WO2021020116A1 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

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幸介 永田
角田　敦
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帝人株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition.
  • the composition composed of polycarbonate resin and polyarylate resin has excellent properties such as heat resistance, mechanical strength, dimensional stability and flame retardancy, and its molded product is widely applied in fields such as electric / electronic equipment, automobiles, and machinery. ing.
  • the composition composed of a polycarbonate resin and a polyarylate resin has a problem of yellowing during molding retention, and as a method for suppressing this, a method of adding a phosphoric acid alkyl ester and a method of using a silane compound and a phenolic compound in combination are disclosed. (See Patent Documents 1 and 2). However, both methods have a problem that resin deterioration occurs in a high temperature and high humidity environment.
  • a polycarbonate resin and a polyarylate resin composition can be used in combination with a phosphite ester-based antioxidant and a phenol-based antioxidant to suppress yellowing during molding and after long-term heat treatment ( See Patent Document 3).
  • a composition capable of suppressing resin deterioration in a high temperature and high humidity environment can be obtained.
  • the composition composed of polycarbonate resin, polyarylate resin and inorganic filler has excellent properties such as heat resistance, mechanical strength, dimensional stability and flame retardancy, and its molded products are electric / electronic equipment, automobiles, machines, etc. It is widely applied in the field of (see Patent Documents 4 and 5).
  • the inorganic filler contains a large amount of alkaline impurities, the resin composition containing the inorganic impurities has problems in heat retention stability during processing and resin deterioration in a high temperature and high humidity environment.
  • One object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in transparency and heat resistance, does not cause discoloration during molding retention, and further suppresses resin deterioration in a high temperature and high humidity environment. is there.
  • Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin composition which is excellent in heat resistance and mechanical properties and suppresses resin deterioration during molding retention and in a high temperature and high humidity environment.
  • the present inventors have added an appropriate amount of a phosphoric acid ester compound and a phenol compound to a resin composition composed of a polycarbonate resin and a polyarylate resin, so that the molding remains.
  • a thermoplastic resin composition with improved yellowing and resin deterioration in a high temperature and high humidity environment can be obtained, and by further blending an appropriate amount of an inorganic filler, the molding stays and in a high temperature and high humidity environment.
  • a thermoplastic resin composition having improved resin deterioration and mechanical properties can be obtained, and have completed the present invention through repeated diligent studies.
  • ⁇ Aspect 1 (C) Phosphoric acid ester compound (C) with respect to 100 parts by weight of the resin component consisting of 1 to 99 parts by weight of the polycarbonate resin (A component) and 99 to 1 part by weight of the (B) polyarylate resin (B component).
  • a thermoplastic resin composition containing 0.001 to 2 parts by weight of (component) and 0.001 to 2 parts by weight of (D) phenolic compound (D component).
  • ⁇ Aspect 2 >> The thermoplastic resin composition according to aspect 1, further comprising (E) 1 to 200 parts by weight of an inorganic filler (component E).
  • thermoplastic resin composition according to aspect 2 wherein the component E is at least one inorganic filler selected from the group consisting of glass, carbon fibers, talc, mica and wallastonite.
  • component E is at least one inorganic filler selected from the group consisting of glass, carbon fibers, talc, mica and wallastonite.
  • ⁇ Aspect 4 The thermoplastic resin composition according to any one of aspects 1 to 3, wherein the component D is a hindered phenolic antioxidant.
  • ⁇ Aspect 5 The thermoplastic resin composition according to any one of aspects 1 to 4, wherein the component B is a polyarylate resin containing a polymerization unit represented by any of the following general formulas (1) to (3). ..
  • thermoplastic resin composition according to any one of aspects 1 to 5, wherein the melting point of the component D is 30 to 70 ° C.
  • ⁇ Aspect 8 A molded product obtained by molding the thermoplastic resin composition according to any one of aspects 1 to 7.
  • thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in transparency and heat resistance, does not cause discoloration during molding, and is excellent in high temperature and high humidity resistance. Therefore, electric / electronic parts, home appliances, automobile-related parts, etc. It is useful for various applications such as infrastructure-related parts, housing-related parts, medical instruments and equipment, and its industrial effects are exceptional.
  • thermoplastic composition of the present invention comprises (A) 1 to 99 parts by weight of the polycarbonate resin (A component) and (B) 99 to 1 part by weight of the polyarylate resin (B component) with respect to 100 parts by weight of the resin component.
  • C) Contains 0.001 to 2 parts by weight of the phosphoric acid ester compound (C component) and 0.001 to 2 parts by weight of the (D) phenolic compound (D component), and optionally further (E) an inorganic filler ( E component) It is characterized by containing 1 to 200 parts by weight.
  • each component constituting the thermoplastic composition of the present invention will be described.
  • the polycarbonate resin used in the present invention is obtained by reacting a divalent phenol with a carbonate precursor.
  • the reaction method include an interfacial polymerization method, a molten transesterification method, a solid phase transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
  • dihydric phenol used here are hydroquinone, resorcinol, 4,4'-biphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl).
  • Propane (commonly known as bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)- 1-phenylethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Pentan, 4,4'-(p-phenylenediisopropyridene) diphenol, 4,4'-(m-phenylenediisopropylidene) diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -4-isopropylcyclohexane , Bis
  • the bisphenol A-based polycarbonate resin which is a general-purpose polycarbonate resin
  • a special polycarbonate resin produced by using other dihydric phenols can be used as the A component.
  • BPM 4,4'-(m-phenylenediisopropyridene) diphenol
  • 1,1-bis (4-hydroxy) as a part or all of the divalent phenol component.
  • BCF 4,4'-(m-phenylenediisopropyridene) diphenol
  • these divalent phenols other than BPA in an amount of 5 mol% or more, particularly 10 mol% or more, of the total divalent phenol components constituting the polycarbonate resin.
  • the component A constituting the resin composition is the following copolymerized polycarbonate resin (1) to (3). Is.
  • BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, further preferably 45 to 65 mol%) in 100 mol% of the divalent phenol component constituting the polycarbonate resin, and A copolymerized polycarbonate resin having a BCF of 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, still more preferably 35 to 55 mol%).
  • BPA is 10 to 95 mol% (more preferably 50 to 90 mol%, further preferably 60 to 85 mol%) in 100 mol% of the divalent phenol component constituting the polycarbonate resin, and A copolymerized polycarbonate resin having a BCF of 5 to 90 mol% (more preferably 10 to 50 mol%, still more preferably 15 to 40 mol%).
  • BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, further preferably 45 to 65 mol%) in 100 mol% of the divalent phenol component constituting the polycarbonate resin, and A copolymerized polycarbonate resin having a Bis-TMC of 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, still more preferably 35 to 55 mol%).
  • These special polycarbonate resins may be used alone or in admixture of two or more. Further, these can be mixed and used with a widely used bisphenol A type polycarbonate resin.
  • the production method and characteristics of these special polycarbonate resins are described in detail in, for example, JP-A-6-172508, JP-A-8-27370, JP-A-2001-55435, JP-A-2002-117580 and the like. Has been done.
  • Polycarbonate resin having a water absorption rate of 0.05 to 0.15%, preferably 0.06 to 0.13% and a Tg of 120 to 180 ° C., or (ii) Tg of 160 to 250 ° C.
  • a polycarbonate resin preferably at 170 to 230 ° C. and having a water absorption rate of 0.10 to 0.30%, preferably 0.13 to 0.30%, and more preferably 0.14 to 0.27%.
  • the water absorption rate of the polycarbonate resin is a value obtained by measuring the water content after immersing in water at 23 ° C. for 24 hours in accordance with ISO62-1980 using a disk-shaped test piece having a diameter of 45 mm and a thickness of 3.0 mm.
  • the Tg glass transition temperature
  • DSC differential scanning calorimetry
  • carbonate precursor carbonyl halide, carbonic acid diester or haloformate is used, and specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate or dihaloformate of divalent phenol.
  • the polycarbonate resin of the present invention is a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound, or a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic (including alicyclic) bifunctional carboxylic acid.
  • a copolymerized polycarbonate resin copolymerized with a bifunctional alcohol including an alicyclic type
  • a polyester carbonate resin copolymerized with such a bifunctional carboxylic acid and a bifunctional alcohol may be a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins.
  • the branched polycarbonate resin can impart drip prevention performance and the like to the resin composition of the present invention.
  • Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used in such a branched polycarbonate resin include fluoroglusin, fluorogluside, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydroxidiphenyl) hepten-2, 2.
  • the structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound in the branched polycarbonate resin is preferably 100 mol% in total of the structural unit derived from the dihydric phenol and the structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound. Is 0.01 to 1 mol%, more preferably 0.05 to 0.9 mol%, still more preferably 0.05 to 0.8 mol%. Further, particularly in the case of the molten transesterification method, branched structural units may be generated as a side reaction, and the amount of such branched structural units is preferably 100 mol% in total with the structural units derived from divalent phenol. It is preferably 0.001 to 1 mol%, more preferably 0.005 to 0.9 mol%, still more preferably 0.01 to 0.8 mol%. The ratio of such branched structures can be calculated by 1H-NMR measurement.
  • the aliphatic bifunctional carboxylic acid is preferably ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acid.
  • the aliphatic bifunctional carboxylic acid include linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, and icosandioic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • Such as alicyclic dicarboxylic acid is preferably mentioned.
  • the bifunctional alcohol an alicyclic diol is more preferable, and examples thereof include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and tricyclodecanedimethanol.
  • Reaction formats such as the interfacial polymerization method, the molten transesterification method, the carbonate prepolymer solid phase transesterification method, and the ring-opening polymerization method of the cyclic carbonate compound, which are the methods for producing the polycarbonate resin of the present invention, are described in various documents and patent publications. This is a well-known method.
  • the viscosity average molecular weight (M) of the polycarbonate resin is not particularly limited, but is preferably 1.8 ⁇ 10 4 to 4.0 ⁇ 10 4 , and more preferably. It is 2.0 ⁇ 10 4 to 3.5 ⁇ 10 4 , more preferably 2.2 ⁇ 10 4 to 3.0 ⁇ 10 4 .
  • the viscosity-average molecular weight of 1.8 ⁇ 10 4 less than the polycarbonate resin may not good mechanical properties are obtained.
  • the resin composition obtained from a polycarbonate resin having a viscosity-average molecular weight exceeds 4.0 ⁇ 10 4 is inferior in versatility in that poor flowability during injection molding.
  • the polycarbonate resin may be obtained by mixing those having a viscosity average molecular weight outside the above range.
  • a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight exceeding the above range (5 ⁇ 10 4 ) improves the entropy elasticity of the resin.
  • good molding processability is exhibited in gas-assisted molding and foam molding, which may be used when molding a reinforced resin material into a structural member.
  • Such improvement in molding processability is even better than that of the branched polycarbonate resin.
  • the A component is a polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 7 ⁇ 10 4 to 3 ⁇ 10 5 (A-1-1 component), and an aromatic having a viscosity average molecular weight of 1 ⁇ 10 4 to 3 ⁇ 10 4 .
  • Polycarbonate resin (A-1 component) composed of a polycarbonate resin (A-1-2 component) and having a viscosity average molecular weight of 1.6 ⁇ 10 4 to 3.5 ⁇ 10 4 (hereinafter, “polycarbonate containing a high molecular weight component” Resin (sometimes referred to as "resin”) can also be used.
  • the molecular weight of A-1-1 component is preferably 7 ⁇ 10 4 ⁇ 2 ⁇ 10 5, more preferably 8 ⁇ 10 4 ⁇ 2 ⁇ 10 5, further preferably 1 ⁇ 10 5 ⁇ 2 ⁇ 10 5, particularly preferably 1 ⁇ 10 5 ⁇ 1.6 ⁇ 10 5.
  • the molecular weight of the A-1-1-2 component is preferably 1 ⁇ 10 4 to 2.5 ⁇ 10 4 , more preferably 1.1 ⁇ 10 4 to 2.4 ⁇ 10 4 , and even more preferably 1.2 ⁇ . It is 10 4 to 2.4 ⁇ 10 4 , particularly preferably 1.2 ⁇ 10 4 to 2.3 ⁇ 10 4 .
  • the high molecular weight component-containing polycarbonate resin (A-1 component) can be obtained by mixing the A-1-1 component and the A-1-2 component in various ratios and adjusting them so as to satisfy a predetermined molecular weight range. .. It is preferable that the A-1-1 component is 2 to 40% by weight, more preferably the A-1-1 component is 3 to 30% by weight, and further preferably. The A-1-1 component is 4 to 20% by weight, and particularly preferably the A-1-1 component is 5 to 20% by weight.
  • a method for preparing the A-1 component (1) a method in which the A-1-1 component and the A-1-2 component are independently polymerized and mixed, and (2) JP-A-5-306336.
  • A- A method for producing so as to satisfy the condition of one component and (3) the aromatic polycarbonate resin obtained by the manufacturing method ((2)), and the separately produced A-1-1 component and / or Examples thereof include a method of mixing the A-1-2 component.
  • the viscosity average molecular weight referred to in the present invention is first determined by using an Ostwald viscometer from a solution of 0.7 g of polycarbonate resin in 100 ml of methylene chloride at 20 ° C. for the specific viscosity ( ⁇ SP ) calculated by the following formula.
  • Specific viscosity ( ⁇ SP ) (tt 0 ) / t 0 [T 0 is the number of seconds for methylene chloride to fall, t is the number of seconds for the sample solution to fall]
  • the viscosity average molecular weight M is calculated by the following formula.
  • the viscosity average molecular weight of the polycarbonate resin in the thermoplastic resin composition of the present invention is calculated as follows. That is, the composition is mixed with 20 to 30 times the weight of methylene chloride to dissolve the soluble component in the composition. Such soluble matter is collected by Celite filtration. The solvent in the resulting solution is then removed. The solid after removing the solvent is sufficiently dried to obtain a solid having a component that dissolves in methylene chloride. From a solution prepared by dissolving 0.7 g of such a solid in 100 ml of methylene chloride, the specific viscosity at 20 ° C. is obtained in the same manner as described above, and the viscosity average molecular weight M is calculated from the specific viscosity in the same manner as described above.
  • a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin can also be used as the polycarbonate resin of the present invention.
  • the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is a copolymer resin containing a dihydric phenol unit represented by the following general formula (4) and a hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane unit represented by the following general formula (6). Is preferable.
  • R 1 and R 2 are independently hydrogen atom, halogen atom, alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, and 6 to 20 carbon atoms, respectively.
  • a and b may be integers of 1 to 4, respectively, and W is at least one group selected from the group consisting of a single bond or a group represented by the
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and carbon atoms, respectively.
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms, respectively. It is an unsubstituted aryl group, and R 9 and R 10 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms, and e and f are Each is an integer of 1 to 4, p is a natural number, q is 0 or a natural number, and p + q is a natural number of 4 or more and 150 or less.
  • X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the divalent phenol (I) for deriving the carbonate constituent unit represented by the general formula (4) include 4,4'-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, and 1,1-bis (4).
  • -Hydroxyphenyl) ethane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenyl ethane
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) )
  • Propane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane
  • 2,2-bis (4-hydroxy-3,3'-biphenyl) propane 2,2-bis (4) -Hydroxy-3-isopropylphenyl) propane, 2,2-bis (3-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane, 2,2-bis (4-) Hydroxyphenyl) octane, 2,
  • 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -1-phenylethane 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane, 4,4'-sulfonyldiphenol, 2,2'-dimethyl- 4,4'-sulfonyldiphenol, 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene, 1,3-bis ⁇ 2- (4-hydroxyphenyl) propyl ⁇ benzene, 1,4-bis ⁇ 2- (4-Hydroxyphenyl) propyl ⁇ benzene is preferred, especially 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane (BPZ), 4,4'-.
  • BPZ 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
  • Sulfonyldiphenol 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene is preferred.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane which has excellent strength and good durability, is most preferable.
  • these may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently preferably hydrogen atoms and alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, respectively.
  • R 9 and R 10 are each independently preferably an alkyl group having a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 10, and an alkyl group having a hydrogen atom and a carbon atom number of 1 to 4 is particularly preferable.
  • a compound represented by the following general formula (I) is preferably used as the dihydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) for deriving the carbonate constituent unit represented by the general formula (6).
  • p + q is preferably 4 to 120, more preferably 30 to 120, further preferably 30 to 100, and most preferably 30 to 60.
  • the entire amount of the divalent phenol (I) that induces the carbonate constituent unit represented by the above general formula (4) can be used as the chloroformate compound at a time.
  • Well, or a part of it may be added as a reaction raw material to the interfacial polycondensation reaction in the subsequent stage as a post-addition monomer.
  • the post-added monomer is added to allow the polycondensation reaction in the subsequent stage to proceed rapidly, and it is not necessary to add it when it is not necessary.
  • the method of this chloroformate compound formation reaction is not particularly limited, but a method of carrying out the reaction in a solvent in the presence of an acid binder is usually preferable.
  • a small amount of antioxidants such as sodium sulfite and hydrosulfide may be added, and it is preferable to add them.
  • the ratio of the chloroformate-forming compound used may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction.
  • phosgene which is a suitable chloroformate-forming compound
  • a method of blowing gasified phosgene into the reaction system can be preferably adopted.
  • the acid binder examples include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, and organic bases such as pyridine, or mixtures thereof. Is used.
  • the ratio of the acid binder used may be appropriately determined in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent) of the reaction. Specifically, per mol of divalent phenol (I) used to form the chloroformate compound of dihydric phenol (I) (usually 1 mol corresponds to 2 equivalents), 2 equivalents or slightly excess. It is preferable to use an acid binder.
  • a solvent inert to various reactions such as those used for producing known polycarbonate may be used alone or as a mixed solvent.
  • Typical examples include hydrocarbon solvents such as xylene and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and chlorobenzene.
  • a halogenated hydrocarbon solvent such as methylene chloride is preferably used.
  • the pressure in the reaction for producing the chloroformate compound is not particularly limited and may be normal pressure, pressurization, or reduced pressure, but it is usually advantageous to carry out the reaction under normal pressure.
  • the reaction temperature is selected from the range of ⁇ 20 to 50 ° C., and in many cases, heat is generated during the reaction, so water cooling or ice cooling is desirable.
  • the reaction time depends on other conditions and cannot be unconditionally defined, but is usually 0.2 to 10 hours.
  • As the pH range in the reaction for producing the chloroformate compound known interfacial reaction conditions can be used, and the pH is usually adjusted to 10 or more.
  • the dihydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) and the chlorohomate compound are interfacially polycondensed.
  • Polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is obtained.
  • the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin can be a branched polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin by using a branching agent in combination with a divalent phenolic compound.
  • Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used in such a branched polycarbonate resin include fluoroglusin, fluorogluside, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydrokidiphenyl) hepten-2, 2.
  • the method for producing such a branched polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is interfacial polycondensation after the completion of the production reaction, even if the branching agent is contained in the mixed solution during the production reaction of the chloroformate compound.
  • a method in which a branching agent is added during the reaction may be used.
  • the proportion of the carbonate constituent units derived from the branching agent is preferably 0.005 to 1.5 mol%, more preferably 0.01 to 1.2 mol%, based on the total amount of the carbonate constituent units constituting the copolymer resin. Particularly preferably, it is 0.05 to 1.0 mol%.
  • the amount of the branched structure can be calculated by 1 1 H-NMR measurement.
  • the pressure in the system in the polycondensation reaction can be reduced pressure, normal pressure, or pressurization, but usually, normal pressure or the self-pressure of the reaction system can be preferably used.
  • the reaction temperature is selected from the range of ⁇ 20 to 50 ° C., and in many cases, heat is generated during polymerization, so water cooling or ice cooling is desirable. Since the reaction time varies depending on other conditions such as the reaction temperature, it cannot be unconditionally specified, but it is usually carried out in 0.5 to 10 hours.
  • the obtained polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is appropriately subjected to physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and / or chemical treatment (polymer reaction, cross-linking treatment, partial decomposition treatment, etc.) to reduce the desired amount. It can also be obtained as a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin having a viscosity [ ⁇ SP / c].
  • the obtained reaction product (crude product) can be recovered as a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin having a desired purity (purification degree) by subjecting various post-treatments such as a known separation and purification method.
  • the content of the polydiorganosiloxane block represented by the following general formula (7) contained in the above general formula (6) is 1.0 to 10.0% by weight based on the total weight of the polycarbonate resin composition. It is preferable, 1.0 to 8.0% by weight is more preferable, 1.0 to 5.0% by weight is further preferable, and 1.0 to 3.0% by weight is most preferable.
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms, respectively. It is an unsubstituted aryl group, p is a natural number, q is 0 or a natural number, and p + q is a natural number of 4 or more and 150 or less.
  • the polyarylate resin used as the B component of the present invention may be obtained from a divalent phenol or a derivative thereof and an aromatic dicarboxylic acid or a derivative thereof by a conventional method, and the divalent phenol used here is, for example, 2.
  • the aromatic dicarboxylic acid may be any as long as it reacts with divalent phenol to give a satisfactory polymer, and is used alone or in combination of two or more.
  • Preferred aromatic dicarboxylic acids include terephthalic acid and isophthalic acid, and a mixture thereof is particularly preferable in terms of melt processability and overall performance.
  • the polyarylate resin used as the B component of the present invention is preferably a copolymer containing a polymerization unit represented by any of the following general formulas (8) to (10).
  • a polyarylate resin that does not contain this structure is used, the impact resistance characteristics may deteriorate.
  • n is a positive integer.
  • the content of the polyarylate resin used as the B component of the present invention is 1 to 99 parts by weight, preferably 10 to 50 parts by weight, more preferably 20 parts by weight, out of 100 parts by weight of the resin component composed of the A component and the B component. ⁇ 40 parts by weight. If the content of component B exceeds 99 parts by weight, yellowing during molding retention becomes large, and if it is less than 1 part by weight, excellent heat resistance cannot be obtained, and resin deterioration in a high temperature and high humidity environment occurs. growing.
  • polyarylate resins examples include Unitika Ltd.'s "U-100” (trade name), "M-2040” (trade name), and “M-2040H” (trade name).
  • the content of the phosphoric acid ester compound used as the C component of the present invention is 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.005 to 0, based on 100 parts by weight of the resin component composed of the A component and the B component. It is .5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.1 parts by weight.
  • the content of the C component is less than 0.001 part by weight, the decrease in molecular weight during molding retention becomes large and the yellowing becomes large, and when it exceeds 2 parts by weight, the molecular weight during molding retention decreases and the temperature is high. Resin deterioration in a moist environment increases.
  • a phosphorus-based stabilizer other than the phosphoric acid ester-based compound is used, resin deterioration in a high-temperature and high-humidity environment becomes large.
  • the type of the phosphoric acid ester compound used as the C component of the present invention is not particularly limited, but when a phosphoric acid ester compound having a number average molecular weight of 50 to 300 is used, yellowing during molding retention is suppressed, and the temperature and humidity are high. The effect of suppressing resin deterioration in the environment is particularly exhibited.
  • the phosphate ester compounds include tributyl phosphate, trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl monoorthoxenyl phosphate, and tributoxyethyl phosphate.
  • Dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate and the like preferably triphenyl phosphate, trimethyl phosphate and the like.
  • the content of the phenolic compound used as the D component of the present invention is 0.001 to 2 parts by weight, preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin component composed of the A component and the B component. It is by weight, more preferably 0.03 to 0.08 parts by weight.
  • the content of the D component is less than 0.001 part by weight, the molecular weight at the time of molding retention decreases, the resin deterioration in a high temperature and high humidity environment becomes large, and when it exceeds 2 parts by weight, the molecular weight at the time of molding retention increases. It decreases, yellowing becomes large, and resin deterioration in a high temperature and high humidity environment also becomes large.
  • the type of the phenolic compound used as the D component of the present invention is not particularly limited, but when a hindered phenolic antioxidant or a phenolic compound having a melting point of 30 to 70 ° C. is used, yellowing during molding retention is suppressed. The effect of suppressing resin deterioration in a high temperature and high humidity environment is particularly exhibited.
  • the phenolic antioxidant include ⁇ -tocopherol, butylhydroxytoluene, cinapyl alcohol, vitamin E, n-octadecyl- ⁇ - (4'-hydroxy-3', 5'-di-tert-butylfel) propionate.
  • an inorganic filler (component E) may be further contained in addition to the above components A to D.
  • Conventionally known inorganic fillers can be used as the E component, but fibrous glass fillers, plate-shaped glass fillers, fibrous carbon fillers, and non-fibrous carbon fillers are preferably used inorganic fillers. And at least one inorganic filler selected from the group consisting of silicate minerals.
  • the fibrous glass filler examples include glass fiber, metal-coated glass fiber, and glass milled fiber.
  • the glass fiber used as the base of the fibrous glass filler is formed by stretching molten glass by various methods and quenching it into a predetermined fibrous form. The quenching and stretching in such a case are not particularly limited.
  • the cross-sectional shape may be a shape other than a perfect circle such as an ellipse, an eyebrows, a flat shape, and a trefoil shape. Further, a perfect circle and a shape other than a perfect circle may be mixed.
  • the flat shape means that the average value of the major axis of the fiber cross section is 10 to 50 ⁇ m, preferably 15 to 40 ⁇ m, more preferably 20 to 35 ⁇ m, and the average value of the ratio of the major axis to the minor axis (major axis / minor axis) is 1.5.
  • the shape is ⁇ 8, preferably 2 to 6, and more preferably 2.5 to 5.
  • the average fiber diameter of the fibrous glass filler having a high aspect ratio such as glass fiber is preferably 1 to 25 ⁇ m, more preferably 3 to 17 ⁇ m. When a filler having an average fiber diameter in this range is used, good mechanical strength may be exhibited without impairing the appearance of the molded product.
  • the fiber length of the fibrous glass filler having a high aspect ratio is preferably 60 to 500 ⁇ m, more preferably 100 to 400 ⁇ m, and particularly preferably 120 to 350 ⁇ m as the number average fiber length in the thermoplastic resin composition.
  • the number average fiber length is a value calculated by an image analyzer from an image obtained by observing the residue of the filler collected by treatments such as high temperature ashing of the molded product, dissolution with a solvent, and decomposition with a chemical. Is. Further, when calculating such a value, the value is obtained by a method in which the fiber diameter is used as a guide and the length shorter than that is not counted.
  • the aspect ratio of the fibrous glass filler having a high aspect ratio is preferably 10 to 200, more preferably 15 to 100, and even more preferably 20 to 50.
  • the aspect ratio of the filler is the value obtained by dividing the average fiber length by the average fiber diameter.
  • Glass milled fiber is usually produced by shortening glass fiber using a crusher such as a ball mill.
  • the aspect ratio of the fibrous glass filler having a low aspect ratio such as glass milled fiber is preferably 2 to 10, more preferably 3 to 8.
  • the fiber length of the fibrous glass filler having a low aspect ratio is preferably 5 to 150 ⁇ m, more preferably 9 to 80 ⁇ m as the number average fiber length in the thermoplastic resin composition.
  • the average fiber diameter is preferably 1 to 15 ⁇ m, more preferably 3 to 13 ⁇ m.
  • E-2 Plate-shaped glass filler
  • the plate-shaped glass filler examples include glass flakes, metal-coated glass flakes, and metal oxide-coated glass flakes.
  • the glass flakes used as the base of the plate-shaped glass filler are plate-shaped glass fillers manufactured by methods such as the cylindrical blow method and the sol-gel method.
  • Various sizes of raw materials for such glass flakes can be selected depending on the degree of pulverization and classification.
  • the average particle size of the glass flakes used as a raw material is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 20 to 500 ⁇ m, and even more preferably 30 to 300 ⁇ m. This is because those in the above range are excellent in both handleability and molding processability. Normally, a plate-shaped glass filler is cracked by melt-kneading with a resin, and its average particle size is reduced.
  • the number average particle size of the plate-shaped glass filler in the thermoplastic resin composition is preferably 10 to 200 ⁇ m, more preferably 15 to 100 ⁇ m, still more preferably 20 to 80 ⁇ m.
  • the number average particle diameter is calculated by an image analyzer from an image obtained by observing a plate-shaped glass filler collected by treatments such as high-temperature ashing of a molded product, dissolution with a solvent, and decomposition with a chemical. Is the value to be. Further, when calculating such a value, a value having a length shorter than that of the flake thickness as a guide is not counted.
  • the thickness is preferably 0.5 to 10 ⁇ m, more preferably 1 to 8 ⁇ m, and even more preferably 1.5 to 6 ⁇ m.
  • the plate-shaped glass filler having the above number average particle size and thickness may achieve good mechanical strength, appearance, and moldability.
  • the glass composition of the various fibrous glass fillers and the plate-shaped glass fillers described above is not particularly limited as various glass compositions typified by A glass, C glass, E glass and the like are applied.
  • a glass filler may contain components such as TiO 2 , SO 3 , and P 2 O 5 , if necessary.
  • E glass non-alkali glass
  • the glass filler those which have been surface-treated with a well-known surface treatment agent such as a silane coupling agent, a titanate coupling agent, or an aluminate coupling agent are preferable from the viewpoint of improving mechanical strength.
  • the glass filler those which have been focused with an olefin resin, a styrene resin, an acrylic resin, a polyester resin, an epoxy resin, a urethane resin or the like are preferably used.
  • the amount of the sizing agent adhered to the focusing-treated glass filler is preferably 0.5 to 8% by weight, more preferably 1 to 4% by weight, based on 100% by weight of the glass filler.
  • the fibrous glass filler and the plate glass filler of the present invention include those whose surface is coated with different materials.
  • Metals and metal oxides are preferably exemplified as such dissimilar materials.
  • the metal include silver, copper, nickel, and aluminum.
  • the metal oxide include titanium oxide, cerium oxide, zirconium oxide, iron oxide, aluminum oxide, and silicon oxide.
  • the surface coating method for such dissimilar materials is not particularly limited, and for example, various known plating methods (for example, electrolytic plating, electroless plating, hot-dip plating, etc.), vacuum vapor deposition method, ion plating method, and CVD method. (For example, thermal CVD, MOCVD, plasma CVD, etc.), PVD method, sputtering method and the like can be mentioned.
  • Examples of the fibrous carbon filler include carbon fiber, metal-coated carbon fiber, carbon milled fiber, vapor-grown carbon fiber, and carbon nanotube.
  • the carbon nanotubes may have a fiber diameter of 0.003 to 0.1 ⁇ m, may be single-walled, double-walled, or multi-walled, and are preferably multi-walled (so-called MWCNT).
  • MWCNT multi-walled
  • carbon fiber and metal-coated carbon fiber are preferable in that they are excellent in mechanical strength and can impart good conductivity.
  • any of cellulosic type, polyacrylonitrile type, pitch type and the like can be used. Further, it is obtained by a method of preventing or molding a raw material composition consisting of a polymer and a solvent due to a methylene-type bond of aromatic sulfonic acids or salts thereof, and then performing spinning without undergoing an infusibilization step represented by a method such as carbonization. Can also be used. Furthermore, any of a general-purpose type, a medium elastic modulus type, and a high elastic modulus type can be used. Among these, a polyacrylonitrile-based high elastic modulus type is particularly preferable.
  • the average fiber diameter of the carbon fiber is not particularly limited, but is usually 3 to 15 ⁇ m, preferably 5 to 13 ⁇ m. Carbon fibers having an average fiber diameter in such a range may be able to exhibit good mechanical strength and fatigue characteristics without impairing the appearance of the molded product.
  • the fiber length of the carbon fiber is preferably 60 to 500 ⁇ m, preferably 80 to 400 ⁇ m, and particularly preferably 100 to 300 ⁇ m as the number average fiber length in the thermoplastic resin composition.
  • the number average fiber length is a value calculated by an image analyzer from the residue of carbon fibers collected by high-temperature ashing of the molded product, dissolution with a solvent, decomposition with chemicals, etc. by observation with an optical microscope. is there.
  • a value having a length shorter than the fiber length is a value obtained by a method that does not count.
  • the aspect ratio of the carbon fiber is preferably in the range of 10 to 200, more preferably in the range of 15 to 100, and even more preferably in the range of 20 to 50.
  • the aspect ratio of the fibrous carbon filler is the value obtained by dividing the average fiber length by the average fiber diameter.
  • the surface of the carbon fiber is oxidized for the purpose of improving the adhesion with the matrix resin and improving the mechanical strength.
  • the oxidation treatment method is not particularly limited, and for example, (1) a method of treating the fibrous carbon filler with an acid or an alkali or a salt thereof, or an oxidizing gas, (2) a fiber that can be made into a fibrous carbon filler or A method of firing a fibrous carbon filler at a temperature of 700 ° C. or higher in the presence of an inert gas containing an oxygen-containing compound, and (3) after oxidizing the fibrous carbon filler, in the presence of an inert gas.
  • a method of heat treatment with the above is preferably exemplified.
  • Metal-coated carbon fiber is a carbon fiber coated with a metal layer.
  • the metal include silver, copper, nickel, and aluminum, and nickel is preferable from the viewpoint of corrosion resistance of the metal layer.
  • the metal coating method various methods described above for surface coating with different materials in the glass filler can be adopted. Above all, the plating method is preferably used. Further, also in the case of such a metal-coated carbon fiber, the carbon fiber mentioned above can be used as the original carbon fiber.
  • the thickness of the metal coating layer is preferably 0.1 to 1 ⁇ m, more preferably 0.15 to 0.5 ⁇ m. More preferably, it is 0.2 to 0.35 ⁇ m.
  • the carbon fiber and the metal-coated carbon fiber are preferably those which have been focused with an olefin resin, a styrene resin, an acrylic resin, a polyester resin, an epoxy resin, a urethane resin, or the like.
  • a urethane-based resin and a fibrous carbon filler treated with an epoxy-based resin are suitable in the present invention because of their excellent mechanical strength.
  • Non-fibrous carbon filler examples include carbon black, graphite, fullerene and the like. Among these, carbon black and graphite are preferable from the viewpoint of mechanical strength, moisture and heat resistance, and thermal stability.
  • carbon black carbon black having a DBP oil absorption of 100 ml / 100 g to 500 ml / 100 g is preferable in terms of conductivity.
  • Such carbon black is generally acetylene black or ketjen black.
  • graphite either natural graphite, which is called stone ink by the mineral name, or various types of artificial graphite can be used.
  • natural graphite any of earth-like graphite, scaly graphite (Vein Graphite also referred to as lump graphite) and scaly graphite (Flake Graphite) can be used.
  • Artificial graphite is obtained by heat-treating amorphous carbon to artificially orient the micrographite crystals in an irregular arrangement.
  • Artificial graphite used as a general carbon material kiss graphite, decomposed graphite, etc. And including pyrolyzed graphite and the like.
  • Artificial graphite used as a general carbon material is usually produced by graphitization treatment using petroleum coke or coal-based pitch coke as a main raw material.
  • the graphite of the present invention may contain expanded graphite that can be thermally expanded by a treatment typified by acid treatment, or graphite that has been expanded.
  • the particle size of the graphite of the present invention is preferably in the range of 2 to 300 ⁇ m. Such a particle size is more preferably 5 to 200 ⁇ m, still more preferably 7 to 100 ⁇ m, and particularly preferably 7 to 50 ⁇ m. By satisfying such a range, good mechanical strength and appearance of the molded product may be achieved.
  • the average particle size is less than 2 ⁇ m, the effect of improving the rigidity may be small, and if the average particle size exceeds 300 ⁇ m, the impact resistance is significantly reduced, and so-called graphite floating is conspicuous on the surface of the molded product. It is not preferable because it may become.
  • the fixed carbon content of the graphite of the present invention is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more, still more preferably 98% by weight or more.
  • the volatile content of graphite of the present invention is preferably 3% by weight or less, more preferably 1.5% by weight or less, still more preferably 1% by weight or less.
  • the average particle size of graphite in the present invention refers to the particle size of graphite itself before it becomes a resin composition, and such particle size refers to that obtained by a laser diffraction / scattering method.
  • the surface of graphite is subjected to surface treatment such as epoxy treatment, urethane treatment, silane coupling treatment, oxidation treatment and the like in order to increase the affinity with the thermoplastic resin as long as the characteristics of the composition of the present invention are not impaired. It may be given.
  • Examples of the inorganic filler in the present invention include silicate minerals composed of at least a metal oxide component and a SiO 2 component, and orthosilicate, disilicate, cyclic silicate, and chain silicate are suitable.
  • the silicate mineral is in a crystalline state, and the crystal may be in any form that each silicate mineral can take, and the crystal shape may be various shapes such as fibrous or plate-like. Can be done.
  • the silicate mineral may be a compound of a composite oxide, an oxidate (consisting of an ionic lattice), or a solid solution
  • the composite oxide may be a combination of two or more single oxides, or a single oxide and an oxygen acid. It may be any combination of two or more kinds with a salt
  • the solid solution may be either a solid solution of two or more kinds of metal oxides and a solid solution of two or more kinds of oxygen acid salts. It may also be a hydrate.
  • Those forms of crystal water in the hydrate is entering as a hydrogen silicate ion as Si-OH, to the metal cation hydroxide ion (OH -) to fall ionic as, and as H 2 O molecules in the gap of the structure It may be in any form of entering.
  • silicate mineral an artificial synthetic product corresponding to a natural product can also be used.
  • artificial synthetic product silicate minerals obtained from various conventionally known methods, for example, various synthetic methods using solid reaction, hydrothermal reaction, ultrahigh pressure reaction and the like can be used.
  • silicate minerals in each metal oxide component include the following.
  • the notation in parentheses is the name of a mineral or the like whose main component is such a silicate mineral, and means that the compound in parentheses can be used as the exemplified metal salt.
  • Na 2 O in the component Na 2 O ⁇ SiO 2, and its hydrates, Na 2 O ⁇ 2SiO 2, 2Na 2 O ⁇ SiO 2, Na 2 O ⁇ 4SiO 2, Na 2 O ⁇ 3SiO 2 ⁇ 3H 2 O, Na 2 O ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 2SiO 2, Na 2 O ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 4SiO 2 ( jadeite), 2Na 2 O ⁇ 3CaO ⁇ 5SiO 2, 3Na 2 O ⁇ 2CaO ⁇ 5SiO 2, and Na 2 O ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 6SiO 2 ( albite), and the like.
  • Li 2 O and as including the components thereof, Li 2 O ⁇ SiO 2, 2Li 2 O ⁇ SiO 2, Li 2 O ⁇ SiO 2 ⁇ H 2 O, 3Li 2 O ⁇ 2SiO 2, Li 2 O ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 4SiO 2 (petalite), Li 2 O ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ( eucryptite), and Li 2 O ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 4SiO 2 ( spodumene), and the like.
  • Portland cement can be mentioned as a silicate mineral containing CaO as its component.
  • the type of Portland cement is not particularly limited, and any type such as normal, early-strength, ultra-fast-strength, medium heat, sulfate-resistant, and white can be used.
  • various mixed cements such as blast furnace cement, silica cement and fly ash cement can also be used as the B component.
  • blast furnace slag, ferrite and the like can be mentioned as silicate minerals containing CaO as a component thereof.
  • ZnO ⁇ SiO 2 examples include ZnO ⁇ SiO 2 , 2 ZnO ⁇ SiO 2 (throstite), and 4 ZnO ⁇ 2SiO 2 ⁇ H 2 O (hemimorphite).
  • Examples of those containing MnO as its component include MnO ⁇ SiO 2 , 2 MnO ⁇ SiO 2 , CaO ⁇ 4 MnO ⁇ 5SiO 2 (rhodonite) and cause light.
  • FeO ⁇ SiO 2 Feoshiraito
  • 2FeO ⁇ SiO 2 fayalite
  • 3FeO ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 3SiO 2 Arumanjin
  • 2CaO ⁇ 5FeO ⁇ 8SiO 2 ⁇ H 2 O Tetsuakuchinosen stone
  • Examples of those containing CoO as its component include CoO / SiO 2 and 2CoO / SiO 2 .
  • MgO ⁇ SiO 2 (steatite, enstatite), 2MgO ⁇ SiO 2 (forsterite), 3MgO ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 3SiO 2 ( Bairopu), 2MgO ⁇ 2Al 2 O 3 ⁇ 5SiO 2 (cordierite), 2MgO ⁇ 3SiO 2 ⁇ 5H 2 O, 3MgO ⁇ 4SiO 2 ⁇ H 2 O ( talc), 5MgO ⁇ 8SiO 2 ⁇ 9H 2 O ( attapulgite), 4MgO ⁇ 6SiO 2 ⁇ 7H 2 O (sepiolite), 3MgO ⁇ 2SiO 2 ⁇ 2H 2 O ( chrysolite), 5MgO ⁇ 2CaO ⁇ 8SiO 2 ⁇ H 2 O ( moisture sensor stone), 5MgO ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 3SiO 2 ⁇ 4H 2 O (
  • Examples of those containing Fe 2 O 3 as its component include Fe 2 O 3 and SiO 2 .
  • Examples of those containing ZrO 2 as its component include ZrO 2 ⁇ SiO 2 (zircone) and AZS refractories.
  • Al 2 O 3 ⁇ SiO 2 sillimanite, under-leucite, kyanite
  • 2Al 2 O 3 ⁇ SiO 2, Al 2 O 3 ⁇ 3SiO 2, 3Al 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 mullite
  • Al 2 O 3 ⁇ 2SiO 2 ⁇ 2H 2 O kaolinite
  • Al 2 O 3 ⁇ 4SiO 2 ⁇ H 2 O pyrophyllite
  • Al 2 O 3 ⁇ 4SiO 2 ⁇ H 2 O bentonite
  • K 2 O ⁇ 3Na 2 O ⁇ 4Al 2 O 3 ⁇ 8SiO 2 nepheline
  • K 2 O ⁇ 3Al 2 O 3 ⁇ 6SiO 2 ⁇ 2H 2 O muscovite, sericite
  • K 2 O ⁇ 6MgO ⁇ Al 2 O 3 ⁇ 6SiO 2 ⁇ 2H 2 O phlogopite
  • silicate minerals talc, mica, and talc, mica, are particularly suitable because they have an excellent balance between rigidity and impact resistance, excellent moisture resistance, thermal stability, and appearance, and are easily available. It is a wallast night.
  • the talc the chemical compositional a hydrated magnesium silicate, is generally represented by the chemical formula 4SiO 2 ⁇ 3MgO ⁇ 2H 2 O , is usually scaly particles having a layered structure and compositionally the the SiO 2 56 ⁇ 65 wt%, MgO 28 to 35 wt%, and a H 2 O about 5 wt%.
  • Fe 2 O 3 is 0.03 to 1.2% by weight
  • Al 2 O 3 is 0.05 to 1.5% by weight
  • Ca O is 0.05 to 1.2% by weight
  • K 2 O Contains 0.2% by weight or less
  • Na 2 O contains 0.2% by weight or less, and the like.
  • More suitable talc compositions include SiO 2 : 62 to 63.5% by weight, MgO: 31 to 32.5% by weight, Fe 2 O3: 0.03 to 0.15% by weight, and Al 2 O 3 : 0. .05 to 0.25% by weight and CaO: 0.05 to 0.25% by weight are preferable. Further, the ignition loss is preferably 2 to 5.5% by weight. With such a suitable composition, a resin composition having good thermal stability and hue can be obtained, and a good molded product can be produced even if the molding processing temperature is further increased. As a result, the composition of the present invention can be further fluidized, and can be used for a thin-walled molded product having a larger or complicated shape.
  • the average particle size of talc measured by the sedimentation method is 0.1 to 50 ⁇ m (more preferably 0.1 to 10 ⁇ m, still more preferably 0.2 to 5 ⁇ m, and particularly preferably 0.2 to 3.5 ⁇ m. ) Is preferable. Therefore, a more suitable talc of the present invention is a talc having the above-mentioned preferable composition and having an average particle size of 0.2 to 3.5 ⁇ m. Further, it is particularly preferable to use talc having a bulk density of 0.5 g / cm 3 or more as a raw material. As a talc satisfying such a condition, "Upn HS-T0.8" manufactured by Hayashi Kasei Co., Ltd. is exemplified.
  • the average particle size of talc refers to D50 (median diameter of particle size distribution) measured by the X-ray transmission method, which is one of the liquid phase sedimentation methods.
  • D50 medium diameter of particle size distribution
  • Specific examples of the device for performing such measurement include Sedigrap 5100 manufactured by Micromeritix.
  • the manufacturing method for crushing talc from rough stones there are no particular restrictions on the manufacturing method for crushing talc from rough stones, and axial-flow milling methods, annual milling methods, roll milling methods, ball milling methods, jet milling methods, container rotary compression shear milling methods, etc. are used. can do.
  • the talc after crushing is preferably classified by various classifiers and has a uniform particle size distribution.
  • classifiers including impactor-type inertial force classifiers (variable impactors, etc.), Coanda effect-based inertial force classifiers (elbow jets, etc.), and centrifugal field classifiers (multi-stage cyclone, microplex, dispersion separator, etc.). , Accucut, turboclassifier, turboplex, micron separator, superseparator, etc.) and the like.
  • talc is preferably in a cohesive state in terms of its handleability, etc.
  • a manufacturing method includes a method by degassing compression, a method of compressing using a sizing agent, and the like.
  • the degassing compression method is preferable because it is simple and does not mix unnecessary sizing agent resin components into the resin composition of the present invention.
  • mica those having an average particle size of 5 to 250 ⁇ m can be preferably used. More preferably, the mica has an average particle size (D50 (median size of particle size distribution)) measured by a laser diffraction / scattering method of 5 to 50 ⁇ m. If the average particle size of mica is less than 5 ⁇ m, it becomes difficult to obtain the effect of improving rigidity. On the other hand, a resin composition containing mica having an average particle size of more than 250 ⁇ m may have poor mechanical properties while being inferior in appearance and flame retardancy. The average particle size of mica is measured by a laser diffraction / scattering method or a vibration sieving method.
  • D50 median size of particle size distribution
  • the laser diffraction / scattering method is preferably performed on mica having a 325 mesh pass of 95% by weight or more by a vibration sieving method.
  • a vibration sieving method For mica with a larger particle size, it is common to use the vibrating sieving method.
  • the vibrating sieving method of the present invention first, 100 g of mica powder to be used is sieved for 10 minutes using a JIS standard standard sieving in which 100 g of mica powder to be used is stacked in the order of opening. This is a method of measuring the weight of the powder remaining on each sieve to obtain the particle size distribution.
  • a mica having a thickness of 0.01 to 1 ⁇ m actually measured by observation with an electron microscope can be preferably used. More preferably, the thickness is 0.03 to 0.3 ⁇ m.
  • the aspect ratio those of 5 to 200, more preferably 10 to 100 can be preferably used.
  • the mica used is preferably muscovite mica, and its Mohs hardness is about 3. Muscovite mica can achieve higher rigidity and higher strength than other mica such as florobite, and solves the problem of the present invention at a better level. Therefore, a more preferred mica of the present invention is muscovite having an average particle size of 5 to 250 ⁇ m, more preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • the mica may be pulverized by either a dry pulverization method or a wet pulverization method.
  • the dry pulverization method is generally cheaper and more common, while the wet pulverization method is effective for pulverizing mica thinner and finer (the effect of improving the rigidity of the resin composition is higher).
  • wet pulverization mica is more suitable.
  • the fiber diameter of wallastonite is preferably 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m, and even more preferably 0.1 to 3 ⁇ m.
  • the aspect ratio (average fiber length / average fiber diameter) is preferably 3 or more. The upper limit of the aspect ratio is 30 or less.
  • the fiber diameter is determined by observing the reinforcing filler with an electron microscope, determining the individual fiber diameters, and calculating the number average fiber diameter from the measured values. An electron microscope is used because it is difficult for an optical microscope to accurately measure the size of a target level.
  • the filler to be measured for the fiber diameter is randomly extracted from the image obtained by observation with an electron microscope, the fiber diameter is measured near the center, and the number average fiber is obtained from the obtained measured value. Calculate the diameter.
  • the observation magnification is about 1000 times, and the number of measurements is 500 or more (600 or less is suitable for work).
  • the filler is observed with an optical microscope, the individual lengths are obtained, and the number average fiber length is calculated from the measured values. Observation with a light microscope begins with preparing a sample that is dispersed so that the fillers do not overlap very much.
  • the observation is performed under the condition of 20 times the objective lens, and the observed image is captured as image data in a CCD camera having about 250,000 pixels.
  • the fiber length of the obtained image data is calculated by using an image analysis device and using a program for obtaining the maximum distance between two points of the image data. Under such conditions, the size per pixel corresponds to a length of 1.25 ⁇ m, and the number of measurements is 500 or more (600 or less is suitable for work).
  • iron mixed in the raw material ore and iron mixed in due to wear of the equipment when crushing the raw material ore are removed as much as possible by a magnetic separator. Is preferable.
  • the iron content in wallastnite is preferably 0.5% by weight or less in terms of Fe 2 O 3 . Therefore, the more suitable wallastnite of the present invention has a fiber diameter of 0.1 to 10 ⁇ m, more preferably 0.1 to 5 ⁇ m, still more preferably 0.1 to 3 ⁇ m, and an average particle size of 5 to 250 ⁇ m. , More preferably 5 to 50 ⁇ m, and the iron content is wallastnite of 0.5% by weight or less in terms of Fe 2 O 3 .
  • suitable wallast nights include "SH-1250" and "SH-1800" manufactured by Kinsei Matek, "KGP-H40" manufactured by Kansai Matek, and "NYGLOS 4" manufactured by NYCO.
  • the silicate mineral in the present invention is preferably not surface-treated, but is preferably a silane coupling agent (including alkylalkoxysilanes, polyorganohydrogensiloxanes, etc.), higher fatty acid esters, acid compounds (eg, phosphorous acid, etc.). It may be surface-treated with various surface treatment agents such as phosphoric acid, carboxylic acid, and carboxylic acid anhydride) and wax. Further, it may be granulated with a sizing agent such as various resins, higher fatty acid esters, and waxes to form granules. Talc and wallastonite are particularly suitable for the silicate minerals in the present invention. Such talc and wallastnite are good in both rigidity and impact resistance, and when blended with a polycarbonate resin, deterioration of hue and appearance (for example, generation of silver streak) is small.
  • a silane coupling agent including alkylalkoxysilanes, polyorganohydrogensiloxanes
  • the content of the E component is preferably 1 to 200 parts by weight, more preferably 5 to 60 parts by weight, still more preferably 10 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. is there. If the content is less than 1 part by weight, it may be insufficient to satisfy the rigidity of the product, and if it exceeds 200 parts by weight, the resin deterioration may be aggravated during molding retention and in a high temperature and high humidity environment. is there.
  • thermoplastic resin composition of the present invention in order to improve its thermal stability and design, the additives used for these improvements are advantageously used. Hereinafter, these additives will be specifically described.
  • thermoplastic resin composition of the present invention contains a heat stabilizer other than the phosphoric acid ester-based stabilizer and the hindered phenol-based stabilizer. You can also do it.
  • heat stabilizers for example, lactone-based stabilizers typified by the reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene are preferably exemplified. Will be done. Details of such stabilizers are described in JP-A-7-233160.
  • Such a compound is commercially available as Irganox HP-136 (trademark, manufactured by CIBA SPECIALTY CHEMICALS), and the compound can be used.
  • stabilizers obtained by mixing the compound with various phosphite compounds and hindered phenol compounds are commercially available.
  • Irganox HP-2921 manufactured by the above-mentioned company is preferably exemplified.
  • the content of the lactone-based stabilizer is preferably 0.0005 to 0.05 parts by weight, more preferably 0.001 to 0.03 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. ..
  • Other stabilizers include sulfur-containing stabilizers such as pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-laurylthiopropionate), and glycerol-3-stearylthiopropionate. Illustrated.
  • the content of the sulfur-containing stabilizer is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.08 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. is there.
  • An epoxy compound can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention, if necessary. Such an epoxy compound is blended for the purpose of suppressing mold corrosion, and basically all compounds having an epoxy functional group can be applied.
  • preferable epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3', 4-'-epoxycyclohexylcarboxylate, and 1,2-epoxy-4-butanol of 2,2-bis (hydroxymethyl) -1-butanol.
  • examples thereof include a (2-oxylanyl) cyclosexane adduct, a copolymer of methyl methacrylate and glycidyl methacrylate, and a copolymer of styrene and glycidyl methacrylate.
  • the content of the epoxy compound is preferably 0.003 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.004 to 0.15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. More preferably, it is 0.005 to 0.1 parts by weight.
  • thermoplastic resin composition of the present invention A flame retardant can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention.
  • the formulation of such a compound brings about an improvement in flame retardancy, but other than that, based on the properties of each compound, for example, an improvement in antistatic property, fluidity, rigidity, and thermal stability is brought about.
  • Such flame retardants include (i) organometal salt flame retardants (for example, organosulfonic acid alkali (earth) metal salts, organoboric acid metal salt flame retardants, and organophosphorus metal salt flame retardants), ( ii) Organophosphorus flame retardants (for example, organic group-containing monophosphate compounds, phosphate oligomer compounds, phosphonate oligomer compounds, phosphonitrile oligomer compounds, and phosphonic acid amide compounds), (iii) Silicone flame retardants consisting of silicone compounds. , (Iv) fibrillated PTFE, among which organometal salt flame retardants and organophosphorus flame retardants are preferred. These may be used alone or in combination of two.
  • organometal salt flame retardants for example, organosulfonic acid alkali (earth) metal salts, organoboric acid metal salt flame retardants, and organophosphorus metal salt flame retardants
  • Organophosphorus flame retardants for example, organic group-containing monophosphate compounds
  • Organic metal salt-based flame retardant is an alkaline (earth) metal salt of an organic acid having 1 to 50 carbon atoms, preferably 1 to 40 carbon atoms, preferably an alkaline (earth) metal salt of organic sulfonic acid. Is preferable.
  • This organic sulfonic acid alkali (earth) metal salt contains a fluorine-substituted alkyl sulfone such as a metal salt of a perfluoroalkyl sulfonic acid having 1 to 10 carbon atoms, preferably 2 to 8 carbon atoms and an alkali metal or an alkaline earth metal.
  • metal salts of acids as well as metal salts of aromatic sulfonic acids having 7 to 50, preferably 7 to 40 carbon atoms and alkali metals or alkaline earth metals.
  • alkali metal constituting the metal salt include lithium, sodium, potassium, rubidium and cesium
  • alkaline earth metal include beryllium, magnesium, calcium, strontium and barium. More preferably, it is an alkali metal.
  • rubidium and cesium having a larger ionic radius are preferable when the demand for transparency is higher, but they are not versatile and difficult to purify, resulting in cost. It may be disadvantageous.
  • metals with smaller ionic radii such as lithium and sodium may be disadvantageous in terms of flame retardancy.
  • the alkali metal in the sulfonic acid alkali metal salt can be used properly, but in all respects, the potassium sulfonic acid salt having an excellent balance of characteristics is most preferable.
  • Such a potassium salt and a sulfonic acid alkali metal salt composed of another alkali metal can also be used in combination.
  • alkali metal salt of perfluoroalkyl sulfonic acid examples include potassium trifluoromethanesulfonate, potassium perfluorobutanesulfonate, potassium perfluorohexanesulfonate, potassium perfluorooctanesulfonate, sodium pentafluoroethanesulfonate, and perfluoro.
  • the number of carbon atoms of the perfluoroalkyl group is preferably in the range of 1 to 18, more preferably in the range of 1 to 10, and even more preferably in the range of 1 to 8.
  • Fluoride ions (F-) are usually mixed in an alkali (earth) metal salt of perfluoroalkyl sulfonic acid composed of an alkali metal. Since the presence of such fluoride ions can be a factor of lowering the flame retardancy, it is preferable to reduce it as much as possible.
  • the ratio of such fluoride ions can be measured by an ion chromatography method.
  • the content of fluoride ions is preferably 100 ppm or less, more preferably 40 ppm or less, and particularly preferably 10 ppm or less. Further, it is preferable that the production efficiency is 0.2 ppm or more.
  • the perfluoroalkylsulfonic acid alkali (earth) metal salt having a reduced amount of fluoride ion is contained in a raw material for producing a fluorine-containing organic metal salt using a known production method.
  • a method for reducing the amount of fluoride ions, a method for removing hydrogen fluoride obtained by the reaction by gas generated during the reaction or heating, and a purification method such as recrystallization and reprecipitation for producing a fluorine-containing organic metal salt It can be produced by a method of reducing the amount of fluoride ions or the like using.
  • organic metal salt-based flame retardants are relatively soluble in water, so ion-exchanged water, especially water that satisfies an electrical resistance value of 18 M ⁇ ⁇ cm or more, that is, an electrical conductivity of about 0.55 ⁇ S / cm or less, is used. It is preferable to carry out the production by a step of melting at a temperature higher than normal temperature, washing, and then cooling and recrystallizing.
  • aromatic sulfonic acid alkali (earth) metal salt examples include, for example, diphenylsulfide-4,4'-disodium disulfonate, diphenylsulfide-4,4'-dipotassium disulfonate, potassium 5-sulfoisophthalate, and the like.
  • aromatic sulfonic acid alkali (earth) metal salts potassium salts are particularly preferable.
  • aromatic sulfonic acid alkali (earth) metal salts potassium diphenylsulfone-3-sulfonate and dipotassium diphenylsulfone-3,3'-disulfonate are preferable, and mixtures thereof (the former and the latter) are particularly preferable.
  • the weight ratio of 15/85 to 30/70) is preferable.
  • the organic metal salt other than the alkali (earth) metal salt of sulfonic acid include an alkali (earth) metal salt of a sulfate ester and an alkali (earth) metal salt of an aromatic sulfonamide.
  • the alkali (earth) metal salt of the sulfate ester include an alkali (earth) metal salt of the sulfate ester of monovalent and / or polyhydric alcohols, such monovalent and / or polyhydric alcohols.
  • Sulfate esters include methyl sulfate ester, ethyl sulfate ester, lauryl sulfate ester, hexadecyl sulfate ester, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate ester, pentaerythritol mono, di, tri, tetrasulfate ester, and lauric acid monoglyceride sulfate. Examples thereof include an ester, a sulfate ester of palmitate monoglyceride, and a sulfate ester of stearate monoglyceride.
  • alkali (earth) metal salt of these sulfate esters include an alkali (earth) metal salt of lauryl sulfate.
  • Alkaline (earth) metal salts of aromatic sulfonamides include, for example, saccharin, N- (p-tolylsulfonyl) -p-toluenesulfoimide, N- (N'-benzylaminocarbonyl) sulfanylimide, and N- ( Examples thereof include alkali (earth) metal salts of phenylcarboxyl) sulfanylimide.
  • the content of the organometallic salt flame retardant is preferably 0.001 to 1 part by weight, more preferably 0.005 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. It is preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, particularly preferably 0.03 to 0.15 parts by weight.
  • Organophosphorus flame retardant As the organophosphorus flame retardant, an aryl phosphate compound and a phosphazene compound are preferably used. Since these organophosphorus flame retardants have a plasticizing effect, they are advantageous in that molding processability can be improved.
  • the aryl phosphate compound various phosphate compounds conventionally known as flame retardants can be used, and more preferably, one kind or two or more kinds of phosphate compounds represented by the following general formula (11) can be mentioned.
  • M in the above formula represents a divalent organic group derived from divalent phenol
  • Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 are monovalent organic groups derived from monovalent phenol, respectively.
  • A, b, c and d are independently 0 or 1
  • m is an integer of 0 to 5
  • m is the average value thereof. It represents a value of 0 to 5.
  • the phosphate compound of the formula (11) may be a mixture of compounds having different m numbers, and in the case of such a mixture, the average m number is preferably 0.5 to 1.5, more preferably 0.8. It is in the range of ⁇ 1.2, more preferably 0.95 to 1.15, and particularly preferably 1 to 1.14.
  • dihydric phenol that induces M are hydroquinone, resorcinol, bis (4-hydroxydiphenyl) methane, bisphenol A, dihydroxydiphenyl, dihydroxynaphthalene, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, and bis (4).
  • -Hydroxyphenyl) ketone and bis (4-hydroxyphenyl) sulfide are exemplified, with resorcinol, bisphenol A, and dihydroxydiphenyl being preferred.
  • the monohydric phenol for inducing Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , and Ar 4 include phenol, cresol, xylenol, isopropylphenol, butylphenol, and p-cumylphenol, which are preferable. Are phenol and 2,6-dimethylphenol.
  • the monohydric phenol may be substituted with a halogen atom
  • specific examples of the phosphate compound having a group derived from the monovalent phenol include tris (2,4,6-tribromophenyl) phosphate and tris. Examples thereof include (2,4-dibromophenyl) phosphate and tris (4-bromophenyl) phosphate.
  • phosphate compound not substituted with a halogen atom examples include monophosphate compounds such as triphenyl phosphate and tri (2,6-kisilyl) phosphate, and resorcinol bisdi (2,6-kisilyl) phosphate).
  • monophosphate compounds such as triphenyl phosphate and tri (2,6-kisilyl) phosphate
  • resorcinol bisdi (2,6-kisilyl) phosphate Preferable are a phosphate oligomer mainly composed of a phosphate oligomer, a phosphate oligomer mainly composed of 4,4-dihydroxydiphenylbis (diphenylphosphate), and a phosphate ester oligomer mainly composed of bisphenol A bis (diphenylphosphate).
  • phosphazene compound various phosphazene compounds conventionally known as flame retardants can be used, but phosphazene compounds represented by the following general formulas (12) and (13) are preferable.
  • X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 represent organic groups that do not contain hydrogen, hydroxyl groups, amino groups, or halogen atoms, and r represents an integer of 3 to 10.
  • examples of the halogen atom-free organic group represented by X 1 , X 2 , X 3 , and X 4 include an alkoxy group, a phenyl group, an amino group, and an allyl group.
  • the cyclic phosphazene compound represented by the above formula (12) is preferable, and further, the cyclic phenoxyphosphazene in which X 1 and X 2 in the above formula (12) are phenoxy groups is particularly preferable.
  • the content of the organic phosphorus flame retardant is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 2 to 30 parts by weight, and 5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Is even more preferable. If the blending amount of the organophosphorus flame retardant is less than 1 part by weight, the flame retardant effect is difficult to obtain, and if it exceeds 50 parts by weight, strand breakage or surging occurs during kneading extrusion, resulting in a decrease in productivity. May occur.
  • Silicone-based flame retardant A silicone compound used as a silicone-based flame retardant improves flame retardancy by a chemical reaction during combustion.
  • various compounds conventionally proposed as flame retardants for aromatic polycarbonate resins can be used. Silicone compounds are highly flame-retardant, especially when a polycarbonate resin is used, by binding themselves during combustion or by binding to components derived from the resin to form a structure, or by a reduction reaction during structure formation. It is believed to give an effect.
  • the content ratio of such groups is preferably in the range of 0.1 to 1.2 mol / 100 g, more preferably in the range of 0.12 to 1 mol / 100 g, and 0.15 to 0. The range of 6 mol / 100 g is more preferable.
  • the alkoxy group is preferably an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably a methoxy group.
  • Q unit A tetrafunctional siloxane unit represented by SiO 2 .
  • the structure of the silicone compound used in the silicone-based flame retardant is, as a specific formula, D n , T p , M m D n , M m T p , M m Q q , M m D n T p. , M m D n Q q , M m T p Q q , M m D n T p Q q , D n T p , D n Q q , D n T p Q q .
  • the preferred structures of the silicone compounds are M m D n , M m T p , M m D n T p , M m D n Q q , and more preferable structures are M m D n or M m D n. It is T p .
  • the coefficients m, n, p, and q in the formulas are integers of 1 or more representing the degree of polymerization of each siloxane unit, and the total of the coefficients in each formula is the average degree of polymerization of the silicone compound. ..
  • the average degree of polymerization is preferably in the range of 3 to 150, more preferably in the range of 3 to 80, still more preferably in the range of 3 to 60, and particularly preferably in the range of 4 to 40. The more suitable the range, the better the flame retardancy.
  • the silicone compound containing a predetermined amount of aromatic group is excellent in transparency and hue. As a result, good reflected light can be obtained.
  • the siloxane unit with the coefficient can be two or more types of siloxane units having different hydrogen atoms or organic residues to be bonded. ..
  • the silicone compound may be linear or have a branched structure.
  • the organic residue bonded to the silicon atom is preferably an organic residue having 1 to 30 carbon atoms, more preferably 1 to 20 carbon atoms.
  • Specific examples of such organic residues include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, and decyl group, cycloalkyl groups such as cyclohexyl group, and aryl groups such as phenyl group.
  • aralkyl groups such as trill groups can be mentioned. More preferably, it is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group or an aryl group.
  • the alkyl group an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms such as a methyl group, an ethyl group, and a propyl group is particularly preferable.
  • the silicone compound used as the silicone flame retardant preferably contains an aryl group.
  • the silane compound and the siloxane compound as the organic surface treatment agent for the titanium dioxide pigment are clearly distinguished from the silicone-based flame retardant in the preferred embodiment in that a preferable effect can be obtained when the mixture does not contain an aryl group. ..
  • the silicone compound used as a silicone-based flame retardant may contain a reactive group in addition to the Si—H group and the alkoxy group, and the reactive group includes, for example, an amino group, a carboxyl group, an epoxy group, and vinyl. Examples include groups, mercapto groups, and methacryloxy groups.
  • the content of the silicone flame retardant is preferably 0.01 to 20 parts by weight, more preferably 0.5 to 10 parts by weight, still more preferably 1 to 5 parts, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. It is a part by weight.
  • the fibrillated PTFE may be the fibrillated PTFE alone or a mixed form of fibrillated PTFE, that is, a polytetrafluoroethylene-based mixture composed of fibrillated PTFE particles and an organic polymer.
  • the fibrillated PTFE has an extremely high molecular weight and tends to bond the PTFE to each other to form a fibrous form due to an external action such as a shearing force. Its number average molecular weight ranges from 1.5 million to tens of millions. The lower limit is more preferably 3 million.
  • Such a number average molecular weight is calculated based on the melt viscosity of polytetrafluoroethylene at 380 ° C., for example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-145520. That is, the fibrillated PTFE has a melt viscosity at 380 ° C. measured by the method described in the publication in the range of 10 7 to 10 13 poise, preferably in the range of 10 8 to 10 12 poise.
  • the PTFE not only a solid form but also an aqueous dispersion form can be used. It is also possible to use such a fibrillated PTFE mixture in a mixed form with another resin in order to improve dispersibility in the resin and to obtain better flame retardancy and mechanical properties.
  • a structure having such a fibrillated PTFE as a core and a low molecular weight polytetrafluoroethylene as a shell is also preferably used.
  • Examples of commercially available products of such fibrillated PTFE include Teflon (registered trademark) 6J of Mitsui-DuPont Fluorochemical Co., Ltd., Polyflon MPA FA500 and F-201L of Daikin Chemical Industry Co., Ltd.
  • Examples of the fibrillated PTFE in the mixed form include (1) a method of mixing an aqueous dispersion of fibrillated PTFE and an aqueous dispersion or solution of an organic polymer and co-precipitating to obtain a coaggregating mixture (Japanese Patent Laid-Open No. 60-258263). (A method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-154744, etc.), (2) A method of mixing an aqueous dispersion of fibrillated PTFE and dried organic polymer particles (Japanese Patent Laid-Open No. 4-272957).
  • the fibrillated PTFE is preferably 1% by weight to 95% by weight, more preferably 10% by weight to 90% by weight, based on 100% by weight of the mixture. Most preferably from% to 80% by weight.
  • the content of the fibrillated PTFE is preferably 0.001 to 0.5 parts by weight, more preferably 0.01 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total resin component of the A component and the B component. , 0.1-0.5 parts by weight is more preferable.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can further provide a molded product containing various dyeing pigments and exhibiting various designs.
  • the dyes used in the present invention include perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, anthracinone dyes, thioxanthone dyes, ferrocyanides such as navy blue, perinone dyes, quinoline dyes, and quinacridone dyes. Examples thereof include dioxazine dyes, isoindolinone dyes, and phthalocyanine dyes.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention can also be blended with a metallic pigment to obtain a better metallic color. Aluminum powder is suitable as the metallic pigment. Further, by blending a fluorescent whitening agent or a fluorescent dye that emits light other than that, it is possible to impart a better design effect that makes the best use of the emitted color.
  • the fluorescent whitening agent is not particularly limited as long as it is used to improve the color tone of the resin or the like to white or bluish white, and is, for example, a stillben type. , Benzimidazole-based, benzoxazole-based, naphthalimide-based, rhodamine-based, coumarin-based, oxazine-based compounds and the like. Specific examples thereof include CI Fluorescent Brightener 219: 1, Eastman Chemical Company's EASTOBRITE OB-1, and Showa Chemical Co., Ltd.'s "Hackor PSR".
  • the fluorescent whitening agent has an action of absorbing the ultraviolet energy of light rays and radiating this energy to the visible part.
  • the content of the fluorescent whitening agent is preferably 0.001 to 0.1 parts by weight, more preferably 0.001 to 0.05 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Even if it exceeds 0.1 parts by weight, the effect of improving the color tone of the composition is small.
  • thermoplastic resin composition of the present invention can contain a compound having heat ray absorbing ability.
  • Such compounds include phthalocyanine-based near-infrared absorbers, metal oxide-based near-infrared absorbers such as ATO, ITO, iridium oxide and ruthenium oxide, imonium oxide, titanium oxide, lanthanum boride, cerium boride and tungsten boride.
  • metal compounds having excellent near-infrared absorbing ability such as metal boride-based and tungsten oxide-based near-infrared absorbing agents, and carbon fillers are preferably exemplified.
  • a phthalocyanine-based near-infrared absorber for example, MIR-362 manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. is commercially available and easily available.
  • the carbon filler include carbon black, graphite (including both natural and artificial) and fullerenes, and carbon black and graphite are preferable. These can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the phthalocyanine-based near-infrared absorber is preferably 0.0005 to 0.2 parts by weight, more preferably 0.0008 to 0.1 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. , 0.001 to 0.07 parts by weight is more preferable.
  • the content of the metal oxide-based near-infrared absorber, the metal boride-based near-infrared absorber, and the carbon filler is preferably in the range of 0.1 to 200 ppm (weight ratio) in the thermoplastic resin composition of the present invention, and is 0. The range of .5 to 100 ppm is more preferable.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may be blended with a light diffusing agent to impart a light diffusing effect.
  • a light diffusing agent include high molecular weight fine particles, inorganic fine particles having a low refractive index such as calcium carbonate, and composites thereof.
  • polymer fine particles are fine particles already known as a light diffusing agent for polycarbonate resin. More preferably, acrylic crosslinked particles having a particle size of several ⁇ m and silicone crosslinked particles typified by polyorganosylsesquioxane are exemplified.
  • shape of the light diffusing agent include a spherical shape, a disk shape, a pillar shape, and an amorphous shape.
  • Such a sphere includes a deformed one that does not have to be a perfect sphere, and such a pillar includes a cube.
  • the preferred light diffusing agent is spherical, and the more uniform the particle size, the more preferable.
  • the content of the light diffusing agent is preferably 0.005 to 20 parts by weight, more preferably 0.01 to 10 parts by weight, still more preferably 0.01, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. ⁇ 3 parts by weight. Two or more kinds of light diffusing agents can be used in combination.
  • a white pigment for high light reflection can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention to impart a light reflection effect.
  • a white pigment a titanium dioxide (particularly titanium dioxide treated with an organic surface treatment agent such as silicone) pigment is particularly preferable.
  • the content of the white pigment for high light reflection is preferably 3 to 30 parts by weight, more preferably 8 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. Two or more kinds of white pigments for high light reflection can be used in combination.
  • UV absorber can be added to the thermoplastic resin composition of the present invention to impart weather resistance.
  • Specific examples of such an ultraviolet absorber include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, and 2-hydroxy-4-benzine in the benzophenone system.
  • the ultraviolet absorber examples include 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazol and 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole in the benzotriazole system. , 2- (2-Hydroxy-3,5-dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'- Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) ) Benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazo- Le, 2-
  • the ultraviolet absorber is, for example, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4, 6-Diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-methyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-ethyloxyphenol , 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-propyloxyphenol, and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) )-5-Butyloxyphenol and the like are exemplified.
  • the phenyl group of the above-exemplified compound such as 2- (4,6-bis (2,4-dimethylphenyl) -1,3,5-triazine-2-yl) -5-hexyloxyphenol is 2,4-dimethyl.
  • a compound that has become a phenyl group is exemplified.
  • the ultraviolet absorber are cyclic iminoesters, for example, 2,2'-p-phenylenebis (3,1-benzoxazine-4-one) and 2,2'-m-phenylenebis (3,1). -Benzooxazine-4-one) and 2,2'-p, p'-diphenylenebis (3,1-benzoxazine-4-one) and the like are exemplified.
  • the ultraviolet absorber specifically, in the case of cyanoacrylate, for example, 1,3-bis-[(2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2-2-bis] Examples thereof include cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] methyl) propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene.
  • cyanoacrylate for example, 1,3-bis-[(2'-cyano-3', 3'-diphenylacryloyl) oxy] -2,2-bis [(2-2-bis]
  • Examples thereof include cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] methyl) propane and 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl) oxy] benzene.
  • the ultraviolet absorber has a structure of a monomer compound capable of radical polymerization, so that the ultraviolet absorbing monomer and / or the photostable monomer and a single amount such as an alkyl (meth) acrylate are used. It may be a polymer-type ultraviolet absorber copolymerized with a body.
  • the ultraviolet-absorbing monomer include compounds containing a benzotriazole skeleton, a benzophenone skeleton, a triazine skeleton, a cyclic imino ester skeleton, and a cyanoacrylate skeleton in the ester substituent of the (meth) acrylic acid ester.
  • benzotriazole-based and hydroxyphenyltriazine-based are preferable in terms of ultraviolet absorption ability
  • cyclic iminoester-based and cyanoacrylate-based are preferable in terms of heat resistance and hue.
  • Specific examples thereof include Chemipro Kasei Co., Ltd. "Chemisorb 79" and BASF Japan Ltd. "Chinubin 234".
  • the UV absorber may be used alone or in a mixture of two or more.
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.01 to 3 parts by weight, more preferably 0.01 to 1 part by weight, still more preferably 0.05, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. It is ⁇ 1 part by weight, particularly preferably 0.05 to 0.5 part by weight.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may be required to have antistatic performance, and in such a case, it is preferable to include an antistatic agent.
  • an antioxidant include (1) an aryl sulfonic acid phosphonium salt represented by a dodecylbenzene sulfonic acid phosphonium salt, an organic sulfonic acid phosphonium salt such as an alkyl sulfonic acid phosphonium salt, and a tetrafluoroborate phosphonium salt.
  • Phosphonium borate salt can be mentioned.
  • the content of the phosphonium salt is preferably 5 parts by weight or less, preferably 0.05 to 5 parts by weight, and more preferably 1 to 3.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the component composed of the A component and the B component. Parts, more preferably 1.5 to 3 parts by weight.
  • Examples of the antistatic agent include (2) lithium organic sulfonate, sodium organic sulfonate, potassium organic sulfonate, cesium organic sulfonate, rubidium organic sulfonate, calcium organic sulfonate, magnesium organic sulfonate, and barium organic sulfonate.
  • Organic sulfonic acid alkali (earth) metal salts such as. As described above, such metal salts are also used as flame retardants. More specifically, examples of such a metal salt include a metal salt of dodecylbenzenesulfonic acid and a metal salt of perfluoroalkanesulfonic acid.
  • the content of the organic sulfonic acid alkali (earth) metal salt is preferably 0.5 parts by weight or less, preferably 0.001 to 0.3 parts by weight, based on 100 parts by weight of the component composed of the A component and the B component. Parts, more preferably 0.005 to 0.2 parts by weight.
  • Alkali metal salts such as potassium, cesium, and rubidium are particularly suitable.
  • the antistatic agent examples include (3) ammonium alkyl sulfonic acid salt and ammonium organic sulfonic acid salt such as ammonium aryl sulfonic acid salt. It is appropriate that the ammonium salt is 0.05 parts by weight or less with respect to 100 parts by weight of the component composed of the A component and the B component.
  • the antistatic agent examples include polymers containing a poly (oxyalkylene) glycol component such as (4) polyether ester amide as a component thereof. 5 parts by weight or less is appropriate for the polymer with respect to 100 parts by weight in total of the A component and the B component.
  • thermoplastic resin composition of the present invention other resins and elastomers are used in place of some of the resin components as long as the effects of the present invention are not impaired. It can also be used in a small proportion within the range of the above.
  • the blending amount of the other resin or elastomer is preferably 20 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less, still more preferably 5 parts by weight or less, most preferably, with respect to 100 parts by weight of the resin component composed of the A component and the B component. Is 3 parts by weight or less.
  • polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyamide resins, polyimide resins, polyetherimide resins, polyurethane resins, silicone resins, polyphenylene ether resins, polyphenylene sulfide resins, polysulfone resins, and polymethacrylate resins.
  • Phenolic resin epoxy resin and other resins.
  • elastomer examples include isobutylene / isoprene rubber, styrene / butadiene rubber, ethylene / propylene rubber, acrylic elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer, and MBS (methyl methacrylate / sterene / butadiene), which is a core-shell type elastomer.
  • examples thereof include rubber, MB (methyl methacrylate / butadiene) rubber, and MAS (methyl methacrylate / acrylonitrile / styrene) rubber.
  • thermoplastic resin composition of the present invention may contain other flow modifiers, antibacterial agents, dispersants such as liquid paraffin, photocatalytic antifouling agents, photochromic agents and the like. ..
  • thermoplastic resin composition of the present invention can be pelletized by melt-kneading using an extruder such as a single-screw extruder or a twin-screw extruder. In producing such pellets, the above-mentioned various strengthening fillers and additives can also be blended.
  • the thermoplastic resin composition of the present invention can usually produce various products by injection molding pellets produced as described above. Further, it is also possible to directly convert the resin melt-kneaded by the extruder into a sheet, a film, a modified extrusion molded product, a direct blow molded product, and an injection molded product without passing through pellets.
  • injection molding not only ordinary molding methods, but also injection compression molding, injection press molding, gas-assisted injection molding, foam molding (including those by injection of supercritical fluid), insert molding, and insert molding, depending on the intended purpose.
  • Molded products can be obtained using injection molding methods such as in-mold coating molding, heat insulating mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding.
  • injection molding methods such as in-mold coating molding, heat insulating mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding.
  • the advantages of these various molding methods are already widely known. Further, either a cold runner method or a hot runner method can be selected for molding.
  • the resin composition of the present invention can also be used in the form of various deformed extrusion-molded products, sheets, films and the like by extrusion molding. Inflation method, calendar method, casting method, etc. can also be used for forming sheets and films. Further, it can be molded as a heat-shrinkable tube by applying a specific stretching operation. Further, the resin composition of the present invention can be made into a molded product by rotary molding, blow molding or the like.
  • thermoplastic resin composition (I) Light transmittance Using a sample plate with a side of 50 mm and a thickness of 3 mm obtained by the following method, and using a haze meter HR-100 manufactured by Murakami Color Technology Research Institute Co., Ltd., in the thickness direction. The transmittance was measured according to ASTMD1003.
  • ⁇ Mw Mw 1 -Mw 2
  • Mw 1 Viscosity average molecular weight of the sample plate obtained by the following method before the test
  • Mw 2 The sample plate obtained by the following method is 130 ° C./100 using a highly accelerated life test device (EHS-412MD manufactured by ESPEC). Viscosity average molecular weight after 20 hours test in% environment
  • the viscosity average molecular weight (Mw) was calculated as described above.
  • PTBP PTBP manufactured by DIC
  • BTBAC sodium hydroxide
  • SHS sodium hydroxide
  • BASF sodium hydroxide
  • TP Terephthalic acid
  • IP Isophthalic acid (divalent phenol)
  • BPA Bisphenol A [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane]
  • BPTMC Bisphenol TMC [bisphenol 3,3,5-trimethylcyclohexane]
  • BP Biphenol [4,4-dihydroxy-biphenyl]
  • Examples 1 to 27, Comparative Examples 1 to 18 The mixture having the composition shown in Tables 2 to 4 was supplied from the first supply port of the extruder. Such a mixture was obtained by mixing with a V-type blender.
  • the twin-screw extruder has a diameter of 30 mm ⁇ and is equipped with one vent of a total of 10 barrels (referred to as C1 to C10 cylinders from the upstream) having a supply port at C1 at the uppermost stream and C5 at the downstream.
  • the extrusion conditions were a temperature of C1: 300 ° C., a temperature of C2 to 10: 310 ° C., a screw rotation speed of 200 rpm, a discharge rate of 25 kg / h, and a vent vacuum degree of 3 kPa, and melt-kneading to obtain pellets.
  • Component A A-1: Aromatic polycarbonate resin (polycarbonate resin powder with a viscosity average molecular weight of 22,400 made from bisphenol A and phosgene by a conventional method, Panlite L-1225WP manufactured by Teijin Limited))
  • B component B-1 Resin synthesized by [Production of polyarylate resin (B-1)]
  • B-2 Resin synthesized by [Production of polyarylate resin (B-2)]
  • B-3 [Polyarylate resin] (B-3) Manufacture]
  • C component C component: trimethyl phosphate (TMP manufactured by Daihachi Chemical Industry Co., Ltd.)
  • D component D-1: Octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate (AO-50 manufactured by ADEKA)
  • D-2 3,9-bis ⁇ 2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy] -1,1,-dimethylethyl ⁇ -2,4,8, 10-Tetraoxaspiro [5,5] Undecane (AO-80 made by ADEKA)
  • E component Glass fiber [CS-3PE-455 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.]
  • E-2 Flat glass fiber [CSG-3PA-830 manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.]
  • E-3 Glass flakes [MEG160FYX manufactured by Nippon Sheet Glass Co., Ltd.]
  • E-4 Carbon fiber [HT C493 manufactured by Teijin Limited]
  • E-5 Talc [Victorinox TK-RC, Katsumitsuyama Mining Co., Ltd.]
  • E-6 Wallast Night [SH-1250 manufactured by Kinseimatic Co., Ltd.]
  • E-7 Mica [Mica powder (mica powder) A-41 manufactured by Yamaguchi Mica Industry Co., Ltd.]
  • F-1 1-Hydroxy-4-p-Truizino anthraquinone (Macrolex Violet B manufactured by Bayer)
  • F-2 Functional synthetic wax [Diacarna 30 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation]

Landscapes

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Abstract

（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１～９９重量部および（Ｂ）ポリアリレート樹脂（Ｂ成分）９９～１重量部からなる樹脂成分１００重量部に対し、（Ｃ）リン酸エステル系化合物（Ｃ成分）０．００１～２重量部および（Ｄ）フェノール系化合物（Ｄ成分）０．００１～２重量部を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。

Description

熱可塑性樹脂組成物
　本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関する。
　ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂よりなる組成物は、耐熱性、機械的強度、寸法安定性および難燃性といった特性に優れ、その成形品は電気・電子機器、自動車、機械等の分野に幅広く応用されている。ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂よりなる組成物は成形滞留時に黄変する課題があるが、これを抑制する方法として、リン酸アルキルエステルを添加する方法およびシラン化合物とフェノール系化合物を併用する方法が開示されている（特許文献１、２参照）。しかしながら、いずれの方法も、高温高湿環境下では樹脂劣化が生じるという問題がある。
　一方、ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂組成物に亜リン酸エステル系の酸化防止剤とフェノール系酸化防止剤を併用して、成形加工時および長期熱処理後の黄変を抑制できることが開示されている（特許文献３参照）。しかしながら、高温高湿環境下での樹脂劣化を抑制できる組成物が得られることについては開示されていない。
　また、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂および無機充填材よりなる組成物は、耐熱性、機械的強度、寸法安定性および難燃性といった特性に優れ、その成形品は電気・電子機器、自動車、機械等の分野に幅広く応用されている（特許文献４、５参照）。しかしながら、無機充填材はアルカリ不純物を多く含むため、これを含有する樹脂組成物は加工時の熱滞留安定性および高温高湿環境下での樹脂劣化に課題がある。
特開平０５－１５６１４７号公報 特開２０１０－１６３５４９号公報 特開２００９－０４０８６６号公報 特開２０１２－０６７２３３号公報 特開平１０－２９２１０１号公報
　本発明の１つの目的は、透明性、耐熱性に優れ、成形滞留時に変色が生じず、さらには、高温高湿環境下での樹脂劣化が抑制される熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。また、本発明の他の目的は、耐熱性、機械特性に優れ、成形滞留時および高温高湿環境下での樹脂劣化が抑制される熱可塑性樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者らは、上記目的を達成するべく鋭意検討を重ねた結果、ポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂からなる樹脂組成物にリン酸エステル系化合物とフェノール系化合物を適量配合することにより、成形滞留時の黄変および高温高湿環境下での樹脂劣化が改善された熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、さらに無機充填材を適量配合することにより、成形滞留時および高温高湿環境下での樹脂劣化および機械特性が改善された熱可塑性樹脂組成物が得られることを見出し、鋭意検討を重ねて本発明を完成した。
　本発明者らは、以下の態様を有する本発明により、上記課題を解決できることを見出した。
《態様１》
　（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１～９９重量部および（Ｂ）ポリアリレート樹脂（Ｂ成分）９９～１重量部からなる樹脂成分１００重量部に対し、（Ｃ）リン酸エステル系化合物（Ｃ成分）０．００１～２重量部および（Ｄ）フェノール系化合物（Ｄ成分）０．００１～２重量部を含有することを特徴とする、熱可塑性樹脂組成物。
《態様２》
　さらに（Ｅ）無機充填材（Ｅ成分）１～２００重量部を含有することを特徴とする、態様１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様３》
　Ｅ成分が、ガラス、炭素繊維、タルク、マイカおよびワラストナイトよりなる群から選ばれる少なくとも１種の無機充填材であることを特徴とする、態様２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様４》
　Ｄ成分がヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする、態様１～３のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様５》
　Ｂ成分が下記一般式（１）～（３）のいずれかで表される重合単位を含むポリアリレート樹脂であることを特徴とする、態様１～４のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （上記一般式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００、ｌ：ｎ＝５０：５０～７０：３０かつ（ｌ＋ｎ）：ｍ＝７５：２５～４０：６０を満足する正の整数である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （上記一般式（２）において、ｍおよびｎは正の整数であり、ｍ／ｎ＝８／２～２／８である。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （上記一般式（３）において、ｎは正の整数である。）
《態様６》
　Ｄ成分の融点が３０～７０℃であることを特徴とする、態様１～５のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様７》
　Ｃ成分の数平均分子量が５０～３００であることを特徴とする、態様１～６のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物。
《態様８》
　態様１～７のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、透明性、耐熱性に優れ、成形加工時に変色が生じず、さらには、耐高温高湿性に優れるため、電気・電子部品、家庭電化製品、自動車関連部品、インフラ関連部品、住設関連部品、医療器具・機器等の各種用途に有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。
　本発明の熱可塑性組成物は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１～９９重量部および（Ｂ）ポリアリレート樹脂（Ｂ成分）９９～１重量部からなる樹脂成分１００重量部に対し、（Ｃ）リン酸エステル系化合物（Ｃ成分）０．００１～２重量部および（Ｄ）フェノール系化合物（Ｄ成分）０．００１～２重量部を含有し、場合によりさらに（Ｅ）無機充填材（Ｅ成分）１～２００重量部を含有することを特徴とする。以下、本発明の熱可塑性組成物を構成する各成分について説明する。
　＜Ａ成分：ポリカーボネート樹脂＞
　本発明において使用されるポリカーボネート樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
　ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’－ビフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡ（以下“ＢＰＡ”と略称することがある）が特に好ましく、汎用されている。
　本発明では、汎用のポリカーボネート樹脂であるビスフェノールＡ系のポリカーボネート樹脂以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ－ト樹脂をＡ成分として使用することが可能である。
　例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ－ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ－ト樹脂（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネート樹脂を構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
　殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）～（３）の共重合ポリカーボネート樹脂であるのが特に好適である。
（１）該ポリカーボネート樹脂を構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート樹脂。
（２）該ポリカーボネート樹脂を構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０～９５モル％（より好適には５０～９０モル％、さらに好適には６０～８５モル％）であり、かつＢＣＦが５～９０モル％（より好適には１０～５０モル％、さらに好適には１５～４０モル％）である共重合ポリカーボネート樹脂。
（３）該ポリカーボネート樹脂を構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢｉｓ－ＴＭＣが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート樹脂。
　これらの特殊なポリカーボネート樹脂は、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネート樹脂と混合して使用することもできる。これらの特殊なポリカーボネート樹脂の製法及び特性については、例えば、特開平６－１７２５０８号公報、特開平８－２７３７０号公報、特開２００１－５５４３５号公報及び特開２００２－１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
　なお、上述した各種のポリカーボネート樹脂の中でも、共重合組成等を調整して、吸水率及びＴｇ（ガラス転移温度）を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
（ｉ）吸水率が０．０５～０．１５％、好ましくは０．０６～０．１３％であり、かつＴｇが１２０～１８０℃であるポリカーボネート樹脂、あるいは
（ｉｉ）Ｔｇが１６０～２５０℃、好ましくは１７０～２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０～０．３０％、好ましくは０．１３～０．３０％、より好ましくは０．１４～０．２７％であるポリカーボネート樹脂。
　ここで、ポリカーボネート樹脂の吸水率は、直径４５ｍｍ、厚み３．０ｍｍの円板状試験片を用い、ＩＳＯ６２－１９８０に準拠して２３℃の水中に２４時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＪＩＳ　Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
　カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
　前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明のポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
　分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
　分岐ポリカーボネート樹脂における多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０１～１モル％、より好ましくは０．０５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０５～０．８モル％である。また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０１～０．８モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω－ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
　本発明のポリカーボネート樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
　本発明の熱可塑性樹脂組成物を製造するにあたり、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍ）は、特に限定されないが、好ましくは１．８×１０４～４．０×１０４であり、より好ましくは２．０×１０４～３．５×１０４、さらに好ましくは２．２×１０４～３．０×１０４である。粘度平均分子量が１．８×１０４未満のポリカーボネート樹脂では、良好な機械的特性が得られない場合がある。一方、粘度平均分子量が４．０×１０４を超えるポリカーボネート樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る。
　なお、前記ポリカーボネート樹脂は、その粘度平均分子量が前記範囲外のものを混合して得られたものであってもよい。殊に、前記範囲（５×１０４）を超える粘度平均分子量を有するポリカーボネート樹脂は、樹脂のエントロピー弾性が向上する。その結果、強化樹脂材料を構造部材に成形する際に使用されることのあるガスアシスト成形、および発泡成形において、良好な成形加工性を発現する。かかる成形加工性の改善は前記分岐ポリカーボネート樹脂よりもさらに良好である。より好適な態様としては、Ａ成分が粘度平均分子量７×１０４～３×１０５のポリカーボネート樹脂（Ａ－１－１成分）、および粘度平均分子量１×１０４～３×１０４の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１－２成分）からなり、その粘度平均分子量が１．６×１０４～３．５×１０４であるポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）（以下、“高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂”と称することがある）も使用できる。
　かかる高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）において、Ａ－１－１成分の分子量は７×１０４～２×１０５が好ましく、より好ましくは８×１０４～２×１０５、さらに好ましくは１×１０５～２×１０５、特に好ましくは１×１０５～１．６×１０５である。またＡ－１－１－２成分の分子量は１×１０４～２．５×１０４が好ましく、より好ましくは１．１×１０４～２．４×１０４、さらに好ましくは１．２×１０４～２．４×１０４、特に好ましくは１．２×１０４～２．３×１０４である。
　高分子量成分含有ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）は前記Ａ－１－１成分とＡ－１－２成分を種々の割合で混合し、所定の分子量範囲を満足するよう調整して得ることができる。好ましくは、Ａ－１成分１００重量％中、Ａ－１－１成分が２～４０重量％の場合であり、より好ましくはＡ－１－１成分が３～３０重量％であり、さらに好ましくはＡ－１－１成分が４～２０重量％であり、特に好ましくはＡ－１－１成分が５～２０重量％である。
　また、Ａ－１成分の調製方法としては、（１）Ａ－１－１成分とＡ－１－２成分とを、それぞれ独立に重合しこれらを混合する方法、（２）特開平５－３０６３３６号公報に示される方法に代表される、ＧＰＣ法による分子量分布チャートにおいて複数のポリマーピークを示す芳香族ポリカーボネート樹脂を同一系内において製造する方法を用い、かかる芳香族ポリカーボネート樹脂を本発明のＡ－１成分の条件を満足するよう製造する方法、および（３）かかる製造方法（（２）の製造法）により得られた芳香族ポリカーボネート樹脂と、別途製造されたＡ－１－１成分および／またはＡ－１－２成分とを混合する方法などを挙げることができる。
　本発明でいう粘度平均分子量は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍを算出する。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍ０．８３
　　ｃ＝０．７
　尚、本発明の熱可塑性樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量の算出は次の要領で行なわれる。すなわち、該組成物を、その２０～３０倍重量の塩化メチレンと混合し、組成物中の可溶分を溶解させる。かかる可溶分をセライト濾過により採取する。その後得られた溶液中の溶媒を除去する。溶媒除去後の固体を十分に乾燥し、塩化メチレンに溶解する成分の固体を得る。かかる固体０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解した溶液から、上記と同様にして２０℃における比粘度を求め、該比粘度から上記と同様にして粘度平均分子量Ｍを算出する。
　本発明のポリカーボネート樹脂としてポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を使用することも出来る。ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂は下記一般式（４）で表される二価フェノール単位および下記一般式（６）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン単位を含有する共重合樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　上記一般式（４）において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ａ及びｂは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式（５）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　上記一般式（５）においてＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　上記一般式（６）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは４以上１５０以下の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。
　一般式（４）で表されるカーボネート構成単位を誘導する二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
　なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
　上記一般式（６）で表されるカーボネート構成単位において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に好ましくは水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、水素原子、炭素数１～６のアルキル基、又はフェニル基が特に好ましい。Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して好ましくは水素原子、炭素原子数１～１０のアルキル基であり、水素原子、炭素原子数１～４のアルキル基が特に好ましい。上記一般式（６）で表されるカーボネート構成単位を誘導するジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）としては、例えば下記一般式（Ｉ）に示すような化合物が好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　上式中、ｐ＋ｑは４～１２０が好ましく、３０～１２０がより好ましく、３０～１００がさらに好ましく、３０～６０が最も好ましい。
　次に、上記の好ましいポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の製造方法について以下に説明する。あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、二価フェノール（Ｉ）と、ホスゲンや二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメート等のクロロホルメート形成性化合物との反応により、二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメートおよび／または末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のカーボネートオリゴマーを含むクロロホルメート化合物の混合溶液を調製する。クロロホルメート形成性化合物としてはホスゲンが好適である。
　二価フェノール（Ｉ）からのクロロホルメート化合物を生成するにあたり、上記一般式（４）で表されるカーボネート構成単位を誘導する二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にクロロホルメート化合物としてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。このクロロホルメート化合物生成反応の方法は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。更に、所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、およびハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよく、添加することが好ましい。クロロホルメート形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、好適なクロロホルメート形成性化合物であるホスゲンを使用する場合、ガス化したホスゲンを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
　前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、および水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、および炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、並びにピリジンの如き有機塩基、あるいはこれらの混合物などが用いられる。酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメート化合物の形成に使用する二価フェノール（Ｉ）１モルあたり（通常１モルは２当量に相当）、２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。
　前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレンの如き炭化水素溶媒、並びに、塩化メチレンおよびクロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレンの如きハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。
　クロロホルメート化合物の生成反応における圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、もしくは減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、反応に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。クロロホルメート化合物の生成反応におけるｐＨ範囲は、公知の界面反応条件が利用でき、ｐＨは通常１０以上に調製される。
　本発明のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の製造においては、このようにして二価フェノール（Ｉ）のクロロホルメートおよび末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のカーボネートオリゴマーを含むクロロホルメート化合物の混合溶液を調整した後、該混合溶液を攪拌しながら一般式（６）で表わされるカーボネート構成単位を誘導するジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を、該混合溶液の調整にあたり仕込まれた二価フェノール（Ｉ）の量１モルあたり、０．０１モル／ｍｉｎ以下の速度で加え、該ジヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該クロロホーメート化合物とを界面重縮合させることにより、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を得る。
　ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂は、分岐化剤を二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂とすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
　かかる分岐化ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の製造方法は、クロロホルメート化合物の生成反応時にその混合溶液中に分岐化剤が含まれる方法であっても、該生成反応終了後の界面重縮合反応時に分岐化剤が添加される方法であってもよい。分岐化剤由来のカーボネート構成単位の割合は、該共重合樹脂を構成するカーボネート構成単位全量中、好ましくは０．００５～１．５モル％、より好ましくは０．０１～１．２モル％、特に好ましくは０．０５～１．０モル％である。なお、かかる分岐構造量については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　重縮合反応における系内の圧力は、減圧、常圧、もしくは加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。場合により、得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［ηＳＰ／ｃ］のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として取得することもできる。得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として回収することができる。
　上記一般式（６）に含まれる下記一般式（７）で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量はポリカーボネート樹脂組成物の全重量を基準にして、１．０～１０．０重量％であることが好ましく、１．０～８．０重量％がより好ましく、１．０～５．０重量％がさらに好ましく、１．０～３．０重量％が最も好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　上記一般式（７）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは４以上１５０以下の自然数である。
　＜Ｂ成分：ポリアリレート樹脂＞
　本発明のＢ成分として用いられるポリアリレート樹脂は、二価フェノール又はその誘導体と、芳香族ジカルボン酸又はその誘導体より常法によって得られるものでよく、ここで使用する二価フェノールとしては、例えば２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４－ジヒドロキシ－ビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロムフェニル）プロパン、２，２－（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルフォン、４，４′－ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′－ジヒドロキシジフェニルスルフィド等があげられ、二種以上併用してもよい。
　芳香族ジカルボン酸としては二価フェノールと反応して満足な重合体を与えるものであればいかなるものでもよく、一種又は二種以上混合して用いられる。好ましい芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸があげられ、これらの混合物は特に溶融加工性及び総合的性能の面で好ましい。これらの混合物の混合比は、特に制限する必要はないが、テレフタル酸／イソフタル酸＝９／１～１／９（モル比）が好ましく、特に溶融加工性、性能のバランスの点で７／３～３／７（モル比）が好ましい。
　本発明のＢ成分として用いられるポリアリレート樹脂は、下記一般式（８）～（１０）のいずれかで表される重合単位を含む共重合体であることが好ましい。この構造を含まないポリアリレート樹脂を使用した場合、耐衝撃特性が低下する場合がある。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　［上記一般式（８）において、ｌ、ｍおよびｎは、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００、ｌ：ｎ＝５０：５０～７０：３０かつ（ｌ＋ｎ）：ｍ＝７５：２５～４０：６０を満足する正の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 ［上記一般式（９）において、ｍおよびｎは正の整数であり、ｍ／ｎ＝８／２～２／８である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 ［上記一般式（１０）において、ｎは正の整数である。］
　本発明のＢ成分として用いられるポリアリレート樹脂の含有量は、Ａ成分およびＢ成分からなる樹脂成分１００重量部中、１～９９重量部であり、好ましくは１０～５０重量部、より好ましくは２０～４０重量部である。Ｂ成分の含有量が９９重量部を超える場合、成形滞留時の黄変が大きくなり、１重量部未満である場合、優れた耐熱性が得られず、さらに高温高湿環境下の樹脂劣化が大きくなる。
　ポリアリレート樹脂の市販品としては、ユニチカ（株）の「Ｕ－１００」（商品名）、「Ｍ－２０４０」（商品名）、「Ｍ－２０４０Ｈ」（商品名）等が例示される。
　＜Ｃ成分：リン酸エステル系化合物＞
　本発明のＣ成分として用いられるリン酸エステル系化合物の含有量は、Ａ成分およびＢ成分からなる樹脂成分１００重量部に対し、０．００１～２重量部であり、好ましくは０．００５～０．５重量部、より好ましくは０．０１～０．１重量部である。Ｃ成分の含有量が０．００１重量部未満である場合、成形滞留時の分子量低下が大きくなり、黄変が大きくなり、２重量部を超える場合、成形滞留時の分子量が低下し、高温高湿環境下の樹脂劣化が大きくなる。なお、リン酸エステル系化合物以外のリン系安定剤を使用した場合、高温高湿環境下の樹脂劣化が大きくなる。
　本発明のＣ成分として用いられるリン酸エステル系化合物の種類は特に限定されないが、数平均分子量５０～３００のリン酸エステル系化合物を使用した場合、成形滞留時の黄変の抑制、高温高湿環境下における樹脂劣化を抑制する効果が特に発揮される。
　具体的にはリン酸エステル系化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
　＜Ｄ成分：フェノール系化合物＞
　本発明のＤ成分として用いられるフェノール系化合物の含有量は、Ａ成分およびＢ成分からなる樹脂成分１００重量部に対し、０．００１～２重量部であり、好ましくは０．０１～０．５重量部、より好ましくは０．０３～０．０８重量部である。Ｄ成分の含有量が０．００１重量部未満である場合、成形滞留時の分子量が低下し、高温高湿環境下の樹脂劣化が大きくなり、２重量部を超える場合、成形滞留時の分子量が低下し、黄変が大きくなり、高温高湿環境下の樹脂劣化も大きくなる。
　本発明のＤ成分として用いられるフェノール系化合物の種類は特に限定されないが、ヒンダードフェノール系酸化防止剤または融点３０～７０℃のフェノール系化合物を使用した場合、成形滞留時の黄変の抑制、高温高湿環境下における樹脂劣化を抑制する効果が特に発揮される。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－ジメチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－へキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’－ジ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－トリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス２［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。
　＜Ｅ成分：無機充填材＞
　本発明では、上記Ａ成分～Ｄ成分に加えて、さらに無機充填材（Ｅ成分）を含んでもよい。Ｅ成分としては従来公知の無機充填材が使用できるが、好適に使用される無機充填材としては、繊維状ガラス充填材、板状ガラス充填材、繊維状炭素充填材、非繊維状炭素充填材および珪酸塩鉱物からなる群より選ばれる少なくとも１種の無機充填材が挙げられる。
（Ｅ－１：繊維状ガラス充填材）
　繊維状ガラス充填材としては、ガラスファイバー、金属コートガラスファイバーおよびガラスミルドファイバー等が挙げられる。かかる繊維状ガラス充填材の基体となるガラスファイバーは溶融ガラスを種々の方法にて延伸しながら急冷し、所定の繊維状にしたものである。かかる場合の急冷および延伸についても特に限定されるものではない。また、断面の形状は真円状の他に、楕円状、マユ状、扁平状および三つ葉状などの真円以外の形状であってもよい。更に真円状と真円以外の形状が混合したものでもよい。扁平状とは、繊維断面の長径の平均値が１０～５０μｍ、好ましくは１５～４０μｍ、より好ましくは２０～３５μｍで、長径と短径の比（長径／短径）の平均値が１．５～８、好ましくは２～６、更に好ましくは２．５～５である形状である。
　また、ガラスファイバーの如き高アスペクト比を有する繊維状ガラス充填材の平均繊維径は１～２５μｍが好ましく、３～１７μｍがより好ましい。この範囲の平均繊維径を持つ充填材を使用した場合には、成形品外観を損なうことなく良好な機械的強度を発現することができる場合がある。また、高アスペクト比の繊維状ガラス充填材の繊維長は、熱可塑性樹脂組成物中における数平均繊維長として、６０～５００μｍが好ましく、１００～４００μｍがより好ましく、１２０～３５０μｍが特に好ましい。尚、かかる数平均繊維長は、成形品の高温灰化、溶剤による溶解、並びに薬品による分解等の処理で採取される充填材の残さを光学顕微鏡観察した画像から画像解析装置により算出される値である。また、かかる値の算出に際しては繊維径を目安にそれ以下の長さのものはカウントしない方法による値である。高アスペクト比の繊維状ガラス充填材のアスペクト比は、好ましくは１０～２００、より好ましくは１５～１００、更に好ましくは２０～５０である。充填材のアスペクト比は平均繊維長を平均繊維径で除した値をいう。
　ガラスミルドファイバーは、通常ガラスファイバーをボールミルの如き粉砕機を用いて短繊維化して製造されるものである。ガラスミルドファイバーの如き低アスペクト比を有する繊維状ガラス充填材のアスペクト比は、好ましくは２～１０、より好ましくは３～８である。低アスペクト比の繊維状ガラス充填材の繊維長は、熱可塑性樹脂組成物中における数平均繊維長として５～１５０μｍが好ましく、９～８０μｍがより好ましい。またその平均繊維径は１～１５μｍが好ましく、より好ましくは３～１３μｍである。
（Ｅ－２：板状ガラス充填材）
　板状ガラス充填材としては、ガラスフレーク、金属コートガラスフレークおよび金属酸化物コートガラスフレーク等が挙げられる。
　板状ガラス充填材の基体となるガラスフレークは、円筒ブロー法やゾル－ゲル法などに方法によって製造される板状のガラスフィラーである。かかるガラスフレークの原料の大きさも粉砕や分級の程度により種々のものを選択可能である。原料に使用するガラスフレークの平均粒径は１０～１０００μｍが好ましく、２０～５００μｍがより好ましく、３０～３００μｍが更に好ましい。上記範囲のものは取り扱い性と成形加工性との両立に優れるためである。通常板状ガラス充填材は樹脂との溶融混練加工により割れが生じ、その平均粒径は小径化する。熱可塑性樹脂組成物中の板状ガラス充填材の数平均粒径は１０～２００μｍが好ましく、１５～１００μｍがより好ましく、２０～８０μｍが更に好ましい。尚、かかる数平均粒径は、成形品の高温灰化、溶剤による溶解、および薬品による分解等の処理で採取される板状ガラス充填材の残さを光学顕微鏡観察した画像から画像解析装置により算出される値である。また、かかる値の算出に際してはフレーク厚みを目安にそれ以下の長さのものはカウントしない方法による値である。また厚みとしては０．５～１０μｍが好ましく、１～８μｍがより好ましく、１．５～６μｍが更に好ましい。上記数平均粒径および厚みを有する板状ガラス充填材は良好な機械的強度、外観、成形加工性を達成する場合がある。
　上記の各種繊維状ガラス充填材および板状ガラス充填材のガラス組成は、Ａガラス、Ｃガラス、およびＥガラス等に代表される各種のガラス組成が適用され、特に限定されない。かかるガラス充填材は、必要に応じてＴｉＯ２、ＳＯ３、およびＰ２Ｏ５等の成分を含有するものであってもよい。これらの中でもＥガラス（無アルカリガラス）がより好ましい。またガラス充填材は、周知の表面処理剤、例えばシランカップリング剤、チタネートカップリング剤、またはアルミネートカップリング剤等で表面処理が施されたものが機械的強度の向上の点から好ましい。また、ガラス充填材は、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂等で集束処理されたものが好ましく使用される。集束処理されたガラス充填材の集束剤付着量は、ガラス充填材１００重量％中好ましくは０．５～８重量％、より好ましくは１～４重量％である。
　更に本発明の繊維状ガラス充填材および板状ガラス充填材は、異種材料が表面被覆されたものを含む。かかる異種材料としては金属および金属酸化物が好適に例示される。金属としては、銀、銅、ニッケル、およびアルミニウムなどが例示される。また金属酸化物としては、酸化チタン、酸化セリウム、酸化ジルコニウム、酸化鉄、酸化アルミニウム、および酸化ケイ素などが例示される。かかる異種材料の表面被覆の方法としては特に限定されるものではなく、例えば公知の各種メッキ法（例えば、電解メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、真空蒸着法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法（例えば熱ＣＶＤ、ＭＯＣＶＤ、プラズマＣＶＤなど）、ＰＶＤ法、およびスパッタリング法などを挙げることができる。
（Ｅ－３：繊維状炭素充填材）
　繊維状炭素充填材としては、例えばカーボンファイバー、金属コートカーボンファイバー、カーボンミルドファイバー、気相成長カーボンファイバー、およびカーボンナノチューブ等が挙げられる。カーボンナノチューブは繊維径０．００３～０．１μｍ、単層、２層、および多層のいずれであってもよく、多層（いわゆるＭＷＣＮＴ）が好ましい。これらの中でも機械的強度に優れる点、並びに良好な導電性を付与できる点において、カーボンファイバー、および金属コートカーボンファイバーが好ましい。
　カーボンファイバーとしては、セルロース系、ポリアクリロニトリル系、およびピッチ系などのいずれも使用可能である。また芳香族スルホン酸類またはそれらの塩のメチレン型結合による重合体と溶媒よりなる原料組成を防止または成形し、次いで炭化するなどの方法に代表される不融化工程を経ない紡糸を行う方法により得られたものも使用可能である。更に汎用タイプ、中弾性率タイプ、および高弾性率タイプのいずれも使用可能である。これらの中でも特にポリアクリロニトリル系の高弾性率タイプが好ましい。
　また、カーボンファイバーの平均繊維径は特に限定されないが、通常３～１５μｍであり、好ましくは５～１３μｍである。かかる範囲の平均繊維径を持つカーボンファイバーは、成形品外観を損なうことなく良好な機械的強度および疲労特性を発現することができる場合がある。また、カーボンファイバーの好ましい繊維長は、熱可塑性樹脂組成物中における数平均繊維長として６０～５００μｍ、好ましくは８０～４００μｍ、特に好ましくは１００～３００μｍのものである。尚、かかる数平均繊維長は、成形品の高温灰化、溶剤による溶解、および薬品による分解等の処理で採取されるカーボンファイバーの残さから光学顕微鏡観察などから画像解析装置により算出される値である。また、かかる値の算出に際しては繊維長以下の長さのものはカウントしない方法による値である。カーボンファイバーのアスペクト比は、好ましくは１０～２００の範囲、より好ましくは１５～１００の範囲、更に好ましくは２０～５０の範囲である。繊維状炭素充填材のアスペクト比は平均繊維長を平均繊維径で除した値をいう。
　さらにカーボンファイバーの表面はマトリックス樹脂との密着性を高め、機械的強度を向上する目的で酸化処理されることが好ましい。酸化処理方法は特に限定されないが、例えば、（１）繊維状炭素充填材を酸もしくはアルカリまたはそれらの塩、あるいは酸化性気体により処理する方法、（２）繊維状炭素充填材化可能な繊維または繊維状炭素充填材を、含酸素化合物を含む不活性ガスの存在下、７００℃以上の温度で焼成する方法、および（３）繊維状炭素充填材を酸化処理した後、不活性ガスの存在下で熱処理する方法などが好適に例示される。
　金属コートカーボンファイバーは、カーボンファイバーの表面に金属層をコートしたものである。金属としては、銀、銅、ニッケル、およびアルミニウムなどが挙げられ、ニッケルが金属層の耐腐食性の点から好ましい。金属コートの方法としては、先にガラス充填材における異種材料による表面被覆で述べた各種の方法が採用できる。中でもメッキ法が好適に利用される。また、かかる金属コートカーボンファイバーの場合も、元となるカーボンファイバーとしては上記のカーボンファイバーとして挙げたものが使用可能である。金属被覆層の厚みは好ましくは０．１～１μｍ、より好ましくは０．１５～０．５μｍである。更に好ましくは０．２～０．３５μｍである。
　かかるカーボンファイバー、金属コートカーボンファイバーは、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂等で集束処理されたものが好ましい。特にウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂で処理された繊維状炭素充填材は、機械的強度に優れることから本発明において好適である。
（Ｅ－４：非繊維状炭素充填材）
　非繊維状炭素充填材としては、例えば、カーボンブラック、黒鉛、フラーレン等が挙げられる。これらの中でも機械的強度、耐湿熱性、熱安定性の点から、カーボンブラック、黒鉛が好ましい。カーボンブラックとしては、ＤＢＰ吸油量が１００ｍｌ／１００ｇ～５００ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックが導電性の点で好ましい。かかるカーボンブラックは、一般的にはアセチレンブラック、ケッチェンブラックである。具体的には、例えば電気化学工業（株）製のデンカブラック、キャボット社製バルカンＸＣ－７２およびＢＰ－２０００、ライオン（株）製ケッチェンブラックＥＣおよびケッチェンブラックＥＣ－６００ＪＤ等が挙げられる。
　黒鉛としては、鉱物名で石墨とされる天然黒鉛、または各種の人造黒鉛のいずれも利用することができる。天然黒鉛としては、土状黒鉛、鱗状黒鉛（塊状黒鉛とも称されるＶｅｉｎ  Ｇｒａｐｈｉｔｅ）および鱗片状黒鉛（Ｆｌａｋｅ  Ｇｒａｐｈｉｔｅ）のいずれを利用することもできる。また人造黒鉛は、無定形炭素を熱処理し不規則な配列の微小黒鉛結晶の配向を人工的に行わせたものであり、一般炭素材料に使用される人造黒鉛の他、キッシュ黒鉛、分解黒鉛、および熱分解黒鉛などを含む。一般炭素材料に使用される人造黒鉛は、通常石油コークスや石炭系ピッチコークスを主原料として黒鉛化処理により製造される。
　本発明の黒鉛は、酸処理に代表される処理をすることで、熱膨張可能とした膨張黒鉛、または該膨張処理済みの黒鉛を含んでもよい。本発明の黒鉛の粒径は、２～３００μｍの範囲であることが好ましい。かかる粒径はより好ましくは５～２００μｍ、さらに好ましくは７～１００μｍ、特に好ましくは７～５０μｍである。かかる範囲を満足することにより、良好な機械的強度、成形品外観が達成される場合がある。一方、平均粒径が２μｍ未満であると剛性の向上効果が小さくなる場合があり、平均粒径が３００μｍを超えると耐衝撃性の低下が著しく、成形品表面にいわゆる黒鉛の浮きが目立つようになる場合があり好ましくない。
　本発明の黒鉛の固定炭素量は、好ましくは８０重量％以上、より好ましくは９０重量％以上、更に好ましくは９８重量％以上である。また本発明の黒鉛の揮発分は、好ましくは３重量％以下、より好ましくは１．５重量％以下、更に好ましくは１重量％以下である。
　本発明における黒鉛の平均粒径は、樹脂組成物となる以前の黒鉛自体の粒径をいい、またかかる粒径はレーザー回折・散乱法によって求められたものをいう。
　また黒鉛の表面は、本発明の組成物の特性を損なわない限りにおいて熱可塑性樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、シランカップリング処理、および酸化処理等が施されていてもよい。
（Ｅ－５：珪酸塩鉱物）
　本発明における無機充填材としては、少なくとも金属酸化物成分とＳｉＯ２成分とからなる珪酸塩鉱物が挙げられ、オルトシリケート、ジシリケート、環状シリケート、および鎖状シリケートなどが好適である。珪酸塩鉱物は結晶状態を取るものであり、更に該結晶は各珪酸塩鉱物が取り得るいずれの形態であってもよく、また結晶の形状も繊維状や板状などの各種の形状を取ることができる。
　珪酸塩鉱物は複合酸化物、酸素酸塩（イオン格子からなる）、固溶体のいずれの化合物でもよく、更に複合酸化物は単一酸化物の２種以上の組合せ、および単一酸化物と酸素酸塩との２種以上の組合せのいずれであってもよく、更に固溶体においても２種以上の金属酸化物の固溶体、および２種以上の酸素酸塩の固溶体のいずれであってもよい。また水和物であってもよい。水和物における結晶水の形態はＳｉ－ＯＨとして水素珪酸イオンとして入るもの、金属陽イオンに対して水酸イオン（ＯＨ－）としてイオン的に入るもの、および構造の隙間にＨ２Ｏ分子として入るもののいずれの形態であってもよい。
　珪酸塩鉱物としては、天然物に対応する人工合成物を使用することもできる。人工合成物としては、従来公知の各種の方法、例えば固体反応、水熱反応、および超高圧反応などを利用した各種の合成法、から得られた珪酸塩鉱物が利用できる。
　各金属酸化物成分における珪酸塩鉱物の具体例としては以下のものが挙げられる。ここでカッコ内の表記はかかる珪酸塩鉱物を主成分とする鉱物等の名称であり、例示された金属塩としてカッコ内の化合物が使用できることを意味する。
　Ｋ２Ｏをその成分に含むものとしては、Ｋ２Ｏ・ＳｉＯ２、Ｋ２Ｏ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ、Ｋ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（カルシライト）、Ｋ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２（白リュウ石）、およびＫ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２（正長石）、などが挙げられる。
　Ｎａ２Ｏをその成分に含むものとしては、Ｎａ２Ｏ・ＳｉＯ２、およびその水化物、Ｎａ２Ｏ・２ＳｉＯ２、２Ｎａ２Ｏ・ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ・４ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ・３ＳｉＯ２・３Ｈ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２、Ｎａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２（ヒスイ輝石）、２Ｎａ２Ｏ・３ＣａＯ・５ＳｉＯ２、３Ｎａ２Ｏ・２ＣａＯ・５ＳｉＯ２、およびＮａ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２（曹長石）などが挙げられる。
　Ｌｉ２Ｏをその成分に含むものとしては、Ｌｉ２Ｏ・ＳｉＯ２、２Ｌｉ２Ｏ・ＳｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ、３Ｌｉ２Ｏ・２ＳｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２（ペタライト）、Ｌｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（ユークリプタイト）、およびＬｉ２Ｏ・Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２（スポジュメン）などが挙げられる。
　ＢａＯをその成分に含むものとしては、ＢａＯ・ＳｉＯ２、２ＢａＯ・ＳｉＯ２、ＢａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（セルシアン）、およびＢａＯ・ＴｉＯ２・３ＳｉＯ２（ベントアイト）などが挙げられる。
　ＣａＯをその成分に含むものとしては、３ＣａＯ・ＳｉＯ２（セメントクリンカー鉱物のエーライト）、２ＣａＯ・ＳｉＯ２（セメントクリンカー鉱物のビーライト）、２ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２（オーケルマナイト）、２ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２（ゲーレナイト）、オーケルマナイトとゲーレナイトとの固溶体（メリライト）、ＣａＯ・ＳｉＯ２（ワラストナイト（α－型、β－型のいずれも含む））、ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２（ジオプサイド）、ＣａＯ・ＭｇＯ・ＳｉＯ２（灰苦土カンラン石）、３ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２（メルウイナイト）、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（アノーサイト）、５ＣａＯ・６ＳｉＯ２・５Ｈ２Ｏ（トバモライト、その他５ＣａＯ・６ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏなど）などのトバモライトグループ水和物、２ＣａＯ・ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（ヒレブランダイト）などのワラストナイトグループ水和物、６ＣａＯ・６ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（ゾノトライト）などのゾノトライトグループ水和物、２ＣａＯ・ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（ジャイロライト）などのジャイロライトグループ水和物、ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（ローソナイト）、ＣａＯ・ＦｅＯ・２ＳｉＯ２（ヘデンキ石）、３ＣａＯ・２ＳｉＯ２（チルコアナイト）、３ＣａＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＳｉＯ２（グロシュラ）、３ＣａＯ・Ｆｅ２Ｏ３・３ＳｉＯ２（アンドラダイト）、６ＣａＯ・４Ａｌ２Ｏ３・ＦｅＯ・ＳｉＯ２（プレオクロアイト）、並びにクリノゾイサイト、紅レン石、褐レン石、ベスブ石、オノ石、スコウタイト、およびオージャイトなどが挙げられる。
　更にＣａＯをその成分に含む珪酸塩鉱物としてポルトランドセメントを挙げることができる。ポルトランドセメントの種類は特に限定されるものではなく、普通、早強、超早強、中よう熱、耐硫酸塩、白色などのいずれの種類も使用できる。更に各種の混合セメント、例えば高炉セメント、シリカセメント、フライアッシュセメントなどもＢ成分として使用できる。またその他のＣａＯをその成分に含む珪酸塩鉱物として高炉スラグやフェライトなどを挙げることができる。
　ＺｎＯをその成分に含むものとしては、ＺｎＯ・ＳｉＯ２、２ＺｎＯ・ＳｉＯ２（トロースタイト）、および４ＺｎＯ・２ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（異極鉱）などが挙げられる。
　ＭｎＯをその成分に含むものとしては、ＭｎＯ・ＳｉＯ２、２ＭｎＯ・ＳｉＯ２、ＣａＯ・４ＭｎＯ・５ＳｉＯ２（ロードナイト）およびコーズライトなどが挙げられる。
　ＦｅＯをその成分に含むものとしては、ＦｅＯ・ＳｉＯ２（フェロシライト）、２ＦｅＯ・ＳｉＯ２（鉄カンラン石）、３ＦｅＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＳｉＯ２（アルマンジン）、および２ＣａＯ・５ＦｅＯ・８ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（テツアクチノセン石）などが挙げられる。
　ＣｏＯをその成分に含むものとしては、ＣｏＯ・ＳｉＯ２および２ＣｏＯ・ＳｉＯ２などが挙げられる。
　ＭｇＯをその成分に含むものとしては、ＭｇＯ・ＳｉＯ２（ステアタイト、エンスタタイト）、２ＭｇＯ・ＳｉＯ２（フォルステライト）、３ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＳｉＯ２（バイロープ）、２ＭｇＯ・２Ａｌ２Ｏ３・５ＳｉＯ２（コーディエライト）、２ＭｇＯ・３ＳｉＯ２・５Ｈ２Ｏ、３ＭｇＯ・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（タルク）、５ＭｇＯ・８ＳｉＯ２・９Ｈ２Ｏ（アタパルジャイト）、４ＭｇＯ・６ＳｉＯ２・７Ｈ２Ｏ（セピオライト）、３ＭｇＯ・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（クリソライト）、５ＭｇＯ・２ＣａＯ・８ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（透セン石）、５ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・３ＳｉＯ２・４Ｈ２Ｏ（緑泥石）、Ｋ２Ｏ・６ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（フロゴバイト）、Ｎａ２Ｏ・３ＭｇＯ・３Ａｌ２Ｏ３・８ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（ランセン石）、並びにマグネシウム電気石、直セン石、カミントンセン石、バーミキュライト、スメクタイトなどが挙げられる。
　Ｆｅ２Ｏ３をその成分に含むものとしては、Ｆｅ２Ｏ３・ＳｉＯ２などが挙げられる。
　ＺｒＯ２をその成分に含むものとしては、ＺｒＯ２・ＳｉＯ２（ジルコン）およびＡＺＳ耐火物などが挙げられる。
　Ａｌ２Ｏ３をその成分に含むものとしては、Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２（シリマナイト、アンダリューサイト、カイアナイト）、２Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３・３ＳｉＯ２、３Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２（ムライト）、Ａｌ２Ｏ３・２ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（カオリナイト）、Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（パイロフィライト）、Ａｌ２Ｏ３・４ＳｉＯ２・Ｈ２Ｏ（ベントナイト）、Ｋ２Ｏ・３Ｎａ２Ｏ・４Ａｌ２Ｏ３・８ＳｉＯ２（カスミ石）、Ｋ２Ｏ・３Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（マスコバイト、セリサイト）、Ｋ２Ｏ・６ＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３・６ＳｉＯ２・２Ｈ２Ｏ（フロゴバイト）、並びに各種のゼオライト、フッ素金雲母、および黒雲母などを挙げることができる。
　上記の珪酸塩鉱物の中でも特に好適であるのは、剛性と耐衝撃性のバランスに優れ、耐湿熱性や熱安定性や外観にも優れ、更に入手も容易である点でから、タルク、マイカ、ワラストナイトである。
（Ｅ－５－ｉ：タルク）
　タルクとは、化学組成的には含水珪酸マグネシウムであり、一般的には化学式４ＳｉＯ２・３ＭｇＯ・２Ｈ２Ｏで表され、通常層状構造を持った鱗片状の粒子であり、また組成的にはＳｉＯ２を５６～６５重量％、ＭｇＯを２８～３５重量％、Ｈ２Ｏ約５重量％程度から構成されている。その他の少量成分としてＦｅ２Ｏ３が０．０３～１．２重量％、Ａｌ２Ｏ３が０．０５～１．５重量％、ＣａＯが０．０５～１．２重量％、Ｋ２Ｏが０．２重量％以下、Ｎａ２Ｏが０．２重量％以下などを含有している。より好適なタルクの組成としては、ＳｉＯ２：６２～６３．５重量％、ＭｇＯ：３１～３２．５重量％、Ｆｅ２Ｏ３：０．０３～０．１５重量％、Ａｌ２Ｏ３：０．０５～０．２５重量％、およびＣａＯ：０．０５～０．２５重量％が好ましい。更に強熱減量が２～５．５重量％であることが好ましい。かかる好適な組成においては、良好な熱安定性および色相を有する樹脂組成物が得られ、更なる成形加工温度の上昇によっても良好な成形品が製造される。これにより本発明の組成物は更に高流動化が可能となり、より大型または複雑形状の薄肉成形品に対応可能となる。
　タルクの粒子径は、沈降法により測定される平均粒径が０．１～５０μｍ（より好ましくは０．１～１０μｍ、更に好ましくは０．２～５μｍ、特に好ましくは０．２～３．５μｍ）の範囲であることが好ましい。したがって、本発明のより好適なタルクは、上記の好ましい組成を有し、かつ平均粒径が０．２～３．５μｍのタルクである。更にかさ密度を０．５ｇ／ｃｍ３以上としたタルクを原料として使用することが特に好適である。かかる条件を満足するタルクとして、林化成（株）製「Ｕｐｎ  ＨＳ－Ｔ０．８」が例示される。タルクの平均粒径は、液相沈降法の１つであるＸ線透過法で測定されたＤ５０（粒子径分布のメジアン径）をいう。かかる測定を行う装置の具体例としてはマイクロメリティックス社製Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ５１００などを挙げることができる。
　またタルクを原石から粉砕する際の製法に関しては特に制限はなく、軸流型ミル法、アニュラー型ミル法、ロールミル法、ボールミル法、ジェットミル法、および容器回転式圧縮剪断型ミル法等を利用することができる。さらに粉砕後のタルクは、各種の分級機によって分級処理され、粒子径の分布が揃ったものが好適である。分級機としては特に制限はなく、インパクタ型慣性力分級機（バリアブルインパクターなど）、コアンダ効果利用型慣性力分級機（エルボージェットなど）、遠心場分級機（多段サイクロン、ミクロプレックス、ディスパージョンセパレーター、アキュカット、ターボクラシファイア、ターボプレックス、ミクロンセパレーター、およびスーパーセパレーターなど）などを挙げることができる。
　さらにタルクは、その取り扱い性等の点で凝集状態であるものが好ましく、かかる製法としては脱気圧縮による方法、集束剤を使用し圧縮する方法等がある。特に脱気圧縮による方法が簡便かつ不要の集束剤樹脂成分を本発明の樹脂組成物中に混入させない点で好ましい。
（Ｅ－５－ｉｉ：マイカ）
　マイカは、その平均粒径が５～２５０μｍのものが好ましく使用できる。より好ましくはレーザー回折・散乱法で測定される平均粒径（Ｄ５０（粒子径分布のメジアン径））が５～５０μｍのマイカである。マイカの平均粒径が５μｍ未満では剛性向上の効果が得られにくくなる。一方２５０μｍを超える平均粒径のマイカを含有する樹脂組成物は、機械的物性が飽和傾向にある一方で外観や難燃性が劣るようになる場合がある。尚、マイカの平均粒径は、レーザー回折・散乱法または振動式篩分け法により測定される。レーザー回折・散乱法は、振動式篩分け法により３２５メッシュパスが、９５重量％以上のマイカに対して行うのが好適である。それ以上の粒径のマイカに対しては、振動式篩分け法を使用するのが一般的である。本発明の振動式篩分け法は、まず振動篩器を用い使用するマイカ粉体１００ｇを目開きの順番に重ねたＪＩＳ規格の標準篩により１０分間篩分けを行う。各篩の上に残った粉体の重量を測定して粒度分布を求める方法である。
　マイカの厚みとしては、電子顕微鏡の観察により実測した厚みが０．０１～１μｍのものを好ましく使用できる。より好ましくは厚みが０．０３～０．３μｍである。アスペクト比としては５～２００、より好ましくは１０～１００のものを好ましく使用できる。また使用するマイカはマスコバイトマイカが好ましく、そのモース硬度は約３である。マスコバイトマイカはフロゴバイトなど他のマイカに比較してより高剛性および高強度を達成でき、本発明の課題をより良好なレベルにおいて解決する。したがって、本発明のより好適なマイカは、平均粒径が５～２５０μｍ、より好ましくは５～５０μｍであるマスコバイトである。かかる好適なマイカとしては例えば（株）山口雲母工業所製「Ａ－２１」が例示される。また、マイカの粉砕法としては乾式粉砕法および湿式粉砕法のいずれで製造されたものであってもよい。乾式粉砕法の方が低コストで一般的であるが、一方湿式粉砕法は、マイカをより薄く細かく粉砕するのに有効である（樹脂組成物の剛性向上効果はより高くなる）。本発明では、湿式粉砕法のマイカがより好適である。
（Ｅ－５－ｉｉｉ：ワラストナイト）
　ワラストナイトの繊維径は０．１～１０μｍが好ましく、０．１～５μｍがより好ましく、０．１～３μｍが更に好ましい。またそのアスペクト比（平均繊維長／平均繊維径）は３以上が好ましい。アスペクト比の上限としては３０以下が挙げられる。ここで繊維径は電子顕微鏡で強化フィラーを観察し、個々の繊維径を求め、その測定値から数平均繊維径を算出する。電子顕微鏡を使用するのは、対象とするレベルの大きさを正確に測定することが光学顕微鏡では困難なためである。繊維径は、電子顕微鏡の観察で得られる画像に対して、繊維径を測定する対象のフィラーをランダムに抽出し、中央部の近いところで繊維径を測定し、得られた測定値より数平均繊維径を算出する。観察の倍率は約１０００倍とし、測定本数は５００本以上（６００本以下が作業上好適である）で行う。一方平均繊維長の測定は、フィラーを光学顕微鏡で観察し、個々の長さを求め、その測定値から数平均繊維長を算出する。光学顕微鏡の観察は、フィラー同士があまり重なり合わないように分散されたサンプルを準備することから始まる。観察は対物レンズ２０倍の条件で行い、その観察像を画素数が約２５万であるＣＣＤカメラに画像データとして取り込む。得られた画像データを画像解析装置を使用して、画像データの２点間の最大距離を求めるプログラムを使用して、繊維長を算出する。かかる条件の下では１画素当りの大きさが１．２５μｍの長さに相当し、測定本数は５００本以上（６００本以下が作業上好適である）で行う。ワラストナイトは、その元来有する白色度を十分に樹脂組成物に反映させるため、原料鉱石中に混入する鉄分並びに原料鉱石を粉砕する際に機器の摩耗により混入する鉄分を磁選機によって極力取り除くことが好ましい。かかる磁選機処理によりワラストナイト中の鉄の含有量はＦｅ２Ｏ３に換算して、０．５重量％以下であることが好ましい。したがって、本発明のより好適なワラストナイトは、その繊維径が０．１～１０μｍ、より好ましくは０．１～５μｍ、更に好ましくは０．１～３μｍであり、平均粒径が５～２５０μｍ、より好ましくは５～５０μｍであり、鉄の含有量はＦｅ２Ｏ３に換算して０．５重量％以下のワラストナイトである。かかる好適なワラストナイトとしては例えばキンセイマテック社製「ＳＨ－１２５０」、「ＳＨ－１８００」、関西マテック社製「ＫＧＰ－Ｈ４０」、ＮＹＣＯ社製「ＮＹＧＬＯＳ４」等が例示される。
　本発明における珪酸塩鉱物は、表面処理されていないことが好ましいが、シランカップリング剤（アルキルアルコキシシランやポリオルガノハイドロジェンシロキサンなどを含む）、高級脂肪酸エステル、酸化合物（例えば、亜リン酸、リン酸、カルボン酸、およびカルボン酸無水物など）並びにワックスなどの各種表面処理剤で表面処理されていてもよい。さらに各種樹脂、高級脂肪酸エステル、およびワックスなどの集束剤で造粒し顆粒状とされていてもよい。本発明における珪酸塩鉱物において特に好適であるのはタルクやワラストナイトである。かかるタルクやワラストナイトは剛性と耐衝撃性との両立において良好であり、ポリカーボネート樹脂に配合した場合の色相の悪化および外観の悪化（例えばシルバーストリークの発生）が小さい。
　Ｅ成分の含有量は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、１～２００重量部であることが好ましく、より好ましくは５～６０重量部、さらに好ましくは１０～４５重量部である。含有量が１重量部未満では、製品の剛性を満足するには不十分である場合があり、２００重量部を超えると、成形滞留時および高温高湿環境下での樹脂劣化が悪化する場合がある。
　（その他の添加剤）
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、その熱安定性、意匠性の改良のために、これらの改良に使用されている添加剤が有利に使用される。以下これら添加剤について具体的に説明する。
　（Ｉ）熱安定剤
（ｉ）前記以外の熱安定剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、前記リン酸エステル系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤以外の他の熱安定剤を配合することもできる。かかる他の熱安定剤としては、例えば３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤が好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平７－２３３１６０号公報に記載されている。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘ　ＨＰ－１３６（商標、ＣＩＢＡ　ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のＩｒｇａｎｏｘＨＰ－２９２１が好適に例示される。ラクトン系安定剤の含有量は、Ａ成分およびＢ成分との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０００５～０．０５重量部、より好ましくは０．００１～０．０３重量部である。またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール－３－ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかるイオウ含有安定剤の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１～０．１重量部、より好ましくは０．０１～０．０８重量部である。本発明の熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を配合することができる。かかるエポキシ化合物は、金型腐食を抑制するという目的で配合されるものであり、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。好ましいエポキシ化合物の具体例としては、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチルー３’，４’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。かかるエポキシ化合物の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、０．００３～０．２重量部が好ましく、より好ましくは０．００４～０．１５重量部であり、さらに好ましくは０．００５～０．１重量部である。
　（ＩＩ）難燃剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、難燃剤を配合することができる。かかる化合物の配合は難燃性の向上をもたらすが、それ以外にも各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。かかる難燃剤としては、（ｉ）有機金属塩系難燃剤（例えば有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、有機ホウ酸金属塩系難燃剤、および有機錫酸金属塩系難燃剤など）、（ｉｉ）有機リン系難燃剤（例えば、有機基含有のモノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物、ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、およびホスホン酸アミド化合物など）、（ｉｉｉ）シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤、（ｉｖ）フィブリル化ＰＴＦＥが挙げられ、その中でも有機金属塩系難燃剤、有機リン系難燃剤が好ましい。これらは一種または二種複合して使用しても良い。
　（ｉ）有機金属塩系難燃剤
　有機金属塩化合物は炭素原子数１～５０、好ましくは１～４０の有機酸のアルカリ（土類）金属塩、好ましくは有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩であることが好ましい。この有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩には、炭素原子数１～１０、好ましくは２～８のパーフルオロアルキルスルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩の如きフッ素置換アルキルスルホン酸の金属塩、並びに炭素原子数７～５０、好ましくは７～４０の芳香族スルホン酸とアルカリ金属またはアルカリ土類金属との金属塩が含まれる。金属塩を構成するアルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられる。より好適にはアルカリ金属である。かかるアルカリ金属の中でも、透明性の要求がより高い場合にはイオン半径のより大きいルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、リチウムおよびナトリウムなどのより小さいイオン半径の金属は逆に難燃性の点で不利な場合がある。これらを勘案してスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
　パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩の具体例としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。ここでパーフルオロアルキル基の炭素数は、１～１８の範囲が好ましく、１～１０の範囲がより好ましく、更に好ましくは１～８の範囲である。
　これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。アルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩中には、通常少なからず弗化物イオン（Ｆ－）が混入する。かかる弗化物イオンの存在は難燃性を低下させる要因となり得るので、できる限り低減されることが好ましい。かかる弗化物イオンの割合はイオンクロマトグラフィー法により測定できる。弗化物イオンの含有量は、１００ｐｐｍ以下が好ましく、４０ｐｐｍ以下が更に好ましく、１０ｐｐｍ以下が特に好ましい。また製造効率的に０．２ｐｐｍ以上であることが好適である。かかる弗化物イオン量の低減されたパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩は、製造方法は公知の製造方法を用い、かつ含フッ素有機金属塩を製造する際の原料中に含有される弗化物イオンの量を低減する方法、反応により得られた弗化水素などを反応時に発生するガスや加熱によって除去する方法、並びに含フッ素有機金属塩を製造に再結晶および再沈殿等の精製方法を用いて弗化物イオンの量を低減する方法などによって製造することができる。特に有機金属塩系難燃剤は比較的水に溶けやすいこことから、イオン交換水、特に電気抵抗値が１８ＭΩ・ｃｍ以上、すなわち電気伝導度が約０．５５μＳ／ｃｍ以下を満足する水を用い、かつ常温よりも高い温度で溶解させて洗浄を行い、その後冷却させて再結晶化させる工程により製造することが好ましい。
　芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジカリウム、５－スルホイソフタル酸カリウム、５－スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、１－メトキシナフタレン－４－スルホン酸カルシウム、４－ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６－ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３－フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４－フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６－ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２－フルオロ－６－ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ－ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン－２，６－ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル－３，３’－ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３，４’－ジスルホン酸ジカリウム、α，α，α－トリフルオロアセトフェノン－４－スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド－４－スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、およびアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。これら芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩では、特にカリウム塩が好適である。これらの芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の中でも、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、およびジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウムが好適であり、特にこれらの混合物（前者と後者の重量比が１５／８５～３０／７０）が好適である。
　スルホン酸アルカリ（土類）金属塩以外の有機金属塩としては、硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩および芳香族スルホンアミドのアルカリ（土類）金属塩などが好適に例示される。硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩としては、特に一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、かかる一価および／または多価アルコール類の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライドの硫酸エステル、およびステアリン酸モノグリセライドの硫酸エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩が挙げられる。芳香族スルホンアミドのアルカリ（土類）金属塩としては、例えばサッカリン、Ｎ－（ｐ－トリルスルホニル）－ｐ－トルエンスルホイミド、Ｎ－（Ｎ’－ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミド、およびＮ－（フェニルカルボキシル）スルファニルイミドのアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。有機金属塩系難燃剤の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、好ましくは０．００１～１重量部、より好ましくは０．００５～０．５重量部、さらに好ましくは０．０１～０．３重量部、特に好ましくは０．０３～０．１５重量部である。
　（ｉｉ）有機リン系難燃剤
　有機リン系難燃剤としては、アリールホスフェート化合物、ホスファゼン化合物が好適に用いられる。これらの有機リン系難燃剤は可塑化効果があるため、成形加工性を高められる点で有利である。アリールホスフェート化合物は、従来難燃剤として公知の各種ホスフェート化合物が使用できるが、より好適には特に下記一般式（１１）で表される１種または２種以上のホスフェート化合物を挙げることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 （但し上記式中のＭは、二価フェノールから誘導される二価の有機基を表し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＡｒ４はそれぞれ一価フェノールから誘導される一価の有機基を表す。ａ、ｂ、ｃ及びｄはそれぞれ独立して０または１であり、ｍは０～５の整数であり、重合度ｍの異なるリン酸エステルの混合物の場合はｍはその平均値を表し、０～５の値である。）
　前記式（１１）のホスフェート化合物は、異なるｍ数を有する化合物の混合物であってもよく、かかる混合物の場合、平均のｍ数は好ましくは０．５～１．５、より好ましくは０．８～１．２、更に好ましくは０．９５～１．１５、特に好ましくは１～１．１４の範囲である。
　上記Ｍを誘導する二価フェノールの好適な具体例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、ビス（４－ヒドロキシジフェニル）メタン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジヒドロキシナフタレン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、およびビス（４－ヒドロキシフェニル）サルファイドが例示され、中でも好ましくはレゾルシノール、ビスフェノールＡ、およびジヒドロキシジフェニルである。
　上記Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、およびＡｒ４を誘導する一価フェノールの好適な具体例としては、フェノール、クレゾール、キシレノール、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、およびｐ－クミルフェノールが例示され、中でも好ましくはフェノール、および２，６－ジメチルフェノールである。
　尚、かかる一価フェノールはハロゲン原子で置換されてもよく、該一価フェノールから誘導される基を有するホスフェート化合物の具体例としては、トリス（２，４，６－トリブロモフェニル）ホスフェートおよびトリス（２，４－ジブロモフェニル）ホスフェート、トリス（４－ブロモフェニル）ホスフェートなどが例示される。
　一方、ハロゲン原子で置換されていないホスフェート化合物の具体例としては、トリフェニルホスフェートおよびトリ（２，６－キシリル）ホスフェートなどのモノホスフェート化合物、並びにレゾルシノールビスジ（２，６－キシリル）ホスフェート）を主体とするホスフェートオリゴマー、４，４－ジヒドロキシジフェニルビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするホスフェートオリゴマー、およびビスフェノールＡビス（ジフェニルホスフェート）を主体とするリン酸エステルオリゴマーが好適である（ここで主体とするとは、重合度の異なる他の成分を少量含んでよいことを示し、より好適には前記式（１１）におけるｍ＝１の成分が８０重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、更に好ましくは９０重量％以上含有されることを示す。）。
　ホスファゼン化合物は、従来難燃剤として公知の各種ホスファゼン化合物が使用できるが、下記一般式（１２）、（１３）で表されるホスファゼン化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４は、水素、水酸基、アミノ基、またはハロゲン原子を含まない有機基を表す。また、ｒは３～１０の整数を表す。）
　上記式（１２）、（１３）中、Ｘ１、Ｘ２、Ｘ３、Ｘ４で表されるハロゲン原子を含まない有機基としては、例えば、アルコキシ基、フェニル基、アミノ基、アリル基などが挙げられる。中でも上記式（１２）で表される環状ホスファゼン化合物が好ましく、更に、上記式（１２）中のＸ１、Ｘ２がフェノキシ基である環状フェノキシホスファゼンが特に好ましい。
　有機リン系難燃剤の含有量はＡ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、１～５０重量部であることが好ましく、より好ましくは２～３０重量部であり、５～２０重量部がさらに好ましい。有機リン系難燃剤の配合量が１重量部未満であると難燃化の効果が得がたく、５０重量部を超えると混練押出時にストランド切れやサージングなどが起こり生産性が低下するという問題が生ずる場合がある。
　（ｉｉｉ）シリコーン系難燃剤
　シリコーン系難燃剤として使用されるシリコーン化合物は、燃焼時の化学反応によって難燃性を向上させるものである。該化合物としては従来芳香族ポリカーボート樹脂の難燃剤として提案された各種の化合物を使用することができる。シリコーン化合物はその燃焼時にそれ自体が結合してまたは樹脂に由来する成分と結合してストラクチャーを形成することにより、または該ストラクチャー形成時の還元反応により、特にポリカーボネート樹脂を用いた場合に高い難燃効果を付与するものと考えられている。
　したがってかかる反応における活性の高い基を含んでいることが好ましく、より具体的にはアルコキシ基およびハイドロジェン（即ちＳｉ－Ｈ基）から選択された少なくとも１種の基を所定量含んでいることが好ましい。かかる基（アルコキシ基、Ｓｉ－Ｈ基）の含有割合としては、０．１～１．２ｍｏｌ／１００ｇの範囲が好ましく、０．１２～１ｍｏｌ／１００ｇの範囲がより好ましく、０．１５～０．６ｍｏｌ／１００ｇの範囲が更に好ましい。かかる割合はアルカリ分解法より、シリコーン化合物の単位重量当たりに発生した水素またはアルコールの量を測定することにより求められる。尚、アルコキシ基は炭素数１～４のアルコキシ基が好ましく、特にメトキシ基が好適である。
　一般的にシリコーン化合物の構造は、以下に示す４種類のシロキサン単位を任意に組み合わせることによって構成される。すなわち、Ｍ単位：（ＣＨ３）３ＳｉＯ１／２、Ｈ（ＣＨ３）２ＳｉＯ１／２、Ｈ２（ＣＨ３）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）２（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ１／２、（ＣＨ３）（Ｃ６Ｈ５）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ１／２等の１官能性シロキサン単位、Ｄ単位：（ＣＨ３）２ＳｉＯ、Ｈ（ＣＨ３）ＳｉＯ、Ｈ２ＳｉＯ、Ｈ（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ、（ＣＨ３）（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ、（Ｃ６Ｈ５）２ＳｉＯ等の２官能性シロキサン単位、Ｔ単位：（ＣＨ３）ＳｉＯ３／２、（Ｃ３Ｈ７）ＳｉＯ３／２、ＨＳｉＯ３／２、（ＣＨ２＝ＣＨ）ＳｉＯ３／２、（Ｃ６Ｈ５）ＳｉＯ３／２等の３官能性シロキサン単位、Ｑ単位：ＳｉＯ２で示される４官能性シロキサン単位である。
　シリコーン系難燃剤に使用されるシリコーン化合物の構造は、具体的には、示性式としてＤｎ、Ｔｐ、ＭｍＤｎ、ＭｍＴｐ、ＭｍＱｑ、ＭｍＤｎＴｐ、ＭｍＤｎＱｑ、ＭｍＴｐＱｑ、ＭｍＤｎＴｐＱｑ、ＤｎＴｐ、ＤｎＱｑ、ＤｎＴｐＱｑが挙げられる。この中で好ましいシリコーン化合物の構造は、ＭｍＤｎ、ＭｍＴｐ、ＭｍＤｎＴｐ、ＭｍＤｎＱｑであり、さらに好ましい構造は、ＭｍＤｎまたはＭｍＤｎＴｐである。
　ここで、前記示性式中の係数ｍ、ｎ、ｐ、ｑは各シロキサン単位の重合度を表す１以上の整数であり、各示性式における係数の合計がシリコーン化合物の平均重合度となる。この平均重合度は好ましくは３～１５０の範囲、より好ましくは３～８０の範囲、更に好ましくは３～６０の範囲、特に好ましくは４～４０の範囲である。かかる好適な範囲であるほど難燃性において優れるようになる。更に後述するように芳香族基を所定量含むシリコーン化合物においては透明性や色相にも優れる。その結果良好な反射光が得られる。またｍ、ｎ、ｐ、ｑのいずれかが２以上の数値である場合、その係数の付いたシロキサン単位は、結合する水素原子や有機残基が異なる２種以上のシロキサン単位とすることができる。
　シリコーン化合物は、直鎖状であっても分岐構造を持つものであってもよい。またシリコン原子に結合する有機残基は炭素数１～３０、より好ましくは１～２０の有機残基であることが好ましい。かかる有機残基としては、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、およびデシル基などのアルキル基、シクロヘキシル基の如きシクロアルキル基、フェニル基の如きアリール基、並びにトリル基の如きアラルキル基を挙げることがでる。さらに好ましくは炭素数１～８のアルキル基、アルケニル基またはアリール基である。アルキル基としては、特にはメチル基、エチル基、およびプロピル基等の炭素数１～４のアルキル基が好ましい。さらにシリコーン系難燃剤として使用されるシリコーン化合物はアリール基を含有することが好ましい。一方、二酸化チタン顔料の有機表面処理剤としてのシラン化合物およびシロキサン化合物は、アリール基を含有しない方が好ましい効果が得られる点で、シリコーン系難燃剤とはその好適な態様において明確に区別される。シリコーン系難燃剤として使用されるシリコーン化合物は、前記Ｓｉ－Ｈ基およびアルコキシ基以外にも反応基を含有していてもよく、かかる反応基としては例えば、アミノ基、カルボキシル基、エポキシ基、ビニル基、メルカプト基、およびメタクリロキシ基などが例示される。
　シリコーン系難燃剤の含有量は、Ａ成分とＢ成分の合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１～２０重量部、より好ましくは０．５～１０重量部、さらに好ましくは１～５重量部である。
　（ｉｖ）フィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン（フィブリル化ＰＴＦＥ）
　フィブリル化ＰＴＦＥは、フィブリル化ＰＴＦＥ単独であっても、混合形態のフィブリル化ＰＴＦＥすなわちフィブリル化ＰＴＦＥ粒子と有機系重合体からなるポリテトラフルオロエチレン系混合体であってもよい。フィブリル化ＰＴＦＥは極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その数平均分子量は、１５０万～数千万の範囲である。かかる下限はより好ましくは３００万である。かかる数平均分子量は、例えば特開平６－１４５５２０号公報に開示されているとおり、３８０℃でのポリテトラフルオロエチレンの溶融粘度に基づき算出される。即ち、フィブリル化ＰＴＦＥは、かかる公報に記載された方法で測定される３８０℃における溶融粘度が１０７～１０１３ｐｏｉｓｅの範囲であり、好ましくは１０８～１０１２ｐｏｉｓｅの範囲である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル化ＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。
　また、特開平６－１４５５２０号公報に開示されているとおり、かかるフィブリル化ＰＴＦＥを芯とし、低分子量のポリテトラフルオロエチレンを殻とした構造を有するものも好ましく利用される。
　かかるフィブリル化ＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン化学工業（株）のポリフロンＭＰＡ　ＦＡ５００、Ｆ－２０１Ｌなどを挙げることができる。
　混合形態のフィブリル化ＰＴＦＥとしては、（１）フィブリル化ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０－２５８２６３号公報、特開昭６３－１５４７４４号公報などに記載された方法）、（２）フィブリル化ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４－２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）フィブリル化ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６－２２０２１０号公報、特開平０８－１８８６５３号公報などに記載された方法）、（４）フィブリル化ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９－９５５８３号公報に記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、更に該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１－２９６７９号公報などに記載された方法）により得られたものが使用できる。
　これらの混合形態のフィブリル化ＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン　Ａ３０００」（商品名）「メタブレン　Ａ３７００」（商品名）、「メタブレン　Ａ３８００」（商品名）で代表されるメタブレンＡシリーズ、Ｓｈｉｎｅ　Ｐｏｌｙｍｅｒ社のＳＮ３３００Ｂ７（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製　「ＢＬＥＮＤＥＸ　Ｂ４４９」（商品名）などが例示される。
　混合形態におけるフィブリル化ＰＴＦＥの割合としては、かかる混合物１００重量％中、フィブリル化ＰＴＦＥが１重量％～９５重量％であることが好ましく、１０重量％～９０重量％であるのがより好ましく、２０重量％～８０重量％が最も好ましい。
　混合形態におけるフィブリル化ＰＴＦＥの割合がかかる範囲にある場合は、フィブリル化ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。フィブリル化ＰＴＦＥの含有量は、Ａ成分とＢ成分の合計樹脂成分１００重量部に対して、好ましくは０．００１～０．５重量部であり、０．０１～０．５重量部がより好ましく、０．１～０．５重量部がさらに好ましい。
　（ＩＩＩ）染顔料
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は更に各種の染顔料を含有し多様な意匠性を発現する成形品を提供できる。本発明で使用する染顔料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更に本発明の熱可塑性樹脂組成物はメタリック顔料を配合してより良好なメタリック色彩を得ることもできる。メタリック顔料としては、アルミ粉が好適である。また、蛍光増白剤やそれ以外の発光をする蛍光染料を配合することにより、発光色を生かした更に良好な意匠効果を付与することができる。
　（ＩＶ）蛍光増白剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物において蛍光増白剤は、樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルベン系、ベンズイミダゾール系、ベンズオキサゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には例えばＣＩ　Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ　Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ　２１９：１や、イーストマンケミカル社製ＥＡＳＴＯＢＲＩＴＥ　ＯＢ－１や昭和化学（株）製「ハッコールＰＳＲ」、などを挙げることができる。ここで蛍光増白剤は、光線の紫外部のエネルギーを吸収し、このエネルギーを可視部に放射する作用を有するものである。蛍光増白剤の含有量はＡ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、０．００１～０．１重量部が好ましく、より好ましくは０．００１～０．０５重量部である。０．１重量部を超えても該組成物の色調の改良効果は小さい。
　（Ｖ）熱線吸収能を有する化合物
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は熱線吸収能を有する化合物を含有することができる。かかる化合物としてはフタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウム、酸化イモニウム、酸化チタンなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系や酸化タングステン系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、ならびに炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としてはたとえば三井化学（株）製ＭＩＲ－３６２が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含む）およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、０．０００５～０．２重量部が好ましく、０．０００８～０．１重量部がより好ましく、０．００１～０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーの含有量は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中、０．１～２００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５～１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。
　（ＶＩ）光拡散剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、光拡散剤を配合して光拡散効果を付与することができる。かかる光拡散剤としては高分子微粒子、炭酸カルシウムの如き低屈折率の無機微粒子、およびこれらの複合物等が例示される。かかる高分子微粒子は、既にポリカーボネート樹脂の光拡散剤として公知の微粒子である。より好適には粒径数μｍのアクリル架橋粒子およびポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン架橋粒子などが例示される。光拡散剤の形状は球形、円盤形、柱形、および不定形などが例示される。かかる球形は、完全球である必要はなく変形しているものを含み、かかる柱形は立方体を含む。好ましい光拡散剤は球形であり、その粒径は均一であるほど好ましい。光拡散剤の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、好ましくは０．００５～２０重量部、より好ましくは０．０１～１０重量部、更に好ましくは０．０１～３重量部である。尚、光拡散剤は２種以上を併用することができる。
　（ＶＩＩ）光高反射用白色顔料
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、光高反射用白色顔料を配合して光反射効果を付与することができる。かかる白色顔料としては二酸化チタン（特にシリコーンなど有機表面処理剤により処理された二酸化チタン）顔料が特に好ましい。かかる光高反射用白色顔料の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、３～３０重量部が好ましく、８～２５重量部がより好ましい。尚、光高反射用白色顔料は２種以上を併用することができる。
　（ＶＩＩＩ）紫外線吸収剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には紫外線吸収剤を配合して耐候性を付与することができる。　かかる紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。
　紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’―ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。
　紫外線吸収剤は、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。
　紫外線吸収剤は、具体的に環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－ｐ，ｐ’－ジフェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。
　さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。前記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。具体的には例えばケミプロ化成（株）「ケミソーブ７９」、ＢＡＳＦジャパン（株）「チヌビン２３４」などが挙げられる。前記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。
　紫外線吸収剤の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、好ましくは０．０１～３重量部、より好ましくは０．０１～１重量部、さらに好ましくは０．０５～１重量部、特に好ましくは０．０５～０．５重量部である。
　（ＩＸ）帯電防止剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、帯電防止性能が求められる場合があり、かかる場合帯電防止剤を含むことが好ましい。かかる帯電防止剤としては、例えば（１）ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩に代表されるアリールスルホン酸ホスホニウム塩、およびアルキルスルホン酸ホスホニウム塩などの有機スルホン酸ホスホニウム塩、並びにテトラフルオロホウ酸ホスホニウム塩の如きホウ酸ホスホニウム塩が挙げられる。該ホスホニウム塩の含有量は、Ａ成分およびＢ成分からなる成分１００重量部に対し、５重量部以下が適切であり、好ましくは０．０５～５重量部、より好ましくは１～３．５重量部、更に好ましくは１．５～３重量部の範囲である。
　帯電防止剤としては例えば、（２）有機スルホン酸リチウム、有機スルホン酸ナトリウム、有機スルホン酸カリウム、有機スルホン酸セシウム、有機スルホン酸ルビジウム、有機スルホン酸カルシウム、有機スルホン酸マグネシウム、および有機スルホン酸バリウムなどの有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が挙げられる。かかる金属塩は前述のとおり、難燃剤としても使用される。かかる金属塩は、より具体的には例えばドデシルベンゼンスルホン酸の金属塩やパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩などが例示される。有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の含有量はＡ成分およびＢ成分からなる成分１００重量部に対して、０．５重量部以下が適切であり、好ましくは０．００１～０．３重量部、より好ましくは０．００５～０．２重量部である。特にカリウム、セシウム、およびルビジウムなどのアルカリ金属塩が好適である。
　帯電防止剤としては、例えば（３）アルキルスルホン酸アンモニウム塩、およびアリールスルホン酸アンモニウム塩などの有機スルホン酸アンモニウム塩が挙げられる。該アンモニウム塩はＡ成分およびＢ成分からなる成分１００重量部に対して、０．０５重量部以下が適切である。帯電防止剤としては、例えば（４）ポリエーテルエステルアミドの如きポリ（オキシアルキレン）グリコール成分をその構成成分として含有するポリマーが挙げられる。該ポリマーはＡ成分とＢ成分との合計１００重量部に対して、５重量部以下が適切である。
　（Ｘ）他の樹脂やエラストマー
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、樹脂成分の一部に代えて、他の樹脂やエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。他の樹脂やエラストマーの配合量はＡ成分およびＢ成分からなる樹脂成分１００重量部に対して、好ましくは２０重量部以下、より好ましくは１０重量部以下、更に好ましくは５重量部以下、最も好ましくは３重量部以下である。かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／ステレン／ブタジエン）ゴム、ＭＢ（メタクリル酸メチル／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。
　（ＸＩ）その他の添加剤
　本発明の熱可塑性樹脂組成物には、その他の流動改質剤、抗菌剤、流動パラフィンの如き分散剤、光触媒系防汚剤およびフォトクロミック剤などを配合することができる。
　＜樹脂組成物の製造について＞
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、単軸押出機、二軸押出機の如き押出機を用いて、溶融混練することによりペレット化することができる。かかるペレットを作製するにあたり、上記各種強化充填剤、添加剤を配合することもできる。
　＜成形品の製造について＞
　本発明の熱可塑性樹脂組成物は、通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また本発明の樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。
　以下に実施例をあげて本発明を更に説明する。なお、特に説明が無い限り実施例中の部は重量部、％は重量％である。なお、評価は下記の方法によって実施した。
　（熱可塑性樹脂組成物の評価）
（ｉ）光線透過率
　下記の方法で得られた１辺５０ｍｍ、厚み３ｍｍの見本板を使用し、村上色彩技術研究所（株）製のヘーズメーターＨＲ－１００を使用して、その厚み方向の透過率をＡＳＴＭＤ１００３に従い測定した。
（ｉｉ）荷重たわみ温度
　下記の方法で得られたＩＳＯ曲げ試験片を用いて、ＩＳＯ７５－１およびＩＳＯ７５－２に従い、荷重たわみ温度（荷重０．４５ＭＰａ）の測定を実施した。本発明の樹脂組成物は荷重たわみ温度を１４５℃以上にする必要がある。
（ｉｉｉ）ΔＭｗ（粘度平均分子量の変化量）
　粘度平均分子量（Ｍｗ）は、まず、次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに下記の方法で得られた見本板　０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
　　比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
　　［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式によりを算出した。
　　ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ｃ（但し［η］は極限粘度）
　　［η］＝１．２３×１０－４Ｍｗ０．８３
　　ｃ＝０．７
　次に、上記測定方法で得られたＭｗから、次の式によってΔＭｗを算出した。
　ΔＭｗ＝Ｍｗ１－Ｍｗ２
　Ｍｗ１：下記方法で得られた見本板の試験前の粘度平均分子量
　Ｍｗ２：下記の方法で得られた見本板を高度加速寿命試験装置（ＥＳＰＥＣ製ＥＨＳ－４１２ＭＤ）を用いた１３０℃／１００％の環境下での２０時間試験後の粘度平均分子量
　（ｉｖ）ΔＹＩ
　下記の方法で１辺５０ｍｍ、厚み３ｍｍの見本板を第１ショットから第１５ショットまで連続的に成形し１０分間成形を中止した後、第１６ショットおよび第１７ショットを連続的に成形した。ΔＹＩは次の式によって算出した。なお、ＹＩ値は色調測定装置（日本電色製ＳＥ－２０００型測色器）により、ＪＩＳ　Ｋ７１０３に基づいて測定した。
ΔＹＩ＝ＹＩ２－ＹＩ１
　　ＹＩ１：第８ショット目の成形品の滞留前のＹＩ値
　　ＹＩ２：第１７ショット目の成形品の滞留後のＹＩ値
（ｖ）ΔＭｗ－１（成形滞留前後の粘度平均分子量の変化量）
　下記の方法で１辺５０ｍｍ、厚み３ｍｍの見本板を第１ショットから第１５ショットまで連続的に成形し１０分間成形を中止した後、第１６ショットおよび第１７ショットを連続的に成形し、ΔＭｗ－１を次の式によって算出した。
　ΔＭｗ－１＝Ｍｗ３－Ｍｗ４
　　Ｍｗ３：第８ショット目の成形品の粘度平均分子量
　　Ｍｗ４：第１７ショット目の成形品の粘度平均分子量
　粘度平均分子量（Ｍｗ）は、上記のようにして算出した。
（ｖｉ）曲げ弾性率
　下記の方法で得られたＩＳＯ曲げ試験片を用いて、ＩＳＯ１７８に従い、曲げ弾性率の測定を実施した。
　（Ｂ成分）
　［ポリアリレート樹脂（Ｂ－１）の製造］
　攪拌容器を備えた反応容器中に、二価フェノール残基として、２，２－ビス（４ーヒドロキシフェニル）プロパン８．２ｋｇ（３６モル）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン１１．１ｋｇ（３６モル）、４，４－ジヒドロキシ－ビフェニル３．４ｋｇ（１８モル）、分子量調整剤としてｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール（以下、ＰＴＢＰと略称する場合がある）（ＤＩＣ社製ＰＴＢＰ）６７０ｇ（４．４モル）、アルカリとして水酸化ナトリウム（東ソー社製）８．６ｋｇ（２１３モル）、重合触媒としてベンジル－トリ－ｎ－ブチルアンモニウムクロライド（以下、ＢＴＢＡＣと略称する場合がある）（ライオンアクゾ社製ＢＴＢＡＣ－５０）３７３ｇ、ハイドロサルアフィトナトリウム（以下、ＳＨＳと略称する場合がある）（ＢＡＳＦ社製）１０７ｇを注入し、さらに反応容器中に水４００Ｌを注入して溶解し、水相とした。
　さらに、別の反応容器中で、ジクロロメチレン（トクヤマ社製メチレンクロライド）２４０Ｌに、ミックスフタル酸クロライド（イハラニッケイ化学工業社製ＭＰＣ；テレフタル酸／イソフタル酸＝５０／５０（質量％））１８．６ｋｇ（９１モル）を溶解し、有機相とした。この有機相を、既に攪拌している水相に強攪拌下で添加し、温度を１５℃に保って２時間重合反応を行った。この後、攪拌を停止し、デカンテーションにより水相と有機相を分離した。水相を除去した有機相に、純水４００Ｌと酢酸１００ｍＬを添加して反応を停止し、さらに１５℃で３０分間攪拌した。この有機相を純水で５回洗浄し、該有機相をヘキサン４００Ｌ中に添加してポリマーを沈殿させた。沈殿したポリマーを有機相から分離し、次いで乾燥させて、ポリアリレート樹脂（Ｂ－１）を得た。得られたポリアリレート樹脂（Ｂ－１）について１Ｈ－ＮＭＲ（日本電子社製ＥＣＡ５００　ＮＭＲ）を用いて組成分析を行ったところ、二価フェノール残基とフタル酸残基の重合比率は１：１であり、二価フェノール残基とフタル酸残基の混合比率と同一であることが確認された。また、得られたポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は、１９，３００であった。その結果を表１に示す。
　［ポリアリレート樹脂　（Ｂ－２、Ｂ－３）の製造］
　二価フェノールと芳香族ジカルボン酸の配合量を表１に示す配合とする以外は［ポリアリレート樹脂（Ｂ－１）の製造］と同様の方法で、［ポリアリレート樹脂（Ｂ－２）］および［ポリアリレート樹脂（Ｂ－３）］を得た。得られたポリアリレート樹脂の粘度平均分子量は、それぞれ２１，８００、６０，０００であった。その結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000018
　なお表１中の記号表記の各成分は下記の通りである。
（芳香族ジカルボン酸）
ＴＰ：テレフタル酸
ＩＰ：イソフタル酸
　（二価フェノール）
ＢＰＡ：ビスフェノールＡ［２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン］
ＢＰＴＭＣ：ビスフェノールＴＭＣ［ビスフェノール３，３，５－トリメチルシクロヘキサン］
ＢＰ：ビフェノール［４，４－ジヒドロキシ－ビフェニル］
　（実施例１～２７、比較例１～１８）
　表２～４に示す組成の混合物を押出機の第１供給口から供給した。かかる混合物はＶ型ブレンダーで混合して得た。二軸押出機は、径３０ｍｍφであり、最上流部のＣ１と、その下流のＣ５に供給口を有する全１０バレル構成（上流より、Ｃ１～Ｃ１０シリンダーと称す。）の１ベントを備えた日本製鋼所社製「ＴＥＸ３０αＩＩＩ」噛合い型同方向回転二軸スクリュー押出機を使用した。押出条件は、温度Ｃ１：３００℃、Ｃ２～１０：３１０℃とし、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／ｈ、ベントの真空度３ｋＰａで実施し、溶融混練しペレットを得た。
　得られたペレットの一部を、１２０℃で６時間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機を用いて、シリンダー温度３２０℃、金型温度９０℃で評価用の１辺５０ｍｍ、厚み３ｍｍの見本板およびＩＳＯ曲げ試験片（ＩＳＯ　７５－１および７５－２準拠）を成形し、各評価を実施した。評価結果を表２～４に示す。
　なお、表２～４中の記号表記の各成分は下記の通りである。
（Ａ成分）
Ａ－１：芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって作られた粘度平均分子量２２，４００のポリカーボネート樹脂粉末、帝人（株）製　パンライトＬ－１２２５ＷＰ製品名））
（Ｂ成分）
Ｂ－１：［ポリアリレート樹脂（Ｂ－１）の製造］にて合成した樹脂
Ｂ－２：［ポリアリレート樹脂（Ｂ－２）の製造］にて合成した樹脂
Ｂ－３：［ポリアリレート樹脂（Ｂ－３）の製造］にて合成した樹脂
（Ｃ成分）
Ｃ－１：トリメチルホスフェート（大八化学工業（株）製　ＴＭＰ）
Ｃ－２：３，９－ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェノキシ）－２，４，８，１０－テトラオキサ３，９－ジホスファスピロ［５，５］ウンデカン（アデカ製ＰＥＰ３６）
Ｃ－３：トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト（アデカ製２１１２）
（Ｄ成分）
Ｄ－１：オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート（アデカ製ＡＯ－５０）
Ｄ－２：３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン（アデカ製ＡＯ－８０）
（Ｅ成分）
Ｅ－１：ガラス繊維［日東紡績（株）製  ＣＳ－３ＰＥ－４５５］
Ｅ－２：扁平形状のガラス繊維［日東紡績（株）製  ＣＳＧ－３ＰＡ－８３０］
Ｅ－３：ガラスフレーク［日本板硝子（株）製  ＭＥＧ１６０ＦＹＸ］
Ｅ－４：炭素繊維［帝人（株）製  ＨＴ  Ｃ４９３］
Ｅ－５：タルク［（株）勝光山鉱業所  ビクトリライトＴＫ－ＲＣ］
Ｅ－６：ワラストナイト［キンセイマティック（株）製  ＳＨ－１２５０］
Ｅ－７：マイカ［（株）山口雲母工業所製  雲母粉（マイカ粉）  Ａ－４１］
（その他の成分）
Ｆ－１：１－ヒドロキシ－４－ｐ－トルイジノアントラキノン　（バイエル社製マクロレックスバイオレットＢ）
Ｆ－２：機能性合成ワックス［三菱ケミカル（株）製  ダイヤカルナ  ３０］
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021

Claims (8)

  1. 　（Ａ）ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）１～９９重量部および（Ｂ）ポリアリレート樹脂（Ｂ成分）９９～１重量部からなる樹脂成分１００重量部に対し、（Ｃ）リン酸エステル系化合物（Ｃ成分）０．００１～２重量部および（Ｄ）フェノール系化合物（Ｄ成分）０．００１～２重量部を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
  2. 　さらに（Ｅ）無機充填材（Ｅ成分）１～２００重量部を含有することを特徴とする、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  3. 　Ｅ成分が、ガラス、炭素繊維、タルク、マイカおよびワラストナイトよりなる群から選ばれる少なくとも１種の無機充填材であることを特徴とする、請求項２に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  4. 　Ｄ成分がヒンダードフェノール系酸化防止剤であることを特徴とする請求項１～３のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  5. 　Ｂ成分が下記一般式（１）～（３）のいずれかで表される重合単位を含むポリアリレート樹脂であることを特徴とする請求項１～４のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （上記一般式（１）において、ｌ、ｍおよびｎは、ｌ＋ｍ＋ｎ＝１００、ｌ：ｎ＝５０：５０～７０：３０かつ（ｌ＋ｎ）：ｍ＝７５：２５～４０：６０を満足する正の整数である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （上記一般式（２）において、ｍおよびｎは正の整数であり、ｍ／ｎ＝８／２～２／８である。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （上記一般式（３）において、ｎは正の整数である。）
  6. 　Ｄ成分の融点が３０～７０℃であることを特徴とする請求項１～５のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  7. 　Ｃ成分の数平均分子量が５０～３００であることを特徴とする請求項１～６のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022260446A1 (ko) * 2021-06-09 2022-12-15 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 컴파운드 조성물 및 이의 제조 방법

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05156147A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Teijin Chem Ltd 樹脂組成物
JP2000239543A (ja) * 1998-12-24 2000-09-05 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
JP2000319495A (ja) * 1999-05-07 2000-11-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐暗所変色性に優れた高流動の難燃性樹脂組成物
JP2010168463A (ja) * 2009-01-22 2010-08-05 Teijin Chem Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2010261018A (ja) * 2009-04-09 2010-11-18 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品
JP2017125187A (ja) * 2016-01-08 2017-07-20 ユニチカ株式会社 樹脂組成物およびそれからなる成形体

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009197057A (ja) * 2008-02-19 2009-09-03 Teijin Chem Ltd 樹脂成形用材料
WO2010116920A1 (ja) * 2009-04-09 2010-10-14 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品
KR102141725B1 (ko) * 2013-03-21 2020-09-14 데이진 가부시키가이샤 유리 섬유 강화 폴리카보네이트 수지 조성물
CN106751660A (zh) * 2016-12-12 2017-05-31 广东威林工程塑料股份有限公司 一种高透光率、耐热pc/par合金
WO2020241671A1 (ja) * 2019-05-29 2020-12-03 三菱瓦斯化学株式会社 フィルムおよびフィルムの製造方法
JPWO2020241674A1 (ja) * 2019-05-29 2020-12-03

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH05156147A (ja) * 1991-12-06 1993-06-22 Teijin Chem Ltd 樹脂組成物
JP2000239543A (ja) * 1998-12-24 2000-09-05 Polyplastics Co 難燃性樹脂組成物
JP2000319495A (ja) * 1999-05-07 2000-11-21 Asahi Chem Ind Co Ltd 耐暗所変色性に優れた高流動の難燃性樹脂組成物
JP2010168463A (ja) * 2009-01-22 2010-08-05 Teijin Chem Ltd 難燃光拡散性ポリカーボネート樹脂組成物
JP2010261018A (ja) * 2009-04-09 2010-11-18 Mitsubishi Engineering Plastics Corp ポリカーボネート／ポリエチレンテレフタレート複合樹脂組成物及び成形品
JP2017125187A (ja) * 2016-01-08 2017-07-20 ユニチカ株式会社 樹脂組成物およびそれからなる成形体

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022260446A1 (ko) * 2021-06-09 2022-12-15 주식회사 엘지화학 폴리카보네이트 컴파운드 조성물 및 이의 제조 방법

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