WO2021010105A1 - 表面処理剤 - Google Patents
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- C03C2217/70—Properties of coatings
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Definitions
- the present disclosure relates to a surface treatment agent and an article having a layer formed by the surface treatment agent.
- the layer obtained from the surface treatment agent containing a fluorine-containing silane compound (hereinafter, also referred to as "surface treatment layer") is a so-called functional thin film, for example, various base materials such as glass, plastic, fiber, sanitary goods, and building materials. (Patent Documents 1 and 2).
- the fluorine-containing silane compound described in Patent Document 1 or Patent Document 2 can provide a surface treatment layer having excellent functions, but a surface treatment layer having higher friction durability and chemical resistance is required. ..
- An object of the present disclosure is to provide an article having a surface treatment layer having higher friction durability and chemical resistance.
- the fluorine-containing silane compound has the following formula (1) or (2): [During the ceremony: R F1 is independently at each occurrence, Rf 1 -R F -O q - a and; R F2 is -R f 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms; RF is a divalent fluoropolyester group independently at each appearance; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently at each occurrence; R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded independently at each appearance; At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl
- Rf 1 is a C 1-16 perfluoroalkyl group independently at each appearance.
- Rf 2 is a C 1-6 perfluoroalkylene group independently at each appearance.
- RF is independent of each appearance, and the formula: - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 R Fa 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - [In the formula, R Fa is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom independently at each appearance.
- a, b, c, d, e and f are independently integers from 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more, and a, b,
- the order of existence of each repeating unit in parentheses with c, d, e or f is arbitrary in the equation.
- [5] The surface treatment agent according to the above [4], wherein R Fa is a fluorine atom.
- RF is independently generated in each appearance by the following equations (f1), (f2), (f3), (f4) or (f5): -(OC 3 F 6 ) d- (f1) [In the formula, d is an integer from 1 to 200.
- c and d are independently integers from 0 to 30; e and f are independently integers from 1 to 200; The sum of c, d, e and f is an integer from 10 to 200; The order of existence of each repeating unit with the subscripts c, d, e or f in parentheses is arbitrary in the equation.
- R 6 is OCF 2 or OC 2 F 4 ;
- R 7 is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or two or three selected from these groups.
- a combination of groups; g is an integer from 2 to 100.
- e is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and f are independently integers of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e.
- the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
- f is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e are integers of 0 or more and 200 or less independently, and a, b, c, d and e.
- the sum of and f is at least 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation.
- R Si is the following formula (S1), (S2), (S3), or (S4): [During the ceremony: R 11 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group at each appearance; R 12 is an independent hydrogen atom or monovalent organic group at each appearance; n1 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ); X 11 is an independent, single-bonded or divalent organic group at each appearance; R 13 is an independent hydrogen atom or monovalent organic group at each appearance; t is an integer greater than or equal to 2 independently for each occurrence; R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11- SiR 11 n1 R 12 3-n1 at each appearance; R 15 is independently at each occurrence, a single bond, an oxygen atom, an alkylene group or alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon
- the surface treatment agent according to any one of the above [1] to [12] which further contains a solvent.
- the metal atom is one or more metal atoms selected from Ta, Nb, Zr, Mo, W, Cr, Hf, Al, Ti, and V, as described above [18] or [19].
- the article described in. [21] The article according to any one of the above [18] to [20], wherein the metal atom is Ta.
- the fluorine-containing silane compound has the following formula (1) or (2): [During the ceremony: R F1 is independently at each occurrence, Rf 1 -R F -O q - a and; R F2 is -R f 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms; RF is a divalent fluoropolyester group independently at each appearance; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently at each occurrence; R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded independently at each appearance; At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl
- the surface treatment layer is formed from a fluorine-containing silane compound and contains one or more metal atoms selected from the transition metal atoms of groups 3 to 11 of the periodic table and the typical metal atoms of groups 12 to 15.
- a surface treatment agent containing the fluorine-containing silane compound and the metal compound containing the genus atom is used to deposit the fluorine-containing silane compound and the metal compound containing the metal atom on the substrate to form a surface treatment layer. Methods involving forming.
- monovalent organic group means a carbon-containing monovalent group.
- the monovalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof.
- a hydrocarbon group derivative is a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. in the terminal or molecular chain of the hydrocarbon group.
- organic group it means a monovalent organic group.
- the "2 to 10 valent organic group” means a 2 to 10 valent group containing carbon.
- the 2 to 10 valent organic group is not particularly limited, and examples thereof include a 2 to 10 valent group obtained by removing 1 to 9 hydrogen atoms from the organic group.
- the divalent organic group is not particularly limited, and examples thereof include a divalent group obtained by desorbing one hydrogen atom from the organic group.
- hydrocarbon group means a group that contains carbon and hydrogen and has one hydrogen atom desorbed from the hydrocarbon.
- the hydrocarbon group is not particularly limited, but may be substituted with one or more substituents, such as C 1-20 hydrocarbon groups, for example, aliphatic hydrocarbon groups, aromatics. Hydrocarbon groups and the like can be mentioned.
- the "aliphatic hydrocarbon group” may be linear, branched or cyclic, and may be saturated or unsaturated. In addition, the hydrocarbon group may contain one or more ring structures.
- the substituent of the "hydrocarbon group” is not particularly limited, but may be substituted with, for example, a halogen atom, one or more halogen atoms, C 1-6 alkyl.
- Group, C 2-6 alkenyl group, C 2-6 alkynyl group, C 3-10 cycloalkyl group, C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, 5-10 member heterocyclyl group, 5-10 member unsaturated heterocyclyl Groups include one or more groups selected from C 6-10 aryl groups and 5-10 membered heteroaryl groups.
- the surface treatment agent of the present disclosure includes a fluorine-containing silane compound and a metal compound.
- the surface treatment agent of the present disclosure can provide a surface treatment layer having improved abrasion resistance and chemical resistance by further containing a metal compound in addition to the fluorine-containing silane compound.
- the fluorine-containing silane compound is a compound that contains fluorine and can form a surface treatment layer having antifouling properties.
- the fluorine-containing silane compound is prepared by the following formula (1) or (2): [During the ceremony: R F1 is independently at each occurrence, Rf 1 -R F -O q - a and; R F2 is -R f 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms; RF is a divalent fluoropolyester group independently at each appearance; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently at each occurrence; R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded independently at each appearance; At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a
- R F1 is Rf 1 ⁇ R F ⁇ O q ⁇ independently at each appearance.
- R F2 is, -Rf 2 p -R F -O q - is.
- Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance.
- the "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a straight or branched C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group, more preferably a straight C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group.
- the Rf 1 is preferably a one or more C 1-16 alkyl group substituted by fluorine atoms, more preferably CF 2 H-C 1-15 perfluoroalkylene group, more preferably Is a C 1-16 perfluoroalkyl group.
- the C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly C 1-. It is a 3 perfluoroalkyl group, more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically -CF 3 , -CF 2 CF 3 , or -CF. 2 CF 2 CF 3 .
- Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms.
- C 1-6 alkylene group in the C 1-6 alkylene group which may be substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferable. Is a linear or branched C 1-3 alkylene group, more preferably a linear C 1-3 alkylene group.
- the Rf 2 is preferably a one or more C 1-6 alkylene group substituted with a fluorine atom, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, more preferably C 1- 3 Perfluoroalkylene group.
- the C 1-6 perfluoroalkylene group may be a straight chain or a branched chain, preferably a straight chain or a branched C 1-3 perfluoroalkylene group, and more preferably. is -CF 2 C 1-3 perfluoroalkyl group linear, specifically -, - CF 2 CF 2 - , or -CF 2 CF 2 CF 2 - it is.
- p is 0 or 1. In one embodiment, p is 0. In another embodiment p is 1.
- q is 0 or 1 independently at each appearance. In one embodiment, q is 0. In another embodiment q is 1.
- RF is a divalent fluoropolyester group independently at each appearance.
- RF is preferably the formula: - (OC 6 F 12) a - (OC 5 F 10) b - (OC 4 F 8) c - (OC 3 R Fa 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - [During the ceremony: R Fa is a hydrogen atom, a fluorine atom or a chlorine atom independently at each appearance. a, b, c, d, e and f are each independently an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e and f is 1 or more.
- each repeating unit in parentheses with a, b, c, d, e or f is arbitrary in the equation. However, when all R Fas are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is one or more. ] It is a group represented by.
- R Fa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom. However, when all R Fas are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e and f is one or more.
- A, b, c, d, e and f are preferably independent integers from 0 to 100.
- the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
- the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, still more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.
- repeating units may be linear or branched.
- -(OC 6 F 12 )- is- (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 CF 2 )-,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ) CF 2 )- ,-(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-etc.
- -(OC 3 F 6 )-(that is, R Fa is a fluorine atom in the above formula) is-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and-( It may be any of OCF 2 CF (CF 3 ))-.
- -(OC 2 F 4 )- may be either-(OCF 2 CF 2 )-and-(OCF (CF 3 ))-.
- the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, the surface slipperiness, friction durability, etc. of the surface treatment layer can be improved.
- the repeating unit is branched chain. By forming the repeating unit into a branched chain shape, the coefficient of dynamic friction of the surface treatment layer can be increased.
- R F are each independently in each occurrence is a group represented by any one of the following formulas (f1) ⁇ (f5). -(OC 3 F 6 ) d- (f1) [In the formula, d is an integer from 1 to 200. ]; - (OC 4 F 8) c - (OC 3 F 6) d - (OC 2 F 4) e - (OCF 2) f - (f2) [In the formula, c and d are independently integers of 0 or more and 30 or less, and e and f are independently integers of 1 or more and 200 or less.
- f is an integer of 1 or more and 200 or less, and a, b, c, d and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and a, b, c, d.
- the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses with, e or f is arbitrary in the equation.
- d is preferably an integer of 5 to 200, more preferably 10 to 100, still more preferably 15 to 50, for example 25 to 35.
- the above formula (f1) is preferably a group represented by ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d ⁇ or ⁇ (OCF (CF 3 ) CF 2 ) d ⁇ , and more preferably ⁇ (OCF 2).
- e and f are independently integers of preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200, respectively.
- the sum of c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more.
- the above formula (f2) is preferably ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c ⁇ (OCF 2 CF 2 CF 2 ) d ⁇ (OCF 2 CF 2 ) e ⁇ (OCF 2 ). It is a group represented by f ⁇ .
- the formula (f2) may be a group represented by ⁇ (OC 2 F 4 ) e ⁇ (OCF 2 ) f ⁇ .
- R 6 is preferably OC 2 F 4 .
- R 7 is preferably a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 , or 2 or independently selected from these groups. It is a combination of three groups, more preferably a group selected from OC 3 F 6 and OC 4 F 8 .
- the combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, but is, for example, -OC 2 F 4 OC 3 F 6- , -OC.
- g is preferably an integer of 3 or more, more preferably 5 or more.
- the above g is preferably an integer of 50 or less.
- OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, preferably straight. It is a chain.
- the above formula (f3) is preferably ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 3 F 6 ) g ⁇ or ⁇ (OC 2 F 4 ⁇ OC 4 F 8 ) g ⁇ .
- e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably 5 or more and 100 or less.
- the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
- f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, and more preferably 5 or more and 100 or less.
- the sum of a, b, c, d, e and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example 10 or more and 100 or less.
- the R F is a group represented by the formula (f1).
- the R F is a group represented by the formula (f2).
- the R F is a group represented by the formula (f3).
- the R F is a group represented by the above formula (f4).
- the R F is a group represented by the above formula (f5).
- the ratio of e for f (hereinafter, referred to as "e / f ratio”) is 0.1 to 10, preferably from 0.2 to 5, more preferably 0.2 to 2 Yes, more preferably 0.2 to 1.5, and even more preferably 0.2 to 0.85.
- e / f ratio the slipperiness, friction durability and chemical resistance (for example, durability against artificial sweat) of the surface treatment layer obtained from this compound are further improved.
- the smaller the e / f ratio the better the slipperiness and friction durability of the surface treatment layer.
- the stability of the compound can be further enhanced. The larger the e / f ratio, the better the stability of the compound.
- the e / f ratio is preferably 0.2 to 0.95, more preferably 0.2 to 0.9.
- the e / f ratio is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.0 to 2.0.
- a number average molecular weight of R F1 and R F2 portion is not particularly limited, for example, 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, more preferably It is 2,000 to 10,000.
- the number average molecular weight of R F1 and R F2 is a value measured by 19 F-NMR.
- the number average molecular weight of R F1 and R F2 portion 500 to 30,000, preferably more preferably 1,000 to 20,000, more preferably 2,000 to 15,000, further 2, It can be between 000 and 10,000, for example 3,000 and 6,000.
- the number average molecular weight of R F1 and R F2 portion 4,000 to 30,000, preferably be 5,000 to 10,000, more preferably 6,000 to 10,000.
- R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded independently at each appearance. At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is attached.
- hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolysis reaction, that is, a group capable of being eliminated from the main skeleton of the compound by the hydrolysis reaction.
- RSi is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is attached.
- RSi is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), or (S4): It is a group represented by.
- R 11 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
- R 11 is preferably a hydrolyzable group, each independently at each appearance.
- R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
- an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
- R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
- R 12 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
- n1 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
- R Si is a group represented by the formula (S1) or (S2)
- the R Si portion at the end of the formulas (1) and (2) (hereinafter, simply the formulas (1) and (2)).
- n1 is 1 to 3 (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ). That is, not all n1s are zero at the same time at such an end portion.
- at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present at the terminal portions of the formulas (1) and (2).
- n1 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 11 n1 R 12 3-n1 ).
- X 11 is a single bond or divalent organic group independently at each appearance.
- Such divalent organic group is preferably -R 28 -O x -R 29 - (In the formula, R 28 and R 29 each independently at each occurrence, a single bond or C 1-20 alkylene group , X is 0 or 1.).
- the C 1-20 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
- the C 1-20 alkylene group is preferably a C 1-10 alkylene group, more preferably a C 1-6 alkylene group, and even more preferably a C 1-3 alkylene group.
- X 11 are each independently at each occurrence, -C 1-6 alkylene--O-C 1-6 alkylene - or -O-C 1-6 alkylene - a.
- X 11 is an independently single-bonded or linear C 1-6 alkylene group at each appearance, preferably a single-bonded or linear C 1-3 alkylene group, more preferably a single. It is a bonded or straight chain C 1-2 alkylene group, more preferably a straight chain C 1-2 alkylene group.
- R 13 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- a monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group.
- the C 1-20 alkyl group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
- R 13 is independently a hydrogen atom or a linear C 1-6 alkyl group at each appearance, preferably a hydrogen atom or a linear C 1-3 alkyl group, preferably a hydrogen atom. Or it is a methyl group.
- t is an integer of 2 or more independently at each occurrence.
- t is an integer of 2 to 10, preferably an integer of 2 to 6, independently of each appearance.
- R 14 is independently a hydrogen atom, a halogen atom or -X 11- SiR 11 n1 R 12 3-n1 at each appearance.
- a halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom.
- R 14 is a hydrogen atom.
- R 15 are each independently at each occurrence, a single bond, an oxygen atom, an alkylene group or alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms.
- R 15 is independently at each occurrence, is an oxygen atom, an alkylene group or alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms having 1 to 6 carbon atoms.
- R 15 is a single bond.
- the formula (S1) is the following formula (S1-a).
- R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , and n1 have the same meaning as the description in the above formula (S1);
- t1 and t2 are independently greater than or equal to an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 2 to 10, such as an integer of 1 to 5 or an integer of 2 to 5;
- the order of existence of each repeating unit in parentheses with t1 and t2 is arbitrary in the equation.
- the formula (S1) is the following formula (S1-b). [In the formula, R 11 , R 12 , R 13 , X 11 , n1 and t have the same meaning as the description in the above formula (S1)].
- R a1 is -Z 1- SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 independently at each appearance.
- Z 1 is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
- the right side is coupled to (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
- Z 1 is a divalent organic group.
- Z 1 does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is attached.
- (Si—Z- 1 -Si) does not contain a siloxane bond.
- Z 1 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1 -O- (CH 2 ) z2- (in the formula, z1 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- z2 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4- (in the formula, z3 is an integer of 0 to 6,
- z4 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
- These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
- Z 1 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z3 -phenylene- (CH 2 ) z4- , preferably -phenylene- (CH 2 ) z4- .
- Z 1 is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
- the Z 1 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2- .
- the R 21 is ⁇ Z 1 ′ ⁇ SiR 21 ′ p1 ′ R 22 ′ q1 ′ R 23 ′ r1 ′ independently at each appearance.
- the Z 1 ' are each independently at each occurrence, is an oxygen atom or a divalent organic group.
- SiR 21' binds to p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ').
- Z 1 ' is a divalent organic group.
- Z 1 ' is, Z 1' do not include those that form a siloxane bond and Si atoms are bonded.
- Si-Z 1 '-Si do not include siloxane bond.
- the Z 1 ' are preferably, C 1-6 alkylene group, - (CH 2) z1' -O- (CH 2) z2 '- ( wherein, z1' is an integer of 0 to 6, such as 1 to It is an integer of 6, and z2'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z3'- phenylene- (CH 2 ) z4' -(in the formula, z3' Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
- Z 1 ' is, C 1-6 alkylene group or - (CH 2) z3' - phenylene - (CH 2) z4 '- , preferably - phenylene - (CH 2) z4' - a.
- Z 1' is a such group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
- the Z 1 ' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 'is, -CH 2 CH 2 CH 2 - may be. In another embodiment, Z 1 'is, -CH 2 CH 2 - may be.
- the R 21 ' are each independently at each occurrence, is -Z 1 "-SiR 22" q1 " R 23" r1 ".
- Z 1 " is an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
- the right side is (SiR 22 “ q1" R 23 " r1”. ).
- Z 1 " is a divalent organic group.
- Z 1 " does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1" is attached.
- Z 1 does not include those forming a siloxane bond with the Si atom to which Z 1" is attached.
- (Si—Z1 ′′ -Si) does not contain a siloxane bond.
- Z 1 " is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z1" -O- (CH 2 ) z2 " -(in the formula, z1" is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 1. It is an integer of 6, and z2 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z3" -phenylene- (CH 2 ) z4 " -(in the formula, z3". Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- Such a C 1-6 alkylene group is a straight chain.
- These groups are, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-. It may be substituted with one or more substituents selected from the 6 alkynyl groups, but is preferably unsubstituted.
- Z 1 " is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z 3" -phenylene- (CH 2 ) z 4 " -, preferably -phenylene- (CH 2 ) z 4" -.
- light resistance especially ultraviolet resistance, can be higher.
- the Z 1 " is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, the Z 1" can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 1 " can be -CH 2 CH 2- .
- the R 22 " is an hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
- the R 22 " is preferably an independently hydrolyzable group at each appearance.
- R h is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and the like.
- Unsubstituted alkyl groups such as isopropyl group, n-butyl group and isobutyl group; substituted alkyl groups such as chloromethyl group are mentioned.
- alkyl groups especially unsubstituted alkyl groups are preferable, and methyl group or ethyl group is preferable. More preferred.
- R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
- the R 23 ′′ is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
- the q1 " is an integer of 0 to 3 independently at each appearance, and the r1" is an integer of 0 to 3 independently at each appearance.
- the total of q1 "and r1" is 3 in the unit of (SiR 22 " q1" R 23 " r1” ).
- q1 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 22” q1 ” R 23” r1 ” ).
- the R 22 ' are each independently at each occurrence, it is a hydroxyl group or a hydrolyzable group.
- R 22' is preferably a hydrolyzable group, independently of each appearance.
- R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
- an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
- R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
- the R 23' is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
- p1' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
- q1' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
- r1' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. Then, it is an integer of 0 to 3.
- p ', q1'' is the sum of, (SiR 21' and r1 at p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ') units, it is 3.
- p1' is 0.
- p1 ' is, (SiR 21' p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ') independently for each unit, the integer of 1 to 3, 2-3 integer or 3, met You may. In a preferred embodiment, p1'is 3.
- q1 ' is, (SiR 21' p1 'R 22' q1 'R 23' r1 ') independently for each unit in an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, More preferably, it is 3.
- p1 ' is 0, q1' is, (SiR 21 'p1' R 22 'q1' R 23 'r1') independently for each unit, an integer of 1 to 3, preferably Is an integer of 2 to 3, more preferably 3.
- the R 22 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
- R 22 is preferably a hydrolyzable group, each independently at each appearance.
- R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
- an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
- R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
- the R 23 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
- p1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
- q1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
- r1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
- the total of p1, q1 and r1 is 3 in the unit of (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
- p1 is 0.
- p1 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ). In a preferred embodiment, p1 is 3.
- q1 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, more preferably 3, independently of each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ).
- p1 is 0 and q1 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, independently of each unit (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ). It is preferably 3.
- R b1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
- the R b1 is preferably a hydrolyzable group independently at each appearance.
- h is a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), more preferably ⁇ OR h (ie, an alkoxy group).
- R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
- an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
- R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
- R c1 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
- k1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
- l1 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
- m1 is an independent integer in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
- the total of k1, l1 and m1 is 3 in the unit of (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ).
- k1 is an integer of 1 to 3 independently for each unit (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ), preferably 2 or 3, and more preferably 3. In a preferred embodiment, k1 is 3.
- R Si is a group represented by the formula (S3)
- a hydroxyl group or a hydrolyzable group is preferably at the terminal portion of the formulas (1) and (2).
- the group represented by the formula (S3) during -Z 1 -SiR 22 q1 R 23 r1 (wherein, q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 in it, r1 is an integer of 0 ⁇ 2), -.
- Z 1 '-SiR 22' q1 'R 23' r1 ' (wherein, q1' is an integer of 1 to 3, preferably 2 Or 3, more preferably 3, r1'is an integer of 0 to 2), or -Z 1 " -SiR 22" q1 " R 23" r1 " (in the formula, q1" is 1 to It is an integer of 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1 "is an integer of 0 to 2).
- Z 1 , Z 1' , Z 1". , R 22 , R 23 , R 22' , R 23' , R 22 " , and R 23" have the same meaning as above.
- R 21 is present in formula (S3)
- p1' is 0 and q1'is an integer of 1-3, preferably in at least one, preferably all R 21 ,. Is 2 or 3, more preferably 3.
- Ra1 when Ra1 is present, in at least one, preferably all Ra1 , p1 is 0 and q1 is an integer of 1-3, preferably 2. Or 3, more preferably 3.
- k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3.
- R d1 is -Z 2- CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 independently at each appearance.
- Z 2 is an independent, single bond, oxygen atom or divalent organic group at each appearance.
- the right side is coupled to (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
- Z 2 is a divalent organic group.
- Z 2 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5- O- (CH 2 ) z6- (in the formula, z5 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- z6 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z7 -phenylene- (CH 2 ) z8- (in the formula, z7 is an integer of 0 to 6,
- z8 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.
- These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
- Z 2 is a C 1-6 alkylene group or- (CH 2 ) z7 -phenylene- (CH 2 ) z8- , preferably -phenylene- (CH 2 ) z8- .
- Z 2 is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
- the Z 2 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2- .
- R 31 is independently at each occurrence, is -Z 2 '-CR 32' q2 ' R 33' r2 '.
- Z 2 ' are each independently at each occurrence, a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group.
- Z 2 'structure described as the right side CR 32' binds to q2 'R 33' r2 ') .
- Said Z 2 ' are preferably, C 1-6 alkylene group, - (CH 2) z5' -O- (CH 2) z6 '- ( wherein, z5' is an integer of 0 to 6, such as 1 to It is an integer of 6, and z6'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6) or- (CH 2 ) z7'- phenylene- (CH 2 ) z8' -(in the formula, z7' Is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8'is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
- Z 2 ' is, C 1-6 alkylene group or - (CH 2) z7' - phenylene - (CH 2) z8 '- , preferably - phenylene - (CH 2) z8' - a.
- Z 2' is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
- the Z 2 ' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 'is, -CH 2 CH 2 CH 2 - may be. In another embodiment, Z 2 'is, -CH 2 CH 2 - may be.
- the R 32 ' are each independently at each occurrence, is -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3 -n2.
- Z 3 is a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group independently at each appearance.
- the right side is coupled to (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
- Z 3 is an oxygen atom.
- Z 3 is a divalent organic group.
- Z 3 is preferably a C 1-6 alkylene group,-(CH 2 ) z5 " -O- (CH 2 ) z6" -(in the formula, z5 "is an integer of 0 to 6, for example, 1 to 6. an integer, z6 "is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6) or, - (CH 2) z7" - phenylene - (CH 2) z8 "- ( wherein, z7” is , An integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8 "is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
- the C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group. However, it is preferably unsubstituted.
- Z 3 is, C 1-6 alkylene group or - (CH 2) z7 "- phenylene - (CH 2) z8" - , preferably - phenylene - (CH 2) z8 "- a .Z 3 If the group is such a group, light resistance, especially UV resistance, can be higher.
- the Z 3 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2- . In another embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2- .
- the R 34 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group independently at each appearance.
- R 34 is preferably a hydrolyzable group, each independently at each appearance.
- R h include an unsubstituted alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group and an isobutyl group; and a substituted alkyl group such as a chloromethyl group.
- an alkyl group particularly an unsubstituted alkyl group is preferable, and a methyl group or an ethyl group is more preferable.
- R h is a methyl group and in another embodiment, R h is an ethyl group.
- the R 35 is a hydrogen atom or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.
- n2 is an integer of 0 to 3 independently for each unit (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
- R Si is a group represented by the formula (S4)
- n2 is 1 to 3 in the terminal portions of the formulas (1) and (2) (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
- at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present at the terminal portions of the formulas (1) and (2).
- n2 is an integer of preferably 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3 independently for each unit (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).
- the R 33' is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or- (C s H 2s ) t 1- ( OC s H 2s ) t 2 (in the formula, s is 1 to 6).
- R 33' is a hydroxyl group.
- R 33 represents a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
- the q2' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
- the r2' is an integer of 0 to 3 independently at each appearance.
- the sum of q2 'and r2' are the (CR 32 'q2' R 33 'r2') units, it is 3.
- q2 ' is, (CR 32' q2 'R 33' r2 ') independently for each unit in, preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, more preferably 3.
- R 32 is -Z 3- SiR 34 n2 R 35 3-n2 independently in each appearance.
- Such -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3 -n2 are as defined herein in the R 32 '.
- the R 33 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or- (C s H 2s ) t1- ( OC s H 2s ) t 2 (in the formula, s is 1 to 6). It is an integer, preferably an integer of 2-4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-10, more preferably an integer of 2-6. ), More preferably a C 1-20 alkyl group, even more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
- R 33 is a hydroxyl group.
- R 33 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
- p2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
- q2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance
- r2 is an integer of 0 to 3 independently at each appearance. It is an integer from 0 to 3.
- the total of p2, q2 and r2 is 3 in the unit of (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
- p2 is 0.
- p2 may be an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3 independently for each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ). In a preferred embodiment, p2 is 3.
- q2 is an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 independently for each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ).
- p2 is 0 and q2 is an integer of 1-3, preferably an integer of 2-3, independently for each unit (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ). It is preferably 3.
- the Re1 is -Z 3- SiR 34 n2 R 35 3-n2 independently at each appearance.
- Such -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3 -n2 are as defined herein in the R 32 '.
- the R f1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group or a monovalent organic group independently at each appearance.
- the monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.
- the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or- (C s H 2s ) t 1- ( OC s H 2s ) t 2 (in the formula, s is 1 to 6). It is an integer, preferably an integer of 2-4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1-20, preferably an integer of 2-10, more preferably an integer of 2-6. ), More preferably a C 1-20 alkyl group, even more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.
- R f1 is a hydroxyl group.
- R f1 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.
- k2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
- l2 is an integer of 0 to 3 independently in each appearance
- m2 is an independent integer in each appearance. It is an integer from 0 to 3.
- the total of k2, l2 and m2 is 3 in the unit of (CR d1 k2 Re1 l2 R f1 m2 ).
- n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
- n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3 (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) units.
- two or more for example, 2 to 27 pieces, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, still more preferably 2 to 3 pieces.
- n2 is an integer of 1-3, preferably 2 or 3, more preferably. Is 3.
- n2 is an integer of 1-3, preferably 2 or 3, more preferably 3. Is.
- n2 is an integer of 1-3, preferably 2 or 3, more preferably 3. Is.
- k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3.
- R Si is a group represented by the formula (S2), (S3) or (S4). These compounds can form a surface treatment layer having high surface slipperiness.
- R Si is a group represented by the formula (S1), (S3) or (S4). Since these compounds have a plurality of hydrolyzable groups at one end, they can strongly adhere to the base material and form a surface treatment layer having high friction durability.
- R Si is a group represented by the formula (S3) or (S4). Since these compounds may have a plurality of hydrolyzable groups branched from one Si atom or C atom at one end, a surface treatment layer having even higher friction durability can be formed.
- R Si is a group represented by the formula (S1).
- R Si is a group represented by the formula (S2).
- R Si is a group represented by the formula (S3).
- R Si is a group represented by the formula (S4).
- X A is mainly to provide the binding ability of the fluoropolyether part for providing water repellency and surface sliding property, etc. and (R F1 and R F2) and base section ( It is understood as a linker that connects R Si ). Therefore, the X A may be any one compound of the formula (1) and (2) can exist stably, may be a single bond, may be any group.
- ⁇ is an integer of 1 to 9
- ⁇ is an integer of 1 to 9.
- ⁇ and ⁇ can vary depending on the valence of X A.
- the sum of ⁇ and ⁇ is the same as the valence of X A.
- X A is a 10-valent organic group
- the sum of ⁇ and ⁇ is 10, for example, ⁇ is 9 and ⁇ is 1, ⁇ is 5 and ⁇ is 5, or ⁇ is 1 and ⁇ is 9. obtain.
- ⁇ and ⁇ are 1.
- ⁇ is an integer of 1 to 9. ⁇ can vary depending on the valence of X A. That is, ⁇ is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X A.
- X A is each independently a single bond or a 2-10 valent organic group
- 2-10 divalent organic groups represented by X A is preferably 2-8 monovalent organic group.
- the divalent to 10 valent organic group is preferably a 2 to 4 valent organic group, more preferably a divalent organic group.
- the divalent to 10 valent organic group is preferably a 3 to 8 valent organic group, more preferably a 3 to 6 valent organic group.
- X A is a single bond or divalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ is 1.
- X A is a single bond or divalent organic group and ⁇ is 1.
- X A is 3 to hexavalent organic group, alpha is 1, beta is 2-5.
- X A is 3 to hexavalent organic group, gamma is 2-5.
- X A is a trivalent organic group, ⁇ is 1 and ⁇ is 2.
- X A is a trivalent organic group and ⁇ is 2.
- X A is a single bond.
- X A is a divalent organic group.
- the X A for example, a single bond or the following formula: -(R 51 ) p5- (X 51 ) q5- [During the ceremony: R 51 represents a single bond,-(CH 2 ) s5- or o-, m- or p-phenylene group, preferably-(CH 2 ) s5- .
- s5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, more preferably an integer of 1 to 3, and even more preferably 1 or 2.
- X 51 represents ⁇ (X 52 ) l5-
- X 52 is an independent -O-, -S-, o-, m- or p-phenylene group, -C (O) O-, -Si (R 53 ) 2 -,-( Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 -, - CONR 54 -, - O-CONR 54 -, - NR 54 - and - (CH 2)
- R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group) at each appearance.
- m5 is an integer of 1 to 100, preferably an integer of 1 to 20, independently of each occurrence.
- n5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 1 to 6, and more preferably an integer of 1 to 3, independently of each occurrence.
- l5 is an integer of 1 to 10, preferably an integer of 1 to 5, more preferably an integer of 1 to 3.
- p5 is 0 or 1 and q5 is 0 or 1 and
- at least one of p5 and q5 is 1, and the order of existence of each repeating unit in parentheses with p5 or q5 is arbitrary].
- Examples thereof include a divalent organic group represented by.
- X A (typically the hydrogen atom of X A ) is substituted with one or more substituents selected from fluorine atoms, C 1-3 alkyl groups and C 1-3 fluoroalkyl groups. May be. In preferred embodiments, X A is not substituted by these groups.
- the X A are each independently, - (R 51) p5 - (X 51) q5 -R 52 - it is.
- R 52 represents a single bond,-(CH 2 ) t5- or o-, m- or p-phenylene group, preferably ⁇ (CH 2 ) t5- .
- t5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 3.
- R 52 (typically the hydrogen atom of R 52 ) is substituted with one or more substituents selected from fluorine atoms, C 1-3 alkyl groups and C 1-3 fluoroalkyl groups. May be.
- R 56 is not substituted with these groups.
- the X A are each, independently, Single bond, C 1-20 alkylene group, -R 51- X 53 -R 52- , or -X 54 -R 5- [In the formula, R 51 and R 52 have the same meaning as above.
- X 53 is -O-, -S-, -C (O) O-, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -Si (R 53 ) 2- , - (Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 -, -O- (CH 2) u5 - ( Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 -, -O- (CH 2) u5 -Si ( R 53) 2 -O-Si (R 53) 2 -CH 2 CH 2 -Si (R 53) 2 -O-Si (R 53) 2 -, -O- (CH 2 ) u5-Si (OCH 3 ) 2 OSI (OCH 3 ) 2- , -CONR 54 - (CH 2) u5 - (Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 -, -CONR 54
- u5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 3.
- X 54 is -S-, -C (O) O-, -CONR 54 -, -O-CONR 54 -, -CONR 54 - (CH 2) u5 - (Si (R 54) 2 O) m5 -Si (R 54) 2 -, -CONR 54 - (CH 2) u5 -N (R 54) -, or -CONR 54 - (o-, m- or p- phenylene) -Si (R 54) 2 - (In the formula, each symbol has the same meaning as above.) Represents. ] Can be.
- the X A are each, independently, Single bond, C 1-20 alkylene group, - (CH 2) s5 -X 53 -, - (CH 2) s5 -X 53 - (CH 2) t5 - -X 54 -, or -X 54 - (CH 2) t5 - [In the formula, X 53 , X 54 , s5 and t5 have the same meaning as above. ] Is.
- the X A are each, independently, Single bond, C 1-20 alkylene group, - (CH 2) s5 -X 53 - (CH 2) t5 -, or -X 54 - (CH 2) t5 - [In the formula, each symbol has the same meaning as above. ] Can be.
- the X A are each, independently, Single bond C 1-20 alkylene group, - (CH 2) s5 -X 53 -, or - (CH 2) s5 -X 53 - (CH 2) t5 -
- X 53 is, -O -, - CONR 54 - , or -O-CONR 54 - a and, R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group at each appearance.
- s5 is an integer from 1 to 20 and t5 is an integer from 1 to 20.
- the X A are each, independently, -(CH 2 ) s5- O- (CH 2 ) t5- -CONR 54 - (CH 2) t5 -
- R 54 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group or a C 1-6 alkyl group at each appearance.
- s5 is an integer from 1 to 20 and t5 is an integer from 1 to 20.
- the X A are each, independently, Single bond, C 1-20 alkylene group, -(CH 2 ) s5- O- (CH 2 ) t5- , - (CH 2) s5 - ( Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 - (CH 2) t5 -, - (CH 2) s5 -O- ( CH 2) u5 - (Si (R 53) 2 O) m5 -Si (R 53) 2 - (CH 2) t5 -, or - (CH 2) s5 -O- (CH 2) t5 -Si (R 53) 2 - (CH 2) u5 -Si (R 53) 2 - (C v H 2v) - [In the formula, R 53 , m5, s5, t5 and u5 have the same meaning as above, and v5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of
- - (C v H 2v) - can be linear, may be branched, for example, -CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH It can be (CH 3 )-,-CH (CH 3 ) CH 2- .
- Said X A are each independently a fluorine atom, C 1-3 (preferably, C 1-3 perfluoroalkyl group) alkyl and C 1-3 fluoroalkyl group one or more selected from It may be substituted with a substituent. In one embodiment, X A is unsubstituted.
- X A is the left side of each formula is bound to R F1 or R F2, the right side is attached to the R Si.
- X A are each independently be other than -O-C 1-6 alkylene group.
- R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;
- D is -CH 2 O (CH 2 ) 2- , -CH 2 O (CH 2 ) 3- , -CF 2 O (CH 2 ) 3- , -(CH 2 ) 2- , -(CH 2 ) 3- , - (CH 2) 4 -, -CONH- (CH 2 ) 3- , -CON (CH 3 )-(CH 2 ) 3- , -CON (Ph)-(CH 2 ) 3- (In the formula, Ph means phenyl), and (Wherein, R 42 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group C 1-6 of C 1-6, preferably methyl group or a methoxy group, more preferably a
- X A is a group independently represented by the formula:-(R 16 ) x1- (CFR 17 ) y1- (CH 2 ) z1- .
- x1, y1 and z1 are independently integers of 0 to 10
- the sum of x1, y1 and z1 is 1 or more
- the order of existence of each repeating unit enclosed in parentheses is in the formula. Is optional.
- R 16 are each independently at each occurrence, an oxygen atom, a phenylene, carbazolylene, -NR 18 - (wherein, R 18 represents a hydrogen atom or an organic group) or a divalent organic group is there.
- R 18 is an oxygen atom or a divalent polar group.
- the "lower alkyl group” is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, for example, methyl, ethyl, n-propyl, which may be substituted with one or more fluorine atoms.
- R 17 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom or a lower fluoroalkyl group at each appearance, and is preferably a fluorine atom.
- the "lower fluoroalkyl group” is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, preferably a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a trifluoromethyl group. It is a pentafluoroethyl group, more preferably a trifluoromethyl group.
- each R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;
- R F1 or R F2 molecular backbone -CH 2 O (CH 2 ) 2- , -CH 2 O (CH 2 ) 3- , -CF 2 O (CH 2 ) 3- , -(CH 2 ) 2- , -(CH 2 ) 3- , - (CH 2) 4 -, -CONH- (CH 2 ) 3- , -CON (CH 3 )-(CH 2 ) 3- , -CON (Ph)-(CH 2 ) 3- (In the formula, Ph means phenyl), or Wherein, R 42 are each independently a hydrogen atom, an alkyl group or an alk
- the radical trapping group is not particularly limited as long as it can trap radicals generated by light irradiation, but for example, benzophenones, benzotriazoles, benzoic acid esters, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic acid esters, organoacrylates, etc. , Hindered amines, hindered phenols, or triazine residues.
- the ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet rays, and for example, benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxamides, etc. Included are residues of oxanilides, benzoxadinones and benzoxazoles.
- the preferred radical scavenging group or UV absorbing group is Can be mentioned.
- X A are each independently be 3-10 monovalent organic group.
- X A include the following groups: [In the formula, R 25 , R 26 and R 27 are independently divalent to hexavalent organic groups, respectively. R 25 binds to at least one R F1 , and R 26 and R 27 each bind to at least one R Si . ]
- the R 25 is a single bond, C 1-20 alkylene group, C 3-20 cycloalkylene groups, C 5-20 arylene group, -R 57 -X 58 -R 59 - , - X 58 - R 59 -, or -R 57 -X 58 - it is.
- the R 57 and R 59 described above are independently single-bonded, C 1-20 alkylene groups, C 3-20 cycloalkylene groups, or C 5-20 arylene groups, respectively.
- the X 58 is -O-, -S-, -CO-, -O-CO- or -COO-.
- R 26 and R 27 are hydrocarbons, or groups having at least one atom selected from N, O, and S in the end or main chain of the hydrocarbon. preferably, C 1-6 alkyl group, -R 36 -R 37 -R 36 - , - R 36 -CHR 38 2 - and the like.
- R 36 is independently a single bond or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
- R 37 is N, O or S, preferably N or O.
- R 38 are, -R 45 -R 46 -R 45 - , - R 46 -R 45 - or -R 45 -R 46 - is.
- R 45 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms independently.
- R 46 is N, O or S, preferably O.
- X A are each independently be 3-10 monovalent organic group.
- the fluoropolyester group-containing compound represented by the above formula (1) or the formula (2) is not particularly limited, but may have an average molecular weight of 5 ⁇ 10 2 to 1 ⁇ 10 5 . Within such a range, it is preferable to have an average molecular weight of 2,000 to 32,000, more preferably 2,500 to 12,000, from the viewpoint of friction durability.
- the "average molecular weight” refers to a number average molecular weight, and the "average molecular weight” is a value measured by 19 F-NMR.
- the fluorine-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by the formula (1).
- the fluorine-containing silane compound in the surface treatment agent of the present disclosure is a compound represented by the formula (2).
- the fluorine-containing silane compound is a compound represented by the formula (1) and a compound represented by the formula (2).
- the compound represented by the formula (2) is preferably 0.1 with respect to the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2). It is more than mol% and less than 35 mol%.
- the lower limit of the content of the compound represented by the formula (2) with respect to the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) is preferably 0.1 mol%, more preferably 0.1 mol%. It can be 0.2 mol%, even more preferably 0.5 mol%, even more preferably 1 mol%, particularly preferably 2 mol%, and particularly 5 mol%.
- the upper limit of the content of the compound represented by the formula (2) with respect to the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2) is preferably 35 mol%, more preferably 30 mol. %, More preferably 20 mol%, even more preferably 15 mol% or 10 mol%.
- the compound represented by the formula (2) is preferably 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, more preferably 0.1 mol% or more and 30 mol% or less, based on the total of the compound represented by the formula (1) and the compound represented by the formula (2).
- 0.1 mol% or more and 20 mol% or less more preferably 0.2 mol% or more and 10 mol% or less, still more preferably 0.5 mol% or more and 10 mol% or less, particularly preferably 1 mol% or more and 10 mol% or less.
- it is 2 mol% or more and 10 mol% or less, or 5 mol% or more and 10 mol% or less.
- the compound represented by the above formula (1) or (2) can be obtained, for example, by the method described in the above-mentioned Patent Document 1, Patent Document 2, and the like.
- the metal compound examples include simple substances of metals, compounds of metal atoms and other atoms, for example, compounds to which a reactive group is bonded, salts, other organic metal compounds, and the like.
- the metal atom contained in the metal compound also includes a metalloid such as B, Si, Ge, Sb, As, and Te.
- the metal atom contained in the metal compound is one or more metal atoms selected from the transition metal atoms of groups 3 to 11 of the periodic table and the typical metal atoms of groups 12 to 15.
- the metal atom is preferably a transition metal atom of groups 3 to 11 in the periodic table, and one or more metal atoms selected from typical metal atoms of groups 12 to 15 (excluding Si). It is preferably a transition metal atom of groups 3 to 11, more preferably a transition metal atom of groups 3 to 7, and even more preferably a transition metal atom of groups 4 to 6.
- the metal atom can be present in the surface treatment layer formed from the surface treatment agent, whereby the friction durability and chemical resistance of the surface treatment layer can be allowed to exist. Can be improved.
- the metal atom is one or more atoms selected from Ta, Nb, Zr, Mo, W, Cr, Hf, Al, Ti and V.
- the metal atom is Ta, Nb, W, Mo, Cr or V.
- the metal atom is Ta.
- tantalum As the metal atom, the friction durability and chemical resistance of the surface treatment layer can be further improved.
- the metal compound is a metal compound represented by MR (in the formula, M is a metal atom and R is a hydrolyzable group).
- M is a metal atom and R is a hydrolyzable group.
- the hydrolyzable group means a group capable of undergoing a hydrolyzing reaction, that is, a group capable of being eliminated from a metal atom by the hydrolyzing reaction, similarly to the hydrolyzable group relating to the fluorine-containing silane.
- the hydrolyzable group is ⁇ OR m , preferably methoxy or ethoxy.
- ⁇ OR m preferably methoxy or ethoxy.
- the hydrolyzable group may be the same as the hydrolyzable group contained in the fluorine-containing silane compound described above.
- the influence of the hydrolyzable group can be reduced even when they are exchanged with each other.
- the hydrolyzable group may be different from the hydrolyzable group contained in the fluorine-containing silane compound described above.
- the hydrolyzable group and the hydrolyzable group contained in the fluorine-containing silane compound may be interchanged with each other in the surface treatment agent.
- the metal compound may be Ta (OR m ) 5 , preferably Ta (OCH 2 CH 3 ) 5 .
- the metal compound is preferably 0.1 to 10 times, more preferably 0.2 to 5 times, still more preferably 0.3 to 3 times in molar ratio with respect to the fluorine-containing silane compound in the surface treatment agent. Included in double the amount.
- the surface treatment agent of the present disclosure is a solvent, a (non-reactive) fluoropolyether compound that can be understood as a fluorine-containing oil, preferably a perfluoro (poly) ether compound (hereinafter collectively referred to as "fluorine-containing oil”).
- fluorine-containing oil preferably a perfluoro (poly) ether compound
- Silicone compounds (non-reactive) that can be understood as silicone oils (hereinafter referred to as "silicone oils”), alcohols, catalysts, surfactants, polymerization inhibitors, sensitizers and the like may be included.
- solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and mineral spirit; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and solventnaphtha.
- aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane and mineral spirit
- aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, naphthalene and solventnaphtha.
- the fluorine-containing oil is not particularly limited, and examples thereof include a compound represented by the following general formula (3) (perfluoro (poly) ether compound).
- Rf 5 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a perfluoroalkyl group having C 1-16 ) which may be substituted with one or more fluorine atoms
- Rf 6 is Represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group), a fluorine atom or a hydrogen atom which may be substituted with one or more fluorine atoms, where Rf 5 and Rf 6 are.
- each independently is a C 1-3 perfluoroalkyl group.
- a', b', c'and d' represent the number of four types of repeating units of perfluoro (poly) ether constituting the main skeleton of the polymer, and are integers of 0 or more and 300 or less independently of each other.
- A', b', c'and d' are at least 1, preferably 1 to 300, more preferably 20 to 300.
- the order of existence of each repeating unit in parentheses with the subscripts a', b', c'or d' is arbitrary in the equation.
- -(OC 3 F 6 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 CF 2 )-,-(OCF (CF 3 ) CF 2 )-and (OCF 2 CF (CF 3 ))-.
- -(OC 2 F 4 )- may be any of-(OCF 2 CF 2 )-and (OCF (CF 3 ))-, but is preferably-(OCF 2 CF 2 )-.
- the compound (one or a mixture of two or more) represented by any of the following general formulas (3a) and (3b) is used. It may be).
- Rf 5 and Rf 6 are as described above; in equation (3a), b "is an integer between 1 and 100; in equation (3b), a" and b “are independent of each other. Is an integer of 0 or more and 30 or less, and c "and d" are independently integers of 1 or more and 300 or less.
- the subscripts a ", b", c ", and d" are added and enclosed in parentheses. The order of existence of each repeating unit is arbitrary in the equation.
- the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 3- F (in the formula, Rf 3 is a C 5-16 perfluoroalkyl group). Further, it may be a chlorotrifluoroethylene oligomer.
- the fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500 to 10000.
- the molecular weight of the fluorinated oil can be measured using GPC.
- the fluorine-containing oil may be contained, for example, 0 to 50% by mass, preferably 0 to 30% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass with respect to the surface treatment agent of the present disclosure.
- the surface treatment agents of the present disclosure are substantially free of fluorinated oils.
- substantially free of fluorinated oil means that it may contain no fluorinated oil or may contain a very small amount of fluorinated oil.
- the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be larger than the average molecular weight of the fluorine-containing silane compound.
- the average molecular weight of the fluorine-containing oil may be smaller than the average molecular weight of the fluorine-containing silane compound.
- the fluorine-containing oil contributes to improving the surface slipperiness of the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.
- the silicone oil for example, a linear or cyclic silicone oil having a siloxane bond of 2,000 or less can be used.
- the linear silicone oil may be a so-called straight silicone oil or a modified silicone oil.
- the straight silicone oil include dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil, and methyl hydrogen silicone oil.
- the modified silicone oil include those obtained by modifying straight silicone oil with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol and the like.
- Examples of the cyclic silicone oil include cyclic dimethylsiloxane oil.
- such silicone oil is used, for example, with respect to a total of 100 parts by mass of the above-mentioned fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure (in the case of two or more kinds, the total of these, the same applies hereinafter). It may be contained in an amount of 0 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass.
- Silicone oil contributes to improving the surface slipperiness of the surface treatment layer.
- the alcohols include alcohols having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, such as methanol, ethanol, iso-propanol, tert-butanol, CF 3 CH 2 OH, and the like. CF 3 CF 2 CH 2 OH, (CF 3 ) 2 CHOH can be mentioned.
- the alcohols are preferably 0.1 to 5 times, more preferably 0.5 to 3 times, still more preferably 0.8 to 1.2 times in molar ratio with respect to the metal compound in the surface treatment agent. Included in double the amount.
- the catalyst examples include acids (for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), bases (for example, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), transition metals (for example, Ti, Ni, Sn, etc.) and the like.
- acids for example, acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.
- bases for example, ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.
- transition metals for example, Ti, Ni, Sn, etc.
- the catalyst promotes the hydrolysis and dehydration condensation of the fluorine-containing silane compound of the present disclosure, and promotes the formation of the layer formed by the surface treatment agent of the present disclosure.
- examples of other components include tetraethoxysilane, methyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, methyltriacetoxysilane, and the like.
- the surface treatment agent of the present disclosure can be made into pellets by impregnating a porous substance such as a porous ceramic material or metal fiber, for example, steel wool into a cotton-like material.
- the pellet can be used, for example, for vacuum deposition.
- the surface treatment agent of the present disclosure contains a small amount of impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and a condensate of silane. obtain.
- the article of the present disclosure includes a base material and a layer (surface treatment layer) formed from the surface treatment agent of the present disclosure on the surface of the base material.
- the substrates that can be used in the present disclosure are, for example, glass, resin (natural or synthetic resin, for example, general plastic material), metal, ceramics, semiconductor (silicon, germanium, etc.), fiber (woven fabric, non-woven fabric, etc.). Etc.), fur, leather, wood, ceramics, stones, etc., building materials, sanitary goods, and any suitable material.
- the material constituting the surface of the base material may be a material for the optical member, for example, glass or transparent plastic.
- some layer (or film), such as a hard coat layer or an antireflection layer may be formed on the surface (outermost layer) of the base material.
- the antireflection layer either a single-layer antireflection layer or a multi-layer antireflection layer may be used.
- the article to be manufactured is an optical glass component for a touch panel
- a thin film using a transparent electrode such as indium tin oxide (ITO) or zinc oxide is provided on a part of the surface of the base material (glass).
- the base material may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, etc., depending on the specific specifications thereof.
- the base material may be an insulating layer, an adhesive layer, a protective layer, a decorative frame layer (I-CON), an atomized film layer, a hard coating film layer, a polarizing film, a phase difference film, etc., depending on the specific specifications thereof.
- I-CON decorative frame layer
- an atomized film layer atomized film layer
- a hard coating film layer a polarizing film
- a phase difference film etc.
- the shape of the base material is not particularly limited, and may be, for example, a plate shape, a film, or other form. Further, the surface region of the base material on which the surface treatment layer should be formed may be at least a part of the surface of the base material, and may be appropriately determined according to the use of the article to be manufactured, specific specifications and the like.
- the base material may be such that at least its surface portion is made of a material originally having a hydroxyl group.
- a material originally having a hydroxyl group examples include glass, and examples thereof include metals (particularly base metals) in which a natural oxide film or a thermal oxide film is formed on the surface, ceramics, semiconductors, and the like.
- the hydroxyl group is introduced to the surface of the base material by applying some pretreatment to the base material. Can be increased or increased. Examples of such pretreatment include plasma treatment (for example, corona discharge) and ion beam irradiation.
- the plasma treatment can introduce or increase hydroxyl groups on the surface of the base material, and can also be suitably used for cleaning the surface of the base material (removing foreign substances and the like).
- an interfacial adsorbent having a carbon-carbon unsaturated bond group is previously subjected to a monomolecular film on the surface of the base material by an LB method (Langmuir-Bloget method), a chemical adsorption method, or the like. Examples thereof include a method of forming the morphology and then cleaving the unsaturated bond in an atmosphere containing oxygen, nitrogen and the like.
- the substrate may be such that at least its surface portion is made of a silicone compound having one or more reactive groups, for example Si—H groups, or a material containing an alkoxysilane. ..
- the base material is glass.
- glass sapphire glass, soda lime glass, alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, non-alkali glass, crystal glass and quartz glass are preferable, and chemically strengthened soda lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, etc. And chemically bonded borosilicate glass are particularly preferred.
- the article of the present disclosure forms a layer of the above-mentioned surface treatment agent of the present disclosure on the surface of the above-mentioned base material, and post-treats this layer as necessary, whereby a layer is formed from the surface treatment agent of the present disclosure. It can be manufactured by forming.
- the layer formation of the surface treatment agent of the present disclosure can be carried out by applying the surface treatment agent to the surface of the base material so as to cover the surface.
- the coating method is not particularly limited. For example, a wet coating method and a dry coating method can be used.
- wet coating methods include dip coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating and similar methods.
- dry coating methods include vapor deposition (usually vacuum vapor deposition), sputtering, CVD and similar methods.
- vapor deposition method usually, vacuum vapor deposition method
- CVD method include plasma-CVD, optical CVD, thermal CVD and similar methods.
- the surface treatment agents of the present disclosure can be diluted with a solvent before being applied to the surface of the substrate.
- a solvent for example, perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms (eg, perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane and).
- perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane polyfluoro aromatic hydrocarbons (e.g., bis (trifluoromethyl) benzene); polyfluoro aliphatic hydrocarbons (e.g., C 6 F 13 CH 2 CH 3 ( e.g., Asahi Glass Asahiclean (registered trademark) AC-6000), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.); Hydrofluoroether (HFE) (for example, perfluoropropylmethyl ether (C 3 F 7 OCH 3 )) (for example, Novec 7000 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3) ) (For example, Novec TM 7100 manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.), Perfluorobuty
- solvents can be used alone or It can be used as a mixture of two or more kinds.
- hydrofluoroether is preferable, and perfluorobutylmethyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) and / or perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H) is preferable. 5 ) is particularly preferable.
- the surface treatment agent of the present disclosure may be subjected to the dry coating method as it is, or may be diluted with the above-mentioned solvent and then subjected to the dry coating method.
- the layer formation of the surface treatment agent is preferably carried out so that the surface treatment agent of the present disclosure is present in the layer together with a catalyst for hydrolysis and dehydration condensation.
- a catalyst may be added to the diluted solution of the surface treatment agent of the present disclosure immediately after diluting the surface treatment agent of the present disclosure with a solvent and immediately before applying to the surface of the substrate.
- the surface treatment agent of the present disclosure to which a catalyst has been added is directly vapor-deposited (usually vacuum-deposited), or the surface treatment agent of the present disclosure is catalyst-added to a metal porous body such as iron or copper.
- a vapor deposition (usually vacuum vapor deposition) treatment may be performed using a pellet-like substance impregnated with.
- any suitable acid or base can be used as the catalyst.
- the acid catalyst for example, acetic acid, formic acid, trifluoroacetic acid and the like can be used.
- the base catalyst for example, ammonia, organic amines and the like can be used.
- the article of the present disclosure is produced by forming a surface treatment layer on a base material using a surface treatment agent containing a fluorine-containing silane compound and a metal compound. Therefore, the surface-treated layer in the article of the present disclosure contains metal atoms derived from metal compounds.
- the present disclosure is an article containing a base material and a surface treatment layer formed on the base material, and the surface treatment layer is formed of a fluorine-containing silane compound, and is group 3 to 11 of the periodic table.
- Articles are provided that include a Group transition metal atom and one or more metal atoms selected from Group 12-15 typical metal atoms.
- the fluorine-containing silane compound is a fluorine-containing silane compound contained in the surface treatment agent of the present disclosure. Therefore, the fluorine-containing silane compound that forms the surface treatment layer contained in the article has the same embodiment as the fluorine-containing silane contained in the surface treatment agent described above.
- the fluorine-containing silane compound has the following formula (1) or (2): [During the ceremony: R F1 is independently at each occurrence, Rf 1 -R F -O q - a and; R F2 is -R f 2 p -RF -O q- ; Rf 1 is a C 1-16 alkyl group that may be independently substituted with one or more fluorine atoms at each appearance; Rf 2 is a C 1-6 alkylene group that may be substituted with one or more fluorine atoms; RF is a divalent fluoropolyester group independently at each appearance; p is 0 or 1; q is 0 or 1 independently at each occurrence; R Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom or a monovalent organic group is bonded independently at each appearance; At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom to which
- the metal atom is a metal atom constituting the metal compound contained in the surface treatment agent of the present disclosure. Therefore, the metal atom contained in the surface treatment layer contained in the article has the same embodiment as the metal relating to the metal compound contained in the surface treatment agent described above.
- the metal atom is preferably one or more metal atoms selected from the transition metal atoms of groups 3 to 11 of the periodic table and the typical metal atoms of groups 12 to 15 (excluding Si). , More preferably a transition metal atom of groups 3 to 11, still more preferably a transition metal atom of groups 3 to 7, and even more preferably a transition metal atom of groups 4 to 6.
- the metal atom is one or more atoms selected from Ta, Nb, Zr, Mo, W, Cr, Hf, Al, Ti and V.
- the metal atom is Ta, Nb, W, Mo, Cr or V.
- the metal atom is Ta.
- the atomic composition and the ratio of constituent atoms of the surface treatment layer can be determined by surface analysis and depth direction analysis.
- X-ray photoelectron spectroscopy, time-of-flight secondary ion mass spectrometry, or the like can be used.
- XPS surface analysis
- PHI5000 VersaProbe II manufactured by ULVAC-PHI, Inc. can be used as an apparatus for performing X-ray photoelectron spectroscopy for measuring the atomic composition and the ratio of constituent atoms of the surface treatment layer.
- the measurement conditions for XPS analysis are astrophysical X-ray source with monochromatic AlK ⁇ ray 25 W, photoelectron detection area 1400 ⁇ m ⁇ 300 ⁇ m, photoelectron detection angle 20 degrees, 45 degrees, 90 degrees, path energy 23.5 eV, and spatter ion. Ar ion can be used for.
- Suitable orbitals of the metal atom include, for example, atomic number 5 (B) is a 1s orbital, atomic numbers 13 to 14, 21 to 31 (Al to Si, Sc to Ga) are 2p orbitals, and atomic numbers 32 to 33, 39.
- ⁇ 52 Ga to As, Y to Te
- atomic numbers 72 to 83 Hf to Bi
- Depth direction analysis It is also possible to perform an analysis in the depth direction of the surface treatment layer.
- monochromatic AlK ⁇ rays were used as the X-ray source at 25 W, the photoelectron detection area was 1400 ⁇ m ⁇ 300 ⁇ m, the photoelectron detection angle was 45 degrees, the path energy was 23.5 eV, and the sputter ions were Ar ions. Can be used.
- the surface layer of the laminate is etched by 1 to 100 nm by sputtering with Ar ions, and the peak areas of C1s, O1s, F1s, Si2p orbitals, and appropriate orbitals of metal atoms are observed at the depth after each etching, and carbon and oxygen are observed.
- Suitable orbitals of the metal atom include, for example, atomic number 5 (B) is a 1s orbital, atomic numbers 13 to 14, 21 to 31 (Al to Si, Sc to Ga) are 2p orbitals, and atomic numbers 32 to 33, 39.
- ⁇ 52 Ga to As, Y to Te
- atomic numbers 72 to 83 Hf to Bi
- the metal atoms are carbon, oxygen, fluorine, silicon and metal atoms (in the surface-treated layer).
- the metal atoms are carbon, oxygen, fluorine, silicon and metal atoms (in the surface-treated layer).
- the total amount of tantalum preferably 0.03 to 3.0 at%, more preferably 0.1 to 1.0 at%, still more preferably 0.1 to 0.5 at%, more preferably 0. .1 to 0.3 at% is present.
- the molar ratio of carbon atoms to metal atoms (C / M ratio) in the surface-treated layer is It can be preferably 10 to 1,000, more preferably 50 to 500. By setting the ratio of carbon atoms to metal atoms in such a range, the friction durability and chemical resistance of the surface treatment layer can be more reliably improved.
- the surface treatment layer contained in the article of the present disclosure may contain a trace amount of impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and a condensate of silane.
- impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and a condensate of silane.
- the surface treatment layer contained in the article of the present disclosure has both high surface slipperiness and high friction durability.
- the surface treatment layer has water repellency, oil repellency, and stain resistance (for example, adhesion of stains such as fingerprints), although it depends on the composition of the surface treatment agent used. It can have (prevent), waterproof (prevents water from entering electronic parts, etc.), surface slipperiness (or lubricity, for example, wiping off stains such as fingerprints, and excellent touch to fingers). It can be suitably used as a functional thin film.
- the present disclosure further relates to an optical material having the surface treatment layer as the outermost layer.
- optical material preferably include a wide variety of optical materials in addition to optical materials related to displays and the like as exemplified below: for example, cathode ray tubes (CRTs; for example, personal computer monitors), liquid crystal displays, plasma displays, organic EL. Display, inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection type display, fluorescent display tube (VFD), field emission display (FED; Field Mission Display) and other displays or protective plates for those displays, or antireflection film on their surface. Processed.
- CTRs cathode ray tubes
- LCD liquid crystal displays
- plasma displays organic EL.
- Display inorganic thin film EL dot matrix display, rear projection type display, fluorescent display tube (VFD), field emission display (FED; Field Mission Display) and other displays or protective plates for those displays, or antireflection film on their surface.
- VFD fluorescent display tube
- FED Field Mission Display
- the article of the present disclosure is not particularly limited, but may be an optical member.
- optical components include: lenses such as spectacles; front protective plates for displays such as PDPs and LCDs, antireflection plates, polarizing plates, anti-glare plates; for devices such as mobile phones and mobile information terminals. Touch panel sheet; Blu-ray (registered trademark) disc, DVD disc, optical disc surface such as CD-R, MO; optical fiber; clock display surface, etc.
- the article of the present disclosure may be a medical device or a medical material.
- the thickness of the above layer is not particularly limited.
- the thickness of the layer is preferably in the range of 1 to 50 nm, 1 to 30 nm, preferably 1 to 15 nm from the viewpoint of optical performance, surface slipperiness, friction durability and antifouling property. ..
- This disclosure further An article containing a base material and a surface-treated layer formed on the base material, wherein the surface-treated layer is formed of a fluorine-containing silane compound, and transition metal atoms of Groups 3 to 11 of the periodic table. And a method for producing an article comprising one or more metal atoms selected from the main group metal atoms of groups 12-15.
- a surface treatment agent containing the fluorine-containing silane compound and the metal compound containing the metal atom is used to deposit the fluorine-containing silane compound and the metal compound containing the metal atom on the substrate to form a surface treatment layer.
- the surface treatment agents 1 to 6 prepared above were vacuum-deposited on gorilla glass 3 (manufactured by Corning Inc.) having been chemically strengthened and surface-polished to a thickness of 0.5 mm and 71.5 mm ⁇ 149.0 mm, respectively. .. Specifically, each of the surface treatment agents 1 to 6 (0.05 g) was filled in the resistance heating boat in the vacuum vapor deposition apparatus, and the inside of the vacuum vapor deposition apparatus was exhausted to a pressure of 3.0 ⁇ 10 -3 Pa or less. Next, a 5 nm silicon dioxide film was formed on the gorilla glass 3 and the temperature of the resistance heating boat was raised to form a film on the chemically strengthened glass.
- the chemically strengthened glass with a vapor-deposited film was allowed to stand for 30 minutes in an atmosphere at a temperature of 150 ° C., and then allowed to cool to room temperature to form a surface treatment layer on the substrate.
- Glass substrates with a surface treatment layer of 1 to 3, 5 and 6) and Comparative Example 1 (surface treatment agent 4) were obtained.
- Alkaline immersion test An O-ring made of PTFE (polytetrafluoroethylene) having a diameter of 1 cm was placed on the surface of the glass substrate of Example 1 and Comparative Example 1 on which the surface treatment layer was formed, and an 8N NaOH solution was dropped into the O-ring. , The surface of the surface treatment layer was brought into contact with an alkaline aqueous solution and subjected to an alkaline immersion test. After 20 to 120 minutes of the alkaline immersion test, the NaOH solution was wiped off, washed with pure water and ethanol, and then the contact angle with water was measured.
- PTFE polytetrafluoroethylene
- the static contact angle of water is determined by dripping 2 ⁇ L of pure water droplets on the surface of the glass substrate after the above alkaline immersion test, and using a contact angle meter (manufactured by Kyowa Surface Chemical Co., Ltd .: automatic contact angle meter). The contact angle with water was measured using DropMaster701). The static contact angle of water after the alkaline immersion test was measured at five points. Table 1 below shows the relationship between the immersion time and the average value of the contact angles at the five locations.
- a material obtained by covering the surface (diameter 1 cm) of the silicone rubber processed product shown below with cotton immersed in artificial sweat having the composition shown below was used as a friction element.
- Composition of artificial sweat Anhydrous disodium hydrogen phosphate: 2 g Sodium chloride: 20g 85% lactic acid: 2g Histidine hydrochloride: 5g
- Distilled water 1 kg
- Silicone rubber processed product A silicone rubber stopper SR-51 made by Tigers Polymer, processed into a cylinder with a diameter of 1 cm and a thickness of 1 cm.
- the surface composition of the surface-treated layer of the treated glass substrate was prepared using an X-ray photoelectron spectroscopy analyzer (XPS, PHI5000 VersaProbe II manufactured by ULVAC-PHI, Inc.).
- XPS X-ray photoelectron spectroscopy analyzer
- the measurement conditions for XPS analysis were as follows.
- X-ray source Monochromatic AlK ⁇ ray (25W)
- Photoelectron detection area 1400 ⁇ m ⁇ 300 ⁇ m
- Photoelectron detection angle 45 degrees
- Path energy 23.5 eV
- Example 1 and Comparative Example 1 With respect to the glass substrates with the surface treatment layer obtained in Example 1 and Comparative Example 1, the peak areas of C1s, O1s, F1s, Si2p, and Ta4f orbitals were observed by the above XPS, and carbon, oxygen, fluorine, silicon, and tantalum were observed.
- the composition of the treated surface including the surface-treated antifouling layer was determined by calculating the atomic ratio and the area ratio of. The results are shown in Table 3 below for Examples 1 and 2 using RAS.
- the surface-treated layer of the example containing Ta gives better results in both the alkaline immersion test and the friction durability test as compared with the surface-treated layer of the comparative example containing no Ta. Was confirmed.
- the article of the present disclosure can be suitably used for various purposes, for example, as an optical member such as a touch panel.
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Abstract
本発明は、含フッ素シラン化合物および金属化合物を含む表面処理剤であって、該金属化合物に含まれる金属原子は、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子である、表面処理剤を提供する。
Description
本開示は、表面処理剤および該表面処理剤で形成された層を有する物品に関する。
ある種の含フッ素シラン化合物は、基材の表面処理に用いると、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを提供し得ることが知られている。含フッ素シラン化合物を含む表面処理剤から得られる層(以下、「表面処理層」とも言う)は、いわゆる機能性薄膜として、例えばガラス、プラスチック、繊維、衛生用品、建築資材など種々多様な基材に施されている(特許文献1および2)。
特許文献1または特許文献2に記載の含フッ素シラン化合物は、優れた機能を有する表面処理層を与えることができるが、より高い摩擦耐久性や耐薬品性を有する表面処理層が求められている。
本開示は、摩擦耐久性、耐薬品性がより高い表面処理層を有する物品を提供することを目的とする。
本開示は、以下の態様を含む。
[1] 含フッ素シラン化合物および金属化合物を含む表面処理剤であって、該金属化合物に含まれる金属原子は、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子である、表面処理剤。
[2] 前記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
[式中:
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である、上記[1]に記載の表面処理剤。
[3] Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
Rf2は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
上記[2]に記載の表面処理剤。
[4] RFは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[2]または[3]に記載の表面処理剤。
[5] RFaは、フッ素原子である、上記[4]に記載の表面処理剤。
[6] RFは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
-(OC3F6)d- (f1)
[式中、dは1~200の整数である。]、
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
eおよびfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、eおよびfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり;
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2または3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[2]~[5]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[7] RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、または(S4):
[式中:
R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n1R12 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11 n1R12 3-n1であり;
R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1であり;
Z1は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’R22’ q1’R23’ r1’であり;
R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”R23” r1”であり;
R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2であり;
Z2は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’R33’ r2’であり;
R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z3は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。]
で表される基である、上記[2]~[6]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[8] α、β、およびγは、1である、上記[2]~[7]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[9] XAは、それぞれ独立して、3価の有機基であり、
αは1かつβは2であるか、αは2かつβは1であり、
γは2である、
上記[2]~[7]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[10] 前記式(S1)で表される基は、下記式(S1-b):
[式中、R11、R12、R13、X11、n1およびtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
で表される基である、上記[7]~[9]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[11] アルコールをさらに含有する、上記[1]~[10]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[12] 含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記[1]~[11]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[13] さらに溶媒を含む、上記[1]~[12]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[14] 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、上記[1]~[13]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[15] 真空蒸着用である、上記[1]~[14]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[16] 上記[1]~[15]のいずれか1つに記載の表面処理剤を含有するペレット。
[17] 基材と、該基材上に、上記[1]~[15]のいずれか1つに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
[18] 基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品であって、前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含む、物品。
[19] 前記金属原子は、表面処理層中に、炭素、酸素、フッ素、ケイ素および金属原子の合計量に対して、0.03~3at%含まれる、上記[18]に記載の物品。
[20] 前記金属原子は、Ta、Nb、Zr、Mo、W、Cr、Hf、Al、Ti、およびVから選択される1種またはそれ以上の金属原子である、上記[18]または[19]に記載の物品。
[21] 前記金属原子は、Taである、上記[18]~[20]のいずれか1つに記載の物品。
[22] 前記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
[式中:
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である、上記[18]~[21]のいずれか1つに記載の物品。
[23] 前記基材は、ガラス基材である、上記[17]~[22]のいずれか1つに記載の物品。
[24] 光学部材である、上記[17]~[23]のいずれか1つに記載の物品。
[25] 基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品の製造方法であって、
前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含み、
前記基材上に、前記含フッ素シラン化合物および前記属原子を含む金属化合物を含む表面処理剤を用いて、前記含フッ素シラン化合物および前記金属原子を含む金属化合物を蒸着させて、表面処理層を形成すること
を含む方法。
[1] 含フッ素シラン化合物および金属化合物を含む表面処理剤であって、該金属化合物に含まれる金属原子は、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子である、表面処理剤。
[2] 前記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である、上記[1]に記載の表面処理剤。
[3] Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
Rf2は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
上記[2]に記載の表面処理剤。
[4] RFは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[2]または[3]に記載の表面処理剤。
[5] RFaは、フッ素原子である、上記[4]に記載の表面処理剤。
[6] RFは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
-(OC3F6)d- (f1)
[式中、dは1~200の整数である。]、
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
eおよびfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、eおよびfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり;
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2または3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[2]~[5]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[7] RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、または(S4):
R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n1R12 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11 n1R12 3-n1であり;
R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1であり;
Z1は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’R22’ q1’R23’ r1’であり;
R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”R23” r1”であり;
R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2であり;
Z2は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’R33’ r2’であり;
R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z3は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。]
で表される基である、上記[2]~[6]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[8] α、β、およびγは、1である、上記[2]~[7]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[9] XAは、それぞれ独立して、3価の有機基であり、
αは1かつβは2であるか、αは2かつβは1であり、
γは2である、
上記[2]~[7]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[10] 前記式(S1)で表される基は、下記式(S1-b):
で表される基である、上記[7]~[9]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[11] アルコールをさらに含有する、上記[1]~[10]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[12] 含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、上記[1]~[11]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[13] さらに溶媒を含む、上記[1]~[12]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[14] 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、上記[1]~[13]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[15] 真空蒸着用である、上記[1]~[14]のいずれか1つに記載の表面処理剤。
[16] 上記[1]~[15]のいずれか1つに記載の表面処理剤を含有するペレット。
[17] 基材と、該基材上に、上記[1]~[15]のいずれか1つに記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
[18] 基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品であって、前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含む、物品。
[19] 前記金属原子は、表面処理層中に、炭素、酸素、フッ素、ケイ素および金属原子の合計量に対して、0.03~3at%含まれる、上記[18]に記載の物品。
[20] 前記金属原子は、Ta、Nb、Zr、Mo、W、Cr、Hf、Al、Ti、およびVから選択される1種またはそれ以上の金属原子である、上記[18]または[19]に記載の物品。
[21] 前記金属原子は、Taである、上記[18]~[20]のいずれか1つに記載の物品。
[22] 前記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である、上記[18]~[21]のいずれか1つに記載の物品。
[23] 前記基材は、ガラス基材である、上記[17]~[22]のいずれか1つに記載の物品。
[24] 光学部材である、上記[17]~[23]のいずれか1つに記載の物品。
[25] 基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品の製造方法であって、
前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含み、
前記基材上に、前記含フッ素シラン化合物および前記属原子を含む金属化合物を含む表面処理剤を用いて、前記含フッ素シラン化合物および前記金属原子を含む金属化合物を蒸着させて、表面処理層を形成すること
を含む方法。
本開示によれば、より良好な摩擦耐久性および耐薬品性を有する表面処理層を有する物品を提供することができる。
本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基またはその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端または分子鎖中に、1つまたはそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2~10価の有機基」とは、炭素を含有する2~10価の基を意味する。かかる2~10価の有機基としては、特に限定されないが、有機基からさらに1~9個の水素原子を脱離させた2~10価の基が挙げられる。例えば、2価の有機基としては、特に限定されるものではないが、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素および水素を含む基であって、炭化水素から1個の水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、1つまたはそれ以上の置換基により置換されていてもよい、C1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状または環状のいずれであってもよく、飽和または不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つまたはそれ以上の環構造を含んでいてもよい。
本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個またはそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基および5~10員のヘテロアリール基から選択される1個またはそれ以上の基が挙げられる。
本開示の表面処理剤は、含フッ素シラン化合物および金属化合物を含む。
本開示の表面処理剤は、含フッ素シラン化合物に加え、金属化合物をさらに含むことにより、耐摩擦性および耐薬品性が向上した表面処理層を与えることができる。
(含フッ素シラン化合物)
上記含フッ素シラン化合物は、フッ素を含み、防汚性を有する表面処理層を形成することができる化合物である。
上記含フッ素シラン化合物は、フッ素を含み、防汚性を有する表面処理層を形成することができる化合物である。
一の態様において、上記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
[式中:
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である。
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である。
上記式(1)において、RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-である。
上記式(2)において、RF2は、-Rf2
p-RF-Oq-である。
上記式において、Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。
上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。
上記Rf1は、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCF2H-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。
上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF3、-CF2CF3、または-CF2CF2CF3である。
上記式において、Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。
上記1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。
上記Rf2は、好ましくは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。
上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖または分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF2-、-CF2CF2-、または-CF2CF2CF2-である。
上記式において、pは、0または1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。
上記式において、qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。
上記式(1)および(2)において、RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。
RFは、好ましくは、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中:
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上である。a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子または塩素原子である場合、a、b、c、eおよびfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中:
RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上である。a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子または塩素原子である場合、a、b、c、eおよびfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
RFaは、好ましくは、水素原子またはフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのRFaが水素原子または塩素原子である場合、a、b、c、eおよびfの少なくとも1つは、1以上である。
a、b、c、d、eおよびfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。
a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下または30以下であってもよい。
これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよい。例えば、-(OC6F12)-は、-(OCF2CF2CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF2CF(CF3))-等であってもよい。-(OC5F10)-は、-(OCF2CF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF2CF(CF3))-等であってもよい。-(OC4F8)-は、-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-および-(OCF2CF(C2F5))-のいずれであってもよい。-(OC3F6)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-および-(OCF2CF(CF3))-のいずれであってもよい。-(OC2F4)-は、-(OCF2CF2)-および-(OCF(CF3))-のいずれであってもよい。
一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、表面処理層の表面滑り性、摩擦耐久性等を向上させることができる。
一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。上記繰り返し単位を分枝鎖状とすることにより、表面処理層の動摩擦係数を大きくすることができる。
一の態様において、RFは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)~(f5)のいずれかで表される基である。
-(OC3F6)d- (f1)
[式中、dは、1~200の整数である。];
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、eおよびfの和は2以上であり、
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC3F6)d- (f1)
[式中、dは、1~200の整数である。];
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、eおよびfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、eおよびfの和は2以上であり、
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。上記式(f1)は、好ましくは、-(OCF2CF2CF2)d-または-(OCF(CF3)CF2)d-で表される基であり、より好ましくは、-(OCF2CF2CF2)d-で表される基である。
上記式(f2)において、eおよびfは、それぞれ独立して、好ましくは5~200、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上または20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCF2CF2CF2CF2)c-(OCF2CF2CF2)d-(OCF2CF2)e-(OCF2)f-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC2F4)e-(OCF2)f-で表される基であってもよい。
上記式(f3)において、R6は、好ましくは、OC2F4である。上記(f3)において、R7は、好ましくは、OC2F4、OC3F6およびOC4F8から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2または3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC3F6およびOC4F8から選択される基である。OC2F4、OC3F6およびOC4F8から独立して選択される2または3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC4F8-、-OC3F6OC2F4-、-OC3F6OC3F6-、-OC3F6OC4F8-、-OC4F8OC4F8-、-OC4F8OC3F6-、-OC4F8OC2F4-、-OC2F4OC2F4OC3F6-、-OC2F4OC2F4OC4F8-、-OC2F4OC3F6OC2F4-、-OC2F4OC3F6OC3F6-、-OC2F4OC4F8OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC2F4-、-OC3F6OC2F4OC3F6-、-OC3F6OC3F6OC2F4-、および-OC4F8OC2F4OC2F4-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12は、直鎖または分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC2F4-OC3F6)g-または-(OC2F4-OC4F8)g-である。
上記式(f4)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
上記式(f5)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、eおよびfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。
一の態様において、上記RFは、上記式(f1)で表される基である。
一の態様において、上記RFは、上記式(f2)で表される基である。
一の態様において、上記RFは、上記式(f3)で表される基である。
一の態様において、上記RFは、上記式(f4)で表される基である。
一の態様において、上記RFは、上記式(f5)で表される基である。
上記RFにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5であり、さらにより好ましくは0.2~0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる表面処理層の滑り性、摩擦耐久性および耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、表面処理層の滑り性および摩擦耐久性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。
一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2~0.95であり、より好ましくは0.2~0.9である。
一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.0~2.0である。
上記フルオロポリエーテル基含有化合物において、RF1およびRF2部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。本明細書において、RF1およびRF2の数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。
別の態様において、RF1およびRF2部分の数平均分子量は、500~30,000、好ましくは1,000~20,000、より好ましくは2,000~15,000、さらにより好ましくは2,000~10,000、例えば3,000~6,000であり得る。
別の態様において、RF1およびRF2部分の数平均分子量は、4,000~30,000、好ましくは5,000~10,000、より好ましくは6,000~10,000であり得る。
上記式(1)および(2)において、RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり、少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。
ここに、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、ハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。
好ましい態様において、RSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。
上記式中、R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
R11は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、またはハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-ORh(即ち、アルコキシ基)である。Rhとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rhは、メチル基であり、別の態様において、Rhは、エチル基である。
上記式中、R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
R12において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記式中、n1は、(SiR11
n1R12
3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S1)または(S2)で表される基である場合、式(1)および式(2)の末端のRSi部分(以下、単に式(1)および式(2)の「末端部分」ともいう)において、n1が1~3である(SiR11
n1R12
3-n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(1)および式(2)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
n1は、(SiR11
n1R12
3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
上記式中、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくは-R28-Ox-R29-(式中、R28およびR29は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合またはC1-20アルキレン基であり、xは0または1である。)である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。
一の態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、-C1-6アルキレン-O-C1-6アルキレン-または-O-C1-6アルキレン-である。
好ましい態様において、X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または直鎖のC1-6アルキレン基であり、好ましくは単結合または直鎖のC1-3アルキレン基、より好ましくは単結合または直鎖のC1-2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1-2アルキレン基である。
上記式中、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基である。かかるC1-20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。
好ましい態様において、R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または直鎖のC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子または直鎖のC1-3アルキル基、好ましくは水素原子またはメチル基である。
上記式中、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数である。
好ましい態様において、tは、各出現においてそれぞれ独立して、2~10の整数、好ましくは2~6の整数である。
上記式中、R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11
n1R12
3-n1である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子またはフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R14は、水素原子である。
上記式中、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。
一の態様において、R15は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。
好ましい態様において、R15は、単結合である。
一の態様において、式(S1)は、下記式(S1-a)である。
[式中、
R11、R12、R13、X11、およびn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
t1およびt2は、各出現においてそれぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数または2~5の整数であり;
t1およびt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
R11、R12、R13、X11、およびn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
t1およびt2は、各出現においてそれぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数または2~5の整数であり;
t1およびt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
上記式中、Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1-SiR21
p1R22
q1R23
r1である。
上記Z1は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1として記載する構造は、右側が(SiR21
p1R22
q1R23
r1)に結合する。
好ましい態様において、Z1は、2価の有機基である。
好ましい態様において、Z1は、Z1が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1-Si)は、シロキサン結合を含まない。
上記Z1は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH2)z1-O-(CH2)z2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CH2)z3-フェニレン-(CH2)z4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z1は、C1-6アルキレン基または-(CH2)z3-フェニレン-(CH2)z4-、好ましくは-フェニレン-(CH2)z4-である。Z1がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z1は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1は、-CH2CH2CH2-であり得る。別の態様において、Z1は、-CH2CH2-であり得る。
上記R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’
p1’R22’
q1’R23’
r1’である。
上記Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR21’
p1’R22’
q1’R23’
r1’)に結合する。
好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。
好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。
上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH2)z1’-O-(CH2)z2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CH2)z3’-フェニレン-(CH2)z4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基または-(CH2)z3’-フェニレン-(CH2)z4’-、好ましくは-フェニレン-(CH2)z4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CH2CH2CH2-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CH2CH2-であり得る。
上記R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22”
q1”R23”
r1”である。
上記Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR22”
q1”R23”
r1”)に結合する。
好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。
好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。
上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH2)z1”-O-(CH2)z2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CH2)z3”-フェニレン-(CH2)z4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基または-(CH2)z3”-フェニレン-(CH2)z4”-、好ましくは-フェニレン-(CH2)z4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CH2CH2CH2-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CH2CH2-であり得る。
上記R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
上記R22”は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、またはハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-ORh(即ち、アルコキシ基)である。Rhとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rhは、メチル基であり、別の態様において、Rhは、エチル基である。
上記R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R23”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q1”とr1”の合計は、(SiR22”
q1”R23”
r1”)単位において、3である。
上記q1”は、(SiR22”
q1”R23”
r1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
上記R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
R22’は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、またはハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-ORh(即ち、アルコキシ基)である。Rhとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rhは、メチル基であり、別の態様において、Rhは、エチル基である。
上記R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
R23’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p’、q1’とr1’の合計は、(SiR21’
p1’R22’
q1’R23’
r1’)単位において、3である。
一の態様において、p1’は、0である。
一の態様において、p1’は、(SiR21’
p1’R22’
q1’R23’
r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p1’は、3である。
一の態様において、q1’は、(SiR21’
p1’R22’
q1’R23’
r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
一の態様において、p1’は0であり、q1’は、(SiR21’
p1’R22’
q1’R23’
r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
上記R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
R22は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、またはハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-ORh(即ち、アルコキシ基)である。Rhとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rhは、メチル基であり、別の態様において、Rhは、エチル基である。
上記R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
R23において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1、q1とr1の合計は、(SiR21
p1R22
q1R23
r1)単位において、3である。
一の態様において、p1は、0である。
一の態様において、p1は、(SiR21
p1R22
q1R23
r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p1は、3である。
一の態様において、q1は、(SiR21
p1R22
q1R23
r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
一の態様において、p1は0であり、q1は、(SiR21
p1R22
q1R23
r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
上記式中、Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
上記Rb1は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、またはハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-ORh(即ち、アルコキシ基)である。Rhとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rhは、メチル基であり、別の態様において、Rhは、エチル基である。
上記式中、Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記Rc1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1とm1の合計は、(SiRa1
k1Rb1
l1Rc1
m1)単位において、3である。
一の態様において、k1は、(SiRa1
k1Rb1
l1Rc1
m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は、3である。
上記式(1)および(2)において、RSiが式(S3)で表される基である場合、好ましくは、式(1)および式(2)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。
好ましい態様において、式(S3)で表される基は、-Z1-SiR22
q1R23
r1(式中、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1は、0~2の整数である。)、-Z1’-SiR22’
q1’R23’
r1’(式中、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1’は、0~2の整数である。)、または-Z1”-SiR22”
q1”R23”
r1”(式中、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3であり、r1”は、0~2の整数である。)のいずれか1つを有する。Z1、Z1’、Z1”、R22、R23、R22’、R23’、R22”、およびR23”は、上記と同意義である。
好ましい態様において、式(S3)において、R21’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21’において、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、式(S3)において、R21が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21において、p1’は、0であり、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、式(S3)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、p1は、0であり、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、式(S3)において、k1は2または3、好ましくは3であり、p1は0であり、q1は2または3、好ましくは3である。
Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2-CR31
p2R32
q2R33
r2である。
Z2は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z2として記載する構造は、右側が(CR31
p2R32
q2R33
r2)に結合する。
好ましい態様において、Z2は、2価の有機基である。
上記Z2は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH2)z5-O-(CH2)z6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CH2)z7-フェニレン-(CH2)z8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z2は、C1-6アルキレン基または-(CH2)z7-フェニレン-(CH2)z8-、好ましくは-フェニレン-(CH2)z8-である。Z2がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z2は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2は、-CH2CH2CH2-であり得る。別の態様において、Z2は、-CH2CH2-であり得る。
R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’
q2’R33’
r2’である。
Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’
q2’R33’
r2’)に結合する。
上記Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH2)z5’-O-(CH2)z6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CH2)z7’-フェニレン-(CH2)z8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基または-(CH2)z7’-フェニレン-(CH2)z8’-、好ましくは-フェニレン-(CH2)z8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CH2CH2CH2-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CH2CH2-であり得る。
上記R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34
n2R35
3-n2である。
上記Z3は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基である。尚、以下Z3として記載する構造は、右側が(SiR34
n2R35
3-n2)に結合する。
一の態様において、Z3は酸素原子である。
一の態様において、Z3は2価の有機基である。
上記Z3は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CH2)z5”-O-(CH2)z6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)または、-(CH2)z7”-フェニレン-(CH2)z8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、およびC2-6アルキニル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。
好ましい態様において、Z3は、C1-6アルキレン基または-(CH2)z7”-フェニレン-(CH2)z8”-、好ましくは-フェニレン-(CH2)z8”-である。Z3がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。
別の好ましい態様において、上記Z3は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z3は、-CH2CH2CH2-であり得る。別の態様において、Z3は、-CH2CH2-であり得る。
上記R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基である。
R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、加水分解性基である。
R34は、好ましくは、各出現においてそれぞれ独立して、-ORh、-OCORh、-O-N=CRh
2、-NRh
2、-NHRh、またはハロゲン(これら式中、Rhは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-ORh(即ち、アルコキシ基)である。Rhとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基またはエチル基がより好ましい。一の態様において、Rhは、メチル基であり、別の態様において、Rhは、エチル基である。
上記R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R35において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。
上記式中、n2は、(SiR34
n2R35
3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S4)で表される基である場合、式(1)および式(2)の末端部分において、n2が1~3である(SiR34
n2R35
3-n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(1)および式(2)の末端部分において、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。
n2は、(SiR34
n2R35
3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
上記R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R33’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基または-(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1または0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
一の態様において、R33’は、水酸基である。
別の態様において、R33’は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
上記q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’
q2’R33’
r2’)単位において、3である。
q2’は、(CR32’
q2’R33’
r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。
R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34
n2R35
3-n2である。かかる-Z3-SiR34
n2R35
3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
上記R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記R33において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基または-(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1または0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
一の態様において、R33は、水酸基である。
別の態様において、R33は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
上記p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p2、q2およびr2の合計は、(CR31
p2R32
q2R33
r2)単位において、3である。
一の態様において、p2は、0である。
一の態様において、p2は、(CR31
p2R32
q2R33
r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、または3であってもよい。好ましい態様において、p2は、3である。
一の態様において、q2は、(CR31
p2R32
q2R33
r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。
一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31
p2R32
q2R33
r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。
上記Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34
n2R35
3-n2である。かかる-Z3-SiR34
n2R35
3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。
上記Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。
上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基または-(CsH2s)t1-(O-CsH2s)t2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1または0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。
一の態様において、Rf1は、水酸基である。
別の態様において、Rf1は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。
上記k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2およびm2の合計は、(CRd1
k2Re1
l2Rf1
m2)単位において、3である。
一の態様において、RSiが式(S4)で表される基である場合、n2が1~3、好ましくは2または3、より好ましくは3である(SiR34
n2R35
3-n2)単位は、式(1)および式(2)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。
好ましい態様において、式(S4)において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、式(S4)において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、式(S4)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2または3、より好ましくは3である。
好ましい態様において、式(S4)において、k2は0であり、l2は2または3、好ましくは3であり、n2は、2または3、好ましくは3である。
一の態様において、RSiは、式(S2)、(S3)または(S4)で表される基である。これらの化合物は、高い表面滑り性を有する表面処理層を形成することができる。
一の態様において、RSiは、式(S1)、(S3)または(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
一の態様において、RSiは、式(S3)または(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に、一のSi原子またはC原子から分岐した複数の加水分解性基を有し得ることから、さらに高い摩擦耐久性を有する表面処理層を形成することができる。
一の態様において、RSiは、式(S1)で表される基である。
一の態様において、RSiは、式(S2)で表される基である。
一の態様において、RSiは、式(S3)で表される基である。
一の態様において、RSiは、式(S4)で表される基である。
上記式(1)および(2)において、XAは、主に撥水性および表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(RF1およびRF2)と基材との結合能を提供する部(RSi)とを連結するリンカーと解される。従って、当該XAは、式(1)および(2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。
上記式(1)において、αは1~9の整数であり、βは1~9の整数である。これらαおよびβは、XAの価数に応じて変化し得る。αおよびβの和は、XAの価数と同じである。例えば、XAが10価の有機基である場合、αおよびβの和は10であり、例えばαが9かつβが1、αが5かつβが5、またはαが1かつβが9となり得る。また、XAが2価の有機基である場合、αおよびβは1である。
上記式(2)において、γは1~9の整数である。γは、XAの価数に応じて変化し得る。即ち、γは、XAの価数から1を引いた値である。
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
上記XAにおける2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。
一の態様において、XAは、単結合または2価の有機基であり、αは1であり、βは1である。
一の態様において、XAは、単結合または2価の有機基であり、γは1である。
一の態様において、XAは3~6価の有機基であり、αは1であり、βは2~5である。
一の態様において、XAは3~6価の有機基であり、γは2~5である。
一の態様において、XAは、3価の有機基であり、αは1であり、βは2である。
一の態様において、XAは、3価の有機基であり、γは2である。
一の態様において、XAは単結合である。
別の態様において、XAは2価の有機基である。
一の態様において、XAとしては、例えば、単結合または下記式:
-(R51)p5-(X51)q5-
[式中:
R51は、単結合、-(CH2)s5-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CH2)s5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
X51は、-(X52)l5-を表し、
X52は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53)2-、-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-および-(CH2)n5-からなる群から選択される基を表し、
R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0または1であり、
q5は、0または1であり、
ここに、p5およびq5の少なくとも一方は1であり、p5またはq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、XA(典型的にはXAの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、XAは、これらの基により置換されていない。
-(R51)p5-(X51)q5-
[式中:
R51は、単結合、-(CH2)s5-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CH2)s5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1または2であり、
X51は、-(X52)l5-を表し、
X52は、各出現においてそれぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53)2-、-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-および-(CH2)n5-からなる群から選択される基を表し、
R53は、各出現においてそれぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基またはC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基またはC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0または1であり、
q5は、0または1であり、
ここに、p5およびq5の少なくとも一方は1であり、p5またはq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、XA(典型的にはXAの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、XAは、これらの基により置換されていない。
好ましい態様において、上記XAは、それぞれ独立して、-(R51)p5-(X51)q5-R52-である。R52は、単結合、-(CH2)t5-またはo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CH2)t5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。
好ましくは、上記XAは、それぞれ独立して、
単結合、
C1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、または
-X54-R5-
[式中、R51およびR52は、上記と同意義であり、
X53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53)2-、
-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(R53)2-O-Si(R53)2-CH2CH2-Si(R53)2-O-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、または
-CONR54-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R53)2-
(式中、R53、R54およびm5は、上記と同意義であり、
u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
X54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R54)2O)m5-Si(R54)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、または
-CONR54-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R54)2-
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、または
-X54-R5-
[式中、R51およびR52は、上記と同意義であり、
X53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53)2-、
-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(R53)2-O-Si(R53)2-CH2CH2-Si(R53)2-O-Si(R53)2-、
-O-(CH2)u5-Si(OCH3)2OSi(OCH3)2-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、または
-CONR54-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R53)2-
(式中、R53、R54およびm5は、上記と同意義であり、
u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
X54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CH2)u5-(Si(R54)2O)m5-Si(R54)2-、
-CONR54-(CH2)u5-N(R54)-、または
-CONR54-(o-、m-またはp-フェニレン)-Si(R54)2-
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
より好ましくは、上記XAは、それぞれ独立して、
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
-X54-、または
-X54-(CH2)t5-
[式中、X53、X54、s5およびt5は、上記と同意義である。]
である。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
-X54-、または
-X54-(CH2)t5-
[式中、X53、X54、s5およびt5は、上記と同意義である。]
である。
より好ましくは、上記XAは、それぞれ独立して、
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-、または
-X54-(CH2)t5-
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-、または
-X54-(CH2)t5-
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
好ましい態様において、上記XAは、それぞれ独立して、
単結合
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-、または
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[式中、
X53は、-O-、-CONR54-、または-O-CONR54-であり、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
単結合
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-X53-、または
-(CH2)s5-X53-(CH2)t5-
[式中、
X53は、-O-、-CONR54-、または-O-CONR54-であり、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
好ましい態様において、上記XAは、それぞれ独立して、
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-
-CONR54-(CH2)t5-
[式中、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-
-CONR54-(CH2)t5-
[式中、
R54は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フェニル基またはC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
一の態様において、上記XAは、それぞれ独立して、
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、または
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-Si(R53)2-(CH2)u5-Si(R53)2-(CvH2v)-
[式中、R53、m5、s5、t5およびu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
単結合、
C1-20アルキレン基、
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、
-(CH2)s5-O-(CH2)u5-(Si(R53)2O)m5-Si(R53)2-(CH2)t5-、または
-(CH2)s5-O-(CH2)t5-Si(R53)2-(CH2)u5-Si(R53)2-(CvH2v)-
[式中、R53、m5、s5、t5およびu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
上記式中、-(CvH2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CH2CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)-、-CH(CH3)CH2-であり得る。
上記XAは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1-3アルキル基およびC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個またはそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、XAは、非置換である。
尚、上記XAは、各式の左側がRF1またはRF2に結合し、右側がRSiに結合する。
一の態様において、XAは、それぞれ独立して、-O-C1-6アルキレン基以外であり得る。
別の態様において、XAとしては、例えば下記の基が挙げられる:
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
Dは、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、および
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
Eは、-(CH2)n-(nは2~6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のRF1またはRF2に結合し、Eは、RSiに結合する。]
Dは、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、および
から選択される基であり、
Eは、-(CH2)n-(nは2~6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のRF1またはRF2に結合し、Eは、RSiに結合する。]
上記XAの具体的な例としては、例えば:
単結合、
-CH2OCH2-、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CH2O(CH2)4-、
-CH2O(CH2)5-、
-CH2O(CH2)6-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2OCF2CHFOCF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-(CH2)5-、
-(CH2)6-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH2-、
-CONH-(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3-、
-CONH-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)5-、
-CONH-(CH2)6-、
-CON(CH3)-CH2-、
-CON(CH3)-(CH2)2-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)4-、
-CON(CH3)-(CH2)5-、
-CON(CH3)-(CH2)6-、
-CON(Ph)-CH2-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)2-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)4-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)5-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)6-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)6-、
-S-(CH2)3-、
-(CH2)2S(CH2)3-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-C(O)O-(CH2)3-、
-C(O)O-(CH2)6-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、
-OCH2-、
-O(CH2)3-、
-OCFHCF2-、
などが挙げられる。
単結合、
-CH2OCH2-、
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CH2O(CH2)4-、
-CH2O(CH2)5-、
-CH2O(CH2)6-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-CH2OCF2CHFOCF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CF2CF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2-、
-CH2OCH2CHFCF2OCF(CF3)CF2OCF2CF2CF2-、
-CH2OCF2CHFOCF2CF2CF2-C(O)NH-CH2-、
-CH2OCH2(CH2)7CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)3-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH3)2OSi(OCH3)2(CH2)2-、
-CH2OCH2CH2CH2Si(OCH2CH3)2OSi(OCH2CH3)2(CH2)2-、
-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-(CH2)5-、
-(CH2)6-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH2-、
-CONH-(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3-、
-CONH-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)5-、
-CONH-(CH2)6-、
-CON(CH3)-CH2-、
-CON(CH3)-(CH2)2-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)4-、
-CON(CH3)-(CH2)5-、
-CON(CH3)-(CH2)6-、
-CON(Ph)-CH2-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)2-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)4-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)5-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH2)6-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CH2)2NH(CH2)3-、
-CONH-(CH2)6NH(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)3-、
-CH2O-CONH-(CH2)6-、
-S-(CH2)3-、
-(CH2)2S(CH2)3-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2OSi(CH3)2OSi(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)2Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)3Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)10Si(CH3)2(CH2)2-、
-CONH-(CH2)3Si(CH3)2O(Si(CH3)2O)20Si(CH3)2(CH2)2-、
-C(O)O-(CH2)3-、
-C(O)O-(CH2)6-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)2-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-(CH2)3-、
-CH2-O-(CH2)3-Si(CH3)2-(CH2)2-Si(CH3)2-CH(CH3)-CH2-、
-OCH2-、
-O(CH2)3-、
-OCFHCF2-、
などが挙げられる。
さらに別の態様において、XAは、それぞれ独立して、式:-(R16)x1-(CFR17)y1-(CH2)z1-で表される基である。式中、x1、y1およびz1は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、x1、y1およびz1の和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。
上記式中、R16は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、-NR18-(式中、R18は、水素原子または有機基を表す)または2価の有機基である。好ましくは、R18は、酸素原子または2価の極性基である。
上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、-C(O)-、-C(=NR19)-、および-C(O)NR19-(これらの式中、R19は、水素原子または低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1~6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピルであり、これらは、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。
上記式中、R17は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1~6、好ましくは炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。
さらに別の態様において、XAの例として、下記の基が挙げられる:
[式中、
R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
各XA基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRF1またはRF2に結合する以下の基:
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、または
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基またはC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基またはメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRSiに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基またはラジカル捕捉基または紫外線吸収基である。
R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、またはC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
各XA基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRF1またはRF2に結合する以下の基:
-CH2O(CH2)2-、
-CH2O(CH2)3-、
-CF2O(CH2)3-、
-(CH2)2-、
-(CH2)3-、
-(CH2)4-、
-CONH-(CH2)3-、
-CON(CH3)-(CH2)3-、
-CON(Ph)-(CH2)3-(式中、Phはフェニルを意味する)、または
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRSiに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基またはラジカル捕捉基または紫外線吸収基である。
ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、またはトリアジン類の残基が挙げられる。
紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換および未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレートまたはアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。
この態様において、XAは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
さらに別の態様において、XAの例として、下記の基が挙げられる:
[式中、R25、R26およびR27は、それぞれ独立して2~6価の有機基であり、
R25は、少なくとも1つのRF1に結合し、R26およびR27は、それぞれ、少なくとも1つのRSiに結合する。]
R25は、少なくとも1つのRF1に結合し、R26およびR27は、それぞれ、少なくとも1つのRSiに結合する。]
一の態様において、上記R25は、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、C5-20アリーレン基、-R57-X58-R59-、-X58-R59-、または-R57-X58-である。上記、R57およびR59は、それぞれ独立して、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、またはC5-20アリーレン基である。上記X58は、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-または-COO-である。
一の態様において、上記R26およびR27は、それぞれ独立して、炭化水素、または炭化水素の端または主鎖中にN、OおよびSから選択される少なくとも1つの原子を有する基であり、好ましくは、C1-6アルキル基、-R36-R37-R36-、-R36-CHR38
2-などが挙げられる。ここに、R36は、それぞれ独立して、単結合または炭素数1~6のアルキル基、好ましくは炭素数1~6のアルキル基である。R37は、N、OまたはSであり、好ましくはNまたはOである。R38は、-R45-R46-R45-、-R46-R45-または-R45-R46-である。ここに、R45は、それぞれ独立して、炭素数1~6のアルキル基である。R46は、N、OまたはSであり、好ましくはOである。
この態様において、XAは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。
上記式(1)または式(2)で表されるフルオロポリエーテル基含有化合物は、特に限定されるものではないが、5×102~1×105の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2,000~32,000、より好ましくは2,500~12,000の平均分子量を有することが、摩擦耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。
一の態様において、本開示の表面処理剤中、含フッ素シラン化合物は、式(1)で表される化合物である。
別の態様において、本開示の表面処理剤中、含フッ素シラン化合物は、式(2)で表される化合物である。
別の態様において、本開示の表面処理剤中、含フッ素シラン化合物は、式(1)で表される化合物および式(2)で表される化合物である。
本開示の表面処理剤中、式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対して、式(2)で表される化合物が、好ましくは0.1モル%以上35モル%以下である。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物の含有量の下限は、好ましくは0.1モル%、より好ましくは0.2モル%、さらに好ましくは0.5モル%、さらにより好ましくは1モル%、特に好ましくは2モル%、特別には5モル%であり得る。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物の含有量の上限は、好ましくは35モル%、より好ましくは30モル%、さらに好ましくは20モル%、さらにより好ましくは15モル%または10モル%であり得る。式(1)で表される化合物と式(2)で表される化合物との合計に対する式(2)で表される化合物は、好ましくは0.1モル%以上30モル%以下、より好ましくは0.1モル%以上20モル%以下、さらに好ましくは0.2モル%以上10モル%以下、さらにより好ましくは0.5モル%以上10モル%以下、特に好ましくは1モル%以上10モル%以下、例えば2モル%以上10モル%以下または5モル%以上10モル%以下である。式(2)で表される化合物をかかる範囲とすることにより、より摩擦耐久性を向上させることができる。
上記の式(1)または(2)で表される化合物は、例えば、上記特許文献1、特許文献2等に記載の方法により得ることができる。
上記金属化合物は、金属単体、金属原子と他の原子との化合物、例えば反応性基が結合した化合物、塩、他の有機金属化合物等が挙げられる。
本明細書において、金属化合物に含まれる金属原子とは、B、Si、Ge、Sb、As、Te等の半金属も包含する。
上記金属化合物に含まれる金属原子は、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子である。上記金属原子は、好ましくは周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子(ただし、Siを除く)から選択される1種またはそれ以上の金属原子、より好ましくは3族~11族の遷移金属原子、さらに好ましくは3~7族の遷移金属原子、さらにより好ましくは4~6族の遷移金属原子である。表面処理剤がこのような金属原子を含むことにより、該表面処理剤から形成される表面処理層中に上記金属原子を存在せしめることができ、これにより表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性を向上させることができる。
一の態様において、上記金属原子は、Ta、Nb、Zr、Mo、W、Cr、Hf、Al、TiおよびVから選択される1種またはそれ以上の原子である。かかる金属種を用いることにより、表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性をより向上させることができる。
好ましい態様において、上記金属原子は、Ta、Nb、W、Mo、CrまたはVである。かかる金属種を用いることにより、表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性をより向上させることができる。
さらに好ましい態様において、上記金属原子は、Taである。金属原子としてタンタルを採用することにより、表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性をより向上させることができる。
好ましい態様において、上記金属化合物は、M-R(式中、Mは、金属原子であり、Rは加水分解性基である。)で表される金属化合物である。金属化合物を、金属と加水分解性基とが結合した化合物とすることにより、より効率的に金属原子を表面処理層に含ませることができ、表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性をさらに向上させることができる。
上記加水分解性基とは、上記含フッ素シランに関する加水分解性基と同様に、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、金属原子から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-ORm、-OCORm、-O-N=CRm
2、-NRm
2、-NHRm、ハロゲン(これら式中、Rmは、置換または非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。
好ましい態様において、上記加水分解性基とは、-ORmであり、好ましくはメトキシまたはエトキシである。加水分解性基としてアルコキシ基を用いることにより、より効率的に金属原子を表面処理層に含ませることができ、表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性をさらに向上させることができる。
一の態様において、上記加水分解性基は、上記した含フッ素シラン化合物に含まれる加水分解性基と同じであってもよい。含フッ素シラン化合物と金属化合物における加水分解性基を同じ基とすることにより、かかる加水分解性基が相互に交換された場合であっても、その影響を小さくすることができる。
別の態様において、上記加水分解性基は、上記した含フッ素シラン化合物に含まれる加水分解性基と異なっていてもよい。含フッ素シラン化合物と金属化合物における加水分解性基を異なるものとすることにより、加水分解の反応性を制御することができる。
一の態様において、上記加水分解性基と、上記含フッ素シラン化合物に含まれる加水分解性基は、表面処理剤中において、相互に入れ替わっていてもよい。
好ましい態様において、上記金属化合物は、Ta(ORm)5であり、好ましくはTa(OCH2CH3)5であり得る。
上記金属化合物は、表面処理剤中、上記含フッ素シラン化合物に対して、モル比で、好ましくは0.1~10倍、より好ましくは0.2~5倍、さらに好ましくは0.3~3倍の量で含まれる。金属化合物の含有割合を上記の範囲とすることにより、表面処理層の摩擦耐久性および耐薬品性をより向上させることができる。
本開示の表面処理剤は、溶媒、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、アルコール類、触媒、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。
上記溶媒としては、例えば、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水素類;酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等のエステル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等のケトン類;エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノアルキルエーテル等のグリコールエーテル類;メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール類;テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等の環状エーテル類;N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等のエーテルアルコール類;ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート;1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、ジメチルスルホキシド、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)、ゼオローラH、HFE7100、HFE7200、HFE7300、CF3CH2OH、CF3CF2CH2OH、(CF3)2CHOH等のフッ素含有溶媒等が挙げられる。あるいはこれらの2種以上の混合溶媒等が挙げられる。
含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
Rf5-(OC4F8)a’-(OC3F6)b’-(OC2F4)c’-(OCF2)d’-Rf6 ・・・(3)
式中、Rf5は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rf6は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子または水素原子を表し、Rf5およびRf6は、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC4F8)-は、-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-および(OCF2CF(C2F5))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCF2CF2CF2CF2)-である。-(OC3F6)-は、-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-および(OCF2CF(CF3))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCF2CF2CF2)-である。-(OC2F4)-は、-(OCF2CF2)-および(OCF(CF3))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCF2CF2)-である。
Rf5-(OC4F8)a’-(OC3F6)b’-(OC2F4)c’-(OCF2)d’-Rf6 ・・・(3)
式中、Rf5は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rf6は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子または水素原子を表し、Rf5およびRf6は、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
a’、b’、c’およびd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’およびd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’またはd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位のうち、-(OC4F8)-は、-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-および(OCF2CF(C2F5))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCF2CF2CF2CF2)-である。-(OC3F6)-は、-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-および(OCF2CF(CF3))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCF2CF2CF2)-である。-(OC2F4)-は、-(OCF2CF2)-および(OCF(CF3))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCF2CF2)-である。
上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)および(3b)のいずれかで示される化合物(1種または2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
Rf5-(OCF2CF2CF2)b”-Rf6 ・・・(3a)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a”-(OCF2CF2CF2)b”-(OCF2CF2)c”-(OCF2)d”-Rf6 ・・・(3b)
これら式中、Rf5およびRf6は上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”およびb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”およびd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
Rf5-(OCF2CF2CF2)b”-Rf6 ・・・(3a)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a”-(OCF2CF2CF2)b”-(OCF2CF2)c”-(OCF2)d”-Rf6 ・・・(3b)
これら式中、Rf5およびRf6は上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”およびb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”およびd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf3-F(式中、Rf3はC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。
上記含フッ素オイルは、500~10000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。
含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の表面処理剤は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、または極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。
一の態様において、含フッ素シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を大きくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、特に真空蒸着法により表面処理層を形成する場合において、より優れた摩擦耐久性と表面滑り性を得ることができる。
一の態様において、含フッ素シラン化合物の平均分子量よりも、含フッ素オイルの平均分子量を小さくしてもよい。このような平均分子量とすることにより、かかる化合物から得られる表面処理層の透明性の低下を抑制しつつ、高い摩擦耐久性および高い表面滑り性を有する硬化物を形成できる。
含フッ素オイルは、本開示の表面処理剤によって形成された層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状または環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイルおよび変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。
本開示の表面処理剤中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。
シリコーンオイルは、表面処理層の表面滑り性を向上させるのに寄与する。
上記アルコール類としては、例えば1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~6のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、tert-ブタノール、CF3CH2OH、CF3CF2CH2OH、(CF3)2CHOHが挙げられる。これらのアルコール類を表面処理剤に添加することにより、表面処理剤の安定性を向上させ、また、パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と溶媒の相溶性を改善させる。
上記アルコール類は、表面処理剤中、上記金属化合物に対して、モル比で、好ましくは0.1~5倍、より好ましくは0.5~3倍、さらに好ましくは0.8~1.2倍の量で含まれる。アルコール類の含有割合を上記の範囲とすることにより、表面処理層の安定性をより向上させることができる。
上記触媒としては、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)等が挙げられる。
触媒は、本開示の含フッ素シラン化合物の加水分解および脱水縮合を促進し、本開示の表面処理剤により形成される層の形成を促進する。
他の成分としては、上記以外に、例えば、テトラエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン等も挙げられる。
本開示の表面処理剤は、多孔質物質、例えば多孔質のセラミック材料、金属繊維、例えばスチールウールを綿状に固めたものに含浸させて、ペレットとすることができる。当該ペレットは、例えば、真空蒸着に用いることができる。
本開示の表面処理剤は、上記した成分に加え、不純物として、例えばPt、Rh、Ru、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、NaCl、KCl、シランの縮合物などを微量含み得る。
以下、本開示の物品について説明する。
本開示の物品は、基材と、該基材表面に本開示の表面処理剤より形成された層(表面処理層)とを含む。
本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然または合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい)、金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。
例えば、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面を構成する材料は、光学部材用材料、例えばガラスまたは透明プラスチックなどであってよい。また、製造すべき物品が光学部材である場合、基材の表面(最外層)に何らかの層(または膜)、例えばハードコート層や反射防止層などが形成されていてもよい。反射防止層には、単層反射防止層および多層反射防止層のいずれを使用してもよい。反射防止層に使用可能な無機物の例としては、SiO2、SiO、ZrO2、TiO2、TiO、Ti2O3、Ti2O5、Al2O3、Ta2O5、Ta3O5,Nb2O5、HfO2、Si3N4、CeO2、MgO、Y2O3、SnO2、MgF2、WO3などが挙げられる。これらの無機物は、単独で、またはこれらの2種以上を組み合わせて(例えば混合物として)使用してもよい。多層反射防止層とする場合、その最外層にはSiO2および/またはSiOを用いることが好ましい。製造すべき物品が、タッチパネル用の光学ガラス部品である場合、透明電極、例えば酸化インジウムスズ(ITO)や酸化インジウム亜鉛などを用いた薄膜を、基材(ガラス)の表面の一部に有していてもよい。また、基材は、その具体的仕様等に応じて、絶縁層、粘着層、保護層、装飾枠層(I-CON)、霧化膜層、ハードコーティング膜層、偏光フィルム、相位差フィルム、および液晶表示モジュールなどを有していてもよい。
上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、表面処理層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途および具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。
一の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、水酸基を元々有する材料から成るものであってよい。かかる材料としては、ガラスが挙げられ、また、表面に自然酸化膜または熱酸化膜が形成される金属(特に卑金属)、セラミックス、半導体等が挙げられる。あるいは、樹脂等のように、水酸基を有していても十分でない場合や、水酸基を元々有していない場合には、基材に何らかの前処理を施すことにより、基材の表面に水酸基を導入したり、増加させたりすることができる。かかる前処理の例としては、プラズマ処理(例えばコロナ放電)や、イオンビーム照射が挙げられる。プラズマ処理は、基材表面に水酸基を導入または増加させ得ると共に、基材表面を清浄化する(異物等を除去する)ためにも好適に利用され得る。また、かかる前処理の別の例としては、炭素-炭素不飽和結合基を有する界面吸着剤をLB法(ラングミュア-ブロジェット法)や化学吸着法等によって、基材表面に予め単分子膜の形態で形成し、その後、酸素や窒素等を含む雰囲気下にて不飽和結合を開裂する方法が挙げられる。
別の態様において、かかる基材としては、少なくともその表面部分が、別の反応性基、例えばSi-H基を1つ以上有するシリコーン化合物や、アルコキシシランを含む材料から成るものであってもよい。
好ましい態様において、上記基材はガラスである。かかるガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、および化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。
本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の表面処理剤の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の表面処理剤から層を形成することにより製造することができる。
本開示の表面処理剤の層形成は、上記表面処理剤を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法および乾燥被覆法を使用できる。
湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティングおよび類似の方法が挙げられる。
乾燥被覆法の例としては、蒸着(通常、真空蒸着)、スパッタリング、CVDおよび類似の方法が挙げられる。蒸着法(通常、真空蒸着法)の具体例としては、抵抗加熱、電子ビーム、マイクロ波等を用いた高周波加熱、イオンビームおよび類似の方法が挙げられる。CVD方法の具体例としては、プラズマ-CVD、光学CVD、熱CVDおよび類似の方法が挙げられる。
更に、常圧プラズマ法による被覆も可能である。
湿潤被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、溶媒で希釈されてから基材表面に適用され得る。本開示の組成物の安定性および溶媒の揮発性の観点から、次の溶媒が好ましく使用される:炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサンおよびパーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン);ポリフルオロ芳香族炭化水素(例えば、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン);ポリフルオロ脂肪族炭化水素(例えば、C6F13CH2CH3(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H);ヒドロフルオロエーテル(HFE)(例えば、パーフルオロプロピルメチルエーテル(C3F7OCH3)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(C4F9OCH3)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(C4F9OC2H5)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(C2F5CF(OCH3)C3F7)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基およびアルキル基は直鎖または分枝状であってよい)、あるいはCF3CH2OCF2CHF2(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000))など。これらの溶媒は、単独で、または、2種以上の混合物として用いることができる。なかでも、ヒドロフルオロエーテルが好ましく、パーフルオロブチルメチルエーテル(C4F9OCH3)および/またはパーフルオロブチルエチルエーテル(C4F9OC2H5)が特に好ましい。
乾燥被覆法を使用する場合、本開示の表面処理剤は、そのまま乾燥被覆法に付してもよく、または、上記した溶媒で希釈してから乾燥被覆法に付してもよい。
表面処理剤の層形成は、層中で本開示の表面処理剤が、加水分解および脱水縮合のための触媒と共に存在するように実施することが好ましい。簡便には、湿潤被覆法による場合、本開示の表面処理剤を溶媒で希釈した後、基材表面に適用する直前に、本開示の表面処理剤の希釈液に触媒を添加してよい。乾燥被覆法による場合には、触媒添加した本開示の表面処理剤をそのまま蒸着(通常、真空蒸着)処理するか、あるいは鉄や銅などの金属多孔体に、触媒添加した本開示の表面処理剤を含浸させたペレット状物質を用いて蒸着(通常、真空蒸着)処理をしてもよい。
触媒には、任意の適切な酸または塩基を使用できる。酸触媒としては、例えば、酢酸、ギ酸、トリフルオロ酢酸などを使用できる。また、塩基触媒としては、例えばアンモニア、有機アミン類などを使用できる。
上記のように、本開示の物品は、基材上に、含フッ素シラン化合物および金属化合物を含む表面処理剤を用いて表面処理層を形成することにより製造される。従って、本開示の物品における表面処理層は、金属化合物由来の金属原子を含む。
従って、本開示は、基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品であって、前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含む、物品を提供する。
上記物品において、上記含フッ素シラン化合物は、上記本開示の表面処理剤に含まれる含フッ素シラン化合物である。従って、当該物品に含まれる表面処理層を形成する含フッ素シラン化合物は、上記した表面処理剤に含まれる含フッ素シランと同様の態様を有する。例えば、一の態様において、上記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
[式中:
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である。
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である。
上記物品において、上記金属原子は、上記本開示の表面処理剤に含まれる金属化合物を構成する金属原子である。従って、当該物品に含まれる表面処理層に含まれる金属原子は、上記した表面処理剤に含まれる金属化合物に関する金属と同様の態様を有する。例えば、上記金属原子は、好ましくは周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子(ただし、Siを除く)から選択される1種またはそれ以上の金属原子、より好ましくは3族~11族の遷移金属原子、さらに好ましくは3~7族の遷移金属原子、さらにより好ましくは4~6族の遷移金属原子である。
一の態様において、上記金属原子は、Ta、Nb、Zr、Mo、W、Cr、Hf、Al、TiおよびVから選択される1種またはそれ以上の原子である。
好ましい態様において、上記金属原子は、Ta、Nb、W、Mo、CrまたはVである。
さらに好ましい態様において、上記金属原子は、Taである。
上記表面処理層の原子組成および構成原子の比率は、表面分析および深さ方向分析により決定することができる。分析の方法としては、X線光電子分光分析法、飛行時間型二次イオン質量分析法などを用いることができる。
(表面分析)
表面処理層の原子組成および構成原子の比率を測定するためのX線光電子分光分析法を行う装置としては、XPS,アルバック・ファイ社製 PHI5000VersaProbeIIを使用することができる。XPS分析の測定条件としては、X線源に単色化AlKα線を25W、光電子検出面積を1400μm×300μm,光電子検出角を20度、45度、90度、パスエネルギーを23.5eVとし、スパッタイオンにはArイオンを用いることが可能である。上記装置、測定条件により、C1s、O1s、F1s、Si2p軌道、および金属原子の適切な軌道のピーク面積を観測し、炭素、酸素、フッ素、ケイ素、および金属原子の原子比を算出することにより積層体の組成を求めることができる。金属原子の適切な軌道としては、例えば、原子番号5(B)は1s軌道、原子番号13~14、21~31(Al~Si、Sc~Ga)は2p軌道、原子番号32~33、39~52(Ge~As、Y~Te)は3d軌道、原子番号72~83(Hf~Bi)は4f軌道が挙げられる。
表面処理層の原子組成および構成原子の比率を測定するためのX線光電子分光分析法を行う装置としては、XPS,アルバック・ファイ社製 PHI5000VersaProbeIIを使用することができる。XPS分析の測定条件としては、X線源に単色化AlKα線を25W、光電子検出面積を1400μm×300μm,光電子検出角を20度、45度、90度、パスエネルギーを23.5eVとし、スパッタイオンにはArイオンを用いることが可能である。上記装置、測定条件により、C1s、O1s、F1s、Si2p軌道、および金属原子の適切な軌道のピーク面積を観測し、炭素、酸素、フッ素、ケイ素、および金属原子の原子比を算出することにより積層体の組成を求めることができる。金属原子の適切な軌道としては、例えば、原子番号5(B)は1s軌道、原子番号13~14、21~31(Al~Si、Sc~Ga)は2p軌道、原子番号32~33、39~52(Ge~As、Y~Te)は3d軌道、原子番号72~83(Hf~Bi)は4f軌道が挙げられる。
(深さ方向分析)
また、表面処理層の深さ方向の分析を実施することも可能である。XPS分析の測定条件としては、X線源に単色化AlKα線を25Wで用い、光電子検出面積を1400μm×300μm,光電子検出角を45度、パスエネルギーを23.5eVとし、スパッタイオンにはArイオンを用いることができる。Arイオンによるスパッタリングによって積層体表層を1~100nmエッチングし、それぞれのエッチング後の深さにおいて、C1s、O1s、F1s、Si2p軌道、および金属原子の適切な軌道のピーク面積を観測し、炭素、酸素、フッ素、ケイ素、および金属原子の原子比を算出することにより積層体内部の組成を求めることができる。金属原子の適切な軌道としては、例えば、原子番号5(B)は1s軌道、原子番号13~14、21~31(Al~Si、Sc~Ga)は2p軌道、原子番号32~33、39~52(Ge~As、Y~Te)は3d軌道、原子番号72~83(Hf~Bi)は4f軌道が挙げられる。
また、表面処理層の深さ方向の分析を実施することも可能である。XPS分析の測定条件としては、X線源に単色化AlKα線を25Wで用い、光電子検出面積を1400μm×300μm,光電子検出角を45度、パスエネルギーを23.5eVとし、スパッタイオンにはArイオンを用いることができる。Arイオンによるスパッタリングによって積層体表層を1~100nmエッチングし、それぞれのエッチング後の深さにおいて、C1s、O1s、F1s、Si2p軌道、および金属原子の適切な軌道のピーク面積を観測し、炭素、酸素、フッ素、ケイ素、および金属原子の原子比を算出することにより積層体内部の組成を求めることができる。金属原子の適切な軌道としては、例えば、原子番号5(B)は1s軌道、原子番号13~14、21~31(Al~Si、Sc~Ga)は2p軌道、原子番号32~33、39~52(Ge~As、Y~Te)は3d軌道、原子番号72~83(Hf~Bi)は4f軌道が挙げられる。
本開示の物品に含まれる表面処理層を上記のように表面分析(光電子検出角を45度)した場合、上記金属原子は、表面処理層中に、炭素、酸素、フッ素、ケイ素および金属原子(例えば、タンタル)の合計量に対して、好ましくは0.03~3.0at%、より好ましくは0.1~1.0at%、さらに好ましくは0.1~0.5at%、より好ましくは0.1~0.3at%存在する。かかる割合で表面処理層に金属原子を含有させることにより、表面処理層の摩擦耐久性、耐薬品性をより確実に向上させることができる。
本開示の物品に含まれる表面処理層を上記のように表面分析(光電子検出角を45度)した場合、上記表面処理層において、金属原子に対する炭素原子の含有モル比(C/M比)は、好ましくは10~1,000、より好ましくは50~500であり得る。炭素原子と金属原子の比をかかる範囲とすることにより、表面処理層の摩擦耐久性、耐薬品性をより確実に向上させることができる。
本開示の物品に含まれる表面処理層は、不純物、例えばPt、Rh、Ru、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、NaCl、KCl、シランの縮合物などを微量含み得る。
本開示の物品に含まれる表面処理層は、高い表面滑り性と高い摩擦耐久性の双方を有する。また、上記表面処理層は、高い摩擦耐久性および耐薬品性に加えて、使用する表面処理剤の組成にもよるが、撥水性、撥油性、防汚性(例えば指紋等の汚れの付着を防止する)、防水性(電子部品等への水の浸入を防止する)、表面滑り性(または潤滑性、例えば指紋等の汚れの拭き取り性や、指に対する優れた触感)などを有し得、機能性薄膜として好適に利用され得る。
従って、本開示はさらに、上記表面処理層を最外層に有する光学材料にも関する。
光学材料としては、後記に例示するようなディスプレイ等に関する光学材料のほか、多種多様な光学材料が好ましく挙げられる:例えば、陰極線管(CRT;例えば、パソコンモニター)、液晶ディスプレイ、プラズマディスプレイ、有機ELディスプレイ、無機薄膜ELドットマトリクスディスプレイ、背面投写型ディスプレイ、蛍光表示管(VFD)、電界放出ディスプレイ(FED;Field Emission Display)などのディスプレイまたはそれらのディスプレイの保護板、またはそれらの表面に反射防止膜処理を施したもの。
本開示の物品は、特に限定されるものではないが、光学部材であり得る。光学部材の例には、次のものが挙げられる:眼鏡などのレンズ;PDP、LCDなどのディスプレイの前面保護板、反射防止板、偏光板、アンチグレア板;携帯電話、携帯情報端末などの機器のタッチパネルシート;ブルーレイ(Blu-ray(登録商標))ディスク、DVDディスク、CD-R、MOなどの光ディスクのディスク面;光ファイバー;時計の表示面など。
また、本開示の物品は、医療機器または医療材料であってもよい。
上記層の厚さは、特に限定されない。光学部材の場合、上記層の厚さは、1~50nm、1~30nm、好ましくは1~15nmの範囲であることが、光学性能、表面滑り性、摩擦耐久性および防汚性の点から好ましい。
本開示は、さらに、
基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品であって、前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含む、物品の製造方法であって、
上記基材上に、上記含フッ素シラン化合物および上記金属原子を含む金属化合物を含む表面処理剤を用いて、上記含フッ素シラン化合物および上記金属原子を含む金属化合物を蒸着させて、表面処理層を形成すること
を含む方法を提供する。
基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品であって、前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含む、物品の製造方法であって、
上記基材上に、上記含フッ素シラン化合物および上記金属原子を含む金属化合物を含む表面処理剤を用いて、上記含フッ素シラン化合物および上記金属原子を含む金属化合物を蒸着させて、表面処理層を形成すること
を含む方法を提供する。
以上、本開示の物品について詳述した。なお、本開示の物品および物品の製造方法などは、上記で例示したものに限定されない。
以下、本開示の物品について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。
(表面処理剤の調製)
表面処理剤1~4
下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を、20質量%になるようにHFE7200を用いて希釈した溶液4gに対し、Ta(OCH2CH3)5(高純度化学研究所製)を、それぞれ、0.21g、0.12gおよび0.025gを添加して、表面処理剤1~3を調製した。また、上記化合物を、20質量%になるようにHFE7200を用いて希釈して、比較例の表面処理剤4を調製した。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物
CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)23CF2CF2CONHCH2C[CH2CH2CH2Si(OCH3)3]3
表面処理剤1~4
下記のパーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を、20質量%になるようにHFE7200を用いて希釈した溶液4gに対し、Ta(OCH2CH3)5(高純度化学研究所製)を、それぞれ、0.21g、0.12gおよび0.025gを添加して、表面処理剤1~3を調製した。また、上記化合物を、20質量%になるようにHFE7200を用いて希釈して、比較例の表面処理剤4を調製した。
・パーフルオロポリエーテル基含有シラン化合物
CF3CF2CF2O(CF2CF2CF2O)23CF2CF2CONHCH2C[CH2CH2CH2Si(OCH3)3]3
表面処理剤5および6
上記で調製した表面処理剤1に、それぞれ、iso-プロパノール(東京化成工業製)を0.21g、CF3CF2CH2OH(ダイキン工業製)を0.21g加え、表面処理剤5および6を調製した。
上記で調製した表面処理剤1に、それぞれ、iso-プロパノール(東京化成工業製)を0.21g、CF3CF2CH2OH(ダイキン工業製)を0.21g加え、表面処理剤5および6を調製した。
(表面処理層の形成)
上記で調製した表面処理剤1~6を、それぞれ厚さ0.5mm、71.5mm×149.0mmの化学強化、表面研磨を実施してあるゴリラガラス3(コーニング社製)上に真空蒸着した。具体的には、表面処理剤1~6(0.05g)を、それぞれ真空蒸着装置内の抵抗加熱ボートに充填し、真空蒸着装置内を圧力3.0×10-3Pa以下に排気した。次いで、上記ゴリラガラス3上に5nmの二酸化ケイ素膜を形成し、抵抗加熱ボートを昇温することで、化学強化ガラス上に成膜を行った。次に蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度150℃の雰囲気下で30分静置し、その後室温まで放冷させ、基材上に表面処理層を形成し、実施例1~5(表面処理剤1~3、5および6)および比較例1(表面処理剤4)の表面処理層付きガラス基体を得た。
上記で調製した表面処理剤1~6を、それぞれ厚さ0.5mm、71.5mm×149.0mmの化学強化、表面研磨を実施してあるゴリラガラス3(コーニング社製)上に真空蒸着した。具体的には、表面処理剤1~6(0.05g)を、それぞれ真空蒸着装置内の抵抗加熱ボートに充填し、真空蒸着装置内を圧力3.0×10-3Pa以下に排気した。次いで、上記ゴリラガラス3上に5nmの二酸化ケイ素膜を形成し、抵抗加熱ボートを昇温することで、化学強化ガラス上に成膜を行った。次に蒸着膜付き化学強化ガラスを、温度150℃の雰囲気下で30分静置し、その後室温まで放冷させ、基材上に表面処理層を形成し、実施例1~5(表面処理剤1~3、5および6)および比較例1(表面処理剤4)の表面処理層付きガラス基体を得た。
<評価>
上記で得られた表面処理層付きガラス基体について、それぞれ、次のように水接触角の測定、アルカリ試験、および摩擦耐久性の評価を行った。
上記で得られた表面処理層付きガラス基体について、それぞれ、次のように水接触角の測定、アルカリ試験、および摩擦耐久性の評価を行った。
(アルカリ浸漬試験)
直径1cmのPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)製Oリングを、上記実施例1および比較例1のガラス基体の表面処理層を形成した表面に設置し、8NのNaOH溶液を上記Oリング内に滴下し、表面処理層の表面をアルカリ水溶液と接触させ、アルカリ浸漬試験に付した。アルカリ浸漬試験の20~120分経過後にNaOH溶液をふき取り、純水、エタノールで洗浄したのちに、水に対する接触角を測定した。尚、水の静的接触角は、上記のアルカリ浸漬試験後のガラス基体の表面に対して、2μLの純水の水滴を着滴させ、接触角計(協和界面化学社製:自動接触角計 DropMaster701)を用いて、水に対する接触角を測定した。アルカリ浸漬試験後の水の静的接触角の測定箇所は5箇所で行った。浸漬時間と、5箇所の接触角平均値の関係を下記表1に示す。
直径1cmのPTFE(ポリテトラフルオロエチレン)製Oリングを、上記実施例1および比較例1のガラス基体の表面処理層を形成した表面に設置し、8NのNaOH溶液を上記Oリング内に滴下し、表面処理層の表面をアルカリ水溶液と接触させ、アルカリ浸漬試験に付した。アルカリ浸漬試験の20~120分経過後にNaOH溶液をふき取り、純水、エタノールで洗浄したのちに、水に対する接触角を測定した。尚、水の静的接触角は、上記のアルカリ浸漬試験後のガラス基体の表面に対して、2μLの純水の水滴を着滴させ、接触角計(協和界面化学社製:自動接触角計 DropMaster701)を用いて、水に対する接触角を測定した。アルカリ浸漬試験後の水の静的接触角の測定箇所は5箇所で行った。浸漬時間と、5箇所の接触角平均値の関係を下記表1に示す。
(摩擦耐久性試験)
表面処理層が形成されたサンプル物品を水平配置し、下記の摩擦子を表面処理層の表面に接触(接触面は直径1cmの円)させ、その上に5Nの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で摩擦子を40mm/秒の速度で往復させた。摩擦子を、最大10,000回往復させ、それぞれ、往復回数(摩擦回数)1000回毎に水の静的接触角(°)を測定した。水の静的接触角の測定値が80°未満となった時点で試験を中止した。尚、水の静的接触角の測定は、上記のアルカリ試験と同様に実施した。結果を、下記表2に示す。
表面処理層が形成されたサンプル物品を水平配置し、下記の摩擦子を表面処理層の表面に接触(接触面は直径1cmの円)させ、その上に5Nの荷重を付与し、その後、荷重を加えた状態で摩擦子を40mm/秒の速度で往復させた。摩擦子を、最大10,000回往復させ、それぞれ、往復回数(摩擦回数)1000回毎に水の静的接触角(°)を測定した。水の静的接触角の測定値が80°未満となった時点で試験を中止した。尚、水の静的接触角の測定は、上記のアルカリ試験と同様に実施した。結果を、下記表2に示す。
・摩擦子
下記に示すシリコーンゴム加工品の表面(直径1cm)を、下記に示す組成の人工汗に浸漬したコットンで覆ったものを摩擦子として用いた。
人工汗の組成:
無水リン酸水素二ナトリウム:2g
塩化ナトリウム:20g
85%乳酸:2g
ヒスチジン塩酸塩:5g
蒸留水:1Kg
シリコーンゴム加工品:
タイガースポリマー製、シリコーンゴム栓SR-51を、直径1cm、厚さ1cmの円柱状に加工したもの。
下記に示すシリコーンゴム加工品の表面(直径1cm)を、下記に示す組成の人工汗に浸漬したコットンで覆ったものを摩擦子として用いた。
人工汗の組成:
無水リン酸水素二ナトリウム:2g
塩化ナトリウム:20g
85%乳酸:2g
ヒスチジン塩酸塩:5g
蒸留水:1Kg
シリコーンゴム加工品:
タイガースポリマー製、シリコーンゴム栓SR-51を、直径1cm、厚さ1cmの円柱状に加工したもの。
(表面分析)
上記の処理されたガラス基体の表面処理層の表面組成を、X線光電子分光分析装置(XPS,アルバック・ファイ社製 PHI5000VersaProbeII)を用いて行った。XPS分析の測定条件は、下記の通りとした。
X線源:単色化AlKα線(25W)
光電子検出面積:1400μm×300μm
光電子検出角:45度
パスエネルギー:23.5eV
上記の処理されたガラス基体の表面処理層の表面組成を、X線光電子分光分析装置(XPS,アルバック・ファイ社製 PHI5000VersaProbeII)を用いて行った。XPS分析の測定条件は、下記の通りとした。
X線源:単色化AlKα線(25W)
光電子検出面積:1400μm×300μm
光電子検出角:45度
パスエネルギー:23.5eV
実施例1および比較例1で得られた表面処理層付きガラス基体について、上記XPSにより、C1s、O1s、F1s、Si2p、およびTa4f軌道のピーク面積を観測し、炭素、酸素、フッ素、ケイ素、タンタルの原子比、面積比を算出することにより、表面処理防防汚層を含む処理表面の組成を求めた。結果を、RASを用いた実施例1および2について下記表3に示す。
上記の分析結果から、Taを含む実施例の表面処理層は、Taを含まない比較例の表面処理層と比較して、アルカリ浸漬試験および摩擦耐久試験の両方において、より良好な結果となることが確認された。
本開示の物品は、種々多様な用途、例えばタッチパネル等の光学部材として好適に利用され得る。
Claims (25)
- 含フッ素シラン化合物および金属化合物を含む表面処理剤であって、該金属化合物に含まれる金属原子は、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子である、表面処理剤。
- 前記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である、請求項1に記載の表面処理剤。 - Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-16パーフルオロアルキル基であり、
Rf2は、各出現においてそれぞれ独立して、C1-6パーフルオロアルキレン基である、
請求項2に記載の表面処理剤。 - RFは、各出現においてそれぞれ独立して、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中、RFaは、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、フッ素原子または塩素原子であり、
a、b、c、d、eおよびfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は1以上であり、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子または塩素原子である場合、a、b、c、eおよびfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、請求項2または3に記載の表面処理剤。 - RFaは、フッ素原子である、請求項4に記載の表面処理剤。
- RFは、各出現においてそれぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)または(f5):
-(OC3F6)d- (f1)
[式中、dは1~200の整数である。]、
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、cおよびdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
eおよびfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、eおよびfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2またはOC2F4であり;
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10およびOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2または3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f4)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、dおよびeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、eおよびfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、eまたはfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、請求項2~5のいずれか1項に記載の表面処理剤。 - RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、または(S4):
R11は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R12は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n1は、(SiR11 n1R12 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
X11は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合または2価の有機基であり;
R13は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
tは、各出現においてそれぞれ独立して、2以上の整数であり;
R14は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子または-X11-SiR11 n1R12 3-n1であり;
R15は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基または炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
Ra1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1-SiR21 p1R22 q1R23 r1であり;
Z1は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R21は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’R22’ q1’R23’ r1’であり;
R22は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
p1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z1’は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R21’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”R23” r1”であり;
R22’は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
p1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z1”は、各出現においてそれぞれ独立して、酸素原子または2価の有機基であり;
R22”は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R23”は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
q1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Rb1は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
Rc1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
k1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Rd1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2-CR31 p2R32 q2R33 r2であり;
Z2は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R31は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’R33’ r2’であり;
R32は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
R33は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
p2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z2’は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R32’は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
R33’は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
q2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Z3は、各出現においてそれぞれ独立して、単結合、酸素原子または2価の有機基であり;
R34は、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基または加水分解性基であり;
R35は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子または1価の有機基であり;
n2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
Re1は、各出現においてそれぞれ独立して、-Z3-SiR34 n2R35 3-n2であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子、水酸基または1価の有機基であり;
k2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、各出現においてそれぞれ独立して、0~3の整数である。]
で表される基である、請求項2~6のいずれか1項に記載の表面処理剤。 - α、β、およびγは、1である、請求項2~7のいずれか1項に記載の表面処理剤。
- XAは、それぞれ独立して、3価の有機基であり、
αは1かつβは2であるか、αは2かつβは1であり、
γは2である、
請求項2~7のいずれか1項に記載の表面処理剤。 - アルコールをさらに含有する、請求項1~10のいずれか1項に記載の表面処理剤。
- 含フッ素オイル、シリコーンオイル、および触媒から選択される1種またはそれ以上の他の成分をさらに含有する、請求項1~11のいずれか1項に記載の表面処理剤。
- さらに溶媒を含む、請求項1~12のいずれか1項に記載の表面処理剤。
- 防汚性コーティング剤または防水性コーティング剤として使用される、請求項1~13のいずれか1項に記載の表面処理剤。
- 真空蒸着用である、請求項1~14のいずれか1項に記載の表面処理剤。
- 請求項1~15のいずれか1項に記載の表面処理剤を含有するペレット。
- 基材と、該基材上に、請求項1~15のいずれか1項に記載の表面処理剤より形成された層とを含む物品。
- 基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品であって、前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含む、物品。
- 前記金属原子は、表面処理層中に、炭素、酸素、フッ素、ケイ素および金属原子の合計量に対して、0.03~3at%含まれる、請求項18に記載の物品。
- 前記金属原子は、Ta、Nb、Zr、Mo、W、Cr、Hf、Al、Ti、およびVから選択される1種またはそれ以上の金属原子である、請求項18または19に記載の物品。
- 前記金属原子は、Taである、請求項18~20のいずれか1項に記載の物品。
- 前記含フッ素シラン化合物は、下記式(1)または(2):
RF1は、各出現においてそれぞれ独立して、Rf1-RF-Oq-であり;
RF2は、-Rf2 p-RF-Oq-であり;
Rf1は、各出現においてそれぞれ独立して、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rf2は、1個またはそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
RFは、各出現においてそれぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
pは、0または1であり;
qは、各出現においてそれぞれ独立して、0または1であり;
RSiは、各出現においてそれぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子または1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基または加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
XAは、それぞれ独立して、単結合または2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される少なくとも1種のフルオロポリエーテル基含有化合物である、請求項18~21のいずれか1項に記載の物品。 - 前記基材は、ガラス基材である、請求項17~22のいずれか1項に記載の物品。
- 光学部材である、請求項17~23のいずれか1項に記載の物品。
- 基材と、該基材上に形成された表面処理層とを含む物品の製造方法であって、
前記表面処理層は、含フッ素シラン化合物から形成され、周期表の3族~11族の遷移金属原子、および12~15族の典型金属原子から選択される1種またはそれ以上の金属原子を含み、
前記基材上に、前記含フッ素シラン化合物および前記金属原子を含む金属化合物を含む表面処理剤を用いて、前記含フッ素シラン化合物および前記金属原子を含む金属化合物を蒸着させて、表面処理層を形成すること
を含む方法。
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