WO2020071486A1 - 光学センサー用組成物 - Google Patents

光学センサー用組成物

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WO2020071486A1
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mass
meth
atom
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PCT/JP2019/039121
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耕治 畠山
裕亮 村田
泰典 川部
浩平 和田
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Jsr株式会社
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    • C08K2003/2258—Oxides; Hydroxides of metals of tungsten

Definitions

  • the present invention relates to a composition for an optical sensor.
  • Video cameras, digital cameras, mobile phones with camera functions, etc. are equipped with a solid-state image sensor as an optical sensor.
  • a solid-state imaging device specifically, a CCD (Charge-Coupled Device) image sensor, a CMOS (Complementary MOS) image sensor, and the like are known.
  • the sensitivities of the photodiodes provided in these solid-state imaging devices range from a visible light region to an infrared region. For this reason, a filter for blocking infrared rays is provided in the solid-state imaging device. With this optical filter (infrared cutoff filter), the sensitivity of the solid-state imaging device can be corrected so as to approach human visibility.
  • a filter for blocking infrared rays may be provided in an optical sensor other than the solid-state imaging device.
  • the optical filter contains a dye or pigment as an infrared shielding agent.
  • the infrared shielding agent is required to have a property of absorbing infrared rays while sufficiently transmitting visible light.
  • use of a phthalocyanine compound as a favorable shielding agent for near-infrared rays has been studied (see JP-A-2008-201952).
  • optical filters are not sufficiently satisfactory in terms of visible light transmission and infrared shielding properties.
  • an optical filter is used as an infrared cutoff filter of an optical sensor such as a solid-state imaging device, not only the visible light transmittance is high and the infrared transmittance is low, but also the wavelength region where the visible light transmittance is high. It is required that the wavelength region where the infrared light transmittance is low is wide, and that the wavelength region where the visible light transmittance is high and the wavelength region where the infrared light transmittance is low are close to each other.
  • an optical filter having such characteristics is used for an optical sensor such as a solid-state imaging device, sensitivity, a noise shielding function, color reproducibility, and the like can be improved.
  • the present invention has been made based on the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an optical filter for an optical sensor having few defects such as foreign substances and having favorable characteristics regarding visible light transmission and infrared shielding properties.
  • An object of the present invention is to provide a composition for an optical sensor that can be formed.
  • the invention made to solve the above-mentioned problem is a composition for an optical sensor containing a phthalocyanine compound represented by the following formula (1) and a binder resin.
  • a plurality of Rs are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • a plurality of Xs are each independently A plurality of Xs may be bonded to each other to form an aromatic ring together with a carbon chain to which they are bonded, and M is a hydrogen atom, a divalent divalent A metal atom or a derivative of a trivalent or tetravalent metal atom.
  • a plurality of n's are each independently an integer of 3 to 6.
  • a composition for optical sensors containing a phthalocyanine compound represented by the following formula (2) is a composition for optical sensors containing a phthalocyanine compound represented by the following formula (2).
  • a plurality of Rs are each independently an alkyl group having a substituent or an aryl group having a substituent.
  • a plurality of Xs are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or A plurality of Xs may be bonded to each other to form an aromatic ring together with the carbon chain to which they are bonded, and M is two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent atom
  • a plurality of n are each independently an integer of 3 to 6.
  • composition (I) for an optical sensor contains [A1] a phthalocyanine compound and [B] a binder resin.
  • the composition preferably further contains [C] an infrared shielding agent which is a metal oxide, a copper compound (excluding the [A] phthalocyanine compound), or a combination thereof.
  • the phthalocyanine compound is a compound represented by the following formula (1).
  • the phthalocyanine compound has a high transmittance in a visible light region (for example, a wavelength region of 430 nm to 580 nm), and a high shielding property in a near infrared region (for example, a wavelength region of 700 nm to 800 nm).
  • the phthalocyanine compound is excellent in compatibility with other components. Since the composition (I) contains such a [A1] phthalocyanine compound, it can form an optical filter having few defects such as foreign substances and having favorable characteristics regarding visible light transmittance and infrared shielding property. .
  • a plurality of Rs are each independently a substituted or unsubstituted alkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • a plurality of Xs are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. A plurality of Xs may be bonded to each other to form an aromatic ring together with the carbon chain to which they are bonded.
  • M is a derivative of two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent metal atom.
  • a plurality of n are each independently an integer of 3 to 6.
  • alkyl group represented by R examples include methyl, ethyl, n-propyl, i-propyl, n-butyl, 2-methylpropyl, 1-methylpropyl, t-butyl and the like.
  • examples thereof include a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms. As a maximum of carbon number of this alkyl group, 12 is preferred, 8 is more preferred, and 4 is still more preferred.
  • aryl group represented by R examples include a monovalent group composed of only an aromatic ring and a monovalent group formed by bonding an alkyl group to an aromatic ring.
  • Specific examples of the aryl group represented by R include a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, and an anthracenyl group.
  • a group composed of only an aromatic ring is preferable, a phenyl group and a naphthyl group are more preferable, and a phenyl group is more preferable from the viewpoint of visible light transmittance.
  • R is preferably a substituted or unsubstituted aryl group from the viewpoint of the heat resistance of the obtained optical filter.
  • the alkyl group and the aryl group represented by the plurality of Rs may or may not have a substituent, but preferably have a substituent. That is, the plurality of Rs are preferably each independently an alkyl group having a substituent or an aryl group having a substituent.
  • the compatibility of the [A1] phthalocyanine compound is further increased, defects such as foreign matters of the obtained optical filter are further suppressed, and visible light transmittance and infrared light shielding properties are obtained. The properties with respect to are also better. Further, when the plurality of Rs have a substituent, the heat resistance of the obtained optical filter is also improved.
  • the substituent which the alkyl group and the aryl group represented by each of the plurality of R may have may be a hydrocarbon group such as an alkenyl group and an alkynyl group, but may be a group having a hetero atom.
  • a hetero atom refers to an atom other than a hydrogen atom and a carbon atom.
  • the heat resistance of the obtained optical filter is also improved.
  • a halogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferable, and a halogen atom and an oxygen atom are more preferable.
  • Examples of the substituent having a hetero atom include a halogen atom, an alkoxy group, an alkylthio group, a cyano group, a nitro group, a carboxy group, a hydroxy group, a thiol group, and an amino group.
  • halogen atom examples include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom, and a fluorine atom is preferable.
  • alkoxy group examples include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group.
  • a methoxy group and an ethoxy group are preferred, and a methoxy group is more preferred.
  • alkylthio group examples include a methylthio group (CH 3 —S—), an ethylthio group (C 2 H 5 —S—), a propylthio group (C 3 H 7 —S—), and the like. Is more preferred.
  • a halogen atom, an alkoxy group and an alkylthio group are preferable, and a halogen atom and an alkoxy group are more preferable. Further, a halogen atom, a methoxy group, an ethoxy group, a methylthio group, an ethylthio group or a combination thereof is also preferable.
  • the plurality of Rs may be the same or different, but are preferably the same.
  • halogen atom represented by X examples include those exemplified as the halogen atom as the substituent.
  • alkyl group represented by X those exemplified as the alkyl group represented by R can be exemplified.
  • the plurality of Xs may be bonded to each other.
  • two Xs bonded to the same benzene ring are bonded to each other and form an aromatic ring together with the carbon chain to which they are bonded.
  • the aromatic ring formed include a benzene ring, a naphthalene ring, and an anthracene ring.
  • the hydrogen atom of these aromatic rings may be substituted with a hydrocarbon group or another substituent.
  • X a hydrogen atom is preferable.
  • a plurality of Xs may be the same or different, but are preferably the same.
  • divalent metal atom represented by M examples include Pd, Cu, Zn, Pt, Ni, Co, Fe, Mn, Sn, In, Ru, Rh, and Pb.
  • a divalent metal atom refers to a metal atom that can become a divalent cation.
  • a derivative of a metal atom refers to an atomic group including a metal atom.
  • a trivalent metal atom refers to a metal atom that can become a trivalent cation. Examples of the trivalent metal atom include Al and In.
  • a tetravalent metal atom refers to a metal atom that can become a tetravalent cation. Examples of the tetravalent metal atom include Si, Ge, and Sn. Note that the metal atom includes a metalloid atom.
  • Examples of the derivative of the trivalent or tetravalent metal atom represented by M include AlCl, AlBr, AlI, AlOH, InCl, InBr, InI, InOH, SiCl 2 , SiBr 2 , SiI 2 , Si (OH) 2 , GeCl 2 , GeBr 2 , GeI 2 , SnCl 2 , SnBr 2 , SnI 2 , Sn (OH) 2 , VO, TiO, and the like.
  • M is preferably H 2 (two hydrogen atoms), Pd, Cu, Zn, Pt, Ni, Co, Fe, Mn, Sn, In, SnCl 2 , AlCl, VO and TiO, more preferably VO.
  • the lower limit of n is preferably 4.
  • the upper limit of n is preferably 5, and more preferably 4.
  • a plurality of n may be the same or different, but are preferably the same.
  • the lower limit of the maximum absorption wavelength of the phthalocyanine compound is preferably 680 nm, more preferably 700 nm, and even more preferably 720 nm.
  • the upper limit of the maximum absorption wavelength is preferably 1,000 nm, more preferably 900 nm, further preferably 800 nm, and still more preferably 750 nm.
  • the maximum absorption wavelength of the phthalocyanine compound is in the above range, it is possible to form an optical filter having better characteristics with respect to visible light transmittance and infrared shielding property.
  • the method for synthesizing [A1] phthalocyanine compound is not particularly limited, and can be synthesized by combining known methods. For example, it can be synthesized by reacting a phthalonitrile-based compound represented by the following formula (i) or a 1,3-diiminoisone indoline-based compound represented by the formula (ii) with a metal or a metal derivative. it can.
  • R, X and n have the same meanings as in the formula (1).
  • metal or metal derivative examples include Al, Si, Ti, V, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Ge, Ru, Rh, Pd, In, Sn, Pt, Pb, and halides and carboxylate thereof. , Sulfate, nitrate, carbonyl compound, oxide, complex and the like.
  • metal halides and carboxylate salts are particularly preferably used.
  • the reaction temperature is, for example, 60 to 300 ° C, preferably 100 to 220 ° C.
  • the reaction time is, for example, 30 minutes to 72 hours, preferably 1 hour to 48 hours.
  • a solvent As a solvent used for the reaction, an organic solvent having a boiling point of 60 ° C. or higher is preferable, and an organic solvent having a boiling point of 80 ° C. or higher is more preferable.
  • organic solvent used examples include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, n-butyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, n-hexanol, 1-heptanol, 1-octanol, 1-dodecanol, benzyl alcohol, and ethylene.
  • Alcohols such as glycol, propylene glycol, ethoxyethanol, propoxyethanol, butoxyethanol, dimethylethanol and diethylethanol, dichlorobenzene, trichlorobenzene, chloronaphthalene, sulfolane, nitrobenzene, quinoline, DMI (1,3-dimethyl-2-imidazo) High-boiling solvents such as lydinone) and urea.
  • the reaction is carried out in the presence or absence of a catalyst, but preferably in the presence of a catalyst.
  • a catalyst include inorganic catalysts such as ammonium molybdate, DBU (1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene), DBN (1,5-diazabicyclo [4.3.0] nona-).
  • Basic organic catalysts such as 5-ene can be used.
  • a phthalocyanine compound in which M in the formula (1) is two hydrogen atoms a phthalonitrile-based compound represented by the formula (i) or a 1,3-diiminoisone indoline-based compound represented by the formula (ii)
  • the compound can be produced by reacting a compound with metallic sodium or metallic potassium under the above reaction conditions, and then subjecting the central metal sodium or potassium to elimination treatment with hydrochloric acid, sulfuric acid or the like.
  • the solvent is distilled off, or the reaction solution is discharged into a poor solvent for the phthalocyanine compound to precipitate the desired product, and the precipitate is filtered to obtain a phthalocyanine compound represented by the formula (1).
  • the target product with higher purity can be obtained by further purifying by a known purification method such as recrystallization or column chromatography.
  • the phthalonitrile compound represented by the formula (i) and the 1,3-diiminoisone indoline compound represented by the formula (ii) can be synthesized with reference to a known method. For example, it can be synthesized with reference to the method described in JP-T-2003-516421.
  • the lower limit of the content of the [A1] phthalocyanine compound in the total solid content (all components other than the solvent) in the composition (I) is preferably 0.1% by mass, more preferably 0.5% by mass, and 1% by mass. % By mass is more preferred, and 2% by mass is even more preferred. On the other hand, the upper limit of this content is preferably 30% by mass, more preferably 15% by mass, still more preferably 10% by mass, and even more preferably 8% by mass. [A1] When the content of the phthalocyanine compound is within the above range, the properties of the obtained optical filter with respect to the visible light transmittance and the infrared ray shielding property are further improved.
  • one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the binder resin is a component that holds the [A1] phthalocyanine compound and the like in the obtained optical filter and serves as a matrix.
  • the binder resin preferably has a polymerizable group, and more preferably has a structural unit containing a polymerizable group, in order to improve strength, sensitivity, heat resistance and the like.
  • the polymerizable group include an oxiranyl group, an oxetanyl group, a (meth) acryloyl group, a vinyl group, an alkoxysilyl group, and the like, and an oxiranyl group, an oxetanyl group, a (meth) acryloyl group, an alkoxysilyl group, or a combination thereof. Is preferable, and a (meth) acryloyl group is more preferable.
  • Monomers that give structural units containing a polymerizable group include glycidyl (meth) acrylate, 3- (meth) acryloyloxymethyl-3-ethyloxetane, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth) acrylate, 4-epoxytricyclo [5.2.1.0 2.6 ] decyl (meth) acrylate, 3-methacryloxypropyltriethoxysilane and the like can be mentioned.
  • a resin having a structural unit having a carboxy group by reacting a resin having a structural unit having a carboxy group with a compound having a group that reacts with a carboxy group (oxiranyl group, oxetanyl group, etc.) and a polymerizable group such as a (meth) acryloyl group. Also, a structural unit containing a polymerizable group can be introduced.
  • the lower limit of the content of the structural unit having a polymerizable group in the binder resin is preferably 5% by mass, more preferably 10% by mass, and preferably 15% by mass, based on 100% by mass of the [B] binder resin. Even more preferred is 30% by weight, 50% by weight or 75% by weight may be even more preferred.
  • the upper limit of the content is preferably 95% by mass, more preferably 90% by mass, and still more preferably 85% by mass.
  • the binder resin preferably has a ring structure in the main chain in order to improve heat resistance.
  • the number of ring members of this ring structure may be, for example, 3 to 12, but is preferably 5 to 8.
  • Examples of the monomer that provides a structural unit having a ring structure in the main chain include an N-substituted maleimide-based monomer and a cycloolefin.
  • the N-substituted maleimide-based monomer is a compound in which a hydrogen atom bonded to a nitrogen atom in maleimide is substituted with a substituent.
  • a hydrocarbon group is preferable, a hydrocarbon group having a ring structure is more preferable, and an aromatic hydrocarbon group is more preferable.
  • Examples of the N-substituted maleimide-based monomer include N-phenylmaleimide, N-naphthylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N-cyclooctylmaleimide, N-methylmaleimide and the like.
  • cycloolefin examples include norbornene-based olefin, tetracyclododecene-based olefin, dicyclopentadiene-based olefin, and the like.
  • a phenol resin or the like can be used as the binder resin having a ring structure in the main chain.
  • the content of the structural unit containing a ring structure in the main chain of the binder resin is preferably from 1% by mass to 50% by mass, more preferably from 5% by mass to 100% by mass of the [B] binder resin. 30% by mass.
  • the binder resin preferably contains an acidic group.
  • the acidic group include a carboxy group, an acid anhydride group, a phenolic hydroxyl group, and a sulfo group. Among the above, a carboxy group is preferable as the acidic group.
  • the binder resin is preferably a resin containing a structural unit having one or more acidic groups.
  • good alkali solubility can be exhibited.
  • alkali development can be performed, and an optical filter having a desired pattern shape can be formed.
  • Examples of the monomer that provides a structural unit containing an acidic group include monomers having a carboxy group, for example, unsaturated monocarboxylic acids such as (meth) acrylic acid, crotonic acid, ⁇ -chloroacrylic acid, and cinnamic acid; Unsaturated dicarboxylic acids such as acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride, and mesaconic acid or anhydrides thereof; monosuccinic acid [2- (meth) acryloyloxyethyl] Mono [(meth) acryloyloxyalkyl] esters of divalent or higher polycarboxylic acids such as mono [2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate]; ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate Mono (meth) acrylate of a polymer having a carboxy group and
  • Examples of the monomer having a phenolic hydroxyl group include 4-vinylphenol, 4-isopropenylphenol, and 4-hydroxyphenyl (meth) acrylate.
  • the content of the structural unit containing an acidic group in the binder resin is preferably from 1% by mass to 50% by mass, more preferably from 5% by mass to 30% by mass based on 100% by mass of the [B] binder resin. It is.
  • the binder resin may further contain other structural units.
  • the monomer that provides another structural unit include aromatic vinyl compounds such as styrene, ⁇ -methylstyrene, p-hydroxystyrene, p-hydroxy- ⁇ -methylstyrene, p-vinylbenzyl glycidyl ether, and acenaphthylene; Methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, allyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, polyethylene glycol (polymerization degree 2 to 10) Methyl ether (meth) acrylate, polypropylene glycol (degree of polymerization 2-10) methyl ether (meth) acrylate, polyethylene glycol (degree of polymerization 2-10) mono (meth) acrylate,
  • the binder resin can be obtained by polymerizing each of the above-mentioned monomers and the like by a known method.
  • the binder resin may be used alone or in combination of two or more.
  • the polystyrene-equivalent weight average molecular weight (Mw) of the binder resin is preferably from 2,000 to 500,000, more preferably from 3,000 to 100, as measured by gel permeation chromatography (GPC). 4,000, more preferably 4,000 to 30,000.
  • Mw is in the above range, it is possible to obtain a binder resin [B] having excellent solubility in a solvent or a developing solution and having sufficient mechanical properties.
  • the lower limit of the content of the binder resin [B] in the total solid content in the composition (I) is preferably 5% by mass, more preferably 10% by mass, and still more preferably 20% by mass.
  • the upper limit of this content is preferably 70% by mass, more preferably 60% by mass, and still more preferably 50% by mass.
  • the infrared shielding agent is a metal oxide, a copper compound (excluding [A1] phthalocyanine compound), or a combination thereof.
  • a compound having a maximum absorption wavelength in the range of 800 nm or more and 2000 nm or less is preferable.
  • Examples of the metal oxide as an infrared shielding agent include, for example, a tungsten oxide compound, quartz (SiO 2 ), magnetite (Fe 3 O 4 ), alumina (Al 2 O 3 ), titania (TiO 2 ), and zirconia ( ZrO 2 ), spinel (MgAl 2 O 4 ) and the like.
  • Examples of the copper compound as the infrared shielding agent include a copper phthalocyanine compound and other copper complexes.
  • Examples of the copper phthalocyanine-based compound include copper phthalocyanine, chlorinated copper phthalocyanine, chlorinated brominated copper phthalocyanine, and brominated copper phthalocyanine.
  • the infrared shielding agent a metal oxide is preferable, and a tungsten oxide compound is more preferable.
  • Tungsten oxide-based compounds are infrared shielding agents that have a high absorption for infrared rays (especially, an infrared ray having a wavelength of about 800 nm or more and 1200 nm or less) (that is, a high shielding property against infrared rays) and a low absorption for visible light. is there. Therefore, when the composition (I) contains a tungsten oxide-based compound, it is possible to enhance infrared shielding properties while maintaining good visible light transmittance of the obtained optical filter.
  • the infrared shielding agent one type may be used alone, or two or more types may be used in combination.
  • the tungsten oxide compound is more preferably a tungsten oxide compound represented by the following formula (3).
  • A is a metal element. 0.001 ⁇ x ⁇ 1.1. 2.2 ⁇ y ⁇ 3.0.
  • Examples of the metal element represented by A in the above formula (3) include alkali metals, alkaline earth metals, Mg, Zr, Cr, Mn, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, and Cu. , Ag, Au, Zn, Cd, Al, Ga, In, Tl, Sn, Pb, Ti, Nb, V, Mo, Ta, Re, Be, Hf, Os, Bi, and the like.
  • the metal element represented by A may be one kind or two or more kinds.
  • AA is preferably an alkali metal, more preferably Rb and Cs, and further preferably Cs. That is, the metal oxide is more preferably cesium tungsten oxide.
  • x in the above formula (3) is 0.001 or more, infrared rays can be sufficiently shielded.
  • the lower limit of x is preferably 0.01, and more preferably 0.1.
  • the upper limit of x is preferably 1, and more preferably 0.5.
  • y in the above formula (3) is 2.2 or more, the chemical stability as a material can be further improved.
  • the lower limit of y is preferably 2.5.
  • infrared rays can be sufficiently shielded.
  • tungsten oxide-based compound represented by the formula (3) examples include Cs 0.33 WO 3 , Rb 0.33 WO 3 , K 0.33 WO 3 , and Ba 0.33 WO 3.
  • Cs 0.33 WO 3 and Rb 0.33 WO 3 are preferred, and Cs 0.33 WO 3 is more preferred.
  • the infrared shielding agent is preferably fine particles.
  • the upper limit of the average particle diameter (D50) of the infrared shielding agent is preferably 500 nm, more preferably 200 nm, further preferably 50 nm, and still more preferably 30 nm. When the average particle diameter is equal to or less than the upper limit, the visible light transmittance can be further increased.
  • the average particle diameter of the infrared ray shielding agent [C] is usually 1 nm or more, and may be 10 nm or more, for reasons such as easy handling during production.
  • the infrared shielding agent can be synthesized by a known method, but is available as a commercial product.
  • the metal oxide is, for example, a tungsten oxide-based compound
  • the tungsten oxide-based compound can be obtained by, for example, a method of heat-treating a tungsten compound in an inert gas atmosphere or a reducing gas atmosphere.
  • the tungsten oxide-based compound is also available as a dispersion of tungsten fine particles such as “YMF-02” manufactured by Sumitomo Metal Mining Co., Ltd.
  • the lower limit of the content of the infrared shielding agent [C] in the total solid content in the composition (I) is preferably 1% by mass, more preferably 5% by mass, still more preferably 10% by mass, and preferably 15% by mass. Even more preferred.
  • the upper limit of the content is preferably 70% by mass, more preferably 50% by mass, still more preferably 40% by mass, and even more preferably 30% by mass.
  • the lower limit of the mass ratio of the content of the infrared shielding agent [C] to the content of the [A1] phthalocyanine compound ([C] / [A1]) is preferably 1, preferably 2, and more preferably 3.
  • the upper limit of the mass ratio ([C] / [A1]) is preferably 40, more preferably 20, and still more preferably 10.
  • composition (I) preferably further contains [D] a dispersant.
  • the dispersing agent enhances the uniform dispersibility of the [C] infrared shielding agent (particularly, metal oxide), and improves the properties of the obtained optical filter with respect to the visible light transmittance and the infrared shielding property.
  • dispersant examples include urethane dispersants, polyethyleneimine dispersants, polyoxyethylene alkyl ether dispersants, polyoxyethylene alkylphenyl ether dispersants, polyethylene glycol diester dispersants, and sorbitan fatty acid ester dispersants.
  • Dispersants, polyester dispersants, (meth) acrylic dispersants and the like can be mentioned. Among these, (meth) acrylic dispersants are preferred.
  • the dispersant is preferably a block copolymer.
  • Dispersants can be obtained commercially, for example, as (meth) acrylic dispersants, Disperbyk-2000, Disperbyk-2001, BYK-LPN6919, BYK-LPN21116, BYK-LPN22102 (above, BYK-Chemie (BYK ), And Disperbyk-161, Disperbyk-162, Disperbyk-165, Disperbyk-167, Disperbyk-170, Disperbyk-182, Disperbyk-2164 (manufactured by BYK SKYS) 76500 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), as a polyethyleneimine-based dispersant, Solsperse 24000 (manufactured by Lubrizol Co., Ltd.), polyester-based component As agents, Ajisper PB821, Ajisper PB822, Ajisper PB880, Ajisper PB881 (or, Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.
  • the lower limit of the amine value of the dispersant is preferably 10 mgKOH / g, more preferably 40 mgKOH / g, and still more preferably 80 mgKOH / g.
  • the upper limit of the amine value is preferably 300 mgKOH / g, more preferably 200 mgKOH / g, and still more preferably 160 mgKOH / g.
  • the lower limit of the content of the dispersant is preferably 5 parts by mass, more preferably 10 parts by mass, and still more preferably 20 parts by mass, based on 100 parts by mass of the infrared shielding agent [C].
  • the upper limit of the content is preferably 200 parts by mass, more preferably 100 parts by mass, and still more preferably 60 parts by mass.
  • the composition (I) preferably further contains [E] a polymerizable compound.
  • the polymerizable compound refers to a compound having two or more polymerizable groups.
  • the binder resin [B] having two or more polymerizable groups is not included in the polymerizable compound [E]. Examples of the polymerizable group include an ethylenically unsaturated group, an oxiranyl group, an oxetanyl group, and an N-alkoxymethylamino group.
  • polymerizable compound a compound having two or more (meth) acryloyl groups and a compound having two or more N-alkoxymethylamino groups are preferable, and having two or more (meth) acryloyl groups. Compounds are more preferred.
  • the polymerizable compound can be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the compound having two or more (meth) acryloyl groups include a polyfunctional (meth) acrylate which is a reaction product of an aliphatic polyhydroxy compound and (meth) acrylic acid, and a polyfunctional (meth) acrylate modified with caprolactone.
  • a polyfunctional (meth) acrylate having a carboxyl group which is a reaction product with the above.
  • examples of the aliphatic polyhydroxy compound include divalent aliphatic polyhydroxy compounds such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol, and glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, and dipentaerythritol. Trivalent or higher aliphatic polyhydroxy compounds can be exemplified.
  • Examples of the (meth) acrylate having a hydroxyl group include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, and glycerol dimethacrylate. And the like.
  • Examples of the polyfunctional isocyanate include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethylene diisocyanate, and isophorone diisocyanate.
  • the acid anhydride examples include succinic anhydride, maleic anhydride, glutaric anhydride, itaconic anhydride, phthalic anhydride, dibasic acid anhydrides such as hexahydrophthalic anhydride, pyromellitic anhydride, and biphenyltetracarboxylic acid.
  • examples thereof include tetrabasic dianhydrides such as acid dianhydride and benzophenonetetracarboxylic dianhydride.
  • the compound having two or more (meth) acryloyl groups include, for example, ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate, ethylene glycol (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, , 9-Nonanediol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, bisphenoxyethanol full orange (meth) acrylate, dimethylol tricyclode Candi (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl methacrylate, 2- (2'-vinyloxyethoxy) ethyl (meth) acrylate, trimethylolpropane Li (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate,
  • polyfunctional (meth) acrylates are preferable, and polyfunctional (meth) acrylates having three to ten (meth) acryloyl groups are more preferable.
  • trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, and dipentaerythritol hexaacrylate are preferred.
  • Compounds having two or more N-alkoxymethylamino groups include, for example, compounds having a melamine structure, a benzoguanamine structure, and a urea structure.
  • Specific examples of the compound having two or more N-alkoxymethylamino groups include N, N, N ′, N ′, N ′′, N ′′ -hexa (alkoxymethyl) melamine, N, N, N ′ , N'-tetra (alkoxymethyl) benzoguanamine, N, N, N ', N'-tetra (alkoxymethyl) glycoluril and the like.
  • the lower limit of the content of the polymerizable compound [E] in the total solid content in the composition (I) is preferably 5% by mass, more preferably 10% by mass, and still more preferably 20% by mass.
  • the upper limit of the content is preferably 60% by mass, more preferably 50% by mass, and still more preferably 40% by mass.
  • the composition (I) preferably contains [F] a polymerization initiator.
  • the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator, and a photopolymerization initiator is preferable. Thereby, photosensitivity (radiation sensitivity) can be imparted to the composition (I).
  • the photopolymerization initiator refers to a compound which generates an active species capable of initiating polymerization such as a polymerizable compound [E] upon exposure to radiation such as visible light, ultraviolet light, far ultraviolet light, an electron beam, and X-ray.
  • the polymerization initiator may be used alone or in combination of two or more.
  • Examples of the polymerization initiator include thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds, O-acyl oxime compounds, onium salt compounds, benzoin compounds, benzophenone compounds, ⁇ -diketones Compounds, polynuclear quinone compounds, diazo compounds, imidosulfonate compounds, onium salt compounds, and the like.
  • thioxanthone compounds, acetophenone compounds, biimidazole compounds, triazine compounds and O-acyl oxime compounds are preferred, and O-acyl oxime compounds are more preferred.
  • thioxanthone compounds include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2-isopropylthioxanthone, 4-isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, And 4-diisopropylthioxanthone.
  • acetophenone-based compounds examples include 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butane -1-one, 2- (4-methylbenzyl) -2- (dimethylamino) -1- (4-morpholinophenyl) butan-1-one and the like.
  • biimidazole compound examples include 2,2'-bis (2-chlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole and 2,2'-bis (2,4 -Dichlorophenyl) -4,4 ', 5,5'-tetraphenyl-1,2'-biimidazole, 2,2'-bis (2,4,6-trichlorophenyl) -4,4', 5,5 '-Tetraphenyl-1,2'-biimidazole and the like can be mentioned.
  • hydrogen donor means a compound capable of donating a hydrogen atom to a radical generated from a biimidazole compound upon exposure.
  • examples of the hydrogen donor include mercaptan-based hydrogen donors such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzoxazole; and 4,4'-bis (dimethylamino) benzophenone and 4,4'-bis (diethylamino) benzophenone.
  • Amine-based hydrogen donors can be mentioned.
  • triazine-based compound examples include compounds described in paragraphs [0063] to [0065] of JP-B-57-6096 and JP-A-2003-238898.
  • O-acyloxime-based compound examples include 1,2-octanedione-1- [4- (phenylthio) phenyl] -2- (O-benzoyloxime) and ethanone-1- [9-ethyl-6- (2- Methylbenzoyl) -9H-carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- (2-methyl-4-tetrahydrofuranylmethoxybenzoyl) -9H-carbazole- 3-yl] -1- (O-acetyloxime), ethanone-1- [9-ethyl-6- ⁇ 2-methyl-4- (2,2-dimethyl-1,3-dioxolanyl) methoxybenzoyl ⁇ -9H -Carbazol-3-yl] -1- (O-acetyloxime) and the like.
  • Commercially available O-acyl oxime compounds include NCI
  • a sensitizer may be used in combination.
  • examples of such a sensitizer include 4,4′-bis (dimethylamino) benzophenone, 4,4′-bis (diethylamino) benzophenone, 4-diethylaminoacetophenone, 4-dimethylaminopropiophenone, and 4-dimethylamino Ethyl benzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, 2,5-bis (4-diethylaminobenzal) cyclohexanone, 7-diethylamino-3- (4-diethylaminobenzoyl) coumarin, 4- (diethylamino) chalcone, etc. Can be mentioned.
  • the lower limit of the content of the [F] polymerization initiator in the total solid content in the composition (I) is preferably 1% by mass, and more preferably 3% by mass.
  • the upper limit of the content is preferably 30% by mass, and more preferably 10% by mass.
  • the composition (I) may contain a known organic dye other than [A1] a phthalocyanine compound and [B] an organic dye as a copper compound which is an infrared shielding agent.
  • organic dyes include diiminium compounds, squarylium compounds, cyanine compounds, naphthalocyanine compounds, quaterylene compounds, aminium compounds, iminium compounds, azo compounds, anthraquinone compounds, porphyrin compounds, pyrrolopyrrole compounds, oxonol compounds, croconium compounds, hexaphyllin And the like (excluding those containing a copper atom).
  • phthalocyanine compounds other than [A1] phthalocyanine compounds and [B] phthalocyanine compounds as infrared shielding agents can be used.
  • the lower limit of the maximum absorption wavelength of the phthalocyanine compound is preferably 600 nm, more preferably 650 nm.
  • the upper limit of the maximum absorption wavelength of the [a] phthalocyanine compound is preferably 900 nm, more preferably 850 nm, more preferably 800 nm, or even more preferably 750 nm.
  • the lower limit of the difference between the maximum absorption wavelength of [A1] phthalocyanine compound and the maximum absorption wavelength of [a] phthalocyanine compound is preferably 10 nm, more preferably 30 nm.
  • the upper limit of this difference is preferably 100 nm, more preferably 80 nm, and still more preferably 60 nm.
  • Examples of the phthalocyanine compound include various conventionally known phthalocyanine compounds.
  • the lower limit of the content of the [A1] phthalocyanine compound in all the organic dyes in the composition (I) is preferably 50% by mass, more preferably 70% by mass, more preferably 80% by mass, and sometimes 90% by mass. % May be more preferable, and 99% by mass may be more preferable. It may be preferable that the organic dye substantially contains only the [A1] phthalocyanine compound.
  • the composition (I) can improve productivity by reducing the content of other organic dyes in this manner.
  • composition (I) may contain various additives as necessary in addition to the components [A1] to [F] and other organic dyes.
  • additives examples include a surfactant, an adhesion promoter, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a coagulation inhibitor, a residue improver, a developability improver, and a reaction regulator.
  • surfactant examples include a fluorine surfactant and a silicone surfactant.
  • adhesion promoter examples include vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldimethoxysilane, 2- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxy
  • Examples thereof include silane, 3-chloropropylmethyldimethoxysilane, 3-chloropropyltrimethoxysilane, 3-methacryloyloxypropyltrimethoxysilane, and 3-mercaptopropyltrimethoxysilane.
  • Antioxidants include 2,2-thiobis (4-methyl-6-t-butylphenol), 2,6-di-t-butylphenol, pentaerythritol tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl- 4-hydroxyphenyl) propionate], 3,9-bis [2- [3- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) -propionyloxy] -1,1-dimethylethyl] -2, 4,8,10-tetraoxa-spiro [5.5] undecane, thiodiethylenebis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like can be mentioned.
  • the content of the antioxidant can be usually 0.01 part by mass or more and 10 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the phthalocyanine compound [A].
  • UV absorber examples include 2- (3-t-butyl-5-methyl-2-hydroxyphenyl) -5-chlorobenzotriazole, alkoxybenzophenones and the like.
  • anti-agglomeration agent examples include sodium polyacrylate.
  • Residue improvers include malonic acid, adipic acid, itaconic acid, citraconic acid, fumaric acid, mesaconic acid, 2-aminoethanol, 3-amino-1-propanol, 5-amino-1-pentanol, 3-amino- Examples thereof include 1,2-propanediol, 2-amino-1,3-propanediol, and 4-amino-1,2-butanediol.
  • Examples of the developability improver include mono [2- (meth) acryloyloxyethyl succinate], mono [2- (meth) acryloyloxyethyl phthalate], ⁇ -carboxypolycaprolactone mono (meth) acrylate and the like. Can be mentioned.
  • reaction regulator examples include polyfunctional thiols.
  • the lower limit of the content of the above-mentioned components [A1] to [F] and other components other than the organic dye in the total solid content in the composition (I) is preferably 0.1% by mass, and more preferably 1% by mass. % Is more preferred.
  • the upper limit of this content is preferably 10% by mass, more preferably 5% by mass.
  • composition (I) is usually prepared as a liquid composition containing a solvent (dispersion medium).
  • the solvent can be appropriately selected and used as long as it disperses or dissolves other components, does not react with these components, and has appropriate volatility.
  • Examples of such a solvent include ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, and diethylene glycol mono-n-ether.
  • the content of the solvent in the composition (I) is not particularly limited.
  • the lower limit of the solid content concentration (total concentration of each component excluding the solvent) in the composition (I) is preferably 5% by mass, and more preferably 10% by mass.
  • the upper limit of the solid content concentration is preferably 50% by mass, and more preferably 40% by mass.
  • the method for preparing the composition (I) is not particularly limited, and the composition (I) can be prepared by mixing the components.
  • the composition contains [C] a metal oxide as an infrared shielding agent and [D] a dispersing agent
  • a method of preparing a liquid, adding the [A1] phthalocyanine compound, the [B] binder resin, and other components as necessary to the dispersion, and mixing the dispersion can be employed.
  • the dispersion or the composition (I) can be subjected to a filtration treatment as needed to remove aggregates.
  • composition (II) for an optical sensor contains [A2] a phthalocyanine compound.
  • the phthalocyanine compound is a compound represented by the following formula (2). Since the composition (II) contains such a [A2] phthalocyanine compound, it is possible to form an optical filter having few defects such as foreign substances and having favorable characteristics regarding visible light transmittance and infrared shielding property. .
  • a plurality of Rs are each independently an alkyl group having a substituent or an aryl group having a substituent.
  • a plurality of Xs are each independently a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group. A plurality of Xs may be bonded to each other to form an aromatic ring together with the carbon chain to which they are bonded.
  • M is a derivative of two hydrogen atoms, a divalent metal atom, or a trivalent or tetravalent metal atom.
  • a plurality of n are each independently an integer of 3 to 6.
  • [A2] phthalocyanine compound is the same as [A1] phthalocyanine compound described above, except that the plurality of Rs are each independently an alkyl group having a substituent or an aryl group having a substituent.
  • the preferred form of the [A2] phthalocyanine compound is also the same as the above-mentioned [A1] phthalocyanine compound.
  • composition (II) is the same as the composition (I) described above except that it contains [A2] phthalocyanine compound instead of [A1] phthalocyanine compound, and does not include [B] a binder resin as an essential component. .
  • the composition (II) preferably contains [B] a binder resin.
  • the specific form and preferred form of the composition (II) are the same as those of the composition (I) described above.
  • composition ⁇ Infrared shielding film> From the composition (I) and the composition (II) according to one embodiment of the present invention (hereinafter, the composition (I) and the composition (II) are collectively simply referred to as “composition”), an optical filter is provided. Infrared shielding film can be formed. This infrared shielding film has few defects such as foreign substances, and has good characteristics regarding visible light transmittance and infrared shielding property.
  • the infrared shielding film can be formed, for example, by the following method. First, after coating the composition on a support, prebaking is performed to evaporate the solvent to form a coating film. Next, after exposing this coating film, it develops using a developing solution and the non-exposed part of a coating film is dissolved and removed. Thereafter, by post-baking, an infrared shielding film (I) patterned into a predetermined shape is obtained.
  • the composition does not contain the polymerizable compound [E] and the polymerization initiator [F]
  • a curing treatment such as exposure may not be performed. Further, it is not necessary to perform the developing treatment. In this case, an unshielded infrared shielding film can be formed.
  • the above-mentioned substrate to which the composition is applied corresponds to the above-mentioned transparent substrate, microlens, color filter and the like.
  • an appropriate coating method such as a spray method, a roll coating method, a spin coating method (spin coating method), a slit die coating method (slit coating method), and a bar coating method can be adopted.
  • the conditions for heating and drying in the prebaking are, for example, about 70 ° C. or more and 110 ° C. or less, and about 1 minute or more and 10 minutes or less.
  • a light source of radiation used for exposure of the coating film for example, a lamp light source such as a xenon lamp, a halogen lamp, a tungsten lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a metal halide lamp, a medium-pressure mercury lamp, a low-pressure mercury lamp, an argon ion laser, a YAG laser, A laser light source such as a XeCl excimer laser and a nitrogen laser can be used.
  • an ultraviolet LED can be used as the exposure light source. Radiation having a wavelength in the range of 190 nm to 450 nm is preferred. Exposure of radiation, typically on the order 10J / m 2 or more 50,000J / m 2 or less.
  • an alkali developer is generally used.
  • the alkali developer include sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, tetramethylammonium hydroxide, choline, 1,8-diazabicyclo- [5.4.0] -7-undecene, Aqueous solutions such as 5-diazabicyclo- [4.3.0] -5-nonene are preferred.
  • An appropriate amount of a water-soluble organic solvent such as methanol or ethanol, a surfactant, or the like can be added to the alkali developer. After the development, it is usually washed with water.
  • a developing treatment method As a developing treatment method, a shower developing method, a spray developing method, a dip (immersion) developing method, a paddle (liquid puddle) developing method, or the like can be applied.
  • the development conditions are about 5 seconds to 300 seconds at room temperature.
  • the post-baking condition is usually from 180 ° C. to 280 ° C. and from about 1 minute to about 60 minutes.
  • the lower limit of the average thickness of the infrared shielding film thus formed is usually 0.5 ⁇ m, preferably 1 ⁇ m.
  • the upper limit of the average film thickness is usually 10 ⁇ m, preferably 5 ⁇ m.
  • the infrared shielding film formed from the composition according to one embodiment of the present invention can be used for an optical filter.
  • the optical filter having the above-mentioned infrared shielding film has few defects such as foreign substances, and has good characteristics regarding visible light transmittance and infrared shielding property.
  • the optical filter is used as an optical filter of an optical sensor such as a solid-state imaging device.
  • the optical filter may be composed of only the infrared shielding film, or may be composed of the infrared shielding film and another constituent member.
  • the optical filter may be a laminate having the infrared shielding film and another layer.
  • the infrared shielding film is incorporated as a constituent member in an optical sensor such as a solid-state imaging device.
  • the infrared shielding film functions alone as an optical filter (infrared cut filter).
  • the infrared shielding film may be, for example, an outer surface side of a micro lens of the solid-state imaging device, between the micro lens and the color filter, and between the color filter and the photodiode.
  • the infrared shielding film is preferably laminated between the microlens and the color filter or between the color filter and the photodiode.
  • the optical filter may be one in which the infrared shielding film is laminated on the surface of a transparent substrate.
  • Glass, transparent resin, or the like is used as the transparent substrate.
  • the transparent resin include polycarbonate, polyester, aromatic polyamide, polyamide imide, and polyimide.
  • Such an optical filter is also suitably used as an infrared cut filter in a solid-state imaging device.
  • Optical sensors such as solid-state imaging devices provided with the above-described optical filters are used in digital still cameras, mobile phone cameras, digital video cameras, PC cameras, surveillance cameras, automobile cameras, personal digital assistants, personal computers, video games, medical equipment, and the like. Useful.
  • the optical filter is used for an optical sensor such as a solid-state imaging device.
  • the optical filter has few defects such as foreign substances, and has good characteristics regarding visible light transmittance and infrared ray shielding properties.
  • an optical sensor such as a solid-state imaging device having the optical filter has high sensitivity, high color reproducibility, and the like. Excellent practicality.
  • the solid-state imaging device generally has a structure in which a layer on which a plurality of photodiodes are arranged, a color filter, and a microlens are stacked in this order. Further, a flattening layer may be provided between these layers.
  • light enters from the microlens side. The incident light passes through the microlens and the color filter and reaches the photodiode.
  • the color filters are configured such that, for example, only light in a specific wavelength range is transmitted through each of the R (red), G (green), and B (blue) filters.
  • the optical filter infrared shielding film
  • the optical filter is formed on the outer surface side of the microlens, between the microlens and the color filter, and between the color filter and the layer on which the plurality of photodiodes are arranged. It can be provided in a space or the like.
  • the optical filter is preferably laminated between the micro lens and the color filter or between the color filter and the photodiode. Note that another layer (a flattening layer or the like) may be provided between the optical filter and the microlens, color filter, photodiode, or the like.
  • the solid-state imaging device include a CCD or a CMOS as a camera module.
  • the solid-state imaging device is useful for digital still cameras, mobile phone cameras, digital video cameras, PC cameras, surveillance cameras, automobile cameras, portable information terminals, personal computers, video games, medical equipment, and the like.
  • the obtained compound was confirmed to be the target compound (a-1) represented by the following formula (a-1) from the following analysis results.
  • the toluene solution of the compound thus obtained showed a maximum absorption at 734.5 nm, and the gram extinction coefficient was 6.75 ⁇ 10 4 mL / g ⁇ cm.
  • Synthesis of phthalocyanine compound (a-2) Instead of 3,7-bis (4- (2,6-dimethoxyphenoxy) butyl) -1,3-diiminoisoindoline 32.9 g in Synthesis Example 1 14.5 g of green powder was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 18.6 g of 4,7-bis (4-methoxybutyl) -1,3-diiminoisoindoline was used. From the following analysis results, the obtained compound was confirmed to be the desired compound (a-2) represented by the following formula (a-2).
  • Synthesis of phthalocyanine compound (a-4) instead of 3,2.9 g of 4,7-bis (4- (2,6-dimethoxyphenoxy) butyl) -1,3-diiminoisoindoline in Synthesis Example 1 11.2 g of a green powder was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 28.0 g of 4,7-bis (4- (2-fluorophenoxy) butyl) -1,3-diiminoisoindoline was used. The obtained compound was confirmed to be the desired compound (a-4) represented by the following formula (a-4) from the following analysis results.
  • Synthesis Example 5 Synthesis of Phthalocyanine Compound (a-5) Instead of 3,2.9 g of 4,7-bis (4- (2,6-dimethoxyphenoxy) butyl) -1,3-diiminoisoindoline in Synthesis Example 1
  • 3,8 g of 4,7-bis (4-((1,6-dimethoxynaphthalen-2-yl) oxy) butyl) -1,3-diiminoisoindoline was used. 31.0 g of a green powder was obtained. From the following analysis results, the obtained compound was confirmed to be the desired compound (a-5) represented by the following formula (a-5).
  • the obtained compound was confirmed by LC-MS to be the desired compound (a-6) represented by the following formula (a-6) from the agreement of m / z of each component.
  • the toluene solution of the compound thus obtained showed a maximum absorption at 735.5 nm, and the gram extinction coefficient was 6.30 ⁇ 10 4 mL / g ⁇ cm.
  • the phthalocyanine compounds (a-1) to (a-6) are all phthalocyanine compounds represented by the above formula (1).
  • binder resin solution (B-1) solid content concentration 35% by mass. Obtained.
  • a gel permeation chromatography (GPC) apparatus GPC-104, column: Showa Denko LF-604 manufactured by Showa Denko KK
  • KF-602 KF-602
  • the weight average molecular weight (Mw) was 9,700
  • the number average molecular weight (Mn) was 5,700
  • Mw / Mn was 1.70.
  • the charging ratio (mass ratio) of each monomer and the content ratio (mass ratio) of the structural unit derived from each monomer in the obtained binder resin are substantially the same. (The same applies to Synthesis Example 14 below).
  • Binder Resin (b-2) 200 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether was charged into a flask equipped with a cooling pipe and a stirrer, and the temperature was raised to 80 ° C. At the same temperature, a mixed solution of propylene glycol monomethyl ether (100 parts by mass), methacrylic acid (100 parts by mass), and 2,2′-azoisobutyronitrile (5 parts by mass) was added dropwise over 3 hours. Polymerization was performed for 3 hours. Thereafter, the temperature of the reaction solution was raised to 100 to 120 ° C., and the reaction was further performed for 2 hours.
  • Binder resin solution (B-2) solid content concentration: 40% by mass
  • a binder resin (b-2) represented by the formula:
  • composition ratio is a mass ratio.
  • Binder resin solution (B-3) solid content concentration: 40% by mass
  • a binder resin (b-3) represented by the following formula:
  • composition ratio is a mass ratio.
  • a solution containing the binder resin (b-4) (hereinafter, a binder resin solution (B-4) solid content concentration of 35% by mass) was obtained.
  • Mw weight average molecular weight
  • Mn number average molecular weight
  • Mw / Mn 1.64.
  • Dispersant (d-2) Using the method described in the literature (Macromolecules 1992, 25, p5907-5913), 45 parts by mass of dimethylaminoethyl methacrylate, 20 parts by mass of 2-ethylhexyl methacrylate, 5 parts by mass of n-butyl methacrylate, PME-200 (methoxypolyethylene glycol) Monomethacrylate and 30 parts by mass of CH 2 CC (CH 3 ) COO (C 2 H 4 O) n —CH 3 (n ⁇ 4) (monomer polymer) are polymerized in a lump and randomly copolymerized. A reaction solution containing the coalescence was obtained.
  • reaction solution was quenched with methanol, and the obtained reaction solution was washed with a 7% by mass aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and then with water.
  • propylene glycol monomethyl ether acetate (PGMEA) was subjected to solvent replacement to obtain a dispersant solution (D-2) containing the dispersant (d-2) at a yield of 80% by mass.
  • the amine value of the obtained dispersant (d-2) was 160 mgKOH / g, Mw was 9,500, Mw / Mn was 1.21, and the solid content of the dispersant solution (D-2) was 39.6% by mass. .
  • Dispersion (C-1) 25.00 parts by mass of the above cesium tungsten oxide, "BYK-LPN6919" from BYK-Chemie as a dispersant (d-1) (solids concentration 60% by mass, amine 13.120 parts by mass of a solvent (dispersion medium) and 61.70 parts by mass of cyclopentanone (CPN) as a solvent (dispersion medium).
  • d-1 solids concentration 60% by mass, amine 13.120 parts by mass of a solvent (dispersion medium) and 61.70 parts by mass of cyclopentanone (CPN) as a solvent (dispersion medium).
  • CPN cyclopentanone
  • These were filled into a container together with 2,000 parts by mass of zirconia beads having a diameter of 0.1 mm, and dispersed with a paint shaker to obtain a dispersion (C-1) having an average particle diameter (D50) of 19 nm.
  • the average particle diameter was measured by a DLS method
  • Example 1 20.00 parts by mass of the dispersion (C-1), 23.15 parts by mass of the dye solution (A-1), 21.01 parts by mass of the binder resin solution (B-1), and a polymerizable compound of Nippon Kayaku Co., Ltd.
  • Examples 2 to 13, Comparative Examples 1 to 3 The types and amounts (parts by mass) of the dispersion liquid, the dye solution and the binder resin solution, and the amounts (parts by mass) of the polymerizable compound, the polymerization initiator, the surfactant, the reaction regulator, the antioxidant, and the solvent are shown.
  • Table 1 shows the types of the [A] phthalocyanine compound, [B] binder resin, [C] infrared ray shielding agent, [D] dispersant and other pigments, and the content in the solid content in each of the obtained compositions. Also shown.
  • “CsWO” in Table 1 represents the cesium tungsten oxide (Cs 0.33 WO 3 ) obtained in Synthesis Example 10.
  • Each composition was applied on a glass substrate by a spin coating method so as to have a predetermined thickness. Thereafter, the coating film was heated at 100 ° C. for 120 seconds, and was exposed to 500 mJ / cm 2 using an i-line stepper. Next, by heating at 220 ° C. for 300 seconds, an infrared shielding film having an average film thickness of 2.0 to 4.0 ⁇ m was formed on the glass substrate. Table 1 shows the average film thickness. The film thickness was measured with a stylus type step meter (“Alpha Step IQ” of Yamato Scientific Co., Ltd.).
  • the transmittance in each wavelength region of the infrared shielding film formed on the glass substrate was measured using a spectrophotometer (“V-7300” manufactured by JASCO Corporation) in comparison with the glass substrate.
  • V-7300 manufactured by JASCO Corporation
  • the average transmittance at 430-580 nm was calculated. When the average transmittance is less than 70%, the sensitivity when used as an infrared shielding film decreases.
  • the average transmittance was evaluated according to the following criteria. A: 80% or more B: 70% or more and less than 80% C: less than 70%
  • (Visible transmission window range) A range in which the transmittance in the range of 430 to 580 nm was continuously 70% or more was determined. When the range of 70% or more in a continuous manner is 175 nm or more, it is presumed that when used as an infrared shielding film, it has high sensitivity and is highly practical.
  • the visible transmission window range was evaluated according to the following criteria. A: 200 nm or more B: 175 nm or more and less than 200 nm C: less than 175 nm
  • Infrared shielding range The range where the transmittance in the range of 700 to 800 nm was continuously 20% or less was determined. When the range of 20% or less in a continuous manner is 20 nm or more, it is presumed that when used as an infrared shielding film, it has a high noise shielding function and is therefore highly practical.
  • the infrared shielding range was evaluated according to the following criteria. A: 30 nm or more B: 20 nm or more and less than 30 nm C: less than 20 nm
  • the infrared shielding film formed on the glass substrate was heated at 260 ° C. for 300 seconds using a hot plate, and the transmittance in each wavelength region before and after the heating was measured with a spectrophotometer (“V-7300” manufactured by JASCO Corporation). Was measured in comparison with a glass substrate.
  • V-7300 the absorbance at the wavelength where the transmittance is lowest in the range of 700 to 800 nm of the produced infrared shielding film is (A1)
  • the absorbance after heating at 260 ° C. at the same wavelength is (A2)
  • the absorbance retention is 100 ⁇ (A1) / (A2)
  • the heat resistance at 260 ° C. was evaluated based on the following criteria.
  • the retention When the retention is 30% or more, it is presumed that when used as an infrared shielding film, high heat resistance can be maintained by using it together with a protective film or the like, and the practicability is high. Further, the above-mentioned retention was evaluated according to the following criteria. AA: 90% or more A: 60% or more and less than 90% B: 30% or more and less than 60% C: less than 30%
  • defect suppression Each composition was applied on a silicon substrate by a spin coating method, and this coating film was cured to form a cured film having a thickness of about 1 ⁇ m.
  • the defect density of the cured film (Defective Density) was measured using a defect / foreign matter inspection device (“KLA 2351” manufactured by KLA-Tencor). It can be determined that the smaller the value of the defect density is, the higher the defect suppression property is. Note that a defect refers to a detection point whose size is 1 ⁇ m or more. Based on the defect density, the following criteria evaluated the defect suppression. A: 10 / cm 2 or less B: More than 10 / cm 2 50 / cm 2 or less C: More than 50 / cm 2
  • PCD stability Each composition was applied on a silicon substrate by a spin coating method, and a coating film having a thickness of about 1 ⁇ m was formed without curing the coating film.
  • the defect density of the coating film was measured using a defect / foreign matter inspection apparatus (“KLA 2351” manufactured by KLA-Tencor). Subsequently, the defect density of the coating film was measured at regular intervals, the time during which the number of defects increased by 20% or more from the initial value was measured, and the post-coating after coating (PCD: Post) was performed according to the following criteria.
  • Coating Delay Coating Delay Stability was evaluated. It is estimated that the greater the value of the PCD stability, the higher the practicality.
  • Examples 1, 3 and 4 also show that visible light transmittance is good.
  • composition for an optical sensor of the present invention can be suitably used as a material for forming an optical filter of an optical sensor such as a solid-state imaging device.

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Abstract

可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する光学センサー用の光学フィルターを形成することができる光学センサー用組成物を提供する。本発明は、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物、及びバインダー樹脂を含有する光学センサー用組成物である。式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有する若しくは非置換のアルキル基、又は置換基を有する若しくは非置換のアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。

Description

光学センサー用組成物
　本発明は、光学センサー用組成物に関する。
　ビデオカメラ、デジタルカメラ、カメラ機能付き携帯電話等には、光学センサーである固体撮像素子が搭載されている。固体撮像素子としては、具体的にはＣＣＤ（Ｃｈａｒｇｅ－Ｃｏｕｐｌｅｄ　Ｄｅｖｉｃｅ）イメージセンサーやＣＭＯＳ（Ｃｏｍｐｌｅｍｅｎｔａｒｙ　ＭＯＳ）イメージセンサー等が知られている。これらの固体撮像素子に備わるフォトダイオードの感度は、可視光領域から赤外線領域にわたる。このため、固体撮像素子においては、赤外線を遮断するためのフィルターが設けられている。この光学フィルター（赤外線遮断フィルター）により、固体撮像素子の感度を人間の視感度に近づくように補正することができる。固体撮像素子以外の光学センサーにおいても、同様に、赤外線を遮断するためのフィルターが設けられることがある。
　上記光学フィルターには、赤外線遮蔽剤としての色素や顔料が含有されている。上記赤外線遮蔽剤には、可視光を十分に透過させつつ、赤外線を吸収する特性が求められる。このような赤外線遮蔽剤の一つとして、特に、近赤外線の良好な遮蔽剤として、フタロシアニン化合物を用いることが検討されている（特開２００８－２０１９５２号公報参照）。
特開２００８－２０１９５２号公報
　しかし、フタロシアニン化合物を用いた従来の光学フィルターにおいては、相溶性等の影響からか、異物等の欠陥が生じることがある。このような欠陥は、光学フィルターの可視光透過性や赤外線遮蔽性等に影響を与える場合がある。また、フタロシアニン化合物等の色素を含む組成物の塗工により光学フィルターの赤外線遮蔽膜を形成する際、塗工後の放置時間が長いと、得られる赤外線遮蔽膜に異物等の欠陥が発生しやすい。生産工程上、塗工後しばらく放置した後に硬化させても、異物等の欠陥が少ない赤外線遮蔽膜が得られることが望まれる。
　さらに、従来の光学フィルターにおいては、可視光透過性や赤外線遮蔽性についても、十分に満足されるものではない。具体的には、固体撮像素子等の光学センサーの赤外線遮断フィルターとして光学フィルターが用いられる場合、単に可視光透過率が高く、かつ赤外線透過率が低いのみでは無く、可視光透過率が高い波長領域や赤外線透過率が低い波長領域が広いことや、可視光透過率が高い波長領域と赤外線透過率が低い波長領域とが近接していることが求められる。このような特性を有する光学フィルターを固体撮像素子等の光学センサーに用いると、感度、ノイズ遮蔽機能、色再現性等を高めることができる。
　本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、その目的は、異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する光学センサー用の光学フィルターを形成することができる光学センサー用組成物を提供することである。
　上記課題を解決するためになされた発明は、下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物、及びバインダー樹脂を含有する光学センサー用組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有する若しくは非置換のアルキル基、又は置換基を有する若しくは非置換のアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。）
　上記課題を解決するためになされた別の発明は、下記式（２）で表されるフタロシアニン化合物を含有する光学センサー用組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式（２）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。）
　本発明によれば、異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する光学センサー用の光学フィルターを形成することができる光学センサー用組成物を提供することができる。
　以下、本発明の一実施形態に係る光学センサー用組成物について詳説する。
＜光学センサー用組成物（Ｉ）＞
　本発明の一実施形態に係る光学センサー用組成物（Ｉ）（以下、単に「組成物（Ｉ）」とも称する。）は、［Ａ１］フタロシアニン化合物及び［Ｂ］バインダー樹脂を含有する。当該組成物は、金属酸化物、銅化合物（［Ａ］フタロシアニン化合物を除く）又はこれらの組み合わせである［Ｃ］赤外線遮蔽剤をさらに含有することが好ましい。
（［Ａ１］フタロシアニン化合物）
　［Ａ１］フタロシアニン化合物は、下記式（１）で表される化合物である。［Ａ１］フタロシアニン化合物は、可視光領域（例えば４３０ｎｍ以上５８０ｎｍ以下の波長領域）の透過性が高く、一方、近赤外線領域（例えば７００ｎｍ以上８００ｎｍ以下の波長領域）の遮蔽性が高い。また、［Ａ１］フタロシアニン化合物は、他の成分との相溶性に優れる。当該組成物（Ｉ）は、このような［Ａ１］フタロシアニン化合物を含有するため、異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する光学フィルターを形成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有する若しくは非置換のアルキル基、又は置換基を有する若しくは非置換のアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。
　上記Ｒで表されるアルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、２－メチルプロピル基、１－メチルプロピル基、ｔ－ブチル基等の炭素数１～３０の直鎖状又は分岐状のアルキル基を挙げることができる。このアルキル基の炭素数の上限としては、１２が好ましく、８がより好ましく、４がさらに好ましい。
　上記Ｒで表されるアリール基としては、芳香環のみから構成される１価の基、及び芳香環にアルキル基が結合してなる１価の基が挙げられる。上記Ｒで表されるアリール基の具体例としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、アントラセニル基等を挙げることができる。このアリール基としては、芳香環のみから構成される基が好ましく、フェニル基及びナフチル基がより好ましく、可視光透過性等の点からフェニル基がさらに好ましい。
　上記Ｒとしては、得られる光学フィルターの耐熱性等の点から、置換基を有する又は非置換のアリール基であることが好ましい。
　上記複数のＲでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基は、置換基を有していても、有していなくてもよいが、置換基を有していることが好ましい。すなわち、上記複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基であることが好ましい。このように、上記複数のＲが置換基を有することで、［Ａ１］フタロシアニン化合物の相溶性がより高まり、得られる光学フィルターの異物等の欠陥がより抑制され、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性もより良好になる。さらに、上記複数のＲが置換基を有することで、得られる光学フィルターの耐熱性も向上する。
　上記複数のＲでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基が有することができる置換基としては、アルケニル基、アルキニル基等の炭化水素基であってもよいが、ヘテロ原子を有する基であることが好ましい。ヘテロ原子とは、水素原子及び炭素原子以外の原子をいう。上記複数のＲでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基が、ヘテロ原子を有する置換基を有することで、相溶性等がより高まり、得られる光学フィルターの異物等の欠陥がより抑制され、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性もより良好になる。さらに、上記複数のＲが、ヘテロ原子を有する置換基を有することで、得られる光学フィルターの耐熱性も向上する。上記ヘテロ原子としては、ハロゲン原子、酸素原子及び硫黄原子が好ましく、ハロゲン原子及び酸素原子がより好ましい。
　ヘテロ原子を有する置換基としては、ハロゲン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、シアノ基、ニトロ基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、チオール基、アミノ基等を挙げることができる。
　ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等を挙げることができ、フッ素原子が好ましい。
　アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等を挙げることができ、メトキシ基及びエトキシ基が好ましく、メトキシ基がより好ましい。
　アルキルチオ基としては、メチルチオ基（ＣＨ３－Ｓ－）、エチルチオ基（Ｃ２Ｈ５－Ｓ－）、プロピルチオ基（Ｃ３Ｈ７－Ｓ－）等を挙げることができ、メチルチオ基及びエチルチオ基がより好ましい。
　ヘテロ原子を有する置換基の中でも、ハロゲン原子、アルコキシ基及びアルキルチオ基が好ましく、ハロゲン原子及びアルコキシ基がより好ましい。また、ハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基又はこれらの組み合わせであることも好ましい。
　上記複数のＲは、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。
　上記Ｘで表されるハロゲン原子としては、上記置換基としてのハロゲン原子として例示したものを挙げることができる。
　上記Ｘで表されるアルキル基としては、上記Ｒで表されるアルキル基として例示したものを挙げることができる。
　上記複数のＸは、互いに結合していてよい。通常、複数のＸのうち、同一のベンゼン環に結合している２つのＸが互いに結合し、これらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成する。形成される芳香環としては、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環等を挙げることができる。これらの芳香環の水素原子は、炭化水素基やその他の置換基で置換されていてもよい。
　上記Ｘとしては、水素原子が好ましい。また、複数のＸは、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。
　上記Ｍで表される２価の金属原子としては、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｂ等を挙げることができる。なお、２価の金属原子とは、２価のカチオンになることができる金属原子をいう。
　ここで、金属原子の誘導体とは、金属原子を含む原子群をいう。３価の金属原子とは、３価のカチオンになることができる金属原子をいう。３価の金属原子としては、Ａｌ、Ｉｎ等が挙げられる。４価の金属原子とは、４価のカチオンになることができる金属原子をいう。４価の金属原子としては、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ等を挙げることができる。なお、金属原子には、半金属原子も含まれる。上記Ｍで表される３又は４価の金属原子の誘導体としては、ＡｌＣｌ、ＡｌＢｒ、ＡｌＩ、ＡｌＯＨ、ＩｎＣｌ、ＩｎＢｒ、ＩｎＩ、ＩｎＯＨ、ＳｉＣｌ２、ＳｉＢｒ２、ＳｉＩ２、Ｓｉ（ＯＨ）２、ＧｅＣｌ２、ＧｅＢｒ２、ＧｅＩ２、ＳｎＣｌ２、ＳｎＢｒ２、ＳｎＩ２、Ｓｎ（ＯＨ）２、ＶＯ、ＴｉＯ等を挙げることができる。
　上記Ｍとしては、Ｈ２（２つの水素原子）、Ｐｄ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｐｔ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｓｎ、Ｉｎ、ＳｎＣｌ２、ＡｌＣｌ、ＶＯ及びＴｉＯが好ましく、ＶＯがより好ましい。
　上記ｎの下限としては、４が好ましい。上記ｎの上限としては、５が好ましく、４がより好ましい。複数のｎは、同一でも異なってもよいが、同一であることが好ましい。
　［Ａ１］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の下限は、６８０ｎｍが好ましく、７００ｎｍがより好ましく、７２０ｎｍがさらに好ましい。一方、この極大吸収波長の上限は、１，０００ｎｍが好ましく、９００ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましく、７５０ｎｍがよりさらに好ましい。［Ａ１］フタロシアニン化合物の極大吸収波長が上記範囲であることにより、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関するより良好な特性を有する光学フィルターを形成することができる。
　［Ａ１］フタロシアニン化合物の合成方法は特に限定されず、公知の方法を組み合わせて合成することができる。例えば、下記式（ｉ）で表されるフタロニトリル系化合物又は式（ｉｉ）で表される１，３－ジイミノイソンインドリン系化合物と、金属又は金属誘導体とを反応させることにより合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　式（ｉ）及び（ｉｉ）中、Ｒ、Ｘ及びｎは式（１）におけるものと同義である。
　金属又は金属誘導体としてはＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ，Ｖ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、Ｇｅ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｔ、Ｐｂ及びこれらのハロゲン化物、カルボン酸塩、硫酸塩、硝酸塩、カルボニル化合物、酸化物、錯体等が挙げられる。これらの中でも、特に金属のハロゲン化物及びカルボン酸塩が好ましく用いられる。これらの例としては塩化銅、臭化銅、沃化銅、塩化ニッケル、臭化ニッケル、酢酸ニッケル、塩化コバルト、塩化鉄、塩化亜鉛、臭化亜鉛、沃化亜鉛、酢酸亜鉛、塩化バナジウム、オキシ塩化バナジウム、塩化パラジウム、酢酸パラジウム、塩化アルミニウム、塩化マンガン、塩化鉛、酢酸鉛、塩化インジウム、塩化チタン、塩化スズ等が挙げられる。
　反応温度は、例えば６０～３００℃であり、好ましくは１００～２２０℃である。反応時間は、例えば３０分～７２時間であり、好ましくは１時間～４８時間である。反応においては、溶媒を使用することが好ましい。反応に使用される溶媒としては、沸点６０℃以上の有機溶媒が好ましく、８０℃以上の有機溶媒がより好ましい。
　用いる有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－アミルアルコール、ｎ－ヘキサノール、１－ヘプタノール、１－オクタノール、１－ドデカノール、ベンジルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エトキシエタノール、プロポキシエタノール、ブトキシエタノール、ジメチルエタノール、ジエチルエタノール等のアルコール溶媒、ジクロロベンゼン、トリクロロベンゼン、クロロナフタレン、スルフォラン、ニトロベンゼン、キノリン、ＤＭＩ（１，３－ジメチル－２－イミダゾリジノン）、尿素等の高沸点溶媒が挙げられる。
　反応は、触媒の存在下又は非存在下に行われるが、触媒存在下の方が好ましい。触媒としては、モリブデン酸アンモニウム等の無機触媒、又はＤＢＵ（１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン）、ＤＢＮ（１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン）等の塩基性有機触媒が使用できる。
　式（１）中のＭが２つの水素原子であるフタロシアニン化合物の場合は、式（ｉ）で表されるフタロニトリル系化合物又は式（ｉｉ）で表される１，３－ジイミノイソンインドリン系化合物と、金属ナトリウム又は金属カリウムとを上記反応条件にて反応させた後、中心金属であるナトリウム又はカリウムを塩酸、硫酸等で脱離処理することにより製造できる。
　反応終了後、溶媒を留去するか、又は反応液をフタロシアニン化合物に対する貧溶媒に排出して目的物を析出させ、析出物をろ過することにより、式（１）で表されるフタロシアニン化合物を得ることができる。必要に応じて、更に再結晶又はカラムクロマトグラフィー等公知の精製方法で精製することにより、より高純度の目的物を得ることができる。
　なお、式（ｉ）で表されるフタロニトリル系化合物及び式（ｉｉ）で表される１，３－ジイミノイソンインドリン系化合物は、公知の方法を参考にして合成することができる。例えば、特表２００３－５１６４２１号に記載の方法を参考にして合成することができる。
　当該組成物（Ｉ）における全固形分（溶媒以外の全成分）に占める［Ａ１］フタロシアニン化合物の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、０．５質量％がより好ましく、１質量％がさらに好ましく、２質量％がよりさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、３０質量％が好ましく、１５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、８質量％がよりさらに好ましい。［Ａ１］フタロシアニン化合物の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
　［Ａ１］フタロシアニン化合物は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
（［Ｂ］バインダー樹脂）
　［Ｂ］バインダー樹脂は、得られる光学フィルターにおいて［Ａ１］フタロシアニン化合物等を保持し、マトリクスとなる成分である。
　［Ｂ］バインダー樹脂は、強度、感度、耐熱性等の向上のため、重合性基を有することが好ましく、重合性基を含む構造単位を有していることがより好ましい。重合性基としては、オキシラニル基、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、アルコキシシリル基等を挙げることができ、オキシラニル基、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基、アルコキシシリル基又はこれらの組み合わせが好ましく、（メタ）アクリロイル基がより好ましい。
　重合性基を含む構造単位を与える単量体としては、（メタ）アクリル酸グリシジル、３－（メタ）アクリロイルオキシメチル－３－エチルオキセタン、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシトリシクロ［５．２．１．０２．６］デシル（メタ）アクリレート、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン等を挙げることができる。
　また、例えば、カルボキシ基を有する構造単位を有する樹脂に、カルボキシ基と反応する基（オキシラニル基、オキセタニル基等）と、（メタ）アクリロイル基等の重合性基とを有する化合物を反応させることによっても、重合性基を含む構造単位を導入することができる。
　［Ｂ］バインダー樹脂における重合性基を有する構造単位の含有量の下限としては、［Ｂ］バインダー樹脂１００質量％に対して、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、１５質量％がさらに好ましく、３０質量％、５０質量％又は７５質量％がよりさらに好ましいこともある。一方、この含有量の上限としては、９５質量％が好ましく、９０質量％がより好ましく、８５質量％がさらに好ましい。
　［Ｂ］バインダー樹脂は、耐熱性向上のため、主鎖に環構造を有することが好ましい。この環構造の環員数としては、例えば３～１２であってもよいが、５～８が好ましい。
　主鎖に環構造を含む構造単位を与える単量体としては、Ｎ置換マレイミド系単量体、シクロオレフィン等を挙げることができる。
　Ｎ置換マレイミド系単量体とは、マレイミドにおける窒素原子に結合する水素原子が置換基により置換された化合物である。上記置換基としては、炭化水素基が好ましく、環構造を有する炭化水素基がより好ましく、芳香族炭化水素基がより好ましい。Ｎ置換マレイミド系単量体としては、Ｎ－フェニルマレイミド、Ｎ－ナフチルマレイミド、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド、Ｎ－シクロオクチルマレイミド、Ｎ－メチルマレイミド等を挙げることができる。
　シクロオレフィンとしては、ノルボルネン系オレフィン、テトラシクロドデセン系オレフィン、ジシクロペンタジエン系オレフィン等を挙げることができる。
　その他、主鎖に環構造を有するバインダー樹脂として、フェノール樹脂等を用いることもできる。
　［Ｂ］バインダー樹脂における主鎖に環構造を含む構造単位の含有量としては、［Ｂ］バインダー樹脂１００質量％に対して、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは５質量％～３０質量％である。
　［Ｂ］バインダー樹脂は、酸性基が含まれることが好ましい。酸性基としては、例えばカルボキシ基、酸無水物基、フェノール性水酸基、スルホ基等が挙げられる。上記の中でも、酸性基としては、カルボキシ基が好ましい。［Ｂ］バインダー樹脂は、１個以上の酸性基を有する構造単位を含む樹脂であることが好ましい。［Ｂ］バインダー樹脂が、酸性基を有する場合、良好なアルカリ可溶性を示すことができる。［Ｂ］バインダー樹脂がアルカリ可溶性を有する場合、アルカリ現像を可能とし、所望のパターン形状を有する光学フィルターを形成することができる。
　酸性基を含む構造単位を与える単量体としては、カルボキシ基を有する単量体として、例えば（メタ）アクリル酸、クロトン酸、α－クロルアクリル酸、桂皮酸の如き不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸、メサコン酸の如き不飽和ジカルボン酸またはその無水物；こはく酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕の如き２価以上の多価カルボン酸のモノ〔（メタ）アクリロイロキシアルキル〕エステル；ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレートの如き両末端にカルボキシ基と水酸基とを有するポリマーのモノ（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　フェノール性水酸基を有する単量体としては、４－ビニルフェノール、４－イソプロペニルフェノール、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　［Ｂ］バインダー樹脂における酸性基を含む構造単位の含有量としては、［Ｂ］バインダー樹脂１００質量％に対して、好ましくは１質量％～５０質量％、より好ましくは５質量％～３０質量％である。
　［Ｂ］バインダー樹脂は、さらにその他の構造単位を含むことができる。その他の構造単位を与える単量体としては、例えば
スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ヒドロキシスチレン、ｐ－ヒドロキシ－α－メチルスチレン、ｐ－ビニルベンジルグリシジルエーテル、アセナフチレン等の芳香族ビニル化合物、
メチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アリル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）メチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（重合度２～１０）モノ（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イル（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）アクリレート、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシフェニル（メタ）アクリレート、パラクミルフェノールのエチレンオキサイド変性（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕オキセタン、３－〔（メタ）アクリロイルオキシメチル〕－３－エチルオキセタン等の（メタ）アクリル酸エステル、
シクロヘキシルビニルエーテル、イソボルニルビニルエーテル、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－８－イルビニルエーテル、ペンタシクロペンタデカニルビニルエーテル、３－（ビニルオキシメチル）－３－エチルオキセタン等のビニルエーテル、
ポリスチレン、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリ－ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、ポリシロキサン等の重合体分子鎖の末端にモノ（メタ）アクリロイル基を有するマクロモノマー等を挙げることができる。
　［Ｂ］バインダー樹脂は、上述した各単量体等を用いて公知の方法により重合することで得ることができる。また、［Ｂ］バインダー樹脂は、１種単独で用いても、２種以上を用いてもよい。
　［Ｂ］バインダー樹脂のポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法により測定した値において、好ましくは２，０００～５００，０００、より好ましくは３，０００～１００，０００、さらに好ましくは４，０００～３０，０００である。Ｍｗが上記範囲にあると、溶媒や現像液に対する溶解性に優れ、十分な機械的特性を有する［Ｂ］バインダー樹脂を得ることができる。
　当該組成物（Ｉ）における全固形分に占める［Ｂ］バインダー樹脂の含有量の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、７０質量％が好ましく、６０質量％がより好ましく、５０質量％がさらに好ましい。［Ｂ］バインダー樹脂の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性を十分に発揮しつつ、耐熱性等も高めることができる。
（［Ｃ］赤外線遮蔽剤）
　［Ｃ］赤外線遮蔽剤は、金属酸化物、銅化合物（［Ａ１］フタロシアニン化合物を除く）又はこれらの組み合わせである。［Ｃ］赤外線遮蔽剤としては、８００ｎｍ以上２０００ｎｍ以下の範囲に極大吸収波長を有する化合物が好ましい。このような［Ｃ］赤外線遮蔽剤を［Ａ１］フタロシアニン化合物と併用することにより、得られる光学フィルターの赤外線遮蔽性能がより向上する。
　［Ｃ］赤外線遮蔽剤としての金属酸化物としては、例えば酸化タングステン系化合物、石英（ＳｉＯ２）、磁鉄鉱（Ｆｅ３Ｏ４）、アルミナ（Ａｌ２Ｏ３）、チタニア（ＴｉＯ２）、ジルコニア（ＺｒＯ２）、スピネル（ＭｇＡｌ２Ｏ４）等を挙げることができる。
　［Ｃ］赤外線遮蔽剤としての銅化合物としては、銅フタロシアニン系化合物やその他の銅錯体などを挙げることができる。銅フタロシアニン系化合物としては、銅フタロシアニン、塩素化銅フタロシアニン、塩素化臭素化銅フタロシアニン、臭素化銅フタロシアニン等を挙げることができる。
　［Ｃ］赤外線遮蔽剤としては、金属酸化物が好ましく、酸化タングステン系化合物がより好ましい。酸化タングステン系化合物は、赤外線（特に波長が約８００ｎｍ以上１２００ｎｍ以下の赤外線）に対しては吸収が高く（すなわち、赤外線に対する遮蔽性が高く）、可視光に対しては吸収が低い赤外線遮蔽剤である。よって、当該組成物（Ｉ）が、酸化タングステン系化合物を含有することにより、得られる光学フィルターの良好な可視光透過性を維持しつつ、赤外線遮蔽性を高めることができる。［Ｃ］赤外線遮蔽剤は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
　酸化タングステン系化合物としては、下記式（３）で表される酸化タングステン系化合物であることがより好ましい。
　ＡｘＷＯｙ　・・・（３）
　式（３）中、Ａは金属元素である。０．００１≦ｘ≦１．１である。２．２≦ｙ≦３．０である。
　上記式（３）中のＡで表される金属元素としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属、Ｍｇ、Ｚｒ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｎｂ、Ｖ、Ｍｏ、Ｔａ、Ｒｅ、Ｂｅ、Ｈｆ、Ｏｓ、Ｂｉ等が挙げられる。Ａで表される金属元素は１種でも２種以上でも良い。
　上記Ａとしては、アルカリ金属が好ましく、Ｒｂ及びＣｓがより好ましく、Ｃｓがさらに好ましい。すなわち、金属酸化物は、セシウム酸化タングステンであることがより好ましい。
　上記式（３）中のｘが０．００１以上であることにより、赤外線を十分に遮蔽することができる。ｘの下限は、０．０１が好ましく、０．１がより好ましい。一方、ｘが１．１以下であることにより、酸化タングステン系化合物中に不純物相が生成されることをより確実に回避することできる。ｘの上限は、１が好ましく、０．５がより好ましい。
　上記式（３）中のｙが２．２以上であることにより、材料としての化学的安定性をより向上させることができる。ｙの下限は、２．５が好ましい。一方、ｙが３．０以下であることにより赤外線を十分に遮蔽することができる。
　上記式（３）で表される酸化タングステン系化合物の具体例としては、Ｃｓ０．３３ＷＯ３、Ｒｂ０．３３ＷＯ３、Ｋ０．３３ＷＯ３、Ｂａ０．３３ＷＯ３などを挙げることができ、Ｃｓ０．３３ＷＯ３及びＲｂ０．３３ＷＯ３が好ましく、Ｃｓ０．３３ＷＯ３がさらに好ましい。
　［Ｃ］赤外線遮蔽剤は微粒子であることが好ましい。［Ｃ］赤外線遮蔽剤の平均粒子径（Ｄ５０）の上限としては、５００ｎｍが好ましく、２００ｎｍがより好ましく、５０ｎｍがさらに好ましく、３０ｎｍがよりさらに好ましい。平均粒子径が上記上限以下であることによって、可視光透過性をより高めることができる。一方、製造時における取り扱い容易性などの理由から、［Ｃ］赤外線遮蔽剤の平均粒子径は、通常、１ｎｍ以上であり、１０ｎｍ以上であってもよい。
　［Ｃ］赤外線遮蔽剤は、公知の方法によって合成することもできるが、市販品として入手可能である。金属酸化物が、例えば酸化タングステン系化合物である場合、酸化タングステン系化合物は、例えばタングステン化合物を不活性ガス雰囲気又は還元性ガス雰囲気中で熱処理する方法により得ることができる。また、酸化タングステン系化合物は、例えば住友金属鉱山社の「ＹＭＦ－０２」等のタングステン微粒子の分散物としても、入手可能である。
　当該組成物（Ｉ）における全固形分に占める［Ｃ］赤外線遮蔽剤の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、５質量％がより好ましく、１０質量％がさらに好ましく、１５質量％がよりさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、７０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、４０質量％がさらに好ましく、３０質量％がよりさらに好ましい。［Ｃ］赤外線遮蔽剤の含有量を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
　［Ａ１］フタロシアニン化合物の含有量に対する［Ｃ］赤外線遮蔽剤の含有量の質量比（［Ｃ］／［Ａ１］）の下限としては、１が好ましく、２が好ましく、３がさらに好ましい。一方、この質量比（［Ｃ］／［Ａ１］）の上限としては、４０が好ましく、２０がより好ましく、１０がさらに好ましい。［Ａ１］フタロシアニン化合物と［Ｃ］赤外線遮蔽剤との含有量比を上記範囲とすることで、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
（［Ｄ］分散剤）
　当該組成物（Ｉ）は、［Ｄ］分散剤をさらに含むことが好ましい。［Ｄ］分散剤により［Ｃ］赤外線遮蔽剤（特に、金属酸化物）の均一分散性を高め、得られる光学フィルターの可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する特性がより良好になる。
　［Ｄ］分散剤としては、例えばウレタン系分散剤、ポリエチレンイミン系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル系分散剤、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル系分散剤、ポリエチレングリコールジエステル系分散剤、ソルビタン脂肪酸エステル系分散剤、ポリエステル系分散剤、（メタ）アクリル系分散剤等を挙げることができる。これらの中でも、（メタ）アクリル系分散剤が好ましい。［Ｄ］分散剤は、ブロック共重合体であることが好ましい。
　［Ｄ］分散剤は商業的に入手することができ、例えば（メタ）アクリル系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２０００、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２００１、ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９、ＢＹＫ－ＬＰＮ２１１１６、ＢＹＫ－ＬＰＮ２２１０２（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ウレタン系分散剤として、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６１、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６５、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１６７、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１７０、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１８２、Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－２１６４（以上、ビックケミー（ＢＹＫ）社製）、ソルスパース７６５００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエチレンイミン系分散剤として、ソルスパース２４０００（ルーブリゾール（株）社製）、ポリエステル系分散剤として、アジスパーＰＢ８２１、アジスパーＰＢ８２２、アジスパーＰＢ８８０、アジスパーＰＢ８８１（以上、味の素ファインテクノ（株）社製）の他、ＢＹＫ－ＬＰＮ２１３２４（ビックケミー（ＢＹＫ）社製）等を挙げることができる。
　［Ｄ］分散剤のアミン価の下限としては、１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、４０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、８０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。一方、このアミン価の上限としては、３００ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１６０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。このようなアミン価を有する分散剤を用いることで、［Ｃ］赤外線遮蔽剤の分散性が向上し、得られる光学フィルターの特性をより高めることができる。なお、「アミン価」とは、分散剤固形分１ｇを中和するのに必要なＨＣｌと当量のＫＯＨのｍｇ数である。
　［Ｄ］分散剤の含有量の下限は、［Ｃ］赤外線遮蔽剤１００質量部に対して、５質量部が好ましく、１０質量部がより好ましく、２０質量部がさらに好ましい。一方、この含有量の上限は、２００質量部が好ましく、１００質量部がより好ましく、６０質量部がさらに好ましい。
（［Ｅ］重合性化合物）
　当該組成物（Ｉ）は、［Ｅ］重合性化合物をさらに含むことが好ましい。当該組成物（Ｉ）が［Ｅ］重合性化合物を含有する場合、良好な硬化性や得られる光学フィルターの良好な耐熱性等を発揮することができる。［Ｅ］重合性化合物とは、２個以上の重合可能な基を有する化合物をいう。なお、２個以上の重合可能な基を有する［Ｂ］バインダー樹脂は、［Ｅ］重合性化合物には含まれない。重合可能な基としては、例えばエチレン性不飽和基、オキシラニル基、オキセタニル基、Ｎ－アルコキシメチルアミノ基等を挙げることができる。［Ｅ］重合性化合物としては、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物、及び２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物が好ましく、２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物がより好ましい。［Ｅ］重合性化合物は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
　２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物としては、脂肪族ポリヒドロキシ化合物と（メタ）アクリル酸との反応物等である多官能（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性された多官能（メタ）アクリレート、アルキレンオキサイド変性された多官能（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと多官能イソシアネートとの反応物等である多官能ウレタン（メタ）アクリレート、水酸基を有する（メタ）アクリレートと酸無水物との反応物等であるカルボキシル基を有する多官能（メタ）アクリレート等を挙げることができる。
　ここで、上記脂肪族ポリヒドロキシ化合物としては、例えばエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の２価の脂肪族ポリヒドロキシ化合物や、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール等の３価以上の脂肪族ポリヒドロキシ化合物を挙げることができる。上記水酸基を有する（メタ）アクリレートとしては、例えば２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールジメタクリレート等を挙げることができる。上記多官能イソシアネートとしては、例えばトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等を挙げることができる。上記酸無水物としては、例えば無水こはく酸、無水マレイン酸、無水グルタル酸、無水イタコン酸、無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸等の二塩基酸の無水物や、無水ピロメリット酸、ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、ベンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物等の四塩基酸二無水物を挙げることができる。
　２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の具体例としては、例えばω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート、エチレングリコール（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－（メタ）アクリロイロキシプロピルメタクリレート、２－（２’－ビニロキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリ（２－（メタ）アクリロイロキシエチル）フォスフェート、エチレンオキサイド変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、こはく酸変性ペンタエリスリトールトリアクリレート、ウレタン（メタ）アクリレート化合物等を挙げることができる。
　２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物の中でも、多官能（メタ）アクリレートが好ましく、３個以上１０個以下の（メタ）アクリロイル基を有する多官能（メタ）アクリレートがより好ましい。具体的には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、及びジペンタエリスリトールヘキサアクリレートが好ましい。
　２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物としては、例えばメラミン構造、ベンゾグアナミン構造、ウレア構造を有する化合物等を挙げることができる。２個以上のＮ－アルコキシメチルアミノ基を有する化合物の具体例としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’－ヘキサ（アルコキシメチル）メラミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（アルコキシメチル）ベンゾグアナミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラ（アルコキシメチル）グリコールウリル等を挙げることができる。
　当該組成物（Ｉ）における全固形分に占める［Ｅ］重合性化合物の含有量の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましく、２０質量％がさらに好ましい。一方、この含有量の上限としては、６０質量％が好ましく、５０質量％がより好ましく、４０％がさらに好ましい。
（［Ｆ］重合開始剤）
　当該組成物（Ｉ）は、［Ｆ］重合開始剤を含有することが好ましい。［Ｆ］重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤等を挙げることができるが、光重合開始剤が好ましい。これにより、当該組成物（Ｉ）に感光性（感放射線性）を付与することができる。光重合開始剤とは、可視光線、紫外線、遠紫外線、電子線、Ｘ線等の放射線の露光により、［Ｅ］重合性化合物等の重合を開始しうる活性種を発生する化合物をいう。［Ｆ］重合開始剤は、１種又は２種以上を混合して使用することができる。
　［Ｆ］重合開始剤としては、例えばチオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物、Ｏ－アシルオキシム系化合物、オニウム塩系化合物、ベンゾイン系化合物、ベンゾフェノン系化合物、α－ジケトン系化合物、多核キノン系化合物、ジアゾ系化合物、イミドスルホナート系化合物、オニウム塩系化合物等を挙げることができる。これらの中でも、チオキサントン系化合物、アセトフェノン系化合物、ビイミダゾール系化合物、トリアジン系化合物及びＯ－アシルオキシム系化合物が好ましく、Ｏ－アシルオキシム系化合物がより好ましい。
　チオキサントン系化合物としては、チオキサントン、２－クロロチオキサントン、２－メチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、４－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジイソプロピルチオキサントン等を挙げることができる。
　アセトフェノン系化合物としては、２－メチル－１－〔４－（メチルチオ）フェニル〕－２－モルフォリノプロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン、２－（４－メチルベンジル）－２－（ジメチルアミノ）－１－（４－モルフォリノフェニル）ブタン－１－オン等を挙げることができる。
　ビイミダゾール系化合物としては、２，２’－ビス（２－クロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４－ジクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール、２，２’－ビス（２，４，６－トリクロロフェニル）－４，４’，５，５’－テトラフェニル－１，２’－ビイミダゾール等を挙げることができる。
　なお、ビイミダゾール系化合物を用いる場合、水素供与体を併用することが、感度を改良することができる点で好ましい。ここでいう「水素供与体」とは、露光によりビイミダゾール系化合物から発生したラジカルに対して、水素原子を供与することができる化合物を意味する。水素供与体としては、例えば２－メルカプトベンゾチアゾール、２－メルカプトベンゾオキサゾール等のメルカプタン系水素供与体；４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン等のアミン系水素供与体を挙げることができる。
　トリアジン系化合物としては、例えば特公昭５７－６０９６号公報、特開２００３－２３８８９８号公報の段落［００６３］～［００６５］に記載の化合物を挙げることができる。
　Ｏ－アシルオキシム系化合物としては、１，２－オクタンジオン－１－〔４－（フェニルチオ）フェニル〕－２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）、エタノン－１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－（２－メチル－４－テトラヒドロフラニルメトキシベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）、エタノン－１－〔９－エチル－６－｛２－メチル－４－（２，２－ジメチル－１，３－ジオキソラニル）メトキシベンゾイル｝－９Ｈ－カルバゾール－３－イル〕－１－（Ｏ－アセチルオキシム）等を挙げることができる。Ｏ－アシルオキシム系化合物の市販品としては、ＮＣＩ－８３１、ＮＣＩ－９３０（以上、株式会社ＡＤＥＫＡ社製））、ＯＸＥ－０３、ＯＸＥ－０４（以上、ＢＡＳＦ社製）等を使用することもできる。
　光重合開始剤を用いる場合には、増感剤を併用することもできる。このような増感剤としては、例えば４，４’－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、４，４’－ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４－ジエチルアミノアセトフェノン、４－ジメチルアミノプロピオフェノン、４－ジメチルアミノ安息香酸エチル、４－ジメチルアミノ安息香酸２－エチルヘキシル、２，５－ビス（４－ジエチルアミノベンザル）シクロヘキサノン、７－ジエチルアミノ－３－（４－ジエチルアミノベンゾイル）クマリン、４－（ジエチルアミノ）カルコン等を挙げることができる。
　当該組成物（Ｉ）における全固形分に占める［Ｆ］重合開始剤の含有量の下限としては、１質量％が好ましく、３質量％がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、３０質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。
（その他の有機色素）
　当該組成物（Ｉ）は、［Ａ１］フタロシアニン化合物及び［Ｂ］赤外線遮蔽剤である銅化合物としての有機色素以外の公知の有機色素を含有していてもよい。その他の有機色素としては、ジイミニウム化合物、スクアリリウム化合物、シアニン化合物、ナフタロシアニン化合物、クアテリレン化合物、アミニウム化合物、イミニウム化合物、アゾ化合物、アントラキノン化合物、ポルフィリン化合物、ピロロピロール化合物、オキソノール化合物、クロコニウム化合物、ヘキサフィリン化合物等（銅原子を含むものを除く）を挙げることができる。また、［Ａ１］フタロシアニン化合物、及び［Ｂ］赤外線遮蔽剤としてのフタロシアニン化合物以外のフタロシアニン化合物を用いることもできる。
　なお、［Ａ１］フタロシアニン化合物と、［Ａ１］フタロシアニン化合物以外のフタロシアニン化合物（以下、「［ａ］フタロシアニン化合物」とも称する）とを併用することが好ましい。［ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の下限としては、６００ｎｍが好ましく、６５０ｎｍがより好ましい。一方、［ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の上限としては、９００ｎｍが好ましく、８５０ｎｍがより好ましく、８００ｎｍがさらに好ましいこともあり、７５０ｎｍがさらに好ましいこともある。［Ａ１］フタロシアニン化合物の極大吸収波長と［ａ］フタロシアニン化合物の極大吸収波長の差の下限としては、１０ｎｍが好ましく、３０ｎｍがより好ましい。一方、この差の上限としては、１００ｎｍが好ましく、８０ｎｍがより好ましく、６０ｎｍがさらに好ましい。［ａ］フタロシアニン化合物は、従来公知の各種フタロシアニン化合物を挙げることができる。
　当該組成物（Ｉ）における全有機色素に占める［Ａ１］フタロシアニン化合物の含有量の下限としては、５０質量％が好ましく、７０質量％がより好ましく、８０質量％がより好ましいこともあり、９０質量％がより好ましいこともあり、９９質量％がより好ましいこともある。有機色素として、［Ａ１］フタロシアニン化合物のみを実質的に含有することが好ましいこともある。当該組成物（Ｉ）は、このようにその他の有機色素の含有量を少なくすることで、生産性を高めることができる。
（添加剤）
　当該組成物（Ｉ）は、上述した［Ａ１］～［Ｆ］成分及びその他の有機色素以外に、必要に応じて種々の添加剤を含有することもできる。
　添加剤としては、例えば界面活性剤、密着促進剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、凝集防止剤、残渣改善剤、現像性改善剤、反応調整剤等を挙げることができる。
　界面活性剤としては、フッ素界面活性剤、シリコーン界面活性剤等を挙げることができる。
　密着促進剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－メタクリロイロキシプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン等を挙げることができる。
　酸化防止剤としては、２，２－チオビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，６－ジ－ｔ－ブチルフェノール、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス［２－［３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）－プロピオニルオキシ］－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサ－スピロ［５．５］ウンデカン、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］等を挙げることができる。酸化防止剤の含有量としては、［Ａ］フタロシアニン化合物１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上１０質量部以下とすることができる。
　紫外線吸収剤としては、２－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、アルコキシベンゾフェノン類等を挙げることができる。
　凝集防止剤としては、ポリアクリル酸ナトリウム等を挙げることができる。
　残渣改善剤としては、マロン酸、アジピン酸、イタコン酸、シトラコン酸、フマル酸、メサコン酸、２－アミノエタノール、３－アミノ－１－プロパノール、５－アミノ－１－ペンタノール、３－アミノ－１，２－プロパンジオール、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、４－アミノ－１，２－ブタンジオール等を挙げることができる。
　現像性改善剤としては、こはく酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、フタル酸モノ〔２－（メタ）アクリロイロキシエチル〕、ω－カルボキシポリカプロラクトンモノ（メタ）アクリレート等剤等を挙げることができる。
　反応調整剤としては、多官能チオール等を挙げることができる。
　当該組成物（Ｉ）における全固形分に占める、上述した［Ａ１］～［Ｆ］成分及びその他の有機色素以外の成分剤の含有量の下限としては、０．１質量％が好ましく、１質量％がより好ましい。一方、この含有量の上限としては、１０質量％が好ましく、５質量％がより好ましい。
（溶媒）
　当該組成物（Ｉ）は、通常溶媒（分散媒）を含有する液状組成物として調製される。溶媒としては、他の成分を分散又は溶解し、かつこれらの成分と反応せず、適度の揮発性を有するものである限り、適宜に選択して使用することができる。
　このような溶媒としては、例えば
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、プロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテル類、
乳酸メチル、乳酸エチル等の乳酸アルキルエステル類、
メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、オクタノール、２－エチルヘキサノール、シクロヘキサノール等の（シクロ）アルキルアルコール類、
ジアセトンアルコール等のケトアルコール類、
エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、３－メトキシブチルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート等の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルアセテート類、
ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等の他のエーテル類、
メチルエチルケトン、２－ヘプタノン、３－ヘプタノン等の鎖状ケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等の環状ケトン等のケトン類、
プロピレングリコールジアセテート、１，３－ブチレングリコールジアセテート、１，６－ヘキサンジオールジアセテート等のジアセテート類、
３－メトキシプロピオン酸メチル、３－メトキシプロピオン酸エチル、３－エトキシプロピオン酸メチル、３－エトキシプロピオン酸エチル、エトキシ酢酸エチル、３－メチル－３－メトキシブチルプロピオネート等のアルコキシカルボン酸エステル類、
酢酸エチル、酢酸ｎ－プロピル、酢酸ｉ－プロピル、酢酸ｎ－ブチル、酢酸ｉ－ブチル、ぎ酸ｎ－アミル、酢酸ｉ－アミル、プロピオン酸ｎ－ブチル、酪酸エチル、酪酸ｎ－プロピル、酪酸ｉ－プロピル、酪酸ｎ－ブチル、ピルビン酸メチル、ピルビン酸エチル、ピルビン酸ｎ－プロピル、アセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、２－オキソブタン酸エチル等の他のエステル類、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、
Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド又はラクタム類
等を挙げることができる。
　当該組成物（Ｉ）における溶媒の含有量は、特に限定されるものではない。当該組成物（Ｉ）における固形分濃度（溶媒を除いた各成分の合計濃度）の下限としては、５質量％が好ましく、１０質量％がより好ましい。一方、この固形分濃度の上限としては、５０質量％が好ましく、４０質量％がより好ましい。固形分濃度を上記範囲とすることにより、分散性、安定性、塗布性等がより良好なものとなる。
（調製方法）
　当該組成物（Ｉ）の調製方法としては、特に限定されず、各成分を混合することによって調製することができる。例えば、当該組成物が、［Ｃ］赤外線遮蔽剤としての金属酸化物、及び［Ｄ］分散剤を含むものである場合、まず、［Ｃ］赤外線遮蔽剤、［Ｄ］分散剤及び溶媒を含有する分散液を調製し、この分散液に［Ａ１］フタロシアニン化合物、［Ｂ］バインダー樹脂、及び必要に応じその他の成分を添加し、混合する方法を採用することができる。分散液又は当該組成物（Ｉ）は、必要に応じろ過処理を施し、凝集物を除去することができる。
＜光学センサー用組成物（ＩＩ）＞
　本発明の一実施形態に係る光学センサー用組成物（ＩＩ）（以下、単に「組成物（ＩＩ）」とも称する。）は、［Ａ２］フタロシアニン化合物を含有する。［Ａ２］フタロシアニン化合物は、下記式（２）で表される化合物である。当該組成物（ＩＩ）は、このような［Ａ２］フタロシアニン化合物を含有するため、異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する光学フィルターを形成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　式（２）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。
　［Ａ２］フタロシアニン化合物は、上記複数のＲが、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基であること以外は、上述した［Ａ１］フタロシアニン化合物と同様である。［Ａ２］フタロシアニン化合物の好ましい形態も、上述した［Ａ１］フタロシアニン化合物と同様である。
　当該組成物（ＩＩ）は、［Ａ１］フタロシアニン化合物の代わりに［Ａ２］フタロシアニン化合物を含有し、［Ｂ］バインダー樹脂を必須成分としないこと以外は、上述した組成物（Ｉ）と同様である。当該組成物（ＩＩ）は、［Ｂ］バインダー樹脂を含有することが好ましい。その他、当該組成物（ＩＩ）の具体的形態及び好適形態は、上述した組成物（Ｉ）と同様である。
＜赤外線遮蔽膜＞
　本発明の一実施形態に係る組成物（Ｉ）及び組成物（ＩＩ）（以下、組成物（Ｉ）及び組成物（ＩＩ）をまとめて単に「組成物」とも称する。）からは、光学フィルター用の赤外線遮蔽膜を形成することができる。この赤外線遮蔽膜は、異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する。
　当該赤外線遮蔽膜は、例えば以下の方法によって形成することができる。まず、支持体上に、当該組成物を塗布した後、プレベークを行って溶媒を蒸発させ、塗膜を形成する。次いで、この塗膜を露光したのち、現像液を用いて現像して、塗膜の非露光部を溶解除去する。その後、ポストベークすることにより、所定形状にパターニングされた赤外線遮蔽膜（Ｉ）が得られる。なお、当該組成物が、［Ｅ］重合性化合物及び［Ｆ］重合開始剤を含有しない場合は、露光等の硬化処理を行わなくてもよい。また、現像処理を行わなくてもよく、この場合、パターニングされていない赤外線遮蔽膜を形成することができる。
　当該組成物を塗布する上記支持体としては、上記透明基板、マイクロレンズ、カラーフィルター等が相当する。上記塗布は、スプレー法、ロールコート法、回転塗布法（スピンコート法）、スリットダイ塗布法（スリット塗布法）、バー塗布法等の適宜の塗布法を採用することができる。
　上記プレベークにおける加熱乾燥の条件としては、例えば７０℃以上１１０℃以下、１分以上１０分以下程度である。
　塗膜の露光に用いる放射線の光源としては、例えばキセノンランプ、ハロゲンランプ、タングステンランプ、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、中圧水銀灯、低圧水銀灯等のランプ光源やアルゴンイオンレーザー、ＹＡＧレーザー、ＸｅＣｌエキシマーレーザー、窒素レーザー等のレーザー光源等を挙げることができる。露光光源として、紫外線ＬＥＤを使用することもできる。波長は、１９０ｎｍ以上４５０ｎｍ以下の範囲にある放射線が好ましい。放射線の露光量は、一般的には１０Ｊ／ｍ２以上５０，０００Ｊ／ｍ２以下程度である。
　上記現像液としては、アルカリ現像液が一般的である。アルカリ現像液としては、例えば炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド、コリン、１，８－ジアザビシクロ－［５．４．０］－７－ウンデセン、１，５－ジアザビシクロ－［４．３．０］－５－ノネン等の水溶液が好ましい。アルカリ現像液には、例えばメタノール、エタノール等の水溶性有機溶媒や界面活性剤等を適量添加することもできる。なお、現像後は、通常、水洗する。
　現像処理法としては、シャワー現像法、スプレー現像法、ディップ（浸漬）現像法、パドル（液盛り）現像法等を適用することができる。現像条件は、常温で５秒以上３００秒以下程度である。
　ポストベークの条件としては、通常１８０℃以上２８０℃以下、１分以上６０分以下程度である。
　このようにして形成された赤外線遮蔽膜の平均膜厚の下限としては、通常０．５μｍであり、１μｍが好ましい。一方、この平均膜厚の上限としては、通常１０μｍであり、５μｍが好ましい。赤外線遮蔽の平均膜厚が上記範囲であることによって、可視光透過性と赤外線遮蔽性とのバランスがより良好なものとなる。
＜光学フィルター＞
　本発明の一実施形態に係る組成物から形成される赤外線遮蔽膜は、光学フィルターに用いることができる。上記赤外線遮蔽膜を有する光学フィルターは、異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有する。当該光学フィルターは、固体撮像素子等の光学センサーの光学フィルターとして用いられる。
　当該光学フィルターは、上記赤外線遮蔽膜のみからなるものであってもよいし、上記赤外線遮蔽膜と他の構成部材とからなるものであってもよい。例えば、当該光学フィルターは、上記赤外線遮蔽膜と他の層とを有する積層体であってもよい。
　当該赤外線遮蔽膜は、一構成部材として、固体撮像素子等の光学センサーに組み込まれているものであることが好ましい。この場合、当該赤外線遮蔽膜が、単体で光学フィルター（赤外線カットフィルター）として機能する。光学センサーに当該赤外線遮蔽膜が組み込まれていることで、大きなプロセスマージンを獲得することなどができ好ましい。当該赤外線遮蔽膜（が固体撮像素子に組み込まれている場合、当該赤外線遮蔽膜は、例えば固体撮像素子のマイクロレンズの外面側、マイクロレンズとカラーフィルターとの間、カラーフィルターとフォトダイオードとの間などに配することができる。当該赤外線遮蔽膜は、マイクロレンズとカラーフィルターとの間又はカラーフィルターとフォトダイオードとの間に積層されることが好ましい。
　上記光学フィルターとしては、透明基板の表面に当該赤外線遮蔽膜が積層されてなるものであってもよい。上記透明基板としては、ガラスや透明樹脂等が採用される。上記透明樹脂としては、ポリカーボネート、ポリエステル、芳香族ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミド等を挙げることができる。このような光学フィルターも、固体撮像素子における赤外線カットフィルターなどとして好適に用いられる。
　上記光学フィルターを備える固体撮像素子等の光学センサーは、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＣカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、医療機器等に有用である。
＜光学センサー＞
　上記光学フィルターは、固体撮像素子等の光学センサーに用いられる。上記光学フィルターは異物等の欠陥が少なく、可視光透過性及び赤外線遮蔽性に関する良好な特性を有するため、当該光学フィルターを有する固体撮像素子等の光学センサーは、感度、色再現性等が高く、実用性に優れる。
　以下、光学センサーの一例として固体撮像素子について説明する。当該固体撮像素子は、一般的に、複数のフォトダイオードが配置される層、カラーフィルター、及びマイクロレンズがこの順に積層されてなる構造を有する。また、これらの層間には、平坦化層が設けられていてもよい。当該固体撮像素子においては、マイクロレンズ側から光が入射する。入射光は、マイクロレンズ及びカラーフィルターを透過し、フォトダイオードに到達する。なお、カラーフィルターについては、例えばＲ（赤）、Ｇ（緑）及びＢ（青）のフィルターのそれぞれにおいて、特定の波長範囲の光のみが透過するよう構成されている。
　当該固体撮像素子において、上記光学フィルター（赤外線遮蔽膜）は、上記マイクロレンズの外面側、上記マイクロレンズと上記カラーフィルターとの間、上記カラーフィルターと上記複数のフォトダイオードが配置される層との間などに設けられることができる。当該光学フィルターは、マイクロレンズとカラーフィルターとの間又はカラーフィルターとフォトダイオードとの間に積層されることが好ましい。なお、当該光学フィルターと、マイクロレンズ、カラーフィルター、フォトダイオード等との間には、さらに別の層（平坦化層等）が設けられていてもよい。
　当該固体撮像素子の具体例としては、カメラモジュールとしてのＣＣＤやＣＭＯＳなどが挙げられる。当該固体撮像素子は、デジタルスチルカメラ、携帯電話用カメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＣカメラ、監視カメラ、自動車用カメラ、携帯情報端末、パソコン、ビデオゲーム、医療機器等に有用である。
　以下、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
＜合成例１＞フタロシアニン化合物（ａ－１）の合成
　４，７－ビス（４－（２、６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３２．９ｇ、三塩化バナジウム４．７６ｇ、及びＤＢＵ１３．７４ｇを１－ペンタノール１００ｍＬ中、内温１２５℃にて２４時間撹拌した。その後、メタノール６００ｍＬを添加し、析出物をろ取し、乾燥した。カラムクロマトグラフィー（シリカゲル／トルエン）で精製して緑色粉末１１．２ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（ａ－１）で表される化合物（ａ－１）であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ　２２４５Ｍ＋）
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．４４％、Ｈ：６．４４％、Ｎ：４．９９％）；
　理論値（Ｃ：６８．４７％、Ｈ：６．４６％、Ｎ：４．９９％）
　このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３４．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は６．７５×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　なお、上記式中、「＊」は、結合手を示す（以下の化学式においても同様）。
＜合成例２＞フタロシアニン化合物（ａ－２）の合成
　合成例１における４，７－ビス（４－（２、６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－メトキシブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン１８．６ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末１４．５ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（ａ－２）で表される化合物（ａ－２）であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ　１２６７Ｍ＋）
・元素分析値：実測値（Ｃ：６８．２０％、Ｈ：７．６６％、Ｎ：８．８２％）；
　理論値（Ｃ：６８．１７％、Ｈ：７．６３％、Ｎ：８．８３％）
　このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３４．０ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は１．２１×１０５ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
＜合成例３＞フタロシアニン化合物（ａ－３）の合成
　合成例１における４，７－ビス（４－（２、６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－（３－メトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン２９．４ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末５．９ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（ａ―３）で表される化合物（ａ－３）であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ　２００３Ｍ＋）
・元素分析値：実測値（Ｃ：７１．８５％、Ｈ：６．４４％、Ｎ：５．５７％）；
　理論値（Ｃ：７１．８７％、Ｈ：６．４３％、Ｎ：５．５９％）
　このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３５．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は７．４０×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
＜合成例４＞フタロシアニン化合物（ａ－４）の合成
　合成例１における４，７－ビス（４－（２、６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－（２－フルオロフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン２８．０ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末１１．２ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（ａ―４）で表される化合物（ａ－４）であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ　１９０８Ｍ＋）
・元素分析値：実測値（Ｃ：７０．４９％、Ｈ：５．５１％、Ｎ：５．８５％）；
　理論値（Ｃ：７０．４７％、Ｈ：５．４９％、Ｎ：５．８７％）
　このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３５．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は７．８９×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
＜合成例５＞フタロシアニン化合物（ａ－５）の合成
　合成例１における４，７－ビス（４－（２、６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－（（１，６－ジメトキシナフタレン－２－イル）オキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３８．８ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末３１．０ｇを得た。得られた化合物は、下記の分析結果より目的の下記式（ａ－５）で表される化合物（ａ－５）であることを確認した。
・ＭＳ：（ＥＩ）ｍ／ｚ　２６４５Ｍ＋）
・元素分析値：実測値（Ｃ：７２．６２％、Ｈ：６．０５％、Ｎ：４．３０％）；
　理論値（Ｃ：７２．６３％、Ｈ：６．１０％、Ｎ：４．２３％）
　このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３５．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は５．８５×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
＜合成例６＞フタロシアニン化合物（ａ－６）の合成
　合成例１における４，７－ビス（４－（２、６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン３２．９ｇの代わりに４，７－ビス（４－（（１，６－ジメトキシナフタレン－２－イル）オキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン１９．４ｇおよび４，７－ビス（４－（２，６－ジメトキシフェノキシ）ブチル）－１，３－ジイミノイソインドリン１６．５ｇを使用した以外は合成例１と同様にして緑色粉末２８．１ｇを得た。得られた化合物は、ＬＣ－ＭＳにて各成分のｍ／ｚの一致より目的の下記式（ａ－６）で表される化合物（ａ－６）であることを確認した。
　このようにして得られた化合物のトルエン溶液は７３５．５ｎｍに極大吸収を示し、グラム吸光係数は６．３０×１０４ｍＬ／ｇ・ｃｍであった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　なお、上記フタロシアニン化合物（ａ－１）～（ａ－６）は、いずれも上記式（１）で表されるフタロシアニン化合物である。
＜合成例７＞フタロシアニン化合物（ａ’－１）の合成
　特開平０２－１３８３８２の実施例（６５）の記載に沿って、下記式で表される比較例用のフタロシアニン（ａ’－１）（極大吸収波長７２５ｎｍ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
＜合成例８＞フタロシアニン化合物（ａ’－２）の合成
　特開２０１６－２０４５３６号公報の段落［００７５］（実施例４）に記載の方法を用いて、下記式で表される比較例用のフタロシアニン化合物（ａ’－２）（極大吸収波長７２８ｎｍ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
＜合成例９＞フタロシアニン化合物（ａ’－３）の合成
　特開平０５－２５１７７の段落［００２０］～［００２５］（実施例１）に記載の方法を用いて、下記式で表されるその他色素用のフタロシアニン化合物（ａ’－３）（極大吸収波長６９２ｎｍ）を合成した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
＜合成例１０＞セシウム酸化タングステン粉末の合成
　特許第４０９６２０５号公報の段落［０１１３］に記載の方法を用いて、セシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）粉末を合成した。
＜合成例１１＞バインダー樹脂（ｂ－１）の合成
　反応容器に、ベンジルメタクリレート１４質量部、スチレン１０質量部、Ｎ－フェニルマレイミド１２質量部、２－ヒドロキシエチルメタクリレート１５質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２９質量部及びメタクリル酸２０質量部をプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２００質量部に溶解し、更に２，２’－アゾイソブチロニトリル３質量部及びα－メチルスチレンダイマー５質量部を投入した。反応容器内を窒素パージ後、攪拌及び窒素バブリングしながら８０℃で５時間加熱し、バインダー樹脂（ｂ－１）を含む溶液（バインダー樹脂溶液（Ｂ－１）：固形分濃度３５質量％）を得た。得られたバインダー樹脂（ｂ－１）について、昭和電工社ゲルパーミエ－ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）装置（ＧＰＣ－１０４型、カラム：昭和電工社製ＬＦ－６０４を３本とＫＦ－６０２を結合したもの、展開溶剤：テトラヒドロフラン）を用いて、ポリスチレン換算の分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９７００、数平均分子量（Ｍｎ）が５７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．７０であった。なお、本合成例において、各単量体の仕込比（質量比）と、得られたバインダー樹脂における各単量体に由来する構造単位の含有量比（質量比）とは、実質的に同じとみなすことができる（以下の合成例１４においても同様である）。
＜合成例１２＞バインダー樹脂（ｂ－２）の合成
　冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル１００質量部、メタクリル酸１００質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル５質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに２時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２５質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１１６質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて９時間反応することで、下記式で表されるバインダー樹脂（ｂ－２）を含む溶液（バインダー樹脂溶液（Ｂ－２）：固形分濃度４０質量％）を得た。得られたバインダー樹脂について合成例１１と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１５１００、数平均分子量（Ｍｎ）が７０００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．１６であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 （上記式において、組成比は質量比である。）
＜合成例１３＞バインダー樹脂（ｂ－３）の合成
　冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部を仕込み、温度を８０℃に上昇した。同温度で、プロピレングリコールモノメチルエーテル２００質量部、メタクリル酸６７質量部、Ｎ－シクロヘキシルマレイミド３３質量部、及び２，２’－アゾイソブチロニトリル５質量部の混合溶液を３時間かけて滴下し、滴下後に温度を保持して３時間重合した。その後、反応溶液の温度を１００～１２０℃に昇温させ、さらに３時間反応を行った。冷却後、プロピレングリコールモノメチルエーテル２８質量部、３，４－エポキシシクロヘキシルメチルアクリレート１１９質量部、及び触媒量のジメチルベンジルアミンを投入し、１１０℃に昇温させて３０時間反応することで、下記式で表されるバインダー樹脂（ｂ－３）を含む溶液（バインダー樹脂溶液（Ｂ－３）：固形分濃度４０質量％）を得た。得られたバインダー樹脂について合成例１１と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が１７０００、数平均分子量（Ｍｎ）が７７００であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．２１であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 （上記式において、組成比は質量比である。）
＜合成例１４＞バインダー樹脂（ｂ－４）の合成
　冷却管及び攪拌機を備えたフラスコに、２，２－アゾビスイソブチロニトリル５質量部、３－メトキシプロピオン酸メチル１４０質量部、及びプロピレングリコールモノメチルエーテル６０質量部を仕込み、さらにメタクリル酸グリシジル３２質量部、３－メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン４０質量部、ベンジルメタクリレート１１質量部、ｎ－ブチルメタクリレート３質量部及びメタクリル酸１４質量部を仕込んで窒素置換した後、緩やかに撹拌しつつ、溶液の温度を８０℃に上昇した。この温度で５時間保持して重合することにより、バインダー樹脂（ｂ－４）を含む溶液（以下バインダー樹脂溶液（Ｂ－４）固形分濃度３５質量％）を得た。得られたバインダー樹脂について、合成例１１と同様に分子量を測定したところ、重量平均分子量（Ｍｗ）が９５００、数平均分子量（Ｍｎ）が５８００であり、Ｍｗ／Ｍｎが１．６４であった。
＜合成例１５＞分散剤（ｄ－２）
　文献（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ　１９９２，２５，ｐ５９０７－５９１３）に記載の方法を用いて、ジメチルアミノエチルメタクリレート４５質量部、２－エチルヘキシルメタクリレート２０質量部、ｎ－ブチルメタクリレート５質量部、ＰＭＥ－２００（メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート、及びＣＨ２＝Ｃ（ＣＨ３）ＣＯＯ（Ｃ２Ｈ４Ｏ）ｎ－ＣＨ３（ｎ≒４）で表されるモノマーの重合体）３０質量部を一括で重合し、ランダム共重合体を含む反応溶液を得た。続いて、反応溶液をメタノールを用いてクエンチを行い、得られた反応溶液を７質量％の炭酸水素ナトリウム水溶液、次いで水にて洗浄した。この後、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＧＭＥＡ）に溶媒置換を行うことで、分散剤（ｄ－２）を含む分散剤溶液（Ｄ－２）を収率８０質量％で得た。得られた分散剤（ｄ－２）のアミン価は１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｍｗは９５００、Ｍｗ／Ｍｎは１．２１、分散剤溶液（Ｄ－２）の固形分量は３９．６質量％であった。
［調製例１］分散液（Ｃ－１）の調製
　上記セシウム酸化タングステン２５．００質量部、分散剤（ｄ－１）としてのビックケミー社の「ＢＹＫ－ＬＰＮ６９１９」（固形分濃度６０質量％、アミン価１２０ｍｇＫＯＨ／ｇ）１３．３０質量部、及び溶媒（分散媒）としてのシクロペンタノン（ＣＰＮ）６１．７０質量部を用意した。これらを０．１ｍｍ径のジルコニアビーズ２０００質量部と共に容器に充填し、ペイントシェーカーで分散を行うことで、平均粒子径（Ｄ５０）が１９ｎｍの分散液（Ｃ－１）を得た。なお、平均粒子径は、光散乱測定装置（ドイツＡＬＶ社の「ＡＬＶ－５０００」）を用いて、ＤＬＳ法により測定した。
［調製例２］分散液（Ｃ－２）の調製
　分散剤溶液（Ｄ－２）を２０．２０質量部、溶媒をＣＰＮ５４．８０質量部に変更したこと以外は調製例１と同様にして、平均粒子径が１９ｎｍの分散液（Ｃ－２）を得た。
［調製例３］色素溶液（Ａ－１）～（Ａ－９）の調製
　フタロシアニン化合物（ａ－１）５．００質量部、及び溶媒としてＣＰＮ９５．００質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合した。得られた溶液を０．２μｍのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）製フィルターを用いて０．０５ＭＰａの一定加圧条件で加圧ろ過することで、色素溶液（Ａ－１）を得た。また、フタロシアニン化合物としてフタロシアニン化合物（ａ－２）～（ａ－６）、（ａ－８）及び（ａ－９）をそれぞれ用いたこと以外は上記と同様の方法で表１に記載の各色素溶液（Ａ－２）～（Ａ－６）、（Ａ－８）及び（Ａ－９）を得た。
　色素溶液（Ａ－７）に関しては、フタロシアニン化合物（ａ－１）４．５０質量部、フタロシアニン化合物（ａ’－３）１．２０質量部及び溶媒としてＣＰＮ９４．３０質量部を用いたこと以外は同様にして調製した。
［実施例１］
　上記分散液（Ｃ－１）２０．００質量部、色素溶液（Ａ－１）２３．１５質量部、バインダー樹脂溶液（Ｂ－１）２１．０１質量部、重合性化合物として日本化薬社の「ＫＡＹＡＲＡＤ　ＤＰＨＡ」（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとジペンタエリスリトールペンタアクリレートの混合物）８．１４質量部、重合開始剤としてＡＤＥＫＡ社の「ＮＣＩ－９３０」（Ｏ－アシルオキシム系化合物）１．５３質量部、界面活性剤としてネオス社の「ＦＴＸ－２１８Ｄ」（フッ素系界面活性剤）０．０５質量部、反応調整剤として昭和電工社の「カレンズＭＴ　ＰＥ１」（多官能チオール）０．３１質量部、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社の「Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０」（フェノール系酸化防止剤）０．１０質量部、及び溶媒としてシクロペンタノン（ＣＮＰ）２５．７１質量部を容器に量り取り、攪拌機で混合した。この混合物約１００ｍＬを０．５μｍのＰＴＦＥ製フィルターを用いて０．０５ＭＰａの一定加圧条件で加圧ろ過することにより、実施例１の組成物を得た。
［実施例２～１３、比較例１～３］
　分散液、色素溶液及びバインダー樹脂溶液の種類及び配合量（質量部）、並びに重合性化合物、重合開始剤、界面活性剤、反応調整剤、酸化防止剤及び溶媒の配合量（質量部）を表１に示すとおりとしたこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２～１３及び比較例１～３の各組成物を得た。なお、表１には、得られた各組成物における［Ａ］フタロシアニン化合物、［Ｂ］バインダー樹脂、［Ｃ］赤外線遮蔽剤、［Ｄ］分散剤及びその他色素の種類及び固形分中の含有量も示す。表１中の「ＣｓＷＯ」は、合成例１０で得られたセシウム酸化タングステン（Ｃｓ０．３３ＷＯ３）を表す。
［評価］
　得られた各組成物を用い、以下の評価を行った。評価結果を表１に示す。
　各組成物をガラス基板上に所定の膜厚になるようにスピンコート法にて塗布した。その後、塗膜を１００℃で１２０秒間加熱し、ｉ線ステッパにて５００ｍＪ／ｃｍ２となるように露光を行った。次いで２２０℃で３００秒間加熱することで、ガラス基板上に平均膜厚２．０～４．０μｍの赤外線遮蔽膜を作製した。各平均膜厚は表１に示す。なお、膜厚は触針式段差計（ヤマト科学社の「アルファステップＩＱ」）にて測定した。次に、上記ガラス基板上に作製した赤外線遮蔽膜の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。得られたスペクトルより、以下のような評価基準により評価を行った。
（可視光透過性）
　４３０－５８０ｎｍの平均透過率を算出した。平均透過率が７０％未満の場合は赤外線遮蔽膜として使用した際の感度が低下する。また、上記平均透過率について、以下の基準で評価した。
　Ａ：８０％以上
　Ｂ：７０％以上８０％未満
　Ｃ：７０％未満
（可視透過窓範囲）
　４３０－５８０ｎｍの範囲における透過率が、連続で７０％以上となる範囲を求めた。連続で７０％以上となる範囲が１７５ｎｍ以上の場合は赤外線遮蔽膜として使用した際に、高い感度を有するため実用性が高いと推定される。また、上記可視透過窓範囲については、以下の基準で評価した。
　Ａ：２００ｎｍ以上
　Ｂ：１７５ｎｍ以上２００ｎｍ未満
　Ｃ：１７５ｎｍ未満
（赤外線遮蔽範囲）
　７００－８００ｎｍの範囲における透過率が、連続で２０％以下となる範囲を求めた。連続で２０％以下となる範囲が２０ｎｍ以上の場合は赤外線遮蔽膜として使用した際に、高いノイズ遮蔽機能を有するため実用性が高いと推定される。また、上記赤外線遮蔽範囲について、以下の基準で評価した。
　Ａ：３０ｎｍ以上
　Ｂ：２０ｎｍ以上３０ｎｍ未満
　Ｃ：２０ｎｍ未満
（平均Ｏｆｆ－Ｓｌｏｐｅ）
　５００－７５０ｎｍの範囲で、透過率が８０％以上になる最も長い波長を（Ｘ）、透過率が２０％以下になる最も短い波長を（Ｙ）とし、平均Ｏｆｆ－Ｓｌｏｐｅ（Ｚ）を以下の式で算出した。平均Ｏｆｆ－Ｓｌｏｐｅは０．４５以上の場合は赤外線遮蔽膜として使用した際に、得られる画像の色再現性、ノイズ遮蔽機能を高めることが可能となり、実用性が高いと推定される。また、上記平均Ｏｆｆ－Ｓｌｏｐｅについて、以下の基準で評価した。
（Ｚ）＝６０／（（Ｙ）－（Ｘ））
　ＡＡ：０．６０以上
　Ａ：０．５０以上０．６０未満
　Ｂ：０．４５以上０．５０未満
　Ｃ：０．４５未満
（耐熱性）
　上記ガラス基板上に作製した赤外線遮蔽膜について、ホットプレートを用いて２６０℃で３００秒間加熱し、加熱前後の各波長領域における透過率を、分光光度計（日本分光社の「Ｖ－７３００」）を用いて、ガラス基板対比で測定した。この時、作製した赤外線遮蔽膜の７００－８００ｎｍの範囲で透過率が最も低くなる波長での吸光度を（Ａ１）、同波長における２６０℃の加熱後の吸光度を（Ａ２）、吸光度保持率＝１００×（Ａ１）／（Ａ２）として、以下の基準で２６０℃の耐熱性を評価した。保持率が３０％以上の場合は、赤外線遮蔽膜として使用した際に、保護膜等と併用することで高い耐熱性を維持することが可能となり、実用性が高いと推定される。また、上記保持率について、以下の基準で評価した。
　ＡＡ：９０％以上
　Ａ：６０％以上９０％未満
　Ｂ：３０％以上６０％未満
　Ｃ：３０％未満
（欠陥抑制性）
　各組成物をシリコン基板上にスピンコート法により塗布し、この塗膜を硬化させ、膜厚が約１μｍの硬化膜を形成した。欠陥／異物検査装置（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社の「ＫＬＡ　２３５１」）を用いて、硬化膜の欠陥密度（Ｄｅｆｅｃｔ　ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。この欠陥密度の値が小さいほど、欠陥抑制性が高いと判断できる。なお、欠陥とは、サイズが１μｍ以上となる検出点をさす。上記欠陥密度に基づき、以下の基準で欠陥抑制性を評価した。
　Ａ：１０／ｃｍ２以下
　Ｂ：１０／ｃｍ２超５０／ｃｍ２以下
　Ｃ：５０／ｃｍ２超
（ＰＣＤ安定性）
　各組成物をシリコン基板上にスピンコート法により塗布し、この塗膜を硬化させない状態で、膜厚が約１μｍの塗布膜を形成した。欠陥／異物検査装置（ＫＬＡ－Ｔｅｎｃｏｒ社の「ＫＬＡ　２３５１」）を用いて、塗布膜の欠陥密度（Ｄｅｆｅｃｔ　ｄｅｎｓｉｔｙ）を測定した。続いて、一定時間置きに塗布膜の欠陥密度を測定し、初期値に対して欠陥数が２０％以上増加した時間を計測し、以下の基準で塗膜後の塗布後引き置き（ＰＣＤ：Ｐｏｓｔ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｄｅｌａｙ）安定性を評価した。ＰＣＤ安定性は、値が大きいほど実用性が高いと推定される。
　Ａ：２４時間以上
　Ｂ：１２時間以上２４時間未満
　Ｃ：１２時間未満
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019
　上記表１に示されるように、実施例１～１３のいずれも、可視光透過性、可視光透過窓範囲、赤外線遮蔽範囲、平均Ｏｆｆ－Ｓｌｏｐｅ、耐熱性、欠陥抑制性、及びＰＣＤ安定性の評価が良好であった。なお、上記式（１）で表されるフタロシアニン化合物を用いた各実施例のうち、Ｒが置換基を有するフタロシアニン化合物（ａ－１、ａ－３～ａ－６）を用いた実施例１、３～６は、Ｒが置換基を有さないフタロシアニン化合物（ａ－２）を用いた実施例２と比較して高い耐熱性を有することが分かる。また、Ｒが置換基を有するフタロシアニン化合物を用いた上記実施例のうち、実施例１、３及び４は可視光透過性も良好であることもわかる。
　本発明の光学センサー用組成物は、固体撮像素子等の光学センサーの光学フィルターの形成材料として好適に用いることができる。
 

Claims (9)

  1. 　下記式（１）で表されるフタロシアニン化合物、及び
    　バインダー樹脂
    　を含有する光学センサー用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式（１）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有する若しくは非置換のアルキル基、又は置換基を有する若しくは非置換のアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。）
  2. 　上記複数のＲが、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基である請求項１に記載の光学センサー用組成物。
  3. 　上記バインダー樹脂が、オキシラニル基、オキセタニル基、（メタ）アクリロイル基、アルコキシシリル基又はこれらの組み合わせを有する請求項１又は請求項２に記載の光学センサー用組成物。
  4. 　上記バインダー樹脂が、主鎖に環構造を有する請求項１から請求項３のいずれか１項に記載の光学センサー用組成物。
  5. 　下記式（２）で表されるフタロシアニン化合物
    　を含有する光学センサー用組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式（２）中、複数のＲは、それぞれ独立して、置換基を有するアルキル基、又は置換基を有するアリール基である。複数のＸは、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又はアルキル基である。複数のＸは、互いに結合してこれらが結合する炭素鎖と共に芳香環を形成していてもよい。Ｍは、２つの水素原子、２価の金属原子、又は３若しくは４価の金属原子の誘導体である。複数のｎは、それぞれ独立して、３～６の整数である。）
  6. 　上記複数のＲでそれぞれ表されるアルキル基及びアリール基が有する置換基が、ヘテロ原子を有する基である請求項１から請求項５のいずれか１項に記載の光学センサー用組成物。
  7. 　上記置換基が、ハロゲン原子、メトキシ基、エトキシ基、メチルチオ基、エチルチオ基又はこれらの組み合わせである請求項６に記載の光学センサー用組成物。
  8. 　金属酸化物、銅化合物（上記フタロシアニン化合物を除く）又はこれらの組み合わせである赤外線遮蔽剤
    　をさらに含有する請求項１から請求項７のいずれか１項に記載の光学センサー用組成物。
  9. 　上記金属酸化物が、セシウム酸化タングステンである請求項８に記載の光学センサー用組成物。
     
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