WO2020175393A1 - 化合物 - Google Patents

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悠司 淺津
昭一 小澤
亜依 小橋
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Definitions

  • the present invention relates to a compound.
  • UV absorbers have been used in products for various purposes.
  • UV absorbers are roughly classified into inorganic UV absorbers and organic absorbers.
  • Inorganic UV absorbers have good durability such as light resistance and heat resistance, but on the other hand, they tend to be inferior in the control of absorption wavelength and compatibility with organic materials.
  • organic UV absorbers are inferior in durability to inorganic UV absorbers, but due to the degree of freedom of the molecular structure of organic UV absorbers, the absorption wavelength, compatibility with organic materials, etc. It is controllable and used in a wide range of fields such as sunscreen, paints, optical materials and building materials, and automotive materials.
  • Examples of the organic ultraviolet absorber generally include compounds having a triazole skeleton, a benzophenone skeleton, a triazine skeleton, and a cyanoacrylate skeleton.
  • the organic UV absorbers having the above skeleton have the maximum absorption wavelength (s 0 ⁇ ⁇ ) below the wavelength 360 0 1 ⁇ 0! It was not possible to efficiently absorb the ultraviolet region, and it was necessary to use a large amount in order to fully absorb the light in this region.
  • most of the compounds having the skeleton have broad absorption spectra and have wavelengths of 380 to 400. Wavelength of 380 to 400
  • the composition containing the ultraviolet absorber is colored because absorption occurs not only in the wavelength region of 480 nm but also in the light of 420 n or more.
  • Patent Document 1 proposes a compound having a merocyanine skeleton represented by the following formula as an organic ultraviolet absorber.
  • Patent Document 1 discloses that a film containing a compound having a merocyanine skeleton represented by the following formula has a low light transmittance in the vicinity of a wavelength of 390 n. ⁇ 0 2020/175393 2 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • Patent Document 1 Japanese Unexamined Patent Publication No. 2 0 1 0 _ 1 1 1 8 2 3
  • the compound having a merocyanine skeleton has low durability (particularly weather resistance), and it was difficult to apply it to applications where severe weather resistance is required.
  • An object of the present invention is to provide a novel compound having a merocyanine skeleton, which efficiently absorbs light having a wavelength of 380 to 400 n and can be used as an ultraviolet to near-ultraviolet absorber having good weather resistance. It is to be.
  • the present invention includes the following inventions.
  • One 3_Rei 3, _3 5, One 3 3, -S0 2 -R 222 may have a alkyl group or a substituent of the hydrogen atom, the number of carbon atoms but it may also be substituted 1-25 6 to 1 carbon atoms that can be used
  • [7] are each independently an aliphatic hydrocarbon group which may have a substituent, [1] to [6].
  • the ring formed by connecting 2 and 2 to each other is a ring having no unsaturated bond, [8].
  • £ (s 1113) is the gram extinction coefficient at the maximum absorption wavelength [1 ⁇ 01] of the compound represented by formula (), and £ (s max+30 nm) is the formula (I)). This represents the Gram extinction coefficient at the wavelength [1 ⁇ 111] at the (maximum absorption wavelength [1 ⁇ 111] +301 ⁇ 111) of the compound represented by.
  • the present invention provides a novel compound having a merocyanine skeleton having a high absorption selectivity for visible light having a short wavelength of 380 to 400 n . Further, the compound of the present invention has good weather resistance.
  • the compound of the present invention is a compound having a structure represented by the formula (") (hereinafter sometimes referred to as a compound (")).
  • a halogen atom As the electron withdrawing group represented by [0012] and 5, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a carboxy group, a halogenated alkyl group, halogenated aryl group, one hundred 3, One 3_Rei 3, _3 5 , _3 3 , _3 0 3 1 to 1, _3 0 2 ! ⁇ 1, and a group represented by the formula (X-1). (X)
  • 8 222 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms which may have a substituent, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent.
  • 224] each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or a phenyl group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom.
  • halogenated alkyl group examples include a trifluoromethyl group, a bellofluoroethyl group, a perfluoropropyl group, a perfluoroisopropyl group, a perfluorobutyl group, a perfluoro-3 ⁇ -butyl group, a perfluoro ⁇ “-butyl group, a perfluoropentyl group and a perfluorohexyl group.
  • a perfluoroalkyl group is preferable, and a halogenated alkyl group usually has 1 to 25 carbon atoms, and preferably has 1 to 12 carbon atoms.
  • Halogenated alkyl groups are straight-chain ⁇ 0 2020/175393 7 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • halogenated aryl group examples include a fluorophenyl group, a chlorophenyl group, a bromophenyl group, and the like.
  • a fluoroaryl group is preferable, and a perfluoroaryl group is more preferable.
  • the halogenated aryl group has usually 6 to 18 carbon atoms, preferably 6 to 12 carbon atoms.
  • X 1 is ten thousand and one or one 3_Rei 2 - is preferably.
  • Examples of the alkyl group having 1 to 25 carbon atoms represented by 3 ⁇ 4 2 2 2 include a methyl group, an ethyl group, a _propyl group, an isopropyl group, a _butyl group, a 6 ⁇ 1: _butyl group, 3 ⁇ — Butyl group, Pentyl group, Examples thereof include linear or branched alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms such as hexyl group, 1-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, —octyl group, —decyl, and 2-hexyloctyl group.
  • [ 2 22 2 is preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • substituents examples include a halogen atom and a hydroxy group.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by 3 ⁇ 4 2 22 includes an aryl group having 6 to 18 carbon atoms such as a phenyl group, a naphthyl group, an anthracenyl group, and a biphenyl group; benzyl. Group, phenylethyl group, naphthylmethyl group, etc., with 7 to 7 carbon atoms
  • substituents examples include a halogen atom and a hydroxy group.
  • Is a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, a butyl group, 6 "1: butyl group, 3 ⁇ ⁇ -butyl group, Pentyl group, Hexyl group, 1-methylbutyl group, 3-methylbutyl and the like can be mentioned.
  • a fluoroalkyl group preferably, a fluoroalkyl group having 1 to 25 carbon atoms
  • a fluoroaryl group preferably, a fluoroaryl group having 6 to 18 carbon atoms
  • a cyano group preferably, a fluoroalkyl group having 1 to 25 carbon atoms
  • _ ⁇ _ ⁇ 3 One 3 0 3 or a fluoroalkyl group (preferably, a fluoroalkyl group having a carbon number of 1-2 5) more preferably, even more preferably that it is a cyano group.
  • One 3_Rei 2 - [3 ⁇ 4 2 2 2 ( [3 ⁇ 4 2 2 2 are have a hydrogen atom, a substituent Represents an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms which may have a substituent), and a fluoroalkyl group (preferably having 1 carbon atom). ⁇ 25 fluoroalkyl group) or a fluoroaryl group (preferably a fluoroaryl group having 6 to 18 carbon atoms). More preferably, it is a cyano group, a nitro group, -0 0 -0, and further preferably a cyano group. Is preferred.
  • the ring formed by combining with each other may be a monocyclic ring or a condensed ring, but is preferably a monocyclic ring. Also, The ring formed by combining with each other may include a hetero atom (nitrogen atom, oxygen atom, sulfur atom) or the like as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by and are usually a 3- to 10-membered ring, preferably a 5- to 7-membered ring, and more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • Examples of the ring formed by and are bonded to each other include the structures described below.
  • Examples of the substituent represented by the above [3 ⁇ 4 1 ⁇ [ ⁇ 6 £ are, for example, a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom; a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group.
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom
  • a halogen atom such as a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom
  • a methyl group such as an ethyl group, a propyl group, a butyl group and a pentyl group.
  • halogenated with 1 to 12 carbon atoms Alkyl group; methoxy group, ethoxy group, propoxy group, butoxy group, pentyloxy group, hexyloxy group, and other alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms; methylthio group, ethylthio group, propylthio group, pentylthio group, pentylthio group , An alkylthio group having 1 to 12 carbon atoms such as hexylthio group; monofluoromethoxy group, difluoromethoxy group, trifluoromethoxy group, 2-fluoroethoxy group, 1, 1, 2, 2, 2-pentafluoroethoxy group, etc.
  • alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms amino group, methylamino group, ethylamino group, dimethylamino group, diethylamino group, amino that may be substituted with alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methylethyl Group; a methylcarbonyl group, an alkylcarbonyloxy group having 2 to 12 carbon atoms such as an ethylcarbonyloxy group; a methylsulfonyl group, an alkylsulfonyl group having 1 to 12 carbon atoms such as an ethylsulfonyl group; a phenylsulfonyl group, etc. arylsulfonyl group having a carbon number of 6-1 two cyano groups, nitro group, a hydroxyl group, a thiol group, a force Rubokishi group; single 3 3; - 3 5 like.
  • the above [3 ⁇ 4 1 £ to [ ⁇ 6 £ are each independently preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and further preferably Is a methyl group. ⁇ 0 2020/175393 10 ⁇ (: 170? 2020/007179
  • substituents which may be have halogen atom, a hydroxyl group, a nitro group, a cyano group, one 3_Rei 3 1-1, thiol group, an amino group, and the like.
  • the aliphatic hydrocarbon group is _ 3 0 2 _ 8 1 1 1 ( Preferably in the alkyl group) is a group table, _3_Rei 2 Rei_1 ⁇ 1 2, may be filed in _3_Rei 2 Rei_1 - 1 2.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 18 carbon atoms represented by are phenyl group, naphthyl group, anthracenyl group, tetracenyl group, pentacenyl group, phenanthryl group, chrysenyl group, triphenylenyl group, tetoraphenyl group and pyrenyl group.
  • one hundred and one or one 3 0 2 - are preferably substituted with.
  • the aromatic hydrocarbon group is an aryloxy group having a carbon number of 6 to 17 such as a phenoxy group; a phenoxyethyl group, a phenoxydiethylene glycol group, an arylalcohol of a phenoxypolyalkylene glycol group. It is preferably a Coxy group or the like.
  • the aromatic hydrocarbon group is _ 3 0 2 _ 8 1 1 2 (8 1 1 2 is an aryl group having 6 to 17 carbon atoms or 7 to 1 carbon atoms) It represents the aralkyl group of 7. It is preferable that it is a group represented by.
  • Examples thereof include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom.
  • heterocyclic groups represented by 6 and 7 are each independently preferably a pyrrolidyl group, a piperidyl group, a tetrahydrofurfuryl group, a tetrahydropyranyl group, a tetrahydrothiopheno group, a tetrahydrothiopyranyl group or a pyridyl group. ..
  • the ring formed by combining and with each other contains one nitrogen atom as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by combining with each other may be a monocyclic ring or a condensed ring, but is preferably a monocyclic ring.
  • the ring formed by combining with each other may further contain a hetero atom (oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.) as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by combining and and is preferably a ring having no unsaturated bond.
  • the ring formed by and are usually a 3- to 10-membered ring, preferably a 5- to 7-membered ring, and more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • the ring formed by combining 1 and 2 with each other may have a substituent.
  • the displacing group As the displacing group,
  • Examples of the ring formed by combining and with each other include the rings described below.
  • the ring formed by linking with each other contains one nitrogen atom as a constituent element of the ring.
  • the ring formed by combining 6 and 6 may be a monocycle or a condensed ring, but is preferably a monocycle. And 6 combine with each other ⁇ 0 2020/175393 14 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • the ring thus formed may further contain a hetero atom (oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.) as a constituent element of the ring.
  • a hetero atom oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.
  • the ring formed by and are usually a 3- to 10-membered ring, preferably a 5- to 7-membered ring, and more preferably a 5- or 6-membered ring.
  • Examples of the ring formed by connecting 1 and 6 to each other include the rings described below.
  • the ring formed by linking and with each other has at least one double bond as a component of the ring.
  • the double bond contained in the ring thus formed is usually 1 to 4, preferably 1 to 3, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.
  • the ring formed by 6 and 7 connecting to each other preferably has no aromaticity.
  • the ring formed by 6 and 7 connecting to each other may be a heterocycle containing a hetero atom (eg, oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.) as a constituent element of the ring.
  • a hetero atom eg, oxygen atom, sulfur atom, nitrogen atom, etc.
  • the ring formed by is a ring having 5 to 18 carbon atoms
  • a 5- to 7-membered ring structure is preferable, and a 6-membered ring structure is more preferable.
  • the ring formed by 6 and 7 linked to each other may be a monocycle or a condensed ring, but is preferably a monocycle.
  • the ring formed by 6 and 7 connecting to each other may have a substituent, ⁇ 02020/175393 15 2020/007179
  • Examples of the ring formed by combining with each other include the rings described below.
  • * 1 represents a bond with a nitrogen atom
  • * 2 represents a bond with a carbon atom
  • alkyl group having 1 to 25 carbon atoms is preferably an alkyl group having 1 to 25 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a linear alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. And more preferably a methyl group, a ethyl group, a _propyl group or a _butyl group.
  • an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms is more preferable, a branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is more preferable, an isopropyl group, an isoptyl group, and a 1_putyl group. Is particularly preferable.
  • the compound (I) is preferably a compound represented by the formula (II).
  • the ring is preferably, for example, the ring described below.
  • *1 represents a bond with a nitrogen atom
  • *2 represents a bond with a carbon atom
  • ⁇ X! And ⁇ > ⁇ 2 each independently represent a hydrogen atom or a substituent.
  • Maximum absorption wavelength of compound ( ⁇ ) Has a wavelength of 370 If it is more than ⁇ ! and less than 4 2 0 1 ⁇ ⁇ !, It can efficiently absorb ultraviolet to near-ultraviolet light in the following range.
  • the wavelength may be more than 370 n and not more than 420 n, preferably not less than 375 n and 415 n or more. ⁇ 02020/175393 18 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • the wavelength is not more than 01, more preferably not less than 375 n 01 and not more than 4 10 n, and further preferably not less than 3801 ⁇ ! and not more than 4001 ⁇ .
  • the compound () has a gram extinction coefficient ⁇ in s 1113 of preferably 0.5 or more, more preferably 0. 75 or more, and particularly preferably 1.0 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but is generally 10 or less.
  • the line 1113 represents the maximum absorption wavelength [1 ⁇ ! 01] of the compound ( ⁇ ).
  • the efficiency of UV to near-UV light in the wavelength range of 3701 ⁇ 01 or more and 4201 ⁇ 01 or less can be achieved even with a small amount of addition. Can be well absorbed.
  • the compound ( ⁇ ) preferably has a ratio of £(Su 1113)/£(Su 1113+3 11111) of 5 or more, more preferably 10 or more, and particularly preferably 20 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but it is generally 1 000 or less.
  • £ (Su 1113) is the Gram extinction coefficient of the compound ( ⁇ ) at the maximum absorption wavelength [nm]
  • £ (Su 1113 + 30 01) is the (maximum absorption wavelength [1 ⁇ 111 of Compound (I). ] +3 ⁇ 1 ⁇ 111)
  • Wavelength [ ⁇ ] represents the gram extinction coefficient.
  • Examples of the compound () include the compounds described below.
  • the compound ( ⁇ ) is represented by formula (1 — 1) to formula (1 — 4), formula (1 _7), formula (1 — 8), formula (1 — 1 0), formula (1 — 1 2), formula (1 — 1 2) (1 — 20) ⁇ Expression (1 — 25), Expression (1 — 55) ⁇ Expression (1 — 57), Expression (1 — 59), Expression (1 — 63), Expression (1 — 64), Expression ( 1 —67), Formula (1 —69) ⁇ Formula (1 —76), Formula (1 _ 1 23), Formula (1 — 1 26), Formula (1 — 1 27), Formula (1 — 1 29) It is preferable that the compound is represented by formula (1-16-161), formula (1-166), formula (1-337) to formula (1-404),
  • Expression (1 _55), Expression (1 _59), Expression (1 _63), Expression (1 _64), Expression (1 — 1 23), Expression (1 — 1 4 1), Expression (1 — 1 47), Expression (1 — 1 53) and compounds represented by formula (1 — 337) to formula (1 — 404) are more preferred.
  • the compound () is, for example, a compound represented by the formula (1) (hereinafter sometimes referred to as a compound (I-1)) and a compound represented by the formula (2) (hereinafter, a compound). It can be obtained by reacting with () _ 2).
  • the reaction between the compound (I-1) and the compound (I-2) is usually carried out by mixing the compound (1-1) and the compound ( ⁇ _2), and It is preferable to add the compound ( ⁇ -2) to
  • the compound (I -2) and the base are mixed with the mixture of the compound (1 _ 1) and the methylating agent,
  • Examples of the base include metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, rubidium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and magnesium oxide (preferably alkali metal water).
  • metal hydroxides such as sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, cesium hydroxide, rubidium hydroxide, calcium hydroxide, barium hydroxide, and magnesium oxide (preferably alkali metal water).
  • Metal alkoxides preferably alkali metal alkoxides
  • Metal alkoxides such as sodium methoxide, potassium methoxide, lithium methoxide, sodium ethoxide, sodium isopropoxide, sodium-1: _ butoxide, potassium I _ butoxide
  • lithium hydride hydrogen Metal hydrides such as sodium hydride, potassium hydride, lithium aluminum hydride, sodium borohydride, aluminum hydride, sodium aluminum hydride
  • metal oxides such as calcium oxide and magnesium oxide
  • Organic alkyl metal compounds such as normal putyl lithium, evening sialyptyl lithium, methyl lithium, Grignard reagent; ammonia, triethylamine, diisopropylethylamine, ethanol Amine, pyrrolidine, piberizine, diazabicycloundecene, diazabicyclononene
  • Tertiary amines such as sopropylethylamine
  • Metal amide compounds preferably alkali metal amides
  • Sulfonium compounds such as trimethylsulfonium hydroxide
  • Iodonium compounds such as diphenyl iodonium hydroxide
  • phosphazene bases and the like.
  • the amount of the base used is usually 0.1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (_ 1).
  • methylating agent examples include iodomethane, dimethyl sulfate, methyl methanesulfonate, methyl fluorosulfonate, methyl paratoluenesulfonate, methyl trifluoromethanesulfonate, trimethyloxonium tetrafluoroborate and the like.
  • the amount of the methylating agent used is usually 0.1 to 5.0 mol, and preferably 0.5 to 2.0 mol, relative to 1 mol of the compound (_ 1).
  • the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent examples include acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, 6 1 ⁇ 1: _butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide. , 1 ⁇ 1,
  • Acetonitrile, tetrahydrofuran, chloroform, dichloromethane and diethyl ether are preferable, acetonitril, tetrahydrofuran and chloroform are more preferable, and acetnitrile is more preferable.
  • the solvent is preferably a dehydrated solvent.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _ 1) and the compound ( ⁇ _ 2) is usually ⁇ to 10 ⁇ 0 2020/175393 35 hours (: 170? 2020/007179 hours, preferably 0.2 to 3 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _ 1) and the compound ( ⁇ _ 2) is usually 50 to 150 ° ⁇ , preferably 120 to 100 ° ⁇ .
  • the amount of the compound (I-2) to be used is usually 0.1 to 10 mol, preferably 0.5 to 5 mol, per 1 mol of the compound (I-1).
  • Examples of compound (I-1) include the compounds described below.
  • the compound (I-1) is represented by, for example, a compound represented by the formula (I-3) (hereinafter sometimes referred to as a compound (_3).) and a formula (_4).
  • Min 1 The leaving group represented by Min 1 is a halogen atom, -toluenesulfonyl group
  • reaction between the compound (I_3) and the compound ( ⁇ -4) is carried out by mixing the compound (I_3) and the compound ( ⁇ _4).
  • the amount of the compound (_ _4) used is usually ⁇ per 1 mol of the compound (_ _3).
  • the amount is 1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol.
  • the reaction between compound (__) and compound (__4) may be carried out in the presence of a solvent.
  • Solvents include acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, 6 1 ⁇ 1: _butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl.
  • Solvents include acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, 6 1 ⁇ 1: _butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl.
  • Sulfoxide 1 ⁇ 1
  • 1 ⁇ 1-dimethylacetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc. may be mentioned.
  • Acetonitrile, tetrahydrofuran, chloroform, dichloromethane and diethyl ether are preferred, acetonitrile, tetrahydrofuran and chloroform are more preferred, and methanol, ethanol, isopropanol and acetonitrile are more preferred.
  • the reaction time between the compound (_ _3) and the compound (I -4) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound (_ _3) and the compound (I -4) is usually 50 to 150°°. ⁇ 0 2020/175393 37 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • Examples of the compound (1-3) include the compounds described below.
  • the compound (No. 14) a commercially available product may be used.
  • the compound (I-13) is a compound represented by the formula (I-15) (hereinafter, sometimes referred to as compound (_-5).) and a compound (I_6) Hereinafter, it may be obtained by reacting with the compound ( ⁇ _ 6).
  • reaction between the compound (I-5) and the compound (I-6) is carried out by mixing the compound (I-5) and the compound (_6).
  • the amount of the compound ( ⁇ _6) used is usually ⁇ per 1 mol of the compound ( ⁇ _5).
  • the amount is 1 to 5 mol, and preferably 0.5 to 2 mol.
  • the reaction between compound (__) and compound (__6) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent Acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, evening butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1_dimethyl acetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _6) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _6) is usually 50 to 150°°.
  • Examples of the compound (No. 5) include the compounds described below.
  • Examples of the compound (No. 16) include primary amines such as methylamine, ethylamine, etanolamine and 4-hydroxybutylamine; dimethylamine, ethylylamine, dibutylamine, pyrrolidine, piperidine, 3-hydroxypyrroline.
  • Examples include secondary amines such as lysine and 4-hydroxypiperidine.
  • the compound (I _ 1) is obtained by reacting the compound (I _ 5 _ 1) represented by the formula (I _ 5 _ 1) You can get it anyway. ⁇ 02020/175393 39 ⁇ (: 171? 2020 /007179
  • the amount of the compound (__6) to be used is usually 0.1 to 5 mol, preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (I_5_1).
  • the reaction between compound (__5_1) and compound (__6) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent Acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, evening butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1 _ Dimethylacetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _6) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5_1) and the compound ( ⁇ _6) is usually 50 to 150 ° ⁇ .
  • Examples of the compound represented by the formula (I-5-1) include the compounds described below. ⁇ 02020/175393 40 box (: 170? 2020 /007179
  • the compound ( ⁇ ) can also be obtained by reacting a compound represented by the formula ( ⁇ _7) (hereinafter sometimes referred to as compound (I-7)) with the compound ( ⁇ _6). ..
  • the reaction between the compound (1 -7) and the compound (1 -6) is usually performed by mixing the compound (1 -7) and the compound ( ⁇ _6) to give the compound (1 _7). It is preferable to add the compound (6).
  • reaction between the compound ( ⁇ _7) and the compound ( ⁇ _6) can be carried out by mixing the compound ( ⁇ _7) and the compound (I_6) in the presence of a base and a methylating agent. Is preferred,
  • the amount of the base used is usually 0.1 to 5.0 mol, preferably 0.5 to 2.0 mol, per 1 mol of the compound (__7).
  • methylating agent examples include the same methylating agents used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2).
  • the amount of the methylating agent used is usually 0.1 to 5.0 mol, preferably 0.5 to 2.0 mol, per 1 mol of the compound (_7).
  • the amount of the compound (I-6) used is usually 0.1 to 10 mol, and preferably 0.5 to 5 mol, per 1 mol of the compound (I-7).
  • the reaction between the compound (I_7) and the compound ( ⁇ _6) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent include the same solvents as those used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2).
  • Preferred are methanol, ethanol, isopropanol, toluene and acetonitrile.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _7) and the compound (I -6) is usually from 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _7) and the compound (I -6) is usually 50 to 150°°.
  • Examples of the compound (Example 7) include the compounds described below.
  • the compound (I-7) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (I-8) with the compound ( ⁇ -4).
  • reaction between the compound (I_8) and the compound ( ⁇ -4) can be carried out by mixing the compound (I_8) and the compound ( ⁇ _4).
  • the reaction between the compound (__) and the compound (__4) is preferably performed in the presence of a base.
  • a base examples include the same bases used in the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2).
  • Preferred are metal hydroxides, metal alkoxides, amine compounds, and metal amide compounds.
  • the amount of the base used is usually 0.1 to 10 mol, and preferably 0.5 to 2.0 mol, relative to 1 mol of the compound (_ 8).
  • the reaction of compound (__) with compound (__) may be performed in the presence of a solvent.
  • a solvent include the same solvents as those used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2). Preferred are toluene, acetonitol, methanol, ethanol, and isopropanol.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _8) and the compound (I -4) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound (_ _8) and the compound (I -4) is usually 50 to 150°°.
  • Examples of the compound (I-8) include the compounds described below. ⁇ 02020/175393 43 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • Compound (I_8) can also be obtained by reacting compound (I_5) with compound (I_2).
  • the reaction between the compound ( ⁇ 15) and the compound ( ⁇ 1-2) can be carried out by mixing the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2).
  • the reaction between the compound (__5) and the compound (__2) is preferably performed in the presence of a base.
  • the base include the same bases used for the reaction between the compound ( ⁇ _ 1) and the compound ( ⁇ _2).
  • the amount of the base used is usually from 0.1 to 5 mol, preferably from 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (5).
  • the reaction between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent the same solvents as those used for the reaction between the compound ( ⁇ _1) and the compound ( ⁇ _2) can be mentioned.
  • Preferred are methanol, ethanol, isopropanol, toluene and acetonitrile.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _5) and the compound ( ⁇ _2) is usually 50 to 150°°.
  • the amount of the compound ( ⁇ _2) used is usually ⁇ per 1 mol of the compound ( ⁇ _5).
  • It is 1 to 10 mol, and preferably 0.5 to 2 mol.
  • the compound (I) can also be obtained by reacting the compound represented by the formula (1 _9) (hereinafter sometimes referred to as the compound (I -9 )) with the compound ( ⁇ _4). ..
  • reaction between the compound (I_9) and the compound (I-4) is carried out by mixing the compound (I_9) and the compound ( ⁇ _4).
  • the amount of compound ( ⁇ _4) used is usually ⁇ .
  • the amount is 1 to 5 mol, and preferably 0.5 to 2 mol.
  • the reaction between compound (__) and compound (__4) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent examples include acetonitrile, benzene, toluene, acetone, ethyl acetate, chloroform, dichloroethane, monochlorobenzene, methanol, ethanol, isopropanol, 6 1 ⁇ 1: _butanol, 2-butanone, tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl sulfoxide. , 1 ⁇ 1,
  • 1 ⁇ 1-dimethylacetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc. may be mentioned.
  • Acetonitrile, tetrahydrofuran, chloroform, dichloromethane, and diethyl ether are preferred, acetonitrile, tetrahydrofuran, and chloroform are more preferred, and methanol, ethanol, isopropanol, and acetonitrile are more preferred.
  • the reaction time between the compound (_ _9) and the compound (I -4) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound (_ _9) and the compound (I -4) is usually 50 to 150° ⁇ .
  • Examples of the compound represented by the formula (I-9) include the compounds described below.
  • the compound represented by the formula (I_9) can be obtained by reacting the compound represented by the formula (__10) with the compound (_1-2).
  • the amount of the compound (__2) used is usually 0.1 to 5 mol, and preferably 0.5 to 2 mol, per 1 mol of the compound (__2).
  • the reaction between the compound ( ⁇ _100) and the compound ( ⁇ _2) may be carried out in the presence of a solvent.
  • a solvent Acetonitrile, Benzene, Toluene, Acetone, Ethyl acetate, Chloroform, Dichloroethane, Monochlorobenzene, Methanol, Ethanol, Isopropanol, Evening butanol, 2-Butanone, Tetrahydrofuran, Diethyl ether, Dimethyl sulfoxide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1_ dimethylacetamide, 1 ⁇ 1, 1 ⁇ 1-dimethylformamide, water, etc. may be mentioned.
  • the reaction time between the compound ( ⁇ _ 100) and the compound ( ⁇ _ 2) is usually 0.1 to 10 hours.
  • the reaction temperature between the compound ( ⁇ _ 100) and the compound ( ⁇ _ 2) is usually 50 to 150 ° ⁇ .
  • Examples of the compound represented by the formula (I-10) include the compounds described below, and they are available as commercially available malonaldehyde dianilide hydrochloride.
  • the present invention also includes a composition containing the compound ().
  • composition containing the compound (I) of the present invention is preferably a resin composition containing the compound (I) and a resin.
  • the composition can be particularly suitably used for applications that may be exposed to sunlight or light including ultraviolet rays.
  • Specific examples include, for example, glass substitutes and their surface coating materials; window glass for homes, facilities, transportation equipment, etc., coating materials for daylighting glass and light source protection glass, window glass for homes, facilities, transportation equipment, etc. ⁇ 0 2020/175393 46 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • interior/exterior coatings for houses, facilities, transportation equipment, etc. and interior/exterior coatings and coatings formed by the coatings; alkyd resin lacquer coatings and coatings formed by the coatings; acrylic lacquer coatings and coatings formed by the coatings Coating film; members for light sources that emit ultraviolet rays such as fluorescent lamps and mercury lamps; parts for precision machinery, electronic and electrical equipment, materials for blocking electromagnetic waves generated from various displays; containers for food, chemicals, drugs, etc.
  • Packaging materials bottles, boxes, pristers, cups, special packaging, compact disc coats, agricultural or industrial sheet or film materials; anti-fading agents for printed matter, dyes, dyes and pigments; for polymer supports (eg, mechanical and automatic Protective film for plastic parts such as car parts); printed matter coating; ink jet medium coating; laminated matte; optical light film; safety glass/windshield interlayer; electrochromic/photochromic application; talent laminated film Solar control film; sunscreen cream, shampoo, conditioner, hairdressing cosmetics; sportswear, stockings, hats and other clothing textiles and fibers Medical equipment such as contact lenses and artificial eyes; optical filters, backlight display films, prisms, mirrors, optical materials such as photographic materials; mold films, transfer stickers, anti-graffiti films, tapes, stationery such as ink ; Marking plates, marking devices, etc. and their surface coating materials
  • the shape of the polymer molded product formed from the above resin composition is flat film, powder, spherical particles, crushed particles, continuous mass, fibrous, tubular, hollow fiber, granular, plate-like, It may have any shape such as a porous shape.
  • Examples of the resin used in the resin composition include thermoplastic resins and thermosetting resins that have been conventionally used in the production of various known molded products, sheets, films and the like.
  • thermoplastic resin examples include olefin resins such as polyethylene resin, polypropylene resin, polycycloolefin resin, poly(meth)acrylic acid ester resin, polystyrene resin, and styrene-acrylonitrile resin. ⁇ 0 2020/175393 47 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • the resin include polyester resins such as alcohol resins, polyethylene terephthalate resins, polypropylene terephthalate resins, liquid crystal polyester resins, polyacetal resins, polyamide resins, polycarbonate resins, polyurethane resins and polyphenylene sulfide resins. These resins may be used as one kind or two or more kinds of polymer blends or polymer alloys.
  • thermosetting resin examples include epoxy resin, melamine resin, unsaturated polyester resin, phenol resin, urea resin, alkyd resin, and thermosetting polyimide resin.
  • the resin is preferably a transparent resin.
  • the above resin composition can be obtained by mixing the compound (I) and a resin.
  • the compound ( ⁇ ) may be contained in an amount necessary for imparting desired performance, and for example, can be contained in 0.011 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the resin. ..
  • composition of the present invention may optionally contain other additives such as a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier, a plasticizer, a softening agent, a dye, a pigment and an inorganic filler.
  • additives such as a solvent, a crosslinking catalyst, a tackifier, a plasticizer, a softening agent, a dye, a pigment and an inorganic filler.
  • composition and the resin composition may be a composition for spectacle lenses.
  • a spectacle lens can be formed by molding using the spectacle lens composition.
  • the method for molding the composition for an eyeglass lens may be injection molding or cast polymerization.
  • the cast polymerization is a method of injecting a composition for eyeglass lenses mainly composed of a monomer or an oligomer resin into a lens mold and curing the composition for eyeglass lenses by heat or light to form a lens. It
  • the composition for spectacle lenses may have a composition suitable for the molding method. ⁇ 0 2020/175 393 48 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • a resin composition for an eyeglass lens containing a resin and a compound (I) may be used.
  • the composition may be a spectacle lens composition containing a curable monomer that is cured by heat or light and a compound (I).
  • Examples of the resin contained in the composition for an eyeglass lens include the resins described above, and a transparent resin is preferable.
  • the resin contained in the composition for an eyeglass lens is one or more polymer blends selected from poly(meth)acrylate resin, polycarbonate resin, polyamide resin, polyurethane resin, and polythiourethane resin. Alternatively, it is preferably used as a polymer alloy. Further, not only the polymer but also the monomer component may be contained.
  • the spectacle lens composition may be a composition containing a curable monomer and a compound ( ⁇ ).
  • the curable monomer may contain two or more kinds. Specifically, it may be a mixture of a polyol compound and an isocyanate compound, a mixture of a thiol compound and an isocyanate compound, preferably a mixture of a thiol compound and an isocyanate, and a mixture of a polyfunctional thiol compound and a polyfunctional isocyanate compound. Is more preferable.
  • the thiol compound is not particularly limited as long as it is a compound having at least one thiol group in the molecule. It may be chain-like or cyclic. Further, the molecule may have a sulfide bond, a polysulfide bond, or other functional group. Specific examples of thiol compounds include aliphatic polythiol compounds, aromatic polythiol compounds, thiol group-containing cyclic compounds, thiol group-containing sulfide compounds, etc. in Japanese Patent Laid-Open No. 20 0 4 _ 3 1 5 5 5 6 Examples include the thiol group-containing organic compound having one or more thiol groups in the described 1 molecule.
  • a polyfunctional thiol compound having two or more thiol groups is preferable, and an aliphatic polythiol compound having two or more thiol groups, and a thiol group are two in terms of improving the refractive index and glass transition temperature of the optical material. More preferred are sulfide compounds containing one or more, bis(mercaptomethyl) sulfide, 1,2-bis[(2-mercaptoethyl)thio]_3-mercaptopropane ⁇ 0 2020/175393 49 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • Pentaerythritol tetrakisthioprobionate and 4,8-dimercaptomethyl-1,11-mercapto-3,6,9-trithiaundecane are further preferred.
  • the thiol compounds may be used alone or in combination of two or more.
  • a polyfunctional isocyanate compound having at least two isocyanato groups (1 N(30)) in the molecule is preferable, for example, an aliphatic isocyanate compound (eg, hexamethylene diisocyanate), an alicyclic group Group isocyanate compounds (eg isophorone diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate), aromatic isocyanate compounds (eg tolylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, naphthalene diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, etc.)
  • addition compounds (adducts) of the above-mentioned isocyanate compounds with polyhydric alcohol compounds eg, adducts with glycerol, trimethylolpropane, etc.
  • a curing catalyst may be contained in order to improve curability.
  • the curing catalyst include tin compounds such as dibutyltin chloride, amines, phosphines, quaternary ammonium salts, and quaternary phosphonium compounds described in JP-A-2004-031-4550.
  • the content of the compound ( ⁇ ) in the composition for eyeglass lenses is, for example, 0.01 to 20 parts by mass relative to 100 parts by mass of the resin. Can be included.
  • the content of the compound () can be 0.00001 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the curable component.
  • the content of the compound (I) is preferably 0.001 to 15 parts by mass, more preferably 0.001 to 10 parts by mass, based on 100 parts by mass of the resin or the curable component.
  • the amount is more preferably 0.01 to 5 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 3 parts by mass.
  • the addition amount of the curing catalyst is preferably 0.001 to 10.0 mass% and preferably 0.001 to 5.0 mass% based on 100 mass% of the spectacle lens composition. More preferable.
  • composition for spectacle lenses may contain the above-mentioned additives.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_6) was 380 n 01.
  • the obtained compound (11 8 _ 6) represented by £ (s 1113) is 1.75 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ Is 0.0321_/ (9- ⁇ 1) % £ (Su 1113) / £ (Su 1113+3 11111) is 54.53.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (-7) was 382.7 n 01.
  • the £ (Su 1113) of the compound represented by the formula (118_7) is 1.08 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ (Su 1113 ⁇ +3 ⁇ 11111) is ⁇ . 1 531_/ (9 . ⁇
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_8) was 377.4 n 01.
  • the obtained compound (11 8 _ 8) represented by £ (s 1113) is 0 ⁇ 02020/175393 54 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_9) was 385.6 n 01.
  • the obtained compound (11 8 _ 9) represented by £ (Su 1113 ⁇ ) is 1.65 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ (Su 1113 ⁇ +3 ⁇ 11111) is ⁇ . 0881-/ (9-0 01) and £ (Su 1113) / £ (Su 1113 + 30 01) were 18.8.
  • Dimroth cooling tube 200011_ _ equipped with a thermometer in a four-necked flask with a nitrogen atmosphere, 10 parts of a compound represented by the formula (IV!-7) synthesized with reference to JP-A-2014-194508, 3.6 parts of acetic anhydride, 6.9 parts of (2-putyloctyl) cyanoacetate and 60 parts of acetonitrile were charged, and the mixture was stirred at 20 to 30 ° . To the obtained mixture, 4.5 parts of diisopropylethylamine was added dropwise over 1 hour, and the mixture was stirred for 2 hours. The solvent was distilled off from the resulting mixture for purification to obtain 4.6 parts of a compound represented by the formula (11 818 1).
  • the components were mixed in the following proportions to prepare a photoselective absorption composition (active energy ray-curable resin composition) (1).
  • Multifunctional acrylate (“81 0? ! --12 12”: Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd.) 70 parts
  • a photoselective absorption composition (2) was prepared in the same manner as in Example 5, except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was replaced with the compound represented by the formula (11 8 — 7).
  • a photoselective absorption composition (3) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8).
  • a photoselective absorption composition (4) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 9).
  • a photoselective absorption composition (1) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was replaced with the compound represented by the formula (11 8 — 8 1). It was
  • a photoselective absorption composition (2) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 2). It was
  • a photoselective absorption composition (3) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 4). It was
  • a corona discharge treatment was applied to the surface of a resin film made of a cyclic polyolefin resin having a thickness of 23 [Product name "2Mimi ⁇ 1 ⁇ 1 ⁇ [3 ⁇ 4", manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.].
  • the photoselective absorption composition (1) was applied using a bar coater.
  • the coated film was put into a drying oven and dried at 100 ° C for 2 minutes.
  • the dried coated film was placed in a nitrogen substitution box, nitrogen was enclosed in the box for 1 minute, and then ultraviolet rays were irradiated from the coated surface side to obtain a film (1) with a cured layer.
  • the film thickness of the cured layer was about 6.0.
  • an ultraviolet irradiation device equipped with a belt conveyor (the lamp uses "! !bulb" manufactured by Fusion II V Systems) is used. ⁇ 0 2020/175393 59 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • a cured layer-attached film (8 1) was obtained in the same manner as in Example 9 except that the light selective absorption composition (1) was replaced with the light selective absorption composition ( ⁇ !).
  • a film with a cured layer (82) was obtained in the same manner as in Example 9 except that the photoselective absorption composition (1) was replaced with the photoselective absorption composition (2).
  • a film with a cured layer (83) was obtained in the same manner as in Example 9 except that the photoselective absorption composition (1) was replaced with the photoselective absorption composition (3).
  • the film (1) with a hardened layer obtained in Example 9 was cut into a size of 300 1 111 X 3 0 111 111 to obtain a sample (1).
  • the obtained sample (1) was bonded to non-alkali glass [trade name “Minpachi!!_Minnaka” manufactured by Corning Incorporated] via an acrylic adhesive to obtain Sample (2).
  • a spectrophotometer II V — 2450: manufactured by Shimadzu Corporation
  • the measured absorbances at wavelengths 395! and wavelengths 430! were taken as the absorbances at wavelengths 395 5 ⁇ ! and wavelength 430 1 ⁇ of the cured layered film (1).
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • the wavelength of non-alkali glass is 395 And wavelength 4 30
  • the absorbance of the resin film made of cyclic polyolefin resin is almost 0.
  • the absorbance at 0 is almost zero, and the absorbance of the acrylic pressure-sensitive adhesive at wavelengths 395n and 430n is almost zero.
  • a film with a hardened layer (8 1), a film with a hardened layer (8 2), and a film with a hardened layer (8 3) were used instead of the film with a hardened layer (1), respectively. Evaluation was performed in the same manner as (1). The results are shown in Table 1.
  • the obtained lysate was evenly cast on a glass support using an applicator, dried for 10 minutes at 40° ⁇ , and then dried for 10 minutes at 80° ⁇ .
  • the optical film (1) was peeled from the glass support to obtain an optical film (1) having a light selective absorption ability.
  • Optical fill after drying ⁇ 0 2020/175393 61 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • the film thickness of the film (1) was 30.
  • the obtained lysate was evenly cast on a glass support using an applicator, dried for 10 minutes at 40° ⁇ , and then dried for 10 minutes at 80° ⁇ .
  • the optical film (2) was peeled from the glass support to obtain an optical film (2) having a light selective absorption ability.
  • the film thickness of the optical film (2) after drying was 30.
  • the resin solution solid content concentration: 20% by mass
  • the obtained lysate was evenly cast on a glass support using an applicator, dried for 10 minutes at 40° ⁇ , and then dried for 10 minutes at 80° ⁇ .
  • the optical film (3) was peeled from the glass support to obtain an optical film (3) having a light selective absorption ability.
  • the film thickness of the optical film (3) after drying was about 30.
  • An optical film (4) was produced in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 1). ..
  • An optical film (5) was produced in the same manner as in Example 11 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 8 1). ..
  • An optical film (6) was produced in the same manner as in Example 10 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 4). ..
  • An optical film (7) was produced in the same manner as in Example 11 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 8 4). ..
  • each of the optical film (2) to the optical film (7) was used and evaluated in the same manner as the optical film (1). The results are shown in Table 2.
  • Ethyl acetate was added to adjust the concentration of the acrylic resin to 20%, and an ethyl acetate solution of the acrylic resin was prepared.
  • the obtained acrylic resin has a polystyrene-reduced weight average molecular weight IV!
  • Cross-linking agent tolylene diisocyanate, trimethylolpropane adduct
  • ethyl acetate solids concentration
  • a pressure-sensitive adhesive composition (2) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 7).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (3) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (4) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 9).
  • An adhesive composition (5) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 8 1). It was
  • the pressure-sensitive adhesive composition (1) thus obtained was treated with polyethylene terephthalate treated with a mold release treatment. ⁇ 0 2020/175393 65 ⁇ (: 170? 2020/007179
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer (1) was laminated on the cycloolefin film of 23 with a laminator, and then cured at a temperature of 23 °C and a relative humidity of 65% [3 ⁇ 4 1 to 7 for 7 days.
  • the adhesive sheet (1) was obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (2) and a pressure-sensitive adhesive sheet (2) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (2).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (3) and a pressure-sensitive adhesive sheet (3) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (5).
  • the sample (4) after measuring the absorbance was measured at a temperature of 63 ° and relative humidity.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 — 10) was 384.2 gate 01. £ of the compound represented by the obtained formula (11 8 11 10)
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_11) was 379.4. £ of the compound represented by the obtained formula (11 81 1 1)
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 — 12) was 380.5 gate 01. £ of the compound represented by the obtained formula (11 81 1 12)
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 _ 13) is 382.8. ⁇ 02020/175393 70 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_15) was 364.8 ⁇ 01. £ of the compound represented by the obtained formula (11 81 1 15)
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 — 16) was 364.8 ⁇ 01.
  • the obtained value of the compound represented by formula (11 81 1 16) is £ (s 1113) is 1.80 !_/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ Was 0.0741_/ ( ⁇ 01) and £ (Su 1113) / £ (Su 1113+3 11111) was 24.4.
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 _ 17) was 352.6 ⁇ 01.
  • the obtained compound (11 81 1 17) has a £ (s 1113) of 1.751-/ (9- ⁇ ⁇ ! % £ Was 0.11!_/ ( ⁇ !) % £ (Su 1113) / £ (Su 1113 +3 11111) was 15.9.
  • a photoselective absorption composition (5) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 _6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 10 ).
  • a photoselective absorption composition (6) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 _6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 11 ).
  • a photoselective absorption composition (7) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 _6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 12 ).
  • a photoselective absorption composition (7) was prepared in the same manner as in Example 5 except that the compound represented by the formula (11 8 _6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 13 ).
  • a film (2) with a cured layer was obtained in the same manner as in Example 9 except that the light selective absorption composition (1) was replaced with the light selective absorption composition (6).
  • a film (3) with a cured layer was obtained in the same manner as in Example 9 except that the photoselective absorption composition (1) was replaced with the photoselective absorption composition (7).
  • the film with a hardened layer (1) instead of the film with a hardened layer (1), the film with a hardened layer (2) and the film with a hardened layer (3) were used, and the charging time to the sunshine weather meter was set to 75 hours.
  • the absorbance retention was measured in the same manner as ⁇ Measurement of absorbance retention of film with cured layer>.
  • Table 4 also shows the absorbance values of the film (1) with a hardened layer obtained in Example 9 and the film (/ ⁇ 3) with a hardened layer obtained in Comparative Example 3.
  • the compound represented by the formula (11 8 _ 6) is a compound represented by the formula (11 8 _ 10) ⁇ 0 2020/175393 75 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • a pressure-sensitive adhesive composition (6) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the composition was changed.
  • a pressure-sensitive adhesive composition (7) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 11 ). It was
  • An adhesive composition (8) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 — 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 — 12). It was
  • a pressure-sensitive adhesive composition (9) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the compound represented by the formula (11 8 _ 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 13 ). It was
  • a pressure-sensitive adhesive layer (4) and a pressure-sensitive adhesive sheet (4) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (4).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (5) and a pressure-sensitive adhesive sheet (5) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (6).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (6) and a pressure-sensitive adhesive sheet (6) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (7).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (7) and a pressure-sensitive adhesive sheet (7) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (8).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (8) and a pressure-sensitive adhesive sheet (8) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (9).
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_20) was 407.5. £ of the compound represented by the obtained formula (II V 81-20)
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11 _22) was 384.6.
  • the obtained compound of formula (II V 81 22) has a £ (s 1113) of 1.43 !_/ (9- ⁇ ! % £ Was 0.0085-/ (9001) and £ (Su 1113) / £ (Su 1113+3 11111) was 16.8.
  • the maximum absorption wavelength of the compound represented by (11_8_23) was 377.2 n.
  • the obtained compound represented by the formula (II V 81-1 23) has a £ (s 1113) of 1.93 !_ / (9 £ (s 1113 + 3 ⁇ 11111) is ⁇ 0281-/ (9 ⁇ ⁇ 1), £
  • the maximum absorption wavelength of the obtained compound represented by the formula (11_5) was 379.
  • the obtained compound represented by the formula (II V 8_8 5) is £ (s 1113) is 3.4 1 1_/ (9- ⁇ 111), £ Was 0. 10!_/ ( ⁇ ! % £ (Su 1113) / £ (Su 1113+3 11111) was 33.5.
  • the obtained formula The maximum absorption wavelength of the compound represented by was 374.7 ⁇ 01.
  • the obtained compound represented by the formula (II V 8_8 6) has a £ (s 1113) of 2.891-/ (9- ⁇ 111), £ ⁇ .1 41_/ (
  • the compound represented by the formula (11_8_6) was changed to the compound represented by the formula (11_8_23), and the content was changed to 0.5 part with respect to 100 parts of the acrylic resin (8). Except for the above, a pressure-sensitive adhesive composition (10) was obtained in the same manner as in Example 13.
  • the compound represented by the formula (11 8 _ 6) was changed to the compound represented by the formula (11 8 _ 8 6) and the content thereof was 1.5 based on 100 parts of the acrylic resin (8).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (12) was obtained in the same manner as in Example 13 except that the parts were added.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (9) and a pressure-sensitive adhesive sheet (9) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (10).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (10) and a pressure-sensitive adhesive sheet (10) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (11).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (1 1) and a pressure-sensitive adhesive sheet (1 1) were produced in the same manner as in Example 17 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (1 2).
  • Crosslinking agent tolylenediisocyanate trimethylolpropane adduct in ethyl acetate solution
  • ethyl acetate solid content of the above-synthesized acrylic resin (_ 2) in ethyl acetate (resin concentration: 20%).
  • Solid content concentration 75%) manufactured by Tosoh Corporation, trade name "Coronate!
  • 6-bis(trimethoxysilyl) hexane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., trade name " ⁇ M1 1/13 0 6 6"
  • ⁇ M1 1/13 0 6 6 3 parts
  • 3 parts of the compound represented by the formula (11 818 6) Were mixed, and ethyl acetate was added so that the solid content concentration became 14% to obtain an adhesive composition (13).
  • the amount of the cross-linking agent blended is the number of parts by mass as the active ingredient.
  • a pressure-sensitive adhesive composition (14) was obtained in the same manner as in Example 49, except that the acrylic resin (81 3) synthesized above was used instead of the acrylic resin (81 2).
  • the obtained acrylic resin had a weight average molecular weight IV! calculated by polystyrene conversion of ⁇ of 94,000. Was 5. This is acrylic resin (81).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (15) was obtained in the same manner as in Example 49, except that the acrylic resin (81-4) synthesized above was used instead of the acrylic resin (81-2).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (16) was obtained in the same manner as in Example 49 except that the acrylic resin (81-5) synthesized above was used instead of the acrylic resin (81-2).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (17) was obtained in the same manner as in Example 49, except that the acrylic resin (81 6) synthesized above was used instead of the acrylic resin (81 2).
  • a pressure-sensitive adhesive composition (18) was obtained in the same manner as in Example 49 except that the acrylic resin (81 7) synthesized above was used instead of the acrylic resin (81 2).
  • the acrylic resin (81 8) synthesized above ⁇ 0 2020/175393 89 ⁇ (: 170? 2020/007179
  • a pressure-sensitive adhesive composition (19) was obtained in the same manner as in Example 49 except that
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer with a double-sided separate film was stored for 1 month in air at a temperature of 40°. After the storage, the pressure-sensitive adhesive layer with the double-sided separate film was examined with a microscope for the presence or absence of in-plane compound precipitation. The case where there was no crystal precipitation was evaluated as 3, and the case where there was crystal precipitation was evaluated as a swallow. The evaluation results are shown in the column of “40° ⁇ 11 ⁇ /1” in Table 7.
  • Example 56 Preparation of pressure-sensitive adhesive layer (1 2) and pressure-sensitive adhesive sheet (1 2)
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition (1 3) was separated from the polyethylene terephthalate film by a release treatment. Apply it to the release treated surface of the product name "1_ [3 ⁇ 4_382 1 90" obtained from Lintec Co., Ltd.] using an applicator and dry it at 10000 for 1 minute to form the adhesive layer (1 2). I made it.
  • the pressure-sensitive adhesive layer thus obtained had a thickness of 15 inches.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive layer (1 2) was attached to a cycloolefin film containing no 23 UV absorber by a laminator, and then cured for 7 days at a temperature of 23 ° and a relative humidity of 65%.
  • the adhesive sheet (1 2) was obtained.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (1 3) and a pressure-sensitive adhesive sheet (1 3) were prepared in the same manner as in Example 56 except that the pressure-sensitive adhesive composition (1 3) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (1 4).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (1 4) and a pressure-sensitive adhesive sheet (1 4) were produced in the same manner as in Example 56 except that the pressure-sensitive adhesive composition (13) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (15).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (1 5) and a pressure-sensitive adhesive sheet (1 5) were produced in the same manner as in Example 56 except that the pressure-sensitive adhesive composition (13) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (16).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (1 6) and a pressure-sensitive adhesive sheet (1 6) were produced in the same manner as in Example 56 except that the pressure-sensitive adhesive composition (13) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (17).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (17) and a pressure-sensitive adhesive sheet (17) were produced in the same manner as in Example 56 except that the pressure-sensitive adhesive composition (13) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (18).
  • a pressure-sensitive adhesive layer (18) and a pressure-sensitive adhesive sheet (18) were prepared in the same manner as in Example 56 except that the pressure-sensitive adhesive composition (13) was changed to the pressure-sensitive adhesive composition (19).
  • Obtained adhesive sheet (1 2) After cutting the separate film, the adhesive film (1 2) and non-alkali glass [Conning's trade name “Minpachi!__Minnaka”]] are pasted together. This was used as sample (5).
  • the sample (5) prepared has an absorption of 1 n in the wavelength range of 300 to 800 n.
  • Each step was measured using a spectrophotometer (II V-2450: manufactured by Shimadzu Corporation). Measure the absorbance at a wavelength of 400 n using the adhesive sheet (1 2) at a wavelength of 400 n.
  • Absorbance of The results are shown in Table 8. In addition, both cycloolefin film alone and alkali-free glass alone, The absorbance of is 0.
  • Sample (5) after measuring the absorbance was set at a temperature of 63° and relative humidity.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (19) was produced in the same manner as in Example 56, except that the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23 was changed to the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (20) was produced in the same manner as in Example 57, except that the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23 was changed to the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (21) was prepared in the same manner as in Example 58 except that the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23 was changed to the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23.
  • the cycloolefin film containing no UV absorber of 2 3 is ⁇ 0 2020/175393 93 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • An adhesive sheet (22) was prepared in the same manner as in 59.
  • An adhesive sheet (23) was prepared in the same manner as in 60.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (2 4) was produced in the same manner as in Example 6 1 except that the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23 was changed to the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet (25) was produced in the same manner as in Example 62, except that the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23 was changed to the ultraviolet absorber-containing cycloolefin film of 23.
  • the absorbance of the created sample (5) in the wavelength range of 300 to 800 n is 1 n.
  • measurement was performed using a spectrophotometer (II V-2450: manufactured by Shimadzu Corporation).
  • the absorbance at the measured wavelength of 450 n is measured by measuring the wavelength of the adhesive sheet (19) at 450 nm.
  • Absorbance of The results are shown in Table 9.
  • the absorbance retention of the sample at 5 n was determined. The results are shown in Table 9. The closer the absorbance retention rate is to 100, the better the light resistance is without deterioration of the selective light absorption function.
  • Xylylene diisocyanate 40 ml 1 trimethylolpropane tris (thioglycolate) 60 parts, 1.6 parts of the compound represented by the formula (118_6), mold release agent (trade name: 2 _ 1 _ _ _ 1 1 1 ⁇ 1, Obtained) 0.2 parts and 0.03 parts of dibutyldichlorotin were mixed and stirred.
  • the obtained mixture was left to stand in a vacuum dryer for 1 hour to be degassed.
  • the obtained mixture was poured into a glass mold and heated at 120 ° C for 1 hour. Only the resin plate is peeled off, and a thickness of 2 ⁇ 0 2020/175 393 95 ⁇ (: 170? 2020 /007179
  • a resin plate of 01, 3001 x 3001 was prepared.
  • the absorbance of the resin plate obtained above in the wavelength range 300 to 800! was performed using a spectrophotometer (11 _ 2 450: Shimadzu Corporation) for each tape.
  • the resin plate after the measurement was placed in a sunshine weather meter (manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) for 75 hours under the conditions of a temperature of 63° and a relative humidity of 50% [3 ⁇ 4 1 to 1 to perform a weather resistance test.
  • the absorbance of the resin plate taken out was measured by the same method as above. From the measured absorbance, the absorbance retention of the sample at a wavelength of 420 n was calculated based on the following formula. The results are shown in Table 10. The closer the absorbance retention rate is to 100, the better the weather resistance without deterioration of the light selective absorption function.
  • the wavelength of 420 It is required that the absorbance retention rate is good. Also, the larger the value of 8(4 2 0)/8(4 8 0), the more the coloring can be cut with less coloring.
  • the compound of the present invention has high absorption selectivity for visible light having a short wavelength of 380 to 400n. Further, the compound of the present invention has a high absorbance retention rate even after the weather resistance test, and has good weather resistance.

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Abstract

式（Ｉ）で表される化合物。 ［式（Ｉ）中、Ｒ３、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立して、電子求引性基を表す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ６及びＲ７は、それぞれ独立して、水素原子、複素環基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、チオール基、カルボキシ基、－ＳＣＦ３、－ＳＦ５、－ＳＦ３、－ＳＯ３Ｈ、－ＳＯ２Ｈ、置換基を有していてもよい炭素数１～２５の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい炭素数６～１８の芳香族炭化水素基を表す。Ｒ１及びＲ２、Ｒ１及びＲ６、Ｒ６及びＲ７、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ互いに連結して環を形成してもよい。］

Description

\¥0 2020/175393 1 卩（：17 2020 /007179 明 細 書
発明の名称 ： 化合物
技術分野
[0001 ] 本発明は、 化合物に関する。
背景技術
[0002] 従来から、 人体や樹脂材料を紫外線による劣化から守るため、 様々な用途 製品で紫外線吸収剤が使用されている。 紫外線吸収剤は、 大別して無機系 紫外線吸収剤と有機系吸収剤に分けられる。 無機系紫外線吸収剤は耐光性や 耐熱性等の耐久性が良好である反面、 吸収波長の制御や有機材料との相溶性 に劣る傾向にある。 _方、 有機系紫外線吸収剤は、 無機系紫外線吸収剤より も耐久性の点では劣るが、 有機系紫外線吸収剤における分子の構造の自由度 から、 吸収波長や有機材料との相溶性等のコントロールが可能で、 日焼け止 めや塗料、 光学材料や建材、 自動車材等、 幅広い分野で使用される。
[0003] 有機系紫外線吸収剤としては、 一般的に、 トリアゾール骨格、 ベンゾフエ ノン骨格、 トリアジン骨格、 シアノアクリレート骨格を有する化合物が挙げ られる。 しかしながら、 前記骨格を有する有機系紫外線吸収剤の多くが極大 吸収波長 （ス〇^乂） を波長 3 6 0 1^〇!以下に持つため波長 3 8 0〜 4 0 0 11 111 の紫外〜近紫外線領域を効率よく吸収できず、 この領域の光を十分に吸収す るためには使用量を非常に多くする必要があった。 また、 前記骨格を有する 化合物の多くがブロードな吸収スぺクトルを有し、 波長 3 8 0〜 4 0 0
Figure imgf000003_0001
の光を十分に吸収するようにすると、 波長 3 8 0〜 4 0 0
Figure imgf000003_0002
の波長領域だ けではなく 4 2 0 n 以上の光にも吸収が生じてしまい、 紫外線吸収剤を含 む組成物が着色してしまうという課題があった。
[0004] 上記課題を解決するための手段として、 例えば特許文献 1 には、 有機系紫 外線吸収剤として下記式で表されるようなメロシアニン骨格を有する化合物 が提案されている。 特許文献 1 には、 下記式で表されるメロシアニン骨格を 有する化合物を含む膜は波長 3 9 0 n 付近における光線透過率が低いこと \¥0 2020/175393 2 卩（：170? 2020 /007179
が記載されている。
Figure imgf000004_0001
先行技術文献
特許文献
[0005] 特許文献 1 :特開 2 0 1 0 _ 1 1 1 8 2 3号公報
発明の概要
発明が解決しようとする課題
[0006] しかしながら、 メロシアニン骨格を有する化合物は耐久性 （特に耐候性） が低く、 厳しい耐候性が要求される用途には適用が困難であった。
本発明の目的は、 波長 3 8 0〜 4 0 0 n の光を効率よく吸収し、 良好な 耐候性を有する紫外〜近紫外線吸収剤として利用することができるメロシア ニン骨格を有する新規化合物を提供することである。
課題を解決するための手段
[0007] 本発明は以下の発明を含む。
[ 1 ] 式 （丨） で表される化合物。
Figure imgf000004_0002
[式 （丨） 中、
ぞれ独立して、 電子求引性基を表す。
Figure imgf000004_0003
それぞれ独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロ ゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基 \¥02020/175393 3 卩（：170? 2020 /007179
、 一 3〇 3、 _3 5、 _3 3、 _S〇3H、 -30^, 置換基を有してい てもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい 炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族 炭化水素基に含まれる
Figure imgf000005_0001
_3〇2—、 _〇〇_、 _〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇 ［¾2八_、
Figure imgf000005_0002
〇〇一、 一3—、 一3〇一、 一〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換されていてもよ い。
Figure imgf000005_0003
それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6の アルキル基を表す。
［
Figure imgf000005_0007
一 3〇 3、 _3 5 、 一 3 3、 -S02-R 222 （［¾ 222は、 水素原子、 置換基を有していてもよ い炭素数 1〜 25のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1
8の芳香族炭化水素基を表す。 ） 、 フルオロアルキル基又はフルオロアリー ル基である ［1］ に記載の化合物。
［3］ が、 シアノ基である ［1］ 又は ［2］ に記載の化合物。
［4］
Figure imgf000005_0004
から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基、 ニトロ基、 一 〇〇 3、 一 3〇 3、 _3 5、 一〇〇一〇一［¾ 222、 一3〇2-［¾ 222 （［¾2 22は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル基又 は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ）
、 フルオロアルキル基又はフルオロアリール基である ［1］ 〜 ［3］ のいず れかに記載の化合物。
［5］
Figure imgf000005_0005
から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基である ［1］ 〜 ［4］ のいずれかに記載の化合物。
Figure imgf000005_0006
の両方がシアノ基である ［1］ 〜 ［5］ のいずれかに記載 \¥02020/175393 4 卩（：170? 2020 /007179
の化合物。
［7］
Figure imgf000006_0001
が、 それぞれ独立して、 置換基を有していてもよい脂肪族 炭化水素基である ［1］ 〜 ［6］ のいずれかに記載の化合物。
［8］
Figure imgf000006_0002
互いに連結して環を形成している ［1］ 〜 ［6］ のい ずれかに記載の化合物。
［9］
Figure imgf000006_0003
及び 2が互いに連結して形成する環は、 不飽和結合を有さない環 である ［8］ に記載の化合物。
［1 0］ 式 （ I） で表される化合物が、 式 （丨 丨） で表される化合物である ［1］ 〜 ［9］ のいずれかに記載の化合物。
Figure imgf000006_0004
上記と同じ意味を表す。
Figure imgf000006_0005
を少なくとも 1つ有し、 かつ芳香族 性を有さない環構造を表す。 ］
5〜 7員環構造である ［ 1 0］ に記載の化合物。
Figure imgf000006_0006
6員環構造である ［1 0］ 又は ［1 1］ に記載の化合物。
［ 1 3］ ス 1113乂³ 370 〇!である ［ 1］ 〜 ［ 1 2］ のいずれかに記載の化合 物。
（ス 1113乂は、 式 （丨） で表される化合物の極大吸収波長 ［n m］ を表す。 ）
［1 4］ 式 （巳） を満たす ［1］ 〜 ［1 3］ のいずれかに記載の化合物。
£ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） ³ 5 （巳）
（式中、 £ （ス 1113乂） は、 式 （丨） で表される化合物の極大吸収波長 ［1^ 01］ におけるグラム吸光係数を表し、 £ （ス max+30 n m） は式 （ I） で表され る化合物の （極大吸収波長 ［1^ 111］ +301^ 111） の波長 ［1^ 111］ におけるグ ラム吸光係数を表す。 ）
［1 5］ ［1］ 〜 ［1 4］ のいずれかに記載の化合物を含む組成物。 \¥02020/175393 5 卩（：170? 2020 /007179
発明の効果
[0008] 本発明は、 波長 380〜 400 n の短波長の可視光に対する高い吸収選 択性を有するメロシアニン骨格を有する新規化合物を提供する。 また、 本発 明の化合物は良好な耐候性を有する。
発明を実施するための形態
[0009] 本発明の化合物は、 式 （丨） で表される構造を有する化合物 （以下、 化合 物 （丨） という場合がある。 ） である。
[0010] <化合物 （ I） >
Figure imgf000007_0001
[式 （ I） 中、
ぞれ独立して、 電子求引性基を表す。
Figure imgf000007_0002
それぞれ独立して、 水素原子、 複素環基、 ハロ ゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基、 カルボキシ基 、 一 3〇 3、 _ 3 5、 _ 3 3、 _3〇31~1、 _3〇21~1、 置換基を有してい てもよい炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基又は置換基を有していてもよい 炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族 炭化水素基に含まれる _〇1~12_又は _〇!!=は、
Figure imgf000007_0003
-302 -, _〇〇一、 一〇一、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 一〇〇 [¾2八一、
Figure imgf000007_0004
〇一、 - 3— % — 30— % — 302 — % —〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換され ていてもよい。
Figure imgf000007_0005
それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6の アルキルを表す。
Figure imgf000007_0006
4及び 5は互いに連結して環を形成してもよい。 ] \¥02020/175393 6 卩（：17 2020 /007179
[0011] 本明細書において、 炭素数は、 置換基の炭素数を含まず、
Figure imgf000008_0001
—又は一 〇1~1=が例えば上記のように置換されている場合、 置換される前の炭素数を いう。
[0012] 及び 5で表される電子求引性基としては、 ハロゲン原子、 ニトロ 基、 シアノ基、 カルボキシ基、 ハロゲン化アルキル基、 ハロゲン化アリール 基、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 _3 5、 _3 3、 _3〇31~1、 _3〇2!~1、 式 (X- 1 ) で表される基が挙げられる。
Figure imgf000008_0002
（X ）
[式 (X— 1 ) 中、
Figure imgf000008_0003
03-, -030-, - 3〇2 -、 一 2230〇一又は一〇〇 224 -を 表す。
8222は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 25のアルキル 基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す
[¾ 223及び [¾ 224は、 それぞれ独立して、 水素原子、 炭素数 1〜 6アルキル 基又はフエニル基を表す。
氺は、 結合手を表す。 ]
[0013] ハロゲン原子としては、 フッ素原子、 塩素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子が 挙げられる。
ハロゲン化アルキル基としては、 例えば、 トリフルオロメチル基、 ベルフ ルオロエチル基、 ペルフルオロプロピル基、 ペルフルオロイソプロピル基、 ペルフルオロブチル基、 ペルフルオロ 3㊀〇—ブチル基、 ペルフルオロ ㊀ 「 ーブチル基、 ペルフルオロペンチル基及びペルフルオロヘキシル基等の フルオロアルキル基等が挙げられ、 ペルフルオロアルキル基であることが好 ましい。 ハロゲン化アルキル基の炭素数としては、 通常 1〜 25であり、 好 ましくは炭素数 1〜 1 2である。 ハロゲン化アルキル基は、 直鎖状であって \¥0 2020/175393 7 卩（：170? 2020 /007179
もよいし、 分岐鎖状であってもよい。
ハロゲン化アリール基としては、 フルオロフエニル基、 クロロフエニル基 、 ブロモフエニル基等が挙げられ、 フルオロアリール基であることが好まし く、 ペルフルオロアリール基であることがより好ましい。 ハロゲン化アリー ル基の炭素数としては、 通常 6〜 1 8であり、 好ましくは炭素数 6〜 1 2で ある。
[0014] X 1は、 一〇〇〇一又は一 3〇2—であることが好ましい。
[¾ 2 2 2で表される炭素数 1〜 2 5のアルキル基としては、 メチル基、 エチル 基、 门 _プロピル基、 イソプロピル基、 门 _プチル基、 6 「 1: _プチル基 、 3㊀〇—ブチル基、
Figure imgf000009_0001
ペンチル基、
Figure imgf000009_0002
ヘキシル基、 1 —メチルブチル 基、 3—メチルブチル基、 —オクチル基、 —デシル、 2—ヘキシルーオ クチル基等の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数 1〜 2 5のアルキル基が挙げられ る。 [¾ 2 2 2は、 炭素数 1〜 1 2のアルキル基であることが好ましい。
Figure imgf000009_0003
していてもよい置換基と しては、 ハロゲン原子、 ヒドロキシ基が挙げられる。
[¾ 2 2 2で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基としては、 フヱニル基 、 ナフチル基、 アントラセニル基、 ビフエニル基等の炭素数 6〜 1 8のアリ —ル基；ベンジル基、 フエニルエチル基、 ナフチルメチル基等の炭素数 7〜
1 8のアラルキル基等が挙げられる。
Figure imgf000009_0004
していてもよい置 換基としては、 ハロゲン原子、 ヒドロキシ基が挙げられる。
Figure imgf000009_0005
しては、 メチル基 、 エチル基、 门ープロピル基、 イソプロピル基、 门ーブチル基、 6 「 1：— ブチル基、 3㊀〇—ブチル基、
Figure imgf000009_0006
ペンチル基、
Figure imgf000009_0007
ヘキシル基、 1 —メチ ルブチル基、 3—メチルブチル等が挙げられる。
[0015] ニトロ基、 シアノ基、 _ 、 一〇〇 3、 一 3〇 3、 一 3 5、 一
3 3、 - S 0 2 - R 2 2 2 ( [¾ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭 素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の \¥0 2020/175393 8 卩（：170? 2020 /007179
芳香族炭化水素基を表す。 ） 、 フルオロアルキル基 （好ましくは、 炭素数 1 〜 2 5のフルオロアルキル基） 又はフルオロアリール基 （好ましくは、 炭素 数 6〜 1 8のフルオロアリール基） であることが好ましく、 シアノ基、
Figure imgf000010_0001
、 _〇〇 3、 一 3 0 3又はフルオロアルキル基 （好ましくは、 炭素数 1〜 2 5のフルオロアルキル基） であることがより好ましく、 シアノ基であるこ とがさらに好ましい。
[0016] 及び から選ばれる少なくとも一方は、 シアノ基、 ニトロ基、 - 0 0
3、 一 3〇 3、 _ 3 5、 一〇〇一〇一[¾ 2 2 2、 一3〇2 - [¾ 2 2 2 （[¾ 2 2 2は 、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置 換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） 、 フ ルオロアルキル基 （好ましくは、 炭素数 1〜 2 5のフルオロアルキル基） 又 はフルオロアリール基 （好ましくは、 炭素数 6〜 1 8のフルオロアリール基 ） であることが好ましい。 より好ましくはシアノ基、 ニトロ基、 - 0 0 - 0 さらに好ましくはシアノ基である。
Figure imgf000010_0002
が好ましい。
[0017]
Figure imgf000010_0003
して環を形成してもよい。
Figure imgf000010_0004
が互いに結 合して形成する環は、 単環であってもよいし、 縮合環であってもよいが、 単 環であることが好ましい。 また、
Figure imgf000010_0005
が互いに結合して形成する環は 、 環の構成要素としてへテロ原子 （窒素原子、 酸素原子、 硫黄原子） 等を含 んでいてもよい。
及び が互いに結合して形成する環は、 通常 3〜 1 0員環であり、 5 〜 7員環であることが好ましく、 5員環又は 6員環であることがより好まし い。
及び が互いに結合して形成する環としては、 例えば、 下記に記載の 構造が挙げられる。
Figure imgf000010_0006
\¥0 2020/175393 9 卩（：170? 2020 /007179
［式中、 *は、 炭素原子との結合手を表す。
Figure imgf000011_0001
は、 それぞれ独立し て、 水素原子又は置換基を表す。 ］
［0018］ 4及び 5が互いに結合して形成する環は、 置換基 （上記式中の
Figure imgf000011_0002
6 £） を有していてもよい。
前記［¾ 1 £〜［^ 6 £で表される置換基としては、 例えば、 フッ素原子、 塩素原 子、 臭素原子、 ヨウ素原子等のハロゲン原子； メチル、 エチル基、 プロピル 基、 プチル基、 ペンチル基、 ヘキシル基、 ヘプチル基、 オクチル基、 ノニル 基等の炭素数 1〜 1 2のアルキル基； フルオロメチル基、 ジフルオロメチル 基、 トリフルオロメチル基、 2 -フルオロエチル基、 2 , 2 -ジフルオロエ チル基、 2 , 2 , 2 -トリフルオロエチル基、 1 , 1 , 2 , 2 -テトラフル オロエチル基、 1 , 1 , 2 , 2 , 2—ペンタフルオロエチル基等の炭素数 1 〜 1 2のハロゲン化アルキル基； メ トキシ基、 エトキシ基、 プロポキシ基、 ブトキシ基、 ペンチルオキシ基、 ヘキシルオキシ基等の炭素数 1〜 1 2のア ルコキシ基； メチルチオ基、 エチルチオ基、 プロピルチオ基、 プチルチオ基 、 ペンチルチオ基、 ヘキシルチオ基等の炭素数 1〜 1 2のアルキルチオ基； モノフルオロメ トキシ基、 ジフルオロメ トキシ基、 トリフルオロメ トキシ基 、 2—フルオロエトキシ基、 1 , 1 , 2 , 2 , 2—ペンタフルオロエトキシ 基等の炭素数 1〜 1 2のフッ素化アルコキシ基； アミノ基、 メチルアミノ基 、 エチルアミノ基、 ジメチルアミノ基、 ジエチルアミノ基、 メチルエチル等 の炭素数 1〜 6のアルキル基で置換されていてもよいアミノ基； メチルカル ボニルオキシ基、 エチルカルボニルオキシ基等の炭素数 2〜 1 2のアルキル カルボニルオキシ基； メチルスルホニル基、 エチルスルホニル基等の炭素数 1〜 1 2のアルキルスルホニル基； フエニルスルホニル基等の炭素数 6〜 1 2のアリールスルホニル基；シアノ基；ニトロ基；水酸基；チオール基；力 ルボキシ基； 一 3 3 ; - 3 5等が挙げられる。
前記［¾ 1 £〜［^ 6 £は、 それぞれ独立して、 好ましくは炭素数 1〜 1 2のアル キル基であり、 より好ましくは炭素数 1〜 6のアルキル基であり、 さらに好 ましくはメチル基である。 \¥0 2020/175393 10 卩（：170? 2020 /007179
Figure imgf000012_0001
ては、 メチル基、 エチル基、 门ープロピル基、 イソプロピル基、 门ーブチル 基、 ㊀ 「 1：—ブチル基、 3㊀〇—ブチル基、
Figure imgf000012_0002
ペンチル基、 イソペンチ ル基、 1-1 _ヘキシル基、 イソヘキシル基、 |-| _オクチル基、 イソオクチル基 、 n _ノニル基、 イソノニル基、 n—デシル基、 イソデシル基、 门 _ドデシ ル基、 イソドデシル基、 ウンデシル基、 ラウリル基、 ミリスチル基、 セチル 基、 ステアリル基等の炭素数 1〜 2 5の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基： シクロプロピル基、 シクロブチル基、 シクロペンチル基、 シクロヘキシル基 等の炭素数 3〜 2 5のシクロアルキル基；シクロヘキシルメチル基等の炭素 数 4〜 2 5のシクロアルキルアルキル基等が挙げられる。
Figure imgf000012_0003
それぞれ独立して、 炭素数 1〜 1 5のアルキル基であることが好ましく、 炭 素数 1〜 1 2のアルキル基であることがより好ましい。
Figure imgf000012_0004
していてもよい置換基としては、 ハロゲン原子、 水酸基、 ニトロ基、 シアノ 基、 一3〇3 1~1、 チオール基、 アミノ基等が挙げられる。
Figure imgf000012_0005
_、 _〇〇〇_、 _〇〇〇_、 _〇〇 [¾ 2八_、 _ [¾ 3八_〇〇_、 - 3 - 、 一3〇一、 一〇 2—又は一〇 1~1 ーに置換されていてもよい。
前記炭素数
Figure imgf000012_0006
が置換される場合、 一〇一、 一3—、 一 0〇〇一又は一 3〇 2—で置換される ことが好ましい。
前記炭素数
Figure imgf000012_0007
が一〇一で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、
Figure imgf000012_0008
はハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 2 4のアルキル基） で表され るアルコキシ基であることが好ましい。 また、 ポリエチレンオキシ基やポリ プロピレンオキシ基等のポリアルキレンオキシ基であってもよい。 \¥02020/175393 11 卩（：170? 2020 /007179
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000013_0001
が一 3 _で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 一
Figure imgf000013_0002
はハロゲン原子を有していてもよい炭素数 1〜 24のアルキル基） で表され るアルキルチオ基であることが好ましい。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000013_0003
が一〇〇〇一で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、
Figure imgf000013_0004
Figure imgf000013_0005
のアルキル基） で 表される基であることが好ましい。
前記炭素数 1〜 25の脂肪族炭化水素基に含まれる
Figure imgf000013_0006
が一 3〇2—で置換された場合、 当該脂肪族炭化水素基は、 _3〇2_81 1 1 （
Figure imgf000013_0007
のアルキル基） で表 される基であることが好ましく、 _3〇2〇1~1 2、 _3〇2〇1~12 等であつ てもよい。
[0021]
Figure imgf000013_0008
で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基とし ては、 フエニル基、 ナフチル基、 アントラセニル基、 テトラセニル基、 ペン タセニル基、 フエナントリル基、 クリセニル基、 トリフエニレニル基、 テト ラフエニル基、 ピレニル基、 ペリレニル基、 コロネニル基、 ビフエニル基等 の炭素数 6〜 1 8のアリール基；ベンジル基、 フエニルエチル基、 ナフチル メチル基等の炭素数 7〜 1 8のアラルキル基等が挙げられ、 炭素数 6〜 1 8 のアリール基であることが好ましく、 フエニル基又はベンジル基であること がより好ましい。
Figure imgf000013_0009
で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基が有 していてもよい置換基としては、 ハロゲン原子；水酸基；チオール基； アミ ノ基；ニトロ基；シアノ基； 一3〇31~1基等が挙げられる。
[0022]
Figure imgf000013_0010
で表される炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基に含 まれる一
Figure imgf000013_0011
— 302 — % —0〇一、 — 0 一、 _0〇〇_、 _〇0〇_、 一 0〇 2八一、
Figure imgf000013_0012
〇一、 - 3 - 、 一3〇一、 一 0 2—又は一 0^1 ーに置換されていてもよい。 \¥0 2020/175393 12 卩（：170? 2020 /007179
前記炭素数
Figure imgf000014_0001
が置換される場合、 一〇一又は一 3 0 2 —で置換されることが好ましい。
前記炭素数
Figure imgf000014_0002
が _〇_で置換された場合、 当該芳香族炭化水素基は、 フエノキシ基等の炭 素数 6〜 1 7のアリールオキシ基； フエノキシエチル基、 フエノキシジエチ レングリコール基、 フエノキシポリアルキレングリコール基のアリールアル コキシ基等であることが好ましい。
前記炭素数
Figure imgf000014_0003
が一 3〇2—で置換された場合、 当該芳香族炭化水素基は、 _ 3〇2 _ 8 1 1 2 （ 8 1 1 2は炭素数 6〜 1 7のアリール基又は炭素数 7〜 1 7のアラルキル基を表 す。 ） で表される基であることが好ましい。
Figure imgf000014_0004
3で表される炭素数 1〜 6のアルキル基と同じものが挙げられる。
[0024]
Figure imgf000014_0005
フッ素原子、 塩 素原子、 臭素原子、 ヨウ素原子等が挙げられる。
[0025]
Figure imgf000014_0006
としては、 ピリジル基、 ピロリ ジル基、 テトラヒドロフルフリル基、 テトラヒドロチオフエン基、 ピロール 基、 フリル基、 チオフエノ基、 ピぺリジン基、 テトラヒドロピラニル基、 テ トラヒドロチオピラニル基、 チアピラニル基、 イミダゾリノ基、 ピラゾール 基、 オキサゾール基、 チアゾリル基、 ジオキサニル基、 モルホリノ基、 チア ジニル基、 トリアゾール基、 テトラゾール基、 ジオキソラニル基、 ピリダジ ニル基、 ピリミジニル基、 ピラジニル基、 インドリル基、 イソインドリル基 、 ベンゾイミダゾリル基、 プリニル基、 ベンゾトリアゾリル基、 キノリニル 基、 イソキノリニル基、 キナゾリニル基、 キノキサリニル基、 シンノリニル 基、 プテリジニル基、 ベンゾピラニル基、 アントリル基、 アクリジニル基、 キサンテニル基、 カルバゾリル基、 テトラセニル基、 ポルフィニル基、 クロ リニル基、 コリニル基、 アデニル基、 グアニル基、 シトシル基、 チミニル基 、 ウラシル基、 キノリル基、 チオフエニル基、 イミダゾリル基、 オキサゾリ \¥0 2020/175393 13 卩（：170? 2020 /007179
ル基、 チアゾリル基等の炭素数 3〜 1 6の脂肪族複素環基及び炭素数 3〜 1 6の芳香族複素環基が挙げられる。
Figure imgf000015_0001
6及び 7で表される複素環 基は、 それぞれ独立して、 ピロリジル基、 ピペリジル基、 テトラヒドロフル フリル基、 テトラヒドロピラニル基、 テトラヒドロチオフエノ基、 テトラヒ ドロチオピラニル基又はピリジル基であることが好ましい。
[0026] 及び が互いに結合して形成する環は、 環の構成要素として窒素原子 を 1つ含む。
Figure imgf000015_0002
が互いに結合して形成する環は、 単環であってもよ いし、 縮合環であってもよいが、 単環であることが好ましい。
Figure imgf000015_0003
及び が 互いに結合して形成する環は、 環の構成要素としてさらにへテロ原子 （酸素 原子、 硫黄原子、 窒素原子等） を含んでいてもよい。
Figure imgf000015_0004
及び が互いに結 合して形成する環は、 不飽和結合を有さない環であることが好ましい。
及び が互いに結合して形成する環は、 通常 3〜 1 0員環であり、 5 〜 7員環であることが好ましく、 5員環又は 6員環であることがより好まし い。
1及び 2が互いに結合して形成する環は置換基を有していてもよい。 置 換基としては、
Figure imgf000015_0005
及び が互いに結合して形成する環としては、 例えば、 下記に記載の 環が挙げられる。
Figure imgf000015_0006
[式中、 氺は結合手を表す。 ]
[0027] とは互いに連結して環を形成してもよい。
Figure imgf000015_0007
とが互いに連 結して形成する環としては、 環の構成要素として窒素原子を 1つ含む。
及び 6が互いに結合して形成する環は、 単環であってもよいし、 縮合 環であってもよいが、 単環であることが好ましい。
Figure imgf000015_0008
及び 6が互いに結合 \¥0 2020/175393 14 卩（：170? 2020 /007179
して形成する環は、 環の構成要素としてさらにへテロ原子 （酸素原子、 硫黄 原子、 窒素原子等） を含んでいてもよい。
及び が互いに結合して形成する環は、 通常 3〜 1 0員環であり、 5 〜 7員環であることが好ましく、 5員環又は 6員環であることがより好まし い。
1と 6とは互いに連結して形成する環としては、 例えば下記に記載の環 が挙げられる。
Figure imgf000016_0001
[0028] 及び は互いに連結して環を形成してもよい。
Figure imgf000016_0002
及び が互いに連 結して形成する環は、 環の構成要素として、 二重結合を少なくとも 1つ有す る。
Figure imgf000016_0003
して形成する環に含まれる二重結合は、 通常 1 〜 4であり、 1〜 3であることが好ましく、 1又は 2であることがより好ま しく、 1つであることがさらに好ましい。
6及び 7が互いに連結して形成する環は、 芳香族性を有さないことが好 ましい。
Figure imgf000016_0004
6及び 7が互いに連結して形成する環は、 環の構成要素としてへ テロ原子 （例えば、 酸素原子、 硫黄原子、 窒素原子等） を含む複素環であっ てもよい。
Figure imgf000016_0005
して形成する環は、 炭素数 5〜 1 8の環であり、
5〜 7員環構造であることが好ましく、 6員環構造であることがより好まし い。
6及び 7が互いに連結して形成する環は、 単環であってもよいし、 縮合 環であってもよいが、 単環であることが好ましい。
6及び 7が互いに連結して形成する環は、 置換基を有していてもよく、 \¥02020/175393 15 2020/007179
該置換基としては、
Figure imgf000017_0001
[0029] が互いに連結して形成する環としては、 例えば、 下記に記載の 環が挙げられる。
Figure imgf000017_0002
[0030] \¥0 2020/175393 16 卩（：17 2020 /007179
Figure imgf000018_0001
[0031 ]
Figure imgf000018_0002
[式中、 * 1は窒素原子との結合手を表し、 * 2は炭素原子との結合手を表 す。 ]
[0032]
Figure imgf000018_0003
それぞれ独立して、 炭素数 1〜 2 5のアルキル基であるこ とが好ましく、 炭素数 1〜 1 2のアルキル基であることがより好ましく、 炭 素数 1〜 6の直鎖状のアルキル基であることがさらに好ましく、 メチル基、 ェチル基、 门 _プロピル基又は门 _ブチル基であることが特に好ましい。
及び は、 それぞれ独立して、 炭素数 1〜 2 5のアルキル基であるこ \¥0 2020/175393 17 卩（：170? 2020 /007179
とが好ましく、 炭素数 1〜 1 2のアルキル基であることがより好ましく、 炭 素数 1〜 6の分岐鎖状のアルキル基であることがさらに好ましく、 イソプロ ピル基、 イソプチル基、 1 _プチル基であることが特に好ましい。
Figure imgf000019_0001
して環を形成することが好ましい。
［0033］ 化合物 （ I） は、 式 （ I I） で表される化合物であることが好ましい。
Figure imgf000019_0002
上記と同じ意味を表す。
Figure imgf000019_0003
を少なくとも 1つ有し、 かつ芳香族 性を有さない環構造を表す。 ］
Figure imgf000019_0004
が互いに連結して形成する環と同じものが挙げ られる。
［0034］ 環 は、 例えば、 下記に記載の環であることが好ましい。
Figure imgf000019_0005
［式中* 1は窒素原子との結合手を表し、 * 2は炭素原子との結合手を表す
^ X !及び ^ >< 2は、 それぞれ独立して、 水素原子又は置換基を表す。 ］
Figure imgf000019_0006
のが挙げられる。
［0035］ 化合物 （丨） の極大吸収波長ス
Figure imgf000019_0007
であることが好ましい。 化合物 （丨） の極大吸収波長ス
Figure imgf000019_0009
が波長 3 7 0
Figure imgf000019_0008
〇! 以上 4 2 0 1^〇!以下であると、
Figure imgf000019_0010
以下の範囲の 紫外〜近紫外光を効率よく吸収することができる。 ス 3乂は、 波長 3 7 0 n 超 4 2 0 n 以下であってもよく、 好ましくは波長 3 7 5 n 以上 4 1 5 \¥02020/175393 18 卩（：170? 2020 /007179
门 01以下であり、 より好ましくは波長 375 n 01以上 4 1 0 n 以下であり 、 さらに好ましくは波長 3801^〇!以上 4001^ 以下である。
［0036］ 化合物 （丨） は、 ス 1113乂におけるグラム吸光係数 ^が〇. 5以上であること が好ましく、 より好ましくは〇. 75以上、 特に好ましくは 1. 0以上であ る。 上限は特に制限されないが、 一般的には 1 0以下である。 なお、 ス 1113乂は 、 化合物 （丨） の極大吸収波長 ［1·! 01］ を表す。
化合物 （丨） のス 1113乂におけるグラム吸光係数 £が〇. 5以上であると、 少 量の添加量であっても波長 3701^ 01以上 4201^ 01以下の範囲の紫外〜近 紫外光を効率よく吸収することができる。
化合物 （丨） は、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） が 5以上であること が好ましく、 よく好ましくは 1 0以上、 特に好ましくは 20以上である。 上 限は特に制限されないが、 一般的には 1 000以下である。 £ （ス 1113乂） は、 化合物 （丨） の極大吸収波長 ［n m］ におけるグラム吸光係数を表し、 £ （ ス 1113乂+ 30 01） は、 化合物 （ I） の （極大吸収波長 ［1^ 111］ +3〇 1^ 111） の波長 ［门 ］ におけるグラム吸光係数を表す。
£ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） が 5以上であると、 420 01以上の 波長における副吸収を最小限にすることができるため、 着色が生じにくい。 なお、 グラム吸光係数の単位は、 1-/ （9 〇 01） である。
［0037］ 化合物 （丨） としては、 例えば、 以下に記載の化合物が挙げられる。
化合物 （丨） は、 式 （ 1 — 1） 〜式 （1 — 4） 、 式 （1 _7） 、 式 （ 1 — 8） 、 式 （1 — 1 0） 、 式 （1 — 1 2） 、 式 （1 —20） 〜式 （1 —25） 、 式 （1 —55） 〜式 （1 — 57） 、 式 （1 — 59） 、 式 （1 — 63） 、 式 （1 —64） 、 式 （1 —67） 、 式 （1 —69） 〜式 （1 —76） 、 式 （1 _ 1 23） 、 式 （1 — 1 26） 、 式 （1 — 1 27） 、 式 （1 — 1 29） 、 式 （1 - 1 6 1） 、 式 （1 — 1 66） 、 式 （1 —337） 〜式 （1 —404） で表される化合物であることが好ましく、
式 （1 —4） 、 式 （1 —7） 、 式 （1 —20） 、 式 （1 —55） 、 式 （1 — 56） 、 式 （1 —59） 、 式 （1 —63） 、 式 （1 —64） 、 式 （1 — 1 \¥02020/175393 19 卩（：170? 2020 /007179
23） 、 式 （1 — 1 26） 、 式 （1 — 1 27） 、 式 （1 — 1 29） 、 式 （1 — 1 4 1） 、 式 （1 — 1 47） 、 式 （1 — 1 53） 、 式 （1 —337） 〜式 （1 -404） で表される化合物であることがより好ましく、
式 （1 _55） 、 式 （1 _59） 、 式 （1 _63） 、 式 （1 _64） 、 式 （1 — 1 23） 、 式 （1 — 1 4 1） 、 式 （1 — 1 47） 、 式 （1 — 1 53） 、 式 （1 —337） 〜式 （1 —404） で表される化合物であることがさら に好ましい。
[0038]
Figure imgf000022_0001
[0039]
Figure imgf000023_0001
[0040]
Figure imgf000024_0001
[0041]
Figure imgf000025_0001
[0042]
Figure imgf000026_0001
[0043]
Figure imgf000027_0001
[0044]
Figure imgf000028_0001
[0045]
Figure imgf000029_0001
[0046]
Figure imgf000030_0001
[0047]
Figure imgf000031_0001
[0048]
Figure imgf000032_0001
[0049]
Figure imgf000033_0001
(1-321)
[0050] \¥0 2020/175393 32 卩(：17 2020 /007179
Figure imgf000034_0002
[0051 ] ＜化合物 （丨） の製造方法＞
化合物 （丨） は、 例えば、 式 （丨 一 1） で表される化合物 （以下、 化合物 （ I - 1） という場合がある。 ） と式 （丨 _ 2） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨 _ 2） で表される化合物という場合がある。 ） とを反応させるこ とにより得ることができる。
Figure imgf000034_0001
\¥0 2020/175393 33 卩（：170? 2020 /007179
［式中、
Figure imgf000035_0001
じ意味を表す。 ］
［0052］ 化合物 （ I - 1） と化合物 （ I - 2） との反応は、 通常、 化合物 （ 1 - 1 ） と化合物 （丨 _ 2） とを混合することにより実施され、 化合物 （丨 _ 1） に化合物 （丨 - 2） を加えることが好ましい。
また、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 塩基及びメチル 化剤の存在下で化合物 （ I - 1） と化合物 （丨 _ 2） とを混合することが好 ましく、
化合物 （1 _ 1） 、 化合物 （丨 _ 2） 、 塩基及びメチル化剤を混合するこ とが好ましく、
化合物 （1 _ 1） とメチル化剤との混合物に、 化合物 （ I - 2） と塩基と を混合することがより好ましく、
化合物 （1 _ 1） 及びメチル化剤の混合物に、 化合物 （ I - 2） 及び塩基 の混合物を加えることがさらに好ましい。
［0053］ 塩基としては、 水酸化ナトリウム、 水酸化リチウム、 水酸化カリウム、 水 酸化セシウム、 水酸化ルビシウム、 水酸化カルシウム、 水酸化バリウム、 水 酸化マグネシウム等の金属水酸化物 （好ましくはアルカリ金属水酸化物） ； ナトリウムメ トキシド、 カリウムメ トキシド、 リチウムメ トキシド、 ナトリ ウムエトキシド、 ナトリウムイソプロポキシド、 ナトリウムー 1: _ブトキシ ド、 カリウムー I _ブトキシド等の金属アルコキシド （好ましくはアルカリ 金属アルコキシド） ；水素化リチウム、 水素化ナトリウム、 水素化カリウム 、 水素化リチウムアルミニウム、 水素化ホウ素ナトリウム、 水素化アルミニ ウム、 水素化アルミニウムナトリウム等の金属水素化物；酸化カルシウム、 酸化マグネシウム等の金属酸化物；炭酸水素ナトリウム、 炭酸ナトリウム、 炭酸カリウム等の金属炭酸塩 （好ましくはアルカリ土類金属炭酸塩） ； ノル マルプチルリチウム、 夕ーシャリープチルリチウム、 メチルリチウム、 グリ ニャール試薬等の有機アルキル金属化合物； アンモニア、 トリエチルアミン 、 ジイソプロピルエチルアミン、 エタノールアミン、 ピロリジン、 ピベリジ ン、 ジアザビシクロウンデセン、 ジアザビシクロノネン、 グアニジン、 水酸 \¥0 2020/175393 34 卩（：170? 2020 /007179
化テトラメチルアンモニウム、 水酸化テトラエチルアンモニウム、 ピリジン 、 アニリン、 ジメ トキシアニリン、 酢酸アンモニウム、
Figure imgf000036_0001
-アラニン等のアミ ン化合物 （好ましくはトリエチルアミン、 ジイ
ソプロピルエチルアミン等の 3級アミン） ； リチウムジイソプロピルアミ ド 、 ナトリウムアミ ド、 カリウムヘキサメチルジシラジド等の金属アミ ド化合 物 （好ましくはアルカリ金属アミ ド） ；水酸化トリメチルスルホニウム等の スルホニウム化合物；水酸化ジフエニルヨードニウム等のヨードニウム化合 物； フォスファゼン塩基等が挙げられる。
塩基の使用量としては、 化合物 （丨 _ 1） 1モルに対して、 通常〇. 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
[0054] メチル化剤としては、 ヨードメタン、 硫酸ジメチル、 メタンスルホン酸メ チル、 フルオロスルホン酸メチル、 パラトルエンスルホン酸メチル、 トリフ ルオロメタンスルホン酸メチル、 トリメチルオキソニウムテトラフルオロボ レート等が挙げられる。
メチル化剤の使用量としては、 化合物 （丨 _ 1） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 5 . 0モルであり、 〇. 5〜 2 . 0モルであることが好ましい。
[0055] 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノ —ル、 エタノール、 イソプロパノール、 6 1^ 1： _ブタノール、 2—ブタノ ン、 テトラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1 ,
1\1—ジメチルアセトアミ ド、 1\1 , 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等
が挙げられる。 好ましくはアセトニトリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホ ルム、 ジクロロメタン、 ジエチルエーテルであり、 より好ましくはアセトニ トリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホルムであり、 さらに好ましくはアセ トニトリルである。
また、 溶媒は脱水溶媒であることが好ましい。
[0056] 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 \¥0 2020/175393 35 卩（：170? 2020 /007179 時間であり、 好ましくは、 〇. 2〜 3時間である。
化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _ 2） との反応温度は、 通常一 5 0〜 1 5 0 °〇であり、 好ましくは一 2 0〜 1 0 0 °〇である。
化合物 （ I - 2） の使用量は、 化合物 （ I - 1） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 1 0モルであり、 〇. 5〜 5モルであることが好ましい。
[0057] 化合物 （ I - 1） としては、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げられる
Figure imgf000037_0001
[0058] 化合物 （丨 _ 2） としては、 市販品を用いてもよく、 例えば、 下記に記載 の化合物等が挙げられる。
Figure imgf000037_0002
[0059] 化合物 （ I - 1） は、 例えば、 式 （ I - 3） で表される化合物 （以下、 化 合物 （丨 _ 3） という場合がある。 ） と式 （丨 _ 4） で表される化合物 （以 \¥02020/175393 36 卩(：170? 2020 /007179
下、 化合物 （ 丨 _4） という場合がある。 ） とを反応させて得ることができ る。 3— (1-4)
Figure imgf000038_0001
［式中、
Figure imgf000038_0002
巳！は脱離基 を表す。 ］
［0060］ 巳 1で表される脱離基としては、 ハロゲン原子、 ー トルエンスルホニル基
、 トリフルオロメチルスルホニル基等が挙げられる。
［0061］ 化合物 （ I _3） と化合物 （ 丨 -4） との反応は、 化合物 （ I _3） と化 合物 （ 丨 _4） とを混合することにより実施される。
化合物 （ 丨 _4） の使用量は、 化合物 （ 丨 _3） 1 モルに対して通常〇.
1 〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （ 丨 _3） と化合物 （ 丨 _4） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノ —ル、 エタノール、 イソプロパノール、 6 1^ 1： _ブタノール、 2—ブタノ ン、 テトラヒ ドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1,
1\1—ジメチルアセトアミ ド、 1\1, 1\1—ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げら れる。 好ましくはアセトニトリル、 テトラヒ ドロフラン、 クロロホルム、 ジ クロロメタン、 ジエチルエーテルであり、 より好ましくはアセトニトリル、 テトラヒ ドロフラン、 クロロホルムであり、 さらに好ましくはメタノール、 エタノール、 イソプロパノール、 アセトニトリルである。
化合物 （ 丨 _3） と化合物 （ I -4） との反応時間は、 通常〇. 1 〜 1 0 時間である。
化合物 （ 丨 _3） と化合物 （ I -4） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。 \¥0 2020/175393 37 卩(：170? 2020 /007179
［0062］ 化合物 （ 1 - 3） としては、 例えば、 下記に記載の化合物が挙げられる。
Figure imgf000039_0001
［0063］ 化合物 （丨 一4） は、 市販品を用いてもよい。 例えば、 クロロシアン、 ブ ロモシアン、 パラトルエンスルホニルシアニド、 トリフルオロメタンスルホ ニルシアニド、 1 —クロロメチルー 4—フルオロー 1 , 4—ジアゾニアビシ クロ［2. 2. 2］オクタン ビス （テトラフルオロボラート （セレクトフルオロ （八 _ 8门〇1 0116111 _108 の登録商標） ともいう） 、 ベンゾイル （フエニル ヨードニオ） （トリフルオロメタンスルホニル） メタニド、 2 , 8—ジフル オロー5— （トリフルオロメチル） 一 5 1~1—ジベンゾ［匕， ］チオフエンー 5 —イウムトリフルオロメタンスルホナート、 1\1 _ブロモスクシンイミ ド、 -クロロスクシンイミ ド、 1\1 -ヨードスクシンイミ ド等が挙げられる。
［0064］ 化合物 （ I 一 3） は、 式 （ I 一 5） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨 - 5） という場合がある。 ） と式 （丨 _ 6） で表される化合物 （以下、 化合 物 （丨 _ 6） という場合がある。 ） とを反応させることにより得ることがで きる。
Figure imgf000039_0002
( 1-5) ( 1— 6)
［式中、
Figure imgf000039_0003
は前記と同じ意味を表す。 ］
式 （丨 一 5） 中、
Figure imgf000039_0004
及び は互いに連結して環を形成していてもよく、 この場合の環は、 環の構成要素として二重結合を含んでいてもよく、 含んで いなくてもよい。 \¥02020/175393 38 卩（：170? 2020 /007179
[0065] 化合物 （ I -5） と化合物 （ I -6） との反応は、 化合物 （ I -5） と化 合物 （丨 _6） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _6） の使用量は、 化合物 （丨 _5） 1モルに対して通常〇.
1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _6） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 ク ロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノール、 エタノー ル、 イソプロパノール、 夕ーシャリーブタノール、 2—ブタノン、 テトラヒ ドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1, 1\1_ジメチル アセトアミ ド、 1\1, 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられる。 好まし くはベンゼン、 トルエン、 エタノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _6） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _6） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
[0066] 化合物 （丨 一5） としては、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げられる
Figure imgf000040_0001
[0067] 化合物 （丨 一6） としては、 メチルアミン、 ェチルアミン、 ェタノールア ミン、 4 -ヒロキシブチルアミン等の 1級アミン；ジメチルアミン、 ジェチ ルアミン、 ジブチルアミン、 ピロリジン、 ピぺリジン、 3—ヒドロキシピロ リジン、 4 -ヒドロキシピペリジン等の 2級アミンが挙げられる。
[0068] また、 化合物 （ I _ 1） は、 式 （ I _ 5 _ 1） で表される化合物 （以下、 化合物 （丨 _5_ 1） という場合がある。 ） と化合物 （丨 _6） とを反応さ せて得ることもできる。 \¥02020/175393 39 卩（：171? 2020 /007179
Figure imgf000041_0001
［式 （丨 _5_ 1） 中、 ［¾3、
Figure imgf000041_0002
は前記と同じ意味を表す。 ］ 式 （丨 _5_ 1） 中、
Figure imgf000041_0003
は互いに連結して環を形成していてもよ く、 この場合の環は、 環の構成要素として二重結合を含んでいてもよく、 含 んでいなくてもよい。
［0069］ 化合物 （ I _ 5 _ 1） と化合物 （丨 _ 6） との反応は、 化合物 （ I _ 5—
1） と化合物 （丨 _6） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _6） の使用量は、 化合物 （ I _5_ 1） 1モルに対して通常 〇. 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _6） との反応は、 溶媒の存在下で行 つてもよい。 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル 、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノール、 エタ ノール、 イソプロパノール、 夕ーシャリーブタノール、 2—ブタノン、 テト ラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1, 1\1_ジメ チルアセトアミ ド、 1\1, 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられる。 好 ましくはベンゼン、 トルエン、 エタノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _6） との反応時間は、 通常 0. 1〜 1 0時間である。
化合物 （丨 _5_ 1） と化合物 （丨 _6） との反応温度は、 通常一 50〜 1 50°◦である。
［0070］ 式 （ I -5- 1） で表される化合物は、 例えば、 下記に記載の化合物等が 挙げられる。 \¥02020/175393 40 卩（：170? 2020 /007179
Figure imgf000042_0001
［0071］ 化合物 （丨） は、 式 （丨 _7） で表される化合物 （以下、 化合物 （ I - 7 ） という場合がある。 ） と化合物 （丨 _6） とを反応させることにより得る こともできる。
Figure imgf000042_0004
［式 （丨 一7） 中、
Figure imgf000042_0002
は上記と同じ意味を表す。 ］
式 （ 1 — 7） 中、
Figure imgf000042_0003
及び は互いに連結して環を形成していてもよく、 この場合の環は、 環の構成要素として二重結合を含んでいてもよく、 含んで いなくてもよい。
［0072］ 化合物 （ 1 -7） と化合物 （ 1 -6） との反応は、 通常、 化合物 （ 1 -7 ） と化合物 （丨 _6） とを混合することにより実施され、 化合物 （丨 _7） に化合物 （丨 -6） を加えることが好ましい。
また、 化合物 （丨 _7） と化合物 （丨 _6） との反応は、 塩基及びメチル 化剤の存在下で化合物 （丨 _7） と化合物 （ I _6） とを混合することによ り実施されることが好ましく、
化合物 （丨 _7） 、 化合物 （ I _6） 、 塩基及びメチル化剤を混合するこ とがより好ましく、
化合物 （ 1 -7） とメチル化剤と塩基との混合物に、 化合物 （ I _6） を 混合することがさらに好ましい。
［0073］ 塩基としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用いられ \¥02020/175393 41 卩（：170? 2020 /007179
る塩基と同じものが挙げられる。
塩基の使用量としては、 化合物 （丨 _7） 1モルに対して、 通常〇. 1〜 5. 0モルであり、 〇. 5〜 2. 0モルであることが好ましい。
メチル化剤としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用 いられるメチル化剤と同じものが挙げられる。
メチル化剤の使用量としては、 化合物 （丨 _7） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 5. 0モルであり、 〇. 5〜 2. 0モルであることが好ましい。 化合物 （ I -6） の使用量は、 化合物 （ I -7） 1モルに対して、 通常 0 . 1〜 1 0モルであり、 〇. 5〜 5モルであることが好ましい。
[0074] 化合物 （ I _7） と化合物 （丨 _6） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用 いられる溶媒と同じもの等が挙げられる。 好ましくは、 メタノール、 ェタノ —ル、 イソプロパノール、 トルエン、 アセトニトリルである。
[0075] 化合物 （丨 _7） と化合物 （ I -6） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _7） と化合物 （ I -6） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
[0076] 化合物 （丨 一7） としては、 例えば下記に記載の化合物が挙げられる。
Figure imgf000043_0001
\¥02020/175393 42 卩（：170? 2020 /007179
［0077］ 化合物 （ I -7） は、 式 （ I -8） で表される化合物と化合物 （丨 -4） とを反応させることにより得ることができる。
Figure imgf000044_0001
［式 （ | _8） 中、
Figure imgf000044_0002
は前記と同じ意味を表す。 ］
式 （丨 一 8） 中、
Figure imgf000044_0003
及び は互いに連結して環を形成していてもよく、 この場合の環は、 環の構成要素として二重結合を含んでいてもよく、 含んで いなくてもよい。
［0078］ 化合物 （ I _8） と化合物 （丨 -4） との反応は、 化合物 （ I _8） と化 合物 （丨 _4） とを混合することにより実施することができる。
化合物 （丨 _8） と化合物 （丨 _4） との反応は、 塩基の存在下で行うこ とが好ましい。 塩基としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反 応に用いられる塩基と同じもの等が挙げられる。 好ましくは、 金属水酸化物 、 金属アルコキシド、 アミン化合物、 金属アミ ド化合物である。
塩基の使用量は、 化合物 （丨 _8） 1モルに対して、 通常〇. 1〜 1 0モ ルであり、 〇. 5〜2. 0モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _8） と化合物 （丨 _4） との反応は溶媒の存在下で行っても よい。 溶媒としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用い られる溶媒と同じもの等が挙げられる。 好ましくは、 トルエン、 アセトニト リル、 メタノ _ル、 エタノール、 イソプロパノールである。
化合物 （丨 _8） と化合物 （ I -4） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _8） と化合物 （ I -4） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
［0079］ 化合物 （ I - 8） は、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げられる。 \¥02020/175393 43 卩(：170? 2020 /007179
Figure imgf000045_0001
[0080] 化合物 （ I _8） は、 化合物 （ I _5） と化合物 （丨 _2） とを反応させ ることにより得ることもできる。 化合物 （丨 一5） と化合物 （丨 一2） との 反応は、 化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） とを混合することにより実施 することができる。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応は、 塩基の存在下で行うこ とが好ましい。 塩基としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反 応に用いられる塩基と同じものが挙げられる。 塩基の使用量は、 化合物 （丨 — 5） 1モルに対して通常〇. 1〜 5モルであり、 0. 5〜 2モルであるこ とが好ましい。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 化合物 （丨 _ 1） と化合物 （丨 _2） との反応に用 いられる溶媒と同じものが挙げられる。 好ましくは、 メタノール、 ェタノー ル、 イソプロパノール、 トルエン、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _5） と化合物 （丨 _2） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
化合物 （丨 _2） の使用量は、 化合物 （丨 _5） 1モルに対して通常〇.
1〜 1 0モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
[0081] 化合物 （ I） は、 式 （1 _9） で表される化合物 （以下、 化合物 （ I -9 ） という場合がある。 ） と化合物 （丨 _4） とを反応させることにより得る こともできる。
Figure imgf000045_0002
\¥02020/175393 44 卩（：170? 2020 /007179
［式 （丨 _9） 中、
Figure imgf000046_0001
は前記と同じ意味を表す。 ］
［0082］ 化合物 （ I _9） と化合物 （ I -4） との反応は、 化合物 （ I _9） と化 合物 （丨 _4） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _4） の使用量は、 化合物 （丨 _9） 1モルに対して通常〇.
1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _9） と化合物 （丨 _4） との反応は、 溶媒の存在下で行って もよい。 溶媒としては、 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノ —ル、 エタノール、 イソプロパノール、 6 1^ 1： _ブタノール、 2—ブタノ ン、 テトラヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1,
1\1—ジメチルアセトアミ ド、 1\1, 1\1—ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げら れる。 好ましくはアセトニトリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホルム、 ジ クロロメタン、 ジエチルエーテルであり、 より好ましくはアセトニトリル、 テトラヒドロフラン、 クロロホルムであり、 さらに好ましくはメタノール、 エタノール、 イソプロパノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _9） と化合物 （ I -4） との反応時間は、 通常〇. 1〜 1 0 時間である。
化合物 （丨 _9） と化合物 （ I -4） との反応温度は、 通常一 50〜 1 5 0°◦である。
［0083］ 式 （ I - 9） で表される化合物は、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙げ られる。
Figure imgf000046_0002
［0084］ 式 （ I _9） で表される化合物は、 式 （丨 _ 1 0） で表される化合物と化 合物 （丨 一 2） とを反応させることにより得ることができる。
Figure imgf000046_0003
\¥0 2020/175393 45 卩（：170? 2020 /007179
[式 （丨 _ 1 0） 中、 、
Figure imgf000047_0001
じ意味を表す。 ] [0085] 化合物 （ I _ 1 0） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 化合物 （ I _ 1 0） と化合物 （丨 _ 2） とを混合することにより実施される。
化合物 （丨 _ 2） の使用量は、 化合物 （丨 _ 1 0） 1モルに対して通常 0 . 1〜 5モルであり、 〇. 5〜 2モルであることが好ましい。
化合物 （丨 _ 1 〇） と化合物 （丨 _ 2） との反応は、 溶媒の存在下で行っ てもよい。 アセトニトリル、 ベンゼン、 トルエン、 アセトン、 酢酸エチル、 クロロホルム、 ジクロロエタン、 モノクロロベンゼン、 メタノール、 エタノ —ル、 イソプロパノール、 夕ーシャリーブタノール、 2—ブタノン、 テトラ ヒドロフラン、 ジエチルエーテル、 ジメチルスルホキシド、 1\1 , 1\1 _ジメチ ルアセトアミ ド、 1\1 , 1\1 -ジメチルホルムアミ ド、 水等が挙げられる。 好ま しくはベンゼン、 トルエン、 エタノール、 アセトニトリルである。
化合物 （丨 _ 1 〇） と化合物 （丨 _ 2） との反応時間は、 通常 0 . 1〜 1 0時間である。
化合物 （丨 _ 1 〇） と化合物 （丨 _ 2） との反応温度は、 通常一 5 0〜 1 5 0 °◦である。
[0086] 式 （ I - 1 0） で表される化合物は、 例えば、 下記に記載の化合物等が挙 げられ、 市販のマロンアルデヒドジアニリ ド塩酸塩として入手できる。
Figure imgf000047_0002
[0087] ＜化合物 （ I） を含む組成物＞
本発明は、 化合物 （丨） を含有する組成物も含む。
本発明の化合物 （丨） を含む組成物は、 化合物 （丨） と樹脂とを含む樹脂 組成物であることが好ましい。
上記組成物は、 中でも日光又は紫外線を含む光に晒される可能性のある用 途に特に好適に使用できる。 具体例としては、 例えばガラス代替品とその表 面コーティング材；住居、 施設、 輸送機器等の窓ガラス、 採光ガラス及び光 源保護ガラス用のコーティング材；住居、 施設、 輸送機器等のウインドウフ \¥0 2020/175393 46 卩（：170? 2020 /007179
ィルム；住居、 施設、 輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料及び該塗料に よって形成させる塗膜； アルキド樹脂ラッカー塗料及び該塗料によって形成 される塗膜； アクリルラッカー塗料及び該塗料によって形成される塗膜；蛍 光灯、 水銀灯等の紫外線を発する光源用部材；精密機械、 電子電気機器用部 材、 各種ディスプレイから発生する電磁波等の遮断用材；食品、 化学品、 薬 品等の容器又は包装材；ボトル、 ボックス、 プリスター、 カップ、 特殊包装 用、 コンパクトディスクコート、 農工業用シート又はフィルム材；印刷物、 染色物、 染顔料等の退色防止剤；ポリマー支持体用 （例えば、 機械及び自動 車部品のようなプラスチック製部品用） の保護膜；印刷物才ーバーコート ； インクジェッ ト媒体被膜；積層艶消し；オプティカルライ トフィルム；安全 ガラス/フロントガラス中間層；エレクトロクロミック/フォトクロミック 用途；才ーバーラミネートフィルム；太陽熱制御膜； 日焼け止めクリーム、 シヤンプー、 リンス、 整髪料等の化粧品；スポーツウェア、 ストッキング、 帽子等の衣料用繊維製品及び繊維；力ーテン、 絨毯、 壁紙等の家庭用内装品 ; プラスチックレンズ、 コンタクトレンズ、 義眼等の医療用器具；光学フィ ルタ、 バックライ トディスプレーフィルム、 プリズム、 鏡、 写真材料等の光 学用品；金型膜、 転写式ステッカー、 落書き防止膜、 テープ、 インク等の文 房具；標示板、 標示器等とその表面コーティング材等を挙げることができる
[0088] 上記樹脂組成物より形成した高分子成型品の形状は、 平膜状、 粉状、 球状 粒子状、 破砕粒子状、 塊状連続体、 繊維状、 管状、 中空糸状、 粒状、 板状、 多孔質状などのいずれの形状であってもよい。
[0089] 上記樹脂組成物に用いられる樹脂としては、 公知の各種成形体、 シート、 フィルム等の製造に従来から使用されている熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂 等が挙げられる。
熱可塑性樹脂としては、 例えば、 ポリエチレン樹脂、 ポリプロピレン樹脂 、 ポリシクロオレフィン樹脂等のオレフィン系樹脂、 ポリ （メタ） アクリル 酸エステル系樹脂、 ポリスチレン系樹脂、 スチレンーアクリロニトリル系樹 \¥0 2020/175393 47 卩（：170? 2020 /007179
月旨、 アクリロニトリルーブタジエンースチレン系樹脂、 ポリ塩化ビニル系樹 月旨、 ポリ塩化ビニリデン系樹脂、 ポリ酢酸ビニル系樹脂、 ポリビニルプチラ —ル系樹脂、 エチレンー酢酸ビニル系共重合体、 エチレンービニルアルコー ル系樹脂、 ポリエチレンテレフタレート樹脂、 ポリプチレンテレフタレート 樹脂、 液晶ポリエステル樹脂等のポリエステル系樹脂、 ポリアセタール樹脂 、 ポリアミ ド樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 ポリウレタン樹脂及びポリフエ ニレンサルファイ ド樹脂等が挙げられる。 これらの樹脂を一種又は二種以上 のポリマープレンドあるいはポリマーアロイとして使用してもよい。
[0090] 熱硬化性樹脂としては、 例えば、 エポキシ樹脂、 メラミン樹脂、 不飽和ポ リエステル樹脂、 フエノール樹脂、 尿素樹脂、 アルキド樹脂、 熱硬化性ポリ イミ ド樹脂等が挙げられる。
[0091 ] 上記樹脂組成物を紫外線吸収フィルタや紫外線吸収膜として用いる場合、 樹脂は透明樹脂であることが好ましい。
[0092] 上記樹脂組成物は、 化合物 （丨） と樹脂とを混合することにより得ること ができる。 化合物 （丨） は、 所望の性能を付与するために必要な量を含有す ればよく、 例えば、 樹脂 1 〇〇質量部に対して〇. 0 1〜 2 0質量部等含有 することができる。
本発明の組成物は、 必要に応じて、 溶剤、 架橋触媒、 タツキファイヤー、 可塑剤、 軟化剤、 染料、 顔料、 無機フィラー等その他添加物を含んでいても よい。
[0093] 上記組成物及び上記樹脂組成物は、 眼鏡レンズ用組成物であってもよい。
眼鏡レンズ用組成物を用いて成型等することにより眼鏡レンズを形成するこ とができる。 眼鏡レンズ用組成物の成型方法は、 射出成型であってもよいし 、 注型重合成型であってもよい。 なお、 注型重合成型とは、 主にモノマー又 はオリゴマー樹脂からなる眼鏡レンズ用組成物をレンズモールドに注入し、 熱又は光によって眼鏡レンズ用組成物を硬化してレンズに成型する方法であ る。
眼鏡レンズ用組成物は、 その成型方法に合わせて適した組成にすればよい \¥0 2020/175393 48 卩（：170? 2020 /007179
。 例えば、 射出成型により眼鏡レンズを形成する場合は、 樹脂と化合物 （丨 ） とを含む眼鏡レンズ用樹脂組成物であってもよい。 また、 注型重合成型に より眼鏡レンズを形成する場合は、 熱又は光により硬化する硬化性モノマー と化合物 （丨） とを含む眼鏡レンズ用組成物であってもよい。
［0094］ 眼鏡レンズ用組成物に含まれる樹脂としては上記した樹脂が挙げられ、 透 明樹脂であることが好ましい。 眼鏡レンズ用組成物に含まれる樹脂は、 ポリ （メタ） アクリル酸エステル系樹脂、 ポリカーボネート樹脂、 ポリアミ ド樹 月旨、 ポリウレタン樹脂、 及びポリチオウレタン樹脂のうちの一種又は二種以 上のポリマープレンドあるいはポリマーアロイとして使用することが好まし い。 また、 ポリマーのみではなくモノマー成分を含んでいてもよい。
［0095］ 眼鏡用レンズ組成物は、 硬化性モノマーと化合物 （丨） とを含む組成物で あってもよい。 硬化性モノマーは 2種以上含んでいてもよい。 具体的には、 ポリオール化合物及びイソシアネート化合物の混合物、 チオール化合物及び イソシアネート化合物の混合物であってもよく、 チオール化合物及びイソシ アネートの混合物であることが好ましく、 多官能チオール化合物及び多官能 イソシアネート化合物の混合物であることがより好ましい。
［0096］ チオール化合物は、 分子内に少なくとも 1つのチオール基を有する化合物 であれば、 特に限定されない。 鎖状であっても環状であってもよい。 また、 分子内に、 スルフイ ド結合、 ポリスルフイ ド結合、 さらには他の官能基を有 していてもよい。 具体的なチオール化合物としては、 脂肪族ポリチオール化 合物、 芳香族ポリチオール化合物、 チオール基含有環状化合物、 チオール基 含有スルフイ ド化合物等の特開 2 0 0 4 _ 3 1 5 5 5 6号公報に記載の 1分 子中にチオール基を 1個以上有するチオール基含有有機化合物が挙げられる 。 これらのうち、 光学材料の屈折率及びガラス転移温度が向上する点で、 チ オール基を 2個以上有する多官能チオール化合物が好ましく、 チオール基を 2個以上有する脂肪族ポリチオール化合物、 チオール基を 2個以上含有する スルフイ ド化合物がより好ましく、 ビス （メルカプトメチル） スルフイ ド、 1 , 2—ビス ［ （2—メルカプトエチル） チオ］ _ 3—メルカプトプロパン \¥0 2020/175393 49 卩（：170? 2020 /007179
、 ペンタエリスリ トールテトラキスチオプロビオネート、 4 , 8—ジメルカ プトメチルー 1 , 1 1 —メルカプトー 3 , 6 , 9—トリチアウンデカンがさ らに好ましい。 また、 前記チオール系化合物は単独で用いても 2種以上を併 用してもよい。
［0097］ イソシアネート化合物としては、 分子内に少なくとも 2個のイソシアナト 基 （一 N（3〇） を有する多官能イソシアネート化合物が好ましく、 例えば、 脂肪族イソシアネート系化合物 （例えばヘキサメチレンジイソシアネート等 ） 、 脂環族イソシアネート系化合物 （例えばイソホロンジイソシアネート、 水添ジフェニルメタンジイソシアネート、 水添キシリレンジイソシアネート ） 、 芳香族イソシアネート系化合物 （例えばトリレンジイソシアネート、 キ シリレンジイソシアネート、 ジフェニルメタンジイソシアネート、 ナフタレ ンジイソシアネート、 トリフェニルメタントリイソシアネート等） 等が挙げ られる。 また、 前記イソシアネート化合物の多価アルコール化合物による付 加体 （アダクト体） ［例えば、 グリセロール、 トリメチロールプロパン等に よる付加体］ 、 イソシアヌレート化物、 ビユレッ ト型化合物、 ポリエーテル ポリオール、 ポリエステルポリオール、 アクリルポリオール、 ポリブタジエ ンポリオール、 ポリイソプレンポリオール等と付加反応させたウレタンプレ ポリマー型のイソシアネート化合物等の誘導体であってもよい。
［0098］ 眼鏡用レンズ組成物が硬化性モノマーを含む場合、 硬化性を向上するため に硬化触媒を含んでいてもよい。 硬化触媒としては、 ジブチル錫クロライ ド 等の錫化合物や、 特開 2 0 0 4— 3 1 5 5 5 6号公報に記載のアミン類、 フ ォスフィン類、 第 4級アンモニウム塩類、 第 4級ホスホニウム塩類、 第 3級 スルホニウム塩類、 第 2級ヨードニウム塩類、 鉱酸類、 ルイス酸類、 有機酸 類、 ケイ酸類、 四フッ化ホウ酸類、 過酸化物、 アゾ系合物、 アルデヒドとア ンモニア系化合物の縮合物、 グアニジン類、 チオ尿素類、 チアゾール類、 ス ルフェンアミ ド類、 チウラム類、 ジチオカルバミン酸塩類、 キサントゲン酸 塩類、 酸性リン酸エステル類等が挙げられる。 これらの硬化触媒は単独で用 いても 2種以上を併用してもよい。 \¥02020/175393 50 卩（：170? 2020 /007179
[0099] 眼鏡レンズ用組成物中の化合物 （丨） の含有量は、 眼鏡レンズ用組成物が 樹脂組成物である場合、 例えば樹脂 1 〇〇質量部に対して〇. 01〜 20質 量部含有することができる。 また、 眼鏡レンズ組成物が硬化性組成物である 場合、 例えば、 化合物 （丨） の含有量は、 硬化性成分 1 〇〇質量部に対して 〇. 00001〜 20質量部含有することができる。 化合物 （ I） の含有量 は、 樹脂又は硬化性成分 1 〇〇質量部に対して、 好ましくは〇. 0001〜 1 5質量部であり、 より好ましくは〇. 001〜 1 0質量部であり、 さらに 好ましくは〇. 01〜 5質量であり、 特に好ましくは〇. 1〜 3質量部であ る。
硬化触媒の添加量は眼鏡用レンズ組成物 1 〇〇質量％に対して〇. 000 1〜 1 〇. 0質量％であることが好ましく、 〇. 001 ~5. 0質量％であ ることがより好ましい。
眼鏡レンズ用組成物には、 上記した添加剤が含まれていてもよい。
実施例
[0100] 以下、 実施例及び比較例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、 本 発明はこれらの例によって限定されるものではない。 例中、 含有量ないし使 用量を表す％及び部は、 特に断りのない限り質量基準である。
[0101] （実施例 1） 式 （11 _6） で表される化合物の合成
Figure imgf000052_0001
（ -3） ジムロート冷却管及び温度計を設置した 500011_ _四ツロフラスコ内を 窒素雰囲気とし、 ジメ ドン 20部、 ピロリジン 1 1. 2部及びトルエン 20 0部を仕込み、 5時間還流撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し精 製を行い、 式 （1\/!_3） で表される化合物 27. 4部得た。
[0102] \¥02020/175393 51 卩(：170? 2020 /007179
Figure imgf000053_0001
窒素雰囲気下で、 得られた式 （1\/1_3） で表される化合物 1. 0部、 パラ トルエンスルホニルシアニド 2. 8部及びアセトニトリル 1 0部を混合した
。 得られた混合物を〇〜 5°〇で 5時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒 を留去し、 精製して、 式 （1\/!_4） で表される化合物〇. 6部を得た。
Figure imgf000053_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_4） で表される化合物 4. 8部、 メチルトリフ ラート 4. 6部及びアセトニトリル 24部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物にマロノニトリル 1. 9部、 トリエチルアミン 3部及びアセトニトリル 24部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_6） で表される 化合物 2. 9部を得た。
[0104]
Figure imgf000053_0003
解析を行い、 式 （11 八一 6） で表される 化合物が生成したことを確認した。
（000 I 3） 5 : 〇. 99 、 61~1） 、 1. 90- 1. 96 （〇1、 41~1） 、 2. 48-2. 5 1 （〇1、 41~1） 、 3. 70-3. 88
I 41~1）
1_〇一1\/13 ; [1\/1+1~1] + =284. 5
[0105] ＜極大吸収波長及びグラム吸光係数 £測定＞
得られた式 （11 八_6） で表される化合物の 2—ブタノン溶液 （0. 0 〇 69/!_）
Figure imgf000053_0004
の石英セルに入れ、 石英セルを分光光度計 II V— 24 \¥02020/175393 52 卩（：170? 2020 /007179
50 （株式会社島津製作所製） にセッ トし、 ダブルビーム法により 1 n mス テップ毎に 300〜 800 n の波長範囲の吸光度を測定した。 得られた吸 光度の値と、 溶液中の式 （11 _6） で表される化合物の濃度、 石英セル の光路長から、 波長ごとのグラム吸光係数を算出した。
£ （ス） =八 （ス） /〇!_
〔式中、 £ （ス） は波長ス n における式 （11 八_6） で表される化合物 のグラム吸光係数 （1 - / （9 〇 ） ） を表し、 八 （ス） は波長ス n mにお ける吸光度を表し、 〇は濃度 （9/1_） を表し、 1_は石英セルの光路長 （〇 111） を表す。 〕
得られた式 （11 _6） で表される化合物の極大吸収波長は 380 n 01 であった。 得られた式 （11 八_6） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 75 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000054_0001
は〇. 0321_/ （9 - 〇〇1 ） % £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 54. 53であつた。
[0106] （実施例 2） 式 （11 八_7） で表される化合物の合成
Figure imgf000054_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_4） で表される化合物 1部、 メチルトリフラー 卜〇. 6部、 及びアセトニトリル 1 0部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹 拌させた。 得られた混合物に、 エチルシアノアセテート 5. 2咅1 トリエチ ルアミン 4. 6部及びアセトニトリル 1 0部を加えて、 20〜 30°〇で 3時 間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 7） で表される化合物〇. 5部を得た。
[0107] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行ぃ、 式 （11 八一 7） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000054_0003
20- 1. 26 （〇1、 31~1） 、 1. 93 （〇1、 41~1） 、 2. 53-2. 9 1 \¥02020/175393 53 卩（：170? 2020 /007179
（01、 41~1） 、 3. 77 -3. 81 （〇1、 41~1） 、 4. 1 0-4. 1 9 （〇1 、 21~1）
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 3 1 4. 5 （+1~1）
[0108] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （ -7） で表される化合物の極大吸収波長は 382. 7 n 01であった。 得られた式 （11 八_7） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1 . 08 !_/ （9 - 〇〇!） % £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 1 531_/ （9 . 〇
01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 7. 04であつた。
[0109] （実施例 3） 式 （11 八_8） で表される化合物の合成
Figure imgf000055_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_4） で表される化合物〇. 5部、 ジメチル硫酸 〇. 5部及びアセトニトリル 5部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌反応 させた。 さらにビバロイルアセトニトリル〇. 4咅1 トリエチルアミン〇.
5部、 アセトニトリル 5. 0部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌反応させ た。 反応終了後に溶媒を留去し精製を行い、 式 （1^八一8） で表される化 合物〇. 07部を得た。
[0110]
Figure imgf000055_0002
解析を行い、 式 （11 八一 8） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000055_0003
） 、 1. 90 、 41~1） 、 2. 55 （〇1、 41~1） 、 3. 64-3. 7 1 （ 〇1、 4
Figure imgf000055_0004
326. 5
[0111] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _8） で表される化合物の極大吸収波長は 377. 4 n 01であった。 得られた式 （11 八_8） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 0 \¥02020/175393 54 卩（：170? 2020 /007179
. 66 !_/ （9 - 〇〇!） % £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 3951-/ （9 - 0 〇!） 、 £ （ス 1113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は ·！ . 68であつた。
[0112] （実施例 4） 式 （11 _9） で表される化合物の合成
Figure imgf000056_0001
窒素雰囲気とし、 ジメ ドン 7〇. 0部、 マロノニトリル 1 0. 4部、 ジイソ プロピルエチルアミン 4
〇. エタノール 1 0〇. 0部を仕込み、 3時間加熱還流撹拌させた。 反応終了後に溶媒を留去し精製を行い、 式 （1\/1_5） で表される化合物 1 5 . 1部を得た。
[0113]
Figure imgf000056_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_5） で表される化合物 5部、 パラ トルエンスル ホニルシアニド 5. 8部及びカリウム 6 「 1: _ブトキシド 3部及びエタノ —ル 50部を混合した。 得られた混合物を〇〜 5°〇で 3時間撹拌させた。 得 られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （!\/1_6） で表される化合物 3. 3部を得た。
Figure imgf000056_0003
窒素雰囲気下で、 式 （1\/!_6） で表される化合物 1部、 メチルトリフラー \¥02020/175393 55 卩（：17 2020 /007179
卜 1咅1 ジイソプロピルエチルアミン〇. 8部及びアセトニトリル 20部を 混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ピぺリジン 1. 4部及びアセトニトリル 20部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させ た。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_9） で表さ れる化合物〇. 5部を得た。
[0115]
Figure imgf000057_0001
解析を行い、 式 （11 八一 9） で表される 化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000057_0002
） 、 2. 7 1 、 2 、 3. 80 （〇1、 4
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 281. 5
[0116] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _9） で表される化合物の極大吸収波長は 385. 6 n 01であった。 得られた式 （11 八_9） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1 . 65 !_/ （9 - 〇〇!） % £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 0881-/ （9 - 0 01） 、 £ （ス 1113乂） / £ （ス 1113乂+ 30 01） は 1 8. 8であつた。
[0117] （合成例 1） 式 （11 _ 1） で表される化合物の合成
Figure imgf000057_0003
ジムロート冷却管、 温度計を設置した 200011_ _四ツロフラスコ内を窒 素雰囲気とし、 特開 201 4- 1 94508号公報を参考に合成した式 （IV! - 7） で表される化合物 1 0部、 無水酢酸 3. 6部、 （2 -プチルオクチル ） シアノアセテート 6. 9部及びアセトニトリル 60部を仕込み、 20〜 3 〇°〇で撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン 4. 5 部を 1時間かけて滴下し、 2時間撹拌した。 得られた混合物から溶媒を留去 し精製して、 式 （11 八一八 1） で表される化合物 4. 6部を得た。
[0118] （合成例 2） 式 （11 _ 2） で表される化合物の合成 \¥02020/175393 56 卩(：170? 2020 /007179
Figure imgf000058_0001
窒素雰囲気とし、 式 （1\/1_8） で表される化合物 6部、 ジブチルアミン 1 4 . 2部及びイソプロパノール 3 1. 3部を混合し、 加熱還流した後、 3時間 撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し精製して、 式 （11 _八2 ） で表される化合物 4. 6部を得た。
[0119] （合成例 3） 式 （11 _ 3） で表される化合物の合成
Figure imgf000058_0002
窒素雰囲気とし、 マロンアルデヒドジアニリ ド塩酸塩 30部、 メルドラム酸 1 8. 4咅1 トリエチルアミン 1 2. 9咅1 メタノール 90部仕込み、 20 〜 30°〇で 3時間撹拌反応させた。 反応終了後に溶媒を留去し精製を行い、 式 （IV!- 8） で表される化合物 24. 4部を得た。
[0120]
Figure imgf000058_0003
式 （IV!— 8） で表される化合物 6部、 ジベンジルアミン 2 1. 7部、 イソ プロパノール 3 1. 3部を混合し、 加熱還流した後、 3時間撹拌反応させた 。 得られた混合物から溶媒を留去し精製して、 式 （11 八_八3） で表され る化合物 3. 5部を得た。
[0121] （合成例 4） 式 （11 _ 4） で表される化合物の合成 \¥0 2020/175393 57 卩（：170? 2020 /007179
Figure imgf000059_0001
素雰囲気とし、 2—フエニルー 1 —メチルインドールー 3—カルボキシアル デヒ ド 5咅1 ピぺリジン 1 . 8咅1 マロノニトリル 1 . 5部及びエタノール 2 0部を混合し、 加熱還流した後 1 8時間撹拌させた。 得られた混合物を 8 〇°〇まで加熱し、 8 0 °〇で 1 8時間保温した。 得られた混合物から溶媒を留 去し精製を行い、 式 （11 八_八4） で表される化合物 4 . 9部を得た。
[0122] （実施例 5） 光選択吸収組成物 （1） の調製
各成分を以下の割合で混合して、 光選択吸収組成物 （活性エネルギー線硬 化性樹脂組成物） （1） を調製した。
多官能ァクリ レート （ 「八一 0 ? ! ! - 1 2巳」 ：新中村化学工業株式会社製 ） 7 0部
ウレタンアクリ レート （ 「11 V— 7 6 5 0巳」 ： 日本化学工業株式会社製）
3 0部
重合開始剤 （ 「N（3 I — 7 3 0」 ：株式会社
Figure imgf000059_0002
3部
実施例 1で合成した式 （11 _ 6） で表される化合物
2部
メチルエチルケトン
3 4部
[0123] （実施例 6） 光選択吸収組成物 （2） の調製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 7） で表される化合物 とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （2） を調製した。
[0124] （実施例 7） 光選択吸収組成物 （3） の調製 \¥0 2020/175393 58 卩（：170? 2020 /007179
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 8） で表される化合物 とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （3） を調製した。
[0125] （実施例 8） 光選択吸収組成物 （4） の調製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 9） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （4） を調製した
[0126] （調製例 1） 光選択吸収組成物 （八 1） の調製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （ 1） を調製し た。
[0127] （調製例 2） 光選択吸収組成物 （八 2） の調製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八2） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （ 2） を調製し た。
[0128] （調製例 3） 光選択吸収組成物 （八 3） の調製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八4） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （ 3） を調製し た。
[0129] （実施例 9） 硬化層付きフィルム （1） の作製
厚み 2 3 の環状ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂フィルム 〔商品名 「2巳〇1\1〇[¾」 、 日本ゼオン （株） 製〕 の表面にコロナ放電処理を施し、 そのコロナ放電処理面に、 光選択吸収組成物 （1） をバーコーターを用いて 塗工した。 塗工したフィルムを乾燥オーブンに投入し 1 0 0 °〇で 2分間乾燥 した。 乾燥後の塗エフィルムを、 窒素置換ボックスに入れてボックス内に窒 素を 1分間封入したのち、 塗工面側から紫外線照射することで硬化層付きフ ィルム （1） を得た。 なお、 硬化層の膜厚は約 6 . 〇 であった。
紫外線照射装置としては、 ベルトコンベア付き紫外線照射装置 〔ランプは フュージョン II Vシステムズ社製の 「! !バルブ」 使用〕 を用い、 積算光量が \¥0 2020/175393 59 卩（：170? 2020 /007179
4 0 0〇1」/〇〇12 （11 巳） となるように紫外線を照射した。
[0130] （比較例 1） 硬化層付きフィルム （八 1） の作製
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （ ·!） に代えた以外は実施 例 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （八 1） を得た。
[0131 ] （比較例 2） 硬化層付きフィルム （八 2） の作製
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （ 2） に代えた以外は実施 例 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （八 2） を得た。
[0132] （比較例 3） 硬化層付きフィルム （八 3） の作製
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （ 3） に代えた以外は実施 例 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （八 3） を得た。
[0133] <硬化層付きフィルムの吸光度測定 >
実施例 9で得られた硬化層付きフィルム （1） を 3 0 01 111 X 3 0 111 111の大 きさに裁断し、 サンプル （1） とした。 得られたサンプル （1） と無アルカ リガラス 〔コーニング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” 〕 とをアクリル系 粘着剤を介して貼合し、 サンプル （2） とした。 作成したサンプル （2） の
Figure imgf000061_0001
ップ毎に、 分光光度計 （ II V _ 2 4 5 0 :株式会社島津製作所製） を用いて測定した。 測定した波長 3 9 5 〇!及び波長 4 3 0 〇!における吸光度を、 硬化層付きフィルム （1 ） の波長 3 9 5 1^〇!及び波長 4 3 0 1^ の吸光度とした。 その結果を表 1 に 示す。 なお、 無アルカリガラスの波長 3 9 5
Figure imgf000061_0002
及び波長 4 3 0
Figure imgf000061_0003
におけ る吸光度はほぼ 0であり、 環状ポリオレフィン系樹脂からなる樹脂フィルム の波長
Figure imgf000061_0004
における吸光度はほぼ 0であり、 アク リル系粘着剤の波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n における吸光度はほぼ 0 である。
[0134] <硬化層付きフィルムの吸光度保持率の測定 >
吸光度測定後のサンプル （2） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条 件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 4 8時間投 入し、 耐候性試験を実施した。 耐候性試験後のサンプル （2） の吸光度を上 \¥0 2020/175393 60 卩(：170? 2020 /007179
記と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 3 9 5 n mにおけるサンプル （2） の吸光度保持率を求めた。 結果を表 1 に示 す。 吸光度保持率が 1 〇〇に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好 な耐候性を有することを示す。 八 （3 9 5） は波長 3 9 5 n における吸光 度を示す。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （3 9 5） /耐久試験前の八 （3 9 5） ） X 1 0
0
[0135] 硬化層付フィルム （1） の代わりに、 硬化層付きフィルム （八 1） 、 硬化 層付きフィルム （八2） 、 及び硬化層付きフィルム （八 3） をそれぞれ用い て、 硬化層付きフィルム （1） と同様に評価を行った。 結果を表 1 に示す。
[0136] [表 1 ]
tab l e 1
Figure imgf000062_0001
[0137] （実施例 1 0） 光学フィルム （1） の作製
ポリメタクリル酸メチル樹脂 （住友化学社製：スミペックス1\/1 1~1） 7 0部 、 ポリメタクリル酸メチル樹脂 （ IV! IV!八） /ポリアクリル酸プチル樹脂 （ 9 3 A） のコアシェル構造からなる粒子径 2 5 0 n のゴム粒子 3 0部と、 式 （11 八_ 6） で表される化合物 2部、 及び 2—ブタノンとからなる樹脂 溶液 （固形分濃度： 2 5質量％） をミキシングタンクに投入し、 撹拌して各 成分を溶解した。
得られた溶解物を、 アプリケーターを用い、 ガラス支持体に均一に流延し 、 4 0 °〇の才ーブンで 1 0分間乾燥させたあと、 さらに 8 0 °〇の才ーブンで 1 〇分乾燥させた。 乾燥後、 ガラス支持体から光学フィルム （1） を剥離さ せ、 光選択吸収能を有する光学フィルム （1） を得た。 乾燥後の光学フィル \¥0 2020/175393 61 卩（：170? 2020 /007179
ム （ 1 ） の膜厚は 3 0仰 であった。
[0138] （実施例 1 1） 光学フィルム （2） の作製
セルローストリアセテート （アセチル置換度： 2 . 8 7） 1 0 0咅0、 式 （ 6） で表される化合物 2部及びクロロホルムとエタノールとの混合 溶液 （質量比、 クロロホルム ： エタノール = 9 0 : 1 0） とからなる樹脂溶 液 （固形分濃度： 7質量％） をミキシングタンクに投入し、 撹拌して各成分 を溶解した。
得られた溶解物を、 アプリケーターを用い、 ガラス支持体に均一に流延し 、 4 0 °〇の才ーブンで 1 0分間乾燥させたあと、 さらに 8 0 °〇の才ーブンで 1 〇分乾燥させた。 乾燥後、 ガラス支持体から光学フィルム （2） を剥離さ せ、 光選択吸収能を有する光学フィルム （2） を得た。 乾燥後の光学フィル ム （2） の膜厚は 3 0仰 であった。
[0139] （実施例 1 2） 光学フィルム （3） の作製
シクロオレフィンポリマー樹脂
Figure imgf000063_0001
4 5 2 0） 1 0 0部、 式 （11 八_ 6） で表される化合物 2部及びジクロロメタンとトル エンとの混合溶液 （質量比、 ジクロロメタン： トルエン = 5 0 : 5 0） とか らなる樹脂溶液 （固形分濃度： 2 0質量％） をミキシングタンクに投入し、 撹拌して各成分を溶解した。
得られた溶解物を、 アプリケーターを用い、 ガラス支持体に均一に流延し 、 4 0 °〇の才ーブンで 1 0分間乾燥させたあと、 さらに 8 0 °〇の才ーブンで 1 〇分乾燥させた。 乾燥後、 ガラス支持体から光学フィルム （3） を剥離さ せ、 光選択吸収能を有する光学フィルム （3） を得た。 乾燥後の光学フィル ム （3） の膜厚は 3 0仰 であった。
[0140] （比較例 4） 光学フィルム （4） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 1 〇と同様にして光学フィルム （4） を作製し た。
[0141 ] （比較例 5） 光学フィルム （5） の作製 \¥0 2020/175393 62 卩（：170? 2020 /007179
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 1 1 と同様にして光学フィルム （5） を作製し た。
[0142] （比較例 6） 光学フィルム （6） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八4） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 1 0と同様にして光学フィルム （6） を作製し た。
[0143] （比較例 7） 光学フィルム （7） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八4） で表される化合 物に変更した以外は、 実施例 1 1 と同様にして光学フィルム （7） を作製し た。
[0144] <光学フィルムの吸光度測定 >
実施例 1 〇で得た光学フィルム （ 1） の片面にコロナ放電処理を施した後 、 アクリル系粘着剤をラミネーターにより貼り合わせ、 温度 2 3 °〇、 相対湿 度 6 5 % [¾ 1~1の条件で 7日間養生し、 粘着剤付き光学フィルム （1） を得た 。 次いで、 粘着剤付き付光学フィルム （1） を 3 0〇1〇1 3 0
Figure imgf000064_0001
の大きさ に裁断し、 無アルカリガラス 〔コーニング社製の商品名 “巳八〇1_巳 乂〇 ” 〕 に貼合し、 サンプル （3） を作製した。 作成したサンプル （3） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n
Figure imgf000064_0002
範囲の吸光度を 1 n mステップ毎に、 分光光度計 （II V - 2 4 5 0 :株式会社島津製作所製） を用いて測定した。 測定した波長 3 9 5
Figure imgf000064_0003
における吸光度を光学フィルム （1） の波長 3 9
5 n 及び波長 4 3 0 n
Figure imgf000064_0004
の吸光度とした。 その結果を表 2に示す。 なお、 無アルカリガラスの波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n における吸光度はほ ぼ 0であり、 アクリル系粘着剤の波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n におけ る吸光度はほぼ〇である。
[0145] 吸光度測定後のサンプル （3） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条 件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に投入し、 2 0 0時間の耐候性試験を実施した。 耐候性試験後のサンプル （3） の吸光度 \¥0 2020/175393 63 卩（：170? 2020 /007179
を上記と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波 長 3 9 5 n におけるサンプル （3） の吸光度保持率を求めた。 結果を表 2 に示す。 吸光度保持率が 1 0 0に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく 良好な耐候性を有することを示す。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （3 9 5） /耐久試験前の八 （3 9 5） ） X 1 0
0
[0146] 光学フィルム （1） の代わりに、 光学フィルム （2） 〜光学フィルム （7 ） をそれぞれ用いて、 光学フィルム （1） と同様に評価を行った。 結果を表 2に示す。
[0147] [表 2]
table 2
Figure imgf000065_0001
[0148] （実施例 1 3） 粘着剤組成物 （1） の作製
＜アクリル樹脂 （ ） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 7 0 . 4部、 アク リル酸メチル 2〇. 0部、 およびアクリル酸 2 -フエノキシエチル 8 . 0部 、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 . 0部、 アクリル酸〇. 6部の混合溶 液を仕込み、 窒素ガスで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内 温を 5 5 °〇に上げた。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エチル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添 加した後 1時間この温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら 酢酸エチルを添加速度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アク リル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢 酸エチルの添加開始から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に \¥0 2020/175393 64 卩（：170? 2020 /007179
酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アク リル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 〇 〇に よるポリスチレン換算の重量平均分子量 IV! が 1 4 2万、
Figure imgf000066_0001
2であった。 これをアクリル樹脂 （八） とする。
[0149] ＜粘着剤組成物 （1） の調製＞
上記で合成したアクリル樹脂 （ ） の酢酸エチル溶液 （ 1） （樹脂濃度：
2 0 %） の固形分 1 0 0部に対して、 架橋剤 （トリレンジイソシアネートの トリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液 （固形分濃度 7 5 %）
、 東ソー株式会社製、 商品名 「コロネート！-」 ） 〇. 5部、 シラン化合物 （
3—グリシドキシプロピルトリメ トキシシラン、 信越化学工業株式会社製、 商品名 「＜巳1\/1 4 0 3」 ） 〇. 5部、 式 （11 八一6） で表される化合物 2 . 〇部を混合し、 さらに固形分濃度が 1 4 %となるように酢酸エチルを添加 して粘着剤組成物 （1） を得た。 なお、 上記架橋剤の配合量は、 有効成分と しての質量部数である。
[0150] （実施例 1 4） 粘着剤組成物 （2） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 7） で表される化合物 に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （2） を得た。
[0151 ] （実施例 1 5） 粘着剤組成物 （3） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 8） で表される化合物 に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （3） を得た。
[0152] （実施例 1 6） 粘着剤組成物 （4） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 9） で表される化合物 に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （4） を得た。
[0153] （比較例 8） 粘着剤組成物 （5） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八 1） で表される化合 物に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （5） を得た。
[0154] （実施例 1 7） 粘着剤層 （ 1） 及び粘着剤シート （ 1） の作製
得られた粘着剤組成物 （1） を、 離型処理が施されたポリエチレンテレフ \¥0 2020/175393 65 卩（：170? 2020 /007179
タレートフィルムからなるセパレートフィルム 〔リンテツク株式会社から入 手した商品名 「 1_ [¾ - 3 8 2 1 9 0」 〕 の離型処理面に、 アプリケーター を用いて塗布し、 1 〇〇 で 1分間乾燥して粘着剤層 （1） を作製した。 得 られた粘着剤層の厚みは 1 5 であった。
[0155] 得られた粘着剤層 （1） をラミネーターにより、 2 3 のシクロオレフ ィンフィルムに貼り合わせた後、 温度 2 3 °〇、 相対湿度 6 5 % [¾ 1~1の条件で 7日間養生し、 粘着剤シート （1） を得た。
[0156] （実施例 1 8） 粘着剤層 （2） 及び粘着剤シート （2） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （2） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （2） 及び粘着剤シート （2） を作製した。
[0157] （比較例 9） 粘着剤層 （3） 及び粘着剤シート （3） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （5） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （3） 及び粘着剤シート （3） を作製した。
[0158] ＜粘着剤シートの吸光度測定＞
得られた粘着剤シート （1）
Figure imgf000067_0001
の大きさに裁断し、 セ パレートフィルムを剥離して、 粘着剤層 （1） と無アルカリガラス 〔コーニ ング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” 〕 とを貼合し、 これをサンプル （4 ） とした。 作成したサンプル （4） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n 範囲の吸光度 を 1 n mステップ毎に、 分光光度計 （11 ー2 4 5 0 :株式会社島津製作所 製） を用いて測定した。 測定した波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n におけ る吸光度を、 粘着剤シート （ 1） の波長 3 9 5 n 及び波長 4 3 0 n の吸 光度とした。 その結果を表 3に示す。 なお、 シクロオレフィンフィルム単体 及び無アルカリガラス単体のいずれも、 波長 3 9 0
Figure imgf000067_0002
の吸光度は 0である
[0159] ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞
吸光度測定後のサンプル （4） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000067_0003
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 2 0 0時間 投入し、 耐候性試験を実施した。 取り出したサンプル （4） の吸光度を上記 \¥02020/175393 66 卩(：170? 2020 /007179
と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 395 n におけるサンプル （4） の吸光度保持率を求めた。 結果を表 3に示す。 吸 光度保持率が 1 00に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候 性を有することを示す。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （395） /耐久試験前の八 （395） ） X 1 0
0
[0160] 粘着剤シート （1） の代わりに、 粘着剤シート （2） 及び粘着剤シート （
3） をそれぞれ用いて、 粘着剤シート （1） と同様に評価を行った。 結果を 表 3に示す。
[0161] [表 3]
table 3
Figure imgf000068_0003
[0162] （実施例 1 9） 式 （11 八_ 1 0） で表される化合物の合成
Figure imgf000068_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_9） で表される化合物 2. 5部、 ベンゾイル （ フエニルヨードニオ） （トリフルオロメタンスルホニル） メタニド 1 5. 1 部及び塩化銅 （丨） 〇. 4部及びジオキサン 1 00部を混合した。 得られた 混合物を 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精 製して、 式
Figure imgf000068_0002
で表される化合物 1. 7部を得た。
[0163] \¥02020/175393 67 卩(：17 2020 /007179
Figure imgf000069_0001
） 窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_ 1 0） で表される化合物 1. 5部、 メチルトリ フラート 1.
4部及びアセトニトリル 1 0部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた 。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン 1. 3咅1 マロノニトリ ル〇. 7部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から 溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 0） で表される化合物 1. 0部を 得た。
[0164]
Figure imgf000069_0002
解析を行い、 式 （11 八_ 1 0） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000069_0003
） 、 1. 86 （〇1、 21~1） 、 2. 1 8 （〇1、 21~1） 、 2. 32〜 2. 9 1 （ 〇1、 41~1） 、 3. 50〜 4. 20 （〇1、 41~1）
Figure imgf000069_0004
343. 5
[0165] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 0） で表される化合物の極大吸収波長は 384. 2 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 0） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000069_0005
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 7. 2であつた。
[0166] （実施例 20） 式 （11 八_ 1 1） で表される化合物の合成
Figure imgf000069_0006
⑽ -8) （眺，11） \¥02020/175393 68 卩（：170? 2020 /007179
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 メチルトリフラー 卜 4. 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン3. 8部及びアセトニトリル 1 0 部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジメチ ルアミン 5部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物か ら溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八一 1 1） で表される化合物 3. 1部 を得た。
[0167] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行ぃ、 式 （リ 八一 1 1） で表され る化合物が生成したことが確認した。
Figure imgf000070_0001
） 、 2. 55 、 2 、 3. 40 （〇1、 6
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 24 1. 5
[0168] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 1） で表される化合物の極大吸収波長は 379. 4 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 1） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000070_0002
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 3〇. 6であつた。
[0169] （実施例 2 1） 式 （11 八_ 1 2） で表される化合物の合成
Figure imgf000070_0003
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 メチルトリフラー 卜 4. 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン3. 8部及びアセトニトリル 1 0 部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジエチ ルアミン8. 4部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合 物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 2） で表される化合物 2.
9部を得た。
[0170]
Figure imgf000070_0004
解析を行い、 式 （1! 八一 1 2） で表され \¥02020/175393 69 卩（：170? 2020 /007179
る化合物が生成したことが確認した。
Figure imgf000071_0001
[0171] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 2） で表される化合物の極大吸収波長は 380. 5 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 2） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000071_0002
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 7. 6であつた。
[0172] （実施例 22） 式 （11 八_ 1 3） で表される化合物の合成
Figure imgf000071_0003
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 メチルトリフラー 卜 4. 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン3. 8部及びアセトニトリル 1 0 部を混合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物に、 ジブチ ルアミン 1 4. 8部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 3） で表される化合物 2 . 5部を得た。
[0173]
Figure imgf000071_0004
解析を行ぃ、 式 （リ 八一 1 3） で表され る化合物が生成したことが確認した。
Figure imgf000071_0005
[0174] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 3） で表される化合物の極大吸収波長は 382. 8 \¥02020/175393 70 卩(：170? 2020 /007179
01であった。 得られた式
（II V八一 1 3） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 421_/ （9 - 001 ） 、 £ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 0951-/ （9 - 0 111） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+ 30 01） は 1 4. 9であった。
[0175] （実施例 23） 式 （11 八_ 1 4） で表される化合物の合成
Figure imgf000072_0001
6） 0^-14) 窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5部、 炭酸カリウム 3.
6部、 メチルトリフラート 7. 7部及びメチルエチルケトン 40部を混合し 、 〇〜 5°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物に、 アゼチジン 2部を加え て〇〜 5°〇で 1 0分間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製 して、 式 （11 八_ 1 4） で表される化合物 2. 6部を得た。
[0176]
Figure imgf000072_0002
解析を行い、 式 （リ 八一 1 4） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000072_0005
[0177] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （II
Figure imgf000072_0003
1 4） で表される化合物の極大吸収波長は 377. 2 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 4） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000072_0004
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 68. 9であつた。
[0178] （実施例 24） 式 （11 八_ 1 5） で表される化合物の合成 \¥02020/175393 71 卩(：170? 2020 /007179
Figure imgf000073_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 4. 0部、 メチルトリフ ラート 3. 7部及びアセトニトリル 40部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルェチルアミン2. 9部、 メ チルアミンをテトラヒドロフランに溶解させた溶液 40部 （メチルアミンの 濃度； 7質量％） を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合 物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 _ 1 5） で表される化合物 1 - 9部を得た。
[0179] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行ぃ、 式 （リ 八一 1 5） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000073_0002
（〇1、 41~1） 、 3. 03 、 31~1） 、 9. 1 5 、 1 1~1）
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 226. 5
[0180] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 5） で表される化合物の極大吸収波長は 364. 8 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 5） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000073_0003
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 28. 2であつた。
[0181] （実施例 25） 式 （11 八_ 1 6） で表される化合物の合成
Figure imgf000073_0004
6)
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 4. 0部、 メチルトリフ \¥02020/175393 72 卩(：170? 2020 /007179
ラート 3. 7部及びアセトニトリル 40部を混合し、 20~30°〇で3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン2. 9部、 エ チルアミンをテトラヒドロフランに溶解させた溶液 4〇咅^ （エチルアミンの 濃度； 1 〇質量％） を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 6） で表される化合物 1 . 5部を得た。
[0182]
Figure imgf000074_0001
解析を行い、 式 （リ 八一 1 6） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000074_0002
（〇1、 41~1） 、 3. 03 （1:、 31~1） 、 4. 2 1 （〇1、 21~1） 、 9. 1 5 （
3、 1
!_〇一1\/13 ; [1\/1+ !!] + = 24〇. 5
[0183] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 6） で表される化合物の極大吸収波長は 364. 8 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 6） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 80 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000074_0003
は〇. 0741_/ （ 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 24. 4であつた。
[0184] （実施例 26） 式 （1^八一 1 7） で表される化合物の合成
Figure imgf000074_0004
_-ø)
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 1. 7部、 メチルトリフ ラート 1. 6部及びアセトニトリル 1 7部を混合し、 20〜 30 °〇で 3時間 撹拌させた。 得られた混合物に、 ジイソプロピルエチルアミン 1. 2部、 ア ンモニアをテトラヒドロフランに溶解させた溶液 1 〇〇咅6 （アンモニアのモ ル濃度； 〇. 4モル％） を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られ た混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 1 7） で表される化合 \¥02020/175393 73 卩（：170? 2020 /007179
物〇. 7部を得た。
[0185] 1_〇一1\/13測定及び11~1— 1\/|[¾解析を行ぃ、 式 （リ 八一 1 7） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000075_0001
（〇1、 4 、 9. 1 5 （〇1、 2
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 2 1 3. 5
[0186] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 1 7） で表される化合物の極大吸収波長は 352. 6 门 01であった。 得られた式 （11 八一 1 7） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 751-/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000075_0002
は〇. 1 1 !_/ （ 〇〇!） % £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 5. 9であつた。
[0187] （実施例 27） 光選択吸収組成物 （5） の調製
式 （11 八_6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 0） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （5） を調製した
[0188] （実施例 28） 光選択吸収組成物 （6） の調製
式 （11 八_6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 1） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （6） を調製した
[0189] （実施例 29） 光選択吸収組成物 （7） の調製
式 （11 八_6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 2） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （7） を調製した
[0190] （実施例 30） 光選択吸収組成物 （8） の調製
式 （11 八_6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 3） で表される化合 物とした以外は、 実施例 5と同様にして光選択吸収組成物 （7） を調製した
[0191] （実施例 3 1） 硬化層付きフィルム （2） の作製 \¥02020/175393 74 卩（：171?2020/007179
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （6） に代えた以外は実施例 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （2） を得た。
[0192] （実施例 3 2） 硬化層付きフィルム （3） の作製
光選択吸収組成物 （1） を光選択吸収組成物 （7） に代えた以外は実施例 9と同様にして、 硬化層付きフィルム （3） を得た。
[0193] ＜硬化層付きフィルムの吸光度測定及び吸光度保持率の測定＞
硬化層付きフィルム （1） の代わりに、 硬化層付きフィルム （2） 及び硬 化層付きフィルム （3） を用いたこと以外は、 上記した＜硬化層付きフィル ムの吸光度測定＞と同様にして吸光度を測定した。
また、 サンシャインウェザーメーターへの投入時間を 7 5時間としたこと 以外は、 上記した＜硬化層付きフィルムの吸光度保持率の測定＞と同様にし て、 実施例 9で得られた硬化層付きフィルム （ 1） 及び比較例 3で得られた 硬化層付きフィルム （ 3） の吸光度保持率を測定した。
さらに、 硬化層付きフィルム （1） の代わりに、 硬化層付きフィルム （2 ） 及び硬化層付きフィルム （3） を用い、 サンシャインウェザーメーターへ の投入時間を 7 5時間としたこと以外は、 上記した＜硬化層付きフィルムの 吸光度保持率の測定＞と同様にして吸光度保持率を測定した。
これらの結果を表 4に示す。 表 4には、 実施例 9で得られた硬化層付きフ ィルム （1） 及び比較例 3で得られた硬化層付きフィルム （/\ 3） の吸光度 の値も示している。
[0194] [表 4]
tab l e 4
Figure imgf000076_0001
[0195] （実施例 3 3） 粘着剤組成物 （6） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 0） で表される化合 \¥0 2020/175393 75 卩（：170? 2020 /007179
物に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （6） を得た。
[0196] （実施例 3 4） 粘着剤組成物 （7） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 1） で表される化合 物に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （7） を得た。
[0197] （実施例 3 5） 粘着剤組成物 （8） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 2） で表される化合 物に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （8） を得た。
[0198] （実施例 3 6） 粘着剤組成物 （9） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_ 1 3） で表される化合 物に変更した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （9） を得た。
[0199] （実施例 3 7） 粘着剤層 （4） 及び粘着剤シート （4） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （4） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （4） 及び粘着剤シート （4） を作製した。
[0200] （実施例 3 8） 粘着剤層 （5） 及び粘着剤シート （5） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （6） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （5） 及び粘着剤シート （5） を作製した。
[0201 ] （実施例 3 9） 粘着剤層 （6） 及び粘着剤シート （6） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （7） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （6） 及び粘着剤シート （6） を作製した。
[0202] （実施例 4 0） 粘着剤層 （7） 及び粘着剤シート （7） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （8） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （7） 及び粘着剤シート （7） を作製した。
[0203] （実施例 4 1） 粘着剤層 （8） 及び粘着剤シート （8） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （9） に変更した以外は、 実施例 1 7 と同様にして粘着剤層 （8） 及び粘着剤シート （8） を作製した。
[0204] ＜粘着剤シ_卜の吸光度測定及び吸光度保持率の測定＞
粘着剤シート （ 1） の代わりに、 粘着剤シート （4） 〜粘着剤シート （8 ） を用いたこと以外は、 上記した＜粘着剤シートの吸光度測定＞及び＜粘着 \¥02020/175393 76 卩(：170? 2020 /007179
剤シートの吸光度保持率の測定＞と同様にして吸光度及び吸光度保持率を測 定した。 その結果を表 5に示す。
[0205] [表 5]
table 5
Figure imgf000078_0004
[0206] （実施例 42） 式 （11 _20） で表される化合物の合成
Figure imgf000078_0001
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_3） で表される化合物 1 7部、 炭酸カリウム 1 2. 2咅1 1 —クロロメチルー 4—フルオロー 1 , 4—ジアゾニアビシクロ [2. 2. 2. ] オクタン
ビス （テトラフルオロボラード） （セレクトフルオロ、 A i r P r o d u c t s a n d C h e m i c a l sの登録商標） 1 5. 9部及びメチル エチルケトン 85部を混合し、 氷浴中で 3時間撹拌させた。 得られた混合物 から溶媒を留去し、 精製して、 式 （M— 1 1） で表される化合物 3. 7部を 得た。
Figure imgf000078_0002
窒素雰囲気下で、 式
Figure imgf000078_0003
1） で表される化合物 1 8部、 メチルトリフ ラート 28部及びメチルエチルケトン 90部を混合し、 20〜 30°〇で 3時 \¥02020/175393 77 卩(：170? 2020 /007179
間撹拌させた。 得られた混合物に、 炭酸カリウム 1 3. 0部、 マロノニトリ ル 8. 4部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌させた。 得られた混合物から 溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_20） で表される化合物 5. 8部を 得た。
[0208]
Figure imgf000079_0001
解析を行い、 式 （11 八_20） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000079_0002
[0209] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _20） で表される化合物の極大吸収波長は 407. 5 门 であった。 得られた式 （II V八一 20） で表される化合物の £ （ス 1113乂）
Figure imgf000079_0003
〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 56. 0であつた。
[0210] （実施例 43） 式 （11 八_2 1） で表される化合物の合成
Figure imgf000079_0004
_-12) 窒素雰囲気下で 3 -ヒドロキシピペリジン 5部、 夕ーシャリープチルジフ エニルシリルクロリ ド 1 3. 6咅1 イミダゾール 6. 7部及びジクロロメタ ン 40部を混合し、 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物から 溶媒を留去し、 精製して、 式
Figure imgf000079_0005
2） で表される化合物 1 〇. 5部を得 た。
Figure imgf000079_0006
\¥02020/175393 78 卩（：170? 2020 /007179
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 4. 0部、 ジイソプロピ ルエチルアミン3. 2咅1 メチルトリフラート 4. 0部及びアセトニトリル 80部を混合し、 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物に式 （ IV!— 1 2） で表される化合物 8. 3部を加えて 20〜 30°〇で 3時間撹拌さ せた。 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_2 1） で 表される化合物 6. 5部を得た。
[0212]
Figure imgf000080_0001
解析を行ぃ、 式 （II V八一 2 1） で表され る化合物が生成したことを確認した。
11~1- 1\/^ （重 01\/13〇） 5 : : 〇. 97 、 61~1） 、 1. 04 、 9 、 1. 70 （〇1、 21~1） 、 1. 85 （〇1、 21~1） 、 2. 48 、 21~1 ） 、 2. 65 、 21~1） 、 3. 72 （〇1、 21~1） 、 3. 94 （〇1、 21~1）
、 4. 1 3 （〇1、 1 、 7. 42〜 7. 52 （〇1、 61~1） 、 7. 6 1〜 7 . 64 （〇1、 4
1_〇一1\/13 ; [1\/1+1~1] + =535. 9
[0213] （実施例 44） 式 （11 八_22） で表される化合物の合成
Figure imgf000080_0002
窒素雰囲気下で、 式 （11 八_2 1） で表される化合物 4. 2部及びテト ラブチルアンモニウムフルオリ ド/テトラヒドロフラン 1 IV!溶液 50部を混 合し、 20〜 30°〇で 40時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去 し、 精製して、 式 （11 八_22） で表される化合物 1. 8部を得た。
[0214]
Figure imgf000080_0003
解析を行い、 式 （11 八_22） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000080_0004
） 、 1. 92 （〇1、 21~1） 、 2. 67 、 21~1） 、 3. 68〜 3. 95 （ 〇1、 41~1） 、 4. 97 （〇1、 1 \¥02020/175393 79 卩（：170? 2020 /007179
1_〇一1\/13 ; [1\/1+ 1~1] + = 297. 5
[0215] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _22） で表される化合物の極大吸収波長は 384. 6 门 であった。 得られた式 （II V八一 22） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 43 !_/ （9 - 〇〇!） % £
Figure imgf000081_0001
は〇. 0851-/ （9 〇 01） 、 £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 1 6. 8であつた。
[0216] （実施例 45） 式 （11 八_23） で表される化合物の合成
Figure imgf000081_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_6） で表される化合物 5. 0部、 炭酸カリウム 3. 6部、 メチルトリフラート 7. 7部、 アセトニトリル 40部を混合し、
20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物にアゼチジン 2. 0部を 加えて 20〜 30°〇で 4時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し 、 精製して、 式 （11 八一23） で表される化合物 2. 3部を得た。
[0217]
Figure imgf000081_0003
解析を行い、 式 （11 八一 23） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000081_0004
[0218] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （
11 八_23） で表される化合物の極大吸収波長は 377. 2 n であった 。 得られた式 （II V八一 23） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 1. 93 !_ / （9
Figure imgf000081_0005
£ （ス 1113乂+3〇 11111） は〇. 0281-/ （9 . 〇〇1） 、 £
（ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 68. 9であつた。 \¥02020/175393 80 卩（：170? 2020 /007179
[0219] （実施例 46） 式 （11 八_26） で表される化合物の合成
Figure imgf000082_0001
窒素雰囲気とし、 マロンアルデヒ ドジアニリ ド塩酸塩 40部、 ジイソプロピ ルアミン 22咅1 アセトニトリル 200咅1 マロノニトリル 1 1部を仕込み 、 氷浴中で 5時間撹拌させた。 得られた混合物から溶媒を留去し精製を行い 、
Figure imgf000082_0002
で表される化合物を 29部得た。
[0220]
Figure imgf000082_0003
{«-15） （1^ -26） 窒素雰囲気下で、 得られた式
Figure imgf000082_0004
5） で表される化合物 7部、 ジイソ プロピルエチルアミン 5咅1 アセトニトリル 56部、 パラ トルエンスルホニ ルシアニド 7部を混合し、 80°〇で 3時間還流撹拌させた。 得られた混合物 から溶媒を留去し、 精製して、 式 （11 八_ 26） で表される化合物 0. 1 部を得た。
[0221]
Figure imgf000082_0005
を行い、 式 （11 八_26） で表される化合物が生成した ことを確認した。
Figure imgf000082_0006
[0222] （合成例 5） 式 （11 _ 5） で表される化合物の合成
Figure imgf000082_0007
\¥02020/175393 81 卩(：170? 2020 /007179
窒素雰囲気下で、 マロンアルデヒドジアニリ ド塩酸塩 40部、 マロノニト リル 1 0. 7部、 アセトニトリル 200部を混合し、 氷浴中で撹拌しながら ジイソプロピルエチアミン 22部を滴下し、 4時間撹拌させた。 得られた混 合物から溶媒を留去し、 精製して、 式 （1\/1_90） で表される化合物 28部 を得た。
[0223]
Figure imgf000083_0001
-90)
Figure imgf000083_0002
窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_90） で表される化合物 5. 0部、 無水酢酸 2 . 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン 6. 6咅1 アセトニトリル 40部を混 合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌した。 得られた混合物にピロリジン 2. 7 部を加えてさらに 1時間撹拌し、 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製し て、 式 （11 八_八5） で表される化合物 2. 6部を得た。
[0224]
Figure imgf000083_0003
解析を行い、 式 （11 八_八5） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000083_0004
7 （ 1
!_〇一1\/13 ; [|\/|+ !!] + = 1 74. 5
[0225] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式 （11 _ 5） で表される化合物の極大吸収波長は 379. 3 门 01であった。 得られた式 （II V八_八 5） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 3. 4 1 1_/ （9 - 〇 111） 、 £
Figure imgf000083_0005
は〇. 1 0 !_/ （ 〇〇!） % £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 33. 5であつた。
[0226] （合成例 6）
Figure imgf000083_0006
で表される化合物の合成 \¥02020/175393 82 卩（：17 2020 /007179
Figure imgf000084_0001
⑽ 90） （1^為- 6） 窒素雰囲気下で、 式 （1\/1_90） で表される化合物 5. 0部、 無水酢酸 2 . 9咅1 ジイソプロピルエチルアミン 6. 6咅1 アセトニトリル 40部を混 合し、 20〜 30°〇で 3時間撹拌した。 得られた混合物にピぺリジン 3. 0 部を加えてさらに 1時間撹拌し、 得られた混合物から溶媒を留去し、 精製し て、 式 （11 八-八6） で表される化合物 2. 7部を
得た。
[0227]
Figure imgf000084_0002
解析を行い、 式 （11 八_八6） で表され る化合物が生成したことを確認した。
Figure imgf000084_0003
[0228] また、 上記と同様にして、 極大吸収波長及びグラム吸光係数を測定した。
得られた式
Figure imgf000084_0004
で表される化合物の極大吸収波長は 374. 7 门 01であった。 得られた式 （II V八_八 6） で表される化合物の £ （ス 1113乂） は 2. 891-/ （9 - 〇 111） 、 £
Figure imgf000084_0005
は〇. 1 41_/ （
〇〇!） % £ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） は 2〇. 6であつた。
[0229] （実施例 47） 粘着剤組成物 （1 0） の作製
式 （11 八_6） で表される化合物を式 （11 八_23） で表される化合 物に変更し、 その含有量をアクリル樹脂 （八） 1 00部に対して〇. 5部と した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （1 0） を得た。
[0230] （比較例 1 0） 粘着剤組成物 （1 1） の作製
式 （11 八_6） で表される化合物を式 （11 八_八5） で表される化合 物に変更し、 その含有量をアクリル樹脂 （八） 1 00部に対して 1. 5部と \¥0 2020/175393 83 卩(：170? 2020 /007179
した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （1 1） を得た。
[0231 ] （比較例 1 1） 粘着剤組成物 （1 2） の作製
式 （11 八_ 6） で表される化合物を式 （11 八_八6） で表される化合 物に変更し、 その含有量をアクリル樹脂 （八） 1 0 0部に対して 1 . 5部と した以外は実施例 1 3と同様にして、 粘着剤組成物 （1 2） を得た。
[0232] （実施例 4 8） 粘着剤層 （9） 及び粘着剤シート （9） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （1 0） に変更した以外は、 実施例 1 7と同様にして粘着剤層 （9） 及び粘着剤シート （9） を作製した。
[0233] （比較例 1 2） 粘着剤層 （1 0） 及び粘着剤シート （1 0） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （1 1） に変更した以外は、 実施例 1 7と同様にして粘着剤層 （1 0） 及び粘着剤シート （1 0） を作製した。
[0234] （比較例 1 3） 粘着剤層 （1 1） 及び粘着剤シート （1 1） の作製
粘着剤組成物 （1） を粘着剤組成物 （1 2） に変更した以外は、 実施例 1 7と同様にして粘着剤層 （1 1） 及び粘着剤シート （1 1） を作製した。
[0235] ＜粘着剤シ_卜の吸光度測定及び吸光度保持率の測定＞
粘着剤シート （ 1） の代わりに、 粘着剤シート （9） 〜粘着剤シート （ 1 1） を用いたこと以外は、 上記した＜粘着剤シートの吸光度測定＞及び＜粘 着剤シートの吸光度保持率の測定＞と同様にして吸光度及び吸光度保持率を 測定した。 その結果を表 6に示す。
[0236] [表 6]
[31316 6
Figure imgf000085_0001
[0237] （実施例 4 9） 粘着剤組成物 （1 3） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 2） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 9 6部、 アクリル \¥0 2020/175393 84 卩（：170? 2020 /007179
酸 2 -ヒドロキシエチル 3部、 アクリル酸 1部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量
Figure imgf000086_0001
万であった。
Figure imgf000086_0002
8であった 。 これをアクリル樹脂 （八一2） とする。
[0238] ＜粘着剤組成物 （1 3） の調製＞
上記で合成したアクリル樹脂 （ _ 2） の酢酸エチル溶液 （樹脂濃度： 2 0 %） の固形分 1 〇〇部に対して、 架橋剤 （トリレンジイソシアネートの卜 リメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液 （固形分濃度 7 5 %） 、 東ソー株式会社製、 商品名 「コロネート！·」 ） 〇. 5部、 シラン化合物 （ 1 ,
6 -ビス （トリメ トキシシリル） ヘキサン、 信越化学工業株式会社製、 商品名 「＜巳1\/1 3 0 6 6」 ） 〇. 3部、 式 （11 八一6） で表される化合物 3部を 混合し、 さらに固形分濃度が 1 4 %となるように酢酸エチルを添加して粘着 剤組成物 （1 3） を得た。 なお、 上記架橋剤の配合量は、 有効成分としての 質量部数である。
[0239] （実施例 5 0） 粘着剤組成物 （1 4） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 3） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸メチル 6 0部、 アクリル 酸 2—ヒ ドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0部及びアクリル酸 2—フエ ノキシエチル 2 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガスで反応容器内の空気を置 \¥0 2020/175393 85 卩（：170? 2020 /007179
換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた。 その後、 アゾビスイソブ チロニトリル （重合開始剤） 0 . 1 4部を酢酸エチル 1 0部に溶かした溶液 を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この温度で保持し、 次いで内温 を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速度 1 7 . 3部/ II 「で反応 容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エ チルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始から 1 2時間経過するまで この温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。 得られ たアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換算の重量平均分子量 IV! が 9 2万であった。
Figure imgf000087_0001
8であった。 これをアクリル樹脂 （八一
3） とする。
[0240] ＜粘着剤組成物 （1 4） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一3 ） を用いた以外は実施例 4 9と同様にして粘着剤組成物 （1 4） を得た。
[0241 ] （実施例 5 1） 粘着剤組成物 （1 5） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 4） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 1 0部、 アクリル 酸メチル 6 0咅1 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0咅1 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ \¥0 2020/175393 86 卩（：170? 2020 /007179
ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 IV! が 9 4万であった。
Figure imgf000088_0001
5であった。 これをアクリル樹脂 （八一4） とする。
[0242] ＜粘着剤組成物 （1 5） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一4 ） を用いた以外は実施例 4 9と同様にして粘着剤組成物 （1 5） を得た。
[0243] （実施例 5 2） 粘着剤組成物 （1 6） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 5） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 2 0部、 アクリル 酸メチル 5 0咅1 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0咅1 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 1\/1 が 9 1万であった。 これをアクリル樹脂 （八一5） とする。
[0244] ＜粘着剤組成物 （1 6） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一5 ） を用いた以外は実施例 4 9と同様にして粘着剤組成物 （1 6） を得た。
[0245] （実施例 5 3） 粘着剤組成物 （1 7） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 6） の調製＞ \¥0 2020/175393 87 卩（：170? 2020 /007179
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 5 0部、 アクリル 酸メチル 1 0部、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 2 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 IV! が 1 2 0万であった。 これをアクリル樹脂 （八一6 ） とする。
[0246] ＜粘着剤組成物 （1 7） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一6 ） を用いた以外は実施例 4 9と同様にして粘着剤組成物 （1 7） を得た。
[0247] （実施例 5 4） 粘着剤組成物 （1 8） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 7） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 6 0部、 アクリル 酸メチル 1 0部、 アクリル酸 2 -ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0 部及びアクリル酸 2—フエノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガ スで反応容器内の空気を置換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた 。 その後、 アゾビスイソプチロニトリル （重合開始剤） 〇. 1 4部を酢酸エ チル 1 0部に溶かした溶液を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この 温度で保持し、 次いで内温を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速 \¥0 2020/175393 88 卩（：170? 2020 /007179
度 1 7 . 3部/ II 「で反応容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エチルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始 から 1 2時間経過するまでこの温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えて アクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチ ル溶液を調製した。 得られたアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換 算の重量平均分子量 IV! が 1 1 8万であった。 これをアクリル樹脂 （八一 7 ） とする。
[0248] ＜粘着剤組成物 （1 8） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一 7 ） を用いた以外は実施例 4 9と同様にして粘着剤組成物 （1 8） を得た。
[0249] （実施例 5 5） 粘着剤組成物 （1 9） の作製
＜アクリル樹脂 （ _ 8） の調製＞
冷却管、 窒素導入管、 温度計および撹拌機を備えた反応容器に、 溶媒とし て酢酸エチル 8 1 . 8部、 単量体としてアクリル酸プチル 7 0部、 アクリル 酸 2—ヒドロキシエチル 1 0部、 アクリル酸 1 0部及びアクリル酸 2—フエ ノキシエチル 1 0部の混合溶液を仕込み、 窒素ガスで反応容器内の空気を置 換して酸素不含としながら内温を 5 5 °〇に上げた。 その後、 アゾビスイソブ チロニトリル （重合開始剤） 0 . 1 4部を酢酸エチル 1 0部に溶かした溶液 を全量添加した。 開始剤を添加した後 1時間この温度で保持し、 次いで内温 を 5 4〜 5 6 °〇に保ちながら酢酸エチルを添加速度 1 7 . 3部/ II 「で反応 容器内へ連続的に加え、 アクリル樹脂の濃度が 3 5 %となった時点で酢酸エ チルの添加を止め、 さらに酢酸エチルの添加開始から 1 2時間経過するまで この温度で保温した。 最後に酢酸エチルを加えてアクリル樹脂の濃度が 2 0 %となるように調節し、 アクリル樹脂の酢酸エチル溶液を調製した。 得られ たアクリル樹脂は、 ◦ 〇によるポリスチレン換算の重量平均分子量 IV! が 1 1 0万であった。 これをアクリル樹脂 （八一8） とする。
[0250] ＜粘着剤組成物 （1 9） の調製＞
アクリル樹脂 （八一 2） に代えて、 上記で合成したアクリル樹脂 （八一8 \¥0 2020/175393 89 卩（：170? 2020 /007179
） を用いた以外は実施例 4 9と同様にして粘着剤組成物 （1 9） を得た。
[0251 ] ＜粘着剤層の結晶析出 （耐プリード性） 評価＞
粘着剤組成物 （1 3） を、 離型処理が施されたポリエチレンテレフタレー トフィルムからなるセパレートフィルム 〔リンテツク株式会社から入手した 商品名 「 1_ [¾ - 3 8 2 1 9 0」 〕 の離型処理面に、 アプリケーターを用い て塗布し、 1 0 0 °〇で 1分間乾燥して粘着剤層を作製した。 この粘着剤層の もう一方の面にさらにセパレートフィルムを積層させて両面セパレートフィ ルム付き粘着剤層を得た。 得られた粘着剤層の厚みは 1 5 〇1であった。
[0252] 得られた両面セパレートフィルム付き粘着剤層を温度 2 3 °〇、 相対湿度 6
5 %の条件で 7日間養生した。 養生後の両面セパレートフィルム付き粘着剤 層を顕微鏡を用いて面内の化合物の結晶析出の有無を確認した。 結晶析出が ない場合を 3と評価し、 結晶析出がある場合を と評価した。 評価結果を表 7の 「養生後」 の欄に示す。
また、 得られた両面セパレートフィルム付き粘着剤層を温度 4 0 °〇の空気 下で 1 ヶ月保管した。 保管後の両面セパレートフィルム付き粘着剤層を顕微 鏡を用いて面内の化合物の結晶析出の有無を確認した。 結晶析出がない場合 を 3と評価し、 結晶析出がある場合を匕と評価した。 評価結果を表 7の 「4 0 °〇 1 1\/1」 の欄に示す。
[0253] 粘着剤組成物 （1 3） を、 粘着剤組成物 （1 4） 〜粘着剤組成物 （1 9） に代えた以外は同様にして、 結晶析出の有無を確認した。 結果を表 7に示す
[0254] \¥02020/175393 90 卩(：17 2020 /007179
[表 7]
Figure imgf000092_0001
（実施例 56） 粘着剤層 （1 2） 及び粘着剤シート （1 2） の作製 得られた粘着剤組成物 （1 3） を、 離型処理が施されたポリエチレンテレ フタレートフィルムからなるセパレートフィルム 〔リンテツク株式会社から 入手した商品名 「 1_ [¾_382 1 90」 〕 の離型処理面に、 アプリケータ 一を用いて塗布し、 1 〇〇 で 1分間乾燥して粘着剤層 （1 2） を作製した 。 得られた粘着剤層の厚みは 1 5仰 であった。
[0255] 得られた粘着剤層 （1 2） をラミネータにより、 23 の紫外線吸収剤 を含まないシクロオレフィンフィルムに貼り合わせた後、 温度 23°〇、 相対 湿度 65%の条件で 7日間養生し、 粘着剤シート （1 2） を得た。
[0256] （実施例 57） 粘着剤層 （1 3） 及び粘着剤シート （1 3） の作製
粘着剤組成物 （1 3） を粘着剤組成物 （1 4） に変更した以外は、 実施例 56と同様にして粘着剤層 （1 3） 及び粘着剤シート （1 3） を作製した。
[0257] （実施例 58） 粘着剤層 （1 4） 及び粘着剤シート （1 4） の作製
粘着剤組成物 （1 3） を粘着剤組成物 （1 5） に変更した以外は、 実施例 56と同様にして粘着剤層 （1 4） 及び粘着剤シート （1 4） を作製した。
[0258] （実施例 59） 粘着剤層 （1 5） 及び粘着剤シート （1 5） の作製
粘着剤組成物 （1 3） を粘着剤組成物 （1 6） に変更した以外は、 実施例 56と同様にして粘着剤層 （1 5） 及び粘着剤シート （1 5） を作製した。
[0259] （実施例 60） 粘着剤層 （1 6） 及び粘着剤シート （1 6） の作製 \¥02020/175393 91 卩（：170? 2020 /007179
粘着剤組成物 （1 3） を粘着剤組成物 （1 7） に変更した以外は、 実施例 56と同様にして粘着剤層 （1 6） 及び粘着剤シート （1 6） を作製した。
[0260] （実施例 6 1） 粘着剤層 （1 7） 及び粘着剤シート （1 7） の作製
粘着剤組成物 （1 3） を粘着剤組成物 （1 8） に変更した以外は、 実施例 56と同様にして粘着剤層 （1 7） 及び粘着剤シート （1 7） を作製した。
[0261] （実施例 62） 粘着剤層 （1 8） 及び粘着剤シート （1 8） の作製
粘着剤組成物 （1 3） を粘着剤組成物 （1 9） に変更した以外は、 実施例 56と同様にして粘着剤層 （1 8） 及び粘着剤シート （1 8） を作製した。
[0262] ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞
得られた粘着剤シート （1 2）
Figure imgf000093_0001
の大きさに裁断し、 セパレートフイルムを剥離して、 粘着剤層 （1 2） と無アルカリガラス [コ —ニング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” ] とを貼合し、 これをサンプル （5） とした。 作成したサンプル （5） の波長 300〜 800 n 範囲の吸 光度を 1 n
Figure imgf000093_0002
ステップ毎に、 分光光度計 （II V - 2450 :株式会社島津製 作所製） を用いて測定した。 測定した波長 400 n における吸光度を、 粘 着剤シート （1 2） の波長 400 n
Figure imgf000093_0003
の吸光度とした。 その結果を表 8に示 す。 なお、 シクロオレフインフイルム単体及び無アルカリガラス単体のいず れも、
Figure imgf000093_0004
の吸光度は 0である。
[0263] 吸光度測定後のサンプル （5） を、 温度 63°〇、 相対湿度
Figure imgf000093_0005
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 1 50時間 投入し、 耐候性試験を実施した。 取り出したサンプル （5） の吸光度を上記 と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 40 0 n におけるサンプルの吸光度保持率を求めた。 結果を表 8に示す。 吸光 度保持率が 1 00に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性 を有することを示す。
また、 サンプル （ 5） を、 温度 63 °〇、 相対湿度 50 % [¾ 1~1の条件でサン シャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 225時間投入した 場合の吸光度保持率も求めた。 \¥0 2020/175393 92 卩(：170? 2020 /007179
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （4 0 0） /耐久試験前の八 （4 0 0） ） X 1 0
0
[0264] 粘着剤シート （1 2） を、 粘着剤シート （1 3） 〜粘着剤シート （1 8） に代えた以外は同様にして吸光度保持率を測定した。 結果を表 8に示す。
[0265] [表 8]
tab l e 8
Figure imgf000094_0001
[0266] （実施例 6 3） 粘着剤シート （1 9） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 5 6と同様にして粘着剤シート （1 9） を作製した。
[0267] （実施例 6 4） 粘着剤シート （ 2 0） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 5 7と同様にして粘着剤シート （2 0） を作製した。
[0268] （実施例 6 5） 粘着剤シート （2 1） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 5 8と同様にして粘着剤シート （2 1） を作製した。
[0269] （実施例 6 6） 粘着剤シート （2 2） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 \¥0 2020/175393 93 卩（：170? 2020 /007179
の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例
5 9と同様にして粘着剤シート （2 2） を作製した。
[0270] （実施例 6 7） 粘着剤シート （2 3） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例
6 0と同様にして粘着剤シート （2 3） を作製した。
[0271 ] （実施例 6 8） 粘着剤シート （2 4） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 6 1 と同様にして粘着剤シート （2 4） を作製した。
[0272] （実施例 6 9） 粘着剤シート （2 5） の作製
2 3 の紫外線吸収剤を含まないシクロオレフィンフィルムを、 2 3 の紫外線吸収剤含有シクロオレフィンフィルムに変更した以外は、 実施例 6 2と同様にして粘着剤シート （2 5） を作製した。
[0273] ＜粘着剤シートの吸光度保持率の測定＞
得られた粘着剤シート （1 9）
Figure imgf000095_0001
の大きさに裁断し、 セパレートフィルムを剥離して、 粘着剤層 （1 9） と無アルカリガラス [コ —ニング社製の商品名 “巳八〇!_巳 乂〇” ] とを貼合し、 これをサンプル （6） とした。 作成したサンプル （5） の波長 3 0 0〜 8 0 0 n 範囲の吸 光度を 1 n
Figure imgf000095_0002
ステップ毎に、 分光光度計 （II V - 2 4 5 0 :株式会社島津製 作所製） を用いて測定した。 測定した波長 4 0 5 n における吸光度を、 粘 着剤シート （1 9） の波長 4 0 5 n
Figure imgf000095_0003
の吸光度とした。 その結果を表 9に示 す。 なお、 無アルカリガラス単体及びの波長 4 0 5
Figure imgf000095_0004
の吸光度は 0である
[0274] 吸光度測定後のサンプル （6） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度
Figure imgf000095_0005
件でサンシャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 1 5 0時間 投入し、 耐候性試験を実施した。 取り出したサンプル （5） の吸光度を上記 と同様の方法で測定した。 測定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 4 0 \¥0 2020/175393 94 卩(：170? 2020 /007179
5 n におけるサンプルの吸光度保持率を求めた。 結果を表 9に示す。 吸光 度保持率が 1 0 0に近い値ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性 を有することを示す。
また、 サンプル （ 6） を、 温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条件でサン シャインウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 2 2 5時間投入した 場合の吸光度保持率も求めた。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （4 0 5） /耐久試験前の八 （4 0 5） ） X 1 0
0
[0275] 粘着剤シート （1 9） を、 粘着剤シート （2 0） 〜粘着剤シート （2 5） に代えた以外は同様にして吸光度保持率を測定した。 結果を表 9に示す。
[0276] [表 9]
tab l e 9
Figure imgf000096_0002
（実施例 7 0）
＜眼鏡レンズ用樹脂組成物の調製＞
キシリレンジイソシアネート 4 0咅1 トリメチロールプロパントリス （チ オグリコラート） 6 0部、 式 （11 八_ 6） で表される化合物 1 . 6部、 離 型剤 （商品名 ： 2巳 1_巳〇一11 1\1、
Figure imgf000096_0001
り入手 ） 0 . 2部、 ジブチルジクロロスズ〇. 0 3部を混合撹拌した。 得られた混 合物を真空乾燥機内で 1時間静置し、 脱気した。 得られた混合物をガラスモ —ルドに注入し、 1 2 0 °〇 1時間加熱した。 樹脂板のみを剥離し、 厚さ 2 \¥0 2020/175393 95 卩(：170? 2020 /007179
01、 3〇 01 X 3〇 01の樹脂板を作製した。
[0277] <樹脂板の吸光度保持率の測定 >
上記で得られた樹脂板の波長 3 0 0〜 8 0 0 〇!範囲の吸光度を 1
Figure imgf000097_0001
テツプ毎に、 分光光度計 （11 _ 2 4 5 0 :株式会社島津製作所製） を用い て測定した。
測定後の樹脂板を温度 6 3 °〇、 相対湿度 5 0 % [¾ 1~1の条件でサンシャイン ウエザーメーター （スガ試験機株式会社製） に 7 5時間投入し、 耐候性試験 を実施した。 取り出した樹脂板の吸光度を上記と同様の方法で測定した。 測 定した吸光度から、 下記式に基づき、 波長 4 2 0 n におけるサンプルの吸 光度保持率を求めた。 結果を表 1 〇に示す。 吸光度保持率が 1 0 0に近い値 ほど、 光選択吸収機能の劣化がなく良好な耐候性を有することを示す。 なお、 眼鏡レンズとしては、 健康に悪影響を及ぼしやすいブルーライ トの 光を効率よくカツ トするために波長 4 2 0
Figure imgf000097_0002
での吸光度保持率が良好であ ることが求められる。 また、 八 （4 2 0） /八 （4 8 0） の値が大きいほど 、 より少ない着色でブルーライ トをカツ トすることができる。
吸光度保持率 （％）
= （耐久試験後の八 （4 2 0） /耐久試験前の八 （4 2 0） ） X 1 0
0
[0278] [表 10]
tab le 10
Figure imgf000097_0003
[0279] 本発明の化合物は、 波長 3 8 0〜 4 0 0 n の短波長の可視光に対する高 い吸収選択性を有する。 また、 本発明の化合物は耐候性試験後も高い吸光度 保持率を有し、 良好な耐候性を有する。

Claims

\¥0 2020/175393 96 卩（：17 2020 /007179
請求の範囲
［請求項 1］ 式 （丨） で表される化合物。
Figure imgf000098_0001
［式 （ I） 中、
ぞれ独立して、 電子求引性基を表す。
Figure imgf000098_0002
それぞれ独立して、 水素原子、 複素環 基、 ハロゲン原子、 ニトロ基、 シアノ基、 ヒドロキシ基、 チオール基 、 カルボキシ基、 一 3〇 3、 一 3 5、 一 3 3、 一 3〇3 1~1、 一 3 〇 2 1~1、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜 2 5の脂肪族炭化水素 基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基 を表し、 該脂肪族炭化水素基又は芳香族炭化水素基に含まれる _〇 1~1 一、
Figure imgf000098_0003
よい
Figure imgf000098_0004
［¾ 2 及び［¾ 3 は、 それぞれ独立して、 水素原子又は炭素数 1〜 6のアルキル基を表す。
Figure imgf000098_0006
］
［請求項 2］
Figure imgf000098_0005
ニトロ基、 シアノ基、 ー 、 _〇〇 3、 一 3〇 3、 一3
5、 一 3 3、 一 3〇2— 8 2 2 2 （［¾ 2 2 2は、 水素原子、 置換基を有 していてもよい炭素数 1〜 2 5のアルキル基又は置換基を有していて もよい炭素数 6〜 1 8の芳香族炭化水素基を表す。 ） 、 フルオロアル キル基又はフルオロアリール基である請求項 1 に記載の化合物。 \¥02020/175393 97 卩（：170? 2020 /007179
[請求項 3] が、 シアノ基である請求項 1又は 2に記載の化合物。
[請求項 4]
Figure imgf000099_0001
及び から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基、 ニトロ基
、 _〇〇 3、
Figure imgf000099_0002
_ 5、 _〇〇一〇 _[¾222、
Figure imgf000099_0003
[¾ 222 （[¾ 222は、 水素原子、 置換基を有していてもよい炭素数 1〜
25のアルキル基又は置換基を有していてもよい炭素数 6〜 1 8の芳 香族炭化水素基を表す。 ） 、 フルオロアルキル基又はフルオロアリー ル基である請求項 1〜 3のいずれかに記載の化合物。
[請求項 5]
Figure imgf000099_0004
及び から選ばれる少なくとも一方が、 シアノ基である請求 項 1〜 4のいずれかに記載の化合物。
[請求項 6]
Figure imgf000099_0005
の両方がシアノ基である請求項 1〜 5のいずれかに記 載の化合物。
[請求項 7]
Figure imgf000099_0006
及び が、 それぞれ独立して、 置換基を有していてもよい脂 肪族炭化水素基である請求項 1〜 6のいずれかに記載の化合物。
[請求項 8]
Figure imgf000099_0007
及び が、 互いに連結して環を形成している請求項 1〜 6の いずれかに記載の化合物。
[請求項 9]
Figure imgf000099_0008
及び Vが互いに連結して形成する環は、 不飽和結合を有さな い環である請求項 8に記載の化合物。
[請求項 10] 式 （丨） で表される化合物が、 式 （丨 丨） で表される化合物である 請求項 1〜 9のいずれかに記載の化合物。
Figure imgf000099_0011
か つ芳香族性を有さない環構造を表す。 ]
[請求項 11]
Figure imgf000099_0009
5〜 7員環構造である請求項 1 0に記載の化合物。
[請求項 12]
Figure imgf000099_0010
6員環構造である請求項 1 0又は 1 1 に記載の化合物。 \¥02020/175393 98 卩（：170? 2020 /007179
［請求項 13］ ス 1113乂³ 370 01である請求項 1〜 1 2のいずれかに記載の化合 物。
（ス 1113乂は、 式 （ I） で表される化合物の極大吸収波長 ［n m］ を表 す。 ）
［請求項 14］ 式 （巳） を満たす請求項 1〜 1 3のいずれかに記載の化合物。
£ （ス 1113乂） /£ （ス 1113乂+3〇 11111） ³ 5 （巳）
（式中、 £ （ス 1113乂） は、 式 （ I） で表される化合物の極大吸収波長 ［ 1·! 01］ におけるグ
ラム吸光係数を表し、 £ （ス max+30 n m） は式 （ I） で表される 化合物の （極大吸収
波長 ［1^ 111］ +301^ 111） の波長 ［1^ 111］ におけるグラム吸光係数を 表す。 ）
［請求項 15］ 請求項 1〜 1 4のいずれかに記載の化合物を含む組成物。
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