WO2020171199A1 - 赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源 - Google Patents

赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源 Download PDF

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康生 宮田
植田　則子
大樹 巽
中林　亮
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    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/652—Cyanine dyes

Definitions

  • the present invention relates to an infrared light emitting compound, a light emitting thin film containing the same, a light emitting particle, a wavelength conversion film, and an infrared light emitting surface light source, and more specifically, enables long wavelength light emission and high light emission quantum yield. Infrared light emitting compounds and the like.
  • infrared light emitting materials have been attracting a great deal of attention from the viewpoint of use in infrared cameras, biometric imaging, biometric sensing, and infrared communication.
  • a pulse oximeter which is one of biometric sensing uses infrared light to calculate oxygen saturation in blood (see Non-Patent Document 1).
  • it has been studied as a sensitizer for organic solar cells (see Non-Patent Document 2).
  • a material with high brightness in a wavelength band of 650 to 900 nm called a “vital window” that easily penetrates a living body is preferably used.
  • an infrared light emitting compound having a high molar extinction coefficient, a longer emission wavelength, and a high emission quantum yield is required.
  • Non-Patent Document 3 describes squarylium compounds R-1 to R-3 having the following structures as examples of fluorescent dyes that emit infrared light.
  • the maximum emission wavelength in the solution of R-1 is 721 nm and the emission quantum yield is 66%
  • R-2 has a long emission wavelength up to 750 nm, but the emission quantum yield is 29% or less than half.
  • R-3 has a maximum emission wavelength of 786 nm, but the emission quantum yield is drastically reduced to 2%. It is disclosed how it is difficult to achieve both long-wavelength light emission in the infrared region and high quantum yield.
  • the near-infrared light has increased biological permeability as it gets closer to 900 nm, and it is especially useful in applications such as phototherapy and vein authentication, where the maximum exceeds 750 nm.
  • an infrared light emitting compound having a long emission wavelength and capable of achieving both a high emission quantum yield.
  • the present invention has been made in view of the above problems and circumstances, and a problem to be solved is to provide an infrared light emitting compound that enables long-wavelength light emission and high emission quantum yield.
  • Another object of the present invention is to provide a light emitting thin film containing the same, a light emitting particle, a wavelength conversion film, and an infrared light emitting surface light source equipped with the wavelength conversion film.
  • the present inventors have found that the above problems can be solved by introducing a specific substituent into an infrared light emitting compound in the process of examining the causes of the above problems, etc. .. That is, the above-mentioned subject concerning the present invention is solved by the following means.
  • Ar and ring A each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring A is 45 degrees or more.
  • the thick line represents a single bond or a double bond.
  • Ar represents an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • Ring B represents an aromatic 6-membered ring.
  • Ring C represents an aromatic five-membered ring.
  • X 1's each independently represent an atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • X 2's each independently represent an atom selected from a carbon atom and a nitrogen atom.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring B is 45 degrees or more.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring C is 45 degrees or more.
  • R 11 represents a substituent, and adjacent R 1 or a plurality of R 11 may form a ring.
  • n1 represents an integer of 0 to 4.
  • n2 represents an integer of 0 to 3.
  • Ar represents an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • Ring B represents an aromatic 6-membered ring.
  • X 1's each independently represent an atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring B is 45 degrees or more.
  • R 2 and R 11 each independently represents a substituent, and R 1 or R 2 and the adjacent R 11, or a plurality of R 11 may be bonded with each other to form a ring.
  • n3 and n4 each independently represent an integer of 0 to 3.
  • each R 1 independently represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group.
  • Infrared light emitting compound according to any one of items 1.
  • each R 11 independently represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group.
  • each R 2 independently represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group.
  • External luminescent compound
  • the infrared-emitting residue represented by Q-Ar is a residue of a squarylium dye, a dye containing benzobisthiadiazole, a dye containing thiadiazoloquinoxaline, a pyrromethene dye or a cyanine dye,
  • the infrared light emitting compound according to any one of items 1 to 3.
  • the compound having the structure represented by the formula (1a) is represented by the following general formula (2a), (3a), (4a), (5a), (6a), (7a) or (8a).
  • Ring D and ring E are each independently a hydroxy group, an alkoxy group, an NHCORa (Ra represents a hydrocarbon group) group, an NHSO 2 Rb (Rb represents a hydrocarbon group) group, or an NHPO(ORf)(.
  • ORg) Rf and Rg each independently represent a hydrocarbon group
  • Ring F and ring G each independently represent an aryl ring.
  • L 1 to L 4 each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a single bond.
  • X 3 represents a carbon atom or a nitrogen atom which may be substituted with an aryl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group which may be substituted with a sulfo group.
  • R 5 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 6 represents a hydrogen atom or an aryl group, and when R 5 or R 7 represents an alkyl group, it may combine with R 5 or R 7 to form a cycloalkene ring.
  • IND is a cation moiety
  • X 4 represents a counter anion
  • p represents a number necessary for neutralizing the charge
  • the moiety represented by IND in the formula is an anion moiety.
  • X 4 represents a counter cation
  • p represents the number necessary for neutralizing the charge
  • Ar 1 and Ar 2 each represent an aryl group having a 6-membered ring or a heteroaryl group having a 5-membered ring or a 6-membered ring, and these groups may have two or more rings.
  • X a and X b each independently represent a nitrogen atom or CR 5
  • R 5 represents a hydrogen atom or an electron withdrawing group.
  • R 1 to R 4 are each independently a cyano group, a halogen, an alkyl group which may be substituted, an alkoxy group which may be substituted, an alkynyl group which may be substituted, or an aryl which may be substituted.
  • Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group having a 6-membered ring or a heteroaryl group having a 5-membered ring or a 6-membered ring, and these groups may be composed of two or more rings.
  • Rings A each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • R 1 represents a group having a dihedral angle of 45 degrees or more with the pyrrole ring or the benzene ring to which the ring A is bonded.
  • the thick line represents a single bond or a double bond.
  • Z represents the following formula (z) or a substituent, and at least one represents the formula (Z).
  • n5 represents an integer of 1 to 4.
  • n6 represents an integer of 1 to 4.
  • ring A represents an aryl ring, a heteroaryl ring, or a condensed ring thereof. * Represents a binding site with Ar in the luminescent residue of formula (1a).
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring A is 45 degrees or more.
  • the thick line represents a single bond or a double bond.
  • R 1 a to R 1 d, R 2 a to R 2 d, R 22 to R 24 , R 32 to R 34 , R 42 to R 44 , R 52 to R 54, and R 63 to R 66 are each independently.
  • R 1 a is R 22
  • R 2 a is R 24
  • R 1 b is R 32
  • R 2 b is R 34
  • R 1 c is R 42
  • R 2 c is R 44
  • R 1 d may form a ring structure with R 52
  • R 2 d may form a ring structure with R 54 .
  • the ring H and the ring I are each independently a hydroxy group, an alkoxy group, an NHCORa (Ra represents a hydrocarbon group) group, an NHSO 2 Rb (Rb represents a hydrocarbon group) group or an NHPO(ORf)(. ORg) (Rf and Rg each independently represent a hydrocarbon group) represents an aryl ring which may be substituted with a group. )
  • R 1 a to R 1 d and R 2 a to R 2 d are the same, and an alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, an amino group or an aryl group is used.
  • the ring H and the ring I are the same and represent an aryl group having a hydroxy group
  • R 23 , R 33 , R 43 and R 53 are R 1 a to R 1 d and R 2 a to R 2 d are the same or represent a hydrogen atom, respectively, and R 1 a and R 2 a, R 1 b and R 2 b, R 1 c and R 2 c, At least one of the combinations of R 1 d and R 2 d is not a hydrogen atom
  • R 22 , R 24 , R 32 , R 34 , R 42 , R 44 , R 52 and R 54 are The infrared luminescent compound according to item 9 or 10, which represents a hydrogen atom.
  • ring H and ring I are the same and represent an aryl group having a hydroxy group, and R 1 a is R 22 and R 2 a is R 24.
  • R 1 b is R 32
  • R 2 b is R 34
  • R 1 c is R 42
  • R 2 c is R 44
  • R 1 d is R 52
  • R 2 d is R 54
  • the infrared-emitting compound according to item 9 wherein the carbon chains are bonded to each other to form a 5-membered ring or 6-membered ring structure.
  • a luminescent thin film comprising the infrared luminescent compound according to any one of items 1 to 12.
  • a wavelength conversion film comprising the infrared light emitting compound according to any one of items 1 to 12.
  • An infrared light emitting surface light source comprising the wavelength conversion film according to item 15.
  • an infrared light emitting compound which enables long-wavelength light emission and high light emission quantum yield. Further, it is possible to provide an luminescent thin film containing the same, luminescent particles, a wavelength conversion film, and an infrared light emitting surface light source equipped with the wavelength conversion film.
  • the emission quantum yield is extremely reduced. This is because the excited state in the light emission in the infrared region has a small energy difference from the ground state, so that the influence of non-radiative deactivation due to expansion and contraction of molecular bonds and vibration becomes large.
  • a ⁇ -conjugated system is expanded while suppressing molecular vibration by introducing a substituent having a specific aromatic ring capable of generating a dihedral angle in the stable structure of the molecule into the infrared emission site, That is, they have found that both high emission quantum yield and long wavelength emission can be achieved in the infrared region.
  • the nonradiative deactivation is suppressed by suppressing the rotation and movement between the Ar group of the general formula (1a) and the ring A by generating a dihedral angle in the stable structure of the molecule. ing. Further, to expand the ⁇ -conjugated system by forming a ⁇ - ⁇ conjugation between a group that causes a dihedral angle and a ⁇ -conjugated group that forms a dihedral angle (Ar group in the general formula (1a)). Have been successful. By introducing this substituent into, for example, a squarylium compound, it is possible to provide an infrared light emitting compound that can achieve both improved emission quantum yield and long-wavelength emission.
  • Schematic sectional view showing an example of the configuration of an infrared light emitting surface light source including the wavelength conversion film of the present invention.
  • Schematic sectional view showing an example of the configuration of the wavelength conversion film of the present invention having a sealing structure.
  • the infrared light emitting compound of the present invention is characterized by having a structure represented by the above formula (1a).
  • This feature is a technical feature common to or corresponding to each of the following embodiments.
  • the structure represented by the formula (1a) is preferably a structure represented by the formula (1b) or the formula (1c).
  • the structure represented by the formula (1a) is preferably the structure represented by the formula (1d) or the formula (1e).
  • R 1 represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group.
  • each R 11 independently represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group.
  • R 2 represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group, and it is between Ar and ring B in the above formula (1d).
  • the fixation of the dihedral angle is made stronger, and the effect of enhancing the suppression of molecular vibration is obtained, which is preferable.
  • the infrared-emitting residue represented by Q-Ar of the formula (1a) is a squarylium dye, a dye containing benzobisthiadiazole, a dye containing thiadiazoloquinoxaline, a pyrromethene dye or a cyanine dye.
  • the compound having the structure represented by the formula (1a) has the structure represented by the general formula (2a), (3a), (4a), (5a), (6a), (7a) or (8a). It is preferable that the compound has.
  • the compound having the structure represented by the formula (1a) is preferably a squarylium compound having the structure represented by the general formula (2b).
  • R 1 a to R 1 d and R 2 a to R 2 d are the same, and an alkyl group, an alkoxy group or a phenoxy group is used. It preferably represents a group, an amino group, an aryl group or a heteroaryl group.
  • the ring H and the ring I are the same and represent an aryl group having a hydroxy group
  • R 23 , R 33 , R 43 and R 53 are each R 1 a to R 1 d and R 2 a to R 2 d are the same or represent a hydrogen atom, but R 1 a and R 2 a, R 1 b and R 2 b, R 1 c and R 2 c, R At least one of the combination of 1 d and R 2 d is not a hydrogen atom
  • R 22 , R 24 , R 32 , R 34 , R 42 , R 44 , R 52 and R 54 are each hydrogen. It preferably represents an atom.
  • the ring H and the ring I are each independently a hydroxy group, an alkoxy group, an NHCORa (Ra represents a hydrocarbon group) group, an NHSO 2 Rb (Rb represents a hydrocarbon group) group or an NHPO(ORf)(.
  • ORg) Rf and Rg each independently represent a hydrocarbon group
  • Ring H and ring I are the same and represent an aryl group having a hydroxy group, wherein R 1 a is R 22 , R 2 a is R 24 , R 1 b is R 32 , and R 2 b is R 34 .
  • R 1 c is bonded to R 42
  • R 2 c is bonded to R 44
  • R 1 d is bonded to R 52
  • R 2 d is bonded to R 54 to form a 5-membered or 6-membered ring structure in the carbon chain.
  • it is preferably a luminescent thin film, luminescent particles or a wavelength conversion film containing the infrared luminescent compound of the present invention.
  • it is preferably an infrared light emitting surface light source including the wavelength conversion film.
  • an infrared light emitting compound means the compound which has a light emission maximum wavelength over 700 nm.
  • the infrared light emitting compound of the present invention is characterized by having a structure represented by the following formula (1a).
  • Ar and ring A each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring A is 45 degrees or more.
  • the thick line represents a single bond or a double bond.
  • the infrared light emitting compound of the present invention preferably has a plurality of substituents according to the present invention.
  • the number of the substituents according to the present invention can be, for example, 1 to 8 per molecule. It is preferably 1 to 4.
  • the dihedral angle formed by Ar and ring A is 45 degrees or more, and more preferably 60 degrees or more.
  • the upper limit is 90 degrees.
  • Ar and ring A represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • aryl ring examples include, for example, benzene ring, indene ring, naphthalene ring, azulene ring, fluorene ring, phenanthrene ring, anthracene ring, acenaphthylene ring, biphenylene ring, chrysene ring, naphthacene ring, pyrene ring, pentalene ring, Aceanthrylene ring, heptalene ring, triphenylene ring, as-indacene ring, chrysene ring, s-indacene ring, pleiaden ring, phenalene ring, fluoranthene ring, perylene ring, acephenanthrylene ring, biphenyl ring, terphenyl ring, Examples thereof include a tetraphenyl ring.
  • heteroaryl ring examples include a pyridine ring, a pyrimidine ring, a furan ring, a pyrrole ring, an imidazoline ring, a benzimidazoline ring, a pyrazole ring, a pyrazine ring, and a triazole ring (for example, 1,2,4-triazole ring, 1,2 , 3-triazole ring, etc.), pyrazolotriazole ring, oxazole ring, benzoxazole ring, thiazole ring, isoxazole ring, isothiazole ring, furazan ring, thiophene ring, quinoline ring, benzofuran ring, dibenzofuran ring, benzothiophene ring, Dibenzothiophene ring, indole ring, carbazole ring, carboline ring, diazacarbazole ring (in which one of the carbon carbon
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring A is 45 degrees or more. Specifically, R 1 is not particularly limited as long as it is a group having a dihedral angle of 45 degrees or more as measured by a dihedral angle described later. Preferred are an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group and a carboxy group.
  • alkyl group examples include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, s-butyl group, t-butyl group, 2-ethylbutyl group, n-pentyl group, neopentyl group, n -Hexyl group, cyclohexyl group, 2-ethylhexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, 2-butyloctyl group, 2-hexyloctyl group, n-nonyl group, n-decyl group, 2-hexyldecyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, 2-octyldodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, 2-decyltetradecyl group, n-
  • alkoxy group examples include methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, s-butyloxy group, t-butyloxy group, 2-ethylbutyloxy group, n-pentyloxy group.
  • Neopentyloxy group n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group, 2-ethylhexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, 2-butyloctyloxy group, 2-hexyloctyloxy group, n- Nonyloxy group, n-decyloxy group, 2-hexyldecyloxy group, n-undecyloxy group, n-dodecyloxy group, 2-octyldodecyloxy group, n-tridecyloxy group, n-tetradecyloxy group, 2 -Decyltetradecyloxy group, n-pentadecyloxy group, n-hexadecyloxy group, n-heptadecyloxy group, n-octadecyloxy group, n-nonadecyl
  • amino group examples include an amino group, an alkylamino group (eg, ethylamino group), a dialkylamino group (eg, dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, di-n-propyl group, di-n-butylamino group, Di-s-butylamino group, di-2-ethylbutylamino group, di-2-ethylhexylamino group, didodecylamino group, dicyclopentylamino group, dicyclohexylamino group, etc.), arylamino group (phenylamino group, etc.) And diarylamino groups (diphenylamino group, dinaphthylamino group, etc.).
  • alkylamino group eg, ethylamino group
  • dialkylamino group eg, dimethylamino group, diethylamino group, diis
  • Examples of the aryl group include groups obtained by removing one hydrogen atom from the above aryl ring.
  • Examples of the heteroaryl group include groups obtained by removing one hydrogen atom from the above-mentioned heteroaryl ring.
  • alkylthio group examples include a methylthio group, an ethylthio group, a propylthio group, a pentylthio group, a hexylthio group, an octylthio group and a dodecylthio group.
  • Examples of the carbonyl group include an acyl group (eg, acetyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, etc.), and examples of the carboxy group include alkylcarboxy group (eg, methylcarboxy group, ethylcarboxy group). Groups, etc.), arylcarboxy groups (phenylcarboxy groups, etc.) and the like.
  • acyl group eg, acetyl group, ethylcarbonyl group, n-propylcarbonyl group, cyclohexylcarbonyl group, etc.
  • carboxy group include alkylcarboxy group (eg, methylcarboxy group, ethylcarboxy group). Groups, etc.), arylcarboxy groups (phenylcarboxy groups, etc.) and the like.
  • Ar and ring A preferably represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof, and more preferably an aryl ring.
  • R 1 preferably represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group, more preferably an alkyl group, an alkoxy group or an amino group.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • the preferred luminescent residue is preferably a group having a skeleton of a squarylium dye, a benzobisthiadiazole-containing dye, a thiadiazoloquinoxaline-containing dye, a pyrromethene dye or a cyanine dye. That is, the compound having the structure represented by the formula (1a) is preferably a squarylium dye, a dye containing benzobisthiadiazole, a dye containing thiadiazoloquinoxaline, a pyrromethene dye or a cyanine dye.
  • the dihedral angle can be calculated as follows.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring A is 45 degrees or more.
  • the dihedral angle of Ar and ring A in the present invention refers to the dihedral angle calculated by structural optimization by molecular orbital calculation.
  • B3LYP is used as a functional
  • 6-31G* is used as a basis function.
  • Gaussian09 Revision C.01, MJ Frisch, et al, Gaussian, Inc., 2010. manufactured by Gaussian, USA can be used.
  • the dihedral angle obtained by this calculation method represents a stable structure in the actual molecule.
  • a C 1 -C 2 -C 5 -C 4 dihedral angle and a C 1 -C 2 -C 5 -C 6 dihedral angle The angle, the dihedral angle of C 3 -C 2 -C 5 -C 4 and the dihedral angle of C 3 -C 2 -C 5 -C 6 are shown from 0 to 90 degrees.
  • the above structure optimization was performed using an initial structure having an average value of four dihedral angles of 0 degrees, and the resulting structure had a C 1 -C 2 -C 5 -C 4 dihedral angle.
  • C 1 -C 2 -C 5 -C 6 dihedral angles, C 3 -C 2 -C 5 -C 4 dihedral angles, and C 3 -C 2 -C 5 -C 6 dihedral angles are averaged. Then, the dihedral angle according to the present invention can be calculated.
  • the structure represented by the formula (1a) is preferably a structure represented by the following formula (1b) or formula (1c).
  • Ar represents an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • Ring B represents an aromatic 6-membered ring.
  • Ring C represents an aromatic five-membered ring.
  • X 1's each independently represent an atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • X 2's each independently represent an atom selected from a carbon atom and a nitrogen atom.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring B is 45 degrees or more.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring C is 45 degrees or more.
  • R 11 represents a substituent, and adjacent R 1 or a plurality of R 11 may form a ring.
  • n1 represents an integer of 0 to 4.
  • n2 represents an integer of 0 to 3.
  • Ring B represents an aromatic 6-membered ring. Specifically, it represents a six-membered ring group among the aryl ring and the heteroaryl ring mentioned in the formula (1a).
  • Ring C represents an aromatic five-membered ring. Specifically, it represents a 5-membered ring group among the heteroaryl rings mentioned in the formula (1a).
  • X 1's each independently represent an atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • X 2's each independently represent an atom selected from a carbon atom and a nitrogen atom.
  • R 11 represents a substituent, and adjacent R 1 or a plurality of R 11 may form a ring. Examples of the substituent represented by R 11 are the same as those of R 1, and the same groups are preferable.
  • n1 represents an integer of 0 to 4.
  • n2 represents an integer of 0 to 3.
  • the structure represented by the formula (1a) is preferably a structure represented by the following formula (1d) or formula (1e).
  • Ar represents an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • Ring B represents an aromatic 6-membered ring.
  • X 1's each independently represent an atom selected from a carbon atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom.
  • Q-Ar represents an infrared-emitting residue.
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring B is 45 degrees or more.
  • R 2 and R 11 each independently represents a substituent, and R 1 or R 2 and the adjacent R 11, or a plurality of R 11 may be bonded with each other to form a ring.
  • n3 and n4 each independently represent an integer of 0 to 3.
  • R 2 examples include the same ones as R 1, and the same ones are preferable.
  • R 2 represents a substituent.
  • the substituent described in R 11 can be applied, but it represents an alkyl group, an alkoxy group, an amino group, an aryl group, a heteroaryl group, a phenoxy group, an alkylthio group, a carbonyl group or a carboxy group.
  • n3 and n4 each represent an integer of 0 to 3.
  • the compound having a structure represented by the formula (1a) has a structure represented by the following general formula (2a), (3a), (4a), (5a), (6a), (7a) or (8a). It is preferable that the compound has.
  • the ring D and the ring E are each independently a hydroxy group, an alkoxy group, an NHCORa (Ra represents a hydrocarbon group) group, an NHSO 2 Rb (Rb represents a hydrocarbon group) group or an NHPO(ORf)(.
  • ORg) Rf and Rg each independently represent a hydrocarbon group
  • Ring F and ring G each independently represent an aryl ring.
  • L 1 to L 4 each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a single bond.
  • X 3 represents a carbon atom or a nitrogen atom which may be substituted with an aryl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group which may be substituted with a sulfo group.
  • R 5 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 6 represents a hydrogen atom or an aryl group, and when R 5 or R 7 represents an alkyl group, it may combine with R 5 or R 7 to form a cycloalkene ring.
  • IND is a cation moiety
  • X 4 represents a counter anion
  • p represents a number necessary for neutralizing the charge
  • the moiety represented by IND in the formula is an anion moiety.
  • X 4 represents a counter cation
  • p represents the number necessary for neutralizing the charge
  • Ar 1 and Ar 2 represent an aryl group consisting of a 6-membered ring or a heteroaryl group consisting of a 5-membered ring or a 6-membered ring, and these groups may consist of two or more rings.
  • X a and X b each independently represent a nitrogen atom or CR 5
  • R 5 represents a hydrogen atom or an electron withdrawing group.
  • R 1 to R 4 are each independently a cyano group, a halogen, an alkyl group which may be substituted, an alkoxy group which may be substituted, an alkynyl group which may be substituted, or an aryl which may be substituted.
  • Ar 3 and Ar 4 each represent an aryl group having a 6-membered ring or a heteroaryl group having a 5-membered ring or a 6-membered ring, and these groups may have two or more rings.
  • Rings A each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a condensed ring thereof.
  • R 1 represents a group having a dihedral angle of 45° or more with the pyrrole ring (general formula (7a)) or the benzene ring (general formula (8a)) to which the ring A is bonded.
  • the thick line represents a single bond or a double bond.
  • Z represents the following formula (Z) or a substituent, and at least one represents the formula (Z).
  • n5 represents an integer of 1 to 4.
  • n6 represents an integer of 1 to 4.
  • ring A represents an aryl ring, a heteroaryl ring, or a condensed ring thereof. * Represents a binding site with Ar in the luminescent residue of formula (1a).
  • R 1 represents a group in which the dihedral angle between Ar and ring A is 45 degrees or more.
  • the thick line represents a single bond or a double bond.
  • Ring D and ring E each independently represent an aryl ring which may be substituted with a hydroxy group or an alkoxy group.
  • Ring F and ring G each independently represent an aryl ring.
  • L 1 to L 4 each independently represent an aryl ring, a heteroaryl ring or a single bond.
  • the aryl ring represented by the above rings D to G, and the aryl ring and the heteroaryl ring represented by L 1 to L 4 are those of the aryl ring or the heteroaryl ring described in the formula (1a). be able to.
  • X 3 represents a carbon atom or a nitrogen atom which may be substituted with an aryl group.
  • R 3 and R 4 each independently represent an alkyl group which may be substituted with a sulfo group.
  • R 5 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group.
  • R 6 represents a hydrogen atom or an aryl group, and when R 5 or R 7 represents an alkyl group, it may combine with R 5 or R 7 to form a cycloalkene ring.
  • n5 represents an integer of 1 to 4.
  • n6 represents an integer of 1 to 4.
  • Examples of counter cations are alkali metal ions (Li + , Na + , K + , Cs +, etc.), alkaline earth metal ions (Mg 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Sr 2+, etc.), transition metal ions (Ag).
  • counter anions examples include halogen ions (Cl ⁇ , Br ⁇ , I—), p-toluenesulfonate ion, ethyl sulfate ion, SO 4 2 ⁇ , SbF 6 ⁇ , PF 6 ⁇ , BF 4 ⁇ , B( C 6 F 5 ) 4 ⁇ , ClO 4 ⁇ , tris(halogenoalkylsulfonyl)methide anion (eg (CF 3 SO 2 ) 3 C ⁇ ), di(halogenoalkylsulfonyl)imide anion (eg (CF 3 SO 2 ) 2 N ⁇ ), tetracyanoborate anion and the like.
  • halogen ions Cl ⁇ , Br ⁇ , I—
  • p-toluenesulfonate ion ethyl sulfate ion
  • SO 4 2 ⁇ SO 4 2 ⁇
  • Z represents the above formula (z) or a substituent, and at least one represents the formula (Z).
  • Ar the ring A, R 1 and bold lines, Ar of formula (1a), the same meaning as ring A, R 1 and bold lines.
  • * Represents a binding site with Ar in the luminescent residue of formula (1a).
  • R 5 is an electron withdrawing group
  • the electron withdrawing group is not particularly limited, but a cyano group is preferable.
  • the compound having the structure represented by the formula (1a) is preferably a squarylium compound having the structure represented by the following general formula (2b).
  • R 1 a to R 1 d, R 2 a to R 2 d, R 22 to R 24 , R 32 to R 34 , R 42 to R 44 , R 52 to R 54, and R 63 to R 66 are each independently.
  • R 1 a is R 22
  • R 2 a is R 24
  • R 1 b is R 32
  • R 2 b is R 34
  • R 1 c is R 42
  • R 2 c is R 44
  • R 1 d may form a ring structure with R 52
  • R 2 d may form a ring structure with R 54 .
  • the ring H and the ring I are each independently a hydroxy group, an alkoxy group, an NHCORa (Ra represents a hydrocarbon group) group, an NHSO 2 Rb (Rb represents a hydrocarbon group) group or an NHPO(ORf)(. ORg) (Rf and Rg each independently represent a hydrocarbon group) represents an aryl ring which may be substituted with a group. )
  • R 1 a to R 1 d and R 2 a to R 2 d are the same, and an alkyl group, an alkoxy group, a phenoxy group, an amino group, an aryl group or It is preferred to represent a heteroaryl group.
  • ring H and ring I are the same and represent an aryl group having a hydroxy group
  • R 22 to R 24 , R 32 to R 34 , R 42 to R 44 and R 52 to R 54 are the same as or represent a hydrogen atom as the above R 1 a to R 1 d and R 2 a to R 2 d, and are the same as the above R 1 a and R 2 a, R 1 b.
  • At least one of the combinations of R 2 b, R 1 c and R 2 c, and R 1 d and R 2 d is not a hydrogen atom, and is R 22 , R 24 , R 32 , R 34 , R 42 , R 44 , R 52 and R 54 preferably represent a hydrogen atom.
  • ring H and ring I are the same and represent an aryl group having a hydroxy group, wherein R 1 a is R 22 , R 2 a is R 24 , R 1 b is R 32 , and R 2 b is R.
  • R 1 c is R 42
  • R 2 c is R 44
  • R 1 d is R 52
  • R 2 d is R 54
  • they are a carbon chain having a 5-membered or 6-membered ring structure. Is preferably formed.
  • the compounds represented by the general formula (3a), the general formula (4a), the general formula (5a), the general formula (6a), and the general formula (7a) according to the present invention can be prepared, for example, by the methods described in the following documents. For reference, it can be synthesized by similarly introducing the substituent according to the present invention. Nature Materials vol 15, 2016, p235-243 J. Phys. Chem. C 2009, 113, p1589-1595 Materials 2013, 6, p1779-1788 Moleculars 2018, 23, p226 Chem. Commun. , 2010, 46, p5289-5291
  • the emission quantum yield ⁇ (%) is represented by the ratio of the number of photons absorbed and the number of photons emitted. If all of the excited molecules return to the ground state by fluorescence, the emission quantum yield ⁇ (%) will be 100%, but will not be 100% if non-radiative deactivation occurs.
  • Non-radiative deactivation is a transition that returns to the ground state without emitting fluorescence, and in addition to relaxation to the triplet state due to intersystem crossing, the energy of the electronic state is converted into vibrational energy and finally becomes thermal energy. Internal conversion and energy transfer that transfers energy to other molecules. Letting Kf and Knr be the rate constants of the fluorescence transition and non-radiative transition of the molecule in the excited state, the emission quantum yield ⁇ (%) is
  • the infrared light emitting compound of the present invention is a compound that emits fluorescence.
  • the fluorescence spectrum of the infrared light emitting compound of the present invention can be confirmed by the following method.
  • the infrared luminescent compound of the present invention is adjusted to 10 ⁇ 6 M in a toluene solution, and the fluorescence spectrum of this sample is measured at room temperature (300K).
  • a spectrofluorometer (F7000, manufactured by Hitachi High-Technos) is used for measuring the emission spectrum. Further, it is an infrared luminescent compound that exhibits fluorescence emission with a maximum emission wavelength (wavelength at which emission intensity is maximum; also referred to as "emission peak wavelength”) exceeding 700 nm.
  • the infrared luminescent compound of the present invention can exhibit long-wavelength luminescence and high luminescence quantum yield. Due to such properties, the infrared light emitting compound of the present invention can be used as a light emitting thin film, a light emitting particle, and a wavelength conversion film. For example, it can be used as a new type of dye for a fluorescent probe, a label in biology and medicine, and can be used for bioimaging. Further, the infrared-emitting compound of the present invention, in which the excited electron emits fluorescence as extra energy when returning to the ground state, has a wavelength conversion ability due to the difference in energy of absorption and emission, and a color conversion filter. Also, it can be used in dyes, pigments, optical filters, agricultural films and the like.
  • the luminescent thin film of the present invention is characterized by containing the infrared luminescent compound of the present invention.
  • the luminescent thin film of the present invention comprises forming a composition in which a dispersant is added to the infrared luminescent compound of the present invention for film-forming stability or the like, or a composition in which a solvent is further added to form a thin film. Can be manufactured by.
  • dispersant examples include (meth)acrylate resin, polyester resin, polyamide resin, polyimide resin, polystyrene resin, polyepoxy resin, polyester resin, amino resin, fluorine resin, phenol resin, polyurethane.
  • Resins polyethylene resins, polypropylene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinyl alcohol resins, polyether resins, polyether ketone resins, polyphenylene sulfide resins, polycarbonate resins, aramid resins, etc., but are preferred.
  • the (meth)acrylate-based resin is synthesized by homopolymerizing or copolymerizing various methacrylate-based monomers or acrylate-based monomers, and the desired (meth)acrylate is obtained by variously changing the monomer species and the monomer composition ratio.
  • a system resin can be obtained. Further, in the present invention, it can be used by copolymerizing with a (meth)acrylate-based monomer together with a copolymerizable monomer having an unsaturated double bond other than the (meth)acrylate-based monomer. Can be used by mixing a plurality of other resins together with the poly(meth)acrylate resin.
  • Examples of the monomer component forming the (meth)acrylate resin used in the present invention include (meth)acrylic acid, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate.
  • the polystyrene resin is a homopolymer of a styrene monomer, or a random copolymer obtained by copolymerizing a monomer having another unsaturated double bond copolymerizable with the styrene monomer, a block copolymer, or a graft copolymer. Can be mentioned. Further, a blended product obtained by blending such a polymer with another polymer and a polymer alloy are also included.
  • styrene monomer examples include styrene, ⁇ -methylstyrene, ⁇ -ethylstyrene, ⁇ -methylstyrene-p-methylstyrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, etc.
  • Nuclear halogenated styrenes such as styrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, p-bromostyrene, dichlorostyrene, dibromostyrene, trichlorostyrene, tribromostyrene, etc. are mentioned.
  • Styrene and ⁇ -methylstyrene are preferred.
  • the resin used in the present invention by homopolymerizing or copolymerizing these is, for example, a copolymer resin such as benzyl methacrylate/ethyl acrylate or butyl acrylate, or a copolymer resin such as methyl methacrylate/2-ethylhexyl methacrylate.
  • Methylmethacrylate/methacrylic acid/stearylmethacrylate/acetoacetoxyethylmethacrylate copolymer resin Methylmethacrylate/methacrylic acid/stearylmethacrylate/acetoacetoxyethylmethacrylate copolymer resin, styrene/acetoacetoxyethylmethacrylate/stearylmethacrylate copolymer resin, and styrene/2-hydroxyethylmethacrylate/stearylmethacrylate copolymer resin
  • copolymers and copolymer resins such as 2-ethylhexyl methacrylate/2-hydroxyethyl methacrylate.
  • a preferable lower limit is 0.001 part by mass and a preferable upper limit is 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the dispersant.
  • the more preferable lower limit of the content of the light emitting material is 0.01 parts by mass
  • the more preferable upper limit is 10 parts by mass
  • the still more preferable lower limit is 0.05 parts by mass
  • the further preferable upper limit is 8 parts by mass
  • the particularly preferable lower limit is 0.1 part by mass. Parts by mass, especially preferred upper limit is 5 parts by mass.
  • the luminescent thin film of the present invention can be appropriately used within a thickness range of 0.1 nm to 1 mm.
  • the luminescent particles of the present invention are characterized by containing the infrared luminescent compound of the present invention. It may be a luminescent particle in which an infrared luminescent compound is adsorbed on the surface of the particle or a luminescent particle in which the infrared luminescent compound is included.
  • a luminescent particle can be produced by aggregating an infrared luminescent compound in a polymer particle dispersion liquid in a liquid. Further, it may be a luminescent particle in which an infrared luminescent compound is encapsulated by using a swelling polymer in which the polymer particle absorbs the solvent and expands in volume when immersed in the solvent.
  • the polymer particles commercially available products may be used, or those synthesized by a conventionally known method may be used.
  • the conventionally known method is not particularly limited, and examples thereof include a dispersion polymerization method, a suspension polymerization method and an emulsion polymerization method, and the emulsion polymerization method is preferable.
  • the monomer as the raw material of the polymer various monomers mentioned as the dispersant can be used.
  • the solvent for aggregating the infrared luminescent compound in the polymer dispersion in liquid is not particularly limited. Known solvents can be used.
  • the volume average particle diameter of the polymer particles is preferably in the range of 0.01 to 50 ⁇ m, more preferably 0.02 to 1 ⁇ m, and further preferably 0.04 to 0.5 ⁇ m.
  • the volume average particle diameter within the above range allows the obtained luminescent particles to be applied to various uses.
  • the volume average particle diameter can be specifically measured by a laser diffraction/scattered light particle size distribution measuring device, LS13320 model.
  • the weight average molecular weight of the polymer particles is preferably in the range of 1,000 to 1,000,000, more preferably 5,000 to 800,000, and further preferably 10,000 to 600,000.
  • the polymer particles contained in the luminescent particles of the present invention may be one kind or two or more kinds, but usually one kind.
  • the wavelength conversion film of the present invention is characterized by containing the infrared light emitting compound of the present invention.
  • the wavelength conversion film can be applied to an infrared light emitting surface light source that emits infrared light.
  • the infrared light emitting surface light source of the present invention is characterized by including a wavelength conversion film.
  • the infrared light emitting surface light source of the present invention is a light emitting member that emits infrared light and has a visible light region (380 to 1000 nm) including a near red light region, preferably a green to red region (including a near red light region).
  • a surface light source such as an organic EL element, a micro LED, or an LED combined with a diffuser plate, which emits light in the red range (600 to 850 nm) including the near red range. It is preferable to absorb and emit near-infrared light, for example, in the region of more than 700 nm and 1500 nm or less.
  • FIG. 1 shows a basic configuration of an infrared light emitting surface light source having the wavelength conversion film of the present invention.
  • An infrared light emitting surface light source 1 shown in FIG. 1 is a surface light source 2 that emits visible light, for example, a visible light of the surface light source 2 that emits red light (R) in the near infrared on an organic EL element that emits red light.
  • This is a configuration in which the wavelength conversion film 3 of the present invention for converting into light (IR) is arranged.
  • the surface light source that emits visible light is a light source having at least the property of emitting red light, and is preferably a surface light source having a luminance uniformity of 70% or more when uniformly emitting light.
  • the light source is preferably an organic electroluminescence element.
  • a surface light source that emits visible light (red) is manufactured separately from a surface light source that emits visible light (red). It may be used by being stacked on a light source, or the wavelength conversion film may be laminated on a surface light source which emits visible light (red). Alternatively, it may also serve as an adhesive or a sealing film.
  • the thickness of the infrared light emitting surface light source provided with the wavelength conversion film of the present invention is also appropriately determined depending on the application, but 0.1 to 1000 ⁇ m is preferable from the viewpoint of flexibility and downsizing, and It is preferably in the range of 1 to 500 ⁇ m.
  • the infrared light emitting surface light source provided with the wavelength conversion film of the present invention is suitably used for biometric devices and biometric authentication devices.
  • Example 1 ⁇ Dihedral angle>
  • the dihedral angle was described above using Gaussian09 manufactured by Gaussian as the software for calculating the molecular orbital. Calculated under the conditions. The results are shown in Table I. In the case of the compound having no substituent according to the present invention, it is described as "-".
  • the infrared emission compound of the present invention was adjusted to 10 ⁇ 6 M in a toluene solution, and the emission wavelength (fluorescence spectrum) of this sample at room temperature (300 K). was measured.
  • a spectrofluorometer F7000, manufactured by Hitachi High-Technos
  • the luminescence quantum yield of this solution was measured using an absolute PL quantum yield measuring device (C11347 manufactured by Hamamatsu Photonics KK). The emission wavelength was evaluated according to the following criteria.
  • the emission quantum yield was a relative emission quantum yield when the emission quantum yield of R-6 was 1.0.
  • FIG. 3 is a graph showing ⁇ PL and relative luminescence quantum yield for Comparative Compound R-6.
  • a luminescent thin film of the present invention was prepared in the same manner except that the infrared luminescent compound Da-21 of the present invention was used instead of R-4 for comparison.
  • the emission wavelength (fluorescence spectrum) and absolute PL quantum yield of these samples were measured at room temperature (300K).
  • the emission wavelength was measured using a spectrofluorometer (F7000 manufactured by Hitachi High-Technos), and the absolute PL quantum yield was measured using an absolute PL quantum yield measuring device (C11347 manufactured by Hamamatsu Photonics). ..
  • the absolute PL quantum yields of these R-4 light-emitting thin films when the absolute PL quantum yields in a toluene solution were set to 1.00 are shown below as relative values of the emission quantum yields. ..
  • the light emitting thin film using the comparative compound R-4 maintained the emission quantum yield of 0.38 from the solution state, while the light emitting using the infrared light emitting compound Da-21 of the present invention. It was found that the organic thin film maintained the emission quantum yield of 0.80 in the solution state, and the concentration quenching was significantly suppressed. Furthermore, the luminescent thin film of Da-21 of the present invention showed light emission with a long wavelength of 20 nm or more and a higher luminescence quantum yield than the luminescent thin film of Comparative R-4.
  • (2)-2 Evaluation of Luminescent Thin Film of the Present Invention Comparison was carried out in the same manner as the comparative luminescent thin film described in (2)-1 except that R-4 of the comparative compound was changed to R-7 of the comparative compound.
  • a luminescent thin film containing the compound R-7 was prepared.
  • the light emitting thin film of the present invention was prepared in the same manner except that the infrared light emitting compounds Da-50 and Da-51 of the present invention were used instead of R-7 for comparison.
  • the emission wavelength (fluorescence spectrum) and the emission quantum yield of these samples were measured in the same manner as in (2)-1.
  • the relative values of the light emission quantum yields of these light emitting thin films when the light emission quantum yield in a toluene solution of each light emitting thin film is 1.00 are shown below.
  • the luminescent thin film using the comparative compound R-7 maintained the quantum yield of 0.46 from the solution state, while the luminescent thin film using the infrared luminescent compound of the present invention was It was found that when the emission quantum yield was Da-50, the solution state was maintained at 0.76, and when Da-51 was maintained at 0.81, the concentration quenching was significantly suppressed. Further, the luminescent thin film of the present invention emitted light at a longer wavelength than the comparative luminescent thin film, and exhibited a high luminescence quantum yield. Similar results were obtained when the comparative compounds R-8 to R-10 were compared with the light emitting thin film using the infrared light emitting compound of the present invention.
  • the comparative compounds R-8, R-9 and R-10 are the compounds described in the following documents, respectively.
  • R-10 Chem. Eur. J. 2009, 15, 4857
  • Example 2 Luminescent particles> Luminescent quantum yields in the luminescent particles of the infrared luminescent compound of the present invention and the comparative compound were measured.
  • Luminescent Particles Polystyrene (PS) particle dispersion (solid content: 5.2% by mass, volume average particle diameter of polystyrene particles: 0.12 ⁇ m, dispersion medium: water) 96 ⁇ L, water 100 ⁇ L, nonionic interface 50 ⁇ L of a 2% aqueous solution of an activator (Kolliphor P407: manufactured by Sigma-Aldrich) and 100 ⁇ L of a 0.01 mmol/L THF solution of each compound shown in Table IV were added to prepare a mixed solution of polystyrene particles and each compound. Polystyrene particles were produced by stirring this mixed solution at 25° C. for 2 minutes.
  • PEN polyethylene naphthalate film
  • SiO x an atmospheric pressure plasma discharge treatment device having a configuration described in JP 2004-68143 A
  • the obtained mixed solution was applied using an applicator on a gas barrier film having an inorganic gas barrier layer having a thickness of 500 nm. After drying at room temperature for 10 minutes, it was further heated and dried at 80° C. for 10 minutes to form a luminescent dye layer 5.
  • the adhesive layer 6 was applied/formed on the gas barrier film 4B, laminated on the applied surface, and sealed using a vacuum laminator under heating conditions of 90°C. Then, the adhesive was cured by performing a heat treatment at 110° C. for 30 minutes, and the wavelength conversion film 3 was produced.
  • the infrared light emitting surface light source 1 having the configuration shown in FIG. 1 was produced by bringing the light emitting surface of the organic EL element, which is a surface light source emitting red light (R), into close contact with the wavelength conversion film 3.
  • the infrared light emitting compound of the present invention can enable long wavelength light emission and high light emission quantum yield. Therefore, it can be preferably applied to a light emitting thin film containing the infrared light emitting compound of the present invention, a light emitting particle, a wavelength conversion film, and an infrared light emitting surface light source equipped with the wavelength conversion film.

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Abstract

本発明の課題は、長波長の発光と高い発光量子収率を可能とする赤外発光化合物を提供することである。また、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び当該波長変換膜を具備する赤外発光面光源を提供することである。　本発明の赤外発光化合物は、下記式（１ａ）で表される構造を有することを特徴とする。（式（１ａ）において、Ａｒ及び環Ａは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。太線は、単結合又は二重結合を表す。）

Description

赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源
　本発明は、赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源に関し、より詳しくは、長波長の発光と高い発光量子収率を可能とする赤外発光化合物等に関する。
　近年、赤外発光材料は、赤外線カメラ、生体イメージング、生体センシング及び赤外線通信などへの利用の観点から大きく注目を集めている。例えば、生体センシングの一つであるパルスオキシメーターは、血中の酸素飽和度を算出するのに赤外光を用いている（非特許文献１参照）。また、有機太陽電池の増感剤として研究されている（非特許文献２参照）。こうした赤外光の利用分野拡大に伴い、赤外発光材料に求められる性能に関して、要求は厳しくなっている。
　例えば、用途により適した発光波長は様々だが、生体センシングに使用する場合、波長６５０～９００ｎｍの「生体の窓」と呼ばれる生体を透過しやすい波長帯に高い輝度を持つ材料が好ましく用いられる。外部から光励起する際は、モル吸光係数が高く、発光波長がより長波長で、かつ高い発光量子収率を有する赤外発光化合物が求められている。
　しかし、赤外発光する化合物は、励起状態と基底状態のエネルギー差が小さいため無輻射失活が生じやすく、可視光発光の蛍光材料と比較して発光量子収率が低いという問題を一般的に有している。発光波長が長波長になるほど、発光量子収率低下の傾向はより顕著になる。非特許文献３では、赤外発光の有機色素を用いた有機エレクトロルミネッセンス（有機ＥＬ）においても、発光波長が長波長になるにしたがって、蛍光色素の低量子収率に起因する外部量子効率の低下が示されている。
　赤外発光の長波化と発光量子収率の向上に関する報告例は少ない。赤外発光を示す蛍光色素の例として、非特許文献２には、下記構造を有するスクアリリウム化合物Ｒ－１～Ｒ－３が記載されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　Ｒ－１の溶液（トルエン）中の極大発光波長は７２１ｎｍで発光量子収率６６％であるのに対し、Ｒ－２は７５０ｎｍまで長波長化するが発光量子収率は半減以下の２９％、Ｒ－３では７８６ｎｍの極大発光波長であるが発光量子収率は２％と激減している。いかに赤外領域での長波長発光と高い量子収率を両立することが困難であるかということが開示されている。
　生体窓と呼ばれる６５０～９００ｎｍの近赤外光中でも、９００ｎｍにより近づくにつれ近赤外光の生体透過性が増すことが知られており、光治療や静脈認証といった用途で、とりわけ、７５０ｎｍを越える極大発光長波長を有し、かつ高い発光量子収率を両立することが可能な赤外発光化合物が求められていた。
Ｔ．Ｙａｍａｎａｋａ，ｅｔ．ａｌ．，Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｙｓｉｃｓ　Ｅｘｐｒｅｓｓ　１０，　０７４１０１　（２０１７）． Ｓ．Ｗａｎｇ，ｅｔ　ａｌ．，Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ，２０１１，２３，４７８９． Ｄ．Ｈ．Ｋｉｍ，ｅｔ　ａｌ．，Ｎａｔ．Ｐｈｏｔｏｎ．２０１８，１２，９８．の　Ｓｕｐｐｌｅｙｍｅｎｔａｒｙ　Ｆｉｇ．Ｓ１ｂ．
　本発明は、上記問題・状況に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、長波長の発光と高い発光量子収率を可能とする赤外発光化合物を提供することである。また、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び当該波長変換膜を具備する赤外発光面光源を提供することである。
　本発明者は、上記課題を解決すべく、上記問題の原因等について検討する過程において赤外発光化合物に、特定の置換基を導入することで、上記課題を解決できることを見出し本発明に至った。
　すなわち、本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。
　１．下記式（１ａ）で表される構造を有することを特徴とする赤外発光化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　（式（１ａ）において、
Ａｒ及び環Ａは、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。
太線は、単結合又は二重結合を表す。）
　２．前記式（１ａ）で表される構造が、下記式（１ｂ）又は式（１ｃ）で表される構造であることを特徴とする第１項に記載の赤外発光化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
　（式（１ｂ）及び式（１ｃ）において、
Ａｒは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
環Ｂは、芳香族六員環を表す。
環Ｃは、芳香族五員環を表す。
Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
Ｘ２は、それぞれ独立に、炭素原子及び窒素原子から選ばれる原子を表す。
Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ｂの二面角が４５度以上となる基を表す。またＲ１は、Ａｒと環Ｃの二面角が４５度以上となる基を表す。
Ｒ１１は、置換基を表し、隣接するＲ１と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
ｎ１は、０～４の整数を表す。ｎ２は、０～３の整数を表す。）
　３．前記式（１ａ）で表される構造が、下記式（１ｄ）又は式（１ｅ）で表される構造であることを特徴とする第１項に記載の赤外発光化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
　（式（１ｄ）及び式（１ｅ）において、
Ａｒは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
環Ｂは、芳香族六員環を表す。
Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ｂの二面角が４５度以上となる基を表す。
Ｒ２及びＲ１１は、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ１１と隣接するＲ１若しくはＲ２と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
ｎ３及びｎ４は、それぞれ独立に、０～３の整数を表す。）
　４．前記Ｒ１が、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを特徴とする第１項から第３項までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物。
　５．前記Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを特徴とする第２項又は第３項に記載の赤外発光化合物。
　６．前記Ｒ２が、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを特徴とする第３項に記載の赤外発光化合物。
　７．前記Ｑ－Ａｒで表される赤外発光性残基が、スクアリリウム色素、ベンゾビスチアジアゾールを含む色素、チアジアゾロキノキサリンを含む色素、ピロメテン色素又はシアニン色素の残基であることを特徴とする、第１項から第３項までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物。
　８．前記式（１ａ）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）、（５ａ）、（６ａ）、（７ａ）又は、（８ａ）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする、第１項に記載の赤外発光化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
　（一般式（２ａ）～一般式（８ａ）において、
環Ｄ及び環Ｅは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表す。
環Ｆ及び環Ｇは、それぞれ独立に、アリール環を表す。
Ｌ１～Ｌ４は、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又は単結合を表す。Ｘ３は、アリール基で置換されていてもよい炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、スルホ基で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒ６は、水素原子又はアリール基を表し、Ｒ５又はＲ７がアルキル基を表すとき、Ｒ５又はＲ７と連結してシクロアルケン環を形成してもよい。
ＩＮＤで表される部分がカチオン部である場合、Ｘ４は対アニオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部分がアニオン部である場合、Ｘ４は対カチオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、ｐは０である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、６員環からなるアリール基又は５員環若しくは６員環からなるヘテロアリール基を表し、これらの基は２個以上の環からなっていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、それぞれ独立に、窒素原子又はＣＲ５を表し、Ｒ５は、水素原子又は電子吸引基を表す。
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、シアノ基、ハロゲン、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキニル基、置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ａｒ３及びＡｒ４は６員環からなるアリール基又は５員環若しくは６員環からなるヘテロアリール基を表し、これらの基は２個以上の環からなっていてもよい。
環Ａは、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
Ｒ１は、それぞれ環Ａが結合しているピロール環又はベンゼン環との二面角が４５度以上となる基を表す。
太線は、単結合又は二重結合を表す。
Ｚは、下記式（ｚ）又は置換基を表し、少なくとも一つは、式（Ｚ）を表す。
ｎ５は、１～４の整数を表す。ｎ６は、１～４の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
　（式（Ｚ）中、環Ａは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
＊は、式（１ａ）の発光性残基中のＡｒとの結合部位を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。
太線は、単結合又は二重結合を表す。）
　９．前記式（１ａ）で表される構造が、下記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物であることを特徴とする第１項に記載の赤外発光化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　（一般式（２ｂ）において、
Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ、Ｒ２ａ～Ｒ２ｄ、Ｒ２２～Ｒ２４、Ｒ３２～Ｒ３４、Ｒ４２～Ｒ４４、Ｒ５２～Ｒ５４及びＲ６３～Ｒ６６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すが、Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、及びＲ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはない。
Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、及びＲ２ｄはＲ５４と環構造を形成していてもよい。
環Ｈ及び環Ｉは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表す。）
　１０．前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、前記Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄは同一で、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すことを特徴とする第９項に記載の赤外発光化合物。
　１１．前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、前記環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ２３、Ｒ３３、Ｒ４３及びＲ５３は、それぞれＲ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄと同一又は水素原子を表すが、前記Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、Ｒ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはなく、前記Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ５２及びＲ５４は、水素原子を表すことを特徴とする第９項又は第１０項に記載の赤外発光化合物。
　１２．前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、Ｒ２ｄはＲ５４と、それぞれ結合し、炭素鎖で５員環又は６員環構造を形成していることを特徴とする第９項に記載の赤外発光化合物。
　１３．第１項から第１２項までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物を含有することを特徴とする発光性薄膜。
　１４．第１項から第１２項までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物を含有することを特徴とする発光性粒子。
　１５．第１項から第１２項までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物を含有することを特徴とする波長変換膜。
　１６．第１５項に記載の波長変換膜を具備することを特徴とする赤外発光面光源。
　本発明の上記手段により、長波長の発光と高い発光量子収率を可能とする赤外発光化合物を提供することができる。また、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び当該波長変換膜を具備する赤外発光面光源を提供することができる。本発明の効果の発現機構又は作用機構については、明確にはなっていないが、以下のように推察している。
　前記スクアリリウム化合物Ｒ－１を、Ｒ－２及びＲ－３のように発光を長波長化させると、極端に発光量子収率が低下する。赤外領域の発光での励起状態は基底状態とのエネルギー差が小さいため、分子の結合の伸縮や振動による無輻射失活の影響が大きくなるためである。本発明では、分子の安定構造に２面角を生じることのできる特定の芳香環を有する置換基を赤外発光部位に導入することにより、分子振動を抑制しながらπ共役系を拡張すること、つまり、赤外領域において高発光量子収率と長波長化発光とを両立できることを見いだした。分子の安定構造に２面角を生じさせることにより、一般式（１ａ）のＡｒ基と環Ａとの間の回転・動きを抑制することで、無輻射失活が抑制されていると推察している。さらに、２面角を生じさせる基と２面角を作るπ共役基（一般式（１ａ）のＡｒ基）との間で、σ－π共役を形成させることでπ共役系を拡張することに成功している。本置換基を、例えば、スクアリリウム化合物に導入することで、発光量子収率向上と長波長発光とを両立できる赤外発光化合物を可能とすることができる。
　さらに、置換基の嵩高さの効果により発光性薄膜としたときでも膜中での濃度消光が起きにくいため高い発光量子収率を示すことができる。
本発明の波長変換膜を具備する赤外発光面光源の構成の一例を示す概略断面図 封止構造を具備した本発明の波長変換膜の構成の一例を示す概略断面図 比較化合物Ｒ－６に対する、発光極大波長と相対発光量子収率を示すグラフ
　本発明の赤外発光化合物は、前記式（１ａ）で表される構造を有することを特徴とする。この特徴は、下記各実施態様に共通する又は対応する技術的特徴である。
　本発明の実施態様としては、本発明の効果発現の観点から、前記式（１ａ）で表される構造が、前記式（１ｂ）又は式（１ｃ）で表される構造であることが好ましい。
　また、前記式（１ａ）で表される構造が、前記式（１ｄ）又は式（１ｅ）で表される構造であることが好ましい。
　さらに、本発明においては、前記Ｒ１が、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことが好ましい。これにより、前記式（１ａ）におけるＡｒと環Ａ、前記式（１ｂ）におけるＡｒと環Ｂ、前記式（１ｃ）におけるＡｒと環Ｃ、前記式（１ｄ）におけるＡｒと環Ｂ、前記式（１ｅ）におけるＡｒと環Ｂ、の間に２面角を生じさせ、分子振動抑制およびπ共役拡張の効果が得られる。
　本発明の実施態様としては、Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことが好ましい。
　また、Ｒ２が、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことが、前記式（１ｄ）におけるＡｒと環Ｂの間に２面角の固定をより強固にし、分子振動抑制増強の効果が得られることから、好ましい。
　さらに、本発明においては、式（１ａ）のＱ－Ａｒで表される赤外発光性残基が、スクアリリウム色素、ベンゾビスチアジアゾールを含む色素、チアジアゾロキノキサリンを含む色素、ピロメテン色素又はシアニン色素の残基であることが好ましい。
　式（１ａ）で表される構造を有する化合物が、前記一般式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）、（５ａ）、（６ａ）、（７ａ）又は（８ａ）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
　また、式（１ａ）で表される構造を有する化合物が前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物であることが好ましい。
　さらに、本発明においては、一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、前記Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄは同一で、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すことが好ましい。
　一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、前記環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ２３、Ｒ３３、Ｒ４３及びＲ５３は、それぞれＲ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄと同一又は水素原子を表すが、前記Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、Ｒ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはなく、前記Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ５２及びＲ５４は、水素原子を表すことが好ましい。
　さらに、前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、
環Ｈ及び環Ｉは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表すことが好ましい。
環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、Ｒ２ｄはＲ５４と、それぞれ結合し、炭素鎖で５員環又は６員環構造を形成していることが好ましい。
　また、本発明の赤外発光化合物を含有する発光性薄膜、発光性粒子又は波長変換膜であることが好ましい。さらに前記波長変換膜を具備する赤外発光面光源であることが好ましい。
　以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、本願において、「～」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
　なお、本発明において、赤外発光化合物とは、７００ｎｍ超に発光極大波長を有する化合物をいう。
　《赤外発光化合物》
　〔式（１ａ）で表される構造について〕
　本発明の赤外発光化合物は、下記式（１ａ）で表される構造を有することを特徴とする。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
　（式（１ａ）において、
Ａｒ及び環Ａは、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。
太線は、単結合又は二重結合を表す。）
　このような２面角を生じさせる、Ｒ１が置換した環Ａを有する基（本発明に係る置換基ともいう）を、Ａｒを有する赤外発光性残基に導入することで、分子振動を抑制しながら共役系拡張を可能とし、長波長の発光と高い発光量子収率を可能とする本発明の赤外発光化合物を得ることができる。
　本発明の赤外発光化合物は、本発明に係る置換基を複数有することが好ましい。本発明に係る置換基の数は、例えば１分子に、１～８個有することができる。好ましくは、１～４個である。
　本発明においては、Ａｒと環Ａが形成する二面角が４５度以上であり、更に好ましくは６０度以上である。上限は９０度である。
　式（１ａ）において、Ａｒ及び環Ａは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
　具体的にはアリール環としては、例えば、ベンゼン環、インデン環、ナフタレン環、アズレン環、フルオレン環、フェナントレン環、アントラセン環、アセナフチレン環、ビフェニレン環、クリセン環、ナフタセン環、ピレン環、ペンタレン環、アセアントリレン環、ヘプタレン環、トリフェニレン環、ａｓ－インダセン環、クリセン環、ｓ－インダセン環、プレイアデン環、フェナレン環、フルオランテン環、ペリレン環、アセフェナントリレン環、ビフェニル環、ターフェニル環、テトラフェニル環等が挙げられる。
　ヘテロアリール環としては、例えば、ピリジン環、ピリミジン環、フラン環、ピロール環、イミダゾリン環、ベンゾイミダゾリン環、ピラゾール環、ピラジン環、トリアゾール環（例えば、１，２，４－トリアゾール環、１，２，３－トリアゾール環等）、ピラゾロトリアゾール環、オキサゾール環、ベンゾオキサゾール環、チアゾール環、イソオキサゾール環、イソチアゾール環、フラザン環、チオフェン環、キノリン環、ベンゾフラン環、ジベンゾフラン環、ベンゾチオフェン環、ジベンゾチオフェン環、インドール環、カルバゾール環、カルボリン環、ジアザカルバゾール環（前記カルボリン環を構成する炭素原子の一つが窒素原子で置き換わったものを示す）、キノキサリン環、ピリダジン環、トリアジン環、キナゾリン環、フタラジン環、９，１０－ジヒドロアクリジン環、フェノキサジン環、フェノチアジン環、ジベンゾシロール環等が挙げられる。
　Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。具体的には、Ｒ１は、後述する二面角の測定により、二面角が４５度以上となる基であれば、特に制限はない。好ましくは、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基が挙げられる。
　アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、２－エチルブチル基、ｎ－ペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、２－ブチルオクチル基、２－ヘキシルオクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、２－ヘキシルデシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、２－オクチルドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、２－デシルテトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基等が挙げられる。
　アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、ｎ－プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｓ－ブチルオキシ基、ｔ－ブチルオキシ基、２－エチルブチルオキシ基、ｎ－ペンチルオキシ基、ネオペンチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、２－エチルヘキシルオキシ基、ｎ－ヘプチルオキシ基、ｎ－オクチルオキシ基、２－ブチルオクチルオキシ基、２－ヘキシルオクチルオキシ基、ｎ－ノニルオキシ基、ｎ－デシルオキシ基、２－ヘキシルデシルオキシ基、ｎ－ウンデシルオキシ基、ｎ－ドデシルオキシ基、２－オクチルドデシルオキシ基、ｎ－トリデシルオキシ基、ｎ－テトラデシルオキシ基、２－デシルテトラデシルオキシ基、ｎ－ペンタデシルオキシ基、ｎ－ヘキサデシルオキシ基、ｎ－ヘプタデシルオキシ基、ｎ－オクタデシルオキシ基、ｎ－ノナデシルオキシ基、ｎ－イコシルオキシ基等が挙げられる。
　アミノ基としては、アミノ基、アルキルアミノ基（例えば、エチルアミノ基）、ジアルキルアミノ基（例えば、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、ジーｎ－プロピル基、ジ－ｎ－ブチルアミノ基、ジ－ｓ－ブチルアミノ基、ジ－２－エチルブチルアミノ基、ジ－２－エチルヘキシルアミノ基、ジドデシルアミノ基、ジシクロペンチルアミノ基、ジシクロヘキシルアミノ基等）、アリールアミノ基（フェニルアミノ基等）、ジアリールアミノ基（ジフェニルアミノ基、ジナフチルアミノ基等）が挙げられる。
　アリール基としては、上述したアリール環から水素原子を１個除いた基が挙げられる。
　ヘテロアリール基としては、上述したヘテロアリール環から水素原子を１個除いた基が挙げられる。
　アルキルチオ基としては、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、オクチルチオ基、ドデシルチオ基等が挙げられる。
　カルボニル基としては、アシル基（例えば、アセチル基、エチルカルボニル基、ｎ－プロピルカルボニル基、シクロヘキシルカルボニル基等）等が挙げられ、カルボキシ基としては、アルキルカルボキシ基（例えば、メチルカルボキシ基、エチルカルボキシ基等）、アリールカルボキシ基（フェニルカルボキシ基等）等が挙げられる。
　また、これらの基は、上記の基によってさらに置換されていてもよい。これらのうち、Ａｒ及び環Ａは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表すことが好ましく、さらに好ましくはアリール環が挙げられる。Ｒ１は、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを表すことが好ましく、さらに好ましくはアルキル基、アルコキシ基、アミノ基が挙げられる。
　Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。好ましい発光性残基として、それぞれ、スクアリリウム色素、ベンゾビスチアジアゾールを含む色素、チアジアゾロキノキサリンを含む色素、ピロメテン色素又はシアニン色素の骨格を有する基であることが好ましい。すなわち、前記式（１ａ）で表される構造を有する化合物が、スクアリリウム色素、ベンゾビスチアジアゾールを含む色素、チアジアゾロキノキサリンを含む色素、ピロメテン色素又はシアニン色素であることが好ましい。
　［二面角］
　本発明において二面角は以下のようにして算出することができる。
　一般式（１ａ）において、Ｒ１はＡｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。本発明におけるＡｒと環Ａの二面角とは、分子軌道計算による構造最適化により算出される二面角をいう。具体的には、構造最適化を行う分子軌道計算において、汎関数としてＢ３ＬＹＰ、基底関数として６－３１Ｇ＊を用いて導かれる。分子軌道計算用ソフトウェアとしては、米国Ｇａｕｓｓｉａｎ社製のＧａｕｓｓｉａｎ０９（Ｒｅｖｉｓｉｏｎ　Ｃ．０１，Ｍ．Ｊ．Ｆｒｉｓｃｈ，ｅｔ　ａｌ，Ｇａｕｓｓｉａｎ，Ｉｎｃ．，２０１０．）を利用することができる。この計算方法で得られる二面角は、実際の分子での安定構造を表している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
　例えば、上記したようにＡｒがベンゼン環で環Ａがベンゼン環である場合、Ｃ１－Ｃ２－Ｃ５―Ｃ４の二面角、Ｃ１－Ｃ２－Ｃ５－Ｃ６の二面角、Ｃ３－Ｃ２－Ｃ５－Ｃ４の二面角、Ｃ３－Ｃ２－Ｃ５－Ｃ６の二面角は０～９０度で示される。初期構造の４つの二面角の平均値が０度のものを用いて、上記構造最適化を施し、その結果得られた構造の、Ｃ１－Ｃ２－Ｃ５―Ｃ４の二面角、Ｃ１－Ｃ２－Ｃ５－Ｃ６の二面角、Ｃ３－Ｃ２－Ｃ５－Ｃ４の二面角、Ｃ３－Ｃ２－Ｃ５－Ｃ６の二面角を平均して本発明に係る二面角を算出することができる。
　〔式（１ｂ）又は式（１ｃ）で表される構造について〕
　前記式（１ａ）で表される構造は、下記式（１ｂ）又は式（１ｃ）で表される構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
　（式（１ｂ）及び式（１ｃ）において、
Ａｒは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
環Ｂは、芳香族六員環を表す。
環Ｃは、芳香族五員環を表す。
Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
Ｘ２は、それぞれ独立に、炭素原子及び窒素原子から選ばれる原子を表す。
Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ｂの二面角が４５度以上となる基を表す。またＲ１は、Ａｒと環Ｃの二面角が４５度以上となる基を表す。
Ｒ１１は、置換基を表し、隣接するＲ１と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
ｎ１は、０～４の整数を表す。ｎ２は、０～３の整数を表す。）
Ａｒ、Ｒ１及びＱ－Ａｒは、それぞれ、式（１ａ）におけるＡｒ、Ｒ１及びＱ－Ａｒと同義である。
環Ｂは、芳香族六員環を表す。具体的には、式（１ａ）で挙げた、アリール環、ヘテロアリール環のうちで六員環の基を表す。
環Ｃは、芳香族五員環を表す。具体的には、式（１ａ）で挙げた、ヘテロアリール環のうちで五員環の基を表す。
Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
Ｘ２は、それぞれ独立に、炭素原子及び窒素原子から選ばれる原子を表す。
Ｒ１１は、置換基を表し、隣接するＲ１と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
Ｒ１１が表す置換基としては、Ｒ１と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。
ｎ１は、０～４の整数を表す。ｎ２は、０～３の整数を表す。
　〔式（１ｄ）又は式（１ｅ）について〕
　前記式（１ａ）で表される構造は、下記式（１ｄ）又は式（１ｅ）で表される構造であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
　（式（１ｄ）及び式（１ｅ）において、
Ａｒは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
環Ｂは、芳香族六員環を表す。
Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ｂの二面角が４５度以上となる基を表す。
Ｒ２及びＲ１１は、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ１１と隣接するＲ１若しくはＲ２と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
ｎ３及びｎ４は、それぞれ独立に、０～３の整数を表す。）
　Ｒ２が表す置換基としては、Ｒ１と同様のものが挙げられ、同様のものが好ましい。
Ａｒ、環Ｂ、Ｘ１、Ｑ－Ａｒ、Ｒ１及びＲ１１は、式（１ｂ）及び式（１ｃ）で述べたＡｒ、環Ｂ、Ｘ１、Ｑ－Ａｒ、Ｒ１及びＲ１１と同義である。
Ｒ２は、置換基を表す。置換基としては、Ｒ１１で述べた置換基を適用することができるが、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すこととが好ましい。
ｎ３及びｎ４は、それぞれ０～３の整数を表す。
　〔一般式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）、（５ａ）、（６ａ）、（７ａ）及び（８ａ）で表される化合物について〕
　式（１ａ）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）、（５ａ）、（６ａ）、（７ａ）又は（８ａ）で表される構造を有する化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
　（一般式（２ａ）～一般式（８ａ）において、
環Ｄ及び環Ｅは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表す。
環Ｆ及び環Ｇは、それぞれ独立に、アリール環を表す。
Ｌ１～Ｌ４は、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又は単結合を表す。Ｘ３は、アリール基で置換されていてもよい炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、スルホ基で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒ６は、水素原子又はアリール基を表し、Ｒ５又はＲ７がアルキル基を表すとき、Ｒ５又はＲ７と連結してシクロアルケン環を形成してもよい。
ＩＮＤで表される部分がカチオン部である場合、Ｘ４は対アニオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部分がアニオン部である場合、Ｘ４は対カチオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、ｐは０である。
Ａｒ１及びＡｒ２は、６員環からなるアリール基又は５員環若しくは６員環からなるヘテロアリール基を表し、これらの基は２個以上の環からなっていてもよい。
Ｘａ及びＸｂは、それぞれ独立に、窒素原子又はＣＲ５を表し、Ｒ５は、水素原子又は電子吸引基を表す。
Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、シアノ基、ハロゲン、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキニル基、置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
Ａｒ３及びＡｒ４は６員環からなるアリール基又は５員環若しくは６員環からなるヘテロアリール基を表し、これらの基は２個以上の環からなっていてもよい。
環Ａは、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
Ｒ１は、それぞれ環Ａが結合しているピロール環（一般式（７ａ））又はベンゼン環（一般式（８ａ））との二面角が４５度以上となる基を表す。
太線は、単結合又は二重結合を表す。
Ｚは、下記式（Ｚ）又は置換基を表し、少なくとも一つは、式（Ｚ）を表す。
ｎ５は、１～４の整数を表す。ｎ６は、１～４の整数を表す。）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
　（式（Ｚ）中、環Ａは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
＊は、式（１ａ）の発光性残基中のＡｒとの結合部位を表す。
Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。
太線は、単結合又は二重結合を表す。）
　環Ｄ及び環Ｅは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基又はアルコキシ基で置換されていてもよいアリール環を表す。
環Ｆ及び環Ｇは、それぞれ独立に、アリール環を表す。
Ｌ１～Ｌ４は、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又は単結合を表す。以上の環Ｄ～Ｇで表されるアリール環、及びＬ１～Ｌ４はで表されるアリール環とヘテロアリール環は、式（１ａ）で述べたアリール環、又はヘテロアリール環のものを用いることができる。
　Ｘ３は、アリール基で置換されていてもよい炭素原子又は窒素原子を表す。
Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、スルホ基で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
Ｒ６は水素原子又はアリール基を表し、Ｒ５又はＲ７がアルキル基を表すとき、Ｒ５又はＲ７と連結してシクロアルケン環を形成してもよい。
ｎ５は、１～４の整数を表す。ｎ６は、１～４の整数を表す。
　一般式（６ａ）中、ＩＮＤで表される部分がカチオン部である場合、Ｘ４は対アニオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部分がアニオン部である場合、Ｘ４は対カチオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、ｐは０である。
　対カチオンの例としては、アルカリ金属イオン（Ｌｉ＋、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃｓ＋など）、アルカリ土類金属イオン（Ｍｇ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｓｒ２＋など）、遷移金属イオン（Ａｇ＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ｃｕ２＋、Ｚｎ２＋など）、その他の金属イオン（Ａｌ３＋など）、アンモニウムイオン、トリエチルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオン、ピリジニウムイオン、テトラブチルアンモニウムイオン、グアニジニウムイオン、テトラメチルグアニジニウムイオン、ジアザビシクロウンデセニウムイオンなどが挙げられる。
　対アニオンの例としては、ハロゲンイオン（Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－）、ｐ－トルエンスルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＳＯ４ ２－、ＳｂＦ６ －、ＰＦ６ －、ＢＦ４ －、Ｂ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＣｌＯ４ －、トリス（ハロゲノアルキルスルホニル）メチドアニオン（例えば、（ＣＦ３ＳＯ２）３Ｃ－）、ジ（ハロゲノアルキルスルホニル）イミドアニオン（例えば（ＣＦ３ＳＯ２）２Ｎ－）、テトラシアノボレートアニオンなどが挙げられる。
　Ｚは、上記式（ｚ）又は置換基を表し、少なくとも一つは、式（Ｚ）を表す。
　式（Ｚ）中、Ａｒ、環Ａ、Ｒ１及び太線は、式（１ａ）のＡｒ、環Ａ、Ｒ１及び太線と同義である。
　＊は、式（１ａ）の発光性残基中のＡｒとの結合部位を表す。
　一般式（７ａ）において、Ｒ５が電子吸引基の場合、電子吸引基として、特に制限はないが、シアノ基が好ましい。
　〔一般式（２ｂ）で表される構造について〕
　前記式（１ａ）で表される構造を有する化合物が下記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
　（一般式（２ｂ）において、
Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ、Ｒ２ａ～Ｒ２ｄ、Ｒ２２～Ｒ２４、Ｒ３２～Ｒ３４、Ｒ４２～Ｒ４４、Ｒ５２～Ｒ５４及びＲ６３～Ｒ６６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すが、Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、及びＲ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはない。
Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、及びＲ２ｄはＲ５４と環構造を形成していてもよい。
環Ｈ及び環Ｉは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表す。）
　一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄは同一で、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すことが好ましい。
　また、一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ２２～Ｒ２４、Ｒ３２～Ｒ３４、Ｒ４２～Ｒ４４及びＲ５２～Ｒ５４は、前記Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄと同一又は水素原子を表すが、前記Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、Ｒ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはなく、前記Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ５２及びＲ５４は、水素原子を表すことが好ましい。
　さらに、環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、Ｒ２ｄはＲ５４と、それぞれ結合し、炭素鎖で５員環又は６員環構造を形成していることが好ましい。
　以下に本発明の式（１ａ）～（８ａ）で表される構造を有する赤外発光化合物の例を挙げるが、本発明はこれに限定されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
　［合成方法］
　本発明に係る一般式（２ａ）で表されるスクアリリウム化合物は、例えば、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ，第２３巻、４７８９ページ（２０１１年）、Ｔｈｅ　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ
　Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，第９１巻、５１８４ページ（１９８７年）に記載の方法、又は、これらの文献に記載の参照文献に記載の方法を参照することにより合成することができる。一例として、以下に例示化合物Ｄａ－２の合成例を示す。
　＜例示化合物Ｄａ－２の合成＞
　下記スキームにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
Ｄａ－２の１Ｈ－ＮＭＲスペクトル
測定装置：ＪＮＭ－ＥＣＺ４００Ｓ（４００ＭＨｚ，１Ｈ－ＮＭＲ）
測定条件：２４．６度、ＣＤＣｌ３溶媒使用、テトラメチルシラン基準（０ｐｐｍ）
δ／ｐｐｍ＝０．８１（４８Ｈ，ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ），０．９７（４８Ｈ，ｓ），１．５０－１．６３（ｍ，１６Ｈ），１．６０－１．７２（ｍ，１６Ｈ），６．４７－６．５４（４Ｈ，ｍ），６．６８（４Ｈ，ｓ），７．２０（８Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．３１（８Ｈ，ｄ，Ｊ＝８Ｈｚ），７．９２（０．８Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），８．０５（０．２Ｈ，ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ），１１．５（０．２Ｈ，ｓ），１２．２（０．８Ｈ，ｓ）
　本発明に係る一般式（３ａ）、一般式（４ａ）、一般式（５ａ）、一般式（６ａ）、一般式（７ａ）で表される化合物も、例えば以下に示す文献に記載の方法を参考に、本発明に係る置換基を同様にして導入することで合成することができる。
Ｎａｔｕｒｅ　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　ｖｏｌ　１５，２０１６，ｐ２３５－２４３
Ｊ．　Ｐｈｙｓ．　Ｃｈｅｍ．Ｃ　２００９，１１３，ｐ１５８９－１５９５
Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　２０１３，６，ｐ１７７９－１７８８
Ｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　２０１８，２３，ｐ２２６
Ｃｈｅｍ．　Ｃｏｍｍｕｎ．，２０１０，４６，ｐ５２８９－５２９１
　［発光量子収率］
　発光量子収率Φ（％）は、吸収された光子数と放出された光子数の割合で表される。励起された分子の全てが蛍光によって基底状態に戻れば、発光量子収率Φ（％）は１００％となるが、無輻射失活が生じると１００％とはならない。
　無輻射失活とは、蛍光を発しないで基底状態に戻る遷移で、項間交差による三重項状態への緩和の他、電子状態のエネルギーが振動エネルギーなどに転化して最終的に熱エネルギーになる内部転換や、他の分子にエネルギーを移すエネルギー移動などがある。
　励起状態にある分子の蛍光遷移と無輻射遷移の速度定数をそれぞれＫｆとＫｎｒとおくと、発光量子収率Φ（％）は、
　Φ（％）＝（Ｋｆ／（Ｋｆ＋Ｋｎｒ））×１００
で表される。
　したがって、発光量子収率を向上させるためには、励起状態にある分子の無輻射失活を抑えることが必要である。
　［蛍光スペクトルの測定］
　本発明の赤外発光化合物は蛍光発光する化合物である。本発明の赤外発光化合物の蛍光スペクトルは、以下の方法で確認することができる。
　本発明の赤外発光化合物をトルエン溶液中で１０－６Ｍに調整し、常温（３００Ｋ）でこの試料の蛍光スペクトルを測定する。発光スペクトルの測定には、分光蛍光光度計（日立ハイテクノス社製、Ｆ７０００）を用いる。そして、極大発光波長（発光強度が最大となる波長；「発光ピーク波長」ともいう）が７００ｎｍを超える蛍光発光を示す赤外発光化合物である。
　≪用途≫
　本発明の赤外発光化合物は、長波長の発光と高い発光量子収率を示すことができる。このような性質を有することから、本発明の赤外発光化合物は、発光性薄膜、発光性粒子及び波長変換膜として用いることができる。例えば、新たなタイプの蛍光プローブ用色素として生物学及び医学における標識体として、バイオイメージに利用することができる。また、励起した電子が、基底状態へ戻る際に余分なエネルギーとして蛍光を放射する本発明の赤外発光化合物は、吸収と放出のエネルギーの違いから波長変換能を有しており、色変換フィルターとして、染料、顔料、光学フィルター、農業用フィルム等に用いることもできる。
　《発光性薄膜》
　本発明の発光性薄膜は、本発明の赤外発光化合物を含有することを特徴とする。本発明の発光性薄膜は、本発明の赤外発光化合物に、製膜安定性等のために分散剤を加えた組成物、又はこれにさらに溶媒を加えた組成物を薄膜状に形成することにより作製することができる。
　分散剤としては、（メタ）アクリレート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエポキシ系樹脂、ポリエステル系樹脂、アミノ系樹脂、フッ素系樹脂、フェノール系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アラミド樹脂等が挙げられるが、好ましくはポリスチレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂等である。また、これらの共重合体も同様に好ましい。
　（メタ）アクリレート系樹脂とは、種々のメタクリレート系モノマー、又はアクリレート系モノマーを単独重合、又は共重合することにより合成され、モノマー種及びモノマー組成比を種々変えることによって、望みの（メタ）アクリレート系樹脂を得ることができる。また本発明においては、（メタ）アクリレート系モノマーと一緒に（メタ）アクリレート系モノマー以外の不飽和二重結合を有する共重合可能なモノマーとともに共重合しても使用可能であり、さらに本発明においては、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂と一緒に他の複数の樹脂を混合しても使用可能である。
　本発明において用いられる（メタ）アクリレート系樹脂を形成するモノマー成分としては、例えば、（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔ－ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールメチルエーテル（メタ）アクリレート、イソボニル（メタ）アクリレート、塩化エチルトリメチルアンモニウム（メタ）アクリレート、トリフルオロエチル（メタ）アクリレート、オクタフルオロペンチル（メタ）アクリレート、２－アセトアミドメチル（メタ）アクリレート、２－メトキシエチル（メタ）アクリレート、２－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、３－トリメトキシシランプロピル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート、２－ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェニル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、好ましくは（メタ）アクリル酸、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレートである。
　ポリスチレン系樹脂とは、スチレンモノマーの単独重合物、又はスチレンモノマーと共重合可能な他の不飽和二重結合を有するモノマーを共重合したランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が挙げられる。さらに、かかるポリマーに他のポリマーを配合したブレンド物やポリマーアロイも含まれる。前記スチレンモノマーの例としては、スチレン、α－メチルスチレン、α－エチルスチレン、α－メチルスチレン－ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、等の核アルキル置換スチレン、ｏ－クロルスチレン、ｍ－クロルスチレン、ｐ－クロルスチレン、ｐ－ブロモスチレン、ジクロルスチレン、ジブロモスチレン、トリクロルスチレン、トリブロモスチレン等の核ハロゲン化スチレン等が挙げられるが、この中でスチレン、α－メチルスチレンが好ましい。
　これらを単独重合又は共重合することによって本発明で用いられる樹脂は、例えば、ベンジルメタクリレート／エチルアクリレート、又はブチルアクリレート等の共重合体樹脂、またメチルメタクリレート／２－エチルヘキシルメタクリレート等の共重合体樹脂、またメチルメタクリレート／メタクリル酸／ステアリルメタクリレート／アセトアセトキシエチルメタクリレートの共重合体樹脂、またスチレン／アセトアセトキシエチルメタクリレート／ステアリルメタクリレートの共重合体樹脂、また、スチレン／２－ヒドロキシエチルメタクリレート／ステアリルメタクリレートの共重合体、さらには、２－エチルヘキシルメタクリレート／２－ヒドロキシエチルメタクリレート等の共重合体樹脂等が例として挙げられる。
　本発明の発光性組成物及び発光性薄膜における発光材料の含有量は、上記分散剤１００質量部に対する好ましい下限が０．００１質量部、好ましい上限が５０質量部である。上記発光材料の含有量がこの範囲内であると、高い透明性を有し、かつ、光線が照射されることにより高い輝度の画像を表示することができる。上記発光材料の含有量のより好ましい下限は０．０１質量部、より好ましい上限は１０質量部、更に好ましい下限は０．０５質量部、更に好ましい上限は８質量部、特に好ましい下限は０．１質量部、特に好ましい上限は５質量部である。また、本発明の発光性薄膜は、厚さ、０．１ｎｍ～１ｍｍの範囲内で適宜用いることができる。
　《発光性粒子》
　本発明の発光性粒子は、本発明の赤外発光化合物を含有することを特徴とする。赤外発光化合物を粒子表面に吸着させた発光性粒子であっても、赤外発光化合物を内包した発光性粒子であってもよい。
　例えば、液体中ポリマー粒子分散液中に赤外発光化合物を凝集させて発光性粒子を作製することができる。また、ポリマー粒子を溶媒に浸漬させた際に、該粒子が溶媒を吸収して体積が膨張する膨潤性ポリマーを用いて、赤外発光化合物を内包した発光性粒子であってもよい。
　ポリマー粒子は、市販品を用いてもよく、従来公知の方法で合成したものを用いてもよい。前記従来公知の方法としては、特に制限されないが、分散重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げられ、乳化重合法が好ましい。ポリマーの原料となるモノマーは、前記分散剤として挙げた各種モノマーを使用することができる。
　また、液体中ポリマー分散液中に赤外発光化合物を凝集させる場合の溶媒は特に制限されない。公知の溶媒が使用できる。
　前記ポリマー粒子の体積平均粒子径は、０．０１～５０μｍの範囲内であることが好ましく、０．０２～１μｍであることがより好ましく、０．０４～０．５μｍであることがさらに好ましい。
　体積平均粒子径が前記範囲にあることで、得られる発光性粒子を様々な用途に適用できる。前記体積平均粒子径は、具体的には、レーザー回折散乱光粒度分布測定装置、ＬＳ１３３２０型にて測定することができる。
　前記ポリマー粒子の重量平均分子量は、１０００～１００００００の範囲内にあることが好ましく、５０００～８０００００であることがより好ましく、１００００～６０００００であることがさらに好ましい。
　本発明の発光性粒子に含まれるポリマー粒子は、１種でもよく、２種以上でもよいが、通常は、１種である。
　《波長変換膜及び赤外発光面光源》
　本発明の波長変換膜は、本発明の赤外発光化合物を含有することを特徴とする。波長変換膜は赤外発光する赤外発光面光源に適用することができる。
　本発明の赤外発光面光源は、波長変換膜を具備することを特徴とする。本発明の赤外発光面光源は、赤外光を発光する発光部材であって、近赤光領域を含む可視光領域（３８０～１０００ｎｍ）、好ましくは近赤光領域を含む緑～赤色領域（４９５～９００ｎｍ）、特に好ましくは近赤光領域を含む赤色領域（６００～８５０ｎｍ）の範囲内の光を発光する有機ＥＬ素子、マイクロＬＥＤ、又は拡散板と組み合わせたＬＥＤなどの面光源の光を吸収して、近赤外光、例えば、７００ｎｍを超え、１５００ｎｍ以下の領域で発光することが好ましい。
　図１に、本発明の波長変換膜を有する赤外発光面光源の基本的な構成を示す。図１に示す赤外発光面光源１は、可視光発光する面光源２、例えば、赤色発光（Ｒ）の有機ＥＬ素子上に、赤色発光（Ｒ）する面光源２の可視光を近赤外光（ＩＲ）に変換する本発明の波長変換膜３の配置した構成である。
　可視光（赤色）発光する面光源は、少なくとも赤色発光する特性を備えた光源であり、好ましくは、均一発光させたときに輝度均一性が７０％以上である面光源であり、具体的な面光源としては、有機エレクトロルミネッセンス素子であることが好ましい。
　本発明の波長変換膜を具備する赤外発光面光源の形態としては、可視光（赤色）発光する面光源発光する面光源とは別途に製造し波長変換膜を可視光（赤色）発光する面光源に重ねて用いてもよく、あるいは、波長変換膜を可視光（赤色）発光する面光源上に積層されていてもよい。あるいは、接着剤や封止膜と役割を兼ねていてもよい。本発明の波長変換膜を具備する赤外発光面光源の厚さについても、用途に応じて適宜決定されるが、０．１～１０００μｍであることがフレキシブル性及び小型化の観点で好ましく、より好ましくは１～５００μｍの範囲内である。
　本発明の波長変換膜を具備する赤外発光面光源は、生体計測装置、生体認証装置に好適に用いられる。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」又は「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」又は「質量％」を表す。
　〔実施例１〕
　＜二面角＞
　以下の実施例で用いた本発明の赤外発光化合物１３種、比較用化合物Ｒ－４～Ｒ－６の各々について、二面角を分子軌道計算用ソフトウェアとしてＧａｕｓｓｉａｎ社製Ｇａｕｓｓｉａｎ０９を用いて前述した条件で計算して求めた。結果を表Ｉに示す。本発明に係る置換基を有しない化合物の場合は「－」と記した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000080
　＜発光波長及び発光量子収率の測定＞
　表Ｉに示した本発明の赤外発光化合物１３種及び比較用化合物Ｒ－４～Ｒ－６の各々について、溶液中での発光波長及び発光量子収率を、それぞれ以下の方法で評価した。
　（１）溶液中での発光波長及び発光量子収率の評価
　本発明の赤外発光化合物をトルエン溶液中で１０－６Ｍに調整し、常温（３００Ｋ）でこの試料の発光波長（蛍光スペクトル）を測定した。発光波長の測定には、分光蛍光光度計（日立ハイテクノス社製、Ｆ７０００）を用いた。また、この溶液の発光量子収率を、絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製：Ｃ１１３４７）を用いて測定した。
　発光波長に関しては、以下の基準で評価した。
　ΔＰＬ（λｍａｘ）を以下で定義し、
　ΔＰＬ（λｍａｘ）［ｎｍ］＝（該当する化合物の発光極大波長）－（化合物Ｒ－６の発光極大波長）
　発光量子収率は、Ｒ－６の発光量子収率を１．０としたときの相対発光量子収率を用いた。測定結果を図３に示す。
　図３は、比較化合物Ｒ－６に対する、ΔＰＬと相対発光量子収率を示すグラフである。
　図３より、本発明の赤外発光化合物１３種は比較の化合物Ｒ－４～Ｒ－６よりも長波長域の発光でも相対発光量子収率の低下が少ないことが分かる。
　（２）薄膜中での発光波長及び発光量子収率の評価
　（２）－１本発明の発光性薄膜の評価
　マトリックス材料であるポリスチレン（ＡＣＲＯＳ　ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製、重量平均分子量Ｍｗ＝２６００００）と比較化合物のＲ－４を、トルエン中に質量比で９９：１となるように添加し、これらをナスフラスコに入れて８０℃に加熱撹拌して十分に溶解させた。
　得られた溶液を、石英基板上に５００ｒｐｍ、３０秒の条件下スピンコート法により塗布して薄膜を形成した後、８０℃にて１０分間乾燥させ、比較化合物Ｒ－４を含有する発光性薄膜を作製した。また、比較のＲ－４を本発明の赤外発光化合物Ｄａ－２１に変えた以外は同様にして、本発明の発光性薄膜を作製した。常温（３００Ｋ）でこれらの試料の発光波長（蛍光スペクトル）及び絶対ＰＬ量子収率を測定した。発光波長の測定には分光蛍光光度計（日立ハイテクノス社製、Ｆ７０００）を、絶対ＰＬ量子収率の測定には絶対ＰＬ量子収率測定装置（浜松ホトニクス社製：Ｃ１１３４７）を用いて測定した。比較のＲ－４発光性薄膜のトルエン溶液中での絶対ＰＬ量子収率を１．００としたときのこれらの発光性薄膜の絶対ＰＬ量子収率を発光量子収率の相対値として以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000081
　表IIより、比較の化合物Ｒ－４を用いた発光性薄膜は、溶液状態より発光量子収率が０．３８維持されたのに対し、本発明の赤外発光化合物Ｄａ―２１を用いた発光性薄膜は、発光量子収率が溶液状態の０．８０維持を達成し、濃度消光が著しく抑えられることが分かった。更に、本発明のＤａ―２１の発光性薄膜は比較のＲ－４の発光性薄膜より２０ｎｍ以上の長波長の発光を示し、かつ高い発光量子収率を示した。
　（２）－２本発明の発光性薄膜の評価
　比較化合物のＲ－４を比較化合物のＲ－７に変えた以外は（２）－１に記載の比較の発光性薄膜と同様にして、比較化合物のＲ－７を含有する発光性薄膜を作製した。更に、比較のＲ－７を本発明の赤外発光化合物Ｄａ－５０とＤａ－５１に変えた以外は同様にして、それぞれ本発明の発光性薄膜膜を作製した。（２）－１と同様にこれらの試料の発光波長（蛍光スペクトル）及び発光量子収率を測定した。それぞれの発光性薄膜のトルエン溶液中での発光量子収率を１．００としたときのこれらの発光性薄膜の発光量子収率の相対値を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000082
　表IIIより、比較の化合物Ｒ－７を用いた発光性薄膜は、溶液状態より量子収率が０．４６維持したのに対し、本発明の赤外発光化合物を用いた発光性薄膜は、それぞれ発光量子収率がＤａ―５０のときで溶液状態の０．７６維持、Ｄａ―５１のときで０．８１維持を達成し、濃度消光が著しく抑えられることが分かった。更に、本発明の発光性薄膜は比較の発光性薄膜より長波長の発光を示し、かつ高い発光量子収率を示した。
　比較の化合物Ｒ－８～Ｒ－１０と本発明の赤外発光化合物を用いた発光性薄膜との比較でも、同様の結果が得られた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
　なお、比較化合物Ｒ－８、Ｒ－９及びＲ－１０は、それぞれ、以下の文献に記載の化合物である。
Ｒ－８：Ｃｈｅｍ．Ｍａｔｅｒ　ｖｏｌ２０，２００８，６２０８
Ｒ－９：Ｊ．Ｐｈｙｓ．Ｃｈｅｍ．Ｃ, ２００９，１１３，１５８９
Ｒ－１０：Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２００９，１５，４８５７
　〔実施例２〕
　＜発光性粒子＞
　本発明の赤外発光化合物と比較化合物について、発光性粒子中での発光量子収率を測定した。
（１）発光性粒子の作製
　ポリスチレン（ＰＳ）粒子分散液（固形分５．２質量％、ポリスチレン粒子の体積平均粒子径０．１２μｍ、分散媒：水）９６μＬに、水１００μＬ、非イオン性界面活性剤（Ｋｏｌｌｉｐｈｏｒ　Ｐ４０７：シグマアルドリッチ製）の２％水溶液５０μＬ、表IVに示した各化合物の０．０１ｍｍｏｌ／Ｌ　ＴＨＦ溶液１００μＬを加え、ポリスチレン粒子と各化合物との混合液を調製した。この混合液を２５℃で２分撹拌することでポリスチレン粒子を作製した。
　得られたポリスチレン粒子の分散液を用い、遠心精製法により粒子を沈降させ、上澄み液を除去した後、純水を加えて該粒子を再分散させた。この操作（遠心精製と再分散）を４回繰り返し、各化合物を含む発光性粒子分散液１～６を得た。
　（２）量子収率の評価
　前項で得られたポリスチレン粒子を含む発光性粒子分散液１～６の絶対蛍光量子収率を、蛍光量子収率測定装置（浜松ホトニクス製Ｃ１１３４７－０１）を用い測定した。それぞれ、本発明のＤａ－２１を含む分散液Ｎｏ４の蛍光量子収率を１．０としたときの相対値を発光量子収率として評価した。
　以上の結果を表IVに示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000084
　表IVから、本発明の化合物は、比較化合物に対してポリマー粒子中で高い発光量子収率を示すことがわかる。
　〔実施例３〕
　＜波長変換膜＞
　［波長変換膜の作製］
　（波長変換膜３の作製）
　下記の方法に従って、図２に記載の構成からなる波長変換膜３を作製した。
溶媒であるトルエンに、マトリックス材料であるポリスチレン（ＡＣＲＯＳ　ＯＲＧＡＮＩＣＳ社製、重量平均分子量Ｍｗ＝２６００００）と本発明の赤外発光化合物Ｄａ－５３とを、質量比で９９：１となるように添加し、これらをナスフラスコに入れて８０℃に加熱撹拌して十分に溶解させた。
　次いで、ポリエチレンナフタレートフィルム（帝人デュポン社製、以下、ＰＥＮと略記する。）の片側の全面に、特開２００４－６８１４３号公報に記載の構成の大気圧プラズマ放電処理装置を用いて、ＳｉＯｘからなる無機物のガスバリアー層を厚さ５００ｎｍとなるように形成したガスバリアーフィルム上に、得られた混合溶液をアプリケーターを用いて塗布した。室温で１０分乾燥させた後、さらに８０℃で１０分加熱乾燥を行って発光色素層５を形成した。その後、ガスバリアーフィルム４Ｂ上に接着剤層６を塗布・形成し、塗布面と張り合わせ、９０℃の加熱条件で真空ラミネーターを用いて封止を行った。その後、１１０℃で３０分加熱処理を行うことにより接着剤を硬化させ、波長変換膜３を作製した。
　（赤外発光面光源の作製）
　赤色発光（Ｒ）する面光源である有機ＥＬ素子の発光面と、波長変換膜３とを密着させることにより、図１で示す構成の赤外発光面光源１を作製した。
　赤色発光（Ｒ）する面光源を発光させることにより、赤色発光（Ｒ）する面光源の赤色光が近赤外光に変換されることが確認できた。
　本発明の赤外発光化合物は、長波長の発光と高い発光量子収率を可能とすることができる。このため、本発明の赤外発光化合物を含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び当該波長変換膜を具備する赤外発光面光源に好ましく適用できる。
　１　赤外発光面光源
　２　可視光発光する面光源
　３　波長変換膜
　４Ａ、４Ｂ　ガスバリアーフィルム
　５　発光色素層
　６　接着剤層
　ＩＲ　近赤外光
　Ｒ　赤色発光

Claims (16)

  1. 　下記式（１ａ）で表される構造を有することを特徴とする赤外発光化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（式（１ａ）において、
    Ａｒ及び環Ａは、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
    Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
    Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。
    太線は、単結合又は二重結合を表す。）
  2. 　前記式（１ａ）で表される構造が、下記式（１ｂ）又は式（１ｃ）で表される構造であることを特徴とする請求項１に記載の赤外発光化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（式（１ｂ）及び式（１ｃ）において、
    Ａｒは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
    環Ｂは、芳香族六員環を表す。
    環Ｃは、芳香族五員環を表す。
    Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
    Ｘ２は、それぞれ独立に、炭素原子及び窒素原子から選ばれる原子を表す。
    Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
    Ｒ１は、Ａｒと環Ｂの二面角が４５度以上となる基を表す。またＲ１は、Ａｒと環Ｃの二面角が４５度以上となる基を表す。
    Ｒ１１は、置換基を表し、隣接するＲ１と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
    ｎ１は、０～４の整数を表す。ｎ２は、０～３の整数を表す。）
  3. 　前記式（１ａ）で表される構造が、下記式（１ｄ）又は式（１ｅ）で表される構造であることを特徴とする請求項１に記載の赤外発光化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（式（１ｄ）及び式（１ｅ）において、
    Ａｒは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
    環Ｂは、芳香族六員環を表す。
    Ｘ１は、それぞれ独立に、炭素原子、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子から選ばれる原子を表す。
    Ｑ－Ａｒは、赤外発光性残基を表す。
    Ｒ１は、Ａｒと環Ｂの二面角が４５度以上となる基を表す。
    Ｒ２及びＲ１１は、それぞれ独立に、置換基を表し、Ｒ１１と隣接するＲ１若しくはＲ２と、又は複数のＲ１１同士が環を形成していてもよい。
    ｎ３及びｎ４は、それぞれ独立に、０～３の整数を表す。）
  4. 　前記Ｒ１が、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを特徴とする請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物。
  5. 　前記Ｒ１１が、それぞれ独立に、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の赤外発光化合物。
  6. 　前記Ｒ２が、アルキル基、アルコキシ基、アミノ基、アリール基、ヘテロアリール基、フェノキシ基、アルキルチオ基、カルボニル基又はカルボキシ基を表すことを特徴とする請求項３に記載の赤外発光化合物。
  7. 　前記Ｑ－Ａｒで表される赤外発光性残基が、スクアリリウム色素、ベンゾビスチアジアゾールを含む色素、チアジアゾロキノキサリンを含む色素、ピロメテン色素又はシアニン色素の残基であることを特徴とする、請求項１から請求項３までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物。
  8. 　前記式（１ａ）で表される構造を有する化合物が、下記一般式（２ａ）、（３ａ）、（４ａ）、（５ａ）、（６ａ）、（７ａ）又は（８ａ）で表される構造を有する化合物であることを特徴とする、請求項１に記載の赤外発光化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（一般式（２ａ）～一般式（８ａ）において、
    環Ｄ及び環Ｅは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表す。
    環Ｆ及び環Ｇは、それぞれ独立に、アリール環を表す。
    Ｌ１～Ｌ４は、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又は単結合を表す。Ｘ３は、アリール基で置換されていてもよい炭素原子又は窒素原子を表す。
    Ｒ３及びＲ４は、それぞれ独立に、スルホ基で置換されていてもよいアルキル基を表す。Ｒ５及びＲ７は、それぞれ独立に、水素原子又はアルキル基を表す。
    Ｒ６は、水素原子又はアリール基を表し、Ｒ５又はＲ７がアルキル基を表すとき、Ｒ５又はＲ７と連結してシクロアルケン環を形成してもよい。
    ＩＮＤで表される部分がカチオン部である場合、Ｘ４は対アニオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部分がアニオン部である場合、Ｘ４は対カチオンを表し、ｐは電荷を中和するために必要な数を表し、式中のＩＮＤで表される部位の電荷が分子内で中和されている場合、ｐは０である。
    Ａｒ１及びＡｒ２は、６員環からなるアリール基又は５員環若しくは６員環からなるヘテロアリール基を表し、これらの基は２個以上の環からなっていてもよい。
    Ｘａ及びＸｂは、それぞれ独立に、窒素原子又はＣＲ５を表し、Ｒ５は、水素原子又は電子吸引基を表す。
    Ｒ１～Ｒ４は、それぞれ独立に、シアノ基、ハロゲン、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、置換されていてもよいアルキニル基、置換されていてもよいアリール基又は置換されていてもよいヘテロアリール基を表す。
    Ａｒ３及びＡｒ４は６員環からなるアリール基又は５員環若しくは６員環からなるヘテロアリール基を表し、これらの基は２個以上の環からなっていてもよい。
    環Ａは、それぞれ独立に、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
    Ｒ１は、それぞれ環Ａが結合しているピロール環又はベンゼン環との二面角が４５度以上となる基を表す。
    太線は、単結合又は二重結合を表す。
    Ｚは、下記式（ｚ）又は置換基を表し、少なくとも一つは、式（Ｚ）を表す。
    ｎ５は、１～４の整数を表す。ｎ６は、１～４の整数を表す。）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　（式（Ｚ）中、環Ａは、アリール環、ヘテロアリール環又はそれらの縮合環を表す。
    ＊は、式（１ａ）の発光性残基中のＡｒとの結合部位を表す。
    Ｒ１は、Ａｒと環Ａの二面角が４５度以上となる基を表す。
    太線は、単結合又は二重結合を表す。）
  9. 　前記式（１ａ）で表される構造が、下記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物であることを特徴とする請求項１に記載の赤外発光化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　（一般式（２ｂ）において、
    Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ、Ｒ２ａ～Ｒ２ｄ、Ｒ２２～Ｒ２４、Ｒ３２～Ｒ３４、Ｒ４２～Ｒ４４、Ｒ５２～Ｒ５４及びＲ６３～Ｒ６６は、それぞれ独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すが、Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、及びＲ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはない。
    Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、及びＲ２ｄはＲ５４と環構造を形成していてもよい。
    環Ｈ及び環Ｉは、それぞれ独立に、ヒドロキシ基、アルコキシ基、ＮＨＣＯＲａ（Ｒａは炭化水素基を表す。）基、ＮＨＳＯ２Ｒｂ（Ｒｂは炭化水素基を表す。）基又はＮＨＰＯ（ＯＲｆ）（ＯＲｇ）（Ｒｆ及びＲｇは、それぞれ独立に、炭化水素基を表す。）基で置換されていてもよいアリール環を表す。）
  10. 　前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、前記Ｒ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄは同一で、アルキル基、アルコキシ基、フェノキシ基、アミノ基、アリール基又はヘテロアリール基を表すことを特徴とする請求項９に記載の赤外発光化合物。
  11. 　前記一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、前記環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ２３、Ｒ３３、Ｒ４３及びＲ５３は、それぞれＲ１ａ～Ｒ１ｄ及びＲ２ａ～Ｒ２ｄと同一又は水素原子を表すが、前記Ｒ１ａとＲ２ａ、Ｒ１ｂとＲ２ｂ、Ｒ１ｃとＲ２ｃ、Ｒ１ｄとＲ２ｄの組み合わせの少なくとも一つは、ともに水素原子であることはなく、前記Ｒ２２、Ｒ２４、Ｒ３２、Ｒ３４、Ｒ４２、Ｒ４４、Ｒ５２及びＲ５４は、水素原子を表すことを特徴とする請求項９又は請求項１０に記載の赤外発光化合物。
  12. 　前記式一般式（２ｂ）で表される構造を有するスクアリリウム化合物において、環Ｈと環Ｉは同一で、ヒドロキシ基を有するアリール基を表し、前記Ｒ１ａはＲ２２と、Ｒ２ａはＲ２４と、Ｒ１ｂはＲ３２と、Ｒ２ｂはＲ３４と、Ｒ１ｃはＲ４２と、Ｒ２ｃはＲ４４と、Ｒ１ｄはＲ５２と、Ｒ２ｄはＲ５４と、それぞれ結合し、炭素鎖で５員環又は６員環構造を形成していることを特徴とする請求項９に記載の赤外発光化合物。
  13. 　請求項１から請求項１２までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物を含有することを特徴とする発光性薄膜。
  14. 　請求項１から請求項１２までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物を含有することを特徴とする発光性粒子。
  15. 　請求項１から請求項１２までのいずれか一項に記載の赤外発光化合物を含有することを特徴とする波長変換膜。
  16. 　請求項１５に記載の波長変換膜を具備することを特徴とする赤外発光面光源。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2021145052A1 (ja) * 2020-01-16 2021-07-22 コニカミノルタ株式会社 発光部材、発光性化合物及び光電変換部材
JPWO2020171199A1 (ja) * 2019-02-22 2021-12-23 コニカミノルタ株式会社 赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源
US20220185974A1 (en) * 2019-03-19 2022-06-16 Konica Minolta, Inc. Wavelength conversion film, wavelength conversion device, light-emitting member, authentication device, wristband-type electronic device and biometric device
CN114656493A (zh) * 2022-03-15 2022-06-24 华南理工大学 一种具有聚集诱导发光、近红外发射荧光染料吡咯并吡咯菁类化合物及其制备方法

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4019522B1 (en) * 2020-12-28 2023-09-27 Centre national de la recherche scientifique New derivatives of pyrrolopyrrole cyanines and uses thereof
EP4590653A1 (de) * 2022-09-22 2025-07-30 Merck Patent GmbH Stickstoffenthaltende heterocyclen für organische elektrolumineszenzvorrichtungen
CN119894856A (zh) * 2022-09-22 2025-04-25 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的含氮化合物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018207776A1 (ja) * 2017-05-08 2018-11-15 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
WO2020054627A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 コニカミノルタ株式会社 スクアリリウム化合物、発光性組成物及び発光性フィルム

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03288860A (ja) * 1990-04-06 1991-12-19 Citizen Watch Co Ltd 電子写真用感光体
JP2008145480A (ja) * 2006-12-06 2008-06-26 Konica Minolta Holdings Inc 光学フィルター用組成物、光学フィルター及びディスプレイ用前面フィルター
ES2700141T3 (es) * 2007-08-02 2019-02-14 Gilead Biologics Inc Anticuerpos inhibidores LOXL2 y usos de los mismos
JP5380019B2 (ja) * 2008-03-30 2014-01-08 富士フイルム株式会社 赤外線吸収性化合物および該化合物からなる微粒子
CN102372670B (zh) * 2010-08-20 2014-02-26 清华大学 一种含芳基吡啶基团的芳胺类化合物及其应用
EP2613610A4 (en) * 2010-09-03 2015-05-20 Adeka Corp COLOR CONVERSION FILTER
EP2673321A2 (en) * 2011-02-09 2013-12-18 Stephen R. Forrest Organic photosensitive devices comprising aryl squaraines and methods of making the same
DE102014105142B4 (de) * 2014-04-10 2021-09-09 OSRAM Opto Semiconductors Gesellschaft mit beschränkter Haftung Licht emittierende Vorrichtung und Verfahren zur Herstellung einer Licht emittierenden Vorrichtung
JPWO2017026446A1 (ja) * 2015-08-10 2018-07-05 日本電気株式会社 装着体、認証装置、認証方法およびプログラム
JP6809240B2 (ja) * 2017-01-13 2021-01-06 セイコーエプソン株式会社 化合物、発光素子用化合物、発光素子、発光装置、光源、認証装置および電子機器
TW201841442A (zh) * 2017-02-14 2018-11-16 日商松下知識產權經營股份有限公司 安裝金屬配件、連接器、插頭及連接系統
KR102103804B1 (ko) * 2017-03-23 2020-04-23 삼성에스디아이 주식회사 신규한 화합물, 코어-쉘 염료 및 이를 포함하는 감광성 수지 조성물
WO2018186462A1 (ja) * 2017-04-07 2018-10-11 コニカミノルタ株式会社 蛍光発光性化合物、有機材料組成物、発光性膜、有機エレクトロルミネッセンス素子材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7073382B2 (ja) * 2017-08-10 2022-05-23 日本化薬株式会社 ジベンゾピロメテンホウ素キレート化合物、近赤外光吸収材料、薄膜及び有機エレクトロニクスデバイス
JP7045456B2 (ja) * 2018-07-13 2022-03-31 富士フイルム株式会社 着色組成物、膜、カラーフィルタ、カラーフィルタの製造方法、固体撮像素子及び画像表示装置
US20220059790A1 (en) * 2018-09-14 2022-02-24 Konica Minolta, Inc. Light-emitting member, biological authentication device, wrist-band type electronic apparatus, and biological measurement device
US11774653B2 (en) * 2019-01-16 2023-10-03 Konica Minolta, Inc. Wavelength conversion film, light-emitting member, authentication device, wristband type electronic apparatus and biometric device
US12410366B2 (en) * 2019-02-22 2025-09-09 Konica Minolta, Inc. Infrared-emitting compound, and luminescent thin film, luminescent particle, wavelength conversion film and infrared-emitting surface light source containing same
JP7435590B2 (ja) * 2019-03-19 2024-02-21 コニカミノルタ株式会社 波長変換膜、波長変換装置、発光部材、認証装置、リストバンド型電子機器及び生体計測装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2018207776A1 (ja) * 2017-05-08 2018-11-15 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
WO2020054627A1 (ja) * 2018-09-14 2020-03-19 コニカミノルタ株式会社 スクアリリウム化合物、発光性組成物及び発光性フィルム

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2020171199A1 (ja) * 2019-02-22 2021-12-23 コニカミノルタ株式会社 赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源
JP7517322B2 (ja) 2019-02-22 2024-07-17 コニカミノルタ株式会社 赤外発光化合物、それを含有する発光性薄膜、発光性粒子、波長変換膜及び赤外発光面光源
US20220185974A1 (en) * 2019-03-19 2022-06-16 Konica Minolta, Inc. Wavelength conversion film, wavelength conversion device, light-emitting member, authentication device, wristband-type electronic device and biometric device
WO2021145052A1 (ja) * 2020-01-16 2021-07-22 コニカミノルタ株式会社 発光部材、発光性化合物及び光電変換部材
CN114656493A (zh) * 2022-03-15 2022-06-24 华南理工大学 一种具有聚集诱导发光、近红外发射荧光染料吡咯并吡咯菁类化合物及其制备方法
CN114656493B (zh) * 2022-03-15 2023-11-28 华南理工大学 一种具有聚集诱导发光、近红外发射荧光染料吡咯并吡咯菁类化合物及其制备方法

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