WO2020129746A1 - 布帛および防護製品 - Google Patents

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WO2020129746A1
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spun yarn
fabric
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aromatic polyamide
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謙吾 田中
憲二 岩下
博樹 島田
篤士 北村
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帝人株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a cloth and a protective product that can have an arbitrary color appearance and have excellent protection performance against an electric arc.
  • An electric arc is a very catastrophic event, usually involving electricity of thousands of volts and thousands of amps.
  • gas molecules are ionized by the potential difference (that is, voltage) between the two electrodes, ionization occurs, and as a result, plasma flows, whereby electricity flows. That is, it is a phenomenon in which an electric current flows in a gas that is not normally conductive.
  • Fabrics using various flame-retardant fibers have been proposed for protection against such electric arcs and flash fires (see Patent Documents 1 to 12, for example).
  • Patent Document 11 aramid fibers containing no carbon particles and aramid fibers containing carbon particles are used for the warp and the weft, respectively, as the woven fabric for arc protection, and the arc protection performance and any color appearance are compatible.
  • the arc protection performance is insufficient and the color is limited.
  • Patent Document 12 a fabric focused on breathability has been proposed to improve comfort, but the arc protection performance was insufficient.
  • the present invention has been made in view of the above background, and an object thereof is to provide a fabric and a protective product that can have an arbitrary color appearance and have excellent protection performance against an electric arc.
  • the inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above-mentioned object, and as a result, by skillfully devising the threads and the structure of the cloth, which can make an arbitrary color appearance, the protective performance against electric arc is improved.
  • the present invention has been completed by finding a range in which an excellent cloth can be obtained and further conducting intensive studies.
  • the present invention relates to a surface-spun yarn containing a fiber having an infrared absorbent and/or a conductive agent on the surface thereof and containing no carbon, and a back-spun yarn containing a fiber containing carbon on the back surface.
  • a fabric having an ATPV value of 8.0 cal/cm 2 or more in the arc resistance test ASTM F1959-1999 is provided.
  • the surface spun yarn contains 30 to 95% by weight of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber, 3 to 40% by weight of the para-type wholly aromatic polyamide fiber, and 2 to 2% of the fiber containing the infrared absorbing agent and/or the conducting agent.
  • a spun yarn containing 30% by weight is preferable.
  • the surface spun yarn contains an aromatic polyamide fiber, and the aromatic polyamide fiber and the fiber containing the infrared absorbent and/or the conductive agent contain the same dye in each fiber.
  • the exposed amount of the back spun yarn on the surface of the fabric is preferably smaller than the exposed amount of the surface spun yarn on the surface of the fabric.
  • the back spun yarn preferably contains carbon in an amount of 0.5 to 50% by weight based on the weight of the spun yarn.
  • the back spun yarn is composed of carbon-containing meta-type wholly aromatic polyamide fiber and/or para-type wholly aromatic polyamide fiber. Further, it is preferable that the carbon content is more than 3.0% by weight based on the weight of the fabric.
  • the surface spun yarn preferably contains 10 to 30% by weight of the fiber containing the infrared absorbent. Further, it is preferable that the surface spun yarn contains 2 to 20% by weight of the fiber containing the conductive agent. Further, the air permeability defined by JIS L 1096:2010 A method (Fragile method) is preferably 10 to 100 cc/cm 2 ⁇ sec. Further, it is preferable that the cover factor (CF) defined in the following CF formula is 1700 to 3500.
  • CF (DWp/1.1) 1/2 ⁇ MWp+(DWf/1.1) 1/2 ⁇ MWf
  • DWp is the warp total fineness (dtex)
  • MWp is the warp weave density (books/2.54 cm)
  • DWf is the total weft fineness (dtex)
  • MWf is the weft weave density (books/2.54 cm)].
  • the basis weight of the cloth defined by JIS L 1096:2010 A method is 120 to 260 g/m 2 .
  • the thickness of the fabric specified in JIS L 1096:2010 is preferably 0.4 to 0.8 mm.
  • the cloth has a multilayer structure.
  • the fabric of the present invention has a woven fabric structure composed of warp yarns and weft yarns, has a woven fabric structure, contains fibers containing an infrared absorbing agent and/or a conductive agent on the surface, and does not contain carbon.
  • a yarn and a back spun yarn containing carbon-containing fibers on the back face are arranged, and have an ATPV value of 8.0 cal/cm 2 or more in arc resistance test ASTM F1959-1999.
  • the ATPV value is more preferably 8.0 to 15.0 cal/cm 2 .
  • the spun yarn is a spun yarn (hereinafter referred to as a surface spun yarn) containing an infrared absorbing agent and/or a conductive agent on the surface of the cloth (preferably used as the outside air side surface), the back surface of the cloth (skin side when dressed). It is preferable that spun yarn (hereinafter, referred to as back spun yarn) is arranged in the above. At this time, the back spun yarn may be exposed on the surface of the fabric, but it is preferable that the exposed amount of the back spun yarn on the surface of the fabric is smaller than that of the front spun yarn. In other words, the surface spun yarn may be exposed on the back surface of the fabric, but the exposed amount of the surface spun yarn on the back surface of the fabric is preferably smaller than that of the back surface spun yarn. By doing so, in addition to excellent protection performance against electric arcs, hues of arbitrary colors are possible.
  • Each spun yarn preferably contains flame-retardant fibers.
  • the surface spun yarn preferably contains a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and a para-type wholly aromatic polyamide fiber as the flame-retardant fiber, and the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is used in an amount of 60 to 87% by weight (more It is more preferable that the content of the para-type wholly aromatic polyamide fiber is 3 to 10% by weight (more preferably 5 to 10% by weight) based on the weight of the spun yarn.
  • the surface spun yarn preferably contains fibers containing an infrared absorbing agent and/or a conductive agent.
  • the weight ratio of the fiber containing the infrared absorbent is preferably 10 to 30% by weight (more preferably 10 to 20% by weight) based on the weight of the spun yarn.
  • the fiber containing the conductive agent is preferably 2 to 30% by weight (more preferably 5 to 20% by weight, further preferably 10 to 20% by weight) based on the weight of the spun yarn.
  • the surface spun yarn may use either one of the fiber containing the infrared absorbing agent and the fiber containing the conductive agent, or both of them.
  • a core-sheath type composite fiber containing an infrared absorbent in the sheath and a conductive agent such as a metal oxide-containing polymer in the core is preferable.
  • a core-sheath type composite fiber, an eccentric core-sheath type composite fiber and the like, in which the sheath part is made of acrylic and the core part is made of a polymer containing metal oxide particles, are also preferable.
  • the back spun yarn preferably contains carbon in an amount of 0.5 to 50% by weight (more preferably 0.5 to 25% by weight, further preferably 0.5 to 10% by weight) based on the weight of the spun yarn.
  • the back spun yarn is preferably made of carbon-containing meta-type wholly aromatic polyamide fiber and/or para-type wholly aromatic polyamide fiber.
  • carbon in an amount of more than 3.0% by weight based on the weight of the fabric.
  • carbon absorbs the thermal energy of the electric arc or flame flash when an electric arc accident or flash fire occurs even at low basis weight, and The heat energy that reaches can be suppressed.
  • the air permeability of the cloth specified by JIS JIS L 1096:2010 A method is preferably 10 to 100 cc/cm 2 ⁇ sec (more preferably 10 to 50 cc/cm 2 ⁇ sec). By setting the air permeability to the above range, it is excellent in comfort during activity.
  • the cover factor (CF) of the fabric defined by the following formula is preferably 1700 to 3500 (more preferably 2000 to 3200).
  • CF (DWp/1.1) 1/2 ⁇ MWp+(DWf/1.1) 1/2 ⁇ MWf
  • DWp is the warp yarn total fineness (dtex)
  • MWp is the warp yarn fineness (book/2.54 cm)
  • DWf is the weft yarn total fineness (dtex)
  • MWf is the weft yarn density (book/2.54 cm).
  • the basis weight of the cloth defined by JIS L 1096:2010 A method is preferably 120 to 260 g/m 2 (more preferably 150 to 240 g/m 2 , and still more preferably 150 to 190 g/m 2 ). If it is less than the range, the effect of suppressing the thermal energy reaching the human body may not be sufficient when the cloth is used for clothing and an electric arc accident or a flash fire occurs. On the other hand, if the content is larger than the above range, the effect is sufficient, but the wearing comfort and activity as work clothes may decrease.
  • the thickness of the cloth is preferably 0.4 to 0.8 mm (more preferably 0.4 to 0.6 mm). When it is 0.4 mm or less, the durability of the cloth may not be sufficient, and when it is 0.8 mm or more, the freedom of movement may be reduced due to the thickness of the cloth and the activity may be decreased. is there.
  • the flame-retardant fiber is preferably a fiber having a limiting oxygen index (LOI) of 26 or more as defined by JIS L 1091 (method E).
  • LOI limiting oxygen index
  • These flame-retardant fibers may be used alone or in combination of two or more.
  • the flame-retardant fiber is a para-type wholly aromatic polyamide fiber, that is, polyparaphenylene terephthalamide or copolyparaphenylene.3,4′-oxydiphenylene terephthalamide, and/or in terms of strength and flame retardancy. It is preferable to use a meta-type wholly aromatic polyamide fiber, that is, polymetaphenylene isophthalamide, and further, a para-type wholly aromatic polyamide fiber and a meta-type wholly aromatic polyamide fiber are mixed-spun and used as a spun yarn. preferable.
  • these flame-retardant fibers are preferably used as filaments, mixed fiber, spun yarn, and the like, and spun yarn is particularly preferable.
  • the spun yarn may be a twisted yarn obtained by twisting a plurality of yarns.
  • short fibers having a fiber length of 25 to 200 mm (more preferably 30 to 150 mm) are preferable.
  • the single fiber fineness is preferably 1 to 5 dtex.
  • the fiber length of each fiber may be the same or different.
  • these flame-retardant fibers such as antioxidants, infrared absorbers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, flame retardants, titanium oxide, colorants, inert fine particles, etc. within a range that does not impair the object of the present invention. You may contain an additive.
  • the flame-retardant fiber may contain other fibers as long as the flame-retardant property is not impaired.
  • the other fiber one or two kinds of other fibers such as polyester fiber, nylon fiber, rayon fiber, polynosic fiber, lyocell fiber, acrylic fiber, acrylic fiber, vinylon fiber, cotton, hemp, and wool. The above can be used.
  • antioxidants infrared absorbers, ultraviolet absorbers, heat stabilizers, flame retardants, titanium oxide, colorants, inert fine particles, conductive particles You may contain additives, such as.
  • the surface spun yarn of the present invention may contain a functional substance other than the infrared absorbent and/or the conductive agent, such as an ultraviolet absorbent and a deodorant, as long as the effects of the present invention are not impaired. ..
  • the infrared absorber may be any one that has an infrared absorbing effect.
  • examples thereof include titanium, nitrogen-doped titanium oxide, aluminum-doped zinc oxide, antimony-doped zinc oxide and the like.
  • the indium tin oxide includes indium-doped tin oxide and tin-doped indium oxide.
  • the conductive agent may be any as long as it has a conductive effect.
  • metal particles silver particles, copper particles, aluminum particles, etc.
  • metal oxides particles mainly containing stannic oxide, zinc oxide, indium oxide, etc.
  • particles coated with a conductive oxide etc.
  • examples thereof include conductive particle-containing polymers.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide is a fiber made of a polymer in which 85 mol% or more of its repeating unit is m-phenylene isophthalamide.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide may be a copolymer containing less than 15 mol% of the third component.
  • Such a meta-type wholly aromatic polyamide can be produced by a conventionally known interfacial polymerization method, and the degree of polymerization of the polymer is measured with an N-methyl-2-pyrrolidone solution having a concentration of 0.5 g/100 ml. Those having an intrinsic viscosity (IV) of 1.3 to 1.9 dl/g are preferably used.
  • alkyl-benzenesulfonic acid onium salt may be contained in the above-mentioned meta-type wholly aromatic polyamide.
  • Alkylbenzenesulfonic acid onium salts are hexylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt, hexylbenzenesulfonic acid tributylbenzylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tetraphenylphosphonium salt, dodecylbenzenesulfonic acid tributyltetradecylphosphonium salt.
  • Compounds such as salts, tetrabutylphosphonium dodecylbenzene sulfonate, and tributylbenzylammonium dodecylbenzene sulfonate are preferably exemplified.
  • dodecylbenzenesulfonic acid tetrabutylphosphonium salt or dodecylbenzenesulfonic acid tributylbenzylammonium salt is particularly easy to obtain, has good thermal stability, and has high solubility in N-methyl-2-pyrrolidone. It is preferably exemplified.
  • the content of the above-mentioned alkylbenzenesulfonic acid onium salt is 2.5 mol% or more, preferably 3.0 to 7.0 mol% with respect to the poly-m-phenylene isophthalamide, whereby sufficient dyeability is improved. The effect can be obtained.
  • the method of mixing poly-m-phenylene isophthalamide and onium salt of alkylbenzene sulfonic acid includes a method of mixing and dissolving poly-m-phenylene isophthalamide in a solvent, and then dissolving the onium salt of alkylbenzene sulfonic acid in a solvent.
  • the dope thus obtained is formed into fibers by a conventionally known method.
  • the polymer used for the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is an aromatic diamine component different from the main constitutional unit of the repeating structure in the aromatic polyamide skeleton containing the repeating structural unit represented by the following formula (1), or an aromatic diamine component. It is also possible to improve the dyeing property and the fading resistance by copolymerizing the dicarboxylic acid halide component as the third component so as to be 1 to 10 mol% with respect to the total amount of the repeating structural units of the aromatic polyamide. ..
  • Ar1 is a divalent aromatic group having a binding group in a direction other than the meta-coordination or the parallel axis direction.
  • aromatic diamine represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine and acetyl.
  • aromatic diamine represented by the formulas (2) and (3) include, for example, p-phenylenediamine, chlorophenylenediamine, methylphenylenediamine and acetyl.
  • examples thereof include phenylenediamine, aminoanisidine, benzidine, bis(aminophenyl)ether, bis(aminophenyl)sulfone, diaminobenzanilide and diaminoazobenzene.
  • aromatic dicarboxylic acid dichlorides represented by the formulas (4) and (5) include, for example, terephthalic acid chloride, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid chloride, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid chloride and 4,4′.
  • -Biphenyldicarboxylic acid chloride, 5-chloroisophthalic acid chloride, 5-methoxyisophthalic acid chloride, bis(chlorocarbonylphenyl) ether and the like can be mentioned.
  • Ar2 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Ar3 is a divalent aromatic group different from Ar1
  • Y is at least one atom selected from the group consisting of an oxygen atom, a sulfur atom and an alkylene group. Alternatively, it is a functional group
  • X represents a halogen atom.
  • the crystallinity of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is set to 5 to 35%, the exhaustion of the dye is improved, and it is easy to adjust the target color with less dye or even under weak dyeing conditions. can do. Further, when the content is 15 to 25%, uneven distribution of the surface of the dye is unlikely to occur, the color fading resistance is improved, and the dimensional stability necessary for practical use can be secured.
  • the residual solvent amount of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber is set to 0.1% by weight or less (preferably 0.001 to 0.1% by weight), deterioration of flame retardance can be suppressed. ..
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber can be produced by the following method, and the crystallinity and the amount of the residual solvent can be adjusted to the above ranges by the method described below.
  • the method for polymerizing the meta-type wholly aromatic polyamide polymer is not particularly limited, and is, for example, the solution polymerization method described in Japanese Patent Publication No. 35-14399, US Pat. No. 3,360,595, Japanese Patent Publication No. 47-10863.
  • the interfacial polymerization method may be used.
  • the spinning solution is not particularly limited, but an amide-based solvent solution containing an aromatic copolyamide polymer obtained by the above solution polymerization or interfacial polymerization may be used, or the polymer may be prepared from the above solution polymerization polymerization solution. It is also possible to use a solution that is separated and dissolved in an amide solvent.
  • amide solvent examples include N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide, and the like. preferable.
  • the copolymerized aromatic polyamide polymer solution obtained as described above preferably has an alkali metal salt and an alkaline earth metal salt of 1% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, based on the total weight of the polymer solution. is there. This is preferable because it is stabilized by containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt and can be used at a higher concentration and at a lower temperature.
  • the spinning solution metal-type wholly aromatic polyamide polymer solution obtained above is spun into the coagulation solution and coagulated.
  • the spinning device is not particularly limited, and a conventionally known wet spinning device can be used. Further, as long as the wet spinning can be stably carried out, the number of spinning holes of the spinneret, the arrangement state, the shape of holes and the like are not particularly limited. For example, the number of holes is 1,000 to 30,000 and the diameter of spinning hole is 0.05. A multi-hole spinning spinneret for a staple having a diameter of up to 0.2 mm may be used.
  • the temperature of the spinning solution (meta-type wholly aromatic polyamide polymer solution) when spun from the spinneret is appropriately 20 to 90°C.
  • an amide solvent substantially free of an inorganic salt preferably an aqueous solution having an NMP concentration of 45 to 60 mass% is used at a bath temperature of 10 to 50°C.
  • concentration of the amide-based solvent preferably NMP
  • the concentration of the amide-based solvent preferably NMP
  • the concentration of the amide-based solvent exceeds 60% by mass, uniform coagulation cannot be carried out to the inside of the fiber, and therefore the amount of residual solvent in the fiber should be reduced. Becomes difficult. It is appropriate that the fiber is immersed in the coagulation bath for 0.1 to 30 seconds.
  • an amide solvent preferably an aqueous solution having an NMP concentration of 45 to 60% by mass
  • a plastic drawing bath having a bath temperature of 10 to 50°C.
  • washing is sufficiently performed by passing through an aqueous solution having an NMP concentration of 20 to 40% by mass at 10 to 30° C. and then passing through a warm water bath at 50 to 70° C.
  • the washed fiber can be subjected to a dry heat treatment at a temperature of 270 to 290° C. to obtain a meta-type wholly aromatic polyamide fiber satisfying the above-mentioned crystallinity and residual solvent amount.
  • the spun yarn may be a mixed cotton or a mixed spun yarn, or a spun yarn having a coil shape, a core-sheath two-layer structure spun yarn, a core spun yarn, or a cut-and-cut yarn may be used depending on the expected functional characteristics. It may be a thread.
  • the spinning method of the spun yarn may be an ordinary spinning method such as ring spinning, innovative spinning such as MTS, MJS, MVS or ring spinning.
  • the twisting direction may be either the Z direction or the S direction.
  • twisting machine such as an up twister, a covering machine, an Italy type twisting machine, and a double twister.
  • the number of anti-twist sets may be increased, or the anti-twist set temperature and the set time may be changed.
  • the set temperature may be 115 to 125° C.
  • the set time may be 20 to 40 minutes
  • the number of times may be 1 to 3 times.
  • the higher the set temperature and the longer the set time the better the settability and the more preferable. It is possible to improve the setability by increasing the number of twist set, increasing the processing time, and raising the temperature.
  • production control safety of work control, quality control, etc.
  • production processing Considering the cost, it is preferable to lengthen the processing time.
  • the higher the degree of vacuum the better the quality, which is preferable.
  • the fabric structure examples include a Mihara fabric such as a twill weave and a satin weave, a change fabric, a change fabric such as a change twill weave, and a single double fabric such as a warp double weave and a weft double weave.
  • a Mihara fabric such as a twill weave and a satin weave
  • a change fabric such as a change twill weave
  • a single double fabric such as a warp double weave and a weft double weave.
  • the woven fabric having these woven fabric structures can be woven by an ordinary method using an ordinary loom such as a rapier loom or an air jet loom.
  • the woven fabric may have a single-layer structure or a multi-layer structure having two or more layers.
  • the woven fabric is subjected to post-processing after weaving, and specific post-processing steps include steps such as scouring, drying, relaxing, calcination, dyeing and functionalization.
  • the scouring and relaxing treatment may be spreading treatment or liquid scouring and relaxing treatment.
  • it is a method of processing with a spreading non-tensioning machine in continuous scouring and continuous drying, for example, a method using a Softer scouring machine, a dry cloth, a shrink surfer, a short loop, a Luciol dryer and the like. In some cases, it is possible to omit the scouring and relaxing steps.
  • the sweat absorbing agent is preferably polyethylene glycol diacrylate, a derivative of polyethylene glycol diacrylate, a polyethylene terephthalate-polyethylene glycol copolymer, or a water-soluble polyurethane.
  • the method of applying the sweat absorbent to the cloth include a padding method, a method of treating the cloth in the same bath as a dyeing solution at the time of dyeing.
  • the surface-spun yarn of the fabric is a fiber containing a meta-type wholly aromatic polyamide fiber and an infrared absorber and/or a conductive agent.
  • the meta-type wholly aromatic polyamide fiber and the fiber containing the infrared absorbent and/or the conductive agent contain the same dye.
  • the same dye is preferably a cationic dye.
  • Cation dyes are water-soluble dyes that are water-soluble and have a basic group, and are often used for dyeing acrylic fibers, natural fibers, or cationic dyeable polyester fibers.
  • Cationic dyes include, for example, diacrylmethane type, triacrylmethane type, quinone imine (azine, oxazine, thiazine) type, xanthene type, methine type (polymethine, azamethine), heterocyclic azo type (thiazole azo, triazole azo, benzothiazole azo). ), and anthraquinone series.
  • a cationic dye which is dispersed by blocking a basic group, but both can be used.
  • the azo type is preferable.
  • a carrier agent for dyeing the fabric it is preferable to use a carrier agent for dyeing the fabric, and a dyeing treatment in the same bath of a cationic dye and a carrier agent can be adopted. Further, by treating the cloth with a special surfactant before dyeing with cation, it is possible to deepen the dyeing by spreading cloth.
  • the carrier agent is, for example, DL- ⁇ -ethylphenethyl alcohol, 2-ethoxybenzyl alcohol, 3-chlorobenzyl alcohol, 2,5-dimethylbenzyl alcohol, 2-nitrobenzyl alcohol, p-isopropylbenzyl alcohol, 2 -Methylphenethyl alcohol, 3-methylphenethyl alcohol, 4-methylphenethyl alcohol, 2-methoxybenzyl alcohol, 3-iodobenzyl alcohol, cinnamic alcohol, p-anisyl alcohol, benzhydrol and cyclohexylpyrrolidone At least one kind is preferable.
  • the amount of the carrier agent is preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the meta-type wholly aromatic polyamide fiber.
  • the protective product of the present invention is selected from the group consisting of arc protective clothing, flame protective clothing, work clothing, activity clothing, gloves, protective aprons, and protective members, which are formed by using the above-mentioned protective product fabric.
  • the work clothes include work clothes for steel mills and steel plants, work clothes for welding work, work clothes in an explosion-proof area, and the like.
  • the gloves include work gloves used in the aircraft industry, information equipment industry, precision equipment industry, etc. that handle precision parts. In such a protective product, it is preferable that the surface of the cloth is used as the outside air side surface and the back surface is used as the skin side surface.
  • ATPV value The ATPV value was measured by the arc resistance test ASTM F1959-1999. A level of 8.0 cal/cm 2 or more was passed (level 2 clear).
  • Cover factor (CF) CF (DWp/1.1) 1/2 ⁇ MWp+(DWf/1.1) 1/2 ⁇ MWf [DWp is the warp yarn total fineness (dtex), MWp is the warp yarn fineness (book/2.54 cm), DWf is the weft yarn total fineness (dtex), and MWf is the weft yarn density (book/2.54 cm).
  • Air permeability was measured by the JIS L 1096:2010 A method (Flagille method).
  • Thickness of woven fabric It was measured according to JIS L 1096:2010.
  • Fabric weight is measured according to JIS L 1096:2010 A method.
  • Example 1 For warp, meta-type wholly aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Ltd., “Teijinconex NEO” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), para-type wholly aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Aramid) , “Twaron” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 50 mm), conductive acrylic fiber as fiber containing infrared absorber and conductive agent, single fiber fineness 3.3 dtex, fiber 38 mm, sheath part: acrylic /Core part: eccentric core-sheath type conductive acrylic fiber of metal compound), meta type wholly aromatic polyamide fiber: 80% by weight, para type wholly aromatic polyamide fiber: 5% by weight, conductive acrylic fiber: 15% by weight %, a spun yarn of cotton count 40/1 is made with a twist number of 23.4 turns/2.54 cm (twisting direction Z), and then a twist number
  • meta-type wholly aromatic polyamide fiber kneaded with 1.1% of carbon particles manufactured by Teijin Ltd., "Teijinconex” (registered trademark), single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm
  • para type Using a wholly aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Ltd., "Technora” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm), meta-type wholly aromatic polyamide fiber: 90% by weight
  • para-type wholly aromatic Group polyamide fiber A spun yarn of cotton count 40/1 is made with a twist number of 23.4 times/inch (twisting direction Z) so as to be 10% by weight, and then a twist number of 23.4 times/inch (twisting direction) In S), a double-ply twisted twisted yarn (B) was obtained.
  • a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 72 yarns/2.54 cm.
  • a woven fabric having a weft density of 50/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes.
  • a finishing set is performed, a spun yarn containing fibers containing an infrared absorbing agent and a conductive agent is arranged on the front surface, and a spun yarn containing fibers containing carbon is arranged on the back surface.
  • the amount of carbon is 0.4% by weight.
  • the warp density is 73/2.54 cm
  • the weft density is 53/2.54 cm
  • the cover factor is 2054
  • the thickness is 0.42 mm
  • the basis weight is 181 g/m 2
  • the air permeability is 90 cc. /Cm 2 ⁇ sec and the ATPV value was good at 8.5 cal/cm 2 .
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1 for warp, a double-ply twist-twisted yarn (A) was obtained.
  • a weft para-type wholly aromatic polyamide fiber in which carbon particles are kneaded by 5.0% (manufactured by Teijin Ltd., "Technora” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) is used.
  • a twisted yarn (B) was obtained.
  • a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 72 threads/2.54 cm, weft A woven fabric having a density of 50 pieces/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes.
  • a spun yarn containing fibers containing an infrared absorbing agent and a conductive agent is arranged on the front surface, and a spun yarn containing fibers containing carbon is arranged on the back surface, and the amount of carbon is 1.9% by weight.
  • the warp density is 73/2.54 cm
  • the weft density is 53/2.54 cm
  • the cover factor is 2054
  • the thickness is 0.42 mm
  • the basis weight is 182 g/m 2
  • the air permeability is 88 cc. /Cm 2 ⁇ sec
  • the ATPV value was as good as 9.3 cal/cm 2 .
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 3 In the same manner as in Example 1 for warp, a double-ply twist-twisted yarn (A) was obtained. Further, as a weft, carbon fiber (manufactured by Toho Tenax Co., Ltd., “Pyromex CPX” (registered trademark), single fiber fineness 2.2 dtex, fiber length 51 mm), meta-type wholly aromatic polyamide fiber (Teijin Co., Ltd.) Manufactured by "Teijinconex NEO” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm, para-type wholly aromatic polyamide fiber (manufactured by Teijin Aramid, "Twaron” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, (Fiber length 50 mm), the number of twists is 23.4 times/2.
  • a spun yarn of cotton count 40/1 was made at 54 cm (twisting direction Z), and then a double-ply twisted yarn (B) was obtained at a twist number of 23.4 times/2.54 cm (twisting direction S).
  • a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 72 threads/2.54 cm, weft A woven fabric having a density of 50 pieces/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes.
  • the warp density is 75 pieces/2.54 cm
  • the weft density is 53 pieces/2.54 cm
  • the cover factor is 2087
  • the thickness is 0.44 mm
  • the basis weight is 185 g/m 2
  • the air permeability is 78 cc. /Cm 2 ⁇ sec
  • the ATPV value was as good as 9.6 cal/cm 2 .
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 4 In the same manner as in Example 1 for warp, a double-ply twist-twisted yarn (A) was obtained. Further, as a weft yarn, 100% by weight of para-type wholly aromatic polyamide fiber in which carbon particles are kneaded in 14% (manufactured by Teijin Ltd., "Technora” (registered trademark), single fiber fineness 2.8 dtex, fiber length 51 mm) A spun yarn with a cotton count of 30/1 at a twist number of 20.3 times/inch (twisting direction Z), and then a double-twisted twisted yarn yarn at a twist number of 20.3 times/inch (twisting direction S) (B) was obtained.
  • a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 57 yarns/2.54 cm.
  • a woven fabric having a weft density of 43 pieces/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes.
  • the obtained fabric (arc protective woven fabric) has a warp density of 57 pieces/2.54 cm, a weft density of 46 pieces/2.54 cm, a cover factor of 1795, a thickness of 0.46 mm, a basis weight of 179 g/m 2 , and an air permeability of 94 cc. /Cm 2 ⁇ sec and the ATPV value was as good as 9.2 cal/cm 2 .
  • Table 1 The results are shown in Table 1.
  • Example 5 In the same manner as in Example 1 for a weft, a double-ply twist-twisted yarn (A) was obtained. 100% by weight of para-type wholly aromatic polyamide fiber in which 5.0% of carbon particles are kneaded for warp (manufactured by Teijin Ltd., "Technora” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) A spun yarn of cotton count 30/1 with a twist number of 20.3 times/2.54 cm (twisting direction Z), and then a twin yarn with a twist number of 20.3 times/2.54 cm (twisting direction S) A twisted yarn (B) was obtained.
  • a twill weave (1/2 twill design) has a warp density of 65 yarns/2.54 cm, weft A woven fabric having a density of 29 pieces/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes.
  • a woven fabric having a warp density of 54/2.54 cm and a weft density of 39/2.54 cm is woven by a twill (2/2 twill design).
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes. After that, the finishing set was performed.
  • the obtained arc protection woven fabric has a warp density of 57 pieces/2.54 cm, a weft density of 41 pieces/2.54 cm, a cover factor of 1845, a thickness of 0.48 mm, a basis weight of 182 g/m 2 , and an air permeability of 152.2 cc/ It was cm 2 ⁇ sec and the ATPV value was 6.7 cal/cm 2 , which was poor.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • a double-ply twist-twisted yarn (B) was obtained.
  • a twin-twisted twisted yarn (A) as a warp and a twin-twisted twisted yarn (B) as a weft a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 72 threads/2.54 cm, weft A woven fabric having a density of 50 pieces/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C.
  • the warp density is 76/2.54 cm
  • the weft density is 53/2.54 cm
  • the cover factor is 2103
  • the thickness is 0.44 mm
  • the basis weight is 183 g/m 2
  • the air permeability is 75 cc. /Cm 2 ⁇ sec
  • the ATPV value was 7.6 cal/cm 2 , which was poor.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • Example 3 In the same manner as in Example 1 for warp, a double-ply twist-twisted yarn (A) was obtained. Further, as a weft yarn, a twin-ply twist-twisted yarn (B) having the same structure as the twin-ply twist-twisted yarn (A) for the warp was obtained.
  • a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 72 yarns/2.54 cm.
  • a woven fabric having a weft density of 50/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes. After that, a finishing set was performed.
  • the warp density is 76/2.54 cm
  • the weft density is 53/2.54 cm
  • the cover factor is 2103
  • the thickness is 0.44 mm
  • the basis weight is 183 g/m 2
  • the air permeability is 78 cc. /Cm 2 ⁇ sec
  • the ATPV value was 6.1 cal/cm 2 , which was poor.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.
  • Example 4 In the same manner as in Example 1 for warp, a double-ply twist-twisted yarn (A) was obtained. 100% by weight of para-type wholly aromatic polyamide fiber in which carbon particles are kneaded in 4.0% for weft (manufactured by Teijin Ltd., "Technora” (registered trademark), single fiber fineness 1.7 dtex, fiber length 51 mm) A spun yarn with a cotton count of 30/1 at a twist number of 20.3 times/inch (twisting direction Z), and then a double-twisted twisted yarn yarn at a twist number of 20.3 times/inch (twisting direction S) (B) was obtained.
  • a twill weave (2/1 twill design) has a warp density of 57 yarns/2.54 cm.
  • a woven fabric having a weft density of 43 pieces/2.54 cm was woven.
  • the obtained undyed woven fabric (green fabric) is desizing, scouring and drying by a conventional method, and then, using a jet dyeing machine, in a dyeing bath containing a cationic dye and a carrier agent, the temperature is raised from room temperature to 130°C. Stained for 60 minutes.
  • the warp density is 57 pieces/2.54 cm
  • the weft density is 46 pieces/2.54 cm
  • the cover factor is 1795
  • the thickness is 0.45 mm
  • the basis weight is 178 g/m 2
  • the air permeability is 130 cc. /Cm 2 ⁇ sec and the ATPV value was 7.4cal/cm 2 , which was poor.
  • Table 2 The results are shown in Table 2.

Abstract

任意のカラー外観が可能で、電気的アークに対する防護性能に優れた布帛および防護製品を提供すること。織物組織を有し、表面に赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を含み、かつ、カーボンを含まない表面紡績糸と、裏面にカーボンを含有する繊維を含む裏面紡績糸が配され、耐アーク性試験ASTM F1959-1999において、ATPV値が8.0cal/cm2以上である布帛。

Description

布帛および防護製品
 本発明は、任意のカラー外観が可能で、電気的アークに対する防護性能に優れた布帛および防護製品に関するものである。
 電気設備付近で作業する人や、電気設備付近での事故に対応する救急隊員は、潜在的に電気アークやフラッシュ火災にさらされる可能性がある。電気アークは、通常、数千ボルトおよび数千アンペアの電気を伴う非常に激変的な事象である。アーク放電は、2つの電極間の電位差(つまり電圧)によって、気体分子が電離しイオン化が起こり、プラズマを生み出した結果、その中を電気が流れる。すなわち、普段は伝導性のない気体中に電流が流れる現象をいう。
 このような電気的アークやフラッシュ火災に対する防護のために各種の難燃性繊維を用いた布帛が提案されている(例えば特許文献1~12参照)。
 しかしながら、これらの布帛を用いて作業服などを得て着用した場合、アーク防護性能は高いものの、重量が重く活動し難いという問題点があった。活動性とアーク防護性能とは互いに相反する性能であり、これらを兼備した布帛はこれまで提案されていない。
 また、上記したカラーの課題に加えて、近年ではアーク防護性能に加えて更なる機能向上を加えた付加価値の高い布帛も求められている。
 また、特許文献11では、アーク防護用の織物として、経糸と緯糸にそれぞれカーボン粒子を含まないアラミド繊維とカーボン粒子を含むアラミド繊維を用い、アーク防護性能と任意のカラー外観を両立したアーク防護用の織物が提案されているが、アーク防護性能が不十分であり、カラーにも制限があった。
 また、例えば、特許文献12のように、快適性の向上のため通気性に主眼を置いた布帛が提案されているが、アーク防護性能が不十分であった。
国際公開第2011/126999号パンフレット 国際公開第2010/141554号パンフレット 日本特表2011-527734号公報 日本特表2009-503278号公報 日本特表2007-529648号公報 日本特表2007-535415号公報 日本特表2007-501341号公報 日本特表2006-516306号公報 日本特表2010-502849号公報 国際公開第2012/077681号パンフレット US15/354208号明細書 日本特開2018-184686号公報
 本発明は上記の背景に鑑みなされたものであり、その目的は、任意のカラー外観が可能で、電気的アークに対する防護性能に優れた布帛および防護製品を提供することにある。
 本発明者らは上記の課題を達成するため鋭意検討した結果、布帛を構成する糸や布帛の構造などを巧みに工夫することにより、任意のカラー外観が可能で、電気的アークに対する防護性能に優れた布帛を得られる範囲を見出し、さらに鋭意検討を重ねることにより本発明を完成するに至った。
 本発明は、織物組織を有し、表面に赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を含み、かつ、カーボンを含まない表面紡績糸と、裏面にカーボンを含有する繊維を含む裏面紡績糸が配され、耐アーク性試験ASTM F1959-1999において、ATPV値が8.0cal/cm以上である布帛が提供される。また、表面紡績糸が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を30~95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維を3~40重量%、赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を2~30重量%含む紡績糸であることが好ましい。また、表面紡績糸は、芳香族ポリアミド繊維を含み、当該芳香族ポリアミド繊維と前記赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維がそれぞれの繊維中に同一の染料を含むことが好ましい。また、布帛の表面における裏面紡績糸の露出量が、布帛の表面における表面紡績糸の露出量よりも少ないことが好ましい。また、裏面紡績糸が、カーボンを紡績糸重量対比0.5~50重量%含むことが好ましい。また、裏面紡績糸が、カーボンを含んだメタ型全芳香族ポリアミド繊維および/またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維からなることが好ましい。また、カーボンを布帛重量対比3.0重量%より多く含むことが好ましい。また、表面紡績糸が、前記赤外線吸収剤を含む繊維を10~30重量%含むことが好ましい。また、表面紡績糸が、前記導電剤を含む繊維を2~20重量%含むことが好ましい。また、JIS L 1096:2010 A法(フラジール法)に規定される通気度が10~100cc/cm・secであることが好ましい。また、以下に示すCFの式に定義するカバーファクター(CF)が1700~3500でることが好ましい。CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf[DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である]。また、JIS L 1096:2010 A法に規定される布帛の目付けが120~260g/mであることが好ましい。また、JIS L 1096:2010に規定される布帛の厚みが0.4~0.8mmであることが好ましい。また、布帛が多層構造を有することが好ましい。
 また、本発明によれば、前記の布帛を用いてなる、アーク防護服、防炎防護服、作業服、活動服、手袋、防護用エプロン、および防護用部材からなる群より選択されるいずれかの防護製品が提供される。
 本発明によれば、電気的アークに対する防護性能に優れた布帛および防護製品を得ることができる。
 以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
 本発明の布帛は、経糸と緯糸から構成される織物組織を有し、織物組織を有し、表面に赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を含み、かつ、カーボンを含まない表面紡績糸と、裏面にカーボンを含有する繊維を含む裏面紡績糸が配され、耐アーク性試験ASTM F1959-1999において、ATPV値が8.0cal/cm以上を有する。ATPV値は、8.0~15.0cal/cmであることがより好ましい。
 紡績糸は、布帛の表面(外気側面として用いることが好ましい。)に赤外線吸収剤および/または導電剤を含む紡績糸(以下、表面紡績糸とする)、布帛の裏面(着衣時における肌側)に紡績糸(以下、裏面紡績糸とする)が配されることが好ましい。その際、裏面紡績糸が布帛の表面に露出していてもよいが、布帛の表面における裏面紡績糸の露出量が表面紡績糸よりも少ないことが好ましい。換言すると、表面紡績糸が布帛の裏面に露出していてもよいが、布帛の裏面における表面紡績糸の露出量が裏面紡績糸よりも少ないことが好ましい。上記のようにすることで、優れた電気的アークに対する防護性能に加えて、任意のカラーの色相が可能となる。
 各紡績糸は、難燃性繊維を含むことが好ましい。表面紡績糸は、難燃性繊維としてメタ型全芳香族ポリアミド繊維およびパラ型全芳香族ポリアミド繊維を含むことが好ましく、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を紡績糸重量対比60~87重量%(より好ましくは70~85重量%)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維を紡績糸重量対比3~10重量%(より好ましくは5~10重量%)含むことがより好ましい。
 表面紡績糸は、赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を含有することが好ましい。赤外線吸収剤を含有する繊維は、その重量比率が、紡績糸重量対比10~30重量%(より好ましくは10~20重量%)であることが好ましい。赤外線吸収剤を含む繊維を布帛に含有させることで、該布帛を衣料に使用し電気的アーク事故やフラッシュ火災に遭った際に、該赤外線吸収剤が、電気的アークや火炎フラッシュの熱エネルギーを吸収し、人体へ到達する熱エネルギーを抑制することができる。逆に繊維の重量比率が該範囲よりも大きいと、難燃性繊維の重量比率が低下するため、難燃性が低下するおそれがある。また、導電剤を含有する繊維は、紡績糸重量対比で2~30重量%(より好ましくは5~20重量%、さらに好ましくは10~20重量%)であることが好ましい。
 なお、表面紡績糸は、赤外線吸収剤を含有する繊維と導電剤を含有する繊維とのいずれか一方が単独で用いられてもよいし、双方が用いられていてもよい。赤外線吸収剤と、導電剤との双方が用いられる例として、鞘部に赤外線吸収剤が含有され、芯部に金属酸化物含有ポリマーなどの導電剤が含有される芯鞘型の複合繊維が好ましく挙げられる。さらには鞘部がアクリルからなり、かつ芯部が金属酸化物系粒子含有ポリマーからなる芯鞘型複合繊維、偏心芯鞘型複合繊維なども好ましい。
 裏面紡績糸は、カーボンを紡績糸重量対比0.5~50重量%(より好ましくは0.5~25重量%、さらに好ましくは0.5~10重量%)含むことが好ましい。また、裏面紡績糸は、カーボンを含んだメタ型全芳香族ポリアミド繊維および/またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維からなることが好ましい。
 また、カーボンを布帛重量対比3.0重量%より多く含むことが好ましい。カーボンを布帛重量対比3.0重量%より多く含むことで、低目付においても電気的アーク事故やフラッシュ火災に遭った際に、カーボンが電気的アークや火炎フラッシュの熱エネルギーを吸収し、人体へ到達する熱エネルギーを抑制することができる。
 また、JISJIS L 1096:2010 A法(フラジール法)に規定される布帛の通気度が10~100cc/cm・sec(より好ましくは10~50cc/cm・sec)であることが好ましい。通気度を上記範囲にすることで、活動時の快適性に優れる。
 また、下記式にて定義される布帛のカバーファクター(CF)が1700~3500(より好ましくは2000~3200)であることが好ましい。
 CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
 [DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
 布帛のCFを上記範囲にすることで、布帛を衣類として用いた際に、電気的アーク事故やフラッシュ火災に遭った際に、人体へ到達する熱エネルギーを効率的に抑制することができる。
 また、JIS L 1096:2010 A法に規定される布帛の目付けが120~260g/m(より好ましくは150~240g/m、さらに好ましくは150~190g/m)であることが好ましい。該範囲より小さいと、該布帛を衣料に使用し電気的アーク事故やフラッシュ火災に遭った際に、人体へ到達する熱エネルギーを抑制する効果が十分ではない恐れがある。逆に、それぞれ該範囲より大きいと、効果は十分であるものの、作業服として着用快適性や活動性が低下する恐れがある。
 布帛の厚みは、0.4~0.8mm(より好ましくは0.4~0.6mm)であることが好ましい。0.4mm以下であると、布帛の耐久性が十分でない可能性があり、0.8mm以上であると衣服にした際に布帛の厚みによって動きの自由度が下がり、活動性が低下する恐れがある。
 難燃性繊維は、JIS L 1091(E法)により規定される限界酸素指数(LOI)が26以上の繊維であることが好ましく、例えば、メタ型全芳香族ポリアミド繊維、パラ型全芳香族ポリアミド繊維、ポリパラフェニレンベンズオキサゾール繊維、ポリベンズイミダゾール繊維、ポリベンズチアゾール繊維、ポリイミド繊維、ポリエーテルイミド繊維、ポリアミドイミド繊維、ポリスルホンアミド繊維、ポリエーテルエーテルケトン繊維、ポリアリレート繊維、炭素繊維、ポリフェニレンサルファイド繊維、ポリ塩化ビニル繊維、難燃レーヨン、モダアクリル繊維、難燃アクリル繊維、難燃ポリエステル繊維、難燃ビニロン繊維、メラミン繊維、フェノール繊維、フッ素繊維、難燃ウール、難燃コットンなどが挙げられる。これらの難燃性繊維を1種または2種以上用いることができる。
 また、難燃性繊維は、強度および難燃性の点で、パラ型全芳香族ポリアミド繊維すなわちポリパラフェニレンテレフタラミドまたはコポリパラフェニレン・3,4’-オキシジフェニレンテレフタルアミド、および/または、メタ型全芳香族ポリアミド繊維すなわちポリメタフェニレンイソフタラミドを用いることが好ましく、さらには、パラ型全芳香族ポリアミド繊維とメタ型全芳香族ポリアミド繊維とを混紡して紡績糸として用いることが好ましい。
 なお、これらの難燃性繊維は、フィラメント、混繊糸、紡績糸などとして用いることが好ましく、特に、紡績糸がより好ましい。なお、紡績糸は複数本を合撚した合撚糸としてもよい。また、他の繊維と混紡する場合、繊維長25~200mm(より好ましくは30~150mm)の短繊維が好ましい。また、単繊維繊度は1~5dtexが好ましい。なお、各繊維の繊維長は同一でもよいし、異なっていてもよい。
 なお、これらの難燃性繊維は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化チタン、着色剤、不活性微粒子などの添加剤を含有してもよい。
 また、難燃性繊維は、難燃性を阻害しない範囲でその他の繊維を含ませてもよい。その際、その他の繊維としては、ポリエステル繊維、ナイロン繊維、レーヨン繊維、ポリノジック繊維、リヨセル繊維、アクリル繊維、アクリル系繊維、ビニロン繊維、コットン、麻、ウールなどのその他の繊維を1種または2種以上用いることができる。
 なお、これらのその他の繊維は、本発明の目的を損なわない範囲で、酸化防止剤、赤外線吸収剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、難燃剤、酸化チタン、着色剤、不活性微粒子、導電粒子などの添加剤を含有してもよい。
 なお、本発明の表面紡績糸は、本発明の効果を損なわない限り、赤外線吸収剤および/または導電剤以外の機能性物質、例えば、紫外線吸収剤、消臭剤などが含有されていてもよい。
 赤外線吸収剤は、赤外線吸収効果を有するものであればよい。例えば、アンチモンドープ酸化スズ、インジウムスズ酸化物、ニオブドープ酸化スズ、リンドープ酸化スズ、フッ素ドープ酸化スズ、酸化チタン基材に担持したアンチモンドープ酸化スズ、鉄ドープ酸化チタン、炭素ドープ酸化チタン、フッ素ドープ酸化チタン、窒素ドープ酸化チタン、アルミニウムドープ酸化亜鉛、アンチモンドープ酸化亜鉛などを挙げることができる。なお、インジウムスズ酸化物は、インジウムドープ酸化スズとスズドープ酸化インジウムを含む。
 導電剤は、導電効果を有するものであればよい。例えば、金属粒子(銀粒子、銅粒子、アルミ粒子など)や、金属酸化物(酸化第2錫、酸化亜鉛、酸化インジウムなどを主体とする粒子)や、導電性酸化物をコーティングした粒子などを含有した導電性粒子含有ポリマーなどを挙げることができる。
 また、メタ型全芳香族ポリアミドは、その繰返し単位の85モル%以上がm-フェニレンイソフタルアミドであるポリマーからなる繊維である。かかるメタ型全芳香族ポリアミドは、15モル%未満で第3成分を含んだ共重合体であってもよい。
 このようなメタ型全芳香族ポリアミドは、従来から公知の界面重合法により製造することができ、そのポリマーの重合度は、0.5g/100mlの濃度のN-メチル-2-ピロリドン溶液で測定した固有粘度(I.V.)が1.3~1.9dl/gのものが好ましく用いられる。
 上記メタ型全芳香族ポリアミドにはアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩が含有されていてもよい。アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩は、ヘキシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ヘキシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラフェニルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルテトラデシルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、ドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩などの化合物が好ましく例示される。なかでもドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルフォスフォニウム塩、またはドデシルベンゼンスルホン酸トリブチルベンジルアンモニウム塩は、入手しやすく、熱的安定性も良好なうえ、N-メチル-2-ピロリドンに対する溶解度も高いため特に好ましく例示される。
 上記アルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩の含有割合は、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドに対して2.5モル%以上、好ましくは3.0~7.0モル%とすることで、十分な染色性の改良効果を得ることができる。
 また、ポリ-m-フェニレンイソフタルアミドとアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を混合する方法は、溶媒中にポリ-m-フェニレンイソフタルアミドを混合、溶解し、それにアルキルベンゼンスルホン酸オニウム塩を溶媒に溶解する方法などが用いられそのいずれを用いてもよい。このようにして得られたドープは、従来から公知の方法により繊維に形成される。
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維に用いるポリマーは、下記の式(1)で示される反復構造単位を含む芳香族ポリアミド骨格中に、反復構造の主たる構成単位とは異なる芳香族ジアミン成分、または芳香族ジカルボン酸ハライド成分を、第3成分として芳香族ポリアミドの反復構造単位の全量に対し1~10mol%となるように共重合させることで染着性や耐変褪色性を向上させることも可能である。
 -(NH-Ar1-NH-CO-Ar1-CO)-・・・式(1)
 ここで、Ar1はメタ配位または平行軸方向以外に結合基を有する2価の芳香族基である。
 また、第3成分として共重合させることも可能であり、式(2)、(3)に示した芳香族ジアミンの具体例は、例えば、p-フェニレンジアミン、クロロフェニレンジアミン、メチルフェニレンジアミン、アセチルフェニレンジアミン、アミノアニシジン、ベンジジン、ビス(アミノフェニル)エーテル、ビス(アミノフェニル)スルホン、ジアミノベンズアニリド、ジアミノアゾベンゼンなどが挙げられる。式(4)、(5)に示すような芳香族ジカルボン酸ジクロライドの具体例は、例えば、テレフタル酸クロライド、1,4-ナフタレンジカルボン酸クロライド、2,6-ナフタレンジカルボン酸クロライド、4,4’-ビフェニルジカルボン酸クロライド、5-クロルイソフタル酸クロライド、5-メトキシイソフタル酸クロライド、ビス(クロロカルボニルフェニル)エーテルなどが挙げられる。
  HN-Ar2-NH・・・式(2)
  HN-Ar2-Y-Ar2-NH2・・・式(3)
  XOC-Ar3-COX・・・式(4)
  XOC-Ar3-Y-Ar3-COX・・・式(5)
 ここで、Ar2はAr1とは異なる2価の芳香族基、Ar3はAr1とは異なる2価の芳香族基、Yは酸素原子、硫黄原子、アルキレン基からなる群から選ばれる少なくとも1種の原子または官能基であり、Xはハロゲン原子を表す。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の結晶化度を5~35%とすることで、染料の吸尽性を向上させ、より少ない染料でまたは染色条件が弱くても狙いの色に調整し易くすることができる。さらには、15~25%とすることで、染料の表面偏在が起こり難く耐変褪色性を向上させ、実用上必要な寸法安定性も確保することができる。
 また、メタ型全芳香族ポリアミド繊維の残存溶媒量を、0.1重量%以下(好ましくは0.001~0.1重量%)とすることで、難燃性能の低下を抑制することができる。
 前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維は以下の方法により製造することができ、特に後述する方法により、結晶化度や残存溶媒量を上記範囲とすることができる。
 メタ型全芳香族ポリアミドポリマーの重合方法は、特に限定する必要はなく、例えば特公昭35-14399号公報、米国特許第3360595号公報、特公昭47-10863号公報などに記載された溶液重合法、界面重合法を用いてもよい。
 紡糸溶液は、とくに限定されないが、上記溶液重合や界面重合などで得られた、芳香族コポリアミドポリマーを含むアミド系溶媒溶液を用いてもよいし、上記溶液重合の重合溶液から該ポリマーを単離し、これをアミド系溶媒に溶解したものを用いてもよい。
 ここで用いられるアミド系溶媒は、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドン、ジメチルスルホキシドなどを例示することができるが、とくにN,N-ジメチルアセトアミドが好ましい。
 上記の通り得られた共重合芳香族ポリアミドポリマー溶液は、好ましくはアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩がポリマー溶液の全重量に対して1重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下である。このようにすることでアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含むことにより安定化され、より高濃度、低温での使用が可能となり好ましい。
 紡糸・凝固工程において、上記で得られた紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)を凝固液中に紡出して凝固させる。
 紡糸装置は、特に限定されるものではなく、従来公知の湿式紡糸装置を使用することができる。また、安定して湿式紡糸できるものであれば、紡糸口金の紡糸孔数、配列状態、孔形状などは特に制限する必要はなく、例えば、孔数が1000~30000個、紡糸孔径が0.05~0.2mmのスフ用の多ホール紡糸口金などを用いてもよい。
 また、紡糸口金から紡出する際の紡糸液(メタ型全芳香族ポリアミド重合体溶液)の温度は、20~90℃が適当である。
 繊維を得るために用いる凝固浴は、実質的に無機塩を含まない、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45~60質量%の水溶液を、浴液の温度10~50℃で用いる。アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が45質量%未満ではスキンが厚い構造となってしまい、洗浄工程における洗浄効率が低下し、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。一方、アミド系溶媒(好ましくはNMP)の濃度が60質量%を超える場合には、繊維内部に至るまで均一な凝固を行うことができず、このためやはり、繊維の残存溶媒量を低減させることが困難となる。なお、凝固浴中への繊維の浸漬時間は、0.1~30秒が適当である。
 引続き、アミド系溶媒、好ましくはNMPの濃度が45~60質量%の水溶液であり、浴液の温度を10~50℃とした可塑延伸浴中にて、3~4倍の延伸倍率で延伸を行う。延伸後、10~30℃のNMPの濃度が20~40質量%の水溶液、続いて50~70℃の温水浴を通して十分に洗浄を行う。
 洗浄後の繊維は、温度270~290℃にて乾熱処理を施し、上記の結晶化度および残存溶媒量を満たすメタ型全芳香族ポリアミド繊維を得ることができる。
 なお、紡績糸は、混綿、混紡してもよいし、期待する機能特性に応じて、コイル状を呈する紡績糸、芯鞘二層構造紡績糸、コアスパンヤーンあるいは牽切加工糸を用いた複合糸としてもよい。紡績糸の紡績方法はリング紡績、MTS、MJS、MVSなどの革新紡績やリング紡績など通常の紡績方法でよい。撚り方向はZ方向またはS方向のいずれでもよい。
 次いで、かかる紡績糸に必要に応じて撚り止めセット(真空スチームセット)を行った後、紡績糸を2本以上(好ましくは2~4本、特に好ましくは2本)引き揃えて合糸し合撚する。合撚に用いる撚糸機は、アップツイスター、カバリング機、イタリー式撚糸機、ダブルツイスターなどの撚糸機が例示される。
 次いで、かかる合撚糸に撚り止めセット(従来のアラミド双糸撚り止めセット同様の高圧真空スチームセット)を施す。強固な撚り止めセットの付与が必要である場合、撚り止めセットの回数を増やしたり、撚り止めセット温度やセット時間を変えたりしてもよい。例えば、セット温度は115~125℃、セット時間は20~40分、回数は1~3回でよいが、セット温度が高いほど、また、セット時間が長いほどセット性がよく好ましい。撚り止めセットの回数を増やしたり、処理時間を長くしたり、温度を上げることにより、よりセット性を高めることが可能であるが、生産管理(作業管理の安全性、品質管理など)や生産加工費用を考慮すると処理時間を長くすることが好ましい。また、真空度が高いほど品質が良化し好ましい。
 織物の組織は、斜文織、朱子織などの三原組織、変化組織、変化斜文織などの変化組織、たて二重織、よこ二重織などの片二重組織などが例示される。なお、これらの織物組織を有する織物は、レピア織機やエアージェット織機など通常の織機を用いて通常の方法により製織することができる。織物は、単層でもよいし2層以上の多層構造を有してもよい。
 また、織物は製織に次いで後加工を施すことが好ましく、具体的な後加工工程は、精練、乾燥、リラックス、毛焼、染色および機能化処理などの工程を例示できる。精練やリラックス処理は、拡布処理であってもよいし、液流精練・リラックス処理であってもよい。具体的には、連続精練や連続乾燥において拡布ノンテンション機で処理する方法であり、例えばソフサー精練機や乾絨、シュリンクサーファー、ショートループ、ルシオール乾燥機などを用いた方法になる。また場合によっては、精練やリラックス工程を省く事も可能である。
 また、その他特性の向上のために、剪毛および/または毛焼、および/または吸汗剤、撥水剤、蓄熱剤、紫外線遮蔽あるいは制電剤、抗菌剤、消臭剤、防虫剤、防蚊剤、防蚊剤、蓄光剤、再帰反射剤などの機能を付与する他の各種加工を付加適用してもよい。ここで、前記吸汗剤は、ポリエチレングリコールジアクリレートまたはポリエチレングリコールジアクリレートの誘導体またはポリエチレンテレフタレート-ポリエチレングリコール共重合体または水溶性ポリウレタンが好ましい。布帛に吸汗剤を付与する方法は、パディング処理する方法、染色加工時に染色液と同浴で処理する方法などが例示される。
 本発明において、任意のカラーの色相が可能である高品位外観の布帛を得る上で、布帛の表面紡績糸にメタ型全芳香族ポリアミド繊維および赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維が含まれる場合、ともに着色していることが好ましい。ここで、前記メタ型全芳香族ポリアミド繊維および赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維が同一の染料を含むことが好ましい。特に前記同一の染料がカチオン染料であることが好ましい。
 カチオン染料とは、水に可溶性で、塩基性を示す基を有する水溶性染料をいい、アクリル繊維、天然繊維あるいはカチオン可染型ポリエステル繊維などの染色に多く用いられているものである。カチオン染料は、例えばジアクリルメタン系、トリアクリルメタン系、キノンイミン(アジン、オキサジン、チアジン)系、キサンテン系、メチン系(ポリメチン、アザメチン)、複素環アゾ系(チアゾールアゾ、トリアゾールアゾ、ベンゾチアゾールアゾ)、アントラキノン系などが挙げられる。また、最近は、塩基性基を封鎖することにより分散型にしたカチオン染料もあるが、両者とも用いることができる。中でもアゾ系が望ましい。
 また、布帛の染色加工は、キャリア剤を用いることが好ましく、カチオン染料とキャリア剤の同浴の染色処理が採用できる。また、カチオン染色前に布帛を特殊界面活性剤で処理することで、拡布染色で濃染化が可能となる。
 ここで、キャリア剤は、例えば、DL-β-エチルフェネチルアルコール、2-エトキシベンジルアルコール、3-クロロベンジルアルコール、2,5-ジメチルベンジルアルコール、2-ニトロベンジルアルコール、p-イソプロピルベンジルアルコール、2-メチルフェネチルアルコール、3-メチルフェネチルアルコール、4-メチルフェネチルアルコール、2-メトキシベンジルアルコール、3-ヨードベンジルアルコール、ケイ皮アルコール、p-アニシルアルコール、ベンズヒドロールおよびシクロヘキシルピロリドンの中から選ばれる少なくとも一種であることが好ましい。キャリア剤の量は、メタ型全芳香族ポリアミド繊維100重量部に対して1~10重量部が好ましく、1~5重量部がより好ましい。
 かくして、本発明は、前記の構成を有するので、任意のカラーの色相を有し、優れた電気的アークに対する防護性能を有し、フラッシュ火炎に対して抵抗力がある布帛を得ることができる。
 本発明の防護製品は、前記の防護製品用布帛を用いてなる、アーク防護服、防炎防護服、作業服、活動服、手袋、防護用エプロン、および防護用部材からなる群より選択されるいずれかの防護製品である。前記作業服には、製鉄所や鉄鋼工場の作業用作業服、溶接作業用作業服、防爆エリアにおける作業服などが含まれる。また、前記手袋には、精密部品を取り扱う航空機産業、情報機器産業、精密機器産業などで使用される作業手袋などが含まれる。かかるまた防護製品において、前記布帛の表面を外気側面として用い、裏面を肌側面として用いることが好ましい。
 なお、難燃性だけでなくフラッシュ火炎に対しての抵抗力(防護力)をも有し、安全性を向上させるができる。なお、布帛は積層することも好ましく、積層した場合、フラッシュ火炎に対しての抵抗力(防護力)は、布帛を刺子(キルトステッチ)のように積層すればするほど、抵抗力(防護力)を向上することができる。
 布帛は、構成する糸や布帛の構造などを巧みに工夫し、さらに耐アーク性や通気度などを上記した範囲にすることにより、電気的アークに対する防護性能に優れた布帛および防護製品を得ることができる。
 次に本発明の実施例および比較例を詳述するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。なお、実施例中の各測定項目は下記の方法で測定した。
(1)ATPV値
 耐アーク性試験ASTM F1959-1999によりATPV値を測定した。8.0cal/cm以上を合格(レベル2クリア)とした。
(2)カバーファクター(CF)
 CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
 [DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
(3)通気度
 JIS L 1096:2010 A法(フラジール法)により通気性を測定した。
(4)織物の厚み
 JIS L 1096:2010に従って測定した。
(5)織物の目付
 JIS L 1096:2010 A法に従って測定した。
 [実施例1]
 経糸用として、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)、赤外線吸収剤および導電剤を含む繊維として導電性アクリル繊維、単繊維繊度3.3dtex、繊維38mm、鞘部:アクリル/芯部:金属化合物の偏心芯鞘型導電性アクリル繊維)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:80重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%、導電性アクリル繊維:15重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 緯糸用として、カーボン粒子を1.1%練り込んだメタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「Teijinconex」(登録商標)、単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「テクノーラ」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:90重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:10重量%となるように、撚り数23.4回/inch(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/inch(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度72本/2.54cm、緯密度50本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットをおこない、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含有する繊維を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が0.4重量%の布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度73本/2.54cm、緯密度53本/2.54cm、カバーファクターは2054、厚みは0.42mm、目付けは181g/m、通気度90cc/cm・secであり、ATPV値は8.5cal/cmと良好であった。結果を表1に示す。
 [実施例2]
 経糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。また、緯糸用として、カーボン粒子を5.0%練り込んだパラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「テクノーラ」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)を用い、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度72本/2.54cm、緯密度50本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットをおこない、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含有する繊維を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が1.9重量%の布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度73本/2.54cm、緯密度53本/2.54cm、カバーファクターは2054、厚みは0.42mm、目付けは182g/m、通気度88cc/cm・secであり、ATPV値は9.3cal/cmと良好であった。結果を表1に示す。
 [実施例3]
 経糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。また、緯糸用として、炭素繊維(東邦テナックス(株)製、「パイロメックスCPX」(登録商標)、単繊維繊度2.2dtex、繊維長51mm)、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、炭素繊維:50%、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:45重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度72本/2.54cm、緯密度50本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットをおこない、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含有する繊維を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が20.1重量%の布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度75本/2.54cm、緯密度53本/2.54cm、カバーファクターは2087、厚みは0.44mm、目付けは185g/m、通気度78cc/cm・secであり、ATPV値は9.6cal/cmと良好であった。結果を表1に示す。
 [実施例4]
 経糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。また、緯糸用として、カーボン粒子を14%練り込んだパラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「テクノーラ」(登録商標)、単繊維繊度2.8dtex、繊維長51mm)100重量%を、撚り数20.3回/inch(撚り方向Z)で綿番手30/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数20.3回/inch(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度57本/2.54cm、緯密度43本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットをおこない、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が6.0重量%の布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度57本/2.54cm、緯密度46本/2.54cm、カバーファクターは1795、厚みは0.46mm、目付けは179g/m、通気度94cc/cm・secであり、ATPV値は9.2cal/cmと良好であった。結果を表1に示す。
 [実施例5]
 緯糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。経糸用として、カーボン粒子を5.0%練り込んだパラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「テクノーラ」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)100重量%を用い、撚り数20.3回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手30/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数20.3回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 双糸合撚加工糸条(A)を緯糸、双糸合撚加工糸条(B)を経糸に用いて、綾織(1/2綾組織)にて、経密度65本/2.54cm、緯密度29本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットをおこない、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が3.5重量%布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度69本/2.54cm、緯密度30本/2.54cm、カバーファクターは1788、厚みは0.46mm、目付けは178g/m、通気度95cc/cm・secであり、ATPV値は8.4cal/cmと良好であった。結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 [比較例1]
 メタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)、導電繊維として導電性アクリル繊維(単繊維繊度3.3dtex、繊維長38mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:85重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%、導電性アクリル繊維:10重量%となるように、撚り数20.3回/2.54cm(撚り方向Z)で綿番手30/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数20.3回/2.54cm(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条を得た。
 次いで、前記双糸合撚加工糸条を経糸および緯糸に用いて、綾織(2/2綾組織)にて、経密度54本/2.54cm、緯密度39本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットをおこなった。
 得られたアーク防護織物において、経密度57本/2.54cm、緯密度41本/2.54cm、カバーファクターは1845、厚みは0.48mm、目付けは182g/m、通気度152.2cc/cm・secであり、ATPV値は6.7cal/cmと不良であった。結果を表2に示す。
 [比較例2]
 経糸用として、メタ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「TeijinconexNEO」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)、パラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人アラミド社製、「トワロン」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長50mm)を用い、メタ型全芳香族ポリアミド繊維:95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維:5重量%となるように、撚り数23.4回/inch(撚り方向Z)で綿番手40/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数23.4回/inch(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(A)を得た。
 緯糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(B)を得た。
双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度72本/2.54cm、緯密度50本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行い、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含有する繊維を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が0.4重量%の布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度76本/2.54cm、緯密度53本/2.54cm、カバーファクターは2103、厚みは0.44mm、目付けは183g/m、通気度75cc/cm・secであり、ATPV値は7.6cal/cmと不良であった。結果を表2に示す。
 [比較例3]
 経糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。また、緯糸用として、経糸用の双糸合撚加工糸条(A)と同じ構成にて、双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度72本/2.54cm、緯密度50本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行った。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度76本/2.54cm、緯密度53本/2.54cm、カバーファクターは2103、厚みは0.44mm、目付けは183g/m、通気度78cc/cm・secであり、ATPV値は6.1cal/cmと不良であった。結果を表2に示す。
 [比較例4]
 経糸用として、実施例1と同様にして、双糸合撚加工糸条(A)を得た。緯糸用として、カーボン粒子を4.0%練り込んだパラ型全芳香族ポリアミド繊維(帝人(株)製、「テクノーラ」(登録商標)、単繊維繊度1.7dtex、繊維長51mm)100重量%を、撚り数20.3回/inch(撚り方向Z)で綿番手30/1の紡績糸を作り、次いで、撚り数20.3回/inch(撚り方向S)で双糸合撚加工糸条(B)を得た。
 次いで、双糸合撚加工糸条(A)を経糸、双糸合撚加工糸条(B)を緯糸に用いて、綾織(2/1綾組織)にて、経密度57本/2.54cm、緯密度43本/2.54cmの織物を製織した。
 得られた未染色織物(生機)を、常法により糊抜き精練、乾燥した後、液流染色機を用いて、カチオン染料およびキャリア剤を含む染浴で、常温から昇温して130℃で60分間染色した。その後、仕上げセットを行い、表面に赤外線吸収剤および導電剤を含む紡績糸が配され、裏面にカーボンを含有する繊維を含む紡績糸が配されたカーボン量が2.3重量%の布帛を得た。
 得られた布帛(アーク防護織物)において、経密度57本/2.54cm、緯密度46本/2.54cm、カバーファクターは1795、厚みは0.45mm、目付けは178g/m、通気度130cc/cm・secであり、ATPV値は7.4cal/cmと不良であった。結果を表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002

Claims (15)

  1.  織物組織を有し、表面に赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を含み、かつ、カーボンを含まない表面紡績糸と、裏面にカーボンを含有する繊維を含む裏面紡績糸が配され、耐アーク性試験ASTM F1959-1999において、ATPV値が8.0cal/cm以上であることを特徴とする布帛。
  2.  表面紡績糸が、メタ型全芳香族ポリアミド繊維を30~95重量%、パラ型全芳香族ポリアミド繊維を3~40重量%、赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維を2~30重量%含む紡績糸である請求項1に記載の布帛。
  3.  表面紡績糸は、芳香族ポリアミド繊維を含み、当該芳香族ポリアミド繊維と前記赤外線吸収剤および/または導電剤を含有する繊維がそれぞれの繊維中に同一の染料を含む、請求項1または2に記載の布帛。
  4.  布帛の表面における裏面紡績糸の露出量が、布帛の表面における表面紡績糸の露出量よりも少ない請求項1から3のいずれか1つに記載の布帛。
  5.  裏面紡績糸が、カーボンを紡績糸重量対比0.5~50重量%含む、請求項4に記載の布帛。
  6.  裏面紡績糸が、カーボンを含んだメタ型全芳香族ポリアミド繊維および/またはパラ型全芳香族ポリアミド繊維からなる請求項4または5に記載の布帛。
  7.  カーボンを布帛重量対比3.0重量%より多く含む、請求項4から6のいずれか1つに記載の布帛。
  8.  表面紡績糸が、前記赤外線吸収剤を含む繊維を10~30重量%含む請求項1から7のいずれか1つに記載の布帛。
  9.  表面紡績糸が、前記導電剤を含む繊維を2~20重量%含む請求項1から8のいずれか1つに記載の布帛。
  10.  JIS L 1096:2010 A法(フラジール法)に規定される通気度が10~100cc/cm・secである請求項1から9のいずれか1つに記載の布帛。
  11.  下記式に定義するカバーファクター(CF)が1700~3500である請求項1から10のいずれか1つに記載の布帛。
     CF=(DWp/1.1)1/2×MWp+(DWf/1.1)1/2×MWf
     [DWpは経糸総繊度(dtex)、MWpは経糸織密度(本/2.54cm)、DWfは緯糸総繊度(dtex)、MWfは緯糸織密度(本/2.54cm)である。]
  12.  JIS L 1096:2010 A法に規定される布帛の目付けが120~260g/mである、請求項1から11のいずれか1つに記載の布帛。
  13.  JIS L 1096:2010に規定される布帛の厚みが0.4~0.8mmである、請求項1から12のいずれか1つに記載の布帛。
  14.  布帛が多層構造を有する、請求項1から13のいずれか1つに記載の布帛。
  15.  請求項1から14のいずれか1つに記載の布帛を用いてなる、アーク防護服、防炎防護服、作業服、活動服、手袋、防護用エプロン、および防護用部材からなる群より選択されるいずれかの防護製品。
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