WO2020170989A1 - ウェアラブルデバイス用基材、ウェアラブルデバイス、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物、ウェアラブルデバイス用基材の製造方法 - Google Patents

ウェアラブルデバイス用基材、ウェアラブルデバイス、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物、ウェアラブルデバイス用基材の製造方法 Download PDF

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WO2020170989A1
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fluorine
fluorinated
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copolymer
wearable
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English (en)
French (fr)
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智明 桜田
佐々木　崇
岳文 阿部
誠 本多
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AGC Inc
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Asahi Glass Co Ltd
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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms

Definitions

  • the present invention relates to a base material for a wearable device, a wearable device, a fluorocopolymer composition for manufacturing a base material for a wearable device, and a method for manufacturing a base material for a wearable device.
  • wearable devices have been actively developed.
  • the wearable device can be directly attached to a living body having a curved line.
  • an arithmetic element, a power feeding element, etc. are often installed on a base material for the wearable device.
  • a base material for wearable devices a material that is flexible and does not easily deteriorate due to dirt such as sebum is suitable.
  • Fluorine-containing rubber is a material having excellent chemical resistance, oil resistance and the like, and is particularly suitable as a base material for wearable devices because it is unlikely to deteriorate due to dirt such as sebum.
  • the fluororubber include, for example, a crosslinked product of a copolymer having a unit based on vinylidene fluoride and a unit based on hexafluoropropylene, and a crosslinked product of a copolymer including a unit based on tetrafluoroethylene and a unit based on propylene.
  • Fluorine-containing foamed rubber is known as a flexible material among fluorine-containing rubbers (Patent Document 1).
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a base material for a wearable device, which is excellent in heat insulation and moisture permeability.
  • the present invention has the following aspects.
  • a wearable device having a fluorinated foamed rubber, the fluorinated foamed rubber containing a cross-linked product of a fluorinated copolymer, and the fluorinated foamed rubber having an open cell ratio of 20 to 70%.
  • Base material [2] The base material for the wearable device according to [1], wherein the fluorinated foamed rubber has a bubble percentage of 20 to 90%.
  • the fluorine-containing copolymer contains a unit based on a fluorine-containing monomer, and the fluorine-containing monomer is tetrafluoroethylene, vinylidene fluoride, hexafluoropropylene, or a compound represented by the following formula 1.
  • CF 2 CFOR f Equation 1
  • R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a perfluoro(oxaalkyl) group having 2 to 9 carbon atoms.
  • the content of the foaming agent is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer, and the content of the crosslinking agent is 100 parts by mass of the fluorocopolymer.
  • the fluorine-containing copolymer composition for producing a base material for wearable devices wherein the content of the crosslinking aid is 0.05 to 10 parts by mass and the content of the crosslinking aid is 0 to 0.4 parts by mass.
  • a wearable device base material having excellent heat insulation and moisture permeability can be obtained.
  • Moisture vapor permeability means the property of transmitting water vapor.
  • the degree of moisture permeability can be evaluated by moisture permeability.
  • the “oxaalkyl group” refers to an alkyl group in which one or more carbon atoms (carbon atoms other than the terminal carbon atoms) of the alkyl group are substituted with oxygen atoms. However, when the number of carbon atoms substituted by oxygen atoms is two or more, the two or more carbon atoms substituted by oxygen atoms are not adjacent to each other.
  • the “number of carbon atoms in the oxaalkyl group” means the number of carbon atoms counted in the oxaalkyl group, excluding the carbon atoms substituted with oxygen atoms.
  • the “unit” is a generic term for an atomic group derived from one molecule of a monomer, which is directly formed by polymerizing a monomer, and an atomic group obtained by chemically converting a part of the atomic group.
  • the “unit based on a monomer” may be simply referred to as a “unit”.
  • the “porous member” means a member including at least 10 or more pores having a pore diameter of 0.1 to 1000 ⁇ m in 1 cm 3 in a cross section in the thickness direction.
  • the number of pores per 1 cm 3 in the porous member is preferably 100 or more, more preferably 1,000 or more.
  • “Fluorine-containing foamed rubber molded product” means a molded product of fluorine-containing foamed rubber.
  • the compound represented by Formula 1 is referred to as “Compound 1”
  • the compound represented by Formula 2 is referred to as “Compound 2”.
  • "-" indicating a numerical range means that the numerical values described before and after the numerical range are included as the lower limit value and the upper limit value.
  • the base material for wearable devices of the present invention has a fluorinated foam rubber.
  • the open cell ratio of the fluorine-containing foam rubber is 20 to 70%.
  • the base material for wearable devices may be made of only the fluorinated foamed rubber or may be a laminate of the fluorinated foamed rubber and other members.
  • a porous member such as a foam or a fiber assembly obtained by assembling fibers into a nonwoven fabric is preferable from the viewpoint of moisture permeability. Further, the porous member may be arranged between a plurality of fluorine-containing foam rubbers.
  • the base material for wearable devices may further have a skin layer as another member on the surface of the fluorinated foam rubber.
  • the base material for a wearable device has a skin layer, the skin feels good and the comfort when applied to the wearable device is improved.
  • the wearable device base material may further have an adhesive layer provided on the surface on the living body side as another member, as long as the moisture permeability is not impaired.
  • the skin layer and the adhesive layer are not particularly limited.
  • the fluorinated foam rubber has a plurality of bubbles. 20 to 90% is preferable, 25 to 85% is more preferable, 35 to 80% is still more preferable, and 45 to 75% is the most preferable.
  • the bubble ratio of the fluorinated foamed rubber will be described in detail in the section (Production of fluorinated foamed rubber) described later.
  • the amount of the foaming agent and the cross-linking agent used is adjusted by molding conditions such as molding temperature and molding time. it can.
  • the bubble ratio of the fluorine-containing foam rubber is the ratio of the volume of the bubbles to the volume V1 of the fluorine-containing foam rubber.
  • the volume V1 is an apparent volume obtained from the outer size of the fluorinated foam rubber.
  • the fluorinated foam rubber is, for example, a cube
  • the volume V1 is obtained from the bottom area and the thickness of the cube.
  • the bubble ratio of the fluorinated foam rubber can be calculated by the following formula 3.
  • Ft is the bubble ratio of the fluorine-containing foamed rubber
  • W1 is the mass of the fluorine-containing foamed rubber
  • D1 is the fluorine-containing copolymer before foaming and crosslinking used for the production of the fluorine-containing foamed rubber.
  • It is the density of the fluororubber produced from the composition excluding the foaming agent
  • V1 is the volume of the fluorofoam rubber.
  • Fluorine-containing foam rubber cells are classified into two types: "open cells” and "closed cells".
  • the open cells are the cells connected to the outer space of the fluorine-containing foam rubber.
  • closed cells are bubbles that are not connected to the outer space of the fluorinated foam rubber. It can be said that the bubbles whose gas inside is not replaced by water are closed cells, and the bubbles whose gas inside is replaced by water are continuous cells.
  • the step of fixing the fluorinated foam rubber in water, depressurizing it to 50 mmHg and holding it for 5 minutes, then returning it to normal pressure and holding it for 5 minutes is repeated twice. You can judge with.
  • the high open cell ratio of the fluorinated foam rubber contributes to the moisture permeability of the fluorinated foam rubber and the base material for wearable devices.
  • bubbles in which only one place is connected to the external space are also included.
  • the open cells whose only one place is connected to the external space do not always contribute to the moisture permeability of the fluorine-containing foamed rubber
  • the fluorine-containing foamed rubber having a high open-cell rate the living body and the fluorine-containing foam are contained. It is considered that good moisture permeability is exhibited because the proportion of air bubbles connecting the outer space of the foamed rubber increases.
  • the open cell ratio of the fluorinated foamed rubber is 20 to 70%, preferably 25 to 70%, more preferably 30 to 70%, further preferably 40 to 65%. Since the open cell ratio of the fluorine-containing foam rubber is 20% or more, the wearable device base material has excellent moisture permeability. Since the fluorine-containing foamed rubber has an open cell ratio of 70% or less, the wearable device base material has excellent heat insulating properties. Therefore, when it is applied to a wearable device, it is difficult for the heat generated when the arithmetic element and the power feeding element are driven to pass through, and the comfort at the time of wearing is improved.
  • the open cell ratio of the fluorinated foam rubber can be calculated from the following formula 4.
  • Fo [ ⁇ (W2-W1)/(Dw ⁇ V1)] ⁇ 100 Equation 4
  • W2 is a process in which the fluorine-containing foam rubber is fixed in water, depressurized to 50 mmHg and held for 5 minutes, then returned to normal pressure and held for 5 minutes, and the gas in the open cells is water.
  • W1 is the mass of the fluorinated foamed rubber before replacement with water
  • Dw is the density of water
  • V1 is the mass before replacement with water It is the volume of the fluorinated foamed rubber, and is the apparent volume obtained from the outer dimensions of the fluorinated foamed rubber.
  • W1 is the same as W1 in Expression 3.
  • the high closed cell ratio of the fluorine-containing foam rubber contributes to the heat insulation of the fluorine-containing foam rubber and the base material for wearable devices.
  • the closed cell content of the fluorine-containing foam rubber is preferably 0 to 70%, more preferably 0 to 60%, further preferably 5 to 50%, most preferably 5 to 35%.
  • the closed cell ratio is 5% or more, the base material for the wearable device is further excellent in heat insulating property.
  • the closed cell ratio is 70% or less, the base material for the wearable device is further excellent in moisture permeability.
  • the closed cell ratio of the fluorinated foam rubber can be calculated from the following formula 5.
  • Fc is the closed cell rate of the fluorinated foam rubber;
  • Ft is the cell rate of the fluorinated foam rubber;
  • Fo is the open cell rate of the fluorinated foam rubber.
  • the open cell rate and closed cell rate of the fluorinated foam rubber can be adjusted by the following method, for example. -To control the reaction rate of foaming reaction and crosslinking reaction. ⁇ Crushing closed cells into continuous cells. These methods will be described in detail in the section (Production of Fluorine-Containing Foamed Rubber) below.
  • the fluorinated foamed rubber contains a cross-linked product of a fluorinated copolymer.
  • the fluorinated foamed rubber may further contain an additive in addition to the crosslinked product of the fluorinated copolymer.
  • the additives contained in the fluorinated foamed rubber will be described later.
  • a fluorinated copolymer contained in the fluorinated copolymer composition for producing a base material for wearable devices by foaming a fluorinated copolymer composition for producing a base material for wearable devices. Fluorine-containing foamed rubber obtained by crosslinking the coalescence is preferable.
  • the fluorine-containing copolymer composition for producing a base material for wearable devices is a composition used for producing a base material for wearable devices of the present invention. is there.
  • a fluorine-containing foam rubber can be obtained by foaming the fluorine-containing copolymer composition and then crosslinking the fluorine-containing copolymer in the fluorine-containing copolymer composition.
  • the fluorocopolymer composition contains a fluorocopolymer, a foaming agent, and a crosslinking agent, and optionally further contains a crosslinking aid.
  • the content of the foaming agent is 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer; the content of the crosslinking agent is 0.05 to 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer. Parts; the content of the cross-linking aid is 0 to 0.4 parts by mass.
  • the fluorinated copolymer composition may further contain an additive in addition to the fluorinated copolymer, the foaming agent, the crosslinking agent and the crosslinking aid.
  • the fluorine-containing copolymer composition further contains an additive and the additive does not disappear in the foaming reaction of the fluorine-containing copolymer composition or the crosslinking reaction of the fluorine-containing copolymer, the fluorine-containing foamed rubber is In addition to the polymer cross-linked product, an additive derived from the fluorine-containing copolymer composition will be further included.
  • the fluorinated copolymer contains units based on a fluorinated monomer.
  • the fluorine-containing copolymer may further contain a unit based on a hydrocarbon monomer and a unit based on a crosslinkable group-containing monomer, in addition to the unit based on a fluorine-containing monomer.
  • the fluorinated monomer is a hydrocarbon compound containing a fluorine atom and having a carbon-carbon unsaturated bond.
  • all hydrogen atoms of the hydrocarbon compound may be replaced by fluorine atoms, or some hydrogen atoms of the hydrocarbon compound may be replaced by fluorine atoms.
  • fluorine-containing monomer tetrafluoroethylene (hereinafter referred to as “TFE”), vinylidene fluoride (hereinafter referred to as “VdF”), hexafluoropropylene (hereinafter referred to as “HFP”).
  • TFE tetrafluoroethylene
  • VdF vinylidene fluoride
  • HFP hexafluoropropylene
  • Compound 1 Compound 1, and at least one selected from the group consisting of chlorotrifluoroethylene.
  • the fluorine-containing monomer is at least one selected from the group consisting of TFE, VdF, HFP, compound 1, and chlorotrifluoroethylene, heat resistance and chemical resistance of the fluorine-containing foam rubber Will get better.
  • the fluorine-containing monomer may be used alone or in combination of two or more.
  • R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 9 carbon atoms or a perfluoro(oxaalkyl) group having 2 to 9 carbon atoms.
  • R f is a perfluoroalkyl group having 1 to 9 carbon atoms
  • Compound 1 is a perfluoroalkyl vinyl ether (hereinafter referred to as “PAVE”).
  • R f is a perfluoro(oxaalkyl) group having 2 to 9 carbon atoms
  • compound 1 is perfluoro(oxaalkyl vinyl ether) (hereinafter referred to as “POAVE”).
  • R f may be linear, may contain a branch, and may have a cyclic structure.
  • R f is a perfluoroalkyl group
  • the number of carbon atoms in the perfluoroalkyl group is preferably 1-6, more preferably 1-4.
  • R f is a perfluoro(oxaalkyl) group
  • the number of carbon atoms in the perfluoro(oxaalkyl) group is preferably 2-8, more preferably 2-6.
  • the number of oxygen atoms in the perfluoro(oxaalkyl) group is preferably 4 or less, more preferably 2 or less.
  • perfluoroalkyl group for R f As specific examples of the perfluoroalkyl group for R f , a CF 3 group, a C 2 F 5 group and a C 3 F 7 group are preferable. Specific examples of the perfluoro(oxaalkyl) group in R f include a C 2 F 5 OC 2 F 4 group, a C 3 F 7 OC 3 F 6 group, and a C 3 F 7 OC 3 F 6 OC 3 F 6 group. preferable.
  • the hydrocarbon monomer is a hydrocarbon compound that does not contain a fluorine atom and has a carbon-carbon unsaturated bond.
  • compound 2 propylene (hereinafter sometimes referred to as “P”) and ethylene (hereinafter sometimes referred to as “E”) are preferable, and propylene is more preferable.
  • the hydrocarbon monomers may be used alone or in combination of two or more.
  • R is an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an oxaalkyl group having 2 to 8 carbon atoms.
  • R may be linear, may contain a branch, and may have a cyclic structure.
  • the alkyl group preferably has 1 to 6 carbon atoms, and more preferably has 1 to 4 carbon atoms.
  • the number of carbon atoms of the oxaalkyl group is preferably 2-6, more preferably 2-4.
  • the number of oxygen atoms in the oxaalkyl group is preferably 1 or 2, and more preferably 1.
  • Examples of the compound 2 include methyl vinyl ether (hereinafter referred to as “MVE”), ethyl vinyl ether (hereinafter referred to as “EVE”), butyl vinyl ether (hereinafter referred to as “BVE”), and methoxy. Examples thereof include ethyl vinyl ether and ethoxyethyl vinyl ether. As the compound 2, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the ratio of the units based on the hydrocarbon monomer is the sum of the units based on the fluoromonomer and the units based on the hydrocarbon monomer.
  • the amount is preferably 10 to 80 mol%, more preferably 20 to 70 mol%, still more preferably 30 to 60 mol%, relative to 100 mol%.
  • the ratio of the units based on the hydrocarbon monomer is at least the above lower limit value, the hardness of the fluorinated foamed rubber will not be excessively increased.
  • the ratio of the units based on the hydrocarbon monomer is at most the above upper limit value, the heat resistance and chemical resistance of the fluorinated foamed rubber will be easily improved.
  • a crosslinkable group-containing monomer is a compound having one or more crosslinkable groups described below in the same molecule and having a molecular weight of 2,000 or less.
  • the crosslinkable group in the crosslinkable group-containing monomer does not substantially react during the production of the fluorocopolymer. Therefore, the fluorinated copolymer has a crosslinkable group derived from the crosslinkable group-containing monomer.
  • crosslinkable group in the crosslinkable group-containing monomer examples include a halogen atom, an acid anhydride residue, a carboxy group, an amino group, a cyano group and a hydroxyl group.
  • a halogen atom is preferable.
  • iodine atom is particularly preferable.
  • crosslinkable group-containing monomer examples include (2-bromo-1,1,2,2-tetrafluoroethyl)trifluorovinyl ether and (2-iodo-1,1,2,2) -Tetrafluoroethyl) trifluorovinyl ether, vinyl crotonic acid, vinyl methacrylate, maleic anhydride, itaconic anhydride, maleic acid, itaconic acid, heptafluoro-4-pentenenitrile and the like.
  • the crosslinkable group-containing monomer one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the proportion of the units based on the crosslinkable group-containing monomer is 100 mol% based on all units constituting the fluorinated copolymer. Therefore, 0.001 to 10 mol% is preferable, 0.001 to 5 mol% is more preferable, and 0.01 to 3 mol% is further preferable.
  • the ratio of the units based on the crosslinkable group-containing monomer is at least the above lower limit value, the crosslink density will be sufficient and the fluororesin foam will exhibit sufficient tensile strength.
  • the ratio of the units based on the crosslinkable group-containing monomer is not more than the above upper limit value, a fluorinated foamed rubber having a well-balanced hardness, heat resistance, chemical resistance and the like can be easily obtained.
  • fluorine-containing copolymer examples include, for example, TFE/P copolymer, TFE/P/VdF copolymer, TFE/HFP copolymer, VdF/HFP copolymer, TFE/VdF/HFP copolymer.
  • a fluorine-containing copolymer further containing a unit based on a crosslinkable group-containing monomer is also preferable.
  • These fluorine-containing copolymers may be used alone or in combination of two or more.
  • the "TFE/P copolymer” means a unit based on TFE (hereinafter referred to as "TFE unit”) and a unit based on P (hereinafter referred to as "TFE unit").
  • TFE unit TFE
  • TFE unit a unit based on P
  • a fluorine-containing copolymer consisting of Other copolymers have the same meaning.
  • the TFE/P copolymer, the TFE/P/VdF copolymer, the TFE/PAVE copolymer, the VdF/HFP copolymer, the TFE/VdF/HFP copolymer are examples of the fluorine-containing copolymer.
  • a fluorine-containing copolymer further containing a unit based on a crosslinkable group-containing monomer is also preferable.
  • TFE/P copolymer, TFE/P/VdF copolymer, VdF/HFP copolymer and TFE/VdF/HFP copolymer are more preferable in terms of balance between tensile strength, heat resistance and chemical resistance. , TFE/P copolymers are most preferred.
  • the molar ratio of the units based on each monomer in these fluorine-containing copolymers is not particularly limited and can be appropriately set according to the required characteristics.
  • the following copolymers can be given as preferable specific examples of the fluorine-containing copolymer.
  • a fluorine-containing copolymer further containing 0.001 to 10 mol% of units based on the crosslinkable group-containing monomer based on 100 mol% of all units is also preferable.
  • the TFE (40 to 60 mol %)/P (60 to 40 mol %) copolymer is a copolymer composed of TFE units and P units, and the ratio of the ratio of TFE units to P units ( A TFE unit:P unit) means a fluorine-containing copolymer having a content of 40 to 60 mol %:60 to 40 mol %.
  • Other copolymers have the same meaning.
  • the proportion of units based on monomers can usually be calculated based on 19 F-nuclear magnetic resonance (NMR) analysis.
  • a copolymer weight containing 0.001 to 10 mol% of units based on the crosslinking group-containing monomer with respect to all the units means a ratio of TFE units and P units of 40 to 60 mol %: 60 to 40 mol %, and further contains units based on the crosslinking group-containing monomer in an amount of 0.001 to 10 mol %. Means the contained copolymer.
  • Other copolymers have the same meaning.
  • the glass transition point of the fluorinated copolymer is preferably 20° C. or lower, more preferably 10° C. or lower, still more preferably 5° C. or lower.
  • the glass transition point of the fluorinated copolymer is within the above numerical range, the fluorinated foamed rubber containing the crosslinked product of the fluorinated copolymer has excellent flexibility. Therefore, the wearable device including the base material for the wearable device can be comfortably used even at low temperatures.
  • the glass transition point of the fluorinated copolymer is a value measured in accordance with JIS K 6240:2011 (corresponding international standard ISO 22768:2006), and is a midpoint glass transition determined by differential scanning calorimetry (DSC). Is the temperature.
  • the Mooney viscosity of the fluorinated copolymer is preferably 1 to 200, more preferably 5 to 190, still more preferably 10 to 180.
  • the Mooney viscosity of the fluorine-containing copolymer is a value measured at 100° C. according to JIS K6300.
  • the method for producing the fluorinated copolymer is not particularly limited. Emulsion polymerization, solution polymerization and the like can be preferably used, and emulsion polymerization is particularly preferable.
  • the foaming agent is not particularly limited. Examples include organic chemical foaming agents, inorganic chemical foaming agents, and gas foaming agents. When the fluorine-containing copolymer composition containing an organic chemical foaming agent and an inorganic chemical foaming agent is heated to a predetermined temperature or higher, the foaming reaction starts. When a gas foaming agent is injected into the fluorocopolymer composition, the gas foaming agent can generate bubbles in the fluorocopolymer composition.
  • an organic chemical foaming agent and an inorganic chemical foaming agent are preferable, and an organic chemical foaming agent and an inorganic chemical foaming agent which react at a temperature at which crosslinking and molding are performed are particularly preferable.
  • Examples of the organic chemical foaming agent include azo compounds, nitroso compounds, and hydrazine compounds. More specifically, examples thereof include azodicarbonamide, barium azodicarboxylate, N,N-dinitrosopentamethylenetetramine, benzenesulfonylhydrazine, and hydrazodicarbonamide.
  • the organic chemical foaming agents may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the inorganic chemical foaming agent include sodium hydrogen carbonate.
  • the content of the foaming agent in the fluorocopolymer composition is 0.1 to 20 parts by mass, preferably 0.3 to 15 parts by mass, and 0.1 to 20 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer. It is more preferably 5 to 10 parts by mass.
  • the content of the foaming agent is within the above numerical range, it is easy to obtain a composition which gives a fluorine-containing foamed rubber excellent in cell uniformity, surface smoothness of a molded article, heat resistance and tensile strength.
  • organic peroxide is preferable.
  • the organic peroxide is not particularly limited.
  • the one-minute half-life temperature of the organic peroxide is preferably 150 to 250°C, more preferably 150 to 200°C.
  • the one-minute half-life temperature of organic peroxide is the temperature at which half the amount of organic peroxide decomposes in one minute.
  • organic peroxide examples include ditert-butyl peroxide, tert-butylcumyl peroxide, dicumyl peroxide, ⁇ , ⁇ ′-bis(tert-butylperoxy)-p-diisopropylbenzene, 2,5 -Dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-3,1,3-bis(tert-butylperoxy) Isopropyl)benzene, 1,1-di(tert-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroxyperoxide, benzoyl peroxide, tert-butylperoxy Examples thereof include oxybenzene, 2,5-dimethyl-2,5-di(benzoylperoxy)hexane,
  • the content of the cross-linking agent in the fluorocopolymer composition is 0.05 to 10 parts by mass, preferably 0.3 to 5 parts by mass, and 0.1 to 100 parts by mass of the fluorocopolymer. It is more preferably 5 to 3 parts by mass.
  • the content of the cross-linking agent is within the above numerical range, it is easy to obtain a composition which gives a fluorine-containing foamed rubber excellent in cell uniformity, surface smoothness of a molded article, heat resistance and tensile strength.
  • the fluorocopolymer composition may optionally further contain a crosslinking aid in addition to the foaming agent and the crosslinking agent. However, it is preferable that the fluorine-containing copolymer composition does not contain a crosslinking aid or the content of the crosslinking aid is small. When the fluorinated copolymer composition does not contain a cross-linking aid or when the content of the cross-linking aid is small, the foaming state is good, the elasticity is good, and the heat resistance and chemical resistance are excellent. Rubber can be manufactured with good reproducibility.
  • the crosslinking aid in the fluorocopolymer composition is a compound having two or more reactive functional groups in the same molecule.
  • the reactive functional group include a carbon-carbon double bond-containing group, a halogen atom, an acid anhydride residue, a carboxy group, an amino group, a cyano group and a hydroxyl group.
  • Two or more reactive functional groups present in the same molecule of the crosslinking coagent may be the same or different from each other.
  • Examples of the carbon-carbon double bond-containing group include alkenyl groups such as vinyl group, allyl group and methallyl group; unsaturated acyl groups such as acryloyl group and methacryloyl group; and maleimide group.
  • alkenyl groups such as vinyl group, allyl group and methallyl group
  • unsaturated acyl groups such as acryloyl group and methacryloyl group
  • maleimide group such as the carbon-carbon double bond-containing group
  • an alkenyl group having 2 to 4 carbon atoms is preferable, and an allyl group is particularly preferable.
  • cross-linking aid examples include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trimetallyl isocyanurate, 1,3,5-triacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, triallyl trimellitate, m- Phenylenediamine bismaleimide, p-quinone dioxime, p,p'-dibenzoylquinone dioxime, dipropargyl terephthalate, diallyl phthalate, N,N',N",N"'-tetraallyl terephthalamide, vinyl Examples thereof include group-containing siloxane oligomers (polymethylvinylsiloxane, polymethylphenylvinylsiloxane, etc.). As the crosslinking aid, one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the crosslinking aid is preferably one or more selected from the group consisting of triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and trimetallyl isocyanurate.
  • the crosslinking assistant it is more preferable to use triallyl isocyanurate as a crosslinking assistant, and it is particularly preferable to use only triallyl isocyanurate as a crosslinking assistant.
  • the upper limit of the content of the crosslinking aid is preferably 0.4 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the fluorinated copolymer composition, It is more preferably 0.1 part by mass or less.
  • the content of the crosslinking aid is not more than the above upper limit value, the foaming of the fluorine-containing foam rubber is excellent in the uniformity of foaming and the surface smoothness is excellent. Further, the fluorinated foamed rubber is excellent in physical properties such as tensile breaking strength and is also excellent in heat resistance and chemical resistance.
  • the lower limit of the content of the crosslinking aid is preferably 0.001 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the fluorinated copolymer composition, 0.005 parts by mass or more is more preferable, and 0.01 parts by mass or more is most preferable.
  • the content of the cross-linking aid is at least the above lower limit, the fluorine-containing foamed rubber will have excellent physical properties such as tensile rupture strength and excellent heat resistance and chemical resistance.
  • the upper limit value and the lower limit value of the content of the crosslinking aid can be arbitrarily selected and combined. Most preferably, the fluorine-containing copolymer composition of the present invention does not contain a crosslinking aid.
  • additives examples include a pigment, a filler, a reinforcing agent, a processing aid, and an acid acceptor.
  • the additives are not limited to these examples, and the fluorinated foam rubber may contain various other additives.
  • the additives may be used alone or in combination of two or more.
  • the pigment examples include unsubstituted quinacridone, dimethylquinacridone, anthraquinonyl red, polyazo yellow, benzimidazolone yellow, copper phthalocyanine blue, copper phthalocyanine green, and cobalt phthalocyanine blue.
  • the pigments may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the pigment is preferably 0.1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer.
  • the reinforcing agent and the filler examples include clay, talc, carbon black, carbon nanotube, titanium oxide, silicon dioxide, and polytetrafluoroethylene, polyvinylidene fluoride, polyvinyl fluoride, polychlorotrifluoroethylene, TFE/ethylene.
  • Fluorine-containing resins such as copolymers, TFE/6 fluorinated propylene copolymers, TFE/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymers; foams, fiber aggregates obtained by assembling fibers into a non-woven fabric, etc.
  • a porous member may be used.
  • the reinforcing agent and the filler may be used alone or in combination of two or more.
  • the melting temperature of the fluororesin is preferably higher than 20°C.
  • the content of the reinforcing agent and the filler is preferably 1 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer.
  • Steric acid and salts of stearic acid are preferred as processing aids.
  • stearates include sodium stearate, potassium stearate, calcium stearate, and magnesium stearate.
  • the processing aids may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the processing aid is preferably 0.01 to 10 parts by mass, more preferably 0.1 to 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer.
  • Examples of the acid acceptor include metal oxides and metal carbonate compounds.
  • Examples of the metal oxide include ZnO, MgO, CaO, TiO 2 , CuO, BaO and the like.
  • As the metal carbonate compound for example, ZnCO 3, MgCO 3, CaCO 3 and the like.
  • the acid acceptors may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the acid acceptor is preferably 0 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fluorocopolymer.
  • the fluorinated copolymer composition can be produced by mixing the fluorinated copolymer, the foaming agent and the crosslinking agent. If necessary, in addition to the fluorocopolymer, the foaming agent and the crosslinking agent, a crosslinking aid and an additive may be mixed. When the crosslinking aid and the additive are used for mixing, the fluorine-containing copolymer composition further contains a crosslinking aid and an additive in addition to the fluorine-containing copolymer, the foaming agent and the crosslinking agent.
  • a mixing method various mixing methods can be applied. For example, a method of kneading using a two-roll, kneader, Banbury mixer or the like is preferable.
  • the kneading temperature is preferably 100°C or lower, more preferably 80°C or lower. When the kneading temperature is 100° C. or lower, either one or both of the foaming reaction and the crosslinking reaction hardly occur.
  • the lower limit of the kneading temperature is not particularly limited, but is usually 20°C.
  • the fluorine-containing foam rubber is obtained by foaming the fluorine-containing copolymer composition described above and crosslinking the fluorine-containing copolymer contained in the fluorine-containing copolymer composition. Therefore, the fluorine-containing copolymer composition of the present invention can be applied to the production of a wearable device substrate having a fluorine-containing foam rubber.
  • the fluorine-containing copolymer composition is heated to foam, and the open cell ratio of the fluorine-containing foamed rubber containing the cross-linked product of the fluorine-containing copolymer is set to 20 to 70%. ..
  • the details and preferred embodiments of the open cell rate are the same as those described in the section ⁇ Foame rate of fluorinated foam rubber, open cell rate, closed cell rate>.
  • the fluorine-containing copolymer composition is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent, a foaming reaction occurs. Further, when the fluorocopolymer composition is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the crosslinking agent, a crosslinking reaction occurs. Upon heating the fluorocopolymer composition, the fluorocopolymer composition is heated to a temperature equal to or higher than the decomposition temperature of the foaming agent, and higher than or equal to the decomposition temperature of the cross-linking agent to cause the foaming reaction and the crosslinking reaction. It is preferable to carry out at the same time.
  • the fluorine-containing copolymer composition may be heated under pressure or under normal pressure.
  • the proportion of closed cells and open cells of the fluorine-containing foam rubber can be controlled by adjusting the reaction rates of foaming reaction and crosslinking reaction. If the foaming reaction is started at a stage where the crosslinking reaction rate is low, a fluorinated foamed rubber having a relatively large number of open cells can be easily obtained. Further, when the foaming reaction is started at a stage where the crosslinking reaction rate is sufficiently high, a fluorinated foamed rubber having a relatively large number of closed cells can be easily obtained.
  • the closed cells may be crushed when pressure is applied to the fluorinated foam rubber with a roll or the like. In this way, the closed cells can be crushed to form open cells connected to the external space of the fluorine-containing foam rubber.
  • the heating temperature of the fluorine-containing copolymer composition is preferably in the range of 100 to 300°C.
  • the heating temperature of the fluorinated copolymer composition is within the above numerical range, the foaming reaction and the crosslinking reaction proceed in a well-balanced manner, and a fluorinated foamed rubber excellent in the uniformity of the foamed state can be obtained.
  • Fluorine-containing foamed rubber may be formed into a fluorine-containing foamed rubber molded body by performing molding at the same time as foaming so that a predetermined shape is obtained when the foaming reaction is completed.
  • the crosslinking reaction may be carried out at the same time as the molding, or may be carried out after the molding.
  • the molding method is not particularly limited. For example, various molding methods such as pressure molding, compression molding, extrusion molding and injection molding can be mentioned.
  • the fluorinated foamed rubber molded body for example, a sheet-shaped molded body after being foamed and crosslinked can be further molded by cutting it into a predetermined shape.
  • the primary heating temperature is preferably 100 to 250°C.
  • the temperature of the secondary heating is higher than the temperature of the primary heating, preferably 150 to 300°C, more preferably 150 to 250°C, most preferably 170 to 250°C.
  • the temperature of the secondary heating is preferably 10° C. or higher and more preferably 20° C. or higher than the temperature of the primary heating. Further, the temperature can be raised stepwise from the temperature of the primary heating to the temperature of the secondary heating. The heating time may be appropriately selected.
  • the foamed fluororubber molded article obtained by performing the primary heating for 3 to 60 minutes with a hot press at 150 to 200° C. to perform foaming, crosslinking and molding Is preferably higher than the hot pressing temperature and is subjected to secondary heating in an oven at 170 to 250° C. for 1 to 24 hours to further advance the crosslinking reaction.
  • the bubble content of the fluorine-containing copolymer composition after the primary heating is preferably 10 to 80%, more preferably 15 to 75%, and further preferably 30 to 60%.
  • the porosity of the fluorocopolymer composition after the primary heating can be calculated by the same measurement method as that of the above-mentioned fluorofoam rubber.
  • the bubble ratio of the fluorinated foamed rubber after the secondary heating is preferably 10 to 80%, more preferably 15 to 75%, and further preferably 30 to 60%.
  • the bubble ratio of the fluorinated foamed rubber after the secondary heating can be calculated by the same measuring method as that of the fluorinated foamed rubber described above.
  • the moisture permeability of the fluorinated foam rubber and the wearable device can be adjusted.
  • the moisture permeability of the fluorine-containing foamed rubber is not particularly limited, but considering the comfort when applied to a wearable device, it is preferably 50 g/m 2 ⁇ 24 h or more, more preferably 100 g/m 2 ⁇ 24 h or more, and 200 g/m 2. m 2 ⁇ 24h or more is more preferable.
  • the moisture permeability of the fluorine-containing foamed rubber can be appropriately adjusted by adjusting the bubble rate, open cell rate, closed cell rate, thickness and the like.
  • the moisture permeability of the fluorine-containing foam rubber can be calculated by the method specified in JIS Z0208.
  • the thickness of the fluorinated foamed rubber is preferably 0.1 to 5 mm, more preferably 0.3 to 4 mm, most preferably 0.5 to 2 mm.
  • the thickness of the fluorinated foamed rubber is at least the above lower limit, the fluorinated foamed rubber of the wearable device substrate having sufficient tensile strength can be obtained.
  • the thickness of the fluorinated foamed rubber is not more than the above upper limit, the moisture permeability and the ability to follow the living body are excellent.
  • the moisture vapor transmission rate of the base material for the wearable device is not particularly limited.
  • the water vapor transmission rate of the wearable device base material is preferably 50 g/m 2 ⁇ 24 h or more, more preferably 100 g/m 2 ⁇ 24 h or more, and 200 g/m 2 ⁇ 24 h or more, in consideration of comfort when worn. More preferable.
  • the water vapor permeability of the base material for the wearable device can be appropriately adjusted by adjusting the material, thickness and the like of the base material.
  • the moisture permeability of the base material for wearable devices can be calculated by the method specified in JIS Z0208.
  • the thickness of the base material for wearable devices is preferably 0.3 to 10 mm, more preferably 0.5 to 5 mm, most preferably 0.5 to 3 mm.
  • a wearable device base material having sufficient tensile strength is obtained.
  • the thickness of the wearable device base material is not more than the upper limit value, the moisture permeability and the ability to follow the living body are improved.
  • the wearable device base material is made of only the fluorinated foam rubber, the thickness of the wearable device base material matches the thickness of the fluorinated foam rubber.
  • the base material for wearable devices of the present invention can be applied to wearable devices.
  • the base material for wearable devices of the present invention has a specific fluorine-containing foamed rubber, and therefore has excellent heat insulation and moisture permeability.
  • the fluorinated foamed rubber is not easily deteriorated by dirt such as sebum, has excellent heat resistance, chemical resistance, oil resistance, and has flexibility. Therefore, the wearable device including the base material for a wearable device of the present invention has a good usability and high comfort when worn.
  • Examples 1 to 3 are examples, and Examples 4 to 7 are comparative examples.
  • Ft [1- ⁇ (W1/D1)/V1 ⁇ ] ⁇ 100 Equation 3
  • Ft is the bubble ratio of the fluorine-containing foamed rubber
  • W1 is the mass of the fluorine-containing foamed rubber
  • D1 is the fluorine-containing copolymer before foaming and crosslinking used for the production of the fluorine-containing foamed rubber.
  • It is the density of the fluororubber produced from the composition excluding the foaming agent
  • V1 is the volume of the fluorofoam rubber.
  • the open cell ratio of the fluorinated foam rubber was calculated from the following formula 4.
  • Fo [ ⁇ (W2-W1)/(Dw ⁇ V1)] ⁇ 100 Equation 4
  • W2 is a process in which the fluorine-containing foam rubber is fixed in water, depressurized to 50 mmHg and held for 5 minutes, then returned to normal pressure and held for 5 minutes, and the gas in the open cells is water.
  • W1 is the mass of the fluorinated foamed rubber before replacement with water
  • Dw is the density of water
  • V1 is the mass before replacement with water This is the volume of the fluorinated foam rubber.
  • the open cell ratio was calculated by setting Dw to 1.0 g/cm 3 .
  • the closed cell ratio of the fluorinated foamed rubber was calculated from Equation 5.
  • Fc Ft ⁇ Fo Equation 5
  • Fc is the closed cell rate of the fluorinated foam rubber
  • Ft is the cell rate of the fluorinated foam rubber
  • Fo is the open cell rate of the fluorinated foam rubber.
  • Tensile strength A sheet-shaped fluorine-containing foamed rubber molded body having a thickness of 2 mm was punched out with a No. 3 dumbbell, and the sample was used to measure the tensile strength according to JIS K6251. When the tensile strength was 5 kg/cm 2 or more, it was evaluated as “ ⁇ ”, and when the tensile strength was less than 5 kg/cm 2 , it was evaluated as “x”.
  • Hand cream test A hand cream containing 10% by mass of urea was applied to the surface of a rubber sheet cut into 30 mm squares, allowed to stand at 40° C. for 24 hours, the cream was removed, and the appearance of the rubber was observed. When no change was observed in the appearance, it was evaluated as “ ⁇ ”, and when cloudiness or the like occurred in the appearance, it was evaluated as “x”.
  • the moisture permeability was measured using a rubber sheet having a thickness of 2 mm. Specifically, according to JIS Z0208, at 40° C., a sample having a thickness of 2 mm to be measured is used as a boundary surface, the relative humidity of air on one side of the boundary surface is kept at 90%, and the other surface of the boundary surface is kept. The side air was kept dry by means of a hygroscopic agent. After the sample was held in this state for 24 hours, the mass (g) of water vapor passing through the sample was obtained in 24 hours, and the value converted per 1 m 2 of the sample was defined as the water vapor transmission rate (g/m 2 ⁇ 24 h).
  • the moisture permeability when the moisture vapor transmission rate is 100 g/m 2 ⁇ 24 h or more, it is evaluated as “ ⁇ ”, and when the moisture vapor transmission rate is 50 g/m 2 ⁇ 24 h or more and less than 100 g/m 2 ⁇ 24 h, it is evaluated as “ ⁇ ”. However, when the water vapor permeability was less than 50 g/m 2 ⁇ 24 h, it was evaluated as “x”.
  • thermoelectric insulation properties After a rubber sheet having a thickness of 5 mm was placed on a hot plate heated to 100° C. for 30 minutes, the temperatures of the sheet lower surface (hot plate side) and the sheet upper surface (atmosphere side) were measured. Regarding the heat insulating property, when the temperature difference between the upper surface of the sheet and the lower surface of the sheet was 50° C. or more, it was evaluated as “ ⁇ ”, and when the temperature difference was less than 50° C., it was evaluated as “x”.
  • the TFE/P copolymer is obtained by a usual emulsion polymerization, for example, the method described in Japanese Patent No. 5061446.
  • -TFE/VdF/HFP copolymer manufactured by Solvay Solexis, product name: Tecnoflon P959. Mooney viscosity 65.
  • Reinforcing agent carbon black, manufactured by Ashland, product name: MT-Carbon United N990.
  • -Crosslinking aid triallyl isocyanurate (TAIC).
  • Crosslinking agent a mixture of 40% by mass of 1,3-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene and 60% by mass of calcium carbonate, manufactured by Kayaku Akzo Co., Ltd., product name: Perkadox 14.
  • Blowing agent 50 parts by mass of azodicarbonamide, 40 parts by mass of composite zinc white (composition of Yonejo Lime Company, composition of ZnO and CaCO 3 ), 10 parts by mass of uric acid, naphthene oil (product name: Idemitsu Kosan Co., Ltd.) NP-24) (5 parts by mass) (total 105 parts by mass, manufactured by Yewy Co., Ltd., product name: VP#600).
  • -Processing aid sodium stearate.
  • -Acid acceptors zinc oxide, ZnO.
  • volume V1 Volume of the fluorine-containing foam rubber before replacing open cells with water.
  • -Mass W1 The mass of the fluorine-containing foam rubber before replacing the open cells with water.
  • -Density D1 Density of the fluorororubber produced from the composition obtained by removing the foaming agent from the fluorocopolymer composition before foaming and crosslinking used for producing the fluorofoam.
  • -Mass W2 Mass of the fluorine-containing foamed rubber after replacing the open cells with water.
  • -Density D2 Density of the fluorine-containing foamed rubber after replacing open cells with water.
  • Ft bubble ratio. * Fo: open cell rate.
  • Fc closed cell rate.
  • Example 1 All the components shown in Table 1 are kneaded with a two-roll mill to obtain a fluorinated copolymer composition.
  • the fluorine-containing copolymer composition is hot-pressed at 170° C. for 20 minutes to primary-crosslink the fluorine-containing copolymer, and then secondarily cross-linked at 200° C. for 4 hours to obtain a fluorine-containing foam rubber having a thickness of 2 mm. it can.
  • Table 1 shows the results of measurement and evaluation of the physical properties of the fluorine-containing foamed rubber of Example 1.
  • Examples 2-5> A fluorinated foamed rubber can be obtained in the same manner as in Example 1. The results of measurement and evaluation are shown in Table 1.
  • Example 6 AFLAS 100S (manufactured by AGC) can be used as the fluorine-containing copolymer. Since the fluorocopolymer composition of Example 6 does not contain a foaming agent, the fluororubber produced from the fluorocopolymer composition of Example 6 is not foamed. The results of measurement and evaluation are shown in Table 1.
  • Example 7 a silicone rubber sheet (2-9320) (obtained from As One Co.) is used instead of the fluorine-containing foamed rubber.
  • the silicone rubber sheet is not foamed. The results of measurement and evaluation are shown in Table 1.
  • Example 8 a low resilience urethane sheet (KTHU-3015) (obtained from As One Co.) is used in place of the fluorine-containing foamed rubber.
  • the low-resilience urethane sheet is urethane foam. Since the urethane foam used in Example 8 is a commercial product, the value corresponding to D1 (the urethane density when not foamed) was unknown. Therefore, the bubble rate Ft and the closed cell rate Fc could not be calculated. The results of measurement and evaluation are shown in Table 1.
  • the base material for wearable devices of the present invention has excellent heat insulation and moisture permeability.

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Abstract

本発明は、断熱性および透湿性に優れる、ウェアラブルデバイス用基材を提供する。　本発明のウェアラブルデバイス用基材は、含フッ素発泡ゴムを有し、前記含フッ素発泡ゴムが含フッ素共重合体の架橋物を含み、前記含フッ素発泡ゴムの連続気泡率が２０～７０％である。

Description

ウェアラブルデバイス用基材、ウェアラブルデバイス、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物、ウェアラブルデバイス用基材の製造方法
　本発明は、ウェアラブルデバイス用基材、ウェアラブルデバイス、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物、ウェアラブルデバイス用基材の製造方法に関する。
　近年、ウェアラブルデバイスの開発が活発に行われている。ウェアラブルデバイスは、曲線を有する生体に直接装着可能である。ウェアラブルデバイスにおいては、演算素子、給電素子等がウェアラブルデバイス用基材に設置されていることが多い。ウェアラブルデバイス用基材としては、フレキシブルであり、皮脂等の汚れによって劣化しにくい素材が適している。
　含フッ素ゴムは、耐薬品性、耐油性等に優れる素材であり、特に皮脂等の汚れによって劣化しにくい点で、ウェアラブルデバイス用基材に適している。
　含フッ素ゴムとしては、例えば、フッ化ビニリデンに基づく単位とヘキサフルオロプロピレンに基づく単位とを有する共重合体の架橋物、テトラフルオロエチレンに基づく単位とプロピレンに基づく単位とを有する共重合体の架橋物、テトラフルオロエチレンに基づく単位とパーフルオロ（アルキルビニルエーテル）に基づく単位とを有する共重合体の架橋物等が知られている。
　含フッ素ゴムの中でもフレキシブルな素材として、含フッ素発泡ゴムが知られている（特許文献１）。
特許第５９６７０８０号公報
　生体に直接装着するウェアラブルデバイスにおいて、演算素子、給電素子を駆動させた際の発熱が問題となっている。そこで、各種素子と生体の間にある基材の厚みを大きくしたり、基材内部に独立気泡を形成したりすることで、基材の断熱性を向上させ、発熱の影響を低減することができる。
　しかし、いずれの方法をとっても基材の透湿性は低下するため、過剰の水分によって測定精度の低下を招く可能性がある。また、蒸れることにより、装着時の快適性も損なわれる。特に、ウェアラブルデバイスを長時間装着する場合、これらの問題は顕著となると考えられる。
　本発明は、上記の問題点に鑑みてなされたものであり、断熱性および透湿性に優れる、ウェアラブルデバイス用基材を提供することを課題とする。
　本発明は、下記の態様を有する。
［１］含フッ素発泡ゴムを有し、前記含フッ素発泡ゴムが、含フッ素共重合体の架橋物を含み、前記含フッ素発泡ゴムの連続気泡率が、２０～７０％である、ウェアラブルデバイス用基材。
［２］前記含フッ素発泡ゴムの気泡率が、２０～９０％である、［１］に記載のウェアラブルデバイス用基材。
［３］前記含フッ素共重合体が、含フッ素単量体に基づく単位を含有し、前記含フッ素単量体がテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、下式１で表される化合物、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である、［１］または［２］に記載のウェアラブルデバイス用基材。
　ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ　・・・式１
　式１において、Ｒｆは、炭素原子数が１～９のパーフルオロアルキル基、または炭素原子数２～９のパーフルオロ（オキサアルキル）基である。
［４］前記含フッ素発泡ゴムが、添加剤をさらに含む、［１］～［３］のいずれかに記載のウェアラブルデバイス用基材。
［５］厚さが、０．３～１０ｍｍである、［１］～［４］のいずれかに記載のウェアラブルデバイス用基材。
［６］［１］～［５］のいずれかに記載のウェアラブルデバイス用基材を含む、ウェアラブルデバイス。
［７］［１］～［５］のいずれかに記載のウェアラブルデバイス用基材の製造に用いられる組成物であり、含フッ素共重合体と発泡剤と架橋剤とを含み、任意で架橋助剤をさらに含み、前記発泡剤の含有量が、前記含フッ素共重合体１００質量部に対し０．１～２０質量部であり、前記架橋剤の含有量が、前記含フッ素共重合体１００質量部に対し０．０５～１０質量部であり、前記架橋助剤の含有量が、０～０．４質量部である、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物。
［８］［７］に記載のウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物を加熱して発泡させ、前記含フッ素共重合体の架橋物を含む含フッ素発泡ゴムの連続気泡率を２０～７０％とする、ウェアラブルデバイス用基材の製造方法。
　本発明によれば、断熱性および透湿性に優れる、ウェアラブルデバイス用基材が得られる。
　本明細書における下記の用語の意味は、下記の通りである。
　「透湿性」とは、水蒸気を透過する性質を意味する。透湿性の程度は、透湿度で評価できる。
　「オキサアルキル基」とは、アルキル基の炭素原子（末端炭素原子以外の炭素原子）の１個以上が酸素原子に置換されたアルキル基をいう。ただし、酸素原子に置換される炭素原子が２個以上の場合、酸素原子に置換される２個以上の炭素原子は隣接していないものとする。
　「オキサアルキル基の炭素原子数」とは、オキサアルキル基において酸素原子に置換された炭素原子を含めずに数えた炭素原子の数を意味する。
　「単位」とは、単量体が重合して直接形成された、単量体１分子に由来する原子団と、原子団の一部を化学変換して得られる原子団との総称である。「単量体に基づく単位」を、以下、単に「単位」と記載することがある。
　「多孔質部材」とは、厚さ方向の断面における孔径０．１～１０００μｍの細孔を１ｃｍ３あたり少なくとも１０個以上含む部材を意味する。多孔質部材における１ｃｍ３あたりの細孔の数は、１００個以上が好ましく、１，０００個以上がより好ましい。
　「含フッ素発泡ゴム成形体」とは、含フッ素発泡ゴムの成形体を意味する。
　本明細書において、式１で表される化合物を「化合物１」と記載し、式２で表される化合物を「化合物２」と記載する。
　数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
　本発明のウェアラブルデバイス用基材は、含フッ素発泡ゴムを有する。含フッ素発泡ゴムの連続気泡率は、２０～７０％である。
　ウェアラブルデバイス用基材は、含フッ素発泡ゴムのみからなるものでもよく、含フッ素発泡ゴムと他部材との積層体でもよい。他部材としては、透湿性の点から、発泡体、繊維を不織布状等に集成して得られる繊維集成体等の多孔質部材が好ましい。また、多孔質部材は、複数の含フッ素発泡ゴムの間に配されてもよい。
　ウェアラブルデバイス用基材は、他部材としてスキン層を含フッ素発泡ゴムの表面にさらに有してもよい。ウェアラブルデバイス用基材がスキン層を有する場合、肌触りが良くなり、ウェアラブルデバイスに適用した際の快適性が向上する。また、ウェアラブルデバイス用基材は、透湿性を損なわない範囲で、生体側となる表面に設けられた接着層を他部材としてさらに有してもよい。スキン層、接着層は特に限定されない。
＜含フッ素発泡ゴムの気泡率、連続気泡率、独立気泡率＞
　含フッ素発泡ゴムは、複数の気泡を有する。含フッ素発泡ゴムの気泡率は、２０～９０％が好ましく、２５～８５％がより好ましく、３５～８０％がさらに好ましく、４５～７５％が最も好ましい。含フッ素発泡ゴムの気泡率は、後述の（含フッ素発泡ゴムの製造）の項で詳細に説明するが、例えば、発泡剤、架橋剤の使用量；成形温度、成形時間等の成形条件によって調整できる。
　ここで、含フッ素発泡ゴムの気泡率は、含フッ素発泡ゴムの体積Ｖ１に対する気泡の体積の割合である。体積Ｖ１は、含フッ素発泡ゴムの外寸から求められるみかけ容積である。含フッ素発泡ゴムが、例えば立方体である場合、立方体の底面積と厚さから体積Ｖ１が求められる。
　含フッ素発泡ゴムの気泡率は、下式３により算出できる。
　Ｆｔ＝［１－｛（Ｗ１／Ｄ１）／Ｖ１｝］×１００　・・・式３
　式３において、Ｆｔは、含フッ素発泡ゴムの気泡率であり；Ｗ１は、含フッ素発泡ゴムの質量であり；Ｄ１は、含フッ素発泡ゴムの製造に用いる発泡および架橋前の含フッ素共重合体組成物から発泡剤を除いた組成物から製造されるフッ素ゴムの密度であり；Ｖ１は、含フッ素発泡ゴムの体積である。
　含フッ素発泡ゴムの気泡は、「連続気泡」と「独立気泡」の２種類に分けられる。連続気泡は、含フッ素発泡ゴムの外部空間に繋がっている状態の気泡である。一方、独立気泡は、含フッ素発泡ゴムの外部空間に繋がっていない状態の気泡である。その内部の気体が水で置換されない気泡が独立気泡であり、その内部の気体が水で置換される気泡が連続気泡である、とも言える。水による気泡の内部の置換の有無については、例えば、含フッ素発泡ゴムを水中に固定し、５０ｍｍＨｇに減圧して５分間保持した後、常圧に戻して５分間保持する工程を２回繰り返すことで判定できる。
　含フッ素発泡ゴムの連続気泡率の高さは、含フッ素発泡ゴム、ウェアラブルデバイス用基材の透湿性に寄与する。ここで、連続気泡の中には、１か所のみが外部空間に繋がっている気泡も含まれる。このような１か所のみが外部空間に繋がっている連続気泡は、必ずしも常に含フッ素発泡ゴムの透湿性に寄与するとは言えないが、連続気泡率が高い含フッ素発泡ゴムでは、生体と含フッ素発泡ゴムの外部空間を繋ぐ気泡の割合が増えるため、良好な透湿性を発揮すると考えられる。
　含フッ素発泡ゴムの連続気泡率は、２０～７０％であり、２５～７０％が好ましく、３０～７０％がより好ましく、４０～６５％がさらに好ましい。含フッ素発泡ゴムの連続気泡率が２０％以上であるため、ウェアラブルデバイス用基材は透湿性に優れる。含フッ素発泡ゴムの連続気泡率が７０％以下であるため、ウェアラブルデバイス用基材は断熱性に優れる。そのためウェアラブルデバイスに適用した際に、演算素子、給電素子を駆動させたときに発生する熱を通しにくく、装着時の快適性が向上する。
　含フッ素発泡ゴムの連続気泡率は、下式４から算出できる。
　Ｆｏ＝［｛（Ｗ２－Ｗ１）／（Ｄｗ×Ｖ１）］×１００　・・・式４
　式４において、Ｗ２は、含フッ素発泡ゴムを水中に固定し、５０ｍｍＨｇに減圧して５分間保持した後、常圧に戻して５分間保持する工程を２回繰り返し、連続気泡中の気体を水で置換した後の含フッ素発泡ゴムの質量であり；Ｗ１は、水で置換する前の含フッ素発泡ゴムの質量であり；Ｄｗは、水の密度であり；Ｖ１は、水で置換する前の含フッ素発泡ゴムの体積であり、含フッ素発泡ゴムの外寸から求められるみかけ容積である。また、式４において、Ｗ１は式３におけるＷ１と同一である。
　含フッ素発泡ゴムの独立気泡率の高さは、含フッ素発泡ゴム、ウェアラブルデバイス用基材の断熱性に寄与する。
　含フッ素発泡ゴムの独立気泡率は、０～７０％が好ましく、０～６０％がより好ましく、５～５０％がさらに好ましく、５～３５％が最も好ましい。独立気泡率が５％以上であると、ウェアラブルデバイス用基材が断熱性にさらに優れる。独立気泡率が７０％以下であると、ウェアラブルデバイス用基材が透湿性にさらに優れる。
　含フッ素発泡ゴムの独立気泡率は、下式５から算出できる。
　Ｆｃ＝Ｆｔ－Ｆｏ　・・・式５
　式５において、Ｆｃは、含フッ素発泡ゴムの独立気泡率であり；Ｆｔは、含フッ素発泡ゴムの気泡率であり；Ｆｏは、含フッ素発泡ゴムの連続気泡率である。
　含フッ素発泡ゴムの連続気泡率、独立気泡率は、例えば、下記の手法により調整できる。
・発泡反応、架橋反応の反応速度を調節すること。
・独立気泡を潰して連続気泡とすること。
　これらの手法については、後述の（含フッ素発泡ゴムの製造）の項で詳細に説明する。
＜含フッ素共重合体の架橋物＞
　含フッ素発泡ゴムは、含フッ素共重合体の架橋物を含む。含フッ素発泡ゴムは、含フッ素共重合体の架橋物に加えて、添加剤をさらに含んでもよい。含フッ素発泡ゴムに含まれる添加剤については後述する。
　含フッ素発泡ゴムとしては、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物を発泡させ、かつ、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物に含まれる含フッ素共重合体を架橋して得られる含フッ素発泡ゴムが好ましい。
　ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物（以下、「含フッ素共重合体組成物」と記載する。）は、本発明のウェアラブルデバイス用基材の製造に用いられる組成物である。含フッ素共重合体組成物を発泡させ、次いで含フッ素共重合体組成物中の含フッ素共重合体を架橋することで、含フッ素発泡ゴムを得ることができる。
（含フッ素共重合体組成物）
　含フッ素共重合体組成物は、含フッ素共重合体と発泡剤と架橋剤とを含み、任意で架橋助剤をさらに含む。発泡剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対し０．１～２０質量部であり；架橋剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対し０．０５～１０質量部であり；架橋助剤の含有量は、０～０．４質量部である。
　含フッ素共重合体組成物は、含フッ素共重合体、発泡剤、架橋剤、架橋助剤以外に添加剤をさらに含んでもよい。含フッ素共重合体組成物が添加剤をさらに含み、添加剤が含フッ素共重合体組成物の発泡反応、含フッ素共重合体の架橋反応において消失しない場合、含フッ素発泡ゴムが、含フッ素共重合体の架橋物に加えて、含フッ素共重合体組成物由来の添加剤をさらに含むことになる。
［含フッ素共重合体］
　含フッ素共重合体は、含フッ素単量体に基づく単位を含有する。含フッ素共重合体は、含フッ素単量体に基づく単位に加えて、炭化水素単量体に基づく単位、架橋性基含有単量体に基づく単位をさらに含有していてもよい。
　含フッ素単量体は、フッ素原子を含有し、炭素－炭素不飽和結合を有する炭化水素化合物である。含フッ素単量体は、炭化水素化合物のすべての水素原子がフッ素原子で置換されていてもよく、炭化水素化合物の一部の水素原子がフッ素原子に置換されていてもよい。
含フッ素単量体としては、テトラフルオロエチレン（以下、「ＴＦＥ」と記載する。）、フッ化ビニリデン（以下、「ＶｄＦ」と記載する。）、ヘキサフルオロプロピレン（以下、「ＨＦＰ」と記載する。）、化合物１、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上が好ましい。
　含フッ素単量体が、ＴＦＥ、ＶｄＦ、ＨＦＰ、化合物１、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上であると、含フッ素発泡ゴムとした際の耐熱性、耐薬品性がよくなる。また、含フッ素単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ　・・・式１
　式１において、Ｒｆは、炭素原子数が１～９のパーフルオロアルキル基または炭素原子数が２～９のパーフルオロ（オキサアルキル）基である。
　Ｒｆが、炭素原子数が１～９のパーフルオロアルキル基である場合、化合物１は、パーフルオロアルキルビニルエーテル（以下、「ＰＡＶＥ」と記載する。）である。
　Ｒｆが、炭素原子数が２～９のパーフルオロ（オキサアルキル）基である場合、化合物１は、パーフルオロ（オキサアルキルビニルエーテル）（以下、「ＰＯＡＶＥ」と記載する。）である。
　Ｒｆは直鎖状でもよく、分岐を含んでいてもよく、環状構造を有していてもよい。Ｒｆがパーフルオロアルキル基の場合、パーフルオロアルキル基の炭素原子数は、１～６が好ましく、１～４がより好ましい。
　Ｒｆがパーフルオロ（オキサアルキル）基である場合、パーフルオロ（オキサアルキル）基の炭素原子数は、２～８が好ましく、２～６がより好ましい。また、パーフルオロ（オキサアルキル）基の酸素原子数は、４個以下が好ましく、２個以下がより好ましい。
　Ｒｆにおけるパーフルオロアルキル基の具体例としては、ＣＦ３基、Ｃ２Ｆ５基、Ｃ３Ｆ７基が好ましい。
　Ｒｆにおけるパーフルオロ（オキサアルキル）基の具体例としては、Ｃ２Ｆ５ＯＣ２Ｆ４基、Ｃ３Ｆ７ＯＣ３Ｆ６基、Ｃ３Ｆ７ＯＣ３Ｆ６ＯＣ３Ｆ６基が好ましい。
　化合物１としては、例えば、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ３（以下、「ＰＭＶＥ」と記載する。）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ３（以下、「ＰＥＶＥ」と記載する。）、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＣＦ３（以下、「ＰＰＶＥ」と記載する。）、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）４ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ２ＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２）３ＯＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）ＯＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ（ＣＦ２）２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）２ＣＦ２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）２ＣＦ３、ＣＦ２＝ＣＦＯ（ＣＦ２ＣＦ（ＣＦ３）Ｏ）２（ＣＦ２）２ＣＦ３等が挙げられる。化合物１は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　炭化水素単量体は、フッ素原子を含有せず、炭素－炭素不飽和結合を有する炭化水素化合物である。
　炭化水素単量体としては、化合物２、プロピレン（以下、「Ｐ」と記載することがある。）、エチレン（以下、「Ｅ」と記載することがある。）が好ましく、プロピレンがより好ましい。炭化水素単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ＣＨ２＝ＣＨＯＲ　・・・式２
　式２において、Ｒは炭素原子数が１～８のアルキル基、または炭素原子数が２～８のオキサアルキル基である。Ｒは直鎖状でもよく、分岐を含んでいてもよく、環状構造を有していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１～６が好ましく、１～４がより好ましい。オキサアルキル基の炭素原子数は２～６が好ましく、２～４がより好ましい。オキサアルキル基の酸素原子数は１または２が好ましく、１がより好ましい。
　化合物２としては、例えば、メチルビニルエーテル（以下、「ＭＶＥ」と記載する。）、エチルビニルエーテル（以下、「ＥＶＥ」と記載する。）、ブチルビニルエーテル（以下、「ＢＶＥ」と記載する。）、メトキシエチルビニルエーテル、エトキシエチルビニルエーテル等が挙げられる。化合物２は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　含フッ素共重合体が炭化水素単量体に基づく単位を含有する場合、炭化水素単量体に基づく単位の割合は、含フッ素単量体に基づく単位と炭化水素単量体に基づく単位の合計１００モル％に対して１０～８０モル％が好ましく、２０～７０モル％がより好ましく、３０～６０モル％がさらに好ましい。炭化水素単量体に基づく単位の割合が前記下限値以上であると、含フッ素発泡ゴムの硬度が過度に上昇しにくい。炭化水素単量体に基づく単位の割合が前記上限値以下であると、含フッ素発泡ゴムの耐熱性、耐薬品性が向上しやすい。
　架橋性基含有単量体とは、同一分子内に後述の架橋性基を１個以上有し、分子量が２，０００以下である化合物である。架橋性基含有単量体における架橋性基は、含フッ素共重合体の製造の際には実質的に反応しない。そのため含フッ素共重合体は、架橋性基含有単量体に由来する架橋性基を有する。
　架橋性基含有単量体中の架橋性基としては、例えば、ハロゲン原子、酸無水物残基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ基、水酸基等が挙げられる。これらの中でも、ハロゲン原子が好ましい。ハロゲン原子の中でもヨウ素原子が特に好ましい。
　架橋性基含有単量体の好適な具体例としては、例えば、（２－ブロモ－１，１，２，２－テトラフルオロエチル）トリフルオロビニルエーテル、（２－ヨード－１，１，２，２－テトラフルオロエチル）トリフルオロビニルエーテル、クロトン酸ビニル、メタクリル酸ビニル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸、イタコン酸、ヘプタフルオロ－４－ペンテンニトリル等が挙げられる。架橋性基含有単量体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　含フッ素共重合体が架橋性基含有単量体に基づく単位を含有する場合、架橋性基含有単量体に基づく単位の割合は、含フッ素共重合体を構成する全単位１００モル％に対して、０．００１～１０モル％が好ましく、０．００１～５モル％がより好ましく、０．０１～３モル％がさらに好ましい。
　架橋性基含有単量体に基づく単位の割合が前記下限値以上であると架橋密度が充分となり、含フッ素発泡ゴムに充分な引っ張り強度が発現される。架橋性基含有単量体に基づく単位の割合が前記上限値以下であると、硬度、耐熱性、耐薬品性等のバランスのとれた含フッ素発泡ゴムが得られやすい。
　含フッ素共重合体の好適な態様としては、例えば、ＴＦＥ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ共重合体、ＴＦＥ／ＨＦＰ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ系重合体（具体的には、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＰＰＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＰＥＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＰＭＶＥ／ＰＰＶＥ共重合体）、ＴＦＥ／ＰＯＡＶＥ共重合体（具体的には、ＴＦＥ／ＣＦ２＝Ｃ（ＯＣ２Ｆ５）２共重合体）、ＴＦＥ／ＭＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＥＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＢＶＥ共重合体、ＴＦＥ／ＥＶＥ／ＢＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＰＰＶＥ共重合体、Ｅ／ＨＦＰ共重合体が挙げられる。また、これらの好適な態様の含フッ素共重合体において、架橋性基含有単量体に基づく単位をさらに含有する含フッ素共重合体も好ましい。これらの含フッ素共重合体は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　ここで、例えば、「ＴＦＥ／Ｐ共重合体」とは、ＴＦＥに基づく単位（以下、「ＴＦＥ単位」と記載する。）と、Ｐに基づく単位（以下、「ＴＦＥ単位」と記載する。）からなる含フッ素共重合体を意味する。他の共重合体も同様の意味である。
　これらの中でも含フッ素共重合体としては、ＴＦＥ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ共重合体、ＴＦＥ／ＰＡＶＥ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体が好ましい。また、これらの含フッ素共重合体において、架橋性基含有単量体に基づく単位をさらに含有する含フッ素共重合体も好ましい。
　特にＴＦＥ／Ｐ共重合体、ＴＦＥ／Ｐ／ＶｄＦ共重合体、ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体、ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体が、引っ張り強度と耐熱性および耐薬品性のバランスの点でより好ましく、ＴＦＥ／Ｐ共重合体が最も好ましい。
　これらの含フッ素共重合体における各単量体に基づく単位のモル比は、特に限定されず、要求される特性に応じて適宜設定できる。ただし、含フッ素共重合体の好適な具体例としては、例えば、下記の共重合体が挙げられる。
　ＴＦＥ（４０～６０モル％）／Ｐ（６０～４０モル％）共重合体、ＴＦＥ（２０～７９モル％）／Ｐ（７９～２０モル％）／ＶｄＦ（１～５０モル％）共重合体、ＴＦＥ（２０～８０モル％）／ＨＦＰ（８０～２０モル％）共重合体、ＶｄＦ（５０～９５モル％）／ＨＦＰ（５～５０モル％）共重合体、ＴＦＥ（５～３５モル％）／ＶｄＦ（４５～９０モル％）／ＨＦＰ（５～５０モル％）共重合体、ＴＦＥ（４０～７０モル％）／ＰＭＶＥ（６０～３０モル％）共重合体、ＴＦＥ（４０～７０モル％）／ＰＰＶＥ（６０～３０モル％）共重合体、ＴＦＥ（４０～７０モル％）／ＣＦ２＝Ｃ（ＯＣ２Ｆ５）２（６０～３０モル％）共重合体、ＴＦＥ（７０～３０モル％）／ＭＶＥ（３０～７０モル％）共重合体、ＴＦＥ（７０～３０モル％）／ＥＶＥ（３０～７０モル％）共重合体、ＴＦＥ（７０～３０モル％）／ＢＶＥ（３０～７０モル％）共重合体、ＴＦＥ（６０～３０モル％）／ＥＶＥ（１～６９モル％）／ＢＶＥ（１～６９モル％）共重合体、ＶｄＦ（４０～７０モル％）／ＰＰＶＥ（６０～３０モル％）共重合体、Ｅ（４０～６０モル％）／ＨＦＰ（６０～４０モル％）共重合体。
　また、これらの含フッ素共重合体において、架橋性基含有単量体に基づく単位を、全単位１００モル％に対して、０．００１～１０モル％さらに含有する含フッ素共重合体も好ましい。
　ここで、ＴＦＥ（４０～６０モル％）／Ｐ（６０～４０モル％）共重合体とは、ＴＦＥ単位とＰ単位とからなる共重合体であり、ＴＦＥ単位とＰ単位の割合の比率（ＴＦＥ単位：Ｐ単位）が、４０～６０モル％：６０～４０モル％である含フッ素共重合体を意味する。他の共重合体も同様の意味である。
　単量体に基づく単位の割合は、通常は１９Ｆ－核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析に基づいて算出できる。
　また、ＴＦＥ（４０～６０モル％）／Ｐ（６０～４０モル％）共重合体においてさらに架橋基含有単量体に基づく単位を全単位に対して０．００１～１０モル％含有する共重合体とは、ＴＦＥ単位とＰ単位の割合が４０～６０モル％：６０～４０モル％であり、さらに、架橋基含有単量体に基づく単位を全単位に対して０．００１～１０モル％含有する共重合体を意味する。他の共重合体も同様の意味である。
　含フッ素共重合体のガラス転移点は、２０℃以下が好ましく、１０℃以下がより好ましく、５℃以下がさらに好ましい。含フッ素共重合体のガラス転移点が前記数値範囲内であると、含フッ素共重合体の架橋物を含む含フッ素発泡ゴムが柔軟性に優れる。そのため、低気温下でもウェアラブルデバイス用基材を含むウェアラブルデバイスを快適に使用できる。
　含フッ素共重合体のガラス転移点は、ＪＩＳ　Ｋ　６２４０：２０１１（対応国際規格ＩＳＯ　２２７６８：２００６）に準拠して測定される値であり、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で求めた中間点ガラス転移温度である。
　含フッ素共重合体のムーニー粘度は、１～２００が好ましく、５～１９０がより好ましく、１０～１８０がさらに好ましい。含フッ素共重合体のムーニー粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６３００に準じて１００℃において測定される値である。
　含フッ素共重合体の製造方法は特に限定されない。乳化重合、溶液重合等を好ましく用いることができ、特に乳化重合が好ましい。
［発泡剤］
　発泡剤は特に限定されない。例えば、有機系化学発泡剤、無機系化学発泡剤、ガス発泡剤が挙げられる。有機系化学発泡剤、無機系化学発泡剤を含む含フッ素共重合体組成物を所定の温度以上に加熱すると、発泡反応が開始する。含フッ素共重合体組成物にガス発泡剤を注入すると、ガス発泡剤によって含フッ素共重合体組成物に気泡を生じさせることができる。
　発泡剤としては、有機系化学発泡剤、無機系化学発泡剤が好ましく、架橋、成形を行う温度で反応する有機系化学発泡剤、無機系化学発泡剤が特に好ましい。
　有機系化学発泡剤としては、例えば、アゾ系化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン化合物が挙げられる。さらに具体的には、例えば、アゾジカルボンアミド、バリウムアゾジカルボキシレート、Ｎ，Ｎ－ジニトロソペンタメチレンテトラミン、ベンゼンスルホニルヒドラジン、ヒドラゾジカルボンアミドが挙げられる。有機系化学発泡剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　無機系化学発泡剤としては、例えば、炭酸水素ナトリウムが挙げられる。
　含フッ素共重合体組成物中の発泡剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して、０．１～２０質量部であり、０．３～１５質量部が好ましく、０．５～１０質量部がより好ましい。発泡剤の含有量が前記数値範囲内であると、気泡の均一性、成形物の表面平滑性、耐熱性および引っ張り強度に優れた含フッ素発泡ゴムを与える組成物が得られやすい。
［架橋剤］
　架橋剤としては、有機過酸化物が好ましい。有機過酸化物は特に限定されない。有機過酸化物の１分間半減期温度は１５０～２５０℃が好ましく、１５０～２００℃がより好ましい。有機過酸化物の１分間半減期温度は、有機過酸化物の半分量が１分間で分解する温度である。
　有機過酸化物としては、例えば、ジｔｅｒｔ－ブチルパーオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルクミルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、α，α’－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－ｐ－ジイソプロピルベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）ヘキシン－３、１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，５－ジメチルへキサン－２，５－ジヒドロキシパーオキシド、ベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシベンゼン、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシマレイン酸、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート等が挙げられる。これらの有機過酸化物は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　含フッ素共重合体組成物中の架橋剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して、０．０５～１０質量部であり、０．３～５質量部が好ましく、０．５～３質量部がより好ましい。架橋剤の含有量が前記数値範囲内であると、気泡の均一性、成形体の表面平滑性、耐熱性および引っ張り強度に優れた含フッ素発泡ゴムを与える組成物が得られやすい。
［架橋助剤］
　含フッ素共重合体組成物は、発泡剤、架橋剤に加えて、任意で架橋助剤をさらに含んでもよい。ただし、含フッ素共重合体組成物は架橋助剤を含まないか、または架橋助剤の含有量が少量であることが好ましい。含フッ素共重合体組成物が架橋助剤を含まない場合または架橋助剤の含有量が少量である場合、発泡状態が良好で、弾性に富み、耐熱性および耐薬品性にも優れる含フッ素発泡ゴムを再現性良く製造できる。
　かかる効果が得られる理由は明らかではないが、以下のように推定される。
　通常、発泡させずに架橋させる場合は架橋助剤を比較的多く配合することにより架橋密度が向上して良好な物性のゴムが得られる。一方、発泡と架橋を同時に行う場合には、架橋助剤を用いて架橋密度を上げると発泡が抑制されて不安定になる。そのため、架橋助剤を含まないか、少量を含有した組成物を用いることにより、架橋時の含フッ素ゴムの架橋密度の上昇を抑えられることから、発泡状態が良くなると考えられる。
　含フッ素共重合体組成物における架橋助剤は、同一分子内に反応性官能基を２個以上有する化合物である。反応性官能基としては、例えば、炭素－炭素二重結合含有基、ハロゲン原子、酸無水物残基、カルボキシ基、アミノ基、シアノ基、水酸基が挙げられる。架橋助剤の同一分子内に存在する２個以上の反応性官能基は互いに同じであってもよく、異なっていてもよい。
　炭素－炭素二重結合含有基としては、例えば、ビニル基、アリル基、メタリル基等のアルケニル基；アクリロイル基、メタクリロイル基等の不飽和アシル基；マレイミド基等が挙げられる。これらの中でも、炭素－炭素二重結合含有基としては炭素原子数が２～４のアルケニル基が好ましく、アリル基が特に好ましい。
　架橋助剤としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、１，３，５－トリアクリロイルヘキサヒドロ－１，３，５－トリアジン、トリアリルトリメリテート、ｍ－フェニレンジアミンビスマレイミド、ｐ－キノンジオキシム、ｐ，ｐ’－ジベンゾイルキノンジオキシム、ジプロパルギルテレフタレート、ジアリルフタレート、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’’－テトラアリルテレフタールアミド、ビニル基含有シロキサンオリゴマー（ポリメチルビニルシロキサン、ポリメチルフェニルビニルシロキサン等）等が挙げられる。架橋助剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　含フッ素共重合体組成物が架橋助剤を含有する場合、架橋助剤としてはトリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートおよびトリメタリルイソシアヌレートからなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。特に架橋反応性の点で、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートを使用することがさらに好ましく、架橋助剤としてトリアリルイソシアヌレートのみを使用することが特に好ましい。
　含フッ素共重合体組成物が架橋助剤を含有する場合、架橋助剤の含有量の上限値は、含フッ素共重合体組成物の１００質量部に対して０．４質量部以下が好ましく、０．１質量部以下がより好ましい。架橋助剤の含有量が前記上限値以下であると、含フッ素発泡ゴムの発泡の均一性が優れ、表面平滑性が優れる。また、含フッ素発泡ゴムが引張り破断強度等の物性に優れ、かつ耐熱性および耐薬品性に優れる。
　含フッ素共重合体組成物が架橋助剤を含有する場合、架橋助剤の含有量の下限値は、含フッ素共重合体組成物の１００質量部に対して０．００１質量部以上が好ましく、０．００５質量部以上がより好ましく、０．０１質量部以上が最も好ましい。架橋助剤の含有量が前記下限値以上であると、含フッ素発泡ゴムが引張り破断強度等の物性に優れ、かつ耐熱性、耐薬品性に優れる。
　架橋助剤の含有量の上限値および下限値は、任意に選択して組み合わせることができる。
　本発明の含フッ素共重合体組成物は、架橋助剤を含有しないことが最も好ましい。
［添加剤］
　添加剤としては、例えば、顔料、充填剤、補強剤、加工助剤、受酸剤が挙げられる。添加剤はこれらの例示に限定されず、含フッ素発泡ゴムは、その他の種々の添加剤を含んでもよい。添加剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
　顔料としては、例えば、無置換キナクリドン、ジメチルキナクリドン、アンスラキノニルレッド、ポリアゾ系イエロー、ベンズイミダゾロン系イエロー、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン、コバルトフタロシアニンブルー等が挙げられる。顔料は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。顔料の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．１～５０質量部が好ましい。
　補強剤、充填剤としては、例えば、クレー、タルク、カーボンブラック、カーボンナノチューブ、酸化チタン、二酸化ケイ素、および、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリクロロトリフルオロエチレン、ＴＦＥ／エチレン共重合体、ＴＦＥ／６フッ化プロピレン共重合体、ＴＦＥ／パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）共重合体等の含フッ素樹脂；発泡体、繊維を不織布状等に集成して得られる繊維集成体等の多孔質部材が挙げられる。補強剤、充填剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。前記含フッ素樹脂の溶融温度は２０℃超が好ましい。補強剤、充填剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して１～１００質量部が好ましい。
　加工助剤としては、ステアリン酸、ステアリン酸の塩が好ましい。ステアリン酸塩としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウムが挙げられる。加工助剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。加工助剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して０．０１～１０質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましい。
　受酸剤としては、例えば、金属酸化物、金属炭酸化合物が挙げられる。金属酸化物としては、例えば、ＺｎＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＴｉＯ２、ＣｕＯ、ＢａＯ等が挙げられる。金属炭酸化合物としては、例えば、ＺｎＣＯ３、ＭｇＣＯ３、ＣａＣＯ３等が挙げられる。受酸剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。受酸剤の含有量は、含フッ素共重合体１００質量部に対して０～５質量部が好ましい。
　含フッ素共重合体組成物は、含フッ素共重合体、発泡剤、架橋剤を混合することで製造できる。必要に応じて、含フッ素共重合体、発泡剤、架橋剤に加えて、架橋助剤、添加剤を混合してもよい。架橋助剤、添加剤を混合に使用する場合、含フッ素共重合体組成物は、含フッ素共重合体、発泡剤、架橋剤に加えて、架橋助剤、添加剤をさらに含む。
　混合方法としては、種々の混合方法を適用できる。例えば、２本ロール、ニーダー、バンバリーミキサー等を用いて混練する方法が好ましい。混練する際に発熱が激しい場合は、ロール等の混練機を冷却することが好ましい。混練温度は、１００℃以下が好ましく、８０℃以下がより好ましい。混練温度が１００℃以下であると、発泡反応および架橋反応のいずれか一方または両方が起きにくくなる。混練温度の下限値は、特に限定されないが、通常は２０℃である。
＜ウェアラブルデバイス用基材の製造方法＞
　以上説明した含フッ素共重合体組成物を発泡させ、かつ、含フッ素共重合体組成物に含まれる含フッ素共重合体を架橋させることにより、含フッ素発泡ゴムが得られる。そのため、本発明の含フッ素共重合体組成物は、含フッ素発泡ゴムを有するウェアラブルデバイス用基材の製造に適用できる。ウェアラブルデバイス用基材の製造方法では、含フッ素共重合体組成物を加熱して発泡させ、前記含フッ素共重合体の架橋物を含む含フッ素発泡ゴムの連続気泡率を２０～７０％とする。連続気泡率の詳細および好ましい態様は、＜含フッ素発泡ゴムの気泡率、連続気泡率、独立気泡率＞の項で説明した内容と同内容である。
　含フッ素共重合体組成物を発泡させ、含フッ素共重合体組成物に含まれる含フッ素共重合体を架橋させることで、含フッ素発泡ゴムの気泡率が相対的に低い場合のみならず、含フッ素発泡ゴムの気泡率が８０％以上と相対的に高い場合であっても、含フッ素発泡ゴムの発泡状態を均一で良好にすることができ、物性が良好な含フッ素発泡ゴムが得られる。
（含フッ素発泡ゴムの製造）
　含フッ素共重合体組成物を、発泡剤の分解温度以上の温度に加熱すると発泡反応が生じる。また、含フッ素共重合体組成物を、架橋剤の分解温度以上の温度に加熱すると架橋反応が生じる。
　含フッ素共重合体組成物の加熱に際しては、発泡剤の分解温度以上であり、かつ、架橋剤の分解温度以上の温度に含フッ素共重合体組成物を加熱して、発泡反応と架橋反応を同時に行うことが好ましい。含フッ素共重合体組成物の加熱は、加圧下で行ってもよく、常圧下で行ってもよい。
　含フッ素共重合体組成物を加熱する際、発泡反応、架橋反応の反応速度を調整することで含フッ素発泡ゴムの独立気泡と連続気泡の割合を制御できる。架橋反応率が低い段階で発泡反応を開始させると、連続気泡が相対的に多い含フッ素発泡ゴムが得られやすい。また、架橋反応率が充分に高い段階で発泡反応を開始させると、独立気泡が相対的に多い含フッ素発泡ゴムが得られやすい。
　独立気泡は、例えばロール等で含フッ素発泡ゴムに圧力をかけると潰れることがある。このように、独立気泡を潰して、含フッ素発泡ゴムの外部空間と繋がる連続気泡とすることもできる。
　含フッ素共重合体組成物の加熱温度は、１００～３００℃の範囲が好ましい。含フッ素共重合体組成物の加熱温度が前記数値範囲内であると、発泡反応と架橋反応がバランス良く進行し、発泡状態の均一性に優れた含フッ素発泡ゴムが得られる。
　発泡反応が終了したときに所定の形状となるように、発泡と同時に成形を行い、含フッ素発泡ゴムを含フッ素発泡ゴム成形体としてもよい。架橋反応は、成形と同時に行ってもよいし、成形後に架橋反応させてもよい。成形方法は、特に限定されない。例えば、加圧成形、圧縮成形、押出し成形、射出成形等種々の成形方法が挙げられる。また、発泡および架橋させた後の含フッ素発泡ゴム成形体（たとえば、シート状成形体）をさらに所定の形状に切り出す等してさらに成形することも可能である。
　加圧下で成形しながら含フッ素共重合体組成物を加熱すると、表面平滑性に優れる含フッ素発泡ゴム成形体が得られる。加えて、引張り破断強度等の物性に優れ、かつ耐熱性、耐薬品性に優れる含フッ素発泡ゴム成形体が得られる。
　含フッ素発泡ゴムを製造する際には、比較的低温での一次加熱と、比較的高温での二次加熱を組合せると、より良好な発泡状態が得られやすい。一次加熱の温度は、１００～２５０℃が好ましい。二次加熱の温度は、一次加熱の温度よりも高温であり、１５０～３００℃が好ましく、１５０～２５０℃がより好ましく、１７０～２５０℃が最も好ましい。二次加熱の温度は一次加熱の温度よりも１０℃以上高温であることが好ましく、２０℃以上高温であることがより好ましい。また、一次加熱の温度から二次加熱の温度まで段階的に昇温して行うこともできる。加熱時間は、適宜選定すればよい。
　一次加熱と二次加熱の組合せの具体例としては、１５０～２００℃の熱プレスで３～６０分間一次加熱を行って、発泡、架橋および成形を行った後、得られた発泡フッ素ゴム成形体を熱プレス温度よりも高い温度であり、かつ、１７０～２５０℃のオーブン内で１～２４時間二次加熱を行って架橋反応をさらに進行させる方法が好ましい。
　二次加熱を行う際の一次加熱後の含フッ素共重合体組成物の気泡率は、１０～８０％が好ましく、１５～７５％がより好ましく、３０～６０％がより好ましい。一次加熱後の含フッ素共重合体組成物の気泡率は、上述の含フッ素発泡ゴムの気泡率と同様の測定方法により算出できる。
　二次加熱を行う際の二次加熱後の含フッ素発泡ゴムの気泡率は、１０～８０％が好ましく、１５～７５％がより好ましく、３０～６０％がより好ましい。二次加熱後の含フッ素発泡ゴムの気泡率は、上述の含フッ素発泡ゴムの気泡率と同様の測定方法により算出できる。
（含フッ素発泡ゴムの性状）
　含フッ素発泡ゴムの透湿度を調整することで、含フッ素発泡ゴム、ウェアラブルデバイスの透湿性を調節できる。含フッ素発泡ゴムの透湿度は、特に限定されないが、ウェアラブルデバイスに適用した際の快適性を考慮すると、５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上が好ましく、１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上がより好ましく、２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上がさらに好ましい。含フッ素発泡ゴムの透湿度は、気泡率、連続気泡率、独立気泡率、厚み等を調節することにより、適宜調整できる。
　含フッ素発泡ゴムの透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８に規定された方法により算出できる。
　含フッ素発泡ゴムの厚さは、０．１～５ｍｍが好ましく、０．３～４ｍｍが更に好ましく、０．５～２ｍｍが最も好ましい。
　含フッ素発泡ゴムの厚さが前記下限値以上であると、充分な引っ張り強度を有するウェアラブルデバイス用基材の含フッ素発泡ゴムが得られる。含フッ素発泡ゴムの厚さが前記上限値以下であると、透湿性、生体への追従性に優れる。
＜ウェアラブルデバイス用基材の性状＞
　ウェアラブルデバイス用基材の透湿度は、特に限定されない。ウェアラブルデバイス用基材の透湿度は、装着した際の快適性を考慮して、５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上が好ましく、１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上がより好ましく、２００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上がさらに好ましい。ウェアラブルデバイス用基材の透湿度は、基材の材質、厚み等を調整することにより、適宜調整できる。
　ウェアラブルデバイス用基材の透湿度は、ＪＩＳ　Ｚ０２０８に規定された方法により算出できる。
　ウェアラブルデバイス用基材の厚さは、０．３～１０ｍｍが好ましく、０．５～５ｍｍが更に好ましく、０．５～３ｍｍが最も好ましい。
　ウェアラブルデバイス用基材の厚さが前記下限値以上であると、充分な引っ張り強度を有するウェアラブルデバイス用基材が得られる。ウェアラブルデバイス用基材の厚さが前記上限値以下であると、透湿性、生体への追従性がよくなる。
　ここで、ウェアラブルデバイス用基材が含フッ素発泡ゴムのみからなる場合、ウェアラブルデバイス用基材の厚みは、含フッ素発泡ゴムの厚みと一致する。
＜ウェアラブルデバイス用基材の用途＞
　本発明のウェアラブルデバイス用基材は、ウェアラブルデバイスに適用できる。本発明のウェアラブルデバイス用基材は、特定の含フッ素発泡ゴムを有するため、断熱性、透湿性に優れる。加えて、含フッ素発泡ゴムは、皮脂等の汚れによって劣化しにくく、耐熱性、耐薬品性、耐油性に優れ、柔軟性を具備する。そのため、本発明のウェアラブルデバイス用基材を含むウェアラブルデバイスは、使用感がよく、装着時の快適性が高い。
　以下に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。例１～３は実施例であり、例４～７は比較例である。
＜測定方法および評価方法＞
　実施例における測定方法および評価方法は、以下の通りである。
（気泡率）
　含フッ素発泡ゴムの気泡率は、下式３により算出した。
　Ｆｔ＝［１－｛（Ｗ１／Ｄ１）／Ｖ１｝］×１００　・・・式３
　式３において、Ｆｔは、含フッ素発泡ゴムの気泡率であり；Ｗ１は、含フッ素発泡ゴムの質量であり；Ｄ１は、含フッ素発泡ゴムの製造に用いる発泡および架橋前の含フッ素共重合体組成物から発泡剤を除いた組成物から製造されるフッ素ゴムの密度であり；Ｖ１は、含フッ素発泡ゴムの体積である。
（連続気泡率）
　含フッ素発泡ゴムの連続気泡率は、下式４から算出した。
　Ｆｏ＝［｛（Ｗ２－Ｗ１）／（Ｄｗ×Ｖ１）］×１００　・・・式４
　式４において、Ｗ２は、含フッ素発泡ゴムを水中に固定し、５０ｍｍＨｇに減圧して５分間保持した後、常圧に戻して５分間保持する工程を２回繰り返し、連続気泡中の気体を水で置換した後の含フッ素発泡ゴムの質量であり；Ｗ１は、水で置換する前の含フッ素発泡ゴムの質量であり；Ｄｗは、水の密度であり；Ｖ１は、水で置換する前の含フッ素発泡ゴムの体積である。
　Ｄｗは、１．０ｇ／ｃｍ３として連続気泡率を算出した。
（独立気泡率）
　含フッ素発泡ゴムの独立気泡率は、式５から算出した。
　Ｆｃ＝Ｆｔ－Ｆｏ　・・・式５
　式５において、Ｆｃは、含フッ素発泡ゴムの独立気泡率であり；Ｆｔは、含フッ素発泡ゴムの気泡率であり；Ｆｏは、含フッ素発泡ゴムの連続気泡率である。
（引っ張り強度）
　厚さ２ｍｍのシート状の含フッ素発泡ゴム成形体を３号ダンベルで打ち抜いたものを試料とし、ＪＩＳ　Ｋ６２５１に準じて引っ張り強度を測定した。引っ張り強度が５ｋｇ／ｃｍ２以上であるとき「○」と評価し、引っ張り強度が５ｋｇ／ｃｍ２未満であるとき「×」と評価した。
（耐薬品性）
・エタノール試験
　３０ｍｍ角に切った厚み２ｍｍのゴムのシートを５０℃で１２時間、エタノール中に浸漬させた後、表面をふき取り、浸漬前後のシートの質量の変化率を測定した。変化率が３％未満であるとき「〇」と評価し、変化率が３％以上５％未満であるとき、「△」と評価し、変化率が５％以上であるとき「×」と評価した。
・ハンドクリーム試験
　３０ｍｍ角に切ったゴムのシートの表面に尿素１０質量％配合のハンドクリームを塗布し、４０℃で２４時間静置後、クリームを除去し、ゴムの外観を観察した。外観に変化が見られないとき「○」と評価し、外観に曇り等が生じたとき「×」と評価した。
（透湿度および透湿性）
　厚み２ｍｍのゴムのシートを用いて透湿度を測定した。具体的にはＪＩＳ　Ｚ０２０８に準拠し、４０℃において、測定対象となる厚さ２ｍｍの試料を境界面とし、境界面の一方の側の空気の相対湿度を９０％に保ち、境界面の他方の側の空気を吸湿剤によって乾燥状態に保った。この状態で試料を２４時間保持した後、２４時間に試料を通過する水蒸気の質量（ｇ）を求め、試料１ｍ２当たりに換算した値を、透湿度（ｇ／ｍ２・２４ｈ）とした。
　透湿性について、透湿度が１００ｇ／ｍ２・２４ｈ以上であるとき「〇」と評価し、透湿度が５０ｇ／ｍ２・２４ｈ以上、１００ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であるとき「△」と評価し、透湿度が５０ｇ／ｍ２・２４ｈ未満であるとき「×」と評価した。
（断熱性）
　厚み５ｍｍのゴムのシートを１００℃に熱したホットプレート上に３０分置いた後、シート下面（ホットプレート側）とシート上面（大気側）の温度を測定した。断熱性について、シート上面とシート下面の温度差が５０℃以上であるとき「〇」と評価し、前記温度差が５０℃未満であるとき「×」と評価した。
　表１に示す各成分は以下の通りである。
・ＴＦＥ／Ｐ共重合体：含フッ素共重合体（ＴＦＥ単位／Ｐ単位のモル比＝５５／４５）、ムーニー粘度６０。ＴＦＥ／Ｐ共重合体は、通常の乳化重合、例えば特許５０６１４４６号に記載された方法によって得られる。
・ＴＦＥ／ＶｄＦ／ＨＦＰ共重合体：Ｓｏｌｖａｙ　Ｓｏｌｅｘｉｓ社製、製品名：Ｔｅｃｎｏｆｌｏｎ　Ｐ９５９。ムーニー粘度６５。
・補強剤：カーボンブラック、Ａｓｈｌａｎｄ社製、製品名：ＭＴ－Ｃａｒｂｏｎ　Ｕｎｉｔｅｄ　Ｎ９９０。
・架橋助剤：トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）。
・架橋剤：１，３－ビス（ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン４０質量％と炭酸カルシウム６０質量％の混合物、化薬アクゾ社製、製品名：パーカドックス１４。
・発泡剤：アゾジカルボンアミドの５０質量部、複合亜鉛華（米庄石灰社製、ＺｎＯとＣａＣＯ３の組成物）の４０質量部、尿酸の１０質量部、ナフテン油（製品名：出光興産社製、ＮＰ－２４）の５質量部からなる組成物（合計１０５質量部、イチイ有限会社製、製品名：ＶＰ＃６００）。
・加工助剤：ステアリン酸ナトリウム。
・受酸剤：酸化亜鉛、ＺｎＯ。
　表１に示す略号は以下の通りである。
・体積Ｖ１：連続気泡を水で置換する前の含フッ素発泡ゴムの体積。
・質量Ｗ１：連続気泡を水で置換する前の含フッ素発泡ゴムの質量。
・密度Ｄ１：含フッ素発泡ゴムの製造に用いる発泡および架橋前の含フッ素共重合体組成物から発泡剤を除いた組成物から製造したフッ素ゴムの密度。
・質量Ｗ２：連続気泡を水で置換した後の含フッ素発泡ゴムの質量。
・密度Ｄ２：連続気泡を水で置換した後の含フッ素発泡ゴムの密度。
・Ｆｔ：気泡率。
・Ｆｏ：連続気泡率。
・Ｆｃ：独立気泡率。
＜例１＞
　表１に示す成分を、全成分を２本ロールで混練し、含フッ素共重合体組成物を得る。含フッ素共重合体組成物を１７０℃で２０分間熱プレスして含フッ素共重合体を一次架橋させ、さらに２００℃で４時間二次架橋させ、厚さ２ｍｍの含フッ素発泡ゴムを得ることができる。
　例１の含フッ素発泡ゴムの物性の測定および評価の結果を表１に示す。
＜例２～５＞
　例１と同様の方法で含フッ素発泡ゴムを得ることができる。測定および評価の結果を表１に示す。
＜例６＞
　例６においては、含フッ素共重合体として、ＡＦＬＡＳ　１００Ｓ（ＡＧＣ社製）を用いることができる。例６の含フッ素共重合体組成物は発泡剤を含まないため、例６の含フッ素共重合体組成物から製造されるフッ素ゴムは発泡していない。測定および評価の結果を表１に示す。
＜例７＞
　例７においては、含フッ素発泡ゴムの代わりに、シリコーンゴムシート（２－９３２０）（アズワン社から入手）を用いる。なお、シリコーンゴムシートは、発泡していない。測定および評価の結果を表１に示す。
＜例８＞
　例８においては、含フッ素発泡ゴムの代わりに、低反発ウレタンシート（ＫＴＨＵ－３０１５）（アズワン社から入手）を用いる。なお、低反発ウレタンシートは、発泡ウレタンである。例８で使用した発泡ウレタンは、市販品であるため、Ｄ１に相当する値（発泡させなかった場合のウレタンの密度）が不明であった。そのため、気泡率Ｆｔおよび独立気泡率Ｆｃは計算できなかった。測定および評価の結果を表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　本発明のウェアラブルデバイス用基材は、断熱性および透湿性に優れる。
　また、本願は２０１９年２月１９日に出願した日本国特許出願２０１９－０２７７８９号に基づく優先権を主張するものであり、同日本国出願の全内容を本願に参照により援用する。

Claims (8)

  1. 　含フッ素発泡ゴムを有し、
    　前記含フッ素発泡ゴムが、含フッ素共重合体の架橋物を含み、
    　前記含フッ素発泡ゴムの連続気泡率が、２０～７０％である、ウェアラブルデバイス用基材。
  2. 　前記含フッ素発泡ゴムの気泡率が、２０～９０％である、請求項１に記載のウェアラブルデバイス用基材。
  3. 　前記含フッ素共重合体が、含フッ素単量体に基づく単位を含有し、
    　前記含フッ素単量体がテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、下式１で表される化合物、および、クロロトリフルオロエチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種以上である、請求項１または２に記載のウェアラブルデバイス用基材。
    　ＣＦ２＝ＣＦＯＲｆ・・・（１）
    　式１において、Ｒｆは、炭素原子数が１～９のパーフルオロアルキル基、または炭素原子数２～９のパーフルオロ（オキサアルキル）基である。
  4. 　前記含フッ素発泡ゴムが、添加剤をさらに含む、請求項１～３のいずれか一項に記載のウェアラブルデバイス用基材。
  5. 　厚さが、０．３～１０ｍｍである、請求項１～４のいずれか一項に記載のウェアラブルデバイス用基材。
  6. 　請求項１～５のいずれか一項に記載のウェアラブルデバイス用基材を含む、ウェアラブルデバイス。
  7. 　請求項１～５のいずれか一項に記載のウェアラブルデバイス用基材の製造に用いられる組成物であり、
    　含フッ素共重合体と発泡剤と架橋剤とを含み、任意で架橋助剤をさらに含み、
    　前記発泡剤の含有量が、前記含フッ素共重合体１００質量部に対し０．１～２０質量部であり、
    　前記架橋剤の含有量が、前記含フッ素共重合体１００質量部に対し０．０５～１０質量部であり、
    　前記架橋助剤の含有量が、０～０．４質量部である、ウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物。
  8. 　請求項７に記載のウェアラブルデバイス用基材製造用の含フッ素共重合体組成物を加熱して発泡させ、前記含フッ素共重合体の架橋物を含む含フッ素発泡ゴムの連続気泡率を２０～７０％とする、ウェアラブルデバイス用基材の製造方法。
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