H), 4.589(d, 2H, J=6.4Hz), 2.949(t, 1H, J=6.4Hz), 2.581(t, 2H, J=7.6Hz), 2.431(s, 3H), 1.605~1.549(m, 2H), 1.430(s, 6H), 0.899(t, 3H, J=7.2Hz) |
| - | ||
| 실시예 39 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.814(d, 1H, J=8.8Hz), 7.659(dd, 2H, J=6.8, 1.6Hz), 7.239(d, 2H, J=8Hz), 7.069(d, 1H, J=8Hz), 6.858(dd, 1H, J=8.8, 1.6Hz), 6.786(s, 1H), 6.598(d, 1H, J=8Hz), 6.544(dd, 1H, J=9.6, 0.4Hz), 5.667(d, 1H, J=10Hz), 5.013(s, 2H), 4.561(d, 2H, J=5.6Hz), 4.032(q, 2H, J=14, 7.2Hz), 3.05(br, 1H), 2.423(s, 3H), 1.431(s, 6H), 1.400(t, 3H, J=4.8Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.271, 163.431, 153.875, 153.718, 149.422, 146.293, 132.214, 131.584, 130.851, 130.063, 129.825, 128.329, 125.979, 121.846, 117.039, 114.607, 113.663, 112.501, 108.537, 79.121, 75.860, 64.363, 61.228, 27.604, 21.743, 14.429 | ||
| 실시예 40 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.814(d, 1H, J=8.8Hz), 7.662(dd, 2H, J=6.8, 1.6Hz), 7.241(d, 2H, J=8Hz), 7.070(d, 1H, J=8.4Hz), 6.864(dd, 1H, J=8.8, 1.6Hz), 6.769(d, 1H, J=2.4Hz), 6.598(dd, 1H, J=8, 0.4Hz), 6.533(dd, 1H, J=10, 0.4Hz), 5.668(d, 1H, J=10Hz), 5.017(s, 2H), 4.563(d, 2H, J=4.4Hz), 3.905(t, 2H, J=6.8Hz), 3.079(br, 1H), 2.423(s, 3H), 1.829~1.777(m, 2H), 1.431(s, 6H), 1.027(t, 3H, J=3.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.262, 163.614, 153.859, 149.399, 146.284, 132.196, 131.800, 131.555, 130.840, 129.943, 129.814, 128.349, 125.969, 121.798, 117.035, 114.596, 113.707, 112.484, 108.528, 79.114, 75.790, 70.229, 27.719, 22.198, 21.734, 10.329 | ||
| 실시예 41 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.942(d, 1H, J=9.2Hz), 7.043(d, 1H, J=8Hz), 6.975(s, 2H), 6.852(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.575(d, 1H, J=7.6Hz), 6.544(s, 1H), 6.258(d, 1H, J=2.4Hz), 5.648(d, 1H, J=10Hz), 5.074(s, 2H), 4.562(s, 2H), 3.731(t, 2H, J=6.4Hz), 3.1(br, 1H), 2.517(s, 6H), 2.321(s, 3H), 1.750~1.698(m, 2H), 1.422(s, 6H), 0.970(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.390, 163.533, 153.843, 153.775, 149.753, 144.601, 140.337, 132.494, 131.984, 130.764, 130.708, 129.709, 125.983, 122.210, 117.178, 114.649, 113.666, 112.400, 107.455, 79.339, 75.760, 70.058, 61.285, 27.558, 22.682, 22.116, 21.142, 10.241 | ||
| 실시예 42 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.051(d, 1H, J=8.8Hz), 7.042(d, 1H, J=8.4Hz), 6.618~6.548(m, 3H), 6.415(d, 1H, J=2Hz), 6.045~6.029(m, 1H), 5.652(d, 1H, J=9.6Hz), 5.392(dd, 1H, J=17.2, 1.2Hz), 5.296(dd, 1H, J=11.2, 0.8Hz), 5.220(s, 2H), 4.634(d, 2H, J=6.8Hz), 4.584(d, 2H, J=5.6Hz), 4.009~3.953(m, 3H), 1.849~1.797(m, 2H), 1.431(s, 6H), 1.044(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.362, 165.011, 160.388, 154.687, 153.791, 133.236, 132.016, 130.230, 129.753, 126.206, 119.138, 117.748, 117.546, 114.381, 111.969, 106.68, 99.310, 880.667, 75.423, 69.890, 69.627, 61.722, 27.448, 22.366, 10.406 | ||
| 실시예 43 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.045(d, 1H, J=8.4Hz), 6.996(s, 2H), 6.728(d, 1H, J=2Hz), 6.578(s, 1H), 6.555(d, 1H, J=2Hz), 6.521(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 5.989~5.920(m, 1H), 5.649(d, 1H, J=10Hz), 5.377~5.305(m, 2H), 5.194(s, 2H), 4.610(s, 2H), 4.511(d, 2H, J=5.6Hz), 2.571(s, 6H), 2.334(s, 3H), 1.425(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.5, 159.172, 154.216, 153.891, 144.344, 140.427, 132.524, 131.977, 131.589, 131.305, 130.549, 129.832, 125.997, 123.1110, 119.710, 117.408, 114.5507, 114.441, 112.325, 110.490, 107.381, 80.673, 75.564, 70.050, 61.556, 27.514, 22.745, 21.106 | ||
| 실시예 44 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.820(d, 1H, J=8.8Hz), 7.660(d, 1H, J=8.4Hz), 7.266~7.233(m, 2H), 7.071(d, 1H, J=8Hz), 6.888(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.806(d, 1H, J=2.4Hz), 6.600(dd, 1H, J=8.4, 0.4Hz), 6.532(dd, 1H, J=9.6, 0.4Hz), 6.028~5.959(m, 1H), 5.669(d, 1H, J=10Hz), 5.422~5.318(m, 2H), 5.220(s, 2H), 4.567~4.526(m, 4H), 3.05(br, 1H), 2.425(s, 3H), 1.431(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.285, 162.930, 153.859, 153.679, 149.347, 146.328, 132.220, 131.702, 131.497, 130.862, 130.069, 129.827, 128.336, 125.948, 122.144, 118.717, 117.011, 114.595, 113.897, 112.504, 108.808, 79.126, 75.796, 69.325, 61.209, 27.586, 21.749 | ||
| 실시예 45 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.942(d, 1H, J=8.8Hz), 7.044(d, 1H, J=8Hz), 6.978(s, 2H), 6.876(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.586~6.545(m, 2H), 6.293(d, 1H, J=2.4Hz), 5.938~5.869(m, 1H), 5.647(d, 1H, J=10Hz), 5.327~5.263(m, 2H), 5.156(s, 2H), 4.563(d, 2H, J=2.4Hz), 4.376(d, 2H, J=5.6Hz), 3.092(br, 1H), 2.529(s, 6H), 2.334(s, 3H), 1.421(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.422, 162.870, 153.852, 153.741, 149.669, 144.634, 140.332, 132.506, 131.890, 131.706, 130.732, 129.724, 125.976, 122.650, 118.556, 117.161, 114.656, 113.799, 112.430, 107.894, 79.336, 75.767, 69.176, 61.267, 29.330, 22.669, 21.150 | ||
| 실시예 46 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.814(d, 1H, J=8.8Hz), 7.665(dd, 1H, J=8.4, 2Hz), 7.266(s, 1H), 7.240(d, 1H, J=8Hz), 7.068(d, 1H, J=8.4Hz), 6.858(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.758(d, 1H, J=2Hz), 6.596(dd, 1H, J=8.4, 0.4Hz), 6.533(d, 1H, J=10Hz), 5.665(d, 1H, J=10Hz), 5.016(s, 2H), 4.561(s, 2H), 3.942(t, 2H, J=6.8Hz), 3.095(br, 1H), 2.421(s, 3H), 1.792~1.722(m, 2H), 1.499~1.392(m, 8H), 0.975(t,, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.251, 163.619, 153.863, 153.709, 149.408, 146.273, 132.191, 131.595, 130.836, 130.042, 129.810, 128.355, 125.981, 121.812, 117.040, 113.709, 112.487, 108.519, 79.115, 75.788, 68.483, 61.206, 30.829, 27.594, 21.729, 19.098, 13.711 | ||
| 실시예 47 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.047(d, 1H, J=8.8Hz), 7.3884~7.324(m, 5H), 6.581(dd, 1H, J=8.8, 2Hz), 6.507(s, 1H), 6.502(s, 1H), 6.422(d, 1H, J=8Hz), 5.401(d, 1H, J=10Hz), 5.116(s, 2H), 5.090(s, 2H), 4.615(s, 2H), 3.959(t, 2H, J=6.8Hz), 3.2(br, 1H), 2.325(s, 3H), 1.836~1.784(m, 2H), 1.355(s, 6H), 1.036(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.185, 164.941, 160.501, 154.568, 153.073, 139.013, 135.410, 133.214, 129.135, 128.709, 128.515, 127.952, 124.437, 117.703, 117.378, 114.027, 111.673, 106.724, 99.451, 81.045, 75.422, 70.892, 69.899, 56.764, 27.548, 22.352, 19.333, 10.396 | ||
| 실시예 48 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.048(d, 1H, J=8.8Hz), 7.388~7.297(m, 5H), 6.574(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.490(d, 1H, J=2Hz), 6.363(d, 1H, J=9.6Hz), 6.206(s, 1H), 5.345(d, 1H, J=9.6Hz), 5.118(s, 2H), 5.090(s, 2H), 4.636(d, 2H, J=5.2Hz), 3.948(t, 2H, J=6.4Hz), 3.782(s, 3H), 3.054(br, 1H), 1.811~1.758(m, 2H), 1.365(s, 6H), 1.030(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.584, 164.806, 160.403, 158.863, 154.891, 154.301, 135.452, 133.104, 128.805, 128.345, 127.798, 127.061, 117.821, 117.232, 114.778, 107.315, 106.702, 81.117, 75.999, 70.82, 69.844, 55.614, 54.511, 27.550, 22.321, 14.122 | ||
| 실시예 49 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.952(d, 1H, J=8Hz), 7.380~7.314(m, 5H), 6.901(d, 1H, J=8Hz), 6.855(s, 1H), 6.434(s, 1H), 6.334(d, 1H, J=9.6Hz), 5.410(d, 1H, J=10Hz), 5.138(s, 2H), 5.117(s, 2H), 4.605(d, 2H, J=3.2Hz), 3.050(br, 1H), 2.656(q, 2H, J=15.2, 7.6Hz), 2.318(s, 3H), 1.353(s, 6H), 1.234(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.367, 158.811, 154.415, 153.049, 152.438, 139.003, 135.578, 131.209, 129.179, 128.630, 128.397, 127.907, 124.342, 122.280, 121.000, 120.907, 117.261, 114.061, 112.049, 111.687, 81.134, 75.415, 70.779, 56.687, 29.130, 27.516, 19.278, 14.979 | ||
| 실시예 50 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.948(d, 1H, J=8Hz), 7.245(d, 2H, J=3.2Hz), 7.113(d, 2H, 7.6Hz), 6.877(d, 1H, J=8.4Hz), 6.835(s, 1H), 6.437(s, 1H), 6.340(d, 1H, J=10Hz), 5.406(d, 1H, J=9.6Hz), 5.119(s, 2H), 5.064(s, 2H), 4.606(s, 2H), 3.0(br, 1H), 2.603(t, 2H, J=7.6Hz), 2.347(s, 3H), 2.324(s, 3H), 1.673~1.586(m, 2H), 1.338(s, 6H), 0.933(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.369, 158.846, 154.454, 153.083, 150.926, 138.996, 138.227, 132.552, 131.100, 129.287, 129.145, 128.073, 127.683, 124.369, 122.347, 121.558, 117.353, 114.054, 112.648, 81.231, 75.425, 70.715, 56.739, 38.2321, 27.525, 24.023, 21.149, 19.307, 13.696 | ||
| 실시예 51 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.956(d, 1H, J=8Hz), 7.048(d, 1H, J=8.4Hz), 6.907(dd, 1H, J=8.8, 0.8Hz), 6.765(s, 1H), 6.615~6.554(m, 2H), 6.073~6.004(m, 1H), 5.650(d, 1H, J=10Hz), 5.389(dd, 1H, J=17.2, 1.2Hz), 5.291(dd, 1H, J=2.4, 1.2Hz), 5.244(s, 2H), 4.629~4.615(m, 4H), 3.8(br, 1H), 2.662(t, 2H, J=7.6Hz), 1.426(s, 6H), 1.245(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.629, 158.718, 154.543, 153.826, 152.559, 132.231, 131.297, 130.317, 129.774, 126.151, 122.200, 121.036, 118.989, 117.658, 114.410, 112.076, 111.980, 80.768, 75.469, 69.552, 61.660, 29.197, 27.470, 15.023 | ||
| 실시예 52 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.948(d, 1H, J=8Hz), 7.047(d, 1H, J=8.4Hz), 6.884(dd, 1H, J=8, 1.2Hz), 6.745(s, 1H), 6.601(d, 1H, J=10Hz), 6.562(d, 1H, J=8.4Hz), 6.069~6.000(m, 1H), 5.650(d, 1H, J=9.6Hz), 5.408~5.217(m, 2H), 5.244(s, 2H), 4.641~4.606(m, 4H), 3.800(br, 1H), 2.605(t, 2H, J=7.6Hz), 1.677~1.602(m, 2H), 1.429(s, 6H), 0.943(t, 3H, J=5.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.608, 158.610, 154.521, 153.801, 151.042, 132.214, 131.152, 130.305, 129.747, 126.158, 122.208, 121.623, 118.961, 117.643, 114.406, 112.557, 112.062, 80.760, 75.455, 69.533, 61.637, 38.252, 27.459, 24.051, 13.713 | ||
| 실시예 53 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.947(d, 1H, J=8Hz), 7.048(d, 1H, J=8Hz), 6.888(d, 1H, J=8Hz), 6.744(s, 1H), 6.613~6.553(m, 2H), 6.045~6.002(m, 1H), 6.649(d, 1H, J=10Hz), 5.387(dd, 1H, J=17.2, 1.2Hz), 5.288(d, 1H, J=10.4Hz), 5.242(s, 2H), 4.634~4.607(m, 4H), 2.646~2.608(m, 3H), 1.637~1.561(m, 2H), 1.430(s, 6H), 1.399~1.257(m, 2H), 0.929(t, 3H, J=7.2Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 195.613, 158.641, 154.545, 153.837, 151.300, 132.246, 131.194, 130.316, 129.780, 126.166, 122.222, 121.610, 118.970, 117.665, 114.427, 112.520, 112.091, 80.770, 75.476, 69.558, 61.660, 35.965, 33.050, 27.485, 22.293, 13.853 | ||
| 실시예 54 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.050(dd, 1H, J=8.8, 1.2Hz), 7.427~7.338(m, 5H), 7.042(dd, 1H, J=8, 0.8Hz), 6.650~6.549(m, 3H), 6.474(s, 1H), 5.665(d, 1H, J=8.4Hz), 5.219(s, 2H), 5.108(s, 2H), 4.653~4.607(m, 3H), 4.241(br, 1H), 1.427(s, 6H), 1.357(s, 3H), 1.342(s, 3H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.745, 164.444, 159.670, 154.967, 153.851, 135.907, 133.374, 130.156, 129.853, 128.717, 128.330, 127.485, 126.201, 118.540, 117.989, 114.223, 111.883, 106.602, 100.247, 80.878, 75.310, 70.847, 70.327, 61.766, 27.321, 21.994 | ||
| 실시예 55 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.824(d, 1H, J=8.8Hz), 7.663(d, 1H, J=8.4Hz), 7.272(s, 1H), 7.243(d, 1H, J=8Hz), 7.069(d, 1H, J=8Hz), 6.868(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.751(d, 1H, J=2.4Hz), 6.593(d, 1H, J=8.4Hz), 6.536(d, 1H, J=9.6Hz), 5.664(d, 1H, J=10Hz), 5.026(s, 2H), 4.562(s, 2H), 3.798(s, 3H), 3.15(br, 1H), 2.418(s, 3H), 1.427(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194, 163.926, 153.806, 153.609, 149.353, 146.301, 132.214, 131.516, 130.816, 130.029, 129.774, 128.309, 125.937, 122.075, 116.978, 114.564, 113.116, 112.464, 108.177, 79.077, 75.759, 61.093, 55.809, 27.550, 21.698 | ||
| 실시예 56 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.009(d, 1H, J=8Hz), 7.946(d, 1H, J=8Hz), 7.874(d, 1H, J=7.6Hz), 7.508~7.424(m, 4H), 7.016(s, 1H), 6.951(dd, 1H, J=8.4, 0.8Hz), 6.870(d, 1H, J=8Hz), 6.438(d, 1H, J=8.4Hz), 5.903(d, 1H, J=9.6Hz), 5.528(s, 2H), 5.155(d, 1H, J=10Hz), 4.883(s, 2H), 4.258(d, 2H, J=4.8Hz), 3.049(br, 1H), 2.672(t, 2H, J=7.6Hz), 1.733~1.676(m, 2H), 1.279(s, 6H), 0.983(t, 3H, J=7.2Hz) |
| - | ||
| 실시예 57 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.691(d, 1H, J=7.6Hz), 7.416~7.358(m, 5H), 7.267(d, 1H, J=9.2Hz), 7.156(s, 1H), 6.983(d, 1H, J=8.4Hz), 6.526(d, 1H, J=8Hz), 6.383(d, 1H, J=9.6Hz), 5.524(d, 1H, J=6.4Hz), 5.485(d, 1H, J=10Hz), 5.116(q, 2H, J=16, 11.2Hz), 4.619(d, 1H, J=11.6Hz), 4.464(d, 1H, J=11.6Hz), 4.233(dd, 1H, J=10., 2.4Hz), 3.859(q, 1H, J=10, 8.4Hz), 1.374(s, 3H), 1.356(s, 3H) |
| - | ||
| 실시예 58 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.028(d, 1H, J=8.8Hz), 6.584~6.557(m, 2H), 6.538~6.408(m, 2H), 6.071~6.002(m, 1H), 5.580(d, 1H, J=10Hz), 5.388(dd, 1H, J=17.2, 1.2Hz), 5.295(dd, 1H, J=10.8, 1.2Hz), 5.207(s, 2H), 4.723(d, 2H, J=3.6Hz), 4.583(d, 2H, J=5.6Hz), 3.963(t, 2H, J=6.8Hz), 3.669(br, 1H), 2.348(s, 3H), 1.844~1.792(m, 2H), 1.412(s, 6H), 1.040(t, 3H, J=7.6Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.441, 164.916, 160.332, 154.940, 153.077, 138.949, 133.145, 132.049, 129.089, 124.555, 119.021, 117.799, 117.648, 113.959, 111.768, 106.661, 99.312, 80.855, 75.354, 69.856, 69.581, 56.850, 27.465, 22.346, 19.329, 10.378 | ||
| 실시예 59 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.033(d, 1H, J=8Hz), 6.581~6.537(m, 2H), 6.458(s, 1H), 6.405(d, 1H, J=2Hz), 6.068~5.999(m, 1H), 5.583(d, 1H, J=10Hz), 5.389(dd, 1H, J=18.8, 1.2Hz), 5.296(dd, 1H, J=10.4, 1.2Hz), 5.208(s, 2H), 4.724(s, 2H), 4.579(d, 2H, J=5.6Hz), 4.079(q, 2H, J=14, 7.2Hz), 3.683(br, 1H), 2.350(s, 3H), 1.447~1.413(m, 9H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.467, 164.720, 160.332, 154.965, 153.107, 138.981, 133.213, 132.068, 129.121, 124.580, 119.055, 117.816, 117.761, 113.998, 111.799, 106.589, 99.403, 80.876, 75.388, 69.597, 63.949, 56.901, 27.497, 19.426, 14.592 | ||
| 실시예 60 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.997(dd, 1H, J=7.6, 1.6Hz), 7.529(t, 1H, J=8Hz), 7.088~7.004(m, 2H), 9.970(d, 1H, J=8.4Hz), 6.614(d, 1H, J=10Hz), 6.582(d, 1H, J=8.4Hz), 6.659(d, 1H, J=10Hz), 5.206(s, 2H), 4.606(s, 2H), 3.880(s, 3H), 3.306(br, 1H), 1.249(s, 6H) |
| - | ||
| 실시예 61 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.576(s, 1H), 7.504~7.324(m, 5H), 7.297(d, 1H, J=6.8Hz), 7.065(d, 1H, J=8Hz), 6.876(d, 1H, J=8.4Hz), 6.596(s, 1H), 6.574(s, 1H), 5.658(d, 1H, J=10Hz), 5.210(s, 2H), 5.174(s, 2H), 4.607(d, 2H, J=6Hz), 4.161(q, 2H, J=14, 6.8Hz), 3.165(t, 1H J=6Hz), 1.486(t, 3H, J=6.8Hz), 1.425(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.041, 154.272, 153.906, 153.863, 148.440, 136.577, 130.902, 129.974, 128.511, 127.951, 127.345, 127.013, 125.968, 122.799, 116.971, 114.608, 113.354, 112.637, 111.670, 76.409, 75.779, 71.131, 64.582, 61.237, 27.637, 14.590 | ||
| 실시예 62 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.038(d, 1H, J=8Hz), 6.588(dd, 1H, J=8.8, 2.4Hz), 6.551(dd, 1H, J=9.6, 0.4Hz), 6.443(d, 1H, J=2Hz), 6.231(s, 1H), 6.068~5.988(m, 2H), 5.489(d, 1H, J=10Hz), 5.442~5.269(m, 4H), 5.193(s, 2H), 4.734(s, 2H), 4.593~4.572(m, 4H), 3.805(s, 3H), 3.3(br, 1H), 1.421(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.834, 164.157, 160.240, 158.901, 155.163, 154.371, 133.163, 132.272, 132.061, 127.111, 118.970, 118.374, 118.132, 117.611, 114.862, 107.431, 106.790, 99.730, 95.984, 80.951, 76.020, 69.617, 69.048, 55.676, 54.620, 27.525 | ||
| 실시예 63 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.964(d, 1H, J=7.6Hz), 7.249(d, 1H, J=9.6Hz), 7.118(d, 2H, J=8Hz), 7.010(d, 1H, J=8Hz), 6.895(d, 1H, J=8Hz0, 6.842(s, 1H), 6.541(d, 1H, J=8Hz), 6.391(d, 1H, J=10Hz), 5.468(d, 1H, J=9.6Hz), 5.125(s, 2H), 5.070(s, 2H), 4.505(d, 2H, J=6.4Hz), 3.243(t, 1H, J=6.4Hz), 2.614(t, 2H, J=7.6Hz), 2.351(s, 3H), 1.681~1.603(m, 2H), 1.371(s, 6H), 0.941(t, 3H, J=7.6Hz) |
| - | ||
| 실시예 64 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.048(d, 1H, J=8Hz), 7.042(d, 1H, J=8.4Hz), 6.614~6.548(m, 3H), 6.449(d, 1H, J=2Hz), 6.067~5.995(m, 2H), 5.651(d, 1H, J=10Hz), 5.444~5.285(m, 4H), 5.216(s, 2H), 4.631(d, 2H, J=6.4Hz), 4.596~4.571(m, 4H), 3.964(t, 1H, J=6.8Hz), 1.430(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.330, 164.317, 160.321, 154.619, 153.784, 133.201, 132.202, 131.945, 130.248, 129.739, 126.183, 119.170, 118.384, 117.872, 117.699, 114.379, 111.991, 106.869, 99.644, 80.651, 75.428, 69.640, 69.049, 61.670, 27.446 | ||
| 실시예 65 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.226(s, 1H), 7.356~7.340(m, 5H), 7.004(d, 1H, J=8Hz), 6.535(d, 1H, J=8.4Hz), 6.466(s, 1H), 6.391(d, 1H, J=10Hz), 5.589(d, 1H, J=10Hz), 5.140(s, 2H), 5.090(s, 2H), 4.503(s, 2H), 3.880(s, 3H), 3.304(br, 1H), 1.369(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 192.960, 160.781, 159.785, 154.001, 153.726, 135.344, 134.899, 130.429, 129.713, 128.860, 128.773, 127.840, 126.024, 118.387, 117.098, 114.380, 112.214, 103.874, 96.809, 80.664, 75.542, 71.436, 61.290, 56.447, 27.550 | ||
| 실시예 66 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 8.153(s, 1H), 7.899~7.305(m, 5H), 7.101(d, 1H, J=8.4Hz), 6.902(s, 1H), 6.537(d, 1H, J=8.4Hz), 6.385(d, 1H, J=9.6Hz), 5.487(d, 1H, J=10Hz), 5.111(s, 4H), 4.479(s, 2H), 3.15(br, 1H), 2.741(q, 2H), 1.366(s, 6H), 1.213(t, 3H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 194.067, 157.790, 153.830, 153.714, 150.582, 135.130, 134.619, 130.479, 129.690, 128.744, 128.611, 127.874, 125.907, 123.793, 116.989, 115.933, 114.364, 113.804, 112.275, 80.706, 75.554, 71.223, 61.183, 29.899, 27.539, 13.716 | ||
| 실시예 67 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.979(d, 1H, J=8.8Hz), 7.022~6.970(m, 2H), 6.852(d, 1H, J=6.8Hz), 6.569(d, 1H, J=8.4Hz), 6.179(s, 1H), 5.183(s, 2H), 4.547(s, 2H), 3.704(t, 2H, J=6.8Hz), 3.1(br, 1H), 2.783(t, 2H, J=6.4Hz), 2.521(s, 6H), 2.325(s, 3H), 1.772~1.681(m, 4H), 1.325(s, 6H), 0.960(t, 3H, J=6.4Hz) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.349, 163.498, 156.236, 154.929, 149.805, 144.620, 140.311, 132.573, 131.963, 130.804, 127.966, 124.781, 122.253, 114.952, 113.711, 113.148, 107.229, 77.984, 73.991, 70.016, 32.154, 26.639, 22.598, 22.074, 17.789, 10.197 | ||
| 실시예 68 |
 |
1H-NMR (CDCl 3) : 7.875(d, 1H, J=8.8Hz), 7.640(d, 2H, J=8.4Hz), 7.223(d, 2H, J=8Hz), 7.042(d, 1H, J=8.4Hz), 6.890(d, 1H, J=2.8Hz), 6.703(s, 1H), 6.627(d, 1H, J=8.4Hz), 5.046(s, 2H), 4.546(s, 2H), 3.794(s, 3H), 3.1(br, 1H), 2.749(t, 2H, J=6.8Hz), 2.415(s, 3H), 1.741(t, 2H, J=6.4Hz), 1.332(s, 6H) |
| 13C-NMR (CDCl 3) : 193.321, 163.945, 156.181, 154.994, 149.466, 147.364, 146.315, 132.356, 131.660, 130.052, 128.307, 128.143, 124.754, 122.182, 114.848, 113.260, 113.172, 108.098, 77.774, 74.030, 61.494, 55.824, 32.133, 26.675, 21.734, 17.811 |
상기 실시예에 개시된 방법을 이용하면, 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체를 온화한 조건에서 간단하고, 상업적으로 용이하게 경제적으로 제조할 수 있다.
이제까지 본 발명에 대하여 그 바람직한 실시예들을 중심으로 살펴보았다. 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가지는 자는 본 발명이 본 발명의 본질적인 특성에서 벗어나지 않는 범위에서 변형된 형태로 구현될 수 있음을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 개시된 실시예들은 한정적인 관점이 아니라 설명적인 관점에서 고려되어야 한다. 본 발명의 범위는 전술한 설명이 아니라 특허청구범위에 나타나 있으며, 그와 동등한 범위 내에 있는 모든 차이점은 본 발명에 포함된 것으로 해석되어야 할 것이다.
Claims (5)
- (a) 화학식 1의 화합물을 환원시켜 화학식 2의 화합물을 제조하는 단계; 및(b) 상기 화학식 2의 화합물을 화학식 3의 화합물과 커플링시키는 단계를 포함하는 화학식 4로 표시되는 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법:[반응식 1]
상기 화학식들에서,점선은 선택적 이중결합이며;R 1 및 R 2는 각각 독립적으로 수소 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 6 알킬기; 할로겐 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 6 알콕시기; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 4 티오알킬기; 치환 또는 비치환 알릴옥시기; 치환 또는 비치환 아릴옥시기; 및 페닐기 중 어느 하나이고;R 3은 수소 원자; C 1-C 3 알킬기; C 1-C 3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;R 4 및 R 5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C 1-C 2 알킬기 중 어느 하나이고;P는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 4 알킬기; 치환 또는 비치환된 벤질기; 알릴기; t-부틸다이메틸실릴기; t-부틸다이페닐실릴기; 다이메틸페닐실릴기; 트리메틸실릴기; MeSO 2; p-톨루엔설포닐기; 및 2,4,6-트리메틸벤젠설포닐기 중 어느 하나이며;n은 1 내지 3이고;OP가 복수개일 때는 동일 또는 상이하며;상기 치환 알킬기, 치환 알콕시기, 치환 티오알킬기, 치환 알릴옥시기, 치환 아릴옥시기 및 치환 벤질기의 경우, 상기 치환기는 벤질옥시기, 할로겐 원자, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 5 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 5 알콕시기, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 3 티오알킬기, 니트로기 및 나프탈렌기 중 어느 하나이다. - 제1항에 있어서,상기 (b) 단계는 염기 조건에서 이루어지는 것인 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법.
- 제2항에 있어서,상기 염기 조건은 수산화나트륨(NaOH), 수산화칼륨(KOH), 탄산나트륨(Na 2CO 3), 탄산리튬(Li 2CO 3), 탄산칼륨(K 2CO 3), 탄산수소나트륨(NaHCO 3), 탄산수소칼륨(KHCO 3), 트리에틸아민 및 피리딘 중에서 선택된 1종 이상의 염기성 화합물의 첨가에 의한 것인 2-((6-(히드록시메틸)크로멘-5-일)옥시)-1-페닐에타논 유도체의 합성 방법.
- (i) 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 따라 제조된 화학식 4의 화합물을 고리화시켜 화학식 5의 화합물을 제조하는 단계; 및(ii) 상기 화학식 5의 화합물을 환원시키는 단계를 포함하는 화학식 I의 3-페닐-2,3,4,8,9,10-헥사히드로피라노[2,3-f]크로멘 유도체의 합성 방법:[반응식 2]
상기 화학식들에서,점선은 선택적 이중결합이며;R 1 및 R 2는 각각 독립적으로 수소 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 6 알킬기; 할로겐 원자; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 6 알콕시기; 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 4 티오알킬기; 치환 또는 비치환 알릴옥시기; 치환 또는 비치환 아릴옥시기; 및 페닐기 중 어느 하나이고;R 3은 수소 원자; C 1-C 3 알킬기; C 1-C 3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;R 4 및 R 5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C 1-C 2 알킬기 중 어느 하나이고;P는 치환 또는 비치환, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 4 알킬기; 치환 또는 비치환된 벤질기; 알릴기; t-부틸다이메틸실릴기; t-부틸다이페닐실릴기; 다이메틸페닐실릴기; 트리메틸실릴기; MeSO 2; p-톨루엔설포닐기; 및 2,4,6-트리메틸벤젠설포닐기 중 어느 하나이며;n은 1 내지 3이고;OP가 복수개일 때는 동일 또는 상이하며;상기 치환 알킬기, 치환 알콕시기, 치환 티오알킬기, 치환 알릴옥시기, 치환 아릴옥시기 및 치환 벤질기의 경우, 상기 치환기는 벤질옥시기, 할로겐 원자, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 5 알킬기, 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 5 알콕시기, 및 직쇄 또는 분지쇄 C 1-C 3 티오알킬기, 니트로기 및 나프탈렌기 중 어느 하나이다. - 하기 화학식 2로 표시되는 6-(히드록시메틸)크로멘-5-올 유도체 또는 이의 용매화물:
상기 화학식 2에서,R 3은 수소 원자; C 1-C 3 알킬기; C 1-C 3 알콕시기; 및 할로겐 원자 중 어느 하나이며;R 4 및 R 5는 각각 독립적으로 수소 원자; 또는 C 1-C 2 알킬기 중 어느 하나이다.
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