WO2020162243A1 - 発光装置及びそれを用いた医療装置 - Google Patents

発光装置及びそれを用いた医療装置 Download PDF

Info

Publication number
WO2020162243A1
WO2020162243A1 PCT/JP2020/002680 JP2020002680W WO2020162243A1 WO 2020162243 A1 WO2020162243 A1 WO 2020162243A1 JP 2020002680 W JP2020002680 W JP 2020002680W WO 2020162243 A1 WO2020162243 A1 WO 2020162243A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
light
phosphor
wavelength
light emitting
emitting device
Prior art date
Application number
PCT/JP2020/002680
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
岳志 阿部
大塩 祥三
充 新田
Original Assignee
パナソニックIpマネジメント株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by パナソニックIpマネジメント株式会社 filed Critical パナソニックIpマネジメント株式会社
Priority to CN202080012464.8A priority Critical patent/CN113396487A/zh
Priority to EP20752368.9A priority patent/EP3923353A4/en
Priority to US17/427,202 priority patent/US20230105882A1/en
Priority to JP2020571103A priority patent/JP7390599B2/ja
Publication of WO2020162243A1 publication Critical patent/WO2020162243A1/ja

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements
    • H01L33/505Wavelength conversion elements characterised by the shape, e.g. plate or foil
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/06Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements
    • A61B1/0653Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements with wavelength conversion
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/06Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements
    • A61B1/0661Endoscope light sources
    • A61B1/0669Endoscope light sources at proximal end of an endoscope
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/06Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements
    • A61B1/0661Endoscope light sources
    • A61B1/0684Endoscope light sources using light emitting diodes [LED]
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00Radiation therapy
    • A61N5/06Radiation therapy using light
    • A61N5/0601Apparatus for use inside the body
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00Radiation therapy
    • A61N5/06Radiation therapy using light
    • A61N5/0613Apparatus adapted for a specific treatment
    • A61N5/062Photodynamic therapy, i.e. excitation of an agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/01Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
    • C04B35/16Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay
    • C04B35/18Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on silicates other than clay rich in aluminium oxide
    • C04B35/195Alkaline earth aluminosilicates, e.g. cordierite or anorthite
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B35/00Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
    • C04B35/515Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics
    • C04B35/58Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides
    • C04B35/597Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on non-oxide ceramics based on borides, nitrides, i.e. nitrides, oxynitrides, carbonitrides or oxycarbonitrides or silicides based on silicon oxynitride, e.g. SIALONS
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements
    • H01L33/501Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502Wavelength conversion materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/00112Connection or coupling means
    • A61B1/00121Connectors, fasteners and adapters, e.g. on the endoscope handle
    • A61B1/00126Connectors, fasteners and adapters, e.g. on the endoscope handle optical, e.g. for light supply cables
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/04Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor combined with photographic or television appliances
    • A61B1/043Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor combined with photographic or television appliances for fluorescence imaging
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/06Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements
    • A61B1/0638Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements providing two or more wavelengths
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61BDIAGNOSIS; SURGERY; IDENTIFICATION
    • A61B1/00Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor
    • A61B1/06Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements
    • A61B1/07Instruments for performing medical examinations of the interior of cavities or tubes of the body by visual or photographical inspection, e.g. endoscopes; Illuminating arrangements therefor with illuminating arrangements using light-conductive means, e.g. optical fibres
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00Radiation therapy
    • A61N5/06Radiation therapy using light
    • A61N2005/063Radiation therapy using light comprising light transmitting means, e.g. optical fibres
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00Radiation therapy
    • A61N5/06Radiation therapy using light
    • A61N2005/0658Radiation therapy using light characterised by the wavelength of light used
    • A61N2005/0659Radiation therapy using light characterised by the wavelength of light used infrared
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61NELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
    • A61N5/00Radiation therapy
    • A61N5/06Radiation therapy using light
    • A61N2005/0658Radiation therapy using light characterised by the wavelength of light used
    • A61N2005/0662Visible light
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3206Magnesium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3208Calcium oxide or oxide-forming salts thereof, e.g. lime
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3205Alkaline earth oxides or oxide forming salts thereof, e.g. beryllium oxide
    • C04B2235/3213Strontium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3225Yttrium oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3227Lanthanum oxide or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3224Rare earth oxide or oxide forming salts thereof, e.g. scandium oxide
    • C04B2235/3229Cerium oxides or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/02Composition of constituents of the starting material or of secondary phases of the final product
    • C04B2235/30Constituents and secondary phases not being of a fibrous nature
    • C04B2235/32Metal oxides, mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof, e.g. carbonates, nitrates, (oxy)hydroxides, chlorides
    • C04B2235/3231Refractory metal oxides, their mixed metal oxides, or oxide-forming salts thereof
    • C04B2235/3241Chromium oxides, chromates, or oxide-forming salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/652Reduction treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6562Heating rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6565Cooling rate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/656Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes characterised by specific heating conditions during heat treatment
    • C04B2235/6567Treatment time
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6582Hydrogen containing atmosphere
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6586Processes characterised by the flow of gas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/65Aspects relating to heat treatments of ceramic bodies such as green ceramics or pre-sintered ceramics, e.g. burning, sintering or melting processes
    • C04B2235/658Atmosphere during thermal treatment
    • C04B2235/6587Influencing the atmosphere by vaporising a solid material, e.g. by using a burying of sacrificial powder
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/72Products characterised by the absence or the low content of specific components, e.g. alkali metal free alumina ceramics
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C04CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04BLIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2235/00Aspects relating to ceramic starting mixtures or sintered ceramic products
    • C04B2235/70Aspects relating to sintered or melt-casted ceramic products
    • C04B2235/96Properties of ceramic products, e.g. mechanical properties such as strength, toughness, wear resistance
    • C04B2235/9646Optical properties
    • C04B2235/9661Colour
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • F21V9/00Elements for modifying spectral properties, polarisation or intensity of the light emitted, e.g. filters
    • F21V9/30Elements containing photoluminescent material distinct from or spaced from the light source
    • F21V9/38Combination of two or more photoluminescent elements of different materials
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21YINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
    • F21Y2115/00Light-generating elements of semiconductor light sources
    • F21Y2115/10Light-emitting diodes [LED]
    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F21LIGHTING
    • F21YINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES F21K, F21L, F21S and F21V, RELATING TO THE FORM OR THE KIND OF THE LIGHT SOURCES OR OF THE COLOUR OF THE LIGHT EMITTED
    • F21Y2115/00Light-generating elements of semiconductor light sources
    • F21Y2115/30Semiconductor lasers
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements
    • H01L33/501Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements
    • H01L33/501Wavelength conversion elements characterised by the materials, e.g. binder
    • H01L33/502Wavelength conversion materials
    • H01L33/504Elements with two or more wavelength conversion materials
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01LSEMICONDUCTOR DEVICES NOT COVERED BY CLASS H10
    • H01L33/00Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof
    • H01L33/48Semiconductor devices having potential barriers specially adapted for light emission; Processes or apparatus specially adapted for the manufacture or treatment thereof or of parts thereof; Details thereof characterised by the semiconductor body packages
    • H01L33/50Wavelength conversion elements
    • H01L33/507Wavelength conversion elements the elements being in intimate contact with parts other than the semiconductor body or integrated with parts other than the semiconductor body
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01SDEVICES USING THE PROCESS OF LIGHT AMPLIFICATION BY STIMULATED EMISSION OF RADIATION [LASER] TO AMPLIFY OR GENERATE LIGHT; DEVICES USING STIMULATED EMISSION OF ELECTROMAGNETIC RADIATION IN WAVE RANGES OTHER THAN OPTICAL
    • H01S5/00Semiconductor lasers
    • H01S5/005Optical components external to the laser cavity, specially adapted therefor, e.g. for homogenisation or merging of the beams or for manipulating laser pulses, e.g. pulse shaping
    • H01S5/0087Optical components external to the laser cavity, specially adapted therefor, e.g. for homogenisation or merging of the beams or for manipulating laser pulses, e.g. pulse shaping for illuminating phosphorescent or fluorescent materials, e.g. using optical arrangements specifically adapted for guiding or shaping laser beams illuminating these materials

Definitions

  • the present invention relates to a light emitting device and a medical device using the light emitting device.
  • Photodynamic therapy is a therapeutic method in which a photosensitizer that selectively binds to a tumor is administered to a subject and then the photosensitizer is irradiated with light. By irradiating the photosensitizer bound to the tumor with light, the photosensitizer emits heat and reactive oxygen species, so that the tumor can be destroyed by the heat and reactive oxygen species. Since such photodynamic therapy is unlikely to damage normal living tissues, it can be said that the photodynamic therapy is a treatment method with less burden on the patient.
  • near-infrared light is used as the light that irradiates the photosensitizer.
  • Near-infrared light has a small effect of absorption and scattering by hemoglobin and water in the living body, and thus easily penetrates the living body. Therefore, it is possible to treat a tumor inside the living body by using near infrared light.
  • light in the wavelength range of 650 nm or more and less than 1400 nm particularly easily penetrates the living body, and the wavelength range is generally called a window of the living body.
  • Patent Document 1 discloses a beam emission type optoelectronic element using a specific wavelength conversion material. Patent Document 1 further describes that the optoelectronic element is used in an endoscope, and that the endoscope is suitable for use in photodynamic diagnosis and photodynamic therapy.
  • near-infrared light emitted by a light emitting device using an optoelectronic element has a low energy of less than 50 mW. Therefore, there is a problem that even if the near-infrared light emitted from such a light emitting device is applied to the photosensitizer, the photosensitizer does not function sufficiently. Further, when the energy of near-infrared light is low, there is a problem that the near-infrared light is not sufficiently irradiated to the photosensitizing substance in the deep part of the living body.
  • the present invention has been made in view of such problems of the conventional technology. It is an object of the present invention to provide a light emitting device capable of emitting near infrared light that efficiently excites a photosensitive substance, and a medical device using the light emitting device.
  • the light emitting device is a light emitting device used for photodynamic therapy.
  • the light emitting device includes a solid state light emitting element that emits primary light having an energy density of 0.5 W/mm 2 or more, and a wavelength conversion body that includes a first phosphor that emits first wavelength converted light.
  • the first wavelength-converted light has a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm and less than 800 nm.
  • the energy of the fluorescence emitted from the wavelength converter is 100 mW or more.
  • the medical device according to the second aspect of the present invention includes the light emitting device according to the first aspect.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of the light emitting device according to the present embodiment.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another example of the light emitting device according to this embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another example of the light emitting device according to this embodiment.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing another example of the light emitting device according to this embodiment.
  • FIG. 5 is a graph that abstractly shows the relationship between the emission spectrum of the light emitting device according to this embodiment and the absorption spectrum of the photosensitive substance.
  • FIG. 6 is a diagram schematically showing the configuration of the endoscope according to the present embodiment.
  • FIG. 7 is a diagram schematically showing the configuration of the endoscope system according to the present embodiment.
  • FIG. 8 is a graph showing the X-ray diffraction pattern of the phosphor used in the light emitting device of Example 4 and the pattern of CaSc 2 O 4 registered in ICSD.
  • FIG. 9 is a graph showing an excitation spectrum and an emission spectrum of the phosphor used in the light emitting device of Example 1.
  • FIG. 10 is a graph showing an excitation spectrum and an emission spectrum of the phosphor used in the light emitting device of Example 2.
  • FIG. 11 is a graph showing the emission spectrum of the phosphor used in the light emitting device of Example 3.
  • FIG. 12 is a graph showing the emission spectrum of the phosphor used in the light emitting device of Example 4.
  • FIG. 13 is a graph showing the emission spectrum of the phosphor used in the light emitting device of Example 5.
  • FIG. 14 is a graph showing an excitation spectrum and an emission spectrum of the phosphor used in the light emitting device of Example 6.
  • FIG. 15 is a graph showing the emission spectrum of the phosphor used in the light
  • the light emitting device is a light emitting device used for photodynamic therapy.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B and 1C include solid state light emitting elements 2 and wavelength converters 3 and 3A each including a first phosphor 4 emitting a first wavelength converted light 7. And at least.
  • the wavelength conversion bodies 3, 3A emit fluorescence.
  • the solid-state light emitting element 2 is a light emitting element that emits the primary light 6.
  • a solid state light emitting device 2 for example, a laser device such as a surface emitting laser diode is used.
  • the output energy of the laser light emitted by one laser element is, for example, preferably 0.1 W or more, more preferably 1 W or more, and further preferably 5 W or more.
  • the energy density of the laser light emitted by the solid-state light-emitting element 2 is, for example, preferably 0.5 W/mm 2 or more, more preferably 2 W/mm 2 or more, and 10 W/mm 2 or more. Is more preferable.
  • the phosphors in the wavelength converters 3 and 3A are capable of highly efficiently converting the wavelength of high-output laser light, and are less likely to deteriorate even with high-output laser light. Therefore, when the energy density of the laser light emitted by the solid-state light emitting element 2 is 0.5 W/mm 2 or more, the light emitting device can emit high-infrared light.
  • the solid state light emitting element 2 provided in the light emitting devices 1, 1A, 1B and 1C may be a light emitting diode (LED).
  • LED light emitting diode
  • the phosphors in the wavelength converters 3 and 3A can be excited by high-power light.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C can emit high-power near-infrared light, and the same effect as when using a laser element can be exhibited.
  • the solid state light emitting element 2 is preferably at least one of a laser element and a light emitting diode.
  • the solid state light emitting device 2 is not limited to these, and any light emitting device can be used as long as it can emit the primary light 6 having a high energy density.
  • the solid-state light emitting element 2 is preferably a light emitting element that emits primary light 6 having an energy density of 0.5 W/mm 2 or more. In this case, since the phosphors in the wavelength converters 3 and 3A are excited with high-power light, the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C can emit high-power near-infrared light.
  • the energy density of the primary light emitted by the solid-state light-emitting element 2 more preferably 2W / mm 2 or more, further preferably 10 W / mm 2 or more.
  • the upper limit of the energy density of the primary light emitted by the solid-state light-emitting element 2 is not particularly limited, but may be 50 W/mm 2 , for example.
  • the solid-state light emitting element 2 emits the primary light 6 having the maximum intensity in the wavelength range of 430 nm or more and 480 nm or less. Further, it is preferable that the solid-state light emitting element 2 includes a blue laser element as an excitation source and emits blue primary light 6. As a result, the phosphors in the wavelength converters 3 and 3A are excited with high efficiency, and thus the light emitting device can emit high-output near infrared light.
  • the solid-state light emitting element 2 may emit the primary light 6 having the maximum intensity in the wavelength range of 500 nm or more and 560 nm or less. With this, the phosphor in the wavelength converters 3 and 3A can be excited by the high-output primary light 6, so that the light-emitting device can emit the high-output near-infrared light.
  • the solid state light emitting device 2 may emit the primary light 6 having the maximum intensity in the wavelength range of 600 nm to 700 nm. This makes it possible to excite the phosphors in the wavelength converters 3 and 3A with relatively low energy reddish light, and emits high-output near-infrared light with little heat generation due to Stokes loss of the phosphors. A light emitting device can be obtained.
  • the type of the solid state light emitting element 2 provided in the light emitting devices 1, 1A, 1B and 1C is not particularly limited.
  • the number of types of solid-state light-emitting elements 2 included in the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C is preferably three or less, more preferably two or less, and even more preferably one.
  • the solid-state light-emitting element 2 has a small number of types and has a simple structure, so that compact light-emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C can be obtained.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B and 1C may further include a laser element that does not excite the wavelength converters 3 and 3A.
  • a medical device capable of using photodynamic therapy using near-infrared light emitted by the wavelength converters 3 and 3A and other treatment using laser light emitted by a laser element that does not excite the wavelength converters 3 and 3A. Can be obtained.
  • Other treatments using the laser light emitted by the laser device include treatments using optical coherence tomography, treatments using fluorescence imaging methods such as ICG fluorescence imaging, and narrow band imaging (Narrow Band Imaging (NBI). )) treatment, laser scalpel treatment and the like.
  • the solid state light emitting elements provided in the light emitting devices 1, 1A, 1B and 1C are provided with a plurality of the same type.
  • the wavelength converters 3 and 3A can be excited with light having stronger energy, and thus a light emitting device that emits near-infrared light with higher output can be obtained.
  • the wavelength converters 3 and 3A As shown in FIGS. 1 to 4, upon receiving the primary light 6, the wavelength converters 3 and 3A emit fluorescence having a wavelength longer than that of the primary light 6.
  • the wavelength converters 3 and 3A shown in FIGS. 1 and 2 are configured to receive the primary light 6 on the front surface 3a and emit fluorescence from the rear surface 3b.
  • the wavelength converters 3 and 3A shown in FIGS. 3 and 4 are configured to receive the primary light 6 on the front surface 3a and emit fluorescence on the same front surface 3a.
  • the wavelength converters 3 and 3A include the first phosphor 4 that receives the primary light 6 and emits the first wavelength-converted light 7.
  • the first wavelength-converted light 7 is at least 700 nm or more and 800 nm or less. It has a light component over the entire wavelength range. Therefore, the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C can emit light of a continuous spectrum having a light component in at least a wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the first phosphor 4 included in the wavelength converters 3 and 3A is not particularly limited as long as the first wavelength-converted light 7 has a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm and 800 nm.
  • the first phosphor 4 contains at least one of an Eu 2+ activated phosphor and a Ce 3+ activated phosphor.
  • Ce 3+ and Eu 2+ have a mechanism of light absorption and emission based on 4f n ⁇ 4f n -1 5d 1 permissive transition. Therefore, the absorption and emission wavelengths change depending on the host crystal in which they are activated.
  • the first phosphor 4 preferably contains at least a Cr 3+ activating phosphor.
  • Cr 3+ has a mechanism of light absorption and light emission based on the dd transition. Therefore, the absorption and emission wavelengths change depending on the host crystal in which Cr 3+ is activated. Therefore, by selecting an appropriate host crystal with Cr 3+ as the emission center, it is possible to obtain a fluorescent component that forms a smooth band spectrum at least in the wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the first phosphor 4 is preferably an oxide phosphor, more preferably an oxide phosphor.
  • the oxide-based phosphor means a phosphor containing oxygen but not nitrogen, for example, an alkaline earth metal oxide having a calcium ferrite type structure, an alkaline earth metal haloaluminate, a rare earth aluminate. Can be mentioned.
  • Oxide is a stable substance in the atmosphere, so even if the oxide phosphor heats up due to high-density photoexcitation by laser light, it will be oxidized in the atmosphere as occurs in the nitride phosphor. Deterioration of the phosphor crystal hardly occurs. Therefore, when all the phosphors included in the wavelength converters 3 and 3A are oxide phosphors, a highly reliable light emitting device can be obtained.
  • the first phosphor 4 is preferably a nitride phosphor, and more preferably a nitride phosphor.
  • the first phosphor 4 is preferably an oxynitride-based phosphor, and more preferably an oxynitride phosphor. Since the nitride has a strong covalent bond and various modifications can be made in terms of composition, it is easy to control the fluorescent color and improve the temperature quenching. Further, since it has excellent thermal conductivity, it is advantageous for downsizing the light emitting device.
  • the phosphors included in the wavelength converters 3 and 3A are nitride-based phosphors, it is easy to control the color tone of the light emitted by the light emitting device, and also to facilitate the design of a small device.
  • the first phosphor 4 also preferably has a garnet crystal structure.
  • the first phosphor 4 is also preferably an oxide phosphor having a garnet crystal structure.
  • a phosphor having a garnet structure, particularly an oxide has a polyhedral particle shape close to a sphere, and is excellent in dispersibility of a phosphor particle group. Therefore, when the phosphor contained in the wavelength converters 3 and 3A has a garnet structure, it becomes possible to relatively easily manufacture the wavelength converter having excellent light transmittance, and it is possible to increase the output of the light emitting device. Becomes In addition, since the phosphor having the garnet crystal structure has a practical record as a phosphor for LED, the first phosphor 4 having the garnet crystal structure can provide a highly reliable light emitting device. ..
  • the first phosphor 4 is selected from the group consisting of rare earth silicates, rare earth aluminates, rare earth gallates, rare earth scandates, rare earth aluminosilicates, alkaline earth metal nitride aluminosilicates, and rare earth nitride silicates. It is preferable that the phosphor is a compound having at least one selected from the main components. Alternatively, the first phosphor 4 has at least one selected from the group consisting of a rare earth silicate, a rare earth aluminate, a rare earth aluminosilicate, an alkaline earth metal nitride aluminosilicate, and a rare earth nitride silicate as a matrix.
  • the phosphor is By using such a first phosphor 4, it becomes possible to easily convert a part of the primary light 6 into near infrared light. Therefore, it is possible to obtain near-infrared light having a large half width of the fluorescence spectrum.
  • the first phosphor 4 RE 2 MMg (SiO 4) 3, RE 3 Al 2 (AlO 4) 3, RE 3 Ga 2 (GaO 4) 3, RE 3 Sc 2 (GaO 4) 3 , RE 3 Sc 2 (ScO 4 ) 3 , RE 3 Mg 2 (SiO 4 ) 2 (AlO 4 ), MRE 2 O 4 , MAlSiN 3 , and at least one selected from the group consisting of RE 3 Si 6 N 11
  • a phosphor having a compound (A) containing as a main component as a matrix is preferable.
  • the first phosphor 4 RE 2 MMg (SiO 4) 3, RE 3 Al 2 (AlO 4) 3, RE 3 Mg 2 (SiO 4) 2 (AlO 4), MRE 2 O 4, MAlSiN 3
  • the first phosphor 4 is preferably a phosphor having a solid solution containing the compound (A) as an end component as a matrix.
  • M is an alkaline earth metal and RE is a rare earth element.
  • the first phosphor 4 is preferably made of ceramics. As a result, the heat dissipation of the first phosphor 4 is enhanced, so that a decrease in the output of the first phosphor 4 due to temperature quenching is suppressed, and a light emitting device that emits high-output near infrared light can be obtained.
  • the first wavelength-converted light 7 emitted by the first phosphor 4 has a light component over at least the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm. Is. This allows the photosensitive substance to function efficiently. However, it is more preferable that the first wavelength-converted light 7 has a light component over the entire wavelength range of at least 750 nm and 800 nm. It is also preferable that the first wavelength-converted light 7 has a light component over the entire wavelength range of 600 nm or more and 800 nm or less.
  • the first wavelength-converted light 7 emitted by the first phosphor 4 preferably has a fluorescence peak in the wavelength range of 600 nm or more and 1000 nm or less, and more preferably in the wavelength range of 700 nm or more and 1000 nm or less. ..
  • the photosensitizer can more efficiently absorb the near-infrared light component emitted by the first phosphor 4.
  • the structure can be applied to various kinds of photosensitizers having different light absorption characteristics. Therefore, it is possible to provide a light emitting device capable of increasing the amount of heat and active oxygen species emitted from the photosensitizer and capable of supporting various photodynamic therapies.
  • the first wavelength-converted light 7 emitted by the first phosphor 4 preferably has a 1/e fluorescence lifetime of 20 ns or more and 1000 ⁇ s or less, and more preferably 20 ns or more and less than 100 ⁇ s. Further, the first wavelength-converted light 7 more preferably has a 1/e fluorescence lifetime of 20 ns or more and less than 2000 ns, and particularly preferably 20 ns or more and less than 100 ns. Thereby, even when the light density of the excitation light that excites the first phosphor 4 is high, the output of the fluorescence emitted by the first phosphor 4 is less likely to be saturated. Therefore, it is possible to obtain a light emitting device that can emit high-output near infrared light.
  • the wavelength conversion body 3 preferably further includes a sealing material 5 that disperses the first phosphor 4 in addition to the first phosphor 4. Then, in the wavelength conversion body 3, the first phosphor 4 is preferably dispersed in the sealing material 5. By dispersing the first phosphor 4 in the encapsulant 5, it is possible to efficiently absorb the primary light 6 emitted by the solid-state light-emitting element 2 and convert the wavelength into near-infrared light. Further, the wavelength conversion body 3 can be easily formed into a sheet shape or a film shape.
  • the sealing material 5 is preferably at least one of an organic material and an inorganic material, and particularly preferably at least one of a transparent (translucent) organic material and a transparent (translucent) inorganic material.
  • the organic material sealing material include transparent organic materials such as silicone resin.
  • the sealing material made of an inorganic material include transparent inorganic materials such as low-melting glass.
  • the wavelength converter 3 includes a first phosphor 4 that emits a first wavelength-converted light 7.
  • the wavelength converter includes a second phosphor 8 that absorbs the primary light 6 emitted by the solid-state light-emitting element 2 and emits the second wavelength-converted light 9 that is visible light. It is preferable to further include.
  • the wavelength converter 3A includes the second phosphor 8, it is possible to emit white output light by additive color mixing with the primary light 6 emitted from the solid-state light-emitting element 2, for example, blue laser light.
  • the second phosphor 8 included in the wavelength converter 3A is not particularly limited as long as it can absorb the primary light 6 emitted by the solid-state light-emitting element 2 and emit the second wavelength-converted light 9 that is visible light.
  • the second phosphor 8 is mainly composed of at least one selected from a compound group consisting of a garnet type crystal structure, a calcium ferrite type crystal structure, and a lanthanum silicon nitride (La 3 Si 6 N 11 ) type crystal structure. It is preferably a Ce 3+ activated fluorescent substance having a compound as a component as a matrix.
  • the second phosphor 8 is a Ce 3+ activator having at least one compound selected from the group consisting of a garnet type crystal structure, a calcium ferrite type crystal structure, and a lanthanum silicon nitride type crystal structure as a matrix. It is preferably a phosphor. By using such a second phosphor 8, it becomes possible to obtain output light having a large amount of green to yellow light components.
  • the second phosphor 8 is selected from the group consisting of M 3 RE 2 (SiO 4 ) 3 , RE 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 , MRE 2 O 4 , and RE 3 Si 6 N 11. It is preferable that it is a Ce 3+ activated phosphor having a compound (B) containing at least one of the above as a main component as a matrix.
  • the second phosphor 8 is at least one selected from the group consisting of M 3 RE 2 (SiO 4 ) 3 , RE 3 Al 2 (AlO 4 ) 3 , MRE 2 O 4 , and RE 3 Si 6 N 11. It is preferable that it is a Ce 3+ activated fluorescent substance having one as a matrix.
  • the second phosphor 8 is preferably a Ce 3+ activated phosphor having a solid solution containing the compound (B) as an end component as a matrix.
  • M is an alkaline earth metal and RE is a rare earth element.
  • Such a second phosphor 8 absorbs light in the wavelength range of 430 nm or more and 480 nm or less well and highly efficiently emits green to yellow light having an intensity maximum value in the wavelength range of 540 nm or more and 590 nm or less. Convert. Therefore, by using such a phosphor as the second phosphor 8, a visible light component can be easily obtained.
  • the first phosphor 4 emits the primary light 6 emitted by the solid-state light-emitting element 2 and the first light emitted by the second phosphor 8. It is preferable to emit the first wavelength-converted light 7 by absorbing at least one of the second wavelength-converted light 9.
  • the first phosphor 4 is preferably a phosphor that absorbs the primary light 6 emitted by the solid-state light-emitting element 2 and emits the first wavelength-converted light 7 that is near-infrared light.
  • the first phosphor 4 is a phosphor that absorbs the second wavelength-converted light 9 emitted by the second phosphor 8 and emits the first wavelength-converted light 7 that is near-infrared light.
  • the second phosphor 8 is excited by the primary light 6 to emit the second wavelength-converted light 9, and the first phosphor 4 is excited by the second wavelength-converted light 9 to convert the first wavelength.
  • the light 7 may be emitted.
  • the first phosphor 4 is a phosphor that is hardly excited by the primary light 6, it can be excited by the fluorescence emitted by the second phosphor 8 through the second phosphor 8.
  • a phosphor that absorbs visible light can be selected as the first phosphor 4, so that the choices of the first phosphor 4 are widened, and the light emitting device is easy to industrially manufacture.
  • the first phosphor 4 absorbs the second wavelength-converted light 9 and emits the first wavelength-converted light 7, the first wavelength-converted light 7 having a large near-infrared light component intensity is emitted. It becomes a light emitting device that can be emitted.
  • the wavelength converters 3 and 3A are preferably made of an inorganic material.
  • the inorganic material means a material other than an organic material, and is a concept including ceramics and metals. Since the wavelength converters 3 and 3A are made of an inorganic material, their thermal conductivity is higher than that of a wavelength converter containing an organic material such as a sealing resin, which facilitates heat dissipation design. Therefore, even when the phosphor is photoexcited with high density by the primary light 6 emitted from the solid-state light emitting element 2, the temperature rise of the wavelength converters 3 and 3A can be effectively suppressed. As a result, temperature quenching of the phosphors in the wavelength converters 3 and 3A is suppressed, and higher output of light emission becomes possible.
  • the sealing material 5 is preferably made of an inorganic material. Further, it is preferable to use zinc oxide (ZnO) as the inorganic material. As a result, the heat dissipation of the phosphor is further enhanced, so that the decrease in the output of the phosphor due to temperature quenching is suppressed, and it becomes possible to obtain a light emitting device that emits high-output near-infrared light.
  • ZnO zinc oxide
  • the wavelength converters 3 and 3A may be wavelength converters that do not use the sealing material 5.
  • the phosphors may be fixed to each other using an organic or inorganic binder. Further, the phosphors can be fixed to each other by utilizing the heating reaction of the phosphors.
  • the binder a commonly used resin-based adhesive, ceramic fine particles, low melting point glass, or the like can be used. Since the wavelength converter that does not use the sealing material 5 can be thinned, it can be suitably used for a light emitting device.
  • the operation of the light emitting device according to this embodiment will be described.
  • the primary light 6 emitted from the solid state light emitting element 2 is applied to the front surface 3 a of the wavelength conversion body 3.
  • the irradiated primary light 6 passes through the wavelength conversion body 3.
  • the first phosphor 4 included in the wavelength conversion body 3 absorbs a part of the primary light 6 and emits the first wavelength converted light 7. ..
  • the back surface 3b of the wavelength converter 3 emits light including the primary light 6 and the first wavelength-converted light 7 as output light.
  • the primary light 6 emitted from the solid state light emitting element 2 is applied to the front surface 3a of the wavelength conversion body 3A.
  • the irradiated primary light 6 passes through the wavelength converter 3A.
  • the second phosphor 8 included in the wavelength converter 3A absorbs a part of the primary light 6 and emits the second wavelength converted light 9. .
  • the first phosphor 4 included in the wavelength converter 3A absorbs part of the primary light 6 and/or the second wavelength converted light 9 and emits the first wavelength converted light 7. In this way, light including the primary light 6, the first wavelength-converted light 7, and the second wavelength-converted light 9 is emitted from the back surface 3b of the wavelength converter 3A as output light.
  • the primary light 6 emitted from the solid state light emitting element 2 is applied to the front surface 3a of the wavelength conversion body 3. Most of the primary light 6 enters the wavelength conversion body 3 from the front surface 3a of the wavelength conversion body 3, and the rest is reflected by the front surface 3a.
  • the first phosphor 4 excited by the primary light 6 emits the first wavelength-converted light 7, and the first wavelength-converted light 7 is emitted from the front surface 3a.
  • the primary light 6 emitted from the solid state light emitting element 2 is applied to the front surface 3a of the wavelength conversion body 3A. Most of the primary light 6 enters the wavelength conversion body 3A from the front surface 3a of the wavelength conversion body 3A, and the rest is reflected by the front surface 3a.
  • the second phosphor 8 excited by the primary light 6 emits the second wavelength-converted light 9 and is excited by the primary light 6 and/or the second wavelength-converted light 9.
  • the first wavelength-converted light 7 is emitted from the phosphor 4.
  • the first wavelength-converted light 7 and the second wavelength-converted light 9 are emitted from the front surface 3a.
  • the light emitting device of the present embodiment emits the first wavelength-converted light 7 having a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm to 800 nm, and therefore the photosensitizer administered to the subject is not detected.
  • the first wavelength-converted light 7 can effectively function.
  • the photosensitizer used for photodynamic therapy is not particularly limited as long as it has the ability to absorb the first wavelength-converted light 7 and emit at least one of heat and reactive oxygen species to destroy the tumor.
  • Photosensitizers include, for example, phthalocyanine compounds, porphyrin compounds, chlorin compounds, bacteriochlorin compounds, psoralen compounds, porfimer sodium compounds, talaporfin sodium compounds. At least one selected can be used.
  • the photosensitizer may also be called a photosensitizer, a photosensitizer, a photosensitizer, a pyrogen, or the like.
  • Such photosensitizers are susceptible to solvatochromic effects (effects of changing the ground state and excited state due to changes in the polarity of the solvent) and changes in electron withdrawing property due to association (bonding between similar molecules due to intermolecular force).
  • the light absorption characteristics may change within the subject.
  • the photosensitizer may change its light absorption characteristics in the subject due to differences in the types of functional groups, substituents, and side chains that are introduced to accumulate it in the site (affected area) such as a tumor. ..
  • the spectral width of the light radiated to the photosensitizer is relatively narrow, or when the spectrum of the light radiated to the photosensitizer is constant, the light absorption characteristics of the photosensitizer can be changed. Can not. As a result, in the photosensitizer, the efficiency of conversion of light energy into heat energy and the efficiency of generation of active oxygen may decrease.
  • the light emitting device can excite the photosensitizer with high efficiency even when the light absorption characteristics of the photosensitizer change.
  • FIG. 5 shows an image of the relationship between the emission spectrum of the light emitting device according to this embodiment and the absorption spectrum of the photosensitive substance.
  • the photosensitizer may change its light absorption characteristics due to the solvatochromic effect, the difference in the types of functional groups, substituents, and side chains. That is, as shown in FIG. 5, the peak wavelength of the absorption spectrum of the photosensitizer changes considerably due to these influences.
  • the light emitting device of this embodiment emits a light component continuously over at least the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the photosensitizer efficiently absorbs the first wavelength-converted light 7, the photosensitizer can be efficiently excited and generate a large amount of heat and active oxygen species.
  • the energy of fluorescence emitted from the wavelength conversion body 3 is 100 mW or more. That is, in the solid-state light-emitting element 2, the wavelength converter 3 is irradiated with the primary light 6 having an energy density of 0.5 W/mm 2 or more, so that the energy of the fluorescence emitted from the wavelength converter 3 is 100 mW or more.
  • the first wavelength-converted light 7 emitted from the wavelength converter 3 has high intensity, it is necessary to excite the photosensitizer in the subject with higher efficiency so that the photosensitizer sufficiently functions. Is possible.
  • the energy of the fluorescence emitted from the wavelength conversion body 3 is preferably 300 mW or more, more preferably 500 mW or more, and further preferably 1 W or more.
  • the upper limit of the energy of the fluorescence emitted from the wavelength conversion body 3 is not particularly limited, but may be 10 W, for example.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C of the present embodiment are light emitting devices used for photodynamic therapy, and emit the primary light 6 having an energy density of 0.5 W/mm 2 or more.
  • the light emitting element 2 and the wavelength converter 3 including the first phosphor 4 that emits the first wavelength converted light 7 are provided.
  • the first wavelength converted light 7 has a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm and less than 800 nm.
  • the energy of the fluorescence emitted from the wavelength converter 3 is 100 mW or more.
  • the photosensitizer Since the light-emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C emit light having a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm and 800 nm, the photosensitizer is highly efficient even when the characteristics of the photosensitizer change. Can be excited. Moreover, since the energy of the fluorescence emitted from the wavelength conversion body 3 is 100 mW or more, the photosensitizer can be efficiently excited to allow the photosensitizer to sufficiently function.
  • the primary light 6 may be included in the output light of the light emitting devices 1, 1A, 1B, 1C. By doing so, it is possible to obtain a light emitting device for a medical device in which the photodynamic therapy and the other treatment can be used together by using the primary light 6 having a wavelength different from that of the first wavelength-converted light 7. Other treatments include, for example, treatments using narrow band light.
  • the primary light 6 may not be included in the output light of the light emitting devices 1, 1A, 1B, 1C. By doing so, only the first wavelength-converted light 7 becomes output light, and a light-emitting device having few noise components and suitable for photodynamic therapy can be obtained.
  • the solid-state light-emitting element 2 is preferably a blue laser element that emits laser light having an intensity maximum within a wavelength range of 430 nm or more and 480 nm or less.
  • the blue laser element has a higher output than a laser element that emits near infrared light. Therefore, by combining the blue laser element and the wavelength converters 3 and 3A, it is possible to emit near-infrared light having a higher output than before, and it is possible to excite the photosensitive substance in the subject with high efficiency. ..
  • the wavelength conversion body includes, in addition to the first phosphor 4 that emits the first wavelength-converted light 7, the second phosphor 8 that emits the second wavelength-converted light 9 that is visible light. It is preferable to further include This makes it possible to irradiate the surface of the body tissue with the second wavelength-converted light 9 and observe the surface state of the body tissue.
  • the peak wavelength of fluorescence emitted by the second phosphor 8 is within a wavelength range of 500 nm or more and 700 nm or less, and the solid state light emitting element 2 may include a blue laser element as an excitation source. More preferable.
  • the light emitting device can emit a white light component by the additive color mixture of the second wavelength-converted light 9 emitted by the second phosphor 8 and the blue light component emitted by the solid-state light emitting element 2. Therefore, it becomes possible to irradiate the surface of the body tissue with a white light component and observe the surface state of the body tissue.
  • a phosphor having a high practical record can be used as the second phosphor 8
  • a blue semiconductor laser device having a high practical record which is easy to procure on the market and relatively inexpensive, can be used as the solid-state light emitting device 2. Therefore, a light emitting device suitable for industrial production can be easily obtained.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C may further include a lens that collects the first wavelength-converted light 7 and the second wavelength-converted light 9.
  • the wavelength-converted light emitted by the wavelength converters 3 and 3A can be efficiently irradiated to the affected area, so that a light-emitting device having higher observation accuracy and therapeutic ability can be obtained.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C include phthalocyanine-based compounds, porphyrin-based compounds, chlorin-based compounds, bacteriochlorin-based compounds, psoralen-based compounds, porfimer sodium-based compounds, It can be used in photodynamic therapy utilizing photosensitizers such as talaporfin sodium-based compounds.
  • photodynamic therapy using the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C is not limited to these, and a photosensitizer having an absorption spectrum in the near infrared light region (for example, a wavelength range of 650 nm or more and less than 1400 nm) is used. It can be used for photodynamic therapy.
  • the endoscope according to this embodiment includes the above-described light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C.
  • the endoscope 11 includes a scope 110, a light source connector 111, a mount adapter 112, a relay lens 113, a camera head 114, and an operation switch 115.
  • Scope 110 is an elongated light guide member that can guide light from the distal end to the distal end, and is inserted into the body during use.
  • the scope 110 has an imaging window 110z at its tip, and an optical material such as optical glass or optical plastic is used for the imaging window 110z.
  • the scope 110 further has an optical fiber that guides the light introduced from the light source connector 111 to the tip, and an optical fiber that transmits the optical image incident from the imaging window 110z.
  • the mount adapter 112 is a member for attaching the scope 110 to the camera head 114.
  • Various scopes 110 are detachably attached to the mount adapter 112.
  • the light source connector 111 introduces the illumination light emitted from the light emitting device to the affected area in the body.
  • the illumination light includes visible light and near infrared light.
  • the light introduced into the light source connector 111 is guided to the distal end of the scope 110 via an optical fiber, and is radiated to the affected area inside the body through the imaging window 110z.
  • the light source connector 111 is connected to a transmission cable 111z for guiding illumination light from the light emitting device to the scope 110.
  • the transmission cable 111z may include an optical fiber.
  • the relay lens 113 converges the optical image transmitted through the scope 110 on the imaging surface of the image sensor.
  • the relay lens 113 may be moved in accordance with the operation amount of the operation switch 115 to perform focus adjustment and magnification adjustment.
  • the camera head 114 has a color separation prism inside.
  • the color separation prism separates the light converged by the relay lens 113 into R light (red light), G light (green light), and B light (blue light), for example.
  • the color separation prism may be one that can further decompose IR light (near infrared light).
  • IR light near infrared light
  • the camera head 114 further has an image sensor as a detector inside.
  • the image sensor converts an optical image formed on each image pickup surface into an electric signal.
  • the image sensor is not particularly limited, but at least one of CCD (Charge Coupled Device) and CMOS (Complementary Metal Oxide Semiconductor) can be used.
  • the image sensor is, for example, a dedicated sensor that receives light of B component (blue component), R component (red component), and G component (green component), respectively.
  • the camera head 114 may further include a dedicated sensor for receiving an IR component (near infrared light component).
  • IR component near infrared light component
  • the camera head 114 may have a color filter inside instead of the color separation prism.
  • the color filter is provided on the imaging surface of the image sensor.
  • three color filters are provided, and the three color filters receive the light converged by the relay lens 113 and receive R light (red light), G light (green light), and B light (blue light). Are selectively transmitted.
  • the endoscope 11 capable of identifying a lesion using the fluorescence imaging method using near infrared light is further provided with a color filter that selectively transmits IR light (near infrared light). Also becomes.
  • a color filter that selectively transmits IR light is equipped with a barrier film that cuts a reflection component of near infrared light (IR light) included in illumination light.
  • IR light near infrared light
  • a signal cable 114z for transmitting an electric signal from the image sensor to the CCU 12 described later is connected to the camera head 114.
  • the light from the subject is guided to the relay lens 113 through the scope 110, further passes through the color separation prism in the camera head 114, and forms an image on the image sensor.
  • the endoscope system 100 includes an endoscope 11 for imaging the inside of a subject, a CCU (Camera Control Unit) 12, light emitting devices 1, 1A, 1B, 1C, and a display.
  • the display device 13 is provided.
  • the CCU 12 includes at least an RGB signal processing unit, an IR signal processing unit, and an output unit. Then, the CCU 12 realizes each function of the RGB signal processing unit, the IR signal processing unit, and the output unit by executing a program stored in a memory inside or outside the CCU 12.
  • the RGB signal processing unit converts the B component, R component, and G component electric signals from the image sensor into video signals that can be displayed on the display device 13, and outputs the video signals to the output unit. Further, the IR signal processing unit converts the electric signal of the IR component from the image sensor into a video signal and outputs the video signal to the output unit.
  • the output unit outputs at least one of the RGB color component video signal and the IR component video signal to the display device 13. For example, the output unit outputs the video signal based on either the simultaneous output mode or the superimposed output mode.
  • the output section In the simultaneous output mode, the output section simultaneously outputs the RGB image and the IR image on different screens. With the simultaneous output mode, the affected area can be observed by comparing the RGB image and the IR image on different screens.
  • the output unit In the superposition output mode, the output unit outputs a composite image in which the RGB image and the IR image are superposed.
  • the superposition output mode for example, in the RGB image, it is possible to clearly observe the affected area that has emitted light due to the fluorescent agent used in the fluorescence imaging method.
  • the display device 13 displays an image of an object such as an affected area on the screen based on the video signal from the CCU 12.
  • the display device 13 divides the screen into a plurality of screens and displays the RGB image and the IR image side by side on each screen.
  • the display device 13 displays a composite image in which the RGB image and the IR image are superimposed on one screen.
  • the endoscope 11 includes the light emitting devices 1, 1A, 1B and 1C, and emits the first wavelength converted light 7 from the imaging window 110z of the scope 110. Therefore, by using the endoscope 11, it becomes possible to efficiently excite the photosensitizer accumulated in the affected part in the body and allow the photosensitizer to sufficiently function.
  • the endoscope 11 When the endoscope 11 includes the light emitting devices 1A and 1C including the second phosphor 8, the endoscope 11 adds the second wavelength that is visible light in addition to the first wavelength converted light 7. The wavelength converted light 9 is emitted. Therefore, by using the endoscope system 100, it is possible to irradiate the affected area with the first wavelength-converted light 7 while specifying the position of the affected area.
  • the medical device of this embodiment includes the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C.
  • the medical device is not limited to an endoscope or an endoscope system, and the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C can be applied to all medical devices used for photodynamic therapy.
  • the light emitting devices 1, 1A, 1B, and 1C can be used for a light source device that is used for photodynamic therapy and emits near-infrared light from the outside of the subject.
  • the photodynamic therapy of the present embodiment is a method using the above-described light emitting device 1, 1A, 1B, 1C or a medical device. Specifically, the photodynamic therapy of the present embodiment, the step of identifying the position of the lesion, the step of administering the photosensitizer to the subject, the lesion contacted with the photosensitizer, the first wavelength. Irradiating the converted light 7.
  • the position of the lesion of the patient who is the subject is specified.
  • a fluorescence imaging method can be used to specify the position of the lesion.
  • the fluorescence imaging method administers a fluorescent drug to a subject and specifically accumulates it on a tumor or the like in the subject, then excites the fluorescent drug with light of a specific wavelength, and images the fluorescence emitted from the fluorescent drug. This is a method for grasping the presence or location of a tumor.
  • the photosensitizer administered to the subject and specifically accumulate the photosensitizer in the affected area.
  • a substance that absorbs light in the near-infrared light region and generates heat or active oxygen species can be used as the light-sensitive substance to be administered to the subject.
  • the photosensitizer may be administered to the subject before the location of the lesion.
  • the first wavelength-converted light 7 is radiated to the lesion part in contact with the photosensitizer.
  • the first wavelength-converted light 7 has a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm and 800 nm and its energy is 100 mW or more.
  • the light in the near-infrared light region is less likely to be scattered by hemoglobin and water in the living body and easily penetrates the living body. Therefore, the first wavelength-converted light 7 passes through the living body and strongly excites the light-sensitive substance. ..
  • the excited photosensitizer generates heat and reactive oxygen species, and destroys the contacted tumor.
  • the first wavelength-converted light 7 has a light component over the entire wavelength range of at least 700 nm and 800 nm, so that even if a characteristic change occurs in the photosensitive substance, it can be excited with high efficiency. You can Moreover, since the first wavelength-converted light 7 has high energy of 100 mW or more, it is possible to excite the photosensitizer in the deep part of the living body and allow the photosensitizer to fully function.
  • the method for identifying the location of the lesion is not limited to the fluorescence imaging method.
  • the position of the lesion may be identified by narrow band light method or image analysis.
  • the position of the lesion may be visually recognized.
  • the lesion area may be directly irradiated with the light emitted from the light emitting device without using an optical fiber or the like.
  • the lesion area may be irradiated with light emitted from the light emitting device by using a fiber type device via an optical fiber or the like.
  • the fluorescence imaging method, the narrow band light method, and the image analysis can be used when the position of the lesion is specified.
  • the lesion area of the patient includes new blood vessels in addition to the tumor.
  • the neovascularization is a blood vessel that is specifically formed around the tumor and has a function of promoting the growth and metastasis of the tumor.
  • the photodynamic therapy of the present embodiment may be one in which a photosensitizer is specifically accumulated in a new blood vessel and destroyed.
  • the photodynamic therapy of this embodiment may destroy regulatory T cells.
  • a regulatory T cell is a cell that controls immunological tolerance, and in the environment surrounding the tumor, the regulatory T cell is activated and inhibits the action of the immune system against the tumor. Therefore, by photodynamic therapy, a tumor can be treated by specifically accumulating and destroying a photosensitizer in regulatory T cells and activating the function of the immune system. Such a treatment method is sometimes called photoimmunotherapy.
  • Example 1 The oxide phosphor used in Example 1 was synthesized by using a preparation method utilizing a solid phase reaction.
  • Phosphor of Example 1 is a (Y 0.98 Ce 0.02) 3 Mg 2 (AlO 4) (SiO 4) oxide phosphor represented by the second formula.
  • the following compound powder was used as a main raw material.
  • AKP-G008 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. was used for aluminum oxide.
  • the following compound powders were used as the reaction accelerator.
  • the above raw materials were weighed so that the compound (Y 0.98 Ce 0.02 ) 3 Mg 2 (AlO 4 )(SiO 4 ) 2 had a stoichiometric composition.
  • the weighed raw materials and a small amount of the reaction accelerator were sufficiently wet-mixed with an appropriate amount of water (pure water).
  • the obtained mixed raw material was transferred to a container and dried overnight at 120° C. using a dryer. Then, the dried mixed raw material was crushed using a mortar and a pestle to obtain a firing raw material.
  • the fired product was lightly crushed.
  • the fired product after crushing was transferred again to a small alumina crucible.
  • the small alumina crucible containing the fired product was placed inside a larger alumina crucible containing carbon, and the crucible lid was closed.
  • the alumina crucible was fired at 1400° C. for 2 hours using a box-type electric furnace.
  • the phosphor of this example was obtained by subjecting the calcined product to reduction treatment with the CO gas generated by calcining at 1400°C.
  • the body color of the obtained phosphor was dark orange.
  • the post-treatment was omitted for the convenience of the experiment.
  • Example 2 The nitride phosphors used in Examples 2 and 3 were synthesized by using a preparation method utilizing a solid phase reaction.
  • the phosphor of Example 2 is a nitride phosphor represented by the composition formula of La 2.991 Ce 0.009 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x .
  • the phosphor of Example 3 is a nitride phosphor represented by the composition formula of La 2.982 Ce 0.012 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x .
  • lanthanum nitride (III) LaN
  • silicon nitride powder Si 3 N 4
  • aluminum nitride powder AlN
  • cerium fluoride powder CeF 3
  • the stoichiometric compound La 2.991 Ce 0.009 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x , La 2.982 Ce 0.012 (Si,Al) 6 (N,O) ) The above raw materials were weighed so as to be 11-x . However, the LaN powder was weighed 24% in excess of the stoichiometric value.
  • the weighed raw materials were dry mixed in a glove box under a nitrogen atmosphere using a mortar.
  • the obtained mixed raw material was put into a crucible made of boron nitride, and fired at 1900° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere of 0.5 MPa. Then, the fired product was washed in a nitric acid solution having a concentration of 10% for 1 hour. Thereby, the phosphors of Example 2 and Example 3 were obtained.
  • Example 4 The oxide phosphor used in Example 4 was synthesized by using a preparation method utilizing a solid phase reaction.
  • the phosphor of Example 4 is an oxide phosphor represented by the composition formula of (Ca 0.1 Sr 0.897 Eu 0.003 )Sc 2 O 4 .
  • the following compound powder was used as a main raw material.
  • strontium carbonate (SrCO 3) purity 3N, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd. scandium oxide (Sc 2 O 3): purity 3N, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. oxide Europium (Eu 2 O 3 ): Purity 3N, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
  • the above raw materials were weighed so that the compound (Ca 0.1 Sr 0.897 Eu 0.003 ) Sc 2 O 4 having a stoichiometric composition was obtained.
  • the weighed raw materials were put into a beaker containing pure water and stirred for 1 hour using a magnetic stirrer.
  • a slurry-like mixed raw material composed of pure water and raw materials was obtained.
  • the slurry-like mixed raw material was completely dried using a dryer.
  • the dried mixed raw material was crushed using a mortar and a pestle to obtain a firing raw material.
  • the calcining raw material was transferred to a small alumina crucible and subjected to a reducing treatment for 1 hour in a reducing gas (96 vol% N 2 +4 vol% H 2 ) atmosphere at 1500° C. by using a tubular atmosphere furnace to obtain a reduction gas of this example.
  • a phosphor was obtained.
  • the flow rate of the reducing gas was 1 L/min, and the temperature raising/lowering rate was 300° C./h.
  • the body color of the obtained phosphor was light purple. This suggests that the phosphor of Example 4 relatively strongly absorbs visible light other than violet light (for example, blue light, green light, yellow light, and red light).
  • Example 5 The nitride phosphor used in Example 5 was synthesized by using a preparation method utilizing a solid phase reaction.
  • the phosphor of Example 5 is a nitride phosphor represented by a composition formula of (La 0.896 Gd 0.1 Ce 0.004 ) 3 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x. ..
  • lanthanum nitride (III) LaN
  • gadolinium (III) nitride GdN
  • silicon nitride powder Si 3 N 4
  • aluminum nitride powder AlN
  • cerium nitride Powder (CeN) was used.
  • the above raw materials were weighed so that the compound (La 0.896 Gd 0.1 Ce 0.004 ) 3 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x had a stoichiometric composition.
  • the weighed raw materials were dry-mixed in a glove box under a nitrogen atmosphere using a mortar.
  • the obtained mixed raw material was put into a crucible made of boron nitride, and fired at 1900° C. for 2 hours in a nitrogen atmosphere of 0.5 MPa.
  • the fired product was washed in a nitric acid solution having a concentration of 10% for 1 hour.
  • the phosphor of Example 5 was obtained.
  • the body color of the obtained phosphor was light red.
  • Example 6 The oxide phosphor used in Example 6 was synthesized by using a preparation method utilizing a solid phase reaction.
  • Phosphor of Example 6 is an oxide phosphor represented by the composition formula of Gd 3 (Ga 0.97 Cr 0.03) 2 Ga 3 O 12. Further, the phosphor of Example 6 is a Cr 3+ activated phosphor.
  • the oxide phosphor of Example 6 was synthesized, the following compound powder was used as a main raw material.
  • Gadolinium oxide (Gd 2 O 3) purity 3N, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. gallium oxide (Ga 2 O 3): purity 4N, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. chromium oxide (Cr 2 O 3): purity 3N, Ltd. High Purity Chemical Laboratory
  • the above raw materials were weighed so that the compound Gd 3 (Ga 0.97 Cr 0.03 ) 2 Ga 3 O 12 having a stoichiometric composition was obtained.
  • the weighed raw materials were put into a beaker containing pure water and stirred for 1 hour using a magnetic stirrer.
  • a slurry-like mixed raw material composed of pure water and raw materials was obtained.
  • the slurry-like mixed raw material was completely dried using a dryer.
  • the dried mixed raw material was crushed using a mortar and a pestle to obtain a firing raw material.
  • the above-mentioned firing material was transferred to a small alumina crucible and fired in an atmosphere at 1500° C. for 1 hour using a box-type electric furnace to obtain a phosphor of this example.
  • the temperature raising/lowering rate was 400° C./h.
  • the body color of the obtained phosphor was dark green.
  • Example 7 The oxide phosphor used in Example 7 was synthesized by using a preparation method utilizing a solid phase reaction.
  • Phosphor of Example 7 is an oxide phosphor represented by a composition formula of (Gd 0.75 La 0.25) 3 ( Ga 0.97 Cr 0.03) 2 Ga 3 O 12.
  • the phosphor of Example 7 is a Cr 3+ activated phosphor.
  • the following compound powders were used as main raw materials.
  • Gadolinium oxide (Gd 2 O 3) purity 3N, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. lanthanum oxide (La 2 O 3): purity 3N, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. gallium oxide (Ga 2 O 3): purity 4N, net Wako Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
  • the above raw materials were weighed so that the compound (Gd 0.75 La 0.25 ) 3 (Ga 0.97 Cr 0.03 ) 2 Ga 3 O 12 had a stoichiometric composition.
  • the weighed raw materials were put into a beaker containing pure water and stirred for 1 hour using a magnetic stirrer. As a result, a slurry-like mixed raw material composed of pure water and raw materials was obtained. After that, the slurry-like mixed raw material was completely dried using a dryer. Then, the dried mixed raw material was crushed using a mortar and a pestle to obtain a firing raw material.
  • the phosphor of this example was obtained by transferring the above-mentioned firing raw material to a small alumina crucible and performing firing for 1 hour in the air at 1450° C. using a box-type electric furnace.
  • the temperature raising/lowering rate was 400° C./h.
  • the body color of the obtained phosphor was dark green.
  • the phosphor of Example 1 was mainly composed of a compound having a garnet crystal structure. That is, it was found that the phosphor of Example 1 was a garnet phosphor. In this way, the phosphor of Example 1, as a compound (Y 0.98 Ce 0.02) 3 Mg 2 (AlO 4) was confirmed to be (SiO 4) 2.
  • the phosphors of Example 2 and Example 3 were mainly composed of compounds having a tetragonal crystal system. Then, it was found that it has almost the same crystal structure as the crystal of the nitride represented by the general formula La 3 Si 6 N 11 . That is, it was found that the phosphors of Examples 2 and 3 were nitride phosphors. In this way, the phosphors of Example 2 and Example 3 were respectively prepared as La 2.991 Ce 0.009 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x and La 2. It was confirmed to be 982 Ce 0.012 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x .
  • FIG. 8 shows an X-ray diffraction (XRD) pattern of the phosphor of Example 4 ((1) in the figure).
  • FIG. 8 also shows the pattern of CaSc 2 O 4 registered in ICSD (Inorganic Crystal Structure Database) ((2) in the figure).
  • ICSD Inorganic Crystal Structure Database
  • the XRD pattern of the phosphor of Example 4 matched the pattern of CaSc 2 O 4 registered in ICSD. This indicates that the phosphor of Example 4 is a compound having the same calcium ferrite type crystal structure as CaSc 2 O 4 .
  • Example 4 The diffraction peak of the phosphor of Example 4 was located on the lower angle side as compared with the diffraction peak of CaSc 2 O 4 registered in ICSD.
  • the low-angle shift of the diffraction peak indicates an increase in the lattice spacing value (d value) of the crystal. Therefore, this result is relatively ionic radius larger Sr 2+ (ionic radius 1.26A, 8 coordination) is, CaSc 2 O 4: Ca 2+ constituting the crystal of Eu 2+ phosphor (ionic radius 1. It is suggested that the lattice spacing of the crystal is increased by substituting a part of (12 ⁇ , 8-coordinate). From the above results, it is considered that Example 4 is the oxide phosphor represented by the composition formula of (Ca 0.1 Sr 0.897 Eu 0.003 )Sc 2 O 4 .
  • Example 5 the crystal structure of the phosphor of Example 5 was evaluated using an X-ray diffractometer (MiniFlex; manufactured by Rigaku Corporation).
  • the phosphor of Example 5 was mainly composed of a compound having a tetragonal crystal system. Then, it was found that the phosphor of Example 5 had almost the same crystal structure as the crystal of the nitride represented by the general formula La 3 Si 6 N 11 . That is, it was found that the phosphor of Example 5 was a nitride phosphor. Thus, it was confirmed that the phosphor of Example 5 was (La 0.896 Gd 0.1 Ce 0.004 ) 3 (Si,Al) 6 (N,O) 11-x as a compound. did.
  • the phosphor of Example 6 was mainly composed of a compound having a garnet crystal structure. That is, it was found that the phosphor of Example 6 was a garnet phosphor. In this way, the phosphor of Example 6 was confirmed to be Gd 3 (Ga 0.97 Cr 0.03) 2 Ga 3 O 12 as a compound.
  • Example 7 the crystal structure of the phosphor of Example 7 was evaluated using an X-ray diffractometer (MiniFlex; manufactured by Rigaku Corporation).
  • FIG. 9 shows the excitation spectrum and the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 1.
  • the excitation wavelength at the time of measuring the fluorescence spectrum was 450 nm
  • the monitor wavelength at the time of measuring the excitation spectrum was the fluorescence peak wavelength. Further, in FIG. 9, both the fluorescence spectrum and the excitation spectrum are standardized with the peak being 1.
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 1 was a broad spectrum that can be considered to be due to the 5d 1 ⁇ 4f 1 transition of Ce 3+ . Then, the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 1 formed a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm.
  • the peak wavelengths of the fluorescence spectrum and excitation spectrum of the phosphor of Example 1 were 625 nm and 473 nm, respectively. This means that the phosphor of Example 1 can efficiently absorb blue light having a wavelength of about 430 to 480 nm and convert it into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm. It is shown.
  • FIG. 10 shows the excitation spectrum and the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 2.
  • the excitation wavelength at the time of measuring the fluorescence spectrum was 540 nm, and the monitor wavelength at the time of measuring the excitation spectrum was the fluorescence peak wavelength. Further, in FIG. 10, both the fluorescence spectrum and the excitation spectrum are shown by standardizing the peak as 1.
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 2 was a broad spectrum that can be considered to be due to the 5d 1 ⁇ 4f 1 transition of Ce 3+ . Then, the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 2 formed a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm.
  • the peak wavelengths of the fluorescence spectrum and excitation spectrum of the phosphor of Example 2 were 630 nm and 531 nm, respectively. This means that the phosphor of Example 2 efficiently absorbs green to yellow light around wavelengths of 510 nm to 560 nm and converts it into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm. It shows that you can do it.
  • FIG. 11 shows the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 3.
  • the excitation wavelength at the time of measuring the fluorescence spectrum was 540 nm.
  • the fluorescence spectrum is shown by standardizing the peak as 1.
  • the sharp spectrum around 540 nm in FIG. 11 is the light component of the monochrome light used as the excitation light reflected by the phosphor.
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 3 was a broad fluorescence spectrum that can be considered to be due to the 5d 1 ⁇ 4f 1 transition of Ce 3+ . Then, the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 3 formed a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm. The peak wavelength in the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 3 was 634 nm.
  • Example 3 shows that the phosphor of Example 3 can absorb light having a single wavelength around 540 nm and convert it into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm. It is a thing.
  • FIG. 12 shows the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 4.
  • the excitation wavelength at the time of measuring the fluorescence spectrum was 460 nm.
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 4 was a broad spectrum that can be considered to be due to the 4f 6 5d 1 ⁇ 4f 7 transition of Eu 2+ .
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 4 was a spectrum that can be regarded as forming a band spectrum over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the long-wavelength component in the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 4 contains some noise, but it is obvious to those skilled in the art that the long-wavelength component has a light component in the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the phosphor of Example 4 is capable of absorbing blue light having a wavelength near 460 nm and converting the wavelength into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm. Is.
  • the full width at half maximum in the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 4 was about 100 nm.
  • FIG. 13 shows the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 5.
  • the excitation wavelength at the time of measuring the fluorescence spectrum was 540 nm.
  • a sharp spectrum near 540 nm in FIG. 13 is a light component in which the monochrome light used as the excitation light is reflected by the phosphor.
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 5 was a broad spectrum that can be considered to be due to the 5d 1 ⁇ 4f 1 transition of Ce 3+ .
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 5 was a spectrum that can be regarded as forming a band spectrum at least over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm. Further, the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 5 was also a spectrum that can be regarded as forming a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm.
  • the phosphor of Example 5 is capable of absorbing green light having a wavelength near 540 nm and converting the wavelength into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm. Is. Further, the above means that the phosphor of Example 5 can absorb the green light having a wavelength near 540 nm and convert the wavelength into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 600 nm to 800 nm. It is shown. The full width at half maximum in the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 5 was about 160 nm.
  • FIG. 14 shows the excitation spectrum and the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 6.
  • the excitation wavelength at the time of measuring the fluorescence spectrum was 450 nm
  • the monitor wavelength at the time of measuring the excitation spectrum was the fluorescence peak wavelength.
  • the emission intensity is standardized so that the emission intensities of the fluorescence spectrum and the excitation spectrum are the same.
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 6 was a broad spectrum that can be considered to be due to the dd transition of Cr 3+ .
  • the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 6 was a spectrum that can be regarded as forming a band spectrum over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the peak wavelength of the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 6 was 735 nm.
  • the phosphor of Example 6 had a strong excitation band in the wavelength region of 400 nm or more and 500 nm or less and the wavelength region of 580 nm or more and 680 nm or less. That is, the phosphor of Example 6 was a phosphor that strongly absorbs light of purple to blue green and light of orange to deep red, and emits fluorescence.
  • the above shows that the phosphor of Example 6 is excited by the solid-state light emitting device that emits at least one kind of light selected from purple, blue, turquoise, orange, red and deep red. ..
  • the phosphor of Example 6 shows that the excitation light can be wavelength-converted into fluorescence that forms a band spectrum over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the full width at half maximum in the fluorescence spectrum of the phosphor of Example 6 was about 100 nm.
  • a wavelength converter containing the phosphor of Example 7 was prepared and the fluorescence characteristics were evaluated. Specifically, first, the phosphor of Example 7 was pelletized using a hand press to prepare a wavelength converter. Next, the obtained wavelength conversion body was excited with a laser beam, and the energy of fluorescence emitted from the wavelength conversion body at that time (radiation flux of fluorescence) was measured. At this time, the central wavelength of the laser light was 445 nm. Moreover, the energy of the laser beam was changed from 0.93 W to 3.87 W. A power meter was used to evaluate the energy of the laser light. An integrating sphere was used to evaluate the energy of the fluorescence emitted from the wavelength converter.
  • Table 1 shows the energy of the fluorescence emitted from the wavelength converter when the energy of the laser light was changed from 0.93W to 3.87W.
  • the energy density of laser light is also shown in Table 1.
  • the phosphor of Example 7 is less likely to decrease in luminous efficiency due to temperature rise. It can be said that it is an excellent phosphor.
  • FIG. 15 is a fluorescence spectrum when the wavelength converter including the phosphor of Example 7 was excited by laser light having an energy of 3.87 W.
  • the fluorescence spectrum of the wavelength converter containing the phosphor of Example 7 was a broad spectrum that can be considered to be due to the dd transition of Cr 3+ .
  • this fluorescence spectrum was a spectrum that can be regarded as forming a band spectrum over the entire wavelength range of 700 nm to 800 nm.
  • the peak wavelength of the fluorescence spectrum was 767 nm when the wavelength converter containing the phosphor of Example 7 was excited with laser light having an energy of 3.87 W.
  • the full width at half maximum of the peak of this fluorescence spectrum was about 100 nm.
  • a light emitting device capable of emitting near-infrared light that efficiently excites a photosensitizer and a medical device using the light emitting device.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Biomedical Technology (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pathology (AREA)
  • Radiology & Medical Imaging (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Biophysics (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Medical Informatics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Computer Hardware Design (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Radiation-Therapy Devices (AREA)
  • Led Device Packages (AREA)
  • Semiconductor Lasers (AREA)
  • Endoscopes (AREA)

Abstract

発光装置(1)は、光線力学療法に使用される発光装置である。当該発光装置は、エネルギー密度が0.5W/mm以上である一次光を放つ固体発光素子(2)と、第一の波長変換光(7)を放つ第一の蛍光体(4)を含む波長変換体(3)と、を備える。第一の波長変換光は、少なくとも700nm以上800nm未満の波長範囲全体に亘って光成分を有する。波長変換体から発せられる蛍光のエネルギーは100mW以上である。医療装置は、当該発光装置を備える。

Description

発光装置及びそれを用いた医療装置
 本発明は、発光装置及び当該発光装置を用いた医療装置に関する。
 近年、光線力学療法(Photodynamic therapy(PDT))と呼ばれる、腫瘍に対する治療方法が注目されている。光線力学療法は、腫瘍と選択的に結合する光感受性物質を被検体に投与した後に、光感受性物質に光を照射する治療方法である。腫瘍と結合した光感受性物質に光を照射することにより、光感受性物質が熱や活性酸素種を発するため、熱や活性酸素種により腫瘍を破壊することができる。このような光線力学療法は、正常な生体組織にダメージを与え難いことから、患者への負担が少ない治療方法といえる。
 光線力学療法において、光感受性物質に照射する光としては、例えば、近赤外光が利用される。近赤外光は、生体内のヘモグロビンや水による吸収及び散乱の影響が小さいため、生体を透過し易い。このため、近赤外光を用いることで、生体内部にある腫瘍の治療が可能となる。なお、650nm以上1400nm未満の波長範囲にある光は、特に生体を透過し易く、当該波長範囲は一般に生体の窓と呼ばれている。
 近赤外光を放つ発光装置として、特許文献1では、特定の波長変換材料を使用したビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子を開示している。特許文献1では、さらに、当該オプトエレクトロニクス素子が内視鏡に使用され、当該内視鏡は、光線力学的診断および光線力学的治療における使用に適していることが記載されている。
特表2018-518046号公報
 しかしながら、特許文献1において、オプトエレクトロニクス素子を使用した発光装置が放つ近赤外光は、エネルギーが50mW未満と低い。そのため、このような発光装置から発せられた近赤外光を光感受性物質に照射したとしても、光感受性物質が十分に機能しないという問題があった。また、近赤外光のエネルギーが低い場合には、生体の深部にある光感受性物質に近赤外光が十分に照射されないという問題があった。
 本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものである。そして、本発明の目的は、光感受性物質を効率的に励起する近赤外光を放射することが可能な発光装置、及び当該発光装置を用いた医療装置を提供することにある。
 上記課題を解決するために、本発明の第一の態様に係る発光装置は、光線力学療法に使用される発光装置である。当該発光装置は、エネルギー密度が0.5W/mm以上である一次光を放つ固体発光素子と、第一の波長変換光を放つ第一の蛍光体を含む波長変換体と、を備える。第一の波長変換光は、少なくとも700nm以上800nm未満の波長範囲全体に亘って光成分を有する。そして、波長変換体から発せられる蛍光のエネルギーは、100mW以上である。
 本発明の第二の態様に係る医療装置は、第一の態様に係る発光装置を備える。
図1は、本実施形態に係る発光装置の一例を示す概略断面図である。 図2は、本実施形態に係る発光装置の他の例を示す概略断面図である。 図3は、本実施形態に係る発光装置の他の例を示す概略断面図である。 図4は、本実施形態に係る発光装置の他の例を示す概略断面図である。 図5は、本実施形態に係る発光装置の発光スペクトルと光感受性物質の吸収スペクトルとの関係を抽象的に示すグラフである。 図6は、本実施形態に係る内視鏡の構成を概略的に示す図である。 図7は、本実施形態に係る内視鏡システムの構成を概略的に示す図である。 図8は、実施例4の発光装置で用いた蛍光体のX線回折パターン、及びICSDに登録されたCaScのパターンを示すグラフである。 図9は、実施例1の発光装置で用いた蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルを示すグラフである。 図10は、実施例2の発光装置で用いた蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルを示すグラフである。 図11は、実施例3の発光装置で用いた蛍光体の発光スペクトルを示すグラフである。 図12は、実施例4の発光装置で用いた蛍光体の発光スペクトルを示すグラフである。 図13は、実施例5の発光装置で用いた蛍光体の発光スペクトルを示すグラフである。 図14は、実施例6の発光装置で用いた蛍光体の励起スペクトル及び発光スペクトルを示すグラフである。 図15は、実施例7の発光装置で用いた蛍光体の発光スペクトルを示すグラフである。
 以下、図面を参照して本実施形態に係る発光装置、及び当該発光装置を用いた医療装置、並びに光線力学療法について説明する。なお、図面の寸法比率は説明の都合上誇張されており、実際の比率とは異なる場合がある。
[発光装置]
 本実施形態に係る発光装置は、光線力学療法に使用される発光装置である。図1乃至図4に示すように、発光装置1,1A,1B,1Cは、固体発光素子2と、第一の波長変換光7を放つ第一の蛍光体4を含む波長変換体3,3Aとを少なくとも備えている。発光装置1,1A,1B,1Cは、固体発光素子2から放射された一次光6が波長変換体3,3Aに入射すると、波長変換体3,3Aが蛍光を放射するものである。
 (固体発光素子)
 固体発光素子2は、一次光6を放射する発光素子である。このような固体発光素子2としては、例えば、面発光レーザーダイオード等のレーザー素子が用いられる。1つのレーザー素子が放射するレーザー光の出力エネルギーは、例えば、0.1W以上であることが好ましく、1W以上であることがさらに好ましく、5W以上であることがさらに好ましい。また、固体発光素子2が放射するレーザー光のエネルギー密度は、例えば、0.5W/mm以上であることが好ましく、2W/mm以上であることがより好ましく、10W/mm以上であることがさらに好ましい。後述するように、波長変換体3,3A中の蛍光体は、高出力のレーザー光を高効率で波長変換でき、さらに高出力のレーザー光に対しても劣化し難い。そのため、固体発光素子2が放射するレーザー光のエネルギー密度が0.5W/mm以上であることにより、発光装置は高出力な近赤外光を放射することが可能となる。
 発光装置1,1A,1B,1Cに備えられる固体発光素子2は、発光ダイオード(LED)であってもよい。例えば、固体発光素子2として100mW以上のエネルギーの光を放つLEDを利用すれことにより、波長変換体3,3A中の蛍光体を高出力の光で励起することができる。その結果、発光装置1,1A,1B,1Cは高出力な近赤外光を放射することが可能となり、レーザー素子を利用する場合と同様の効果を発揮することが可能となる。
 上述のように、発光装置1,1A,1B,1Cにおいて、固体発光素子2は、レーザー素子及び発光ダイオードの少なくとも一方であることが好ましい。ただ、固体発光素子2はこれらに限定されず、高いエネルギー密度を有する一次光6を放つことが可能ならば、あらゆる発光素子を用いることができる。具体的には、固体発光素子2は、エネルギー密度が0.5W/mm以上である一次光6を放つ発光素子であることが好ましい。この場合、波長変換体3,3A中の蛍光体を高出力の光で励起することから、発光装置1,1A,1B,1Cは高出力な近赤外光を放射することが可能となる。なお、固体発光素子2が放つ一次光のエネルギー密度は、2W/mm以上であることがより好ましく、10W/mm以上であることがさらに好ましい。固体発光素子2が放つ一次光のエネルギー密度の上限は特に限定されないが、例えば50W/mmとすることができる。
 固体発光素子2は、430nm以上480nm以下の波長範囲内に強度最大値を有する一次光6を放射することが好ましい。また、固体発光素子2は、励起源としての青色レーザー素子を備え、青色の一次光6を放射することが好ましい。これにより、波長変換体3,3A中の蛍光体を高効率で励起することから、発光装置は高出力な近赤外光を放射することが可能となる。
 固体発光素子2は、500nm以上560nm以下の波長範囲内に強度最大値を有する一次光6を放射するものであってもよい。これにより、高出力の一次光6で、波長変換体3,3A中の蛍光体を励起できることから、発光装置は高出力な近赤外光を放射することが可能となる。
 固体発光素子2は、600nm以上700nm以下の波長範囲内に強度最大値を有する一次光6を放射するものであってもよい。これにより、比較的低エネルギーの赤色系光で、波長変換体3,3A中の蛍光体を励起できるようになるので、蛍光体のストークスロスによる発熱の少ない、高出力の近赤外光を放つ発光装置を得ることができる。
 上述のように、発光装置1,1A,1B,1Cに備えられる固体発光素子2の種類は、特に限定されない。ただ、発光装置1,1A,1B,1Cに備えられる固体発光素子2の種類は、三種以下であることが好ましく、二種以下であることがより好ましく、一種であることがさらに好ましい。このような構成にすることで、固体発光素子2の種類が少ない簡易な構成になるため、コンパクトな発光装置1,1A,1B,1Cを得ることができる。
 発光装置1,1A,1B,1Cは、波長変換体3,3Aを励起しないレーザー素子をさらに備えてもよい。これにより、波長変換体3,3Aが放つ近赤外光を利用した光線力学療法と、波長変換体3,3Aを励起しないレーザー素子が放つレーザー光を利用した他の治療とを併用できる医療装置向けの発光装置を得ることができる。なお、レーザー素子が放つレーザー光を利用した他の治療としては、光干渉断層法を利用する治療、ICG蛍光撮像法などの蛍光イメージング法を利用する治療、狭帯域光法(Narrow Band Imaging(NBI))を利用する治療、レーザーメス治療などが挙げられる。
 発光装置1,1A,1B,1Cに備えられる固体発光素子は、同一の種類のものを、複数個備えることが好ましい。このような構成にすることで、波長変換体3,3Aをさらに強いエネルギーの光で励起することができるため、より高出力の近赤外光を放つ発光装置を得ることができる。
 (波長変換体)
 図1乃至図4に示すように、波長変換体3,3Aは、一次光6の受光により、一次光6よりも長波長の蛍光を放射する。図1及び図2に示す波長変換体3,3Aは、正面3aで一次光6を受光し、背面3bから蛍光を放射する構成となっている。これに対し、図3及び図4に示す波長変換体3,3Aは、正面3aで一次光6を受光し、同じ正面3aで蛍光を放射する構成となっている。
 波長変換体3,3Aは、一次光6を受光して第一の波長変換光7を放つ第一の蛍光体4を含んでおり、第一の波長変換光7は、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を持つものである。そのため、発光装置1,1A,1B,1Cは、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲において光成分を持つ連続スペクトルの光を放つことができる。
 波長変換体3,3Aに含まれる第一の蛍光体4は、第一の波長変換光7が少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を持つものであれば、特に限定されない。ただ、第一の蛍光体4は、Eu2+賦活蛍光体及びCe3+賦活蛍光体の少なくとも一方を含むことが好ましい。Ce3+およびEu2+は、4f⇔4fn-15d許容遷移に基づく光吸収と発光のメカニズムをとる。そのため、これらが賦活される母体結晶によって吸収および発光の波長が変化する。したがって、Ce3+又はEu2+を発光中心とし適切な母体結晶を選択することで、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲において滑らかなバンドスペクトルを形成する蛍光成分を得ることが可能となる。なお、上述の4f⇔4fn-15d許容遷移において、Ce3+はn=1に該当し、Eu2+はn=7に該当する。
 第一の蛍光体4は、Cr3+賦活蛍光体を少なくとも含むことが好ましい。Cr3+は、d-d遷移に基づく光吸収と発光のメカニズムをとる。そのため、Cr3+が賦活される母体結晶によって吸収および発光の波長が変化する。したがって、Cr3+を発光中心とし適切な母体結晶を選択することで、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲において滑らかなバンドスペクトルを形成する蛍光成分を得ることが可能となる。
 第一の蛍光体4は、酸化物系の蛍光体であることが好ましく、酸化物蛍光体であることがより好ましい。なお、酸化物系の蛍光体とは、酸素を含むが窒素は含まない蛍光体をいい、例えばカルシウムフェライト型構造を持つアルカリ土類金属酸化物、アルカリ土類金属ハロアルミン酸塩、希土類アルミン酸塩を挙げることができる。
 酸化物は大気中で安定な物質であるため、レーザー光による高密度の光励起によって酸化物蛍光体が発熱した場合であっても、窒化物蛍光体で生じるような、大気で酸化されることによる蛍光体結晶の変質が生じ難い。このため、波長変換体3,3Aに含まれる全ての蛍光体が酸化物蛍光体である場合には、信頼性の高い発光装置を得ることができる。
 第一の蛍光体4は、窒化物系の蛍光体であることが好ましく、窒化物蛍光体であることがより好ましい。また、第一の蛍光体4は、酸窒化物系の蛍光体であることが好ましく、酸窒化物蛍光体であることがより好ましい。窒化物は共有結合性が強く、組成の面で様々な変形例を取り得るため、蛍光色の制御や温度消光の改善も容易となる。また、熱伝導性も優れるため、発光装置の小型化に有利である。このため、波長変換体3,3Aに含まれる全ての蛍光体が窒化物系の蛍光体である場合には、発光装置が放つ光の色調制御が容易となり、さらに小型の装置設計も容易となる
 第一の蛍光体4は、ガーネットの結晶構造を有することも好ましい。また、第一の蛍光体4は、ガーネットの結晶構造を有する酸化物蛍光体であることも好ましい。ガーネット構造を有する蛍光体、特に酸化物は、球に近い多面体の粒子形状を持ち、蛍光体粒子群の分散性に優れる。このため、波長変換体3,3Aに含まれる蛍光体がガーネット構造を有する場合には、光透過性に優れる波長変換体を比較的容易に製造できるようになり、発光装置の高出力化が可能となる。また、ガーネットの結晶構造を有する蛍光体はLED用蛍光体として実用実績があることから、第一の蛍光体4がガーネットの結晶構造を有することにより、信頼性の高い発光装置を得ることができる。
 第一の蛍光体4は、希土類珪酸塩、希土類アルミン酸塩、希土類ガリウム酸塩、希土類スカンジウム酸塩、希土類アルミノ珪酸塩、アルカリ土類金属窒化アルミノ珪酸塩、及び希土類窒化珪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一つを主成分とする化合物を母体としてなる蛍光体であることが好ましい。または、第一の蛍光体4は、希土類珪酸塩、希土類アルミン酸塩、希土類アルミノ珪酸塩、アルカリ土類金属窒化アルミノ珪酸塩、及び希土類窒化珪酸塩からなる群より選ばれる少なくとも一つを母体としてなる蛍光体であることが好ましい。このような第一の蛍光体4を用いることで、一次光6の一部を近赤外光に容易に変換できるようになる。そのため、蛍光スペクトルの半値幅が大きな近赤外光を得ることが可能となる。
 具体的には、第一の蛍光体4は、REMMg(SiO、REAl(AlO、REGa(GaO、RESc(GaO、RESc(ScO、REMg(SiO(AlO)、MRE、MAlSiN、及びRESi11からなる群より選ばれる少なくとも一つを主成分とする化合物(A)を母体としてなる蛍光体であることが好ましい。若しくは、第一の蛍光体4は、REMMg(SiO、REAl(AlO、REMg(SiO(AlO)、MRE、MAlSiN、及びRESi11からなる群より選ばれる少なくとも一つを母体としてなる蛍光体であることが好ましい。または、第一の蛍光体4は、当該化合物(A)を端成分とする固溶体を母体としてなる蛍光体であることが好ましい。なお、Mはアルカリ土類金属であり、REは希土類元素である。
 第一の蛍光体4は、セラミックスからなることが好ましい。これにより、第一の蛍光体4の放熱性が高まるため、温度消光による第一の蛍光体4の出力低下が抑制され、高出力の近赤外光を放つ発光装置を得ることができる。
 上述のように、発光装置1,1A,1B,1Cにおいて、第一の蛍光体4が放つ第一の波長変換光7は、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を持つものである。これにより、光感受性物質を効率的に機能させることができる。ただ、第一の波長変換光7は、少なくとも750nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を持つことがより好ましい。また、第一の波長変換光7は、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を有することも好ましい。さらに、第一の蛍光体4が放つ第一の波長変換光7は、蛍光ピークが600nm以上1000nm以下の波長範囲内にあることが好ましく、700nm以上1000nm以下の波長範囲内にあることがより好ましい。これにより、第一の蛍光体4が放つ近赤外域の光成分を、光感受性物質がさらに効率よく吸収できる構成になる。また、光吸収特性の異なる、様々な種類の光感受性物質に対応できる構成になる。そのため、光感受性物質から発せられる熱や活性酸素種の量を多くすることが可能な、様々な光線力学療法に対応できる発光装置を提供することができる。
 第一の蛍光体4が放つ第一の波長変換光7は、1/e蛍光寿命が20ns以上1000μs以下あることが好ましく、20ns以上100μs未満であることがより好ましい。また、第一の波長変換光7は、1/e蛍光寿命が20ns以上2000ns未満であることがさらに好ましく、20ns以上100ns未満であることが特に好ましい。これにより、第一の蛍光体4を励起する励起光の光密度が高い場合であっても、第一の蛍光体4が放つ蛍光の出力が飽和し難くなる。そのため、高出力の近赤外光を放つことが可能な発光装置を得ることができる。
 波長変換体3は、図1に示すように、第一の蛍光体4に加え、第一の蛍光体4を分散させる封止材5をさらに有することが好ましい。そして、波長変換体3において、第一の蛍光体4は封止材5中に分散していることが好ましい。第一の蛍光体4を封止材5中に分散させることにより、固体発光素子2が放つ一次光6を効率的に吸収し、近赤外光に波長変換することが可能となる。また、波長変換体3をシート状やフィルム状に成形しやすくすることができる。
 封止材5は、有機材料及び無機材料の少なくとも一方、特に、透明(透光性)有機材料及び透明(透光性)無機材料の少なくとも一方であることが好ましい。有機材料の封止材としては、例えば、シリコーン樹脂などの透明有機材料が挙げられる。無機材料の封止材としては、例えば、低融点ガラスなどの透明無機材料が挙げられる。
 図1及び図3に示すように、波長変換体3は、第一の波長変換光7を放つ第一の蛍光体4を含んでいる。ただ、波長変換体は、図2及び図4に示すように、固体発光素子2が発する一次光6を吸収して可視光である第二の波長変換光9を放つ第二の蛍光体8をさらに含むことが好ましい。波長変換体3Aが第二の蛍光体8を含むことにより、固体発光素子2が発する一次光6、例えば青色レーザー光との加法混色により、白色の出力光を放射することが可能となる。
 波長変換体3Aに含まれる第二の蛍光体8は、固体発光素子2が発する一次光6を吸収して可視光である第二の波長変換光9を放射できるものであれば特に限定されない。第二の蛍光体8は、ガーネット型の結晶構造、カルシウムフェライト型の結晶構造、及びランタンシリコンナイトライド(LaSi11)型の結晶構造からなる化合物群より選ばれる少なくとも一つを主成分とする化合物を母体としてなるCe3+賦活蛍光体であることが好ましい。または、第二の蛍光体8は、ガーネット型の結晶構造、カルシウムフェライト型の結晶構造、及びランタンシリコンナイトライド型の結晶構造からなる化合物群より選ばれる少なくとも一つの化合物を母体としてなるCe3+賦活蛍光体であることが好ましい。このような第二の蛍光体8を用いることで、緑色系から黄色系の光成分を多く持つ出力光を得ることができるようになる。
 具体的には、第二の蛍光体8は、MRE(SiO、REAl(AlO、MRE、及びRESi11からなる群より選ばれる少なくとも一つを主成分とする化合物(B)を母体としてなるCe3+賦活蛍光体であることが好ましい。若しくは、第二の蛍光体8は、MRE(SiO、REAl(AlO、MRE、及びRESi11からなる群より選ばれる少なくとも一つを母体としてなるCe3+賦活蛍光体であることが好ましい。または、第二の蛍光体8は、当該化合物(B)を端成分とする固溶体を母体としてなるCe3+賦活蛍光体であることが好ましい。なお、Mはアルカリ土類金属であり、REは希土類元素である。
 このような第二の蛍光体8は、430nm以上480nm以下の波長範囲内の光をよく吸収し、540nm以上590nm以下の波長範囲内に強度最大値を有する緑色~黄色系の光に高効率に変換する。そのため、このような蛍光体を第二の蛍光体8として用いることにより、可視光成分を容易に得ることが可能となる。
 波長変換体3Aが第一の蛍光体4と第二の蛍光体8とを含む場合、第一の蛍光体4は、固体発光素子2が発する一次光6及び第二の蛍光体8が発する第二の波長変換光9の少なくとも一方を吸収することで、第一の波長変換光7を放つことが好ましい。上述のように、第一の蛍光体4は、固体発光素子2が発する一次光6を吸収して、近赤外光である第一の波長変換光7を放つ蛍光体であることが好ましい。ただ、第一の蛍光体4は、第二の蛍光体8が発する第二の波長変換光9を吸収して、近赤外光である第一の波長変換光7を放つ蛍光体であってもよい。つまり、第二の蛍光体8が一次光6によって励起されて第二の波長変換光9を放射し、第一の蛍光体4は第二の波長変換光9によって励起されて第一の波長変換光7を放射してもよい。この場合、第一の蛍光体4が一次光6によって殆ど励起されない蛍光体であっても、第二の蛍光体8を介することによって、第二の蛍光体8が発する蛍光により励起することが可能となる。これにより、第一の蛍光体4として、可視光を吸収する蛍光体を選択できるようになることから、第一の蛍光体4の選択肢が広がり、工業生産が容易な発光装置となる。また、第一の蛍光体4が第二の波長変換光9を吸収して第一の波長変換光7を放つ場合には、近赤外の光成分強度が大きい第一の波長変換光7を放つことが可能な発光装置となる。
 波長変換体3,3Aは無機材料からなることが好ましい。ここで無機材料とは、有機材料以外の材料を意味し、セラミックスや金属を含む概念である。波長変換体3,3Aが無機材料からなることにより、封止樹脂等の有機材料を含む波長変換体と比較して熱伝導性が高くなるため、放熱設計が容易となる。このため、固体発光素子2から放射された一次光6により蛍光体が高密度で光励起された場合でも、波長変換体3,3Aの温度上昇を効果的に抑制することができる。その結果、波長変換体3,3A中の蛍光体の温度消光が抑制され、発光の高出力化が可能となる。
 上述のように、波長変換体3,3Aは無機材料からなることが好ましいことから、封止材5は無機材料からなることが好ましい。また、無機材料としては、酸化亜鉛(ZnO)を用いることが好ましい。これにより、蛍光体の放熱性がさらに高まるため、温度消光による蛍光体の出力低下が抑制され、高出力の近赤外光を放つ発光装置を得ることが可能となる。
 なお、波長変換体3,3Aは、封止材5を使用しない波長変換体とすることもできる。この場合、有機または無機の結着剤を利用して、蛍光体同士を固着すればよい。また、蛍光体の加熱反応を利用して、蛍光体同士を固着することもできる。結着剤としては、一般的に利用される樹脂系の接着剤、またはセラミックス微粒子や低融点ガラスなどを使用することができる。封止材5を利用しない波長変換体は厚みを薄くすることができるため、発光装置に好適に用いることができる。
 次に、本実施形態に係る発光装置の作用について説明する。図1に示す発光装置1では、はじめに、固体発光素子2から放射された一次光6が波長変換体3の正面3aに照射される。照射された一次光6は、波長変換体3を透過する。そして、一次光6が波長変換体3を透過する際に、波長変換体3に含まれる第一の蛍光体4が一次光6の一部を吸収して第一の波長変換光7を放射する。このようにして、波長変換体3の背面3bから、出力光として一次光6と第一の波長変換光7とを含む光を放射する。
 図2に示す発光装置1Aでは、はじめに、固体発光素子2から放射された一次光6が波長変換体3Aの正面3aに照射される。照射された一次光6は、波長変換体3Aを透過する。そして、一次光6が波長変換体3Aを透過する際に、波長変換体3Aに含まれる第二の蛍光体8が一次光6の一部を吸収して第二の波長変換光9を放射する。さらに、波長変換体3Aに含まれる第一の蛍光体4が一次光6及び/又は第二の波長変換光9の一部を吸収して第一の波長変換光7を放射する。このようにして、波長変換体3Aの背面3bから、出力光として一次光6と第一の波長変換光7と第二の波長変換光9とを含む光を放射する。
 図3に示す発光装置1Bでは、はじめに、固体発光素子2から放射された一次光6が波長変換体3の正面3aに照射される。一次光6は、多くが波長変換体3の正面3aから波長変換体3内に入射し、残部が正面3aで反射する。波長変換体3では、一次光6で励起された第一の蛍光体4から第一の波長変換光7が放射され、第一の波長変換光7は正面3aから放射される。
 図4に示す発光装置1Cでは、はじめに、固体発光素子2から放射された一次光6が波長変換体3Aの正面3aに照射される。一次光6は、多くが波長変換体3Aの正面3aから波長変換体3A内に入射し、残部が正面3aで反射する。波長変換体3Aでは、一次光6で励起された第二の蛍光体8から第二の波長変換光9が放射され、一次光6及び/又は第二の波長変換光9で励起された第一の蛍光体4から第一の波長変換光7が放射される。そして、第一の波長変換光7および第二の波長変換光9は正面3aから放射される。
 このように、本実施形態の発光装置は、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を有する第一の波長変換光7を放射するため、被検体に投与された光感受性物質を第一の波長変換光7により効率的に機能させることができる。
 ここで、光線力学療法に使用される光感受性物質は、第一の波長変換光7を吸収して熱及び活性酸素種の少なくとも一方を発し、腫瘍を破壊する能力を持つものであれば特に限定されない。光感受性物質は、例えば、フタロシアニン系の化合物、ポルフィリン系の化合物、クロリン系の化合物、バクテリオクロリン系の化合物、ソラレン系の化合物、ポルフィマーナトリウム系の化合物、タラポルフィンナトリウム系の化合物からなる群より選ばれる少なくとも一つを用いることができる。なお、光感受性物質は、光感受性薬剤、光感受性化合物、光増感剤、発熱物質などと呼ばれることもある。
 このような光感受性物質は、ソルバトクロミック効果(溶媒の極性の変化によって基底状態および励起状態が変化する効果)や、会合(分子間力による同種分子同士の結合)による電子吸引性の変化によって、被検体内で光吸収特性が変化することがある。また、光感受性物質は、腫瘍等の部位(患部)に集積させるために導入する官能基、置換基、側鎖の種類の違いなどによっても、被検体内で光吸収特性が変化することがある。このため、光感受性物質に照射される光のスペクトル幅が比較的狭い場合や、光感受性物質に照射される光のスペクトルが一定である場合には、光感受性物質の光吸収特性の変化に対応できない。その結果、光感受性物質において、光エネルギーから熱エネルギーへの変換効率や、活性酸素の発生効率が低下する場合があった。
 これに対して、本実施形態に係る発光装置は、光感受性物質の光吸収特性が変化した場合でも、光感受性物質を高効率に励起することができる。図5では、本実施形態に係る発光装置の発光スペクトルと光感受性物質の吸収スペクトルとの関係のイメージを示している。上述のように、光感受性物質は、ソルバトクロミック効果や、官能基、置換基、側鎖の種類の違いなどによって、光吸収特性が変化することがある。つまり、図5に示すように、光感受性物質の吸収スペクトルのピーク波長は、これらの影響により少なからず変化する。しかしながら、本実施形態の発光装置は、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って連続的に光成分を放つ。そのため、たとえ光感受性物質の光吸収特性が変化した場合でも、光感受性物質の吸収スペクトルと第一の波長変換光7の発光スペクトルは大きな重なりを持つ。その結果、光感受性物質は第一の波長変換光7を効率的に吸収することから、光感受性物質は効率的に励起され、熱や活性酸素種を多く発生することが可能となる。
 本実施形態の発光装置1,1A,1B,1Cにおいて、波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギー(蛍光の放射束)は、100mW以上である。つまり、固体発光素子2は、エネルギー密度が0.5W/mm以上である一次光6を波長変換体3に照射することから、波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギーは100mW以上となる。この場合、波長変換体3から発せられる第一の波長変換光7は高強度となることから、被検体内の光感受性物質をより高効率に励起して、光感受性物質を十分に機能させることが可能となる。また、波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギーが高い場合には、生体深部にある光感受性物質を効率的に励起して、光感受性物質を機能させることが可能となる。なお、波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギーは300mW以上であることが好ましく、500mW以上であることがより好ましく、1W以上であることがさらに好ましい。波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギーの上限は特に限定されないが、例えば10Wとすることができる。
 このように、本実施形態の発光装置1,1A,1B,1Cは、光線力学療法に使用される発光装置であって、エネルギー密度が0.5W/mm以上である一次光6を放つ固体発光素子2と、第一の波長変換光7を放つ第一の蛍光体4を含む波長変換体3とを備える。第一の波長変換光7は、少なくとも700nm以上800nm未満の波長範囲全体に亘って光成分を有する。そして、波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギーは、100mW以上である。発光装置1,1A,1B,1Cは、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を有する光を放射するため、光感受性物質に特性変化が生じた場合でも高効率に光感受性物質を励起することができる。また、波長変換体3から発せられる蛍光のエネルギーは100mW以上であることから、光感受性物質を効率的に励起して、光感受性物質を十分に機能させることができる。
 なお、一次光6は、発光装置1,1A,1B,1Cの出力光に含まれていてもよい。このようにすることで、第一の波長変換光7とは波長が異なる一次光6を利用して、光線力学療法と他の治療とを併用できる医療装置向けの発光装置を得ることができる。他の治療としては、例えば、狭帯域光法を利用する治療などが挙げられる。また、一次光6は、発光装置1,1A,1B,1Cの出力光に含まれていなくてもよい。このようにすることで、第一の波長変換光7のみが出力光となり、ノイズ成分の少ない、光線力学療法向けに適した発光装置を得ることができる。
 固体発光素子2は、430nm以上480nm以下の波長範囲内に強度最大値を有するレーザー光を放射する青色レーザー素子であることが好ましい。青色レーザー素子は、近赤外光を放つレーザー素子と比べて出力が高い。そのため、青色レーザー素子と波長変換体3,3Aとを組み合わせることにより、従来よりも高出力の近赤外光を放射でき、被検体内の光感受性物質を高効率で励起することが可能となる。
 発光装置1A,1Cにおいて、波長変換体は、第一の波長変換光7を放つ第一の蛍光体4に加えて、可視光である第二の波長変換光9を放つ第二の蛍光体8をさらに含むことが好ましい。これにより、体内組織の表面に対して第二の波長変換光9を照射して、体内組織の表面状態を観察することが可能となる。
 なお、発光装置1A,1Cにおいて、第二の蛍光体8が放つ蛍光のピーク波長は、500nm以上700nm以下の波長範囲内であり、固体発光素子2は、励起源として青色レーザー素子を備えることがより好ましい。これにより、第二の蛍光体8が放つ第二の波長変換光9と固体発光素子2が放つ青色の光成分との加法混色により、発光装置は、白色の光成分を放射することができる。そのため、体内組織の表面に対して白色の光成分を照射して、体内組織の表面状態を観察することが可能となる。また、高い実用実績を持つ蛍光体を第二の蛍光体8として利用でき、さらに、市場調達が容易で比較的安価な、高い実用実績を持つ青色半導体レーザー素子を固体発光素子2として利用できる。そのため、工業生産に適する発光装置を容易に得ることが可能となる。
 また、発光装置1,1A,1B,1Cは、第一の波長変換光7および第二の波長変換光9を集光するレンズをさらに備えてもよい。これにより、波長変換体3,3Aが放つ波長変換光を、効率的に患部に照射することができるため、観察精度や治療能力がより高い発光装置を得ることができる。
 上述のように、発光装置1,1A,1B,1Cは、フタロシアニン系の化合物や、ポルフィリン系の化合物、クロリン系の化合物、バクテリオクロリン系の化合物、ソラレン系の化合物、ポルフィマーナトリウム系の化合物、タラポルフィンナトリウム系の化合物などの光感受性物質を利用する光線力学療法に使用することができる。ただ、発光装置1,1A,1B,1Cを用いる光線力学療法はこれらに限定されず、近赤外光領域(例えば、650nm以上1400nm未満の波長範囲)に吸収スペクトルを持つ光感受性物質を利用する光線力学療法に用いることができる。
[医療装置]
 次に、本実施形態に係る医療装置について説明する。具体的には、医療装置の一例として、発光装置を備えた内視鏡、及び当該内視鏡を用いた内視鏡システムについて説明する。
 本実施形態に係る内視鏡は、上述の発光装置1,1A,1B,1Cを備えるものである。図6に示すように、内視鏡11は、スコープ110、光源コネクタ111、マウントアダプタ112、リレーレンズ113、カメラヘッド114、及び操作スイッチ115を備えている。
 スコープ110は、末端から先端まで光を導くことが可能な細長い導光部材であり、使用時には体内に挿入される。スコープ110は先端に撮像窓110zを備えており、撮像窓110zには光学ガラスや光学プラスチック等の光学材料が用いられる。スコープ110は、さらに、光源コネクタ111から導入された光を先端まで導く光ファイバーと、撮像窓110zから入射した光学像が伝送される光ファイバーとを有する。
 マウントアダプタ112は、スコープ110をカメラヘッド114に取り付けるための部材である。マウントアダプタ112には、種々のスコープ110が着脱自在に装着される。
 光源コネクタ111は、発光装置から、体内の患部等に照射される照明光を導入する。本実施形態では、照明光は可視光及び近赤外光を含んでいる。光源コネクタ111に導入された光は、光ファイバーを介してスコープ110の先端まで導かれ、撮像窓110zから体内の患部等に照射される。なお、図6に示すように、光源コネクタ111には、発光装置からスコープ110に照明光を導くための伝送ケーブル111zが接続されている。伝送ケーブル111zには、光ファイバーが含まれていてもよい。
 リレーレンズ113は、スコープ110を通して伝達される光学像を、イメージセンサの撮像面に収束させる。なお、リレーレンズ113は、操作スイッチ115の操作量に応じてレンズを移動させて、焦点調整及び倍率調整を行ってもよい。
 カメラヘッド114は、色分解プリズムを内部に有する。色分解プリズムは、例えば、リレーレンズ113で収束された光を、R光(赤色光)、G光(緑色光)、B光(青色光)に分解する。なお、色分解プリズムは、IR光(近赤外光)をさらに分解できるものであってもよい。これによって、近赤外光を用いる蛍光イメージング法を利用した、病巣部の特定が可能な内視鏡11にもなる。
 カメラヘッド114は、さらに、検出器としてのイメージセンサを内部に有する。イメージセンサは、各々の撮像面に結像した光学像を電気信号に変換する。イメージセンサは特に限定されないが、CCD(Charge Coupled Device)及びCMOS(Complementary Metal Oxide Semiconductor)の少なくとも一方を用いることができる。イメージセンサは、例えば、B成分(青色成分)、R成分(赤色成分)、及びG成分(緑色成分)の光をそれぞれ受光する専用のセンサである。なお、カメラヘッド114には、IR成分(近赤外光成分)を受光する専用のセンサをさらに有していてもよい。これによって、近赤外光を用いる蛍光イメージング法を利用した、病巣部の特定が可能な内視鏡11にもなる。
 カメラヘッド114は、色分解プリズムの替わりに、カラーフィルターを内部に有していてもよい。カラーフィルターは、イメージセンサの撮像面に備えられる。カラーフィルターは、例えば3つ備えられており、3つのカラーフィルターは、リレーレンズ113で収束された光を受けて、R光(赤色光)、G光(緑色光)、B光(青色光)をそれぞれ選択的に透過する。なお、IR光(近赤外光)を選択的に透過するカラーフィルターがさらに備えられることで、近赤外光を用いる蛍光イメージング法を利用した、病巣部の特定が可能な内視鏡11にもなる。
 近赤外光を用いる蛍光イメージング法を利用する場合、IR光を選択的に透過するカラーフィルターには、照明光に含まれる近赤外光(IR光)の反射成分をカットするバリアフィルムが備えられていることが好ましい。これにより、蛍光イメージング法で使用される蛍光薬剤から発せられたIR光からなる蛍光のみが、IR光用のイメージセンサの撮像面に結像するようになる。そのため、蛍光薬剤により発光した患部を明瞭に観察し易くなる。
 なお、図6に示すように、カメラヘッド114には、イメージセンサからの電気信号を、後述するCCU12に伝送するための信号ケーブル114zが接続されている。
 このような構成の内視鏡11では、被検体からの光は、スコープ110を通ってリレーレンズ113に導かれ、さらにカメラヘッド114内の色分解プリズムを透過してイメージセンサに結像する。
 本実施形態に係る内視鏡システム100は、図7に示すように、被検体内を撮像する内視鏡11、CCU(Camera Control Unit)12、発光装置1,1A,1B,1C、及びディスプレイなどの表示装置13を備えている。
 CCU12は、少なくとも、RGB信号処理部、IR信号処理部、及び出力部を備えている。そして、CCU12は、CCU12の内部又は外部のメモリが保持するプログラムを実行することで、RGB信号処理部、IR信号処理部、及び出力部の各機能を実現する。
 RGB信号処理部は、イメージセンサからのB成分、R成分、G成分の電気信号を、表示装置13に表示可能な映像信号に変換し、出力部に出力する。また、IR信号処理部は、イメージセンサからのIR成分の電気信号を映像信号に変換し、出力部に出力する。
 出力部は、RGB各色成分の映像信号及びIR成分の映像信号の少なくとも一方を表示装置13に出力する。例えば、出力部は、同時出力モード及び重畳出力モードのいずれかに基づいて、映像信号を出力する。
 同時出力モードでは、出力部は、RGB画像とIR画像とを別画面により同時に出力する。同時出力モードにより、RGB画像とIR画像とを別画面で比較して、患部を観察できる。重畳出力モードでは、出力部は、RGB画像とIR画像とが重畳された合成画像を出力する。重畳出力モードにより、例えば、RGB画像内で、蛍光イメージング法で使用される蛍光薬剤により発光した患部を明瞭に観察できる。
 表示装置13は、CCU12からの映像信号に基づいて、患部等の対象物の画像を画面に表示する。同時出力モードの場合、表示装置13は、画面を複数に分割し、各画面にRGB画像及びIR画像を並べて表示する。重畳出力モードの場合、表示装置13は、RGB画像とIR画像とが重ねられた合成画像を1画面で表示する。
 上述のように、本実施形態に係る内視鏡11は、発光装置1,1A,1B,1Cを備えており、スコープ110の撮像窓110zから第一の波長変換光7を放射する。そのため、内視鏡11を用いることにより、体内の患部に集積した光感受性物質を効率的に励起して、光感受性物質を十分に機能させることが可能となる。
 また、内視鏡11が第二の蛍光体8を含む発光装置1A,1Cを備えている場合、内視鏡11は、第一の波長変換光7に加えて、可視光である第二の波長変換光9を放射する。そのため、内視鏡システム100を用いることで、患部の位置を特定しつつ、患部に第一の波長変換光7を照射することが可能となる。
 このように、本実施形態の医療装置は、発光装置1,1A,1B,1Cを備えている。ただ、医療装置は内視鏡や内視鏡システムに限定されず、光線力学療法に使用されるあらゆる医療装置に発光装置1,1A,1B,1Cを適用することができる。例えば、光線力学療法に使用され、被検体の外部から近赤外光を照射する光源装置にも、発光装置1,1A,1B,1Cを用いることができる。
[光線力学療法]
 次に、本実施形態に係る光線力学療法について説明する。本実施形態の光線力学療法は、上述の発光装置1,1A,1B,1C又は医療装置を用いる方法である。具体的には、本実施形態の光線力学療法は、病巣部の位置を特定する工程と、被検体に光感受性物質を投与する工程と、光感受性物質が接触した病巣部に、第一の波長変換光7を照射する工程と、を有する。
 本実施形態の光線力学療法は、まず、被検体である患者の病巣部の位置を特定する。病巣部の位置の特定には、例えば、蛍光イメージング法が使用できる。蛍光イメージング法は、蛍光薬剤を被検体に投与して被検体内の腫瘍等に特異的に集積させた後、特定波長の光によって蛍光薬剤を励起し、蛍光薬剤から放射された蛍光を撮像することで、腫瘍の有無や位置を把握する手法である。
 次に、被検体に光感受性物質を投与し、患部に光感受性物質を特異的に集積させる。被検体に投与される光感受性物質としては、上述のように、近赤外光領域の光を吸収し、熱や活性酸素種を発生させる物質を使用することができる。なお、光感受性物質を被検体に投与するタイミングは、病巣部の位置を特定する前であってもよい。
 そして、光感受性物質が接触した病巣部に、第一の波長変換光7を照射する。上述のように、第一の波長変換光7は、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を有し、そのエネルギーは100mW以上である。そして、近赤外光領域の光は、生体内のヘモグロビンや水によって散乱され難く、生体を透過し易いため、第一の波長変換光7は生体を透過して、光感受性物質を強く励起する。励起した光感受性物質は、熱や活性酸素種を発生し、接触した腫瘍を破壊する。
 上述のように、第一の波長変換光7は、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を有するため、光感受性物質に特性変化が生じた場合でも、高効率に励起することができる。また、第一の波長変換光7は、100mW以上の高エネルギーであるため、生体深部にある光感受性物質を励起して、光感受性物質を十分に機能させることが可能となる。
 病巣部の位置を特定する方法は、蛍光イメージング法に限定されない。例えば、狭帯域光法や画像解析により、病巣部の位置を特定してもよい。また、外科手術の際には、目視によって病巣部の位置を把握してもよい。この場合、光ファイバーなどを介さずに、発光装置から放射される光を、病巣部に直接照射してもよい。また、光ファイバーなどを介したファイバー型の装置を用いて、発光装置から放射される光を病巣部に照射してもよい。なお、外科手術でも、病巣部の位置を特定する際に、蛍光イメージング法や狭帯域光法、画像解析を用いることはできる。
 ここで、患者の病巣部には、腫瘍以外に新生血管も含まれる。新生血管とは、腫瘍の周囲に特異的に形成される血管であり、腫瘍の増殖や転移を助長する働きを持つ。本実施形態の光線力学療法は、新生血管に光感受性物質を特異的に集積させて、破壊するものであってもよい。
 本実施形態の光線力学療法は、制御性T細胞を破壊するものであってもよい。制御性T細胞とは、免疫寛容を司る細胞であり、腫瘍の周辺環境では、制御性T細胞が活性化し、腫瘍に対する免疫系の働きを阻害する。そのため、光線力学療法によって、制御性T細胞に光感受性物質を特異的に集積させて破壊し、免疫系の働きを活性化させることで、腫瘍を治療することができる。このような治療方法は、光免疫療法と呼ばれることがある。
 以下、実施例により本実施形態の発光装置をさらに詳細に説明するが、本実施形態はこれらによって限定されるものではない。
[蛍光体の調製]
(実施例1)
 固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例1で使用する酸化物蛍光体を合成した。実施例1の蛍光体は、(Y0.98Ce0.02Mg(AlO)(SiOの組成式で表される酸化物蛍光体である。なお、酸化物蛍光体を合成する際、以下の化合物粉末を主原料として使用した。
 酸化イットリウム(Y):純度3N、信越化学工業株式会社
 酸化セリウム(CeO):純度4N、信越化学工業株式会社
 酸化アルミニウム(θ-Al):純度>4N5、住友化学株式会社
 酸化マグネシウム(MgO):純度4N、株式会社高純度化学研究所
 二酸化珪素(SiO):純度>3N、日本アエロジル株式会社
 なお、原料同士の反応性を高める目的で、酸化アルミニウムについては、住友化学(株)製のAKP-G008を使用した。また、実施例では、反応促進剤として以下の化合物粉末を用いた。
 フッ化アルミニウム(AlF):純度3N、株式会社高純度化学研究所
 炭酸カリウム(KCO):純度2N5、関東化学株式会社
 まず、化学量論的組成の化合物(Y0.98Ce0.02Mg(AlO)(SiOとなるように、上記原料を秤量した。次に、ボールミルを用いて、秤量した原料及び微量の反応促進剤を、適量の水(純水)と共に十分に湿式混合した。得られた混合原料を容器に移し、乾燥機を用いて120℃で一晩乾燥させた。そして、乾燥後の混合原料を乳鉢と乳棒を用いて粉砕し、焼成原料とした。
 上記焼成原料を蓋付きの小型アルミナるつぼに移し、箱型電気炉を用いて1600℃の大気中で4時間焼成した後、焼成物を軽く解砕した。解砕後の焼成物を、再び小型アルミナるつぼに移した。次に、焼成物が入った小型アルミナるつぼを、炭素が入った一回り大きなアルミナるつぼの内部に入れ、るつぼ蓋をした。そして、当該アルミナるつぼを、箱型電気炉を用いて1400℃で2時間焼成した。このように、1400℃の焼成により発生するCOガスによって、焼成物に還元処理を施すことで、本例の蛍光体を得た。得られた蛍光体の体色は、濃い橙色であった。なお、実験の都合上、後処理については省略した。
(実施例2、実施例3)
 固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例2及び実施例3で使用する窒化物蛍光体を合成した。実施例2の蛍光体は、La2.991Ce0.009(Si,Al)(N,O)11-xの組成式で表される窒化物蛍光体である。また、実施例3の蛍光体は、La2.982Ce0.012(Si,Al)(N,O)11-xの組成式で表される窒化物蛍光体である。
 窒化物蛍光体を合成する際、主原料として、窒化ランタン(III)(LaN)、窒化ケイ素粉末(Si)、窒化アルミニウム粉末(AlN)、フッ化セリウム粉末(CeF)を使用した。
 まず、化学量論的組成の化合物La2.991Ce0.009(Si,Al)(N,O)11-x、La2.982Ce0.012(Si,Al)(N,O)11-xとなるように、上記原料を秤量した。ただ、LaN粉末は、化学量論値よりも24%過剰に秤量した。
 次に、秤量した原料を、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、乳鉢を用いて乾式混合した。得られた混合原料を窒化ホウ素製のるつぼに入れ、0.5MPaの窒素雰囲気中、1900℃で2時間焼成した。そして、焼成物を、濃度10%の硝酸溶液中で1時間洗浄した。これにより、実施例2及び実施例3の蛍光体を得た。
(実施例4)
 固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例4で使用する酸化物蛍光体を合成した。実施例4の蛍光体は、(Ca0.1Sr0.897Eu0.003)Scの組成式で表される酸化物蛍光体である。なお、酸化物蛍光体を合成する際、以下の化合物粉末を主原料として使用した。
 炭酸カルシウム(CaCO):純度3N、和光純薬工業株式会社
 炭酸ストロンチウム(SrCO):純度3N、和光純薬工業株式会社
 酸化スカンジウム(Sc):純度3N、信越化学工業株式会社
 酸化ユウロピウム(Eu):純度3N、信越化学工業株式会社
 まず、化学量論的組成の化合物(Ca0.1Sr0.897Eu0.003)Scとなるように、上記原料を秤量した。次に、秤量した原料を、純水を入れたビーカー中に投入し、マグネチックスターラーを用いて1時間攪拌した。これによって、純水と原料からなるスラリー状の混合原料を得た。その後、スラリー状の混合原料を、乾燥機を用いて全量乾燥させた。そして、乾燥後の混合原料を乳鉢と乳棒を用いて粉砕し、焼成原料とした。
 上記焼成原料を小型アルミナるつぼに移し、管状雰囲気炉を利用して、1500℃の還元性ガス(96vol%N+4vol%H)雰囲気中で1時間の還元処理を行うことによって、本例の蛍光体を得た。なお、還元性ガスの流量は1L/min、昇降温速度は300℃/hとした。
 得られた蛍光体の体色は、薄い紫色であった。このことは、実施例4の蛍光体が、紫色光以外の可視光(例えば、青色光、緑色光、黄色光及び赤色光)を比較的強く吸収することを示唆する。
(実施例5)
 固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例5で使用する窒化物蛍光体を合成した。実施例5の蛍光体は、(La0.896Gd0.1Ce0.004(Si,Al)(N,O)11-xの組成式で表される窒化物蛍光体である。
 窒化物蛍光体を合成する際、主原料として、窒化ランタン(III)(LaN)、窒化ガドリニウム(III)(GdN)、窒化ケイ素粉末(Si)、窒化アルミニウム粉末(AlN)、窒化セリウム粉末(CeN)を使用した。
 まず、化学量論的組成の化合物(La0.896Gd0.1Ce0.004(Si,Al)(N,O)11-xとなるように、上記原料を秤量した。次に、秤量した原料を、窒素雰囲気下のグローブボックス中で、乳鉢を用いて乾式混合した。得られた混合原料を窒化ホウ素製のるつぼに入れ、0.5MPaの窒素雰囲気中、1900℃で2時間焼成した。そして、焼成物を、濃度10%の硝酸溶液中で1時間洗浄した。これにより、実施例5の蛍光体を得た。得られた蛍光体の体色は、薄い赤色であった。
 (実施例6)
 固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例6で使用する酸化物蛍光体を合成した。実施例6の蛍光体は、Gd(Ga0.97Cr0.03Ga12の組成式で表される酸化物蛍光体である。また、実施例6の蛍光体は、Cr3+賦活蛍光体である。なお、実施例6の酸化物蛍光体を合成する際、以下の化合物粉末を主原料として使用した。
 酸化ガドリニウム(Gd):純度3N、和光純薬工業株式会社
 酸化ガリウム(Ga):純度4N、和光純薬工業株式会社
 酸化クロム(Cr):純度3N、株式会社高純度化学研究所
 まず、化学量論的組成の化合物Gd(Ga0.97Cr0.03Ga12となるように、上記原料を秤量した。次に、秤量した原料を、純水を入れたビーカー中に投入し、マグネチックスターラーを用いて1時間攪拌した。これによって、純水と原料からなるスラリー状の混合原料を得た。その後、スラリー状の混合原料を、乾燥機を用いて全量乾燥させた。そして、乾燥後の混合原料を乳鉢と乳棒を用いて粉砕し、焼成原料とした。
 上記焼成原料を小型アルミナるつぼに移し、箱型電気炉を利用して、1500℃の大気中で1時間の焼成を行うことによって、本例の蛍光体を得た。なお、昇降温速度は400℃/hとした。得られた蛍光体の体色は、濃い緑色であった。
 (実施例7)
 固相反応を利用する調製手法を用いて、実施例7で使用する酸化物蛍光体を合成した。実施例7の蛍光体は、(Gd0.75La0.25(Ga0.97Cr0.03Ga12の組成式で表される酸化物蛍光体である。また、実施例7の蛍光体は、Cr3+賦活蛍光体である。そして、実施例7の酸化物蛍光体を合成する際、以下の化合物粉末を主原料として使用した。
 酸化ガドリニウム(Gd):純度3N、和光純薬工業株式会社
 酸化ランタン(La):純度3N、和光純薬工業株式会社
 酸化ガリウム(Ga):純度4N、和光純薬工業株式会社
 酸化クロム(Cr):純度3N、株式会社高純度化学研究所
 まず、化学量論的組成の化合物(Gd0.75La0.25(Ga0.97Cr0.03Ga12となるように、上記原料を秤量した。次に、秤量した原料を、純水を入れたビーカー中に投入し、マグネチックスターラーを用いて1時間攪拌した。これによって、純水と原料からなるスラリー状の混合原料を得た。その後、スラリー状の混合原料を、乾燥機を用いて全量乾燥させた。そして、乾燥後の混合原料を乳鉢と乳棒を用いて粉砕し、焼成原料とした。
 上記焼成原料を小型アルミナるつぼに移し、箱型電気炉を利用して、1450℃の大気中で1時間の焼成を行うことによって、本例の蛍光体を得た。なお、昇降温速度は400℃/hとした。得られた蛍光体の体色は、濃い緑色であった。
[評価]
 (結晶構造解析)
 実施例1の蛍光体の結晶構造を、X線回折装置(X‘Pert PRO;スペクトリス株式会社、PANalytical社製)を用いて評価した。
 詳細は省略するが、評価の結果、実施例1の蛍光体は、ガーネットの結晶構造を持つ化合物を主体にしてなることが分かった。つまり、実施例1の蛍光体は、ガーネット蛍光体であることが分かった。このようにして、実施例1の蛍光体が、化合物としての(Y0.98Ce0.02Mg(AlO)(SiOであることを確認した。
 次に、実施例2及び実施例3の蛍光体の結晶構造を、X線回折装置(RINT2100;株式会社リガク製)を用いて評価した。
 詳細は省略するが、評価の結果、実施例2及び実施例3の蛍光体は、正方晶の結晶系を持つ化合物を主体にしてなることが分かった。そして、一般式LaSi11で表される窒化物の結晶と殆ど同じ結晶構造を持つことが分かった。つまり、実施例2及び実施例3の蛍光体は、窒化物蛍光体であることが分かった。このようにして、実施例2及び実施例3の蛍光体が、各々、化合物としてのLa2.991Ce0.009(Si,Al)(N,O)11-x、及び、La2.982Ce0.012(Si,Al)(N,O)11-xであることを確認した。
 次に、実施例4の蛍光体の結晶構造を、X線回折装置(MiniFlex;株式会社リガク製)を用いて評価した。
 図8では、実施例4の蛍光体のX線回折(XRD)パターンを示す(図中(1))。参考のため、図8では、ICSD(Inorganic Crystal Structure Database)に登録されたCaScのパターンも示す(図中(2))。図8から判るように、実施例4の蛍光体のXRDパターンは、ICSDに登録されたCaScのパターンと一致した。このことは、実施例4の蛍光体が、CaScと同じカルシウムフェライト型の結晶構造を持つ化合物であることを示す。
 なお、実施例4の蛍光体の回折ピークは、ICSDに登録されたCaScの回折ピークと比較して、低角側に位置していた。回折ピークの低角シフトは、結晶の格子面間隔値(d値)の増加を示す。このため、この結果は、相対的にイオン半径が大きなSr2+(イオン半径1.26Å、8配位)が、CaSc:Eu2+蛍光体の結晶を構成するCa2+(イオン半径1.12Å、8配位)の一部と置換して、結晶の格子間隔が大きくなったことを示唆する。以上の結果から、実施例4は、(Ca0.1Sr0.897Eu0.003)Scの組成式で表される酸化物蛍光体であるとみなされる。
 次に、実施例5の蛍光体の結晶構造を、X線回折装置(MiniFlex;株式会社リガク製)を用いて評価した。
 詳細は省略するが、評価の結果、実施例5の蛍光体は、正方晶の結晶系を持つ化合物を主体にしてなることが分かった。そして、実施例5の蛍光体は、一般式LaSi11で表される窒化物の結晶と殆ど同じ結晶構造を持つことが分かった。つまり、実施例5の蛍光体は、窒化物蛍光体であることが分かった。このようにして、実施例5の蛍光体が、化合物としての(La0.896Gd0.1Ce0.004(Si,Al)(N,O)11-xであることを確認した。
 次に、実施例6の蛍光体の結晶構造を、X線回折装置(MiniFlex;株式会社リガク製)を用いて評価した。
 詳細は省略するが、評価の結果、実施例6の蛍光体は、ガーネットの結晶構造を持つ化合物を主体にしてなることが分かった。つまり、実施例6の蛍光体は、ガーネット蛍光体であることが分かった。このようにして、実施例6の蛍光体が、化合物としてのGd(Ga0.97Cr0.03Ga12であることを確認した。
 次に、実施例7の蛍光体の結晶構造を、X線回折装置(MiniFlex;株式会社リガク製)を用いて評価した。
 詳細は省略するが、評価の結果、実施例7の蛍光体は、ガーネットの結晶構造を持つ化合物を主体にしてなることが分かった。つまり、実施例7の蛍光体は、ガーネット蛍光体であることが分かった。このようにして、実施例7の蛍光体が、化合物としての(Gd0.75La0.25(Ga0.97Cr0.03Ga12であることを確認した。
 (分光特性)
 次に、実施例1の蛍光体の励起特性と蛍光特性を、分光蛍光光度計(FP-6500;日本分光株式会社製)を用いて評価した。図9では、実施例1の蛍光体の励起スペクトル及び蛍光スペクトルを示す。なお、蛍光スペクトル測定時の励起波長は450nmとし、励起スペクトル測定時のモニター波長は蛍光ピーク波長とした。また、図9において、蛍光スペクトルと励起スペクトルは、いずれもピークを1として規格化して示している。
 実施例1の蛍光体の蛍光スペクトルは、Ce3+の5d→4f遷移に起因するとみなせるブロードなスペクトルであった。そして、実施例1の蛍光体の蛍光スペクトルは、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成した。
 なお、実施例1の蛍光体の蛍光スペクトルと励起スペクトルのピーク波長は、各々、625nmと473nmであった。このことは、実施例1の蛍光体が、波長430~480nm付近の青色光を効率よく吸収して、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。
 次に、実施例1と同様に、実施例2の蛍光体の励起特性と蛍光特性を、分光蛍光光度計を用いて評価した。図10では、実施例2の蛍光体の励起スペクトル及び蛍光スペクトルを示す。なお、蛍光スペクトル測定時の励起波長は540nmとし、励起スペクトル測定時のモニター波長は蛍光ピーク波長とした。また、図10では、蛍光スペクトルと励起スペクトルは、いずれもピークを1として規格化して示している。
 実施例2の蛍光体の蛍光スペクトルは、Ce3+の5d→4f遷移に起因するとみなせるブロードなスペクトルであった。そして、実施例2の蛍光体の蛍光スペクトルは、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成した。
 なお、実施例2の蛍光体の蛍光スペクトルと励起スペクトルのピーク波長は、各々、630nmと531nmであった。このことは、実施例2の蛍光体が、波長510nm~560nm付近の緑~黄色光を効率よく吸収して、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。
 次に、実施例1と同様に、実施例3の蛍光体の蛍光特性を、分光蛍光光度計を用いて評価した。図11では、実施例3の蛍光体の蛍光スペクトルを示す。なお、蛍光スペクトル測定時の励起波長は540nmとした。また、図11では、蛍光スペクトルは、ピークを1として規格化して示している。なお、図11における540nm付近のシャープなスペクトルは、励起光として利用したモノクロ光が、蛍光体によって反射された光成分である。
 実施例3の蛍光体の蛍光スペクトルは、Ce3+の5d→4f遷移に起因するとみなせるブロードな蛍光スペクトルであった。そして、実施例3の蛍光体の蛍光スペクトルは、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成した。また、実施例3の蛍光体の蛍光スペクトルにおけるピーク波長は、634nmであった。
 以上のことは、実施例3の蛍光体が、540nm付近の単一波長の光を吸収して、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。
 次に、実施例4の蛍光体の蛍光特性を、分光蛍光光度計を用いて評価した。図12では、実施例4の蛍光体の蛍光スペクトルを示す。なお、蛍光スペクトル測定時の励起波長は460nmとした。
 実施例4の蛍光体の蛍光スペクトルは、Eu2+の4f5d→4f遷移に起因するとみなせるブロードなスペクトルであった。そして、実施例4の蛍光体の蛍光スペクトルは、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成するとみなせるスペクトルであった。なお、実施例4の蛍光体の蛍光スペクトルにおける長波長の成分は若干のノイズを含むが、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に光成分を有することは、当業者であれば明らかである。
 以上のことは、実施例4の蛍光体が、460nm付近の波長の青色光を吸収して、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。なお、実施例4の蛍光体の蛍光スペクトルにおける半値幅は、約100nmであった。
 次に、実施例5の蛍光体の蛍光特性を、分光蛍光光度計を用いて評価した。図13では、実施例5の蛍光体の蛍光スペクトルを示す。なお、蛍光スペクトル測定時の励起波長は540nmとした。ここで、図13における540nm付近のシャープなスペクトルは、励起光として利用したモノクロ光が、蛍光体によって反射された光成分である。
 実施例5の蛍光体の蛍光スペクトルは、Ce3+の5d→4f遷移に起因するとみなせるブロードなスペクトルであった。そして、実施例5の蛍光体の蛍光スペクトルは、少なくとも700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成するとみなせるスペクトルであった。また、実施例5の蛍光体の蛍光スペクトルは、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成するとみなせるスペクトルでもあった。
 以上のことは、実施例5の蛍光体が、540nm付近の波長の緑色光を吸収して、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。また、以上のことは、実施例5の蛍光体が、540nm付近の波長の緑色光を吸収して、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。なお、実施例5の蛍光体の蛍光スペクトルにおける半値幅は、約160nmであった。
 次に、実施例6の蛍光体の励起特性及び蛍光特性を、分光蛍光光度計を用いて評価した。図14では、実施例6の蛍光体の励起スペクトルと蛍光スペクトルを示す。なお、蛍光スペクトル測定時の励起波長は450nmとし、励起スペクトル測定時のモニター波長は蛍光ピーク波長とした。また、図14では、蛍光スペクトルと励起スペクトルの発光強度が同じになるように、発光強度を規格化して示している。
 実施例6の蛍光体の蛍光スペクトルは、Cr3+のd-d遷移に起因するとみなせるブロードなスペクトルであった。そして、実施例6の蛍光体の蛍光スペクトルは、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成するとみなせるスペクトルであった。なお、実施例6の蛍光体における蛍光スペクトルのピーク波長は、735nmであった。
 また、図14から判るように、実施例6の蛍光体は、400nm以上500nm以下の波長領域と、580nm以上680nm以下の波長領域とに、強い励起帯を有していた。すなわち、実施例6の蛍光体は、紫~青緑色の光と、橙~深赤色の光を強く吸収し、蛍光を放つ蛍光体であった。
 以上のことは、実施例6の蛍光体が、紫色、青色、青緑色、橙色、赤色及び深赤色から選択される少なくとも一種類の光を放つ固体発光素子によって励起されることを示すものである。そして、実施例6の蛍光体は、励起光を、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成する蛍光へと波長変換できることを示すものである。なお、実施例6の蛍光体の蛍光スペクトルにおける半値幅は、約100nmであった。
 次に、実施例7の蛍光体を含む波長変換体を作製して、蛍光特性を評価した。具体的には、まず、実施例7の蛍光体を、ハンドプレスを用いてペレット状にすることで、波長変換体を作製した。次いで、得られた波長変換体をレーザー光で励起し、その際に波長変換体から放射される蛍光のエネルギー(蛍光の放射束)を測定した。この際、レーザー光の中心波長は445nmとした。また、レーザー光のエネルギーは0.93Wから3.87Wまで変化させた。レーザー光のエネルギーの評価には、パワーメーターを用いた。また、波長変換体から発せられた蛍光のエネルギーの評価には、積分球を用いた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1では、レーザー光のエネルギーを0.93Wから3.87Wまで変化させたときの、波長変換体から放射された蛍光のエネルギーを示している。参考のため、レーザー光のエネルギー密度も表1に示した。
 表1に示すように、波長変換体からは、100mW以上のエネルギーの光が放出された。そして、レーザー光のエネルギーを0.93Wから3.87Wまで高めた場合であっても、波長変換体は高いエネルギーの光を放射した。すなわち、Cr3+賦活蛍光体は、励起光のエネルギーが高い領域においても、高い発光効率を維持できることが分かった。この結果は、蛍光出力の飽和を抑制するためには、短残光性(10μs未満)の蛍光体の使用が必須とされていた従来の技術常識とは大きく異なるものであり、驚くべきものである。また、高いエネルギーのレーザー光で蛍光体を励起した場合、蛍光体が発熱し、蛍光体の温度が上昇することを考慮すると、実施例7の蛍光体は、温度上昇による発光効率の低下が少ない優れた蛍光体であるともいえる。
 図15は、実施例7の蛍光体を含む波長変換体を、3.87Wのエネルギーのレーザー光で励起したときの蛍光スペクトルである。実施例7の蛍光体を含む波長変換体の蛍光スペクトルは、Cr3+のd-d遷移に起因するとみなせるブロードなスペクトルであった。そして、この蛍光スペクトルは、700nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘ってバンドスペクトルを形成するとみなせるスペクトルであった。なお、実施例7の蛍光体を含む波長変換体を、3.87Wのエネルギーのレーザー光で励起したときの蛍光スペクトルのピーク波長は、767nmであった。また、この蛍光スペクトルのピークの半値幅は約100nmであった。
 以上、実施例に沿って本実施形態の内容を説明したが、本実施形態はこれらの記載に限定されるものではなく、種々の変形及び改良が可能であることは、当業者には自明である。
 特願2019-017797号(出願日:2019年2月4日)の全内容は、ここに援用される。
 本開示によれば、光感受性物質を効率的に励起する近赤外光を放射することが可能な発光装置、及び当該発光装置を用いた医療装置を提供することができる。
 1,1A,1B,1C 発光装置
 2 固体発光素子
 3,3A 波長変換体
 4 第一の蛍光体
 6 一次光
 7 第一の波長変換光
 8 第二の蛍光体
 9 第二の波長変換光

Claims (9)

  1.  エネルギー密度が0.5W/mm以上である一次光を放つ固体発光素子と、
     第一の波長変換光を放つ第一の蛍光体を含む波長変換体と、
     を備え、
     前記第一の波長変換光は、少なくとも700nm以上800nm未満の波長範囲全体に亘って光成分を有し、
     前記波長変換体から発せられる蛍光のエネルギーは100mW以上である、光線力学療法に使用される発光装置。
  2.  前記第一の波長変換光は、600nm以上800nm以下の波長範囲全体に亘って光成分を有する、請求項1に記載の発光装置。
  3.  前記波長変換体は、前記固体発光素子が発する前記一次光を吸収して可視光である第二の波長変換光を放つ第二の蛍光体をさらに含む、請求項1又は2に記載の発光装置。
  4.  前記第一の蛍光体は、前記一次光及び前記第二の波長変換光の少なくとも一方を吸収することで前記第一の波長変換光を放つ、請求項3に記載の発光装置。
  5.  前記第一の蛍光体は、Eu2+賦活蛍光体及びCe3+賦活蛍光体の少なくとも一方を含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の発光装置。
  6.  前記第一の蛍光体は、Cr3+賦活蛍光体を含む、請求項1乃至4のいずれか一項に記載の発光装置。
  7.  前記第二の蛍光体が放つ蛍光のピーク波長は、500nm以上700nm以下の波長範囲内であり、
     前記固体発光素子は、励起源として青色レーザー素子を備える、請求項3又は4に記載の発光装置。
  8.  前記固体発光素子は、430nm以上480nm以下、500nm以上560nm以下、又は600nm以上700nm以下の波長範囲内に強度最大値を有する前記一次光を放射する、請求項1乃至7のいずれか一項に記載の発光装置。
  9.  請求項1乃至8のいずれか一項に記載の発光装置を備える、医療装置。
PCT/JP2020/002680 2019-02-04 2020-01-27 発光装置及びそれを用いた医療装置 WO2020162243A1 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202080012464.8A CN113396487A (zh) 2019-02-04 2020-01-27 发光装置以及使用了该发光装置的医疗装置
EP20752368.9A EP3923353A4 (en) 2019-02-04 2020-01-27 ELECTROLUMINESCENT DEVICE AND MEDICAL DEVICE USING IT
US17/427,202 US20230105882A1 (en) 2019-02-04 2020-01-27 Light emitting device and medical device using same
JP2020571103A JP7390599B2 (ja) 2019-02-04 2020-01-27 発光装置及びそれを用いた医療装置

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019017797 2019-02-04
JP2019-017797 2019-02-04

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020162243A1 true WO2020162243A1 (ja) 2020-08-13

Family

ID=71947648

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2020/002680 WO2020162243A1 (ja) 2019-02-04 2020-01-27 発光装置及びそれを用いた医療装置

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20230105882A1 (ja)
EP (1) EP3923353A4 (ja)
JP (1) JP7390599B2 (ja)
CN (1) CN113396487A (ja)
WO (1) WO2020162243A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022181372A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01 パナソニックIpマネジメント株式会社 発光装置及びこれを用いた電子機器
EP4169573A4 (en) * 2020-06-19 2023-11-29 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. LIGHT RADIATION COSMETIC DEVICE AND ELECTRONIC DEVICE

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20240280800A1 (en) * 2019-04-08 2024-08-22 Activ Surgical, Inc. Systems and methods for medical imaging
CN115180948B (zh) * 2022-07-12 2023-08-18 江苏师范大学 一种激光照明用高光效复相荧光陶瓷及其制备方法

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006253099A (ja) * 2005-02-08 2006-09-21 Nichia Chem Ind Ltd 発光装置
JP2009153712A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Olympus Corp 光源装置およびそれを備えた内視鏡装置
WO2012069542A1 (de) * 2010-11-25 2012-05-31 Richard Wolf Gmbh Medizinisches gerät
JP2012209190A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Olympus Corp 光源システム並びにそれに用いる光源ユニット及び光変換ユニット
JP2015061902A (ja) * 2013-08-22 2015-04-02 パナソニックIpマネジメント株式会社 黄色蛍光体、発光デバイス、照明装置、および車両
WO2017164214A1 (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 シャープ株式会社 光源装置および発光装置
WO2018008283A1 (ja) * 2016-07-04 2018-01-11 パナソニックIpマネジメント株式会社 ファイバー光源、内視鏡および内視鏡システム
JP2018518046A (ja) 2015-04-30 2018-07-05 オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングOsram Opto Semiconductors GmbH ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子
JP2018203983A (ja) * 2017-06-06 2018-12-27 パナソニックIpマネジメント株式会社 蛍光体および発光装置
JP2019017797A (ja) 2017-07-19 2019-02-07 株式会社サンセイアールアンドディ 遊技機

Family Cites Families (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3896190B2 (ja) * 1997-06-25 2007-03-22 オリンパス株式会社 光線力学的治療装置
US6385221B1 (en) * 1999-06-25 2002-05-07 Ceramoptec Industries, Inc. Multiplexed medical diode laser system
JP3121812B1 (ja) * 1999-10-20 2001-01-09 株式会社ナカニシ 歯科・医科用器具の照明装置
US7567596B2 (en) 2001-01-30 2009-07-28 Board Of Trustees Of Michigan State University Control system and apparatus for use with ultra-fast laser
JP5059208B2 (ja) * 2010-04-07 2012-10-24 シャープ株式会社 照明装置および車両用前照灯
US20140003074A1 (en) * 2011-03-16 2014-01-02 Katsuhiko Kishimoto Wavelength conversion member and method for manufacturing the same, and light-emitting device, illuminating device, and headlight
US9205278B2 (en) * 2011-05-13 2015-12-08 General Electric Company Method of providing uniform distribution of light in a phototherapy device
US9810792B2 (en) * 2012-12-26 2017-11-07 Tohoku University Crystal material, radiation detector, imaging apparatus, nondestructive inspection apparatus, and lighting apparatus
JP6262335B2 (ja) * 2014-04-08 2018-01-17 シャープ株式会社 Led駆動回路
JP2016119999A (ja) 2014-12-24 2016-07-07 Meiji Seikaファルマ株式会社 レーザ治療装置およびレーザ治療装置の保護カバー
US10938182B2 (en) * 2015-08-19 2021-03-02 Soraa Laser Diode, Inc. Specialized integrated light source using a laser diode
JP2017066245A (ja) * 2015-09-29 2017-04-06 Tdk株式会社 シンチレータ結晶材料、単結晶シンチレータ、放射線検出器、撮像装置および非破壊検査装置
EP3480280B1 (en) 2016-07-04 2022-09-07 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Fluorophore and light-emitting device
WO2019063297A1 (en) * 2017-09-28 2019-04-04 Lumileds Holding B.V. WAVE LENGTH CONVERTING MATERIAL FOR LIGHT EMITTING DEVICE
TWI683455B (zh) * 2017-12-21 2020-01-21 億光電子工業股份有限公司 螢光材料、光電子裝置以及製造光電子裝置的方法
JP6964270B2 (ja) * 2018-03-28 2021-11-10 パナソニックIpマネジメント株式会社 内視鏡用発光装置及びそれを用いた内視鏡、並びに蛍光イメージング方法
EP3904488B1 (en) * 2018-12-27 2024-07-24 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Light-emitting device, electronic device, and method for using light-emitting device

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006253099A (ja) * 2005-02-08 2006-09-21 Nichia Chem Ind Ltd 発光装置
JP2009153712A (ja) * 2007-12-26 2009-07-16 Olympus Corp 光源装置およびそれを備えた内視鏡装置
WO2012069542A1 (de) * 2010-11-25 2012-05-31 Richard Wolf Gmbh Medizinisches gerät
JP2012209190A (ja) * 2011-03-30 2012-10-25 Olympus Corp 光源システム並びにそれに用いる光源ユニット及び光変換ユニット
JP2015061902A (ja) * 2013-08-22 2015-04-02 パナソニックIpマネジメント株式会社 黄色蛍光体、発光デバイス、照明装置、および車両
JP2018518046A (ja) 2015-04-30 2018-07-05 オスラム オプト セミコンダクターズ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングOsram Opto Semiconductors GmbH ビーム放射型のオプトエレクトロニクス素子
WO2017164214A1 (ja) * 2016-03-24 2017-09-28 シャープ株式会社 光源装置および発光装置
WO2018008283A1 (ja) * 2016-07-04 2018-01-11 パナソニックIpマネジメント株式会社 ファイバー光源、内視鏡および内視鏡システム
JP2018203983A (ja) * 2017-06-06 2018-12-27 パナソニックIpマネジメント株式会社 蛍光体および発光装置
JP2019017797A (ja) 2017-07-19 2019-02-07 株式会社サンセイアールアンドディ 遊技機

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP3923353A4

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4169573A4 (en) * 2020-06-19 2023-11-29 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. LIGHT RADIATION COSMETIC DEVICE AND ELECTRONIC DEVICE
WO2022181372A1 (ja) * 2021-02-24 2022-09-01 パナソニックIpマネジメント株式会社 発光装置及びこれを用いた電子機器

Also Published As

Publication number Publication date
EP3923353A1 (en) 2021-12-15
CN113396487A (zh) 2021-09-14
JP7390599B2 (ja) 2023-12-04
EP3923353A4 (en) 2022-04-06
JPWO2020162243A1 (ja) 2021-12-09
US20230105882A1 (en) 2023-04-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6964270B2 (ja) 内視鏡用発光装置及びそれを用いた内視鏡、並びに蛍光イメージング方法
WO2020162243A1 (ja) 発光装置及びそれを用いた医療装置
JP6851036B2 (ja) 発光装置、電子機器及び発光装置の使用方法
JP7361346B2 (ja) 発光装置並びにそれを用いた医療システム、電子機器及び検査方法
WO2020217671A1 (ja) 波長変換体、並びにそれを用いた発光装置、医療システム、電子機器及び検査方法
JP7361345B2 (ja) 発光装置並びにそれを用いた医療システム、電子機器及び検査方法
WO2020235369A1 (ja) 発光装置並びにそれを用いた電子機器及び検査方法
JP7394361B2 (ja) 発光装置及びこれを用いた電子機器
WO2020241119A1 (ja) 発光装置並びにそれを用いた電子機器及び検査方法

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 20752368

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020571103

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020752368

Country of ref document: EP

Effective date: 20210906