WO2020111056A1 - 偏光フィルム、その製造方法および画像表示装置 - Google Patents

偏光フィルム、その製造方法および画像表示装置 Download PDF

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WO2020111056A1
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康隆 石原
友徳 上野
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日東電工株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to a polarizing film and a manufacturing method thereof.
  • the polarizing film can form an image display device such as a liquid crystal display device (LCD) or an organic EL display device by itself or as an optical film in which the polarizing film is laminated.
  • LCD liquid crystal display device
  • organic EL organic EL
  • the image forming method it is essential for liquid crystal display devices to place polarizing films on both sides of the glass substrate that forms the surface of the liquid crystal panel.
  • polarizing film generally, a polyvinyl alcohol-based film and a polarizer made of a dichroic material such as iodine having a protective film bonded to one or both surfaces thereof with a polyvinyl alcohol-based adhesive or the like are used. ..
  • the polarizing film is exposed to a harsh environment depending on its intended use and usage conditions. Therefore, the polarizing film is required to have durability capable of maintaining the optical characteristics even under a severe environment.
  • it has been proposed to cure a urethane prepolymer on at least one surface of a polarizer to provide a urethane resin layer Patent Documents 1 and 2. According to Patent Documents 1 and 2, it is described that the orthogonal transmittance of the polarizing film can be maintained even at a high temperature.
  • a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer in which a primer layer formed from a primer composition containing an isocyanate compound is provided between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer (Patent Document 3).
  • Patent Document 3 it is described that the primer layer can provide a polarizing plate with a pressure-sensitive adhesive layer having excellent adhesion between the polarizing plate and the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the urethane resin as described in Patent Documents 1 and 2 and the primer layer as described in Patent Document 3 have a slow reaction for forming these layers directly on the polarizer, and the cohesive force of the formation layer is improved. Since it takes time to complete, it has been a cause of peeling of the formed layer obtained.
  • the present invention is a polarizing film having a functional layer formed directly on at least one surface of a polarizer, which is capable of efficiently forming a functional layer having good adhesion and cohesive force with the polarizer.
  • An object is to provide a film and a method for producing the film.
  • Another object of the present invention is to provide an image display device having the polarizing film.
  • the present invention a polarizer, and a polarizing film having a functional layer formed directly on at least one surface of the polarizer,
  • the functional layer has at least two functional groups having a urethane prepolymer (a) which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, and an active group having reactivity with an isocyanate group, and has a molecular weight of the above.
  • the present invention relates to a polarizing film, which is a cured product of a forming material containing a compound (b) whose value divided by the number of functional groups is 350 or less.
  • the number of functional groups having active hydrogen contained in the compound (b) is preferably 3 or more.
  • the compound (b) preferably has a molecular weight of 1,000 or less.
  • a polyhydric alcohol in the polarizing film, a polyhydric alcohol can be used as the compound (b).
  • examples of the compound (b) include trimethylolpropane.
  • the isocyanate compound in the urethane prepolymer (a) is at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate.
  • the forming material preferably contains 5% by weight of the compound (b) based on 100 parts by weight (solid content) of the urethane prepolymer (a) and the compound (b) in total. ..
  • the thickness of the functional layer is preferably 3 ⁇ m or less.
  • the thickness of the polarizer is preferably 10 ⁇ m or less.
  • the polarizing film has the functional layer on the other surface of the polarizer, A protective film can be provided on the other surface through an intervening layer.
  • the polymer forming the protective film preferably contains at least one selected from a cellulosic polymer, an acrylic polymer, and a polyolefin having a cyclo or norbornene structure.
  • the polarizing film may have an adhesive layer on the side of the functional layer opposite to the side having the polarizer.
  • the present invention is a method for producing the polarizing film,
  • a urethane prepolymer (a) which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, and at least two functional groups having active hydrogen having reactivity with an isocyanate group, and having a molecular weight in terms of the number of the functional groups.
  • a method for producing a polarizing film comprising:
  • the forming material prepared in the step (1) has a peak area value of the isocyanate group in the forming material of 5 measured by FT-IR immediately after the preparation in the step (1). It is preferable that the product is allowed to stand for a decrease of not less than %, and then subjected to the step (2).
  • the present invention also relates to an image display device having the polarizing film.
  • the functional layer of the polarizing film of the present invention has, in addition to the urethane prepolymer (a), at least two functional groups having active hydrogen having reactivity with an isocyanate group, and has a molecular weight of the number of the functional groups. It is formed by a cured product of a forming material containing the compound (b) whose value divided by is 350 or less. Since the forming material has the compound (b) in addition to the urethane prepolymer (a) self-crosslinking, the urethane prepolymer (a) has an isocyanate group and a functional group of the compound (b).
  • the reaction proceeds faster than when a cured product is simply formed by using the urethane prepolymer (a), and the time required for the forming material to sufficiently cure and the functional layer to obtain cohesive force. Is early. As a result, it is possible to provide a polarizing film capable of forming a function with good adhesion to a polarizer and suppressing peeling due to the functional layer.
  • the polarizing film of the present invention will be described below with reference to FIGS. 1 to 4.
  • the polarizing film of the present invention has a polarizer P and a functional layer 1 like the polarizing film 11 shown in FIGS. 1 to 4, for example.
  • the functional layer 1 can also be provided on both sides of the polarizer P.
  • the functional layer 1 is directly provided on the polarizer P.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be further provided on the functional layer 1 of the polarizing film 11.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be directly provided on the functional layer 1.
  • the polarizing film of the present invention like the polarizing film 13 shown in FIG. 3, has the functional layer 1 on one side of the polarizer P and the protective film on the other side via the intervening layer 3. 4 can be provided.
  • a material having a low moisture permeability is used as the protective film 4
  • water diffusion from the polarizer P is prevented together with the intervening layer 3, so that the present invention provides the protective film 4 only on one side of the polarizer P. It is preferably applied in the aspect of the one-sided protective polarizing film having.
  • FIG. 4 shows the case where the pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on the functional layer 1 of the polarizing film 13.
  • the pressure-sensitive adhesive layer when a pressure-sensitive adhesive layer is used as the pressure-sensitive adhesive layer 2, the pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) can be provided with a separator.
  • a surface protective film can be appropriately provided on the polarizing films 11 to 14 of the present invention.
  • the polarizing film may be used in a high temperature and high humidity environment in addition to the high temperature environment. It has been found that in such a harsh environmental atmosphere, the water content in the environmental atmosphere affects the optical characteristics of the polarizer, and the degree of polarization is significantly reduced at the end of the polarizing film. However, by providing the polarizer with the urethane resin as disclosed in Patent Documents 1 and 2, it has not been possible to sufficiently suppress the decrease in the degree of polarization at the end portion of the polarizing film.
  • the polarizer which is a component of the polarizing film, is made of a water-based material, it is easy to take in water in the ambient atmosphere into the polarizer. Therefore, when the polarizing film is held in a high temperature and high humidity environment, the saturated moisture content in the polarizer is considered to increase. As a result, the optical properties of the polarizing film tend to deteriorate. In particular, in a high temperature and high humidity environment, a large amount of water penetrates into the polarizer, so that the degree of polarization is greatly reduced at the edge of the polarizing film, and a phenomenon called edge color loss occurs. it is conceivable that.
  • the polarizing film of the present invention In addition to the functional layer 1, for example, when an intervening layer 3 is provided, Regarding the functional layer 1, 85.degree. H. The saturated moisture content of the polarizer was 85° C. and 85% R.V. H. Lower than the saturated moisture content in The functional layer 1 functions as a permeation film that assists the drainage of water in the polarizer,
  • the intervening layer 3 has an R. H. Saturated moisture content of 5% by weight or less, By adjusting to, it is possible to effectively deal with the above problems.
  • the polarizing film of the above aspect has a functional layer that functions as a permeation film on one side of the polarizer to help discharge the moisture in the polarizer. Since the saturated moisture content of the functional layer in a high temperature and high humidity environment is designed to be lower than the saturated moisture content of the polarizer, even if moisture in the ambient atmosphere enters the polarizer, the moisture content in the polarizer is reduced. Can be positively transmitted to the side of the functional layer (permeation membrane) having a saturated moisture content lower than the saturated moisture content of the polarizer, and the action allows the moisture in the polarizer to be discharged to the outside of the polarizer. it can.
  • the other side of the polarizer has an intervening layer having a saturated water content of 5% by weight or less, and the intervening layer having a low saturated water content prevents moisture from entering the polarizer.
  • the moisture diffusion from the polarizer P can be prevented and the moisture can reach the functional layer (permeation membrane) side, and the moisture content of the polarizer can be transmitted.
  • the polarizing film of the above aspect by having the functional layer and the intervening layer, it is possible to suppress the increase of the saturated moisture content of the polarizer even under a high temperature and high humidity environment, the end color of the polarizing film. The amount of omission can be suppressed.
  • the polarizer is not particularly limited, and various kinds can be used.
  • the polarizer include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol film, partially formalized polyvinyl alcohol film, and ethylene/vinyl acetate copolymer partially saponified film, and dichroism of iodine or dichroic dye.
  • examples include polyene-oriented films such as those obtained by adsorbing a substance and uniaxially stretched, polyvinyl alcohol dehydrated products, polyvinyl chloride dehydrochlorinated products, and the like.
  • a polarizer made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic material such as iodine is preferable.
  • the thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 80 ⁇ m or less.
  • a polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and uniaxially stretching can be prepared, for example, by dyeing a polyvinyl alcohol-based film by immersing it in an aqueous solution of iodine and stretching it to 3 to 7 times its original length. it can. If necessary, it can be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like, which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride or the like. Further, if necessary, the polyvinyl alcohol film may be immersed in water and washed with water before dyeing.
  • Stretching may be performed after dyeing with iodine, stretching while dyeing, or stretching and then dyeing with iodine. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid or potassium iodide or in a water bath.
  • a polarizer having a thickness of 10 ⁇ m or less can be used.
  • the thickness of the polarizer is preferably 8 ⁇ m or less, more preferably 7 ⁇ m or less, and further preferably 6 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning.
  • the thickness of the polarizer is preferably 2 ⁇ m or more, more preferably 3 ⁇ m or more.
  • Such a thin polarizer has little thickness unevenness, is excellent in visibility, and has little dimensional change, and thus is excellent in durability against thermal shock.
  • the above-mentioned polarizer has optical characteristics represented by a single transmittance T and a polarization degree P as expressed by the following formula P> ⁇ (10 0.929T ⁇ 42.4 ⁇ 1) ⁇ 100 (where T ⁇ 42.3), Or It is configured to satisfy the condition of P ⁇ 99.9 (where T ⁇ 42.3).
  • the polarizer configured so as to satisfy the above conditions has the performance uniquely required as a display for a liquid crystal television using a large display element. Specifically, the contrast ratio is 1000:1 or more and the maximum brightness is 500 cd/m 2 or more. As another application, for example, it is attached to the viewing side of the organic EL display device.
  • the thin polarizer among manufacturing methods including a step of stretching in a laminate state and a step of dyeing, in that it can be stretched at a high magnification and the polarization performance can be improved, Japanese Patent No. 4751486 specification, Patent Those obtained by a production method including a step of stretching in an aqueous solution of boric acid as described in Japanese Patent No. 4751481 and Japanese Patent No. 4815544 are preferable, and particularly those described in Japanese Patent Nos. 4751481 and 4815544 are described. What is obtained by a production method including a step of auxiliary stretching in the air before stretching in a boric acid aqueous solution having a certain amount is preferable.
  • These thin polarizers can be obtained by a production method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter, also referred to as PVA-based resin) layer and a stretching resin base material in a laminate state and a dyeing step. According to this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without trouble such as breakage due to stretching because it is supported by the stretching resin base material.
  • PVA-based resin polyvinyl alcohol-based resin
  • the polarizer of the present invention is 85° C., 85% R.C. H.
  • the saturated water content in 10 to 40% by weight is usually used.
  • the saturated moisture content of the polarizer may be 25% by weight or less, and may be 18% by weight or less, from the viewpoint of suppressing color loss at the edges.
  • the saturated moisture content of the polarizer has no lower limit in relation to the functional layer as long as the saturated moisture content of the functional layer is lower than the saturated moisture content of the polarizer.
  • the saturated moisture content of the polarizer of the present invention may be adjusted by any appropriate method. For example, there is a method of controlling by adjusting the conditions of the drying step in the manufacturing process of the polarizer.
  • the functional layer has at least two functional groups having a urethane prepolymer (a), which is a reaction product of an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, and active hydrogen having reactivity with an isocyanate group, and has a molecular weight of the functional group described above. It is a cured product of a forming material containing the compound (b) whose value divided by the number of groups is 350 or less.
  • a urethane prepolymer
  • a polyfunctional isocyanate compound is preferable, and specifically, a polyfunctional aromatic isocyanate compound, an alicyclic isocyanate compound, an aliphatic isocyanate compound, or these And dimers thereof.
  • polyfunctional aromatic isocyanate compound examples include phenylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,2′-diphenylmethane diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate, 4 , 4'-toluidine diisocyanate, 4,4'-diphenyl ether diisocyanate, 4,4'-diphenyl diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, xylylene diisocyanate, methylenebis 4-phenyl isocyanate, p-phenylene diisocyanate and the like.
  • polyfunctional alicyclic isocyanate compound examples include 1,3-cyclopentene diisocyanate, 1,3-cyclohexane diisocyanate, 1,4-cyclohexane diisocyanate, 1,3-bisisocyanatomethylcyclohexane, isophorone diisocyanate, and hydrogen.
  • examples thereof include added diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate and hydrogenated tetramethyl xylylene diisocyanate.
  • polyfunctional aliphatic isocyanate compound examples include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate, 1,2-propylene diisocyanate, 1,3-butylene diisocyanate, dodecamethylene diisocyanate, 2,4. 4-trimethylhexamethylene diisocyanate and the like can be mentioned.
  • examples of the polyfunctional isocyanate compound include those having three or more isocyanate groups such as tris(6-incyanate hexyl) isocyanurate.
  • polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Examples thereof include methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, hexanetriol and polypropylene glycol.
  • the urethane prepolymer (a) a rigid structure in which a cyclic structure (benzene ring, cyanurate ring, isocyanurate ring, etc.) occupies a large proportion in the structure is used in the present invention.
  • the polyfunctional isocyanate compound may be used alone or in combination of two or more, but from the viewpoint of adjusting the saturated moisture content, an aromatic isocyanate compound is preferable.
  • Other polyfunctional isocyanate compounds can be used in combination with the aromatic isocyanate compound. Particularly, it is preferable to use at least one selected from tolylene diisocyanate and diphenylmethane diisocyanate as the isocyanate compound among the aromatic isocyanate compounds.
  • trimethylolpropane-tri-tolylene isocyanate and trimethylolpropane-tri-diphenylmethane diisocyanate are preferably used.
  • the urethane prepolymer (a) is a compound having a terminal isocyanate group, and can be obtained, for example, by mixing an isocyanate compound and a polyhydric alcohol, and stirring and reacting them. Usually, it is preferable to mix the isocyanate compound and the polyhydric alcohol so that the isocyanate group becomes excessive with respect to the hydroxyl group of the polyhydric alcohol. In addition, the above reaction is appropriately carried out in an organic solvent (eg, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, chloroform, etc.) to obtain a catalyst (eg, organic metal catalysts such as tin chloride, organotin compound; tertiary amine compound, etc.). Organic bases; organic acids such as acetic acid and acrylic acid; and the like) can be used.
  • an organic solvent eg, ethyl acetate, methyl ethyl ketone, chloroform, etc.
  • a catalyst eg,
  • urethane prepolymer (a) it is also possible to use one in which a protective group is added to the terminal isocyanate group.
  • Protecting groups include oximes and lactams. When the isocyanate group is protected, the protective group is dissociated from the isocyanate group by heating and the isocyanate group reacts.
  • the forming material for forming the functional layer has, in addition to the urethane prepolymer (a), at least two functional groups having active hydrogen having reactivity with an isocyanate group, and has a molecular weight in terms of the number of the functional groups.
  • the compound (b) having a divided value of 350 or less is contained.
  • Examples of the functional group having active hydrogen having reactivity with an isocyanate group include a hydroxyl group and an amino group.
  • the number of functional groups having active hydrogen contained in the compound (b) increases, the number of reaction points with the isocyanate groups of the urethane prepolymer (a) increases and a cured product is easily formed. Therefore, the number of functional groups is 3 The above is preferable.
  • the compound (b) a compound whose molecular weight is divided by the number of the functional groups is 350 or less is used. By thus defining the relationship between the molecular weight and the number of functional groups, the reactivity between the compound (b) and the isocyanate group of the urethane prepolymer (a) can be ensured.
  • the molecular weight of the compound (b) is preferably 1000 or less.
  • the compound (b) having a molecular weight in the range of 1,000 or less is preferable in terms of compatibility with the urethane prepolymer (a) when the forming material is prepared as a solution.
  • Examples of the compound (b) include polyhydric alcohols, polyvalent amines, compounds having a hydroxyl group and an amino group in the molecule, and the like.
  • polyhydric alcohol examples include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-butyl-2-ethyl- 1,3-propanediol, 2,4-diethyl-1,5-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 2- Bifunctional alcohols such as methyl-1,8-octanediol, 1,8-decanediol, octadecanediol, polypropylene glycol; trifunctional alcohols such as glycerin and trimethylolpropane; tetrafunctional alcohols such as pentaerythritol, hexanetriol and
  • polyvalent amine examples include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, isophoronediamine, dicyclohexylmethane-4,4'-diamine, dimerdiamine and the like.
  • Examples of the compound having a hydroxyl group and an amino group in the molecule include 2-hydroxyethylethylenediamine, 2-hydroxyethylpropylenediamine, di-2-hydroxyethylethylenediamine, di-2-hydroxyethylpropylenediamine, 2-hydroxy.
  • Diamines having a hydroxyl group in the molecule such as propylethylenediamine and di-2-hydroxypropylethylenediamine; alkanolamines such as ethanolamine, diethanolamine and triethanolamine.
  • a polyhydric alcohol as the compound (b) from the viewpoint of preventing deterioration of optical reliability of the polarizer, and trimethylolpropane is particularly preferable because of reactivity of the urethane prepolymer.
  • the forming material contains the urethane prepolymer (a) as a main component.
  • the urethane prepolymer (a) preferably contains 50% by weight or more of the solid content of the forming material.
  • the compounding ratio of the compound (b) to the urethane prepolymer (a) is 5% by weight or more based on the total 100% by weight (solid content ratio) of the urethane prepolymer (a) and the compound (b).
  • the compounding ratio of the compound (b) is preferably 10% by weight or more from the viewpoint of improving cohesive strength.
  • the compounding ratio of the compound (b) is 80% by weight or less, and further 50% by weight or less. Is preferred.
  • the above-mentioned forming material can use a reaction catalyst to further increase the reactivity of the isocyanate group.
  • the reaction catalyst is not particularly limited, but a tin-based catalyst or an amine-based catalyst is preferable.
  • As the reaction catalyst one kind or two or more kinds can be used.
  • the amount of the reaction catalyst used is usually 5 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the urethane prepolymer (a). When the amount of the reaction catalyst is large, the crosslinking reaction rate is increased and foaming of the forming material occurs. Even if a forming material after foaming is used, sufficient adhesiveness cannot be obtained.
  • a reaction catalyst it is preferably 0.01 to 5 parts by weight, more preferably 0.05 to 4 parts by weight.
  • the tin catalyst both inorganic and organic catalysts can be used, but organic catalysts are preferred.
  • the inorganic tin-based catalyst include stannous chloride and stannic chloride.
  • the organic tin-based catalyst preferably has at least one organic group such as an aliphatic group or an alicyclic group having a skeleton such as a methyl group, an ethyl group, an ether group, or an ester group. Examples thereof include tetra-n-butyltin, tri-n-butyltin acetate, n-butyltin trichloride, trimethyltin hydroxide, dimethyltin dichloride and dibutyltin dilaurate.
  • the amine catalyst is not particularly limited.
  • those having at least one organic group such as alicyclic group such as quinoclidine, amidine and diazabicycloundecene are preferable.
  • Other examples of amine-based catalysts include triethylamine and the like.
  • reaction catalysts other than those mentioned above include cobalt naphthenate and benzyltrimethylammonium hydroxide.
  • the forming material is usually used as a solution containing the urethane prepolymer (a) and the compound (b).
  • the solution may be a solvent system in which the forming material is dissolved in an organic solvent, or may be an aqueous system such as an emulsion, a colloidal dispersion, or an aqueous solution.
  • the organic solvent is not particularly limited as long as it does not have a functional group having active hydrogen having reactivity with an isocyanate group and uniformly dissolves the urethane prepolymer (a) and the compound (b) constituting the forming material. Absent.
  • the organic solvent may be used alone or in combination of two or more.
  • different solvents can be used for the urethane prepolymer (a) and the compound (b).
  • the forming material can be prepared by mixing each solution after preparing each solution. Further, the viscosity of the forming material can be adjusted by further adding an organic solvent to the prepared forming material. Further, even in the case of a solvent-based solution dissolved in an organic solvent, alcohols, water and the like exemplified below can be contained as a solvent.
  • Organic solvents include aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene); esters such as ethyl acetate and butyl acetate; aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and methylcyclohexane; 1,2-dichloroethane And the like; ethers such as tert-butyl methyl ether; ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, and acetylacetone; and the like.
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • esters such as ethyl acetate and butyl acetate
  • aliphatic or alicyclic hydrocarbons such as hexane, cyclohexane and methylcyclohexane
  • 1,2-dichloroethane And the like ether
  • aqueous system for example, alcohols such as n-butyl alcohol and isopropyl alcohol, and ketones such as acetone can be mixed.
  • a dispersant is used, or urethane prepolymer is used as a functional group having low reactivity with isocyanate groups such as carboxylate, sulfonate, and quaternary ammonium salt, and water dispersibility such as polyethylene glycol. This can be done by introducing the components.
  • the functional layer can be formed, for example, by directly applying the forming material to the polarizer and then curing the material.
  • a step (1) of preparing a forming material containing the urethane prepolymer (a) and the compound (b), A step (2) of directly applying the forming material prepared in the step (1) to at least one surface of the polarizer, and A step (3) of curing the forming material applied in the applying step (2) By applying the above, a polarizing film having a functional layer can be obtained.
  • the forming material prepared in the step (1) may be subjected to the step (2) immediately after the preparation, or may be left to some extent after the step (1) and then subjected to the step (2). it can.
  • the time from the step (1) to the step (2) is preferably performed by controlling the peak area of the isocyanate group in the forming material, which is measured by FT-IR. That is, it is preferable that the forming material immediately after prepared in the step (1) is allowed to stand until the peak area value is reduced by 5% or more, and then is subjected to the step (2).
  • the reduction rate of the peak area value is preferably 10% or more, more preferably 15% or more.
  • the reduction rate of the peak area value is preferably 80% or less, and more preferably 50% or less.
  • the standing time until the peak area value decreases by 5% or more differs depending on the types of the urethane prepolymer (a) and the compound (b) contained in the forming material, and is further affected by humidity.
  • the decrease of the value is appropriately determined in consideration of the above factors.
  • the standing time is usually controlled at room temperature (23° C.) for about 24 hours or less, preferably 0.5 to 5 hours.
  • the functional layer is formed by curing the forming material by drying at about 30 to 100° C., preferably at 50 to 80° C. for about 0.5 to 15 minutes.
  • annealing treatment can be performed at about 30 to 100° C., preferably 50 to 80° C. for about 0.5 to 24 hours. Further, the annealing may be performed by humidifying together with the heating. The humidification can be performed, for example, at a relative humidity of about 50 to 95%.
  • the thickness of the functional layer is preferably 3 ⁇ m or less, more preferably 2 ⁇ m or less, and further preferably 1.5 ⁇ m or less, from the viewpoint of thinning and optical reliability. If the functional layer is too thick, it may not be able to exert its function because of its thickness. On the other hand, the thickness of the functional layer is preferably 0.1 ⁇ m or more, more preferably 0.2 ⁇ m or more, and further preferably 0.3 ⁇ m or more, from the viewpoint of ensuring the function.
  • the functional layer is a layer that functions as a permeation film that assists the discharge of water in the polarizer, and the functional layer has a temperature of 85° C. and 85% R.A. H.
  • the saturated water content of the polarizer can be designed to be lower than the saturated water content of the polarizer.
  • the difference between the saturated moisture content of the polarizer and the saturated moisture content of the functional layer is preferably 1 to 20% by weight, and more preferably 3 to 15% by weight from the viewpoint of the function as an osmotic membrane. preferable. It should be noted that there is no problem if the difference in the saturated moisture content becomes too large, but on the other hand, if it becomes too small, it will not be possible to exert a sufficient function as a permeation membrane, so it is preferable to control within the above range.
  • the saturated moisture content of the functional layer is usually preferably 1 to 10% by weight, more preferably 3 to 8% by weight.
  • the functional layer is 85° C., 85% R. H. It is preferable that the saturated moisture concentration has a structure having a gradient distribution in which the saturated moisture concentration gradually decreases from the polarizer side toward the side opposite to the polarizer side. With such a structure, the function as a permeable membrane can be more effectively exhibited.
  • a pressure-sensitive adhesive layer can be further formed on the functional layer.
  • Various layers can be formed as the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the thickness of the adhesive layer is about 1 to 100 ⁇ m from the viewpoint of its function as a permeable membrane.
  • the thickness is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and further preferably 5 to 35 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed of, for example, a pressure-sensitive adhesive layer, an adhesive layer, a hard coat layer, or a resin film such as a protective film. Among these, the pressure-sensitive adhesive layer is preferable from the viewpoint of suppressing the color loss at the edges of the polarizing film.
  • An appropriate pressure-sensitive adhesive can be used to form the pressure-sensitive adhesive layer, and the type thereof is not particularly limited.
  • the adhesive include rubber-based adhesives, acrylic-based adhesives, silicone-based adhesives, urethane-based adhesives, vinyl alkyl ether-based adhesives, and the like.
  • pressure-sensitive adhesives those having excellent optical transparency, appropriate wettability, cohesiveness, and adhesiveness, and excellent weather resistance and heat resistance are preferably used.
  • Acrylic pressure-sensitive adhesives are preferably used as those exhibiting such characteristics.
  • a method for forming a pressure-sensitive adhesive layer for example, a method of applying the pressure-sensitive adhesive to a release-treated separator or the like, forming a pressure-sensitive adhesive layer by drying and removing a polymerization solvent, or a method of transferring to a functional layer, or the above It is prepared by a method of applying a pressure-sensitive adhesive to the functional layer and drying and removing a polymerization solvent to form the pressure-sensitive adhesive layer on the polarizer.
  • one or more solvents other than the polymerization solvent may be newly added as appropriate.
  • a silicone release liner is preferably used as the release-treated separator.
  • a method for drying the pressure-sensitive adhesive an appropriate method can be appropriately adopted depending on the purpose.
  • the method of heating and drying the coating film is used.
  • the heat drying temperature is preferably 40°C to 200°C, more preferably 50°C to 180°C, and particularly preferably 70°C to 170°C.
  • the drying time is preferably 5 seconds to 20 minutes, more preferably 5 seconds to 10 minutes, and particularly preferably 10 seconds to 5 minutes.
  • Various methods are used to form the adhesive layer. Specifically, for example, roll coat, kiss roll coat, gravure coat, reverse coat, roll brush, spray coat, dip roll coat, bar coat, knife coat, air knife coat, curtain coat, lip coat, die coater, etc. Examples thereof include extrusion coating method.
  • the thickness of the adhesive layer is not particularly limited and is, for example, about 1 to 100 ⁇ m.
  • the thickness is preferably 2 to 50 ⁇ m, more preferably 2 to 40 ⁇ m, and further preferably 5 to 35 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive layer When the pressure-sensitive adhesive layer is exposed, the pressure-sensitive adhesive layer may be protected with a release-treated sheet (separator) until practical use.
  • a plastic film such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, or a polyester film, a porous material such as paper, cloth, or non-woven fabric, a net, a foamed sheet, a metal foil, or a laminate of these is appropriately used.
  • the thin film may be a thin film, but a plastic film is preferably used because of its excellent surface smoothness.
  • the plastic film is not particularly limited as long as it is a film capable of protecting the pressure-sensitive adhesive layer, and examples thereof include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film and vinyl chloride. Examples thereof include polymer films, polyethylene terephthalate films, polybutylene terephthalate films, polyurethane films, ethylene-vinyl acetate copolymer films and the like.
  • the thickness of the separator is usually 5 to 200 ⁇ m, preferably about 5 to 100 ⁇ m.
  • a silicone-based, fluorine-based, long-chain alkyl-based or fatty acid amide-based release agent, release and antifouling treatment with silica powder or the like, coating type, kneading type, vapor deposition type It is also possible to perform antistatic treatment such as. Particularly, by appropriately performing a peeling treatment such as a silicone treatment, a long-chain alkyl treatment, or a fluorine treatment on the surface of the separator, the peelability from the pressure-sensitive adhesive layer can be further enhanced.
  • the pressure-sensitive adhesive layer more effectively functions as a permeable membrane, it is preferable to provide a pressure-sensitive adhesive layer having a saturated moisture content lower than that of the functional layer.
  • the difference between the saturated moisture content of the functional layer and the saturated moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 0.1 to 8% by weight, more preferably 0.5 to 5% by weight, from the viewpoint of the function as an osmotic membrane. % Is preferred. It should be noted that there is no problem if the difference becomes too large, but on the other hand, if it becomes too small, a sufficient function as an osmotic membrane cannot be exhibited, so it is preferable to control within the above range.
  • the saturated moisture content of the pressure-sensitive adhesive layer is preferably used in a range lower than the saturated moisture content of the functional layer, but is usually preferably 0.1 to 8%, more preferably 0.5 to 8%. 5% by weight is preferably used.
  • Intervening layer examples include intervening layers such as an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer) applied between the polarizer and the protective film.
  • intervening layers such as an adhesive layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and an undercoat layer (primer layer) applied between the polarizer and the protective film.
  • an easily adhesive layer applied to the protective film may be used.
  • the protective film may be provided with an easy-adhesion layer or may be subjected to an activation treatment to laminate the easy-adhesion layer and the adhesive layer.
  • the material forming the intervening layer may be transparent and may function as the intervening layer. At this time, it is desirable that both layers are laminated without an air gap by the intervening layer.
  • the adhesive layer is formed by an adhesive.
  • the type of adhesive is not particularly limited, and various types can be used.
  • the adhesive layer is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot melt-based and active energy ray-curable adhesives are used. Alternatively, an active energy ray-curable adhesive is suitable.
  • water-based adhesives examples include isocyanate-based adhesives, polyvinyl alcohol-based adhesives, gelatin-based adhesives, vinyl-based latex-based adhesives, and water-based polyesters.
  • the water-based adhesive is usually used as an adhesive composed of an aqueous solution, and usually contains 0.5 to 60% by weight of solid content.
  • the active energy ray-curable adhesive is an adhesive that is cured by active energy rays such as electron beams and ultraviolet rays (radical curable type, cation curable type), and is, for example, an electron beam curable type or an ultraviolet ray curable type. Can be used.
  • active energy ray curable adhesive for example, a photo radical curable adhesive can be used.
  • the photo-radical curable active energy ray curable adhesive is used as an ultraviolet curable adhesive, the adhesive contains a radical polymerizable compound and a photopolymerization initiator.
  • Adhesive coating method is appropriately selected according to the viscosity of the adhesive and the desired thickness.
  • the coating method include a reverse coater, a gravure coater (direct, reverse or offset), a bar reverse coater, a roll coater, a die coater, a bar coater, a rod coater and the like.
  • a method such as a dipping method can be appropriately used for coating.
  • the adhesive layer has a thickness of 30 to 300 nm.
  • the thickness of the adhesive layer is more preferably 60 to 250 nm.
  • an active energy ray-curable adhesive it is preferable that the adhesive layer has a thickness of 0.1 to 200 ⁇ m.
  • the thickness is more preferably 0.5 to 50 ⁇ m, further preferably 0.5 to 10 ⁇ m.
  • the easily adhesive layer can be formed of various resins having, for example, a polyester skeleton, a polyether skeleton, a polycarbonate skeleton, a polyurethane skeleton, a silicone-based, a polyamide skeleton, a polyimide skeleton, a polyvinyl alcohol skeleton, or the like. These polymer resins can be used alone or in combination of two or more. Further, other additives may be added to form the easily adhesive layer. Specifically, a tackifier, a UV absorber, an antioxidant, a stabilizer such as a heat stabilizer, and the like may be used.
  • the easy-adhesion layer is usually provided in advance on the protective film, and the easy-adhesion layer side of the protective film and the polarizer are laminated with an adhesive layer.
  • the easy-adhesion layer is formed by applying a material for forming the easy-adhesion layer onto the protective film by a known technique and drying.
  • the material for forming the easy-adhesion layer is usually prepared as a solution diluted to an appropriate concentration in consideration of the thickness after drying and the smoothness of coating.
  • the thickness of the easily adhesive layer after drying is preferably 0.01 to 5 ⁇ m, more preferably 0.02 to 2 ⁇ m, and further preferably 0.05 to 1 ⁇ m. It should be noted that a plurality of easy-adhesion layers can be provided, but in this case as well, it is preferable that the total thickness of the easy-adhesion layers be within the above range.
  • the adhesive layer is formed from an adhesive.
  • various pressure-sensitive adhesives can be used, for example, rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic pressure-sensitive adhesives, silicone-based pressure-sensitive adhesives, urethane-based pressure-sensitive adhesives, vinyl alkyl ether-based pressure-sensitive adhesives, polyvinylpyrrolidone-based pressure-sensitive adhesives, poly-based pressure-sensitive adhesives. Examples thereof include acrylamide-based adhesives and cellulose-based adhesives.
  • An adhesive base polymer is selected according to the type of the adhesive.
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive is preferably used because it has excellent optical transparency, exhibits appropriate wettability, cohesiveness, and adhesive properties of adhesiveness and is excellent in weather resistance and heat resistance. It
  • the undercoat layer (primer layer) is formed to improve the adhesion between the polarizer and the protective film.
  • the material forming the primer layer is not particularly limited as long as it is a material that exhibits a certain degree of strong adhesion to both the base film and the polyvinyl alcohol resin layer.
  • a thermoplastic resin excellent in transparency, thermal stability, stretchability, etc. is used.
  • the thermoplastic resin include acrylic resins, polyolefin resins, polyester resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof.
  • the intervening layer is 85°C, 85% R. H.
  • the saturated moisture content is adjusted to 5% by weight or less.
  • the saturated moisture content of the intervening layer is preferably 4% by weight or less, and more preferably 3.5% by weight or less. On the other hand, there is no particular lower limit to the saturated moisture content of the intervening layer.
  • the material forming the protective film is preferably one having excellent transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture barrier property, isotropy and the like.
  • polyester-based polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate
  • cellulose-based polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose
  • acrylic-based polymers such as polymethyl methacrylate
  • styrene such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymer (AS resin).
  • AS resin acrylonitrile-styrene copolymer
  • polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclo or norbornene structure polyolefin polymers such as ethylene/propylene copolymer, vinyl chloride polymers, amide polymers such as nylon and aromatic polyamide, imide polymers, sulfone polymers.
  • Polyether sulfone-based polymer, polyether ether ketone-based polymer, polyphenylene sulfide-based polymer, vinyl alcohol-based polymer, vinylidene chloride-based polymer, vinyl butyral-based polymer, arylate-based polymer, polyoxymethylene-based polymer, epoxy-based polymer, or the above Blends of polymers and the like are also mentioned as examples of the polymer forming the protective film.
  • the protective film it is preferable to use at least one selected from cellulosic polymers, acrylic polymers, and polyolefins having a cyclo or norbornene structure.
  • the material for the protective film suppresses moisture intrusion from the protective film side. From this viewpoint, it is preferable to use a low moisture-permeable acrylic polymer, polyolefin polymer, or the like.
  • the protective film may contain one or more kinds of appropriate additives.
  • the additive include an ultraviolet absorber, an antioxidant, a lubricant, a plasticizer, a release agent, a coloring inhibitor, a flame retardant, a nucleating agent, an antistatic agent, a pigment and a coloring agent.
  • the content of the thermoplastic resin in the protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, further preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. When the content of the thermoplastic resin in the protective film is 50% by weight or less, the high transparency originally possessed by the thermoplastic resin may not be sufficiently exhibited.
  • a retardation film As the protective film, a retardation film, a brightness enhancement film, a diffusion film, etc. can also be used.
  • the retardation film include those having a front surface retardation of 40 nm or more and/or a thickness direction retardation of 80 nm or more.
  • the front retardation is usually controlled in the range of 40 to 200 nm
  • the thickness direction retardation is usually controlled in the range of 80 to 300 nm.
  • the retardation film also functions as a polarizer protective film, so that the thickness can be reduced.
  • the retardation film may be a birefringent film obtained by uniaxially or biaxially stretching a thermoplastic resin film.
  • the stretching temperature, the stretching ratio, and the like are appropriately set depending on the retardation value, the material of the film, and the thickness.
  • the thickness of the protective film can be appropriately determined, but is generally about 1 to 500 ⁇ m in view of strength, workability such as handleability, and thin layer property.
  • the thickness is preferably 1 to 300 ⁇ m, more preferably 5 to 200 ⁇ m, further preferably 5 to 150 ⁇ m, and particularly preferably 20 to 100 ⁇ m.
  • a functional layer such as a hard coat layer, an antireflection layer, a sticking prevention layer, a diffusion layer or an antiglare layer can be provided on the surface of the protective film to which the polarizer is not adhered.
  • the hard coat layer, the antireflection layer, the antisticking layer, the functional layer such as the diffusion layer and the antiglare layer can be provided on the protective film itself, or separately, separately from the protective film. it can.
  • a surface protective film can be provided on the polarizing film of the present invention.
  • the surface protective film usually has a base film and a pressure-sensitive adhesive layer, and protects the polarizer through the pressure-sensitive adhesive layer.
  • a film material that is isotropic or close to isotropic is selected from the viewpoints of inspection and manageability.
  • the film material include polyester resins such as polyethylene terephthalate film, cellulose resins, acetate resins, polyether sulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, acrylic resins. Examples include transparent polymers such as resins. Of these, polyester resins are preferred.
  • the base film may be used as a laminate of one or more kinds of film materials, or a stretched product of the film may be used.
  • the thickness of the substrate film is generally 500 ⁇ m or less, preferably 10 to 200 ⁇ m.
  • the pressure-sensitive adhesive for forming the pressure-sensitive adhesive layer of the surface protection film includes a (meth)acrylic polymer, a silicone-based polymer, polyester, polyurethane, polyamide, polyether, a fluorine-based or rubber-based polymer as a base polymer. Can be appropriately selected and used. From the viewpoint of transparency, weather resistance, heat resistance, etc., an acrylic pressure-sensitive adhesive containing an acrylic polymer as a base polymer is preferable.
  • the thickness (dry film thickness) of the adhesive layer is determined according to the required adhesive force. It is usually about 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m.
  • a release treatment layer can be provided on the surface of the base film opposite to the surface provided with the pressure-sensitive adhesive layer, using a low-adhesion material such as silicone treatment, long-chain alkyl treatment, or fluorine treatment. ..
  • the polarizing film of the present invention can be used as an optical film laminated with another optical layer.
  • the optical layer is not particularly limited, for example, for forming a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), and a viewing angle compensation film.
  • a liquid crystal display device such as a reflection plate, a semi-transmission plate, a retardation plate (including a wave plate such as 1/2 or 1/4), and a viewing angle compensation film.
  • One or two or more optical layers that may be used can be used.
  • a reflective polarizing film or a semi-transmissive polarizing film obtained by further laminating a reflecting plate or a semi-transmissive reflecting plate on the polarizing film of the present invention an elliptically polarizing film or a circularly polarizing film obtained by further laminating a retardation plate on the polarizing film.
  • a wide viewing angle polarizing film obtained by further laminating a viewing angle compensation film on the film or the polarizing film, or a polarizing film obtained by further laminating a brightness improving film on the polarizing film is preferable.
  • An optical film obtained by laminating the above optical layer on a polarizing film can be formed by a method of laminating sequentially in a manufacturing process of a liquid crystal display device or the like. It is excellent in stability and assembling work, and has an advantage that the manufacturing process of liquid crystal display devices can be improved.
  • Appropriate adhesion means such as an adhesive layer may be used for lamination. In adhering the above polarizing film and other optical films, their optical axes can be arranged at appropriate angles depending on the intended retardation characteristics and the like.
  • the polarizing film or optical film of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices and organic EL display devices.
  • the liquid crystal display device can be formed in a conventional manner. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a liquid crystal cell, a polarizing film or an optical film, and optionally a component such as an illumination system and incorporating a driving circuit. There is no particular limitation except that a polarizing film or an optical film according to the invention is used, and the conventional method can be applied.
  • the liquid crystal cell any type such as IPS type and VA type can be used, but the IPS type is particularly preferable.
  • liquid crystal display device such as a liquid crystal display device in which a polarizing film or an optical film is arranged on one side or both sides of a liquid crystal cell, or a device using a backlight or a reflector in an illumination system.
  • the polarizing film or the optical film according to the present invention can be installed on one side or both sides of the liquid crystal cell.
  • a polarizing film or an optical film is provided on both sides, they may be the same or different.
  • a diffusion plate, an anti-glare layer, an antireflection film, a protection plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion plate, a back light, and other appropriate components are provided at appropriate positions in one layer or Two or more layers can be arranged.
  • Alcohol polymerization degree 4200, saponification degree 99.2 mol%) and acetoacetyl-modified PVA (polymerization degree 1200, acetoacetyl modification degree 4.6%, saponification degree 99.0 mol% or more, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.
  • aqueous solution containing the product name “Gosephimmer Z200”) in a ratio of 9:1 was applied and dried at 25° C. to form a PVA-based resin layer having a thickness of 11 ⁇ m to prepare a laminate.
  • the obtained laminate was uniaxially stretched by 2.0 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) between rolls having different peripheral speeds in an oven at 120° C. (in-air auxiliary stretching treatment).
  • the laminated body was immersed in an insolubilizing bath having a liquid temperature of 30° C. (boric acid aqueous solution obtained by mixing 4 parts by weight of boric acid with 100 parts by weight of water) for 30 seconds (insolubilization treatment).
  • the polarizing plate was immersed in a dyeing bath having a liquid temperature of 30° C. while adjusting the iodine concentration and the immersion time so that the polarizing plate had a predetermined transmittance.
  • a dyeing bath having a liquid temperature of 30° C.
  • iodine concentration 0.2 part by weight was added to 100 parts by weight of water, and 1.0 part by weight of potassium iodide was added, and the resultant was immersed in an aqueous iodine solution for 60 seconds (dyeing treatment). .. Then, it was immersed for 30 seconds in a crosslinking bath at a liquid temperature of 30° C.
  • TAC A product of “TJ25” manufactured by Fuji Film Co., Ltd. having a thickness of 25 ⁇ m and a triacetyl cellulose resin film was used.
  • Forming material a Preparation of adhesive a 10 parts by weight of N-hydroxyethyl acrylamide, 30 parts by weight of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer (ARUFONUP1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer.
  • adhesive a 10 parts by weight of N-hydroxyethyl acrylamide, 30 parts by weight of acryloylmorpholine, 45 parts of 1,9-nonanediol diacrylate, 10 parts of an acrylic oligomer (ARUFONUP1190, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) obtained by polymerizing a (meth)acrylic monomer.
  • the pressure-sensitive adhesive solution prepared by the above-mentioned forming agent c is applied to the surface of a release sheet (separator) made of a release-treated polyethylene terephthalate film (thickness 38 ⁇ m) so that the thickness after drying becomes 20 ⁇ m, and dried. Then, an adhesive layer was formed.
  • Example 1 Preparation of one-sided protective polarizing film> After sticking the protective film (TAC) on the surface of the polarizer A of the optical film laminate while applying the ultraviolet curable adhesive a so that the thickness of the cured adhesive layer is 1 ⁇ m, As the active energy ray, ultraviolet rays were irradiated to cure the adhesive. Ultraviolet irradiation is performed using a gallium-encapsulated metal halide lamp, irradiation device: Fusion UV Systems, Inc. Light HAMMER10, bulb: V bulb, peak illuminance: 1600 mW/cm 2 , integrated irradiation amount 1000/mJ/cm 2 (wavelength 380 to 440 nm).
  • the amorphous PET substrate was peeled off to prepare a one-sided protective polarizing film using a thin polarizer.
  • the optical characteristics of the obtained one-sided protective polarizing film were a single substance transmittance of 42.8% and a polarization degree of 99.99%.
  • Trimethylolpropane was dissolved in cyclopentanone at a solid content concentration of 10% to prepare a trimethylolpropane solution.
  • ⁇ Preparation of a protective polarizing film with a functional layer> After applying the functional layer forming material (coating liquid: left standing) on the surface of the polarizer of the above-mentioned one-sided protective polarizing film (the surface of the polarizer on which the protective film is not provided) with a bar coater, it is heated at 60° C. for 5 hours. By performing the treatment for a minute, a urethane resin layer having a thickness of 1.5 ⁇ m was formed.
  • ⁇ Peak area of isocyanate group in forming material measured by FT-IR> After the forming material was prepared, the forming material was allowed to stand until the reduction rate (B/A) ⁇ 100 (%) of the peak area of the isocyanate group reached 30%, and then the above-mentioned application was performed.
  • the above-mentioned forming material has a peak area (A) of the isocyanate group of 5.7 immediately after the preparation (specifically, immediately after the stirring for 15 minutes described above), and the peak area of the isocyanate group before coating ( B) was 4.0.
  • the peak area of the isocyanate group in the forming material by FT-IR was measured using FT-IR (main body: Parkin Elmer, Spectrum Two).
  • Measurement condition Measurement unit: Specac QuestGe-ATR Total number of times: 8 Isocyanate peak calculation conditions
  • Area calculation range 2500-2080 cm -1
  • Base 2600-2000cm -1
  • Sample preparation method 3 to 5 drops of the liquid prepared immediately before evaluation was dropped on a PET film (Diafoil T390-38 manufactured by Mitsubishi Plastics). Then, the mixture was left for 5 minutes in a room temperature (23° C.) environment to volatilize the solvent to solidify it, and then FT-IR measurement was performed. The area was calculated under the above conditions by the attached area calculation program.
  • a pressure-sensitive adhesive layer (pressure-sensitive adhesive layer) having a thickness of 20 ⁇ m formed on the release-treated surface of the release sheet (separator) is attached to the functional layer formed on the light-sensitive protective polarizing film, and the pressure-sensitive adhesive layer-attached one-side protection is performed.
  • a polarizing film was produced.
  • Examples 2-6, Comparative Examples 1-3 A half-protected polarized light with a functional layer was prepared in the same manner as in Example 1 except that the type and compounding amount of the compound (b) used in the material for forming the functional layer were changed as shown in Table 1.
  • a one-sided protective polarizing film with a film and an adhesive layer was produced. Regarding the optical properties of the obtained one-sided protective polarizing film, the transmittance was 42.8% and the polarization degree was 99.99% for each of the single substances.
  • Comparative Example 3 a one-sided protective polarizing film with a functional layer and a one-sided protective polarizing film with an adhesive layer were produced in the same manner as in Example 1 except that the compound (b) was not used.
  • the single-piece transmittance T and the polarization degree P of the obtained one-sided protective polarizing film were measured using a spectral transmittance measuring device with an integrating sphere (Dot-3c, Murakami Color Research Laboratory).
  • the degree of polarization P is the transmissivity (parallel transmissivity: Tp) when two sheets of the same polarizing film are superposed such that their transmission axes are parallel to each other, and the transmissivity of both is orthogonal to each other. It is obtained by applying the transmittance (orthogonal transmittance: Tc) in the combined case to the following formula.
  • Polarization degree P(%) ⁇ (Tp-Tc)/(Tp+Tc) ⁇ 1/2 ⁇ 100
  • Each transmittance is represented by a Y value which is adjusted by the 2° visual field (C light source) of JIS Z8701 for the luminosity, with 100% of the completely polarized light obtained through the Glan-Teller prism polarizer.
  • the obtained one-sided protective polarizing film with a functional layer was allowed to stand at room temperature (23° C.) for 1 week, and then the cohesive force was measured by Shimadzu's Autograph AG-IS.
  • a double-sided tape (Nitto Denko Corporation, No. 500) was attached to the functional layer of the one-sided protective polarizing film with the functional layer, and cut into a 150 mm ⁇ 25 mm strip-shaped sample.
  • the double-sided tape side of the sample was attached to a glass plate (Matsunami Glass Co., Ltd. alkali glass, 165 mm ⁇ 65 mm ⁇ 1.3 mm).
  • peeling occurred in the functional layer portion was confirmed whether peeling occurred in the functional layer portion.
  • the peel test was evaluated according to the following criteria. A: No peeling. Good: There is peeling at one corner. ⁇ : Peeling occurred at two corners. X: Peeling occurred at three or more places.
  • GP1000 and GP3000 indicate polyoxypropylene glyceryl ether manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd.
  • T5650J indicates a polycarbonate polyol manufactured by Asahi Kasei Chemicals Co., Ltd.

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Abstract

本発明は、偏光子、および前記偏光子の少なくとも片面に、直接、形成されている機能層を有する偏光フィルムであって、前記機能層は、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）、およびイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材の硬化物である。本発明の偏光フィルムは、偏光子との密着性および凝集力の良好な機能層を効率よく形成することができる。

Description

偏光フィルム、その製造方法および画像表示装置
　本発明は、偏光フィルムおよびその製造方法に関する。前記偏光フィルムはこれ単独で、またはこれを積層した光学フィルムとして液晶表示装置（ＬＣＤ）、有機ＥＬ表示装置などの画像表示装置を形成しうる。
　液晶表示装置には、その画像形成方式から液晶パネル表面を形成するガラス基板の両側に偏光フィルムを配置することが必要不可欠である。偏光フィルムは、一般的には、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性材料からなる偏光子の片面または両面に、保護フィルムをポリビニルアルコール系接着剤等により貼り合わせたものが用いられている。
　また、偏光フィルムは、その使用用途や使用状態によっては過酷な環境下に曝される。そのため、偏光フィルムには、過酷な環境下においても、光学特性を維持することができる耐久性が求められる。例えば、偏光子の少なくとも片面にウレタンプレポリマーを硬化させてウレタン樹脂層を設けることが提案されている（特許文献１、２）。特許文献１、２によれば、高温下においても偏光フィルムの直交透過率を維持することができることが記載されている。また、例えば、偏光板と粘着剤層との間、イソシアネート化合物を含むプライマー組成物から形成されたプライマー層を設けた粘着剤層付偏光板が記載されている（特許文献３）。特許文献３によれば前記プライマー層によって偏光板と粘着剤層との密着性が優れた粘着剤層付偏光板が得られることが記載されている。
特開平１１‐０３０７１５号公報 特開平１１‐１８３７２６号公報
　しかし、偏光子に、直接、上記特許文献１、２のようなウレタン樹脂や上記特許文献３のようなプライマー層は、これらの層を形成するための反応が遅く、形成層の凝集力の向上までに時間を要するため、得られた形成層の剥がれの原因となっていた。
　本発明は、偏光子の少なくとも片面に、直接、形成されている機能層を有する偏光フィルムであって、偏光子との密着性および凝集力の良好な機能層を効率よく形成することができる偏光フィルムおよびその製造方法を提供することを目的とする。
　また本発明は、前記偏光フィルムを有する画像表示装置を提供することを目的とする。
　本願発明者らは、鋭意検討の結果、下記の偏光フィルム等により上記課題を解決し得ることを見出し、本発明に至った。
　即ち本発明は、偏光子、および前記偏光子の少なくとも片面に、直接、形成されている機能層を有する偏光フィルムであって、
　前記機能層は、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）、およびイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材の硬化物であることを特徴とする偏光フィルム、に関する。
　前記偏光フィルムにおいて、前記化合物（ｂ）が有する活性水素を有する官能基の個数が３以上であることが好ましい。
　前記偏光フィルムにおいて、前記化合物（ｂ）の分子量が１０００以下であることが好ましい。
　前記偏光フィルムにおいて、前記化合物（ｂ）としては、多価アルコールを用いることができる。前記化合物（ｂ）としては、トリメチロールプロパンを例示できる。
　前記偏光フィルムにおいて、前記ウレタンプレポリマー（ａ）における前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも１種を用いることが好ましい。
　前記偏光フィルムにおいて、前記形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）と前記化合物（ｂ）の合計１００重量部（固形分）に対して、前記化合物（ｂ）を５重量％含有することが好ましい。
　前記偏光フィルムにおいて、前記機能層の厚みが３μｍ以下であることが好ましい。
　前記偏光フィルムにおいて、前記偏光子の厚みが１０μｍ以下であることが好ましい。
　また、前記偏光フィルムは、前記偏光子の他の片面には、前記機能層を有し、
　他の片面には、介在層を介して、保護フィルムを有することができる。前記保護フィルムを形成するポリマーは、セルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、およびシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンから選ばれるいずれか少なくとも１種を含有することが好ましい。
　また、前記偏光フィルムは、前記機能層において、前記偏光子を有する側との反対側に、粘着剤層を有することができる。
　また本発明は、前記偏光フィルムの製造方法であって、
　イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）、およびイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材を調製する工程（１）、
　前記工程（１）で調製した形成材を偏光子の少なくとも片面に、直接、塗布する工程（２）、および、
　前記塗布工程（２）で塗布された形成材を硬化する工程（３）、
を有することを特徴とする偏光フィルムの製造方法、に関する。
　前記偏光フィルムの製造方法において、前記工程（１）で調製した形成材は、前記工程（１）で調製した直後に、ＦＴ－ＩＲで測定した、形成材におけるイソシアネート基のピーク面積の値が５％以上減少するまで放置した後に、前記工程（２）に供することが好ましい。
　また本発明は、前記偏光フィルムを有する画像表示装置、に関する。
　本発明の偏光フィルムが有する機能層は、ウレタンプレポリマー（ａ）の他に、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材の硬化物により形成されている。当該形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）が自己架橋する他に、前記化合物（ｂ）を有することから、前記ウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基と化合物（ｂ）の前記官能基との反応が進行するため、単に前記ウレタンプレポリマー（ａ）を用いて硬化物を形成する場合に比べて反応の進行が早く、形成材が十分に硬化して機能層が凝集力を得るまでの時間が早い。その結果、偏光子との密着性の良好な機能性を形成することができ、機能層に基づく剥がれを抑えることができる偏光フィルムを提供することができる。
本発明の偏光フィルムの概略断面図の一例である。 本発明の偏光フィルムの概略断面図の一例である。 本発明の偏光フィルムの概略断面図の一例である。 本発明の偏光フィルムの概略断面図の一例である。
　以下に本発明の偏光フィルムを、図１乃至図４を参照しながら説明する。
　本発明の偏光フィルムは、例えば、図１乃至図４に示す偏光フィルム１１のように、偏光子Ｐおよび機能層１を有する。なお、図１では、偏光子Ｐの片側にのみ機能層１を有する場合を例示している。機能層１は、偏光子Ｐの両側に設けることもできる。また、図１乃至図４に示すように、機能層１は偏光子Ｐに、直接、設けられる。
　また、本発明の偏光フィルムは、例えば、図２に示す偏光フィルム１２のように、前記偏光フィルム１１の機能層１にさらに粘着剤層２を設けることができる。粘着剤層２は、機能層１に、直接、設けることができる。
　一方、本発明の偏光フィルムは、図３に示す偏光フィルム１３のように、偏光子Ｐの片面には前記機能層１を有し、他の片面には、介在層３を介して、保護フィルム４を設けることができる。保護フィルム４として低透湿度の材料を用いた場合には、介在層３とともに前記偏光子Ｐからの水分拡散が妨げられるため、本発明は、偏光子Ｐの一方の側にのみ保護フィルム４を有する片保護偏光フィルムの態様において好ましく適用される。また、図４は、前記偏光フィルム１３の機能層１に、粘着剤層２を設けた場合である。
　なお、本発明の偏光フィルム１２、１４において、粘着剤層２として粘着剤層を用いる場合には、当該粘着剤層（粘着剤層）にはセパレータを設けることができる。一方、本発明の偏光フィルム１１乃至１４には、適宜に、表面保護フィルムを設けることができる。
　なお、偏光フィルムは、高温環境下の他に、高温高湿環境下で用いられることがある。かかる過酷な環境雰囲気下では、環境雰囲気中の水分が偏光子の光学特性に影響を及ぼして、偏光フィルムの端部において、偏光度が大きく低下することが分かった。しかし、上記特許文献１、２のようなウレタン樹脂を偏光子に設けることでは、前記偏光フィルムの端部において、偏光度の低下を十分には抑えることができていなかった。
　偏光フィルムの構成要素である偏光子は水系材料により形成されているため環境雰囲気中の水分を偏光子中に取り込み易い。そのため、高温高湿環境下に偏光フィルムを保持した場合には、偏光子中の飽和水分率が上昇すると考えられる。その結果、偏光フィルムの光学特性が低下する傾向がある。特に、高温高湿環境下では、偏光子中への水分の侵入量が多いため、偏光フィルムの端部において偏光度が大きく低下して、端部色抜けと呼称する現象が発生していたものと考えられる。
　本発明の偏光フィルムにおいて、
　前記機能層１の他に、例えば、介在層３を設けた場合において、
　前記機能層１については、８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分率を、前記偏光子の８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分率よりも低く、
　前記機能層１は前記偏光子中の水分の排出を助ける浸透膜として機能させ、
　前記介在層３の８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分率が５重量％以下、
　に調整することで、上記課題に対して有効に対応することができる。
　上記態様の偏光フィルムは、偏光子の片面に当該偏光子中の水分の排出を助ける浸透膜として機能する機能層を有する。当該機能層の高温高湿環境下における飽和水分率は、偏光子の飽和水分率よりも低く設計されているため、環境雰囲気中の水分が偏光子中に侵入したとしても、偏光子中の水分を、偏光子の飽和水分率よりも低い飽和水分率を有する機能層（浸透膜）側へ積極的に透過させることができ、当該作用により偏光子中の水分を偏光子外に排出することができる。一方、前記偏光子の他の片面には、飽和水分率が５重量％以下の介在層を有しており、当該低飽和水分率の介在層によって偏光子への水分の侵入を抑制するとともに、前記偏光子Ｐからの水分拡散を妨げて、機能層（浸透膜）側へることができ偏光子の水分率透過させることができる。このように、上記態様の偏光フィルムは、前記機能層および介在層を有することで、高温高湿環境下においても偏光子の飽和水分率の上昇を抑制することができ、偏光フィルムの端部色抜け量を抑制することができる。
　＜偏光子＞
　偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に８０μｍ程度以下である。
　ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の３～７倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。
　本発明では、厚み１０μｍ以下の偏光子を用いることができる。偏光子の厚みは薄型化の観点から８μｍ以下であるのが好ましく、さらには７μｍ以下、さらには６μｍ以下であるのが好ましい。一方、偏光子の厚みは２μｍ以上、さらには３μｍ以上であるのが好ましい。このような薄型の偏光子は厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため熱衝撃に対する耐久性に優れる。
　薄型の偏光子としては、代表的には、
特許第４７５１４８６号明細書、
特許第４７５１４８１号明細書、
特許第４８１５５４４号明細書、
特許第５０４８１２０号明細書、
国際公開第２０１４／０７７５９９号パンフレット、
国際公開第２０１４／０７７６３６号パンフレット、
等に記載されている薄型偏光子またはこれらに記載の製造方法から得られる薄型偏光子を挙げることができる。
　前記偏光子は、単体透過率Ｔ及び偏光度Ｐによって表される光学特性が、次式
Ｐ＞－（１００．９２９Ｔ－４２．４－１）×１００（ただし、Ｔ＜４２．３）、又は、
Ｐ≧９９．９（ただし、Ｔ≧４２．３）の条件を満足するように構成されている。前記条件を満足するように構成された偏光子は、一義的には、大型表示素子を用いた液晶テレビ用のディスプレイとして求められる性能を有する。具体的にはコントラスト比１０００：１以上かつ最大輝度５００ｃｄ／ｍ２以上である。他の用途としては、例えば有機ＥＬ表示装置の視認側に貼り合される。
　前記薄型偏光子としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、特許第４７５１４８６号明細書、特許第４７５１４８１号明細書、特許４８１５５４４号明細書に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許第４７５１４８１号明細書、特許４８１５５４４号明細書に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。これら薄型偏光子は、ポリビニルアルコール系樹脂（以下、ＰＶＡ系樹脂ともいう）層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法によって得ることができる。この製法であれば、ＰＶＡ系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断などの不具合なく延伸することが可能となる。
　本発明の偏光子は、８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分率が、通常、１０～４０重量％のものが用いられる。前記偏光子の飽和水分率は、端部色抜け抑制の観点から２５重量％以下であってもよく、さらに１８重量％以下であってもよい。なお、前記偏光子の飽和水分率は、機能層との関係において、機能層の飽和水分率が、偏光子の飽和水分率よりも低くなる値であれば特に下限値はない。
　本発明の偏光子の飽和水分率は、任意の適切な方法で調整すればよい。例えば偏光子の製造工程における乾燥工程の条件を調整することにより制御する方法が挙げられる。
　＜機能層＞
　機能層は、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）、およびイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材の硬化物である。
　ウレタンプレポリマー（ａ）を形成する、イソシアネート化合物としては、例えば、多官能のイソシアネート化合物が好ましく、具体的に多官能の芳香族系イソシアネート化合物、脂環族系イソシアネート、脂肪族系イソシアネート化合物またはこれらの２量体などが挙げられる。
　多官能芳香族系イソシアネート化合物としては、例えば、フェニレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソソアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－トルイジンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルエーテルジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジイソシアネート、１，５－ナフタレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、メチレンビス４－フェニルイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、等が挙げられる。
　多官能脂環族系イソシアネート化合物としては、例えば、１，３－シクロペンテンジイソシアネート、１，３－シクロへキサンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、１，３－ビスイソシアナトメチルシクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート、水素添加キシリレンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加テトラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　多官能脂肪族系イソシアネート化合物としては、例えば、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、１，２－プロピレンジイソシアネート、１，３－ブチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートなどが挙げられる。
　また多官能イソシアネート化合物としては、イソシアヌル酸トリス（６－インシアネートヘキシル）などのイソシアネート基を３個以上有するものが挙げられる。
　多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ポリプロピレングリコールなどが挙げられる。
　前記ウレタンプレポリマー（ａ）としては、本発明では、分子構造的に環状構造（ベンゼン環、シアヌレート環、イソシアヌレート環等）が構造中で占める割合の大きなリジットな構造のものを使用することが好ましい。例えば、前記多官能のイソシアネート化合物は１種を単独でまたは２種以上を併用することができるが、前記飽和水分率の調製の観点からは芳香族系イソシアネート化合物が好ましい。他の多官能のイソシアネート化合物は、芳香族系イソシアネート化合物と併用することができる。特に、芳香族系イソシアネート化合物のなかでも前記イソシアネート化合物としては、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも１種を用いることが好ましい。
　ウレタンプレポリマー（ａ）としては、トリメチロールプロパン－トリ－トリレンイソシアネート、トリメチロールプロパン－トリ－ジフェニルメタンジイソシアネート、が好ましく用いられる。
　なお、前記ウレタンプレポリマー（ａ）は、末端イソシアネート基を有する化合物であり、例えば、イソシアネート化合物と多価アルコールとを混合して攪拌し反応させることによって得られる。通常は、多価アルコールの水酸基に対して、イソシアネート基が過剰となるよう、イソシアネート化合物と多価アルコールと混合することが好ましい。なお、上記反応に際しては、適宜に、有機溶媒（例えば、酢酸エチル、メチルエチルケトン、クロロホルムなど）中で行ない、触媒（例えば、スズ塩化物、有機スズ化合物などの有機金属触媒類；３級アミン化合物などの有機塩基類；酢酸、アクリル酸などの有機酸類；など）を用いることができる。
　また、前記ウレタンプレポリマー（ａ）は、末端イソシアネート基に保護基を付与したものを用いることもできる。保護基としてはオキシムやラクタムなどがある。イソシアネート基を保護したものは、加熱することによりイソシアネート基から保護基を解離させ、イソシアネート基が反応するようになる。
　機能層を形成する形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）に加えて、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する。イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基としては、水酸基、アミノ基当が挙げられる。前記化合物（ｂ）が有する活性水素を有する官能基の個数は多いほど、ウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基との反応点が多くなり硬化物を形成しやすいため、前記官能基の個数は３以上が好ましい。
　また、化合物（ｂ）は、その分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下であるものを用いる。このように、分子量と官能基の個数との関係を定義することによって、化合物（ｂ）とウレタンプレポリマー（ａ）のイソシアネート基との反応性を確保することができる。
　また、前記化合物（ｂ）の分子量は１０００以下であることが好ましい。化合物（ｂ）の分子量を１０００以下の範囲のものは、ウレタンプレポリマー（ａ）とともに形成材を溶液として調製する際の相溶性の点で好ましい。
　前記化合物（ｂ）としては、例えば、多価アルコール、多価アミン、分子内に水酸基とアミノ基を有する化合物等を例示することができる。
　多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、２，４－ジエチル－１，５－ペンタンジオール、１，２－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール、１，８－デカンジオール、オクタデカンジオール、ポリプロピレングリコール、等の２官能アルコール；グリセリン、トリメチロールプロパン等の３官能アルコール；ペンタエリスリトール、ヘキサントリオール、ソルビトール等の４官能アルコール等；その他、ポリオキシプロピレングリセリルエーテル、ポリオキシプロピレントリメチロールプロパンエーテル、ポリオキシプロピレンソルビトールエーテル等の前記多価アルコールへのアルキレンオキシド（例えば、プロピレンオキシド）付加物等が挙げられる。
　多価アミンとしては、例えば、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、イソホロンジアミン、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジアミン、ダイマージアミン等が挙げられる。
　また、分子内に水酸基とアミノ基を有する化合物としては、例えば、２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシエチルプロピレンジアミン、２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン、ジ－２－ヒドロキシプロピルエチレンジアミン等の分子内に水酸基を有するジアミン類；エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン類が挙げられる。
　前記化合物（ｂ）としては、多価アルコールを用いることが、偏光子の光学信頼性の悪化を防ぐ点から好ましく、特に、トリメチロールプロパンは、ウレタンプレポリマーの反応性のから好ましい。
　前記形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）を主成分として含有する。ウレタンプレポリマー（ａ）は、形成材の固形分の５０重量％以上を含有することが好ましい。
　前記ウレタンプレポリマー（ａ）に対する前記化合物（ｂ）の配合割合は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）と前記化合物（ｂ）の合計１００重量％（固形分比率）に対して、５重量％以上であるのが好ましい。前記化合物（ｂ）の配合割合は、凝集力向上の観点から１０重量％以上であるのが好ましい。一方、前記化合物（ｂ）の配合割合が多くなると偏光板の光学信頼性が悪化する場合があるため、前記化合物（ｂ）の配合割合は８０重量％以下、さらには５０重量％以下であることが好ましい。
　前記形成材は、さらにイソシアネート基の反応性をあげるために反応触媒を用いることができる。反応触媒は特に制限されないが、スズ系触媒またはアミン系触媒が好適である。反応触媒は１種または２種以上を用いることができる。反応触媒の使用量は、通常、ウレタンプレポリマー（ａ）１００重量部に対して、５重量部以下で使用される。反応触媒量が多いと、架橋反応速度が速くなり形成材の発泡が起こる。発泡後の形成材を使用しても十分な接着性は得られない。通常、反応触媒を使用する場合には、０．０１～５重量部、さらには０．０５～４重量部が好ましい。
　スズ系触媒としては、無機系、有機系のいずれも使用できるが有機系が好ましい。無機系スズ系触媒としては、例えば、塩化第一スズ、塩化第二スズ等があげられる。有機系スズ系触媒は、メチル基、エチル基、エーテル基、エステル基などの骨格を有する脂肪族基、脂環族基などの有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。例えば、テトラ－ｎ－ブチルスズ、トリ－ｎ－ブチルスズアセテート、ｎ－ブチルスズトリクロライド、トリメチルスズハイドロオキサイド、ジメチルスズジクロライド、ジブチルスズジラウレート等があげられる。
　またアミン系触媒としては、特に制限されない。例えば、キノクリジン、アミジン、ジアザビシクロウンデセンなどの脂環族基等の有機基を少なくとも１つ有するものが好ましい。その他、アミン系触媒としては、トリエチルアミン等があげられる。また前記以外の反応触媒としては、ナフテン酸コバルト、ベンジルトリメチルアンモニウムハイドロオキサイド等が例示できる。
　前記形成材は、通常、前記ウレタンプレポリマー（ａ）および前記化合物（ｂ）を含有する溶液として用いられる。溶液は、形成材を有機溶剤に溶解した溶剤系であってもよいし、エマルジョン、コロイド分散液、水溶液等の水系であってもよい。
　有機溶剤としては、イソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を有さず、形成材を構成する前記ウレタンプレポリマー（ａ）および前記化合物（ｂ）を均一に溶解すれば特に制限はない。有機溶剤は、１種または２種以上を組わせて用いることができる。また有機溶剤は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）および前記化合物（ｂ）に対して、それぞれ別の溶剤を用いることができる。この場合には、各溶液を調製した後に、各溶液を混合することにより形成材を調製することができる。また、調製した形成材に、有機溶剤をさらに加えて形成材の粘度を調整することができる。さらに、有機溶剤に溶解した溶剤系の溶液の場合にも、下記例示のアルコール類や水等を溶剤として含ませることができる。
　有機溶剤としては、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類）；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；ヘキサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素類；１，２－ジクロロエタン等のハロゲン化アルカン類；ｔｅｒｔ－ブチルメチルエーテル等のエーテル類；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、アセチルアセトン等のケトン類；等が挙げられる。
　なお、水系にする場合には、例えば、ｎ－ブチルアルコール、イソプロピルアルコール等のアルコール類、アセトン等のケトン類を配合することもできる。水系にする場合には、分散剤を用いたり、ウレタンプレポリマーに、カルボン酸塩、スルホン酸塩、４級アンモニウム塩等のイソシアネート基と反応性の低い官能基や、ポリエチレングリコール等の水分散性成分を導入することにより行うことができる。
　前記機能層の形成は、例えば、当該形成材を偏光子に、直接、塗布した後に硬化することにより行うことができる。
　詳しくは、
　前記ウレタンプレポリマー（ａ）および化合物（ｂ）を含有する形成材を調製する工程（１）、
　前記工程（１）で調製した形成材を偏光子の少なくとも片面に、直接、塗布する工程（２）、および、
　前記塗布工程（２）で塗布された形成材を硬化する工程（３）、
　を施すことにより、機能層を有する偏光フィルムが得られる。
　上記工程（１）で調製した形成材は、調製した直後に、前記工程（２）に供することができる他、上記工程（１）の後に、ある程度放置してから工程（２）に供することができる。上記工程（１）から、工程（２）へ移行する時間は、ＦＴ－ＩＲで測定した、形成材におけるイソシアネート基のピーク面積を管理することにより行うことが好ましい。即ち、前記工程（１）で調製した直後の形成材の前記ピーク面積値が５％以上減少するまで放置した後に、前記工程（２）に供することが好ましい。前記割合で前記ピーク面積が減少している場合には、形成材において、ウレタンプレポリマー（ａ）と化合物（ｂ）との反応がある程度進行していると認められ、凝集力の良好な機能層を効率よく形成するうえで好適である。前記ピーク面積値の減少の割合は、１０％以上であるのが好ましく、さらには１５％以上であるのが好ましい。一方、前記ピーク面積値の減少の割合が大きすぎると、ウレタンプレポリマー（ａ）と化合物（ｂ）との反応が進行し過ぎており、形成材の取り扱いが困難になる場合があるため、前記ピーク面積値の減少の割合は、８０％以下であるのが好ましく、さらには５０％以下であるのが好ましい。前記ピーク面積値が５％以上減少するまでの放置時間は、形成材が含有するウレタンプレポリマー（ａ）と化合物（ｂ）の種類によって異なり、さらには湿度によっても影響されるため、前記ピーク面積値の減少は、前記要因を考慮して適宜に決定される。前記放置時間は、通常は、常温（２３℃）において、２４時間以下程度、好ましくは０．５～５時間程度の範囲で制御するのが好ましい。
　前記工程（３）では、通常、３０～１００℃程度、好ましくは５０～８０℃で、０．５～１５分間程度乾燥することにより、形成材を硬化させることにより機能層を形成する。なお、前記形成材におけるイソシアネート成分の反応促進の為に、３０～１００℃程度、好ましくは５０～８０℃で、０．５～２４時間程度のアニール処理を行うことができる。さらには、前記加温と共に加湿してアニール処理を行ってもよい。前記加湿は、例えば、相対湿度５０～９５％程度で行うことができる。
　機能層の厚さは、薄層化および光学信頼性の観点から、３μｍ以下であるのが好ましく、さらには２μｍ以下であるのが好ましく、さらには１．５μｍ以下であるのが好ましい。機能層が厚すぎる場合には、厚みを有するために、機能を発揮できないおそれがある。一方、機能層の厚さは、機能確保の観点から、０．１μｍ以上であるのが好ましく、さらには０．２μｍ以上が好ましく、さらには０．３μｍ以上であるのが好ましい。
　機能層は、前記偏光子中の水分の排出を助ける浸透膜として機能する層であり、機能層の８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分率は、前記偏光子の飽和水分率よりも低くなるように設計することができる。
　前記偏光子の飽和水分率と前記機能層の飽和水分率の差は、浸透膜としての機能の観点から、１～２０重量％であるのが好ましく、さらには３～１５重量％であるのが好ましい。なお、前記飽和水分率の差が大きくなり過ぎても問題ないが、一方、小さくなり過ぎると浸透膜として十分な機能が発揮できなくなるため、前記範囲で制御するのが好ましい。また、前記機能層の飽和水分率は、通常、１～１０重量％のものが好ましく、さらには、３～８重量％のものが好ましく用いられる。
　前記機能層は、当該機能層中の８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分濃度が、前記偏光子側から前記偏光子とは反対側に向けて次第に低下するような傾斜分布を有する構造を有するものが好ましい。このような構造により、浸透膜としての機能をより有効に発揮することができる。
　＜粘着剤層＞
　本発明の偏光フィルムでは、前記機能層に、さらに粘着剤層を形成することができる。粘着剤層としては、各種層を形成することができる。
　粘着剤層の厚さは、浸透膜としての機能の観点から、１～１００μｍ程度である。好ましくは、２～５０μｍ、より好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは、５～３５μｍである。
　前記粘着剤層としては、例えば、粘着剤層、接着剤層、ハードコート層等や保護フィルム等樹脂フィルムにより形成することができる。これらのなかでも、偏光フィルムの端部色抜け抑制の観点から粘着剤層が好ましい。
　粘着剤層の形成には、適宜な粘着剤を用いることができ、その種類について特に制限はない。粘着剤としては、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、などがあげられる。
　これら粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れるものが好ましく使用される。このような特徴を示すものとしてアクリル系粘着剤が好ましく使用される。
　粘着剤層を形成する方法としては、例えば、前記粘着剤を剥離処理したセパレータなどに塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を形成した後に、機能層に転写する方法、または前記粘着剤を機能層に塗布し、重合溶剤などを乾燥除去して粘着剤層を偏光子に形成する方法などにより作製される。なお、粘着剤の塗布にあたっては、適宜に、重合溶剤以外の一種以上の溶剤を新たに加えてもよい。
　剥離処理したセパレータとしては、シリコーン剥離ライナーが好ましく用いられる。このようなライナー上に本発明の粘着剤を塗布、乾燥させて粘着剤層を形成する工程において、粘着剤を乾燥させる方法としては、目的に応じて、適宜、適切な方法が採用され得る。好ましくは、上記塗布膜を過熱乾燥する方法が用いられる。加熱乾燥温度は、好ましくは４０℃～２００℃であり、さらに好ましくは、５０℃～１８０℃であり、特に好ましくは７０℃～１７０℃である。加熱温度を上記の範囲とすることによって、優れた粘着特性を有する粘着剤を得ることができる。
　乾燥時間は、適宜、適切な時間が採用され得る。上記乾燥時間は、好ましくは５秒～２０分、さらに好ましくは５秒～１０分、特に好ましくは、１０秒～５分である。
　粘着剤層の形成方法としては、各種方法が用いられる。具体的には、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーターなどによる押出しコート法などの方法があげられる。
　粘着剤層の厚さは、特に制限されず、例えば、１～１００μｍ程度である。好ましくは、２～５０μｍ、より好ましくは２～４０μｍであり、さらに好ましくは、５～３５μｍである。
　前記粘着剤層が露出する場合には、実用に供されるまで剥離処理したシート（セパレータ）で粘着剤層を保護してもよい。
　セパレータの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルムなどのプラスチックフィルム、紙、布、不織布などの多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、およびこれらのラミネート体などの適宜な薄葉体などをあげることができるが、表面平滑性に優れる点からプラスチックフィルムが好適に用いられる。
　そのプラスチックフィルムとしては、前記粘着剤層を保護し得るフィルムであれば特に限定されず、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフイルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン－酢酸ビニル共重合体フィルムなどがあげられる。
　前記セパレータの厚みは、通常５～２００μｍ、好ましくは５～１００μｍ程度である。前記セパレータには、必要に応じて、シリコーン系、フッ素系、長鎖アルキル系もしくは脂肪酸アミド系の離型剤、シリカ粉などによる離型および防汚処理や、塗布型、練り込み型、蒸着型などの帯電防止処理もすることもできる。特に、前記セパレータの表面にシリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの剥離処理を適宜おこなうことにより、前記粘着剤層からの剥離性をより高めることができる。
　前記粘着剤層が、より浸透膜としての機能を発揮する観点からは、当該機能層の飽和水分率よりも低い飽和水分率を有する粘着剤層を設けることが好ましい。
　前記機能層の飽和水分率と前記粘着剤層の飽和水分率の差は、浸透膜としての機能の観点から、０．１～８重量％であるのが好ましく、さらには０．５～５重量％であるのが好ましい。なお、前記差が大きくなり過ぎても問題ないが、一方、小さくなり過ぎると浸透膜として十分な機能が発揮できなくなるため、前記範囲で制御するのが好ましい。なお、前記粘着剤層の飽和水分率は、前記機能層の飽和水分率よりも低い範囲で好適に用いられるが、通常、０．１～８％のものが好ましく、さらには、０．５～５重量％のものが好ましく用いられる。
　＜介在層＞
　前記介在層としては、偏光子と保護フィルムとの間に適用される接着剤層、粘着剤層、下塗り層（プライマー層）などの介在層が挙げられる。その他、保護フィルムに適用される易接着層が挙げられる。なお、保護フィルムには易接着層を設けたり活性化処理を施したりして、当該易接着層と接着剤層を積層することができる。
　前記介在層を形成する材料は透明性を有し、かつ、前記介在層として機能するもの用いることができる。この際、介在層により両者を空気間隙なく積層することが望ましい。
　接着剤層は接着剤により形成される。接着剤の種類は特に制限されず、種々のものを用いることができる。前記接着剤層は光学的に透明であれば特に制限されず、接着剤としては、水系、溶剤系、ホットメルト系、活性エネルギー線硬化型等の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤または活性エネルギー線硬化型接着剤が好適である。
　水系接着剤としては、イソシアネート系接着剤、ポリビニルアルコール系接着剤、ゼラチン系接着剤、ビニル系ラテックス系、水系ポリエステル等を例示できる。水系接着剤は、通常、水溶液からなる接着剤として用いられ、通常、０．５～６０重量％の固形分を含有してなる。
　活性エネルギー線硬化型接着剤は、電子線、紫外線（ラジカル硬化型、カチオン硬化型）等の活性エネルギー線により硬化が進行する接着剤であり、例えば、電子線硬化型、紫外線硬化型の態様で用いることができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、例えば、光ラジカル硬化型接着剤を用いることができる。光ラジカル硬化型の活性エネルギー線硬化型接着剤を、紫外線硬化型として用いる場合には、当該接着剤は、ラジカル重合性化合物および光重合開始剤を含有する。
　接着剤の塗工方式は、接着剤の粘度や目的とする厚みによって適宜に選択される。塗工方式の例として、例えば、リバースコーター、グラビアコーター（ダイレクト，リバースやオフセット）、バーリバースコーター、ロールコーター、ダイコーター、バーコーター、ロッドコーター等が挙げられる。その他、塗工には、デイッピング方式などの方式を適宜に使用することができる。
　また、前記接着剤の塗工は、水系接着剤等を用いる場合には、最終的に形成される接着剤層の厚みが３０～３００ｎｍになるように行うのが好ましい。前記接着剤層の厚さは、さらに好ましくは６０～２５０ｎｍである。一方、活性エネルギー線硬化型接着剤を用いる場合には、前記接着剤層の厚みは、０．１～２００μｍになるよう行うのが好ましい。より好ましくは、０．５～５０μｍ、さらに好ましくは０．５～１０μｍである。
　易接着層は、例えば、ポリエステル骨格、ポリエーテル骨格、ポリカーボネート骨格、ポリウレタン骨格、シリコーン系、ポリアミド骨格、ポリイミド骨格、ポリビニルアルコール骨格などを有する各種樹脂により形成することができる。これらポリマー樹脂は１種を単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。また易接着層の形成には他の添加剤を加えてもよい。具体的にはさらには粘着付与剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐熱安定剤などの安定剤などを用いてもよい。
　易接着層は、通常、保護フィルムに予め設けておき、当該保護フィルムの易接着層側と偏光子とを接着剤層により積層する。易接着層の形成は、易接着層の形成材を保護フィルム上に、公知の技術により塗工、乾燥することにより行われる。易接着層の形成材は、乾燥後の厚み、塗工の円滑性などを考慮して適当な濃度に希釈した溶液として、通常調整される。易接着層は乾燥後の厚みは、好ましくは０．０１～５μｍ、さらに好ましくは０．０２～２μｍ、さらに好ましくは０．０５～１μｍである。なお、易接着層は複数層設けることができるが、この場合にも、易接着層の総厚みは上記範囲になるようにするのが好ましい。
　粘着剤層は、粘着剤から形成される。粘着剤としては各種の粘着剤を用いることができ、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤、ポリビニルピロリドン系粘着剤、ポリアクリルアミド系粘着剤、セルロース系粘着剤などが挙げられる。前記粘着剤の種類に応じて粘着性のベースポリマーが選択される。前記粘着剤のなかでも、光学的透明性に優れ、適宜な濡れ性と凝集性と接着性の粘着特性を示して、耐候性や耐熱性などに優れる点から、アクリル系粘着剤が好ましく使用される。
　下塗り層（プライマー層）は、偏光子と保護フィルムとの密着性を向上させるために形成される。プライマー層を構成する材料としては、基材フィルムとポリビニルアルコール系樹脂層との両方にある程度強い密着力を発揮する材料であれば特に限定されない。たとえば、透明性、熱安定性、延伸性などに優れる熱可塑性樹脂などが用いられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、又はそれらの混合物が挙げられる。
　介在層は、８５℃、８５％Ｒ．Ｈ．における飽和水分率が５重量％以下に調整された層である。介在層の飽和水分率は、４重量％以下であるのが好ましく、さらには３．５重量％以下であるのが好ましい。一方、介在層の飽和水分率に特に下限は無い。
　＜保護フィルム＞
　前記保護フィルムを構成する材料としては、透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性などに優れるものが好ましい。例えば、ポリエチレンテレフタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロースやトリアセチルセルロースなどのセルロース系ポリマー、ポリメチルメタクリレートなどのアクリル系ポリマー、ポリスチレンやアクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）などのスチレン系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー等が挙げられる。また、ポリエチレン、ポリプロピレン、シクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体の如きポリオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、ナイロンや芳香族ポリアミドなどのアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマー、または上記ポリマーのブレンド物なども上記保護フィルムを形成するポリマーの例として挙げられる。前記保護フィルムとしては、セルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、およびシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンから選ばれるいずれか少なくとも１種を用いることが好ましい。
　偏光子を基準にして、前記保護フィルムが適用される側には、本発明の機能層を設けることは任意であることから、前記保護フィルムの材料としては、保護フィルム側からの水分侵入を抑制する観点から、低透湿のアクリル系ポリマー、ポリオレフィン系ポリマー等を用いることが好ましい。
　なお、保護フィルム中には任意の適切な添加剤が１種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤などがあげられる。保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは５０～１００重量％、より好ましくは５０～９９重量％、さらに好ましくは６０～９８重量％、特に好ましくは７０～９７重量％である。保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が５０重量％以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。
　前記保護フィルムとしては、位相差フィルム、輝度向上フィルム、拡散フィルム等も用いることができる。位相差フィルムとしては、正面位相差が４０ｎｍ以上および／または、厚み方向位相差が８０ｎｍ以上の位相差を有するものが挙げられる。正面位相差は、通常、４０～２００ｎｍの範囲に、厚み方向位相差は、通常、８０～３００ｎｍの範囲に制御される。保護フィルムとして位相差フィルムを用いる場合には、当該位相差フィルムが偏光子保護フィルムとしても機能するため、薄型化を図ることができる。
　位相差フィルムとしては、熱可塑性樹脂フィルムを一軸または二軸延伸処理してなる複屈折性フィルムが挙げられる。上記延伸の温度、延伸倍率等は、位相差値、フィルムの材料、厚みにより適宜に設定される。
　保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄層性などの点より１～５００μｍ程度である。特に１～３００μｍが好ましく、５～２００μｍがより好ましく、さらには、５～１５０μｍ、特に、２０～１００μｍの薄型の場合に特に好適である。
　前記保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層ないしアンチグレア層などの機能層を設けることができる。なお、上記ハードコート層、反射防止層、スティッキング防止層、拡散層やアンチグレア層などの機能層は、保護フィルムそのものに設けることができるほか、別途、保護フィルムとは別体のものとして設けることもできる。
　＜表面保護フィルム＞
　本発明の偏光フィルムには、表面保護フィルムを設けることができる。表面保護フィルムは、通常、基材フィルムおよび粘着剤層を有し、当該粘着剤層を介して偏光子を保護する。
　表面保護フィルムの基材フィルムとしては、検査性や管理性などの観点から、等方性を有する又は等方性に近いフィルム材料が選択される。そのフィルム材料としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム等のポリエステル系樹脂、セルロース系樹脂、アセテート系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂のような透明なポリマーがあげられる。これらのなかでもポリエステル系樹脂が好ましい。基材フィルムは、１種または２種以上のフィルム材料のラミネート体として用いることもでき、また前記フィルムの延伸物を用いることもできる。基材フィルムの厚さは、一般的には、５００μｍ以下、好ましくは１０～２００μｍである。
　表面保護フィルムの粘着剤層を形成する粘着剤としては、（メタ）アクリル系ポリマー、シリコーン系ポリマー、ポリエステル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリエーテル、フッ素系やゴム系などのポリマーをベースポリマーとする粘着剤を適宜に選択して用いることができる。透明性、耐候性、耐熱性などの観点から、アクリル系ポリマーをベースポリマーとするアクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層の厚さ（乾燥膜厚）は、必要とされる粘着力に応じて決定される。通常１～１００μｍ程度、好ましくは５～５０μｍである。
　なお、表面保護フィルムには、基材フィルムにおける粘着剤層を設けた面の反対面に、シリコーン処理、長鎖アルキル処理、フッ素処理などの低接着性材料により、剥離処理層を設けることができる。
　＜他の光学層＞
　本発明の偏光フィルムは、実用に際して他の光学層と積層した光学フィルムとして用いることができる。その光学層については特に限定はないが、例えば反射板や半透過板、位相差板（１／２や１／４などの波長板を含む）、視角補償フィルムなどの液晶表示装置などの形成に用いられることのある光学層を１層または２層以上用いることができる。特に、本発明の偏光フィルムに更に反射板または半透過反射板が積層されてなる反射型偏光フィルムまたは半透過型偏光フィルム、偏光フィルムに更に位相差板が積層されてなる楕円偏光フィルムまたは円偏光フィルム、偏光フィルムに更に視角補償フィルムが積層されてなる広視野角偏光フィルム、あるいは偏光フィルムに更に輝度向上フィルムが積層されてなる偏光フィルムが好ましい。
　偏光フィルムに上記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置などの製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業などに優れていて液晶表示装置などの製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着剤層などの適宜な接着手段を用いうる。上記の偏光フィルムやその他の光学フィルムの接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性などに応じて適宜な配置角度とすることができる。
　本発明の偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶表示装置、有機ＥＬ表示装置などの各種画像表示装置の形成などに好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セルと偏光フィルムまたは光学フィルム、及び必要に応じての照明システムなどの構成部品を適宜に組立てて駆動回路を組込むことなどにより形成されるが、本発明においては本発明による、偏光フィルムまたは光学フィルムを用いる点を除いて特に限定はなく、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばＩＰＳ型、ＶＡ型などの任意なタイプのものを用いうるが、特にＩＰＳ型に好適である。
　液晶セルの片側又は両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたものなどの適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による偏光フィルムまたは光学フィルムは液晶セルの片側又は両側に設置することができる。両側に偏光フィルムまたは光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであってもよいし、異なるものであってもよい。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散板、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散板、バックライトなどの適宜な部品を適宜な位置に１層又は２層以上配置することができる。
　以下に、本発明を、実施例を挙げて説明するが、本発明は以下に示した実施例に制限されるものではない。なお、各例中の部および％はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て２３℃６５％Ｒ．Ｈ．である。
　（薄型偏光子Ａの作製）
　吸水率０．７５％、Ｔｇ７５℃の非晶質のイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート（ＩＰＡ共重合ＰＥＴ）フィルム（厚み：１００μｍ）基材の片面に、コロナ処理を施し、このコロナ処理面に、ポリビニルアルコール（重合度４２００、ケン化度９９．２モル％）およびアセトアセチル変性ＰＶＡ（重合度１２００、アセトアセチル変性度４．６％、ケン化度９９．０モル％以上、日本合成化学工業社製、商品名「ゴーセファイマーＺ２００」）を９：１の比で含む水溶液を２５℃で塗布および乾燥して、厚み１１μｍのＰＶＡ系樹脂層を形成し、積層体を作製した。
　得られた積層体を、１２０℃のオーブン内で周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に２．０倍に自由端一軸延伸した（空中補助延伸処理）。
　次いで、積層体を、液温３０℃の不溶化浴（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（不溶化処理）。
　次いで、液温３０℃の染色浴に、偏光板が所定の透過率となるようにヨウ素濃度、浸漬時間を調整しながら浸漬させた。本実施例では、水１００重量部に対して、ヨウ素を０．２重量部配合し、ヨウ化カリウムを１．０重量部配合して得られたヨウ素水溶液に６０秒間浸漬させた（染色処理）。
　次いで、液温３０℃の架橋浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを３重量部配合し、ホウ酸を３重量部配合して得られたホウ酸水溶液）に３０秒間浸漬させた（架橋処理）。
　その後、積層体を、液温７０℃のホウ酸水溶液（水１００重量部に対して、ホウ酸を４重量部配合し、ヨウ化カリウムを５重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させながら、周速の異なるロール間で縦方向（長手方向）に総延伸倍率が５．５倍となるように一軸延伸を行った（水中延伸処理）。
　その後、積層体を液温３０℃の洗浄浴（水１００重量部に対して、ヨウ化カリウムを４重量部配合して得られた水溶液）に浸漬させた（洗浄処理）。
　以上により、厚み５μｍの偏光子を含む光学フィルム積層体を得た。
　（保護フィルム）
　ＴＡＣ：富士フィルム社製、製品名「ＴＪ２５」、厚み２５μｍのトリアセチルセルロース系樹脂フィルムを用いた。
　＜介在層（ブロック層）の形成材＞
　（形成材ａ：接着剤ａの調製)
　Ｎ－ヒドロキシエチルアクリルアミド１０重量部、アクリロイルモルフォリン３０重量部、１，９－ノナンジオールジアクリレート４５部、（メタ）アクリルモノマーを重合してなるアクリル系オリゴマー（ＡＲＵＦＯＮＵＰ１１９０，東亞合成社製）１０部、光重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７，ＢＡＳＦ社製）３部、重合開始剤（ＫＡＹＡＣＵＲＥ　ＤＥＴＸ－Ｓ，日本化薬社製）２部を混合し、紫外線硬化型接着剤を調製した。
　＜粘着剤層（粘着剤層）の形成＞
　上記形成剤ｃで調製した、粘着剤溶液を、剥離処理したポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）からなる離型シート（セパレータ）の表面に、乾燥後の厚みが２０μｍになるように塗布し、乾燥して、粘着剤層を形成した。
　実施例１
　＜片保護偏光フィルムの作製＞
　上記光学フィルム積層体の偏光子Ａの表面に、上記紫外線硬化型接着剤ａを硬化後の接着剤層の厚みが１μｍとなるように塗布しながら、上記保護フィルム（ＴＡＣ）を貼合せたのち、活性エネルギー線として、紫外線を照射し、接着剤を硬化させた。紫外線照射は、ガリウム封入メタルハライドランプ、照射装置：Ｆｕｓｉｏｎ　ＵＶ　Ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎｃ社製のＬｉｇｈｔ　ＨＡＭＭＥＲ１０、バルブ：Ｖバルブ、ピーク照度：１６００ｍＷ／ｃｍ２、積算照射量１０００／ｍＪ／ｃｍ２（波長３８０～４４０ｎｍ）を使用し、紫外線の照度は、Ｓｏｌａｔｅｌｌ社製のＳｏｌａ－Ｃｈｅｃｋシステムを使用して測定した。次いで、非晶性ＰＥＴ基材を剥離し、薄型偏光子を用いた片保護偏光フィルムを作製した。得られた片保護偏光フィルムの光学特性は単体透過率４２．８％、偏光度９９．９９％であった。
　＜機能層の形成材＞
　≪ウレタンプレポリマー（ａ）の溶液≫
　トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンよりなるウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）を用いた。
　≪化合物（ｂ）の溶液の調製≫
　トリメチロールプロパンを、シクロペンタノンに固形分濃度１０％となるように溶解して、トリメチロールプロパン溶液を調製した。
　≪形成材の調製≫
　上記のウレタンプレポリマーの７５％酢酸エチル溶液（東ソー社製、商品名「コロネートＬ」）１００部に、上記のトリメチロールプロパン溶液を、ウレタンプレポリマー：トリメチロールプロパンの固形分比率が、９０：１０になるように添加し、さらに、ジオクチルスズジラウレート系触媒（東京ファインケミカル社製，商品名「エンビライザーＯＬ－１」）０．１部を加えた。さらに溶媒としてメチルイソブチルケトンを加えた後、変速攪拌機により１５分間撹拌を実施して、固形分濃度１０％に調製した形成材（塗工液）を調製した。
　＜機能層付の片保護偏光フィルムの作製＞
　上記片保護偏光フィルムの偏光子の面（保護フィルムが設けられていない偏光子面）に、上記機能層の形成材（塗工液：放置後）をバーコーターにより塗布した後、６０℃で５分間処理を施すことより行って、厚さ１．５μｍのウレタン樹脂層を形成した。
　＜ＦＴ－ＩＲで測定した、形成材におけるイソシアネート基のピーク面積＞
　上記形成材は、形成材を調製してから、イソシアネート基のピーク面積の減少率（Ｂ／Ａ）×１００（％）が３０％になるまで放置した後に、上記塗布を行った。上記形成材は、調製した直後（具体的には上記の１５分間の撹拌を終了した直後）のイソシアネート基のピーク面積（Ａ）は、５．７であり、塗布前のイソシアネート基のピーク面積（Ｂ）は４．０であった。
　なお、ＦＴ－ＩＲによる形成材におけるイソシアネート基のピーク面積の測定は、ＦＴ－ＩＲ（本体：Ｐａｒｋｉｎ　Ｅｌｍｅｒ社製，Ｓｐｅｃｔｒｕｍ　Ｔｗｏ）を用いて行った。
　測定条件：
　測定ユニット： Ｓｐｅｃａｃ社製ＱｕｅｓｔＧｅ－ＡＴＲ
　積算回数：８
　イソシアネートピーク計算条件
　面積計算範囲：２５００－２０８０ｃｍ－１
　ベース：２６００－２０００ｃｍ－１
　サンプル作成方法：評価直前に調整した液３～５滴をＰＥＴフィルム（三菱樹脂製、ダイアホイルＴ３９０－３８）に滴下した。その後、５分間、室温（２３℃）環境下で放置して溶剤を揮発させて固化させたのち、ＦＴ－ＩＲ測定を実施した。面積の計算は付属の面積計算プログラムによって上記の条件で行った。
　＜粘着剤層付の片保護偏光フィルムの作製＞
　次いで、片保護偏光フィルムに形成した機能層に、上記離型シート（セパレータ）の剥離処理面に形成した厚さ２０μｍの粘着剤層（粘着剤層）を貼り合わせて、粘着剤層付片保護偏光フィルムを作製した。
　実施例２～６、比較例１～３
　実施例１において、機能層の形成材に用いた化合物（ｂ）の種類、配合量を表１に示すように変えたこと以外は、実施例１と同様にして、機能層付の片保護偏光フィルムおよび粘着剤層付の片保護偏光フィルムを作製した。得られた片保護偏光フィルムの光学特性は単体いずれも透過率４２．８％、偏光度９９．９９％であった。
　なお、比較例３では、化合物（ｂ）を用いなかったこと以外は、実施例１と同様にして、機能層付の片保護偏光フィルムおよび粘着剤層付の片保護偏光フィルムを作製した。
　上記実施例および比較例で得られた機能層付の片保護偏光フィルム（但し、比較例３は片保護偏光フィルムについて）および粘着剤層付の片保護偏光フィルムについて下記評価を行った。結果を表１に示す。
　＜偏光子の単体透過率Ｔおよび偏光度Ｐ＞
　得られた片保護偏光フィルムの単体透過率Ｔおよび偏光度Ｐを、積分球付き分光透過率測定器（村上色彩技術研究所のＤｏｔ－３ｃ）を用いて測定した。
　なお、偏光度Ｐは、２枚の同じ偏光フィルムを両者の透過軸が平行となるように重ね合わせた場合の透過率（平行透過率：Ｔｐ）および、両者の透過軸が直交するように重ね合わせた場合の透過率（直交透過率：Ｔｃ）を以下の式に適用することにより求められるものである。偏光度Ｐ（％）＝｛（Ｔｐ－Ｔｃ）／（Ｔｐ＋Ｔｃ）｝１／２×１００
　各透過率は、グランテラープリズム偏光子を通して得られた完全偏光を１００％として、ＪＩＳ　Ｚ８７０１の２度視野（Ｃ光源）により視感度補整したＹ値で示したものである。
　＜凝集力の測定＞
　得られた機能層付の片保護偏光フィルムを、室温（２３℃）で１週間放置した後に、島津製作所製オートグラフＡＧ－ＩＳにより凝集力を測定した。測定に際しては、機能層付の片保護偏光フィルムの機能層に両面テープ（日東電工社製，Ｎｏ．５００）を貼り合せて、１５０ｍｍ×２５ｍｍの短冊状にカットしたものをサンプルとした。次いで、前記サンプルの両面テープ側をガラス板（松浪ガラス社製アルカリガラス，１６５ｍｍ×６５ｍｍ×１．３ｍｍ）に貼り合せ。その後、前記サンプルにおける機能層と前記両面テープの界面の端部から、引張方向がガラス板に対して９０°方向になるように剥離試験を行い、その際の試験力（Ｎ／２５ｍｍ）を凝集力とした。
　試験は下記条件で行った。
　試験条件：ストローク（機械によってフィルムを挟んでいる部分が引っ張り方向に動く距離）８０ｍｍ、剥離速度１０００ｍｍ／ｍｉｎ
　＜剥離試験：密着性＞
　得られた粘着剤層付の片保護偏光フィルムを、室温（２３℃）で１週間放置した後に、１０ｃｍ×１０ｃｍにカットしたものをサンプルとした。剥離試験は、前記サンプルの粘着剤層側をガラス板（松浪ガラス社製アルカリガラス，１６５ｍｍ×６５ｍｍ×１．３ｍｍ）に貼り合せた後、前記サンプル（保護フィルム側）の４角にテープ（積水化学社製，
セロテープ（登録商標）Ｎｏ．２５２，２４ｍｍ幅）を貼り合せた後、引張方向がガラス板に対して９０°方向に勢いよく前記テープを引っ張った。その際に、機能層部分にてハガレが発生するかどうかを確認した。
　剥離試験は下記基準で評価した。
　◎：ハガレなし。
　〇：１つの角でハガレが発生。
　△：２つの角でハガレが発生。
　×：３箇所以上でハガレが発生。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１中、ＧＰ１０００、ＧＰ３０００は、三洋化成社製のポリオキシプロピレングリセリルエーテルを、Ｔ５６５０Ｊは、旭化成ケミカルズ社製のポリカーボネートポリオール、を示す。
　表１から、本発明に係る実施例によれば、偏光子との密着性および凝集力の良好な機能層を効率よく形成することができるとの効果を有することが分かる。一方、比較例では、十分な密着性と凝集力が得られていないことが分かる。また、本発明に係る実施例によれば、イソシアネート基のピーク面積の減少率を大きくすることで、前記効果を奏するうえで有効であるが、比較例では、前記減少率を大きくしたとしても、特性としては大きな変化ないことが分かる。
　　Ｐ　　　偏光子
　　１　　　機能層
　　２　　　粘着剤層
　　３　　　介在層
　　４　　　保護フィルム
 
 

Claims (15)

  1. 　偏光子、および前記偏光子の少なくとも片面に、直接、形成されている機能層を有する偏光フィルムであって、
    　前記機能層は、イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）、およびイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材の硬化物であることを特徴とする偏光フィルム。
  2. 　前記化合物（ｂ）が有する活性水素を有する官能基の個数が３以上であることを特徴とする請求項１記載の偏光フィルム。
  3. 　前記化合物（ｂ）の分子量が１０００以下であることを特徴とする請求項１または２記載の偏光フィルム。
  4. 　前記化合物（ｂ）が多価アルコールであることを特徴とする請求項１～３のいずれかに記載の偏光フィルム。
  5. 　前記化合物（ｂ）がトリメチロールプロパンであることを特徴とする請求項４記載の偏光フィルム。
  6. 　前記ウレタンプレポリマー（ａ）における前記イソシアネート化合物が、トリレンジイソシアネートおよびジフェニルメタンジイソシアネートから選ばれるいずれか少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１～５のいずれかに記載の偏光フィルム。
  7. 　前記形成材は、前記ウレタンプレポリマー（ａ）と前記化合物（ｂ）の合計１００重量％（固形分比率）に対して、前記化合物（ｂ）を５重量％以上含有することを特徴とする請求項１～６のいずれかに記載の偏光フィルム。
  8. 　前記機能層の厚みが３μｍ以下であることを特徴とする請求項１～７のいずれかに記載の偏光フィルム。
  9. 　前記偏光子の厚みが１０μｍ以下であることを特徴とする請求項１～８のいずれかに記載の偏光フィルム。
  10. 　前記偏光子の他の片面には、前記機能層を有し、
    　他の片面には、介在層を介して、保護フィルムを有することを特徴とする請求項１～９のいずれかに記載の偏光フィルム。
  11. 　前記保護フィルムを形成するポリマーが、セルロース系ポリマー、アクリル系ポリマー、およびシクロ系ないしはノルボルネン構造を有するポリオレフィンから選ばれるいずれか少なくとも１種を含有することを特徴とする請求項１～１０のいずれかに記載の偏光フィルム。
  12. 　前記機能層において、前記偏光子を有する側との反対側に、粘着剤層を有することを特徴とする請求項１～１１のいずれかに記載の偏光フィルム。
  13. 　請求項１～１２のいずれかに記載の偏光フィルムの製造方法であって、
    　イソシアネート化合物と多価アルコールとの反応物であるウレタンプレポリマー（ａ）、およびイソシアネート基と反応性を有する活性水素を有する官能基を少なくとも２個有し、かつ、分子量を前記官能基の個数で除した値が３５０以下である化合物（ｂ）を含有する形成材を調製する工程（１）、
    　前記工程（１）で調製した形成材を偏光子の少なくとも片面に、直接、塗布する工程（２）、および、
    　前記塗布工程（２）で塗布された形成材を硬化する工程（３）、
    を有することを特徴とする偏光フィルムの製造方法。
  14. 　前記工程（１）で調製した形成材は、前記工程（１）で調製した直後に、ＦＴ－ＩＲで測定した、形成材におけるイソシアネート基のピーク面積の値が５％以上減少するまで放置した後に、前記工程（２）に供することを特徴とする請求項１３記載の偏光フィルムの製造方法。
  15. 　請求項１～１２のいずれかに記載の偏光フィルムを有する画像表示装置。
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