WO2020121759A1 - 人工毛髪用繊維および頭飾品 - Google Patents

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    • D10B—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBLASSES OF SECTION D, RELATING TO TEXTILES
    • D10B2503/00—Domestic or personal
    • D10B2503/08—Wigs

Definitions

  • the present invention relates to artificial hair fibers and headdresses.
  • Polyamide is a material that constitutes fibers for artificial hair.
  • Patent Document 1 discloses a fiber for artificial hair obtained by fiberizing a resin composition containing a polyamide.
  • the artificial hair fiber made from polyamide has a good texture similar to human hair to some extent.
  • the present inventor diligently studied the relationship between the curl-setting property and the tactile sensation of the artificial hair fiber made of polyamide as a raw material. As a result, when the curl-setting property is improved, squeaking tends to occur and the tactile sensation decreases. Found that there is.
  • the present invention provides a technique relating to a fiber for artificial hair, which exerts a good curl setting property and a good tactile feel in a well-balanced manner.
  • an artificial hair fiber composed of a resin composition containing an aliphatic polyamide, wherein the weight average molecular weight Mw of the dissolved component obtained when the artificial hair fiber is dissolved in hexafluoroisopropanol.
  • a fiber for artificial hair is provided which has a value of 46,000 or more and less than 65,000.
  • a head ornament using the above-mentioned artificial hair fiber.
  • the artificial hair fiber according to the embodiment is composed of a resin composition containing an aliphatic polyamide.
  • the weight average molecular weight Mw of the dissolved component obtained when the artificial hair fiber is dissolved in hexafluoroisopropanol is at least 46,000 and less than 65,000.
  • the fiber for artificial hair of the present embodiment will be described in detail.
  • the aliphatic polyamide contained in the resin composition constituting the fiber for artificial hair of the present embodiment is a polyamide having no aromatic ring, and as the aliphatic polyamide, n-nylon or n-nylon formed by ring-opening polymerization of lactam is used. , N-m-nylon synthesized by a copolycondensation reaction of an aliphatic diamine and an aliphatic dicarboxylic acid.
  • the number of carbon atoms in the lactam is preferably 6 or more and 12 or less, and more preferably 6.
  • the number of carbon atoms of the aliphatic diamine and the aliphatic dicarboxylic acid is preferably 6 or more and 12 or less, and more preferably 6 respectively.
  • the aliphatic diamine and the aliphatic dicarboxylic acid preferably have a functional group (amino group or carboxyl group) at both ends of the carbon atom chain, but the functional group may be provided at a position other than both ends.
  • the carbon atom chain is preferably linear, but may have a branch. Examples of the aliphatic polyamide include polyamide 6 and polyamide 66.
  • polyamide 6 examples include CM1007, CM1017, CM1017XL3, CM1017K, and CM1026 manufactured by Toray Industries, Inc.
  • polyamide 66 examples include CM3007, CM3001-N, CM3006, CM3301L manufactured by Toray Industries, Inc., Zitel 101, Zitel 42A manufactured by DuPont Co., Ltd., and Leona 1300S, 1500, 1700 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation.
  • the resin composition of the present embodiment may contain an aliphatic polyamide (A) having a weight average molecular weight of 70,000 or more and 150,000 or less and an aliphatic polyamide (B) having a weight average molecular weight of 40,000 or more and 55,000 or less. preferable.
  • the aliphatic polyamide (B) has a relatively low cost, and when the resin composition of the present embodiment contains the aliphatic polyamide (B), the raw material cost of the artificial hair fiber can be suppressed.
  • the lower limit of the content of the aliphatic polyamide (A) with respect to the entire resin composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the aliphatic polyamide (A) is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.
  • the lower limit of the content of the aliphatic polyamide (B) in the entire resin composition is preferably 20% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, and further preferably 30% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the aliphatic polyamide (B) is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and further preferably 70% by mass or less.
  • the ratio (%) of the mass of the aliphatic polyamide (A) to the sum of the mass of the aliphatic polyamide (A) and the mass of the aliphatic polyamide (B) contained in the resin composition is 20% or more and 80% or less. Is preferred.
  • the resin composition may include a semi-aromatic polyamide.
  • the semi-aromatic polyamide is a polyamide having a skeleton obtained by condensation-polymerizing an aliphatic polyamide, an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid.
  • the weight average molecular weight tends to increase. Further, even if the flame retardant described below is contained, the processability of the artificial hair fiber can be maintained well.
  • aromatic dicarboxylic acid for example, terephthalic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, tetradecanedioic acid, octadecanedioic acid and other aliphatic dicarboxylic acids , 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,3-naphthalenedicarboxylic acid, 1,2-naphthalenedicarboxylic acid, and isophthalic acid.
  • terephthalic acid as a main component.
  • aliphatic diamine examples include 1,4-butanediamine, 1,5-pentanediamine, 1,6-hexanediamine, 1,7-heptanediamine, 1,8-octanediamine, 1,9-nonanediamine.
  • Straight-chain aliphatic diamines such as 4-methyl-1,8-octanediamine, 1,10-decadiamine, 1,11-undecanediamine and 1,12-dodecanediamine, and 2-methyl-1,8-octane
  • Branched chain aliphatic diamines such as diamine, 4-methyl-1,8-octaneamine and 5-methyl-1,9-nonanediamine, and alicyclic diamines such as isophoronediamine, norbornanedimethylamine and tricyclodecanedimethylamine. Is mentioned. Of these, an aliphatic diamine having 10 carbon atoms is preferable, and 1,10-decadiamine is more preferable.
  • the semi-aromatic polyamide one having a melting point of 280 to 350° C. is preferable. This makes it possible to obtain heat resistance during hair processing, and it is easy to obtain an artificial hair fiber having both touch and curl.
  • Examples of the semi-aromatic polyamide resin include nylon 4T (PA4T), nylon 6T (PA6T), nylon MXD6 (PAMXD6), nylon 9T (PA9T), nylon 10T (PA10T), nylon 11T (PA11T), nylon 12T (PA12T). ), nylon 13T (PA13T) and the like.
  • the semi-aromatic polyamide resin is specifically nylon 4T (PA4T), nylon 6T (PA6T), nylon MXD6 (PAMXD6), nylon 9T (PA9T), nylon 10T (PA10T), nylon 11T (PA11T), nylon 12T. (PA12T), nylon 13T (PA13T) and the like.
  • the lower limit of the content of the semi-aromatic polyamide with respect to the entire resin composition is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and further preferably 4% by mass or more.
  • the upper limit of the content of the semi-aromatic polyamide is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and further preferably 10% by mass or less.
  • the weight average molecular weight Mw of the hexafluoroisopropanol-soluble component of the artificial hair fiber of the present embodiment is specified.
  • a gel obtained by mixing the artificial hair fiber and hexafluoroisopropanol at 25° C. for 6 hours using an ultrasonic cleaner and stirring the solution is used.
  • Measurement by permeation chromatography hereinafter referred to as GPC may be mentioned.
  • the lower limit of the weight average molecular weight Mw of the dissolved component obtained when the artificial hair fiber is dissolved in hexafluoroisopropanol is preferably 46,000 or more, more preferably 48,000 or more, and further preferably 50,000 or more. preferable.
  • the upper limit of the weight average molecular weight Mw is less than 65,000, preferably 63,000 or less, and more preferably 610,000 or less.
  • the weight average molecular weight Mw of the hexafluoroisopropanol-soluble component of the artificial hair fiber can be adjusted.
  • the weight average molecular weight Mw of the hexafluoroisopropanol-soluble component of the artificial hair fiber can be measured using GPC (gel permeation chromatography).
  • the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn) can be used as an index for the molecular weight distribution of the hexafluoroisopropanol-soluble component of the artificial hair fiber of the present embodiment.
  • the weight average molecular weight (Mw)/number average molecular weight (Mn) is preferably 2.0 to 3.0, more preferably 2.1 to 2.9, and even more preferably 2.2 to 2.8.
  • the resin composition used in this embodiment is an additive as required, for example, a flame retardant, a flame retardant aid, fine particles, a heat-resistant agent, a light stabilizer, a fluorescent agent, an antioxidant, an antistatic agent, a pigment. , Dyes, plasticizers, lubricants and the like may be contained.
  • Examples of the above flame retardants include bromine flame retardants, phosphorus flame retardants, nitrogen flame retardants, and hydrated metal compounds. Among them, a brominated flame retardant is preferable from the viewpoint of compatibility with the aliphatic polyamide.
  • Examples of the brominated flame retardant include brominated epoxy resin and brominated phenoxy resin. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the flame retardant is preferably 1 to 20% by mass, more preferably 5 to 15% by mass, based on the entire resin composition.
  • the resin composition containing the above-mentioned aliphatic polyamide is melt-kneaded.
  • various general kneaders can be used.
  • melt-kneading include a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a roll, a Banbury mixer, and a kneader.
  • the twin-screw extruder is preferable from the viewpoint of adjusting the kneading degree and the ease of operation.
  • the artificial hair fiber can be produced by melt spinning by a usual melt spinning method under appropriate temperature conditions depending on the type of polyamide.
  • the temperature is set to 270° C. or higher and 310° C. or lower in the melt spinning device such as an extruder, a die, and a gear pump, if necessary.
  • An undrawn yarn is obtained by spinning and cooling in a water tank containing cooling water and adjusting the take-up speed while controlling the fineness.
  • the temperature of the melt spinning device can be appropriately adjusted according to the ratio of the addition amount of the aliphatic polyamide and the semi-aromatic polyamide. Further, regardless of cooling by the water tank, spinning by cooling with cold air is also possible.
  • the temperature of the cooling water tank, the temperature of the cold air, the cooling time, and the take-up speed can be appropriately adjusted depending on the discharge rate and the number of holes in the die.
  • the stretching treatment is a two-step method in which an unstretched yarn is temporarily wound around a bobbin and then stretched in a step different from the melt spinning step, or direct spinning drawing in which the unspun yarn is continuously stretched from the melt spinning step without being wound around the bobbin. Any of the methods may be used.
  • the stretching treatment is performed by a one-stage stretching method in which stretching is performed once to a target stretching ratio, or a multi-stage stretching method in which stretching is performed to a target stretching ratio by stretching twice or more.
  • a heating roller, a heat plate, a steam jet device, a hot water tank, or the like can be used as a heating means in the case of performing the hot stretching treatment, and these may be appropriately used together.
  • the lower limit of the fineness of the fiber for artificial hair of the present embodiment is preferably 10 dtex or more, more preferably 30 dtex or more, and further preferably 35 dtex or more.
  • the upper limit of the fineness of the fiber for artificial hair of the present embodiment is preferably 150 dtex or less, and more preferably 120 dtex or less.
  • the resin composition constituting the fiber for artificial hair contains the aliphatic polyamide (B) which is relatively low in raw material cost, good curling is achieved while reducing the manufacturing cost of the fiber for artificial hair. It is possible to exert a good balance between the settability and the good touch.
  • the above-mentioned fibers for artificial hair are suitably used as fibers constituting a headdress.
  • the head ornament is an ornament that decorates the head of a person, and specifically, a wig, a partial wig, a hair piece, a blade, extension hair, doll hair, a ribbon, beads and the like.
  • Blending was performed so that the aliphatic polyamides and the semi-aromatic polyamide dried so that the moisture absorption rate was less than 1000 ppm had the compounding ratios shown in Table 1.
  • the details of the aliphatic polyamides and semi-aromatic polyamides used are as follows, and were obtained by the known production method described in JP-A-2008-274086.
  • Aliphatic Polyamide A Nylon 66, weight average molecular weight Mw 90,000, manufactured by DuPont, Zytel 42A Aliphatic Polyamide B: Nylon 66, weight average molecular weight Mw 50,000, manufactured by Toray Industries, Inc., Amilan CM3001-N Aliphatic polyamide C: Nylon 66, weight average molecular weight Mw160000, in-house produced aliphatic polyamide D: Nylon 66, weight average molecular weight Mw60000, in-house produced aliphatic polyamide E: Nylon 66, weight average molecular weight Mw30000, in-house produced semi-aromatic polyamide: Nylon 10T, TVESTAMID HO Plus M3000, manufactured by Daicel Evonik Ltd. The blended material or the material used alone was kneaded using a ⁇ 30 mm twin-screw extruder to obtain raw material pellets for spinning.
  • the pellets were dehumidified and dried so that the water absorption rate was 1000 ppm or less, then spun using a ⁇ 40 mm uniaxial melt spinning machine, and the molten resin discharged from a die having a hole diameter of 0.5 mm/piece was heated to about 30° C.
  • the amount of discharge and the winding speed were adjusted while cooling through a water tank to prepare an undrawn yarn having a set fineness.
  • the set temperature of the ⁇ 40 mm melt spinning machine was appropriately adjusted according to the ratio of the added amount of the aliphatic polyamide and the semi-aromatic polyamide.
  • the obtained undrawn yarn was drawn at 100° C. and then annealed at 180° C. to obtain a fiber for artificial hair having a predetermined degree of elasticity.
  • the stretching ratio was 3 times, and the relaxation rate during annealing was 5%.
  • the relaxation rate during annealing is a value calculated by (rotational speed of take-up roller during annealing)/(rotational speed of delivery roller during annealing).
  • the weight-average molecular weight, number-average molecular weight, tactile sensation, and curl-setting property of the obtained artificial hair fibers were evaluated according to the evaluation methods and criteria described below. The results are shown in Table 1.
  • Weight average molecular weight Mw, number average molecular weight Mn Using the solution obtained after mixing and stirring the obtained artificial hair fiber and hexafluoroisopropanol for 6 hours at 25° C. using an ultrasonic washing machine, using gel permeation chromatography, the following: The measurement was performed. The weight average molecular weight Mw and the number average molecular weight Mn were obtained by measurement with the following equipment and conditions. Equipment used: pump... shodexDS-4 Column... shodex GPC HFIP-806M x 2 + HFIP-803 Detector...
  • the curl setting properties of the fibers for artificial hair of Examples and Comparative Examples were evaluated by the following method.
  • the artificial hair fiber is adjusted to have a length of 50 cm and a total weight of 2.0 g to form a fiber bundle, and the fiber bundle is wrapped around an iron roasting iron (iron diameter 1.4 cm) at 180° C. and curled. After that, it was separated from the roasting iron, and one end was fixed, and it was confirmed whether there was curl when hanging.
  • the curled state was defined as the case where the distance between the base end and the tip of the artificial hair fiber when suspended was less than 0.85 times (less than 42.5 cm) the total length of 50 cm before curling. ..
  • As a sample before evaluation a sample stored at a temperature of 23° C.
  • the curl setting property of the fiber for artificial hair was judged according to the following criteria according to the heating time with a roasting iron required until the curl setting. ⁇ (excellent): Curling was set in the roasting iron with a heating time of less than 5 seconds. ⁇ (Good): Curling was set with the roasting iron in a heating time of 5 seconds or more and less than 10 seconds. ⁇ (No): Roasting iron Curling was set in the heating time of 10 seconds or more
  • examples containing an aliphatic polyamide (A) having a weight average molecular weight Mw of 70,000 to 150,000 and an aliphatic polyamide (B) having a weight average molecular weight Mw of 40,000 to 550,000 were evaluated as excellent (excellent) in both touch (creaking property) and curl setting property.
  • the artificial hair fibers of Examples 5 to 11 which do not contain at least one of the above aliphatic polyamide (A) and the above aliphatic polyamide (B) one of touch (creaking property) and curl setting property is ⁇ (excellent). Although it was evaluated, the other was evaluated as good (good).
  • one of the feel (creaking property) and the curl setting property was evaluated as x (impossible).
  • the processability was evaluated.
  • the results are shown in Table 2.
  • the flame retardants used in the artificial hair fibers of Examples 12 to 15 are as follows. Brominated epoxy resin: SRT-20000 manufactured by Sakamoto Yakuhin Kogyo Co., Ltd.
  • the artificial hair fibers of Examples 12 to 14 containing a flame retardant in addition to the aliphatic polyamide A and the aliphatic polyamide B were evaluated as good (good) in processability, but In the artificial hair fiber of Example 15 further containing an aromatic polyamide, the workability was evaluated as ⁇ (excellent), and it was confirmed that the inclusion of the semi-aromatic polyamide can compensate for the decrease in the workability due to the inclusion of the flame retardant.

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Abstract

本発明のある態様は、脂肪族ポリアミドを含有する樹脂組成物で構成される人工毛髪用繊維である。当該人工毛髪用繊維をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したときに得られる溶解成分の重量平均分子量Ｍｗが４．６万以上６．５万未満である。

Description

人工毛髪用繊維および頭飾品
　本発明は、人工毛髪用繊維および頭飾品に関する。
　人工毛髪用繊維を構成する素材として、ポリアミドがある。特許文献１には、ポリアミドを含有する樹脂組成物を繊維化した人工毛髪用繊維が開示されている。
特開２０１１－２４６８４３号公報
　ポリアミドを原料とした人工毛髪用繊維は、人毛に似た良好な触感をある程度有している。本発明者は、ポリアミドを原料とした人工毛髪用繊維のカールセット性と触感についての関係を鋭意検討したところ、カールセット性を良好にしようとすると、きしみが生じやすくなり触感が低下するという課題があることを見出した。
　そこで、本発明は、良好なカールセット性と良好な触感とをバランスよく発揮する人工毛髪用繊維に関する技術を提供する。
　本発明によれば、脂肪族ポリアミドを含有する樹脂組成物で構成される人工毛髪用繊維であって、前記人工毛髪用繊維をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したときに得られる溶解成分の重量平均分子量Ｍｗが４．６万以上６．５万未満である人工毛髪用繊維が提供される。
　また、本発明によれば、上述した人工毛髪用繊維を用いた頭飾品が提供される。
　本発明によれば、良好なカールセット性と良好な触感とをバランスよく発揮する人工毛髪用繊維に関する技術を提供することができる。
　以下、本発明の実施形態について、詳細に説明する。
（人工毛髪用繊維）
　実施形態に係る人工毛髪用繊維は、脂肪族ポリアミドを含有する樹脂組成物で構成される。人工毛髪用繊維をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したときに得られる溶解成分の重量平均分子量Ｍｗが４．６万以上６．５万未満である。
　以下、本実施形態の人工毛髪用繊維について詳細に説明する。
　本実施形態の人工毛髪用繊維を構成する樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリアミドは、芳香環を有さないポリアミドであり、脂肪族ポリアミドとして、ラクタムの開環重合によって形成されるｎ－ナイロンや、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の共縮重合反応で合成されるｎ，ｍ－ナイロンが挙げられる。
　ラクタムの炭素原子数は、６以上１２以下が好ましく、６がさらに好ましい。脂肪族ジアミンおよび脂肪族ジカルボン酸の炭素原子数は、それぞれ、６以上１２以下が好ましく、６がさらに好ましい。脂肪族ジアミンおよび脂肪族ジカルボン酸は、炭素原子鎖の両末端に官能基（アミノ基又はカルボキシル基）を有するものが好ましいが、官能基は、両末端以外の位置に設けられていてもよい。炭素原子鎖は、直鎖状であることが好ましいが分岐を有していてもよい。脂肪族ポリアミドとしては、たとえば、ポリアミド６およびポリアミド６６が挙げられる。
　具体的には、ポリアミド６として、東レ株式会社製ＣＭ１００７、ＣＭ１０１７、ＣＭ１０１７ＸＬ３、ＣＭ１０１７Ｋ、ＣＭ１０２６などが挙げられる。ポリアミド６６として、東レ株式会社製ＣＭ３００７、ＣＭ３００１－Ｎ、ＣＭ３００６、ＣＭ３３０１Ｌ、デュポン株式会社製ザイテル１０１、ザイテル４２Ａ、旭化成ケミカルズ株式会社製レオナ１３００Ｓ、１５００、１７００などが挙げられる。
　本実施形態の樹脂組成物は、重量平均分子量が７万以上１５万以下の脂肪族ポリアミド（Ａ）および重量平均分子量が４万以上５．５万以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ）を含むことが好ましい。脂肪族ポリアミド（Ｂ）は相対的に低コストであり、本実施形態の樹脂組成物が脂肪族ポリアミド（Ｂ）を含む場合には、人工毛髪用繊維の原料コストを抑制することができる。
　樹脂組成物全体に対する脂肪族ポリアミド（Ａ）の含有率の下限は２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。脂肪族ポリアミド（Ａ）の含有率の上限は８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。脂肪族ポリアミド（Ａ）の含有率を上記範囲とすることにより、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
　また、樹脂組成物全体に対する脂肪族ポリアミド（Ｂ）の含有率の下限は２０質量％以上が好ましく、２５質量％以上がより好ましく、３０質量％以上がさらに好ましい。脂肪族ポリアミド（Ｂ）の含有率の上限は８０質量％以下が好ましく、７５質量％以下がより好ましく、７０質量％以下がさらに好ましい。脂肪族ポリアミド（Ｂ）の含有率を上記範囲とすることにより、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
　また、樹脂組成物に含まれる脂肪族ポリアミド（Ａ）の質量と脂肪族ポリアミド（Ｂ）の質量との和に対する脂肪族ポリアミド（Ａ）の質量の割合（％）は、２０％以上８０％以下が好ましい。脂肪族ポリアミド（Ａ）の質量の上記割合を上記範囲とすることにより、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
　樹脂組成物は、半芳香族ポリアミドを含んでもよい。半芳香族ポリアミドとは、脂肪族ポリアミドと脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン酸とを縮合重合した骨格を持つポリアミドである。半芳香族ポリアミドを含むことにより、重量平均分子量が高くなりやすくなる。また、後述する難燃剤を含んだとしても、人工毛髪用繊維の加工性を良好に保持できる。
　上記の芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テトラデカン二酸、オクタデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸や、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，３－ナフタレンジカルボン酸、１，２－ナフタレンジカルボン酸、およびイソフタル酸等が挙げられる。なかでも、テレフタル酸を主成分として含むことが好ましい。
　上記の脂肪族ジアミンとしては、例えば、１，４－ブタンジアミン、１，５－ペンタンジアミン、１，６－ヘキサンジアミン、１，７－ヘプタンジアミン、１，８－オクタンジアミン、１，９－ノナンジアミン、４－メチル－１，８－オクタンジアミン、１，１０－デカジアミン、１，１１－ウンデカンジアミン、１，１２－ドデカンジアミン等の直鎖状脂肪族ジアミンや、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、４－メチル－１，８－オクタンアミン、５－メチル－１，９－ノナンジアミン等の分岐鎖状脂肪族ジアミンや、イソホロンジアミン、ノルボルナンジメチルアミン、トリシクロデカンジメチルアミン等の脂環式ジアミンが挙げられる。なかでも、炭素数が１０の脂肪族ジアミンであることが好ましく、１，１０－デカジアミンがより好ましい。
　また、半芳香族ポリアミドとしては、融点が２８０～３５０℃であるものが好適である。これにより、毛髪加工時の耐熱性が得られ、触感およびカール性を両立した人工毛髪繊維が得られやすくなる。
　半芳香族ポリアミド樹脂としては、例えば、ナイロン４Ｔ（ＰＡ４Ｔ）、ナイロン６Ｔ（ＰＡ６Ｔ）、ナイロンＭＸＤ６（ＰＡＭＸＤ６）、ナイロン９Ｔ（ＰＡ９Ｔ）、ナイロン１０Ｔ（ＰＡ１０Ｔ）、ナイロン１１Ｔ（ＰＡ１１Ｔ）、ナイロン１２Ｔ（ＰＡ１２Ｔ）、ナイロン１３Ｔ（ＰＡ１３Ｔ）等が挙げられる。半芳香族ポリアミド樹脂は、具体的には、ナイロン４Ｔ（ＰＡ４Ｔ）、ナイロン６Ｔ（ＰＡ６Ｔ）、ナイロンＭＸＤ６（ＰＡＭＸＤ６）、ナイロン９Ｔ（ＰＡ９Ｔ）、ナイロン１０Ｔ（ＰＡ１０Ｔ）、ナイロン１１Ｔ（ＰＡ１１Ｔ）、ナイロン１２Ｔ（ＰＡ１２Ｔ）、ナイロン１３Ｔ（ＰＡ１３Ｔ）等が挙げられる。
　樹脂組成物全体に対する半芳香族ポリアミドの含有率の下限は１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、４質量％以上がさらに好ましい。一方、半芳香族ポリアミドの含有率の上限は２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。半芳香族ポリアミドの含有率を上記範囲とすることにより、後述する難燃剤などの添加剤を含む場合により加工性が低下することを抑制することができる。
　本実施形態の人工毛髪用繊維のヘキサフルオロイソプロパノール溶解成分の重量平均分子量Ｍｗを特定するものである。かかる重量平均分子量Ｍｗの好ましい測定方法としては、人工毛髪用繊維とヘキサフルオロイソプロパノールとを、２５℃で６時間、超音波洗浄機を用いて混合・撹拌した後に得られた溶液を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィ（以下、ＧＰＣと記す。）により測定することが挙げられる。
　人工毛髪用繊維をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したときに得られる溶解成分の重量平均分子量Ｍｗの下限は、４．６万以上が好ましく、４．８万以上がより好ましく、５．０万以上がさらに好ましい。一方、当該重量平均分子量Ｍｗの上限は、６．５万未満であり、６．３万以下が好ましく、６．１万以下がより好ましい。
　当該重量平均分子量Ｍｗを、上記下限値以上とすることにより、良好な触感を保持しつつ、カールセット性を向上できる。一方、当該重量平均分子量Ｍｗを、上記上限値以下とすることにより、良好なカールセット性を保持しつつ、きしみを低減しやすくなる。また、重量平均分子量Ｍｗを上記範囲とすることにより、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
　なお、人工毛髪用繊維のヘキサフルオロイソプロパノール溶解成分の重量平均分子量Ｍｗを上記の数値範囲内に制御する方法としては、脂肪族ポリアミドの重量平均分子量や脂肪族ポリアミドの組み合わせ等によって調整できる。
　また、人工毛髪用繊維のヘキサフルオロイソプロパノール溶解成分の重量平均分子量Ｍｗの測定は、ＧＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー）を用いて測定することができる。
　本実施形態の人工毛髪用繊維のヘキサフルオロイソプロパノール溶解成分の分子量分布は、重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を指標とすることができる。当該重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は、２．０～３．０が好ましく、２．１～２．９がより好ましく、２．２～２．８がさらに好ましい。
　当該当該重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）を、上記数値範囲内とすることで、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
＜添加剤＞
　本実施形態で用いられる樹脂組成物は、必要に応じて添加剤、たとえば、難燃剤、難燃助剤、微粒子、耐熱剤、光安定剤、蛍光剤、酸化防止剤、静電防止剤、顔料、染料、可塑剤、潤滑剤等を含有してもよい。
　上記の難燃剤としては、臭素系難燃剤、リン系難燃剤、窒素系難燃剤、および水和金属化合物などが挙げられる。なかでも、脂肪族ポリアミドとの相溶性等の観点から、臭素系難燃剤であることが好ましい。臭素系難燃剤としては、例えば、臭素化エポキシ樹脂及び臭素化フェノキシ樹脂が挙げられる。これらは１種で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　難燃剤の含有量は、樹脂組成物全体に対して、好ましくは１～２０質量％であり、より好ましくは５～１５質量％である。
（人工毛髪用繊維の製造方法）
　実施形態に係る人工毛髪用繊維の製造方法の一例を説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
　まず、上述した脂肪族ポリアミドを含有する樹脂組成物を溶融混練する。溶融混練するための装置としては、種々の一般的な混練機を用いることができる。溶融混練としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどが挙げられる。これらのうちでは、二軸押出機が、混練度の調整、操作の簡便性の点から好ましい。人工毛髪用繊維は、ポリアミドの種類により適正な温度条件のもと、通常の溶融紡糸法で溶融紡糸することにより製造することができる。
　脂肪族ポリアミドとしてポリアミド６６、半芳香族ポリアミドとしてポリアミド１０Ｔを所定の割合で用いた場合は、押出機、口金、必要に応じてギヤポンプなどの溶融紡糸装置の温度を２７０℃以上３１０℃以下として溶融紡糸し、冷却用の水を入れた水槽で冷却し、繊度のコントロールを実施しながら、引取速度を調整して、未延伸糸が得られる。溶融紡糸装置の温度は、脂肪族ポリアミドと半芳香族ポリアミドの添加量の割合に応じて、適宜調整することができる。また、水槽による冷却に関らず、冷風での冷却による紡糸も可能である。冷却水槽の温度、冷風の温度、冷却時間、引取速度は、吐出量および口金の孔数によって適宜調整することができる。
　溶融紡糸の際、単純な円形のみならず、ノズル孔が特殊形状の紡糸ノズルを用い、人工毛髪繊維の断面形状を繭型、Ｙ型、Ｈ型、Ｘ型、花びら型等の異形にすることもできる。
　得られた未延伸糸に対して、繊維の引張強度を向上させるために延伸処理を行う。延伸処理は、未延伸糸を一旦ボビンに巻き取ってから溶融紡糸工程とは別の工程にて延伸する２工程法や、ボビンに巻き取ることなく溶融紡糸工程から連続して延伸する直接紡糸延伸法のいずれの方法によってもよい。また、延伸処理は、１度で目的の延伸倍率まで延伸する１段延伸法、又は２回以上の延伸によって目的の延伸倍率まで延伸する多段延伸法で行なわれる。熱延伸処理を行う場合における加熱手段としては、加熱ローラ、ヒートプレート、スチームジェット装置、温水槽などを使用することができ、これらを適宜併用することもできる。
　本実施形態の人工毛髪用繊維の繊度の下限は１０ｄｔｅｘ以上が好ましく、３０ｄｔｅｘ以上がより好ましく、３５ｄｔｅｘ以上がさらに好ましい。また、本実施形態の人工毛髪用繊維の繊度の上限は、１５０ｄｔｅｘ以下が好ましく、１２０ｄｔｅｘ以下がより好ましい。
　以上説明した人工毛髪用繊維によれば、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
　特に、人工毛髪用繊維を構成する樹脂組成物が相対的に原料コストが安価な脂肪族ポリアミド（Ｂ）を含有する場合には、人工毛髪用繊維の製造コストの低減を図りつつ、良好なカールセット性と良好な触感とをバランス良く発揮させることができる。
（頭飾品）
　上述した人工毛髪用繊維は頭飾品を構成する繊維として好適に用いられる。頭飾品とは、人の頭部を飾る装飾品であり、具体的には、かつら、部分かつら、ヘアピース、ブレード、エクステンションヘア、ドールヘアー、リボン、ビーズ等である。
　以上、本発明の実施形態について述べたが、これらは本発明の例示であり、上記以外の様々な構成を採用することもできる。
　以下、本発明を実施例および比較例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
　吸湿率が１０００ｐｐｍ未満になるように乾燥した脂肪族ポリアミド類および半芳香族ポリアミドが表１に記載された配合比になるようにブレンドを行った。なお、用いた脂肪族ポリアミド類、半芳香族ポリアミドの詳細は以下のとおりであり、特開２００８－２７４０８６等に記載の公知の製法で得た。
脂肪族ポリアミドＡ：ナイロン６６、重量平均分子量Ｍｗ９００００、デュポン社製、Ｚｙｔｅｌ　４２Ａ
脂肪族ポリアミドＢ：ナイロン６６、重量平均分子量Ｍｗ５００００、東レ株式会社製、アミランＣＭ３００１－Ｎ
脂肪族ポリアミドＣ：ナイロン６６、重量平均分子量Ｍｗ１６００００、自社製
脂肪族ポリアミドＤ：ナイロン６６、重量平均分子量Ｍｗ６００００、自社製
脂肪族ポリアミドＥ：ナイロン６６、重量平均分子量Ｍｗ３００００、自社製
半芳香族ポリアミド：ナイロン１０Ｔ、ＴＶＥＳＴＡＭＩＤ　ＨＯ　Ｐｌｕｓ　Ｍ３０００、ダイセルエボニック社製
　ブレンドした材料または単独で用いた材料は、φ３０ｍｍ二軸押出機を用いて混練し、紡糸用の原料ペレットを得た。
　ついで、吸水率が１０００ｐｐｍ以下になるようにペレットを除湿乾燥した後、φ４０ｍｍ単軸溶融紡糸機を用いて紡糸し、穴径０．５ｍｍ／本のダイスから排出した溶融樹脂を、約３０℃の水槽を通して冷却しながら、吐出量と巻き取り速度を調整し、設定繊度の未延伸糸を作成した。φ４０ｍｍ溶融紡糸機の設定温度は、脂肪族ポリアミド類と半芳香族ポリアミドの添加量の割合に応じて、適宜調整した。
　得られた未延伸糸を１００℃で延伸し、その後、１８０℃でアニールを行い、所定維度の人工毛髪用繊維を得た。延伸倍率は３倍、アニール時の弛緩率は５％にて行った。アニール時の弛緩率とは、（アニール時の巻き取りローラの回転速度）／（アニール時の送り出しローラの回転速度）で算出される値である。
　得られた人工毛髪用繊維について、後述する評価方法および基準に従って、重量平均分子量、数平均分子量、触感、およびカールセット性の評価を行った。その結果を表１に示す。
［重量平均分子量Ｍｗ、数平均分子量Ｍｎ］
　得られた人工毛髪用繊維と、ヘキサフルオロイソプロパノールとを、２５℃で６時間、超音波洗浄機を用いて混合・撹拌した後に得られた溶液を用いて、ゲル浸透クロマトグラフィを用いて、以下の測定を行った。
　下記設備、条件による測定により重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量Ｍｎを求めた。
使用装置：ポンプ・・ｓｈｏｄｅｘＤＳ－４
　　　　　カラム・・ｓｈｏｄｅｘ　ＧＰＣ　ＨＦＩＰ－８０６Ｍ×２　＋　ＨＦＩＰ－８０３
　　　　　検出器・・ｓｈｏｄｅｘ　ＲＩ－７１
溶離液：ヘキサフルオロイソプロパノール（＋添加剤ＣＦ３ＣＯＯＮａ（５ｍｍｏｌ／Ｌ））
前処理：メンブレンフィルタ－（０．２μｍ）で濾過
濃度：０．２ｗ／ｖ％
注入量：１００μＬ
カラム温度：４０℃
流速：１．０ｍｌ／分
標準物質：標準ポリメチルメタクリレ－ト（ＰＭＭＡ）
　検量線は標準ＰＭＭＡで作成し、重量平均分子量Ｍｗおよび数平均分子量ＭｎはＰＭＭＡ換算値で表した。
［触感（きしみ性）］
　各実施例および各比較例の人工毛髪用繊維の触感（きしみ性）を以下の方法で評価した。
　人工毛髪用繊維を長さ２５０ｍｍ、重量２０ｇに束ねた繊維束サンプルを使用し、人工毛髪用繊維処理技術者（実務経験５年以上）１０人の手触りによる判定で、次の評価基準で評価した。
◎（優）：技術者９人以上が、きしみ性が低いと評価したもの
○（良）：技術者の７人又は８人が、きしみ性が低いと評価したもの
×（不可）：技術者の６人以下が、きしみ性が低いと評価したもの
　なお、人工毛髪用繊維のきしみ性が低いほど、触感が良好となる。
［カールセット性］
　各実施例および各比較例の人工毛髪用繊維のカールセット性を以下の方法で評価した。
　人工毛髪用繊維を長さ５０ｃｍ、総重量２．０グラムに調整して繊維束を形成し、この繊維束に１８０℃の鉄製の焼き鏝（鏝の直径１．４ｃｍ）に巻いてカールをかけた後、焼き鏝から離して、一方端を固定して吊り下げたときにカールがあるか否かを確認した。カールがなされた状態の定義として、吊り下げた際の人工毛髪用繊維の基端と先端の間隔が、カール前の全長５０ｃｍの０．８５倍未満（４２．５ｃｍ未満）になった場合とした。評価前の試料として、評価のばらつきを無くすために、温度２３℃、湿度５０％で２４時間保管した試料を採用した。人工毛髪用繊維のカールセット性について、カールセットまでに要する焼き鏝での加熱時間に応じて、次の基準で判断した。
◎（優）：焼き鏝での加熱時間が５秒未満でカールセットされた
○（良）：焼き鏝での加熱時間が５秒以上１０秒未満でカールセットされた
×（不可）：焼き鏝での加熱時間が１０秒以上でカールセットされた
［加工性］
　各実施例および各比較例の人工毛髪用繊維からなる未延伸糸の加工性について、未延伸糸１００本束を延伸倍率３倍で３０分間延伸処理する際に発生する糸切れの回数を評価した。具体的には、３０分の延伸処理後、得られた延伸糸を目視で観察して糸切れの数を数え、次の評価基準に従い加工性を評価した。
◎（優）：糸切れが０回／３０分
○（良）：糸切れが１回以上３回未満／３０分
×（不可）：糸切れが３回以上１０回未満／３０分
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、重量平均分子量Ｍｗが７万以上１５万以下の脂肪族ポリアミド（Ａ）および重量平均分子量Ｍｗが４万以上５．５万以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ）を含む実施例１～４の各人工毛髪用繊維では、触感（きしみ性）およびカールセット性が共に◎（優）の評価となった。上記脂肪族ポリアミド（Ａ）、上記脂肪族ポリアミド（Ｂ）の少なくとも一方を含まない実施例５～１１の人工毛髪用繊維では、触感（きしみ性）およびカールセット性の一方が◎（優）の評価となるものの、他方が○（良）の評価となった。また、比較例１～４の各人工毛髪用繊維では、触感（きしみ性）およびカールセット性のいずれか一方が×（不可）の評価となった。
　実施例１～４の人工毛髪用繊維と同様な配合および割合の樹脂組成物に所定量の難燃剤を添加した実施例１２～１５の人工毛髪用繊維について、上述した重量平均分子量Ｍｗ、触感、およびカールセット性の評価に加えて、加工性の評価を行った。その結果を表２に示す。実施例１２～１５の人工毛髪用繊維に用いた難燃剤は以下のとおりである。
臭素化エポキシ樹脂：阪本薬品工業株式会社製、ＳＲＴ－２００００
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表２に示すように、脂肪族ポリアミドＡ、脂肪族ポリアミドＢに加えて難燃剤を含む実施例１２～１４の人工毛髪用繊維では、加工性の評価が○（良）となったが、半芳香族ポリアミドをさらに含む実施例１５の人工毛髪用繊維では加工性の評価が◎（優）となり、難燃剤含有による加工性の低下を半芳香族ポリアミド含有により補えることが確認された。
　この出願は、２０１８年１２月１４日に出願された日本出願特願２０１８－２３４８９４号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。

Claims (6)

  1. 　脂肪族ポリアミドを含有する樹脂組成物で構成される人工毛髪用繊維であって、
    　前記人工毛髪用繊維をヘキサフルオロイソプロパノールに溶解したときに得られる溶解成分の重量平均分子量Ｍｗが４．６万以上６．５万未満である人工毛髪用繊維。
  2. 　前記樹脂組成物が重量平均分子量７万以上１５万以下の脂肪族ポリアミド（Ａ）と重量平均分子量４万以上５．５万以下の脂肪族ポリアミド（Ｂ）とを含む、請求項１に記載の人工毛髪用繊維。
  3. 　前記樹脂組成物全体に対する前記脂肪族ポリアミド（Ａ）の含有率が２０質量％以上８０質量％以下であり、前記樹脂組成物全体に対する前記脂肪族ポリアミド（Ｂ）の含有率が２０質量％以上８０質量％以下である請求項２に記載の人工毛髪用繊維。
  4. 　前記樹脂組成物が半芳香族ポリアミドをさらに含有し、前記樹脂組成物全体に対する半芳香族ポリアミドの含有率が１質量％以上２０質量％以下である請求項１乃至３のいずれか１項に記載の人工毛髪用繊維。
  5. 　前記脂肪族ポリアミドがポリアミド６、ポリアミド６６からなる群から選ばれる少なくとも１種以上である請求項１乃至４のいずれか１項に記載の人工毛髪用繊維。
  6. 　請求項１乃至５のいずれか１項に記載の人工毛髪用繊維を用いた頭飾品。
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