WO2020084997A1 - 汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法 - Google Patents

汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法 Download PDF

Info

Publication number
WO2020084997A1
WO2020084997A1 PCT/JP2019/037696 JP2019037696W WO2020084997A1 WO 2020084997 A1 WO2020084997 A1 WO 2020084997A1 JP 2019037696 W JP2019037696 W JP 2019037696W WO 2020084997 A1 WO2020084997 A1 WO 2020084997A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
iron
contaminated water
iron powder
treating contaminated
treating
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/037696
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
一嘉 澤田
智之 古田
飯島　勝之
Original Assignee
株式会社神戸製鋼所
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社神戸製鋼所 filed Critical 株式会社神戸製鋼所
Priority to KR1020217007948A priority Critical patent/KR102414870B1/ko
Priority to CN201980048442.4A priority patent/CN112469518B/zh
Publication of WO2020084997A1 publication Critical patent/WO2020084997A1/ja

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
    • B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
    • B22F9/06—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
    • B22F9/08—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material by casting, e.g. through sieves or in water, by atomising or spraying
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/70—Treatment of water, waste water, or sewage by reduction
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C38/00—Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04—Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese

Definitions

  • the present invention relates to iron powder for treating contaminated water and a method for producing iron powder for treating contaminated water.
  • iron powder treatment agent
  • the method of depositing and removing heavy metals and the like on the surface of (1) has been proposed.
  • the iron powder described in the above publication contains sulfur and is said to be able to deposit and remove at least one heavy metal of selenium, lead, cadmium and chromium on the surface of the iron powder.
  • an object of the present invention is to provide an iron powder for treating contaminated water and a method for producing iron powder for treating contaminated water, which are capable of removing heavy metals and fluorine in contaminated water.
  • the iron powder for treating contaminated water is an iron powder for treating contaminated water for removing heavy metals in contaminated water, which contains iron as a main component, silicon,
  • the particles have an iron-based deposit containing at least one of manganese, phosphorus, sulfur and chromium.
  • the iron powder for treating contaminated water has an iron-based deposit containing at least one of silicon, manganese, phosphorus, sulfur and chromium in the particles, so that the potential difference between the iron-based deposit and the iron base material is increased.
  • the anodic reaction of iron is promoted by the local cell action that occurs, and the reduction reaction or insolubilization reaction of pollutant elements in polluted water is promoted. Therefore, the iron powder for treating contaminated water can be removed by depositing fluorine on the surface of the iron powder particles in addition to the heavy metals in the contaminated water.
  • the average area ratio of the iron-based precipitates in the particle cross section is preferably 0.8% or more and 50% or less.
  • the average area ratio of the iron-based precipitate in the particle cross section is within the above range, the iron powder for treating contaminated water effectively promotes the anode reaction of the iron base material, Heavy metals and fluorine can be removed efficiently.
  • the average porosity in the particles is preferably 5% or less.
  • the iron powder for treating contaminated water can be produced by an atomizing method, so that the composition can be easily adjusted, and the iron-based material can be used. Since the deposit can be reliably formed, it can be efficiently manufactured.
  • a method for producing iron powder for treating contaminated water is a method for producing iron powder for treating contaminated water for removing heavy metals in contaminated water, comprising a step of preparing molten iron in a furnace, and The method includes a step of adding an auxiliary raw material containing at least one of silicon, manganese, phosphorus, sulfur and chromium to the molten iron in a pan, and a step of spraying water to the molten iron after adding the auxiliary raw material to pulverize the molten iron.
  • the method for producing iron powder for treating contaminated water comprises the above-mentioned preparation step, the above-mentioned addition step and the above-mentioned pulverization step, and in the addition step, at least one of silicon, manganese, phosphorus, sulfur and chromium is added to molten iron in a ladle. Since the auxiliary raw material containing seeds is added, the powdering step is performed before the auxiliary raw material is completely melted and alloyed with iron, and iron is the main component, and silicon, manganese, phosphorus, sulfur and chromium The iron-based precipitate containing at least one kind can be uniformly dispersed and formed in the iron powder particles.
  • the iron powder for treating contaminated water obtained by the method for producing iron powder for treating contaminated water has the iron-based deposit in the particle, a local battery of the iron-based deposit and the iron base material is provided.
  • fluorine can be deposited and removed on the surface of the iron powder particles.
  • the“ main component ” means the component with the highest mass content.
  • the “molten iron” is a concept that includes molten iron and steel in general regardless of the carbon content.
  • the iron powder for contaminated water treatment and the iron powder for contaminated water treatment produced by the method for producing contaminated water treatment iron powder of the present invention can remove heavy metals and fluorine in contaminated water.
  • FIG. 1 is an electron microscope image of a particle cross section of iron powder for treating contaminated water according to an embodiment of the present invention.
  • FIG. 2 is a graph showing the removal rates of pollutant elements in a polluted water treatment test using a prototype of an iron powder for polluted water treatment.
  • the iron powder for treating contaminated water is used for removing heavy metals including arsenic, selenium, lead, cadmium and chromium in contaminated water. Further, the iron powder for treating contaminated water can remove fluorine in addition to heavy metals.
  • the iron powder for treating contaminated water contains iron-based precipitates containing iron as a main component and at least one of silicon, manganese, phosphorus, sulfur and chromium (hereinafter, collectively referred to as a specific element) in the particles.
  • the iron powder for treating contaminated water has the iron-based precipitate in the particles of the iron base material made of iron or iron alloy.
  • the iron powder for treating contaminated water may be, for example, atomized iron powder, cast iron powder, reduced iron powder, etc., but the components and particle sizes are easily aligned, and the iron-based precipitates can be formed efficiently, It is preferably atomized iron powder.
  • iron contained in the iron powder for treating contaminated water and elements other than the above specific element include carbon, oxygen, copper, nickel, molybdenum, zinc, aluminum, cobalt and the like.
  • the iron powder for treating contaminated water may contain inevitable impurities other than the intentionally added element.
  • the unavoidable impurities are not the target of the specific element contained in the iron-based precipitate. That is, even if silicon, manganese, phosphorus, sulfur, or chromium is inevitably contained, the iron-based precipitate is not regarded as “containing at least one of silicon, manganese, phosphorus, sulfur, and chromium”.
  • the content of the unavoidable impurities is usually less than 1% by mass, preferably less than 0.01% by mass, in terms of the content of the element simple substance.
  • FIG. 1 shows an example of an image of a cross section of the iron powder particles for treating the contaminated water taken by using a scanning electron microscope.
  • the black dots are iron-based precipitates.
  • the iron powder for treating contaminated water preferably has a plurality of iron-based precipitates dispersed therein.
  • the iron-based precipitate of the iron powder for treating contaminated water is formed with the above-mentioned specific element as a nucleus, contains iron as a main component, and usually contains oxygen.
  • the lower limit of the average particle size of the iron powder for treating contaminated water is preferably 1 ⁇ m, more preferably 10 ⁇ m.
  • the upper limit of the average particle size of the iron powder for treating contaminated water is preferably 1000 ⁇ m, more preferably 500 ⁇ m, and even more preferably 100 ⁇ m. If the average particle size of the iron powder for treating contaminated water is less than the above lower limit, the production efficiency and handleability of the iron powder for treating contaminated water may be insufficient. On the contrary, when the average particle size of the iron powder for treating contaminated water exceeds the above upper limit, the total surface area of all iron powder may be small, so that heavy metals and fluorine in the contaminated water may not be sufficiently removed.
  • the "average particle size” means a particle size distribution obtained by a dry sieving test using a sieve defined in JIS-Z8801 (2006), and the cumulative mass in this particle size distribution is 50%. .
  • the lower limit of the total content of the specific elements in the iron powder for treating contaminated water is preferably 0.3% by mass, more preferably 0.5% by mass, and even more preferably 1% by mass.
  • the upper limit of the total content of the specific elements in the contaminated water treatment iron powder is preferably 5% by mass, more preferably 3% by mass, and further preferably 2% by mass. If the total content of the specific elements in the iron powder for treating contaminated water is less than the lower limit, it may be difficult to form a sufficient amount of iron-based precipitates. On the contrary, when the total content of the specific element in the iron powder for treating contaminated water exceeds the upper limit, the manufacturing cost of the iron powder for treating contaminated water may unnecessarily increase.
  • the lower limit of the total content of the specific elements in the iron-based precipitate of the iron powder for treating contaminated water is preferably 1% by mass, more preferably 2% by mass. If the total content of the specific elements is less than the lower limit, the efficiency of removing heavy metals and fluorine in contaminated water may be insufficient.
  • the upper limit of the total content of the specific elements is not particularly limited and is appropriately determined depending on the component of the contaminated water to be removed and the like, but can be, for example, 50% by mass.
  • the upper limit of the average porosity in the particles of the iron powder for treating contaminated water is preferably 5%, more preferably 3%.
  • the lower limit of the average porosity in the particles of the iron powder for treating contaminated water is not particularly limited, and the physical limit value is 0%. If the average porosity in the particles of the iron powder for treating contaminated water exceeds the above upper limit, it becomes difficult to produce by the water atomizing method, and it is difficult to adjust the overall composition and the content of iron-based precipitates. May be. That is, the iron powder for treating contaminated water can be produced relatively efficiently by the water atomizing method by setting the average porosity to the above upper limit or less.
  • the porosity is measured as an area ratio of voids in an electron microscopic observation image of a particle cross section.
  • the lower limit of the average area ratio of iron-based precipitates in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is preferably 0.8%, more preferably 1.0%.
  • the upper limit of the average area ratio of iron-based precipitates in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is preferably 50%, more preferably 30%. If the average area ratio of iron-based precipitates in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is less than the above lower limit, it is not possible to efficiently deposit heavy metals and fluorine due to insufficient local battery action. , Heavy metals and fluorine in contaminated water may not be removed sufficiently.
  • the average area ratio of the iron-based precipitates in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is obtained by using an image analysis software to show an electron microscope observation image of the particle cross-section in the iron-based precipitate part and the iron base material part. It can be measured by digitizing.
  • the threshold for binarization is appropriately set, but since the contrast between the iron-based precipitate and the iron base material in the electron microscope observation image is large, as long as the threshold is set within an appropriate range according to common general technical knowledge. , The measurement error due to binarization is sufficiently small.
  • the lower limit of the average diameter (equivalent circle diameter) of the iron-based precipitate in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is preferably 0.1 ⁇ m, more preferably 0.15 ⁇ m.
  • the upper limit of the average diameter of the iron-based precipitate in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is preferably 10 ⁇ m, more preferably 1 ⁇ m. If the average diameter of the iron-based precipitates in the particle cross section of the iron powder for treating contaminated water is less than the above lower limit, the local battery action may be insufficient.
  • the iron powder for treating contaminated water has the above-mentioned iron-based deposit in the particles, a potential difference occurs between the iron-based deposit and the iron base material, and the anode reaction of the iron base material is caused by the local battery action.
  • fluorine can be deposited on the surface of the particles and can be relatively efficiently removed by promoting the above.
  • the iron powder for treating contaminated water described above can be produced by the method for producing iron powder for treating contaminated water according to an embodiment of the present invention.
  • the method for producing iron powder for treating contaminated water comprises a step of preparing molten iron in a furnace ⁇ preparation step> and a step of adding an auxiliary raw material containing at least one of silicon, manganese, phosphorus, sulfur and chromium to molten iron in a ladle.
  • molten iron is prepared in a furnace such as a converter or an electric furnace.
  • a known refining treatment for removing impurities such as desiliconization, dephosphorization, decarburization and deoxidation may be performed, and a raw material other than iron may be added to adjust the composition of molten iron. .
  • an auxiliary material containing a specific element serving as a core for forming the iron-based precipitate is added.
  • the time from the addition of the auxiliary raw material to the next powdering step is shortened, and the specific element in the auxiliary raw material does not completely alloy with iron, It is considered that molten iron can be pulverized in a state where clusters of the specific element are dispersed in the molten iron (microscopically uneven distribution of the specific element).
  • iron-based precipitates can be formed with the clusters of the specific element dispersed in the molten iron as nuclei.
  • the auxiliary raw material may be added later to the ladle that stores the molten iron extracted from the furnace, but by pouring the molten iron into the ladle previously charged with the auxiliary raw material, the efficiency can be improved in a short time.
  • Auxiliary raw materials can be often added to molten iron.
  • the auxiliary raw material is incorporated into the iron base material of the iron powder for treating contaminated water, which is obtained by alloying part of it. Therefore, it is preferable to adjust the composition of the molten iron prepared in the previous preparation step in consideration of the auxiliary material added in this addition step. On the contrary, even if the amount of addition of the auxiliary raw material is the same, the amount and composition of the iron-based precipitate formed changes depending on the composition of the molten iron prepared in the preparation step. For this reason, it is preferable to select the type and amount of the auxiliary material added to the molten iron in the adding step in consideration of the composition of the molten iron prepared in the preparing step.
  • auxiliary material for example, a compound of iron with a specific element such as ferrosilicon, ferromanganese, iron phosphate, iron sulfide, and ferrochrome is preferably used. Part or all of these auxiliary materials may be the same as the processing agent used for refining in the preparation step or the material added for adjusting the composition of the molten steel.
  • the molten iron is atomized and rapidly pulverized by the water atomizing method while being refined.
  • the iron powder for treating contaminated water can be obtained by forming clusters of specific elements dispersed in molten iron as nuclei and forming iron-based precipitates in the powder particles.
  • molten iron is made to flow down, and water is jetted to the flowing molten iron to make it finer and rapidly cool it to obtain iron powder.
  • the particle size of the obtained iron powder can be adjusted by adjusting the amount and pressure of water sprayed on the molten iron.
  • the method for producing iron powder for treating contaminated water comprises the above-mentioned preparation step, the above-mentioned addition step and the above-mentioned pulverization step, and in the addition step, the auxiliary raw material containing the specific element is added to the molten iron in the ladle.
  • the auxiliary material is added to the molten iron in the ladle in the adding step, it is possible to prevent the melting point of the refractory of the furnace performing the preparation step from being lowered by the auxiliary material. it can. Therefore, in the method for producing iron powder for treating contaminated water, deterioration of the refractory material in the furnace that performs the smelting process is relatively small, and downtime for cooling and maintenance can be suppressed to improve production efficiency.
  • the iron powder for treating contaminated water according to the present invention is not limited to the one produced by the method for producing iron powder for treating contaminated water described above.
  • ⁇ Prototype example 1> The total amount of molten iron prepared by melting the iron raw material in an electric furnace and adding ferromanganese of the iron raw material ratio of 0.1% by mass to remove impurities was previously determined by adding ferromanganese of the iron raw material ratio of 0.1% by mass. After being taken out into the ladle that had been put, it was pulverized by a water atomizing method to obtain a prototype example 1 of iron powder for treating contaminated water having an average particle diameter of 90 ⁇ m. The "average particle size” was calculated by approximating the "particle size distribution” measured by a dry sieving test using a sieve defined in JIS-Z8801 (2006) by the Rosin-Rammler distribution.
  • ⁇ Prototype example 2> The total amount of molten iron prepared by melting an iron raw material in an electric furnace and introducing ferromanganese having an iron raw material ratio of 0.2 mass% to remove impurities was previously set to 0.1 wt% After taking out iron sulfide having an iron raw material ratio of 0.8% by mass into a ladle that has been charged and then pulverizing by a water atomizing method, a trial production example 2 of iron powder for treating contaminated water having an average particle diameter of 92 ⁇ m was obtained. Obtained.
  • ⁇ Prototype example 3> The total amount of molten iron prepared by melting the iron raw material in an electric furnace and introducing iron sulfide having an iron raw material ratio of 3.5% by mass to remove impurities was previously set to 0.1% by mass of ferromanganese and After taking out the iron sulfide with an iron raw material ratio of 0.3% by mass into a ladle, and then pulverizing by a water atomizing method, a trial production example 3 of iron powder for treating contaminated water having an average particle diameter of 88 ⁇ m was obtained. Obtained.
  • the content of trace elements was measured in Prototype Examples 1 to 3 of iron powder for treating contaminated water. Specifically, the contents of C and S were measured by the infrared absorption method, and the contents of Si, Mn, and P were measured by the ICP (inductively coupled plasma) emission spectroscopy. The results are shown in Table 1 below.
  • the particles of iron powder for treating contaminated water were cut by polishing 1 ⁇ m of the samples obtained by prototyping iron powder for treating contaminated water with resin with a diamond abrasive grain to 1 ⁇ m. Then, the cross section of the particles was photographed using a scanning electron microscope “Quanta 200 FEG” manufactured by FEI.
  • the scanning electron microscope was set at a voltage of 15.0 kV and a working distance from the lens to the object surface of 10 mm, and BSE (backscattered electron image) was acquired.
  • the contrast was set to about 90 and the brightness was set to about 40 when the electronic image was acquired.
  • this electron microscope image was analyzed using the image analysis software "WIN-ROOF ver 5.5.0" by Mitani Corporation, and pixels with a brightness range of 80 to 175 at 256 gradations (0 to 255) were iron-based precipitates.
  • the binarization process for extracting as a region was performed, noise removal (set value 0.001) and hole filling process were performed, and the area ratio of the iron-based precipitate was calculated.
  • the composition of the iron-based precipitate portion in the cross section of the sample was analyzed by energy dispersive X-ray analysis (EDX). Specifically, three particles with different particle diameters are selected from each sample, and energy dispersive X-ray analysis is performed on the three iron-based precipitates in each particle to obtain the iron powder for treatment of each contaminated water. The composition of the iron-based precipitate was calculated by weighted averaging based on the particle size distribution of the prototype.
  • EDX energy dispersive X-ray analysis
  • Table 2 shows the area ratio of iron-based deposits and the composition of iron-based deposits in Prototype Examples 1 to 3 of iron powder for treating contaminated water.
  • "-" in the table means that the element was not detected.
  • an aqueous solution of disodium hydrogen arsenate heptahydrate having an As concentration adjusted to 1 mg / L an aqueous solution of sodium selenate having an Se concentration adjusted to 1 mg / L, and a Cr concentration adjusted to 1 mg / L.
  • Table 3 shows the results of measurement of the concentration of residual pollutant elements in each test contaminated water after the treatment of each of the prototypes 1 to 3 of the iron powder for contaminated water treatment.
  • the iron powder for treating contaminated water according to the present invention and the iron powder for treating contaminated water obtained by the method for producing iron powder for treating contaminated water according to the present invention can be widely used for purification of contaminated water.

Abstract

本発明は、汚染水中の重金属類及びフッ素を除去することができる汚染水処理用鉄粉を提供することを課題とする。本発明に係る汚染水処理用鉄粉は、汚染水中の重金属類を除去する汚染水処理用鉄粉であって、鉄を主成分とし、シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む鉄系析出物を粒子内に有する。

Description

汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法
　本発明は、汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法に関する。
　重金属等によって汚染された水を浄化する方法としては、凝集剤を用いる方法及び多孔質吸着剤を用いる方法に加えて、例えば特開２００９－０８２８１８号公報に記載されるように鉄粉（処理剤）の表面に重金属等を析出させて除去する方法が提案されている。上記公報に記載の鉄粉は、硫黄を含むものであり、セレン、鉛、カドミウム及びクロムの少なくとも１種の重金属類を鉄粉表面に析出させて除去することができるとされている。
　水道法では、上記公報に記載の方法により除去されるセレン、鉛、カドミウム及びクロム等の重金属類以外にも、フッ素についても含有量が基準値以下でなければならないとされている。
特開２００９－０８２８１８号公報
　上記事情に鑑みて、本発明は、汚染水中の重金属類及びフッ素を除去することができる汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法を提供することを課題とする。
　上記課題を解決するためになされた本発明の一態様に係る汚染水処理用鉄粉は、汚染水中の重金属類を除去する汚染水処理用鉄粉であって、鉄を主成分とし、シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む鉄系析出物を粒子内に有する。
　当該汚染水処理用鉄粉は、シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む鉄系析出物を粒子内に有することによって、この鉄系析出物と鉄基材との間に電位差が生じる局部電池作用によって鉄のアノード反応が促進され、汚染水中の汚染元素の還元反応又は不溶化反応が促進される。このため、当該汚染水処理用鉄粉は、汚染水中の重金属類に加えてフッ素を鉄粉粒子の表面に析出させて除去することができる。
　当該汚染水処理用鉄粉において、粒子断面における上記鉄系析出物の平均面積率としては０．８％以上５０％以下が好ましい。このように、粒子断面における上記鉄系析出物の平均面積率が上記範囲内であることによって、当該汚染水処理用鉄粉は、鉄基材のアノード反応を効果的に促進し、汚染水中の重金属類及びフッ素を効率よく除去することができる。
　当該汚染水処理用鉄粉において、粒子内の平均空隙率としては５％以下が好ましい。このように、粒子内の平均空隙率を上記上限以下とすることによって、当該汚染水処理用鉄粉は、アトマイズ法により製造することができるので、組成の調整が容易であり、かつ上記鉄系析出物を確実に形成できるため、効率よく製造することができる。
　本発明の他の一態様に係る汚染水処理用鉄粉製造方法は、汚染水中の重金属類を除去する汚染水処理用鉄粉の製造方法であって、炉で溶鉄を調製する工程と、取鍋で上記溶鉄にシリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む副原料を添加する工程と、上記副原料添加後の上記溶鉄に水を噴射して粉化する工程と備える。
　当該汚染水処理用鉄粉製造方法は、上記調製工程、上記添加工程及び上記粉化工程を備え、上記添加工程において、取鍋の中で溶鉄にシリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む副原料を添加するので、上記副原料が完全に溶融して鉄と合金化する前に上記粉化工程を行って、鉄を主成分とし、シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む鉄系析出物を鉄粉粒子内に均一に分散して形成することができる。このため、当該汚染水処理用鉄粉製造方法によって得られる当該汚染水処理用鉄粉は、その粒子内に上記鉄系析出物を有するため、この鉄系析出物と鉄基材との局部電池作用によって汚染水中の重金属類に加えてフッ素を鉄粉粒子の表面に析出させて除去することができる。
　ここで、「主成分」とは、最も質量含有率が大きい成分を意味する。また、「溶鉄」とは、炭素含有量を問わず、溶融した鉄及び鋼全般を包含する概念である。
　上述のように、本発明の汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法によって製造される汚染水処理用鉄粉は、汚染水中の重金属類及びフッ素を除去することができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る汚染水処理用鉄粉の粒子断面の電子顕微鏡画像である。 図２は、汚染水処理用鉄粉の試作例を用いた汚染水処理試験における汚染元素の除去率を示すグラフである。
　以下、適宜図面を参照しつつ、本発明の実施の形態を詳説する。
［汚染水処理用鉄粉］
　本発明の一実施形態に係る汚染水処理用鉄粉は、汚染水中のヒ素、セレン、鉛、カドミウム及びクロムを含む重金属類を除去するために用いられるものである。さらに、当該汚染水処理用鉄粉は、重金属類に加えてフッ素を除去することができる。
　当該汚染水処理用鉄粉は、鉄を主成分とし、シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロム（以下、包括して特定元素ということがある）の少なくとも１種を含む鉄系析出物を粒子内に有する。つまり、当該汚染水処理用鉄粉は、鉄又は鉄合金からなる鉄基材の粒子内に上記鉄系析出物を有する。
　当該汚染水処理用鉄粉は、例えばアトマイズ鉄粉、鋳鉄粉、還元鉄粉等であってもよいが、成分や粒径を揃えやすく、上記鉄系析出物を効率よく形成できる点で、水アトマイズ鉄粉であることが好ましい。
　当該汚染水処理用鉄粉が含有する鉄及び上記特定元素以外の元素としては、例えば炭素、酸素、銅、ニッケル、モリブデン、亜鉛、アルミニウム、コバルト等を挙げることができる。また、当該汚染水処理用鉄粉は、意図的に添加される元素以外の不可避的不純物を含み得る。本発明においては、上記不可避的不純物は、上記鉄系析出物に含まれる上記特定元素の対象とはしない。つまり、不可避的にシリコン、マンガン、リン、硫黄又はクロムが含まれても、鉄系析出物が「シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む」とはみなさないものとする。なお、上記不可避的不純物は、元素単体の含有量で通常１質量％未満であり、好ましくは０．０１質量％未満である。
　図１に、当該汚染水処理用鉄粉の粒子の断面を走査型電子顕微鏡を用いて撮影した画像の一例を図示する。図において、黒点状の部分が鉄系析出物である。このように、当該汚染水処理用鉄粉は、粒子内に複数の鉄系析出物を分散して有することが好ましい。
　当該汚染水処理用鉄粉の鉄系析出物は、上記特定元素を核として形成されるものであり、鉄を主成分とし、通常は酸素を含む。
　当該汚染水処理用鉄粉の平均粒径の下限としては、１μｍが好ましく、１０μｍがより好ましい。一方、当該汚染水処理用鉄粉の平均粒径の上限としては、１０００μｍが好ましく、５００μｍがより好ましく、１００μｍがさらに好ましい。当該汚染水処理用鉄粉の平均粒径が上記下限に満たない場合、当該汚染水処理用鉄粉の生産効率や取り扱い性が不十分となるおそれがある。逆に、当該汚染水処理用鉄粉の平均粒径が上記上限を超える場合、全鉄粉の合計表面積が小さくなることで汚染水中の重金属類及びフッ素を十分に除去することができないおそれがある。なお、「平均粒径」とは、ＪＩＳ－Ｚ８８０１（２００６）に規定されるふるいを用いた乾式ふるい分け試験により粒子径分布を求め、この粒子径分布において累積質量が５０％となる粒径をいう。
　当該汚染水処理用鉄粉における上記特定元素の合計含有量の下限としては、０．３質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましい。一方、当該汚染水処理用鉄粉における上記特定元素の合計含有量の上限としては、５質量％が好ましく、３質量％がより好ましく、２質量％がさらに好ましい。当該汚染水処理用鉄粉における上記特定元素の合計含有量が上記下限に満たない場合、十分な量の鉄系析出物を形成することが困難となるおそれがある。逆に、当該汚染水処理用鉄粉における上記特定元素の合計含有量が上記上限を超える場合、当該汚染水処理用鉄粉の製造コストが不必要に増大するおそれがある。
　当該汚染水処理用鉄粉の鉄系析出物における上記特定元素の合計含有量の下限としては、１質量％が好ましく、２質量％がより好ましい。上記特定元素の合計含有量が上記下限未満であると、汚染水中の重金属類及びフッ素の除去効率が不十分となるおそれがある。一方、上記特定元素の合計含有量の上限は、特に限定されず、除去対象となる汚染水の成分等により適宜決定されるが、たとえば５０質量％とできる。
　当該汚染水処理用鉄粉の粒子内の平均空隙率の上限としては、５％が好ましく、３％がより好ましい。一方、当該汚染水処理用鉄粉の粒子内の平均空隙率の下限としては特に限定されず、物理的な限界値として０％である。当該汚染水処理用鉄粉の粒子内の平均空隙率が上記上限を超える場合、水アトマイズ法によって製造することが難しくなるため、全体組成及び鉄系析出物の含有量を調節することが困難となるおそれがある。つまり、当該汚染水処理用鉄粉は、平均空隙率を上記上限以下にすることによって、水アトマイズ法により比較的効率よく製造することができる。なお、空隙率は、粒子断面の電子顕微鏡観察画像における空隙の面積率として測定される。
　当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均面積率の下限としては、０．８％が好ましく、１．０％がより好ましい。一方、当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均面積率の上限としては、５０％が好ましく、３０％がより好ましい。当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均面積率が上記下限に満たない場合、局部電池作用が不十分となることで重金属類及びフッ素を効率よく析出させることができず、汚染水中の重金属類及びフッ素を十分に除去することができないおそれがある。逆に、当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均面積率が上記上限を超える場合、局部電池作用においてアノードとなる鉄基材の面積が相対的に小さくなることで、汚染水中の重金属類及びフッ素を十分に除去することができないおそれがある。なお、当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均面積率は、画像解析ソフトウェアを用いて粒子断面の電子顕微鏡観察画像を鉄系析出物部分と鉄基材部分とに二値化することによって測定できる。この場合、二値化のための閾値が適宜設定されるが、電子顕微鏡観察画像における鉄系析出物と鉄基材とのコントラストは大きいため、閾値を技術常識に従って適切な範囲内で設定する限り、二値化に起因する測定誤差は十分に小さい。
　当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均径（円相当径）の下限としては、０．１μｍが好ましく、０．１５μｍがより好ましい。一方、当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均径の上限としては、１０μｍが好ましく、１μｍがより好ましい。当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均径が上記下限に満たない場合、局部電池作用が不十分となるおそれがある。逆に、当該汚染水処理用鉄粉の粒子断面における鉄系析出物の平均径が上記上限を超える場合、当該汚染水処理用鉄粉の粒子毎の重金属類及びフッ素を除去する能力にばらつきが生じ、結果として当該汚染水処理用鉄粉全体としての重金属類及びフッ素を除去する能力が不十分となるおそれがある。
＜利点＞
　当該汚染水処理用鉄粉は、上述の鉄系析出物を粒子内に有することによって、この鉄系析出物と鉄基材との間に電位差が生じて局部電池作用により鉄基材のアノード反応が促進されることで、重金属類に加えてフッ素も粒子表面に析出させて比較的効率よく除去することができる。
［汚染水処理用鉄粉製造方法］
　上述の汚染水処理用鉄粉は、本発明の一実施形態に係る汚染水処理用鉄粉製造方法によって製造することができる。
　当該汚染水処理用鉄粉製造方法は、炉で溶鉄を調製する工程＜調製工程＞と、取鍋で溶鉄にシリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む副原料を添加する工程＜添加工程＞と、副原料を添加した後の溶鉄に水を噴射して粉化する工程＜粉化工程＞とを備える。
＜調製工程＞
　調製工程では、例えば転炉、電気炉等の炉において溶鉄を調製する。この調製工程では、例えば脱珪、脱燐、脱炭、脱酸等の不純物を除去する公知の精錬処理を行ってもよく、溶鉄の成分を調整するために鉄以外の原料を加えてもよい。
＜添加工程＞
　添加工程では、取鍋において、上記鉄系析出物を形成する核となる特定元素を含む副原料を添加する。このように、取鍋において副原料を添加することによって、副原料の添加から次の粉化工程までの時間を短くして、副原料中の特定元素が鉄と完全には合金化せず、溶鉄中に特定元素のクラスターが分散（微視的に特定元素が偏在）している状態で溶鉄を粉化することができると考えられる。これにより、溶鉄中に分散している特定元素のクラスターを核として鉄系析出物を形成することができる。
　この添加工程では、炉から抜き出した溶鉄を貯留している取鍋に後から副原料を投入してもよいが、予め副原料を投入した取鍋に溶鉄を注ぎ入れることによって、短時間で効率よく溶鉄に副原料を添加することができる。
　また、副原料は、一部が合金化して得られる汚染水処理用鉄粉の鉄基材中に取り込まれる。このため、この添加工程で添加される副原料を考慮して、先の調製工程において調製する溶鉄の組成を調節することが好ましい。逆に、副原料の添加量が同じであっても、調製工程で調製される溶鉄の組成により、形成される鉄系析出物の量や組成が変化する。このため、添加工程において溶鉄に添加する副原料の種類及び量は、調製工程で調製される溶鉄の組成を考慮して選択することが好ましい。
（副原料）
　副原料としては、例えばフェロシリコン、フェロマンガン、リン鉄、硫化鉄、フェロクロム等の特定元素と鉄との化合物が好適に用いられる。これらの副原料は、一部又は全部が、調製工程において精錬処理に用いられる処理剤又は溶鋼の組成調整のために添加される材料と同じものであってもよい。
＜粉化工程＞
　粉化工程では、水アトマイズ法により、溶鉄を微細化しつつ急速冷却して粉化する。このとき、溶鉄中に分散している特定元素のクラスターが核となり、粉体粒子内に鉄系析出物を形成することで、当該汚染水処理用鉄粉が得られると考えられる。
　水アトマイズ法では、溶鉄を流下させ、流下している溶鉄に水を噴射することにより、溶鉄を微細化すると共に急速冷却して鉄粉を得る。溶鉄に噴射する水の量及び圧力を調節することによって、得られる鉄粉の粒径を調節することができる。
＜利点＞
　当該汚染水処理用鉄粉製造方法は、上記調製工程、上記添加工程及び上記粉化工程を備え、添加工程において、取鍋の中で溶鉄に特定元素を含む副原料を添加するので、副原料が完全に分散する前に粉化工程を行って、鉄系析出物を鉄粉粒子内に均一に分散して形成することができる。このため、当該汚染水処理用鉄粉製造方法によって得られる汚染水処理用鉄粉は、鉄系析出物と鉄基材との局部電池作用によって汚染水中の重金属類及びフッ素を鉄粉表面に析出させて効率よく除去することができる。
　また、当該汚染水処理用鉄粉製造方法は、添加工程において、取鍋の中で溶鉄に副原料を添加するので、調製工程を行う炉の耐火物の融点が副原料により低下することを防止できる。このため、当該汚染水処理用鉄粉製造方法は、製錬工程を行う炉の耐火物の劣化が比較的小さく、冷却や保全のための停止時間を抑制して生産効率を向上できる。
［その他の実施形態］
　上記実施形態は、本発明の構成を限定するものではない。従って、上記実施形態は、本明細書の記載及び技術常識に基づいて上記実施形態各部の構成要素の省略、置換又は追加が可能であり、それらは全て本発明の範囲に属するものと解釈されるべきである。
　本発明に係る汚染水処理用鉄粉は、上述の汚染水処理用鉄粉製造方法によって製造されるものに限定されない。
　以下、実施例に基づき本発明を詳述するが、この実施例の記載に基づいて本発明が限定的に解釈されるものではない。
＜試作例１＞
　電気炉で鉄原料を溶解して鉄原料比０．１質量％のフェロマンガンを投入して不純物を除去することにより調製された溶鉄全量を、予め鉄原料比０．１質量％のフェロマンガンを投入しておいた取鍋に取り出してから、水アトマイズ法により粉化することで、平均粒径９０μｍの汚染水処理用鉄粉の試作例１を得た。なお、「平均粒径」は、ＪＩＳ－Ｚ８８０１（２００６）に規定されるふるいを用いた乾式ふるい分け試験により測定した「粒度分布」からロジンラムラー分布で近似することにより算出した。
＜試作例２＞
　電気炉で鉄原料を溶解して鉄原料比０．２質量％のフェロマンガンを投入して不純物を除去することにより調製された溶鉄全量を、予め鉄原料比０．１質量％のフェロマンガン及び鉄原料比０．８質量％の硫化鉄を投入しておいた取鍋に取り出してから、水アトマイズ法により粉化することで、平均粒径９２μｍの汚染水処理用鉄粉の試作例２を得た。
＜試作例３＞
　電気炉で鉄原料を溶解して鉄原料比３．５質量％の硫化鉄を投入して不純物を除去することにより調製された溶鉄全量を、予め鉄原料比０．１質量％のフェロマンガン及び鉄原料比０．３質量％の硫化鉄を投入しておいた取鍋に取り出してから、水アトマイズ法により粉化することで、平均粒径８８μｍの汚染水処理用鉄粉の試作例３を得た。
　汚染水処理用鉄粉の試作例１～３中の微量元素の含有量を測定した。具体的には、Ｃ及びＳの含有量を赤外線吸収法により測定し、Ｓｉ、Ｍｎ及びＰの含有量をＩＣＰ（誘導結合プラズマ）発光分光分析法により測定した。この結果を次の表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　また、汚染水処理用鉄粉の試作例１～３を樹脂で固めた試料をダイアモンド砥粒で１μｍ研磨することにより、汚染水処理用鉄粉の粒子を切断した。そして、この粒子の断面をＦＥＩ社製の走査型電子顕微鏡「Ｑｕａｎｔａ２００ＦＥＧ」を用いて撮影した。走査型電子顕微鏡の設定は、電圧１５．０ｋＶ、レンズから物体面までの作動距離１０ｍｍとし、ＢＳＥ（反射電子像）を取得した。また、電子像の取得にあたり、コントラストは９０程度、ブライトネスは４０程度の設定とした。さらに、この電子顕微鏡画像を三谷商事社の画像解析ソフト「ＷＩＮ－ＲＯＯＦ　ｖｅｒ５．５．０」を用い、２５６階調（０～２５５）での輝度範囲８０以上１７５以下の画素を鉄系析出物領域として抽出する二値化処理を行い、ノイズ除去（設定値０．００１）及び穴埋め処理を行って鉄系析出物の面積率を算出した。
　また、上記試料の断面における鉄系析出物の部分の組成をエネルギー分散型Ｘ線分析（ＥＤＸ）により分析した。具体的には、各試料の中から粒子径が異なる３つの粒子を選択して、各粒子内の３つの鉄系析出物についてエネルギー分散型Ｘ線分析を行ない、各汚染水処理用鉄粉の試作品の粒度分布に基づいて加重平均することによって、鉄系析出物の組成を算出した。
　次の表２に、汚染水処理用鉄粉の試作例１～３の鉄系析出物の面積率及び鉄系析出物の組成を示す。なお、表中の「－」は、その元素が検出されなかったことを意味する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　試験用汚染水として、Ａｓ濃度を１ｍｇ／Ｌに調整したヒ酸水素二ナトリウム七水和物水溶液、Ｓｅ濃度を１ｍｇ／Ｌに調整したセレン酸ナトリウムの水溶液、Ｃｒ濃度を１ｍｇ／Ｌに調整した二クロム酸カリウムの水溶液、Ｐｂ濃度を１ｍｇ／Ｌに調整した硝酸鉛の水溶液、Ｃｄ濃度を１ｍｇ／Ｌに調整した硝酸カドミウムの水溶液、及びＦ濃度を１ｍｇ／Ｌに調整したフッ化ナトリウムの水溶液を用意した。
　上記試験用汚染水に汚染水処理用鉄粉の試作例１～３を個別に０．１質量％加え、室温で２４時間連続振とう（２００ｒｐｍ、振とう幅は３～５ｃｍ）した後、目開き０．４５μｍのフィルターで濾過してから、溶液中の汚染元素（除去対象となる重金属又はフッ素）の濃度を測定する汚染水処理試験を行った。汚染元素の濃度は、ＪＩＳ－Ｋ０１０２（２０１６）に準拠して測定した。
　次の表３に、汚染水処理用鉄粉の各試作例１～３による処理後の各試験用汚染水の残留汚染元素の濃度の測定結果を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　上記残留汚染元素の濃度の測定結果から、汚染水処理用鉄粉の試作例１～３による各汚染元素の除去率を算出し、これをまとめて図２に示す。
　このように、鉄系析出物を有する汚染水処理用鉄粉の試作例１～３は、試験用汚染水中の重金属類及びフッ素を除去することができた。中でも粒子断面における鉄系析出物の面積率が比較的大きい汚染水処理用鉄粉の試作例２，３は、比較的除去が困難なクロム、カドミウム及びフッ素についても十分に大きい除去率を得ることができた。
　本発明に係る汚染水処理用鉄粉及び本発明に係る汚染水処理用鉄粉製造方法によって得られる汚染水処理用鉄粉は、汚染水の浄化に広く利用することができる。

Claims (4)

  1. 　汚染水中の重金属類を除去する汚染水処理用鉄粉であって、
    　鉄を主成分とし、シリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む鉄系析出物を粒子内に有する汚染水処理用鉄粉。
  2. 　粒子断面における上記鉄系析出物の平均面積率が０．８％以上５０％以下である請求項１に記載の汚染水処理用鉄粉。
  3. 　粒子内の平均空隙率が５％以下である請求項１又は請求項２に記載の汚染水処理用鉄粉。
  4. 　汚染水中の重金属類を除去する汚染水処理用鉄粉の製造方法であって、
    　炉で溶鉄を調製する工程と、
    　取鍋で上記溶鉄にシリコン、マンガン、リン、硫黄及びクロムの少なくとも１種を含む副原料を添加する工程と、
    　上記副原料添加後の上記溶鉄に水を噴射して粉化する工程と
    　を備える汚染水処理用鉄粉製造方法。
     
PCT/JP2019/037696 2018-10-25 2019-09-25 汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法 WO2020084997A1 (ja)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020217007948A KR102414870B1 (ko) 2018-10-25 2019-09-25 오염수 처리용 철분말 및 오염수 처리용 철분말 제조 방법
CN201980048442.4A CN112469518B (zh) 2018-10-25 2019-09-25 污染水处理用铁粉和污染水处理用铁粉制造方法

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018200656A JP6953095B2 (ja) 2018-10-25 2018-10-25 汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法
JP2018-200656 2018-10-25

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020084997A1 true WO2020084997A1 (ja) 2020-04-30

Family

ID=70331299

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/037696 WO2020084997A1 (ja) 2018-10-25 2019-09-25 汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法

Country Status (4)

Country Link
JP (1) JP6953095B2 (ja)
KR (1) KR102414870B1 (ja)
CN (1) CN112469518B (ja)
WO (1) WO2020084997A1 (ja)

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001073100A (ja) * 1999-08-31 2001-03-21 Daido Steel Co Ltd Ｆｅ系焼結体、Ｆｅ系焼結体製造用粉末及びＦｅ系焼結体の製造方法
JP2009102708A (ja) * 2007-10-24 2009-05-14 Kobe Steel Ltd 重金属類を含有する汚染水の処理剤および処理方法
JP2010010673A (ja) * 2008-05-30 2010-01-14 Hitachi Ltd 圧粉磁性体用軟磁性粉末およびそれを用いた圧粉磁性体
JP2016509126A (ja) * 2012-12-14 2016-03-24 ホガナス アクチボラグ （パブル） 新たな製品及びその使用
JP2018161604A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 株式会社神戸製鋼所 浄化処理剤および浄化処理方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4755159B2 (ja) 2007-09-28 2011-08-24 株式会社神戸製鋼所 重金属類を含有する汚染水の処理剤および処理方法
JP5690106B2 (ja) * 2010-09-24 2015-03-25 Ｄｏｗａエコシステム株式会社 鉄粒子を含む有機ハロゲン化合物の分解剤及びその製造方法
CN102248171A (zh) * 2011-07-12 2011-11-23 中南大学 氧过饱和铁基合金粉末的气体雾化制备方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001073100A (ja) * 1999-08-31 2001-03-21 Daido Steel Co Ltd Ｆｅ系焼結体、Ｆｅ系焼結体製造用粉末及びＦｅ系焼結体の製造方法
JP2009102708A (ja) * 2007-10-24 2009-05-14 Kobe Steel Ltd 重金属類を含有する汚染水の処理剤および処理方法
JP2010010673A (ja) * 2008-05-30 2010-01-14 Hitachi Ltd 圧粉磁性体用軟磁性粉末およびそれを用いた圧粉磁性体
JP2016509126A (ja) * 2012-12-14 2016-03-24 ホガナス アクチボラグ （パブル） 新たな製品及びその使用
JP2018161604A (ja) * 2017-03-24 2018-10-18 株式会社神戸製鋼所 浄化処理剤および浄化処理方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN112469518A (zh) 2021-03-09
JP6953095B2 (ja) 2021-10-27
JP2020066778A (ja) 2020-04-30
KR20210046719A (ko) 2021-04-28
CN112469518B (zh) 2023-02-17
KR102414870B1 (ko) 2022-06-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100635889B1 (ko) 분말 야금용 부원료 분말 및 분말 야금용 철계 분말 혼합물 그리고 이것들의 제조 방법
JP6463746B2 (ja) 高エネルギービームと共に目標方法／材料の組合せに適した粉体を用いる、粉体粒子の融解又は焼結による部品の付加的な製造方法
CA2968321C (en) Alloy steel powder for powder metallurgy, and sintered body
JP6354592B2 (ja) 粉末冶金用金属粉末、コンパウンド、造粒粉末および焼結体
WO2012063628A1 (ja) 粉末冶金用混合粉末およびその製造方法
CN104942278A (zh) 粉末冶金用金属粉末、复合物、造粒粉末以及烧结体
JP2021134428A (ja) 分散強化材料を製造する方法
JP2013142175A (ja) Ｃｕ−Ｇａ合金スパッタリングターゲット及びその製造方法
WO2017051541A1 (ja) 焼結部材原料用合金鋼粉の製造方法
WO2020084997A1 (ja) 汚染水処理用鉄粉及び汚染水処理用鉄粉製造方法
EP3950177A1 (en) Ni-based alloy, ni-based alloy powder, ni-based alloy member, and product provided with ni-based alloy member
WO2019123538A1 (ja) マグネシウム合金粉末及びその焼結部品
US20030075016A1 (en) Iron-based mixed powder for powder metallurgy and iron-based sintered compact
US20130152735A1 (en) Iron-based mixture powder for sintering and iron-based sintered alloy
JP6409953B2 (ja) 焼結部材原料用合金鋼粉の製造方法
JP6551539B2 (ja) 耐摩耗被膜を備えた摺動部品及び耐摩耗被膜の形成方法
KR20220062625A (ko) 그래핀 물질로 코팅된 철 기반 입자를 가지는 복합 분말
EP3686307B1 (en) Sintered oil-retaining bearing
JP6314842B2 (ja) 粉末冶金用金属粉末、コンパウンド、造粒粉末および焼結体
WO2019111834A1 (ja) 部分拡散合金鋼粉
WO2019123537A1 (ja) マグネシウム合金粉末及びその焼結部品
US11932921B2 (en) Alloy composition, method for producing alloy composition, and die
US20220176447A1 (en) Method of producing solid spherical powder,and method of producing shaped product
DE102014209216A1 (de) Katalytisch wirksames poröses Element und Verfahren zu seiner Herstellung
JP6308123B2 (ja) 粉末冶金用金属粉末、コンパウンド、造粒粉末および焼結体

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19875051

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 20217007948

Country of ref document: KR

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 19875051

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1