WO2020138308A1 - ポリアルキレングリコール系化合物 - Google Patents

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WO2020138308A1
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中島　聡
吉田　幸生
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出光興産株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polyalkylene glycol compound. More specifically, the present invention relates to a polyalkylene glycol compound and a lubricating oil composition containing the polyalkylene glycol compound.
  • a polyalkylene glycol compound is known as a synthetic oil used in a lubricating oil composition (see Patent Document 1).
  • a lubricating oil composition using a polyalkylene glycol compound as the synthetic oil is widely used for a belt drive type car air conditioner mounted on a gasoline engine vehicle or a diesel engine vehicle.
  • the object of the present invention is to provide a polyalkylene glycol compound having excellent electric insulation.
  • the present inventors have found that a polyalkylene glycol-based compound having a specific structure has excellent electrical insulation properties, and completed the present invention.
  • a polyalkylene glycol compound represented by the following general formula (1) (In the general formula (1), R 1 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring carbon atoms, and a monovalent hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms. Represents an acyl group or a monovalent oxygen-containing hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms, R 2 represents a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, and a monovalent aromatic having 6 to 42 ring carbon atoms.
  • R 3 is a divalent hydrocarbon group having 4 carbon atoms
  • R 4 represents a divalent hydrocarbon group having 2 or 3 carbon atoms
  • m represents a number of 1 to 40
  • n represents a number of 0 to 20, and m/(m+n) ⁇ 0.5. is there.)
  • the polyalkylene glycol compound according to the above [1] which has a hydroxyl value of 50 mgKOH/g or less.
  • the polyalkylene glycol compound according to the above [1] or [2] which has a volume resistivity at 25° C. of 0.0030 T ⁇ m or more.
  • One or more additives selected from antioxidants, oiliness improvers, oxygen scavengers, extreme pressure agents, copper deactivators, rust preventives, defoamers, and viscosity index improvers are further added.
  • the lubricating oil composition according to the above [4] which comprises:
  • polyalkylene glycol compound of the present invention is represented by the following general formula (1).
  • R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring carbon atoms, a monovalent hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms. It represents an acyl group or a monovalent oxygen-containing hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms.
  • R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring-forming carbon atoms, a monovalent acyl group having 2 to 32 carbon atoms, or 2 to 32 carbon atoms Represents a monovalent oxygen-containing hydrocarbon group or a hydrogen atom.
  • R 3 represents a divalent hydrocarbon group having 4 carbon atoms.
  • R 4 represents a divalent hydrocarbon group having 2 or 3 carbon atoms.
  • m is a number from 1 to 40
  • n is a number from 0 to 20, and m/(m+n) ⁇ 0.5.
  • the polyalkylene glycol-based compound represented by the general formula (1) has high volume resistivity and excellent electrical insulation.
  • a compound in which R 2 is a hydrogen atom may be referred to as a “single-end blocked polyalkylene glycol-based compound”.
  • a compound in which R 2 is not a hydrogen atom may be referred to as a “both end-blocked polyalkylene glycol compound”.
  • the polyalkylene glycol-based compound of the present invention may be a “single-end blocked polyalkylene glycol-based compound” alone, a “both-end blocked polyalkylene glycol-based compound” alone, or a “single-end blocked polyalkylene”.
  • polyalkylene glycol-based compound It may be a mixture of a "glycol compound” and a "polyalkylene glycol compound having both ends blocked”. In the present invention, these are collectively referred to as “polyalkylene glycol-based compound”.
  • the “polyalkylene glycol compound” may be abbreviated as “PAG”.
  • PAG polyalkylene glycol-based compound of one embodiment of the present invention is a “both-end blocked polyalkylene glycol-based compound” alone or a “single-end blocked polyalkylene glycol” from the viewpoint of further improving the volume resistivity of PAG.
  • a mixture of a "system compound” and a "both-end blocked polyalkylene glycol-based compound” is preferable, and a "both-end blocked polyalkylene glycol-based compound” alone is more preferable.
  • R 1 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring carbon atoms, a monovalent hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms. It represents an acyl group or a monovalent oxygen-containing hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms.
  • R 2 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring carbon atoms, or 1 having 2 to 32 carbon atoms. Represents a divalent acyl group, a monovalent oxygen-containing hydrocarbon group having 2 to 32 carbon atoms, or a hydrogen atom.
  • R 1 and R 2 may be the same or different.
  • the “hydrocarbon group” means a group composed of only carbon atoms and hydrogen atoms.
  • the monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms selected as R 1 and R 2 is a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms and 2 carbon atoms having 2 to 6 bonding sites. Selected from ⁇ 32 monovalent hydrocarbon radicals.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms which is selected as R 1 and R 2 , may be linear or branched, and when it has 3 or more carbon atoms, it is cyclic. It may be.
  • the monovalent aliphatic hydrocarbon group is preferably an alkyl group from the viewpoint of further improving the volume resistivity of PAG.
  • alkyl group examples include a methyl group, an ethyl group, various propyl groups, various butyl groups, various pentyl groups, various hexyl groups, various heptyl groups, various octyl groups, various nonyl groups, various decyl groups, various undecyl groups. , Various dodecyl groups, various tridecyl groups, various tetradecyl groups, various pentadecyl groups, various hexadecyl groups, various heptadecyl groups, and various alkyl groups such as octadecyl groups.
  • variable XXX group (“XXX” is a substituent name) includes all isomers that can be considered as a XXX group.
  • variant alkyl groups means “linear, branched or cyclic alkyl groups”. Therefore, “various propyl groups” means “n-propyl group, isopropyl group, cyclopropyl group” and the like.
  • variant butyl groups means "n-butyl group, sec-butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, cyclobutyl group” and the like.
  • the carbon number of the monovalent aliphatic hydrocarbon group is preferably from 1 to 24, more preferably from 1 to 18, even more preferably from 1 to 12, and even more preferably from the viewpoint of further improving the volume resistivity of PAG. 1-6, even more preferably 1-3, more preferably 1-2, and even more preferably 1. Among these, a linear alkyl group is preferable from the viewpoint of further improving the volume resistivity of PAG.
  • R 1 and R 2 can have a plurality of bonding sites via the adjacent oxygen atoms in the general formula (1).
  • the monovalent hydrocarbon group having 2 to 6 carbon atoms and 2 to 32 carbon atoms selected as R 1 and R 2 may be chain-like or cyclic.
  • the monovalent hydrocarbon group having two bonding sites is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and specific examples thereof include ethylene group, propylene group, butylene group, pentylene group, hexylene group, heptylene group, octylene group, Examples thereof include a nonylene group, a decylene group, a cyclopentylene group, and a cyclohexylene group.
  • the monovalent hydrocarbon group having two bonding sites include a residue obtained by removing a hydroxyl group from bisphenols such as biphenol, bisphenol F and bisphenol A.
  • the monovalent hydrocarbon group having 3 to 6 bonding sites is preferably an aliphatic hydrocarbon group, and examples thereof include trimethylolpropane, glycerin, pentaerythritol, sorbitol, 1,2,3-trihydroxycyclohexane, And a residue obtained by removing a hydroxyl group from a polyhydric alcohol such as 1,3,5-trihydroxycyclohexane.
  • the monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring carbon atoms selected as R 1 and R 2 is selected from, for example, the following general formulas (2) to (7).
  • each R is independently a methyl group, an ethyl group, or a vinyl group.
  • A's each independently represent a group represented by the following general formula (8).
  • t is an integer of 0 to 5 and a is an integer of 0 to 2. However, t+a ⁇ 5.
  • u1+u2 is an integer of 0 to 7
  • b1+b2 is an integer of 0 to 2.
  • v1+v2+v3 is an integer of 0 to 9
  • c1+c2+c3 is an integer of 0 to 2.
  • w1+w2+w3 is an integer of 0 to 9 and d1+d2+d3 is an integer of 0 to 2. However, w1+w2+w3+d1+d2+d3 ⁇ 9.
  • x1+x2+x3 is an integer of 0 to 9 and e1+e2+e3 is an integer of 0 to 2. However, x1+x2+x3+e1+e2+e3 ⁇ 9.
  • y1+y2+y3 is an integer of 0 to 9 and f1+f2+f3 is an integer of 0 to 2. However, y1+y2+y3+f1+f2+f3 ⁇ 9.
  • * represents a bonding position with the oxygen atom in the general formula (1).
  • z is an integer of 0 to 2
  • L 1 is a vinylene group
  • Ar 1 is one selected from the general formulas (2) to (7) (provided that When one type selected from the general formulas (2) to (7) is Ar 1 , * represents a bonding position with L 1 in the general formula (8).
  • the ring-forming carbon number of the aromatic hydrocarbon group selected as R 1 and R 2 is the number of carbon atoms constituting the ring itself of the compound having a structure in which carbon atoms are cyclically bonded.
  • the carbon number of the aromatic hydrocarbon group is also included in the ring-forming carbon number.
  • the solid lines extending from the substituents R and A to the aromatic ring represent the bonds between the substituents R and A and the carbon atoms constituting the aromatic ring. It means that A can be bonded to a carbon atom constituting an aromatic ring at any position.
  • R 1 and R 2 are as follows: a, b1, b2, c1, c2, c3, d1, d2, d3, e1, e2, e3, f1 , F2, and f3 are 0 will be described based on the above general formulas (2) to (7).
  • t is preferably 0 to 2, more preferably 0 to 1, and further preferably 0 (that is, unsubstituted).
  • Specific examples of the group represented by the general formula (2) include a phenyl group, a tolyl group, a dimethylphenyl group, and a styryl group. Among these, a phenyl group, a tolyl group, and a styryl group are preferable, and a phenyl group Is more preferable.
  • u1+u2 is preferably 0-4, more preferably 0-2, further preferably 0-1 and 0 (that is, unsubstituted). Is even more preferable.
  • R is preferably a methyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the group represented by the general formula (3) include a naphthyl group, a methylnaphthyl group, a dimethylnaphthyl group, and a vinylnaphthyl group, and among these, a naphthyl group, a methylnaphthyl group, and a vinylnaphthyl group. Is preferred, and a naphthyl group is more preferred.
  • v1+v2+v3 and w1+w2+w3 are preferably 0-5, more preferably 0-3, further preferably 0-2, and 0-1 Is more preferable, and 0 (that is, unsubstituted) is even more preferable.
  • R is preferably a methyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the groups represented by the general formulas (4) and (5) include anthracenyl group, methylanthracenyl group, dimethylanthracenyl group, and vinylanthracenyl group. Among these, anthracenyl group A group, a methylanthracenyl group, and a vinylanthracenyl group are preferable, and an anthracenyl group is more preferable.
  • x1+x2+x3 and y1+y2+y3 are preferably 0 to 5, more preferably 0 to 3, even more preferably 0 to 2, and 0 to 1 Is more preferable, and 0 (that is, unsubstituted) is even more preferable.
  • R is preferably a methyl group or a vinyl group.
  • Specific examples of the groups represented by the general formulas (6) and (7) include a phenanthrenyl group, a methylphenanthrenyl group, a dimethylphenanthrenyl group, and a vinylphenanthrenyl group. Among them, a phenanthrenyl group, a methylphenanthrenyl group, and a vinylphenanthrenyl group are preferable, and a phenanthrenyl group is more preferable.
  • each R may be the same or different.
  • z is preferably 0 (that is, the carbon atom constituting the aromatic ring of the general formulas (2) to (7) is directly bonded to Ar 1 ) or 1 However, 1 is more preferable.
  • the total number of the substituents A that is, a, b1+b2, c1+c2+c3, d1+d2+d3, e1+e2+e3, f1+f2+f3) is 1 or 2.
  • the general formulas (2) to (7) have a substituent R, it is preferably a group represented by the general formula (2) or (3), and represented by the general formula (2). More preferably, it is a group Ar 1 is preferably a group represented by the general formula (2) or (3), and more preferably a group represented by the general formula (2). Further, in the above general formulas (2) to (7), when plural A's are present, the respective R's may be the same or different, but are preferably the same. Further, in the general formula (8), the general formulas (2) to (7) as Ar 1 may have a substituent A. The substituent A is also represented by the general formula (8), and the preferred range of L 1 and Ar 1 is the same as above.
  • preferred specific examples include a biphenyl group, a binaphthyl group, and a group derived from distyrylbenzene.
  • a group derived from distyrylbenzene is preferred groups.
  • the “group derived from distyrylbenzene” means a group in which a hydrogen atom has been removed at a position serving as a bonding point with an oxygen atom in distyrylbenzene. The point of attachment may be the carbon atom in the central benzene ring of distyrylbenzene or the carbon atom of the end benzene ring.
  • the hydrocarbon group moiety of the monovalent acyl group having 2 to 32 carbon atoms which is selected as R 1 and R 2 , may be linear, branched or cyclic.
  • the hydrocarbon group portion of the monovalent acyl group is preferably an alkyl group, and specific examples of the alkyl group include the above specific examples.
  • R 1 and R 2 are each independently a monovalent hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms or 6 to 42 ring-forming carbon atoms (preferably 6 to 30, more preferably 6). It is preferably from 24 to 24, more preferably from 6 to 20). Of these, a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms or a monovalent aromatic hydrocarbon group having 6 to 42 ring carbon atoms is preferable, and a monovalent aliphatic group having 1 to 32 carbon atoms is preferable. It is more preferably a hydrocarbon group.
  • R 1 and R 2 are alkyl groups, more preferably at least one of R 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 3 and / or straight, R more preferably both 1 and R 2 is an alkyl group having 1 to 3 and / or linear, and still more preferably more both of R 1 and R 2 are methyl groups.
  • both R 1 and R 2 are alkyl groups having a small number of carbon atoms, good compatibility with the refrigerant can be exhibited when PAG is mixed with the refrigerant and used.
  • R 3 represents a divalent hydrocarbon group having 4 carbon atoms.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group having 4 carbon atoms that can be selected as R 3 include various butylene groups.
  • the butylene group may be linear or branched.
  • ethylene oxide having 2 carbon atoms or propylene oxide having 3 carbon atoms is used as a monomer.
  • the monomer unit of PAG is formed only by ethylene oxide or propylene oxide, the volume resistivity of PAG tends to be low.
  • a motor drive type car air conditioner a motor drive type car air conditioner in which an electric compressor and a motor are integrated
  • the lubricating oil composition composed of PAG directly contacts the winding of the motor, it may cause a safety problem due to electric leakage.
  • the volume resistivity of the PAG is increased and the electrical insulating property is excellent. Therefore, it is possible to reduce the risk of safety due to electric leakage. Therefore, it becomes possible to use PAG as a lubricating oil composition in a motor-driven car air conditioner.
  • R 4 represents a divalent hydrocarbon group having 2 or 3 carbon atoms.
  • Examples of the divalent hydrocarbon group having 2 or 3 carbon atoms that can be selected as R 4 include an ethylene group and various propylene groups.
  • m is a number from 1 to 40.
  • the number of m is (R 3 O) is an average value of the number of units, even with an average addition mole number of (R 3 O) units.
  • each (R 3 O) unit may be the same or different.
  • each (R 3 O) unit may be randomly added or block-added, but random addition is preferable from the viewpoint of handleability.
  • the number of m is preferably 5 to 35, more preferably 10 to 30, and further preferably 10 to 20 from the viewpoint of further improving the volume resistivity of PAG.
  • n is a number from 0 to 20.
  • the number of n is (R 4 O) is the average value of the number of units, even with an average addition mole number of (R 4 O) units.
  • each (R 4 O) unit may be the same or different.
  • each (R 4 O) unit may be randomly added or block-added, but from the viewpoint of handleability, random addition is preferable.
  • the number of n is preferably as small as possible, preferably 0 to 10, more preferably 0 to 5, still more preferably 0 to 3, still more preferably 0 to 2, Even more preferably, it is 0 to 1, more preferably 0.
  • the (R 3 O) unit and the (R 4 O) unit may be randomly added or block-added, but from the viewpoint of handleability, random addition is preferable.
  • m/(m+n) m/(m+n) ⁇ 0.5.
  • the value of “m/(m+n)” is a value corresponding to the ratio of (R 3 O) units to the total number of (R 3 O) units and (R 4 O) units, and this value is 0. If it is less than 5, the volume resistivity of PAG becomes insufficient, resulting in poor electrical insulation.
  • the value of “m/(m+n)” is preferably 0.6 or more, more preferably 0.7 or more, still more preferably 0.8 or more, still more preferably from the viewpoint of further improving the volume resistivity of PAG. It is 0.9 or more, still more preferably 0.95 or more, and further preferably 1.0.
  • the volume resistivity of PAG of one embodiment of the present invention at 25° C. is preferably 0.0030 T ⁇ m or more, more preferably 0.0050 T ⁇ m or more, still more preferably 0.0100 T ⁇ m or more, still more preferably 0. 0.0200 T ⁇ m or more, further preferably 0.0400 T ⁇ m or more, further preferably 0.0600 T ⁇ m or more, still more preferably 0.0800 T ⁇ m. Further, it is usually 1 T ⁇ m or less.
  • the volume resistivity at 25° C. is a value obtained by measuring at room temperature (25° C.) according to JIS C2101 24 (volume resistivity test).
  • the hydroxyl value of PAG includes the monovalent hydrocarbon group selected as R 1 and R 2 , the monovalent aromatic hydrocarbon group, the monovalent acyl group, and the monovalent hydrocarbon group.
  • the number of carbon atoms in the oxygen-containing hydrocarbon group is 16 or less, it is preferably 50 mgKOH/g or less, more preferably 45 mgKOH/g or less, further preferably 30 mgKOH/g or less, and even more preferably Is 10 mgKOH/g or less, and even more preferably 5 mgKOH/g or less. Further, it is usually 0.1 mgKOH/g or more.
  • the carbon number of the monovalent aromatic hydrocarbon group as used herein means the sum of the ring-forming carbon number and the carbon number of the substituent.
  • the hydroxyl value of PAG is an index showing the blocked state by the substituents of the hydroxyl groups at both ends of PAG.
  • the monovalent hydrocarbon group selected as R 1 and R 2 , the monovalent aromatic hydrocarbon group, the monovalent acyl group, and the monovalent oxygen-containing hydrocarbon group have 16 or less carbon atoms. When the hydroxyl value is 50 mgKOH/g or less, PAG that is unblocked at both ends is substantially absent in the mixture.
  • the "both end-blocked polyalkylene glycol-based compound” occupies in the mixture of the "one end-blocked polyalkylene glycol-based compound” and the "both end-blocked polyalkylene glycol-based compound”.
  • the ratio increases and the volume resistivity of PAG improves.
  • the monovalent hydrocarbon group selected as R 1 and R 2 the monovalent aromatic hydrocarbon group, the monovalent acyl group, and the monovalent
  • the oxygen-containing hydrocarbon group has more than 16 carbon atoms and the hydroxyl value is 65 mgKOH/g or less, PAG that is unblocked at both ends is substantially absent in the mixture.
  • a hydroxyl value is a value obtained by measuring by the neutralization titration method according to JIS K0070.
  • the mass average molecular weight (Mw) of the polyalkylene glycol-based compound of one embodiment of the present invention is preferably 500 to 5,000, more preferably 700 to 3,000, and further preferably 800 to 2,000.
  • the number average molecular weight (Mn) of the polyalkylene glycol-based compound of one embodiment of the present invention is preferably 500 to 5,000, more preferably 600 to 2,500, still more preferably 700 to 1,800.
  • the mass average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) can be measured by the method described in Examples below.
  • the kinematic viscosity at 40° C. of the polyalkylene glycol compound of one embodiment of the present invention is preferably 10 to 400 mm 2 /s, more preferably 20 to 300 mm 2 /s, further preferably 20 to 200 mm 2 /s, and even more preferably Is 30 to 100 mm 2 /s.
  • the 100° C. kinematic viscosity of the polyalkylene glycol compound of one embodiment of the present invention is preferably 2.0 to 30 mm 2 /s, more preferably 3.0 to 25 mm 2 /s, and further preferably 4.0 to 20 mm 2.
  • the viscosity index of the polyalkylene glycol compound according to one embodiment of the present invention is preferably 70 to 250, more preferably 80 to 230, and further preferably 90 to 220.
  • the 40° C. kinematic viscosity, 100° C. kinematic viscosity, and viscosity index are values measured and calculated using a glass capillary viscometer according to JIS K2283-2000.
  • the method for producing the polyalkylene glycol compound of the present invention is not particularly limited.
  • a method for producing a polyalkylene glycol-based compound according to one embodiment of the present invention the addition of an oxirane monomer in the presence of an alkali metal alkoxide, followed by removing an alkali metal ion, a single-end blocked polyalkylene glycol A compound can be produced.
  • a group having a substituent A such as a group derived from distyrylbenzene
  • a compound in which a hydroxyl group is introduced into a compound serving as a constituent source of the substituent A is used in combination with an alkali metal alkoxide such as sodium methoxide.
  • an alkali metal alkoxide such as sodium methoxide.
  • Alkali metal alkoxides are obtained by alkoxylating alcohols with alkali metal hydrides.
  • the alcohol used is changed according to R 1 of the general formula (1).
  • the alkali metal one or more selected from sodium, potassium and the like is used, and sodium is preferable.
  • butylene oxide is used, and ethylene oxide and/or propylene oxide is further used in consideration of the “value of n” and “value of m/(m+n)” in the general formula (1).
  • ethylene oxide and/or propylene oxide is further used in addition to butylene oxide, the blending ratio of these is determined in consideration of the “value of n” and “value of m” in the general formula (1).
  • the reaction temperature is 85 to 125° C.
  • the reaction time is 8 to 24 hours
  • the reaction pressure is 0.1 to 3 MPa.
  • Examples of the method for removing alkali metal ions from the reaction product include a method using an ion exchange resin. Specifically, a method in which a solution obtained by dissolving a reaction product in a mixed solvent of water and methanol is passed through a column filled with a cation exchange resin and then passed through a column filled with an anion exchange resin, and the like can be mentioned. Then, the mixed solvent is removed by distillation or the like to produce a polyalkylene glycol-based compound having one end blocked.
  • the both-end blocked polyalkylene glycol-based compound is a one-end blocked polyalkylene glycol compound, which is reacted with an alkali metal compound such as sodium methoxide to replace the hydrogen atom of the hydroxyl group with an alkali metal, and then this It is obtained by reacting with the compound represented by (9) and substituting the alkali metal moiety with R 2 .
  • X-R 2 (9) In the general formula (9), X is one kind selected from a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and R 2 is the same as the general formula (1) (however, hydrogen Excluding atoms).
  • the reaction temperature is 20 to 60° C.
  • the reaction time is 1 to 2 hours
  • the reaction pressure is 0.1 to It is 1 MPa.
  • the one end-blocked polyalkylene glycol compound is reacted with an alkali metal compound such as sodium methoxide and then reacted with a compound represented by the above general formula (9) to substitute the alkali metal portion with R 2 .
  • the reaction temperature is 60 to 90° C.
  • the reaction time is 8 to 24 hours
  • the reaction pressure is 0.1 to 1 MPa.
  • a solution prepared by dissolving the reaction product in a mixed solvent of water and methanol is passed through a column packed with a cation exchange resin and then filled with an anion exchange resin. And the like. Then, the mixed solvent is removed by distillation or the like to produce a polyalkylene glycol compound having both ends blocked.
  • the ratio of the both-end blocked polyalkylene glycol-based compound to the total amount of the one-end blocked polyalkylene glycol-based compound and the both-end blocked polyalkylene glycol-based compound is Compounding amount of the alkali metal compound with respect to the one end-capped polyalkylene glycol compound when reacting the glycol compound with an alkali metal compound such as sodium methoxide, and the compound represented by the following general formula (1) with respect to the one end-capped polyalkylene glycol compound It can be adjusted by the compounding amount, the reaction time, the reaction temperature, the reaction pressure and the like.
  • the lubricating oil composition of the present invention contains the PAG. Since the lubricating oil composition contains the PAG, the electrical insulating property is improved.
  • the PAG is usually 50 to 100% by mass, preferably 60 to 100% by mass, more preferably 70 to 100% by mass, based on the total amount (100% by mass) of the lubricating oil composition. It is more preferably 80 to 100% by mass, still more preferably 90 to 100% by mass.
  • the lubricating oil composition contains an antioxidant, an oiliness improver, an oxygen scavenger, an extreme pressure agent, a copper deactivator, a rust preventive, an antifoaming agent, and a viscosity index as long as the effect of the PAG is not impaired. It may further include one or more additives selected from improvers.
  • the lubricating oil composition may consist of the PAG only, depending on the application.
  • the lubricating oil composition is preferably used as a lubricating oil composition for a refrigerator (hereinafter, also referred to as “refrigerating machine oil”). That is, the refrigerating machine oil is used by filling the inside of the refrigerating machine with a refrigerant, and is used, for example, to lubricate a sliding portion such as a compressor provided in the refrigerating machine.
  • the mixture of the refrigerating machine oil and the refrigerant is also referred to as "refrigerating machine oil composition”. Since the refrigerating machine oil containing the PAG has excellent electrical insulation properties, it is possible to suppress safety risks due to electric leakage.
  • the refrigerating machine oil is preferably used as refrigerating machine oil in a motor-driven car air conditioner.
  • the refrigerating machine oil should be used not only in motor-driven car air conditioners, but also in belt-driven car air conditioners, air conditioners, refrigerators, vending machines, showcases, refrigeration systems, hot water supply systems, or heating systems. You can
  • the refrigerant used as a mixture with the refrigerating machine oil is, for example, an unsaturated fluorohydrocarbon compound (hereinafter, also referred to as “HFO refrigerant”), a saturated fluorohydrocarbon compound (hereinafter, also referred to as “HFC refrigerant”). ), a hydrocarbon-based refrigerant (hereinafter, also referred to as “HC refrigerant”), carbon dioxide, and ammonia, and one or more selected from them.
  • HFO refrigerant unsaturated fluorohydrocarbon compound
  • HFC refrigerant saturated fluorohydrocarbon compound
  • HC refrigerant hydrocarbon-based refrigerant
  • carbon dioxide carbon dioxide
  • ammonia ammonia
  • HFO refrigerant examples include compounds having a carbon-carbon double bond, such as linear or branched chain olefins having 2 to 6 carbon atoms; fluorinated products of cyclic olefins having 4 to 6 carbon atoms.
  • ethylene in which 1 or more and 3 or less (preferably 3) fluorine atoms are introduced, propene in which 1 or more and 5 or less fluorine atoms are introduced, and 1 or more and 7 or less fluorine Butene with atoms introduced, pentene with 1 to 9 fluorine atoms introduced, hexene with 1 to 11 fluorine atoms introduced, 1 to 5 fluorine atoms introduced Examples thereof include cyclobutene, cyclopentene having 1 to 7 fluorine atoms introduced, and cyclohexene having 1 to 9 fluorine atoms introduced.
  • a propene fluoride is preferable, more preferably a propene having 3 to 5 fluorine atoms introduced therein, and still more preferably a propene having 4 fluorine atoms introduced therein.
  • HFO refrigerant examples include 1,2,3,3,3-pentafluoropropene (R1225ye), 2,3,3,3-tetrafluoropropene (R1234yf) and 1,3,3,3-tetrafluoropropene.
  • Fluoropropene (R1234ze), 1,2,3,3-tetrafluoropropene (R1234yz), 1,1,2-trifluoroethylene (R1123), (Z)-1,1,1,4,4,4- Hexafluoro-2-butene (R1336mzz(Z)) and the like can be mentioned.
  • At least one selected from the group consisting of R1234yf, R1234ze, R1123, and R1336mzz(Z) is preferable, and more preferably selected from the group consisting of R1234yf, R1234ze, and R1336mzz(Z).
  • R1234yf and R1234ze are preferable, and more preferably selected from the group consisting of R1234yf and R1234ze.
  • the HFC refrigerant is preferably an alkane fluoride having 1 to 4 carbon atoms, more preferably an alkane fluoride having 1 to 3 carbon atoms, and further preferably an alkane (methane or ethane) having 1 or 2 carbon atoms. It is a fluoride.
  • Examples of the methane or ethane fluoride include trifluoromethane (R23), difluoromethane (R32), 1,1-difluoroethane (R152a), 1,1,1-trifluoroethane (R143a), 1,1, 2-trifluoroethane (R143), 1,1,1,2-tetrafluoroethane (R134a), 1,1,2,2-tetrafluoroethane (R134), 1,1,1,2,2-penta
  • fluoroethane (R125) at least one selected from the group consisting of R32, R134a, and R125 is preferable, and R32 is more preferable.
  • the hydrocarbon-based refrigerant is preferably a hydrocarbon having 1 to 8 carbon atoms, more preferably a hydrocarbon having 1 to 5 carbon atoms, and still more preferably a hydrocarbon having 3 to 5 carbon atoms.
  • the carbon number is 8 or less, the boiling point of the refrigerant does not become too high, which is preferable as the refrigerant.
  • hydrocarbon refrigerant examples include methane, ethane, ethylene, propane (R290), cyclopropane, propylene, n-butane, isobutane (R600a), 2-methylbutane, n-pentane, isopentane, cyclopentaneisobutane, and One or more kinds selected from the group consisting of normal butane can be mentioned.
  • the content ratio of the refrigerating machine oil and the refrigerant is preferably 1/99 to 99/1, more preferably 1/99 to 90/10, even more preferably a mass ratio. It is 5/95 to 70/30, more preferably 5/95 to 60/40.
  • the refrigerator oil composition of one aspect of the present invention preferably has a water content of 800 mass ppm or less, more preferably 700 mass ppm or less, still more preferably 500 mass ppm or less, still more preferably 300 mass ppm or less. It is less than or equal to mass ppm.
  • the lower limit of the water content is not particularly limited, but is preferably 50 mass ppm or more.
  • the lubricating oil composition may be used in transmissions, shock absorbers, various gear devices, various bearing mechanisms, other various industrial devices, etc., as well as refrigerator applications.
  • Examples of the apparatus according to one embodiment of the present invention include a motor drive type car air conditioner (a motor drive type car air conditioner in which an electric compressor and a motor are integrated) filled with the lubricating oil composition, and a belt drive type car.
  • a motor drive type car air conditioner a motor drive type car air conditioner in which an electric compressor and a motor are integrated
  • a belt drive type car One or more selected from an air conditioner, an air conditioner, a refrigerator, a vending machine, a showcase, a refrigeration system, a hot water supply system, or a heating system can be given.
  • examples of the apparatus of one embodiment of the present invention include an industrial apparatus filled with the lubricating oil composition. Examples of the industrial device include at least one selected from a transmission, a shock absorber, various gear structures, and various bearing mechanisms.
  • the content in the flask was transferred to an autoclave, and 36.8 g (0.26 mol) of methyl iodide was added and the flask was sealed. Then, the temperature of the autoclave was raised from 50° C. to 70° C. over 4.5 hours with stirring, then to 85° C. over 3 hours, and reacted at 85° C. for 12 hours to obtain a reaction product. .. The reaction product was cooled to room temperature (25° C.) and then dissolved with 100 mL of water and 200 mL of methanol to obtain a solution of the reaction product.
  • the GPC was carried out by connecting two TSKgel SuperMultipore HZ-M manufactured by Tosoh Corporation as a column, using tetrahydrofuran as an eluent, and using a refractive index detector as a detector, and using polystyrene as a standard sample to obtain a mass average molecular weight ( Mw) and number average molecular weight (Mn) were determined.
  • ⁇ Volume resistivity> It was measured at room temperature (25° C.) according to JIS C2101, 24 (volume resistivity test). Then, the volume resistivity of 0.0030 T ⁇ m or more was determined to be acceptable (evaluation A), and the volume resistivity of less than 0.0030 T ⁇ m was determined to be unacceptable (evaluation F).
  • R 3 and R 4 in Table 1 are the ratio (molar ratio) of each component (C2, C3, and C4) to the total amount 100 of C2, C3, and C4.

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Abstract

一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール系化合物を提供する。 （上記式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、又は炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基を表す。Ｒ２は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３は炭素数４の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は炭素数２又は３の２価の炭化水素基を表す。ｍは１～４０の数、ｎは０～２０の数を表し、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．５である。）

Description

ポリアルキレングリコール系化合物
　本発明は、ポリアルキレングリコール系化合物に関する。さらに詳述すると、本発明は、ポリアルキレングリコール系化合物及び当該ポリアルキレングリコール系化合物を含む潤滑油組成物に関する。
　潤滑油組成物に使用される合成油として、ポリアルキレングリコール系化合物が知られている（特許文献１を参照）。例えば、ガソリンエンジン自動車やディーゼルエンジン自動車に搭載されているベルト駆動方式のカーエアコンには、当該合成油としてポリアルキレングリコール系化合物を使用した潤滑油組成物が広く利用されている。
特表２０１４－５３４３１６号公報
　ところで、近年、ハイブリッド自動車や電気自動車が普及しつつある。これに伴い、ハイブリッド自動車や電気自動車に搭載されるカーエアコンも、ベルト駆動方式からモーター駆動方式に移行しつつある。モーター駆動方式のカーエアコン（電動コンプレッサとモーターとが一体化されたモーター駆動方式のカーエアコン）においては、モーターが潤滑油組成物に浸漬されるため、モーターの巻線と潤滑油組成物とが直接接触してしまう。そこで、当該潤滑油組成物には、電気絶縁性に優れることが要求される。
　しかしながら、従来のポリアルキレングリコール系化合物は、電気絶縁性が不十分である。
　本発明は、電気絶縁性に優れるポリアルキレングリコール系化合物を提供することを目的とする。
　本発明者等は、特定の構造を有するポリアルキレングリコール系化合物が、電気絶縁性に優れることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明は、以下の［１］～［５］に関する。
［１］　下記一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール系化合物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
（上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、又は炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基を表す。Ｒ２は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３は炭素数４の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は炭素数２又は３の２価の炭化水素基を表す。ｍは１～４０の数、ｎは０～２０の数を表し、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．５である。）
［２］　Ｒ１及びＲ２として選択される前記１価の炭化水素基、前記１価の芳香族炭化水素基、前記１価のアシル基、及び前記１価の酸素含有炭化水素基の炭素数が１６以下である場合、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、上記［１］に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
［３］　２５℃における体積抵抗率が、０．００３０ＴΩ・ｍ以上である、上記［１］又は［２］に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
［４］　上記［１］～［３］のいずれか１つに記載のポリアルキレングリコール系化合物を含む、潤滑油組成物。
［５］　酸化防止剤、油性向上剤、酸素捕捉剤、極圧剤、銅不活性化剤、防錆剤、消泡剤、及び粘度指数向上剤から選択される１種以上の添加剤を更に含む、上記［４］に記載の潤滑油組成物。
　本発明によれば、電気絶縁性に優れるポリアルキレングリコール系化合物を提供することが可能となる。
［ポリアルキレングリコール系化合物］
　本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、下記一般式（１）で表される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、又は炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基を表す。Ｒ２は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３は炭素数４の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は炭素数２又は３の２価の炭化水素基を表す。ｍは１～４０の数、ｎは０～２０の数を表し、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．５である。
　上記一般式（１）で表されるポリアルキレングリコール系化合物は、体積抵抗率が高く、電気絶縁性に優れる。
　本明細書では、上記一般式（１）で表される化合物のうち、Ｒ２が水素原子であるものを「片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」と称することもある。また、上記一般式（１）で表される化合物のうち、Ｒ２が水素原子でないものを「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」と称することもある。
　本発明のポリアルキレングリコール系化合物は、「片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」単独であってもよく、「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」単独であってもよく、「片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」と「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」との混合物であってもよい。本発明では、これらを総称して、「ポリアルキレングリコール系化合物」という。また、本明細書では、「ポリアルキレングリコール系化合物」を「ＰＡＧ」と略記することもある。
　なお、本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物は、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点から、「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」単独であるか、又は「片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」と「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」との混合物であることが好ましく、「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」単独であることがより好ましい。
　以下、上記一般式（１）中のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、ｍ、ｎ、及びｍ／（ｍ＋ｎ）について、詳細に説明する。
＜Ｒ１及びＲ２＞
　上記一般式（１）中、Ｒ１は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、又は炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基を表す。
　また、上記一般式（１）中、Ｒ２は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基、又は水素原子を表す。
　なお、Ｒ１及びＲ２は同一であってもよく、異なっていてもよい。
　ここで、本明細書において、「炭化水素基」は、炭素原子及び水素原子のみから構成されている基を意味する。
（（炭素数１～３２の１価の炭化水素基））
　Ｒ１及びＲ２として選択される炭素数１～３２の１価の炭化水素基は、炭素数１～３２の１価の脂肪族炭化水素基、及び結合部位２～６個を有する炭素数２～３２の１価の炭化水素基から選択される。
（１価の脂肪族炭化水素基）
　Ｒ１及びＲ２として選択される、炭素数１～３２の１価の脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状であってもよく、炭素数が３以上の場合には環状であってもよい。
　ここで、当該１価の脂肪族炭化水素基は、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点から、アルキル基が好ましい。
　当該アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、各種プロピル基、各種ブチル基、各種ペンチル基、各種ヘキシル基、各種ヘプチル基、各種オクチル基、各種ノニル基、各種デシル基、各種ウンデシル基、各種ドデシル基、各種トリデシル基、各種テトラデシル基、各種ペンタデシル基、各種ヘキサデシル基、各種ヘプタデシル基、及び各種オクタデシル基等の各種アルキル基が挙げられる。
　ここで、本明細書において、「各種ＸＸＸ基」（「ＸＸＸ」は置換基名）との表現には、ＸＸＸ基として考え得るすべての異性体が包含される。例えば、「各種アルキル基」は、「直鎖状、分岐鎖状、又は環状のアルキル基」を表す。したがって、「各種プロピル基」であれば、「ｎ－プロピル基、イソプロピル基、シクロプロピル基」等を表す。また、「各種ブチル基」であれば、「ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、シクロブチル基」等を表す。
　当該１価の脂肪族炭化水素基の炭素数は、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点から、好ましくは１～２４、より好ましくは１～１８、更に好ましくは１～１２、より更に好ましくは１～６、更になお好ましくは１～３、一層好ましくは１～２、より一層好ましくは１である。
　これらの中でも、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点から、直鎖のアルキル基が好ましい。
（結合部位２～６個を有するの１価の炭化水素基）
　Ｒ１及びＲ２は、一般式（１）中の隣接する酸素原子を介し、結合部位を複数備えることができる。
　Ｒ１及びＲ２として選択される、結合部位２～６個を有する炭素数２～３２の１価の炭化水素基は、鎖状であってもよいし、環状であってもよい。
　結合部位２個を有する１価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、具体例としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペンチレン基、ヘキシレン基、へプチレン基、オクチレン基、ノニレン基、デシレン基、シクロペンチレン基、及びシクロヘキシレン基等が挙げられる。結合部位２個を有する１価の炭化水素基のその他の具体例としては、ビフェノール、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＡなどのビスフェノール類から水酸基を除いた残基を挙げることができる。
　また、結合部位３～６個を有する１価の炭化水素基としては、脂肪族炭化水素基が好ましく、例えば、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、１，２，３－トリヒドロキシシクロヘキサン、及び１，３，５－トリヒドロキシシクロヘキサン等の多価アルコールから水酸基を除いた残基を挙げることができる。
（（環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基））
　Ｒ１及びＲ２として選択される環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基は、例えば、下記一般式（２）～（７）から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　上記一般式（２）～（７）中、Ｒは、それぞれ独立して、メチル基、エチル基、又はビニル基である。Ａは、それぞれ独立して、下記一般式（８）で表される基を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　上記一般式（２）中、ｔは０～５の整数であり、ａは０～２の整数である。但し、ｔ＋ａ≦５である。
　上記一般式（３）中、ｕ１＋ｕ２は０～７の整数であり、ｂ１＋ｂ２は０～２の整数である。但し、ｕ１＋ｕ２＋ｂ１＋ｂ２≦７である。
　上記一般式（４）中、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３は０～９の整数であり、ｃ１＋ｃ２＋ｃ３は０～２の整数である。但し、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３＋ｃ１＋ｃ２＋ｃ３≦９である。
　上記一般式（５）中、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３は０～９の整数であり、ｄ１＋ｄ２＋ｄ３は０～２の整数である。但し、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３＋ｄ１＋ｄ２＋ｄ３≦９である。
　上記一般式（６）中、ｘ１＋ｘ２＋ｘ３は０～９の整数であり、ｅ１＋ｅ２＋ｅ３は０～２の整数である。但し、ｘ１＋ｘ２＋ｘ３＋ｅ１＋ｅ２＋ｅ３≦９である。
　上記一般式（７）中、ｙ１＋ｙ２＋ｙ３は０～９の整数であり、ｆ１＋ｆ２＋ｆ３は０～２の整数である。但し、ｙ１＋ｙ２＋ｙ３＋ｆ１＋ｆ２＋ｆ３≦９である。
　上記一般式（２）～（７）中、＊は上記一般式（１）中の酸素原子との結合位置を表す。
　上記一般式（８）中、ｚは０～２の整数であり、Ｌ１はビニレン基であり、Ａｒ１は上記一般式（２）～（７）から選択される１種である（但し、上記一般式（２）～（７）から選択される１種がＡｒ１である場合、＊は上記一般式（８）のＬ１との結合位置を表す。）
　なお、本明細書において、Ｒ１及びＲ２として選択される芳香族炭化水素基の環形成炭素数は、炭素原子が環状に結合した構造の化合物の当該環自体を構成する炭素原子の数を表す。当該環が置換基によって置換される場合、当該置換基が芳香族炭化水素基である場合には、当該芳香族炭化水素基の炭素数も環形成炭素数に含まれる。
　また、上記一般式（２）～（７）中、置換基Ｒ及びＡから芳香環に向かう実線は、置換基Ｒ及びＡと芳香環を構成する炭素原子との結合を表し、置換基Ｒ及びＡが芳香環を構成する炭素原子と任意の位置で結合し得ることを意味する。
　以下、ＰＡＧの体積抵抗率を向上させる上で、Ｒ１及びＲ２として好ましい態様について、まず、ａ、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｅ１、ｅ２、ｅ３、ｆ１、ｆ２、及びｆ３が０である場合について、上記一般式（２）～（７）に基づいて説明する。
（ａ、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｅ１、ｅ２、ｅ３、ｆ１、ｆ２、及びｆ３が０である場合）
　上記一般式（２）で表される基において、ｔは０～２であることが好ましく、０～１であることがより好ましく、０であること（すなわち、無置換であること）が更に好ましい。Ｒは、メチル基又はビニル基であることが好ましい。なお、本明細書において、ｔ＝１の場合には、１個のＲが芳香環を形成する１個の炭素原子に結合していることを意味する。ｔ＝２の場合には、２個のＲが芳香環を形成する２個の炭素原子にそれぞれ結合していることを意味する。
　上記一般式（２）で表される基の具体例としては、フェニル基、トリル基、ジメチルフェニル基、スチリル基が挙げられ、これらの中でもフェニル基、トリル基、及びスチリル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。
　上記一般式（３）の化合物において、ｕ１＋ｕ２は０～４であることが好ましく、０～２であることがより好ましく、０～１であることが更に好ましく、０であること（すなわち、無置換であること）がより更に好ましい。また、Ｒはメチル基又はビニル基であることが好ましい。
　上記一般式（３）で表される基の具体例としては、ナフチル基、メチルナフチル基、ジメチルナフチル基、及びビニルナフチル基が挙げられ、これらの中でもナフチル基、メチルナフチル基、及びビニルナフチル基が好ましく、ナフチル基がより好ましい。
　上記一般式（４）及び（５）の化合物において、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３は０～５であることが好ましく、０～３であることがより好ましく、０～２であることが更に好ましく、０～１であることがより更に好ましく、０であること（すなわち、無置換であること）が更になお好ましい。また、Ｒはメチル基又はビニル基であることが好ましい。
　上記一般式（４）及び（５）で表される基の具体例としては、アントラセニル基、メチルアントラセニル基、ジメチルアントラセニル基、及びビニルアントラセニル基が挙げられ、これらの中でもアントラセニル基、メチルアントラセニル基、及びビニルアントラセニル基が好ましく、アントラセニル基がより好ましい。
　上記一般式（６）及び（７）の化合物において、ｘ１＋ｘ２＋ｘ３、ｙ１＋ｙ２＋ｙ３は０～５であることが好ましく、０～３であることがより好ましく、０～２であることが更に好ましく、０～１であることがより更に好ましく、０であること（すなわち、無置換であること）が更になお好ましい。また、Ｒはメチル基又はビニル基であることが好ましい。
　上記一般式（６）及び（７）で表される基の具体例としては、フェナントレニル基、メチルフェナントレニル基、ジメチルフェナントレニル基、及びビニルフェナントレニル基が挙げられ、これらの中でもフェナントレニル基、メチルフェナントレニル基、及びビニルフェナントレニル基が好ましく、フェナントレニル基がより好ましい。
　なお、上記一般式（２）～（７）においてＲが複数存在する場合には、それぞれのＲは同一であっても異なっていてもよい。
　次に、Ｒ１及びＲ２として好ましい態様について、ａ、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｅ１、ｅ２、ｅ３、ｆ１、ｆ２、及びｆ３が０でない場合について、上記一般式（２）～（８）に基づいて説明する。
（ａ、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｅ１、ｅ２、ｅ３、ｆ１、ｆ２、及びｆ３が０でない場合）
　上記一般式（８）において、ｚは、好ましくは０（即ち、上記一般式（２）～（７）の芳香環を構成する炭素原子とＡｒ１とが直接結合することを意味する）又は１であるが、１であることがより好ましい。
　また、上記一般式（２）～（７）において、置換基Ａの総数（すなわち、ａ、ｂ１＋ｂ２、ｃ１＋ｃ２＋ｃ３、ｄ１＋ｄ２＋ｄ３、ｅ１＋ｅ２＋ｅ３、ｆ１＋ｆ２＋ｆ３）は、１又は２である。
　また、上記一般式（２）～（７）が置換基Ｒを有する場合、上記一般式（２）又は（３）で表される基であることが好ましく、上記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。Ａｒ１は、上記一般式（２）又は（３）で表される基であることが好ましく、上記一般式（２）で表される基であることがより好ましい。
　また、上記一般式（２）～（７）において、Ａが複数存在する場合には、それぞれのＲは同一であっても異なっていてもよいが、同一であることが好ましい。
　また、上記一般式（８）中、Ａｒ１としての上記一般式（２）～（７）は、置換基Ａを有していてもよい。当該置換基Ａもまた、上記一般式（８）で表され、Ｌ１とＡｒ１の好ましい範囲も上記と同様である。
　上記一般式（２）～（７）が置換基Ａを有する場合の好ましい具体例としては、ビフェニル基、ビナフチル基、ジスチリルベンゼンから誘導される基が挙げられ、これらの中でもジスチリルベンゼンから誘導される基が好ましい。なお、「ジスチリルベンゼンから誘導される基」とは、ジスチリルベンゼンのうち酸素原子との結合点となる位置において水素原子が除去されている基を意味する。結合点は、ジスチリルベンゼンの中央のベンゼン環中の炭素原子であってもよいし、端のベンゼン環の炭素原子であってもよい。
　なお、ａ、ｂ１、ｂ２、ｃ１、ｃ２、ｃ３、ｄ１、ｄ２、ｄ３、ｅ１、ｅ２、ｅ３、ｆ１、ｆ２、及びｆ３が０でない場合にも、上記一般式（２）～（７）において、置換基Ｒを有していてもよい。この場合の置換基Ｒの総数（ｔ、ｕ１＋ｕ２、ｖ１＋ｖ２＋ｖ３、ｗ１＋ｗ２＋ｗ３、ｘ１＋ｘ２＋ｘ３、ｙ１＋ｙ２＋ｙ３）や種類は、上記と同様である。
（（炭素数２～３２の１価のアシル基））
　Ｒ１及びＲ２として選択される、炭素数２～３２の１価のアシル基の炭化水素基部分は直鎖状、分岐鎖状、及び環状のいずれであってもよい。該１価のアシル基の炭化水素基部分は、アルキル基が好ましく、アルキル基の具体例としては、上記の具体例が挙げられる。
（（炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基））
　Ｒ１及びＲ２として選択される、炭素数２～３２の酸素含有炭化水素基としては、エーテル結合を有する、鎖状の脂肪族基や環状の脂肪族基などを挙げることができる。具体例としては、テトラヒドロフルフリル基等が挙げられる。
（（Ｒ１及びＲ２として選択される好ましい置換基））
　Ｒ１及びＲ２として選択される置換基としては、それぞれ独立して、炭素数１～３２の１価の炭化水素基又は環形成炭素数６～４２（好ましくは６～３０、より好ましくは６～２４、更に好ましくは６～２０である。）の１価の芳香族炭化水素基であることが好ましい。そして、これらの中でも炭素数１～３２の１価の脂肪族炭化水素基又は環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基が好ましく、炭素数１～３２の１価の脂肪族炭化水素基であることがより好ましい。
　また、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方がアルキル基であることが好ましく、Ｒ１及びＲ２の少なくとも一方が炭素数１～３及び／又は直鎖状のアルキル基であることがより好ましく、Ｒ１及びＲ２の双方が炭素数１～３及び／又は直鎖状のアルキル基であることが更に好ましく、Ｒ１及びＲ２の双方がメチル基であることがより更に好ましい。
　このように、Ｒ１及びＲ２の双方が炭素数の少ないアルキル基であることによって、ＰＡＧを冷媒と混合して用いる場合に、冷媒との良好な相溶性が発揮され得る。
＜Ｒ３＞
　上記一般式（１）中、Ｒ３は炭素数４の２価の炭化水素基を表す。
　Ｒ３として選択し得る炭素数４の２価の炭化水素基としては、各種ブチレン基が挙げられる。ブチレン基としては、直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。
　従来のＰＡＧは、モノマーとして炭素数２のエチレンオキシドや炭素数３のプロピレンオキシドが使用されていた。しかし、ＰＡＧのモノマーユニットをエチレンオキシドやプロピレンオキシドのみで形成した場合、ＰＡＧの体積抵抗率が低くなりやすい。そのため、モーター駆動方式のカーエアコン（電動コンプレッサとモーターが一体化されたモーター駆動方式のカーエアコン）においては、ＰＡＧから構成される潤滑油組成物がモーターの巻線に直接接触すると漏電による安全面のリスク等が発生する恐れがある。
　これに対し、本発明のように、上記一般式（１）中、Ｒ３を炭素数４の２価の炭化水素基とすることによって、ＰＡＧの体積抵抗率を高めて、電気絶縁性を優れたものとでき、漏電による安全面のリスク等を抑えることができる。したがって、モーター駆動方式のカーエアコンにおける潤滑油組成物として、ＰＡＧを使用することが可能となる。
＜Ｒ４＞
　上記一般式（１）中、Ｒ４は炭素数２又は３の２価の炭化水素基を表す。
　Ｒ４として選択し得る炭素数２又は３の２価の炭化水素基としては、例えば、エチレン基、各種プロピレン基が挙げられる。
＜ｍ＞
　上記一般式（１）中、ｍは１～４０の数である。
　なお、ｍの数は、（Ｒ３Ｏ）単位の数の平均値であり、（Ｒ３Ｏ）単位の平均付加モル数でもある。
　（Ｒ３Ｏ）単位が複数存在する場合、すなわちｍ≧２の場合には、各（Ｒ３Ｏ）単位は同一であってもよいし、異なっていてもよい。
　各（Ｒ３Ｏ）単位が異なる場合、各（Ｒ３Ｏ）単位はランダム付加していてもブロック付加していてもよいが、取扱性の観点から、ランダム付加であることが好ましい。
　ｍの数は、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点から、好ましくは５～３５、より好ましくは１０～３０、更に好ましくは１０～２０である。
＜ｎ＞
　上記一般式（１）中、ｎは０～２０の数である。
　なお、ｎの数は、（Ｒ４Ｏ）単位の数の平均値であり、（Ｒ４Ｏ）単位の平均付加モル数でもある。
　（Ｒ４Ｏ）単位が複数存在する場合、すなわちｎ≧２の場合には、各（Ｒ４Ｏ）単位は同一であってもよいし、異なっていてもよい。各（Ｒ４Ｏ）単位が異なる場合、各（Ｒ４Ｏ）単位はランダム付加していてもブロック付加していてもよいが、取扱性の観点から、ランダム付加であることが好ましい。
　ｎの数は、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点からは少ない方がよく、好ましくは０～１０、より好ましくは０～５、更に好ましくは０～３、より更に好ましくは０～２、更になお好ましくは０～１、一層好ましくは０である。
　また、（Ｒ３Ｏ）単位と（Ｒ４Ｏ）単位とは、ランダム付加していてもブロック付加していてもよいが、取扱性の観点から、ランダム付加であることが好ましい。
＜ｍ／（ｍ＋ｎ）＞
　ここで、上記一般式（１）において、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．５である。
　「ｍ／（ｍ＋ｎ）」の値は、（Ｒ３Ｏ）単位及び（Ｒ４Ｏ）単位の総数に対して（Ｒ３Ｏ）単位が占める割合に相当する値であり、この値が０．５未満であると、ＰＡＧの体積抵抗率が不十分となり、電気絶縁性に劣る。
　「ｍ／（ｍ＋ｎ）」の値は、ＰＡＧの体積抵抗率をより向上させる観点から、好ましくは０．６以上、より好ましくは０．７以上、更に好ましくは０．８以上、より更に好ましくは０．９以上、更になお好ましくは０．９５以上、一層好ましくは１．０である。
［ポリアルキレングリコール系化合物の物性］
　以下、本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の体積抵抗率、水酸基価、質量平均分子量、数平均分子量、４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数について説明する。
＜体積抵抗率＞
　本発明の一態様のＰＡＧの２５℃における体積抵抗率は、好ましくは０．００３０ＴΩ・ｍ以上、より好ましくは０．００５０ＴΩ・ｍ以上、更に好ましくは０．０１００ＴΩ・ｍ以上、より更に好ましくは０．０２００ＴΩ・ｍ以上、更になお好ましくは０．０４００ＴΩ・ｍ以上、一層好ましくは０．０６００ＴΩ・ｍ以上、より一層好ましくは０．０８００ＴΩ・ｍである。また、通常１ＴΩ・ｍ以下である。
　なお、本明細書において、２５℃における体積抵抗率は、ＪＩＳ　Ｃ２１０１の２４（体積抵抗率試験）に準拠し、室温（２５℃）で測定して得られる値である。
＜水酸基価＞
　本発明の一態様のＰＡＧの水酸基価は、Ｒ１及びＲ２として選択される前記１価の炭化水素基、前記１価の芳香族炭化水素基、前記１価のアシル基、及び前記１価の酸素含有炭化水素基の炭素数が１６以下である場合には、好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より好ましくは４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更に好ましくは３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、より更に好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、更になお好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。また、通常、０．１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上である。なお、ここでいう１価の芳香族炭化水素基の炭素数は、環形成炭素数と置換基の炭素数の総和を意味する。
　ＰＡＧの水酸基価は、ＰＡＧの両末端の水酸基の置換基による封鎖状態を示す指標である。Ｒ１及びＲ２として選択される前記１価の炭化水素基、前記１価の芳香族炭化水素基、前記１価のアシル基、及び前記１価の酸素含有炭化水素基の炭素数が１６以下である場合、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、両末端とも未封鎖であるＰＡＧは混合物中には実質的に存在しなくなる。そして、水酸基価がこの値よりも小さくなるほど、「片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」と「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」との混合物中において「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」の占める割合が増加し、ＰＡＧの体積抵抗率は向上する。
　なお、本発明の一態様のＰＡＧにおいて、Ｒ１及びＲ２として選択される前記１価の炭化水素基、前記１価の芳香族炭化水素基、前記１価のアシル基、及び前記１価の酸素含有炭化水素基の炭素数が１６超である場合には、水酸基価が６５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であれば、両末端とも未封鎖であるＰＡＧは混合物中には実質的に存在しなくなる。そして、水酸基価がこの値よりも小さくなるほど、「片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」と「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」との混合物中において「両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物」の占める割合が増加し、ＰＡＧの体積抵抗率は向上する。
　なお、本明細書において、水酸基価は、ＪＩＳ　Ｋ００７０に準じ、中和滴定法により測定して得られる値である。
＜質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）＞
　本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の質量平均分子量（Ｍｗ）は、好ましくは５００～５，０００、より好ましくは７００～３,０００、更に好ましくは８００～２,０００である。
　本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の数平均分子量（Ｍｎ）は、好ましくは５００～５，０００、より好ましくは６００～２，５００、更に好ましくは７００～１，８００である。
　なお、質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、後述する実施例に記載の方法で測定することができる。
＜４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数＞
　本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の４０℃動粘度は、好ましくは１０～４００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは２０～３００ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは２０～２００ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは３０～１００ｍｍ２／ｓである。
　本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の１００℃動粘度は、好ましくは２．０～３０ｍｍ２／ｓ、より好ましくは３．０～２５ｍｍ２／ｓ、更に好ましくは４．０～２０ｍｍ２／ｓ、より更に好ましくは５．０～１８ｍｍ２／ｓである。
　本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の粘度指数は、好ましくは７０～２５０、より好ましくは８０～２３０、更に好ましくは９０～２２０である。
　なお、４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数は、ＪＩＳ　Ｋ２２８３－２０００に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いて測定及び算出される値である。
［ポリアルキレングリコール系化合物の製造方法］
　本発明のポリアルキレングリコール系化合物の製造方法は、特に限定されない。
　本発明の一態様のポリアルキレングリコール系化合物の製造方法としては、アルカリ金属アルコキシドの存在下、オキシラン単量体を付加重合させた後、アルカリ金属イオンを除去することで、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物を製造することができる。なお、ジスチリルベンゼンから誘導される基のように、置換基Ａを有する基を導入する場合、置換基Ａの構成源となる化合物に水酸基を導入した化合物をナトリウムメトキシド等のアルカリ金属アルコキシド併用してもよい。例えば、ジスチリルベンゼンから誘導される基を置換基Ａとして導入する場合には、ｔｒａｎｓ,ｔｒａｎｓ－１－スチリル－４－スチリルベンゼンのベンゼン環に水酸基を付加した化合物を併用してもよい。
　アルカリ金属アルコキシドは、アルコールをアルカリ金属の水素化物でアルコキシ化することにより得られる。使用するアルコールは、上記一般式（１）のＲ１に応じて変更される。アルカリ金属としては、ナトリウム及びカリウム等から選択される１種以上が用いられ、好ましくはナトリウムである。
　オキシラン単量体としては、ブチレンオキシドが用いられ、上記一般式（１）の「ｎの値」及び「ｍ／（ｍ＋ｎ）の値」を考慮してエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが更に用いられる。ブチレンオキシドに加えてエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドが更に用いられる場合、これらの配合割合は、上記一般式（１）の「ｎの値」及び「ｍの値」を考慮して決定される。
　アルカリ金属アルコキシドの存在下、オキシラン単量体を付加重合させる際、例えば、反応温度は８５～１２５℃であり、反応時間は８～２４時間であり、反応圧力は０．１～３ＭＰａである。
　反応生成物からアルカリ金属イオンを除去する方法としては、例えば、イオン交換樹脂を用いる方法が挙げられる。具体的には、水及びメタノールの混合溶媒に反応生成物を溶解した溶液を、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通した後、陰イオン交換樹脂を充填したカラムに通す方法等が挙げられる。
　その後、混合溶媒を留去等により除去することで、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物を製造することができる。
　両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物は、片末端封鎖ポリアルキレングリコール化合物を、ナトリウムメトキシド等のアルカリ金属化合物と反応させて、水酸基の水素原子をアルカリ金属で置換し、次いで、これを下記一般式（９）で表される化合物と反応させて、当該アルカリ金属部分をＲ２に置換することにより得られる。
　Ｘ－Ｒ２・・・（９）
　上記一般式（９）中、Ｘは、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、及びヨウ素原子から選択される１種であり、Ｒ２は、上記一般式（１）と同様である（但し、水素原子は除く）。
　片末端封鎖ポリアルキレングリコール化合物をナトリウムメトキシド等のアルカリ金属化合物と反応させる際、例えば、反応温度は２０～６０℃であり、反応時間は１～２時間であり、反応圧力は０．１～１ＭＰａである。
　また、片末端封鎖ポリアルキレングリコール化合物をナトリウムメトキシド等のアルカリ金属化合物と反応させた後、上記一般式（９）で表される化合物と反応させて、当該アルカリ金属部分をＲ２に置換する際、例えば、反応温度は６０～９０℃であり、反応時間は８～２４時間であり、反応圧力は０．１～１ＭＰａである。
　反応生成物からハロゲン化アルカリ金属を除去する方法としては、水及びメタノールの混合溶媒に反応生成物を溶解した溶液を、陽イオン交換樹脂を充填したカラムに通した後、陰イオン交換樹脂を充填したカラムに通す方法等が挙げられる。
　その後、混合溶媒を留去等により除去することで、両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物を製造することができる。
　なお、反応生成物中において、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物と両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物との総量に対して、両末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物が占める割合は、片末端封鎖ポリアルキレングリコール化合物をナトリウムメトキシド等のアルカリ金属化合物と反応させる際の片末端封鎖ポリアルキレングリコール化合物に対するアルカリ金属化合物の配合量、片末端封鎖ポリアルキレングリコール化合物に対する下記一般式（１）で表される化合物の配合量、反応時間、反応温度、反応圧力等により調整することができる。
［潤滑油組成物］
　本発明の潤滑油組成物は、前記ＰＡＧを含む。当該潤滑油組成物は、前記ＰＡＧを含むことで、電気絶縁性が向上する。
　当該潤滑油組成物において、前記ＰＡＧは、当該潤滑油組成物の全量（１００質量％）基準で、通常５０～１００質量％、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、更に好ましくは８０～１００質量％、更になお好ましくは９０～１００質量％である。
　当該潤滑油組成物は、前記ＰＡＧの効果を阻害しない範囲で、酸化防止剤、油性向上剤、酸素捕捉剤、極圧剤、銅不活性化剤、防錆剤、消泡剤、及び粘度指数向上剤から選択される１種以上の添加剤を更に含んでもよい。
　なお、当該潤滑油組成物は、用途によっては、前記ＰＡＧのみからなるものであってもよい。
＜冷凍機用の潤滑油組成物＞
　当該潤滑油組成物は、冷凍機用の潤滑油組成物（以下、「冷凍機油」ともいう）として使用されることが好ましい。すなわち、当該冷凍機油は、冷媒とともに冷凍機内部に充填して使用され、例えば、冷凍機に設けられた圧縮機等の摺動部分を潤滑するために使用される。なお、以降の説明では、当該冷凍機油と冷媒との混合物を、「冷凍機油組成物」ともいう。
　前記ＰＡＧを含む冷凍機油は、電気絶縁性に優れることから、漏電による安全面のリスク等を抑えることができる。したがって、当該冷凍機油は、モーター駆動方式のカーエアコンにおける冷凍機油として使用することが好ましい。勿論、当該冷凍機油は、モーター駆動方式のカーエアコン以外にも、ベルト駆動方式のカーエアコン、空調機、冷蔵庫、自動販売機、ショーケース、冷凍システム、給湯システム、又は暖房システムにおいても使用することができる。
　なお、当該冷凍機油と混合して用いられる冷媒としては、例えば、不飽和フッ化炭化水素化合物（以下、「ＨＦＯ冷媒」ともいう）、飽和フッ化炭化水素化合物（以下、「ＨＦＣ冷媒」ともいう）、炭化水素系冷媒（以下、「ＨＣ冷媒」ともいう）、二酸化炭素、及びアンモニアから選ばれる１種以上が挙げられ、これらの中でもＨＦＯ冷媒を含む冷媒を使用することが好ましい。
（ＨＦＯ冷媒）
　ＨＦＯ冷媒としては、例えば、直鎖状又は分岐状の炭素数２以上６以下の鎖状オレフィン；炭素数４以上６以下の環状オレフィンのフッ素化物等、炭素－炭素二重結合を有する化合物が挙げられる。
　より具体的には、１個以上３個以下（好ましくは３個）のフッ素原子が導入されたエチレン、１個以上５個以下のフッ素原子が導入されたプロペン、１個以上７個以下のフッ素原子が導入されたブテン、１個以上９個以下のフッ素原子が導入されたペンテン、１個以上１１個以下のフッ素原子が導入されたヘキセン、１個以上５個以下のフッ素原子が導入されたシクロブテン、１個以上７個以下のフッ素原子が導入されたシクロペンテン、１個以上９個以下のフッ素原子が導入されたシクロヘキセン等が挙げられる。
　これらのＨＦＯ冷媒の中では、好ましくはプロペンのフッ化物、より好ましくは３個以上５個以下のフッ素原子が導入されたプロペン、更に好ましくは４個のフッ素原子が導入されたプロペンである。
　ＨＦＯ冷媒の好適な例としては、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（Ｒ１２２５ｙｅ）、２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｆ）、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｚｅ）、１，２，３，３－テトラフルオロプロペン（Ｒ１２３４ｙｚ）、１，１，２－トリフルオロエチレン（Ｒ１１２３）、（Ｚ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン（Ｒ１３３６ｍｚｚ（Ｚ））等が挙げられる。これらのＨＦＯ冷媒の中では、好ましくはＲ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ、Ｒ１１２３、及びＲ１３３６ｍｚｚ（Ｚ）からなる群より選ばれる１種以上、より好ましくはＲ１２３４ｙｆ、Ｒ１２３４ｚｅ、及びＲ１３３６ｍｚｚ（Ｚ）からなる群より選ばれる１種以上、更に好ましくはＲ１２３４ｙｆ及びＲ１２３４ｚｅからなる群より選ばれる１種以上である。
（ＨＦＣ冷媒）
　ＨＦＣ冷媒としては、好ましくは炭素数１以上４以下のアルカンのフッ化物、より好ましくは炭素数１以上３以下のアルカンのフッ化物、更に好ましくは炭素数１又は２のアルカン（メタン又はエタン）のフッ化物である。該メタン又はエタンのフッ化物としては、例えば、トリフルオロメタン（Ｒ２３）、ジフルオロメタン（Ｒ３２）、１，１－ジフルオロエタン（Ｒ１５２ａ）、１，１，１－トリフルオロエタン（Ｒ１４３ａ）、１，１，２－トリフルオロエタン（Ｒ１４３）、１，１，１，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４ａ）、１，１，２，２－テトラフルオロエタン（Ｒ１３４）、１，１，１，２，２－ペンタフルオロエタン（Ｒ１２５）等が挙げられる。これらのＨＦＣ冷媒の中では、好ましくはＲ３２、Ｒ１３４ａ、及びＲ１２５からなる群より選ばれる１種以上、より好ましくはＲ３２である。
（ＨＣ冷媒）
　前記炭化水素系冷媒としては、好ましくは炭素数１以上８以下の炭化水素、より好ましくは炭素数１以上５以下の炭化水素、更に好ましくは炭素数３以上５以下の炭化水素である。炭素数が８以下であると、冷媒の沸点が高くなり過ぎず冷媒として好ましい。該炭化水素系冷媒としては、例えば、メタン、エタン、エチレン、プロパン（Ｒ２９０）、シクロプロパン、プロピレン、ｎ－ブタン、イソブタン（Ｒ６００ａ）、２－メチルブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、シクロペンタンイソブタン、及びノルマルブタンからなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
（冷凍機油と冷媒との含有比）
　冷凍機油組成物中、冷凍機油と冷媒との含有比（冷凍機油／冷媒）は、質量比で、好ましくは１／９９～９９／１、より好ましくは１／９９～９０／１０、更に好ましくは５／９５～７０／３０、より更に好ましくは５／９５～６０／４０である。冷凍機油と冷媒との含有比を上記範囲とすることで、潤滑性及び冷凍機における好適な冷凍能力が発揮される。
（冷凍機油組成物中の水分含有量）
　本発明の一態様の冷凍機油組成物は、好ましくは水分含有量が８００質量ｐｐｍ以下であり、より好ましくは７００質量ｐｐｍ以下であり、更に好ましくは５００質量ｐｐｍ以下であり、より更に好ましくは３００質量ｐｐｍ以下である。なお、本発明の一態様の冷凍機油組成物において、水分含有量の下限値は特に限定されないが、好ましくは５０質量ｐｐｍ以上である。
（潤滑油組成物の他の用途）
　当該潤滑油組成物は、冷凍機用途以外にも、変速機、ショックアブソーバー、各種歯車装置、各種軸受機構、その他の各種の工業用装置等において使用されてもよい。
（装置）
　本発明の一態様の装置としては、例えば、当該潤滑油組成物を充填した、モーター駆動方式のカーエアコン（電動コンプレッサとモーターが一体化されたモーター駆動方式のカーエアコン）、ベルト駆動方式のカーエアコン、空調機、冷蔵庫、自動販売機、ショーケース、冷凍システム、給湯システム、又は暖房システムから選ばれる１種以上が挙げられる。
　また、本発明の一態様の装置としては、当該潤滑油組成物を充填した工業用装置が挙げられる。工業用装置としては、例えば、変速機、ショックアブソーバー、各種歯車構造、及び各種軸受機構から選ばれる１種以上が挙げられる。
　本発明について、以下の実施例により具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
［製造例］
　以下に説明する製造例により、ＰＡＧを調製した。
＜製造例Ａ１＞
（工程Ａ１－１）
　撹拌機と液導入管とを取り付けた容量２００ｍＬのステンレス鋼製オートクレーブ（以下、単に「オートクレーブ」ともいう。）に、粉末状ナトリウムメトキシド３．０ｇ（０．０５６モル）を投入し密閉した。そして、オートクレーブ温度を１０５℃に昇温し、撹拌下にブチレンオキシド９５ｇ（１．３２モル）を液導入管から９時間かけてオートクレーブ内に圧入し、反応物を得た。当該反応物を室温（２５℃）まで降温させた後、これを水１００ｍＬとメタノール２００ｍＬとにより溶解して当該反応物の溶液とした。当該溶液を、陽イオン交換樹脂を２００ｍＬ充填したカラムに通した後、陰イオン交換樹脂を２００ｍＬ充填したカラムに通して、反応物中からナトリウムイオンを除去した。次いで、カラム通過後の溶液からメタノールと水とを留去し、真空ポンプ減圧下（０．４ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間乾燥して、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ１（Ｒ１＝メチル基（Ｍｅ）、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝ブチレン基（モノマー：ブチレンオキシド（ＢＯ）、以下「Ｃ４」ともいう。）、ｍ＝１５、ｎ＝０）を９１ｇ得た。
（工程Ａ１－２）
　撹拌機と蒸留ヘッドとを取り付けた容量３００ｍＬのガラス製三つ口フラスコ（以下、単に「フラスコ」ともいう。）に、工程Ａ１－１で得た片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ１を５０ｇとトルエン８０ｍＬとを投入した後、加熱しながら撹拌してトルエン約２０ｍＬを留去して、投入した片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ１に残留している水分を除去した。次いで、室温（２５℃）まで降温させた後、ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（ナトリウムメトキシドの濃度：２８質量％）を２５ｇ（ナトリウムメトキシド０．１３モル）をフラスコ内に投入し、加熱して、メタノール及び約２０ｍＬのトルエンを留去した。
　室温（２５℃）まで降温させた後、フラスコ内の内容物をオートクレーブに移し、ヨウ化メチル３６．８ｇ（０．２６モル）を投入して密閉した。次いで、撹拌下にオートクレーブ温度を５０℃から７０℃まで４．５時間かけて昇温させた後、８５℃まで３時間かけて昇温させ、８５℃で１２時間反応させて反応物を得た。当該反応物を、室温（２５℃）まで降温させた後、水１００ｍＬとメタノール２００ｍＬとにより溶解して当該反応物の溶液とした。当該溶液を、陽イオン交換樹脂を２００ｍＬ充填したカラムに通した後、陰イオン交換樹脂を２００ｍＬ充填したカラムに通した。次いで、カラム通過後の溶液からメタノールと水とを留去し、真空ポンプ減圧下（０．１ｍｍＨｇ）、１００℃で１時間乾燥して、ＰＡＧ－Ａ１を４２．５ｇ得た。
　なお、ＰＡＧ－Ａ１は、水酸基に基づく赤外吸収スペクトル（３４５０ｃｍ－１）が消失していたことから、Ｒ２＝Ｍｅである。
＜製造例Ａ２＞
（工程Ａ２－１）
　粉末状ナトリウムメトキシドを２．８ｇに変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ２（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ４、ｍ＝１７、ｎ＝０）を９０ｇ得た。
（工程Ａ２－２）
　ヨウ化メチルとの８５℃での反応時間を４時間に変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ａ２を４２ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ａ２は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｍｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在していることがわかる。
＜製造例Ａ３＞
（工程Ａ３－１）
　粉末状ナトリウムメトキシドを２．７ｇに変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ３（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ４、ｍ＝１８、ｎ＝０）を９０ｇ得た。
（工程Ａ３－２）
　ヨウ化メチルとの８５℃での反応時間を２時間に変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ａ３を４５ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ａ３は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｍｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在しているが、Ｒ２＝Ｍｅの化合物の占める割合が、ＰＡＧ－Ａ２より少ないことがわかる。
＜製造例Ａ４＞
（工程Ａ４－１）
　粉末状ナトリウムメトキシドを４．０ｇに変更し、当該粉末状ナトリウムメトキシドと共にＲ１にジスチリルベンゼンから誘導される基（ＤＳＢ）を導入するために、ｔｒａｎｓ,ｔｒａｎｓ－１－スチリル－４－スチリルベンゼンのベンゼン環に水酸基を付加した化合物４０ｇを投入したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ４（Ｒ１＝ＤＳＢ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ４、ｍ＝６、ｎ＝０）を１１０ｇ得た。
（工程Ａ４－２）
　ヨウ化メチルを塩化ジスチリルベンゼン（ｔｒａｎｓ,ｔｒａｎｓ－１－スチリル－４－スチリルベンゼンのベンゼン環に塩素原子を付加した化合物）１１０ｇに変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ａ４を１８０ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ａ４は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝ＤＳＢの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在していることがわかる。
＜製造例Ａ５＞
（工程Ａ５－１）
　粉末状ナトリウムメトキシドを４．０ｇに変更し、当該粉末状ナトリウムメトキシドと共にオレイルアルコール３０ｇを投入したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ５（Ｒ１＝オレイル基（Ｏｌｅｙｌｅ）、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ４、ｍ＝７、ｎ＝０）を１００ｇ得た。
（工程Ａ５－２）
　ヨウ化メチルを塩化オレイル１００ｇに変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ａ５を１６５ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ａ５は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｏｌｅｙｌｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在していることがわかる。
＜製造例Ａ６＞
（工程Ａ６－１）
　ブチレンオキシドを４７．５ｇに変更し、当該ブチレンオキシドと共にプロピレンオキシド３８．３ｇを圧入したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ａ６（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ３＝Ｃ４、Ｒ４＝プロピレン基（モノマー：プロピレンオキシド、以下「Ｃ３」ともいう。）、ｍ＝９、ｎ＝９）を８１ｇ得た。
（工程Ａ６－２）
　製造例Ａ１の工程Ａ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ａ６を３５ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ａ６は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｍｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在していることがわかる。
＜製造例Ｂ１＞
（工程Ｂ１－１）
　ブチレンオキシドをプロピレンオキシド７７ｇに変更したこと以外は、製造例Ａ１の工程Ａ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ｂ１（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ４＝Ｃ３、ｍ＝０、ｎ＝１９）を７５ｇ得た。
（工程Ｂ１－２）
　製造例Ａ１の工程Ａ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ｂ１を３８ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ｂ１は、水酸基に基づく赤外吸収スペクトル（３４５０ｃｍ－１）が消失していたことから、Ｒ２＝Ｍｅである。
＜製造例Ｂ２＞
（工程Ｂ２－１）
　製造例Ｂ１の工程Ｂ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ｂ２（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ４＝Ｃ３、ｍ＝０、ｎ＝１９）を７５ｇ得た。
（工程Ｂ２－２）
　ヨウ化メチルとの８５℃での反応時間を６時間に変更したこと以外は、製造例Ｂ１の工程Ｂ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ｂ２を４５ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ｂ２は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｍｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在していることがわかる。
＜製造例Ｂ３＞
（工程Ｂ３－１）
　粉末状ナトリウムメトキシドを２．７ｇに変更したこと以外は、製造例Ｂ１の工程Ｂ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ｂ３（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ４＝Ｃ３、ｍ＝０、ｎ＝２１）を７４ｇ得た。
（工程Ｂ３－２）
　ヨウ化メチルとの８５℃での反応時間を１時間に変更したこと以外は、製造例Ｂ１の工程Ｂ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ｂ３を５１ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ｂ３は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｍｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在しているが、Ｒ２＝Ｍｅの化合物の占める割合が、ＰＡＧ－Ｂ２より少ないことがわかる。
＜製造例Ｂ４＞
（工程Ｂ４－１）
　プロピレンオキシドを６１．６ｇに変更し、当該プロピレンオキシドと共にエチレンオキシド１１．５ｇを圧入したこと以外は、製造例Ｂ１の工程Ｂ１－１と同様の手順により、片末端封鎖ポリアルキレングリコール系化合物Ｂ４（Ｒ１＝Ｍｅ、Ｒ２＝Ｈ、Ｒ４＝エチレン基（モノマー：エチレンオキサイド（ＥＯ）、以下「Ｃ２」ともいう。）とＣ３、ｍ＝０、ｎ＝２０）を７３ｇ得た。
（工程Ｂ４－２）
　ヨウ化メチルとの８５℃での反応時間を６時間に変更したこと以外は、製造例Ｂ１の工程Ｂ１－２と同様の手順により、ＰＡＧ－Ｂ４を５７ｇ得た。
　ＰＡＧ－Ｂ４は、表１に示す水酸基価の測定結果から、Ｒ２＝Ｍｅの化合物とＲ２＝Ｈの化合物とが混在していることがわかる。
［実施例１～６、比較例１～４］
　上記製造例Ａ１～Ａ６及び上記製造例Ｂ１～Ｂ４にて合成したＰＡＧ－Ａ１～Ａ６及びＰＡＧ－Ｂ１～Ｂ４について、質量平均分子量（Ｍｗ）、数平均分子量（Ｍｎ）、４０℃動粘度、１００℃動粘度、粘度指数、水酸基価、及び体積抵抗率を測定又は算出した。
＜質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）＞
　質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）を用いて測定した。ＧＰＣは、カラムとして東ソー株式会社製ＴＳＫｇｅｌ　ＳｕｐｅｒＭｕｌｔｉｐｏｒｅＨＺ－Ｍを２本連結して用い、テトラヒドロフランを溶離液として、検出器に屈折率検出器を用いて測定を行い、ポリスチレンを標準試料として質量平均分子量（Ｍｗ）及び数平均分子量（Ｍｎ）を求めた。
＜４０℃動粘度、１００℃動粘度、及び粘度指数＞
　ＪＩＳ　Ｋ２２８３－２０００に準じ、ガラス製毛管式粘度計を用いてポリアルキレングリコール系化合物の４０℃動粘度及び１００℃動粘度を測定し、当該ポリアルキレングリコール系化合物の粘度指数を算出した。
＜水酸基価＞
　ＪＩＳ　Ｋ００７０に準じ、中和滴定法により測定した。
＜体積抵抗率＞
　ＪＩＳ　Ｃ２１０１の２４（体積抵抗率試験）に準拠し、室温（２５℃）で測定した。
　そして、体積抵抗率が０．００３０ＴΩ・ｍ以上を合格（評価Ａ）とし、０．００３０ＴΩ・ｍ未満を不合格（評価Ｆ）とした。
　結果を表１に示す。なお、表１中のＲ３とＲ４の数値は、Ｃ２とＣ３とＣ４の総量１００に対する各成分（Ｃ２、Ｃ３、及びＣ４）の割合（モル比）である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
　表１から、以下のことがわかる。
　実施例１～６のいずれにおいても、体積抵抗率は０．００３０ＴΩ・ｍ以上であったことから、上記製造例Ａ１～Ａ６において得られたＰＡＧ－Ａ１～Ａ６は、いずれも電気絶縁性に優れることがわかる。
　これに対し、比較例１～４では、体積抵抗率は０．００３０ＴΩ・ｍ未満であり、上記製造例Ｂ１～Ｂ４において得られたＰＡＧ－Ｂ１～Ｂ４は、いずれも電気絶縁性が劣ることがわかる。

Claims (5)

  1. 　下記一般式（Ｉ）で表されるポリアルキレングリコール系化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    （上記式（Ｉ）中、Ｒ１は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、又は炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基を表す。Ｒ２は炭素数１～３２の１価の炭化水素基、環形成炭素数６～４２の１価の芳香族炭化水素基、炭素数２～３２の１価のアシル基、炭素数２～３２の１価の酸素含有炭化水素基、又は水素原子を表す。Ｒ３は炭素数４の２価の炭化水素基を表す。Ｒ４は炭素数２又は３の２価の炭化水素基を表す。ｍは１～４０の数、ｎは０～２０の数を表し、ｍ／（ｍ＋ｎ）≧０．５である。）
  2. 　Ｒ１及びＲ２として選択される前記１価の炭化水素基、前記１価の芳香族炭化水素基、前記１価のアシル基、及び前記１価の酸素含有炭化水素基の炭素数が１６以下である場合、水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である、請求項１に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
  3. 　２５℃における体積抵抗率が、０．００３０ＴΩ・ｍ以上である、請求項１又は２に記載のポリアルキレングリコール系化合物。
  4. 　請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアルキレングリコール系化合物を含む、潤滑油組成物。
  5. 　酸化防止剤、油性向上剤、酸素捕捉剤、極圧剤、銅不活性化剤、防錆剤、消泡剤、及び粘度指数向上剤から選択される１種以上の添加剤を更に含む、請求項４に記載の潤滑油組成物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7155001B2 (ja) * 2018-12-28 2022-10-18 出光興産株式会社 ポリアルキレングリコール系化合物
FR3092585B1 (fr) * 2019-02-05 2021-02-12 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour compresseur

Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02248426A (ja) * 1989-02-27 1990-10-04 Arco Chem Technol Inc オキセタンポリエーテルポリオールの製造
JPH04130188A (ja) * 1990-09-20 1992-05-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 電動機一体式圧縮型冷凍機用潤滑油
JPH0517567A (ja) * 1991-03-13 1993-01-26 Basf Ag モノカルボン酸のポリオキシアルキレングリコールモノエステルの製造法
JPH0570586A (ja) * 1991-03-13 1993-03-23 Basf Ag ポリオキシアルキレングリコールの製造方法
JPH1053647A (ja) * 1996-06-05 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp 環状エーテルの重合方法
JPH10508334A (ja) * 1994-10-27 1998-08-18 モービル・オイル・コーポレーション ポリエーテル潤滑剤
JP2000169874A (ja) * 1998-09-30 2000-06-20 Kobe Steel Ltd 銅管加工用潤滑油
JP2005281216A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Nof Corp 界面活性剤の精製方法
WO2010055866A1 (ja) * 2008-11-11 2010-05-20 日油株式会社 ポリアルキレングリコール誘導体およびその製造方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3834935A (en) * 1972-05-01 1974-09-10 Dow Chemical Co Ethoxylated polybutylene glycols as fiber lubricants
JP2014534316A (ja) 2011-11-01 2014-12-18 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 油溶性ポリアルキレングリコール潤滑油組成物

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02248426A (ja) * 1989-02-27 1990-10-04 Arco Chem Technol Inc オキセタンポリエーテルポリオールの製造
JPH04130188A (ja) * 1990-09-20 1992-05-01 Idemitsu Kosan Co Ltd 電動機一体式圧縮型冷凍機用潤滑油
JPH0517567A (ja) * 1991-03-13 1993-01-26 Basf Ag モノカルボン酸のポリオキシアルキレングリコールモノエステルの製造法
JPH0570586A (ja) * 1991-03-13 1993-03-23 Basf Ag ポリオキシアルキレングリコールの製造方法
JPH10508334A (ja) * 1994-10-27 1998-08-18 モービル・オイル・コーポレーション ポリエーテル潤滑剤
JPH1053647A (ja) * 1996-06-05 1998-02-24 Mitsubishi Chem Corp 環状エーテルの重合方法
JP2000169874A (ja) * 1998-09-30 2000-06-20 Kobe Steel Ltd 銅管加工用潤滑油
JP2005281216A (ja) * 2004-03-30 2005-10-13 Nof Corp 界面活性剤の精製方法
WO2010055866A1 (ja) * 2008-11-11 2010-05-20 日油株式会社 ポリアルキレングリコール誘導体およびその製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
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