WO2021006151A1 - 液処理方法、及び、吸水性樹脂粒子の製造方法 - Google Patents

液処理方法、及び、吸水性樹脂粒子の製造方法 Download PDF

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崇志 居藤
哲也 武智
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Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/54—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using organic material
    • C02F1/56—Macromolecular compounds

Definitions

  • the present invention relates to a liquid treatment method and a method for producing water-absorbent resin particles.
  • a polymer having a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and a salt thereof (hereinafter, in some cases, referred to as "(meth) acrylic acid-based polymer") is used for various purposes.
  • it is used as a constituent material of water-absorbent resin particles for absorbing a liquid (for example, urine) containing water as a main component.
  • Patent Document 1 discloses water-absorbent resin particles used for absorbent articles such as diapers, and describes that water-absorbent resin particles can be obtained by polymerizing (meth) acrylic acid or the like. There is.
  • the remaining (meth) acrylic acid-based polymer is contained.
  • the liquid may be treated as wastewater.
  • the (meth) acrylic acid-based polymer adhering to the inner wall of the reaction vessel is removed with water or the like to obtain a (meth) acrylic acid-based weight. Wastewater is generated as a liquid to be treated containing coalescence.
  • the residual (meth) acrylic acid-based polymer is a dissolved polymer (dissolved polymer, for example, a polymer having a relatively small molecular weight dissolved in a liquid to be treated), a semi-dissolved gel (for example, surface crosslinked). It is contained in the liquid to be treated in a state where the untreated polymer is partially dissolved in the liquid to be treated), a swelling gel (for example, a polymer whose surface is cross-linked is swollen in the liquid to be treated), etc. Some of these are contained in the flocs (aggregates) containing liquid components (for example, water) in the liquid to be treated.
  • dissolved polymer for example, a polymer having a relatively small molecular weight dissolved in a liquid to be treated
  • a semi-dissolved gel for example, surface crosslinked
  • the (meth) acrylic acid-based polymer contained in the liquid to be treated is finally separated as flocs and discarded, and the smaller the amount of liquid (for example, the amount of water) contained in the flocs, the easier it is for the mass of flocs to be reduced. In this case, it is preferable to reduce the amount of flock waste by means that can easily reduce the amount of flock to reduce the environmental load.
  • One aspect of the present invention is a liquid treatment method for a liquid to be treated containing a (meth) acrylic acid-based polymer, which provides a liquid treatment method capable of easily reducing the amount of flocs in the liquid to be treated after treatment.
  • the purpose is.
  • Another aspect of the present invention is to provide a method for producing water-absorbent resin particles using the liquid treatment method.
  • the present inventor of the present invention uses the pH value of the mixture of the liquid to be treated and the metal compound as an index in the treatment step of mixing the liquid to be treated containing the (meth) acrylic acid-based polymer and the metal compound. We found that the usage was adjustable.
  • One aspect of the present invention is a liquid to be treated containing a polymer ((meth) acrylic acid-based polymer) having a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and a salt thereof.
  • a liquid treatment method comprising a treatment step of mixing a metal compound and the metal compound, and adjusting the amount of the metal compound used based on the pH value of the liquid to be treated and the mixture of the metal compounds in the treatment step.
  • the amount of the (meth) acrylic acid-based polymer in the liquid to be treated is adjusted by adjusting the amount of the metal compound used based on the pH value of the liquid to be treated and the mixture of the metal compound in the treatment step.
  • the amount of flocs can be adjusted by adjusting the amount of the metal compound used without checking the content. Therefore, according to such a liquid treatment method, the amount of flocs in the liquid to be treated after treatment can be easily reduced.
  • Another aspect of the present invention provides a method for producing water-absorbent resin particles, which comprises a step of preparing the above-mentioned liquid to be treated and a step of performing the above-mentioned liquid treatment method.
  • liquid treatment method for a liquid to be treated containing a (meth) acrylic acid-based polymer which can easily reduce the amount of flocs after treatment in the liquid to be treated.
  • the materials exemplified in the present specification may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition when a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition, unless otherwise specified.
  • the pH is the pH at room temperature (25 ° C ⁇ 2 ° C).
  • the liquid treatment method according to the present embodiment is to be treated containing a polymer ((meth) acrylic acid-based polymer) having a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and a salt thereof.
  • a treatment step of mixing the liquid and a metal compound (a compound containing a metal, a treatment agent) is provided, and the amount of the metal compound used is adjusted in the treatment step based on the pH value of the liquid to be treated and the mixture of the metal compounds. ..
  • the amount of flocs after treatment (for example, the amount of flocs having a particle size of 75 ⁇ m or more) in the liquid to be treated containing the (meth) acrylic acid-based polymer can be easily reduced. It is possible to reduce the environmental load by reducing the amount of flocs discarded. Although the cause for obtaining the effect of reducing the amount of floc is not clear, the present inventor speculates as follows. However, the cause is not limited to the following contents.
  • the liquid to be treated containing the (meth) acrylic acid-based polymer and the metal compound are mixed, aggregation of the (meth) acrylic acid-based polymer is promoted to form flocs, and the liquid to be treated (meth) Acrylic acid-based polymer can be easily separated.
  • the osmotic pressure changes as the metal ion concentration in the mixture increases by mixing the liquid to be treated and the metal compound, and the liquid component (due to the principle of osmotic pressure, so that the difference in ion concentration in the mixture becomes smaller). For example, water) moves.
  • a part of the (meth) acrylic acid-based polymer contained in the liquid to be treated tends to have a swollen state.
  • the polymer is produced.
  • a liquid component for example, water such as ion-exchanged water used for producing a polymer
  • the amount of liquid contained in the flocs is reduced, so that the mass of the flocs is reduced.
  • the (meth) acrylic acid-based polymer and the metal compound can be brought into contact with each other by mixing the liquid to be treated and the metal compound.
  • the liquid to be treated and the metal compound may be mixed by mixing the liquid to be treated and the liquid containing the metal compound (for example, an aqueous solution of the metal compound).
  • the mixture (mixture of the liquid to be treated and the metal compound) obtained by mixing the liquid to be treated and the metal compound may be stirred.
  • the liquid to be treated may be obtained during the preparation of the (meth) acrylic acid-based polymer, and after the preparation of the (meth) acrylic acid-based polymer, the (meth) acrylic acid-based polymer and the liquid component (for example, water) are mixed. It may be obtained by mixing.
  • the liquid to be treated in the treatment step contains a polymer ((meth) acrylic acid-based polymer) having a structural unit derived from at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and a salt thereof. .. That is, the (meth) acrylic acid-based polymer has at least one selected from the group consisting of a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from a salt of (meth) acrylic acid.
  • the liquid to be treated can contain, for example, water.
  • the (meth) acrylic acid-based polymer can be used as a constituent material of the water-absorbent resin particles.
  • the (meth) acrylic acid-based polymer may be in the form of particles. Particles containing a (meth) acrylic acid-based polymer can absorb body fluids such as urine, sweat, and blood (for example, menstrual blood).
  • the medium particle size of the particles containing the (meth) acrylic acid-based polymer may be 250 to 600 ⁇ m, 300 to 500 ⁇ m, or 330 to 400 ⁇ m.
  • the molecular weight (for example, weight average molecular weight) of the (meth) acrylic acid-based polymer may exceed 1000.
  • the molecular weight of the (meth) acrylic acid-based polymer dissolved in the liquid to be treated or the like can be measured by GPC (gel permeation chromatography) based on the following conditions.
  • ⁇ Detector Differential refractometer (RI detector) -Eluent: 0.2M NaNO 3 aqueous solution-Flow velocity: 1.0 mL / min.
  • the (meth) acrylic acid-based polymer is obtained by polymerizing at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and salts thereof.
  • Examples of the polymerization method of the (meth) acrylic acid-based polymer include a reverse phase suspension polymerization method, an aqueous solution polymerization method, a bulk polymerization method, and a precipitation polymerization method.
  • the (meth) acrylic acid-based polymer may have a structural unit derived from a monomer other than (meth) acrylic acid and a salt thereof.
  • a monomer other than (meth) acrylic acid and its salt an ethylenically unsaturated monomer can be used.
  • the ethylenically unsaturated monomer include (meth) acrylic acid alkyl ester, 2- (meth) acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid and a salt thereof, (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth).
  • the total amount of the structural unit derived from (meth) acrylic acid and the structural unit derived from the salt of (meth) acrylic acid is based on (meth) acrylic acid from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment.
  • the following range is preferable based on the total amount of the polymer.
  • the total amount is preferably 50 mol% or more, 70 mol% or more, 90 mol% or more, 95 mol% or more, 97 mol% or more, or 99 mol% or more.
  • the structural unit of the (meth) acrylic acid-based polymer is substantially composed of a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from a salt of (meth) acrylic acid (substantially, A mode in which 100 mol% of the structural unit of the (meth) acrylic acid-based polymer is a structural unit derived from (meth) acrylic acid and a structural unit derived from a salt of (meth) acrylic acid) may be used. ..
  • the content of the (meth) acrylic acid-based polymer in the liquid to be treated is preferably in the following range based on the total mass of the liquid to be treated.
  • the content of the (meth) acrylic acid-based polymer is from the viewpoint of improving the treatment efficiency by increasing the amount of the polymer that can be treated, and from the viewpoint that it is easy to confirm the effect of reducing the viscosity due to the addition of the metal compound.
  • the content of the (meth) acrylic acid-based polymer is 1 from the viewpoint that the smaller the polymer, the easier it is to transfer the liquid to be treated, and the easier it is to suppress the defects caused by the excessive amount of the polymer.
  • Mass% or less 0.8 mass% or less, 0.5 mass% or less, 0.3 mass% or less, 0.1 mass% or less, 0.08 mass% or less, 0.05 mass% or less, or 0. It is preferably 04% by mass or less.
  • the content of the (meth) acrylic acid-based polymer is preferably 0.001 to 1% by mass.
  • the liquid to be treated is treated and finally sent out of the facility as waste liquid. Therefore, from the viewpoint of improving the liquid feeding efficiency, it is preferable that the viscosity of the liquid after the treatment is low. That is, by reducing the viscosity after the treatment, the liquid after the treatment can be efficiently transferred in the subsequent steps of the treatment step.
  • the viscosity after the treatment is reduced by releasing the liquid component from the swollen polymer due to the principle of osmotic pressure.
  • the viscosity of the liquid obtained in the treatment step is preferably in the following range from the viewpoint of easily improving the liquid feeding efficiency in the subsequent steps.
  • Viscosity is 15 mPa ⁇ s or less, 13 mPa ⁇ s or less, 12 mPa ⁇ s or less, 10 mPa ⁇ s or less, 9 mPa ⁇ s or less, 8 mPa ⁇ s or less, 7.5 mPa ⁇ s or less, 7 mPa ⁇ s or less, 6.5 mPa ⁇ s
  • it is preferably 6 mPa ⁇ s or less, or 5.5 mPa ⁇ s or less.
  • the lower limit of the viscosity is not particularly limited and may exceed 0 mPa ⁇ s, for example, 3 mPa ⁇ s or more.
  • the metal compound examples include a polyvalent metal compound and a monovalent metal compound.
  • the metal compound preferably contains at least one selected from the group consisting of metal salts, metal salt hydrates, and metal hydroxides from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment.
  • the metal salt include halides (for example, chlorides), sulfates, carbonates, nitrates, acetates, phosphates, sulfides and the like.
  • a water-soluble compound can be used as the metal compound.
  • the metal compound preferably contains a polyvalent metal compound from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and the viscosity after treatment.
  • the reason why the effect of reducing the amount of flocs and the viscosity can be obtained by using the polyvalent metal compound is not clear, but the present inventor speculates as follows.
  • the cause is not limited to the following contents. That is, by mixing the liquid to be treated and the polyvalent metal compound, the molecular chains of the polymer are crosslinked with the polyvalent metal to facilitate aggregation (flock formation), and when the crosslinking further progresses, the intermolecular chains are crosslinked. The gap between the two is narrowed, and liquid components (for example, water) are easily released from the flock.
  • the amount of liquid contained in the flocs is reduced, so that the mass of the flocs is likely to be reduced.
  • Dissolved polymers and semi-dissolved gels tend to increase viscosity.
  • the dissolved polymer in the liquid to be treated is crosslinked with the polyvalent metal to be insolubilized. Then, the polymers aggregate to form flocs and the content of the dissolved polymer is reduced.
  • the content of the semi-dissolved gel is reduced by insolubilizing the semi-dissolved gel in the same manner. As a result, the viscosity after the treatment is reduced by reducing the components that can increase the viscosity.
  • the polyvalent metal compound is a compound containing a polyvalent metal and may contain a polyvalent metal ion.
  • the valence of the multivalent metal ion may be divalent, trivalent, tetravalent or the like.
  • the multivalent metal compound preferably contains at least one selected from the group consisting of divalent metal ions and trivalent metal ions from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment.
  • constituent elements of polyvalent metal ions aluminum (Al), magnesium (Mg), calcium (Ca), strontium (Sr), nickel (Ni), cobalt (Co), copper (Cu), manganese (Mn), Examples include zinc (Zn).
  • the polyvalent metal compound preferably contains at least one selected from the group consisting of aluminum, magnesium and calcium, and at least one selected from the group consisting of magnesium and calcium, from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment. It is more preferable to include.
  • the polyvalent metal compound is at least one selected from the group consisting of polyvalent metal salts, polyvalent metal salt hydrates, and polyvalent metal hydroxides from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment. Is preferably included.
  • the polyvalent metal compound is composed of an aluminum compound (a compound containing aluminum), a magnesium compound (a compound containing magnesium), and a calcium compound (a compound containing calcium) from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment. It is preferable to include at least one selected from the group. That is, the polyvalent metal compound preferably contains an aluminum compound, a magnesium compound, and / or a calcium compound. The multivalent metal compound more preferably contains at least one selected from the group consisting of magnesium compounds and calcium compounds from the viewpoint of further reducing the amount of flocs after treatment.
  • the aluminum compound examples include aluminum chloride (for example, polyaluminum chloride), aluminum sulfate, aluminum nitrate, aluminum phosphate, hydrates thereof, aluminum hydroxide and the like.
  • the magnesium compound examples include magnesium chloride, magnesium sulfate, magnesium carbonate, hydrates thereof, magnesium hydroxide and the like.
  • the calcium compound examples include calcium chloride, calcium sulfate, calcium carbonate, hydrates thereof, calcium hydroxide and the like. From the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment, the polyvalent metal compound contains aluminum chloride (AlCl 3 ), magnesium sulfate (Then 4 ), calcium chloride (CaCl 2 ), hydrates thereof, and water.
  • Ca (OH) 2 calcium oxide
  • a compound different from aluminum chloride and a hydrate of aluminum chloride, a compound different from an alkali metal compound (a compound containing an alkali metal), and the like may be used.
  • the monovalent metal compound is a compound containing a monovalent metal and may contain a monovalent metal ion.
  • the constituent elements of the monovalent metal ion include sodium (Na) and potassium (K).
  • the monovalent metal compound preferably contains sodium from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and the viscosity after treatment.
  • the monovalent metal compound preferably contains sodium chloride (NaCl) from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and the viscosity after treatment.
  • the amount of the metal compound used in the treatment step is preferably in the following range with respect to 100 g of the (meth) acrylic acid-based polymer from the viewpoint of excellent balance between the amount of flocs and the viscosity after the treatment.
  • the amount of the metal compound used is 0.1 mol or more, 0.15 mol or more, 0.2 mol or more, 0.3 mol or more, 0.5 mol or more, 0.6 mol or more, 0.8 mol or more, 1 mol or more, 1.2 mol or more, Alternatively, 1.3 mol or more is preferable.
  • the amount of the metal compound used is preferably 5 mol or less, 4 mol or less, 3 mol or less, 2.5 mol or less, 2.25 mol or less, 2 mol or less, 1.8 mol or less, 1.5 mol or less, or 1.4 mol or less. From these viewpoints, the amount of the metal compound used is preferably 0.1 to 5 mol or 0.15 to 5 mol.
  • the amount of the metal compound used in the treatment step is preferably in the following range based on the total mass of the liquid to be treated from the viewpoint of excellent balance between the amount of flocs and the viscosity after the treatment.
  • the amount of the metal compound used is 0.00001 mol / kg or more, 0.00004 mol / kg or more, 0.00005 mol / kg or more, 0.0001 mol / kg or more, 0.0003 mol / kg or more, 0.0005 mol / kg or more, 0.
  • It is preferably 0.01 mol / kg or more, 0.0015 mol / kg or more, 0.0016 mol / kg or more, 0.0017 mol / kg or more, 0.0042 mol / kg or more, or 0.0044 mol / kg or more.
  • the amount of the metal compound used is 0.1 mol / kg or less, 0.08 mol / kg or less, 0.05 mol / kg or less, 0.03 mol / kg or less, 0.01 mol / kg or less, 0.008 mol / kg or less, 0.
  • the amount of the metal compound used is preferably 0.00001 to 0.1 mol / kg.
  • the pH can fluctuate by mixing the liquid to be treated and the metal compound.
  • the present inventor has found that by adjusting the amount of the metal compound based on the pH in the treatment step, it is easy to adjust the amount of flocs after the treatment in the liquid to be treated.
  • the method for adjusting the amount of the treatment agent used when mixing the liquid to be treated containing the (meth) acrylic acid-based polymer and the treatment agent containing the metal compound is to be treated. It is possible to provide a method for adjusting the amount of the treatment agent used, which adjusts the amount of the treatment agent used based on the pH of the mixture of the liquid and the treatment agent.
  • the treatment agent preferably contains a polyvalent metal compound.
  • the amount of the metal compound used may be adjusted based on the pH of the liquid to be treated and the mixture of the metal compound. That is, after confirming the pH of the liquid to be treated and the mixture of the metal compound, the mixture and the metal compound may be mixed. In this case, the liquid treatment can be performed without confirming the content of the (meth) acrylic acid-based polymer in the liquid to be treated.
  • the pH of the liquid to be treated and the mixture of the metal compound can be measured.
  • the pH measurement may be carried out during the mixing of the liquid to be treated and the metal compound, or may be carried out after the liquid to be treated and the metal compound are mixed (for example, 3 hours after mixing).
  • the treatment step includes a step A of mixing the liquid to be treated and the metal compound to obtain a mixture, and a step B of mixing the mixture and the metal compound, and is in step A or in steps A and B.
  • the pH of the liquid to be treated and the mixture of the metal compound may be measured.
  • the pH of the liquid to be treated in the treatment step may be in the following range before being mixed with the metal compound.
  • the pH may be 3 or higher, 4 or higher, 5 or higher, 6 or higher, 6.5 or higher, 7 or higher, 7.5 or higher, 8 or higher, or 8.5 or higher.
  • the pH may be 12 or less, 11.5 or less, 11 or less, 10.5 or less, 10 or less, 9.5 or less, or 9 or less. From these points of view, the pH may be 3-12.
  • the pH difference between the pH of the mixture of the liquid to be treated and the metal compound and the pH of the liquid to be treated before being mixed with the metal compound is preferably in the following range.
  • the pH difference is preferably 2 or more, 2.25 or more, 2.5 or more, 2.75 or more, 3 or more, or 3.25 or more from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and viscosity after treatment.
  • the pH difference is 7 or less, 6.5 or less, 6 or less, 5.5 or less, 5 or less, 4.5 or less, 4 or less, 3.75 or less, or from the viewpoint of easily suppressing the excessive addition of the metal compound. It is preferably 3.5 or less. From these viewpoints, the pH difference is preferably 2 to 7.
  • the pH of the liquid to be treated in the treatment step is within the above range before being mixed with the metal compound from the viewpoint of easily reducing the amount of flocs and the viscosity after the treatment.
  • the pH difference between the pH of the liquid to be treated and the mixture of the metal compound and the pH of the liquid to be treated before being mixed with the metal compound is preferably in the above range.
  • the pH of the mixture of the liquid to be treated and the metal compound may be higher or lower than the pH of the liquid to be treated before being mixed with the metal compound. That is, the pH of the mixture of the liquid to be treated and the metal compound may be higher in the range of the above-mentioned pH difference with respect to the pH of the liquid to be treated before being mixed with the metal compound. It may be 2 or more higher than the pH of the treatment liquid.
  • the pH of the mixture of the liquid to be treated and the metal compound may be lower than the pH of the liquid to be treated before being mixed with the metal compound within the above pH difference range. For example, the liquid to be treated before being mixed with the metal compound. It may be 2 or more lower than the pH of.
  • the liquid treatment method includes an additional treatment step of mixing the mixture of the liquid to be treated and the metal compound (mixture obtained in the treatment step) and the inorganic flocculant in the treatment step after the treatment step. You can. In this case, the flocs are further aggregated so that the flocs can be easily removed.
  • the inorganic flocculant can include at least one selected from the group consisting of polyaluminum chloride, aluminum sulfate, ferric chloride, ferric polysulfate, and ferrous sulfate.
  • the liquid treatment method according to the present embodiment may include a step of mixing a mixture of the liquid to be treated and the metal compound in the treatment step and an acid (for example, sulfuric acid) between the treatment step and the additional treatment step.
  • an acid for example, sulfuric acid
  • the pH can be adjusted so that the treatment in the additional treatment step can be effectively performed.
  • polyaluminum chloride is used as the inorganic flocculant, the (meth) acrylic acid-based polymer is likely to be suppressed from being charged, and the flocs are easily aggregated in the additional treatment step, so that the flocs are more easily removed.
  • the liquid treatment method includes a polymer flocculant mixing step of mixing a mixture containing a (meth) acrylic acid-based polymer and a metal compound and a polymer flocculant after the treatment step. Good. As a result, the flocs are further aggregated, so that the flocs can be easily removed.
  • the polymer flocculant mixing step may be a step of mixing the mixture obtained in the additional treatment step and the polymer flocculant.
  • the polymer flocculant mixing step may be a step of mixing the mixture of the liquid to be treated and the metal compound and the polymer flocculant.
  • the polymer flocculant include an anionic flocculant, a cationic flocculant, a nonionic flocculant, and an amphoteric flocculant.
  • anionic flocculant examples include polyacrylic acid, copolymers of acrylic acid and acrylamide, polyacrylamide hydrolysates, copolymers of acrylamide and 2-methylpropanesulfonic acid, and salts of these polymers. Be done.
  • examples of the cationic flocculant include acrylamide copolymers, dimethylaminoethyl methacrylate, dimethylaminoethyl acrylate, polyamidine and the like.
  • nonionic flocculant examples include polyacrylamide and the like.
  • amphoteric flocculant examples include a copolymer of a quaternary ammonium salt of acrylic acid and sodium acrylate.
  • the liquid treatment method may include a solid-liquid separation step of performing solid-liquid separation on the mixture obtained in the polymer coagulant mixing step after the polymer coagulant mixing step. This allows the flocs to be separated from the liquid phase and removed.
  • the solid-liquid separation step may be a step of performing solid-liquid separation on the mixture obtained in the additional treatment step.
  • the solid-liquid separation step may be a step of performing solid-liquid separation on the mixture (mixture of the liquid to be treated and the metal compound) obtained in the treatment step. In any of these cases, the flocs can be separated from the liquid phase and removed.
  • the solid-liquid separation method may be a batch method, a continuous method, or the like.
  • Solid-liquid separators include gravity filtration types such as filters, vibration screens, rotary screens, and belt strainers; vacuum filtration types such as vacuum nutzes, rotary drum filters, rotary disc filters, and belt filters; pressurized nutzes, filter presses. , Pressurized filtration type such as piston press, plate press, screw press; centrifugal filtration type such as batch filter, scroll filter, basket type; centrifugal sedimentation type such as scroll disk, hydrocyclone, screw decanter and the like.
  • the method for producing the water-absorbent resin particles according to the present embodiment includes a liquid treatment preparation step for preparing a liquid to be treated containing a (meth) acrylic acid-based polymer, and a liquid treatment for performing the liquid treatment method according to the present embodiment. It has a process.
  • the water-absorbent resin particles obtained by the method for producing water-absorbent resin particles according to the present embodiment contain a (meth) acrylic acid-based polymer and can be used as a constituent material of an absorber in an absorbent article such as a diaper. it can.
  • the method for producing the water-absorbent resin particles according to the present embodiment may include a polymer production step for producing a (meth) acrylic acid-based polymer.
  • the polymer production step is a step of obtaining a (meth) acrylic acid-based polymer by polymerizing at least one selected from the group consisting of (meth) acrylic acid and a salt thereof.
  • the liquid to be treated preparation step may be a polymer preparation step.
  • the liquid to be treated preparation step may be a step of obtaining a liquid to be treated by mixing the (meth) acrylic acid-based polymer and a liquid component (for example, water) after the polymer production step.
  • ⁇ Preparation of water-absorbent resin particles Round bottom cylindrical separable flask with an inner diameter of 11 cm and an internal volume of 2 L equipped with a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen gas introduction pipe, and a stirrer (a stirrer blade having two stages of four inclined paddle blades with a blade diameter of 5 cm).
  • n-heptane is added as a hydrocarbon dispersion medium
  • 0.736 g of a maleic anhydride-modified ethylene-propylene copolymer manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., High Wax 1105A
  • the dispersant was dissolved by heating the mixture to 80 ° C. with stirring, and then the mixture was cooled to 50 ° C.
  • hydroxylethyl cellulose manufactured by Sumitomo Seika Co., Ltd., HEC AW-15F
  • HEC AW-15F hydroxylethyl cellulose
  • 0.0736 g 0.0736 g (0.272 mmol) of potassium persulfate as a water-soluble radical polymerization initiator
  • ethylene as an internal cross-linking agent.
  • An aqueous solution of the first stage was prepared by adding 0.011 g (0.063 mmol) of glycol diglycidyl ether and then dissolving the mixture.
  • the above-mentioned first-stage aqueous solution was added to the above-mentioned separable flask while stirring at a rotation speed of 300 rpm of the stirrer, and then the mixture was stirred for 10 minutes. Then, it was obtained by heating and dissolving 0.736 g of sucrose stearic acid ester (surfactant, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ryoto sugar ester S-370, HLB value: 3) in 6.62 g of n-heptane. The detergent solution was added to the separable flask. Then, the inside of the system was sufficiently replaced with nitrogen while stirring at a stirring speed of 550 rpm. Then, the flask was immersed in a water bath at 70 ° C. to raise the temperature, and polymerization was carried out for 60 minutes to obtain a first-stage polymerization slurry solution.
  • sucrose stearic acid ester surfactant, manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Co., Ltd., Ry
  • the inside of the separable flask described above was cooled to 25 ° C. while stirring at a rotation speed of 1000 rpm of the stirrer, and then the entire amount of the aqueous solution of the second stage described above was added to the polymerized slurry solution of the first stage described above. Was added to. Subsequently, after replacing the inside of the system with nitrogen for 30 minutes, the temperature of the flask was raised again by immersing the flask in a water bath at 70 ° C., and the polymerization reaction was carried out for 60 minutes to obtain a hydrogel polymer.
  • the flask was immersed in an oil bath set at 125 ° C., and 234.2 g of water was extracted from the system while refluxing n-heptane by azeotropic distillation of n-heptane and water.
  • n-heptane and water were evaporated at 125 ° C. and dried to obtain polymer particles (dried products).
  • polymer particles dried products.
  • n-heptane and water were evaporated at 125 ° C. and dried to obtain polymer particles (dried products).
  • n-heptane and water were evaporated at 125 ° C. and dried to obtain polymer particles (dried products).
  • a sieve having an opening of 850 ⁇ m 223.0 g of water-absorbent resin particles were obtained.
  • the medium particle size of the water-absorbent resin particles was 350 ⁇ m.
  • the weight average molecular weight of the water-absorbent resin particles exceeded 1000.
  • test solution A round-bottomed cylindrical separable flask having an inner diameter of 11 cm and an internal volume of 2 L equipped with a stirrer (a stirrer having two stages of four inclined paddle blades having a blade diameter of 5 cm) was prepared. Next, 1500 g of ion-exchanged water was added to the separable flask, and then 0.5 g of the above-mentioned water-absorbent resin particles was slowly added while stirring at 200 rpm so as to prevent maco. Then, the water-absorbent resin particles were swollen for 30 minutes to obtain a test solution A (test wastewater) containing 0.5 g of the water-absorbent resin particles.
  • test solution A test wastewater
  • the pH, viscosity and amount of flocs of the untreated test solution A in the separable flask were measured. Each measurement was performed at room temperature (25 ° C ⁇ 2 ° C). The pH of the untreated test solution A was 8.95, the viscosity was 16.0 mPa ⁇ s, and the amount of flocs was 249.1 g.
  • Test solution B (test wastewater) containing 0.05 g of water-absorbent resin particles was obtained by performing the same operation as test solution A except that the amount of water-absorbent resin particles used was changed to 0.05 g.
  • the pH, viscosity and amount of flocs of the untreated test solution B in the separable flask were measured. Each measurement was performed at room temperature (25 ° C ⁇ 2 ° C).
  • the pH of the untreated test solution B was 8.12, the viscosity was 6.5 mPa ⁇ s, and the amount of flocs was 30.2 g.
  • the pH of the test solution was measured using a portable pH meter (D-72 manufactured by HORIBA).
  • the viscosity of the test solution was measured using a B-type viscometer at room temperature (25 ° C ⁇ 2 ° C) after pouring 200 mL of the test solution into a 200 mL glass beaker.
  • the amount of floc in the test solution was measured by the following procedure. After filtering the test solution with a JIS standard sieve with a mesh opening of 75 ⁇ m whose mass Wc [g] was measured in advance, the standard sieve was left at an inclination angle of about 30 ° with respect to the horizontal for 30 minutes to obtain a surplus. The water was filtered off. The mass Wd [g] of the standard sieve after being left for 30 minutes was measured. Then, the floc amount [g] was determined by the formula "Wd-Wc".
  • Example 2 0.20 g (0.0027 mol) of slaked lime (Ca (OH) 2 , manufactured by Hinomaru Mining Co., Ltd.) was added to the test solution A in the separable flask described above to obtain a mixture, and then the mixture was obtained. Was stirred for 3 hours.
  • Ca (OH) 2 slaked lime
  • Example 3 0.05 g (0.0007 mol) of slaked lime (Ca (OH) 2 , manufactured by Hinomaru Mining Co., Ltd.) was added to the test solution A in the separable flask described above to obtain a mixture, and then the mixture was obtained. Was stirred for 3 hours.
  • Example 4 To the test solution A in the above-mentioned separable flask, to give calcium chloride dihydrate (CaCl 2 ⁇ 2H 2 O, manufactured by Tokuyama Corp.) and a 0.98 g (0.0067 mole) added to the mixture After that, the mixture was stirred for 3 hours.
  • CaCl 2 ⁇ 2H 2 O manufactured by Tokuyama Corp.

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Abstract

（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する重合体を含有する被処理液と、金属化合物と、を混合する処理工程を備え、前記処理工程において前記被処理液及び前記金属化合物の混合物のｐＨの値に基づき前記金属化合物の使用量を調整する、液処理方法。前記被処理液を準備する工程と、前記液処理方法を行う工程と、を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法。

Description

液処理方法、及び、吸水性樹脂粒子の製造方法
　本発明は、液処理方法、及び、吸水性樹脂粒子の製造方法に関する。
　（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する重合体（以下、場合により、「（メタ）アクリル酸系重合体」という）は、各種用途に用いられており、例えば、水を主成分とする液体（例えば尿）を吸収するための吸水性樹脂粒子の構成材料として用いられている。例えば、下記特許文献１には、おむつ等の吸収性物品に用いられる吸水性樹脂粒子が開示されており、（メタ）アクリル酸等を重合させることにより吸水性樹脂粒子を得ることが記載されている。
特開平０６－３４５８１９号公報
　ところで、（メタ）アクリル酸系重合体を製造するに際しては、製造の各工程において充分量の（メタ）アクリル酸系重合体を回収した後に、残余の（メタ）アクリル酸系重合体を含有する液を排水として処理する場合がある。例えば、反応容器中で（メタ）アクリル酸系重合体を得た後に、反応容器の内壁に付着した（メタ）アクリル酸系重合体を水等で除去することにより、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液として排水が生じる。前記残余の（メタ）アクリル酸系重合体は、溶解ポリマー（溶解したポリマー。例えば、分子量が比較的小さいポリマーが被処理液中で溶解している状態）、半溶解ゲル（例えば、表面架橋されていない重合体が被処理液中で部分的に溶けかけている状態）、膨潤ゲル（例えば、表面架橋した重合体が被処理液中で膨潤した状態）等の状態で被処理液に含まれており、これらの一部は、被処理液において、液体成分（例えば水）を含んだフロック（凝集物）に含まれている。被処理液に含まれる（メタ）アクリル酸系重合体は、フロックとして最終的に分離されて廃棄され、このフロックに含まれる液量（例えば水分量）が少ないほどフロックの質量が低減されやすい。この場合、フロック量を容易に低減可能な手段でフロックの廃棄量を低減して環境負荷を低減することが好ましい。
　本発明の一側面は、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液の液処理方法であって、被処理液における処理後のフロック量を容易に低減可能な液処理方法を提供することを目的とする。また、本発明の他の一側面は、当該液処理方法を用いた吸水性樹脂粒子の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者は、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液と、金属化合物と、を混合する処理工程において、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨの値を指標として金属化合物の使用量が調整可能であることを見出した。
　本発明の一側面は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する重合体（（メタ）アクリル酸系重合体）を含有する被処理液と、金属化合物と、を混合する処理工程を備え、処理工程において被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨの値に基づき金属化合物の使用量を調整する、液処理方法を提供する。
　上述の液処理方法によれば、処理工程において被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨの値に基づき金属化合物の使用量を調整することにより、被処理液における（メタ）アクリル酸系重合体の含有量を確認することなく金属化合物の使用量を調整してフロック量を調整できる。そのため、このような液処理方法によれば、被処理液における処理後のフロック量を容易に低減できる。
　本発明の他の一側面は、上述の被処理液を準備する工程と、上述の液処理方法を行う工程と、を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法を提供する。
　本発明の一側面によれば、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液の液処理方法であって、被処理液における処理後のフロック量を容易に低減可能な液処理方法を提供することができる。また、本発明の他の一側面によれば、当該液処理方法を用いた吸水性樹脂粒子の製造方法を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。但し、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではなく、その要旨の範囲内で種々変形して実施することができる。
　本明細書において、「アクリル」及び「メタクリル」を合わせて「（メタ）アクリル」と表記する。「アクリレート」及び「メタクリレート」も同様に「（メタ）アクリレート」と表記する。本明細書に段階的に記載されている数値範囲において、ある段階の数値範囲の上限値又は下限値は、他の段階の数値範囲の上限値又は下限値と任意に組み合わせることができる。本明細書に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実験例に示されている値に置き換えてもよい。「水溶性」とは、室温（２５℃±２℃）において水に５質量％以上の溶解性を示すことをいう。本明細書に例示する材料は、単独で用いられてもよく、２種以上を組み合わせて用いられてもよい。組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。ｐＨは、室温（２５℃±２℃）におけるｐＨを対象とする。
　本実施形態に係る液処理方法は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する重合体（（メタ）アクリル酸系重合体）を含有する被処理液と、金属化合物（金属を含有する化合物。処理剤）と、を混合する処理工程を備え、処理工程において被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨの値に基づき金属化合物の使用量を調整する。
　本実施形態に係る液処理方法によれば、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液における処理後のフロック量（例えば、粒径７５μｍ以上のフロックの量）を容易に低減することが可能であり、フロックの廃棄量を低減することにより環境負荷を低減することができる。フロック量の低減効果が得られる原因は明らかではないが、本発明者は下記のように推察している。但し、原因は下記の内容に限定されない。
　すなわち、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液と金属化合物とを混合すると、（メタ）アクリル酸系重合体の凝集が促進されてフロックが形成され、被処理液から（メタ）アクリル酸系重合体を分離しやすくなる。また、被処理液と金属化合物とを混合することにより混合物中の金属イオン濃度が増加することにより浸透圧が変わり、浸透圧の原理により、混合物中のイオン濃度差が小さくなるように液体成分（例えば水）が移動する。重合体の製造においては、被処理液に含まれる（メタ）アクリル酸系重合体の一部が膨潤した状態を有する傾向があり、この場合、被処理液と金属化合物とを混合することで、前記浸透圧の原理により、膨潤した重合体から液体成分（例えば。重合体の製造に用いられるイオン交換水等の水）が放出される。これにより、フロックに含まれる液量が減少するためフロックの質量が低減する。
　処理工程では、被処理液と金属化合物とを混合することにより（メタ）アクリル酸系重合体と金属化合物とを接触させることができる。処理工程では、被処理液と、金属化合物を含む液（例えば、金属化合物の水溶液）と、を混合することにより被処理液と金属化合物とを混合してもよい。処理工程では、被処理液と金属化合物とを混合して得られた混合物（被処理液及び金属化合物の混合物）を撹拌してよい。被処理液は、（メタ）アクリル酸系重合体の作製中に得られてよく、（メタ）アクリル酸系重合体の作製後に（メタ）アクリル酸系重合体と液体成分（例えば水）とを混合することにより得られてもよい。
　処理工程における処理対象である被処理液は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する重合体（（メタ）アクリル酸系重合体）を含有する。すなわち、（メタ）アクリル酸系重合体は、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位、及び、（メタ）アクリル酸の塩に由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも一種を有する。被処理液は、例えば水を含有することができる。
　（メタ）アクリル酸系重合体は、吸水性樹脂粒子の構成材料として用いることができる。（メタ）アクリル酸系重合体は、粒子状であってよい。（メタ）アクリル酸系重合体を含む粒子は、尿、汗、血液（例えば経血）等の体液を吸収できる。（メタ）アクリル酸系重合体を含む粒子の中位粒子径は、２５０～６００μｍ、３００～５００μｍ、又は、３３０～４００μｍであってよい。（メタ）アクリル酸系重合体の分子量（例えば重量平均分子量）は、１０００を超えてよい。被処理液等に溶解している（メタ）アクリル酸系重合体の分子量は、下記条件に基づきＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィ）により測定することができる。
・装置：ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ（東ソー株式会社製）
・カラム：ＴＳＫｇｅｌ　Ｇｕａｒｄ　ＣｏｌｕｍｎＰＷＸＬ、Ｇ６０００ＰＷＸＬ、ＧＭＰＷＸＬ、Ｇ３０００ＰＷＸＬ（いずれも東ソー株式会社製）をこの順に接続し測定に用いた。
・検出器：示差屈折率計（ＲＩ検出器）
・溶離液：０．２Ｍ　ＮａＮＯ３水溶液
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ．
・カラム温度:６０℃
・試料注入量：１００μＬ
・検量線：ポリアクリル酸ナトリウム標準（アジレント・テクノロジー株式会社製）
・サンプルの調製手順及び測定手順
　３００ｍＬビーカーに２００ｍＬの０．９質量％生理食塩水を用意する。（メタ）アクリル酸系重合体１ｇを加えた後、２５０ｒｐｍで１時間撹拌する。その後、撹拌を停止して１０分間静置した後、上澄み液をろ過（ろ紙ＡＤＶＡＮＴＥＣ　７０ｍｍのＮｏ．３）し、ろ液を回収する。ろ液を０．４５μｍのフィルターシリンジを通して得られるサンプルを用いてＧＰＣを測定する。
　（メタ）アクリル酸系重合体は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を重合させることにより得られる。（メタ）アクリル酸系重合体の重合方法としては、逆相懸濁重合法、水溶液重合法、バルク重合法、沈殿重合法等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸系重合体は、（メタ）アクリル酸及びその塩以外の単量体に由来する構造単位を有してよい。（メタ）アクリル酸及びその塩以外の単量体としては、エチレン性不飽和単量体を用いることができる。エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸アルキルエステル、２－（メタ）アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチル（メタ）アクリルアミド、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド等が挙げられる。
　（メタ）アクリル酸に由来する構造単位、及び、（メタ）アクリル酸の塩に由来する構造単位の合計量は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、（メタ）アクリル酸系重合体の全量を基準として下記の範囲が好ましい。合計量は、５０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、９０ｍｏｌ％以上、９５ｍｏｌ％以上、９７ｍｏｌ％以上、又は、９９ｍｏｌ％以上が好ましい。（メタ）アクリル酸系重合体の構造単位は、実質的に、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位、及び、（メタ）アクリル酸の塩に由来する構造単位からなる態様（実質的に、（メタ）アクリル酸系重合体の構造単位の１００ｍｏｌ％が、（メタ）アクリル酸に由来する構造単位、及び、（メタ）アクリル酸の塩に由来する構造単位である態様）であってもよい。
　被処理液における（メタ）アクリル酸系重合体の含有量は、被処理液の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。（メタ）アクリル酸系重合体の含有量は、処理可能な重合体の量が増えることにより処理効率が向上する観点、及び、金属化合物を添加することに伴う粘度の低減効果を確認しやすい観点から、０．００１質量％以上、０．００３質量％、０．００３５質量％以上、０．００５質量％以上、０．００８質量％以上、０．０１質量％以上、０．０１５質量％以上、０．０２質量％以上、０．０２５質量％以上、０．０３質量％以上、又は、０．０３３質量％以上が好ましい。（メタ）アクリル酸系重合体の含有量は、重合体が少ない方が被処理液を移送しやすい観点、及び、重合体が過剰量であることに起因する不具合を抑制しやすい観点から、１質量％以下、０．８質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、０．１質量％以下、０．０８質量％以下、０．０５質量％以下、又は、０．０４質量％以下が好ましい。これらの観点から、（メタ）アクリル酸系重合体の含有量は、０．００１～１質量％が好ましい。
　被処理液は、処理されて最終的に廃液として設備外に送り出される。そのため、送液効率を向上させる観点から、処理後の液の粘度が低いことが好ましい。すなわち、処理後の粘度が低減することにより、処理工程の後続の工程において処理後の液を効率よく移送することができる。被処理液と金属化合物とを混合する場合、上述のとおり、浸透圧の原理により、膨潤した重合体から液体成分が放出されることにより処理後の粘度が低減されると推測される。
　処理工程により得られる液の粘度（室温（２５℃±２℃））は、後続の工程における送液効率を向上させやすい観点から、下記の範囲が好ましい。粘度は、１５ｍＰａ・ｓ以下、１３ｍＰａ・ｓ以下、１２ｍＰａ・ｓ以下、１０ｍＰａ・ｓ以下、９ｍＰａ・ｓ以下、８ｍＰａ・ｓ以下、７．５ｍＰａ・ｓ以下、７ｍＰａ・ｓ以下、６．５ｍＰａ・ｓ以下、６ｍＰａ・ｓ以下、又は、５．５ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。粘度の下限値は、特に限定されず、０ｍＰａ・ｓを超え、例えば３ｍＰａ・ｓ以上であってよい。
　金属化合物としては、多価金属化合物、一価金属化合物等が挙げられる。金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、金属塩、金属塩の水和物、及び、金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。金属塩としては、ハロゲン化物（例えば塩化物）、硫酸塩、炭酸塩、硝酸塩、酢酸塩、リン酸塩、硫化物等が挙げられる。金属化合物としては、水溶性の化合物を用いることができる。
　金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、多価金属化合物を含むことが好ましい。多価金属化合物を用いることによりフロック量及び粘度の低減効果が得られる原因は明らかではないが、本発明者は下記のように推察している。但し、原因は下記の内容に限定されない。
　すなわち、被処理液と多価金属化合物とを混合することにより、重合体の分子鎖同士が多価金属で架橋されることにより凝集（フロック形成）しやすく、更に架橋が進むと、分子鎖間の隙間が狭くなって液体成分（例えば水）がフロック中から放出されやすい。これにより、フロックに含まれる液量が減少するためフロックの質量が低減しやすい。
　溶解ポリマー及び半溶解ゲルは粘度を増加させる傾向がある。これに対し、多価金属化合物を用いると、被処理液中の溶解ポリマーが多価金属で架橋されることによって不溶化する。そして、重合体同士が凝集することによりフロックが形成されて溶解ポリマーの含有量が減る。また、半溶解ゲルが同様に不溶化することにより半溶解ゲルの含有量が減る。これらにより、粘度を増加させ得る成分が減少することにより処理後の粘度が低減される。
　多価金属化合物は、多価金属を含む化合物であり、多価金属イオンを含んでよい。多価金属イオンの価数は、２価、３価、４価等であってよい。多価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、２価の金属イオン、及び、３価の金属イオンからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。多価金属イオンの構成元素としては、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、ニッケル（Ｎｉ）、コバルト（Ｃｏ）、銅（Ｃｕ）、マンガン（Ｍｎ）、亜鉛（Ｚｎ）等が挙げられる。多価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、アルミニウム、マグネシウム及びカルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましく、マグネシウム及びカルシウムからなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　多価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、多価金属塩、多価金属塩の水和物、及び、多価金属水酸化物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。
　多価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、アルミニウム化合物（アルミニウムを含む化合物）、マグネシウム化合物（マグネシウムを含む化合物）、及び、カルシウム化合物（カルシウムを含む化合物）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。すなわち、多価金属化合物は、アルミニウム化合物を含む態様、マグネシウム化合物を含む態様、及び／又は、カルシウム化合物を含む態様が好ましい。多価金属化合物は、処理後のフロック量を更に低減しやすい観点から、マグネシウム化合物、及び、カルシウム化合物からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことがより好ましい。
　アルミニウム化合物としては、塩化アルミニウム（例えばポリ塩化アルミニウム）、硫酸アルミニウム、硝酸アルミニウム、リン酸アルミニウム、これらの水和物、水酸化アルミニウム等が挙げられる。マグネシウム化合物としては、塩化マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウム、これらの水和物、水酸化マグネシウム等が挙げられる。カルシウム化合物としては、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、これらの水和物、水酸化カルシウム等が挙げられる。多価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ３）、硫酸マグネシウム（ＭｇＳＯ４）、塩化カルシウム（ＣａＣｌ２）、これらの水和物、及び、水酸化カルシウム（Ｃａ（ＯＨ）２）からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことが好ましい。多価金属化合物としては、塩化アルミニウム及び塩化アルミニウムの水和物とは異なる化合物、アルカリ金属化合物（アルカリ金属を含む化合物）とは異なる化合物等を用いてよい。
　一価金属化合物は、一価金属を含む化合物であり、一価金属イオンを含んでよい。一価金属イオンの構成元素としては、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）等が挙げられる。一価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、ナトリウムを含むことが好ましい。一価金属化合物は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ）を含むことが好ましい。
　処理工程における金属化合物の使用量は、処理後のフロック量及び粘度のバランスに優れる観点から、（メタ）アクリル酸系重合体１００ｇに対して下記の範囲が好ましい。金属化合物の使用量は、０．１ｍｏｌ以上、０．１５ｍｏｌ以上、０．２ｍｏｌ以上、０．３ｍｏｌ以上、０．５ｍｏｌ以上、０．６ｍｏｌ以上、０．８ｍｏｌ以上、１ｍｏｌ以上、１．２ｍｏｌ以上、又は、１．３ｍｏｌ以上が好ましい。金属化合物の使用量は、５ｍｏｌ以下、４ｍｏｌ以下、３ｍｏｌ以下、２．５ｍｏｌ以下、２．２５ｍｏｌ以下、２ｍｏｌ以下、１．８ｍｏｌ以下、１．５ｍｏｌ以下、又は、１．４ｍｏｌ以下が好ましい。これらの観点から、金属化合物の使用量は、０．１～５ｍｏｌ又は０．１５～５ｍｏｌが好ましい。
　処理工程における金属化合物の使用量は、処理後のフロック量及び粘度のバランスに優れる観点から、被処理液の全質量を基準として下記の範囲が好ましい。金属化合物の使用量は、０．００００１ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００００４ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００００５ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．０００１ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．０００３ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．０００５ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００１ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００１５ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００１６ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００１７ｍｏｌ／ｋｇ以上、０．００４２ｍｏｌ／ｋｇ以上、又は、０．００４４ｍｏｌ／ｋｇ以上が好ましい。金属化合物の使用量は、０．１ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．０８ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．０５ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．０３ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．０１ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．００８ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．００７ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．００６ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．００５ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．００４ｍｏｌ／ｋｇ以下、０．００３ｍｏｌ／ｋｇ以下、又は、０．００２ｍｏｌ／ｋｇ以下が好ましい。これらの観点から、金属化合物の使用量は、０．００００１～０．１ｍｏｌ／ｋｇが好ましい。
　処理工程においては、被処理液と金属化合物とを混合することによりｐＨが変動し得る。本発明者は、処理工程におけるｐＨに基づき金属化合物の量を調整することで、被処理液における処理後のフロック量を調整しやすいことを見出した。本実施形態によれば、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液と、金属化合物を含む処理剤と、を混合するときの処理剤の使用量の調整方法であって、被処理液及び処理剤の混合物のｐＨに基づき処理剤の使用量を調整する、処理剤の使用量の調整方法を提供することができる。処理剤は多価金属化合物を含むことが好ましい。多価金属化合物の多価金属（多価金属イオン等）と重合体のカルボキシル基とがイオン架橋を形成することにより、遊離の水素イオン又は水酸化物イオンの濃度が変化することに伴いｐＨが変動しやすいと推察される。但し、ｐＨ変動の原因は当該内容に限定されない。
　処理工程では、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨに基づき金属化合物の使用量を調整してよい。すなわち、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨを確認した後、前記混合物と金属化合物とを混合してよい。この場合、被処理液における（メタ）アクリル酸系重合体の含有量を確認することなく液処理を行うことができる。
　処理工程では、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨを測定できる。ｐＨの測定は、被処理液及び金属化合物の混合中に行われてよく、被処理液及び金属化合物の混合後（例えば、混合して３時間後）に行われてもよい。処理工程は、被処理液と金属化合物とを混合して混合物を得る工程Ａと、前記混合物及び金属化合物を混合する工程Ｂと、を有し、工程Ａ中、又は、工程Ａ及び工程Ｂの間に、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨを測定する態様であってよい。
　処理工程における被処理液のｐＨは、金属化合物と混合する前において下記の範囲であってよい。ｐＨは、３以上、４以上、５以上、６以上、６．５以上、７以上、７．５以上、８以上、又は、８．５以上であってよい。ｐＨは、１２以下、１１．５以下、１１以下、１０．５以下、１０以下、９．５以下、又は、９以下であってよい。これらの観点から、ｐＨは、３～１２であってよい。
　被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨと、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨとのｐＨ差（ｐＨ差の絶対値。ｐＨの変化量）は、下記の範囲が好ましい。ｐＨ差は、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、２以上、２．２５以上、２．５以上、２．７５以上、３以上、又は、３．２５以上が好ましい。ｐＨ差は、金属化合物の過剰添加を抑制しやすい観点から、７以下、６．５以下、６以下、５．５以下、５以下、４．５以下、４以下、３．７５以下、又は、３．５以下が好ましい。これらの観点から、ｐＨ差は、２～７が好ましい。
　本実施形態に係る液処理方法では、処理後のフロック量及び粘度を低減しやすい観点から、処理工程における被処理液のｐＨが、金属化合物と混合する前において上述の範囲のｐＨであり、且つ、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨと、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨとのｐＨ差が上述の範囲であることが好ましい。
　被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨは、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨに対して、高くてよく、低くてもよい。すなわち、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨは、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨに対して上述のｐＨ差の範囲で高くてよく、例えば、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨに対して２以上高くてよい。被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨは、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨに対して上述のｐＨ差の範囲で低くてよく、例えば、金属化合物と混合する前の被処理液のｐＨに対して２以上低くてよい。
　本実施形態に係る液処理方法は、処理工程の後に、処理工程における被処理液及び金属化合物の混合物（処理工程で得られた混合物）と、無機凝集剤と、を混合する追加処理工程を備えてよい。この場合、フロックが更に凝集することによりフロックを除去しやすい。無機凝集剤は、ポリ塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、塩化第２鉄、ポリ硫酸第２鉄、及び、硫酸第１鉄からなる群より選ばれる少なくとも一種を含むことができる。
　本実施形態に係る液処理方法は、処理工程における被処理液及び金属化合物の混合物と、酸（例えば硫酸）と、を混合する工程を処理工程と追加処理工程との間に備えてよい。これにより、追加処理工程における処理を効果的に行いやすいｐＨに調整することができる。無機凝集剤としてポリ塩化アルミニウムを用いた場合、（メタ）アクリル酸系重合体が帯電することが抑制されやすく、追加処理工程においてフロックが凝集しやすいことによりフロックを更に除去しやすい。
　本実施形態に係る液処理方法は、処理工程の後に、（メタ）アクリル酸系重合体及び金属化合物を含有する混合物と、高分子凝集剤と、を混合する高分子凝集剤混合工程を備えてよい。これにより、フロックが更に凝集することによりフロックを除去しやすい。高分子凝集剤混合工程は、追加処理工程で得られた混合物と、高分子凝集剤と、を混合する工程であってよい。追加処理工程が行われない場合、高分子凝集剤混合工程は、被処理液及び金属化合物の混合物と、高分子凝集剤と、を混合する工程であってもよい。高分子凝集剤としては、アニオン性凝集剤、カチオン性凝集剤、ノニオン性凝集剤、両性凝集剤等が挙げられる。
　アニオン性凝集剤としては、ポリアクリル酸、アクリル酸とアクリルアミドとの共重合体、ポリアクリルアミド加水分解物、アクリルアミドと２－メチルプロパンスルホン酸との共重合体、これらの重合体の塩などが挙げられる。カチオン性凝集剤としては、アクリルアミドの共重合体、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレート、ポリアミジン等が挙げられる。ノニオン性凝集剤としては、ポリアクリルアミド等が挙げられる。両性凝集剤としては、アクリル酸の第４級アンモニウム塩とアクリル酸ナトリウムとの共重合体等が挙げられる。
　本実施形態に係る液処理方法は、高分子凝集剤混合工程の後に、高分子凝集剤混合工程で得られた混合物に固液分離を施す固液分離工程を備えてよい。これにより、フロックを液相から分離して除去することができる。高分子凝集混合工程が行われない場合、固液分離工程は、追加処理工程で得られた混合物に固液分離を施す工程であってよい。追加処理工程及び高分子凝集混合工程が行われない場合、固液分離工程は、処理工程で得られた混合物（被処理液及び金属化合物の混合物）に固液分離を施す工程であってよい。これらのいずれの場合においても、フロックを液相から分離して除去することができる。
　固液分離方法としては、回分式、連続式等であってよい。固液分離機としては、フィルター、振動スクリーン、ロータリースクリーン、ベルトストレーナ等の重力式濾過型；真空ヌッツェ、ロータリードラムフィルター、ロータリーディスクフィルター、ベルトフィルター等の真空式濾過型；加圧ヌッツェ、フィルタープレス、ピストンプレス、プレートプレス、スクリュープレス等の加圧式濾過型；バッチフィルター、スクロールフィルター、バスケット型等の遠心式濾過型；スクロールディスク、ハイドロサイクロン、スクリューデカンター等の遠心式沈降型などが挙げられる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液を準備する被処理液準備工程と、本実施形態に係る液処理方法を行う液処理工程と、を備える。本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法により得られた吸水性樹脂粒子は、（メタ）アクリル酸系重合体を含有し、おむつ等の吸収性物品における吸収体の構成材料として用いることができる。
　本実施形態に係る吸水性樹脂粒子の製造方法は、（メタ）アクリル酸系重合体を作製する重合体作製工程を備えてよい。重合体作製工程は、（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種を重合させることにより（メタ）アクリル酸系重合体を得る工程である。重合体作製工程において被処理液が得られる場合、被処理液準備工程は重合体作製工程であってよい。被処理液準備工程は、重合体作製工程後に、（メタ）アクリル酸系重合体と液体成分（例えば水）とを混合することにより被処理液を得る工程であってもよい。
　以下、実験例を用いて本発明の内容を更に詳細に説明するが、本発明は以下の実験例に限定されるものではない。
＜吸水性樹脂粒子の作製＞
　還流冷却器、滴下ロート、窒素ガス導入管、及び、撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。このフラスコに、炭化水素分散媒としてｎ－ヘプタン２９３ｇを添加し、高分子系分散剤として無水マレイン酸変性エチレン・プロピレン共重合体（三井化学株式会社製、ハイワックス１１０５Ａ）０．７３６ｇを添加することにより混合物を得た。この混合物を撹拌しつつ８０℃まで昇温することにより分散剤を溶解した後、混合物を５０℃まで冷却した。
　次に、内容積３００ｍＬのビーカーに、水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液９２．０ｇ（アクリル酸：１．０３モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２０．９質量％の水酸化ナトリウム水溶液１４７．７ｇをビーカー内に滴下することによりアクリル酸に対して７５モル％の中和を行った。その後、増粘剤としてヒドロキシルエチルセルロース０．０９２ｇ（住友精化株式会社製、ＨＥＣ　ＡＷ－１５Ｆ）、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０７３６ｇ（０．２７２ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１１ｇ（０．０６３ミリモル）を加えた後に溶解させることにより第１段目の水性液を調製した。
　そして、撹拌機の回転数３００ｒｐｍで撹拌しながら上述の第１段目の水性液を上述のセパラブルフラスコに添加した後、１０分間撹拌した。その後、ｎ－ヘプタン６．６２ｇにショ糖ステアリン酸エステル（界面活性剤、三菱化学フーズ株式会社製、リョートーシュガーエステルＳ－３７０、ＨＬＢ値：３）０．７３６ｇを加熱溶解することにより得られた界面活性剤溶液をセパラブルフラスコに添加した。そして、撹拌機の回転数５５０ｒｐｍで撹拌しながら系内を窒素で充分に置換した。その後、フラスコを７０℃の水浴に浸漬させることにより昇温し、重合を６０分間行うことにより第１段目の重合スラリー液を得た。
　次に、内容積５００ｍＬの別のビーカーに水溶性エチレン性不飽和単量体として８０．５質量％のアクリル酸水溶液１２８．８ｇ（アクリル酸：１．４４モル）を添加した。続いて、外部より冷却しつつ、２７質量％の水酸化ナトリウム水溶液１５９．０ｇをビーカー内に滴下することによりアクリル酸に対して７５モル％の中和を行った。その後、水溶性ラジカル重合開始剤として過硫酸カリウム０．０９０ｇ（０．３３３ミリモル）、内部架橋剤としてエチレングリコールジグリシジルエーテル０．０１３ｇ（０．０７５ミリモル）を加えた後に溶解させることにより第２段目の水性液を調製した。
　次に、撹拌機の回転数１０００ｒｐｍで撹拌しながら、上述のセパラブルフラスコ内を２５℃に冷却した後、上述の第２段目の水性液の全量を上述の第１段目の重合スラリー液に添加した。続いて、系内を窒素で３０分間置換した後、再度、フラスコを７０℃の水浴に浸漬することにより昇温し、重合反応を６０分間行うことにより含水ゲル状重合体を得た。
　その後、１２５℃に設定した油浴にフラスコを浸漬し、ｎ－ヘプタンと水との共沸蒸留によりｎ－ヘプタンを還流しながら２３４．２ｇの水を系外へ抜き出した。
　その後、ｎ－ヘプタン及び水を１２５℃にて蒸発させて乾燥させることによって重合体粒子（乾燥品）を得た。この重合体粒子を目開き８５０μｍの篩に通過させることにより吸水性樹脂粒子を２２３．０ｇ得た。吸水性樹脂粒子の中位粒子径は３５０μｍであった。吸水性樹脂粒子の重量平均分子量は１０００を超えていた。
＜試験液の調製＞
　撹拌機（翼径５ｃｍの４枚傾斜パドル翼を２段有する撹拌翼）を備えた内径１１ｃｍ、内容積２Ｌの丸底円筒型セパラブルフラスコを準備した。次に、イオン交換水１５００ｇをセパラブルフラスコに加えた後、２００ｒｐｍで撹拌しつつ、ママコができないように上述の吸水性樹脂粒子０．５ｇをゆっくりと加えた。そして、吸水性樹脂粒子を３０分間膨潤させることにより、吸水性樹脂粒子０．５ｇを含有する試験液Ａ（試験排水）を得た。セパラブルフラスコ内における未処理の試験液ＡのｐＨ、粘度及びフロック量を測定した。各測定は、室温（２５℃±２℃）にて行った。未処理の試験液ＡのｐＨは８．９５であり、粘度は１６．０ｍＰａ・ｓであり、フロック量は２４９．１ｇであった。
　吸水性樹脂粒子の使用量を０．０５ｇに変更したことを除き試験液Ａと同様の操作を行うことにより、吸水性樹脂粒子０．０５ｇを含有する試験液Ｂ（試験排水）を得た。セパラブルフラスコ内における未処理の試験液ＢのｐＨ、粘度及びフロック量を測定した。各測定は、室温（２５℃±２℃）にて行った。未処理の試験液ＢのｐＨは８．１２であり、粘度は６．５ｍＰａ・ｓであり、フロック量は３０．２ｇであった。
　試験液のｐＨは、ポータブルｐＨメータ（ＨＯＲＩＢＡ製　Ｄ－７２）を用いて測定した。
　試験液の粘度は、試験液２００ｍＬを２００ｍＬガラスビーカーへ注いた後、室温下（２５℃±２℃）でＢ型粘度計を用いて測定した。
　試験液のフロック量は、以下の手順で測定した。予め質量Ｗｃ［ｇ］を測定した目開き７５μｍのＪＩＳ標準篩で試験液をろ過した後、標準篩を水平に対して約３０°の傾斜角で傾けた状態で３０分間放置することにより余剰の水分をろ別した。３０分間放置後の標準篩の質量Ｗｄ［ｇ］を測定した。そして、式「Ｗｄ－Ｗｃ」によりフロック量［ｇ］を求めた。
＜試験液に対する液処理＞
（実験例１）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２、日ノ丸鉱業株式会社製）を０．５０ｇ（０．００６７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例２）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２、日ノ丸鉱業株式会社製）を０．２０ｇ（０．００２７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例３）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、消石灰（Ｃａ（ＯＨ）２、日ノ丸鉱業株式会社製）を０．０５ｇ（０．０００７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例４）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化カルシウム２水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、株式会社トクヤマ製）を０．９８ｇ（０．００６７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例５）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化カルシウム２水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、株式会社トクヤマ製）を０．４０ｇ（０．００２７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例６）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化カルシウム２水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、株式会社トクヤマ製）を０．１０ｇ（０．０００７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例７）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、硫酸マグネシウム７水和物（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、林純薬株式会社製）を２．４９ｇ（０．０１０１モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例８）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、硫酸マグネシウム７水和物（ＭｇＳＯ４・７Ｈ２Ｏ、林純薬株式会社製）を１．６５ｇ（０．００６７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例９）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化アルミニウム６水和物（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ、関東化学株式会社製）を２．４４ｇ（０．０１０１モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例１０）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化アルミニウム６水和物（ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ、関東化学株式会社製）を１．６２ｇ（０．００６７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例１１）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ、ナカライテスク株式会社製）を０．５９ｇ（０．０１０１モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例１２）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ａに対して、塩化ナトリウム（ＮａＣｌ、ナカライテスク株式会社製）を０．３９ｇ（０．００６７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例１３）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ｂに対して、塩化カルシウム２水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、株式会社トクヤマ製）を０．９８ｇ（０．００６７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例１４）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ｂに対して、塩化カルシウム２水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、株式会社トクヤマ製）を０．０４ｇ（０．０００２７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
（実験例１５）
　上述のセパラブルフラスコ内の試験液Ｂに対して、塩化カルシウム２水和物（ＣａＣｌ２・２Ｈ２Ｏ、株式会社トクヤマ製）を０．０１ｇ（０．００００７モル）添加して混合物を得た後、混合物を３時間撹拌した。
＜液処理結果の確認＞
　上述の液処理を施した試験液のｐＨ（金属化合物を添加して得られた混合物を３時間撹拌した後の最終ｐＨ）、粘度及びフロック量を上述の未処理の試験液と同様の手順で測定した。結果を表１に示す。金属化合物を添加したことに伴うｐＨの変動値も表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１によれば、金属化合物を用いて処理することにより、（メタ）アクリル酸系重合体を含有する被処理液における処理後のフロック量を低減することができることが確認される。また、被処理液及び金属化合物の混合物のｐＨの値を指標として金属化合物の使用量を調整できることが確認される。

Claims (13)

  1. 　（メタ）アクリル酸及びその塩からなる群より選ばれる少なくとも一種に由来する構造単位を有する重合体を含有する被処理液と、金属化合物と、を混合する処理工程を備え、
    　前記処理工程において前記被処理液及び前記金属化合物の混合物のｐＨの値に基づき前記金属化合物の使用量を調整する、液処理方法。
  2. 　前記混合物のｐＨと、前記金属化合物と混合する前の前記被処理液のｐＨとの差が２以上である、請求項１に記載の液処理方法。
  3. 　前記混合物のｐＨが、前記金属化合物と混合する前の前記被処理液のｐＨに対して２以上高い、請求項２に記載の液処理方法。
  4. 　前記混合物のｐＨが、前記金属化合物と混合する前の前記被処理液のｐＨに対して２以上低い、請求項２に記載の液処理方法。
  5. 　前記被処理液のｐＨが、前記金属化合物と混合する前において６以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の液処理方法。
  6. 　前記被処理液のｐＨが、前記金属化合物と混合する前において７以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載の液処理方法。
  7. 　前記金属化合物が多価金属化合物を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の液処理方法。
  8. 　前記多価金属化合物がアルミニウム化合物を含む、請求項７に記載の液処理方法。
  9. 　前記多価金属化合物がマグネシウム化合物を含む、請求項７又は８に記載の液処理方法。
  10. 　前記多価金属化合物がカルシウム化合物を含む、請求項７～９のいずれか一項に記載の液処理方法。
  11. 　前記混合物と、無機凝集剤と、を混合する工程を更に備える、請求項１～１０のいずれか一項に記載の液処理方法。
  12. 　前記重合体及び前記金属化合物を含有する混合物と、高分子凝集剤と、を混合する工程を更に備える、請求項１～１１のいずれか一項に記載の液処理方法。
  13. 　前記被処理液を準備する工程と、
    　請求項１～１２のいずれか一項に記載の液処理方法を行う工程と、を備える、吸水性樹脂粒子の製造方法。

     
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