WO2021010770A1 - 신규한 보론 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

신규한 보론 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 Download PDF

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WO2021010770A1
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유세진
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Definitions

  • the present invention relates to a novel boron compound that can be used in an organic light-emitting device, and more particularly, can be used as a dopant material for a light-emitting layer in an organic light-emitting device, through which device characteristics such as high luminous efficiency and long life can be realized. It relates to a novel boron compound that can be used and an organic light emitting device comprising the boron compound.
  • OLED organic light emitting diode
  • the organic light emission phenomenon refers to a phenomenon in which electrical energy is converted into light energy using an organic material.
  • An organic light emitting device using the organic light emitting phenomenon has a structure including an anode, a cathode, and an organic material layer therebetween.
  • the organic material layer is often made of a multi-layered structure composed of different materials in order to increase the efficiency and stability of the organic light-emitting device.For example, it may be formed of a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and the like.
  • organic light-emitting devices when a voltage is applied between the two electrodes, holes are injected from the anode and electrons from the cathode are injected into the organic material layer, and excitons are formed when the injected holes and electrons meet. It glows when it falls back to the ground.
  • These organic light-emitting devices are known to have characteristics such as self-luminescence, high luminance, high efficiency, low driving voltage, wide viewing angle, high contrast, and high-speed response.
  • Materials used as the organic material layer in the organic light-emitting device can be classified into light-emitting materials and charge transport materials, such as hole injection materials, hole transport materials, electron transport materials, and electron injection materials, according to their functions.
  • the light-emitting material may be classified into a high-molecular-type and a low-molecular-type according to its molecular weight, and may be classified into a fluorescent material derived from the singlet excited state of the electron and a phosphorescent material derived from the triplet excited state of the electron according to the light emitting mechanism. .
  • a host-dopant system may be used as a light emitting material.
  • the principle is that when a small amount of a dopant having an energy band gap smaller than that of the host forming the light emitting layer is mixed in the light emitting layer, excitons generated in the light emitting layer are transported to the dopant to emit light with high efficiency. At this time, since the wavelength of the host moves to the wavelength of the dopant, light having a desired wavelength can be obtained according to the type of dopant used.
  • Korean Laid-Open Patent Publication No. 10-2016-0119683 (2016.10.14) includes a plurality of aromatic rings such as boron atoms and oxygen atoms.
  • a polycyclic aromatic compound and an organic light-emitting device including the same are disclosed.
  • International Patent Publication No. 2017-188111 (2017.11.02)
  • a compound having a structure in which a plurality of condensed aromatic rings are connected by a boron atom and nitrogen is disclosed.
  • An organic light emitting device using an anthracene derivative as a host and used as a dopant in the light emitting layer has been described.
  • the first technical problem to be achieved by the present invention is to provide a boron compound having a novel structure that can be used as a dopant material for a light emitting layer in an organic light emitting device.
  • a second technical task to be achieved by the present invention is to provide an organic light emitting diode (OLED) having excellent device characteristics such as high luminous efficiency and long life by applying the boron compound to a dopant material in an organic light emitting device. Is to do.
  • OLED organic light emitting diode
  • the present invention provides a boron compound represented by any one of the following [Chemical Formula A] to [Chemical Formula D] in order to achieve the above technical problems.
  • Each of Q 1 to Q 3 is the same as or different from each other, and is independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms,
  • the Y 1 and Y 2 are each the same as or different from each other, and are each independently selected from NR 1 , CR 2 R 3 , O, S and SiR 4 R 5 ,
  • the Z 1 and Z 2 are each the same as or different from each other, and are each independently any one selected from NR 6 , CR 7 R 8 , O, S and SiR 9 R 10 ,
  • the substituents R 1 to R 10 are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms , A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamine group
  • R 2 and R 3, R 4 and R 5, R 7 and R 8, R 9 and R 10 may be linked to each other to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • Substituents R 1 to R 5 in Y 1 may be combined with the Q 3 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • the substituents R 1 to R 5 in Y 2 may be bonded to the Q 2 ring or the Q 3 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • the substituents R 6 to R 10 in the linking group Z 2 may be bonded to the Q 1 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to each other and Z 2, or Y 1 may form an addition or a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic, respectively,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to one another and Z 2 may form in addition to a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic, respectively,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to each other and Y 1 may form an addition or a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic, respectively,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to each other and each of Q 1 to form a further or a monocyclic or polycyclic ring of the alicyclic or aromatic.
  • novel boron compound according to the present invention is used as a dopant material in an organic light-emitting device, it is possible to provide an organic light-emitting device that exhibits long life characteristics and improved efficiency compared to the organic light-emitting device according to the prior art. .
  • FIG. 1 is a schematic diagram of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • the present invention provides a boron compound represented by any one of the following [Chemical Formula A] to [Chemical Formula D].
  • Each of Q 1 to Q 3 is the same as or different from each other, and is independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms,
  • the Y 1 and Y 2 are each the same as or different from each other, and are each independently selected from NR 1 , CR 2 R 3 , O, S and SiR 4 R 5 ,
  • the Z 1 and Z 2 are each the same as or different from each other, and are each independently any one selected from NR 6 , CR 7 R 8 , O, S and SiR 9 R 10 ,
  • the substituents R 1 to R 10 are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted A substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryloxy group having 6 to 30 carbon atoms , A substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylthioxy group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkylamine group
  • R 2 and R 3, R 4 and R 5, R 7 and R 8, R 9 and R 10 may be linked to each other to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • Substituents R 1 to R 5 in Y 1 may be combined with the Q 3 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • the substituents R 1 to R 5 in Y 2 may be bonded to the Q 2 ring or the Q 3 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • the substituents R 6 to R 10 in the linking group Z 2 may be bonded to the Q 1 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to each other and Z 2, or Y 1 may form an addition or a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic, respectively,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to one another and Z 2 may form in addition to a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic, respectively,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to each other and Y 1 may form an addition or a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic, respectively,
  • Z 1 in the substituent R 6 to R 10 are connected to each other, and Q 1, respectively, and may additionally form a monocyclic or polycyclic ring of an alicyclic or aromatic,
  • the'substituted' in the'substituted or unsubstituted' in the [Formula A] to [Formula D] is deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxy group, a nitro group, an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms, a carbon number of 1 to 24 halogenated alkyl group, C2-C24 alkenyl group, C2-C24 alkynyl group, C3-C24 cycloalkyl group, C1-C24 heteroalkyl group, C6-C24 aryl group, C7-24 Arylalkyl group, C7-C24 alkylaryl group, C2-C24 heteroaryl group, C2-C24 heteroarylalkyl group, C1-C24 alkoxy group, C1-C24 alkylamino group, C12-C12 24 diarylamino group, C2-C24 diheteroarylamino group, C7-C24 ary
  • the alkyl group or aryl group in the "substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms" and "substituted or unsubstituted aryl group having 5 to 50 carbon atoms" in the present invention the The range of carbon number of the alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and the aryl group having 5 to 50 carbon atoms means the total number of carbon atoms constituting the alkyl moiety or aryl moiety when the substituent is viewed as unsubstituted without considering the substituted moiety will be.
  • a phenyl group substituted with a butyl group at the para position should be considered to correspond to an aryl group having 6 carbon atoms substituted with a butyl group having 4 carbon atoms.
  • the aryl group which is a substituent used in the compound of the present invention, is an organic radical derived from an aromatic hydrocarbon by the removal of one hydrogen, and when the aryl group has a substituent, it is fused with each other with neighboring substituents to further form a ring. I can.
  • aryl group examples include a phenyl group, o-biphenyl group, m-biphenyl group, p-biphenyl group, o-terphenyl group, m-terphenyl group, p-terphenyl group, naphthyl group, anthryl group, phenanthryl group, Aromatic groups such as pyrenyl group, indenyl, fluorenyl group, tetrahydronaphthyl group, peryleneyl, chrysenyl, naphthacenyl, fluoranthenyl, etc., and at least one hydrogen atom in the aryl group is a deuterium atom, a halogen atom , Hydroxy group, nitro group, cyano group, silyl group, amino group (-NH 2 , -NH(R), -N(R')(R''), R'and R" are independently of each other having 1 to 10 carbon atom
  • the heteroaryl group which is a substituent used in the compound of the present invention, contains 1, 2 or 3 hetero atoms selected from N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te, and the remaining ring atoms are carbon atoms of 2 to 24 carbon atoms. It refers to a ring aromatic system of, and the rings may be fused to form a ring. And at least one hydrogen atom in the heteroaryl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.
  • the aromatic heterocycle means that at least one of the aromatic carbons in the aromatic hydrocarbon ring is substituted with a hetero atom
  • the aromatic heteroring is preferably 1 to 3 aromatic carbons in the aromatic hydrocarbon ring, N, O, P, It may be substituted with one or more heteroatoms selected from Si, S, Ge, Se, and Te.
  • the alkyl group used in the present invention is a substituent from which one hydrogen has been removed from an alkane, and has a structure including a straight chain or branched type, and specific examples thereof include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, isobutyl, sec -Butyl, tert-butyl, pentyl, iso-amyl, hexyl, and the like.
  • At least one hydrogen atom in the alkyl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.
  • 'Cyclo' in a cycloalkyl group, a cycloalkoxy group, etc. which is a substituent used in the compound of the present invention, refers to a substituent having a structure capable of forming a single ring or multiple rings of saturated hydrocarbons in the alkyl group or alkoxy group.
  • Examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclopentyl, methylcyclohexyl, ethylcyclopentyl, ethylcyclohexyl, adamantyl, dicyclopentadienyl, decahydronaphthyl, nobornyl, bonyl, Isobornyl, and the like, and at least one hydrogen atom in the cycloalkyl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group, and this may be applied to cycloalkoxy as well.
  • the alkoxy group which is a substituent used in the compound of the present invention, is a substituent in which an oxygen atom is bonded to the end of an alkyl group or a cycloalkyl group, and specific examples thereof include methoxy, ethoxy, propoxy, isobutyloxy, sec-butyloxy, pentyloxy, iso -Amyloxy, hexyloxy, cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, adamantaneoxy, dicyclopentanoxy, bonyloxy, isobornyloxy, and the like, and at least one hydrogen atom in the alkoxy group is the aryl group It can be substituted with the same substituent as in the case of.
  • silyl group as a substituent used in the compound of the present invention include trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl, trimethoxysilyl, dimethoxyphenylsilyl, diphenylmethylsilyl, diphenylvinylsilyl, methylcyclobutylsilyl , Dimethylfurylsilyl, and the like, and at least one hydrogen atom in the silyl group may be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.
  • the alkenyl group refers to an alkyl substituent including one carbon-carbon double bond formed by two carbon atoms
  • the alkynyl group is one composed of two carbon atoms. It means an alkyl substituent containing a carbon-carbon triple bond.
  • the alkylene group used in the present invention is an organic radical derived by the removal of two hydrogens in an alkane molecule, which is a linear or branched saturated hydrocarbon, and a specific example of the alkylene group is a methylene group.
  • the atom can be substituted with the same substituent as in the case of the aryl group.
  • the diarylamino group in the present invention refers to an amine group in which two identical or different aryl groups described above are bonded to a nitrogen atom
  • the diheteroarylamino group is an amine in which two heteroaryl groups that are the same or different are bonded to a nitrogen atom. It means a group
  • the aryl (heteroaryl) amino group means an amine group in which the aryl group and heteroaryl group are each bonded to a nitrogen atom.
  • [Formula H] which is a deuterium, a cyano group, a halogen group, a hydroxy group, a nitro group , A C1-C12 alkyl group, a C1-C12 halogenated alkyl group, a C2-C12 alkenyl group, a C2-C12 alkynyl group, a C3-C12 cycloalkyl group, a C1-C12 heteroalkyl group, a C1-C12 6 to 18 aryl group, C 7 to C 20 arylalkyl group, C 7 to C 20 alkyl aryl group, C 2 to C 18 heteroaryl group, C 2 to C 18 heteroarylalkyl group, C 1 to C 12 alkoxy group, Alkylamino group having 1 to
  • the boron compound represented by any one of [Formula A] to [Formula D] is a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms
  • Phosphorus Q 2 and Q 3 rings each have a structural feature that is connected to the central atom (X), Q 2 and Q 3 rings are connected to each other by a linking group Y 2 , Q 3 ring is connected by a linking group Y 1 , wherein Two adjacent carbon atoms positioned on one side of the pentagonal ring including Z 1 and two double bonds (diene) are respectively connected to Y 1 and X, and also include the Z 1 and two double bonds (diene)
  • Each of the two adjacent carbon atoms located on the other side of the pentagonal ring is Z 2 and a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsub
  • the'R 2 and R 3, R 4 and R 5, R 7 and R 8, R 9 and R 10 are each linked to each other to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • the'substituents R 1 to R 5 in Y 1 may be bonded to the Q 3 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring, and in the case of'it is one hydrogen in the Q 3 ring. It means that radicals are removed, and one hydrogen radical is removed from R 1 to connect them to each other to form an additional ring, or one hydrogen radical in the Q 3 ring is removed, and the R 2 or R 3 It means that one hydrogen radical can be removed from and connected to each other to form an additional ring, or one hydrogen radical in the Q 3 ring is removed, and one hydrogen radical is removed from R 4 or R 5 to remove them.
  • the Q1 to Q3 in the [Formula A] to [Formula D] according to the present invention are each the same or different, and independently of each other, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted It may be an aromatic heterocycle having 2 to 50 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic heterocycle having 2 to 20 carbon atoms, more preferably Preferably, it may be a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 14 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aromatic hetero ring having 2 to 14 carbon atoms.
  • At least one of the linking groups Y 1 and Y 2 connected to the Q 3 ring in the [Formula A] to [Formula D] may be NR 1 , in which case R 1 is the same as defined above. .
  • the substituent R 1 is a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 50 carbon atoms It may be a group or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, and preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms or a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 20 carbon atoms.
  • the substituent R 1 is a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms or It may be a substituted or unsubstituted C2 to C50 heteroaryl group.
  • linking groups Y 1 and Y 2 in [Formula A] to [Formula D] may be the same as or different from each other, and may be a linking group represented by the following [Structural Formula A].
  • "-*" is a carbon atom connected to the substituent Z 1 , or a carbon atom connected to Y1 in the pentagonal ring including Z 1 , an aromatic carbon atom in the Q 2 ring, Or it means a bonding site for bonding each of the aromatic carbon atom in the Q 3 ring,
  • R 41 to R 45 are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 50 carbon atoms Group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 6 to carbon number 30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl thioxy group, substituted or unsubstituted C 5 to C 30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkylamine group, substituted or Selected from an unsubstit
  • the'R 41 and R 45 are bonded to the Q 2 ring or the Q 3 ring to additionally form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring', it is the above R 2 and R 3, R 4 and R 5, etc., respectively, remove one hydrogen radical in the substituent R 41 or R 45 , and also remove one hydrogen radical in the Q 2 ring or the Q 3 ring, as described in the case where each is connected to each other. It means to form an additional ring by removing and linking them, which can be applied equally to the case of'adding ring formation' which will be described later in the specification.
  • linking groups Y 1 and Y 2 connected to the Q 3 ring in the [Formula A] to [Formula D] are the same or different, respectively, and may be NR 1 , in this case, R 1 is previously defined Same as.
  • At least one of the linking groups Y 1 and Y 2 in the [Formula A] to [Formula D] of the present invention may be an oxygen (O) atom, and further, the [Formula A] to [Formula D] of the present invention
  • the central atom (X) in] may be a boron (B) atom.
  • the aromatic hydrocarbon rings of Q 1 to Q 3 in the compounds represented by [Chemical Formulas A] to [Chemical Formula D] according to the present invention are the same as or different from each other, and independently of each other substituted or unsubstituted C 6 to 50 It may be an aromatic hydrocarbon ring of, in this case, preferably the aromatic hydrocarbon rings of Q 1 and Q 2 in the [Formula A] to [Formula D] are the same or different, and independently of each other, the following [Structural Formula 10] to [ It may be any one selected from Structural Formula 21].
  • the [Structural Formula 10] to [Structural Formula 21] "-*" means a bonding site for bonding carbon atoms in the aromatic ring in the Q 1 ring with a carbon atom in the pentagonal ring including the substituent Z 2 or the substituent Z 2 or , Or carbon in the aromatic ring in the Q 2 ring means a bonding site for bonding with X or a linking group Y 2 ,.
  • each of R is the same as or different from each other, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number of 6 to 50 Aryl group, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted 6 carbon atoms To 30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl thioxy group, substituted or unsubstituted C 5 to C 30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkylamine group, substituted Or an unsubstit
  • the m is an integer of 1 to 8, when m is 2 or more, or when R is 2 or more, each R may be the same or different from each other.
  • the Q 1 to Q 3 rings are each the same or different from each other, and are independently a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms, of Q 3 in [Formula A] to [Formula D]
  • the aromatic hydrocarbon ring may be a ring represented by the following [Structural Formula B].
  • R 55 to R 57 are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 50 carbon atoms Group, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted C 6 to carbon number 30 aryloxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkyl thioxy group, substituted or unsubstituted C 5 to C 30 arylthioxy group, substituted or unsubstituted C 1 to C 30 alkylamine group, substituted or Unsubstituted C
  • Each of R 55 to R 57 may be connected to each other with adjacent substituents to further form an alicyclic or aromatic monocyclic or polycyclic ring.
  • Q 1 to Q 3 rings in the compounds represented by [Chemical Formulas A] to [Chemical Formula D] according to the present invention are substituted or unsubstituted aromatic heterocycles having 2 to 50 carbon atoms, they are the same or different from each other And, independently of each other, it may be any one selected from [Structural Formula 31] to [Structural Formula 40].
  • the linking groups T 1 to T 12 are the same as or different from each other, and each independently, C (R 61 ), C (R 62 ) (R 63 ), N, N (R 64 ), O, S, Se, Te, Si (R 65 ) (R 66 ) and Ge (R 67 ) (R 68 ) may be any one selected from, except for the case where the linking groups T 1 to T 12 are all carbon atoms at the same time, and the R 61 to R 68 is the same as R 1 defined above.
  • the [Structural Formula 33] may include a compound represented by the following [Structural Formula 33-1] having a resonance structure according to the movement of electrons.
  • the linking groups T 1 to T 7 are the same as defined in [Structural Formula 31] to [Structural Formula 40].
  • [Structural Formula 31] to [Structural Formula 40] may be more preferably any one heterocyclic structure selected from heterocycles in the following [Structural Formula 50].
  • the m is an integer selected from 1 to 11, and when m is 2 or more, a plurality of Xs are the same or different from each other.
  • the compound represented by any one of [Formula A] to [Formula D] according to the present invention is a substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 24 carbon atoms, substituted or unsubstituted
  • An amine group selected from a diheteroarylamino group having 2 to 24 carbon atoms and a substituted or unsubstituted aryl (heteroaryl) amino group having 7 to 24 carbon atoms may be substituted, and preferably one or two of the Q1 to Q3 rings Is an amine selected from a substituted or unsubstituted diarylamino group having 12 to 24 carbon atoms, a substituted or unsubstituted diheteroarylamino group having 2 to 24 carbon atoms, and a substituted or unsubstituted aryl (heteroaryl) amino group having 7 to 24 carbon atoms
  • a group may be substituted, wherein the'
  • At least one of Q1 to Q3 in the [Formula A] to [Formula D] is an aryl amino group represented by the following structural formula F in an aromatic hydrocarbon ring having 6 to 50 carbon atoms or an aromatic heteroring having 2 to 50 carbon atoms May be bonded, preferably 0 to 4 arylamino groups represented by the structural formula F may be bonded, more preferably 0 or 1 or 2 arylamino groups represented by the structural formula F in Q1 to Q3 Can be combined.
  • Ar 11 and Ar 12 are the same or different, and independently of each other, are a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 18 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 12 carbon atoms, and these are linked to each other Can form a ring.
  • the boron compound represented by any one of [Formula A] to [Formula D] according to the present invention may be any one selected from ⁇ Formula 1> to ⁇ Formula 112>.
  • the present invention provides a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And an organic layer interposed between the first electrode and the second electrode, and includes at least one boron compound selected from [Formula A] to [Formula D]. .
  • (organic layer) includes one or more organic compounds means, “(organic layer) one organic compound belonging to the scope of the present invention or two or more different types belonging to the category of the organic compound. It may be interpreted as “may include a compound.”
  • the organic light emitting device of the present invention may include at least one of a hole injection layer, a hole transport layer, a functional layer having a hole injection function and a hole transport function simultaneously, an emission layer, an electron transport layer, and an electron injection layer in addition to the emission layer.
  • the organic layer interposed between the first electrode and the second electrode includes an emission layer, and the emission layer is composed of a host and a dopant, and the [Chemical Formula At least one of the boron compounds represented by A] to [Chemical Formula D] may be included as a dopant in the light emitting layer.
  • an anthracene derivative represented by the following formula (H) may be used as the host.
  • R 11 to R 18 are the same or different, and each is the same as R 1 to R 10 defined in the boron compound represented by any one of [Formula A] to [Formula D] described above;
  • the substituents Ar 9 and Ar 10 are each the same or different from each other, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 50 carbon atoms, a substituted or Unsubstituted C2-C30 alkenyl group, substituted or unsubstituted C2-C20 alkynyl group, substituted or unsubstituted C3-C30 cycloalkyl group, substituted or unsubstituted C5-C30 cycloalkenyl group , A substituted or unsubstituted heteroaryl group having 2 to 50 carbon atoms, a substituted or unsubstituted heterocycloalkyl group having 2 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted 6 to carbon
  • the linking group L 13 is a single bond, or is any one selected from a substituted or unsubstituted arylene group having 6 to 20 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted heteroarylene group having 2 to 20 carbon atoms,
  • the k is an integer of 1 to 3, but when k is 2 or more, each L 13 is the same or different from each other.
  • an anthracene derivative represented by [Chemical Formula H] may be an anthracene derivative represented by [Chemical Formula H1] or [Chemical Formula H2].
  • the substituents R 19 to R 25 are the same or different, and each is the same as R 1 to R 10 defined in the boron compound represented by any one of [Formula A] to [Formula D].
  • the compound represented by [Chemical Formula H1] or [Chemical Formula H2] is 1 of the 1st or 2nd position of either phenyl ring of dibenzofuran or 1 of the other phenyl ring of dibenzofuran, as shown in Figure 1 below. It is characterized in that the'position or 2'is bonded to the 9th position of the anthracenyl group, and the compound represented by [Chemical Formula H1] or [Chemical Formula H2] may be used as a host material in the emission layer.
  • the substituent Ar 9 in the anthracene derivative represented by [Chemical Formula H], [Chemical Formula H1] or [Chemical Formula H2] may be a substituent represented by [Structural Formula C-1] below.
  • R 61 to R 65 in the [Structural Formula C-1] are each the same or different, and independently of each other, hydrogen, deuterium, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a substituted or unsubstituted carbon number of 6 to 50 Aryl group, substituted or unsubstituted arylalkyl group having 7 to 50 carbon atoms, substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted alkylsilyl group having 1 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon number It is any one selected from 6 to 30 arylsilyl group and halogen group,
  • the linking group L 13 in the [Formula H], [Formula H1] or [Formula H2] is a single bond, or a substituted or unsubstituted aryl having 6 to 20 carbon atoms It may be a ren group, and in this case, k is an integer of 1 to 2, but when k is 2 or more, each of L 13 is the same or different from each other.
  • the anthracene derivative represented by [Chemical Formula H] in the organic light emitting device according to the present invention may be any one selected from the following ⁇ Compound 101> to ⁇ Compound 166>.
  • the anthracene derivative represented by any one of [Chemical Formula H1] and [Chemical Formula H2] in the organic light emitting device according to the present invention may be any one selected from the following ⁇ Compound 201> to ⁇ Compound 281> have.
  • the present invention provides an anode as a first electrode and a cathode as a second electrode opposite to the first electrode; And a light-emitting layer interposed between the anode and the cathode; including, as a dopant in the light-emitting layer, a boron compound represented by any one of the [Chemical Formula A] to [Chemical Formula D] in the present invention, and It may be an organic light-emitting device including at least one of the compounds represented by] as a host in the light-emitting layer, and according to this structural feature, the organic light-emitting device according to the present invention may have low voltage driving and high efficiency characteristics.
  • the content of the dopant in the light emitting layer may be selected from about 0.01 to about 20 parts by weight based on about 100 parts by weight of the host, but is not limited thereto.
  • the emission layer may further include various hosts and various dopant materials in addition to the dopant and host.
  • FIG. 1 is a diagram showing the structure of an organic light-emitting device according to an embodiment of the present invention.
  • the organic light emitting device includes an anode 20, a hole transport layer 40, a light emitting layer 50 including a host and a dopant, an electron transport layer 60, and a cathode ( 80) in a sequential order, the anode as the first electrode and the cathode as the second electrode, including a hole transport layer between the anode and the emission layer, and an electron transport layer between the emission layer and the cathode. It is an organic light emitting device.
  • the organic light emitting device includes a hole injection layer 30 between the anode 20 and the hole transport layer 40, and electrons between the electron transport layer 60 and the cathode 80
  • An injection layer 70 may be included.
  • an organic light-emitting device of the present invention and a method of manufacturing the same are as follows.
  • an anode 20 is formed by coating a material for an anode (anode) electrode on the substrate 10.
  • a material for anode (anode) electrode is used as the substrate 10.
  • the substrate 10 a substrate used in a typical organic EL device is used, and an organic substrate or a transparent plastic substrate excellent in transparency, surface smoothness, ease of handling and waterproofness is preferable.
  • a material for the anode electrode indium tin oxide (ITO), indium zinc oxide (IZO), tin oxide (SnO 2 ), zinc oxide (ZnO), and the like, which are transparent and have excellent conductivity, are used.
  • the hole injection layer 30 is formed by vacuum thermal evaporation or spin coating of a hole injection layer material on the anode 20 electrode. Then, a hole transport layer material is vacuum thermally evaporated or spin coated on the hole injection layer 30 to form the hole transport layer 40.
  • the hole injection layer material is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and may be used, for example, 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine] , NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'- biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine ], etc.
  • the present invention is not necessarily limited thereto.
  • the material of the hole transport layer is not particularly limited as long as it is commonly used in the art, and for example, N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1- Biphenyl]-4,4'-diamine (TPD) or N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine (a-NPD), and the like can be used.
  • TPD N,N'-bis(3-methylphenyl)-N,N'-diphenyl-[1,1- Biphenyl]-4,4'-diamine
  • a-NPD N,N'-di(naphthalen-1-yl)-N,N'-diphenylbenzidine
  • the present invention is not necessarily limited thereto.
  • an electron blocking layer may be additionally formed on the hole transport layer.
  • the electron blocking layer is a layer for improving the lifespan and efficiency of the device by preventing electrons injected from the electron injection layer from entering the hole transport layer through the light emitting layer, and may be formed in an appropriate portion between the light emitting layer and the hole injection layer. And, preferably, it may be formed between the light emitting layer and the hole transport layer.
  • the light emitting layer 50 may be laminated on the hole transport layer 40 or the electron blocking layer by a vacuum deposition method or a spin coating method.
  • the light emitting layer may be formed of a host and a dopant, and the material constituting them is as described above.
  • the thickness of the light emitting layer is preferably 50 to 2,000 ⁇ .
  • the electron transport layer 60 is deposited on the light-emitting layer through a vacuum deposition method or a spin coating method.
  • a known electron transport material may be used as the material for stably transporting electrons injected from the electron injection electrode (Cathode).
  • known electron transport materials include quinoline derivatives, especially tris (8-quinolinolate) aluminum (Alq 3 ), Liq, TAZ, BAlq, beryllium bis (benzoquinoli-10-noate) (beryllium bis (benzoquinolin -10-olate: Bebq2), compound 201, compound 202, BCP, oxadiazole derivatives such as PBD, BMD, BND, etc. may be used, but is not limited thereto.
  • an electron injection layer (EIL), a material having a function of facilitating injection of electrons from the cathode, may be stacked on the electron transport layer. Do not limit.
  • any known material for forming the electron injection layer such as CsF, NaF, LiF, Li 2 O, BaO, or the like may be used.
  • the deposition conditions of the electron injection layer vary depending on the compound to be used, but may generally be selected from a range of conditions substantially the same as the formation of the hole injection layer.
  • the electron injection layer may have a thickness of about 1 ⁇ to about 100 ⁇ , and about 3 ⁇ to about 90 ⁇ . When the thickness of the electron injection layer satisfies the above-described range, satisfactory electron injection characteristics may be obtained without a substantial increase in driving voltage.
  • the cathode may be made of a material having a small work function to facilitate electron injection.
  • Lithium (Li), magnesium (Mg), calcium (Ca), or alloys thereof, aluminum (Al), aluminum-ridium (Al-Li), magnesium-indium (Mg-In), magnesium-silver (Mg-Ag) Or the like, or a transmissive cathode using ITO or IZO may be used.
  • the organic light emitting device in the present invention may additionally include a light emitting layer of a blue light emitting material, a green light emitting material, or a red light emitting material that emits light in a wavelength range of 380 nm to 800 nm. That is, the light emitting layer in the present invention is a plurality of light emitting layers, and the blue light emitting material, green light emitting material, or red light emitting material in the additionally formed light emitting layer may be a fluorescent material or a phosphorescent material.
  • one or more layers selected from each of the layers may be formed by a monomolecular deposition process or a solution process.
  • the deposition process refers to a method of forming a thin film by evaporating a material used as a material for forming each of the layers through heating in a vacuum or low pressure state, and the solution process is used to form the respective layers. It refers to a method of forming a thin film through a method such as inkjet printing, roll-to-roll coating, screen printing, spray coating, dip coating, spin coating, etc. by mixing a material used as a material for use with a solvent.
  • the organic light emitting device in the present invention includes a flat panel display device; Flexible display device; Monochrome or white flat lighting devices; And a single color or white flexible lighting device; may be used in any one device selected from.
  • the ITO glass was washed after patterning so that the light emitting area was 2mm*2mm in size.
  • DNTPD 700 ⁇
  • ⁇ -NPD 300 ⁇
  • the compound shown in Table 1 was mixed in a weight ratio (97:3) to form a film (250 ⁇ ), and then [Chemical Formula E-1] (300 ⁇ ) was used as an electron transport layer, and an electron injection layer Liq (10 ⁇ ) was sequentially deposited, and Al (1000 ⁇ ), which is a cathode, was deposited to manufacture an organic light emitting device.
  • the characteristics of the organic light-emitting device were measured at 10 mA/cm 2 .
  • Example 1 Compound 129 Formula 4 9.05 127
  • Example 2 Compound 244 Formula 4 9.22 136
  • Example 3 Compound 129 Formula 8 9.18 145
  • Example 4 Compound 244 Formula 8 9.27 139
  • Example 5 Compound 129 Formula 13 9.34 154
  • Example 6 Compound 244 Formula 13 9.65 161
  • Example 7 Compound 129 Formula 23 9.22 169
  • Example 8 Compound 244 Formula 23 9.46 133
  • Example 9 Compound 129 Formula 31 9.38 145
  • Example 10 Compound 244 Formula 31 9.65 158
  • Example 11 Compound 129 Formula 60 9.42 144
  • Example 12 Compound 244 Formula 60 9.59 173
  • Example 13 Compound 129 Formula 84 9.37
  • Example 14 Compound 244 Formula 84 9.53 173
  • Example 15 Compound 129 Formula 46 9.68 159
  • Example 16 Compound 244 Formula 46 9.87 175
  • Example 17 Compound 129 Chemical Formula 103 9.15 130
  • Example 18 Compound 244 Chemical Formula 103 9.32 141 Compar
  • the organic light-emitting device according to the present invention has better luminous efficiency than the organic light-emitting device using the compounds of Comparative Examples 1 to 6 according to the prior art, and shows device characteristics with a long lifespan. It can be seen that the applicability is high.
  • novel boron compound according to the present invention When used as a dopant material in an organic light emitting device, it has a longer life and high efficiency compared to the existing material, and thus exhibits improved properties when applied to an organic light emitting device. It has high industrial applicability in devices and related industries.

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Abstract

본 발명은 유기발광소자에 사용가능한 보론 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로, 보다 자세하게는 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중에서 어느 하나로 표시되는 보론 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]는 발명의 상세한 설명에 기재된 바와 동일하다.

Description

신규한 보론 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자
본 발명은 유기 발광 소자에 사용될 수 있는 신규한 보론 화합물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 유기 발광 소자내 발광층의 도판트 재료로 사용될 수 있으며, 이를 통해 높은 발광 효율 및 장수명 등의 소자 특성을 구현할 수 있는 신규한 보론 화합물 및 상기 보론 화합물을 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
유기 발광 소자(organic light emitting diode, OLED)는 자기 발광 현상을 이용한 디스플레이로서, 시야각이 크고 액정 디스플레이에 비해 경박, 단소해질 수 있고, 빠른 응답 속도 등의 장점을 가지고 있어 풀-컬러(full-color) 디스플레이 또는 조명으로의 응용이 기대되고 있다.
일반적으로 유기 발광 현상이란 유기 물질을 이용하여 전기에너지를 빛에너지로 전환시켜주는 현상을 말한다. 유기 발광 현상을 이용하는 유기 발광 소자는 통상 양극과 음극 및 이 사이에 유기물층을 포함하는 구조를 가진다. 여기서 유기물층은 유기 발광 소자의 효율과 안정성을 높이기 위하여 각기 다른 물질로 구성된 다층의 구조로 이루어진 경우가 많으며, 예컨대 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등으로 이루어질 수 있다. 이러한 유기 발광 소자의 구조에서 두 전극 사이에 전압을 걸어주게 되면 양극에서는 정공이, 음극에서는 전자가 유기물층에 주입되게 되고, 주입된 정공과 전자가 만났을 때 엑시톤(exciton)이 형성되며, 이 엑시톤이 다시 바닥상태로 떨어질 때 빛이 나게 된다. 이러한 유기 발광 소자는 자발광, 고휘도, 고효율, 낮은 구동전압, 넓은 시야각, 높은 콘트라스트, 고속 응답성 등의 특성을 갖는 것으로 알려져 있다.
유기 발광 소자에서 유기물층으로 사용되는 재료는 기능에 따라, 발광 재료와 전하수송 재료, 예컨대 정공주입 재료, 정공수송 재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다. 상기 발광 재료는 분자량에 따라 고분자형과 저분자형으로 분류될 수 있고, 발광 메커니즘에 따라 전자의 일중항 여기상태로부터 유래되는 형광 재료와 전자의 삼중항 여기상태로부터 유래되는 인광 재료로 분류될 수 있다.
한편, 발광 재료로서 하나의 물질만 사용하는 경우, 분자간 상호 작용에 의하여 최대 발광 파장이 장파장으로 이동하고 색순도가 떨어지거나 발광 감쇄 효과로 소자의 효율이 감소되는 문제가 발생하므로, 색순도의 증가와 에너지 전이를 통한 발광 효율을 증가시키기 위하여 발광 재료로서 호스트-도판트 시스템을 사용할 수 있다.
그 원리는 발광층을 형성하는 호스트보다 에너지 대역 간극이 작은 도판트를 발광층에 소량 혼합하면, 발광층에서 발생한 엑시톤이 도판트로 수송되어 효율이 높은 빛을 내는 것이다. 이때, 호스트의 파장이 도판트의 파장대로 이동하므로, 이용하는 도판트의 종류에 따라 원하는 파장의 빛을 얻을 수 있다.
이러한 발광층 중 도판트 화합물로서 최근 보론 화합물에 대해 연구가 되고 있으며, 이와 관련된 종래기술로서 한국공개특허공보 제10-2016-0119683호(2016.10.14)에는 붕소 원자와 산소 원자 등으로 복수의 방향족 고리를 연결한 다환 방향족 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자가 개시되어 있고, 국제특허공개공보 제2017-188111호(2017.11.02)에서는 복수의 축합 방향족 고리가 붕소 원자와 질소에 의해 연결된 구조의 화합물을 발광층내 도판트로서 사용하고, 또한 호스트로서 안트라센 유도체를 이용한 유기발광 소자가 기재되어 있다.
그러나, 상기 종래기술을 포함하여 유기발광소자의 발광층에 사용하기 위한 다양한 형태의 화합물이 제조되었음에도 불구하고 아직까지 유기 발광 소자용으로 응용가능하면서, 저전압구동이 가능하면서도 안정하고 고효율 특성을 가지는 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자의 개발의 필요성은 지속적으로 요구되고 있는 실정이다.
따라서, 본 발명이 이루고자 하는 첫 번째 기술적 과제는 유기발광소자내 발광층의 도판트 물질로 사용가능한 신규한 구조의 보론 화합물을 제공하는 것이다.
또한 본 발명이 이루고자 하는 두 번째 기술적 과제는 상기 보론 화합물을 유기 발광 소자내 도판트 물질에 적용함으로써, 높은 발광 효율 및 장수명 등의 소자 특성이 우수한 유기발광소자(organic light emitting diode, OLED)를 제공하는 것이다.
본 발명은 상기 기술적 과제들을 달성하기 위하여, 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물을 제공한다.
[화학식 A] [화학식 B]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000001
Figure PCTKR2020009383-appb-I000002
[화학식 C] [화학식 D]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000003
Figure PCTKR2020009383-appb-I000004
상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 에서,
상기 Q1 내지 Q3은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리이고,
상기 X는 B, P, P=O 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Y1 및 Y2는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 N-R1, CR2R3, O, S 및 SiR4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 Z1 및 Z2는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 N-R6, CR7R8, O, S 및 SiR9R10 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 치환기 R1 내지 R10은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 R2 및 R3, R4 및 R5, R7 및 R8, R9 및 R10은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있으며,
상기 Y1 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 Y2 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q2 고리 또는 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 연결기 Z2 내 치환기 R6 내지 R10은 상기 Q1 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 A]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Z2 또는 Y1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 B]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Z2 와 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 C]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Y1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 D]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Q1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있다.
본 발명에 따른 신규한 보론 화합물을 유기발광소자내 도판트 물질로 이용하는 경우에, 종래기술에 따른 유기발광소자에 비하여 장수명 특성을 나타내며, 또한 보다 개선된 효율을 나타내는 유기발광소자를 제공할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 구체예에 따른 유기 발광 소자의 개략도이다.
이하, 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명의 각 도면에 있어서, 구조물들의 사이즈나 치수는 본 발명의 명확성을 기하기 위하여 실제보다 확대하거나 축소하여 도시한 것이고, 특징적 구성이 드러나도록 공지의 구성들은 생략하여 도시하였으므로 도면으로 한정하지는 아니한다.
또한, 도면에서 나타난 각 구성의 크기 및 두께는 설명의 편의를 위해 임의로 나타내었으므로, 본 발명이 반드시 도시된 바에 한정되지 않으며, 또한 도면에서 여러 층 및 영역을 명확하게 표현하기 위하여 두께를 확대하여 나타내었다. 그리고 도면에서, 설명의 편의를 위해, 일부 층 및 영역의 두께를 과장되게 나타내었다. 층, 막, 영역, 판 등의 부분이 다른 부분 "상에" 있다고 할 때, 이는 다른 부분 "바로 상에" 있는 경우뿐 아니라 그 중간에 또 다른 부분이 있는 경우도 포함한다.
또한, 명세서 전체에서, 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다. 또한, 명세서 전체에서, "~상에"라 함은 대상 부분의 위 또는 아래에 위치함을 의미하는 것이며, 반드시 중력 방향을 기준으로 상측에 위치하는 것을 의미하는 것은 아니다.
본 발명은 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물 을 제공한다.
[화학식 A] [화학식 B]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000005
Figure PCTKR2020009383-appb-I000006
[화학식 C] [화학식 D]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000007
Figure PCTKR2020009383-appb-I000008
상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 에서,
상기 Q1 내지 Q3은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리이고,
상기 X는 B, P, P=O 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 Y1 및 Y2는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 N-R1, CR2R3, O, S 및 SiR4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 Z1 및 Z2는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 N-R6, CR7R8, O, S 및 SiR9R10 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 치환기 R1 내지 R10은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 R2 및 R3, R4 및 R5, R7 및 R8, R9 및 R10은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있으며,
상기 Y1 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 Y2 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q2 고리 또는 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 연결기 Z2 내 치환기 R6 내지 R10은 상기 Q1 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 A]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Z2 또는 Y1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 B]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Z2 와 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 C]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Y1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
상기 [화학식 D]에서,
상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Q1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
여기서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]내 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 24의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
한편, 본 발명에서의 상기 "치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기", "치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 50의 아릴기" 등에서의 상기 알킬기 또는 아릴기의 범위를 고려하여 보면, 상기 탄소수 1 내지 30의 알킬기 및 탄소수 5 내지 50의 아릴기의 탄소수의 범위는 각각 상기 치환기가 치환된 부분을 고려하지 않고 비치환된 것으로 보았을 때의 알킬 부분 또는 아릴 부분을 구성하는 전체 탄소수를 의미하는 것이다. 예컨대, 파라위치에 부틸기가 치환된 페닐기는 탄소수 4의 부틸기로 치환된 탄소수 6의 아릴기에 해당하는 것으로 보아야 한다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴기는 하나의 수소 제거에 의해서 방향족 탄화수소로부터 유도된 유기 라디칼로, 상기 아릴기가 치환기가 있는 경우 서로 이웃하는 치환기와 서로 융합 (fused)되어 고리를 추가로 형성할 수 있다.
상기 아릴기의 구체적인 예로는 페닐기, o-비페닐기, m-비페닐기, p-비페닐기, o-터페닐기, m-터페닐기, p-터페닐기, 나프틸기, 안트릴기, 페난트릴기, 피레닐기, 인데닐, 플루오레닐기, 테트라히드로나프틸기, 페릴렌일, 크라이세닐, 나프타세닐, 플루오란텐일 등과 같은 방향족 그룹을 들 수 있고, 상기 아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 중수소 원자, 할로겐 원자, 히드록시기, 니트로기, 시아노기, 실릴기, 아미노기 (-NH2, -NH(R), -N(R')(R''), R'과 R"은 서로 독립적으로 탄소수 1 내지 10의 알킬기이며, 이 경우 "알킬아미노기"라 함), 아미디노기, 히드라진기, 히드라존기, 카르복실기, 술폰산기, 인산기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴기 또는 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기로 치환될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 헤테로아릴기는 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 1, 2 또는 3개의 헤테로 원자를 포함하고, 나머지 고리 원자가 탄소인 탄소수 2 내지 24의 고리 방향족 시스템을 의미하며, 상기 고리들은 융합(fused)되어 고리를 형성할 수 있다. 그리고 상기 헤테로아릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
또한 본 발명에서 상기 방향족 헤테로고리는 방향족 탄화수소 고리에서 방향족 탄소중 하나이상이 헤테로 원자로 치환된 것을 의미하며, 상기 방향족 헤테로 고리는 바람직하게는 방향족 탄화수소내 방향족 탄소 1 내지 3개가 N, O, P, Si, S, Ge, Se, Te 중에서 선택된 하나이상의 헤테로원자로 치환될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 치환기인 알킬기는 알칸(alkane)으로부터 수소 하나가 제거된 치환기로서, 직쇄형, 분지형을 포함하는 구조이며, 이의 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, 이소부틸, sec-부틸, tert-부틸, 펜틸, iso-아밀, 헥실 등을 들 수 있고, 상기 알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 시클로알킬기, 시클로알콕시기 등에서의 '시클로'는 알킬기 또는 알콕시기내 포화탄화수소의 단일 고리 또는 다중 고리를 형성할 수 있는 구조의 치환기를 의미하며, 예컨대 시클로알킬기의 구체적인 예로는 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 메틸시클로펜틸, 메틸시클로헥실, 에틸시클로펜틸, 에틸시클로헥실, 아다만틸, 디시클로펜타디에닐, 데카히드로나프틸, 노보닐, 보닐, 아이소보닐 등을 들 수 있고, 상기 시클로알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하며, 이는 시클로알콕시에서도 마찬가지로 적용될 수 있다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 알콕시기는 알킬기 또는 시클로알킬기의 말단에 산소원자가 결합한 치환기로서, 이의 구체적인 예로는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소부틸옥시, sec-부틸옥시, 펜틸옥시, iso-아밀옥시, 헥실옥시, 시클로부틸옥시, 시클로펜틸옥시, 아다만탄옥시, 디시클로펜탄옥시, 보닐옥시, 이소보닐옥시 등을 들 수 있고, 상기 알콕시기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 아릴알킬기의 구체적인 예로는 페닐메틸(벤질), 페닐에틸, 페닐프로필, 나프틸메틸 나프틸에틸 등을 들 수 있고, 상기 아릴알킬기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
본 발명의 화합물에서 사용되는 치환기인 실릴기의 구체적인 예로는 트리메틸실릴, 트리에틸실릴, 트리페닐실릴, 트리메톡시실릴, 디메톡시페닐실릴, 디페닐메틸실릴, 디페닐비닐실릴, 메틸사이클로뷰틸실릴, 디메틸퓨릴실릴 등을 들 수 있고, 상기 실릴기 중 하나 이상의 수소 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능 하다.
또한, 본 발명에서 알케닐(alkenyl)기는 두 개의 탄소원자에 의해 이루어지는 하나의 탄소-탄소 이중 결합을 포함하는 알킬 치환기를 의미하며, 또한 알키닐(alkynyl)기는 두 개의 탄소원자에 의해 이루어지는 하나의 탄소-탄소 삼중 결합을 포함하는 알킬 치환기를 의미한다.
또한, 본 발명에서 사용되는 알킬렌(alkylene)기는 직쇄형 또는 분지형 형태의 포화탄화수소인 알칸(alkane) 분자내 두 개의 수소 제거에 의하여 유도된 유기 라디칼로, 상기 알킬렌기의 구체적인 예로는 메틸렌기, 에틸렌기, 프로필렌기, 이소프로필렌기, 이소부틸렌기, sec-부틸렌기, tert-부틸렌기, 펜틸렌기, iso-아밀렌기, 헥실렌기 등을 들 수 있고, 상기 알킬렌기 중 하나 이상의 수소 원자는 원자는 상기 아릴기의 경우와 마찬가지의 치환기로 치환가능하다.
또한 본 발명에서 디아릴아미노기는 상기 기재된 동일하거나 상이한 두 개의 아릴기가 질소원자에 결합된 아민기를 의미하며, 또한 본 발명에서 디헤테로아릴아미노기는 동일하거나 상이한 두 개의 헤테로아릴기가 질소원자에 결합된 아민기를 의미하고, 또한, 상기 아릴(헤테로아릴)아미노기는 상기 아릴기와 헤테로아릴기가 각각 질소원자에 결합된 아민기를 의미한다.
한편, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D], [화학식 H] 내 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환' 대한 보다 바람직한 예로서, 이는 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 탄소수 1 내지 12의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 12의 알케닐기, 탄소수 2 내지 12의 알키닐기, 탄소수 3 내지 12의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 12의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 18의 아릴기, 탄소수 7 내지 20의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 20의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 18의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 18의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 탄소수 1 내지 12의 알킬아미노기, 탄소수 6 내지 18의 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 18의 헤테로 아릴아미노기, 탄소수 1 내지 12의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 18의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 18의 아릴티오닐기로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것일 수 있다.
본 발명에 있어서 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리인 Q2 및 Q3 고리가 중심 원자(X)에 각각 연결되는 구조적 특징을 가지며, Q2 및 Q3 고리는 연결기 Y2 의해 서로 연결되고, Q3 고리는 연결기 Y1에 의해 연결되되, 상기 Z1 및 두개의 이중결합(디엔)을 포함하는 오각고리의 일측에 위치하는 인접한 두 개의 탄소 원자가 각각 상기 Y1 및 X에 각각 연결되고, 또한 상기 Z1 및 두개의 이중결합(디엔)을 포함하는 오각고리의 타측에 위치하는 인접한 두 개의 탄소 원자가 각각 Z2 및 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리인 Q1 에 각각 연결됨으로써, 상기 Z1을 포함하는 5각고리와, Z2을 포함하는 5각고리와, X 및 Y1을 포함하는 6각고리가 축합고리를 형성하는 구조적 특징을 가진다.
한편, 본 발명에서, 상기 'R2 및 R3, R4 및 R5, R7 및 R8, R9 및 R10은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있으며'의 경우에 이는 상기 R2 및 R3 각각으로부터 하나의 수소라디칼을 제거하고 이들을 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성할 수 있는 것을 의미하며, 또한 R4 및 R5 각각으로부터 하나의 수소라디칼을 이들을 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성할 수 있는 것을 의미하며, 나머지 치환기들에 있어서도 마찬가지로 적용될 수 있다.
또한, 상기 'Y1 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,'의 경우도 이는 Q3 고리 내 하나의 수소라디칼을 제거하며, 상기 R1에서 하나의 수소라디칼을 제거하여 이들을 서로 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성할 수 있는 것을 의미하거나, 또는 Q3 고리 내 하나의 수소라디칼을 제거하며, 상기 R2 또는 R3에서 하나의 수소라디칼을 제거하여 이들을 서로 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성할수 있는 것을 의미하거나, 또는 Q3 고리 내 하나의 수소라디칼을 제거하며, 상기 R4 또는 R5 에서 하나의 수소라디칼을 제거하여 이들을 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성할 수 있는 것을 의미하며, 이는 이후에 기술될 본 발명의 명세서 및 청구범위내 '~와 결합하여 추가적으로 고리를 형성'하는 경우에, 고리를 형성하기 위한 2개의 치환기로부터 각각 하나의 수소라디칼을 제거하고 이들을 서로 연결하여 고리를 형성할 수 있음을 의미한다.
본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 상기 Q1 내지 Q3은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리일 수 있고, 바람직하게는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 방향족 헤테로고리일 수 있고, 더욱 바람직하게는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 14의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 14의 방향족 헤테로고리일 수 있다.
일 실시예로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 Q3 고리에 연결된 연결기 Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 N-R1 일 수 있고, 이경우에 상기 R1 은 앞서 정의된 바와 동일하다.
또한, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기 Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 N-R1 인 경우에, 바람직하게는, 상기 치환기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기일 수 있으며, 바람직하게는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴기일수 있다.
또한, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기 Y1 및 Y2 가 각각 N-R1 인 경우에, 바람직하게는, 상기 치환기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기일 수 있다.
또한, [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 상기 연결기 Y1 및 Y2 중에서 적어도 하나는 서로 동일하거나, 상이하며 하기 [구조식 A]로 표시되는 연결기일 수 있다.
[구조식 A]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000009
상기 [구조식 A]에서 "-*"는 상기 치환기 Z1에 연결된 탄소원자, 또는 Z1을 포함하는 오각고리내 Y1에 연결된 탄소원자, Q2 고리에서의 방향족 탄소원자, 또는 Q3 고리에서의 방향족 탄소원자와 각각 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
상기 [구조식 A]에서 상기 R41 내지 R45는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나 선택되는 어느 하나이며, 상기 R41 및 R45는 각각 상기 Q2 고리 또는 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있다.
한편, 본 발명에서 상기 'R41 및 R45 는 상기 Q2 고리 또는 Q3 고리 와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성'하게 되는 경우에, 이는 앞서의 R2 및 R3, R4 및 R5 등은 각각 서로 연결되는 경우 등에서 살펴본 바와 마찬가지로, 상기 치환기 R41 또는 R45 내의 하나의 수소라디칼을 제거하며, 또한, Q2 고리 또는 Q3 고리내 하나의 수소라디칼을 제거하고 이들을 연결함으로써 추가적으로 고리를 형성하는 것을 의미하며, 이는 명세서내 이후에 기술될 '추가적으로 고리를 형성'하는 경우에 동일하게 적용될 수 있다.
일 실시예로서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 Q3 고리에 연결된 연결기 Y1 및 Y2 는 각각 동일하거나 상이하며, N-R1 일 수 있고, 이경우에 상기 R1 은 앞서 정의된 바와 동일하다.
또한, 본 발명의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기 Y1 및 Y2중에서 적어도 하나는 산소(O) 원자일 수 있고, 또한, 본 발명의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 중심 원자(X)는 붕소(B) 원자일 수 있다.
한편, 본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]로 표시되는 화합물내Q1 내지 Q3 의 방향족 탄화수소 고리는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리일 수 있고, 이경우에, 바람직하게는 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]내 Q1 및 Q2의 방향족 탄화수소 고리는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 하기 [구조식 10] 내지 [구조식 21] 중에서 선택되는 어느 하나 일 수 있다.
[구조식 10] [구조식 11] [구조식 12]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000010
[구조식 13] [구조식 14] [구조식 15]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000011
[구조식 16] [구조식 17] [구조식 18]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000012
[구조식 19] [구조식 20] [구조식 21]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000013
상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21] "-*"는 상기 Q1 고리에서의 방향족 고리내 탄소가 치환기 Z2 또는 치환기 Z2를 포함하는 오각고리내 탄소원자와 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하거나, 또는 상기 Q2 고리에서의 방향족 고리내 탄소가 X 또는 연결기 Y2와 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며, .
상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 상기 R은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 m은 1 내지 8의 정수이며, m이 2이상인 경우 또는 R이 2이상인 경우에는 각각의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
또한, 상기 Q1 내지 Q3 고리가 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리인 경우에, [화학식 A] 내지 [화학식 D]내 Q3의 방향족 탄화수소 고리는 하기 [구조식 B]로 표시되는 고리일 수 있다.
[구조식 B]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000014
상기 [구조식 B]에서 "-*"는 Q3 고리에서의 방향족 고리내 탄소가 연결기 Y1, X 및 연결기 Y2와 각각 결합하기 위한 결합 사이트를 의미한다.
상기 [구조식 B]에서 상기 R55 내지 R57은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
상기 R55 내지 R57 는 각각 서로 이웃한 치환기와 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]로 표시되는 화합물내 Q1 내지 Q3 고리가 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리인 경우에 이들은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 [구조식 31] 내지 [구조식 40] 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
[구조식 31] [구조식 32] [구조식 33] [구조식 34]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000015
[구조식 35] [구조식 36] [구조식 37]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000016
[구조식 38] [구조식 39] [구조식 40]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000017
상기 [구조식 31] 내지 [구조식 40]에서,
상기 연결기 T1 내지 T12은 서로 동일하거나 상이하고, 각각 독립적으로, C(R61), C(R62)(R63), N, N(R64), O, S, Se, Te, Si(R65)(R66) 및 Ge(R67)(R68) 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있고, 상기 연결기 T1 내지 T12가 동시에 모두 탄소 원자인 경우는 제외하며, 상기 R61 내지 R68은 앞서 정의한 R1과 동일하다.
또한, 상기 [구조식 33]은 전자의 이동에 따른 공명구조에 의한 하기 [구조식 33-1]로 표시되는 화합물을 포함할 수 있다.
[구조식 33-1]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000018
상기 [구조식 33-1]에서,
상기 연결기 T1 내지 T7은 상기 [구조식 31] 내지 [구조식 40]에서 정의한 바와 동일하다.
또한, 상기 [구조식 31] 내지 [구조식40]은 보다 바람직하게는 하기 [구조식 50] 내 헤테로고리 중에서 선택되는 어느 하나의 헤테로고리 구조일 수 있다.
[구조식 50]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000019
Figure PCTKR2020009383-appb-I000020
Figure PCTKR2020009383-appb-I000021
Figure PCTKR2020009383-appb-I000022
Figure PCTKR2020009383-appb-I000023
Figure PCTKR2020009383-appb-I000024
Figure PCTKR2020009383-appb-I000025
상기 [구조식 50]에서,
상기 치환기 X는 앞서 정의한 R1과 동일하고,
상기 m 은 1 내지 11 중에서 선택되는 어느 하나의 정수이며, m이 2 이상인 경우 복수 개의 X는 각각 서로 동일하거나 상이하다.
또한 본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 화합물은, 상기 Q1 내지 Q3 고리 중 적어도 하나는 치환 또는 비치환된 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기 중에서 선택되는 아민기가 치환될 수 있고, 바람직하게는 상기 Q1 내지 Q3 고리 중 하나 또는 두 개는 치환 또는 비치환된 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기 중에서 선택되는 아민기가 치환될 수 있으며, 여기서 상기 '치환 또는 비치환'에서의 '치환'은 앞서 정의한 바와 동일하다.
또한, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 상기 Q1 내지 Q3 중 적어도 하나는 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리내에 하기 구조식 F로 표시되는 아릴 아미노기가 결합될 수 있으며, 바람직하게는 0 내지 4개의 구조식 F로 표시되는 아릴아미노기가 결합될 수 있고, 더욱 바람직하게는 상기 Q1 내지 Q3 내에 0개 또는 1개 또는 2개의 구조식 F로 표시되는 아릴아미노기가 결합될 수 있다.
[구조식 F]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000026
상기 [구조식 F] 에서, "-*"는 Q1 내지 Q3 중 어느 하나이상의 고리의 방향족 탄소와 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
상기Ar11 및 Ar12는 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기 이고, 바람직하게는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 12의 아릴기이고, 이들은 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.
또한 본 발명에 따른 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물은 <화학식 1> 내지 <화학식 112> 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
Figure PCTKR2020009383-appb-I000027
[화학식1] [화학식2] [화학식3] [화학식4]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000028
[화학식5] [화학식6] [화학식7] [화학식8]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000029
[화학식9] [화학식10] [화학식11] [화학식12]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000030
[화학식13] [화학식14] [화학식15] [화학식16]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000031
[화학식17] [화학식18] [화학식19] [화학식20]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000032
[화학식21] [화학식22] [화학식23] [화학식24]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000033
[화학식25] [화학식26] [화학식27] [화학식28]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000034
[화학식29] [화학식30] [화학식31] [화학식32]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000035
[화학식33] [화학식34] [화학식35] [화학식36]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000036
[화학식37] [화학식38] [화학식39] [화학식40]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000037
[화학식41] [화학식42] [화학식43] [화학식44]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000038
[화학식45] [화학식46] [화학식47] [화학식48]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000039
[화학식49] [화학식50] [화학식51] [화학식52]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000040
[화학식53] [화학식54] [화학식55] [화학식56]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000041
[화학식57] [화학식58] [화학식59] [화학식60]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000042
[화학식61] [화학식62] [화학식63] [화학식64]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000043
[화학식65] [화학식66] [화학식67] [화학식68]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000044
[화학식69] [화학식70] [화학식71] [화학식72]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000045
[화학식73] [화학식74] [화학식75] [화학식76]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000046
[화학식77] [화학식78] [화학식79] [화학식80]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000047
[화학식81] [화학식82] [화학식83] [화학식84]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000048
[화학식85] [화학식86] [화학식87] [화학식88]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000049
[화학식89] [화학식90] [화학식91] [화학식92]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000050
[화학식93] [화학식94] [화학식95] [화학식96]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000051
[화학식97] [화학식98] [화학식99] [화학식100]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000052
[화학식101] [화학식102] [화학식103] [화학식104]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000053
[화학식105] [화학식106] [화학식107] [화학식108]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000054
[화학식109] [화학식110] [화학식111] [화학식112]
본 발명에 따른 상기 보론 화합물을 포함하는 유기발광소자의 일 실시예로서, 본 발명은 제1전극; 상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및 상기 제1전극과 상기 제2전극사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중에서 선택되는 어느 하나의 보론 화합물을 1종이상 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
한편, 본 발명에서 "(유기층이) 유기 화합물을 1종 이상 포함한다" 란, "(유기층이) 본 발명의 범주에 속하는 1종의 유기 화합물 또는 상기 유기 화합물의 범주에 속하는 서로 다른 2종 이상의 화합물을 포함할 수 있다"로 해석될 수 있다.
이때, 본 발명의 상기 유기발광소자는 발광층 이외에 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함할 수 있다.
보다 바람직한 본 발명의 일 실시예로서, 본 발명은 상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하며, 상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 본 발명에서의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]로 표시되는 보론 화합물 중 적어도 하나를 발광층내 도판트로서 포함할 수 있다.
일실시예로서, 본 발명에 따른 유기발광소자에서, 상기 호스트로서는 하기 화학식 H로 표시되는 안트라센 유도체를 사용할 수 있다.
[화학식 H]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000055
상기 [화학식 H]에서
상기 치환기 R11 내지 R18은 동일하거나 상이하며, 각각 앞서 기재된 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물내에서 정의된 상기 R1 내지 R10과 동일하며;
상기 치환기 Ar9, 및 Ar10 은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느하나이며;
상기 연결기 L13은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
상기 k는 1 내지 3의 정수이되, 상기 k가 2 이상인 경우에 각각의 L13은 서로 동일하거나 상이하다.
일실시예로서, 본 발명에 따른 유기발광소자에서, 상기 호스트로서는 [화학식 H]로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 [화학식 H1] 또는 [화학식 H2]로 표시되는 안트라센 유도체를 사용할 수 있다.
[화학식 H1]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000056
[화학식 H2]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000057
상기 [화학식 H1] 및 [화학식 H2]에서,
상기 치환기 R19 내지 R25는 동일하거나 상이하며, 각각 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물내에서 정의된 상기 R1 내지 R10과 동일하다.
여기서, 상기 [화학식 H1] 또는 [화학식 H2]로 표시되는 화합물은 아래 그림 1에서와 같이, 디벤조퓨란의 어느 한쪽 페닐고리의1번 또는 2번 위치 또는 디벤조퓨란의 다른 한쪽 페닐고리의1'번 또는 2'번 위치가 안트라세닐기의 9번위치에 결합되는 것을 특징으로 하며, 상기 [화학식 H1] 또는 [화학식 H2]로 표시되는 화합물은 발광층내 호스트 재료로서 사용될 수 있다.
Figure PCTKR2020009383-appb-I000058
[그림 1]
한편, 본 발명에서, 상기 [화학식 H], [화학식 H1] 또는 [화학식 H2]로 표시되는 안트라센 유도체내 치환기 Ar9는 아래 [구조식 C-1] 으로 표시되는 치환기 일 수 있다.
[구조식 C-1]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000059
이때, 상기 [구조식 C-1] 내의 R61 내지 R65은 각각 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 20의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 7 내지 50의 아릴알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느하나이고,
상기 [구조식 C-1]에서의 '-*'는 [화학식 H], [화학식 H1] 또는 [화학식 H2] 내 안트라세닐기의 10번 위치에 결합되는 결합사이트이다.
일실시예로서, 본 발명에 따른 유기발광소자에서, 상기 [화학식 H], [화학식 H1] 또는 [화학식 H2]내 연결기 L13 은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기일 수 있으며, 이때, 상기 k는 1 내지 2의 정수이되, 상기 k가 2 이상인 경우에 각각의 L13은 서로 동일하거나 상이하다.
본 발명에 따른 유기발광소자내 상기 [화학식 H]로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 <화합물 101> 내지 <화합물 166> 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
<화합물 101> <화합물 102> <화합물 103>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000060
<화합물 104> <화합물 105> <화합물 106>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000061
<화합물 107> <화합물 108> <화합물 109>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000062
<화합물 110> <화합물 111> <화합물 112>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000063
<화합물 113> <화합물 114> <화합물 115>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000064
<화합물 116> <화합물 117> <화합물 118>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000065
<화합물 119> <화합물 120> <화합물 121>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000066
<화합물 122> <화합물 123> <화합물 124>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000067
<화합물 125> <화합물 126> <화합물 127>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000068
<화합물 128> <화합물 129> <화합물 130>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000069
<화합물 131> <화합물 132> <화합물 133>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000070
<화합물 134> <화합물 135> <화합물 136>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000071
<화합물 137> <화합물 138> <화합물 139>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000072
<화합물 140> <화합물 141> <화합물 142>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000073
<화합물 143> <화합물 144> <화합물 145>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000074
<화합물 146> <화합물 147> <화합물 148>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000075
<화합물 149> <화합물 150> <화합물 151>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000076
<화합물 152> <화합물 153> <화합물 154>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000077
<화합물 155> <화합물 156> <화합물 157>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000078
<화합물 158> <화합물 159> <화합물 160>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000079
<화합물 161> <화합물 162> <화합물 163>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000080
<화합물 164> <화합물 165> <화합물 166>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000081
또 다른 일 실시예로서, 본 발명에 따른 유기발광소자내 상기 [화학식 H1] 및 [화학식 H2] 중에서 어느 하나로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 <화합물 201> 내지 <화합물 281> 중에서 선택되는 어느 하나일 수 있다.
<화합물 201><화합물 202><화합물 203>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000082
<화합물 204><화합물 205><화합물 206>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000083
<화합물 207><화합물 208><화합물 209>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000084
<화합물 210><화합물 211><화합물 212>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000085
<화합물 213><화합물 214><화합물 215>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000086
<화합물 216><화합물 217><화합물 218>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000087
<화합물 219><화합물 220><화합물 221>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000088
<화합물 222><화합물 223><화합물 224>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000089
<화합물 225><화합물 226><화합물 227>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000090
<화합물 228><화합물 229><화합물 230>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000091
<화합물 231><화합물 232><화합물 233>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000092
<화합물 234><화합물 235><화합물 236>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000093
<화합물 237><화합물 238><화합물 239>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000094
<화합물 240><화합물 241><화합물 242>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000095
<화합물 243><화합물 244><화합물 245>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000096
<화합물 246><화합물 247><화합물 248>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000097
<화합물 249><화합물 250><화합물 251>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000098
<화합물 252><화합물 253><화합물 254>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000099
<화합물 255><화합물 256><화합물 257>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000100
<화합물 258><화합물 259><화합물 260>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000101
<화합물 261><화합물 262><화합물 263>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000102
<화합물 264><화합물 265><화합물 266>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000103
<화합물 267><화합물 268><화합물 269>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000104
<화합물 270><화합물 271><화합물 272>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000105
<화합물 273><화합물 274><화합물 275>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000106
<화합물 276><화합물 277><화합물 278>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000107
<화합물 279><화합물 280><화합물 281>
Figure PCTKR2020009383-appb-I000108
보다 바람직한 본 발명의 일 실시예로서, 본 발명은 제1전극으로서 양극, 제1전극에 대향된 제2전극으로서 음극; 및 상기 양극과 음극 사이에 개재되는 발광층;을 포함하고, 본 발명에서의 상기 [화학식 A] 내지 [화학식D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물을 발광층내 도판트로서 포함하며, 또한 상기 [화학식 H]로 표시되는 화합물 중 적어도 하나를 발광층내 호스트로서 포함하는 유기발광소자일 수 있고 이러한 구조적 특징에 따라 본 발명에서 따른 유기발광 소자는 저전압 구동 및 고효율 특성을 가질 수 있다.
이때, 상기 발광층내 도펀트의 함량은 통상적으로 호스트 약 100 중량부를 기준으로 하여 약 0.01 내지 약 20중량부의 범위에서 선택될 수 있으며, 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 발광층은 상기 도판트와 호스트 이외에도 다양한 호스트와 다양한 도펀트 물질을 추가로 포함할 수 있다.
이하, 도면을 참조하여 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자를 설명한다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 유기 발광 소자의 구조를 도시한 그림이다.
도 1에 도시된 바와 같이, 본 발명의 실시예에 따른 유기 발광 소자는 양극(20), 정공수송층(40), 호스트 및 도판트를 포함하는 발광층(50), 전자수송층(60) 및 음극(80)을 순차적 순서로 포함하는 유기발광소자로서, 상기 양극을 제1 전극으로, 음극을 제2전극으로 하여, 상기 양극과 발광층 사이에 정공수송층을 포함하고, 발광층과 음극 사이에 전자수송층을 포함한 유기발광소자에 해당한다.
또한, 본 발명의 실시예에 따른 유기 발광 소자는 상기 양극(20)과 정공수송층(40) 사이에 정공주입층(30)이 포함되며, 상기 전자수송층(60)과 음극(80) 사이에 전자주입층(70)이 포함될 수 있다.
상기 도 1을 참조하여 본 발명의 유기 발광 소자 및 그 제조방법에 대하여 살펴보면 다음과 같다.
먼저 기판(10) 상부에 양극(애노드) 전극용 물질을 코팅하여 양극(20)을 형성한다. 여기에서 기판(10)으로는 통상적인 유기 EL 소자에서 사용되는 기판을 사용하는데 투명성, 표면 평활성, 취급용이성 및 방수성이 우수한 유기 기판 또는 투명 플라스틱 기판이 바람직하다. 그리고, 양극 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용한다.
상기 양극(20) 전극 상부에 정공 주입층 물질을 진공열 증착, 또는 스핀 코팅하여 정공주입층(30)을 형성한다. 그 다음으로 상기 정공주입층(30)의 상부에 정공수송층 물질을 진공 열증착 또는 스핀 코팅하여 정공수송층(40)을 형성한다.
상기 정공주입층 재료는 당업계에서 통상적으로 사용되는 것인 한 특별히 제한되지 않고 사용할 수 있으며, 예를 들어 2-TNATA [4,4',4"-tris(2-naphthylphenyl-phenylamino)-triphenylamine], NPD[N,N'-di(1-naphthyl)-N,N'-diphenylbenzidine)], TPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'-diamine], DNTPD[N,N'-diphenyl-N,N'-bis-[4-(phenyl-m-tolyl-amino)-phenyl]-biphenyl-4,4'-diamine] 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
또한 상기 정공수송층의 재료로서 당업계에 통상적으로 사용되는것인 한 특별히 제한되지 않으며, 예를 들어, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐 -[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD) 또는 N,N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐벤지딘(a-NPD) 등을 사용할 수 있다. 하지만 본 발명이 반드시 이에 한정되는 것은 아니다.
한편, 본 발명은 상기 정공 수송층 상부에 전자 차단층을 추가적으로 형성할 수 있다. 상기 전자차단층은 전자주입층으로부터 주입된 전자가 발광층을 지나 정공수송층으로 진입하는 것을 방지하여 소자의 수명과 효율을 향상시키기 위한 층으로서, 발광층과 정공주입층의 사이에 적절한 부분에 형성될 수 있으며, 바람직하게는 발광층과 정공수송층 사이에 형성될 수 있다.
이어서, 상기 정공수송층(40) 또는 전자차단층의 상부에 발광층(50)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법으로서 적층할 수 있다.
여기서, 상기 발광층은 호스트와 도펀트로 이루어질 수 있으며, 이들을 구성하는 재료에 대해서는 앞서 기재한 바와 같다.
또한, 본 발명의 구체적인 예에 의하면, 상기 발광층의 두께는 50 내지 2,000 Å인 것이 바람직하다.
한편, 상기 발광층 상에 전자수송층(60)을 진공 증착 방법, 또는 스핀 코팅 방법을 통해 증착한다.
한편 본 발명에서 상기 전자수송층 재료로는 전자주입전극(Cathode)로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 공지의 전자수송물질을 이용할 수 있다. 공지의 전자수송물질의 예로는, 퀴놀린유도체, 특히트리스(8-퀴놀리노레이트)알루미늄(Alq3), Liq, TAZ, BAlq, 베릴륨비스(벤조퀴놀리-10-노에이트)(beryllium bis(benzoquinolin-10-olate: Bebq2), 화합물 201, 화합물 202, BCP, 옥사디아졸유도체인 PBD, BMD, BND 등과 같은 재료를 사용할 수도 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
Figure PCTKR2020009383-appb-I000109
TAZ BAlq
Figure PCTKR2020009383-appb-I000110
<화합물 201> <화합물 202> BCP
Figure PCTKR2020009383-appb-I000111
Figure PCTKR2020009383-appb-I000112
Figure PCTKR2020009383-appb-I000113
또한, 본 발명에서의 유기발광소자는 상기 전자수송층을 형성한 후에 전자 수송층 상부에 음극으로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자 주입층(EIL)이 적층될 수 있으며 이는 특별히 재료를 제한하지 않는다.
상기 전자 주입층 형성 재료로는 CsF, NaF, LiF, Li2O, BaO등과 같은 전자주입층 형성 재료로서 공지된 임의의 물질을 이용할 수 있다. 상기 전자주입층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공 주입층의 형성과 거의 동일한 조건범위 중에서 선택될 수 있다.
상기 전자 주입층의 두께는 약 1 Å 내지 약 100 Å, 약 3 Å 내지 약 90 Å일 수 있다. 상기 전자 주입층의 두께가 전술한 바와 같은 범위를 만족할 경우, 실질적인 구동 전압 상승없이 만족스러운 정도의 전자 주입 특성을 얻을 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 음극은 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질을 이용할 수 있다. 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 칼슘(Ca), 또는 이들의 합금 알루미늄(Al), 알루미늄-리듐(Al-Li), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등을 사용하거나, ITO, IZO를 사용한 투과형 음극을 사용할 수 있다.
또한 본 발명에서의 유기 발광 소자는 380 nm 내지 800 nm의 파장범위에서 발광하는 청색 발광재료, 녹색 발광재료 또는 적색 발광재료의 발광층을 추가적으로 포함할 수 있다. 즉, 본 발명에서의 발광층은 복수의 발광층으로서, 상기 추가적으로 형성되는 발광층내 청색 발광재료, 녹색 발광재료 또는 적색 발광재료는 형광재료 또는 인광재료일 수 있다.
또한, 본 발명에서 상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 단분자 증착공정 또는 용액공정에 의하여 형성될 수 있다.
여기서 상기 증착 공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 진공 또는 저압상태에서 가열 등을 통해 증발시켜 박막을 형성하는 방법을 의미하고, 상기 용액공정은 상기 각각의 층을 형성하기 위한 재료로 사용되는 물질을 용매와 혼합하고 이를 잉크젯 인쇄, 롤투롤 코팅, 스크린 인쇄, 스프레이 코팅, 딥 코팅, 스핀 코팅 등과 같은 방법을 통하여 박막을 형성하는 방법을 의미한다.
또한 본 발명에서의 상기 유기 발광 소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나의 장치에 사용될 수 있다.
이하, 바람직한 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 그러나, 이들 실시예는 본 발명을 보다 구체적으로 설명하기 위한 것으로, 본 발명의 범위가 이에 의하여 제한되지 않는다는 것은 당업계의 통상의 지식을 가진 자에게 자명할 것이다.
(실시예)
합성예 1: 화학식 31의 합성
합성예 1-(1): <중간체 1-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000114
<중간체 1-a>
반응기에 퓨로[2,3,-b]벤조퓨란 33.2 g (210 mmol), 디클로로메탄 250 mL를 넣고 교반한다. -10 ℃로 냉각한 후, 브로민 33.6 g (210 mmol)를 디클로로메탄 50 mL에 희석하여 적가한 후 0 ℃에서 2 시간 동안 교반한다. 반응종료 후 소듐티오설페이트 수용액을 넣고 교반한 후 추출한다. 유기층을 감압농축한 후 에탄올로 재결정하여 <중간체 1-a> 58.7 g을 얻었다. (수율 88%)
합성예 1-(2): <중간체 1-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000115
<중간체 1-b>
반응기에 포타슘하이드록사이드 12.1 g (216 mmol)과 에탄올 200 mL을 넣고 녹인다. 0 ℃에서 <중간체 1-a> 34.3 g (108 mmol)을 에탄올에 녹여 적가한 후2시간동안 환류 교반한다. 반응 종료 후 감압농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 1-b> 12.8 g 얻었다. (수율 50%)
합성예 1-3: <중간체 1-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000116
<중간체 1-c>
반응기에 1-브로모-3-클로로벤젠 3.1 g (16 mmol), 아닐린 5.8 g (16 mmol), 팔라듐 아세테이트 0.1 g (1 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 3 g (32 mmol), 비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 0.2 g (1 mmol), 톨루엔 45 mL를 넣고 24 시간동안 환류 교반한다. 반응종료 후 여과하여 농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 1-c> 5.2 g을 얻었다. (수율82%)
합성예 1-4: <중간체 1-d>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000117
<중간체 1-d>
반응기에 <중간체 1-c> 20 g (98 mmol), <중간체 1-b> 23.2 g (98 mmol), 팔라듐 아세테이트 0.5 g (2 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 18.9 g (196 mmol), 트리터셔리부틸포스핀 0.8 g (4 mmol), 톨루엔 200 mL를 넣고 5시간동안 환류 교반한다. 반응종료 후 여과하여 농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 1-d> 27.5 g을 얻었다. (수율 78%)
합성예 1-5: <중간체 1-e>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000118
<중간체 1-e>
합성예 1-3에서 1-브로모-3-클로로벤젠 대신 <중간체 1-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 1-e>을 얻었다. (수율 71%)
합성예 1-6. <중간체 1-f>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000119
<중간체 1-f>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 1-e>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 1-브로모-2-아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 1-f>를 얻었다. (수율 80%)
합성예 1-7. <화학식 31>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000120
<화학식 31>
반응기에 <중간체 1-f> 13.1 g (23 mmol), 터셔리부틸벤젠 120 mL을 넣는다. -78 ℃에서 n-부틸리튬 42.5 mL (68 mmol)를 적가한 후 60 ℃에서 3시간 교반한다. 같은 온도에서 질소를 불어 헵탄을 제거한다. 온도를 -78 ℃로 낮춘 후 보론트리브로마이드 11.3 g (45 mmol)을 적가한다. 상온에서 1시간 교반한다. 0 ℃에서 N,N-디아이소프로필에틸아민 5.9 g (45 mmol)을 적가한 후 120 ℃에서 2시간 교반한다. 상온에서 소듐아세테이트 수용액을 넣고 교반한다. 반응종료 후 여과하여 농축하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <화학식 31> 1.4 g을 얻었다. (수율 12%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 500.17 [M+]
합성예 2: 화학식 4의 합성
합성예 2-(1): <중간체 2-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000121
<중간체 2-a>
반응기에 티에노[2,3-b]벤조티오펜 19 g (100 mmol), 클로로포름 300 mL를 넣고 교반한다. 0 ℃로 냉각한 후, N-브로모숙신이미드 17.8 mg (100 mmol)을 30분 동안 천천히 적가한 후 4시간 교반한다. 반응종료 후 추출하여 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 2-a> 22.6 g을 얻었다. (수율 84%)
합성예 2-(2): <화학식 4>의 합성
합성예 1-4에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 2-a>를 사용한 것을 제외하고는 합성예 1-4 내지 1-7과 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 4>를 얻었다. (수율 12%)
합성예 3: 화학식 23의 합성
합성예 3-(1): <중간체 3-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000122
<중간체 3-a>
반응기에 벤조티에노퓨란-3(2h)-온 5 g (26.2 mmol)을 넣고 메탄올 50ml에 녹인다. 온도를 0 ℃로 냉각한 후, 소듐보로하이드라이드 1.5 g (40 mmol)을 천천히 15분 동안 적가한 후 1 시간 교반한다. 얼음물 100 ml를 넣고 희석한 후 5% 염산으로 산성화시켜 pH 4로 맞춘다. 추출하여 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 3-a> 3.5 g을 얻었다. (수율 76%)
합성예 3-(2): <중간체 3-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000123
<중간체 3-b>
다이옥산-다이클로로메탄 1:1 혼합용액 10 ml에 다이브로마이드 1.57 g (6.33 mmol)를 녹인 후 같은용매(다이옥산-다이클로로메탄 1:1 혼합용액) 6ml에 <중간체 3-a> 1 g (5.74 mmol)을 녹인 용액을 0 ℃에서 천천히 적가하였다. 같은 온도에서 2 시간 교반하였다. 소듐 하이드로젠 카보네이트를 넣어 중성화시키고 20분 후 여과한다. 추출하여 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 3-b> 0.84 g을 얻었다. (수율 58%)
합성예 3-(3): <중간체 3-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000124
<중간체 3-c>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 2,3-디클로로-N-페닐아닐린을 사용하고, <중간체 1-b> 대신 3-브로모-트리페닐아민을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 3-c>를 얻었다. (수율 77%)
합성예 3-(4): <중간체 3-d>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000125
<중간체 3-d>
합성예 1-3에서 1-브로모-3-클로로벤젠 대신 <중간체 3-b>를 사용하고, 아닐린 대신 3-아미노바이페닐을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 3-d>를 얻었다. (수율 67%)
합성예 3-(5): <중간체 3-e>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000126
<중간체 3-e>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 3-d>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 <중간체 3-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 3-e>를 얻었다. (수율 60%)
합성예 3-(6): <화학식 23>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000127
<화학식 23>
합성예 1-7에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 3-e>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 23>을 얻었다. (수율 17%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 759.25 [M+]
합성예 4: 화학식 8의 합성
합성예 4-(1): <중간체 4-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000128
<중간체 4-a>
반응기에 3-브로모-2나이트로티오펜 20.8 g (100 mmol), 페닐브론산 12.2 g (100 mmol), 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐 4 g (3 mmol), 탄산칼륨 41.5 g (300 mmol), 테트라하이드로퓨란 250 mL, 증류수 90mL를 넣고 24 시간 동안 환류교반한다. 반응종료 후 유기층을 감압농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 4-a> 16 g을 얻었다. (수율 78%)
합성예 4-(2): <중간체 4-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000129
<중간체 4-b>
반응기에 <중간체 4-a> 16 g (78 mmol), 트리페닐포스핀 51.1 g (195 mmol)을 넣은 후 1,2-디클로로벤젠 300 ml을 넣고 녹인 후 24시간 동안 환류교반한다. 반응종료 후 유기층을 감압농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 4-b> 9.7 g을 얻었다. (수율 72%)
합성예 4-(3): <중간체 4-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000130
<중간체 4-c>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 4-b>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 4-c>를 얻었다. (수율 74%)
합성예 4-(4): <중간체 4-d>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000131
<중간체 4-d>
합성예 2-1에서 티에노[2,3-b]벤조티오펜 대신 <중간체 4-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 4-d>를 얻었다. (수율 78%)
합성예 4-(5): <화학식 8>의 합성
합성예 1-4에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 4-d>를 사용한 것을 제외하고는 합성예 1-4 내지 1-7과 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 8>을 얻었다. (수율 13%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 591.19 [M+]
합성예 5: 화학식 13의 합성
합성예 5-(1): <중간체 5-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000132
<중간체 5-a>
반응기에 5-브로모퓨란-2-보론산 22.5 g (118 mmol), 메틸2-브로모-아이오도벤조에이트 30.9 g (118 mmol), 테트라키스트리페닐포스핀팔라듐 2.7 g (2.3 mmol), 탄산칼륨 33 g (237 mmol), 톨루엔 200 ml, 1,4-다이옥산 200 ml, 물 100 ml를 질소 상태하에서 투입하고 12 시간 동안 환류시켰다. 반응종료 후 유기층을 감압농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 5-a> 24.5 g 를 얻었다. (수율 74%)
합성예 5-(2): <중간체 5-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000133
<중간체 5-b>
테트라하이드로퓨란 150 ml가 들어 있는 반응기에 <중간체 5-a> 30.9 g (110 mmol)를 넣고 온도를 -10 ℃로 낮춘 후 3 M 메틸마그네슘브로마이드 85 ml (254 mmol)을 천천히 적가한다. 40 ℃로 온도를 높인 후 4 시간동안 교반한다. 온도를 -10 ℃로 낮춘 후 2 N 염산 70 ml를 천천히 적가한 후 암모늄클로라이드 수용액 70 ml를 넣어 준 후 온도를 상온으로 올려준다. 반응 종결 후 반응물을 물로 씻고, 감압농축한 후, 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 5-b> 24.7 g 를 얻었다. (수율 80%)
합성예 5-(3): <중간체 5-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000134
<중간체 5-c>
반응기에 질소분위기 하에서 <중간체 5-b> 25 g (89.2 mmol), 인산 70 ml를 넣고 상온에서 12 시간 교반하였다. 반응종료 후 추출하여 농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 5-c> 16.4 g 를 얻었다. (수율 70%)
합성예 5-(4): <중간체 5-d>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000135
<중간체 5-d>
반응기에 1-브로모-3(터부틸)-5-아이오도벤젠 50 g (177 mmol), 아닐린 36.2 g (389 mmol), 팔라듐아세테이트 1.6 g (7 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 51 g (530 mmol), 비스(디페닐포스피노)-1,1'-바이나프틸 4.4 g (7 mmol), 톨루엔 500 mL를 넣고 24 시간동안 환류 교반한다. 반응종료 후 여과하여 여액을 농축한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 5-d> 42.5 g을 얻었다. (수율 50 %)
합성예 5-(5): <중간체 5-e>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000136
<중간체 5-e>
반응기에 <중간체 5-d> 31.6 g (100 mmol), 3-브로모벤조퓨란 19.7 g (100 mmol), 팔라듐 아세테이트 1 g (2 mmol), 소듐터셔리부톡사이드 12.2 g (127 mmol), 트리 터셔리부틸포스핀 0.7 g (3mmol), 톨루엔 150 mL를 넣고 5시간 동안 환류교반한다. 반응종료 후 농축한다. 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 5-e> 19.5 g을 얻었다. (수율 45%)
합성예 5-(6): <중간체 5-f>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000137
<중간체 5-f>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 5-e>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 <중간체 5-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 5-f>를 얻었다. (수율 67%)
합성예 5-(7): <화학식 13>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000138
<화학식 13>
합성예 1-7에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 5-f>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 13>을 얻었다. (수율 15%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 622.28 [M+]
합성예 6: 화학식 60의 합성
합성예 6-(1): <중간체 6-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000139
<중간체 6-a>
합성예 5-1에서 5-브로모퓨란-2-보론산 대신 (4-브로모퓨란-3-일)보론산을 사용한 것을 제외하고는 합성예 5-1 내지 5-3과 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 6-a>를 얻었다. (수율 65%)
합성예 6-(2): <중간체 6-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000140
<중간체 6-b>
합성예 1-4에서 <중간체 1-b> 대신 <중간체 6-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 6-b>를 얻었다. (수율 72%)
합성예 6-(3): <중간체 6-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000141
<중간체 6-c>
반응기에 <중간체 6-b> 57.9 g (150 mmol), 페놀 31.2 g (160 mmol), 탄산칼륨 45.7 g (300 mmol) 및 NMP 250 mL을 넣고 160 ℃에서 12시간 환류 교반한다. 반응종료 후 온도를 상온으로 낮추고, NMP를 감압하에서 증류제거한 후 추출한다. 용매를 감압농축한 후 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 6-c> 43.2 g을 얻었다. (수율 65%)
합성예 6-(4): <화학식 60>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000142
<화학식 60>
합성예 1-7에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체6-c>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 60>을 얻었다. (수율 15%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 451.17 [M+]
합성예 7: 화학식 84의 합성
합성예 7-(1): <중간체 7-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000143
<중간체 7-a>
반응기에 5,7-디하이드로인돌로[2,3-b]카바졸 10.8 g (42 mmol), <중간체 1-b> 9.9 g (42 mmol), 구리분말 10.7 g (1 mmol), 18-크라운-6-에테르 4.5 g (17 mmol), 탄산칼륨 34.9 g (253 mmol)을 넣고, 디클로로벤젠 110 mL를 가한 후, 180 ℃에서 약 24시간 동안 환류교반한다. 반응종료 후 디클로로벤젠을 제거하고 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 7-a> 12.5 g을 얻었다. (수율 72%)
합성예 7-(2): <중간체 7-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000144
<중간체 7-b>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 7-a>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 2-브로모-4-터셔리뷰틸-1-아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 7-b>를 얻었다. (수율 67%)
합성예 7-(3): <화학식 84>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000145
<화학식 84>
합성예 1-7에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체7-b>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 84>를 얻었다. (수율 15%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 552.20 [M+]
합성예 8: 화학식 46의 합성
합성예 8-(1): <중간체 8-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000146
<중간체 8-a>
합성예 4-3에서 <중간체 4-b> 대신 4,4-디메틸-1,4-디하이드로인데노[1,2-b]피롤을 사용한 것을 제외하고는 합성예 4-3 내지 4-4와 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 8-a>를 얻었다. (수율 55%)
합성예 8-(2): <중간체 8-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000147
<중간체 8-b>
합성예 1-3에서 1-브로모-3-클로로벤젠 대신 1,3-디브로모벤젠을 사용하고, 아닐린 대신 4-터셔리뷰틸아닐린을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 8-b>를 얻었다. (수율 77%)
합성예 8-(3): <중간체 8-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000148
<중간체 8-c>
합성예 7-1에서 5,7-디하이드로인돌로[2,3-b]카바졸 대신 <중간체 8-b>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 <중간체 8-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 8-c>를 얻었다. (수율 69%)
합성예 8-(4): <중간체 8-d>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000149
<중간체 8-d>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 8-c>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 1-브로모-4-터셔리뷰틸-2-아이오도벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 8-d>를 얻었다. (수율 72%)
합성예 8-(5): <화학식 46>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000150
<화학식 46>
합성예 1-7에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체8-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 46>을 얻었다. (수율 13%)
합성예 9: 화학식 103의 합성
합성예 9-(1): <중간체 9-a>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000151
<중간체 9-a>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 3-d>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 1-브로모-2,3-디클로로벤젠을 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 9-a>를 얻었다. (수율 75%)
합성예 9-(2): <중간체 9-b>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000152
<중간체 9-b>
반응기에 페닐하이드라진 100 g (0.924 mol), 아세트산 500 mL를 교반시킨후 60 ℃로 가열하였다. 2-메틸 싸이클로헥사논 103.6 g (0.924 mol)을 천천히 적가한 후 8 시간동안 환류시켰다. 반응완료 후 물과 에틸아세테이트로 추출한 후 농축하여 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 9-b> 130 g를 얻었다. (수율 76%)
합성예 9-(3): <중간체 9-c>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000153
<중간체 9-c>
질소 분위기 하에 톨루엔 750 mL가 들어있는 반응기에 <중간체 9-b> 75 g (405 mmol)을 넣고 영하 10 ℃로 냉각시킨 후 1.6 M 메틸리튬 380 mL (608 mmol)을 천천히 적가하고 영하 10 ℃에서 3시간 정도 교반시켰다. 반응 완료 후 물과 에틸아세테이트를 이용하여 추출 후 농축하여 컬럼 크로마토그래피로 분리하여 <중간체 9-c> 50.5 g 를 얻었다. (수율 62%)
합성예 9-(4): <중간체 9-d>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000154
<중간체 9-d>
합성예 1-4에서 <중간체 1-c> 대신 <중간체 9-c>를 사용하고, <중간체 1-b> 대신 <중간체 9-a>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <중간체 9-d>를 얻었다. (수율 64%)
합성예 9-(5): <화학식 103>의 합성
Figure PCTKR2020009383-appb-I000155
<화학식 103>
합성예 1-7에서 <중간체 1-f> 대신 <중간체 9-d>를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 합성하여 <화학식 103>을 얻었다. (수율 15%)
MS (MALDI-TOF) : m/z 624.24 [M+]
실시예 1 ~ 18: 유기발광소자의 제조
ITO 글래스의 발광면적이 2mm*2mm 크기가 되도록 패터닝한 후 세정하였다. 상기 ITO 글래스를 진공 챔버에 장착한 후 DNTPD (700 Å), α-NPD (300 Å) 순으로 성막하였다. 발광층의 호스트와 도판트로서 하기 표 1에 기재된 화합물을 중량비 (97:3)으로 혼함하여 성막 (250Å)한 다음, 이후에 전자 수송층으로 [화학식 E-1] (300 Å)을, 전자 주입층으로 Liq (10 Å)를 차례로 성막하고, 음극인 Al (1000 Å)을 성막하여 유기발광소자를 제조하였다. 상기 유기발광소자의 특성은 10 mA/cm2에서 측정을 하였다.
[DNTPD] [α-NPD]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000156
Figure PCTKR2020009383-appb-I000157
[화학식E-1] [Liq]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000158
Figure PCTKR2020009383-appb-I000159
비교예 1 내지 6
상기 실시예 1 내지 18에서 사용된 도판트 화합물 대신 [BD1] 내지 [BD3]을 사용한 것 이외에는 동일하게 유기발광소자를 제작하였으며, 상기 유기발광소자의 발광특성은 10 mA/cm2에서 측정하였다. 상기 [BD1] 내지 [BD3]의 구조는 다음과 같다.
[BD1] [BD2] [BD 3]
Figure PCTKR2020009383-appb-I000160
호스트 도판트 EQE T97(h)
실시예 1 화합물 129 화학식 4 9.05 127
실시예 2 화합물 244 화학식 4 9.22 136
실시예 3 화합물 129 화학식 8 9.18 145
실시예 4 화합물 244 화학식 8 9.27 139
실시예 5 화합물 129 화학식 13 9.34 154
실시예 6 화합물 244 화학식 13 9.65 161
실시예 7 화합물 129 화학식 23 9.22 169
실시예 8 화합물 244 화학식 23 9.46 133
실시예 9 화합물 129 화학식 31 9.38 145
실시예 10 화합물 244 화학식 31 9.65 158
실시예 11 화합물 129 화학식 60 9.42 144
실시예 12 화합물 244 화학식 60 9.59 173
실시예 13 화합물 129 화학식 84 9.37 166
실시예 14 화합물 244 화학식 84 9.53 173
실시예 15 화합물 129 화학식 46 9.68 159
실시예 16 화합물 244 화학식 46 9.87 175
실시예 17 화합물 129 화학식 103 9.15 130
실시예 18 화합물 244 화학식 103 9.32 141
비교예 1 화합물 129 BD 1 5.68 81
비교예 2 화합물 244 BD 1 5.97 87
비교예 3 화합물 129 BD 2 7.16 88
비교예 4 화합물 244 BD 2 7.25 92
비교예 5 화합물 129 BD 3 7.36 90
비교예 6 화합물 244 BD 3 7.51 94
상기 표 1에서 보는 바와 같이 본 발명에 의한 유기발광소자는 종래기술에 의한 비교예 1 내지 비교예 6의 화합물을 사용한 유기발광소자보다 발광 효율이 우수하며, 장수명의 소자특성을 보여줌으로써 유기발광 소자로서 응용가능성이 높은 것을 알 수 있다.
본 발명에 따른 신규한 보론 화합물은 유기발광소자내 도판트 물질로 이용하는 경우에, 기존 물질에 비하여 보다 장수명 및 고효율의 특성을 가지고 있어, 유기발광소자에 적용하는 경우에 개선된 특성을 나타내어 유기발광소자 및 이와 관련한 산업 분야에서 산업상 이용가능성이 높다.

Claims (22)

  1. 하기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중 어느 하나로 표시되는 보론 화합물.
    [화학식 A] [화학식 B]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000161
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000162
    [화학식 C] [화학식 D]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000163
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000164
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 에서,
    상기 Q1 내지 Q3은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리이고,
    상기 X는 B, P, P=O 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 Y1 및 Y2는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 N-R1, CR2R3, O, S 및 SiR4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 Z1 및 Z2는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 N-R6, CR7R8, O, S 및 SiR9R10 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 치환기 R1 내지 R10은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R2 및 R3, R4 및 R5, R7 및 R8, R9 및 R10은 각각 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있으며,
    상기 Y1 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    상기 Y2 내 치환기 R1 내지 R5는 상기 Q2 고리 또는 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    상기 연결기 Z2 내 치환기 R6 내지 R10은 상기 Q1 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    상기 [화학식 A]에서,
    상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Z2 또는 Y1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    상기 [화학식 B]에서,
    상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Z2 와 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    상기 [화학식 C]에서,
    상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Y1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    상기 [화학식 D]에서,
    상기 Z1 내 치환기 R6 내지 R10은 각각 Q1과 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있고,
    여기서, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]내 상기 '치환 또는 비치환된'에서의 '치환'은 중수소, 시아노기, 할로겐기, 히드록시기, 니트로기, 탄소수 1 내지 24의 알킬기, 탄소수 1 내지 24의 할로겐화된 알킬기, 탄소수 2 내지 24의 알케닐기, 탄소수 2 내지 24의 알키닐기, 탄소수 3 내지 24의 시클로알킬기, 탄소수 1 내지 24의 헤테로알킬기, 탄소수 6 내지 24의 아릴기, 탄소수 7 내지 24의 아릴알킬기, 탄소수 7 내지 24의 알킬아릴기, 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 탄소수 2 내지 24의 헤테로아릴알킬기, 탄소수 1 내지 24의 알콕시기, 탄소수 1 내지 24의 알킬아미노기, 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기, 탄소수 1 내지 24의 알킬실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴실릴기, 탄소수 6 내지 24의 아릴옥시기, 탄소수 6 내지 24의 아릴티오닐기 로 이루어진 군에서 선택된 1개 이상의 치환기로 치환되는 것을 의미한다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기Y1 및 Y2 중 적어도 하나는 N-R1 인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    여기서, 상기 R1은 청구항 1에서 정의된 바와 동일하다.
  3. 제 2항에 있어서,
    상기 치환기 R1은 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기 Y1 및 Y2 중에서 적어도 하나는 서로 동일하거나, 상이하며 각각 하기 [구조식 A]로 표시되는 연결기인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    [구조식 A]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000165
    상기 [구조식 A]에서 "-*"는 상기 치환기 Z1에 연결된 탄소원자 또는 Z1을 포함하는 오각고리내 Y1에 연결된 탄소원자, Q2 고리에서의 방향족 탄소원자, 또는 Q3 고리에서의 방향족 탄소원자와 각각 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
    상기 [구조식 A]에서 상기 R41 내지 R45는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 니트로기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며, 상기 R41 및 R45는 각각 상기 Q2 고리 또는 Q3 고리와 결합하여 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있다.
  5. 제2항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기Y1 및 Y2 는 각각 동일하거나 상이하며, N-R1 인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    여기서, 상기 R1은 청구항 1에서 정의된 바와 동일하다.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 연결기 Y1 및 Y2 중에서 적어도 하나는 산소(O) 원자인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 X는 붕소(B) 원자인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 Q1 내지 Q3의 방향족 탄화수소 고리는 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]내 Q1 및 Q2의 방향족 탄화수소 고리는 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 하기 [구조식 10] 내지 [구조식 21] 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    [구조식 10] [구조식 11] [구조식 12]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000166
    [구조식 13] [구조식 14] [구조식 15]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000167
    [구조식 16] [구조식 17] [구조식 18]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000168
    [구조식 19] [구조식 20] [구조식 21]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000169
    상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 "-*"는 상기 Q1 고리에서의 방향족 고리내 탄소가 치환기 Z2 또는 치환기 Z2를 포함하는 오각고리내 탄소원자와 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하거나,
    또는 상기 Q2 고리에서의 방향족 고리내 탄소가 X 또는 연결기 Y2와 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
    상기 [구조식 10] 내지 [구조식 21]에서 상기 R은 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 m은 1 내지 8의 정수이며, m이 2이상인 경우 또는 R이 2이상인 경우에는 각각의 R은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
  10. 제8항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]내 Q3의 방향족 탄화수소 고리는 하기 [구조식 B]로 표시되는 고리인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    [구조식 B]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000170
    상기 [구조식 B]에서 "-*"는 Q3 고리에서의 방향족 고리내 탄소가 연결기 Y1, X 및 연결기 Y2와 각각 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
    상기 [구조식 B]에서 상기 R55 내지 R57은 각각 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 12 내지 24의 디아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 2 내지 24의 디헤테로 아릴아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 탄소수 7 내지 24의 아릴(헤테로아릴)아미노기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 아릴실릴기, 시아노기, 할로겐기 중에서 선택되는 어느 하나이며,
    상기 R55 내지 R57 는 각각 서로 이웃한 치환기와 서로 연결되어 지환족 또는 방향족의 단일환 또는 다환고리를 추가적으로 형성할 수 있다.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D]에서의 상기 Q1 내지 Q3 중 적어도 하나는 탄소수 6 내지 50의 방향족 탄화수소 고리, 또는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리내에 하기 구조식 F로 표시되는 아릴 아미노기가 결합된 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    [구조식 F]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000171
    상기 [구조식 F] 에서, "-*"는 Q1 내지 Q3 중 어느 하나이상의 고리의 방향족 탄소와 결합하기 위한 결합 사이트를 의미하며,
    Ar11 및 Ar12는 동일하거나 상이하며, 서로 독립적으로, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 18의 아릴기이고, 이들은 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있다.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 보론 화합물은 하기 <화학식 1> 내지 <화학식 112> 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 보론 화합물.
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000172
    [화학식1] [화학식2] [화학식3] [화학식4]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000173
    [화학식5] [화학식6] [화학식7] [화학식8]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000174
    [화학식9] [화학식10] [화학식11] [화학식12]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000175
    [화학식13] [화학식14] [화학식15] [화학식16]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000176
    [화학식17] [화학식18] [화학식19] [화학식20]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000177
    [화학식21] [화학식22] [화학식23] [화학식24]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000178
    [화학식25] [화학식26] [화학식27] [화학식28]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000179
    [화학식29] [화학식30] [화학식31] [화학식32]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000180
    [화학식33] [화학식34] [화학식35] [화학식36]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000181
    [화학식37] [화학식38] [화학식39] [화학식40]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000182
    [화학식41] [화학식42] [화학식43] [화학식44]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000183
    [화학식45] [화학식46] [화학식47] [화학식48]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000184
    [화학식49] [화학식50] [화학식51] [화학식52]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000185
    [화학식53] [화학식54] [화학식55] [화학식56]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000186
    [화학식57] [화학식58] [화학식59] [화학식60]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000187
    [화학식61] [화학식62] [화학식63] [화학식64]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000188
    [화학식65] [화학식66] [화학식67] [화학식68]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000189
    [화학식69] [화학식70] [화학식71] [화학식72]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000190
    [화학식73] [화학식74] [화학식75] [화학식76]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000191
    [화학식77] [화학식78] [화학식79] [화학식80]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000192
    [화학식81] [화학식82] [화학식83] [화학식84]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000193
    [화학식85] [화학식86] [화학식87] [화학식88]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000194
    [화학식89] [화학식90] [화학식91] [화학식92]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000195
    [화학식93] [화학식94] [화학식95] [화학식96]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000196
    [화학식97] [화학식98] [화학식99] [화학식100]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000197
    [화학식101] [화학식102] [화학식103] [화학식104]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000198
    [화학식105] [화학식106] [화학식107] [화학식108]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000199
    [화학식109] [화학식110] [화학식111] [화학식112]
  13. 제1전극;
    상기 제1전극에 대향된 제2전극; 및
    상기 제1전극과 상기 제2전극사이에 개재되는 유기층;을 포함하고, 상기 유기층이 제1항 내지 제12항 중에서 선택되는 어느 한 항의 보론 화합물을 1종이상 포함하는 유기발광소자.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 유기층은 정공 주입층, 정공 수송층, 정공 주입 기능 및 정공수송 기능을 동시에 갖는 기능층, 발광층, 전자 수송층, 및 전자주입층 중 적어도 하나를 포함하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  15. 제13항에 있어서,
    상기 제1전극과 상기 제2전극 사이에 개재된 유기층이 발광층을 포함하며,
    상기 발광층은 호스트와 도판트로 이루어지고, 상기 [화학식 A] 내지 [화학식 D] 중에서 어느 하나로 표시되는 보론 화합물이 도판트로서 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광소자.
  16. 제15항에 있어서,
    상기 발광층은 하기 [화학식 H]로 표시되는 안트라센 유도체를 호스트로서 사용하는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
    [화학식 H]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000200
    상기 [화학식 H]에서
    상기 치환기 R11 내지 R18은 동일하거나 상이하며, 각각 상기 제1항에서의 R1 내지 R10에서 정의된 바와 동일하며;
    상기 치환기 Ar9 및 Ar10은 각각 서로 동일하거나 상이하고, 서로 독립적으로 수소, 중수소, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 50의 아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 30의 헤테로시클로알킬기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴티옥시기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴아민기, 치환 또는 비치환된 탄소수 1 내지 30의 알킬실릴기, 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 30의 아릴실릴기 중에서 선택되는 어느하나이며;
    상기 연결기 L13은 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 헤테로아릴렌기 중에서 선택되는 어느 하나이고,
    상기 k는 1 내지 3의 정수이되, 상기 k가 2 이상인 경우에 각각의 L13은 서로 동일하거나 상이하다.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 [화학식 H]로 표시되는 안트라센 유도체는 하기 [화학식 H1] 또는 [화학식 H2]로 표시되는 안트라센 유도체인 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
    [화학식 H1]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000201
    [화학식 H2]
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000202
    상기 [화학식 H1] 및 [화학식 H2]에서,
    상기 치환기 R19 내지 R25는 동일하거나 상이하며, 각각 상기 제1항에서의 R1 내지 R10에서 정의된 바와 동일하다.
  18. 제 16 항에 있어서,
    상기 연결기 L13이 단일결합이거나, 또는 치환 또는 비치환된 탄소수 6 내지 20의 아릴렌기인 것을 특징으로 하는 유기발광소자.
    여기서, 상기 k는 1 내지 2의 정수이되, 상기 k가 2 이상인 경우에 각각의 L13은 서로 동일하거나 상이하다.
  19. 제 16 항에 있어서,
    상기 안트라센 유도체는 하기 <화합물 101> 내지 <화합물 166> 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.
    <화합물 101> <화합물 102> <화합물 103>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000203
    <화합물 104> <화합물 105> <화합물 106>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000204
    <화합물 107> <화합물 108> <화합물 109>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000205
    <화합물 110> <화합물 111> <화합물 112>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000206
    <화합물 113> <화합물 114> <화합물 115>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000207
    <화합물 116> <화합물 117> <화합물 118>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000208
    <화합물 119> <화합물 120> <화합물 121>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000209
    <화합물 122> <화합물 123> <화합물 124>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000210
    <화합물 125> <화합물 126> <화합물 127>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000211
    <화합물 128> <화합물 129> <화합물 130>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000212
    <화합물 131> <화합물 132> <화합물 133>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000213
    <화합물 134> <화합물 135> <화합물 136>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000214
    <화합물 137> <화합물 138> <화합물 139>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000215
    <화합물 140> <화합물 141> <화합물 142>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000216
    <화합물 143> <화합물 144> <화합물 145>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000217
    <화합물 146> <화합물 147> <화합물 148>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000218
    <화합물 149> <화합물 150> <화합물 151>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000219
    <화합물 152> <화합물 153> <화합물 154>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000220
    <화합물 155> <화합물 156> <화합물 157>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000221
    <화합물 158> <화합물 159> <화합물 160>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000222
    <화합물 161> <화합물 162> <화합물 163>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000223
    <화합물 164> <화합물 165> <화합물 166>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000224
  20. 제 17 항에 있어서,
    상기 안트라센 유도체는 하기 <화합물 201> 내지 <화합물 281> 중에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 유기발광 소자.
    <화합물 201><화합물 202><화합물 203>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000225
    <화합물 204><화합물 205><화합물 206>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000226
    <화합물 207><화합물 208><화합물 209>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000227
    <화합물 210><화합물 211><화합물 212>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000228
    <화합물 213><화합물 214><화합물 215>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000229
    <화합물 216><화합물 217><화합물 218>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000230
    <화합물 219><화합물 220><화합물 221>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000231
    <화합물 222><화합물 223><화합물 224>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000232
    <화합물 225><화합물 226><화합물 227>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000233
    <화합물 228><화합물 229><화합물 230>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000234
    <화합물 231><화합물 232><화합물 233>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000235
    <화합물 234><화합물 235><화합물 236>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000236
    <화합물 237><화합물 238><화합물 239>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000237
    <화합물 240><화합물 241><화합물 242>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000238
    <화합물 243><화합물 244><화합물 245>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000239
    <화합물 246><화합물 247><화합물 248>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000240
    <화합물 249><화합물 250><화합물 251>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000241
    <화합물 252><화합물 253><화합물 254>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000242
    <화합물 255><화합물 256><화합물 257>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000243
    <화합물 258><화합물 259><화합물 260>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000244
    <화합물 261><화합물 262><화합물 263>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000245
    <화합물 264><화합물 265><화합물 266>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000246
    <화합물 267><화합물 268><화합물 269>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000247
    <화합물 270><화합물 271><화합물 272>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000248
    <화합물 273><화합물 274><화합물 275>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000249
    <화합물 276><화합물 277><화합물 278>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000250
    <화합물 279><화합물 280><화합물 281>
    Figure PCTKR2020009383-appb-I000251
  21. 제14항에 있어서,
    상기 각각의 층중에서 선택된 하나 이상의 층은 증착공정 또는 용액공정에 의해 형성되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
  22. 제13항에 있어서,
    상기 유기발광소자는 평판 디스플레이 장치; 플렉시블 디스플레이 장치; 단색 또는 백색의 평판 조명용 장치; 및, 단색 또는 백색의 플렉시블 조명용 장치;에서 선택되는 어느 하나에 사용되는 것을 특징으로 하는 유기 발광 소자.
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