WO2020179394A1 - ポリカーボネート樹脂組成物 - Google Patents

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WO2020179394A1
WO2020179394A1 PCT/JP2020/005534 JP2020005534W WO2020179394A1 WO 2020179394 A1 WO2020179394 A1 WO 2020179394A1 JP 2020005534 W JP2020005534 W JP 2020005534W WO 2020179394 A1 WO2020179394 A1 WO 2020179394A1
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weight
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bis
resin
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PCT/JP2020/005534
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晃司 小田
大輔 南
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帝人株式会社
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    • C08L69/00—Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates

Definitions

  • the present invention relates to a polycarbonate resin composition having excellent thermal conductivity and electrical insulation.
  • Polycarbonate resin has excellent heat resistance and impact resistance, and is widely used in electronic devices, machines, automobiles, etc. Particularly in recent years, in LED lighting applications, heat dissipation measures for efficiently dissipating generated heat to the outside have become a very important issue in order to suppress a decrease in LED life and a decrease in brightness.
  • heat dissipation measures for efficiently dissipating generated heat to the outside have become a very important issue in order to suppress a decrease in LED life and a decrease in brightness.
  • a method of using a metal or a ceramic material having good heat conductivity, or a method of dissipating the heat from a heat source using a metal heat sink or a heat radiation fan is used.
  • metal heat-dissipating members have problems such as heavy specific gravity and high manufacturing cost, and for further market development of LED lighting, there is a great demand for an injection-moldable heat-conducting resin composition. high.
  • the polycarbonate resin when used for various applications such as personal computer and display housings, electronic device materials, automobile interiors and exteriors, next-generation lighting such as LEDs, etc., the polycarbonate resin becomes an inorganic material such as metal or ceramic material. Since the thermal conductivity is low in comparison, it may be difficult to release the generated heat, which may be a problem.
  • a thermally conductive polymer material in which a carbon material having high thermal conductivity is filled in a polymer material has been proposed.
  • a method of adding graphitized carbon fibers to a polymer material Patent Document 1
  • a method of blending carbon fiber powder obtained by heat-treating a polymer fiber to graphitize it into a matrix material Patent Document 2
  • a resin A method of mixing expansive graphite powder (Patent Document 3) has been proposed, but when improving the thermal conductivity of the resin composition by the method of adding a conductive and thermally conductive filler such as carbon fiber in this way, a resin is used. Since the composition exhibits electrical conductivity, its use is limited in applications requiring electrical insulation such as electronic device materials.
  • Patent Documents 4 to 6 a method of filling a large amount of insulating heat conductive filler in order to achieve both electric insulation and thermal conductivity has been proposed. Due to the high density, the density of the obtained resin molded product also becomes high, and it is difficult to meet the demand for weight reduction of portable electronic devices, lighting equipment members, etc., and the thermal conductivity does not improve so much. is there.
  • an object of the present invention is to provide a polycarbonate resin composition having excellent thermal conductivity and electrical insulation.
  • the present inventor has conducted heat conduction by blending a thermally expanded graphite and a styrene-based thermoplastic elastomer with a resin component composed of a polycarbonate-based resin and a polyolefin-based resin. It has been found that a polycarbonate resin composition having excellent properties and electrical insulating properties can be obtained.
  • the above-mentioned problems are (C) styrene-based thermoplastic elastomer (C component) based on 100 parts by weight of (A) polycarbonate-based resin (A component) and (B) polyolefin-based resin (B component) in total. ) 1 to 30 parts by weight and (D) 1 to 100 parts by weight of thermal expansion-treated graphite (component D).
  • the resin composition of the present invention has excellent thermal conductivity and electrical insulation properties, and thus is extremely useful in various industrial applications such as the field of OA equipment and the field of electric and electronic equipment. It satisfies the good characteristics corresponding to the chassis molded product.
  • it is useful as a molded product of a product having a heat source such as an LSI, a CPU, an LED lamp, and a fixing device of a laser printer.
  • Suitable for housing and chassis moldings such as copiers, scanners and fax machines (including multifunction devices thereof).
  • the resin composition of the present invention is useful in a wide range of other applications, such as a personal digital assistant (so-called PDA), a mobile phone, a mobile book (dictionaries, etc.), an electronic book, a mobile TV, a recording medium (CD, Drives for MDs, DVDs, next-generation high-density disks, hard disks, etc., reading devices for recording media (IC cards, smart media, memory sticks, etc.), optical cameras, digital cameras, satellite dishes, electric tools, VTRs, irons, hair dryers , Rice cookers, microwave ovens, audio equipment, lighting equipment (LED lighting, etc.), refrigerators, air conditioners, air purifiers, negative ion generators, typewriters, etc., and molded parts of these housings and other parts
  • a resin product formed from the resin composition of the present invention can be used.
  • Examples of other resin products include parts for vehicles such as lamp reflectors, lamp housings, instrumental panels, center console panels, deflector parts, car navigation parts, car audiovisual parts, and auto mobile computer parts. As is clear from the above, the industrial effect of the present invention is extremely large.
  • the polycarbonate resin used as the component A in the present invention is obtained by reacting a dihydric phenol with a carbonate precursor.
  • the reaction method include an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a solid-state transesterification method of a carbonate prepolymer, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound.
  • dihydric phenol used here include hydroquinone, resorcinol, 4,4′-biphenol, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl).
  • Propane commonly called bisphenol A
  • 2,2-bis(4-hydroxy-3-methylphenyl)propane 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane
  • 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)- 1-phenylethane 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane
  • 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) Pentane, 4,4'-(p-phenylenediisopropylidene)diphenol, 4,4'-(m-phenylenediisopropylidene)diphenol, 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-isopropylcycl
  • BPM 4,4'-(m-phenylenediisopropylidene)diphenol
  • 1,1-bis(4-hydroxy) as a part or all of the dihydric phenol component.
  • BCF 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)
  • BCF 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)
  • BCF 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)
  • BCF 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)
  • BCF 9,9-bis(4-hydroxyphenyl)
  • the component A constituting the resin composition is the following copolycarbonate (1) to (3). is there.
  • BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, further preferably 45 to 65 mol%) in 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate
  • BPA is 10 to 95 mol% (more preferably 50 to 90 mol%, further preferably 60 to 85 mol%) in 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, and BCF Is 5 to 90 mol% (more preferably 10 to 50 mol%, further preferably 15 to 40 mol%).
  • BPM is 20 to 80 mol% (more preferably 40 to 75 mol%, further preferably 45 to 65 mol%) in 100 mol% of the dihydric phenol component constituting the polycarbonate, and Bis -Copolymer polycarbonate having TMC of 20 to 80 mol% (more preferably 25 to 60 mol%, further preferably 35 to 55 mol%).
  • These special polycarbonates may be used alone or in admixture of two or more. Further, these can also be used by mixing them with a widely used bisphenol A type polycarbonate.
  • the water absorption of polycarbonate is a value obtained by measuring the water content after dipping it in water at 23° C. for 24 hours in accordance with ISO62-1980 using a disc-shaped test piece having a diameter of 45 mm and a thickness of 3.0 mm. is there.
  • the Tg glass transition temperature
  • DSC differential scanning calorimetry
  • carbonate precursor carbonyl halide, carbonic acid diester or haloformate is used, and specific examples thereof include phosgene, diphenyl carbonate or dihaloformate of divalent phenol.
  • the polycarbonate resin of the present invention is a branched polycarbonate resin obtained by copolymerizing a trifunctional or higher functional polyfunctional aromatic compound, and a polyester carbonate resin obtained by copolymerizing an aromatic or aliphatic (including alicyclic) difunctional carboxylic acid.
  • a copolymerized polycarbonate resin copolymerized with a bifunctional alcohol including an alicyclic type
  • a polyester carbonate resin copolymerized with such a bifunctional carboxylic acid and a bifunctional alcohol may be a mixture of two or more of the obtained polycarbonate resins.
  • the branched polycarbonate resin can impart drip prevention performance and the like to the resin composition of the present invention.
  • Examples of the trifunctional or higher-functional polyfunctional aromatic compound used in the branched polycarbonate resin include phloroglucin, phlorogluside, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris(4-hydrodiphenyl)heptene-2,2.
  • the structural unit derived from the polyfunctional aromatic compound in the branched polycarbonate is preferably a total of 100 mol% of the structural unit derived from divalent phenol and the structural unit derived from such a polyfunctional aromatic compound. It is 0.01 to 1 mol%, more preferably 0.05 to 0.9 mol%, still more preferably 0.05 to 0.8 mol%.
  • a branched structural unit may be generated as a side reaction, and the amount of the branched structural unit is preferably 100 mol% in total with the structural unit derived from the dihydric phenol, preferably It is preferably 0.001 to 1 mol %, more preferably 0.005 to 0.9 mol %, and further preferably 0.01 to 0.8 mol %.
  • the ratio of such branched structure can be calculated by 1 H-NMR measurement.
  • the aliphatic bifunctional carboxylic acid is preferably ⁇ , ⁇ -dicarboxylic acid.
  • the aliphatic bifunctional carboxylic acid include linear saturated aliphatic dicarboxylic acids such as sebacic acid (decanedioic acid), dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid, and icosandioic acid, and cyclohexanedicarboxylic acid.
  • Such as alicyclic dicarboxylic acid is preferably mentioned.
  • An alicyclic diol is more preferable as the bifunctional alcohol, and examples thereof include cyclohexanedimethanol, cyclohexanediol, and tricyclodecanedimethanol.
  • Reaction methods such as an interfacial polymerization method, a melt transesterification method, a carbonate prepolymer solid phase transesterification method, and a ring-opening polymerization method of a cyclic carbonate compound, which are the production methods of the polycarbonate-based resin of the present invention, include various documents and patent publications. This is a well-known method.
  • Melt volume rate of the polycarbonate resin in the present invention (300 ° C., 1.2 kg load) is not particularly limited, but is preferably 1 ⁇ 60cm 3 / 10min, more preferably 3 ⁇ 30cm 3 / 10min, more preferably 5 is a ⁇ 20cm 3 / 10min.
  • a resin composition obtained from a polycarbonate-based resin having a melt volume rate of less than 1 cm 3 /10 min may be inferior in versatility because of inferior fluidity during injection molding.
  • good mechanical properties may not be obtained with a polycarbonate-based resin having a melt volume rate of more than 60 cm 3 /10 min.
  • the melt volume rate is also called “MVR” and is measured according to ISO1133.
  • a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin can be used as the polycarbonate resin (component A) of the present invention.
  • the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is a copolymer prepared by copolymerizing a dihydric phenol represented by the following general formula (1) and a hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane represented by the following general formula (3). It is preferably a polymer resin.
  • R 1 and R 2 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 18 carbon atoms, or 6 to 6 carbon atoms.
  • cycloalkyl group 6 to 20 carbon atom cycloalkoxy group, 2 to 10 carbon atom alkenyl group, 6 to 14 carbon atom aryl group, 6 to 14 carbon atom aryloxy group, carbon atom
  • e and f are each an integer of 1 to 4
  • W is a single bond or at least one group selected from the group consisting of groups represented by the following general formula (2).
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , R 15 , R 16 , R 17 and R 18 are independently hydrogen atoms, alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms, and carbon.
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or 6 to 12 carbon atoms, respectively.
  • R 9 and R 10 are independently hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms, and alkoxy groups having 1 to 10 carbon atoms
  • p is a natural number.
  • Q is 0 or a natural number
  • p + q is a natural number from 10 to 300.
  • X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.
  • Examples of the divalent phenol (I) represented by the general formula (1) include 4,4'-dihydroxybiphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ethane, and the like.
  • BPZ 1,1-bis(4
  • Sulfonyldiphenol 9,9-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) fluorene is preferred.
  • 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane which has excellent strength and good durability, is most suitable.
  • these may be used individually or in combination of 2 or more types.
  • hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane represented by the general formula (3) for example, the compounds shown below are preferably used.
  • the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) is a phenol having an olefinically unsaturated carbon-carbon bond, preferably vinylphenol, 2-allylphenol, isopropenylphenol, or 2-methoxy-4-allylphenol. It is easily produced by subjecting the terminal of the polysiloxane chain having the degree of polymerization of the above to a hydrosilylation reaction.
  • (2-allylphenol)-terminated polydiorganosiloxane and (2-methoxy-4-allylphenol)-terminated polydiorganosiloxane are preferable, and particularly (2-allylphenol)-terminated polydimethylsiloxane and (2-methoxy-4) -Allylphenol) -terminated polydimethylsiloxane is preferred.
  • the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) preferably has a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 3 or less.
  • the molecular weight distribution (Mw/Mn) is more preferably 2.5 or less, still more preferably 2 or less, in order to exhibit more excellent low outgassing properties and low temperature impact properties during high temperature molding.
  • Mw/Mn The molecular weight distribution
  • the amount exceeds the upper limit of the preferable range the amount of outgas generated during high temperature molding may be large and the low temperature impact resistance may be poor.
  • the degree of polymerization (p+q) of diorganosiloxane of hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) is suitably 10 to 300.
  • the polymerization degree (p+q) of the diorganosiloxane is preferably 10 to 200, more preferably 12 to 150, and further preferably 14 to 100. If it is less than the lower limit of the preferred range, the impact resistance, which is a characteristic of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer, is not effectively exhibited, and if it exceeds the upper limit of the preferred range, poor appearance appears.
  • the content of polydiorganosiloxane in the total weight of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin used as the component A is preferably 0.1 to 50% by weight.
  • the content of the polydiorganosiloxane component is more preferably 0.5 to 30% by weight, further preferably 1 to 20% by weight. Above the lower limit of the preferred range, the impact resistance and flame retardancy are excellent, and below the upper limit of the preferred range, a stable appearance that is unlikely to be affected by molding conditions is likely to be obtained.
  • the polydiorganosiloxane polymerization degree and the polydiorganosiloxane content can be calculated by 1 H-NMR measurement.
  • the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) may be used alone or in combination of two or more.
  • a comonomer other than the dihydric phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) within a range of 10% by weight or less based on the total weight of the copolymer. It can also be used together.
  • a mixed solution containing an oligomer having a terminal chloroformate group is prepared in advance by reacting a dihydric phenol (I) with a carbonate ester-forming compound in a mixed solution of a water-insoluble organic solvent and an alkaline aqueous solution. To do.
  • the total amount of the dihydric phenol (I) used in the method of the present invention may be converted into the oligomer at one time, or a part of the dihydric phenol (I) may be used as a post-added monomer to form a subsequent interface. It may be added as a reaction raw material to the polycondensation reaction. The post-addition monomer is added in order to accelerate the subsequent polycondensation reaction, and it is not necessary to intentionally add it when it is not necessary.
  • the method of this oligomer formation reaction is not particularly limited, but usually a method performed in a solvent in the presence of an acid binder is suitable.
  • the proportion of the carbonic acid ester forming compound used may be appropriately adjusted in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent weight) of the reaction. Further, when a gaseous carbonic acid ester-forming compound such as phosgene is used, a method of blowing this into the reaction system can be suitably adopted.
  • the acid binder for example, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine, and mixtures thereof are used.
  • the ratio of the acid binder used may be appropriately determined in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent amount) of the reaction as in the above. Specifically, it is preferable to use 2 equivalents or slightly excess amount of the acid binder with respect to the number of moles of dihydric phenol (I) used for forming the oligomer (usually 1 mole corresponds to 2 equivalents). ..
  • a solvent inert to various reactions such as those used for producing known polycarbonate may be used alone or as a mixed solvent.
  • Typical examples include hydrocarbon solvents such as xylene and halogenated hydrocarbon solvents such as methylene chloride and chlorobenzene.
  • a halogenated hydrocarbon solvent such as methylene chloride is preferably used.
  • the reaction pressure for oligomer formation is not particularly limited and may be normal pressure, pressurization or reduced pressure, but it is usually advantageous to carry out the reaction under normal pressure.
  • the reaction temperature is selected from the range of ⁇ 20 to 50° C. In many cases, heat is generated with the polymerization, so water cooling or ice cooling is desirable.
  • the reaction time depends on other conditions and cannot be unconditionally defined, but is usually 0.2 to 10 hours.
  • the pH range of the oligomer formation reaction is the same as known interfacial reaction conditions, and the pH is always adjusted to 10 or more.
  • a mixed solution containing an oligomer of a dihydric phenol (I) having a terminal chloroformate group is thus obtained, and then the mixed solution is stirred to have a molecular weight distribution (Mw/Mn) of 3 or less.
  • a highly purified hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) represented by the general formula (3) is added to a dihydric phenol (I), and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) and the oligomer are subjected to interfacial polycondensation. Thereby, a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer is obtained.
  • R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 and R 8 are independently substituted with a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or 6 to 12 carbon atoms, respectively.
  • R 9 and R 10 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms, and p is a natural number.
  • Q is 0 or a natural number
  • p+q is a natural number of 10 to 300.
  • X is a divalent aliphatic group having 2 to 8 carbon atoms.
  • an acid binder may be appropriately added in consideration of the stoichiometric ratio (equivalent amount) of the reaction.
  • the acid binder include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate, organic bases such as pyridine, and mixtures thereof.
  • the amount of the post-added component It is preferable to use 2 equivalents or an excess of alkali with respect to the total number of moles of the polyhydric phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) (usually 1 mole corresponds to 2 equivalents).
  • Polycondensation by the intercondensation polycondensation reaction between the oligomer of divalent phenol (I) and the hydroxyaryl-terminated polydiorganosiloxane (II) is carried out by vigorously stirring the above mixed solution.
  • a terminal terminator or a molecular weight modifier is usually used.
  • the terminal terminator include compounds having a monovalent phenolic hydroxyl group, and in addition to ordinary phenols, p-tert-butylphenols, p-cumylphenols, tribromophenols, etc., long-chain alkylphenols and aliphatic carboxylic acids Examples thereof include chloride, aliphatic carboxylic acid, hydroxybenzoic acid alkyl ester, hydroxyphenylalkyl acid ester, and alkyl ether phenol.
  • the amount used is in the range of 100 to 0.5 mol, preferably 50 to 2 mol, based on 100 mol of all dihydric phenol compounds used, and it is naturally possible to use two or more compounds in combination. is there.
  • a catalyst such as a tertiary amine such as triethylamine or a quaternary ammonium salt may be added to accelerate the polycondensation reaction.
  • the reaction time of the polymerization reaction is preferably 30 minutes or more, more preferably 50 minutes or more. If desired, a small amount of an antioxidant such as sodium sulfite or hydrosulfide may be added.
  • a branching agent can be used in combination with the above dihydric phenol compound to give a branched polycarbonate-polydiorganosiloxane.
  • Examples of the trifunctional or higher polyfunctional aromatic compound used in such a branched polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin include fluoroglusin, fluorogluside, or 4,6-dimethyl-2,4,6-tris (4-hydrokidiphenyl).
  • the proportion of the polyfunctional compound in the branched polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is preferably 0.001 to 1 mol%, more preferably 0.005 to 0.9, in the total amount of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin. Mol%, more preferably 0.01 to 0.8 mol%, particularly preferably 0.05 to 0.4 mol%.
  • the amount of such branched structure can be calculated by 1 H-NMR measurement.
  • the reaction pressure can be reduced pressure, normal pressure, or pressurization, but usually, normal pressure or the self-pressure of the reaction system can be preferably used.
  • the reaction temperature is selected from the range of ⁇ 20 to 50° C. In many cases, heat is generated with the polymerization, so water cooling or ice cooling is desirable.
  • the reaction time varies depending on other conditions such as the reaction temperature and therefore cannot be specified unconditionally, but is usually 0.5 to 10 hours.
  • the obtained polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin is subjected to appropriate physical treatment (mixing, fractionation, etc.) and/or chemical treatment (polymer reaction, crosslinking treatment, partial decomposition treatment, etc.) to a desired reduction. It can also be obtained as a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin having a viscosity [ ⁇ SP /c].
  • the obtained reaction product (crude product) can be recovered as a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin having a desired purity (purification degree) by performing various post-treatments such as a known separation and purification method. ..
  • the average size of the polydiorganosiloxane domains in the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin molded product is preferably in the range of 1 to 40 nm.
  • the average size is more preferably 1 to 30 nm, still more preferably 5 to 25 nm. If it is less than the lower limit of the preferable range, impact resistance and flame retardancy may not be sufficiently exhibited, and if it exceeds the upper limit of the preferable range, impact resistance may not be stably exhibited. This provides a resin composition having excellent impact resistance and appearance.
  • the average domain size of the polydiorganosiloxane domain of the polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin molded product in the present invention was evaluated by the small-angle X-ray scattering method (SAXS).
  • SAXS small-angle X-ray scattering method
  • the small-angle X-ray scattering method is a method for measuring diffuse scattering / diffraction that occurs in a small-angle region within a scattering angle (2 ⁇ ) ⁇ 10 °. In this small-angle X-ray scattering method, if there are regions having different electron densities with a size of about 1 to 100 nm in a substance, diffuse scattering of X-rays is measured by the difference in electron densities.
  • the particle size of the object to be measured is determined based on the scattering angle and the scattering intensity.
  • a polycarbonate-polydiorganosiloxane copolymer resin having an aggregate structure in which polydiorganosiloxane domains are dispersed in a matrix of a polycarbonate polymer diffuse scattering of X-rays occurs due to a difference in electron density between the polycarbonate matrix and the polydiorganosiloxane domains.
  • the small angle X-ray scattering profile was measured by measuring the scattering intensity I at each scattering angle (2 ⁇ ) within the scattering angle (2 ⁇ ) range of less than 10°, and the polydiorganosiloxane domain was a spherical domain, and the particle size distribution was uneven. Assuming that there exists, a simulation is performed using a commercially available analysis software from the temporary particle size and the temporary particle size distribution model, and the average size of the polydiorganosiloxane domain is obtained.
  • the average size of polydiorganosiloxane domains dispersed in a matrix of a polycarbonate polymer which cannot be accurately measured by observation with a transmission electron microscope, can be measured accurately, easily and with good reproducibility. it can.
  • the average domain size means the number average of individual domain sizes.
  • the term “average domain size” used in connection with the present invention means a measurement value obtained by measuring a 1.0-mm-thick portion of a three-stage plate produced by the method described in Examples by such a small-angle X-ray scattering method. Shown. In addition, the analysis was carried out using an isolated particle model that does not consider the interaction between particles (interference between particles).
  • B component polyolefin resin
  • the resin composition of the present invention contains a polyolefin resin as the B component.
  • the polyolefin resin is a synthetic resin obtained by polymerizing or copolymerizing an olefin monomer having a radically polymerizable double bond.
  • the olefin-based monomer is not particularly limited, and examples thereof include ⁇ -such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, and 4-methyl-1-pentene. Examples thereof include olefins and conjugated dienes such as butadiene and isoprene.
  • the olefinic monomers may be used alone or in combination of two or more kinds.
  • the polyolefin resin is not particularly limited, and examples thereof include a homopolymer of ethylene, a copolymer of ethylene and an ⁇ -olefin other than ethylene, a homopolymer of propylene, and a copolymer of propylene and an ⁇ -olefin other than propylene.
  • examples thereof include polymers, butene homopolymers, homopolymers or copolymers of conjugated dienes such as butadiene and isoprene, and homopolymers of propylene and copolymers of propylene and ⁇ -olefins other than propylene are preferable. .. More preferably, it is a homopolymer of propylene.
  • the polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more.
  • polypropylene-based resin is more preferably used from the viewpoint of versatility and rigidity.
  • the polypropylene resin is a polymer of propylene, but in the present invention, a copolymer with another monomer is also included.
  • Examples of the polypropylene resin of the present invention include a homopolypropylene resin, a block copolymer of propylene and ethylene and an ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms (also referred to as “block polypropylene”), propylene and ethylene, and 4 to 10 carbon atoms.
  • a random copolymer with 10 ⁇ -olefins also referred to as “random polypropylene” is included.
  • the combination of "block polypropylene” and “random polypropylene” is also referred to as "polypropylene copolymer”.
  • one or more of the above homopolypropylene resins, block polypropylenes, and random polypropylenes may be used as the polypropylene-based resin, and among them, homopolypropylene and block polypropylenes are preferable.
  • Examples of the ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms used in the polypropylene copolymer include 1-butene, 1-pentene, isobutylene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene and 3,4-dimethyl-1. -Includes butene, 1-heptene and 3-methyl-1-hexene.
  • the ethylene content in the polypropylene copolymer is preferably 5% by mass or less in all the monomers.
  • the content of the ⁇ -olefin having 4 to 10 carbon atoms in the polypropylene copolymer is preferably 20% by mass or less based on all monomers.
  • the polypropylene copolymer is preferably a copolymer of propylene and ethylene, or a copolymer of propylene and 1-butene, and particularly preferably a copolymer of propylene and ethylene.
  • the melt flow rate (230° C., 2.16 kg load) of the polyolefin resin in the present invention is preferably 1 g/10 min or more, more preferably 10 g/10 min or more, and 40 g/10 min or more. More preferable. If the melt flow rate of the polypropylene resin is less than 1 g / min, the fluidity and electrical insulation may be inferior. Although the upper limit of the melt flow rate is not particularly limited, it is preferably 300 g/min or less from the viewpoint of mechanical properties.
  • the melt flow rate is also called "MFR" and is measured in accordance with ISO1133.
  • the present invention also includes an example in which the modified polyolefin resin is used alone as the polyolefin resin, or the polyolefin resin and the modified polyolefin resin are used in combination.
  • the modified polyolefin resin is a modified polyolefin resin having a polar group, and the modified polar group includes an epoxy group, a glycidyl group, an acid group such as a carboxyl group, and an acid group such as an acid anhydride group. It is at least one functional group selected from the group consisting of derivatives.
  • those obtained by copolymerizing the above-mentioned polyolefin resin with a monomer having a polar group such as an epoxy group, a carboxyl group, and an acid anhydride group can be preferably used, and further, graft copolymerization Can be used more preferably.
  • the epoxy group-containing monomer include glycidyl methacrylate, butyl glycidyl malate, butyl glycidyl fumarate, propyl glycidyl fumarate, glycidyl acrylate, N-(4-(2,3-epoxy)-3,5-dimethyl) Acrylamide and the like are preferably mentioned.
  • Examples of the monomer containing a carboxyl group include acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and the like. Further, examples of the monomer containing an acid anhydride include maleic anhydride, itaconic anhydride, citraconic anhydride, and the like. Among the above-mentioned polar group-containing monomers, acrylic acid and maleic anhydride are preferable because of their reactivity and availability.
  • the content of the B component is preferably 5 to 80 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, and 30 to 50 parts by weight out of a total of 100 parts by weight of the A component and the B component. Is more preferable. If the content of component B is less than 5 parts by weight, the electrical insulation may be insufficient, and if it exceeds 80 parts by weight, the extrudability may be significantly reduced.
  • the ratio of MVR of component A at 300 ° C. and 1.2 kg load to MFR of component B at 230 ° C. and 2.16 kg load was 0. It is preferably from 1 to 30, more preferably from 0.1 to 20, and even more preferably from 0.1 to 10. If the ratio is less than 0.1, the extrudability may be significantly reduced, and if it exceeds 30, the electrical insulation may be insufficient.
  • C component styrene-based thermoplastic elastomer
  • the resin composition of the present invention contains a styrene thermoplastic elastomer as the C component.
  • the styrene-based thermoplastic elastomer used in the present invention is preferably a block copolymer represented by the following formula (I) or (II).
  • X in the general formulas (I) and (II) is an aromatic vinyl polymer block, and in the formula (I), both ends of the molecular chain may have the same or different degree of polymerization.
  • Y is a butadiene polymer block, an isoprene polymer block, a butadiene / isoprene copolymer block, a hydrogenated butadiene polymer block, a hydrogenated isoprene polymer block, and a hydrogenated butadiene / isoprene co-weight. It is at least one selected from a united block, a partially hydrogenated butadiene polymer block, a partially hydrogenated isoprene polymer block and a partially hydrogenated butadiene/isoprene copolymer block. Further, n is an integer of 1 or more.
  • styrene-ethylene/butylene-styrene copolymer examples include styrene-ethylene/butylene-styrene copolymer, styrene-ethylene/propylene-styrene copolymer, styrene-ethylene/ethylene/propylene-styrene copolymer, styrene-butadiene-butene-styrene copolymer.
  • Styrene-butadiene-styrene copolymer Styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-hydrogenated butadiene diblock copolymer, styrene-hydrogenated isoprene diblock copolymer, styrene-butadiene diblock copolymer, Examples thereof include styrene-isoprene diene block copolymers, and among them, styrene-ethylene/butylene-styrene copolymers, styrene-ethylene/propylene-styrene copolymers, styrene-ethylene/ethylene/propylene-styrene copolymers, The styrene-butadiene-butene-styrene copolymer is most suitable.
  • the content of the X component in the block copolymer is in the range of 40 to 80% by weight, preferably 45 to 75% by weight, more preferably 50 to 70% by weight. If this amount is less than 40% by weight, the compatibilizing effect of the component A and the component B may decrease, and the mechanical properties and chemical resistance of the resin composition may decrease. Further, if it exceeds 80% by weight, the compatibilizing effect similarly decreases, and the mechanical properties may deteriorate, either of which is not preferable.
  • the weight average molecular weight of the styrene-based thermoplastic elastomer is preferably 250,000 or less, more preferably 200,000 or less, still more preferably 150,000 or less. If the weight average molecular weight exceeds 250,000, moldability may be deteriorated and dispersibility in the resin composition may be deteriorated.
  • the lower limit of the weight average molecular weight is not particularly limited, but is preferably 40,000 or more, and more preferably 50,000 or more.
  • the weight average molecular weight was measured by the following method. That is, the molecular weight was measured in terms of polystyrene by a gel permeation chromatograph, and the weight average molecular weight was calculated.
  • the content of component C is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 28 parts by weight, and more preferably 5 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A and B. Addition of the component C improves the extrudability, but if the amount is less than 1 part by weight, the characteristics are not exhibited, and if it exceeds 30 parts by weight, the electrical insulating property is deteriorated.
  • the styrene elastomer as the component C may be modified similarly to the component B.
  • Component D Graphite subjected to thermal expansion treatment
  • the resin composition of the present invention contains a thermally expanded graphite as a component D.
  • the thermal expansion-treated graphite used in the present invention is a natural graphite, petroleum coke, petroleum pitch, amorphous carbon, etc., which is naturally produced as a mineral, and heat-treated at 2000° C. or higher to cause an orientation of irregularly arranged fine graphite crystals.
  • the graphite subjected to this thermal expansion treatment is preferably graphite prepared by subjecting to the above thermal expansion treatment and then pulverizing.
  • the expanded graphite that has been subjected to the thermal expansion treatment has a shape expanded in a cocoon shape, and generally has a specific volume of 100 cc/g or more, and a method of crushing as it is using various known crushing devices
  • the graphite that has been subjected to this thermal expansion treatment is classified and used as needed, and further washed with water and dried as necessary to reduce the residual acid component.
  • the average particle size is preferably 0.1 to 1000 ⁇ m, more preferably 25 to 1000 ⁇ m. If the average particle size is less than 0.1 ⁇ m, the extrusion stability during production of the resin composition may be poor and the productivity may be lowered. If the average particle size exceeds 1000 ⁇ m, the appearance of the surface of the molded product may deteriorate.
  • the surface of the graphite subjected to the thermal expansion treatment in the present invention has a surface treatment such as an epoxy treatment, a urethane treatment, and a silane in order to increase the affinity with the aromatic polycarbonate resin as long as the characteristics of the composition of the present invention are not impaired. Coupling treatment, oxidation treatment and the like may be performed. Further, the apparent bulk specific gravity of the thermally expanded graphite of the present invention is preferably 0.01 to 0.50 g/cc, more preferably 0.05 to 0.30 g/cc, and 0.10 to 0.25 g/cc. cc is more preferred.
  • the apparent bulk specific gravity exceeds 0.50 g/cc, the expansion ratio of the expanded graphite is low, which may result in poor thermal conductivity and flame retardancy. If the apparent bulk specific gravity is less than 0.01 g/cc, extrusion stability during production of the resin composition may be poor and productivity may be reduced.
  • the content of the component D is 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 80 parts by weight, and more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A and B.
  • the content of the component D is less than 1 part by weight, it is difficult to obtain the effect of sufficient thermal conductivity, and when it exceeds 100 parts by weight, the extrudability is remarkably reduced.
  • Component E Inorganic filler
  • the resin composition of the present invention may contain various known inorganic fillers as a reinforcing filler in order to obtain a resin composition having good rigidity.
  • Inorganic fillers include fibrous fillers such as glass fiber (chopped strand), wallastnite, zonotrite, potassium titanate whiskers, aluminum borate whiskers, basic magnesium sulfate whiskers, talc, mica, glass flakes, boron nitride.
  • Plate-like fillers such as, short glass fibers (milled fibers), irregularly shaped glass fibers, glass beads, glass balloons, silica particles, titania particles, alumina particles, kaolin, clay, calcium carbonate, titanium oxide and other particulate fillers. Can be mentioned.
  • the content of the E component is preferably 1 to 100 parts by weight, and more preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component. If the content is less than 1 part by weight, sufficient rigidity may not be obtained, and if it exceeds 100 parts by weight, the physical properties of the composition may be deteriorated.
  • the resin composition of the present invention may further contain a heat stabilizer, a release agent, an ultraviolet absorber, an impact modifier, and the like.
  • Heat Stabilizer Various known stabilizers can be added to the resin composition of the present invention. Examples of the stabilizer include phosphorus-based stabilizers and hindered phenol-based antioxidants.
  • the resin composition of the present invention improves thermal stability during production or molding, to the extent that it does not promote hydrolyzability, and has good mechanical properties, hue, and molding stability. It is preferable that a phosphorus-based stabilizer is blended for the purpose of improving the above. Examples of the phosphorus-based stabilizer include phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonous acid, phosphonic acid and their esters, and tertiary phosphine.
  • tributyl phosphate trimethyl phosphate, tricresyl phosphate, triphenyl phosphate, trichlorophenyl phosphate, triethyl phosphate, diphenyl cresyl phosphate, diphenyl mono-orthoxenyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, Examples thereof include dibutyl phosphate, dioctyl phosphate, diisopropyl phosphate and the like.
  • phosphite stabilizers include triphenylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecylphosphite, trioctylphosphite, trioctadecylphosphite, didecylmonophenylphosphite, dioctylmonophenylphosphite, and diisopropyl.
  • phosphite-based stabilizer one having a cyclic structure that reacts with dihydric phenols can also be used.
  • 2,2′-methylenebis(4,6-di-tert-butylphenyl)(2,4-di-tert-butylphenyl)phosphite 2,2′-methylenebis(4,6-di-tert-) Butylphenyl)(2-tert-butyl-4-methylphenyl)phosphite
  • Examples of the phosphonite stabilizer include tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,3'- Biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,4-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,4'-biphenylenedi Phosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-4,3'-biphenylenediphosphonite, tetrakis(2,6-di-tert-butylphenyl)-3,3'-biphenylenediphosphonite , Bis (2,4-di-tert-butylpheny
  • Such a phosphonite compound is preferable because it can be used in combination with a phosphite compound having an aryl group in which two or more alkyl groups are substituted.
  • the phosphonate compound include dimethyl benzenephosphonate, diethyl benzenephosphonate, and dipropyl benzenephosphonate.
  • tertiary phosphine stabilizer examples include triethylphosphine, tripropylphosphine, tributylphosphine, trioctylphosphine, triamylphosphine, dimethylphenylphosphine, dibutylphenylphosphine, diphenylmethylphosphine, diphenyloctylphosphine, triphenylphosphine, tri-phosphine. Examples thereof include p-tolylphosphine, trinaphthylphosphine, diphenylbenzylphosphine and the like. A particularly preferred tertiary phosphine stabilizer is triphenylphosphine.
  • the above phosphorus-based stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • Hindered Phenol Stabilizer The resin composition of the present invention may further contain a hindered phenol stabilizer. Such a compound exhibits an effect of suppressing deterioration of hue during molding or deterioration of hue during long-term use.
  • the hindered phenol stabilizer include ⁇ -tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapyl alcohol, vitamin E, n-octadecyl- ⁇ -(4′-hydroxy-3′,5′-di-tert-butylfel).
  • the hindered phenol stabilizers may be used alone or in combination of two or more.
  • the blending amount of the phosphorus-based stabilizer and the hindered phenol-based stabilizer is preferably 0.0001 to 1 part by weight, more preferably 0.001 to 0.5 parts, based on 100 parts by weight of the total of the A component and the B component, respectively. Parts by weight, more preferably 0.005 to 0.3 parts by weight.
  • the amount of the stabilizer is less than the above range, it is difficult to obtain a good stabilizing effect, and when the amount of the stabilizer exceeds the above range, the physical properties of the composition may be deteriorated.
  • the resin composition of the present invention may contain other heat stabilizers other than the phosphorus-based stabilizers and hindered phenol-based stabilizers.
  • other heat stabilizers for example, lactone-based stabilizers typified by the reaction product of 3-hydroxy-5,7-di-tert-butyl-furan-2-one and o-xylene are preferably exemplified. To be done. Details of such stabilizers are described in JP-A-7-233160.
  • Such a compound is commercially available as Irganox HP-136 (trademark, manufactured by CIBA SPECIALTY CHEMICALS), and the compound can be used.
  • stabilizers obtained by mixing the compound with various phosphite compounds and hindered phenol compounds are commercially available.
  • Irganox HP-2921 manufactured by the above company is preferably exemplified.
  • the amount of the lactone-based stabilizer compounded is preferably 0.0005 to 0.05 part by weight, more preferably 0.001 to 0.03 part by weight, based on 100 parts by weight of the resin component.
  • Other stabilizers include sulfur-containing stabilizers such as pentaerythritol tetrakis(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis(3-laurylthiopropionate), and glycerol-3-stearylthiopropionate.
  • the amount of the sulfur-containing stabilizer compounded is preferably 0.001 to 0.1 part by weight, more preferably 0.01 to 0.08 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A and B.
  • An epoxy compound may be added to the resin composition of the present invention as needed. Such an epoxy compound is compounded for the purpose of suppressing mold corrosion, and basically any compound having an epoxy functional group can be applied. Specific examples of preferred epoxy compounds include 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3′,4′-epoxycyclohexylcarboxylate and 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol 1,2-epoxy-4-.
  • the resin composition of the present invention may further contain a release agent for the purpose of improving productivity during molding and reducing distortion of a molded product. Known release agents can be used.
  • saturated fatty acid esters unsaturated fatty acid esters, polyolefin waxes (polyethylene wax, 1-alkene polymer, etc. modified with functional group-containing compounds such as acid modification can also be used), silicone compounds, fluorine compounds ( Fluorine oil represented by polyfluoroalkyl ether, etc.), paraffin wax, beeswax and the like.
  • a fatty acid ester is mentioned as a preferable releasing agent.
  • Such fatty acid ester is an ester of an aliphatic alcohol and an aliphatic carboxylic acid.
  • Such an aliphatic alcohol may be a monohydric alcohol or a dihydric or higher polyhydric alcohol.
  • the carbon number of the alcohol is in the range of 3 to 32, and more preferably in the range of 5 to 30.
  • monohydric alcohols include dodecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol, eicosanol, tetracosanol, ceryl alcohol, triacontanol and the like.
  • polyhydric alcohols include pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, polyglycerol (triglycerol to hexaglycerol), ditrimethylolpropane, xylitol, sorbitol, and mannitol.
  • the aliphatic carboxylic acid preferably has 3 to 32 carbon atoms, and particularly preferably an aliphatic carboxylic acid having 10 to 22 carbon atoms.
  • the aliphatic carboxylic acid include decanoic acid, undecanoic acid, dodecanoic acid, tridecanoic acid, tetradecanoic acid, pentadecanoic acid, hexadecanoic acid (palmitic acid), heptadecanoic acid, octadecanoic acid (stearic acid), nonadecanic acid, bechenic acid, and the like.
  • saturated aliphatic carboxylic acids such as eicosanoic acid and docosanoic acid
  • unsaturated aliphatic carboxylic acids such as palmitoleic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosenoic acid, eicosapentaenoic acid, and cetoleic acid.
  • the aliphatic carboxylic acid preferably has 14 to 20 carbon atoms. Of these, saturated aliphatic carboxylic acids are preferred. Particularly stearic acid and palmitic acid are preferred.
  • the above-mentioned aliphatic carboxylic acids such as stearic acid and palmitic acid are usually produced from animal fats and oils typified by beef tallow and lard, and natural fats and oils such as vegetable fats and oils typified by palm oil and sunflower oil. Therefore, these aliphatic carboxylic acids are usually mixtures containing other carboxylic acid components having different carbon atom numbers. Therefore, also in the production of the fatty acid ester of the present invention, an aliphatic carboxylic acid produced from such natural fats and oils and in the form of a mixture containing other carboxylic acid components, particularly stearic acid and palmitic acid are preferably used.
  • the fatty acid ester may be a partial ester or a full ester.
  • a partial ester usually has a high hydroxyl value and easily induces decomposition of the resin at a high temperature, so that it is more preferably a full ester.
  • the acid value of the fatty acid ester of the present invention is preferably 20 or less, more preferably 4 to 20, and even more preferably 4 to 12 from the viewpoint of thermal stability.
  • the acid value can be substantially zero.
  • the hydroxyl value of the fatty acid ester is more preferably in the range of 0.1 to 30.
  • the iodine value is preferably 10 or less. The iodine value can be substantially zero.
  • the content of the release agent is preferably 0.01 to 4.0 parts by weight, more preferably 0.05 to 3.0 parts by weight, and further preferably 0 based on 100 parts by weight of the total of the components A and B. .1 to 2.5 parts by weight.
  • (Iii) Ultraviolet absorber The resin composition of the present invention may contain an ultraviolet absorber.
  • benzophenone system for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-benzyloxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy- 5-Sulfoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfoxitrihydride benzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2 , 2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxy-5-sodium sulfoxybenzophenone, bis (5-benzoyl-4-hydroxy-2-methoxyphenyl) ) Methane, 2-hydroxy-4-n-dodecyloxybenzofenone, and 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone are exemplified.
  • benzotriazole system for example, 2- (2-hydroxy-5-methylphenyl) benzotriazol, 2- (2-hydroxy-5-tert-octylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-3, 5-Dicumylphenyl) phenylbenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3-tert-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3) , 3-Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazole-2-yl) phenol], 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) benzotriazol, 2- (2- (2-) Hydroxy-3,5-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2-hydroxy-3,5-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2-hydroxy-5) -Ter
  • 2-Hydroxyphenyl-2H such as a copolymer of 2- (2'-hydroxy-5-acryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole and a vinyl-based monomer copolymerizable with the monomer.
  • -A polymer having a benzotriazole skeleton is exemplified.
  • hydroxyphenyltriazine system for example, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4,6-diphenyl-1,3,5) -Triazin-2-yl)-5-methyloxyphenol, 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-ethyloxyphenol, 2-(4,6-diphenyl -1,3,5-triazin-2-yl)-5-propyloxyphenol and 2-(4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl)-5-butyloxyphenol Illustrated.
  • the phenyl group of the above exemplified compounds such as 2-(4,6-bis(2,4-dimethylphenyl)-1,3,5-triazin-2-yl)-5-hexyloxyphenol is 2,4-dimethyl.
  • a compound that has become a phenyl group is exemplified.
  • cyclic iminoester system for example, 2,2'-p-phenylene bis (3,1-benzoxazine-4-one), 2,2'-(4,4'-diphenylene) bis (3,1-benzoxazine) -4-one), 2,2'-(2,6-naphthalene) bis (3,1-benzoxazine-4-one) and the like are exemplified.
  • cyanoacrylate type for example, 1,3-bis-[(2′-cyano-3′,3′-diphenylacryloyl)oxy]-2,2-bis[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy ] Methyl)propane, 1,3-bis-[(2-cyano-3,3-diphenylacryloyl)oxy]benzene and the like are exemplified.
  • the above-mentioned ultraviolet absorber has a structure of a monomer compound capable of radical polymerization, thereby forming a photostable monomer having such an ultraviolet-absorbing monomer and / or a hindered amine structure and an alkyl (meth) acrylate. It may be a polymer type ultraviolet absorber copolymerized with a monomer such as.
  • Preferred examples of the ultraviolet absorbing monomer include compounds having a benzotriazole skeleton, a benzophenone skeleton, a triazine skeleton, a cyclic iminoester skeleton, and a cyanoacrylate skeleton in the ester substituent of a (meth)acrylic acid ester. It
  • the content of the ultraviolet absorber is preferably 0.1 to 2.0 parts by weight, more preferably 0.2 to 1.5 parts by weight, and further preferably 0 based on 100 parts by weight of the total of the components A and B. .3 to 1.0 parts by weight.
  • the content of the ultraviolet absorber is less than 0.1 parts by weight, sufficient light resistance may not be exhibited, and when it is more than 2 parts by weight, the appearance may be deteriorated due to gas generation and the physical properties may be deteriorated.
  • (Iv) Core-shell type graft polymer The resin composition of the present invention may contain a core-shell type graft polymer.
  • the core-shell type graft polymer has a rubber component having a glass transition temperature of 10° C.
  • a core or less as a core, and comprises a monomer selected from aromatic vinyl, vinyl cyanide, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, and a vinyl compound copolymerizable therewith. It is a graft copolymer obtained by copolymerizing one kind or two or more kinds as a shell.
  • a rubber component containing no halogen atom is preferable in terms of environmental load.
  • the glass transition temperature of the rubber component is preferably ⁇ 10° C. or lower, more preferably ⁇ 30° C. or lower, and as the rubber component, butadiene rubber, butadiene-acryl composite rubber, acrylic rubber, acrylic-silicone composite rubber are particularly preferable.
  • the composite rubber refers to a rubber obtained by copolymerizing two kinds of rubber components or a rubber polymerized so as to have an IPN structure in which they are intertwined with each other so as not to be separated.
  • the weight average particle diameter of the core is preferably 0.05 to 0.8 ⁇ m, more preferably 0.1 to 0.6 ⁇ m, still more preferably 0.15 to 0.5 ⁇ m. Better impact resistance is achieved in the range of 0.05 to 0.8 ⁇ m.
  • Styrene, ⁇ -methylstyrene, p-methylstyrene, alkoxystyrene, halogenated styrene and the like can be mentioned as the aromatic vinyl in the vinyl compound copolymerized with the rubber component as the shell of the core-shell type graft polymer.
  • the acrylate ester include methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, octyl acrylate, and the like
  • examples of the methacrylate ester include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate.
  • Cyclohexyl methacrylate, octyl methacrylate and the like, and methyl methacrylate is particularly preferable.
  • a methacrylic acid ester such as methyl methacrylate as an essential component.
  • the methacrylic acid ester is contained in 100% by weight of the graft component (in the case of a core-shell type polymer, 100% by weight of the shell), preferably 10% by weight or more, and more preferably 15% by weight or more.
  • the elastic polymer containing a rubber component having a glass transition temperature of 10° C. or lower may be produced by any polymerization method of bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization and emulsion polymerization. It does not matter whether it is a one-stage graft or a multi-stage graft. Further, it may be a mixture with a copolymer containing only a graft component produced as a by-product during production.
  • the polymerization method examples include a general emulsion polymerization method, a soap-free polymerization method using an initiator such as potassium persulfate, a seed polymerization method, and a two-step swelling polymerization method.
  • a method in which an aqueous phase and a monomer phase are separately held and both are accurately supplied to a continuous disperser, and the particle diameter is controlled by the rotation speed of the disperser, and continuous production In the method, a method of controlling the particle size by supplying the monomer phase into an aqueous liquid having dispersibility by passing it through a small-diameter orifice or a porous filter having a diameter of several to several tens of ⁇ m may be used.
  • the reaction may be carried out in either one stage or multiple stages for both the core and the shell.
  • the rubber component containing butadiene rubber as a main component is Kane Ace M series manufactured by Kaneka Corporation (for example, M-711 whose main shell component is methyl methacrylate, whose main shell component is methyl methacrylate/styrene).
  • the main component is E-870A, etc., and the DOW Chemical Co., Ltd.'s Paraloid EXL series (eg, shell component is EXL-2690 whose main component is methyl methacrylate).
  • the main component is acrylic rubber or butadiene-acrylic composite rubber. Examples include W series (for example, W-600A whose shell component is mainly composed of methyl methacrylate) and PALLOID EXL series of DOW Chemical Co.
  • EXL-2390 whose shell component is mainly composed of methyl methacrylate
  • Etc. and as a rubber component having an acrylic-silicone composite rubber as a main component, METHYBRENE S-2501 whose shell component is methyl methacrylate as a main component or acrylonitrile styrene as a shell component manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • SX-200R whose main component is SX-200R.
  • the content of the core-shell type graft polymer is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 8 parts by weight, further preferably 2 to 7 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A and B.
  • Is. (V) Other Resin/Elastomer In the resin composition of the present invention, a small proportion of another resin or an elastomer other than the component C can be used within a range in which the effect of the present invention is exhibited.
  • Examples of such other resins include polyester resin, AS resin, ABS resin, AES resin, polyamide resin, polyimide resin, polyetherimide resin, polyurethane resin, silicone resin, polyphenylene ether resin, polyphenylene sulfide resin, polysulfone resin, and polymethacrylate.
  • Examples thereof include resins such as resins, phenol resins, and epoxy resins.
  • Examples of the elastomer include isobutylene/isoprene rubber, ethylene/propylene rubber, acrylic elastomer, polyester elastomer, polyamide elastomer and the like.
  • (Vi) Dye/pigment The resin composition of the present invention can further provide various molded products containing various dyes/pigments and exhibiting various design properties.
  • a fluorescent whitening agent or a fluorescent dye that emits light other than the fluorescent whitening agent By blending a fluorescent whitening agent or a fluorescent dye that emits light other than the fluorescent whitening agent, it is possible to impart a better design effect by utilizing the emission color. Further, it is also possible to provide a resin composition which is colored with an extremely small amount of dye and pigment and has a vivid color-forming property.
  • Examples of the fluorescent dye (including a fluorescent whitening agent) used in the present invention include coumarin fluorescent dye, benzopyran fluorescent dye, perylene fluorescent dye, anthraquinone fluorescent dye, thioindigo fluorescent dye, xanthene fluorescent dye. , Xanthone-based fluorescent dyes, thioxanthene-based fluorescent dyes, thioxanthone-based fluorescent dyes, thiazine-based fluorescent dyes, and diaminostilbene-based fluorescent dyes.
  • coumarin-based fluorescent dyes, benzopyran-based fluorescent dyes, and perylene-based fluorescent dyes which have good heat resistance and little deterioration during molding of a polycarbonate resin, are preferable.
  • the dye other than the bluing agent and the fluorescent dye perylene dyes, coumarin dyes, thioindigo dyes, anthraquinone dyes, thioxanthone dyes, ferrocyanides such as dark blue, perinone dyes, quinoline dyes, quinacridone. Examples thereof include dyes, dioxazine dyes, isoindolinone dyes, and phthalocyanine dyes.
  • the resin composition of the present invention can also be blended with a metallic pigment to obtain a better metallic color.
  • the metallic pigment those having a metal film or a metal oxide film on various plate-shaped fillers are preferable.
  • the content of the above dye/pigment is preferably 0.00001 to 1 part by weight, and more preferably 0.00005 to 0.5 part by weight, based on 100 parts by weight of the total of the components A and B.
  • Flame Retardant Various compounds conventionally known as flame retardants for thermoplastic resins, particularly polycarbonate resins can be applied to the resin composition of the present invention, but more preferably, halogen-based flame retardants (for example, bromine).
  • phosphorus flame retardants eg, monophosphate compounds, phosphate oligomer compounds, phosphonate oligomer compounds, phosphonitrile oligomer compounds, phosphonic acid amide compounds, and phosphazene compounds
  • metal salt flame retardants eg, organic sulfonic acids
  • Alkali (earth) metal salts e.g., Alkali (earth) metal salts
  • metal borate flame retardants e.g.
  • metal stannate flame retardants e.g., silicone flame retardants composed of silicone compounds.
  • the compounding of the compound used as the flame retardant not only improves the flame retardancy, but also improves the antistatic property, the fluidity, the rigidity, and the thermal stability based on the properties of each compound.
  • the content of the flame retardant is preferably 0.01 to 30 parts by weight, more preferably 0.05 to 28 parts by weight, and further preferably 0.08 to 100 parts by weight of the total of the components A and B. 25 parts by weight.
  • the content of the flame retardant is less than 0.01 parts by weight, sufficient flame retardancy may not be obtained, and when it exceeds 30 parts by weight, the mechanical properties may be largely deteriorated.
  • Other additives In addition, the resin composition of the present invention may contain a small proportion of additives known per se in order to impart various functions to the molded product and improve the properties. The amounts of these additives to be added are usual amounts unless the object of the present invention is impaired.
  • additives include sliding agents (for example, PTFE particles), colorants (for example, pigments and dyes such as carbon black), and light diffusing agents (for example, acrylic crosslinked particles, silicone crosslinked particles, ultrathin glass flakes, calcium carbonate particles).
  • sliding agents for example, PTFE particles
  • colorants for example, pigments and dyes such as carbon black
  • light diffusing agents for example, acrylic crosslinked particles, silicone crosslinked particles, ultrathin glass flakes, calcium carbonate particles.
  • Fluorescent dyes for example, inorganic phosphors (eg, phosphors whose mother crystal is aluminate), antistatic agents, crystal nucleating agents, inorganic and organic antibacterial agents, photocatalytic antifouling agents (eg, fine particle titanium oxide, fine particle oxidation) Zinc oxide), radical generators, infrared absorbers (heat ray absorbers), photochromic agents and the like.
  • any method may be used to produce the resin composition of the present invention.
  • components A to D and optionally other additives are sufficiently mixed using a premixing means such as a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, and an extrusion mixer, and then extruded granulation as necessary.
  • a premixing means such as a V-type blender, a Henschel mixer, a mechanochemical device, and an extrusion mixer, and then extruded granulation as necessary.
  • examples thereof include a method in which the premix is granulated by a vessel or a briquetting machine, then melt-kneaded by a melt-kneader typified by a bent twin-screw extruder, and then pelletized by a pelletizer.
  • a method of supplying each component independently to a melt-kneader represented by a vent type twin-screw extruder, or pre-mixing a part of each component and then supplying the melt-kneader independently of the remaining components There is also a way to do it.
  • Examples of a method of preliminarily mixing a part of the respective components include a method of preliminarily mixing components other than the A component, and then mixing with the polycarbonate resin of the A component or directly supplying to the extruder.
  • a method of premixing for example, when the powder having the form of powder is contained as the component A, a part of the powder is blended with an additive to prepare a master batch of the additive diluted with the powder, and One method is to use a masterbatch. Further, a method of independently supplying one component from the middle of the melt extruder may be mentioned.
  • the components to be blended are liquid, a so-called liquid injection device or liquid addition device can be used for supplying to the melt extruder.
  • one having a vent capable of degassing water in the raw material and volatile gas generated from the melt-kneaded resin can be preferably used.
  • a vacuum pump is preferably installed from the vent to efficiently discharge the generated water and volatile gas to the outside of the extruder.
  • melt kneader examples include a Banbury mixer, a kneading roll, a single-screw extruder, and a multi-screw extruder with three or more shafts, in addition to the twin-screw extruder.
  • the resin extruded as described above is directly cut into pellets, or after forming a strand, the strand is cut with a pelletizer to be pelletized.
  • a pelletizer to be pelletized.
  • various methods already proposed for polycarbonate resins for optical discs are used to narrow the shape distribution of pellets, reduce miscuts, and reduce fine powder generated during transportation or transportation.
  • bubbles vacuum bubbles generated inside the strands and pellets. With these formulations, it is possible to achieve a high cycle of molding and reduce the rate of occurrence of defects such as silver.
  • the shape of the pellet can be a general shape such as a cylinder, a prism, and a sphere, but is more preferably a cylinder.
  • the diameter of such a cylinder is preferably 1 to 5 mm, more preferably 1.5 to 4 mm, and further preferably 2 to 3.3 mm.
  • the length of the cylinder is preferably 1 to 30 mm, more preferably 2 to 5 mm, further preferably 2.5 to 3.5 mm.
  • injection molding not only ordinary molding methods but also injection compression molding, injection press molding, gas assist injection molding, foam molding (including injection by supercritical fluid), insert molding, according to the purpose as appropriate.
  • Molded articles can be obtained using injection molding methods such as in-mold coating molding, heat insulation mold molding, rapid heating and cooling mold molding, two-color molding, sandwich molding, and ultra-high speed injection molding. The advantages of these various molding methods are already widely known. Further, either cold runner method or hot runner method can be selected for molding.
  • the volume resistivity of the molded product obtained by the above method is preferably 1 ⁇ 10 11 ⁇ cm or more, more preferably 1 ⁇ 10 12 ⁇ cm or more, and further preferably 1 ⁇ 10 13 ⁇ cm or more.
  • the thermal conductivity of the molded body obtained by the above method is preferably 1 W/mK or more, more preferably 2 to 15 W/mK, and further preferably 3 to 15 W/mK.
  • the embodiment for carrying out the present invention is a collection of preferable ranges of each of the above requirements. For example, a representative example thereof will be described in the following examples. Of course, the present invention is not limited to these forms.
  • the part in an Example is a weight part and% is weight%.
  • the evaluation was performed according to the following method.
  • (I) Volume resistivity A flat plate having a thickness of 2 mm was molded under the following conditions, 500 V was applied between the electrodes according to JIS K6911, and the resistivity after 1 minute was measured.
  • A-1 Aromatic polycarbonate resin (polycarbonate resin powder made from bisphenol A and phosgene by an ordinary method, MVR: 11 cm 3 /10 min)
  • A-2 Aromatic polycarbonate resin (polycarbonate resin powder made from bisphenol A and phosgene by an ordinary method, MVR: 54 cm 3 /10 min)
  • A-3 Aromatic polycarbonate resin (MVR: 2.8 cm 3 /10 min polycarbonate resin powder produced by a conventional method from bisphenol A and phosgene)
  • A-4 Polycarbonate - polydiorganosiloxane copolymer resin (MVR: 5.5cm 3 / 10min, PDMS content 8.4%, PDMS polymerization degree 37)
  • B component B-1: Polypropylene resin (homopolymer, MFR: 70 g/10 min, manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.: Sun Allomer PLB00A (product name))
  • B-2 Polypropylene resin (homopolylene resin (homopol

Abstract

本発明は、熱伝導性および電気絶縁性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供する。　本発明の樹脂組成物は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂（Ｂ成分）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｃ成分）１～３０重量部および（Ｄ）熱膨張処理を施した黒鉛（Ｄ成分）１～１００重量部を含むことを特徴とする。

Description

ポリカーボネート樹脂組成物
　本発明は熱伝導性および電気絶縁性に優れたポリカーボネート樹脂組成物に関する。
　ポリカーボネート系樹脂は優れた耐熱性や耐衝撃性を有し、電子機器、機械、自動車などに幅広く使用されている。特に近年、ＬＥＤ照明用途においては、ＬＥＤの寿命の低下や輝度の低下を抑制するために、発生する熱を効率的に外部へ放散させる放熱対策が非常に重要な課題となっている。通常、ＬＥＤ照明の熱を拡散させるには、熱伝導性の良い金属やセラミックス系の材料を使用する方法、金属製のヒートシンクや放熱ファンを利用して熱源から熱を放散させる方法が用いられている。しかしながら、金属製の放熱部材では比重が重い、製造コストが高い等といった問題を抱えており、さらなるＬＥＤ照明の市場発展のためには、射出成形可能な熱伝導性樹脂組成物の要求が非常に高い。
　一方で、ポリカーボネート系樹脂をパソコンやディスプレイの筐体、電子デバイス材料、自動車の内外装、ＬＥＤなどの次世代照明など種々の用途に使用する際、ポリカーボネート系樹脂は金属やセラミック材料などの無機物と比較して熱伝導性が低いため発生する熱を逃がしづらいことが問題になることがある。
　そこで熱伝導性が高い炭素系材料を高分子材料に充填させた熱伝導性高分子材料が提案されている。例えば高分子材料に黒鉛化炭素繊維を添加する方法（特許文献１）やマトリックス材料中に高分子繊維を熱処理して黒鉛化させてなる炭素繊維粉末を配合する方法（特許文献２）、樹脂と膨張黒鉛粉を混合する方法（特許文献３）が提案されているが、このように炭素繊維等の導電熱伝導性フィラーを添加する方法で樹脂組成物の熱伝導性を向上させる際には樹脂組成物が導電性を示してしまうため、電子デバイス材料等の電気絶縁性が要求される用途では利用が制限される。
　一方で、電気絶縁性と熱伝導性を両立する為に絶縁熱伝導性フィラーを大量に充填させる方法（特許文献４～６）が提案されているが、絶縁熱伝導性フィラーが樹脂と比べて高密度であるため、得られる樹脂成形体の密度も高くなり、携帯型電子機器や照明器具部材等の軽量化の要請に応えるのは困難である上、熱伝導性もあまり向上しないという問題がある。
特開２００２－８８２５０号公報 特開２００２－３３９１７１号公報 特開２００１－３１８８０号公報 特開２０１６－２９１４２号公報 特開２０１３－２０９５０８号公報 特開２０１６－５３１８８号公報
　上記に鑑み、本発明の目的は熱伝導性および電気絶縁性に優れたポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
　本発明者は上記課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、ポリカーボネート系樹脂およびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂成分に、熱膨張処理を施した黒鉛およびスチレン系熱可塑性エラストマーを配合することで熱伝導性および電気絶縁性に優れたポリカーボネート樹脂組成物が得られることを見出した。本発明によれば、上記課題は、（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂（Ｂ成分）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｃ成分）１～３０重量部および（Ｄ）熱膨張処理を施した黒鉛（Ｄ成分）１～１００重量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物により達成される。
　本発明の樹脂組成物は、優れた熱伝導性および電気絶縁性を有することから、ＯＡ機器分野、電気電子機器分野などの各種工業用途に極めて有用であり、ＯＡ機器および電気電子機器のハウジングおよびシャーシ成形品に対応した良好な特性を満足するものである。特に、ＬＳＩ、ＣＰＵ、ＬＥＤランプ、レーザープリンタの定着器などの発熱源を有する製品の成形品に有用である。具体的にはデスクトップパソコン、ノートパソコン、ゲーム機（家庭用ゲーム機、業務用ゲーム機、パチンコ、およびスロットマシーンなど）、ディスプレイ装置（ＣＲＴ、液晶、プラズマ、プロジェクタ、および有機ＥＬなど）、並びにプリンター、コピー機、スキャナーおよびファックス（これらの複合機を含む）などのハウジングおよびシャーシ成形品において好適である。また、本発明の樹脂組成物は、その他幅広い用途に有用であり、例えば、携帯情報端末（いわゆるＰＤＡ）、携帯電話、携帯書籍（辞書類等）、電子書籍、携帯テレビ、記録媒体（ＣＤ、ＭＤ、ＤＶＤ、次世代高密度ディスク、ハードディスクなど）のドライブ、記録媒体（ＩＣカード、スマートメディア、メモリースティックなど）の読取装置、光学カメラ、デジタルカメラ、パラボラアンテナ、電動工具、ＶＴＲ、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器、電子レンジ、音響機器、照明機器（ＬＥＤ照明等）、冷蔵庫、エアコン、空気清浄機、マイナスイオン発生器、およびタイプライターなどを挙げることができ、これらのハウジング成形品やその他の部品に本発明の樹脂組成物から形成された樹脂製品を使用することができる。またその他の樹脂製品としては、ランプリフレクター、ランプハウジング、インストルメンタルパネル、センターコンソールパネル、ディフレクター部品、カーナビケーション部品、カーオーディオビジュアル部品、オートモバイルコンピューター部品などの車両用部品を挙げることができる。以上から明らかなように本発明の奏する工業的効果は極めて大である。
　以下、本発明について具体的に説明する。
（Ａ成分：ポリカーボネート系樹脂）　
　本発明においてＡ成分として使用されるポリカーボネート系樹脂は、二価フェノールとカーボネート前駆体とを反応させて得られるものである。反応方法の一例として界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマーの固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などを挙げることができる。
　ここで使用される二価フェノールの代表的な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４’－ビフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノールＡ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、４，４’－（ｐ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－イソプロピルシクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）オキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エステル、ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）スルフィド、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンおよび９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンなどが挙げられる。好ましい二価フェノールは、ビス（４－ヒドロキシフェニル）アルカンであり、なかでも耐衝撃性の点からビスフェノールＡが特に好ましく、汎用されている。
　本発明では、汎用のポリカーボネートであるビスフェノールＡ系のポリカーボネート以外にも、他の２価フェノール類を用いて製造した特殊なポリカーボネ－トをＡ成分として使用することが可能である。
　例えば、２価フェノール成分の一部又は全部として、４，４’－（ｍ－フェニレンジイソプロピリデン）ジフェノール（以下“ＢＰＭ”と略称することがある）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（以下“Ｂｉｓ－ＴＭＣ”と略称することがある）、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン及び９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン（以下“ＢＣＦ”と略称することがある）を用いたポリカーボネ－ト（単独重合体又は共重合体）は、吸水による寸法変化や形態安定性の要求が特に厳しい用途に適当である。これらのＢＰＡ以外の２価フェノールは、該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分全体の５モル％以上、特に１０モル％以上、使用するのが好ましい。
　殊に、高剛性かつより良好な耐加水分解性が要求される場合には、樹脂組成物を構成するＡ成分が次の（１）～（３）の共重合ポリカーボネートであるのが特に好適である。
（１）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢＣＦが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
（２）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＡが１０～９５モル％（より好適には５０～９０モル％、さらに好適には６０～８５モル％）であり、かつＢＣＦが５～９０モル％（より好適には１０～５０モル％、さらに好適には１５～４０モル％）である共重合ポリカーボネート。
（３）該ポリカーボネートを構成する２価フェノール成分１００モル％中、ＢＰＭが２０～８０モル％（より好適には４０～７５モル％、さらに好適には４５～６５モル％）であり、かつＢｉｓ－ＴＭＣが２０～８０モル％（より好適には２５～６０モル％、さらに好適には３５～５５モル％）である共重合ポリカーボネート。
　これらの特殊なポリカーボネートは、単独で用いてもよく、２種以上を適宜混合して使用してもよい。また、これらを汎用されているビスフェノールＡ型のポリカーボネートと混合して使用することもできる。
　これらの特殊なポリカーボネートの製法及び特性については、例えば、特開平６－１７２５０８号公報、特開平８－２７３７０号公報、特開２００１－５５４３５号公報及び特開２００２－１１７５８０号公報等に詳しく記載されている。
　なお、上述した各種のポリカーボネートの中でも、共重合組成等を調整して、吸水率及びＴｇ（ガラス転移温度）を下記の範囲内にしたものは、ポリマー自体の耐加水分解性が良好で、かつ成形後の低反り性においても格段に優れているため、形態安定性が要求される分野では特に好適である。
（ｉ）吸水率が０．０５～０．１５％、好ましくは０．０６～０．１３％であり、かつＴｇが１２０～１８０℃であるポリカーボネート、あるいは
（ｉｉ）Ｔｇが１６０～２５０℃、好ましくは１７０～２３０℃であり、かつ吸水率が０．１０～０．３０％、好ましくは０．１３～０．３０％、より好ましくは０．１４～０．２７％であるポリカーボネート。
　ここで、ポリカーボネートの吸水率は、直径４５ｍｍ、厚み３．０ｍｍの円板状試験片を用い、ＩＳＯ６２－１９８０に準拠して２３℃の水中に２４時間浸漬した後の水分率を測定した値である。また、Ｔｇ（ガラス転移温度）は、ＪＩＳ Ｋ７１２１に準拠した示差走査熱量計（ＤＳＣ）測定により求められる値である。
　カーボネート前駆体としてはカルボニルハライド、炭酸ジエステルまたはハロホルメートなどが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが挙げられる。
　前記二価フェノールとカーボネート前駆体を界面重合法によってポリカーボネート樹脂を製造するに当っては、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールが酸化するのを防止するための酸化防止剤などを使用してもよい。また本発明のポリカーボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共重合した分岐ポリカーボネート樹脂、芳香族または脂肪族（脂環式を含む）の二官能性カルボン酸を共重合したポリエステルカーボネート樹脂、二官能性アルコール（脂環式を含む）を共重合した共重合ポリカーボネート樹脂、並びにかかる二官能性カルボン酸および二官能性アルコールを共に共重合したポリエステルカーボネート樹脂を含む。また、得られたポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混合物であってもよい。
　分岐ポリカーボネート樹脂は、本発明の樹脂組成物に、ドリップ防止性能などを付与できる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
　分岐ポリカーボネートにおける多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位は、２価フェノールから誘導される構成単位とかかる多官能性芳香族化合物から誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．０１～１モル％、より好ましくは０．０５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０５～０．８モル％である。
　また、特に溶融エステル交換法の場合、副反応として分岐構造単位が生ずる場合があるが、かかる分岐構造単位量についても、２価フェノールから誘導される構成単位との合計１００モル％中、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０１～０．８モル％であるものが好ましい。なお、かかる分岐構造の割合については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　脂肪族の二官能性のカルボン酸は、α，ω－ジカルボン酸が好ましい。脂肪族の二官能性のカルボン酸としては例えば、セバシン酸（デカン二酸）、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸、イコサン二酸などの直鎖飽和脂肪族ジカルボン酸、並びにシクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が好ましく挙げられる。二官能性アルコールとしては脂環族ジオールがより好適であり、例えばシクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジオール、およびトリシクロデカンジメタノールなどが例示される。
　本発明のポリカーボネート系樹脂の製造方法である界面重合法、溶融エステル交換法、カーボネートプレポリマー固相エステル交換法、および環状カーボネート化合物の開環重合法などの反応形式は、各種の文献および特許公報などで良く知られている方法である。
　本発明におけるポリカーボネート系樹脂のメルトボリュームレート（３００℃、１．２ｋｇ荷重）は、特に限定されないが、好ましくは１～６０ｃｍ３／１０ｍｉｎであり、より好ましくは３～３０ｃｍ３／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは５～２０ｃｍ３／１０ｍｉｎである。メルトボリュームレートが１ｃｍ３／１０ｍｉｎ未満のポリカーボネート系樹脂から得られる樹脂組成物は、射出成形時の流動性に劣る点で汎用性に劣る場合がある。一方、メルトボリュームレートが６０ｃｍ３／１０ｍｉｎを超えるポリカーボネート系樹脂では、良好な機械的特性が得られない場合がある。なお、メルトボリュームレートは「ＭＶＲ」とも呼ばれ、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定される。
　本発明のポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）としてポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂を使用することも出来る。ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂とは下記一般式（１）で表される二価フェノールおよび下記一般式（３）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンを共重合させることにより調製される共重合樹脂であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
［上記一般式（１）において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式（２）で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
［上記一般式（２）においてＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。］
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
［上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０～３００の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。］
　一般式（１）で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
　なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
　上記一般式（３）で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサンとしては、例えば下記に示すような化合物が好適に用いられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類、好適にはビニルフェノール、２－アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２－メトキシ－４－アリルフェノールを所定の重合度を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることが好ましい。さらに優れた高温成形時の低アウトガス性と低温衝撃性を発現させるために、かかる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はより好ましくは２．５以下であり、さらに好ましくは２以下である。かかる好適な範囲の上限を超えると高温成形時のアウトガス発生量が多く、また、低温衝撃性に劣る場合がある。
　また、高度な耐衝撃性を実現するためにヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）のジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は１０～３００が適切である。かかるジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は好ましくは１０～２００、より好ましくは１２～１５０、更に好ましくは１４～１００である。かかる好適な範囲の下限未満では、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の特徴である耐衝撃性が有効に発現せず、かかる好適な範囲の上限を超えると外観不良が現れる。
　Ａ成分で使用されるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂全重量に占めるポリジオルガノシロキサン含有量は０．１～５０重量％が好ましい。かかるポリジオルガノシロキサン成分含有量はより好ましくは０．５～３０重量％、さらに好ましくは１～２０重量％である。かかる好適な範囲の下限以上では、耐衝撃性や難燃性に優れ、かかる好適な範囲の上限以下では、成形条件の影響を受けにくい安定した外観が得られやすい。かかるポリジオルガノシロキサン重合度、ポリジオルガノシロキサン含有量は、１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　本発明において、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いてもよい。
　また、本発明の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。
　本発明においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホルメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。
　二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。
　このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。
　炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
　前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。
　前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。
　オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調製される。
　本発明はこのようにして、末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下まで高度に精製された一般式（３）で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を二価フェノール（I）に加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
（上記一般式（３）において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０～３００の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。）
　界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、又は上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。
　二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。
　かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００～０．５モル、好ましくは５０～２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。
　重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。
　かかる重合反応の反応時間は、好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
　分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサンとすることができる。かかる分岐ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。分岐ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂中の多官能性化合物の割合は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂全量中、好ましくは０．００１～１モル％、より好ましくは０．００５～０．９モル％、さらに好ましくは０．０１～０．８モル％、特に好ましくは０．０５～０．４モル％である。なお、かかる分岐構造量については１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。
　反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。
　場合により、得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［ηＳＰ／ｃ］のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として取得することもできる。
　得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂として回収することができる。　
　ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂成形品中のポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズは、１～４０ｎｍの範囲が好ましい。かかる平均サイズはより好ましくは１～３０ｎｍ、更に好ましくは５～２５ｎｍである。かかる好適な範囲の下限未満では、耐衝撃性や難燃性が十分に発揮されず、かかる好適な範囲の上限を超えると耐衝撃性が安定して発揮されない場合がある。これにより耐衝撃性および外観に優れた樹脂組成物が提供される。
　本発明におけるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂成形品のポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズは小角エックス線散乱法（Ｓｍａｌｌ Ａｎｇｌｅ Ｘ－ｒａｙ Ｓｃａｔｔｅｒｉｎｇ：ＳＡＸＳ）により評価した。小角エックス線散乱法とは、散乱角（２θ）＜１０°以内の小角領域で生じる散漫な散乱・回折を測定する方法である。この小角エックス線散乱法では、物質中に１～１００ｎｍ程度の大きさの電子密度の異なる領域があると、その電子密度差によりエックス線の散漫散乱が計測される。この散乱角と散乱強度に基づいて測定対象物の粒子径を求める。ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造となるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂の場合、ポリカーボネートマトリックスとポリジオルガノシロキサンドメインの電子密度差により、エックス線の散漫散乱が生じる。散乱角（２θ）が１０°未満の範囲の各散乱角（２θ）における散乱強度Ｉ を測定して、小角エックス線散乱プロファイルを測定し、ポリジオルガノシロキサンドメインが球状ドメインであり、粒径分布のばらつきが存在すると仮定して、仮の粒径と仮の粒径分布モデルから、市販の解析ソフトウェアを用いてシミュレーションを行い、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズを求める。小角エックス線散乱法によれば、透過型電子顕微鏡による観察では正確に測定できない、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズを、精度よく、簡便に、再現性良く測定することができる。平均ドメインサイズとは個々のドメインサイズの数平均を意味する。
　本発明に関連して用いる用語「平均ドメインサイズ」は、かかる小角エックス線散乱法により、実施例記載の方法で作製した３段型プレートの厚み１．０ｍｍ部を測定することにより得られる測定値を示す。また、粒子間相互作用（粒子間干渉）を考慮しない孤立粒子モデルにて解析を行った。
（Ｂ成分：ポリオレフィン系樹脂）
　本発明の樹脂組成物はＢ成分として、ポリオレフィン系樹脂を含有する。ポリオレフィン系樹脂は、ラジカル重合性二重結合を有するオレフィン系単量体を重合又は共重合させてなる合成樹脂である。オレフィン系単量体としては、特に限定されず、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、４－メチル－１－ペンテンなどのα－オレフィンや、ブタジエン、イソプレンなどの共役ジエンなどが挙げられる。オレフィン系単量体は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。ポリオレフィン系樹脂としては、特に限定されず、例えば、エチレンの単独重合体、エチレンとエチレン以外のα－オレフィンとの共重合体、プロピレンの単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体、ブテンの単独重合体、ブタジエンやイソプレンなどの共役ジエンの単独重合体又は共重合体などが挙げられ、プロピレンの単独重合体、プロピレンとプロピレン以外のα－オレフィンとの共重合体が好ましい。更に好ましくは、プロピレンの単独重合体である。ポリオレフィン系樹脂は、単独で用いられても二種以上が併用されてもよい。
　本発明では汎用性および剛性の観点から、ポリプロピレン系樹脂がより好適に用いられる。ポリプロピレン系樹脂は、プロピレンの重合体であるが、本発明においては、他のモノマーとの共重合体も含む。本発明のポリプロピレン樹脂の例には、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレンとエチレンおよび炭素数４～１０のα－オレフィンとのブロック共重合体（「ブロックポリプロピレン」ともいう）、プロピレンとエチレンおよび炭素数４～１０のα－オレフィンとのランダム共重合体（「ランダムポリプロピレン」ともいう）が含まれる。なお、「ブロックポリプロピレン」と「ランダムポリプロピレン」を合わせて、「ポリプロピレン共重合体」ともいう。
　本発明においては、ポリプロピレン系樹脂として上記のホモポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレン、ランダムポリプロピレンの１種あるいは２種以上を使用してよく、中でもホモポリプロピレン、ブロックポリプロピレンが好ましい。
　ポリプロピレン共重合体に用いられる炭素数４～１０のα－オレフィンの例には、１－ブテン、１－ペンテン、イソブチレン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセンが含まれる。
　ポリプロピレン共重合体中のエチレンの含有量は、全モノマー中、５質量％以下であることが好ましい。ポリプロピレン共重合体中の炭素数４～１０のα－オレフィンの含有量は、全モノマー中２０質量％以下であることが好ましい。
　ポリプロピレン共重合体は、プロピレンとエチレンとの共重合体、またはプロピレンと１－ブテンとの共重合体であることが好ましく、特にプロピレンとエチレンとの共重合体が好ましい。
　本発明におけるポリオレフィン系樹脂のメルトフローレイト（２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、１ｇ／１０ｍｉｎ以上であることが好ましく、１０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがより好ましく、４０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることがさらに好ましい。ポリプロピレン樹脂のメルトフローレイトが１ｇ／ｍｉｎ未満では流動性や電気絶縁性が劣る場合がある。また、メルトフローレイトの上限は特に限定されないが、機械特性の点より３００ｇ／ｍｉｎ以下が好ましい。なお、メルトフローレイトは「ＭＦＲ」とも呼ばれ、ＩＳＯ１１３３に準拠して測定される。
　本発明では、ポリオレフィン系樹脂として変性されたポリオレフィン系樹脂を単独で用いる、あるいは、ポリオレフィン系樹脂と変性ポリオレフィン系樹脂が併用されている例も含む。変性ポリオレフィン樹脂は変性されて極性基を有するポリオレフィン系樹脂であり、変性される極性基としては、エポキシ基、グリシジル基、カルボキシル基のような酸基、および、酸無水物基のような酸の誘導体からなる群から選択される少なくとも１種の官能基である。具体的には、上述したポリオレフィン系樹脂に、エポキシ基、カルボキシル基、および、酸無水物基等の極性基を含むモノマーを共重合させたものを好ましく用いることができ、さらには、グラフト共重合させたものをより好ましく用いることができる。エポキシ基を含むモノマーとしては、例えば、グリシジルメタクリレート、ブチルグリシジルマレート、ブチルグリシジルフマレート、プロピルグリシジルフマレート、グリシジルアクリレート、Ｎ－（４－（２，３－エポキシ）－３，５－ジメチル）アクリルアミド等が好ましく挙げられる。カルボキシル基を含むモノマーとしては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸等が挙げられる。また、酸無水物を含むモノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸等が挙げられる。上述の極性基を有するモノマーの中でも、反応性及び入手の容易さから、アクリル酸、無水マレイン酸が好適である。
　Ｂ成分の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部中、５～８０重量部であることが好ましく、１０～７０重量部であることがより好ましく、３０～５０重量部であることがさらに好ましい。Ｂ成分の含有量が５重量部未満である場合は電気絶縁性が不十分な場合があり、８０重量部を超えると押出性が大きく低下する場合がある。
　本発明の樹脂組成物におけるＡ成分の３００℃、１．２ｋｇ荷重でのＭＶＲとＢ成分の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲの比（Ａ成分のＭＶＲ／Ｂ成分のＭＦＲ）は０．１～３０であることが好ましく、０．１～２０であることがより好ましく、０．１～１０であることがさらに好ましい。比が０．１未満である場合は押出性が大きく低下する場合があり、３０を超える場合は電気絶縁性が不十分な場合がある。
（Ｃ成分：スチレン系熱可塑性エラストマー）
　本発明の樹脂組成物はＣ成分としてスチレン系熱可塑性エラストマーを含有する。本発明で使用するスチレン系熱可塑性エラストマーは下記式（Ｉ）または（ＩＩ）で表されるブロック共重合体であることが好ましい。
Ｘ－（Ｙ－Ｘ）ｎ　　　　…（Ｉ）
（Ｘ－Ｙ）ｎ　　　　　　…（ＩＩ）
　一般式（Ｉ）および（ＩＩ）におけるＸは芳香族ビニル重合体ブロックで、式（Ｉ）においては分子鎖両末端で重合度が同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、Ｙとしてはブタジエン重合体ブロック、イソプレン重合体ブロック、ブタジエン／イソプレン共重合体ブロック、水添されたブタジエン重合体ブロック、水添されたイソプレン重合体ブロック、水添されたブタジエン／イソプレン共重合体ブロック、部分水添されたブタジエン重合体ブロック、部分水添されたイソプレン重合体ブロックおよび部分水添されたブタジエン／イソプレン共重合体ブロックの中から選ばれた少なくとも１種である。また、ｎは１以上の整数である。
　具体例としては、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン－ブテン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体、スチレン－イソプレン－スチレン共重合体、スチレン－水添ブタジエンジブロック共重合体、スチレン－水添イソプレンジブロック共重合体、スチレン－ブタジエンジブロック共重合体、スチレン－イソプレンジブロック共重合体等が挙げられ、その中でもスチレン－エチレン・ブチレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン・プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－エチレン・エチレン・プロピレン－スチレン共重合体、スチレン－ブタジエン－ブテン－スチレン共重合体が最も好適である。
　前記ブロック共重合体におけるＸ成分の含有量は４０～８０重量％、好ましくは４５～７５重量％、より好ましくは５０～７０重量％の範囲にあることが望ましい。この量が４０重量％未満ではＡ成分とＢ成分の相溶効果が低下し、樹脂組成物の機械特性、耐薬品性が低下する場合がある。また８０重量％を超えても、同様に相溶効果が低下し、機械特性が低下する場合があるため、いずれも好ましくない。
　スチレン系熱可塑性エラストマーの重量平均分子量は２５万以下が好ましく、２０万以下がより好ましく、１５万以下がさらに好ましい。重量平均分子量が２５万を超えると、成形加工性が低下し、樹脂組成物中の分散性も悪化する場合がある。また、重量平均分子量の下限については特に限定されないが、４万以上が好ましく、５万以上がより好ましい。なお、重量平均分子量は以下の方法で測定した。すなわち、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより、ポリスチレン換算で分子量を測定し、重量平均分子量を算出した。
　Ｃ成分の含有量は、Ａ成分とＢ成分との合計１００重量部に対し、１～３０重量部であり、好ましくは３～２８重量部、より好ましくは５～２５重量部である。Ｃ成分の添加により、押出性が向上するが、１重量部未満ではその特性が発現せず、３０重量部を超えると電気絶縁性が低下する。
　また、本発明において、Ｃ成分のスチレン系エラストマーはＢ成分と同様に変性されていてもよい。
（Ｄ成分：熱膨張処理を施した黒鉛）
　本発明の樹脂組成物はＤ成分として熱膨張処理を施した黒鉛を含有する。本発明で使用する熱膨張処理を施した黒鉛は鉱物として天然に産出される天然黒鉛、石油コークス、石油ピッチ、無定形炭素等を２０００℃以上で熱処理し不規則な配列の微小黒鉛結晶の配向を人工的に行わせた人造黒鉛を、濃硫酸、濃硝酸等に浸漬し、さらに過酸化水素、塩酸等の酸化剤を添加して処理することにより黒鉛層間化合物を生成させ、次いで水洗した後８００～１０００℃で急速加熱して、原料黒鉛のＣ軸方向に膨張させた黒鉛である。熱膨張処理を施さない黒鉛を使用した場合、樹脂中での分散性が悪く、熱伝導性が著しく低下する。なお、熱膨張処理を施す黒鉛は、天然黒鉛が特に好ましい。
　この熱膨張処理を施した黒鉛は上記熱膨張処理を施した後、粉砕することにより調製された黒鉛であることが望ましい。さらに上記熱膨張処理を施した膨張黒鉛は繭状に膨張した形状であり、一般的にはその比容積は１００ｃｃ／ｇ以上であり、このままの形状で公知の各種粉砕装置を用いて粉砕する方法で粉砕することが可能であるが、繭状に膨張した膨張黒鉛をロール、プレス等を用いて加圧圧縮しシート状とし、これを公知の各種粉砕機にて粉砕することがより好ましい。
　この熱膨張処理を施した黒鉛は必要に応じて分級して用いられ、さらに残存する酸成分を低減するために必要に応じて水洗、乾燥して使用される。その平均粒径は０．１～１０００μｍが好ましく、２５～１０００μｍがより好ましい。平均粒径が０．１μｍ未満では樹脂組成物製造時の押出安定性が悪く生産性が低下する場合がある。平均粒径が１０００μｍを超えると成形品表面の外観が悪くなる場合がある。
　本発明における熱膨張処理を施した黒鉛の表面は、本発明の組成物の特性を損なわない限りにおいて芳香族ポリカーボネート樹脂との親和性を増すために、表面処理、例えばエポキシ処理、ウレタン処理、シランカップリング処理、酸化処理等が施されていてもよい。更に、本発明の熱膨張処理を施した黒鉛の見掛け嵩比重は０．０１～０．５０ｇ／ｃｃが好ましく、０．０５～０．３０ｇ／ｃｃがより好ましく、０．１０～０．２５ｇ／ｃｃが更に好ましい。見掛け嵩比重が０．５０ｇ／ｃｃを超えると、膨張黒鉛の膨張倍率が低いため、熱伝導性、難燃性に劣る場合がある。見掛け嵩比重が０．０１ｇ／ｃｃ未満では樹脂組成物製造時の押出安定性が悪く生産性が低下する場合がある。
　Ｄ成分の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、１～１００重量部であり、５～８０重量部が好ましく、より好ましくは１０～５０重量部である。Ｄ成分の含有量が１重量部未満であると充分な熱伝導性の効果が得がたく、１００重量部を超えると押出性が著しく低下する。
（Ｅ成分：無機充填材）
　本発明の樹脂組成物には、良好な剛性を有する樹脂組成物を得るために強化フィラーとして公知の各種無機充填材を配合することができる。無機充填材としては、ガラス繊維（チョップドストランド）、ワラストナイト、ゾノトライト、チタン酸カリウムウイスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、塩基性硫酸マグネシウムウィスカー等の繊維状充填剤、タルク、マイカ、ガラスフレーク、窒化ホウ素等の板状充填材、ガラス短繊維（ミルドファイバー）、異形断面ガラス繊維、ガラスビーズ、ガラスバルーン、シリカ粒子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、クレー、炭酸カルシウム、酸化チタン等の粒子状充填材を挙げることができる。
　Ｅ成分の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、１～１００重量部が好ましく、より好ましくは５～５０重量部である。含有量が１重量部未満では、充分な剛性が得られない場合があり、１００重量部を超えると、組成物の物性低下を起こす場合がある。
（その他の添加剤）
　本発明の樹脂組成物には、他に、熱安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、衝撃改質剤等を配合することもできる。
（ｉ）熱安定剤
　本発明の樹脂組成物には公知の各種安定剤を配合することができる。安定剤としては、リン系安定剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤などが挙げられる。
（ｉ－ｉ）リン系安定剤
　本発明の樹脂組成物は、加水分解性を促進させない程度において、製造時または成形加工時の熱安定性を向上させ、機械的特性、色相、および成形安定性を向上させる目的でリン系安定剤が配合されることが好ましい。リン系安定剤としては、リン酸、亜リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。
　具体的にはホスフェート系安定剤としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができる。
　ホスファイト系安定剤としては、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
　さらに、他のホスファイト系安定剤としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。
　ホスホナイト系安定剤としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
　第３級ホスフィン系安定剤としては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィン系安定剤は、トリフェニルホスフィンである。上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。
（ｉ－ｉｉ）ヒンダードフェノール系安定剤
　本発明の樹脂組成物には、更にヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。かかる配合は例えば成形加工時の色相悪化や長期間の使用における色相の悪化などを抑制する効果が発揮される。ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－ジメチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－へキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’－ジ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－トリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス２［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。リン系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤の配合量は、それぞれＡ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、好ましくは０．０００１～１重量部、より好ましくは０．００１～０．５重量部、さらに好ましくは０．００５～０．３重量部である。安定剤が上記範囲よりも少なすぎる場合には良好な安定化効果を得ることが難しく、上記範囲を超えて多すぎる場合は、組成物の物性低下を起こす場合がある。
（ｉ－ｉｉｉ）前記以外の熱安定剤
　本発明の樹脂組成物には、前記リン系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤以外の他の熱安定剤を配合することもできる。かかる他の熱安定剤としては、例えば３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤が好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平７－２３３１６０号公報に記載されている。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘ　ＨＰ－１３６（商標、ＣＩＢＡ　ＳＰＥＣＩＡＬＴＹ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のＩｒｇａｎｏｘＨＰ－２９２１が好適に例示される。ラクトン系安定剤の配合量は、樹脂成分１００重量部に対して好ましくは０．０００５～０．０５重量部、より好ましくは０．００１～０．０３重量部である。またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール－３－ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかるイオウ含有安定剤の配合量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して好ましくは０．００１～０．１重量部、より好ましくは０．０１～０．０８重量部である。本発明の樹脂組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を配合することができる。かかるエポキシ化合物は、金型腐食を抑制するという目的で配合されるものであり、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。好ましいエポキシ化合物の具体例としては、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチルー３’，４’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。かかるエポキシ化合物の添加量としては、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対して０．００３～０．２重量部が好ましく、より好ましくは０．００４～０．１５重量部であり、さらに好ましくは０．００５～０．１重量部である。
（ｉｉ）離型剤
　本発明の樹脂組成物には、その成形時の生産性向上や成形品の歪みの低減を目的として、更に離型剤を配合することができる。かかる離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１－アルケン重合体など、酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステルが挙げられる。かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、３～３２の範囲、より好適には５～３０の範囲である。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール～ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。本発明の脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３～３２であることが好ましく、特に炭素数１０～２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、ベヘン酸、イコサン酸、およびドコサン酸などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４～２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。特にステアリン酸およびパルミチン酸が好ましい。ステアリン酸やパルミチン酸など上記の脂肪族カルボン酸は通常、牛脂や豚脂などに代表される動物性油脂およびパーム油やサンフラワー油に代表される植物性油脂などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって本発明の脂肪酸エステルの製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる脂肪族カルボン酸、殊にステアリン酸やパルミチン酸が好ましく使用される。脂肪酸エステルは、部分エステルおよび全エステル（フルエステル）のいずれであってもよい。しかしながら部分エステルでは通常水酸基価が高くなり高温時の樹脂の分解などを誘発しやすいことから、より好適にはフルエステルである。本発明の脂肪酸エステルにおける酸価は、熱安定性の点から好ましく２０以下、より好ましくは４～２０の範囲、更に好ましくは４～１２の範囲である。尚、酸価は実質的に０を取り得る。また脂肪酸エステルの水酸基価は、０．１～３０の範囲がより好ましい。更にヨウ素価は、１０以下が好ましい。尚、ヨウ素価は実質的に０を取り得る。これらの特性はＪＩＳ　Ｋ　００７０に規定された方法により求めることができる。
　離型剤の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、好ましくは０．０１～４．０重量部、より好ましくは０．０５～３．０重量部、更に好ましくは０．１～２．５重量部である。
（ｉｉｉ）紫外線吸収剤
　本発明の樹脂組成物は紫外線吸収剤を含有することができる。ベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシトリハイドライドレイトベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’―ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－（４，４’－ジフェニレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－（２，６－ナフタレン）ビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。
　シアノアクリレート系では、例えば１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。
　さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／またはヒンダードアミン構造を有する光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。上記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。
　紫外線吸収剤の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、好ましくは０．１～２．０重量部、より好ましくは０．２～１．５重量部、さらに好ましくは０．３～１．０重量部である。紫外線吸収剤の含有量が０．１重量部未満であると、十分な耐光性が発現しない場合があり、２重量部より多いとガス発生による外観不良や物性低下する場合があり好ましくない。
（ｉｖ）コアシェル型グラフトポリマー
　本発明の樹脂組成物はコアシェル型グラフトポリマーを含有することができる。コアシェル型グラフトポリマーはガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分をコアとして、芳香族ビニル、シアン化ビニル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、およびこれらと共重合可能なビニル化合物から選択されたモノマーの１種または２種以上をシェルとして共重合されたグラフト共重合体である。
　コアシェル型グラフトポリマーのゴム成分としては、ブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴム、イソブチレン－シリコーン複合ゴム、イソプレンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン－プロピレンゴム、ニトリルゴム、エチレン－アクリルゴム、シリコーンゴム、エピクロロヒドリンゴム、フッ素ゴムおよびこれらの不飽和結合部分に水素が添加されたものを挙げることができるが、燃焼時の有害物質の発生懸念という点から、ハロゲン原子を含まないゴム成分が環境負荷の面において好ましい。ゴム成分のガラス転移温度は好ましくは－１０℃以下、より好ましくは－３０℃以下であり、ゴム成分としては特にブタジエンゴム、ブタジエン－アクリル複合ゴム、アクリルゴム、アクリル－シリコーン複合ゴムが好ましい。複合ゴムとは、２種のゴム成分を共重合したゴムまたは分離できないよう相互に絡み合ったＩＰＮ構造をとるように重合したゴムをいう。コアシェル型グラフトポリマーにおいて、そのコアの粒径は重量平均粒子径において０．０５～０．８μｍが好ましく、０．１～０．６μｍがより好ましく、０．１５～０．５μｍがさらに好ましい。０．０５～０．８μｍの範囲であればより良好な耐衝撃性が達成される。
　ゴム成分にコアシェル型グラフトポリマーのシェルとして共重合するビニル化合物における芳香族ビニルとしては、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、アルコキシスチレン、ハロゲン化スチレン等を挙げることができる。またアクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸オクチル等を挙げることができ、メタクリル酸メチルが特に好ましい。これらの中でも特にメタクリル酸メチルなどのメタクリル酸エステルを必須成分として含有することが好ましい。これは、該コアシェル型グラフトポリマーが芳香族ポリカーボネート樹脂との親和性に優れることから、該樹脂中により多くのゴム成分が存在するようになり、芳香族ポリカーボネート樹脂の有する良好な耐衝撃性がより効果的に発揮され、結果として樹脂組成物の耐衝撃性が良好となるためである。より具体的には、メタクリル酸エステルはグラフト成分１００重量％中（コアシェル型重合体の場合にはシェル１００重量％中）、好ましくは１０重量％以上、より好ましくは１５重量％以上含有されることが好ましい。ガラス転移温度が１０℃以下のゴム成分を含有する弾性重合体は、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合のいずれの重合法で製造したものであってもよく、共重合の方式は一段グラフトであっても多段グラフトであっても差し支えない。また製造の際に副生するグラフト成分のみのコポリマーとの混合物であってもよい。さらに重合法としては一般的な乳化重合法の他、過硫酸カリウム等の開始剤を使用するソープフリー重合法、シード重合法、二段階膨潤重合法等を挙げることができる。また懸濁重合法において、水相とモノマー相とを個別に保持して両者を正確に連続式の分散機に供給し、粒子径を分散機の回転数で制御する方法、および連続式の製造方法において分散能を有する水性液体中にモノマー相を数～数十μｍ径の細径オリフィスまたは多孔質フィルターを通すことにより供給し粒径を制御する方法などを行ってもよい。コアシェル型のグラフト重合体の場合、その反応はコアおよびシェル共に、１段であっても多段であってもよい。
　かかる重合体は市販されており容易に入手することが可能である。例えばゴム成分として、ブタジエンゴムを主成分とするものは、（株）カネカ製のカネエースＭシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＭ－７１１、シェル成分がメチルメタクリレート・スチレンを主成分とするＭ－７０１など）、三菱ケミカル（株）製のメタブレンＣシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレート・スチレンを主成分とするＣ－２２３Ａなど）、Ｅシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレート・スチレンを主成分とするＥ－８７０Ａなど）、ＤＯＷケミカル（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＥＸＬ－２６９０など）が挙げられアクリルゴムまたはブタジエン－アクリル複合ゴムを主成分とするものとしては、Ｗシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＷ－６００Ａなど）、ＤＯＷケミカル（株）のパラロイドＥＸＬシリーズ（例えばシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするＥＸＬ－２３９０など）が挙げられ、ゴム成分としてアクリル－シリコーン複合ゴムを主成分とするものとしては三菱ケミカル（株）製のシェル成分がメチルメタクリレートを主成分とするメタブレンＳ－２５０１あるいはシェル成分がアクリロニトリル・スチレンを主成分とするＳＸ－２００Ｒという商品名で市販されているものが挙げられる。
　コアシェル型グラフトポリマーの含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、１～１０重量部であることが好ましく、より好ましくは１～８重量部、さらに好ましくは２～７重量部である。
（ｖ）他の樹脂・エラストマー
　本発明の樹脂組成物には、他の樹脂またはＣ成分以外のエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。かかる他の樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー等が挙げられる。
（ｖｉ）染顔料
　本発明の樹脂組成物は更に各種の染顔料を含有し多様な意匠性を発現する成形品を提供できる。蛍光増白剤やそれ以外の発光をする蛍光染料を配合することにより、発光色を生かした更に良好な意匠効果を付与することができる。また極微量の染顔料による着色、かつ鮮やかな発色性を有する樹脂組成物もまた提供可能である。
　本発明で使用する蛍光染料（蛍光増白剤を含む）としては、例えば、クマリン系蛍光染料、ベンゾピラン系蛍光染料、ペリレン系蛍光染料、アンスラキノン系蛍光染料、チオインジゴ系蛍光染料、キサンテン系蛍光染料、キサントン系蛍光染料、チオキサンテン系蛍光染料、チオキサントン系蛍光染料、チアジン系蛍光染料、およびジアミノスチルベン系蛍光染料などを挙げることができる。これらの中でも耐熱性が良好でポリカーボネート樹脂の成形加工時における劣化が少ないクマリン系蛍光染料、ベンゾピラン系蛍光染料、およびペリレン系蛍光染料が好適である。
　上記ブルーイング剤および蛍光染料以外の染料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更に本発明の樹脂組成物はメタリック顔料を配合してより良好なメタリック色彩を得ることもできる。メタリック顔料としては、各種板状フィラーに金属被膜または金属酸化物被膜を有するものが好適である。
　上記の染顔料の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、０．００００１～１重量部が好ましく、０．００００５～０．５重量部がより好ましい。
（ｖｉｉ）難燃剤
　本発明の樹脂組成物には従来、熱可塑性樹脂、特にポリカーボネート系樹脂の難燃剤として知られる各種の化合物が適用できるが、より好適には、ハロゲン系難燃剤（例えば、臭素化ポリカーボネート化合物など）、リン系難燃剤（例えば、モノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、ホスホン酸アミド化合物、およびホスファゼン化合物など）、金属塩系難燃剤（例えば有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、ホウ酸金属塩系難燃剤、および錫酸金属塩系難燃剤など）、シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤である。尚、難燃剤として使用される化合物の配合は難燃性の向上のみならず、各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。
　難燃剤の含有量は、Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、好ましくは０．０１～３０重量部であり、より好ましくは０．０５～２８重量部、さらに好ましくは０．０８～２５重量部である。難燃剤の含有量が０．０１重量部未満の場合、十分な難燃性が得られない場合があり、３０重量部を超えた場合、機械特性の低下が大きい場合がある。
（ｘｉｉｉ）その他の添加剤
　その他、本発明の樹脂組成物には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。かかる添加剤としては、摺動剤（例えばＰＴＦＥ粒子）、着色剤（例えばカーボンブラックなどの顔料、染料）、光拡散剤（例えばアクリル架橋粒子、シリコーン架橋粒子、極薄ガラスフレーク、炭酸カルシウム粒子）、蛍光染料、無機系蛍光体（例えばアルミン酸塩を母結晶とする蛍光体）、帯電防止剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛）、ラジカル発生剤、赤外線吸収剤（熱線吸収剤）、およびフォトクロミック剤などが挙げられる。
（樹脂組成物の製造）
　本発明の樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分～Ｄ成分および任意に他の添加剤を、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどによりかかる予備混合物の造粒を行い、その後ベント式二軸押出機に代表される溶融混練機で溶融混練し、その後ペレタイザーによりペレット化する方法が挙げられる。
　他に、各成分をそれぞれ独立にベント式二軸押出機に代表される溶融混練機に供給する方法や、各成分の一部を予備混合した後、残りの成分と独立に溶融混練機に供給する方法なども挙げられる。各成分の一部を予備混合する方法としては例えば、Ａ成分以外の成分を予め予備混合した後、Ａ成分のポリカーボネート系樹脂に混合または押出機に直接供給する方法が挙げられる。
　予備混合する方法としては例えば、Ａ成分としてパウダーの形態を有するものを含む場合、かかるパウダーの一部と配合する添加剤とをブレンドしてパウダーで希釈した添加剤のマスターバッチを製造し、かかるマスターバッチを利用する方法が挙げられる。更に一成分を独立に溶融押出機の途中から供給する方法なども挙げられる。尚、配合する成分に液状のものがある場合には、溶融押出機への供給にいわゆる液注装置、または液添装置を使用することができる。
　押出機としては、原料中の水分や、溶融混練樹脂から発生する揮発ガスを脱気できるベントを有するものが好ましく使用できる。ベントからは発生水分や揮発ガスを効率よく押出機外部へ排出するための真空ポンプが好ましく設置される。また押出原料中に混入した異物などを除去するためのスクリーンを押出機ダイス部前のゾーンに設置し、異物を樹脂組成物から取り除くことも可能である。かかるスクリーンとしては金網、スクリーンチェンジャー、焼結金属プレート（ディスクフィルターなど）などを挙げることができる。
　溶融混練機としては二軸押出機の他にバンバリーミキサー、混練ロール、単軸押出機、３軸以上の多軸押出機などを挙げることができる。
　上記の如く押出された樹脂は、直接切断してペレット化するか、またはストランドを形成した後かかるストランドをペレタイザーで切断してペレット化される。ペレット化に際して外部の埃などの影響を低減する必要がある場合には、押出機周囲の雰囲気を清浄化することが好ましい。更にかかるペレットの製造においては、光学ディスク用ポリカーボネート樹脂において既に提案されている様々な方法を用いて、ペレットの形状分布の狭小化、ミスカット物の低減、運送または輸送時に発生する微小粉の低減、並びにストランドやペレット内部に発生する気泡（真空気泡）の低減を適宜行うことができる。これらの処方により成形のハイサイクル化、およびシルバーの如き不良発生割合の低減を行うことができる。またペレットの形状は、円柱、角柱、および球状など一般的な形状を取り得るが、より好適には円柱である。かかる円柱の直径は好ましくは１～５ｍｍ、より好ましくは１．５～４ｍｍ、さらに好ましくは２～３．３ｍｍである。一方、円柱の長さは好ましくは１～３０ｍｍ、より好ましくは２～５ｍｍ、さらに好ましくは２．５～３．５ｍｍである。
（本発明の樹脂組成物からなる成形品について）
　本発明における樹脂組成物は、通常上述の方法で得られたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。
　上記方法で得られた成形体の体積抵抗率は１×１０１１Ωｃｍ以上であることが好ましく、より好ましくは１×１０１２Ωｃｍ以上であり、１×１０１３Ωｃｍ以上がさらに好ましい。
　また、上記方法で得られた成形体の熱伝導率は１Ｗ／ｍＫ以上であることをあることが好ましく、より好ましくは２～１５Ｗ／ｍＫであり、３～１５Ｗ／ｍＫがさらに好ましい。
　本発明を実施するための形態は、前記の各要件の好ましい範囲を集約したものとなるが、例えば、その代表例を下記の実施例中に記載する。もちろん本発明はこれらの形態に限定されるものではない。
　以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明する。また、特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。
（ｉ）体積抵抗率
　厚さ２ｍｍの平板を下記の条件で成形し、ＪＩＳ　Ｋ６９１１に従って、５００Ｖを電極間に印加し、１分後の抵抗率を測定した。
（ｉｉ）熱伝導率
　角板（５０ｍｍ×１００ｍｍ×４ｍｍｔ）を下記の条件で成形し、サンプルの流動方向の熱伝導率をレーザーフラッシュ法にて測定した。
（ｉｉｉ）押出性
　下記の条件で押出をした際のストランドの引取り性やストランドカット中のストランドの様子を下記基準で評価した。
○：問題無く押出出来た。
×：引取り困難、またはストランドカット中にストランドが切れた。
　なお、原料としては、以下のものを用いた。
（Ａ成分）
Ａ－１：芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって作られたＭＶＲ：１１ｃｍ３／１０ｍｉｎのポリカーボネート樹脂粉末）
Ａ－２：芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって作られたＭＶＲ：５４ｃｍ３／１０ｍｉｎのポリカーボネート樹脂粉末）
Ａ－３：芳香族ポリカーボネート樹脂（ビスフェノールＡとホスゲンから常法によって作られたＭＶＲ：２．８ｃｍ３／１０ｍｉｎのポリカーボネート樹脂粉末）
Ａ－４：ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合樹脂（ＭＶＲ：５．５ｃｍ３／１０ｍｉｎ、ＰＤＭＳ量８．４％、ＰＤＭＳ重合度３７）
（Ｂ成分）
Ｂ－１：ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、ＭＦＲ：７０ｇ／１０ｍｉｎ、（株）サンアロマー製：サンアロマーＰＬＢ００Ａ（製品名））
Ｂ－２：ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、ＭＦＲ：２ｇ／１０ｍｉｎ、（株）サンアロマー製：サンアロマーＰＬ４００Ａ（製品名））
Ｂ－３：ポリプロピレン樹脂（ホモポリマー、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０ｍｉｎ、日本ポリプロ（株）製：ノバテックＥＡ９（製品名））
（Ｃ成分）
Ｃ－１：スチレン‐エチレン・プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ、（株）クラレ製：セプトン２１０４（製品名））
Ｃ－２：スチレン‐エチレン・ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ、旭化成（株）製：タフテックＨ１０４３（製品名））
Ｃ－３：スチレン‐ブタジエン・ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ、旭化成（株）製：タフテックＰ２０００（製品名））
（Ｄ成分）
Ｄ－１：熱膨張処理を施した膨張黒鉛（西村黒鉛（株）製：ＥＮ－２５０ＨＴ（製品名））
Ｄ－２：熱膨張処理を施した膨張黒鉛（（株）丸豊鋳材製：ＣＳＦ４００Ｒ（製品名））
Ｄ－３：合成黒鉛（イメリス・ジーシー・ジャパン（株）製：ＳＦＧ４４（製品名））
（Ｅ成分）
Ｅ－１：ガラス充填材（チョップドストランド）（日東紡績（株）製：ＣＳ－３ＰＥ－４５５ＦＢ（製品名））
（その他成分）
安定剤：ホスフェート系安定剤（大八化学工業（株）製：トリメチルホスフェート（ＴＭＰ））
離型剤：脂肪酸エステル（理研ビタミン（株）製：ＥＷ－４００（製品名））
［実施例１～１８および比較例１～６］
　表の記載成分のうち、Ａ成分およびその他の成分をＶ型ブレンダーにて混合して混合物を作成し、単独供給可能なＢ成分と併せて、スクリュー径３０ｍｍのベント式二軸押出機［（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０α－３８．５ＢＷ－３Ｖ］を用いて、最後部の第１供給口より計量器を用いて所定の割合となるように供給し、真空ポンプを使用し３ｋＰａの真空下において、シリンダー温度２６０℃で溶融押出ししてペレット化した。得られたペレットは、１００℃で６時間熱風循環式乾燥機にて乾燥した後、射出成形機（シリンダー温度２６０℃、金型温度７０℃）を用いて、評価用の平板及び角板を成形した。各種評価結果を表に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
　上記表からポリカーボネート系樹脂およびポリオレフィン系樹脂からなる樹脂成分に、熱膨張処理を施した黒鉛およびスチレン系熱可塑性エラストマーを配合することで熱伝導性および電気絶縁性に優れた樹脂組成物が得ることができることが分かる。

Claims (11)

  1. 　（Ａ）ポリカーボネート系樹脂（Ａ成分）および（Ｂ）ポリオレフィン系樹脂（Ｂ成分）の合計１００重量部に対し、（Ｃ）スチレン系熱可塑性エラストマー（Ｃ成分）１～３０重量部および（Ｄ）熱膨張処理を施した黒鉛（Ｄ成分）１～１００重量部を含むことを特徴とするポリカーボネート樹脂組成物。
  2. 　Ｃ成分がスチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン－ブタジエン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（ＳＢＢＳ）からなる群より選ばれる少なくとも一種のスチレン系熱可塑性エラストマーであることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  3. 　Ｄ成分が膨張黒鉛を圧縮処理した後、粉砕した膨張黒鉛であることを特徴とする請求項１または２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  4. 　Ａ成分の３００℃、１．２ｋｇ荷重でのＭＶＲとＢ成分の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲの比（Ａ成分のＭＶＲ／Ｂ成分のＭＦＲ）が０．１～１０であることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  5. 　Ａ成分およびＢ成分の合計１００重量部に対し、（Ｅ）無機充填材（Ｅ成分）１～１００重量部を含むことを特徴とする請求項１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  6. 　Ｅ成分がガラス繊維であることを特徴とする請求項５に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  7. 　Ｂ成分の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重でのＭＦＲが４０ｇ／１０ｍｉｎ以上であることを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  8. 　Ｂ成分がポリプロピレン系樹脂であることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  9. 　Ａ成分とＢ成分との割合（重量比）（Ａ成分／Ｂ成分）が９５／５～２０／８０であることを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
  10. 　請求項１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる体積抵抗率が１×１０１１Ωｃｍ以上であることを特徴とする成形体。
  11. 　請求項１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物からなる熱伝導率が１Ｗ／ｍＫ以上であることを特徴とする成形体。
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