WO2020241709A1 - 紙用耐油剤 - Google Patents

紙用耐油剤 Download PDF

Info

Publication number
WO2020241709A1
WO2020241709A1 PCT/JP2020/020972 JP2020020972W WO2020241709A1 WO 2020241709 A1 WO2020241709 A1 WO 2020241709A1 JP 2020020972 W JP2020020972 W JP 2020020972W WO 2020241709 A1 WO2020241709 A1 WO 2020241709A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
oil
group
paper
resistant agent
weight
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/020972
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
徹也 上原
礼生 松田
浩敏 坂下
山本　祐輝
太甫 野口
Original Assignee
ダイキン工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=73553791&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO2020241709(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by ダイキン工業株式会社 filed Critical ダイキン工業株式会社
Priority to JP2021522830A priority Critical patent/JP7299526B2/ja
Priority to EP20814375.0A priority patent/EP3978683A4/en
Priority to CN202080038255.0A priority patent/CN113891972A/zh
Priority to KR1020217038130A priority patent/KR20220002428A/ko
Publication of WO2020241709A1 publication Critical patent/WO2020241709A1/ja
Priority to US17/456,739 priority patent/US20220081842A1/en

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/21—Macromolecular organic compounds of natural origin; Derivatives thereof
    • D21H17/24—Polysaccharides
    • D21H17/28—Starch
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/37—Polymers of unsaturated acids or derivatives thereof, e.g. polyacrylates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/42—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups anionic
    • D21H17/43—Carboxyl groups or derivatives thereof
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/20—Macromolecular organic compounds
    • D21H17/33—Synthetic macromolecular compounds
    • D21H17/34—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D21H17/41—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups
    • D21H17/44—Synthetic macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing ionic groups cationic
    • D21H17/45—Nitrogen-containing groups
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/63—Inorganic compounds
    • D21H17/67—Water-insoluble compounds, e.g. fillers, pigments
    • D21H17/675—Oxides, hydroxides or carbonates
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H17/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its constitution; Paper-impregnating material characterised by its constitution
    • D21H17/71—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes
    • D21H17/74—Mixtures of material ; Pulp or paper comprising several different materials not incorporated by special processes of organic and inorganic material
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H21/00—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties
    • D21H21/14—Non-fibrous material added to the pulp, characterised by its function, form or properties; Paper-impregnating or coating material, characterised by its function, form or properties characterised by function or properties in or on the paper
    • D21H21/16—Sizing or water-repelling agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/22—Addition to the formed paper
    • D21H23/24—Addition to the formed paper during paper manufacture
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/10—Packing paper
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21J—FIBREBOARD; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM CELLULOSIC FIBROUS SUSPENSIONS OR FROM PAPIER-MACHE
    • D21J3/00—Manufacture of articles by pressing wet fibre pulp, or papier-mâché, between moulds
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H23/00—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper
    • D21H23/02—Processes or apparatus for adding material to the pulp or to the paper characterised by the manner in which substances are added
    • D21H23/04—Addition to the pulp; After-treatment of added substances in the pulp

Definitions

  • the present disclosure relates to an oil resistant agent for paper and paper treated with the oil resistant agent for paper.
  • Paper may be required to be oil resistant.
  • food packaging materials and food containers made of paper are required to prevent the moisture and oil content of food from seeping out. Therefore, the oil resistant agent is applied to the paper internally or externally.
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2015-129365 describes at least one polymer selected from the group consisting of ethylene-based thermoplastic polymers, propylene-based thermoplastic polymers, and mixtures thereof, and at least one polymer-stable polymer.
  • a method for forming a cellulose article is disclosed, which comprises adding a formulation containing an aqueous dispersion containing an agent and water to a cellulose fiber.
  • Patent Document 2 International Application Publication No.
  • Patent Document 3 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2004-148307 describes a) a step of forming a composite multilayer easily flowable curtain including at least two layers imparting barrier functionality, and b) using the curtain as a continuous web support.
  • a method for manufacturing a coated support which comprises a step of contacting the coated support to obtain a coated support.
  • the purpose of the present disclosure is to provide an oil resistant agent capable of imparting excellent oil resistance to paper.
  • the present disclosure relates to an oil resistant agent comprising (1) a non-fluorinated polymer and (2) particles selected from inorganic and / or organic particles.
  • an oil resistant agent may be added externally or internally, but it is preferable to add an oil resistant agent internally.
  • Preferred embodiments of the present disclosure are as follows. [1] (1) non-fluorine polymer, and (2) at least one particle selected from inorganic or organic particles, An oil-resistant agent for paper that is added to the inside of paper and contains An oil resistant agent for paper in which the amount of the particles (2) is 1 to 99.9% by weight based on the total weight of the non-fluorinated polymer (1) and the particles (2).
  • the non-fluorine polymer is a non-fluorine polymer having a repeating unit formed from an acrylic monomer (a) having a long-chain hydrocarbon group.
  • X 1 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • X 4 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • Y 2 is -O- or -NH-.
  • R 3 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms independently.
  • X 5 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • Y 3 is -O- or -NH-
  • Z is a directly bonded, divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • n is 1 or 2.
  • the oil-resistant agent for paper according to any one of [3] to [5], which is an acrylic monomer represented by.
  • the non-fluorinated polymer is formed from a monomer (c) having an olefinic carbon-carbon double bond and an anionic or cationic donor group other than the monomers (a) and (b).
  • the amount of the repeating unit formed from the acrylic monomer (a) having a long-chain hydrocarbon group is 30 to 90% by weight based on the copolymer, and the acrylic monomer (b) having a hydrophilic group.
  • the oil-resistant agent for paper according to any one of [3] to [9], wherein the amount of the repeating unit formed from the copolymer is 5 to 70% by weight based on the copolymer.
  • the oil-resistant paper according to [16] which is a pulp mold product.
  • the oil-resistant agent according to any one of [1] to [15] is added to a slurry in which pulp is dispersed in an aqueous medium to prepare a prepared pulp slurry, an oil-resistant paper intermediate is made, dehydrated, and then.
  • a method for producing oil-resistant paper which comprises drying to obtain oil-resistant paper.
  • the non-fluorine polymer is well dispersed in an aqueous medium, particularly water.
  • the oil resistant agent imparts high oil resistance to the paper.
  • the oil resistant agent can impart high water resistance and high gas barrier property.
  • the oil resistant agent contains (1) a non-fluorine polymer and (2) particles.
  • the oil resistant agent may be one-component, two-component or three-component.
  • One liquid is a liquid containing a non-fluorine polymer (1) and particles (2).
  • the two liquids are a combination of a liquid containing the non-fluorinated polymer (1) and a liquid containing the particles (2) (or only the particles (2)).
  • a liquid containing an additive for paper is additionally used.
  • the liquid containing the particles (2) may be a solid (eg, particles only).
  • Non-fluorine polymer may be an acrylic polymer, a polyester polymer, a polyether polymer, a silicone polymer, a urethane polymer, or the like. Polymers with ester, amide and / or urethane bonds are preferred. Acrylic polymers (that is, non-fluorinated acrylic polymers) are particularly preferable. The acrylic polymer preferably has an ester bond and / or an amide bond.
  • the non-fluorine polymer may be a homopolymer or a copolymer.
  • the non-fluorine polymer is preferably a copolymer.
  • the homopolymer has only repeating units formed from one type of monomer.
  • the homopolymer is preferably formed only from an acrylic monomer having a long-chain hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms.
  • the copolymer has a repeating unit formed from two or more types of monomers.
  • Non-fluorine polymer It may have (a) a repeating unit formed of an acrylic monomer having a long-chain hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms, and (b) a repeating unit formed of an acrylic monomer having a hydrophilic group. preferable. Furthermore, the non-fluorinated polymer is added to the monomers (a) and (b), (C) It is preferable to have a repeating unit formed of a monomer having an ion donating group. The non-fluorinated polymer is added to the monomers (a), (b) and (c), (D) It may have a repeating unit formed from other monomers.
  • (A) acrylic monomer having an acrylic monomer long chain hydrocarbon group having a long chain hydrocarbon group (a) has a long-chain hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms.
  • the long-chain hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms is preferably a linear or branched hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the long-chain hydrocarbon group is preferably 10 to 40, for example, 12 to 30, particularly 15 to 30.
  • the long-chain hydrocarbon group may have 18 to 40 carbon atoms.
  • R 1 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms independently.
  • X 1 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • k is 1 to 3.
  • It is preferably a monomer represented by.
  • X 1 may be a halogen excluding a hydrogen atom, a methyl group or a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group.
  • Examples of X 1 are hydrogen atom, methyl group, chlorine atom, bromine atom, iodine atom and cyano group.
  • X 1 is preferably a hydrogen atom, a methyl group, or a chlorine atom. It is particularly preferable that X 1 is a hydrogen atom.
  • R 1 is preferably a linear or branched hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group may be, in particular, a linear hydrocarbon group.
  • the hydrocarbon group is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group, particularly an alkyl group.
  • the hydrocarbon group preferably has 12 to 30, for example 16 to 26 or 15 to 26, particularly 18 to 22 or 17 to 22.
  • X 4 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom, Y 2 is -O- or -NH-.
  • X 5 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • Y 3 is -O- or -NH-
  • Z is a divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • n is 1 or 2.
  • It is an acrylic monomer represented by.
  • (A1) Acrylic monomer
  • X 4 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom, Y 2 is -O- or -NH-. ] It is a compound indicated by.
  • the acrylic monomer (a1) is a long-chain acrylate ester monomer in which Y 2 is -O-, or a long-chain acrylamide monomer in which Y 2 is -NH-.
  • R 2 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group, particularly an alkyl group. In R 2, the carbon number of the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, for example 16-26, in particular 18-22.
  • X 4 is a hydrogen atom, a methyl group, a halogen other than fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group. It is preferably a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.
  • Preferred specific examples of the long-chain acrylate ester monomer are lauryl (meth) acrylate, stearyl (meth) acrylate, icosyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, stearyl ⁇ -chloroacrylate, icosyl ⁇ -chloroacrylate, and behenyl ⁇ -chloro. It is an acrylate.
  • Preferred specific examples of the long-chain acrylamide monomer are stearyl (meth) acrylamide, icosyl (meth) acrylamide, and behenyl (meth) acrylamide.
  • the acrylic monomer (a2) is a monomer different from the acrylic monomer (a1).
  • X 5 is a hydrogen atom, a monovalent organic group or a halogen atom
  • Y 3 is -O- or -NH-
  • Z is a direct-bonded or divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms.
  • n is 1 or 2.
  • R 3 is preferably an aliphatic hydrocarbon group, particularly a saturated aliphatic hydrocarbon group, particularly an alkyl group.
  • the carbon number of the hydrocarbon group is preferably 12 to 30, for example 16-26 or 15-26, in particular 18-22 or 17-22.
  • X 5 may be a halogen excluding a hydrogen atom, a methyl group or a fluorine atom, a substituted or unsubstituted benzyl group, or a substituted or unsubstituted phenyl group. It is preferably a hydrogen atom, a methyl group or a chlorine atom.
  • R' is- (CH 2 ) m- (m is an integer of 1 to 5), a linear hydrocarbon group having an unsaturated bond with 1 to 5 carbon atoms, and a branched structure with 1 to 5 carbon atoms.
  • hydrocarbon group having or, - (CH 2) l -C 6 H 4 - (CH 2) l - (l are each independently an integer of 0 to 5 -C 6 H 4 - is a phenylene group) Is. ] It may be.
  • Z is a directly bonded or divalent or trivalent hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, and may have a linear structure or a branched structure.
  • the carbon number of Z is preferably 2 to 4, particularly 2.
  • Z is not a direct bond, Y 4 and Z are not direct bonds at the same time.
  • the acrylic monomer (a2) can be produced by reacting hydroxyalkyl (meth) acrylate or hydroxyalkyl (meth) acrylamide with a long-chain alkyl isocyanate.
  • the long-chain alkyl isocyanate include lauryl isocyanate, myristyl isocyanate, cetyl isocyanate, stearyl isocyanate, oleyl isocyanate, and behenyl isocyanate.
  • the acrylic monomer (a2) can also be produced by reacting a (meth) acrylate having an isocyanate group in the side chain, for example, 2-methacryloyloxyethyl methacrylate with a long-chain alkylamine or a long-chain alkylalcohol.
  • a long-chain alkylamine include laurylamine, myristylamine, cetylamine, stearylamine, oleylamine, and behenylamine.
  • long-chain alkyl alcohols include lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, oleyl alcohol, and behenyl alcohol.
  • Preferred examples of the long-chain hydrocarbon group-containing acrylic monomer are as follows. Stearyl (meth) acrylate, behenyl (meth) acrylate, stearyl ⁇ -chloroacrylate, behenyl ⁇ -chloroacrylate; Stearyl (meth) acrylamide, behenyl (meth) acrylamide;
  • n is a number of 7 to 40 and m is a number of 1 to 5.
  • the compound having the above chemical formula is an acrylic compound in which the ⁇ -position is a hydrogen atom, and specific examples may be a metalcle compound in which the ⁇ -position is a methyl group and an ⁇ -chloroacrylic compound in which the ⁇ -position is a chlorine atom.
  • the melting point of the acrylic monomer (a) having a long-chain hydrocarbon group is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 25 ° C. or higher.
  • the acrylic monomer having a long-chain hydrocarbon group (a), X 1, X 4 and X 5 are hydrogen atom, is preferably an acrylate.
  • Reference numeral 14 denotes a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
  • R 11 may have various organic groups in addition to the ethylenically unsaturated polymerizable group, and examples thereof include organic groups such as chain hydrocarbons, cyclic hydrocarbons, polyoxyalkylene groups and polysiloxane groups. These organic groups may be substituted with various substituents.
  • R 12 is a hydrocarbon group having 7 to 40 carbon atoms, preferably an alkyl group, and examples thereof include a chain hydrocarbon group and a cyclic hydrocarbon group. Among them, a chain hydrocarbon group is preferable, and a linear saturated hydrocarbon group is particularly preferable.
  • the carbon number of R 12 is 7 to 40, preferably 11 to 27, and particularly preferably 15 to 23.
  • R 13 is a hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms, preferably an alkyl group.
  • the hydrocarbon group having 1 to 5 carbon atoms may be linear or branched chain, and may have an unsaturated bond, but linear is preferable.
  • the carbon number of R 13 is preferably 2 to 4, and particularly preferably 2.
  • R 13 is preferably an alkylene group.
  • Amide group-containing monomers are those wherein R 12 is one kind (e.g., a compound wherein R 12 is 17 carbons only), or those wherein R 12 is a plurality of combinations (e.g., number of carbon atoms in R 12 is It may be a mixture of a compound having 17 carbon atoms and a compound having R 12 having 15 carbon atoms).
  • an amide group-containing monomer is carboxylic acid amide alkyl (meth) acrylate.
  • Specific examples of the amide group-containing monomer include amide ethyl palmitate (meth) acrylate, amide ethyl stearate (meth) acrylate, amide ethyl behenate (meth) acrylate, amide ethyl myristate (meth) acrylate, and amide ethyl laurate (meth).
  • the amide group-containing monomer is preferably amide ethyl stearate (meth) acrylate.
  • the amide group-containing monomer may be a mixture containing amide ethyl stearate (meth) acrylate.
  • the amount of amide ethyl stearate (meth) acrylate is, for example, 55 to 99% by weight, preferably 60 to 85% by weight, based on the total weight of the amide group-containing monomer. More preferably, it may be 65 to 80% by weight, and the remaining monomer may be, for example, amide ethyl palmitate (meth) acrylate.
  • the acrylic monomer (b) having a hydrophilic group is a monomer other than the monomer (a) and is a hydrophilic monomer.
  • the hydrophilic group is preferably an oxyalkylene group (the alkylene group has 2 to 6 carbon atoms).
  • the acrylic monomer (b) having a hydrophilic group is preferably polyalkylene glycol mono (meth) acrylate and / or polyalkylene glycol di (meth) acrylate or polyalkylene glycol mono (meth) acrylamide.
  • X 3 is an independent hydrogen atom or an unsaturated or saturated hydrocarbon group R having 1 to 22 carbon atoms, and each independently has an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms.
  • n is an integer from 1 to 90. ] It is preferable that it is indicated by. n may be, for example, 1 to 50, particularly 1 to 30, specifically 1 to 15 or 2 to 15. Alternatively, n may be 1, for example.
  • R may be a linear or branched alkylene group, eg, formula-(CH 2 ) x- or- (CH 2 ) x1- (CH (CH 3 )) x2- [in formula, x1 and x2 are It is 0 to 6, for example 2 to 5, and the sum of x1 and x2 is 1 to 6.
  • ⁇ (CH 2 ) x1 ⁇ and ⁇ (CH (CH 3 )) x2 ⁇ is not limited to the described formula, and may be random. ] It may be a group indicated by.
  • R may be of 2 or more types (for example, 2 to 4 types, particularly 2 types), and ⁇ (RO) n ⁇ is, for example, ⁇ (R 1 O) n 1 ⁇ and ⁇ . (R 2 O) n2- [In the formula, R 1 and R 2 are different from each other and are alkylene groups having 2 to 6 carbon atoms, n1 and n2 are numbers of 1 or more, and n1 and n2. The total is 2-90. ] May be a combination.
  • R in the general formulas (b1), (b2) and (b3) is particularly preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group.
  • R in the general formulas (b1), (b2) and (b3) may be a combination of two or more types of alkylene groups. In that case, at least one of R is preferably an ethylene group, a propylene group or a butylene group.
  • Examples of the R combination include an ethylene group / propylene group combination, an ethylene group / butylene group combination, and a propylene group / butylene group combination.
  • the monomer (b) may be a mixture of two or more types.
  • the monomers (b) is an ethylene group, a propylene group or a butylene group in R in the general formula (b1) or (b2) and (b3).
  • the polyalkylene glycol di (meth) acrylate represented by the general formula (b2) it is not preferable to use it alone as the monomer (b), and it may be used in combination with the monomer (b1). preferable. Even in that case, it is preferable that the compound represented by the general formula (b2) is kept in an amount of less than 30% by weight in the monomer (b) used.
  • acrylic monomer (b) having a hydrophilic group examples include, but are not limited to, the following.
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH 2 OH
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH 2 CH 2 OH
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH (CH 3 )
  • OH CH 2 CHCOO-CH (CH 3 ) CH 2 OH
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH 2 CH 2 CH (CH 3 )
  • C 4 H 9 CH 2 CHCOO-(CH 2 CH 2 O) 23 -OOC (CH 3 )
  • X 2 is a hydrogen atom, is preferably an acrylate or acrylamide.
  • hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxybutyl acrylate, or hydroxyethyl acrylamide is preferable.
  • the monomer (c) having an ion donor group is a monomer other than the monomer (a) and the monomer (b).
  • the monomer (c) is preferably a monomer having an olefinic carbon-carbon double bond and an ion donating group.
  • Ion donors are anion donors and / or cation donors.
  • Examples of the monomer having an anion donating group include a monomer having a carboxyl group, a sulfonic acid group or a phosphoric acid group.
  • Specific examples of monomers having an anion donating group include (meth) acrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, vinyl sulfonic acid, (meth) allyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, and phosphorus.
  • anion donating group salt examples include alkali metal salts, alkaline earth metal salts, and ammonium salts such as methyl ammonium salt, ethanol ammonium salt, and triethanolammonium salt.
  • an example of the cation donor group is an amino group, preferably a tertiary amino group and a quaternary amino group.
  • the two groups bonded to the nitrogen atom are the same or different, an aliphatic group having 1 to 5 carbon atoms (particularly an alkyl group) and an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms (aryl group).
  • it is preferably an aromatic aliphatic group having 7 to 25 carbon atoms (particularly an aralkyl group, for example, a benzyl group (C 6 H 5- CH 2- )).
  • the three groups bonded to the nitrogen atom are the same or different, an aliphatic group having 1 to 5 carbon atoms (particularly an alkyl group) and an aromatic group having 6 to 20 carbon atoms (aryl group). Alternatively, it is preferably an aromatic aliphatic group having 7 to 25 carbon atoms (particularly an aralkyl group, for example, a benzyl group (C 6 H 5- CH 2- )).
  • the remaining one group attached to the nitrogen atom may have a carbon-carbon double bond.
  • the cation donor group may be in the form of a salt.
  • the cation donor group which is a salt, is a salt with an acid (organic acid or inorganic acid).
  • Organic acids such as carboxylic acids having 1 to 20 carbon atoms (particularly monocarboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, butyric acid and stearic acid) are preferred.
  • Dimethylaminoethyl (meth) acrylates and diethylaminoethyl (meth) acrylates and salts thereof are preferred.
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH 2 -N (CH 3 ) 2 and its salts (eg acetate)
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH 2 -N (CH 2 CH 3 ) 2 and its salts (eg acetate)
  • CH 2 C (CH 3 ) COO-CH 2 CH 2 -N (CH 3 ) 2 and its salts (eg acetate)
  • CH 2 C (CH 3 ) COO-CH 2 CH 2 -N (CH 2 CH 3 ) 2 and its salts (eg acetate)
  • CH 2 CHC (O) N (H) -CH 2 CH 2 CH 2 -N (CH 3 ) 2 and its salts (eg acetate)
  • CH 2 CHCOO-CH 2 CH 2 -N (-CH 3 ) (-CH 2 -C 6 H 5 ) and its salts (eg acetate)
  • CH 2 C (CH 3 ) COO-CH 2 CH 2
  • the monomer (c) having an ion donating group methacrylic acid, acrylic acid and dimethylaminoethyl methacrylate are preferable, and methacrylic acid and dimethylaminoethyl methacrylate are more preferable.
  • the other monomer (d) is a monomer other than the monomers (a), (b) and (c).
  • Such other monomers include ethylene, vinyl acetate, vinyl chloride, vinyl fluoride, vinyl halide stin, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, polyoxyalkylene mono (meth) acrylate, (meth) acrylamide.
  • the amount of the repeating unit formed from the monomer (a) is 30 to 95% by weight, preferably 40 to 88% by weight, more preferably 50 to 50% by weight, based on the non-fluorinated polymer (particularly the acrylic polymer). It may be 85% by weight.
  • the amount of the repeating unit formed from the monomer (b) may be 5 to 70% by weight, preferably 8 to 50% by weight, more preferably 10 to 40% by weight, based on the non-fluorinated polymer. ..
  • the amount of the repeating unit formed from the monomer (c) is 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight, based on the non-fluorinated polymer. It may be.
  • the amount of the repeating unit formed from the monomer (d) may be 0 to 20% by weight, for example 1 to 15% by weight, particularly 2 to 10% by weight, based on the non-fluorinated polymer.
  • the weight average molecular weight of the non-fluorinated polymer may be 1000 to 10,000,000, preferably 5000 to 8000000, and more preferably 10000 to 4000000.
  • the weight average molecular weight is a value obtained in terms of polystyrene by gel permeation chromatography.
  • (meth) acrylic means acrylic or methacrylic.
  • (meth) acrylate means acrylate or methacrylate.
  • the non-fluorine polymer (particularly the acrylic polymer) is preferably a random copolymer rather than a block copolymer.
  • the polymerization of the non-fluoropolymer is not particularly limited, and various polymerization methods such as bulk polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, and radiation polymerization can be selected.
  • solution polymerization using an organic solvent or emulsion polymerization using water or an organic solvent in combination with water is generally selected.
  • After polymerization it is diluted with water and emulsified in water to prepare a treatment solution.
  • it is preferable that after polymerization for example, solution polymerization or emulsion polymerization, preferably solution polymerization
  • water is added and then the solvent is removed to disperse the polymer in water.
  • a self-dispersing product can be produced without the need to add an emulsifier.
  • organic solvents examples include ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), dipropylene glycol and tripropylene glycol.
  • Glycols such as low molecular weight polyethylene glycol, alcohols such as ethyl alcohol and isopropanol, and the like.
  • polymerization initiator for example, a peroxide, an azo compound or a persulfate-based compound can be used.
  • Polymerization initiators are generally water-soluble and / or oil-soluble. Specific examples of the oil-soluble polymerization initiator include 2,2'-azobis (2-methylpropionitrile), 2,2'-azobis (2-methylbutyronitrile), and 2,2'-azobis (2, 4-Dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis (2,4-dimethyl4-methoxyvaleronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), dimethyl 2,2'-azobis (2) -Methylpropionate), 2,2'-azobis (2-isobutyronitrile), benzoylperoxide, di-tertiary-butylperoxide, laurylperoxide, cumenehydroperoxide, t-butylperoxy Pivalate, diisopropylperoxydicarbonate
  • water-soluble polymerization initiator examples include 2,2'-azobisisobutyramidine dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidin) hydrochloride, and 2,2'-azobis [ 2- (2-Imidazolin-2-yl) propane] hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] sulfate hydrate, 2,2'-azobis [2- (5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) Propane] Hydrochloride, potassium persulfate, barium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide and the like are preferable.
  • the polymerization initiator is used in the range of 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
  • a chain transfer agent for example, a mercapto group-containing compound may be used for the purpose of adjusting the molecular weight, and specific examples thereof include 2-mercaptoethanol, thiopropionic acid, and alkyl mercaptan.
  • the mercapto group-containing compound is used in the range of 10 parts by weight or less and 0.01 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer.
  • the non-fluorine polymer can be produced as follows.
  • solution polymerization a method is adopted in which the monomer is dissolved in an organic solvent, substituted with nitrogen, a polymerization initiator is added, and the mixture is heated and stirred in the range of 40 to 120 ° C. for 1 to 10 hours, for example.
  • the polymerization initiator may generally be an oil-soluble polymerization initiator.
  • the organic solvent is inert to the monomer and dissolves them.
  • Ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, esters such as ethyl acetate and methyl acetate, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether and N-methyl.
  • -Glycols such as 2-pyrrolidone (NMP), dipropylene glycol, tripropylene glycol, low molecular weight polyethylene glycol, alcohols such as ethyl alcohol and isopropanol, n-heptane, n-hexane, n-octane, cyclohexane, methyl Cyclohexane, cyclopentane, methylcyclopentane, methylpentane, 2-ethylpentane, isoparaffinic hydrocarbons, liquid paraffins, decane, undecane, dodecane, mineral spirit, mineral tarpen, naphtha and other hydrocarbon solvents.
  • Preferred examples of the solvent include, for example, acetone, chloroform, HCHC225, isopropyl alcohol, pentane, hexane, heptane, octane, cyclohexane, benzene, toluene, xylene, petroleum ether, tetrahydrofuran, 1,4-dioxane, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, Ethyl acetate, butyl acetate, 1,1,2,2-tetrachloroethane, 1,1,1-trichloroethane, trichloroethylene, perchloroethylene, tetrachlorodifluoroethane, trichlorotrifluoroethane, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP) , Dipropylene glycol monomethyl ether (DPM) and the like.
  • the organic solvent is used in the range of 50 to
  • emulsion polymerization a method is adopted in which a monomer is emulsified in water in the presence of an emulsifier, etc., substituted with nitrogen, a polymerization initiator is added, and the mixture is stirred and polymerized in the range of 40 to 80 ° C. for 1 to 10 hours. Will be done.
  • the polymerization initiator is a water-soluble polymerization initiator, for example, 2,2'-azobisisobutyamidine dihydrochloride, 2,2'-azobis (2-methylpropionamidin) hydrochloride, 2,2'-azobis [ 2- (2-Imidazolin-2-yl) propane] hydrochloride, 2,2'-azobis [2- (2-imidazolin-2-yl) propane] sulfate hydrate, 2,2'-azobis [2- (5-Methyl-2-imidazolin-2-yl) propane] Hydrochloride, potassium persulfate, barium persulfate, ammonium persulfate, hydrogen peroxide, and oil-soluble polymerization initiators, such as 2,2'-azobis (2).
  • 2,2'-azobis isobutyamidine dihydrochloride
  • 2,2'-azobis (2-methylpropionamidin) hydrochloride 2,2'-azobis [ 2- (2-Imidazolin-2-y
  • a monomer is atomized in water using an emulsifying device such as a high-pressure homogenizer or an ultrasonic homogenizer that can apply strong crushing energy, and is oil-soluble. It is desirable to polymerize using a polymerization initiator.
  • an emulsifier various anionic, cationic or nonionic emulsifiers can be used, and they are used in the range of 0.5 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the monomer. It is preferred to use anionic and / or nonionic and / or cationic emulsifiers.
  • compatibilizer that is sufficiently compatible with these monomers, for example, a water-soluble organic solvent or a low molecular weight monomer. It is possible to improve emulsifying property and copolymerizability by adding a compatibilizer.
  • Water-soluble organic solvents include acetone, propylene glycol, dipropylene glycol monomethyl ether (DPM), dipropylene glycol, tripropylene glycol, ethanol, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP), 3-methoxy-3-methyl-.
  • Examples thereof include 1-butanol or isopylene glycol, which may be used in the range of 1 to 50 parts by weight, for example, 10 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of water.
  • the composition by adding NMP or DPM or 3-methoxy-3-methyl-1-butanol or isoprene glycol (preferably in an amount of 1 to 20% by weight, particularly 3 to 10% by weight) based on the composition. The stability of (particularly emulsion) is improved.
  • low molecular weight monomer examples include methyl methacrylate, glycidyl methacrylate, 2,2,2-trifluoroethyl methacrylate and the like, and 1 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the monomer. For example, it may be used in the range of 10 to 40 parts by weight.
  • the amount of the non-fluorinated polymer (1) is 0.1 to 99% by weight with respect to the total weight of the non-fluorinated polymer (1) and the particles (2).
  • the lower limit of the amount of the non-fluorinated polymer (1) may be 1% by weight, for example 5% by weight, particularly 10% by weight, particularly 20% by weight or 30% by weight.
  • the upper limit of the amount of the non-fluorinated polymer (1) may be 90% by weight, for example 70% by weight, particularly 60% by weight, particularly 50% by weight or 40% by weight.
  • Particles Particles (2) include at least one of inorganic particles and organic particles.
  • the particles (2) preferably contain organic particles. It is more preferable that the particle (2) contains both inorganic particles and organic particles.
  • Inorganic particles are particles made of inorganic substances. Examples of inorganic substances that make up the inorganic particles are calcium carbonate, talc, kaolin (and calcined kaolin), clay (and calcined clay), mica, aluminum hydroxide, barium sulphate, calcium silicate, calcium sulphate, silica, zinc oxide. , Zinc oxide, titanium oxide, bentonite, white carbon. Calcium carbonate, silica and calcined clay are preferred. Calcium carbonate is particularly preferable.
  • Organic particles are particles made of organic matter.
  • organic substances constituting organic particles include polysaccharides and thermoplastic resins (for example, polyvinyl alcohol, polyolefin, polystyrene).
  • Organic particles eg, polysaccharide particles, thermoplastic resin particles
  • may be modified eg, cationic or anionic.
  • Polysaccharides are preferred.
  • Polysaccharides are biopolymers synthesized in biological systems by polycondensation of various monosaccharides, and include chemically modified (modified) ones.
  • polysaccharides include starch, cellulose, modified cellulose, amylose, amylopectin, pullulan, curdlan, zantane, chitin and chitosan.
  • modified cellulose include hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl cellulose.
  • the polysaccharide is preferably starch.
  • Starch particles have excellent dispersibility in pulp slurries.
  • starch include rice flour starch, wheat starch, corn starch, potato starch, tapioca starch, sweet potato starch, red bean starch, green bean starch, waste starch, and kataguri starch.
  • the starch may be unmodified starch.
  • the starch may be modified by enzyme modification, thermochemical modification, acetic acid esterification modification, phosphate esterification modification, carboxy etherification modification, hydroxy etherification modification, cationization modification or the like.
  • the starch is preferably an amphoteric starch (starch having a cation group and an anion group) or a cationized starch (starch having a cation group) because it provides high air permeability and high oil resistance.
  • a combination of amphoteric starch and cationized starch (preferably a weight ratio of 0.1: 9.9 to 4: 6 or 0.5: 9.5 to 2: 8) is preferred because it also increases water resistance.
  • the cation group is a cation group similar to the cation group in the monomer (c) having an ion donor group, for example, an amino group.
  • the anionic group (particularly, the anionic group in amphoteric starch) may be an anionic group similar to the anionic group in the monomer (c) having an ion donor group, for example, a carboxyl group, a sulfonic acid group and a phosphoric acid group. It may be there.
  • the shape of the particle (2) may be powdery, granular, fibrous, scaly or the like.
  • the particles are preferably insoluble in water at 40 ° C.
  • Insoluble in water means that the solubility in 100 g of water at 40 ° C. is 1 g or less, for example, 0.5 g or less.
  • the average particle size of the particles may be 0.01 to 100 ⁇ m, for example 0.1 to 50 ⁇ m, particularly 1.0 to 20 ⁇ m.
  • the average particle size can be measured by a particle size distribution measuring device (applying light scattering theory) by laser diffraction using an aqueous dispersion of particles.
  • the dissolution temperature in water is about 55 ° C. or higher (for example, 60 ° C. to 100 ° C.).
  • the "dissolution temperature” is defined as, after adding 5 parts by weight of organic particles with stirring to 100 parts by weight of water maintained at a target temperature by visual inspection under atmospheric pressure (the liquid may become cloudy at the beginning of addition). While keeping the temperature at the temperature for 30 minutes while continuing stirring, it is examined whether or not the appearance of the liquid changes from cloudy to transparent, which means the highest temperature among the temperatures that change to transparent.
  • organic particles examples include unmodified starch, modified starch (for example, cationized starch), locust bean gum, carboxymethyl cellulose, and polyvinyl alcohol.
  • the organic particles may be ionic or nonionic.
  • the organic particles are preferably ionic, more particularly anionic, cationic or amphoteric organic particles so that they can be easily anchored to the pulp in the pulp slurry and product.
  • the pulp is ionic, it is preferable to use organic particles having an ionic portion opposite to that of the pulp, whereby the organic particles can be effectively fixed to the pulp (preferably together with an oil resistant agent). It is possible to improve the gas barrier property of the finally obtained pulp mold container.
  • the pulp is usually anionic, and for such pulp it is preferred that the organic particles have a cationic moiety, more specifically cationized or amphoterized.
  • Organic particles having a cation moiety include cationized starch, amphoteric starch, cation-modified polyvinyl alcohol and the like.
  • the amount of the particles (2) is 1 to 99.9% by weight with respect to the total weight of the non-fluorinated polymer (1) and the particles (2).
  • the lower limit of the amount of the particles (2) may be 10% by weight, for example 30% by weight or 40% by weight, particularly 50% by weight or 60% by weight, particularly 65% by weight or 70% by weight.
  • the upper limit of the amount of the particles (2) may be 99% by weight or 98% by weight, for example 97% by weight or 95% by weight, particularly 90% by weight, particularly 80% by weight or 70% by weight.
  • the amount of the particles (2) is 60 to 99% by weight, for example 65 to 98% by weight, particularly 70 to 97% by weight, based on the total weight of the non-fluorinated polymer (1) and the particles (2). You can.
  • the oil resistant agent may contain a component (3) other than the non-fluorine polymer (1) and the particles (2).
  • the other component (3) include an aqueous medium, an emulsifier and the like.
  • the aqueous medium is water, or a mixture of water and an organic solvent (an organic solvent miscible with water).
  • the amount of the aqueous medium may be 50% to 99.99% by weight based on the total amount of the non-fluorinated polymer (1) (if necessary and the particles (2)) and the aqueous medium.
  • the amount of the emulsifier may be 0 to 30 parts by weight, for example 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the non-fluorinated polymer (1).
  • the oil resistant agent may be in the form of a solution, emulsion or aerosol.
  • the oil resistant agent may contain a non-fluorine polymer (1) and a liquid medium.
  • the liquid medium is, for example, an organic solvent and / or water, preferably an aqueous medium.
  • the aqueous medium is water, or a mixture of water and an organic solvent (eg, polypropylene glycol and / or its derivatives).
  • the non-fluorinated polymer is an aqueous dispersion type dispersed in an aqueous medium, and the non-fluorinated polymer (1) may be self-emulsified or neutralized. It may be dispersed in an aqueous medium in the form of a salt, or it may be emulsified using an emulsifier.
  • the particles (2) may be used in the form of a solid or dispersed in a liquid medium.
  • the non-fluorine polymer (1) and the particles (2) may be dispersed in the same liquid medium, or may be dispersed in different liquid media.
  • the concentration of the non-fluorine polymer may be, for example, 0.01 to 50% by weight.
  • the oil resistant agent may or may not contain an emulsifier, but preferably does not contain an emulsifier.
  • Oil resistant agents can be used to treat paper substrates.
  • “Treatment” means applying an oil resistant agent to the inside and / or outside of the paper.
  • the oil resistant agent can be applied to the object to be treated by a conventionally known method.
  • the oil resistant agent is mainly present inside the paper by the internal addition treatment.
  • Examples of the paper base material of the object to be treated include paper, a container made of paper, and a molded product made of paper (for example, pulp mold).
  • the non-fluorine polymer adheres well to the paper substrate.
  • the oil resistant agent is added so that the amounts of the non-fluorine polymer (1) and the particles (2) are 0.01 to 75 parts by weight, for example 0.1 to 60 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pulp solid content. It is preferable to use it.
  • Paper can be produced by a conventionally known papermaking method.
  • An internal addition treatment method in which an oil resistant agent is added to the pulp slurry before papermaking, or an external addition treatment method in which an oil resistant agent is applied to the paper after papermaking can be used.
  • an internal addition treatment method is preferable.
  • the use of the oil resistant agents of the present disclosure in the internal addition process does not require new equipment.
  • an oil resistant agent can be mixed with a pulp slurry and papermaking can be performed to produce paper treated with the oil resistant agent.
  • the paper treated with the oil resistant agent is an oil resistant paper having oil resistance.
  • the oil-resistant paper may be thin paper, thick paper, or pulp mold.
  • the paper thus treated can optionally take a temperature range of up to 300 ° C., for example up to 200 ° C., especially 80 ° C. to 180 ° C., depending on the nature of the paper, after a brief drying at room temperature or high temperature. It exhibits excellent oil resistance and water resistance when accompanied by heat treatment.
  • This disclosure can be used for gypsum board base paper, coated base paper, acid-free paper, general liner and core, neutral pure white roll paper, neutral liner, acid-free liner and metal interleaving paper, kraft paper, etc. It can also be used for neutral printing writing paper, neutral coated base paper, neutral PPC paper, neutral heat-sensitive paper, neutral pressure-sensitive base paper, neutral inkjet paper, and neutral information paper.
  • the pulp (pulp raw material) used as a raw material is bleached or unbleached chemical pulp such as kraft pulp or sulfite pulp, bleached or unbleached high-yield pulp such as crushed wood pulp, mechanical pulp or thermomechanical pulp, used newspaper, magazines. It may be any of used paper pulp such as used paper, corrugated used paper or deinked used paper, and non-wood pulp such as bagas pulp, kenaf pulp and bamboo pulp, and may be one kind or a combination of two or more of them. Further, a mixture of a pulp raw material and one or more kinds of synthetic fibers such as asbestos, polyamide, polyimide, polyester and polyolefin can also be used.
  • a pulp slurry having a pulp concentration of 0.5 to 5.0% by weight (for example, 2.5 to 4.0% by weight).
  • Additives eg, sizing agents, paper strength agents, flocculants, yielding agents or coagulants, etc.
  • non-fluorinated polymers can be added to the pulp slurry. Since pulp is generally anionic, it is preferred that at least one of the additive and the non-fluorinated polymer is cationic or amphoteric so that the additive and the non-fluorinated polymer adhere well to the paper.
  • Additives are cationic or amphoteric and non-fluorinated polymers are anionic, additives are anionic and non-fluorinated polymers are cationic or amphoteric, additives and non-fluorinated polymers It is preferable to use a combination that is cationic or amphoteric.
  • additives may be used.
  • examples of other components are cationic coagulants, water resistant agents, paper strength enhancers, flocculants, fixers, yield improvers and the like.
  • cationic coagulant paper strength enhancer, flocculant, fixing agent, and yield improver
  • a polymer or inorganic substance having both cationic or amphoteric properties can be used.
  • An oil resistant agent composed of a non-fluorinated polymer (1) and particles (2) with respect to pulp which can be normally anionic by a cationic coagulant, a paper strength enhancer, a flocculant, a fixing agent, and a yield improver. Can be effectively fixed, and the gas barrier property and / or water and oil resistance of the finally obtained pulp mold container can be enhanced.
  • Examples of the cationic coagulant, paper strength enhancer, flocculant, fixing agent, and yield improver include polyamine epichlorohydrin resin, polyamide epichlorohydrin resin, and cationic polyacrylamide (acrylamide-allylamine copolymer, acrylamide).
  • a water resistant agent may be used in addition to the oil resistant agent.
  • the "water resistant agent” refers to a component (however, excluding the oil resistant agent described above) that can improve the water resistance of the pulp mold product by adding it to the pulp slurry as compared with the case where it is not added.
  • the water resistant agent can enhance the water resistance of the finally obtained pulp mold container.
  • the above-mentioned cationic coagulant cannot improve water resistance by itself and can be understood separately from the water resistant agent.
  • water resistant agent one used as a sizing agent or the like in ordinary papermaking can be used.
  • water resistant agents are cationic sizing agents, anionic sizing agents, and rosin-based sizing agents (for example, acidic rosin-based sizing agents and neutral rosin-based sizing agents), and cationic sizing agents are preferable.
  • styrene-containing polymers such as styrene- (meth) acrylate copolymers, alkenyl succinic anhydrides, and alkyl ketene dimers are preferable.
  • dyes, fluorescent dyes, slime control agents, antislip agents, antifoaming agents, pitch control agents, etc. which are usually used as paper chemicals, may be used as paper treatment agents.
  • the paper is preferably a pulp mold product.
  • an oil resistant agent is added to a slurry in which pulp is dispersed in an aqueous medium to prepare a prepared pulp slurry, a pulp mold intermediate is made, dehydrated, and then at least dried to prepare a pulp mold. It can be manufactured by a manufacturing method including obtaining a product.
  • the prepared pulp slurry is prepared so that the organic particles exist while maintaining the solid state.
  • the prepared pulp slurry is prepared at a temperature lower than the dissolution temperature of the organic particles, for example, at least 5 ° C. lower.
  • the organic particles exist while maintaining a solid state (powdered, granular, fibrous, scaly, etc. depending on the organic particles used as a raw material), for example, powdered starch as a raw material.
  • powdered starch may be dispersed in an aqueous medium.
  • the order of addition of the oil resistant agent and the organic particles to the pulp slurry, and optionally the cationic coagulant and / or the water resistant agent, etc. may be any order as long as the organic particles are present while maintaining the solid state.
  • the content ratio (overall standard) of each component in the prepared pulp slurry has a high drainage degree suitable for papermaking and dehydration, and can be appropriately selected according to the physical properties desired for the pulp mold product.
  • the content ratio of the solid content of each component in the compounded pulp slurry (overall)
  • the content ratios of the pulp and the oil resistant agent to the aqueous medium in the formulated pulp slurry can be appropriately selected so as to have a high drainage degree suitable for papermaking and dehydration, and may be, for example: -Pulp 0.1-5.58% by weight, especially 0.3-2.64% by weight -Oil resistant agent (solid content) 0.001 to 2.79% by weight, especially 0.005 to 1.05% by weight
  • the degree of drainage of the obtained aqueous composition decreases. ..
  • the filtered water of the prepared pulp slurry was compared with the case where the organic particles were dissolved in the aqueous medium. A large amount of organic particles can be added while maintaining a high degree.
  • a pulp mold intermediate is made from the prepared pulp slurry prepared above, dehydrated, and then at least dried to obtain a pulp mold product.
  • Papermaking, dehydration, and drying can be performed according to a conventionally known method as a pulp mold.
  • the organic particles are maintained in a solid state.
  • the preparation and dehydration are carried out at a temperature lower than the dissolution temperature of the organic particles, for example, at least 5 ° C. lower.
  • Papermaking and dehydration removes the aqueous medium from the blended pulp slurry through a mold (and optionally a filter), so that dissolution of organic particles significantly reduces the drainage of the blended pulp slurry, effectively resulting in papermaking and dehydration. It is not preferable because it cannot be carried out.
  • the organic particles remain in a solid state, the degree of drainage of the prepared pulp slurry does not decrease, and papermaking and dehydration can be appropriately carried out.
  • the organic particles exist while maintaining a solid state (powdered, granular, fibrous, scaly, etc. depending on the organic particles used as a raw material), for example, powdered as a raw material.
  • a solid state for example, powdered as a raw material.
  • the starch of the above the powdery starch may be dispersed in the pulp.
  • Drying need not be carried out so that the organic particles maintain a solid state, and is a temperature at which the residual aqueous medium can be effectively removed (where applicable, the temperature may be higher than the dissolution temperature of the organic particles). For example, it can be carried out at 90 to 250 ° C., particularly 100 to 200 ° C.
  • the drying time is not particularly limited and may be selected so that the aqueous medium remaining in the pulp mold intermediate is substantially removed.
  • the dry atmosphere is not particularly limited, and the ambient atmosphere (air under normal pressure) may be simply used.
  • the organic particles are at least partially dissolved, so that a higher gas barrier property can be obtained. However, it is not necessary that all of the organic particles are dissolved, and a part of the organic particles may remain while maintaining the solid state.
  • pulp mold products can be manufactured.
  • Such a pulp mold product contains pulp and an oil resistant agent, and can realize high gas barrier property and excellent water resistance and oil resistance.
  • the content ratio of the organic particles to the pulp is 0.0001 to 75% by weight, for example, 0.1 to 60% by weight, particularly 2 to 50% by weight.
  • an aqueous solution in which organic particles such as starch are dissolved in an aqueous medium in advance is added to a pulp slurry to obtain a pulp mold product for the purpose of improving the strength, the strength is sufficiently improved even if the content ratio of the organic particles in the pulp is low. The effect was obtained, and it was not required to increase the content ratio of organic particles to pulp.
  • the content of organic particles in pulp is preferably high, and the lower limit of the content of organic particles in pulp is 3% by weight or 5% by weight, for example, 8% by weight or 10% by weight, particularly 15% by weight. It may be there.
  • the upper limit of the content of organic particles in the pulp may be 60% by weight, for example 50% by weight or 40% by weight, particularly 30% by weight or 20% by weight.
  • the content of the organic particles in the pulp may be 3 to 70% by weight or 5 to 60% by weight, for example 8 to 50% by weight or 8 to 40% by weight. That is, the content ratio of the organic particles may be 3 to 70 parts by weight or 5 to 60 parts by weight, for example, 8 to 50 parts by weight or 8 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of pulp.
  • the organic particles have such a high content ratio, not only high gas barrier properties can be obtained, but also water resistance and oil resistance can be further improved.
  • the organic particles can be derived from powdered starch dispersed in an aqueous medium (in a blended pulp slurry).
  • pulp mold products The abundance of pulp, organic particles, oil resistant agents and, in some cases, cationic coagulants and / or water resistant agents contained in pulp mold products is considered to be substantially equal to the solid content of these components used as raw materials. It does not matter (usually, the aqueous medium and other liquid media, if present, can be removed by drying and press forming, but the solids can remain unremoved or decomposed).
  • the content ratio of each component (component that can remain in the pulp mold product) to the pulp (solid content) can be appropriately selected according to the physical properties desired for the pulp mold product. For example, as follows. possible. -Oil resistant agent (solid content) 0.01 to 50% by weight or 0.01 to 20% by weight, especially 0.05 to 10% by weight Cationic coagulant (solid content) 0 to 20% by weight, especially 0 to 10% by weight (for example, 0.001% by weight or more if present) -Water resistant agent (solid content) 0 to 20% by weight, especially 0 to 10% by weight (for example, 0.001% by weight or more if present)
  • Pulp mold products are internally supplemented with an oil resistant agent (manufactured by the pulp mold method by adding to pulp slurry). Therefore, after using the pulp mold product, the entire product can be crushed and returned to the original raw material, which is suitable for recycling. Further, since such pulp mold products can utilize the biodegradability inherent in pulp, the burden on the environment can be extremely reduced, preferably substantially eliminated. Further, in such a pulp mold product, the texture of pulp can be maintained on the surface of the product, and the appearance is not impaired due to glossiness as in the case where the surface is laminated with a plastic film.
  • Such pulp mold products can be suitably used as food containers (including trays and the like), for example, storage containers for frozen foods and chilled foods.
  • the pulp mold product of the present disclosure is excellent in water resistance and oil resistance, the pulp mold product (container) is not impregnated with water or oil derived from food, and therefore, the strength of the container is increased by the impregnation of water or oil. It is possible to prevent the container from being lowered and the table surface facing the bottom surface of the container from being contaminated with water or oil that has permeated the container. Further, since the pulp mold product of the present disclosure has a high gas barrier property and it is difficult for gas and water vapor to permeate, when a hot and humid food is stored or when the food is heated in a microwave oven while being stored, the product is heated in a microwave oven.
  • the pulp mold product of the present disclosure has a high gas barrier property, and it is difficult for gas and water vapor (or water vapor) to permeate. Therefore, when the food is stored frozen in a state where the food is contained, the water evaporates from the food or the food. Can effectively reduce the exposure of food to oxygen, effectively prevent freezing burns caused by these, and maintain the flavor of food for a long period of time.
  • Air permeability The air permeability (air permeation resistance) of the bottom of the pulp molded product molded into a container is measured by an automatic denso meter manufactured by Yasuda Seiki Seisakusho Co., Ltd. (Product No. 323-AUTO, vent diameter diameter 28.6 ⁇ 0.1 mm). ) was used for measurement in accordance with JIS P8117 (2009). The measured air permeability values were classified and evaluated according to the following criteria. Evaluation criteria ⁇ : 500 seconds or more ⁇ : 300 seconds or more ⁇ : 100 seconds or more ⁇ : Less than 100 seconds
  • Synthesis example 1 A reactor having a volume of 500 ml equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet and a heating device was prepared, and 100 parts of methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent was added. Subsequently, under stirring, a monomer (100 parts in total) consisting of 78 parts of stearyl acrylate (StA, melting point: 30 ° C.), 16 parts of hydroxyethyl acrylate (HEA), and 6 parts of methacrylic acid (MAA).
  • StA stearyl acrylate
  • HOA hydroxyethyl acrylate
  • MAA methacrylic acid
  • Synthesis example 2 A reactor having a volume of 500 ml equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a dropping funnel, a nitrogen inlet and a heating device was prepared, and 100 parts of methyl ethyl ketone (MEK) as a solvent was added.
  • MEK methyl ethyl ketone
  • Example 1 To a dilution of 550 cc (Canadian Freeness), add 2400 g of an aqueous dispersion of 0.5% by weight of a mixture of 70 parts of hardwood bleached kraft pulp and 30 parts of coniferous bleached kraft pulp while stirring, and then carbonize. Add 1.2 g of calcium and continue stirring for 1 minute, then add 2.4 g of an aqueous 5% solid content solution of amphoteric starch and continue stirring for 1 minute, then add a 5% aqueous solid content solution of alkylketen dimer (AKD).
  • the pulp slurry was placed in a metal tank. At the lower part of the tank, a metal pulp molding mold provided with a large number of suction holes was present in a state where a net-like body was arranged on the metal pulp molding mold.
  • the pulp-containing aqueous composition is sucked and dehydrated through the pulp mold and the network from the side opposite to the side where the pulp mold mesh is arranged by a vacuum pump, and is contained in the pulp-containing aqueous composition.
  • the solid content (pulp, etc.) was deposited on the reticulated body to obtain a pulp mold intermediate.
  • the obtained pulp mold intermediate was pressed from above and below with a metal male-female molding mold heated to 60 to 200 ° C. and dried.
  • Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Example 2 To a freeness of 550 cc (Canadian Freeness), add 2400 g of an aqueous dispersion of 0.5% by weight of a mixture of 70 parts of perforated broadleaf bleached kraft pulp and 30 parts of coniferous bleached kraft pulp while stirring, and then add carbonic acid. Add 0.6 g of calcium and continue stirring for 1 minute, then add 1.2 g of powdered cationized starch and continue stirring for 1 minute, then add 2.4 g of a 5% solid aqueous solution of amphoteric starch.
  • Example 3 Experiments were carried out in the same manner as in Example 1 except that 1.2 g of calcium carbonate in Example 2 was added and 2.4 g of powdered cationized starch was added. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Example 4 An experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 2.4 g of an aqueous dispersion of the non-fluorine copolymer of Synthesis Example 2 in Example 3 diluted with water to a solid content of 10% was added. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Example 5 The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 4.8 g of powdered cationized starch in Example 4 was added. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Example 6 Other than the addition of calcium carbonate in Example 5 and the addition of 3.6 g of the aqueous dispersion of the non-fluorine copolymer of Synthesis Example 2 diluted with water to a solid content of 10%, the same as in Example 1. The experiment was conducted in the same manner. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Example 7 Experiments were carried out in the same manner as in Example 1 except that the 5% solid content aqueous solution of amphoteric starch was not added and the 5% solid content aqueous solution of alkyl ketene dimer (AKD) was not added.
  • Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to the pulp in the obtained pulp mold product, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability.
  • Example 8 The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 0.6 g of calcium carbonate in Example 1 was added. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Example 9 3.6 g of the aqueous dispersion of the non-fluorinated copolymer of Synthesis Example 2 in Example 8 diluted with water to a solid content of 10% was added and stirred for 1 minute, and then the non-fluorinated copolymer of Synthesis Example 1 was weighted. The same experiment as in Example 1 was carried out except that 6.0 g of the combined aqueous dispersion diluted with water to a solid content of 10% was added and stirring was continued for 1 minute. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to the pulp in the obtained pulp mold product, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability.
  • Example 10 The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that the 5% solid content aqueous solution of the alkyl ketene dimer (AKD) in Example 3 was not added.
  • Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to pulp, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability in the obtained pulp mold product.
  • Comparative Example 1 Instead of adding calcium carbonate in Example 1 and diluting the aqueous dispersion of the non-fluorinated copolymer of Synthesis Example 2 with water to a solid content of 10%, styrene-butadiene latex was added with water to a solid content of 10. The experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 3.6 g of the diluted solution was added. Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to the pulp in the obtained pulp mold product, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability.
  • Comparative Example 2 A styrene-butadiene latex diluted to a solid content of 10% with water instead of the aqueous dispersion of the non-fluorinated copolymer of Synthesis Example 2 in Example 2 diluted with water to a solid content of 10%.
  • the experiment was carried out in the same manner as in Example 1 except that 6 g was added.
  • Table 1 shows the results of evaluating the content ratio of each component to the pulp in the obtained pulp mold product, high temperature oil resistance performance, high temperature water resistance performance, and air permeability.
  • the oil resistant agent of the present disclosure can be applied to various types of paper, especially paper used for food containers and food packaging materials.
  • the oil resistant agent is incorporated into the paper by external or internal addition, especially internal addition.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

紙に対して優れた耐油性を与えることができる耐油剤が提供される。 紙用耐油剤は、（１）非フッ素重合体、および（２）無機粒子または有機粒子から選択された少なくとも１種の粒子、を含んでなる、紙の内部に添加される紙用耐油剤であって、粒子（２）の量が、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、１～９９．９重量％である紙用耐油剤である。

Description

紙用耐油剤
　本開示は、紙用耐油剤、および該紙用耐油剤で処理された紙に関する。
　紙には、耐油性が要求されることがある。
　例えば、紙からできている食品包装材および食品容器は、食品の水分および油分が染み出すことを防止することが要求される。したがって、耐油剤が紙に内添または外添により適用されている。
　紙に耐油性を与える幾つかの提案がなされている。
　特許文献１（特開２０１５－１２９３６５号公報）は、エチレン系熱可塑性ポリマー、プロピレン系熱可塑性ポリマー及びそれらの混合物からなる群より選択される少なくとも１種のポリマーと、少なくとも１種の高分子安定剤と、水とを含む、水性分散体を含む配合物をセルロース繊維と添合することを含む、セルロース物品の形成方法を開示している。
　特許文献２（国際出願公開２０１５／００８８６８号公報）は、平均繊維径が２ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の微細セルロース繊維からなり；前記微細セルロース繊維の重量比率が５０重量％以上９９重量％以下であり；ブロックポリイソシアネートの集合体が前記微細セルロース繊維重量に対して重量比率として１～１００重量％含有されている微細セルロース繊維シートを開示している。
　特許文献３（特開２００４－１４８３０７号公報）は、ａ）バリア機能性を付与する少なくとも２つの層を含む複合多層易流動性カーテンを形成する工程、およびｂ）前記カーテンを連続ウェブ支持体に接触させて、塗被支持体を得る工程、からなる塗被支持体の製造方法を開示している。
特開２０１５－１２９３６５号公報 国際出願公開２０１５／００８８６８号公報 特開２００４－１４８３０７号公報
　本開示の目的は、紙に対して優れた耐油性を与えることができる耐油剤を提供することにある。
　本開示は、（１）非フッ素重合体、および（２）無機粒子および／または有機粒子から選択された粒子、を含んでなる耐油剤に関する。紙の処理において、耐油剤を外添または内添してよいが、耐油剤を内添することが好ましい。
　本開示の好ましい態様は、次のとおりである。
［１］
（１）非フッ素重合体、および
（２）無機粒子または有機粒子から選択された少なくとも１種の粒子、
を含んでなる、紙の内部に添加される紙用耐油剤であって、
粒子（２）の量が、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、１～９９．９重量％である紙用耐油剤。
［２］
非フッ素重合体（１）が、アクリル系重合体である［１］に記載の紙用耐油剤。
［３］
非フッ素重合体が、長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）から形成された繰り返し単位を有する非フッ素重合体であり、
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で示される単量体である［１］または［２］に記載の紙用耐油剤。
［４］
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）において、Ｘ１が水素原子またはメチル基である［３］に記載の紙用耐油剤。
［５］
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）において、長鎖炭化水素基の炭素数が１８以上である［１］～［４］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［６］
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、
（ａ１）式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２　
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示されるアクリル単量体、および／または
（ａ２）式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ　
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
　Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
　Ｚは、直接結合、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
　ｎは、１または２である。］
で示されるアクリル単量体である［３］～［５］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［７］
親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）が、式：
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３　　　　　　　　　　　　（ｂ１）、
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２　　（ｂ２）、または
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３　　　　　　　　　　（ｂ３）
［式中、Ｘ２は、水素原子またはメチル基、
Ｘ３は、水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、各々独立に炭素数２～６のアルキレン基、ｎは、１～９０の整数である。］
で表わされる少なくとも１つのオキシアルキレン（メタ）アクリレートである、［３］～［６］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［８］
非フッ素重合体が
単量体（ａ）および（ｂ）以外の、オレフィン性炭素－炭素二重結合、およびアニオン性供与基またはカチオン性供与基を有する単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位
をさらに含む［３］～［７］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［９］
アニオン供与基がカルボキシル基、またはカチオン供与基がアミノ基である［８］に記載の紙用耐油剤。
［１０］
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）から形成される繰り返し単位の量が、共重合体に対して３０～９０重量％であり、親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量が、共重合体に対して５～７０重量％である［３］～［９］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［１１］
無機粒子が、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー、マイカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ベントナイト、ホワイトカーボンから選択された少なくとも１種以上からできており、
有機粒子が、多糖類、熱可塑性樹脂から選択された少なくとも１種からできている［１］～［１０］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［１２］
有機粒子が４０℃で水に不溶性である［１］～［１１］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［１３］
無機粒子が炭酸カルシウムであり、有機粒子がスターチである［１］～［１２］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［１４］
粒子（２）が有機粒子を含んでなる［１］～［１３］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［１５］
紙用耐油剤が水または水と有機溶媒の混合物である液状媒体をさらに含んでなる［１］～［１４］のいずれかに記載の紙用耐油剤。
［１６］
［１］～［１５］のいずれかに記載の紙用耐油剤を紙の内部に含む耐油紙。
［１７］
パルプモールド製品である［１６］に記載の耐油紙。
［１８］
食品包装材または食品容器である［１６］または［１７］に記載の耐油紙。
［１９］
パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、［１］～［１５］のいずれかに記載の耐油剤を添加して調合パルプスラリーを調製し、耐油紙中間体を抄造し、脱水し、その後、乾燥させて耐油紙を得ることを含む耐油紙の製造方法。
　耐油剤において、非フッ素重合体が水性媒体、特に水に良好に分散している。
　耐油剤は、紙に、高い耐油性を付与する。耐油剤は、高い耐水性および高いガスバリア性を付与し得る。
　耐油剤は、（１）非フッ素重合体、および（２）粒子、を含んでなる。耐油剤は、一液または二液または三液であってよい。一液は、非フッ素重合体（１）および粒子（２）を含んでなる液体である。二液（二成分）は、非フッ素重合体（１）を含んでなる液体と、粒子（２）を含んでなる液体（または粒子（２）のみ）との組み合わせである。三液（三成分）において、紙用の添加剤を含んでなる液を追加して使用する。粒子（２）を含んでなる液体は、固体（例えば、粒子のみ）であってよい。
（１）非フッ素重合体
　非フッ素重合体はアクリル系重合体、ポリエステル系重合体、ポリエーテル系重合体、シリコーン系重合体、ウレタン系重合体などであってよい。エステル結合、アミド結合および／またはウレタン結合を有する重合体が好ましい。特にアクリル系重合体（すなわち、非フッ素アクリル系重合体）が好ましい。アクリル系重合体は、エステル結合および／またはアミド結合を有することが好ましい。
　非フッ素重合体は、単独重合体または共重合体であってよい。非フッ素重合体は、共重合体であることが好ましい。
　単独重合体は、１種の単量体から形成される繰り返し単位のみを有する。単独重合体は、炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体のみから形成されることが好ましい。
　共重合体は、２種以上の単量体から形成される繰り返し単位を有する。
　非フッ素重合体は、
（ａ）炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位、および
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体から形成される繰り返し単位を有することが好ましい。
　さらに、非フッ素重合体は、単量体（ａ）および（ｂ）に加えて、
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
によって形成されている繰り返し単位を有することが好ましい。
　非フッ素重合体は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）に加えて、
（ｄ）他の単量体
から形成される繰り返し単位を有していてもよい。
（ａ）長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体
　長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、炭素数７～４０の長鎖炭化水素基を有する。炭素数７～４０の長鎖炭化水素基は、炭素数７～４０の直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。長鎖炭化水素基の炭素数は、１０～４０、例えば、１２～３０、特に１５～３０であることが好ましい。あるいは、長鎖炭化水素基の炭素数は、１８～４０であってよい。
　長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）は、式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ　
［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基（特に、－ＣＨ２－、－ＣＨ＝）、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
ｋは１～３である。］
で示される単量体であることが好ましい。
　Ｘ１は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。Ｘ１の例は、水素原子、メチル基、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、シアノ基である。Ｘ１は、水素原子、メチル基、塩素原子であることが好ましい。Ｘ１は水素原子であることが特に好ましい。
　Ｙ１は、２価～４価の基である。Ｙ１は、２価の基であることが好ましい。
　Ｙ１は、炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上によって構成される基（但し、炭化水素基を除く）であることが好ましい。炭素数１の炭化水素基の例として、－ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ＝または枝分かれ構造を有する－Ｃ≡が挙げられる。
　Ｙ１は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）m－（ｍは１～５の整数である）または－Ｃ６Ｈ４－（フェニレン基）である。］
であってよい。
　Ｙ１の具体例は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、または－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－である［式中、ｍは１～５、特に２または４である。］。
　Ｙ１は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、または－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－
［式中、ｍは１～５の整数、特に２または４である。］
であることが好ましい。Ｙ１は、－Ｏ－または－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、特に－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－であることがより好ましい。
　Ｒ１は、直鎖状または分岐状の炭化水素基であることが好ましい。炭化水素基は、特に直鎖状の炭化水素基であってよい。炭化水素基は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６または１５～２６、特に１８～２２または１７～２２であることが好ましい。
　長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）の例は、
（ａ１）式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２　
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示されるアクリル単量体、および
（ａ２）式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ　
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
　Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
　Ｚは、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
　ｎは、１または２である。］
で示されるアクリル単量体である。
（ａ１）アクリル単量体
　アクリル単量体（ａ１）は、式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２　
［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
で示される化合物である。
　アクリル単量体（ａ１）は、Ｙ２が－Ｏ－である長鎖アクリレートエステル単量体、またはＹ２が－ＮＨ－である長鎖アクリルアミド単量体である。
　Ｒ２は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ２において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６、特に１８～２２であることが好ましい。
　Ｘ４は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
　長鎖アクリレートエステル単量体の好ましい具体例は、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、イコシル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、イコシルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレートである。
　長鎖アクリルアミド単量体の好ましい具体例は、ステアリル（メタ）アクリルアミド、イコシル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミドである。
（ａ２）アクリル単量体
　アクリル単量体（ａ２）は、アクリル単量体（ａ１）とは異なる単量体である。アクリル単量体（ａ２）は、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－、または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基を有する（メタ）アクリレートまたは（メタ）アクリルアミドである。
　アクリル単量体（ａ２）は、式：
　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ
［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
　Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
　Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
　Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
　ｎは、１または２である。］
で示される化合物であってよい。
　Ｒ３は、脂肪族炭化水素基、特に飽和の脂肪族炭化水素基、特別にアルキル基であることが好ましい。Ｒ３において、炭化水素基の炭素数は、１２～３０、例えば１６～２６または１５～２６、特に１８～２２または１７～２２であることが好ましい。
　Ｘ５は、水素原子、メチル基、フッ素原子を除くハロゲン、置換または非置換のベンジル基、置換または非置換のフェニル基であってよい。水素原子、メチル基または塩素原子であることが好ましい。
　Ｙ４は、－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｃ（＝Ｏ）－Ｙ’－、または－Ｙ’－Ｒ’－Ｙ’－Ｒ’－
［式中、Ｙ’はそれぞれ独立して、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－または－Ｓ（＝Ｏ）２－であり、
Ｒ’は－(ＣＨ２）ｍ－（ｍは１～５の整数である）、炭素数１～５の不飽和結合を有する直鎖状の炭化水素基、炭素数１～５の枝分かれ構造を有する炭化水素基、または－(ＣＨ２）ｌ－Ｃ６Ｈ４－(ＣＨ２）ｌ－（ｌはそれぞれ独立して０～５の整数であり－Ｃ６Ｈ４－はフェニレン基である）である。］
であってよい。
　Ｙ４の具体例は、直接結合、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－Ｏ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－、－ＮＨ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ６Ｈ４－
［式中、ｍは１～５の整数である。］
である。
　Ｙ４は、－Ｏ－、－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－ＮＨ－Ｓ(＝Ｏ)２－、－Ｓ(＝Ｏ)２－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ６Ｈ４－であることが好ましい。Ｙ４は、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－、－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－、－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－または－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－であることがさらに好ましい。
　Ｚは、直接結合、あるいは２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、直鎖構造を有しても、枝分かれ構造を有していてもよい。Ｚの炭素数は、２～４、特に２であることが好ましい。Ｚの具体例は、直接結合、－ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ－）ＣＨ２－、枝分かれ構造を有する－ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ＝である。
　Ｚは直接結合でないことが好ましく、Ｙ４およびＺは同時に直接結合であることはない。
　アクリル単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－Ｏ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ｒ３、ＣＨ２＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）ｍ－ＮＨ－Ｃ(＝Ｏ)－ＮＨ－Ｒ３であることが好ましい［ここで、Ｒ３およびＸ５は上記と同意義である。］。
　アクリル単量体（ａ２）は、ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－(ＣＨ２）m－ＮＨ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ３であることが特に好ましい。
　アクリル単量体（ａ２）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートまたはヒドロキシアルキル（メタ）アクリルアミドと長鎖アルキルイソシアネートを反応させることによって製造できる。長鎖アルキルイソシアネートとしては例えば、ラウリルイソシアネート、ミリスチルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、オレイルイソシアネート、ベヘニルイソシアネートなどがある。
　あるいは、アクリル単量体（ａ２）は、側鎖にイソシアネート基を有する（メタ）アクリレート、例えば、２－メタクリロイルオキシエチルメタクリレートと長鎖アルキルアミンまたは長鎖アルキルアルコールを反応させることでも製造できる。長鎖アルキルアミンとしては例えば、ラウリルアミン、ミリスチルアミン、セチルアミン、ステアリルアミン、オレイルアミン、ベヘニルアミンなどがある。長鎖アルキルアルコールとしては例えば、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、オレイルアルコール、ベヘニルアルコールなどがある。
　長鎖炭化水素基含有アクリル単量体の好ましい例は、次のとおりである。
　ステアリル（メタ）アクリレート、ベヘニル（メタ）アクリレート、ステアリルαクロロアクリレート、ベヘニルαクロロアクリレート；
　ステアリル（メタ）アクリルアミド、ベヘニル（メタ）アクリルアミド；

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

［上記式中、ｎは７～４０の数であり、ｍは１～５の数である。］
　上記の化学式の化合物は、α位が水素原子であるアクリル化合物であるが、具体例は、α位がメチル基であるメタクル化合物およびα位が塩素原子であるαクロロアクリル化合物であってよい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）の融点は１０℃以上であることが好ましく、２５℃以上であることがより好ましい。
長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）としては、Ｘ１、Ｘ４及びＸ５が水素原子である、アクリレートであることが好ましい。
　アクリル単量体（ａ２）は、式：
　Ｒ１２－Ｃ(＝Ｏ）－ＮＨ－Ｒ１３－Ｏ－Ｒ１１
［式中、Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基、
Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、
Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基である。]
で示されるアミド基含有単量体であることが好ましい。
　Ｒ１１は、エチレン性不飽和重合性基を有する有機残基であり、炭素同士の二重結合があれば特に限定されない。具体的には－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ１４＝ＣＨ２、－ＣＨＲ１４＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨＲ１４＝ＣＨ２等のエチレン性不飽和重合性基を有する有機残基が挙げられ、Ｒ１４は、水素原子または炭素数１～４のアルキル基が挙げられる。またＲ１１はエチレン性不飽和重合性基以外に種々の有機性基を有してよく、例えば鎖式炭化水素、環式炭化水素、ポリオキシアルキレン基、ポリシロキサン基等の有機性基が挙げられ、これら有機性基は種々の置換基で置換されていても良い。Ｒ１１は－Ｃ（＝Ｏ）ＣＲ１４＝ＣＨ２であることが好ましい。
　Ｒ１２は、炭素数７～４０の炭化水素基、好ましくはアルキル基であり、鎖式炭化水素基、環式の炭化水素基等が挙げられる。そのなかで、鎖式炭化水素基であることが好ましく、直鎖状の飽和炭化水素基であることが特に好ましい。Ｒ１２の炭素数は、７～４０であるが、好ましくは１１～２７、特に好ましくは１５～２３である。
　Ｒ１３は、炭素数１～５の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。炭素数１～５の炭化水素基は直鎖状または分岐鎖状のいずれでも良く、不飽和結合を有していても良いが、好ましくは直鎖状が良い。Ｒ１３の炭素数は、２～４が好ましく、特に２であることが好ましい。Ｒ１３は、アルキレン基であることが好ましい。
　アミド基含有単量体は、Ｒ１２が１種類であるもの（例えば、Ｒ１２が炭素数１７である化合物のみ）、またはＲ１２が複数の組み合わせであるもの（例えば、Ｒ１２の炭素数が１７である化合物と、Ｒ１２の炭素数が１５である化合物との混合物）であってよい。
　アミド基含有単量体の例は、カルボン酸アミドアルキル（メタ）アクリレートである。
　アミド基含有単量体の具体例としては、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ベヘニン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ミリスチン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、ラウリン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、イソステアリン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、オレイン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ターシャリーブチルシクロヘキシルカプロン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アダマンタンカルボン酸エチルアミド（メタ）アクリレート、ナフタレンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、アントラセンカルボン酸アミドエチル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、ステアリン酸アミドプロピル（メタ）アクリレート、パルミチン酸アミドエチルビニルエーテル、ステアリン酸アミドエチルビニルエーテル、パルミチン酸アミドエチルアリルエーテル、ステアリン酸アミドエチルアリルエーテル、またはこれらの混合物が挙げられる。
　アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであることが好ましい。アミド基含有単量体は、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物であってよい。ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートを含む混合物において、ステアリン酸アミドエチル（メタ）アクリレートの量は、アミド基含有単量体全体の重量に対して、例えば５５～９９重量％、好ましくは６０～８５重量％、更に好ましくは６５～８０重量％であってよく、残りの単量体は、例えば、パルミチン酸アミドエチル（メタ）アクリレートであってよい。
（ｂ）親水性基を有するアクリル単量体
　親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、単量体（ａ）以外の単量体であって、親水性単量体である。親水性基は、オキシアルキレン基（アルキレン基の炭素数は２～６である。）であることが好ましい。特に、親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）は、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよび／またはポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドであることが好ましい。ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートおよびポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリルアミドは、一般式：
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３　　　　　　　　　　（ｂ１）、
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２　（ｂ２）、または
ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３　　　　　　　　　　（ｂ３）
［式中、
Ｘ２は、各々独立に水素原子またはメチル基、
Ｘ３は、各々独立に水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
Ｒは、各々独立に炭素数２～６のアルキレン基、
ｎは、１～９０の整数
である。］
で示されるものであることが好ましい。ｎは、例えば１～５０、特に１～３０、特別に１～１５あるいは２～１５であってよい。あるいは、ｎは、例えば１であってよい。
　Ｒは、直鎖または分岐のアルキレン基であってよく、例えば、式－（ＣＨ２）ｘ－または－（ＣＨ２）ｘ１－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－［式中、ｘ１およびｘ２は０～６、例えば２～５であり、ｘ１およびｘ２の合計は１～６である。－（ＣＨ２）ｘ１－と－（ＣＨ（ＣＨ３））ｘ２－の順序は、記載の式に限定されず、ランダムであってもよい。］で示される基であってよい。
　－（ＲＯ）ｎ－において、Ｒは２種類以上（例えば、２～４種類、特に２種類）であってよく、－（ＲＯ）ｎ－は、例えば、－（Ｒ１Ｏ）ｎ１－と－（Ｒ２Ｏ）ｎ２－［式中、Ｒ１とＲ２は、相互に異なって、炭素数２～６のアルキレン基であり、ｎ１およびｎ２は、１以上の数であり、ｎ１とｎ２の合計は２～９０である。］の組み合わせであってよい。
　一般式（ｂ１）および（ｂ２）、（ｂ３）中のＲは特にエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。一般式（ｂ１）および（ｂ２）、（ｂ３）中のＲは２種類以上のアルキレン基の組み合わせであっても良い。その場合、少なくともＲのひとつはエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。Ｒの組合せとしては、エチレン基／プロピレン基の組合せ、エチレン基／ブチレン基の組合せ、プロピレン基／ブチレン基の組合せが挙げられる。単量体（ｂ）は２種類以上の混合物であっても良い。その場合は少なくとも単量体（ｂ）のひとつは一般式（ｂ１）または（ｂ２）、（ｂ３）中のＲがエチレン基、プロピレン基またはブチレン基であることが好ましい。また、一般式（ｂ２）で示されるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを使用する場合、単独で単量体（ｂ）として使用することは好ましくなく、単量体（ｂ１）と併用することが好ましい。その場合も、一般式（ｂ２）で示される化合物は使用される単量体（ｂ）の中で３０重量％未満にとどめることが好ましい。
　親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）の具体例は、例えば以下のものを例示できるが、これらに限定されるものではない。
CH2=CHCOO-CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CHCOO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CHCOO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)4-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)6-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2 
CH2=CHCOO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)COO-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)23-OOC(CH3)C=CH2
CH2=C(CH3)COO-(CH2CH2O)20-(CH2CH(CH3)O)5-CH2-CH=CH2 
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=CH-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH2CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2CH(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH2C(ＣH3)2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(CH2ＣH3)CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)2CH2O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-CH(ＣH3)CH(ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-C(ＣH3)(CH2ＣH3)O-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)4-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)6-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)23-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)90-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)9-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH(CH3)O)12-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)2-H
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)5-(CH2CH(CH3)O)3-CH3
CH2=C(CH3)-C(=O)-NH-(CH2CH2O)8-(CH2CH(CH3)O)6-CH2CH(C2H5)C4H9
　単量体（ｂ）としては、Ｘ２が水素原子である、アクリレートまたはアクリルアミドであることが好ましい。特に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシブチルアクリレート、またはヒドロキシエチルアクリルアミドであることが好ましい。
（ｃ）イオン供与基を有する単量体
　イオン供与基を有する単量体（ｃ）は、単量体（ａ）および単量体（ｂ）以外の単量体である。単量体（ｃ）は、オレフィン性炭素―炭素二重結合およびイオン供与基を有する単量体であることが好ましい。イオン供与基は、アニオン供与基および／またはカチオン供与基である。
　アニオン供与基を有する単量体としては、カルボキシル基、スルホン酸基またはリン酸基を有する単量体が挙げられる。アニオン供与基を有する単量体の具体例は、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、ビニルスルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸、スチレンスルホン酸、リン酸（メタ）アクリレート、ビニルベンゼンスルホン酸、アクリルアミドターシャリーブチルスルホン酸など、またはそれらの塩である。
　アニオン供与基の塩としては、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、またはアンモニウム塩、例えばメチルアンモニウム塩、エタノールアンモニウム塩、トリエタノールアンモニウム塩などが挙げられる。
　カチオン供与基を有する単量体において、カチオン供与基の例は、アミノ基、好ましくは、三級アミノ基および四級アミノ基である。三級アミノ基において、窒素原子に結合する２つの基は、同じかまたは異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）または炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。四級アミノ基において、窒素原子に結合する３つの基は、同じかまたは異なって、炭素数１～５の脂肪族基（特にアルキル基）、炭素数６～２０の芳香族基（アリール基）または炭素数７～２５の芳香脂肪族基（特にアラルキル基、例えばベンジル基（Ｃ６Ｈ５－ＣＨ２－））であることが好ましい。三級アミノ基および四級アミノ基において、窒素原子に結合する残りの１つの基が、炭素―炭素二重結合を有していてよい。カチオン供与基は塩の形でもよい。
　塩であるカチオン供与基は、酸（有機酸または無機酸）との塩である。有機酸、例えば炭素数１～２０のカルボン酸（特に、酢酸、プロピオン酸、酪酸、ステアリン酸などのモノカルボン酸）が好ましい。ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよびそれらの塩が好ましい。
　カチオン供与基を有する単量体の具体例は、次のとおりである。
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(CH2CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHC(O)N(H)-CH2CH2CH2-N(CH3)2 およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N(-CH3)(-CH2-C6H5) およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N(-CH2CH3)(-CH2-C6H5)およびその塩（例えば酢酸塩）
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH2-N+(-CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=CHCOO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(CH3)3Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH(OH)CH2-N+(-CH2CH3)2(-CH2-C6H5)Cl-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3Br-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3I-
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)3O-SO3CH3
CH2=C(CH3)COO-CH2CH2-N+(CH3)(-CH2-C6H5)2Br-
　イオン供与基を有する単量体（ｃ）としては、メタアクリル酸、アクリル酸及びジメチルアミノエチルメタクリレートが好ましく、メタアクリル酸及びジメチルアミノエチルメタクリレートであることがより好ましい。
（ｄ）他の単量体
　他の単量体（ｄ）は、単量体（ａ）、（ｂ）および（ｃ）以外の単量体である。そのような他の単量体としては、エチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ハロゲン化ビニルスチン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ポリオキシアルキレンモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ジアセトン（メタ）アクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミド、Ｎ－メチロール（メタ）アクリルアミド、アルキルビニルエーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、アルキルビニルケトン、ブタジエン、イソプレン、クロロプレン、グリシジル（メタ）アクリレート、アジリジニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、イソシアネートエチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、短鎖アルキル（メタ）アクリレート、無水マレイン酸、ポリジメチルシロキサン基を有する（メタ）アクリレート、Ｎ－ビニルカルバゾールが挙げられる。
　単量体（ａ）から形成される繰り返し単位の量は、非フッ素重合体（特にアクリル系重合体）に対して、３０～９５重量％、好ましくは４０～８８重量％、より好ましくは５０～８５重量％であってよい。
　単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量は、非フッ素重合体に対して、５～７０重量％、好ましくは８～５０重量％、より好ましくは１０～４０重量％であってよい。
　単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位の量は、非フッ素重合体に対して、０．１～３０重量％、好ましくは０．５～２０重量％、より好ましくは１～１５重量％であってよい。
　単量体（ｄ）から形成される繰り返し単位の量は、非フッ素重合体に対して、０～２０重量％、例えば１～１５重量％、特に２～１０重量％であってよい。
　非フッ素重合体の重量平均分子量は、１０００～１０００００００、好ましくは５０００～８００００００、より好ましくは１００００～４００００００であってよい。重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算で求めた値である。
　本明細書において、「（メタ）アクリル」とは、アクリルまたはメタクリルを意味する。例えば、「（メタ）アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
　非フッ素重合体（特にアクリル系重合体）は、耐油性の観点から、ブロック共重合体であるよりも、ランダム共重合体であることが好ましい。
　非フッ素重合体の重合は、特に限定されず塊状重合、溶液重合、乳化重合、放射線重合などの種々重合方法を選択できる。例えば一般的には有機溶剤を用いた溶液重合や、水または有機溶剤と水を併用する乳化重合が選定される。重合後に水で希釈して水に乳化することで処理液に調製される。
　本開示においては、重合（例えば、溶液重合または乳化重合、好ましくは溶液重合）後、水を加えてから脱溶剤して、重合体を水に分散させることが好ましい。乳化剤を加える必要なく、自己分散型の製品を製造することができる。
　有機溶剤としては、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、N-メチル-２-ピロリドン（NMP）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類などが挙げられる。
　重合開始剤として、例えば過酸化物、アゾ化合物または過硫酸系の化合物を使用し得る。重合開始剤は、一般に、水溶性および／または油溶性である。
　油溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチル等が好ましく挙げられる。
　また、水溶性重合開始剤の具体例としては、２，２’－アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素等が好ましく挙げられる。
　重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０．０１～５重量部の範囲で用いられる。
　また、分子量調節を目的として、連鎖移動剤、例えば、メルカプト基含有化合物を使用してもよく、その具体例として２－メルカプトエタノール、チオプロピオン酸、アルキルメルカプタンなどが挙げられる。メルカプト基含有化合物は単量体１００重量部に対して、１０重量部以下、０.０１～５重量部の範囲で用いられる。
　具体的には、非フッ素重合体は、以下のようにして製造できる。
　溶液重合では、単量体を有機溶剤に溶解させ、窒素置換後、重合開始剤を添加して、例えば４０～１２０℃の範囲で１～１０時間、加熱撹拌する方法が採用される。重合開始剤は、一般に、油溶性重合開始剤であってよい。
　有機溶剤としては、単量体に不活性でこれらを溶解するものであり、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸メチルなどのエステル類、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、N-メチル-２-ピロリドン（NMP）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、低分子量のポリエチレングリコールなどのグリコール類、エチルアルコール、イソプロパノールなどのアルコール類、n-ヘプタン、n-ヘキサン、n-オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シクロペンタン、メチルシクロペンタン、メチルペンタン、２－エチルペンタン、イソパラフィン系炭化水素、流動パラフィン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット、ミネラルターペン、ナフサなどの炭化水素系溶媒などである。溶剤の好ましい例として、例えば、アセトン、クロロホルム、ＨＣＨＣ２２５、イソプロピルアルコール、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエン、キシレン、石油エーテル、テトラヒドロフラン、１,４－ジオキサン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、１,１,２,２－テトラクロロエタン、１,１,１－トリクロロエタン、トリクロロエチレン、パークロロエチレン、テトラクロロジフルオロエタン、トリクロロトリフルオロエタン、N-メチル-2-ピロリドン（ＮＭＰ）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（ＤＰＭ）などが挙げられる。有機溶剤は単量体の合計１００重量部に対して、５０～２０００重量部、例えば、５０～１０００重量部の範囲で用いられる。
　乳化重合では、単量体を乳化剤などの存在下、水中に乳化させ、窒素置換後、重合開始剤を添加し、４０～８０℃の範囲で１～１０時間、撹拌して重合させる方法が採用される。重合開始剤は、水溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビスイソブチルアミジン２塩酸塩、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオナミジン）塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］硫酸塩水和物、２，２’－アゾビス［２－（５－メチル－２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］塩酸塩、過硫酸カリウム、過硫酸バリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化水素、および
油溶性重合開始剤、例えば、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２、４－ジメチル４－メトキシバレロニトリル）、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン－１－カルボニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、２，２’－アゾビス（２－イソブチロニトリル）、ベンゾイルパーオキシド、ジ－第三級－ブチルパーオキシド、ラウリルパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、過ピバル酸ｔ－ブチルが用いられる。重合開始剤は単量体１００重量部に対して、０.０１～１０重量部の範囲で用いられる。
　放置安定性の優れた重合体水分散液を得るためには、高圧ホモジナイザーや超音波ホモジナイザーのような強力な破砕エネルギーを付与できる乳化装置を用いて、単量体を水中に粒子化し、油溶性重合開始剤を用いて重合することが望ましい。また、乳化剤としてはアニオン性、カチオン性あるいはノニオン性の各種乳化剤を用いることができ、単量体１００重量部に対して、０.５～２０重量部の範囲で用いられる。アニオン性および／またはノニオン性および／またはカチオン性の乳化剤を使用することが好ましい。単量体が完全に相溶しない場合は、これら単量体に充分に相溶させるような相溶化剤、例えば、水溶性有機溶剤や低分子量の単量体を添加することが好ましい。相溶化剤の添加により、乳化性および共重合性を向上させることが可能である。
　水溶性有機溶剤としては、アセトン、プロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（DPM）、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、エタノール、N-メチル-2-ピロリドン（ＮＭＰ）、３-メトキシ-３-メチル-1-ブタノール又はイソプレングリコールなどが挙げられ、水１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。ＮＭＰ又はＤＰＭ又は３-メトキシ-３-メチル-1-ブタノール又はイソプレングリコール（好ましい量は、組成物に対して例えば１～２０重量％、特に３～１０重量％）を添加することにより、組成物（特に、エマルション）の安定性が向上する。また、低分子量の単量体としては、メチルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、２,２,２－トリフルオロエチルメタクリレートなどが挙げられ、単量体の総量１００重量部に対して、１～５０重量部、例えば１０～４０重量部の範囲で用いてよい。
　非フッ素重合体（１）の量は、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、０．１～９９重量％である。非フッ素重合体（１）の量の下限は、１重量％、例えば５重量％、特に１０重量％、特別に２０重量％または３０重量％であってよい。非フッ素重合体（１）の量の上限は、９０重量％、例えば７０重量％、特に６０重量％、特別に５０重量％または４０重量％であってよい。
（２）粒子
　粒子（２）は、無機粒子または有機粒子の少なくとも一方を含んでなる。粒子（２）は、有機粒子を含んでなることが好ましい。粒子（２）は、無機粒子および有機粒子の両方を含んでなることがさらに好ましい。
　無機粒子は、無機物からできている粒子である。無機粒子を構成する無機物の例としては、炭酸カルシウム、タルク、カオリン（および焼成カオリン）、クレー（および焼成クレー）、マイカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ベントナイト、ホワイトカーボンが挙げられる。炭酸カルシウム、シリカ、焼成クレーが好ましい。特に炭酸カルシウムが好ましい。
　有機粒子は、有機物からできている粒子である。有機粒子を構成する有機物の例としては、多糖類、熱可塑性樹脂（例えば、ポリビニルアルコール、ポリオレフィン、ポリスチレン）が挙げられる。有機粒子（例えば、多糖類の粒子、熱可塑性樹脂の粒子）は、変性（例えば、カチオン変性またはアニオン変性）していてよい。多糖類が好ましい。
　多糖類は、種々の単糖類の縮重合によって生体系で合成される生体高分子であり、化学修飾（変性）したものも含まれる。多糖類の例としては、スターチ（デンプン）、セルロース、変性セルロース、アミロース、アミロペクチン、プルラン、カードラン、ザンタン、キチン、キトサンが挙げられる。変性セルロースの例としては、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロースが挙げられる。
　多糖類は、スターチ（デンプン）であることが好ましい。スターチ粒子はパルプスラリーにおける分散性に優れる。スターチの例としては、米粉デンプン、小麦デンプン、トウモロコシデンプン、馬鈴薯デンプン、タピオカデンプン、さつまいもデンプン、小豆デンプン、緑豆デンプン、くずデンプン、片栗デンプンが挙げられる。スターチは、未変性スターチであってよい。スターチは、酵素変性、熱化学変性、酢酸エステル化変性、リン酸エステル化変性、カルボキシエーテル化変性、ヒドロキシエーテル化変性、カチオン化変性等の変性させたものであってもよい。高い透気性および高い耐油性を与えるので、スターチは、両性化スターチ（カチオン基およびアニオン基を有するスターチ）またはカチオン化スターチ（カチオン基を有するスターチ）であることが好ましい。耐水性も高くなるので、両性化スターチとカチオン化スターチ（好ましい重量比０．１：９．９～４：６または０．５：９．５～２：８）の組み合わせが好ましい。
　粒子（２）において、カチオン基（特に、両性化スターチまたはカチオン化スターチにおけるカチオン基）は、イオン供与基を有する単量体（ｃ）におけるカチオン基と同様のカチオン基、例えば、アミノ基であってよく、アニオン基（特に、両性化スターチにおけるアニオン基）は、イオン供与基を有する単量体（ｃ）におけるアニオン基と同様のアニオン基、例えば、カルボキシル基、スルホン酸基およびリン酸基であってよい。
　粒子（２）の形状は、粉末状、粒状、繊維状、鱗片状などの形状であってよい。
　粒子（無機粒子および有機粒子）は、４０℃で水に不溶性であることが好ましい。水に不溶性とは、４０℃で水１００ｇに対する溶解度が１ｇ以下、例えば０．５ｇ以下であることを意味する。
　粒子の平均粒子径は、０．０１～１００μｍ、例えば、０．１～５０μｍ、特に１．０～２０μｍであってよい。
　平均粒子径は、粒子の水分散物を用いてレーザー回折による粒度分布測定装置（光散乱理論を応用）によって測定できる。
　有機粒子について、水に対する溶解温度が約５５℃以上（例えば６０℃～１００℃）であることが好ましい。「溶解温度」とは、大気圧下での目視により、目標温度に保持した水１００重量部に対して有機粒子５重量部を撹拌しながら添加した後（添加当初、白濁した液になり得る）、撹拌を続けながら当該温度にて３０分間保持する間に、液の外観が白濁から透明に変化するか否かを調べ、透明に変化する温度のうち、最も高い温度を意味する。
　このような水に溶解できる有機粒子の例は、未変性デンプン、変性デンプン（例えば、カチオン化スターチ）、ローカストビーンガム、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルアルコールである。
　有機粒子は、イオン性であってもノニオン性であってもよい。パルプがイオン性である場合、有機粒子は、パルプスラリー中および製品中においてパルプに定着させ易いように、イオン性、より詳細にはアニオン性、カチオン性または両性の有機粒子であることが好ましい。特に、パルプがイオン性である場合、パルプと反対のイオン性部を有する有機粒子を使用することが好ましく、これにより、有機粒子を（好ましくは耐油剤と共に）パルプに効果的に定着させることができ、最終的に得られるパルプモールド容器のガスバリア性を高めることができる。パルプは通常アニオン性であり、かかるパルプに対しては、有機粒子は、カチオン部位を有すること、より詳細には、カチオン化または両性化されていることが好ましい。
　カチオン部位を有する有機粒子には、カチオン化スターチ、両性スターチ、カチオン変性ポリビニルアルコール等が含まれる。
　粒子（２）の量は、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、１～９９．９重量％である。粒子（２）の量の下限は、１０重量％、例えば３０重量％または４０重量％、特に５０重量％または６０重量％、特別に６５重量％または７０重量％であってよい。粒子（２）の量の上限は、９９重量％または９８重量％、例えば９７重量％または９５重量％、特に９０重量％、特別に８０重量％または７０重量％であってよい。あるいは、粒子（２）の量は、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、６０～９９重量％、例えば６５～９８重量％、特に７０～９７重量％であってよい。
（３）他の成分
　耐油剤は、非フッ素重合体（１）および粒子（２）以外の他の成分（３）を含んでよい。他の成分（３）の例としては、水性媒体、乳化剤などが挙げられる。
　水性媒体は、水、または水と有機溶媒（水と混和性の有機溶媒）の混合物である。水性媒体の量は、非フッ素重合体（１）（必要により、および粒子（２））と水性媒体の合計量に対して、５０重量％～９９．９９重量％であってよい。
　乳化剤の量は、非フッ素重合体（１）１００重量部に対して、０～３０重量部、例えば０．１～１０重量部であってよい。
［耐油剤］
　耐油剤は、溶液、エマルションまたはエアゾールの形態であってよい。耐油剤は、非フッ素重合体（１）および液状媒体を含んでよい。液状媒体は、例えば、有機溶媒および／または水、好ましくは、水性媒体である。水性媒体は、水、または水と有機溶媒（例えば、ポリプロピレングリコールおよび／またはその誘導体）の混合物である。
　ディスパージョン（エマルション）の形態である場合、非フッ素重合体は、水性媒体に分散している水分散型であって、非フッ素重合体（１）を自己乳化させてもよいし、中和した塩の形で水性媒体に分散させてもよいし、あるいは乳化剤を使用して乳化してもよい。
　粒子（２）は、固体の形態で用いてよく、あるいは液状媒体に分散させてよい。非フッ素重合体（１）と粒子（２）は、同じ液状媒体に分散させてもよいし、あるいは異なった液状媒体に分散させてよい。耐油剤において、非フッ素重合体の濃度は、例えば、０．０１～５０重量％であってよい。耐油剤は、乳化剤を含んでも含まなくてもどちらでもよいが、乳化剤を含まないことが好ましい。
　耐油剤は、紙基材を処理するために使用することができる。「処理」とは、耐油剤を、紙の内部および／または外部に適用することを意味する。
　耐油剤は、従来既知の方法により被処理物に適用することができる。耐油剤は、内添処理により、主として紙の内部に存在する。
　被処理物の紙基材としては、紙、紙でできた容器、紙でできた成形体（例えばパルプモールド）などが挙げられる。
　非フッ素重合体は、紙基材に良好に付着する。
　非フッ素重合体（１）および粒子（２）の量が、パルプ固形分１００重量部に対して、０．０１～７５重量部、例えば０．１～６０重量部になるように、耐油剤を使用することが好ましい。
［紙の抄造］
　紙は、従来既知の抄造方法によって製造できる。抄造前のパルプスラリーに耐油剤を添加する内添処理方法、または抄造後の紙に耐油剤を適用する外添処理方法を用いることができる。本開示における耐油剤の処理方法は、内添処理方法が好ましい。内添処理において、本開示の耐油剤を使用しても、新しい装置を必要としない。
　内添処理方法において、耐油剤をパルプスラリーに混合して抄紙して、耐油剤によって処理された紙を製造できる。耐油剤によって処理された紙は、耐油性を有する耐油紙である。耐油紙は、薄紙であっても、厚紙であっても、あるいはパルプモールドであってもよい。
　このように処理された紙は、室温または高温での簡単な乾燥後に、任意に、紙の性質に依存して３００℃まで、例えば２００℃まで、特に８０℃～１８０℃の温度範囲をとり得る熱処理を伴うことで、優れた耐油性および耐水性を示す。
　本開示は、石膏ボード原紙、コート原紙、中質紙、一般ライナーおよび中芯、中性純白ロール紙、中性ライナー、防錆ライナーおよび金属合紙、クラフト紙などにおいて使用することができる。また、中性印刷筆記用紙、中性コート原紙、中性ＰＰＣ用紙、中性感熱用紙、中性感圧原紙、中性インクジェット用紙および中性情報用紙においても用いることができる。
　原料として使用するパルプ（パルプ原料）は、クラフトパルプあるいはサルファイトパルプ等の晒あるいは未晒化学パルプ、砕木パルプ、機械パルプあるいはサーモメカニカルパルプ等の晒あるいは未晒高収率パルプ、新聞古紙、雑誌古紙、段ボール古紙あるいは脱墨古紙等の古紙パルプ、バガスパルプ、ケナフパルプ、竹パルプ等の非木材パルプのいずれであってもよく、これらの一種または二種以上の組み合わせであってよい。また、パルプ原料と、石綿や、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリオレフィン等の合成繊維の一種または二種以上との混合物も使用することができる。
　内添処理において、パルプ濃度が０．５～５．０重量％（例えば、２．５～４．０重量％）であるパルプスラリーを抄紙することが好ましい。パルプスラリーに添加剤（例えば、サイズ剤、紙力剤、凝集剤、歩留まり剤または凝結剤など）および非フッ素重合体を添加することができる。パルプは一般にアニオン性であるので、添加剤および非フッ素重合体が良好に紙に定着するように、添加剤および非フッ素重合体の少なくとも一方はカチオン性または両性であることが好ましい。添加剤がカチオン性または両性であり、非フッ素重合体がアニオン性である組み合わせ、添加剤がアニオン性であり、非フッ素重合体がカチオン性または両性である組み合わせ、添加剤および非フッ素重合体がカチオン性または両性である組み合わせを使用することが好ましい。
　耐油剤に加えて、他の成分（添加剤）を使用してもよい。他の成分の例は、カチオン性凝結剤、耐水剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤などである。
　カチオン性凝結剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤は、カチオン性または両性を有する高分子または無機物を使用できる。カチオン性凝結剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤により、通常アニオン性であり得るパルプに対して、非フッ素重合体（１）、および粒子（２）からなる耐油剤を効果的に定着させることができ、最終的に得られるパルプモールド容器のガスバリア性および／または耐水耐油性を高めることができる。
　カチオン性凝結剤、紙力増強剤、凝集剤、定着剤、歩留向上剤としては、ポリアミンエピクロロヒドリン樹脂、ポリアミドエピクロロヒドリン樹脂、カチオン性ポリアクリルアミド（アクリルアミド－アリルアミン共重合体、アクリルアミド－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミド－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミド－４級化ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体、アクリルアミド－４級化ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート共重合体等）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリアリルアミン、ポリビニルアミン、ポリエチレンイミン、Ｎ－ビニルホルムアミド－ビニルアミン共重合体、メラミン樹脂、ポリアミドエポキシ系樹脂、硫酸バンド、ＰＡＣ（ポリ塩化アルミニウム）、塩化アルミニウム、塩化第二鉄等が挙げられる。特に、ポリアミドポリアミン－エピクロルヒドリン（ＰＡＥ）、ポリジアリルジメチルアンモニウムクロライド（ｐｏｌｙ－ＤＡＤＭＡＣ）、ポリアクリルアミド（ＰＡＭ）等を使用できる。
　耐油剤に加えて、耐水剤を使用してよい。本開示において「耐水剤」は、パルプスラリーに添加することにより、添加しない場合に比べて、パルプモールド製品の耐水性を向上させ得る成分（但し、上記した耐油剤を除く）を言う。耐水剤により、最終的に得られるパルプモールド容器の耐水性を高めることができる。なお、上記したカチオン性凝結剤は、一般的に、それ単独では耐水性を向上させ得ず、耐水剤とは区別して理解され得る。
　耐水剤としては、通常の抄紙においてサイズ剤等として用いられるものを使用できる。耐水剤の例は、カチオン性サイズ剤、アニオン性サイズ剤、ロジン系サイズ剤（例えば、酸性ロジン系サイズ剤、中性ロジン系サイズ剤）であり、カチオン性サイズ剤が好ましい。なかでも、スチレン－（メタ）アクリレート共重合体などのスチレン含有ポリマー、アルケニルコハク酸無水物、アルキルケテンダイマーが好ましい。
　またその他必要に応じて、紙用処理剤に製紙用薬品として通常使用される、染料、蛍光染料、スライムコントロール剤、防滑剤、消泡剤、ピッチコントロール剤等を使用してもよい。
　紙は、パルプモールド製品であることが好ましい。パルプモールド製品の製造は、パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、耐油剤を添加して調合パルプスラリーを調製し、パルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得ることを含む製造方法によって製造できる。
　調合パルプスラリーの調製は、有機粒子が固体状態を維持したまま存在するように実施することが好ましい。例えば、調合パルプスラリーを、有機粒子の溶解温度より低い温度、例えば少なくとも５℃低い温度で調製する。調製された調合パルプスラリーにおいて、有機粒子は固体状態（原料として使用する有機粒子に応じて粉末状、粒状、繊維状、鱗片状など）を維持したまま存在し、例えば原料として粉末状のスターチを使用した場合には、粉末状のスターチが水性媒体に分散して存在し得る。
　パルプスラリーへの耐油剤および有機粒子、ならびに場合によりカチオン性凝結剤および／または耐水剤等の添加順序は、有機粒子が固体状態を維持したまま存在する限り、任意の順序としてよい。
　調合パルプスラリーにおける各成分の含有割合（全体基準）は、抄造および脱水に適した高い濾水度となり、かつ、パルプモールド製品に所望される物性に応じて適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る：
　・水性媒体　８９．５～９９．８９重量％、特に９４．５～９９．６９重量％
　・パルプ　０．１～５重量％、特に０．３～２．５重量％
　・耐油剤（固形分）　０．００００１～１重量％、特に０．０００１～０．５重量％
　・カチオン性凝結剤（固形分）　０～１重量％、特に０～０．５重量％（添加する場合には、例えば０．００００５重量％以上）
　・耐水剤（固形分）　０～１重量％、特に０～０．５重量％（添加する場合には、例えば０．００００５重量％以上）
　なお、上記において、各成分がディスパージョン等の形態である場合には、調合パルプスラリーにおける各成分の固形分の含有割合（全体基準）を示すものとする。
　別の観点から、調合パルプスラリーにおける水性媒体に対するパルプおよび耐油剤の各含有割合は、抄造および脱水に適した高い濾水度となるように適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る：
　・パルプ　０．１～５．５８重量％、特に０．３～２．６４重量％
　・耐油剤（固形分）　０．００１～２．７９重量％、特に０．００５～１．０５重量％
　有機粒子を水性媒体に溶解させた場合（あるいは、スターチ等の有機粒子を予め水性媒体に溶解させた水溶液をパルプスラリーに添加した場合）、得られる水性組成物の濾水度が低下してしまう。これに対して、調合パルプスラリーにおいて、有機粒子を水性媒体に溶解させずに固体状態のまま存在させた場合には、有機粒子を水性媒体に溶解させる場合に比べて、調合パルプスラリーの濾水度を高く維持したままで、有機粒子を多量に添加することができる。
　次に、上記で調製した調合パルプスラリーからパルプモールド中間体を抄造し、脱水し、その後、少なくとも乾燥させてパルプモールド製品を得る。
　抄造、脱水、乾燥は、パルプモールドとして従来既知の方法に従って実施できる。
　例えば、調合パルプスラリーを、多数の孔が設けられた所望の形状の型（必要に応じてフィルターが配置され得る）を用いて（例えば吸引および／または減圧により）漉いて、脱水することにより、調合パルプスラリーから水性媒体が少なくとも部分的に除去され、かつ、型に応じた形状を有するパルプモールド中間体を得ることができる。
　但し、上記の調合パルプスラリーの調製から脱水までは、有機粒子が固体状態を維持したままで実施する。例えば、調製後、脱水までを、有機粒子の溶解温度より低い温度、例えば少なくとも５℃低い温度で実施する。抄造および脱水は、調合パルプスラリーから型（および場合によりフィルター）を通じて水性媒体が除去されるため、有機粒子の溶解により調合パルプスラリーの濾水度が低下し過ぎると、抄造および脱水を実質的に実施できなくなるため好ましくない。これに対して、有機粒子が固体状態を維持したままであれば、調合パルプスラリーの濾水度が低下せず、抄造および脱水を適切に実施し得る。
　脱水後、得られるパルプモールド中間体において、有機粒子は固体状態（原料として使用する有機粒子に応じて粉末状、粒状、繊維状、鱗片状など）を維持したまま存在し、例えば原料として粉末状のスターチを使用した場合には、粉末状のスターチがパルプに分散して存在し得る。
　乾燥は、有機粒子が固体状態を維持するように実施する必要はなく、残留する水性媒体を効果的に除去し得る温度（該当する場合には、有機粒子の溶解温度以上の温度であり得る）、例えば９０～２５０℃、特に１００～２００℃にて実施し得る。乾燥時間は特に制限されず、パルプモールド中間体に残存する水性媒体が実質的に除去されるように選択され得る。乾燥雰囲気は特に限定されず、簡便には、周囲雰囲気（常圧下での空気）としてよい。
　乾燥の際および／またはその後、必要に応じて、パルプモールドにおいて従来既知の他の工程、例えばプレス成形（ヒートプレスを含む）等を実施してもよい。
　乾燥および／またはプレス成形の際、有機粒子が少なくとも部分的に溶解することにより、一層高いガスバリア性を得ることができる。但し、有機粒子は、その全てが溶解する必要はなく、有機粒子の一部が固体状態の形態を維持したまま残存していてよい。
　以上により、パルプモールド製品を製造することができる。かかるパルプモールド製品は、パルプおよび耐油剤を含み、高いガスバリア性と、優れた耐水性および耐油性とを実現することができる。
　本開示のパルプモールド製品では、パルプに対する有機粒子の含有割合は、０．０００１～７５重量％、例えば０．１～６０重量％、特に２～５０重量％である。
　強度向上を目的として、スターチ等の有機粒子を予め水性媒体に溶解させた水溶液をパルプスラリーに添加してパルプモールド製品を得る場合、パルプに対する有機粒子の含有割合が低くても、十分な強度向上効果を得ることができており、パルプに対する有機粒子の含有割合を高くすることは求められていなかった。
　本開示において、パルプに対する有機粒子の含有割合は高いことが好ましく、パルプに対する有機粒子の含有割合の下限は、３重量％または５重量％、例えば８重量％または１０重量％、特に１５重量％であってよい。パルプに対する有機粒子の含有割合の上限は、６０重量％、例えば、５０重量％または４０重量％、特に３０重量％または２０重量％であってよい。パルプに対する有機粒子の含有割合は、３～７０重量％または５～６０重量％、例えば８～５０重量％または８～４０重量％であってよい。すなわち、有機粒子の含有割合は、パルプ１００重量部に対して、３～７０重量部または５～６０重量部、例えば８～５０重量部または８～４０重量部であってよい。有機粒子をこのように高い含有割合にすれば、高いガスバリア性が得られることのみならず、耐水性および耐油性を一層向上させることが可能となる。
　パルプモールド製品において、有機粒子は、（調合パルプスラリーにおいて）水性媒体に分散した粉末状のスターチに由来し得る。
　パルプモールド製品に含まれるパルプ、有機粒子、耐油剤、ならびに場合によりカチオン性凝結剤および／または耐水剤の存在割合は、原料として使用したこれら成分の固形分の割合に実質的に等しいと考えて差し支えない（通常、乾燥およびプレス成形により水性媒体および存在する場合には他の液状媒体は除去され得るが、固形分は除去または分解されずに残存し得る）。
　パルプモールド製品において、パルプ（固形分）に対する各成分（パルプモールド製品に残存し得る成分）の含有割合は、パルプモールド製品に所望される物性に応じて適宜選択され得るが、例えば下記の通りであり得る。
　・耐油剤（固形分）　０．０１～５０重量％または０．０１～２０重量％、特に０．０５～１０重量％
　・カチオン性凝結剤（固形分）　０～２０重量％、特に０～１０重量％（存在する場合には、例えば０．００１重量％以上）
　・耐水剤（固形分）　０～２０重量％、特に０～１０重量％（存在する場合には、例えば０．００１重量％以上）
　パルプモールド製品は、耐油剤が内添されている（パルプスラリーに添加してパルプモールド法により製造されている）。よって、パルプモールド製品を使用後、製品全体を粉砕して元の原料に戻すことができ、リサイクル使用に適する。更に、かかるパルプモールド製品は、パルプ本来の生分解性を利用することができるので、環境への負荷を極めて小さくすること、好ましくは実質的になくすことができる。また、かかるパルプモールド製品では、製品の表面にパルプの風合いを保つことができ、表面をプラスチックフィルムでラミネート加工した場合等のように光沢が生じて外観を損なうことがない。
　かかるパルプモールド製品は、食品用の容器（トレイ等も含む）、例えば冷凍食品やチルド食品の保存用容器として好適に利用され得る。
　本開示のパルプモールド製品は、耐水性および耐油性に優れているため、食品に由来する水分や油分がパルプモールド製品（容器）に含浸せず、よって、水分や油分の含浸により容器の強度が低下したり、容器の底面に対向するテーブル面等が容器を透過した水分や油分で汚れたりすることを防止できる。また、本開示のパルプモールド製品は高いガスバリア性を有し、ガスおよび水蒸気を透過させ難いので、高温多湿の食品を収容した場合や、食品を収容した状態で電子レンジにて加熱した場合に、食品に由来するガスや水蒸気が容器を透過して外部へ洩出し、特に容器の底面に対向するテーブル面等で結露するという問題を防止することができる。また、本開示のパルプモールド製品は高いガスバリア性を有し、ガスおよび水蒸気（または水分）を透過させ難いので、食品を収容した状態で冷凍保存する場合に、食品から水分が蒸発することや食品が酸素に曝されることを効果的に低減でき、これらが原因で生じる冷凍焼け（フリーザーバーン）を効果的に防止して、食品の風味を長期間維持することができる。
　以上、実施形態について説明したが、特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、形態や詳細の多様な変更が可能なことが理解されるであろう。
　次に、実施例、比較例および試験例を挙げて本開示を具体的に説明する。ただし、これらの説明が本開示を限定するものでない。
　以下において、部、％または比は、特記しない限り、重量部、重量％または重量比を表す。
　以下において使用した試験方法は次のとおりである。
［高温耐油性］
　容器状に成形したパルプモールド製品に９０℃の評価液（コーン油）を１００ｍｌ注ぎ入れ、３０分間静置した後に評価液を廃棄して、パルプモールド製品（容器）への評価液の染み具合を下記の基準に従い目視で評価した。
　　４：パルプモールド容器底の内側に油染みがほぼ見られない
　　３：パルプモールド容器底の外側に油染みが見られない
　　２：パルプモールド容器底の外側の面積の５％未満に油染みが見られる
　　１：パルプモールド容器底の外側の面積の５％以上５０％未満に油染みが見られる
　　０：パルプモールド容器底の外側の面積の５０％以上に油染みが見られる
［高温耐水性］
　容器状に成形したパルプモールド製品に９０℃の評価液（水道水）を１００ｍｌ注ぎ入れ、３０分間静置した後に評価液を廃棄して、パルプモールド製品（容器）への評価液の染み具合を下記の基準に従い目視で評価した。
　　４：パルプモールド容器底の内側に水の染みがほぼ見られない
　　３：パルプモールド容器底の外側に水の染みが見られない
　　２：パルプモールド容器底の外側の面積の５％未満に水の染みが見られる
　　１：パルプモールド容器底の外側の面積の５％以上５０％未満に水の染みが見られる
　　０：パルプモールド容器底の外側の面積の５０％以上に水の染みが見られる
［透気度］
　容器状に成形したパルプモールド製品の容器底部の透気度（透気抵抗度）を、株式会社安田精機製作所製の自動ガーレー式デンソーメーター（製品No.323-AUTO、通気孔径直径28.6±0.1mm）を用いてＪＩＳ　Ｐ８１１７（２００９）に準拠して測定した。測定した透気度の値を下記の基準に従い分類して評価した。
　評価基準
　　◎：500秒以上
　　○：300秒以上
　　△：100秒以上
　　×：100秒未満
合成例１
　撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積５００ｍｌの反応器を用意し、溶媒のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を１００部添加した。続いて、撹拌下、ステアリルアクリレート（ＳｔＡ、融点：３０℃）７８部、ヒドロキシエチルアクリレート（ＨＥＡ）１６部、およびメタアクリル酸（ＭＡＡ）６部からなる単量体（単量体計１００部）、および開始剤のパーブチルＰＶ（ＰＶ）１．２部をこの順に添加し、この混合物を６５－７５℃の窒素雰囲気下で１２時間混合撹拌して共重合を行った。得られた共重合体含有溶液の固形分濃度は５０重量％であった。得られた共重合体の分子量をゲルパーミエーションクロマトグラフィーで分析したところ、ポリスチレン換算の質量平均分子量は２３０，０００であった。
　後処理として、得られた共重合体溶液の５０ｇに０．３％のＮａＯＨ水溶液１４２ｇを添加し、分散させた後、エバポレーターを用いて加熱しながら減圧下でＭＥＫを留去し、乳白色の共重合水分散液（揮発性有機溶媒の含有量は１重量％以下）を得た。この水分散液にさらにイオン交換水を加えて固形分濃度１５重量％である水分散液を得た。
　この共重合体の融点は、４８℃であった。
合成例２
　撹拌装置、温度計、還流冷却器、滴下漏斗、窒素流入口および加熱装置を備えた容積５００ｍｌの反応器を用意し、溶媒のメチルエチルケトン（ＭＥＫ）を１００部添加した。続いて、撹拌下、ステアリル酸アミドエチルアクリレート（Ｃ１８ＡｍＥＡ、融点：７０℃）を７８部、ヒドロキシブチルアクリレート（ＨＢＡ、Ｔｇ：－４０℃）を１６部、およびジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）６部からなる単量体（単量体計１００部）、および開始剤のパーブチルＰＶ（ＰＶ）１．２部をこの順に添加し、この混合物を６５－７５℃の窒素雰囲気下で１２時間混合撹拌して共重合を行った。得られた共重合体含有溶液の固形分濃度は５０重量％であった。
　後処理として、得られた共重合体溶液の５０ｇに０．４％の酢酸水溶液１４２ｇを添加し、分散させた後、エバポレーターを用いて加熱、減圧下でＭＥＫを留去し、淡褐色の共重合水分散液（揮発性有機溶媒の含有量は１重量％以下）を得た。この水分散液にさらにイオン交換水を加えて固形分濃度１５重量％である水分散液を得た。
実施例１
　ろ水度が５５０ｃｃ（カナディアンフリーネス）に、叩解した７０部の広葉樹漂白クラフトパルプと３０部の針葉樹漂白クラフトパルプとの混合物の０．５重量％の水分散液２４００ｇをかき混ぜながら添加し、次いで炭酸カルシウムを１．２ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いで両性化スターチの５％固形分水溶液を２．４ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いでアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）の５％固形分水溶液を０．７２ｇ添加して１分間撹拌し続け、次いで合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したもの３．６ｇを添加して撹拌を１分間続けた。
　上記パルプスラリーを、金属製の槽の中に入れた。その槽の下部には、多数の吸引孔を設けた金属製のパルプモールド成形型を、その上に網状体を配置した状態で存在させた。パルプモールド成形型の網状体が配置された側と反対側から、真空ポンプにより、パルプ含有水性組成物をパルプモールド成形型および網状体を介して吸引・脱水して、パルプ含有水性組成物に含まれる固形分（パルプ等）を網状体の上に堆積させて、パルプモールド中間体を得た。次に、得られたパルプモールド中間体を、６０～２００℃に加温された金属製のオスメス成形型で上下から加圧して乾燥させた。これにより、容器の形状に成形されたパルプモールド製品を製造した。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例２
　ろ水度が５５０ｃｃ（カナディアンフリーネス）に、叩解した７０部の広葉樹漂白クラフトパルプと３０部の針葉樹漂白クラフトパルプとの混合物の０．５重量％の水分散液２４００ｇをかき混ぜながら添加し、次いで炭酸カルシウムを０．６ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いで粉末状のカチオン化スターチを１．２ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いで両性化スターチの５％固形分水溶液を２．４ｇ添加して１分間攪拌し続け、次いでアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）の５％固形分水溶液を０．７２ｇ添加して１分間撹拌し続け、次いで合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したもの３．６ｇを添加して撹拌を１分間続けた。
　その後、上記パルプスラリーを用いたこと以外は実施例１と同様にして、パルプモールド製品を製造した。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例３
　実施例２における炭酸カルシウムを１．２ｇ添加すること、粉末状のカチオン化スターチを２．４ｇ添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例４
　実施例３における合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したものを２．４ｇ添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例５
　実施例４における粉末状のカチオン化スターチを４．８ｇ添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例６
　実施例５における炭酸カルシウムを添加しないこと、合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したものを３．６ｇ添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例７
　実施例５における両性化スターチの５％固形分水溶液を添加しないこと、アルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）の５％固形分水溶液を添加しないことの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例８
　実施例１における炭酸カルシウムを０．６ｇ添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例９
　実施例８における合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したもの３．６ｇを添加して１分間撹拌し続け、次いで合成例１の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したもの６．０ｇを添加して撹拌を１分間続けた他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
実施例１０
　実施例３におけるアルキルケテンダイマー（ＡＫＤ）の５％固形分水溶液を添加しないことの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
比較例１
　実施例１における炭酸カルシウムを添加しないこと、合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したものに代えて、スチレン－ブタジエン系ラテックスを水で固形分１０％に希釈したもの３．６ｇを添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
比較例２
　実施例２における合成例２の非フッ素共重合体の水分散液を水で固形分１０％に希釈したものに代えて、スチレン－ブタジエン系ラテックスを水で固形分１０％に希釈したもの３．６ｇを添加することの他は、実施例１と同様に実験を行った。得られたパルプモールド製品におけるパルプに対する各成分の含有割合および高温耐油性能、高温耐水性能、透気度を評価した結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　本開示の耐油剤は、種々の紙、特に、食品容器および食品包装材に用いられる紙に適用できる。耐油剤は、外添または内添、特に内添により、紙に組み込まれる。

Claims (19)

  1. （１）非フッ素重合体、および
    （２）無機粒子または有機粒子から選択された少なくとも１種の粒子、
    を含んでなる、紙の内部に添加される紙用耐油剤であって、
    粒子（２）の量が、非フッ素重合体（１）と粒子（２）の合計重量に対して、１～９９．９重量％である紙用耐油剤。
  2. 非フッ素重合体（１）が、アクリル系重合体である請求項１に記載の紙用耐油剤。
  3. 非フッ素重合体が、長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）から形成された繰り返し単位を有する非フッ素重合体であり、
    長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、式：
    　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ１)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ１（Ｒ１)ｋ
    ［式中、Ｒ１は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    　Ｘ１は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
    　Ｙ１は、２価～４価の炭素数１の炭化水素基、－Ｃ６Ｈ４－、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基（但し、炭化水素基を除く）であり、
    ｋは１～３である。］
    で示される単量体である請求項１または２に記載の紙用耐油剤。
  4. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）において、Ｘ１が水素原子またはメチル基である請求項３に記載の紙用耐油剤。
  5. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）において、長鎖炭化水素基の炭素数が１８以上である請求項３または４のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  6. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）が、
    （ａ１）式：
    　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ４)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ２－Ｒ２　
    ［式中、Ｒ２は、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    　Ｘ４は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
    　Ｙ２は、－Ｏ－または－ＮＨ－である。］
    で示されるアクリル単量体、および／または
    （ａ２）式：
    　ＣＨ2＝Ｃ(－Ｘ５)－Ｃ(＝Ｏ)－Ｙ３－Ｚ（－Ｙ４－Ｒ３)ｎ　
    ［式中、Ｒ３は、それぞれ独立的に、炭素数７～４０の炭化水素基であり、
    　Ｘ５は、水素原子、一価の有機基またはハロゲン原子であり、
    　Ｙ３は、－Ｏ－または－ＮＨ－であり、
    　Ｙ４は、それぞれ独立的に、直接結合、－Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）－、－Ｓ（＝Ｏ）２－または－ＮＨ－から選ばれる少なくとも１つ以上で構成される基であり、
    　Ｚは、直接結合、２価または３価の炭素数１～５の炭化水素基であり、
    　ｎは、１または２である。］
    で示されるアクリル単量体である請求項３～５のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  7. 親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）が、式：
    ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３　　　　　　　　　　　　（ｂ１）、
    ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－（ＲＯ）ｎ－Ｃ（＝Ｏ）ＣＸ２＝ＣＨ２　　（ｂ２）、または
    ＣＨ２＝ＣＸ２Ｃ（＝Ｏ）－ＮＨ－（ＲＯ）ｎ－Ｘ３　　　　　　　　　　（ｂ３）
    ［式中、Ｘ２は、水素原子またはメチル基、
    Ｘ３は、水素原子または炭素数１～２２の不飽和または飽和の炭化水素基
    Ｒは、各々独立に炭素数２～６のアルキレン基、ｎは、１～９０の整数である。］
    で表わされる少なくとも１つのオキシアルキレン（メタ）アクリレートである、請求項３～６のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  8. 非フッ素重合体が
    単量体（ａ）および（ｂ）以外の、オレフィン性炭素－炭素二重結合、およびアニオン性供与基またはカチオン性供与基を有する単量体（ｃ）から形成される繰り返し単位
    をさらに含む請求項３～７のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  9. アニオン供与基がカルボキシル基、またはカチオン供与基がアミノ基である請求項８に記載の紙用耐油剤。
  10. 長鎖炭化水素基を有するアクリル単量体（ａ）から形成される繰り返し単位の量が、共重合体に対して３０～９０重量％であり、親水性基を有するアクリル単量体（ｂ）から形成される繰り返し単位の量が、共重合体に対して５～７０重量％である請求項３～９のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  11. 無機粒子が、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、クレー、マイカ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウム、硫酸カルシウム、シリカ、炭酸亜鉛、酸化亜鉛、酸化チタン、ベントナイト、ホワイトカーボンから選択された少なくとも１種以上からできており、
    有機粒子が、多糖類、熱可塑性樹脂から選択された少なくとも１種からできている請求項１～１０のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  12. 有機粒子が４０℃で水に不溶性である請求項１～１１のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  13. 無機粒子が炭酸カルシウムであり、有機粒子がスターチである請求項１～１２のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  14. 粒子（２）が有機粒子を含んでなる請求項１～１３のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  15. 紙用耐油剤が水または水と有機溶媒の混合物である液状媒体をさらに含んでなる請求項１～１４のいずれかに記載の紙用耐油剤。
  16. 請求項１～１５のいずれかに記載の紙用耐油剤を紙の内部に含む耐油紙。
  17. パルプモールド製品である請求項１６に記載の耐油紙。
  18. 食品包装材または食品容器である請求項１６または１７に記載の耐油紙。
  19. パルプが水性媒体中に分散したスラリーに、請求項１～１５のいずれかに記載の耐油剤を添加して調合パルプスラリーを調製し、耐油紙中間体を抄造し、脱水し、その後、乾燥させて耐油紙を得ることを含む耐油紙の製造方法。
PCT/JP2020/020972 2019-05-28 2020-05-27 紙用耐油剤 WO2020241709A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021522830A JP7299526B2 (ja) 2019-05-28 2020-05-27 紙用耐油剤
EP20814375.0A EP3978683A4 (en) 2019-05-28 2020-05-27 OIL RESISTANT AGENT FOR PAPER
CN202080038255.0A CN113891972A (zh) 2019-05-28 2020-05-27 纸用耐油剂
KR1020217038130A KR20220002428A (ko) 2019-05-28 2020-05-27 종이용 내유제
US17/456,739 US20220081842A1 (en) 2019-05-28 2021-11-29 Oil-resistant agent for paper

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019099463 2019-05-28
JP2019-099463 2019-05-28

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/456,739 Continuation US20220081842A1 (en) 2019-05-28 2021-11-29 Oil-resistant agent for paper

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020241709A1 true WO2020241709A1 (ja) 2020-12-03

Family

ID=73553791

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/020972 WO2020241709A1 (ja) 2019-05-28 2020-05-27 紙用耐油剤

Country Status (7)

Country Link
US (1) US20220081842A1 (ja)
EP (1) EP3978683A4 (ja)
JP (1) JP7299526B2 (ja)
KR (1) KR20220002428A (ja)
CN (1) CN113891972A (ja)
TW (1) TW202106949A (ja)
WO (1) WO2020241709A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080464A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 ダイキン工業株式会社 耐油剤および耐油組成物
WO2023282302A1 (ja) 2021-07-08 2023-01-12 ダイキン工業株式会社 耐油剤組成物
WO2023282305A1 (ja) 2021-07-08 2023-01-12 ダイキン工業株式会社 耐油剤組成物
CN115926073A (zh) * 2022-12-02 2023-04-07 西南石油大学 一种纳米碳酸钙改性丙烯酰胺两性共聚物及其制备方法

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114573767B (zh) * 2022-03-10 2023-02-28 北京马普新材料有限公司 共聚物、纸张用处理剂和纸制品

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61108798A (ja) * 1984-10-31 1986-05-27 日本ゼオン株式会社 抄造紙内添用ラテツクス
JPH1046500A (ja) * 1996-07-26 1998-02-17 Fuji Corn Seisakusho:Kk ガスバリア性を有する食品等のモールドトレー並びにその製造方法
JP2004148307A (ja) 2002-10-15 2004-05-27 Dow Global Technologies Inc バリア性が向上した多層塗被支持体の製造方法
JP2005029943A (ja) * 2003-07-11 2005-02-03 Toppan Printing Co Ltd 耐油紙
JP2006016724A (ja) * 2004-07-01 2006-01-19 Kazariichi:Kk 耐油紙素材
JP2006183221A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Oji Paper Co Ltd 耐油性紙
JP2006206103A (ja) * 2005-01-28 2006-08-10 Eco I:Kk パルプモールド製たこ焼き容器及びその製造方法
WO2008090787A1 (ja) * 2007-01-26 2008-07-31 Harima Chemicals, Inc. 製紙用添加剤及び填料内添紙
JP2010031400A (ja) * 2008-07-25 2010-02-12 Nippon Paper Industries Co Ltd 紙容器用原紙
JP2013112907A (ja) * 2011-11-29 2013-06-10 Oji Holdings Corp 耐油紙および耐油紙の製造方法
WO2015008868A1 (ja) 2013-07-19 2015-01-22 旭化成せんい株式会社 微細セルロース繊維シート
JP2015129365A (ja) 2005-12-15 2015-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 添加剤組成物を含有する改良セルロース物品
WO2019131048A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 ダイキン工業株式会社 パルプモールド製品およびその製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1010807B1 (en) * 1998-11-16 2005-10-19 Rohm And Haas Company Polymers for use as barrier coatings
JP3652326B2 (ja) * 2002-06-14 2005-05-25 大王製紙株式会社 耐油紙
JP5312249B2 (ja) * 2009-07-29 2013-10-09 王子ホールディングス株式会社 耐油紙
WO2013137386A1 (ja) * 2012-03-16 2013-09-19 ダイキン工業株式会社 紙用耐水耐油剤
JP2015008868A (ja) 2013-06-28 2015-01-19 株式会社北電子 遊技機
JP6459956B2 (ja) * 2015-12-28 2019-01-30 王子ホールディングス株式会社 耐油紙

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61108798A (ja) * 1984-10-31 1986-05-27 日本ゼオン株式会社 抄造紙内添用ラテツクス
JPH1046500A (ja) * 1996-07-26 1998-02-17 Fuji Corn Seisakusho:Kk ガスバリア性を有する食品等のモールドトレー並びにその製造方法
JP2004148307A (ja) 2002-10-15 2004-05-27 Dow Global Technologies Inc バリア性が向上した多層塗被支持体の製造方法
JP2005029943A (ja) * 2003-07-11 2005-02-03 Toppan Printing Co Ltd 耐油紙
JP2006016724A (ja) * 2004-07-01 2006-01-19 Kazariichi:Kk 耐油紙素材
JP2006183221A (ja) * 2004-12-28 2006-07-13 Oji Paper Co Ltd 耐油性紙
JP2006206103A (ja) * 2005-01-28 2006-08-10 Eco I:Kk パルプモールド製たこ焼き容器及びその製造方法
JP2015129365A (ja) 2005-12-15 2015-07-16 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 添加剤組成物を含有する改良セルロース物品
WO2008090787A1 (ja) * 2007-01-26 2008-07-31 Harima Chemicals, Inc. 製紙用添加剤及び填料内添紙
JP2010031400A (ja) * 2008-07-25 2010-02-12 Nippon Paper Industries Co Ltd 紙容器用原紙
JP2013112907A (ja) * 2011-11-29 2013-06-10 Oji Holdings Corp 耐油紙および耐油紙の製造方法
WO2015008868A1 (ja) 2013-07-19 2015-01-22 旭化成せんい株式会社 微細セルロース繊維シート
WO2019131048A1 (ja) * 2017-12-28 2019-07-04 ダイキン工業株式会社 パルプモールド製品およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3978683A4

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022080464A1 (ja) * 2020-10-15 2022-04-21 ダイキン工業株式会社 耐油剤および耐油組成物
JP2022065650A (ja) * 2020-10-15 2022-04-27 ダイキン工業株式会社 耐油剤および耐油組成物
WO2023282302A1 (ja) 2021-07-08 2023-01-12 ダイキン工業株式会社 耐油剤組成物
WO2023282305A1 (ja) 2021-07-08 2023-01-12 ダイキン工業株式会社 耐油剤組成物
KR20240016427A (ko) 2021-07-08 2024-02-06 다이킨 고교 가부시키가이샤 내유제 조성물
CN115926073A (zh) * 2022-12-02 2023-04-07 西南石油大学 一种纳米碳酸钙改性丙烯酰胺两性共聚物及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP3978683A4 (en) 2023-05-10
US20220081842A1 (en) 2022-03-17
KR20220002428A (ko) 2022-01-06
JP7299526B2 (ja) 2023-06-28
JPWO2020241709A1 (ja) 2020-12-03
CN113891972A (zh) 2022-01-04
EP3978683A1 (en) 2022-04-06
TW202106949A (zh) 2021-02-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2020241709A1 (ja) 紙用耐油剤
JP7185124B2 (ja) パルプモールド製品およびその製造方法
EP3851578B1 (en) Oil-resistant agent for paper
EP2826918B1 (en) Water-resistant/oil-resistant agent for paper
JP7502668B2 (ja) 耐油剤および耐油組成物
JP2022067107A (ja) 非フッ素共重合体組成物および紙用耐油剤
JP7381953B2 (ja) 耐油剤組成物
TW202311321A (zh) 耐油劑組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20814375

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217038130

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2021522830

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020814375

Country of ref document: EP

Effective date: 20220103