WO2020178981A1 - 金属調成形品および金属調成形品の製造方法 - Google Patents

金属調成形品および金属調成形品の製造方法 Download PDF

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WO2020178981A1
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metal
layer
resin
thin film
molded product
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PCT/JP2019/008648
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充志 吉田
達也 満塩
義広 赤座
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尾池工業株式会社
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M3/00—Printing processes to produce particular kinds of printed work, e.g. patterns

Definitions

  • the present invention relates to a metal-tone molded product and a method for manufacturing a metal-tone molded product. More specifically, the present invention relates to a metal-tone molded product which is provided with two types of metal designs having different appearances and has an excellent design property, and a method for producing the metal-tone molded product.
  • Patent Document 1 proposes a printed matter in which a metal film having a predetermined total light transmittance is transferred onto a base material.
  • the printed matter described in Patent Document 1 aims to adjust the contrast of metallic luster.
  • a method is known in which, instead of transfer, a molded product is subjected to electrolytic plating to give a metallic design.
  • the molded product subjected to such electrolytic plating is used as a vehicle interior/exterior part such as an automobile emblem.
  • Patent Document 1 Demand for two different types of metal tones (such as matte and mirror-like tones) for vehicle interior and exterior parts such as automobile emblems is increasing in order to provide even better design.
  • the printed matter described in Patent Document 1 cannot be provided with such two different metal designs.
  • a metal design is applied by electrolytic plating, generally only monochromatic plating can be applied.
  • the present invention has been made in view of such conventional problems, and is provided with two types of metal designs having different appearances, and is a method for manufacturing a metal-like molded product and a metal-like molded product having excellent design.
  • the purpose is to provide.
  • the present inventors have provided a thermoplastic resin, a first layer having a predetermined structure and a metal foil powder containing a first metal, and provided on the first layer, It has been found that a metal tone molded article having a second layer containing a second metal can express two types of metal tones having different appearances in the same molded article as a design, and can suitably solve the above problems,
  • the present invention has been completed. That is, the metal-like molded product and the method for producing the metal-like molded product in one aspect of the present invention that solves the above problems mainly include the following configurations.
  • a metal toned article which solves the above-mentioned problems is a first layer containing a thermoplastic resin and a metal foil powder containing a first metal, and a first layer on the first layer. And a second layer containing a second metal, wherein the metal foil powder is a metal thin film layer containing the first metal, and a first metal layer provided on one surface of the metal thin film layer. And a second resin layer provided on the other surface of the metal thin film layer, wherein the metal thin film layer has a side surface on which the first resin layer and the second resin layer are formed. A first exposed surface on which a resin layer is not formed is formed, and in the first exposed surface, there is provided a metal toned product containing a metal oxide obtained by oxidizing the first metal.
  • a method for producing a metal toned article which solves the above-mentioned problems is to form a first resin layer on one surface of a metal thin film layer containing a first metal, and form a first resin layer on the other surface.
  • Laminating step of forming a resin layer of No. 2 to produce a laminated body pulverizing step of pulverizing the laminated body to produce metal foil powder, and kneading and melting the thermoplastic resin and the metal foil powder.
  • a kneading step for producing a kneaded product, a preforming step for preforming the kneaded product to produce a masterbatch, mixing the thermoplastic resin and the masterbatch, diluting, injection molding The method includes a molding step of producing a first layer and a transfer step of transferring a second layer containing a second metal onto the first layer, and the crushing step crushes the laminate. As a result, a first exposed surface on which the first resin layer and the second resin layer are not formed is formed on a side surface of the metal thin film layer, and the metal thin film is formed on the first exposed surface.
  • a method for producing a metal-prepared product which comprises exposing the first metal contained in a layer to produce a metal oxide in which the first metal is oxidized.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of a metallic molded product according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the metallic molded product according to the embodiment of the present invention.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the metal foil powder of one embodiment of the present invention.
  • FIG. 4 is a schematic plan view of a metal-tone molded product of a modified example of the embodiment of the present invention.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a metallic molded product of a modified example of the embodiment of the present invention.
  • FIG. 1 is a schematic plan view of a metal-tone molded product 1 of this embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the metal-tone molded product 1 of this embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of the metal foil powder 4 of this embodiment.
  • the metallic molded product 1 of the present embodiment has a first layer 2 and a second layer 3 provided on the first layer 2 and containing a second metal.
  • the first layer 2 contains a thermoplastic resin and a metal leaf powder 4 containing a first metal.
  • the metal foil powder 4 was provided on the metal thin film layer 41 containing the first metal, the first resin layer 42 provided on one surface of the metal thin film layer 41, and the other surface of the metal thin film layer 41. It is a laminated body including the second resin layer 43.
  • the metal thin film layer 41 has a first exposed surface 44 on which the first resin layer 42 and the second resin layer 43 are not formed on the side surface, and the first exposed surface 44 has the first exposed surface 44. Contains metal oxides in which the metal is oxidized. The respective configurations will be described below.
  • the first layer 2 includes a thermoplastic resin and a metal foil powder 4 containing the first metal. Further, a second layer 3 described later is provided on the first layer 2.
  • thermoplastic resin is a base material mainly constituting the first layer 2, and holds the metal foil powder 4 in a dispersed state.
  • the thermoplastic resin is not particularly limited.
  • the thermoplastic resin is ABS resin, polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polycarbonate resin, polyolefin resin, polyvinyl chloride resin, fluorine resin, or the like.
  • the thermoplastic resin may be used in combination.
  • the metal foil powder 4 includes a metal thin film layer 41 containing a first metal, a first resin layer 42 provided on one surface of the metal thin film layer 41, and a metal thin film layer 41. And a second resin layer 43 provided on the other surface of the.
  • the first metal contained in the metal thin film layer 41 is not particularly limited.
  • the first metal may have a metallic luster.
  • the first metal is a simple substance such as aluminum, gold, silver, nickel, chromium, tin, zinc, indium, titanium, an alloy, or a combination thereof.
  • the first metal is preferably aluminum because of its low cost, high brilliance, white reflected light, easy color development, and low specific gravity.
  • the thickness of the metal thin film layer 41 is not particularly limited. As an example, the thickness of the metal thin film layer 41 is preferably 0.01 ⁇ m or more, and more preferably 0.03 ⁇ m or more. The thickness of the metal thin film layer 41 is preferably 0.2 ⁇ m or less, and more preferably 0.1 ⁇ m or less. When the thickness of the metal thin film layer 41 is within the above range, the metal toned product 1 can provide the first layer 2 with appropriate glitter.
  • the first resin layer 42 is provided on one surface of the metal thin film layer 41.
  • the resin forming the first resin layer 42 is not particularly limited.
  • the resin constituting the first resin layer 42 is a siloxane resin, an epoxy resin, a melamine resin, an acrylic resin, a urethane resin, a nitrocellulose, or the like. Resins may be used in combination.
  • the resin constituting the first resin layer 42 is preferably a siloxane-based resin, and more preferably polydimethylsiloxane, because it has excellent heat resistance and does not generate formaldehyde.
  • the thickness of the first resin layer 42 is not particularly limited. As an example, the thickness of the first resin layer 42 is preferably 0.05 ⁇ m or more, and more preferably 0.5 ⁇ m or more. The thickness of the first resin layer 42 is preferably 2 ⁇ m or less, and more preferably 1.5 ⁇ m or less. When the thickness of the first resin layer 42 is within the above range, the first resin layer 42 can easily sufficiently protect the metal thin film layer 41 and can be easily peeled off from the release film during manufacturing.
  • the second resin layer 43 is provided on the other surface of the metal thin film layer 41.
  • the resin forming the second resin layer 43 is not particularly limited.
  • the resin forming the second resin layer 43 is a siloxane resin, an epoxy resin, a melamine resin, an acrylic resin, a urethane resin, nitrocellulose, or the like. Resins may be used in combination.
  • the resin forming the second resin layer 43 is preferably a siloxane-based resin, and more preferably polydimethylsiloxane, because it has excellent heat resistance and does not generate formaldehyde.
  • the thickness of the second resin layer 43 is not particularly limited. As an example, the thickness of the second resin layer 43 is preferably 0.05 ⁇ m or more, and more preferably 0.5 ⁇ m or more. The thickness of the second resin layer 43 is preferably 2 ⁇ m or less, more preferably 1.5 ⁇ m or less. When the thickness of the second resin layer 43 is within the above range, the second resin layer 43 can easily protect the metal thin film layer 41 sufficiently.
  • the first resin layer 42 and the second resin layer 43 may appropriately contain a pigment.
  • the pigment is not particularly limited.
  • the pigments are various organic pigments and inorganic pigments.
  • the organic pigment and the inorganic pigment described in the known Color Material Engineering Handbook (1989, Asakura Shoten) can be used, and can be appropriately selected from the desired color tone, cost, dyeing resistance and the like.
  • the content of the pigment in the first resin layer 42 and the second resin layer 43 is not particularly limited.
  • the content of the pigment is 0.1 to 10 mass% in each resin layer.
  • the first layer 2 can be imparted with a metallic tone of various colors.
  • the metal thin film layer 41 of the present embodiment has a first exposed surface 44 on the side surface on which the first resin layer 42 and the second resin layer 43 are not formed.
  • the first exposed surface 44 is a surface at which the metal thin film layer 41 is exposed to the outside. Therefore, the first metal forming the metal thin film layer 41 is oxidized on the exposed surface to form a metal oxide.
  • the first metal is aluminum, aluminum oxide is formed on the exposed surface of the metal thin film layer 41.
  • the first metal forms a more stable metal oxide on the exposed surface.
  • the metal thin film layer 41 is formed by laminating the first resin layer 42 and the second resin layer 43.
  • the metal thin film layer 41 is made of, for example, easily oxidizable aluminum, the aluminum itself is not easily exposed and the quality is not easily deteriorated. Further, the metal oxide (for example, aluminum oxide) has a light transmitting property. Therefore, even when the first metal constituting the metal thin film layer 41 forms a metal oxide on the exposed surface, it is difficult to reduce the brilliance of the metal thin film layer 41.
  • the metal oxide for example, aluminum oxide
  • the shape of the metal foil powder 4 is not particularly limited.
  • the metal foil powder 4 may be a flat metal piece having an indefinite shape, or a metal piece having a fixed shape such as a circle, an ellipse, a rectangle, or a polygon in a plan view.
  • the thickness of the metal foil powder 4 is not particularly limited. As an example, the thickness of the metal foil powder 4 is preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 1.0 ⁇ m or more. The thickness of the metal foil powder 4 is preferably 4.0 ⁇ m or less, more preferably 3.0 ⁇ m or less. When the thickness of the metal foil powder 4 is within the above range, the metal-tone molded product 1 has high productivity, a high aspect ratio, and is easily dispersed uniformly in the thermoplastic resin of the first layer 2. ..
  • the ratio (aspect ratio) of the maximum diameter and the minimum diameter of the metal foil powder 4 in plan view is not particularly limited.
  • the aspect ratio of the metal foil powder 4 is preferably 2 or more, and more preferably 5 or more.
  • the aspect ratio of the metal foil powder 4 is preferably 1450 or less, and more preferably 1120 or less.
  • the metal foil powder 4 exhibits excellent glitter.
  • the metal-like molded product 1 can reduce the content of the metal foil powder 4 required to obtain the desired brilliance.
  • the metal foil powder 4 is a laminated body including a metal thin film layer 41, a first resin layer 42, and a second resin layer 43, as will be described later in relation to the method for manufacturing a metal-tone molded product.
  • the shape and dimensions may be adjusted by pulverizing and appropriately sieving. As a result, the metal leaf powder 4 showing a specific average particle size and grain distribution can be obtained.
  • the average particle size may be appropriately selected according to the application.
  • the average particle size is preferably 10 ⁇ m or more.
  • the average particle size is preferably 120 ⁇ m or less.
  • the first layer 2 is likely to be provided with appropriate glitter and is easily uniformly dispersed in the resin of the first layer 2.
  • the content of the metal foil powder 4 is not particularly limited.
  • the content of the metal foil powder 4 can be appropriately adjusted based on the desired degree of metallic tone.
  • the content of the metal foil powder 4 in the first layer 2 is preferably 0.01% by mass or more, and more preferably 0.1% by mass or more.
  • the content of the metal foil powder 4 in the first layer 2 is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less.
  • the thickness of the first layer 2 is not particularly limited. As an example, the thickness of the first layer 2 is preferably 0.1 mm or more, and more preferably 1 mm or more. Further, the thickness of the first layer 2 is preferably 10 mm or less, more preferably 8 mm or less. Since the thickness of the first layer 2 is within the above range, the side surface portion of the first layer 2 is largely exposed in the metal-tone molded product 1 and the metal tone of the first layer 2 is exposed to the observer. It is easy to recognize the design (matte design).
  • the second layer 3 includes a second metal. Further, the second layer 3 is provided on the first layer 2.
  • the second metal is not particularly limited.
  • the second metal may have a metallic luster, and preferably has corrosion resistance.
  • the second metal is a simple substance or alloy of chromium, indium, platinum, gold, titanium, etc., aluminum, copper, zinc alloy, various stainless steels, and combinations thereof.
  • the second metal is preferably chromium because it is easy to obtain a mirror-finished metal tone design and has excellent corrosion resistance.
  • the thickness of the second layer 3 is not particularly limited. As an example, the thickness of the second layer 3 is preferably 1.0 ⁇ m or more, and more preferably 2.0 ⁇ m or more. The thickness of the second layer 3 is preferably 15.0 ⁇ m or less, and more preferably 10.0 ⁇ m or less. When the thickness of the second layer 3 is within the above range, the metal-tone molded product 1 is excellent in economic efficiency, transparency, and workability.
  • the second layer 3 may be a metal layer made of a second metal, and may also be a laminate provided with a protective layer (not shown) and an adhesive layer (not shown) as appropriate.
  • a protective layer for protecting the metal layer made of the second metal.
  • the protective layer is preferably a siloxane resin, an acrylic resin, a polyester resin, a polyvinyl chloride resin, a cellulose resin, a polyurethane resin, a polyvinyl acetate resin, or the like.
  • the protective layer is made of a curing reaction product such as a thermosetting product or an electron beam curing product.
  • the protective layer is preferably a siloxane-based resin from the viewpoint of excellent weather resistance, heat resistance, transparency, and economy.
  • the thickness of the protective layer is not particularly limited.
  • the thickness of the protective layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, and more preferably 1.0 ⁇ m or more.
  • the thickness of the protective layer is preferably 10.0 ⁇ m or less, more preferably 5.0 ⁇ m or less.
  • the metal layer made of the second metal is likely to be provided with weather resistance and abrasion resistance.
  • the second layer 3 is provided with an adhesive layer for providing a metal layer made of a second metal on the first layer 2.
  • the adhesive layer is preferably an adhesive that softens due to the heating temperature at the time of transfer to cause adhesiveness when the second layer 3 is transferred to the first layer 2 by a transfer method, a simultaneous molding transfer method, or the like. ..
  • the adhesive layer is preferably a thermoplastic resin such as an acrylic resin, a polyvinyl chloride resin, or a polyvinyl acetate.
  • the thermoplastic resin constituting the first layer 2 is an acrylic resin, it is preferable to use an acrylic resin adhesive as the adhesive layer.
  • the adhesive layer is an acrylic resin having an affinity for these resins. It is preferable to use an adhesive, a polystyrene resin adhesive, or a polyamide resin adhesive.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 0.3 ⁇ m or more, and more preferably 0.7 ⁇ m or more.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 5.0 ⁇ m or less, and more preferably 3.0 ⁇ m or less.
  • the first layer 2 preferably has a side surface portion 21 and a top surface portion 22.
  • the top surface portion 22 preferably has a flat surface 23 on which the second layer 3 is provided.
  • the side surface portion 21 is formed with a second exposed surface 24 on which the second layer 3 is not provided.
  • the side surface portion 21 of the present embodiment is not provided with the second layer 3. Therefore, all of the side surface portion 21 corresponds to the second exposed surface 24.
  • the second exposed surface 24 is an inclined surface 25 that is inclined.
  • the area (ratio) of the area where the flat surface 23 is formed in the top surface portion 22 is not particularly limited.
  • the flat surface 23 is appropriately adjusted depending on how much the metal tone obtained by using the second metal contained in the second layer 3 is shown in the metal tone molded product 1.
  • this embodiment exemplifies a case where the top surface portion 22 of the first layer 2 is entirely a flat surface 23.
  • the observer can observe many metallic design (mirror-finish design) of the second layer 3 in a top view.
  • the side surface portion 21 of the first layer 2 is exposed because the second layer 3 is not provided (second exposed surface 24).
  • the observer simultaneously performs the metal design (matte design) of the first layer 2 that borders the second layer 3 around the second layer 3 which is the mirror surface design in the top view. Can be recognized. Therefore, the metal-tone molded product 1 can provide an excellent design expression as compared with, for example, the conventional metal-tone molded product 1 that is plated with a single color.
  • the side surface portion 21 is formed with an inclined surface 25 that is inclined with respect to the flat surface 23. That is, as shown in FIG. 2, in the present embodiment, on the side surface portion 21 of the first layer 2, an inclined surface 25 that is inclined with respect to the flat surface 23 of the top surface portion 22 is formed. Therefore, the observer can observe the metal-like design of the second layer 3 which is the mirror-like design in the top view, and border the second layer 3 around the second layer 3. It is easy to recognize the metal design (matte design) of the first layer 2 at the same time. Therefore, the metal-tone molded product 1 is capable of more excellent design expression as compared with, for example, a conventional metal-tone molded product that is plated with a single color.
  • the angle of the inclined surface 25 with respect to the flat surface 23 is not particularly limited.
  • the angle of the inclined surface 25 is preferably 5 ° or more, more preferably 15 ° or more, and further preferably 30 ° or more.
  • the angle of the inclined surface 25 is preferably 175 ° or less, more preferably 165 ° or less, and further preferably 150 ° or less.
  • the observer observes the metal-like design of the second layer 3 when the metal-like molded product 1 is viewed mainly from the upper surface direction.
  • the metal design (matte design) of the first layer 2 can be easily recognized when viewed from the side surface direction. Therefore, when such a metallic molded product 1 is adopted as an emblem of a vehicle, for example, when an observer observes a moving vehicle, the metallic tone is changed depending on the relative position between the observer and the vehicle. Change. As a result, the metal-tone molded product 1 is likely to exhibit a more varied and excellent design property.
  • FIG. 4 is a schematic plan view of a metal-tone molded product 1a according to a modified example of this embodiment.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view of a metal-tone molded product 1a of a modified example of this embodiment.
  • the angle of the side surface portion 21 (inclined surface 25) of the first layer 2 with respect to the flat surface 23 of the first layer 2 is a right angle (90 °). is there. Therefore, the observer can observe only the metal design (mirror surface design) of the second layer 3 when viewed mainly from the upper surface direction, and when the observation direction is changed from the upper surface direction to the oblique direction, The metallic design (matte design) of the first layer 2 can also be observed. As a result, the metal-tone molded product 1a of the modified example is likely to exhibit excellent designability that is more varied.
  • the metal-like molded product of the present embodiment is provided with a metal-like design (matte design) indicated by the first layer and a metal-like design (mirror-like design) indicated by the second layer.
  • a metal-like design (matte design) indicated by the first layer
  • a metal-like design (mirror-like design) indicated by the second layer.
  • the obtained metal tone molded article is useful as various molded articles to which a metal tone is applied.
  • the metal tone molded article of the present embodiment can be suitably used as an interior/exterior component for a vehicle. That is, the metallic molded product exhibits excellent design when used as an emblem attached as an exterior part of a vehicle, an ornament indicating a vehicle model name, or the like. Further, the metal-like molded product exhibits excellent design when used for the grille portion of an in-vehicle speaker, which is an interior part of a vehicle. In addition, metal-like molded products show excellent design in applications such as air conditioner outlets, shift knob areas, white goods, black goods, stationery, toys, furniture, watches, and accessories.
  • a method for manufacturing a metal-tone molded product according to an embodiment of the present invention comprises forming a first resin layer on one surface of a metal thin film layer containing a first metal and forming a second resin layer on the other surface.
  • a preforming step of preforming the kneaded material to produce a masterbatch a molding step of mixing the thermoplastic resin and the masterbatch, diluting them, and injection-molding them to produce a first layer
  • the crushing step the first exposed surface on which the first resin layer and the second resin layer are not formed is formed on the side surface of the metal thin film layer by crushing the laminated body, and the first exposed surface is also formed.
  • the first metal contained in the metal thin film layer is exposed to prepare a metal oxide obtained by oxidizing the first metal.
  • the laminating step is a step of forming a first resin layer on one surface of the metal thin film layer containing the first metal and forming a second resin layer on the other surface thereof to produce a laminated body.
  • a first resin layer, a metal thin film layer, and a second resin layer are laminated in order on a separately prepared release film base material, and then a release film group is used. It can be carried out by peeling the material.
  • the release film substrate is not particularly limited.
  • the release film substrate is a polyester film, a polyamide film, a polycarbonate film, a triacetate film, a polyimide film, a polypropylene film, a polyethylene film, or the like.
  • the thickness of the release film substrate is not particularly limited.
  • the thickness of the release film base material is preferably 4 ⁇ m or more, and more preferably 12 ⁇ m or more.
  • the thickness of the release film substrate is preferably 40 ⁇ m or less, more preferably 38 ⁇ m or less.
  • the release film base material is moderately flexible, easy to handle, and easy to peel off.
  • the method of forming the first resin layer on the release film base material is not particularly limited.
  • a known method such as a gravure coating method, a reverse coating method, a die coating method, or a bar coater method can be appropriately adopted for the first resin layer.
  • the method for forming the metal thin film layer on the first resin layer is not particularly limited.
  • a known dry method such as an electron beam vapor deposition method, a heat vapor deposition method, or a sputtering method can be appropriately adopted for the metal thin film layer.
  • the film forming conditions and the film forming method are not particularly limited.
  • the film forming conditions and the film forming method can be appropriately set depending on the composition of the metal thin film layer to be used.
  • it is preferable that the degree of vacuum during deposition is equal to or less than 1.3 ⁇ 10 -1 Pa, more preferably not more than 1.3 ⁇ 10 -2 Pa.
  • the film forming condition is that the inside of the chamber is evacuated to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 2 Pa and the evaporation material is heated to perform vacuum evaporation.
  • the substrate temperature may be a temperature at which the base material is not damaged by vapor deposition.
  • the method for forming the second resin layer on the metal thin film layer is not particularly limited.
  • a known method such as a gravure coating method, a reverse coating method, a die coating method, or a bar coater method can be appropriately adopted for the second resin layer.
  • the laminate is peeled off from the release film substrate.
  • the crushing step is a step of crushing the laminate to produce metal foil powder.
  • the crushing method is not particularly limited. As an example, a jet mill, a ball mill, a ring roll mill, a hammer mill, a tube mill, or the like can be adopted as the crushing method. Milling may be carried out in water. When pulverizing in water, a viscosity modifier such as alcohol, a drying accelerator, a precipitation stabilizer, a surfactant and the like may be blended. Further, coarse separation may be performed at the same time as pulverization. The pulverized metal leaf powder may be classified so as to have a specific average particle size and particle size distribution depending on the purpose.
  • the first resin layer and the second resin layer are not formed on the side surface of the metal thin film layer by crushing the laminated body in the crushing step.
  • the exposed surface is formed.
  • the first metal contained in the metal thin film layer is exposed on the first exposed surface, and a metal oxide in which the first metal is oxidized is produced.
  • the first metal is aluminum
  • aluminum oxide is formed on the exposed surface of the metal thin film layer.
  • the metal thin film layer is formed by laminating the first resin layer and the second resin layer as described above.
  • the metal thin film layer is made of, for example, easily oxidizable aluminum, the aluminum itself is not easily exposed and the quality is not easily deteriorated.
  • the metal oxide for example, aluminum oxide
  • the metal oxide has a light transmitting property. Therefore, even when the first metal forming the metal thin film layer forms a metal oxide on the exposed surface, the glitter due to the metal thin film layer is not easily reduced.
  • the kneading step is a step of kneading the thermoplastic resin and the metal leaf powder to prepare a kneaded product.
  • the kneading method is not particularly limited. As an example, as the kneading method, a method of mixing metal leaf powder with a molten thermoplastic resin or the like can be adopted.
  • the metal foil powder of this embodiment exhibits excellent heat resistance. Therefore, even when mixed with the molten thermoplastic resin, the metal leaf powder does not easily deteriorate in brilliance.
  • the preforming step is a step of preforming the kneaded product to produce a masterbatch.
  • the preforming method is not particularly limited.
  • the preforming method may employ a method in which a kneaded product of the thermoplastic resin in the molten state and the metal foil powder produced in the kneading step is cut into an appropriate shape and size and cooled. As a result, a masterbatch (resin pellet) having a predetermined shape can be produced.
  • the shape of the masterbatch is not particularly limited.
  • the shape of the masterbatch is cylindrical, pellet-shaped, rice-grained, spherical, cubic, or the like.
  • the size of the masterbatch is not particularly limited. As an example, when the masterbatch has a cylindrical shape, the circular bottom surface has a diameter of 1 mm to 5 mm and a length (height) of about 1.5 mm to 5 mm.
  • the molding step is a step of mixing the thermoplastic resin and the masterbatch, diluting them, and injection molding them to prepare a first layer.
  • the molding method is not particularly limited. As an example, as a molding method, a method of mixing a masterbatch with a thermoplastic resin and molding by an injection molding machine or the like can be adopted.
  • the metal foil powder of this embodiment exhibits excellent heat resistance. Therefore, even when the resin pellet is melted again, the glitter of the metal foil powder is less likely to deteriorate.
  • the shape of the first layer is not particularly limited.
  • the shape of the first layer can be appropriately adjusted based on the desired shape of the metal-tone molded product.
  • the desired metallized part is a vehicle emblem
  • the shape of the first layer can be molded along the shape of the vehicle emblem.
  • the desired metallic molded product is the grill portion of the vehicle-mounted speaker
  • the first layer can be molded into a shape (for example, a disk shape) along the outer peripheral shape of the grill portion.
  • the transfer step is a step of transferring a second layer containing a second metal onto the first layer.
  • the second layer comprises a second metal, as described above, preferably a protective layer and an adhesive layer.
  • Transfer method is not particularly limited.
  • the transfer method is a method in which the second layer (preferably the adhesive layer of the second layer) is adhered to the first layer (preferably the flat surface of the first layer). obtain. Specifically, the second layer is brought into close contact with the first layer, and then a transfer machine such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine equipped with a heat-resistant rubber-like elastic material such as silicon rubber is used to Heat is applied under the condition of about 260°C. This causes the second layer to adhere to the first layer.
  • a transfer machine such as a roll transfer machine or an up-down transfer machine equipped with a heat-resistant rubber-like elastic material such as silicon rubber is used to Heat is applied under the condition of about 260°C. This causes the second layer to adhere to the first layer.
  • a metal tone molded product in which the second layer is bonded to the first layer is produced.
  • the obtained metal-tone molded product may be further subjected to drilling or the like depending on the application.
  • the desired metal tone molded article is the grill portion of the vehicle-mounted speaker
  • the second layer is transferred to the disk-shaped first layer so as to cover the upper surface of the disk.
  • Such a metal-finished product can be finally processed into a grill part by forming through holes penetrating the first layer and the second layer in a grid pattern (see FIGS. 4 to 5). ..
  • a metal tone molded product is produced.
  • the obtained metal-like molded product is subjected to a metal-like design (matte design) shown by the first layer and a metal-like design (mirror-like design) shown by the second layer.
  • Excellent designability can be exhibited by two types of metal designs having different values.
  • the metal foil powder is provided on the metal thin film layer containing the first metal, the first resin layer provided on one surface of the metal thin film layer, and the other surface of the metal thin film layer.
  • It is a laminate including a second resin layer, and the metal thin film layer has a first exposed surface on the side surface on which the first resin layer and the second resin layer are not formed.
  • a metal-prepared product containing a metal oxide obtained by oxidizing the first metal on the first exposed surface is a metal-prepared product containing a metal oxide obtained by oxidizing the first metal on the first exposed surface.
  • the first layer contains a thermoplastic resin and a metal leaf powder containing the first metal.
  • the metal leaf powder includes a metal thin film layer containing a first metal, a first resin layer provided on one surface of the metal thin film layer, and a second resin layer provided on the other surface of the metal thin film layer. It is a laminated body including and.
  • the metal thin film layer has a first exposed surface formed on the side surface thereof, and contains a metal oxide obtained by oxidizing the first metal on the first exposed surface.
  • the second layer is provided on the first layer and contains the second metal.
  • the first layer in which the metal foil powder is mixed with the thermoplastic resin has a metallic tone different from that of the second layer containing the second metal. Therefore, the obtained metal tone molded article is provided with two types of metal designs having different appearances, and has excellent designability.
  • the first layer has a side surface portion and a top surface portion, the top surface portion is formed with a flat surface on which the second layer is provided, and the side surface portion is the second surface.
  • the metal-tone molded product according to (1) in which a second exposed surface not provided with the layer is formed.
  • the metal-tone molded product has the second layer provided on the flat surface of the top surface portion.
  • the side surface portion is formed with a second exposed surface to which the second layer is not provided. Therefore, the first layer is exposed from the second exposed surface.
  • the observer observing the metallic molded product can easily recognize the first layer and the second layer showing different metallic tones at the same time. Therefore, the metal-tone molded product can provide an excellent design expression as compared with, for example, a conventional metal-tone molded product that is plated with a single color.
  • the side surface portion is formed with an inclined surface inclined with respect to the flat surface. Therefore, the observer can easily recognize the second layer provided on the flat surface and the first layer provided on the inclined surface at the same time. Therefore, the metal-tone molded product is capable of more excellent design expression as compared with the conventional metal-tone molded product that is plated with a single color, for example.
  • the side surface is formed with a right-angled surface having an angle of 90° with the flat surface. Therefore, the observer can easily recognize the second layer provided on the flat surface and the first layer provided on the right-angled surface at the same time. Therefore, the metal-tone molded product is capable of more excellent design expression as compared with the conventional metal-tone molded product that is plated with a single color, for example.
  • the metal-tone molded product is used, for example, as an emblem attached as an exterior component of a vehicle or as an ornament indicating a vehicle model name, and exhibits excellent designability.
  • the metal-like molded product is used for, for example, a grill portion of an in-vehicle speaker, which is an interior part of a vehicle, and exhibits excellent design.
  • the pulverization step includes a transfer step of transferring a second layer containing a second metal, and the pulverization step comprises pulverizing the laminate so that the first resin layer and the said first resin layer are formed on the side surfaces of the metal thin film layer.
  • the first exposed surface on which the second resin layer is not formed is formed, and the first metal contained in the metal thin film layer is exposed on the first exposed surface to expose the first metal.
  • a method for producing a metal-tone molded product which comprises producing an oxidized metal oxide.
  • the first layer contains a thermoplastic resin and a metal foil powder containing the first metal.
  • the metal foil powder includes a metal thin film layer containing a first metal, a first resin layer provided on one surface of the metal thin film layer, and a second resin layer provided on the other surface of the metal thin film layer. It is a laminated body including and.
  • the metal thin film layer has a first exposed surface formed on its side surface, and contains a metal oxide obtained by oxidizing the first metal on the first exposed surface.
  • the second layer is provided on the first layer and contains a second metal.
  • the first layer in which the metal foil powder is mixed with the thermoplastic resin has a metal tone different from that of the second layer containing the second metal. Therefore, the obtained metallic molded product is provided with two types of metal designs having different appearances, and is excellent in designability.

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Abstract

熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉と、を含む第１の層と、第１の層上に設けられ、第２の金属を含む第２の層とを有し、金属箔粉は、第１の金属を含む金属薄膜層と、金属薄膜層の一方の面に設けられた第１の樹脂層と、金属薄膜層の他方の面に設けられた第２の樹脂層とを含む積層体であり、金属薄膜層は、側面において、第１の樹脂層および第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面が形成されており、第１の露出面において、第１の金属が酸化した金属酸化物を含む、金属調成形品。

Description

金属調成形品および金属調成形品の製造方法
　本発明は、金属調成形品および金属調成形品の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、外観の異なる２種類の金属意匠が施されており、意匠性が優れた金属調成形品および金属調成形品の製造方法に関する。
　従来、金属光沢を付与した成形品が知られている。特許文献１には、基材上に、所定の全光線透過率を示す金属膜が転写された印刷物が提案されている。特許文献１に記載の印刷物は、金属光沢感のコントラストを調整することを目的とする。
　また、転写に代えて、成型品に対して電解めっきを施して金属意匠を施す方法が知られている。このような電解めっきを施した成形品は、たとえば、自動車エンブレム等の車両内外装部品として利用されている。
特開２０１７－１０５１２５号公報
　より優れた意匠性を付与するために、自動車エンブレム等の車両内外装部品に、２種の異なる金属調（たとえばマット調と鏡面調等）を施す要望が高まっている。特許文献１に記載の印刷物は、このような２種の異なる金属意匠を施すことができない。また、電解めっきによって金属意匠を施す場合、一般的には単色のめっきを施すことしかできない。また、環境面への配慮から、めっきの利用を抑制する要望もある。
　本発明は、このような従来の課題に鑑みてなされたものであり、外観の異なる２種類の金属意匠が施されており、意匠性が優れた金属調成形品および金属調成形品の製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、鋭意検討した結果、熱可塑性樹脂と、所定の構造を有し、第１の金属を含む金属箔粉とからなる第１の層と、第１の層上に設けられ、第２の金属を含む第２の層とを有する金属調成形品が、外観の異なる２種類の金属調を同一の成形品内で意匠表現でき、上記課題を好適に解決し得ることを見出し、本発明を完成させた。すなわち、上記課題を解決する本発明の一局面の金属調成形品および金属調成形品の製造方法には、以下の構成が主に含まれる。
　すなわち、上記課題を解決する本発明の一局面の金属調成形品は、熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉と、を含む第１の層と、前記第１の層上に設けられ、第２の金属を含む第２の層とを有し、前記金属箔粉は、前記第１の金属を含む金属薄膜層と、前記金属薄膜層の一方の面に設けられた第１の樹脂層と、前記金属薄膜層の他方の面に設けられた第２の樹脂層とを含む積層体であり、前記金属薄膜層は、側面において、前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面が形成されており、前記第１の露出面において、前記第１の金属が酸化した金属酸化物を含む、金属調成形品である。
　また、上記課題を解決する本発明の一局面の金属調成形品の製造方法は、第１の金属を含む金属薄膜層の一方の面に第１の樹脂層を形成し、他方の面に第２の樹脂層を形成して積層体を作製する積層工程と、前記積層体を粉砕し、金属箔粉を作製する粉砕工程と、熱可塑性樹脂と前記金属箔粉とを混練して溶融させて混練物を作製する混錬工程と、前記混錬物を予備成形してマスターバッチを作製する予備成形工程と、前記熱可塑性樹脂と前記マスターバッチとを混合し、希釈し、射出成形して、第１の層を作製する成形工程と、前記第１の層上に、第２の金属を含む第２の層を転写する転写工程と、を含み、前記粉砕工程は、前記積層体を粉砕することにより、前記金属薄膜層の側面に、前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面を形成するとともに、前記第１の露出面において、前記金属薄膜層に含まれる前記第１の金属を露出させて、前記第１の金属が酸化した金属酸化物を作製する、金属調成形品の製造方法である。
図１は、本発明の一実施形態の金属調成形品の模式的な平面図である。 図２は、本発明の一実施形態の金属調成形品の模式的な断面図である。 図３は、本発明の一実施形態の金属箔粉の模式的な断面図である。 図４は、本発明の一実施形態の変形例の金属調成形品の模式的な平面図である。 図５は、本発明の一実施形態の変形例の金属調成形品の模式的な断面図である。
＜金属調成形品＞
　以下、図面を参照し、本発明の一実施形態の金属調成形品について説明する。図１は、本実施形態の金属調成形品１の模式的な平面図である。図２は、本実施形態の金属調成形品１の模式的な断面図である。図３は、本実施形態の金属箔粉４の模式的な断面図である。本実施形態の金属調成形品１は、第１の層２と、第１の層２上に設けられ、第２の金属を含む第２の層３とを有する。第１の層２は、熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉４とを含む。金属箔粉４は、第１の金属を含む金属薄膜層４１と、金属薄膜層４１の一方の面に設けられた第１の樹脂層４２と、金属薄膜層４１の他方の面に設けられた第２の樹脂層４３とを含む積層体である。金属薄膜層４１は、側面において、第１の樹脂層４２および第２の樹脂層４３が形成されていない第１の露出面４４が形成されており、第１の露出面４４において、第１の金属が酸化した金属酸化物を含む。以下、それぞれの構成について説明する。
（第１の層２）
　第１の層２は、熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉４とを含む。また、第１の層２上には、後述する第２の層３が設けられる。
・熱可塑性樹脂
　熱可塑性樹脂は、第１の層２を主に構成する基材であり、金属箔粉４を分散状態で保持する。熱可塑性樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、熱可塑性樹脂は、ＡＢＳ樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、フッ素系樹脂等である。熱可塑性樹脂は、併用されてもよい。
・金属箔粉４
　金属箔粉４は、図３に示されるように、第１の金属を含む金属薄膜層４１と、金属薄膜層４１の一方の面に設けられた第１の樹脂層４２と、金属薄膜層４１の他方の面に設けられた第２の樹脂層４３とを含む積層体である。
　金属薄膜層４１に含まれる第１の金属は特に限定されない。第１の金属は、金属光沢を有していればよい。一例を挙げると、第１の金属は、アルミニウム、金、銀、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン等の単体、合金およびそれらの組み合わせである。これらの中でも、第１の金属は、低コストで、かつ、高い光輝性を有し、反射光が白色で色展開しやすく比重が小さい点から、アルミニウムであることが好ましい。
　金属薄膜層４１の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、金属薄膜層４１の厚みは、０．０１μｍ以上であることが好ましく、０．０３μｍ以上であることがより好ましい。また、金属薄膜層４１の厚みは、０．２μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以下であることがより好ましい。金属薄膜層４１の厚みが上記範囲内であることにより、金属調成形品１は、第１の層２に適度な光輝性を付与することができる。
　第１の樹脂層４２は、金属薄膜層４１の一方の面に設けられる。第１の樹脂層４２を構成する樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、第１の樹脂層４２を構成する樹脂は、シロキサン系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ニトロセルロース等である。樹脂は併用されてもよい。これらの中でも、第１の樹脂層４２を構成する樹脂は、耐熱性が優れ、かつ、ホルムアルデヒドが発生しないという理由から、シロキサン系樹脂であることが好ましく、ポリジメチルシロキサンであることがより好ましい。
　第１の樹脂層４２の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第１の樹脂層４２の厚みは、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましい。また、第１の樹脂層４２の厚みは、２μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましい。第１の樹脂層４２の厚みが上記範囲内であることにより、第１の樹脂層４２は、金属薄膜層４１を充分に保護しやすく、かつ、製造時に離型フィルムから剥離させやすい。
　第２の樹脂層４３は、金属薄膜層４１の他方の面に設けられる。第２の樹脂層４３を構成する樹脂は特に限定されない。一例を挙げると、第２の樹脂層４３を構成する樹脂は、シロキサン系樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ニトロセルロース等である。樹脂は併用されてもよい。これらの中でも、第２の樹脂層４３を構成する樹脂は、耐熱性が優れ、かつ、ホルムアルデヒドが発生しないという理由から、シロキサン系樹脂であることが好ましく、ポリジメチルシロキサンであることがより好ましい。
　第２の樹脂層４３の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第２の樹脂層４３の厚みは、０．０５μｍ以上であることが好ましく、０．５μｍ以上であることがより好ましい。また、第２の樹脂層４３の厚みは、２μｍ以下であることが好ましく、１．５μｍ以下であることがより好ましい。第２の樹脂層４３の厚みが上記範囲内であることにより、第２の樹脂層４３は、金属薄膜層４１を充分に保護しやすい。
　第１の樹脂層４２および第２の樹脂層４３は、適宜、顔料を含んでもよい。顔料は特に限定されない。一例を挙げると、顔料は、各種有機顔料、無機顔料である。顔料は、たとえば、公知の色材工学ハンドブック（１９８９年、朝倉書店）に記載の有機顔料、無機顔料を使用することができ、所望する色調、コスト、耐染色性等から適宜選択され得る。
　顔料が含まれる場合、第１の樹脂層４２および第２の樹脂層４３における顔料の含有量は特に限定されない。一例を挙げると、顔料の含有量は、それぞれの樹脂層中、０．１～１０質量％である。顔料が含まれていることにより、第１の層２は、種々の色彩の金属調が付与され得る。
　本実施形態の金属薄膜層４１は、側面において、第１の樹脂層４２および第２の樹脂層４３が形成されていない第１の露出面４４が形成されている。第１の露出面４４は、金属薄膜層４１が外部に露出する面である。そのため、金属薄膜層４１を構成する第１の金属は、露出面において酸化し、金属酸化物を形成する。たとえば、第１の金属がアルミニウムである場合、金属薄膜層４１は露出面において酸化アルミニウムが形成されている。このように、本実施形態の金属薄膜層４１では、第１の金属は、露出面において、より安定な金属酸化物を形成している。また、金属薄膜層４１は、上記のとおり、第１の樹脂層４２および第２の樹脂層４３が積層されている。そのため、金属薄膜層４１は、たとえば酸化しやすいアルミニウム等からなる場合であっても、アルミニウムそのものが露出しにくく、品質が劣化しにくい。また、金属酸化物（たとえば酸化アルミニウム）は、光透過性を有する。そのため、露出面において金属薄膜層４１を構成する第１の金属が金属酸化物を形成している場合であっても、金属薄膜層４１による光輝性は低減されにくい。
　金属箔粉４全体の説明に戻り、金属箔粉４の形状は特に限定されない。一例を挙げると、金属箔粉４は、不定形状の扁平な金属片であってもよく、平面視で円形、楕円形、矩形、多角形状等の定形状の金属片であってもよい。
　金属箔粉４の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、金属箔粉４の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることがより好ましい。また、金属箔粉４の厚みは、４．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましい。金属箔粉４の厚みが上記範囲内であることにより、金属調成形品１は、生産性が高く、アスペクト比が高い、かつ、第１の層２の熱可塑性樹脂中に均一に分散されやすい。
　金属箔粉４の、平面視における最大径と最小径との比率（アスペクト比）は特に限定されない。一例を挙げると、金属箔粉４のアスペクト比は、２以上であることが好ましく、５以上であることがより好ましい。また、金属箔粉４のアスペクト比は、１４５０以下であることが好ましく、１１２０以下であることがより好ましい。金属箔粉４のアスペクト比が上記範囲内であることにより、金属箔粉４は、優れた光輝性を示す。その結果、金属調成形品１は、所望の光輝性を得るために必要な金属箔粉４の含有量を少なくすることができる。
　なお、金属箔粉４は、金属調成形品の製造方法に関連して後述するように、金属薄膜層４１と、第１の樹脂層４２と、第２の樹脂層４３とを含む積層体を粉砕し、適宜、篩過することにより、形状および寸法が調整されてもよい。これにより、特定の平均粒径や粒分布を示す金属箔粉４が得られ得る。
　なお、平均粒径は、用途に応じて適宜選択されればよい。一例を挙げると、平均粒径は、１０μｍ以上であることが好ましい。また、平均粒径は、１２０μｍ以下であることが好ましい。平均粒径が上記範囲内であることにより、第１の層２は、適度な光輝性が付与されやすく、かつ、第１の層２の樹脂中に均一に分散されやすい。
　金属箔粉４の含有量は特に限定されない。金属箔粉４の含有量は、所望する金属調の程度に基づいて適宜調整され得る。一例を挙げると、金属箔粉４の含有量は、第１の層２中、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．１質量％以上であることがより好ましい。また、金属箔粉４の含有量は、第１の層２中、１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましい。金属箔粉４の含有量が上記範囲内であることにより、金属調成形品１は、第１の層２において所望する金属調（マット調意匠）を示しやすい。
　第１の層２の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第１の層２の厚みは、０．１ｍｍ以上であることが好ましく、１ｍｍ以上であることがより好ましい。また、第１の層２の厚みは、１０ｍｍ以下であることが好ましく、８ｍｍ以下であることがより好ましい。第１の層２の厚みが上記範囲内であることにより、金属調成形品１は、第１の層２の側面部が多く露出され、観察者に対して、第１の層２の金属調意匠（マット調意匠）を認識させやすい。
（第２の層３）
　第２の層３は、第２の金属を含む。また、第２の層３は、第１の層２上に設けられる。
　第２の金属は特に限定されない。第２の金属は、金属光沢を有していればよく、耐蝕性を有することが好ましい。一例を挙げると、第２の金属は、クロム、インジウム、白金、金、チタン等の単体または合金、アルミニウム、銅、亜鉛合金、各種ステンレスおよびそれらの組み合わせである。これらの中でも、第２の金属は、鏡面調の金属調意匠が得られやすく、耐蝕性が優れる点から、クロムであることが好ましい。
　第２の層３の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、第２の層３の厚みは、１．０μｍ以上であることが好ましく、２．０μｍ以上であることがより好ましい。また、第２の層３の厚みは、１５．０μｍ以下であることが好ましく、１０．０μｍ以下であることがより好ましい。第２の層３の厚みが上記範囲内であることにより、金属調成形品１は、経済性、透明性、加工性が優れる。
　第２の層３は、第２の金属からなる金属層のほか、適宜、保護層（図示せず）や接着層（図示せず）が設けられた積層体であってもよい。たとえば、第２の層３は、第２の金属からなる金属層を保護するための保護層が設けられていることが好ましい。このような保護層は特に限定されない。一例を挙げると、保護層は、シロキサン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂などであることが好ましい。保護層は、熱硬化物、電子線硬化物等の硬化反応物からなる。これらの中でも、保護層は、耐候性、耐熱性、透明性、経済性が優れる点から、シロキサン系樹脂であることが好ましい。
　保護層が設けられる場合、保護層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、保護層の厚みは、０．１μｍ以上であることが好ましく、１．０μｍ以上であることがより好ましい。また、保護層の厚みは、１０．０μｍ以下であることが好ましく、５．０μｍ以下であることがより好ましい。保護層の厚みが上記範囲内であることにより、第２の金属からなる金属層は、耐候性や耐擦性が付与されやすい。
　また、第２の層３は、第２の金属からなる金属層を第１の層２上に設けるための接着層が設けられていることが好ましい。接着層は、転写法や成形同時転写法などにより第１の層２に第２の層３を転写する際に、転写時の加熱温度により軟化して粘着性を生ずる接着剤であることが好ましい。一例を挙げると、接着層は、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系等の熱可塑性樹脂であることが好ましい。なお、第１の層２を構成する熱可塑性樹脂がアクリル系樹脂である場合は、接着層は、アクリル系樹脂接着剤を用いることが好ましい。また、第１の層２を構成する熱可塑性樹脂がフェニレンオキシド・スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂等の場合は、接着層は、これらの樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂接着剤、ポリスチレン系樹脂接着剤、ポリアミド系樹脂接着剤を用いることが好ましい。
　接着層が設けられる場合、接着層の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、接着層の厚みは、０．３μｍ以上であることが好ましく、０．７μｍ以上であることがより好ましい。また、接着層の厚みは、５．０μｍ以下であることが好ましく、３．０μｍ以下であることがより好ましい。接着層の厚みが上記範囲内であることにより、第２の層３は、第１の層２に適切に接着されやすい。
　金属調成形品１全体の説明に戻り、本実施形態の金属調成形品１において、第１の層２は、側面部２１と天面部２２とを有することが好ましい。天面部２２は、第２の層３が設けられた平坦面２３が形成されていることが好ましい。また、側面部２１は、第２の層３が設けられていない第２の露出面２４が形成されていることが好ましい。なお、本実施形態の側面部２１は、第２の層３が設けられていない。そのため、側面部２１は、すべてが第２の露出面２４に相当する。また、第２の露出面２４は、傾斜した傾斜面２５である。
　天面部２２において平坦面２３が形成された領域の広さ（割合）は特に限定されない。平坦面２３は、第２の層３に含まれる第２の金属を用いることによって得られる金属調を、金属調成形品１において、どの程度示すかによって、適宜調整される。たとえば、図２に示されるように、本実施形態では、第１の層２の天面部２２が全て平坦面２３である場合が例示されている。この場合、観察者は、上面視において、多くの第２の層３の金属調意匠（鏡面調意匠）を観察することができる。また、本実施形態では、第１の層２の側面部２１は、第２の層３が設けられておらず、露出している（第２の露出面２４）。そのため、観察者は、上面視において、鏡面調意匠である第２の層３の周囲において、第２の層３を縁取るような第１の層２の金属調意匠（マット調意匠）を同時に認識することができる。したがって、金属調成形品１は、たとえば、単色のめっき等が施された従来の金属調成形品１と比較して、優れた意匠表現が可能である。
　側面部２１は、平坦面２３に対して傾斜した傾斜面２５が形成されていることが好ましい。すなわち、図２に示されるように、本実施形態では、第１の層２の側面部２１において、天面部２２の平坦面２３に対して傾斜した傾斜面２５が形成されている。そのため、観察者は、上面視において、鏡面調意匠である第２の層３の金属調意匠を観察することができるとともに、第２の層３の周囲において、第２の層３を縁取るような第１の層２の金属調意匠（マット調意匠）を同時に認識しやすい。したがって、金属調成形品１は、たとえば、単色のめっき等が施された従来の金属調成形品と比較して、より優れた意匠表現が可能である。
　平坦面２３に対する傾斜面２５の角度は特に限定されない。一例を挙げると、傾斜面２５の角度は、５°以上であることが好ましく、１５°以上であることがより好ましく、３０°以上であることがさらに好ましい。また、傾斜面２５の角度は、１７５°以下であることが好ましく、１６５°以下であることがより好ましく、１５０°以下であることがさらに好ましい。傾斜面２５の角度が平坦面２３に対して９０°を超える場合、観察者は、金属調成形品１を主に上面方向から見た場合であっても、第２の層３だけでなく、第１の層２も同時に観察しやすい。一方、傾斜面２５の角度が平坦面２３に対して９０°未満である場合、観察者は、金属調成形品１を主に上面方向から見た場合には第２の層３の金属調意匠（鏡面調意匠）を観察することができ、側面方向から見た場合に、第１の層２の金属調意匠（マット調意匠）を認識しやすい。そのため、このような金属調成形品１は、たとえば車両のエンブレム等として採用された場合には、走行中の車両を観察者が観察した際に、観察者と車両との相対位置によって金属調が変化する。その結果、金属調成形品１は、より変化に富んだ優れた意匠性を示しやすい。
　なお、平坦面２３に対する傾斜面２５の角度は、直角（９０°）であってもよい。図４は、本実施形態の変形例の金属調成形品１ａの模式的な平面図である。図５は、本実施形態の変形例の金属調成形品１ａの模式的な断面図である。
　図４および図５に示されるように、この変形例では、第１の層２の平坦面２３に対する第１の層２の側面部２１（傾斜面２５）の角度は、直角（９０°）である。そのため、観察者は、主に上面方向から見た場合に、第２の層３の金属調意匠（鏡面調意匠）のみを観察することができ、観察方向を上面方向から斜め方向に変更すると、第１の層２の金属調意匠（マット調意匠）も観察することができる。その結果、変形例の金属調成形品１ａは、より変化に富んだ優れた意匠性を示しやすい。
　以上、本実施形態の金属調成形品は、第１の層によって示される金属調意匠（マット調意匠）と、第２の層によって示される金属調意匠（鏡面調意匠）とが施されており、これら外観の異なる２種類の金属意匠によって、優れた意匠性が示され得る。
　得られた金属調成形品は、金属調が付与される各種成形品として有用である。たとえば、本実施形態の金属調成形品は、車両用内外装部品として好適に使用され得る。すなわち、金属調成形品は、車両の外装部品として取り付けられるエンブレムや車両モデル名を示すオーナメント等として利用される場合に優れた意匠性を示す。また、金属調成形品は、車両の内装部品である車載スピーカーのグリル部分等に利用される場合に、優れた意匠性を示す。ほかにも、金属調成形品は、エアコン吹き出し部やシフトノブ周辺、白物家電、黒物家電、文具、玩具、家具、時計、アクセサリー等の用途において、優れた意匠性を示す。
＜金属調成形品の製造方法＞
　本発明の一実施形態の金属調成形品の製造方法は、第１の金属を含む金属薄膜層の一方の面に第１の樹脂層を形成し、他方の面に第２の樹脂層を形成して積層体を作製する積層工程と、積層体を粉砕し、金属箔粉を作製する粉砕工程と、熱可塑性樹脂と金属箔粉とを混練して溶融させて混練物を作製する混錬工程と、混錬物を予備成形してマスターバッチを作製する予備成形工程と、熱可塑性樹脂とマスターバッチとを混合し、希釈し、射出成形して、第１の層を作製する成形工程と、第１の層上に、第２の金属を含む第２の層を転写する転写工程と、を含む。粉砕工程は、積層体を粉砕することにより、金属薄膜層の側面に、第１の樹脂層および第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面を形成するとともに、第１の露出面において、金属薄膜層に含まれる第１の金属を露出させて、第１の金属が酸化した金属酸化物を作製する。以下、それぞれの構成について説明する。なお、以下の説明において、各層を構成する材料や寸法等は、金属調成形品に関連して上記したとおりである。そのため、これらに関する説明は、適宜省略される。
（積層工程）
　積層工程は、第１の金属を含む金属薄膜層の一方の面に第１の樹脂層を形成し、他方の面に第２の樹脂層を形成して積層体を作製する工程である。
　具体的には、積層工程は、たとえば、別途準備した離型フィルム基材に、第１の樹脂層と、金属薄膜層と、第２の樹脂層とを順に積層し、次いで、離型フィルム基材を剥離することにより実施され得る。
　離型フィルム基材は特に限定されない。一例を挙げると、離型フィルム基材は、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、トリアセテートフィルム、ポリイミドフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等である。
　離型フィルム基材の厚みは特に限定されない。一例を挙げると、離型フィルム基材の厚みは、４μｍ以上であることが好ましく、１２μｍ以上であることがより好ましい。また、離型フィルム基材の厚みは、４０μｍ以下であることが好ましく、３８μｍ以下であることがより好ましい。離型フィルム基材の厚みが上記範囲内であることにより、離型フィルム基材は、適度に柔軟であり、取り扱い易く、かつ、剥離しやすい。
　離型フィルム基材に、第１の樹脂層を形成する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第１の樹脂層は、グラビア塗布法、リバースコート法、ダイコート法、バーコーター法等の公知の方法が適宜採用され得る。
　第１の樹脂層に、金属薄膜層を形成する方法は特に限定されない。一例を挙げると、金属薄膜層は、電子ビーム蒸着法、加熱蒸着法、スパッタリング法等の公知の乾式法が適宜採用され得る。高周波誘導加熱蒸着法が採用される場合において、成膜条件および成膜方法は特に限定されない。成膜条件および成膜方法は、いずれも使用する金属薄膜層の組成等に応じて適宜設定され得る。一例を挙げると、成膜時の真空度は１．３×１０-1Ｐａ以下であることが好ましく、１．３×１０-2Ｐａ以下であることがより好ましい。また、たとえば、アルミニウムからなるターゲット材料を用いて金属層を形成する場合、成膜条件は、チャンバー内を１．０×１０-2Ｐａまで真空に引いて蒸着材を加熱し、真空蒸着を行うことが好ましい。基板温度は、蒸着により基材が損傷しない温度であればよい。
　金属薄膜層に、第２の樹脂層を形成する方法は特に限定されない。一例を挙げると、第２の樹脂層は、グラビア塗布法、リバースコート法、ダイコート法、バーコーター法等の公知の方法が適宜採用され得る。
　その後、離型フィルム基材から積層体が剥離される。
（粉砕工程）
　粉砕工程は、積層体を粉砕し、金属箔粉を作製する工程である。粉砕方法は特に限定されない。一例を挙げると、粉砕方法は、ジェットミル、ボールミル、リングロールミル、ハンマーミル、チューブミル等を採用し得る。粉砕は、水中で行われてもよい。水中で粉砕が行われる場合、アルコールなどの粘度調節剤、乾燥促進剤、沈降安定剤、界面活性剤等が配合されてもよい。また、粉砕と同時に、粗分離が行われてもよい。粉砕後の金属箔粉は、目的に応じて特定の平均粒径および粒度分布をもつよう分級されてもよい。
　本実施形態の金属調成形品の製造方法は、粉砕工程において、積層体を粉砕することにより、金属薄膜層の側面に、第１の樹脂層および第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面を形成することを特徴とする。これにより、第１の露出面において、金属薄膜層に含まれる第１の金属を露出させて、第１の金属が酸化した金属酸化物を作製する。たとえば、第１の金属がアルミニウムである場合、金属薄膜層は露出面において酸化アルミニウムが形成される。このように、本実施形態の金属薄膜層では、第１の金属は、露出面において、より安定な金属酸化物を形成し得る。また、金属薄膜層は、上記のとおり、第１の樹脂層および第２の樹脂層が積層されている。そのため、金属薄膜層は、たとえば酸化しやすいアルミニウム等からなる場合であっても、アルミニウムそのものが露出しにくく、品質が劣化しにくい。また、金属酸化物（たとえば酸化アルミニウム）は、光透過性を有する。そのため、露出面において金属薄膜層を構成する第１の金属が金属酸化物を形成している場合であっても、金属薄膜層による光輝性は低減されにくい。
（混練工程）
　混練工程は、熱可塑性樹脂と金属箔粉とを混練して混練物を作製する工程である。混練方法は特に限定されない。一例を挙げると、混練方法は、溶融状態の熱可塑性樹脂に金属箔粉を混合する方法等を採用し得る。
　本実施形態の金属箔粉は、優れた耐熱性を示す。そのため、溶融状態の熱可塑性樹脂と混合される場合であっても、金属箔粉は、光輝性が劣化しにくい。
（予備成形工程）
　予備成形工程は、混練物を予備成形してマスターバッチを作製する工程である。予備成形方法は特に限定されない。一例を挙げると、予備成形方法は、混練工程において作製された溶融状態の熱可塑性樹脂と金属箔粉との混練物を、適宜の形状や大きさに切断して冷却する方法が採用され得る。これにより、所定の形状のマスターバッチ（樹脂ペレット）が作製され得る。
　マスターバッチの形状は特に限定されない。一例を挙げると、マスターバッチの形状は、円筒状、ペレット状、米粒状、球状、キュービック状等である。
　マスターバッチの大きさは特に限定されない。一例を挙げると、マスターバッチの大きさは、円筒状の場合、円形の底面の直径が１ｍｍ～５ｍｍ、長さ（高さ）が１．５ｍｍ～５ｍｍ程度である。
（成形工程）
　成形工程は、熱可塑性樹脂とマスターバッチとを混合し、希釈し、射出成形して、第１の層を作製する工程である。成形方法は特に限定されない。一例を挙げると、成形方法は、マスターバッチを熱可塑性樹脂と混合し、射出成型機によって成形する方法等を採用し得る。
　本実施形態の金属箔粉は、優れた耐熱性を示す。そのため、再度、樹脂ペレットを溶融させた場合であっても、金属箔粉は、光輝性が劣化しにくい。
　第１の層の形状は特に限定されない。第１の層の形状は、所望する金属調成形品の形状に基づいて適宜調整され得る。たとえば、所望する金属調成形品が車両のエンブレムである場合、第１の層の形状は、車両のエンブレムの形状に沿って成形され得る。一方、所望する金属調成形品が車載スピーカーのグリル部分である場合、第１の層は、グリル部分の外周形状に沿った形状（たとえば円盤状）に成形され得る。
（転写工程）
　転写工程は、第１の層上に、第２の金属を含む第２の層を転写する工程である。第２の層は、上記のとおり、第２の金属を含み、好適には保護層および接着層を含む。
　転写方法は特に限定されない。一例を挙げると、転写方法は、第１の層（好適には第１の層の平坦面）に、第２の層（好適には第２の層の接着層）を密着させる方法を採用し得る。具体的には、第２の層を第１の層上に密着させ、次いで、シリコンラバー等の耐熱ゴム状弾性体を備えたロール転写機、アップダウン転写機などの転写機を用いて、８０～２６０℃程度の条件で熱を加える。これにより、第２の層は、第１の層と接着する。
　第２の層を第１の層に接着させた後、冷却する。その後に、第２の層を第１の層から剥離すると、第２の層と第１の層とが接着した部位以外の部位が剥離され、第２の層は、第１の層に転写される（図１～図２参照）。
　以上の工程により、第２の層が第１の層に接着した金属調成形品が作製される。なお、得られた金属調成形品は、用途に応じて、さらに穴あけ加工等が施されてもよい。たとえば、所望する金属調成形品が車載スピーカーのグリル部分である場合、たとえば円盤状の第１の層に対して、円盤の上面を被覆するように第２の層が転写される。このような金属調成形品は、第１の層および第２の層を貫通する貫通孔が格子状に形成されることにより、最終的にグリル部分に加工され得る（図４～図５参照）。
　以上の工程により、金属調成形品が作製される。得られた金属調成形品は、第１の層によって示される金属調意匠（マット調意匠）と、第２の層によって示される金属調意匠（鏡面調意匠）とが施されており、これら外観の異なる２種類の金属意匠によって、優れた意匠性が示され得る。
　以上、本発明の一実施形態について説明した。本発明は、上記実施形態に格別限定されない。なお、上記した実施形態は、以下の構成を有する発明を主に説明するものである。
　（１）熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉と、を含む第１の層と、前記第１の層上に設けられ、第２の金属を含む第２の層とを有し、前記金属箔粉は、前記第１の金属を含む金属薄膜層と、前記金属薄膜層の一方の面に設けられた第１の樹脂層と、前記金属薄膜層の他方の面に設けられた第２の樹脂層とを含む積層体であり、前記金属薄膜層は、側面において、前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面が形成されており、前記第１の露出面において、前記第１の金属が酸化した金属酸化物を含む、金属調成形品。
　このような構成によれば、第１の層は、熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉とを含む。金属箔粉は、第１の金属を含む金属薄膜層と、金属薄膜層の一方の面に設けられた第１の樹脂層と、金属薄膜層の他方の面に設けられた第２の樹脂層とを含む積層体である。金属薄膜層は、側面において、第１の露出面が形成されており、かつ、第１の露出面において第１の金属が酸化した金属酸化物を含んでいる。一方、第２の層は、第１の層上に設けられ、第２の金属を含む。金属箔粉が熱可塑性樹脂と混合された第１の層は、第２の金属を含む第２の層とは異なる金属調である。そのため、得られる金属調成形品は、外観の異なる２種類の金属意匠が施されており、意匠性が優れる。
　（２）前記第１の層は、側面部と天面部とを有し、前記天面部は、前記第２の層が設けられた平坦面が形成されており、前記側面部は、前記第２の層が設けられていない第２の露出面が形成されている、（１）記載の金属調成形品。
　このような構成によれば、金属調成形品は、天面部の平坦面に第２の層が設けられている。側面部は、第２の層が設けられていない第２の露出面が形成されている。そのため、第２の露出面からは、第１の層が露出している。その結果、金属調成形品を観察する観察者は、互いに異なる金属調を示す第１の層と第２の層とを同時に認識しやすい。したがって、金属調成形品は、たとえば、単色のめっき等が施された従来の金属調成形品と比較して、優れた意匠表現が可能である。
　（３）前記側面部は、前記平坦面に対して傾斜した傾斜面が形成されている、（２）記載の金属調成形品。
　このような構成によれば、側面部は、平坦面に対して傾斜した傾斜面が形成されている。そのため、観察者は、平坦面に設けられた第２の層と、傾斜面に設けられた第１の層とを、同時に認識しやすい。したがって、金属調成形品は、たとえば、単色のめっき等が施された従来の金属調成形品と比較して、より優れた意匠表現が可能である。
　（４）前記側面部は、前記平坦面に対する角度が９０°である直角面が形成されている、（２）または（３）記載の金属調成形品。
　このような構成によれば、側面部は、平坦面に対する角度が９０°である直角面が形成されている。そのため、観察者は、平坦面に設けられた第２の層と、直角面に設けられた第１の層とを、同時に認識しやすい。したがって、金属調成形品は、たとえば、単色のめっき等が施された従来の金属調成形品と比較して、より優れた意匠表現が可能である。
　（５）車両用内外装部品である、（１）～（４）のいずれかに記載の金属調成形品。
　このような構成によれば、金属調成形品は、たとえば、車両の外装部品として取り付けられるエンブレムや車両モデル名を示すオーナメントとして利用され、優れた意匠性を示す。また、金属調成形品は、たとえば、車両の内装部品である車載スピーカーのグリル部分等に利用され、優れた意匠性を示す。
　（６）第１の金属を含む金属薄膜層の一方の面に第１の樹脂層を形成し、他方の面に第２の樹脂層を形成して積層体を作製する積層工程と、前記積層体を粉砕し、金属箔粉を作製する粉砕工程と、熱可塑性樹脂と前記金属箔粉とを混練して溶融させて混練物を作製する混錬工程と、前記混錬物を予備成形してマスターバッチを作製する予備成形工程と、前記熱可塑性樹脂と前記マスターバッチとを混合し、希釈し、射出成形して、第１の層を作製する成形工程と、前記第１の層上に、第２の金属を含む第２の層を転写する転写工程と、を含み、前記粉砕工程は、前記積層体を粉砕することにより、前記金属薄膜層の側面に、前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面を形成するとともに、前記第１の露出面において、前記金属薄膜層に含まれる前記第１の金属を露出させて、前記第１の金属が酸化した金属酸化物を作製する、金属調成形品の製造方法。
　このような構成によれば、得られる金属調成形品において、第１の層は、熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉とを含む。金属箔粉は、第１の金属を含む金属薄膜層と、金属薄膜層の一方の面に設けられた第１の樹脂層と、金属薄膜層の他方の面に設けられた第２の樹脂層とを含む積層体である。金属薄膜層は、側面において、第１の露出面が形成されており、かつ、第１の露出面において第１の金属が酸化した金属酸化物を含んでいる。一方、第２の層は、第１の層上に設けられ、第２の金属を含む。金属箔粉が熱可塑性樹脂と混合された第１の層は、第２の金属を含む第２の層とは異なる金属調である。そのため、得られる金属調成形品は、外観の異なる２種類の金属意匠が施されており、意匠性が優れる。
　１、１ａ　金属調成形品
　２　第１層
　２１　側面部
　２２　天面部
　２３　平坦面
　２４　第２の露出面
　２５　傾斜面
　３　第２層
　４　金属箔粉
　４１　金属薄膜層
　４２　第１の樹脂層
　４３　第２の樹脂層
　４４　第１の露出面

Claims (6)

  1. 　熱可塑性樹脂と、第１の金属を含む金属箔粉と、を含む第１の層と、
    　前記第１の層上に設けられ、第２の金属を含む第２の層とを有し、
    　前記金属箔粉は、
    　　前記第１の金属を含む金属薄膜層と、前記金属薄膜層の一方の面に設けられた第１の樹脂層と、前記金属薄膜層の他方の面に設けられた第２の樹脂層とを含む積層体であり、
    　前記金属薄膜層は、
    　　側面において、前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面が形成されており、
    　　前記第１の露出面において、前記第１の金属が酸化した金属酸化物を含む、金属調成形品。
  2. 　前記第１の層は、側面部と天面部とを有し、
    　前記天面部は、前記第２の層が設けられた平坦面が形成されており、
    　前記側面部は、前記第２の層が設けられていない第２の露出面が形成されている、請求項１記載の金属調成形品。
  3. 　前記側面部は、前記平坦面に対して傾斜した傾斜面が形成されている、請求項２記載の金属調成形品。
  4. 　前記側面部は、前記平坦面に対する角度が９０°である直角面が形成されている、請求項２または３記載の金属調成形品。
  5. 　車両用内外装部品である、請求項１～４のいずれか１項に記載の金属調成形品。
  6. 　第１の金属を含む金属薄膜層の一方の面に第１の樹脂層を形成し、他方の面に第２の樹脂層を形成して積層体を作製する積層工程と、
    　前記積層体を粉砕し、金属箔粉を作製する粉砕工程と、
    　熱可塑性樹脂と前記金属箔粉とを混練して溶融させて混練物を作製する混錬工程と、
    　前記混錬物を予備成形してマスターバッチを作製する予備成形工程と、
    　前記熱可塑性樹脂と前記マスターバッチとを混合し、希釈し、射出成形して、第１の層を作製する成形工程と、
    　前記第１の層上に、第２の金属を含む第２の層を転写する転写工程と、を含み、
    　前記粉砕工程は、
    　　前記積層体を粉砕することにより、前記金属薄膜層の側面に、前記第１の樹脂層および前記第２の樹脂層が形成されていない第１の露出面を形成するとともに、
    　　前記第１の露出面において、前記金属薄膜層に含まれる前記第１の金属を露出させて、前記第１の金属が酸化した金属酸化物を作製する、金属調成形品の製造方法。
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