WO2020230627A1 - 水系システム用バイオフィルム除去用組成物 - Google Patents

水系システム用バイオフィルム除去用組成物 Download PDF

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WO2020230627A1
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acid
biofilm
water
composition
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賢人 細川
千葉　雅史
哲司 山本
田中　孝典
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花王株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a composition for removing a biofilm for an aqueous system.
  • Biofilms are also called biological membranes or slimes, and generally, when microorganisms such as bacteria adhere to the surface of a substance and proliferate, the microorganisms are wrapped in high molecular substances such as polysaccharides, proteins, and nucleic acids produced by the microorganisms. Refers to the formed structure.
  • various problems occur due to microorganisms, which poses a problem in various industrial fields.
  • the biofilm may be peeled off and mixed into the product as a foreign substance, or a toxin derived from a bacterium may cause food poisoning.
  • biofilm formation on the metal surface causes metal corrosion and accelerates the aging of equipment.
  • biofilms may be suppressed by adding a microbial bactericidal agent or growth inhibitor called a slime control agent to the cooling water. From the viewpoint of safety, corrosion of metal pipes, chemical cost, etc., treatment without slime control agent is preferable.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2012-512199 discloses that disinfectants and decontamination agents containing vitamins, metal ions, surface active compounds, and certain antimicrobial agents can be used for the decomposition of biofilms.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-102227 describes replenishment in a method for preventing biofilm in a cooling water system in which cooling water cooled in a cooling tower is circulated through a heat exchanger and supply water is supplied to the cooling tower.
  • a water treatment method in a cooling water system which removes phosphoric acid in water and uses a non-phosphorus anticorrosive agent as an anticorrosive agent, is disclosed.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-035009 discloses a biofilm remover composition for a hard surface containing 1% by mass or more and 40% by mass or less of an internal olefin sulfonate.
  • Japanese Unexamined Patent Publication No. 2018-168097 discloses a composition for suppressing biofilm formation containing a specific cyclic aldehyde compound and an organic solvent.
  • Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-518432 includes a step of contacting a surface affected by a biofilm with a predetermined aqueous alkaline surfactant composition having a molar concentration of surfactant hydroxide of 2 to 9. The processing method is disclosed.
  • the present invention is a composition for removing a biofilm for a water system, which can effectively remove a biofilm generated in a water system such as a device or equipment including a member that comes into contact with water such as a water cooling tower or a bathtub pipe. I will provide a.
  • the present invention contains the following component (a), the following component (b), the following component (c), and water, and removes a biofilm for an aqueous system having a pH of 2.5 or more and 6.5 or less at 20 ° C.
  • component (a) Component: Compound having hydroxyl radical generating ability
  • component (b) Component: Reducing agent
  • component (c) Monovalent or divalent organic acid having a first dissociation constant of 1.2 or more and 4.6 or less or a salt thereof
  • the present invention is a kit composed of a plurality of agents containing the component (a), the component (b), and a component selected from the component (c), and the kit is the aqueous system of the present invention.
  • the present invention relates to a kit for producing a composition for removing a biofilm for a system, wherein the component (a) and the component (b) are contained in different agents.
  • composition for removing a biofilm for an aqueous system which can effectively remove the biofilm generated in the aqueous system.
  • Embodiment for carrying out the invention ⁇ Composition for removing biofilm for water-based system>
  • the biofilm in an aqueous system can be decomposed by hydroxyl radicals or dispersed in water to contribute to the removal of the biofilm from the equipment.
  • the efficiency of action between hydroxyl radicals and the biofilm formed in the equipment even if hydroxyl radicals are present on the surface of the biofilm, the efficiency is poor, and hydroxyl radicals can be widely generated inside the biofilm formed in the equipment. If possible, high biofilm removal efficiency can be expected.
  • the composition for removing a biofilm for an aqueous system of the present invention does not have to essentially contain a metal ion that can also act as a generation catalyst for hydroxyl radicals, and therefore is dissolved in water that is distributed, circulated, retained, etc. in the aqueous system.
  • hydroxyl radicals are not generated instantaneously, and since the components (a), (b), and (c) of the present invention are all small molecules, they are widely formed inside the biofilm formed in the facility. Easy to move. Metal ions caused by water supplied to equipment materials and water-based systems are insolubilized and accumulated in water as salts, oxides, etc. inside the biofilm, but in the composition of the present invention having a specific pH range.
  • the insolubilized metal present in the biofilm becomes water-soluble due to the complex formation of the organic acid (component (c)) having a specific structure, and reacts with the reducing agent (component (b)) which is considered to be present in the vicinity. It becomes a reduced metal ion (for example, Fe 3+ ⁇ Fe 2+ ).
  • the biofilm removing composition for water-based systems of the present invention does not explosively generate hydroxyl radicals in water, but rather utilizes a trace amount of metal ions accumulated in the biofilm. It is considered that an efficient biofilm removing effect can be obtained by continuously generating hydroxyl radicals in a wide range of places.
  • the effect of the present invention is not limited to the above-mentioned mechanism of action.
  • the component (a) is a compound having a hydroxyl radical generating ability.
  • the component (a) include compounds that generate hydroxyl radicals by a Fenton-like reaction.
  • the component (a) include one or more compounds selected from hydrogen peroxide, percarbonate, and organic peracid, and from the viewpoint of availability, economy, and hydroxyl radical generating ability, hydrogen peroxide and One or more compounds selected from peroxides are preferred.
  • the percarbonate include alkali metal percarbonates such as sodium percarbonate and potassium percarbonate, and sodium percarbonate is preferable from the viewpoint of availability, economy and hydroxyl radical generating ability.
  • the component (b) is a reducing agent.
  • the component (b) may be a compound having a reducing action of a metal, for example, iron.
  • the metal on which the component (b) of the present invention exerts a reducing action is a metal in a state in which it can be reduced.
  • (B) As a component, (B-1) Compound having an enol structure: for example, ascorbic acid or a salt thereof, vitamin C extracted from natural products, tannic acid, erythorbic acid or a salt thereof, (B-2) Hydroxylamine: For example, N, N-diethylhydroxylamine, (B-3) Phenolic reducing agent: For example, gallic acid, methylhydroquinone, dimethylhydroquinone, trimethylhydroquinone, t-butylhydroquinone, methoxyhydroquinone, chlorohydroquinone, (B-4) Other reducing agents: ascorbic acid derivative or salt thereof, hydrosulfite, pyrosulfite, sulfite, hydrogen sulfite, thiosulfate, thiourea dioxide, One or more compounds selected from are mentioned.
  • Hydroxylamine For example, N, N-diethylhydroxylamine
  • Phenolic reducing agent
  • salts of these compounds include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkaline earth metal salts such as calcium salt.
  • ascorbic acid or a salt thereof is preferable from the viewpoint of enhancing the availability and the biofilm removing effect (hereinafter, also referred to as biofilm removing property).
  • the component (c) is a monovalent or divalent organic acid or a salt thereof having a first dissociation constant (hereinafter referred to as pKa1) of 1.2 or more and 4.6 or less.
  • pKa1 first dissociation constant
  • compounds having a reducing action are treated as the component (b).
  • the pKa1 of the component (c) is preferably 1.8 or more, more preferably 2.5 or more, and preferably 3.3 or less from the viewpoint of biofilm removability.
  • the molecular weight of the organic acid of the component (c) is, for example, 70 or more and 75 or more, 95 or more, and 200 or less, 180 or less, 165 or less, and 160 or less. Good.
  • the organic acid of the component (c) has a carbon number of preferably 2 or more, preferably 8 or less, more preferably 6 or less, still more preferably 4 or less, from the viewpoint of biofilm removability.
  • the organic acid of the component (c) is preferably a carboxylic acid, more preferably a monocarboxylic acid or a dicarboxylic acid from the viewpoint of biofilm removability.
  • examples thereof include hydroxycarboxylic acids having 200 or less carbon atoms of 5 or more and 8 or less carbon atoms, and one or more organic acids selected from these salts or salts thereof.
  • Examples of the hydroxymonocarboxylic acid having 2 or 3 carbon atoms having a molecular weight of 70 or more and 200 or less include glycolic acid (pKa1: 3.83, Mw: 76.1), lactic acid (pKa1: 3.86, Mw: 90.1). Examples thereof include 3-hydroxypropionic acid (pKa1: 4.5, Mw: 90.1).
  • dicarboxylic acids having a molecular weight of 70 or more and 200 or less and having 3 or 4 carbon atoms include tartaric acid (pKa1: 2.98, Mw: 150.1), fumaric acid (pKa1: 3.02, Mw: 116.1), and maleic acid. (PKa1: 1.92, Mw: 116.1), malic acid (pKa1: 3.4, Mw: 134.1), succinic acid (pKa1: 4.19, Mw: 118.1), malonic acid (pKa1) : 2.9, Mw: 104.1).
  • Examples of the hydroxycarboxylic acid having a molecular weight of 70 or more and 200 or less and having 5 or more carbon atoms and 8 or less carbon atoms include gluconic acid (pKa1: 3.86, Mw: 196).
  • the component (c) is derived from malonic acid, malic acid, 3-hydroxypropionic acid, succinic acid, lactic acid, tartaric acid, glycolic acid, maleic acid, fumaric acid, gluconic acid, and salts thereof from the viewpoint of biofilm removability.
  • One or more selected organic acids or salts thereof are preferred.
  • the component (c) is more preferably tartaric acid, fumaric acid, maleic acid, gluconic acid, and one or more organic acids selected from these salts or salts thereof from the viewpoint of biofilm removability.
  • Examples of the organic acid salt of the component (c) include alkali metal salts such as sodium and potassium, and alkaline earth metal salts such as calcium.
  • the concentrations of the component (a), the component (b), and the component (c) can be set in consideration of the form of the composition and the like.
  • the concentration of the component (a) has an upper limit value and a lower limit value, for example, 50 ppm or more, further 60 ppm or more, further 80 ppm or more, and 5000 ppm or less, further 3000 ppm. Below, it can be set by selecting from 1000 ppm or less, 600 ppm or less, and 500 ppm or less in combination.
  • the concentration of the component (b) has an upper limit value and a lower limit value, for example, 50 ppm or more, further 60 ppm or more, further 80 ppm or more, and 50,000 ppm or less, further 30,000 ppm. Below, it can be set by selecting from 10000 ppm or less, 5000 ppm or less, 3000 ppm or less, 1000 ppm or less, 600 ppm or less, and 500 ppm or less in combination.
  • the concentration of the component (c) has an upper limit value and a lower limit value, for example, 50 ppm or more, further 60 ppm or more, further 80 ppm or more, and 5000 ppm or less, further 3000 ppm. Below, it can be set by selecting from 1000 ppm or less, 600 ppm or less, and 500 ppm or less in combination.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention preferably has (a) / (b) a mass ratio of the concentration of the component (a) to the concentration of the component (b) from the viewpoint of biofilm removing property. Is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 100 or less, more preferably 10 or less.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention preferably has (a) / (c) a mass ratio of the concentration of the component (a) to the concentration of the component (c) from the viewpoint of biofilm removing property. Is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 100 or less, more preferably 10 or less, still more preferably 9.5 or less, still more preferably 4.5 or less, still more preferably 1. It is 5 or less, more preferably 0.5 or less.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention preferably has (b) / (c) which is a mass ratio of the concentration of the component (b) to the concentration of the component (c) from the viewpoint of biofilm removing property. Is 0.01 or more, more preferably 0.1 or more, and preferably 100 or less, more preferably 10 or less.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention exhibits an excellent biofilm removing effect even when the concentration of the surfactant is low.
  • the concentration of the surfactant may be less than 100 ppm, further 50 ppm or less, further 10 ppm or less, and further 0 ppm.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention may be substantially free of a surfactant.
  • the fact that the surfactant is substantially not contained may mean that the concentration of the surfactant is in the above range.
  • the composition for removing a biofilm for an aqueous system of the present invention comprises a metal ion involved in a Fenton-like reaction, specifically, a metal selected from iron, scandium, titanium, vanadium, chromium, manganese, cobalt, nickel and copper. It may be ion-free or substantially free of metal ions.
  • the term "substantially free of the metal ions” may mean that even if the metal ions are contained, the amount thereof is extremely small and the fenton-like reaction does not sufficiently occur.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention contains water.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention is preferably a liquid composition containing water.
  • the composition for removing a biofilm for an aqueous system of the present invention has a pH of 20 ° C. of 2.5 or more, preferably 3.0 or more from the viewpoint of preventing damage to equipment, and 6 from the viewpoint of the biofilm removing effect. It is 5.5 or less, preferably 5.5 or less.
  • the pH at 20 ° C. in a composition containing 100 ppm of the component (a) is 2.5 or more, preferably 3.0, from the viewpoint of preventing damage to equipment. From the above and the viewpoint of the biofilm removing effect, it may be 6.5 or less, preferably 5.5 or less.
  • the water-based system to which the present invention is intended is not particularly limited as long as it is a system in which contact with a water-based liquid occurs, but refers to, for example, a system that functions by the flow or storage of a water-based liquid, such as a pipe, a tank, or a pool. It may be an apparatus configured to include a member with which the water comes into contact with the water, and equipment including the same. Water may be an aqueous medium containing water and other substances, as well as water itself. As an example, a water system is a cooling system equipped with a water-cooled water cooling tower.
  • the water system is a hot water pipe selected from a water flow path such as a water distribution pipe, for example, a hot water pipe part of a boiler and a hot water pipe part of a circulating hot water supply pipe to which hot water is supplied from a hot water storage tank. May include parts.
  • the water system may also include a water storage tank.
  • other examples of water systems include industrial cooling pools, industrial water supply, water storage or drainage channels, wastewater treatment equipment, running water heating systems, tanks, pools, baths, filtration equipment, papermaking in paper factories. Equipment, aquarium tanks and water circulation routes, ultra-pure water equipment, cultivation equipment, plant factories, etc. can be mentioned.
  • the water system that is the subject of the present invention preferably has a mechanism that causes contact with water, for example, a mechanism that periodically circulates water and a mechanism that circulates water.
  • the biofilm generated in the water system can be removed by adding the composition of the present invention to the water to be contacted and operating the water system to bring the water into contact.
  • the water to be brought into contact may be the composition of the present invention, and in that case, it is preferable to adjust the addition amount or the like so that the concentrations of the components (a) to (c) are within the above range.
  • a method for removing a biofilm generated in an aqueous system having a mechanism for contacting water for example, a mechanism for circulating and / or circulating water, wherein the component (a), the component (b), and (c) are removed.
  • a method for removing a biofilm which comprises contacting a biofilm removing composition for an aqueous system containing components and water and having a pH of 2.5 or more and 6.5 or less with a portion of the aqueous system in which a biofilm is generated.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system may have a pH of 2.5 or more and 6.5 or less at 20 ° C.
  • the matters described in the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention can be appropriately applied to this method.
  • the composition When a biofilm is generated by a mechanism for circulating water, the composition can be brought into contact with the portion where the biofilm is generated by contacting the composition with the mechanism.
  • the contact time of the composition is, for example, 10 minutes or more and 48 hours or less.
  • the temperature of the composition to be brought into contact is, for example, 5 ° C. or higher and 85 ° C. or lower.
  • the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention When applying the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention to an aqueous system, one produced in advance as a predetermined composition may be used, or the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention may be used.
  • a high-concentration composition of the above may be used.
  • the components (a), (b), and (c) are individually or premixed and dissolved in water distributed, circulated or retained in the water system, and the pH is adjusted for the water system. It may be used as a composition for removing a biofilm.
  • the component (a), the component (b), and the component (c) can be supplied in the form of a liquid, a solid, an aqueous solution, or the like depending on the compound, but from the viewpoint of the liquid stability of the composition, It is preferable that the composition is produced immediately before application to an aqueous system, or is dissolved in water distributed, circulated or retained in the aqueous system to obtain the composition of the present invention.
  • the dosage form of the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention is arbitrary, and examples thereof include a tableted solid preparation, a solid preparation prepared by packaging powder with a water-soluble film, and a paste preparation kneaded with a medium. Dosage forms that take into consideration usability according to the target equipment can be mentioned.
  • the present invention is a kit composed of a plurality of agents containing a component (a), a component (b), and a component selected from the component (c), and the kit is for removing a biofilm for an aqueous system of the present invention.
  • Kit (2) (a) composed of an agent containing (a) component and not containing (b) component, and an agent containing (b) component and (c) component and not containing (a) component.
  • Kit containing (3) and (a) components (b) consisting of an agent containing and (c) components and not containing (b) components and an agent containing (b) components and not containing (a) components (b)
  • An agent containing no component, an agent containing (b) a component (a) and no component, and an agent containing a component (c) (this agent may optionally contain the component (a) or the component (b)).
  • the component (a) having an oxidizing ability and the component (b) which is a reducing agent are separately stored and supplied from the viewpoint of compound stability, and the component (c) is the component (a).
  • the agent containing the component (a) and the agent containing the components (b) and (c) is supplied as a kit. If the components (a) and (c) are solid or liquid, but the reactivity between the components (a) and (c) is low, the agent containing the components (a) and (c) , (B) can be supplied as a kit with an agent containing the component.
  • the kit includes an agent containing (a) component and not containing (b) component, and an agent containing (b) component and (c) component and not containing (a) component.
  • Specific examples and preferable examples of the component (a), the component (b), and the component (c) are the same as the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention.
  • the matters described in the biofilm removing composition for an aqueous system of the present invention can be appropriately applied to the kit of the present invention.
  • the content of the component (a), the component (b), and the component (c) is, for example, the concentration and mass ratio of the above-mentioned range of the present invention.
  • the amount may be such that a composition for removing a biofilm for an aqueous system can be produced.
  • Example ⁇ Example 1 and Comparative Example 1> The biofilm removal compositions for water-based systems shown in Table 1 were prepared and the following tests were performed. The results are shown in Table 1. The pH of the composition in Table 1 was adjusted with 10 mM acetate buffer (when pH 4.0) or 10 mM phosphate buffer (when pH 7.0), and then each component was adjusted to a predetermined concentration. Prepared to be. The balance of the composition in Table 1 is water.
  • Biofilm removal test water cooling tower model
  • an aqueous system model using an annual reactor manufactured by Art Science Co., Ltd.
  • a cylindrical rotating body rotating at a speed of 160 rotations per minute was installed in the culture tank of the annual reactor, and a test piece (SUS304) was attached to the rotating body in advance.
  • Cooling water collected from a water-cooled water-cooled tower for cooling the reaction tank equipment of a chemical plant was supplied to an annual reactor culture tank (maintained at 30 ° C.) and cultured for 3 weeks to form a biofilm on a test piece.
  • Biofilm removal test A test piece on which a biofilm was formed was immersed in each well of a 6-well plate to which 5 mL of the biofilm removal composition or control (ultrapure water) for an aqueous system shown in Table 1 was added, and the temperature was 30 ° C. , 60 rpm for 16 hours. Each test piece was stained with 0.1% crystal violet, washed with ultrapure water, and the staining solution was extracted with 1 mL of ethanol, and the absorbance (OD570) was measured. Based on the measured OD570, the biofilm removal rate was measured according to the following formula. The blank refers to ethanol OD570.
  • Biofilm removal rate (%) ⁇ (Control OD570-Blank OD570)-(OD570-Blank OD570 of Example or Comparative Example) ⁇ x 100 / (Control OD570-Blank OD570)
  • a difference of 5% in the biofilm removal rate in this test can be recognized as a significant difference, and a difference of 10% can be recognized as a clearer difference.
  • the component (c') is a comparative compound of the component (c).
  • Example 2 and Comparative Example 2 The biofilm removal compositions for water-based systems shown in Table 2 were prepared and the following tests were performed. The results are shown in Table 2. The pH of the composition in Table 2 was adjusted with a 10 mM acetate buffer solution or a 10 mM phosphate buffer solution, and then each component was adjusted to a predetermined concentration. The balance of the composition in Table 2 is water.
  • Biofilm removal test (bathtub piping model)]
  • an aqueous system model using an annual reactor manufactured by Art Science Co., Ltd.
  • a cylindrical rotating body rotating at a speed of 160 rotations per minute was installed in the culture tank of the annual reactor, and a test piece (SUS304) was attached to the rotating body in advance.
  • R2A medium was added to the feed water so that the concentration increased by 10 ppm every day as a stain load treatment, and the cells were cultured for 1 week.
  • a biofilm was formed on the test piece.
  • Example 3 A biofilm removal test was carried out in the same manner as in Example 2 using the test piece on which the biofilm produced in Example 2 was formed and the biofilm removal composition for an aqueous system prepared using the components shown in Table 3. Was done. However, the balance of the composition was ultrapure water, and the washing time was 60 minutes. The results are shown in Table 3.

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Abstract

本発明は、下記（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有し、２０℃でのｐＨが２．５以上６．５以下である、水系システム用バイオフィルム除去用組成物である。 （ａ）成分：ヒドロキシルラジカル生成能を有する化合物 （ｂ）成分：還元剤 （ｃ）成分：第一解離定数が１．２以上４．６以下の、１価又は２価の有機酸又はその塩

Description

水系システム用バイオフィルム除去用組成物
　本発明は、水系システム用バイオフィルム除去用組成物に関する。
背景技術
　バイオフィルムは生物膜又はスライムともいわれ、一般に菌等の微生物が物質の表面に付着して増殖する際に、微生物が産生する多糖、タンパク質及び核酸などの高分子物質により微生物を包み込むように形成された構造体を指す。バイオフィルムが形成されると、微生物による種々の問題が発生するため、様々な産業分野で問題となっている。例えば、食品プラントの配管内にバイオフィルムが形成されると、このバイオフィルムが剥がれ落ちて製品内へ異物として混入されたり、菌に由来する毒素により食中毒が発生する原因となったりする。更に、金属表面へのバイオフィルム形成は金属腐食の原因となり、設備の老朽化を促進する。
　水冷式冷却塔を用いた工場設備やビルの冷却システムや、冷却プールなど、水媒体を利用したシステムが従来使用されている。このようなシステムにおいて、使用する水の微生物汚染は問題である。例えば、水冷式冷却塔を用いた冷却システムにおいて、冷却水に混入した微生物は、配管中、特に熱交換器においてバイオフィルムを形成する。熱交換器に形成されたバイオフィルムは、熱交換の効率を低下させ、冷却システムの電力使用量を増加させる。バイオフィルム形成防止のためには、定期的な水の入れ替えや清掃が必要であるが、これらはシステムのメンテナンスコストを上昇させる。水冷式冷却塔などの冷却水を用いる設備や装置などでは、冷却水にスライムコントロール剤と呼ばれる微生物殺菌剤や増殖抑制剤を添加して、バイオフィルムを抑制することも行われることがあるが、安全性、金属配管の腐食、薬剤コストなどの観点からは、スライムコントロール剤を用いない処理の方が望ましい。
　微生物により被る汚染などへの対策として、従来、種々の提案がされている。
　特表２０１２－５１２１９９号公報には、ビタミン、金属イオン、表面活性化合物、及び所定の抗微生物性作用物質を含む消毒－及び汚染除去剤を、バイオフィルムの分解のために使用できることが開示されている。
　特開２０１６－１０２２２７号公報には、冷却塔で冷却された冷却水が熱交換器に循環通水され、該冷却塔に補給水が供給される冷却水系におけるバイオフィルムを防止する方法において、補給水中のリン酸を除去し、かつ防食剤として非リン系防食剤を用いる、冷却水系における水処理方法が開示されている。
　特開２０１６－０３５００９号公報には、内部オレフィンスルホン酸塩を１質量％以上、４０質量％以下含有する硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物が開示されている。
　特開２０１８－１６８０９７号公報には、特定の環状アルデヒド化合物と有機溶媒とを含有するバイオフィルム形成抑制用組成物が開示されている。
　特表２０１７－５１８４３２号公報には、バイオフィルムにより影響される表面を、界面活性剤水酸化物の容量モル濃度が２～９の所定の水性アルカリ界面活性剤組成物と接触させる工程を含む、処理方法が開示されている。
発明の概要
　本発明は、水冷塔、浴槽配管などの水と接触する部材を含んだ装置、設備などの水系システムで生じたバイオフィルムを効果的に除去できる、水系システム用バイオフィルム除去用組成物を提供する。
　本発明は、下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分、下記（ｃ）成分及び水を含有し、２０℃でのｐＨが２．５以上６．５以下である、水系システム用バイオフィルム除去用組成物に関する。
（ａ）成分：ヒドロキシルラジカル生成能を有する化合物
（ｂ）成分：還元剤
（ｃ）成分：第一解離定数が１．２以上４．６以下の、１価又は２価の有機酸又はその塩
　また、本発明は、前記（ａ）成分、前記（ｂ）成分、及び前記（ｃ）成分から選ばれる成分を含む複数の剤から構成されるキットであって、該キットは前記本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物を製造するためのキットであり、前記（ａ）成分と前記（ｂ）成分が別の剤に含まれている、キットに関する。
　本発明によれば、水系システムで生じたバイオフィルムを効果的に除去できる、水系システム用バイオフィルム除去用組成物が提供される。
発明を実施するための形態
＜水系システム用バイオフィルム除去用組成物＞
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物による効果発現機作は、必ずしも全てが解明されたわけではないが、以下のように考えられる。本発明者らは、水系システム中のバイオフィルムがヒドロキシルラジカルによって分解あるいは水中に分散することによって設備からのバイオフィルム除去に寄与できることを見出した。ヒドロキシルラジカルと設備に形成しているバイオフィルムとの作用効率において、バイオフィルム表面にヒドロキシルラジカルが存在しても効率が悪く、設備に形成しているバイオフィルム内部に広くヒドロキシルラジカルを発生させることができれば高いバイオフィルム除去効率が期待できる。本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、ヒドロキシルラジカルの生成触媒としても作用し得る金属イオンを本質的に含まなくてもよいため水系システムに流通、循環、滞留等する水中に溶解しても瞬間的にヒドロキシルラジカルを生成することがなく、本発明の（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分はいずれも低分子であるため設備に形成しているバイオフィルム内部に広く移動しやすい。バイオフィルム内部には設備素材や水系システムに供給される水に起因する金属イオンが塩や酸化物等として水に不溶化して蓄積されているが、特定のｐＨ領域を持つ本発明の組成物においてにおいて、特定の構造の有機酸（（ｃ）成分）が錯形成することによりバイオフィルム中に存在する不溶化した金属が水溶化し、近傍に存在すると考えられる還元剤（（ｂ）成分）と反応し還元された金属イオンとなる（例えば、Ｆｅ３＋→Ｆｅ２＋）。この還元された金属イオンと近傍に存在すると考えられるヒドロキシルラジカル生成能を有する化合物（（ａ）成分）がフェントン様反応することによりヒドロキシルラジカルを生成し、バイオフィルムを分解あるいは水中に分散できる程度の大きさにちぎれていくものと考えられる。フェントン様反応によって酸化された金属イオンは更に（ｂ）成分により還元されるため、（ａ）成分との間でのフェントン様反応が連続的に起こるため持続的にバイオフィルム除去効果が発現するものと考えられる。以上のように本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物では水中で爆発的にヒドロキシルラジカルの生成が起こらず、むしろバイオフィルム中に蓄積された微量な金属イオンを利用するがためにバイオフィルムの広範囲な場所で連続的に起こるヒドロキシルラジカルの生成により効率的なバイオフィルム除去効果が得られるものと考えられる。
　尚、本発明の効果は上記作用機作に制限されるものではない。
〔（ａ）成分〕
　（ａ）成分は、ヒドロキシルラジカル生成能を有する化合物である。
　（ａ）成分としては、フェントン様反応によりヒドロキシルラジカルを生成する化合物が挙げられる。
　（ａ）成分としては、過酸化水素、過炭酸塩、及び有機過酸から選ばれる１種以上の化合物が挙げられ、入手容易性、経済性及びヒドロキシルラジカル生成能の観点から、過酸化水素及び過炭酸塩から選ばれる１種以上の化合物が好ましい。過炭酸塩としては、過炭酸ナトリウム、過炭酸カリウムなどの過炭酸アルカリ金属塩が挙げられ、入手容易性、経済性及びヒドロキシルラジカル生成能の観点から、過炭酸ナトリウムが好ましい。
〔（ｂ）成分〕
　（ｂ）成分は、還元剤である。
　（ｂ）成分は、金属、例えば鉄の還元作用を有する化合物であってよい。尚、本発明の（ｂ）成分が還元作用を及ぼす金属は、還元されうる状態の金属を示す。
　（ｂ）成分としては、
（ｂ－１）エンジオール構造を有する化合物：例えばアスコルビン酸又はその塩、天然物から抽出したビタミンＣ、タンニン酸、エリソルビン酸又はその塩、
（ｂ－２）ヒドロキシルアミン：例えばＮ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、
（ｂ－３）フェノール系還元剤：例えば没食子酸、メチルヒドロキノン、ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、クロロヒドロキノン、
（ｂ－４）その他の還元剤：アスコルビン酸誘導体又はその塩、ハイドロサルファイト、ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素、
から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。これらの化合物の塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウム塩などのアルカリ土類金属塩が挙げられる。
　（ｂ）成分としては、入手容易性及びバイオフィルムの除去効果を高める（以下、バイオフィルム除去性ともいう）観点から、アスコルビン酸又はその塩が好ましい。
〔（ｃ）成分〕
　（ｃ）成分は、第一解離定数（以下、ｐＫａ１という）が１．２以上４．６以下の、１価又は２価の有機酸又はその塩である。かかる有機酸又はその塩のうち、還元作用を有する化合物は、（ｂ）成分として取り扱う。
　（ｃ）成分のｐＫａ１は、バイオフィルム除去性の観点から、好ましくは１．８以上、より好ましくは２．５以上、そして、好ましくは３．３以下である。
　（ｃ）成分の有機酸の分子量は、バイオフィルム除去性の観点から、例えば、７０以上更に７５以上、更に９５以上、そして、２００以下、更に１８０以下、更に１６５以下、更に１６０以下であってよい。（ｃ）成分の有機酸は、炭素数は、バイオフィルム除去性の観点から、好ましくは２以上、そして、好ましくは８以下、より好ましくは６以下、更に好ましくは４以下である。（ｃ）成分の有機酸は、バイオフィルム除去性の観点から、カルボン酸が好ましく、モノカルボン酸又はジカルボン酸がより好ましい。
　（ｃ）成分としては、分子量７０以上２００以下、更に１８０以下の炭素数２又は３のヒドロキシモノカルボン酸、分子量７０以上２００以下、更に１８０以下の炭素数３又は４のジカルボン酸、分子量７０以上２００以下の炭素数５以上８以下のヒドロキシカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の有機酸又はその塩が挙げられる。
　分子量７０以上２００以下の炭素数２又は３のヒドロキシモノカルボン酸としては、グリコール酸（ｐＫａ１：３．８３、Ｍｗ：７６．１）、乳酸（ｐＫａ１：３．８６、Ｍｗ：９０．１）、３－ヒドロキシプロピオン酸（ｐＫａ１：４．５、Ｍｗ：９０．１）が挙げられる。
　分子量７０以上２００以下の炭素数３又は４のジカルボン酸としては、酒石酸（ｐＫａ１：２．９８、Ｍｗ：１５０．１）、フマル酸（ｐＫａ１：３．０２、Ｍｗ：１１６．１）、マレイン酸（ｐＫａ１：１．９２、Ｍｗ：１１６．１）、リンゴ酸（ｐＫａ１：３．４、Ｍｗ：１３４．１）、コハク酸（ｐＫａ１：４．１９、Ｍｗ：１１８．１）、マロン酸（ｐＫａ１：２．９、Ｍｗ：１０４．１）が挙げられる。
　分子量７０以上２００以下の炭素数５以上８以下ヒドロキシカルボン酸としては、グルコン酸（ｐＫａ１：３．８６、Ｍｗ：１９６）が挙げられる。
　（ｃ）成分は、バイオフィルム除去性の観点から、マロン酸、リンゴ酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、コハク酸、乳酸、酒石酸、グリコール酸、マレイン酸、フマル酸、グルコン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の有機酸又はその塩が好ましい。
　（ｃ）成分は、バイオフィルム除去性の観点から、酒石酸、フマル酸、マレイン酸、グルコン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の有機酸又はその塩がより好ましい。
　（ｃ）成分の有機酸の塩としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属塩、カルシウムなどのアルカリ土類金属塩が挙げられる。
〔組成、任意成分等〕
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、組成物の形態などを考慮して（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分の濃度を設定できる。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物では、（ａ）成分の濃度は、上限値と下限値とを、例えば、５０ｐｐｍ以上、更に６０ｐｐｍ以上、更に８０ｐｐｍ以上、そして、５０００ｐｐｍ以下、更に３０００ｐｐｍ以下、更に１０００ｐｐｍ以下、更に６００ｐｐｍ以下、更に５００ｐｐｍ以下から選択して組み合わせて設定することができる。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物では、（ｂ）成分の濃度は、上限値と下限値とを、例えば、５０ｐｐｍ以上、更に６０ｐｐｍ以上、更に８０ｐｐｍ以上、そして、５００００ｐｐｍ以下、更に３００００ｐｐｍ以下、更に１００００ｐｐｍ以下、更に５０００ｐｐｍ以下、更に３０００ｐｐｍ以下、更に１０００ｐｐｍ以下、更に６００ｐｐｍ以下、更に５００ｐｐｍ以下から選択して組み合わせて設定することができる。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物では、（ｃ）成分の濃度は、上限値と下限値とを、例えば、５０ｐｐｍ以上、更に６０ｐｐｍ以上、更に８０ｐｐｍ以上、そして、５０００ｐｐｍ以下、更に３０００ｐｐｍ以下、更に１０００ｐｐｍ以下、更に６００ｐｐｍ以下、更に５００ｐｐｍ以下から選択して組み合わせて設定することができる。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、バイオフィルム除去性の観点から、（ａ）成分の濃度と（ｂ）成分の濃度の質量比である（ａ）／（ｂ）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは１０以下である。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、バイオフィルム除去性の観点から、（ａ）成分の濃度と（ｃ）成分の濃度の質量比である（ａ）／（ｃ）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは１０以下、更に好ましくは９．５以下、より更に好ましくは４．５以下、より更に好ましくは１．５以下、より更に好ましくは０．５以下である。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、バイオフィルム除去性の観点から、（ｂ）成分の濃度と（ｃ）成分の濃度の質量比である（ｂ）／（ｃ）が、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．１以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは１０以下である。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、界面活性剤の濃度が低くても優れたバイオフィルム除去効果を示す。例えば、本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、界面活性剤の濃度が、１００ｐｐｍ未満、更に５０ｐｐｍ以下、更に１０ｐｐｍ以下、更に０ｐｐｍであってよい。本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、界面活性剤を実質的に含有しないものであってよい。ここで、界面活性剤を実質的に含有しないとは、界面活性剤の濃度が前記範囲であることを意味してよい。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、フェントン様反応に関与する金属イオン、具体的には、鉄、スカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マンガン、コバルト、ニッケル、銅から選ばれる金属のイオン、更には金属イオンを含有しないもの又は実質的に含有しないものであってよい。ここで、前記金属イオンを実質的に含有しないとは、前記金属イオンを含有していたとしてもその量が極めて微量であり、フェントン様反応が十分に生じない状態の意味であってよい。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、水を含有する。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、水を含有する液体組成物であることが好ましい。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、２０℃のｐＨが、機材損傷防止の観点で、２．５以上、好ましくは３．０以上、そして、バイオフィルム除去効果の観点で、６．５以下、好ましくは５．５以下である。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、例えば、（ａ）成分を１００ｐｐｍ含有する組成での２０℃のｐＨが、機材損傷防止の観点で、２．５以上、好ましくは３．０以上、そして、バイオフィルム除去効果の観点で、６．５以下、好ましくは５．５以下であってよい。
　本発明の対象となる水系システムは、水系液体との接触が起こるシステムであれば特に限定されるものではないが、例えば水系液体の流通や貯留によって機能するシステムをいい、配管、タンク、プールなどの水が接触する部材を含んで構成される装置及びそれを含む設備などであってよい。水は、水そのものの他、水と他の物質とを含む水性媒体であってよい。一例として、水系システムは、水冷式水冷塔を備えた冷却システムである。また、他の例として、水系システムは、配水管のような水の流通経路、例えば、ボイラーの温水配管部、及び貯湯槽より温水が供給される循環給湯管の温水配管部から選ばれる温水配管部を含んでよい。また、水系システムは、水の貯蔵槽を含んでよい。更に、水系システムの他の例としては、工業用の冷却プール、工業用の給水、貯水もしくは排水経路、排水処理設備、流湯式暖房システム、タンク、プール、浴場、ろ過設備、製紙工場の製紙設備、水族館の水槽及び水循環経路、超純水装置、養殖設備、植物工場などが挙げられる。
　本発明の対象となる水系システムは、水との接触が生じる機構、例えば水を定期的に流通させる機構や水を循環させる機構を備えたものが好ましい。その場合、接触させる水に本発明の組成物を添加して当該水系システムを作動させて水を接触させることで、当該水系システムに発生したバイオフィルムを除去することができる。また、接触させる水は、本発明の組成物であってよく、その場合、（ａ）～（ｃ）成分の濃度が前記範囲となるように添加量などを調整することが好ましい。
　本発明により、水を接触させる機構、例えば水を流通及び／又は循環させる機構を備えた水系システムに発生したバイオフィルムを除去する方法であって、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分及び水を含有し、ｐＨが２．５以上６．５以下である水系システム用バイオフィルム除去用組成物を、前記水系システムのバイオフィルムが発生した部分に接触させる、バイオフィルムの除去方法が提供される。この方法では、前記水系システム用バイオフィルム除去用組成物は、２０℃におけるｐＨが２．５以上６．５以下であってもよい。
　この方法には、本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
　水を循環させる機構でバイオフィルムが発生した場合、前記組成物を該機構で接触させることで、前記組成物をバイオフィルムが発生した部分に接触させることができる。
　前記組成物の接触時間は、例えば１０分以上４８時間以下である。
　接触させる前記組成物の温度は、例えば５℃以上８５℃以下である。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物を水系システムに適用するに際しては、予め所定の組成物として製造したものを使用してもよいし、本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物の高濃度組成物を製造したものを使用してもよい。また、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分を個別に、又は、プレミックスしたものを、水系システム中に流通、循環もしくは滞留する水に溶解しｐＨ調整して水系システム用バイオフィルム除去用組成物として使用してもよい。（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分は、化合物によって、液体、固体、また、水溶液などの形態で供給することが可能であるが、組成物の液安定性の観点から、水系システムに適用する直前に製造するか、水系システム中に流通、循環もしくは滞留する水に溶解して本発明の組成物とすることが好ましい。
　本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物の剤型は任意であるが、例えば、打錠した固体製剤、水溶性フィルムで粉末を包装した固装製剤、媒体と混練したペースト製剤など、その対象設備に応じた使い勝手などを考慮した剤型が挙げられる。
＜キット＞
　本発明は、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分から選ばれる成分を含む複数の剤から構成されるキットであって、該キットは本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物を製造するためのキットであり、下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分が別の剤に含まれている、キットを提供する。
　本発明のキットの例としては、
（１）（ａ）成分を含み（ｂ）成分を含まない剤と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含み（ａ）成分を含まない剤とから構成されるキット
（２）（ａ）成分及び（ｃ）成分を含み（ｂ）成分を含まない剤と、（ｂ）成分を含み（ａ）成分を含まない剤とから構成されるキット
（３）（ａ）成分を含み（ｂ）成分を含まない剤と、（ｂ）成分を含み（ａ）成分を含まない剤と、（ｃ）成分を含む剤（この剤は任意に（ａ）成分又は（ｂ）成分を含んでよい）とから構成されるキット
が挙げられる。
　本発明のキットでは、酸化能を有する（ａ）成分と還元剤である（ｂ）成分は分離して保存、供給するのが化合物安定性の観点から好ましく、（ｃ）成分は（ａ）成分による酸化反応を避け、製造時の水への溶解性向上の観点から、（ａ）成分を含む剤と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含む剤とのキットとして供給するのが好ましい。（ａ）成分及び（ｃ）成分が固体である場合や液体であっても（ａ）成分と（ｃ）成分の反応性が低い場合には（ａ）成分及び（ｃ）成分を含む剤と、（ｂ）成分を含む剤とのキットとして供給することが可能である。キットとしては、剤の安定性、作業性の観点から、（ａ）成分を含み（ｂ）成分を含まない剤と、（ｂ）成分及び（ｃ）成分を含み（ａ）成分を含まない剤とから構成されるキットがより好ましい。（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の具体例及び好ましい例などは、本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物と同じである。本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物で述べた事項は、本発明のキットに適宜適用することができる。
　本発明のキットを構成する各剤において、（ａ）成分、（ｂ）成分、及び（ｃ）成分の含有量は、例えば、前記範囲の濃度や質量比でこれらの成分を含有する本発明の水系システム用バイオフィルム除去用組成物が製造できるような量であってよい。
実施例
＜実施例１及び比較例１＞
　表１に示す水系システム用バイオフィルム除去用組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表１に示す。なお、表１の組成物のｐＨは、１０ｍＭ酢酸緩衝液（ｐＨ４．０にする場合）又は１０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ７．０にする場合）により調整し、その後、各成分が所定の濃度になるよう調製した。また、表１の組成物は、残部が水である。
〔バイオフィルム除去試験（水冷塔モデル）〕
（１）バイオフィルムの作製
　バイオフィルム作製には、１００ｍＬ容量の培養槽を有するアニュラーリアクター（アート科学社製）を用いた水系システムモデルを使用した。アニュラーリアクターの培養槽には、毎分１６０回転の速度で回転する円筒形の回転体が設置され、この回転体にテストピース（ＳＵＳ３０４）を予め取り付けた。化学工場の反応槽設備冷却のための水冷式水冷塔から採集した冷却水をアニュラーリアクター培養槽（３０℃に維持）に供給し、３週間培養しテストピース上にバイオフィルムを形成させた。
（２）バイオフィルム除去試験
　表１の水系システム用バイオフィルム除去用組成物又はコントロール（超純水）５ｍＬを添加した６ｗｅｌｌプレートの各ｗｅｌｌに、バイオフィルムが形成されたテストピースを浸し、３０℃、６０ｒｐｍで１６時間振とうした。各テストピースを０．１％クリスタルバイオレットで染色した後、超純水で洗浄し、１ｍＬのエタノールで染色液を抽出し、吸光度（ＯＤ５７０）を測定した。測定したＯＤ５７０をもとに、下記式に従ってバイオフィルム除去率を測定した。尚、ブランクはエタノールのＯＤ５７０を指す。
　バイオフィルム除去率（％）＝｛（コントロールＯＤ５７０－ブランクＯＤ５７０）－（実施例又は比較例のＯＤ５７０－ブランクＯＤ５７０）｝×１００／（コントロールＯＤ５７０－ブランクＯＤ５７０）
　尚、本試験におけるバイオフィルム除去率は、その値が大きいほど効果が高く、４０％以上であれば、本発明の効果を顕著に実感することができる。又、本試験におけるバイオフィルム除去率の５％の差は有意差として認識でき、１０％の差はより明確な差として認識できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　（ｃ’）成分は（ｃ）成分の比較化合物である。
・酢酸　　　ｐＫａ１：４．７６、Ｍｗ：６０．１
・クエン酸　ｐＫａ１：３．０９、Ｍｗ：１９２．１
＜実施例２及び比較例２＞
　表２に示す水系システム用バイオフィルム除去用組成物を調製し、以下の試験を行った。結果を表２に示す。なお、表２の組成物のｐＨは、１０ｍＭ酢酸緩衝液又は１０ｍＭリン酸緩衝液により調整し、その後、各成分が所定の濃度になるよう調製した。また、表２の組成物は、残部が水である。
〔バイオフィルム除去試験（浴槽配管モデル）〕
（１）バイオフィルムの作製
　バイオフィルム作製には、１００ｍＬ容量の培養槽を有するアニュラーリアクター（アート科学社製）を用いた水系システムモデルを使用した。アニュラーリアクターの培養槽には、毎分１６０回転の速度で回転する円筒形の回転体が設置され、この回転体にテストピース（ＳＵＳ３０４）を予め取り付けた。循環式浴槽から採集した浴槽水をアニュラーリアクター培養槽（４０℃に維持）に供給しつつ、汚れ負荷処理として毎日濃度が１０ｐｐｍずつ上昇するようにＲ２Ａ培地を供給水に添加し、１週間培養してテストピース上にバイオフィルムを形成させた。
（２）バイオフィルム除去試験
　表２の水系システム用バイオフィルム除去用組成物又はコントロール（超純水）５ｍＬを添加した６ｗｅｌｌプレートの各ｗｅｌｌに、バイオフィルムが形成されたテストピースを浸し、４０℃、６０ｒｐｍで３０分間振とうした。各テストピースを０．１％クリスタルバイオレットで染色した後、超純水で洗浄し、１ｍＬのエタノールで染色液を抽出し、吸光度（ＯＤ５７０）を測定した。測定したＯＤ５７０をもとに、下記式に従ってバイオフィルム除去率を測定した。尚、ブランクはエタノールのＯＤ５７０を指す。
　バイオフィルム除去率（％）＝｛（コントロールＯＤ５７０－ブランクＯＤ５７０）－（実施例又は比較例のＯＤ５７０－ブランクＯＤ５７０）｝×１００／（コントロールＯＤ５７０－ブランクＯＤ５７０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
＜実施例３＞
　実施例２で作製したバイオフィルムが形成されたテストピースと、表３に示す成分を用いて調製した水系システム用バイオフィルム除去用組成物とを用いて、実施例２と同様にバイオフィルム除去試験を行った。ただし、前記組成物の残部を超純水とし、洗浄時間を６０分とした。結果を表３に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003

Claims (10)

  1. 　下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分、下記（ｃ）成分及び水を含有し、２０℃でのｐＨが２．５以上６．５以下である、水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
    （ａ）成分：ヒドロキシルラジカル生成能を有する化合物
    （ｂ）成分：還元剤
    （ｃ）成分：第一解離定数が１．２以上４．６以下の、１価又は２価の有機酸又はその塩
  2. 　（ａ）成分が、過酸化水素、過炭酸塩、及び有機過酸から選ばれる１種以上である、請求項１に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  3. 　（ｂ）成分が、アスコルビン酸又はその塩、天然物から抽出したビタミンＣ、タンニン酸、エリソルビン酸又はその塩、アスコルビン酸誘導体又はその塩、ハイドロサルファイト、ピロ亜硫酸塩、亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チオ硫酸塩、二酸化チオ尿素、Ｎ，Ｎ－ジエチルヒドロキシルアミン、没食子酸、メチルヒドロキノン、ジメチルヒドロキノン、トリメチルヒドロキノン、ｔ－ブチルヒドロキノン、メトキシヒドロキノン、クロロヒドロキノンから選ばれる１種以上である、請求項１又は２に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  4. 　（ｃ）成分が、分子量７０以上２００以下の炭素数２又は３のヒドロキシモノカルボン酸、分子量７０以上２００以下の炭素数３又は４のジカルボン酸、分子量７０以上２００以下の炭素数５以上８以下ヒドロキシカルボン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の有機酸又はその塩である、請求項１～３の何れか１項記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  5. 　（ｃ）成分が、マロン酸、リンゴ酸、３－ヒドロキシプロピオン酸、コハク酸、乳酸、酒石酸、グリコール酸、マレイン酸、フマル酸、グルコン酸、及びこれらの塩から選ばれる１種以上の有機酸又はその塩である、請求項１～４の何れか１項に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  6. 　（ａ）成分の濃度が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、（ｂ）成分の濃度が５０ｐｐｍ以上５００００ｐｐｍ以下、（ｃ）成分の濃度が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である、請求項１～５の何れか１項に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  7. 　（ａ）成分の濃度が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、（ｂ）成分の濃度が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下、（ｃ）成分の濃度が５０ｐｐｍ以上５０００ｐｐｍ以下である、請求項１～６の何れか１項に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  8. 　水系システムが、水冷式水冷塔を備えた冷却システムである、請求項１～７の何れか１項に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  9. 　水系システムが、水の流通経路を含む、請求項１～７の何れか１項に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物。
  10. 　下記（ａ）成分、下記（ｂ）成分、及び下記（ｃ）成分から選ばれる成分を含む複数の剤から構成されるキットであって、該キットは請求項１～８の何れか１項に記載の水系システム用バイオフィルム除去用組成物を製造するためのキットであり、下記（ａ）成分と下記（ｂ）成分が別の剤に含まれている、キット。
    （ａ）成分：ヒドロキシルラジカル生成能を有する化合物
    （ｂ）成分：還元剤
    （ｃ）成分：第一解離定数が１．２以上４．６以下の、１価又は２価の有機酸又はその塩
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3967416A4 (en) * 2019-05-10 2023-06-28 Kao Corporation Method for removing biofilm

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022255400A1 (ja) * 2021-06-04 2022-12-08 住友化学株式会社 屋内水使用場所用洗浄剤

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004231671A (ja) * 2002-12-03 2004-08-19 Lion Corp 洗浄剤組成物及び除菌・洗浄力評価方法
JP2005154561A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Health Chemical:Kk 発泡性洗浄剤
JP2012512199A (ja) 2008-12-18 2012-05-31 ボーデ ヒェミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高められた効力を有する、組み合わされた消毒−及び汚染除去剤
JP2015196816A (ja) * 2014-04-03 2015-11-09 株式会社ネオス ２剤型バイオフィルム除去剤組成物及びバイオフィルムの除去方法
JP2016035009A (ja) 2014-08-01 2016-03-17 花王株式会社 硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物
JP2016102227A (ja) 2014-11-27 2016-06-02 栗田工業株式会社 冷却水系における水処理方法及び冷却塔設備
JP2017518432A (ja) 2014-05-30 2017-07-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー バイオフィルム処理のための組成物及び方法
US20180216045A1 (en) * 2014-10-09 2018-08-02 Pronatural Brands Llc Naturally-derived antimicrobial cleaning solutions
JP2018168097A (ja) 2017-03-30 2018-11-01 花王株式会社 バイオフィルム形成抑制用組成物

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100384971C (zh) * 2002-10-14 2008-04-30 阿科尼亚有限公司 组合物
WO2006035320A2 (en) * 2004-09-27 2006-04-06 Jan De Rijk Methods and compositions for treatment of water
EP2022331A1 (de) * 2007-08-02 2009-02-11 Wesso Ag Desinfektionsmittel zur Herabsetzung der Keimzahl und Verringerung von Biofilmen
KR100808373B1 (ko) * 2007-08-30 2008-02-27 (주)켐씨텍 옥내급수관 세척용 세정제 조성물
CA2786573C (en) * 2010-01-12 2018-07-10 Arkema Inc. Hydrogen peroxide compositions and cleaning formulations prepared therefrom
KR101140217B1 (ko) * 2011-10-24 2012-05-02 (주)켐씨텍 상수도 정수장 및 배수지 세척용 친환경 세척제 조성물
ES2694328T3 (es) * 2013-03-12 2018-12-19 Sumitomo Dainippon Pharma Co., Ltd. Composición acuosa líquida
US10071044B2 (en) * 2014-05-15 2018-09-11 Nissan Chemical Industries, Ltd. Thickened composition containing lipid peptide-type compound
CN109219349A (zh) * 2016-06-03 2019-01-15 花王株式会社 生物膜形成抑制剂及生物膜形成抑制用组合物
EP3809847A4 (en) * 2018-06-19 2022-03-23 Evonik Operations GmbH MICELLAR DISTRIBUTION PROCESS

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004231671A (ja) * 2002-12-03 2004-08-19 Lion Corp 洗浄剤組成物及び除菌・洗浄力評価方法
JP2005154561A (ja) * 2003-11-25 2005-06-16 Health Chemical:Kk 発泡性洗浄剤
JP2012512199A (ja) 2008-12-18 2012-05-31 ボーデ ヒェミー ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 高められた効力を有する、組み合わされた消毒−及び汚染除去剤
JP2015196816A (ja) * 2014-04-03 2015-11-09 株式会社ネオス ２剤型バイオフィルム除去剤組成物及びバイオフィルムの除去方法
JP2017518432A (ja) 2014-05-30 2017-07-06 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー バイオフィルム処理のための組成物及び方法
JP2016035009A (ja) 2014-08-01 2016-03-17 花王株式会社 硬質表面用バイオフィルム除去剤組成物
US20180216045A1 (en) * 2014-10-09 2018-08-02 Pronatural Brands Llc Naturally-derived antimicrobial cleaning solutions
JP2016102227A (ja) 2014-11-27 2016-06-02 栗田工業株式会社 冷却水系における水処理方法及び冷却塔設備
JP2018168097A (ja) 2017-03-30 2018-11-01 花王株式会社 バイオフィルム形成抑制用組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3967144A4

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3967416A4 (en) * 2019-05-10 2023-06-28 Kao Corporation Method for removing biofilm

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CN113811186B (zh) 2023-06-06
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JP2020186374A (ja) 2020-11-19

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