WO2020060246A1 - 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Definitions

  • the present invention relates to a dissolution-controlled pesticide formulation and a method for manufacturing the same.
  • Control which is one of the most important tasks in cultivation management, can be divided into pests and weeds. In the control work, it is necessary to spray and use pesticides effective for pests and weeds in a timely manner throughout the cultivation period. Usually, a control system is formed by spraying and using it several times.
  • the present inventors have a control method that can end the spraying and use of various pesticides that have been performed during the cultivation period only once, even when sowing or transplanting seedlings. It was thought to be the ideal way to save labor.
  • a pesticide particle coated with a pesticide particle in a multi-layered film composed of a superabsorbent swellable material layer and an olefin polymer layer, and an alkaline material layer in Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei 6-9304 , A coated pesticide granule in which a pesticide particle is coated with a multi-layered film composed of a mixture layer of an olefinic resin and an alkali-soluble polymer is disclosed.
  • the coated pesticide granules were not able to completely suppress the dissolution of the active ingredient of the pesticide during the dissolution suppression period. That is, in the conventional agrochemical formulation, there was always a certain elution of some agrochemical active substances into the environment within a predetermined dissolution suppression period, or in other words, a leak of the agrochemical active components. Thus, when a large amount of the corresponding pesticide granules were used at the same time as sowing or transplanting the seedlings, growth disorders (weaknesses) occurred.
  • the cultivation of the early stages of cultivation greatly affects the crops, as it is said to be a cultivation of cultivation. There is. Moreover, in the case of a crop of one year normally, such as water rice, failure is not particularly permitted.
  • the development of a technique for improving the dissolution control function of the time-release coating pesticide granules i.e., the development of a technique to completely or minimally reduce the leakage of the pesticide active ingredient into the environment during the dissolution suppression period establishes a labor-saving cultivation method. It is a task for.
  • the coated pesticide granules require additional equipment for forming the coating layer, the production cost is high, and even if high dissolution control is realized, it may be difficult to commercialize due to high economic burden.
  • the inventors of the present invention can manufacture the dissolution-controlled pesticide granules at low cost in order to solve the above-mentioned conventional problems, yet have low environmental pollution due to the low toxicity and biodegradable characteristics, and the dissolution control type capable of realizing high-level dissolution control. We want to provide pesticide formulations.
  • the problem to be solved of the present invention is to provide a dissolution-controlled pesticide formulation and a method for manufacturing the same, which can be realized at a low cost due to low environmental pollution due to low toxicity and biodegradable characteristics, and high dissolution control.
  • the present invention is an elution-controlled pesticide granule comprising an agrochemical active ingredient, a natural wax and a pH adjusting agent, wherein the agrochemical active ingredient includes a pyridine sulfonylurea compound represented by the following Chemical Formula 1, a salt or stereochemical isomer thereof, and
  • the natural wax contains 2 to 8% by weight based on the total weight of the pesticide formulation, and the pesticide formulation provides an elution-controlled pesticide formulation having a pH of 4 to 6 in a 1% by weight water suspension.
  • n an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y are each independently an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • a pyridine sulfonyl urea compound represented by the following formula (1) a mixture of agrochemical active ingredients including a salt or a stereochemical isomer, a natural wax and a pH adjusting agent to form a mixture; 2) preparing the mixture paste by stirring the mixture in a solvent; And 3) assembling and drying the mixture paste.
  • n an integer of 1 to 3
  • R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' is hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y are each independently an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • the present invention provides a method for cultivating a crop using the dissolution-controlled pesticide formulation.
  • dissolution-controlled pesticide formulation and its manufacturing method of the present invention due to its low toxicity and biodegradable characteristics, there is little environmental pollution, high dissolution control can be realized, and dissolution-controlled pesticide formulation can be manufactured at low cost.
  • Example 1 is a graph showing the dissolution degree (%) in water after 72 hours of dissolution-controlled pesticide formulations of Example 1 and Comparative Example 1.
  • the present invention relates to a dissolution-controlled pesticide formulation and a method for manufacturing the same, less environmental pollution due to low toxicity and biodegradability, high dissolution control can be realized, and a dissolution-controlled pesticide formulation capable of being manufactured at low cost and a method for manufacturing the same It aims to provide.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention may include an agrochemical active ingredient, a natural wax, and a pH adjusting agent, and the agrochemical active ingredient may include a pyridine sulfonylurea compound represented by the following Chemical Formula 1, a salt or stereochemical isomer thereof
  • the natural wax may be included in an amount of 2 to 8% by weight based on the total weight of the pesticide granule, and the pesticide granule may be pH 4 to 6 in a suspended state of 1% by weight in water.
  • n may represent an integer from 1 to 3
  • R may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' may be hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group, or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y may each independently be an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • the agrochemical active ingredient of the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention may include a pyridine sulfonylurea compound represented by the following Chemical Formula 1, a salt or stereochemical isomer thereof, which is known to be useful as a pre-emergence and / or post-emergence treatment herbicide in rice farming. It is characterized by being able to.
  • n may represent an integer from 1 to 3
  • R may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' may be hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group, or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y may each independently be an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • n may be an integer of 1 or 2
  • R may be hydrogen or a methyl group
  • R ' may be hydrogen, a halogen group or a methyl group
  • X and Y may each be a methoxy group.
  • n may be an integer of 1 or 2
  • R may be a methyl group
  • R ' may be hydrogen, Cl, Br or a methyl group
  • X and Y may each be a methoxy group. have.
  • the pyridine sulfonylurea compound represented by Chemical Formula 1 is, for example, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- (2-fluoro-1 -Methoxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- (2-fluoro-1- Hydroxyacetoxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- (2-fluoro-1- ( 3-hydroxypropion) oxy-n-propyl) pyridine-3-sulfonamide, N-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl) aminocarbonyl] -2- (2-fluoro- 1- (3-methoxypropion) oxy-n-propyl)
  • the pyridine sulfonyl urea compound represented by Chemical Formula 1 may be a compound of Chemical Formula 2 (ISO proposed name: flucetosulfuron).
  • the flucetosulfuron is safe for these crops when treating soil or foliage with respect to rice, wheat, barley (appropriate dosage: 10-40 g ai / ha) and turf (appropriate dosage: 50-200 g ai / ha), It is known to have excellent herbicidal effect on a wide variety of vegetation such as broad-leaved weeds, flower weeds, weeds, weeds and perennial weeds.
  • one or two or more other pesticide active ingredients may be optionally mixed in addition to the pyridine sulfonylurea compound represented by the formula (1).
  • the agrochemical active ingredients that can be mixed may include general herbicidal active ingredients, pesticidal active ingredients, bactericidal active ingredients, or plant growth control active ingredients, but are not limited thereto.
  • dissolution control-type pesticide granules of the present invention When the dissolution control-type pesticide granules of the present invention are used, dissolution control is possible even when a relatively high agrochemical active ingredient having a solubility in water (25 ° C) of 100 ppm or more, more preferably 500 ppm or more is used.
  • a pesticide active ingredient having a relatively high solubility specifically, a neonicotinoid-based compound can be exemplified, and more specifically, nitenpyram, imidacloprid, acetamiprid, thiamethoxam, crotianidine, thia Cloprid, dinotephran, etc. can be illustrated preferably.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention preferably contains 0.1 to 0.4% by weight, more specifically 0.2% to 0.3% by weight, based on the total weight of the pesticide active ingredient.
  • the dissolution-controlled agrochemical granules of the present invention contain the agrochemical active ingredient in a content ratio within the above range, a sufficient control effect can be obtained and at the same time, suppression of the elution of the agrochemical active ingredient can be effectively achieved.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention uses natural wax rather than synthetic plastic resin, and thus has less environmental pollution due to the low toxicity and biodegradable characteristics of natural wax, and realizes high dissolution control. It is characterized by.
  • the natural wax used in the present invention is characterized in that the melting point is 70 to 90 °C, specifically 75 to 85 °C.
  • natural wax melts due to heat generated in the granulation and drying process of the pesticide granules to fill the voids in the pesticide granules to control the disintegration of the granules in the water to elute the active ingredient of the pesticide. Can be controlled.
  • the melting point is too low, natural wax may be denatured by heat generated in the granulation and drying process of the pesticide granules, or wax may flow out of the granules and be lost, and wax may flow out depending on the environment during storage. have. If the melting point is too high, the natural wax may not melt due to heat generated in the granulation and drying process of the pesticide granules, so that it may not have a dissolution control function.
  • natural waxes usable in the present invention include animal natural waxes such as bees wax, lanolin (wool wax), whale wax and tallow; Or it may include one or more vegetable natural waxes such as Carnauba wax, Candelilla Wax, Rice Wax and Japanese wax, more specifically, stability to heat and In terms of melting point, Carnauba wax is most preferred. On the other hand, the melting point of the carnauba wax is about 80 to 85 °C.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention preferably contains 2 to 8% by weight, specifically 3 to 5% by weight of the natural wax relative to the total weight of the pesticide formulation.
  • the active ingredient of the agrochemical When included below the above range, the active ingredient of the agrochemical is released in a relatively short period of time, and the possibility of weakening is increased, and when it exceeds the above range, the release of the active ingredient is excessively suppressed to obtain a sufficient harmful biological control effect. It may not be possible.
  • the dissolution-controlled pesticide granules of the present invention may further include a coating layer containing natural wax on all or part of the granule surface by melting the natural wax component in the pesticide granules.
  • a coating layer containing natural wax on all or part of the granule surface by melting the natural wax component in the pesticide granules.
  • the pyridine sulfonyl urea compound represented by Chemical Formula 1, which is the active ingredient of the agrochemical of the present invention, has a characteristic in that water solubility in acidic conditions decreases because the hydrogen atom of the sulfonamide group desorbs and ionizes.
  • the dissolution-controlled pesticide granules of the present invention further include a pH adjusting agent to control the dissolution by controlling the pH of the granules.
  • the pH adjusting agent used in the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention includes organic acids such as acetic acid, citric acid, ascorbic acid, sorbic acid, succinic acid, fumaric acid, oleic acid and benzoic acid; Or inorganic acids such as phosphoric acid, hydrochloric acid and sulfuric acid.
  • phosphoric acid is dipotassium hydrogen phosphate (K 2 HPO 4 ), potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4 ), disodium hydrogen phosphate (Na 2 HPO 4 ) And sodium dihydrogen phosphate (NaH 2 PO 4 ).
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention preferably contains the pH adjusting agent 10 to 25% by weight, specifically 10 to 20% by weight, or 10 to 15% by weight based on the total weight of the pesticide formulation.
  • the pH adjusting agent is included in the content ratio in the above range, a sufficient control effect can be obtained, and at the same time, suppression of elution of the active ingredient of the agrochemical can be effectively achieved.
  • Dissolution-controlled pesticide granules of the present invention is characterized in that by including the pH adjusting agent, pH 4 to 6 in a suspended state of 1% by weight of water, more specifically pH 5 to 6.
  • '1% by weight suspended in water' means a suspension in which 1% by weight of the dissolution-controlled pesticide granules is suspended in 99% by weight of water.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation according to the present invention may further include a solid carrier, a surfactant, a solvent, a dispersant, a wetting agent, a thickener, a binder, or an adjuvant in addition to the above components.
  • solid carriers natural minerals such as quartz, clay, silica, kaolinite, pyrophyllite, talc, bentonite, acidic clay, attapulgite, zeolite, and diatomaceous earth; Inorganic salts such as calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate and potassium chloride; Organic solid carriers such as synthetic silicic acid, synthetic silicate, starch, cellulose, and plant powder; Plastic carriers such as polyethylene, polypropylene, and polyvinylidene chloride; Urea, inorganic hollow bodies, plastic hollow bodies, fumed silica (white carbon), and the like.
  • the carriers may be used alone or in combination of two or more, and the blending ratio thereof is generally 0.1 to 95% by weight, preferably 1 to 90% by weight, more preferably compared to the total weight of the dissolution-controlled pesticide formulation. May be in the range of 10 to 90% by weight.
  • Possible solvents include aromatic hydrocarbons such as xylene mixtures or alcohols and glycols such as substituted naphthalene ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether and their ethers and esters; Ketones such as cyclohexanone; Strong polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethyl formamide; Epoxidized or non-epoxidized vegetable oils such as epoxidized coconut oil or soybean oil; Or water.
  • aromatic hydrocarbons such as xylene mixtures or alcohols and glycols such as substituted naphthalene ethanol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether or ethylene glycol monoethyl ether and their ethers and esters
  • Ketones such as cyclohexanone
  • Strong polar solvents such as N-methyl-2-pyrrolidone, dimethylsulfoxide or dimethyl formamide
  • Dispersants include anionic dispersants such as salts of lignin sulfonic acid, salts of naphthalene sulfonic acid, salts of lauryl sulfate, salts of lauryl sulfonic acid, salts of polyoxyalkylene alkyl aryl ether sulfates, salts of polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, Polyoxyalkylene alkyl aryl ether, polyoxyalkylene alkyl ether, etc. are mentioned.
  • anionic wetting agents such as sodium lauryl sulfate, salts of polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfonic acids, salts of dialkyl sulfosuccinates, salts of dialkyl naphthalene sulfonic acids, salts of polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, acetylene series
  • anionic wetting agents such as sodium lauryl sulfate, salts of polyoxyalkylene alkyl phenyl ether sulfonic acids, salts of dialkyl sulfosuccinates, salts of dialkyl naphthalene sulfonic acids, salts of polyoxyalkylene alkyl ether sulfates, acetylene series
  • nonionic surfactants or urea complexes of nonionic surfactants can be used.
  • wetting agents and dispersants are not limited to those described above, and any of nonionic surfactants and anionic surfactants may be used, and cationic surfactants may also be used in some cases.
  • a thickener is divided into polysaccharides such as isosaccharides and heterosaccharides, and inorganic substances such as montmorillorite, smectite, sepiolite, hectorite, hydrophilic / hydrophobic silica.
  • Isomorphic sugars can be exemplified by furan gum, and heterosaccharides are exemplified by guar gum, xanthan gum, and wellan gum.
  • Possible binders are starch, dextrin, alpha starch, sodium alginate, gum arabic, gelatin, lignin sulfonate, glucose, sorbitol, polyethylene glycol, hydroxypropyl cellulose (HPC) ), Hydroxypropyl methyl cellulose, polyvinyl pyrrolidone, and the like.
  • the adjuvant is a substance used in the preparation step to improve drug efficacy or diluted in the spray solution preparation step.
  • anionic surfactants cationic surfactants, and nonionic surfactants are typical.
  • Substances that can be used as adjuvants include salts of dialkyl sulfosuccinates, acetylene-based nonionic surfactants, polyoxyalkylene alkyl ethers, polyoxyalkylene alkylphenol ethers, polyoxyethylene alkylamines, ethoxylated sorbitan Esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene-polyoxypropylene-polyoxyethylene triblock copolymers, alkoxylated trisiloxanes, and the like.
  • Each of the additives may be used alone or in combination of two or more, and the blending ratio thereof is generally from 0.01 to 30% by weight, preferably from 0.01 to 20% by weight, more preferably from the total weight of the dissolution-controlled pesticide formulation. It may be in the range of 0.01 to 15% by weight.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention has a time-release controlled release function.
  • the sustained-release control-type sustained-release function realizes an elution pattern consisting of an elution suppression period in which the elution of a pesticide active ingredient is suppressed for a certain period of time after use, and an elution pattern consisting of an elution start time and an elution duration in which rapid elution is started and continued after a certain period of time has elapsed.
  • Function means.
  • the period from use until the active ingredient of the agrochemical in the pesticide formulation is eluted by about 20% by weight in the external environment is defined as the elution suppression period, and the period from 20% by weight to the elution of about 100% by weight is eluted.
  • a duration it means a function of realizing an elution pattern in which the ratio of elution suppression period / elution duration is 0.2 or more.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention has a time-release function of a time-controlled elution controlled by natural wax, and has an excellent time-release function in which leakage of the active ingredient of the agrochemical in the elution suppression period is significantly suppressed.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention is characterized in that the dissolution degree after 72 hours of the pesticide active ingredient is 10 to 20%, specifically 10 to 15%, and the duration of dissolution of the pesticide active ingredient in the pesticide formulation is It is characterized by being 200 to 300 hours, specifically 250 to 300 hours.
  • the elution duration means a period during which dissolution degree of the agrochemical active ingredient reaches 90 to 100%, specifically 95 to 100% after initiation of elution.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention inhibits the elution of the active ingredient of the pesticide during the elution suppression period, and the elution continues for a certain period of time or more after the start of elution, sowing the whole or most of the pesticide active ingredient required for the cultivation period. Or, even when used at the same time as transplantation, it does not cause growth disorders (weakness) in the early stage of cultivation.
  • the agrochemical active ingredient contained in addition to the pyridine sulfonyl urea compound represented by Chemical Formula 1 as the agrochemical active ingredient of the present invention is similarly controlled so that dissolution can be controlled and the number of spraying and use of the pesticide can be reduced, and these operations are significantly reduced. You can.
  • the present invention provides a method for manufacturing a dissolution-controlled pesticide formulation capable of producing a dissolution-controlled pesticide formulation at a low cost.
  • Pesticide granulation can be obtained by assembling a raw material containing an agrochemical active ingredient as an essential ingredient.
  • a granulation method include an extrusion granulation method, a coating granulation method, and an adsorption granulation method. In this invention, it is characterized by the extrusion granulation method among these granulation methods.
  • the method for preparing a dissolution-controlled pesticide formulation of the present invention comprises: 1) a mixture of an agrochemical active ingredient, a natural wax, and a pH adjusting agent containing a pyridinesulfonylurea compound represented by the following Chemical Formula 1, a salt or a stereochemical isomer thereof, to form a mixture; step; 2) preparing the mixture paste by stirring the mixture in a solvent; And 3) assembling and drying the mixture paste, and the drying temperature may be 75 to 100 ° C.
  • n may represent an integer of 1 to 3
  • R may be hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • R ' may be hydrogen, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a haloalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a halogen group, or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms,
  • X and Y may each independently be an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, a haloalkoxy group having 1 to 2 carbon atoms, or a halogen group.
  • Dissolution-controlled pesticide granules of the present invention can be prepared using an extruder granulator by a wet granulation method, and one or more agrochemical active ingredients, natural waxes, pH adjusters, solid carriers and other additives are added to uniformly mix them, and a solvent is obtained from the mixture.
  • a solvent is obtained from the mixture.
  • As a liquid after adding the auxiliary component of the liquid and an appropriate amount of water and kneading in a paste form, after assembling using an extruder granulator equipped with a screen having a hole having a diameter of 0.5 to 3 mm, specifically 0.5 to 1.5 mm, and then drying Can be produced.
  • the pyridine sulfonyl urea compound represented by Chemical Formula 1, which is an agrochemical active ingredient of the present invention, does not have high thermal stability, and requires careful control of its drying temperature, and the drying temperature of the present invention is 75 to 100 ° C, specifically Is characterized in that it may be 75 to 90 °C, more specifically 80 to 90 °C.
  • the drying temperature is too low, the drying time may be too long to deteriorate productivity, and the longer the time until drying and water is completely removed, the larger the amount of the active ingredient of the pesticide that moves from the inside of the granule to the outside in the manufacturing process to control dissolution. This can lead to impaired function. Conversely, when the drying temperature is too high, the stability of the agrochemical active ingredient may be poor, and a sufficient control effect may not be expected.
  • the dissolution-controlled pesticide granules of the present invention obtained by the above production method may have an average particle diameter in the range of usually 0.5 to 3 mm, specifically 0.5 to 1.5 mm.
  • the present invention can provide a method of cultivating a crop using an elution-controlled pesticide formulation, and is used by spraying the elution-controlled pesticide formulation on soil and water, and the leaves and stems of the crop.
  • the dissolution-controlled pesticide formulation is not limited to the target crop, and other than rice, root vegetables such as cabbage, lettuce, spinach, radish, carrot, and other fruits and vegetables such as tomato, cucumber, pumpkin, rice, wheat, corn, potato, and legumes , It can be used for crafts, flowers, etc.
  • the present invention can provide a dissolution-controlled pesticide formulation and a method for manufacturing the same with low environmental pollution due to low toxicity and biodegradable characteristics, high dissolution control, and low cost.
  • NK-PVA25 (40% by weight aqueous solution of PVAc) was mixed with 18 parts by weight of water to prepare a homogeneous solution.
  • Pesticide granules were prepared in the same manner as in Example 1, except that 5 parts by weight of Carnauba Wax and 77.75 parts by weight of Pyrophyllite were used in Example 1.
  • Example 1 5 parts by weight of Carnauba Wax, 20 parts by weight of potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4 ), and 67.75 parts by weight of Pyrophyllite were used.
  • a pesticide formulation was prepared in the same manner as 1.
  • Example 1 except for using Carnauba Wax (Carnauba Wax) and pyrrophyllite (Pyrophyllite), except for using 82.75 parts by weight, a pesticide granule was prepared in the same manner as in Example 1.
  • a pesticide granule was prepared in the same manner as in Example 1, except that 1 part by weight of Carnauba Wax and 81.75 parts by weight of Pyrophyllite were used in Example 1.
  • Example 1 except for using Carnauba Wax (Carnauba Wax) at 10 parts by weight and Pyrophyllite (Pyrophyllite) at 72.75 parts by weight, pesticide granules were prepared in the same manner as in Example 1.
  • Example 1 except that potassium dihydrogen phosphate (KH 2 PO 4 ) was not used and pyrrophyllite (Pyrophyllite) was used in the same manner as in Example 1, except that 89.75 parts by weight of agrochemical granules were prepared.
  • KH 2 PO 4 potassium dihydrogen phosphate
  • pyrrophyllite Pyrophyllite
  • the pesticide formulation of Example 1 using natural wax had a water dissolution degree of about 12.2% after 72 hours, whereas the pesticide formulation of Comparative Example 1 without using natural wax had a water dissolution degree after 72 hours. It was confirmed that is 97%.
  • Examples 1 and 2 using an appropriate amount of natural wax realized a high degree of elution control at about 12 to 15% after 72 hours, and a water dissolution degree after 288 hours was about 98%. To the extent, it was confirmed that the elution of the active ingredient continued for a certain period of time required for farming after spraying the pesticide.
  • Comparative Example 1 which did not use natural wax at all, confirmed that the dissolution rate in water after 4 hours was 69%, and the dissolution rate in water after 72 hours was 97%, so that no dissolution control was performed, and a small amount of natural wax was used.
  • Comparative Example 2 it was confirmed that the dissolution control function of water dissolution was not excellent at about 46% after 72 hours.
  • Comparative Example 3 since the granules floated on the water surface, it was impossible to measure the dissolution in water under the same conditions. So, several times, a glass bottle was inverted and forcibly dropped below the surface of the water, and then a measurement test was conducted. Even though the measurement test was conducted by changing the conditions so that the dissolution degree could be measured as described above, it was confirmed that the dissolution control function was lower than in the example, and the granules were suspended on the water surface, and the same conditions as in Examples 1 and 2 Comparative Example 3, in which the degree of dissolution in water cannot be measured, is not preferable because there is a risk of weakness when used in an actual rice field.
  • Example 3 As shown in Table 3, the pesticide granules of Example 1 having a pH of 6 in a 1% by weight aqueous suspension and Example 3 having a pH of 5.5 are highly controlled for dissolution, but of Comparative Example 4 having a pH of 7 It was confirmed that the dissolution control function was not realized in the pesticide granulation.

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Abstract

본 발명은 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어가 실현될 수 있으며, 저비용으로 제조가 가능한 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법을 제공한다.

Description

용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법
관련 출원과의 상호 인용
본 출원은 2018년 09월 20일자 한국 특허 출원 10-2018-0113216호에 기초한 우선권의 이익을 주장하며, 해당 한국 특허 출원의 문헌에 개시된 모든 내용은 본 명세서의 일부로서 포함된다.
기술분야
본 발명은 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법에 관한 것이다.
귀농인구가 감소하고, 또 고령화되고 있는 근년의 농업환경에 있어서, 작물의 재배관리에 있어서의 노동력 절약은 매우 시급한 문제가 되었다. 재배관리에 있어서 가장 중요한 작업의 하나인 방제는, 대상이 병해충인 것과 잡초인 것으로 대별할 수 있다. 방제 작업은, 재배기간을 통하여 그 대상 병해·잡초에 유효한 농약을 적시에 살포 및 사용할 필요가 있다. 통상은 수 회에 걸쳐서 살포 및 사용에 의하여 방제 체계를 형성하고 있다.
농약 살포 작업은 그 횟수와 약제의 종류가 많기 때문에, 많은 노력을 필요로 한다. 예컨대, 물벼의 경우, 약제로서는 파종 발아기에 종자 소독에 이용하는 약제, 묘 고사병용의 약제, 육묘∼이삭 형성기∼수확기에 걸친 도열병, 물벼마구미, 멸구류, 문고병 등에 대하여 이용하는 약제가 있고, 잡초에 대해서는, 피, 사초과, 화본과 잡초 등에 대하여 이용하는 제초제가 있다. 이와 같이 방제 작업의 종류와 횟수는 매우 많기 때문에, 노동력 절약화 재배체계 구축의 장애가 되고 있다.
이와 같은 현 상황에서, 본 발명자들은, 재배기간 중에 행해왔던 수 회에 걸친 각종 농약의 살포 및 사용을 단 한 번, 그것도 파종 시 혹은 묘의 이식 시에 살포 및 사용하는 것으로 끝낼 수 있는 방제법이, 약제를 이용하는 경우의 이상적 노동력 절약화 방제법이라고 생각하였다.
이 방제법을 실현하기 위해서는, 종류가 상이한 농약의 환경 내로의 용출 또는 방출(이하 용출로 표기한다)이 각각 필요한 시기까지 억제되며, 그리고 적절한 시기가 온 시점에서 신속하게 농약 활성 성분의 용출이 개시되며, 또 필요한 기간 중에는 농약 활성 성분의 용출이 지속되는 기능을 갖는 농약 입제가 필요한 것이다.
일본 공개특허공보 평6-9303호에 있어서는 고흡수 팽윤성 물질층과 올레핀계 중합체층으로 이루어지는 다층 피막으로 농약 입자를 피복한 피복 농약 입제, 일본 공개특허공보 평6-9304호에 있어서는 알카리 물질층과, 올레핀계 수지 및 알카리 수가용성 중합체와의 혼합물층으로 이루어지는 다층 피막으로 농약 입자를 피복한 피복 농약 입제가 개시되어 있다.
그러나, 상기 피복 농약 입제들은 용출 억제기간 중에 농약 활성 성분의 용출을 완전히 억제할 수 있는 것은 없었다. 즉, 종래의 농약 입제에는 소정의 용출 억제기간 내에 있어서, 항상 일부 농약 활성 성분의 환경 내로의 용출, 다르게 표현하면, 농약 활성 성분의 누출이 있었다. 그리하여, 파종 혹은 묘의 이식과 동시에 다량의 해당 피복 농약 입제를 사용하는 경우에는 생육장해 (약해)가 발생했다. 따라서, 파종에서 수확에 이르기까지의 재배기간 내에 필요한 농약 활성 성분의 전 량, 혹은 대부분을 함유하는 피복 농약 입제를, 파종 혹은 묘의 이식과 동시에 한번에 사용하는 것은 불가능했다. 이와 같은 이유로, 아직 농약 살포 작업의 대폭적인 노동력 절약화를 달성하기에는 이르지 못하고 있었다.
즉, 농약이 불완전한 시한 용출기능을 갖는 경우는, 이것을 한번에 사용하려면 약해가 발생하는 위험을 수반하며, 그리하여 현실적으로는 이상적인 노동력 절약화 방제법이 실현되지 못하였다.
특히, 농작물 재배에 있어서는, 옛부터 「묘반작 (苗半作)」이라 말하듯이, 재배의 초기 단계에서의 생육의 양부(良否)가 작황에 크게 영향을 미치기 때문에, 상기의 위험은 완전히 피할 필요가 있다. 또, 물벼와 같이 통상 1 년작의 작물에 있어서는, 특히 실패는 허용되지 않는다.
이와 같이, 시한 용출 피복 농약 입제의 용출 억제기능을 향상시키는 기술의 개발, 즉 용출 억제기간에서의 농약 활성 성분의 환경 내로의 누출을 완전히 혹은 최소한으로 저감시키는 기술의 개발이 노동력 절약화 재배법 확립을 위한 과제이다.
또, 상기 피복 농약 입제는 피복층 형성을 위한 추가 설비가 필요하여 생산 비용이 높은 바, 고도의 용출 제어가 실현된다고 하더라도 경제적 부담이 높아 실용화가 어려울 수 있다.
따라서, 본 발명의 발명자들은 상기 종래의 문제점들을 해결하기 위하여 저비용으로 용출 제어형 농약 입제를 제조할 수 있으면서도, 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어가 실현될 수 있는 용출 제어형 농약 입제를 제공하고자 한다.
[선행기술문헌]
[특허문헌]
대한민국 등록특허공보 제10-0399366호 (2003.09.15 공고)
일본 공개특허공보 특개평6-9303호 (1994.01.18 공개)
일본 공개특허공보 특개평6-9304호 (1994.01.18 공개)
본 발명의 해결하고자 하는 과제는 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어가 실현될 수 있으며, 저비용으로 제조가 가능한 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법을 제공하는 것이다.
본 발명은, 농약 활성 성분, 천연왁스 및 pH 조절제를 포함하는 용출 제어형 농약 입제로서, 상기 농약 활성 성분은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함하고, 상기 천연왁스는 농약 입제 총 중량 대비 2 내지 8 중량% 포함되고, 상기 농약 입제는 1 중량%의 수중 현탁 상태에서 pH 4 내지 6 인 것인 용출 제어형 농약 입제를 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019012177-appb-I000001
상기 화학식 1에서,
n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
또한, 본 발명은, 1) 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함하는 농약 활성 성분, 천연왁스 및 pH 조절제를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 2) 상기 혼합물을 용매에 교반시켜 혼합물 페이스트를 제조하는 단계; 및 3) 상기 혼합물 페이스트를 조립 및 건조시키는 단계를 포함하는 상기 용출 제어형 농약 입제 제조방법을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019012177-appb-I000002
상기 화학식 1에서,
n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
또한, 본 발명은, 상기 용출 제어형 농약 입제를 사용하는 농작물의 재배방법을 제공한다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법에 의하면, 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어가 실현될 수 있으며, 저비용으로 용출 제어형 농약 입제의 제조가 가능하다.
본 명세서에 첨부되는 다음의 도면은 본 발명의 구체적인 실시예를 예시하는 것이며, 전술한 발명의 내용과 함께 본 발명의 기술사상을 더욱 이해시키는 역할을 하는 것이므로, 본 발명은 그러한 도면에 기재된 사항에만 한정되어 해석되어서는 아니된다.
도 1은 실시예 1 및 비교예 1의 용출 제어형 농약 입제의 72 시간 후의 수중 용출도(%)를 나타내는 그래프이다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위해 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 이때, 본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니 되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명은 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법에 관한 것으로서, 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어가 실현될 수 있으며, 저비용으로 제조가 가능한 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
이하, 상기 본 발명의 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법을 상세히 설명하기로 한다.
용출 제어형 농약 입제
본 발명의 용출 제어형 농약 입제는, 농약 활성 성분, 천연왁스 및 pH 조절제를 포함할 수 있고, 상기 농약 활성 성분은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함할 수 있고, 상기 천연왁스는 농약 입제 총 중량 대비 2 내지 8 중량% 포함될 수 있고, 상기 농약 입제는 1중량%의 수중 현탁 상태에서 pH 4 내지 6 일 수 있는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019012177-appb-I000003
상기 화학식 1에서,
n은 1 내지 3의 정수를 나타낼 수 있고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있으며,
R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기일 수 있고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기일 수 있다.
이하 본 발명의 용출 제어형 농약 입제의 각 구성 성분 및 용출 제어 기능에 대해 구체적으로 검토한다.
1) 농약 활성 성분
본 발명의 용출 제어형 농약 입제의 농약 활성 성분은 벼 농업에 있어서 발아 전 및/또는 발아 후 처리 제초제로서 유용한 것으로 알려진 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함할 수 있는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019012177-appb-I000004
상기 화학식 1에서,
n은 1 내지 3의 정수를 나타낼 수 있고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있으며,
R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기일 수 있고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기일 수 있다.
구체적으로는, 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수일 수 있고, R은 수소 또는 메틸기일 수 있으며, R'은 수소, 할로겐기 또는 메틸기일 수 있으며, X 및 Y는 각각 메톡시기일 수 있다.
보다 구체적으로는, 상기 화학식 1에서, n은 1 또는 2의 정수일 수 있고, R은 메틸기일 수 있으며, R'는 수소, Cl, Br 또는 메틸기일 수 있고, X 및 Y는 각각 메톡시기일 수 있다.
또한, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물은 예를 들어, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
보다 더 구체적으로는, 상기 화학식 1로 표시되는 피리딘술포닐우레아 화합물은 하기 화학식 2의 화합물[ISO 제안명: 플루세토설푸론(flucetosulfuron)]일 수 있다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2019012177-appb-I000005
상기 플루세토설푸론은 벼, 밀, 보리(적정 사용약량: 10~40g a.i./ha) 및 잔디(적정 사용약량: 50~200g a.i./ha)에 대해 토양 또는 경엽 처리시 이들 작물에 안전하며, 광엽잡초, 화본과 잡초, 사초과 잡초, 일년생 및 다년생 잡초 등 광범위한 초종에 살초 효과가 우수한 것으로 알려져 있다.
또한, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제를 제제화할 때에, 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물 이외에, 1 또는 2종 이상의 다른 농약 활성 성분을 임의로 혼합할 수도 있다. 혼합할 수 있는 농약 활성 성분으로서는, 일반적인 제초 활성 성분, 살충 활성 성분, 살균 활성 성분 또는 식물 생육조절 활성 성분등을 포함할 수 있으며, 이들에 한정되는 것은 아니다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제를 이용하면, 물에 대한 용해도(25℃) 가 100 ppm 이상, 보다 바람직하게는 500 ppm 이상으로 비교적 높은 농약 활성 성분을 이용했을 경우에 있어서도, 용출 제어가 가능해진다. 용해도가 비교적 높은 농약 활성 성분으로서, 구체적으로는, 네오니코티노이드계 화합물을 예시할 수 있고, 더욱 구체적으로는, 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 크로티아니딘, 티아클로프리드, 또는 디노테프란 등을 바람직하게 예시할 수 있다.
한편, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 상기 농약 활성 성분을 농약 입제 총 중량 대비 0.1 내지 0.4 중량%, 보다 구체적으로 0.2 % 내지 0.3 중량% 포함하는 것이 바람직하다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제가 농약 활성 성분을 상기 범위 내 함량비로 포함하는 경우, 충분한 방제 효과를 얻을 수 있는 동시에, 농약 활성 성분의 용출 억제를 효과적으로 달성할 수 있다.
2) 천연왁스
본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 종래의 농약 입제의 용출 제어 방식과 달리 합성 플라스틱 수지가 아닌 천연왁스를 사용함으로써, 천연왁스의 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어를 실현하는 것을 특징으로 한다.
구체적으로, 본 발명에서 사용하는 천연왁스는 녹는점이 70 내지 90 ℃, 구체적으로는 75 내지 85 ℃ 인 것을 특징으로 한다.
상기 범위의 녹는점을 갖는 천연왁스를 사용하는 경우, 농약 입제의 조립 및 건조 공정에서 발생하는 열에 의해 천연왁스가 녹아 농약 입제 내의 공극을 메꾸어 수중에서의 입제의 붕괴를 제어하여 농약 활성 성분의 용출을 제어할 수 있다.
만일, 녹는점이 너무 낮다면, 농약 입제의 조립 및 건조 공정에서 발생하는 열에 의해 천연왁스가 변성되거나, 입제 외부로 왁스가 흘러나와 유실되는 문제가 있을 수 있으며 보관과정에서도 환경에 따라서 왁스가 흘러나올수 있다. 녹는점이 너무 높다면, 농약 입제의 조립 및 건조 공정에서 발생하는 열에 의해 천연왁스가 녹지 않게 되어 용출 제어 기능을 가질 수 없을 수 있다.
구체적으로, 본 발명에서 사용 가능한 천연 왁스는 밀랍(Bees Wax), 라놀린(Lanolin; Wool Wax), 고래 왁스 및 우지와 같은 동물성 천연 왁스; 또는 카나우바 왁스(Carnauba wax), 칸델리라 왁스(Candelilla Wax), Rice Wax 및 목랍(Japanese wax, 木蠟)과 같은 식물성 천연 왁스를 하나 이상 포함할 수 있으며, 보다 구체적으로, 열에 대한 안정성 및 녹는점 면에서 카나우바 왁스(Carnauba wax)가 가장 바람직하다. 한편, 카나우바 왁스의 녹는점은 약 80 내지 85 ℃이다.
또한, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 상기 천연왁스를 농약 입제 총 중량 대비 2 내지 8 중량%, 구체적으로는 3 내지 5 중량% 포함하는 것이 바람직하다.
상기 범위 미만으로 포함하는 경우, 농약 활성 성분이 비교적 단 기간에 방출해 버려, 약해가 조장될 가능성이 높아지고, 상기 범위를 초과하는 경우, 활성 성분의 방출이 지나치게 억제되어 충분한 유해생물 방제 효과를 얻을 수 없을 수 있다.
한편, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 농약 입제 내의 천연왁스 성분이 녹아 입제 표면의 전부 또는 일부에 천연왁스를 포함하는 코팅층을 더 포함할 수 있으며, 이 경우 소정의 용출 억제기간 내에 있어서, 일부 농약 활성 성분의 환경 내로의 누출이 더욱 억제되는 이점이 있을 수 있다.
3) pH 조절제
본 발명의 농약 활성 성분인 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물은 그 설폰아미드기의 수소 원자가 탈리해 이온화하는 성질이 있기 때문에, 산성 조건에서 수용해도가 저하하는 특징을 갖는다.
따라서, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 pH 조절제를 더 포함하여 입제의 pH를 조절하여 용출을 제어하는 방식을 채택하였다.
구체적으로, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제에 사용되는 pH 조절제는 초산, 구연산, 아스코르브산, 소르빈산, 호박산, 푸마르산, 올레산 및 안식향산과 같은 유기산; 또는 인산, 염산 및 황산과 같은 무기산일 수 있다.
보다 구체적으로, 본 발명은 인산을 사용할 수 있으며, 보다 더 구체적으로, 인산은 인산수소이칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4), 인산수소이나트륨(Na2HPO4) 및 인산이수소나트륨(NaH2PO4)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상일 수 있다.
한편, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 상기 pH 조절제를 농약 입제 총 중량 기준 10 내지 25 중량%, 구체적으로는 10 내지 20 중량%, 또는 10 내지 15 중량% 포함하는 것이 바람직하다. pH 조절제를 상기 범위 내 함량비로 포함한 경우, 충분한 방제 효과를 얻을 수 있는 동시에, 농약 활성 성분의 용출 억제를 효과적으로 달성할 수 있다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 상기 pH 조절제를 포함함으로써, 1중량%의 수중 현탁상태에서 pH 4 내지 6, 보다 구체적으로 pH 5 내지 6 인 것을 특징으로 한다.
본 발명에서 '1 중량%의 수중 현탁상태'는 용출 제어형 농약 입제 1 중량%가 물 99 중량%에 현탁 상태로 존재하는 현탁액을 의미하는 것이다.
1 중량%의 수중 현탁 상태에서의 pH가 상기 범위 미만인 경우, 활성 성분의 방출이 지나치게 억제되어 충분한 유해생물 방제 효과를 얻을 수 없을 수 있으며, 상기 범위를 초과하는 경우, 농약 활성 성분이 비교적 단 기간에 방출해 버려, 약해가 조장될 가능성이 높아지는 문제가 있다.
4) 기타 첨가제
또한 본 발명에 의한 용출 제어형 농약 입제는 상기 성분들 이외에도 고체 담체, 계면활성제, 용매, 분산제, 습윤제, 증점제, 결합제 또는 에쥬번트 등을 더 포함할 수 있다.
고체 담체로서 가능한 것은 석영, 점토, 규사, 카올리나이트, 파이로필라이트(pyrophyllite), 탤크, 벤토나이트, 산성 백토, 아타펄자이트, 제올라이트, 규조토 등의 천연 광물류; 탄산 칼슘, 황산 암모늄, 황산 나트륨, 염화 칼륨 등의 무기염류; 합성 규산, 합성 규산염, 전분, 셀룰로스, 식물분말 등의 유기 고체 담체; 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리염화비닐리덴 등의 플라스틱 담체; 요소, 무기 중공체, 플라스틱 중공체, 발연실리카(fumed silica)(화이트 카본)등을 들 수 있다.
담체는 각각 단독으로 사용하거나 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 그 배합 비율은, 용출 제어형 농약 입제 총 중량 대비 일반적으로 0.1 ∼ 95 중량％, 바람직하게는 1 ∼ 90 중량％, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 90 중량％ 의 범위 내일 수 있다.
용매로서 가능한 것은 방향족 탄화수소, 예컨대 크실렌 혼합물 또는 치환된 나프탈렌 에탄올, 에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜 모노메틸 에테르 또는 에틸렌 글리콜 모노에틸 에테르 같은 알코올과 글리콜 및 그의 에테르와 에스테르; 시클로 헥산온과 같은 케톤; N-메틸-2-피롤리돈, 디메틸술푹사이드 또는 디메틸 포름아미드 같은 강한 극성 용매; 에폭시화된 코코넛유 또는 대두유 같은 에폭시화되거나 또는 에폭시화되지 않은 식물유; 또는 물 등이다.
분산제로서는 리그닌 술폰산의 염, 나프탈렌 술폰산의 염, 라우릴 황산의 염, 라우릴 술폰산의 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 아릴 에테르 설페이트의 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 설페이트의 염과 같은 음이온성 분산제, 폴리옥시알킬렌 알킬 아릴 에테르, 또는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 등을 예로 들 수 있다.
습윤제로서는 라우릴 황산나트륨, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르 술폰산의 염, 디알킬 설포숙시네이트의 염, 디알킬 나프탈렌 술폰산의 염, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르 설페이트의 염 등의 음이온성 습윤제, 아세틸렌 계열의 비이온성 계면활성제, 또는 비이온성 계면활성제의 요소복합체 등의 다양한 종류의 화합물이 사용가능하다.
습윤제 및 분산제는 상술된 것에 한정되지 않으며 비이온성 계면활성제와 음이온성 계면활성제 중에서 적당한 것을 사용할 수 있으며, 경우에 따라서 양이온성 계면활성제도 사용될 수 있다.
증점제로서 가능한 것은 동형당류 및 이형당류와 같은 다당류(polysaccharide)와 몬모릴로나이트(montmorillorite), 스멕타이트(smectite), 세피올라이트, 헥토라이트, 친수성/소수성 실리카와 같은 무기물질로 구분된다. 동형당류는 푸란검(furan gum)을 예로 들 수 있으며, 이형당류는 구아검(guar gum), 잔탄검(xanthan gum), 웰란검(wellan gum) 등을 예로 들 수 있다.
결합제로서 가능한 것은 전분, 덱스트린, 알파 전분, 알긴산 나트륨, 아라비아검, 젤라틴, 리그닌 설포네이트(lignin sulfonate), 포도당, 솔비톨(sorbitol), 폴리에틸렌글리콜(polyethylene glycol), 하이드록시프로필 셀룰로오즈(hydroxypropyl cellulose; HPC), 하이드록시프로필 메틸 셀룰로오즈(hydroxypropyl methyl cellulose), 폴리비닐 피롤리돈(polyvinyl pyrrolidone) 등을 예로 들 수 있다.
에쥬번트는 약효증진을 위해 제제 단계에서 첨가하거나 살포액 제조단계에서 희석하여 사용되는 물질로서 통상적으로는 음이온성 계면활성제, 양이온성 계면활성제 및 비이온성 계면활성제 등이 대표적이다.
에쥬번트로서 사용될 수 있는 물질로서는 디알킬 설포숙시네이트의 염, 아세틸렌 계열의 비이온성 계면활성제, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬페놀 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 에톡시화 솔비탄 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌-폴리옥시에틸렌 트리블록 공중합체, 알콕시화트리실록산 등이다.
상기 첨가제들은 각각 단독으로 사용하거나 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있으며, 그 배합 비율은, 용출 제어형 농약 입제 총 중량 대비 일반적으로 0.01 ∼ 30 중량％, 바람직하게는 0.01 ∼ 20 중량％, 더욱 바람직하게는 0.01 ∼ 15 중량％ 의 범위 내일 수 있다.
5) 용출 제어 기능
본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 시한 용출 제어형의 서방 기능을 갖는다.
시한 용출 제어형의 서방 기능이란, 사용 후 일정 기간 농약 활성 성분의 용출이 억제되는 용출 억제기간과, 일정 기간 경과 후 신속한 용출을 개시 및 지속하는 용출 개시시점 및 용출 지속기간으로 이루어지는 용출 패턴을 실현하는 기능을 의미한다.
구체적으로는, 사용 후부터 농약 입제 중의 농약 활성 성분이 외부 환경 중에 약 20 중량% 용출될 때까지의 기간을 용출 억제기간으로 하고, 20 중량% 를 넘어 약 100 중량% 용출될 때까지의 기간을 용출 지속기간으로 한 경우, 용출 억제기간/용출 지속기간의 비율이 0.2 이상인 용출패턴을 실현하는 기능을 의미한다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 천연왁스에 의해 시한 용출 제어형의 서방기능을 갖고, 용출 억제기간에 있어서의 농약 활성 성분의 누출이 현저하게 억제된 우수한 시한 용출기능을 갖는다.
구체적으로, 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 농약 활성 성분의 72 시간 후의 용출도는 10 내지 20 %, 구체적으로는 10 내지 15 %인 것을 특징으로 하며, 농약 입제의 농약 활성 성분의 용출 지속 기간은 200 내지 300 시간, 구체적으로는 250 내지 300시간인 것을 특징으로 한다. 용출 지속 기간이란 용출 개시 이후 농약 활성 성분의 용출도가 90 내지 100 %, 구체적으로 95 내지 100 % 에 도달하는 기간을 의미한다.
이렇듯 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 용출 억제기간 중의 농약 활성 성분의 용출이 억제되고, 용출 개시 이후에는 용출이 일정 시간 이상 지속되기 때문에, 재배기간에 필요한 농약 활성 성분의 전량 혹은 그 대부분을, 파종 혹은 이식과 동시에 한번에 사용해도 재배 초기의 생육장해(약해)를 일으키지 않는다. 또, 본 발명의 농약 활성 성분으로서 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물 외에 포함된 농약 활성 성분도 마찬가지로 용출이 제어되어 농약의 살포 및 사용 횟수를 감소시킬 수 있고, 이들의 작업을 현저하게 경감시킬 수 있다.
따라서, 본 발명을 이용하는 경우 농작업에 있어 이상적인 노동력 절약화 방제법이 실현될 수 있다.
용출 제어형 농약 입제 제조방법
또한, 본 발명은 저비용으로 용출 제어형 농약 입제를 제조할 수 있는 용출 제어형 농약 입제 제조방법을 제공한다.
농약 입제는 농약 활성 성분을 필수 성분으로 함유하는 원료를 조립함으로써 얻을 수 있다. 이와 같은 조립법으로는, 압출 조립법, 피복 조립법, 흡착 조립법 등이 있다. 본 발명에서는, 이들 조립법 중 압출 조립법에 의하는 것을 특징으로 한다.
이하 본 발명의 용출 제어형 농약 입제 제조방법을 구체적으로 검토한다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제 제조방법은, 1) 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함하는 농약 활성 성분, 천연왁스 및 pH 조절제를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계; 2) 상기 혼합물을 용매에 교반시켜 혼합물 페이스트를 제조하는 단계; 및 3) 상기 혼합물 페이스트를 조립 및 건조시키는 단계를 포함할 수 있고, 상기 건조 온도는 75 내지 100 ℃ 일 수 있는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019012177-appb-I000006
상기 화학식 1에서, n은 1 내지 3의 정수를 나타낼 수 있고,
R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기일 수 있으며,
R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기일 수 있고,
X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기일 수 있다.
본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 습식 조립법으로 압출식 조립기를 이용하여 제조될 수 있으며, 하나 이상의 농약 활성 성분, 천연왁스, pH 조절제, 고체 담체 및 기타 첨가제를 더해 이들을 균일하게 혼합해 얻어진 혼합물에 용매로서 액체의 보조 성분 및 적당량의 물을 더해 페이스트형에 혼련한 후, 직경 0.5 내지 3 ㎜, 구체적으로는 0.5 내지 1.5 mm의 구멍을 가지는 스크린을 장착한 압출식 조립기를 이용하여 조립한 이후 건조하여 제조할 수 있다.
한편, 본 발명의 농약 활성 성분인 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물은 열안정성이 높지 않은 바, 그 건조 온도의 세심한 조절이 필요한 바, 본 발명의 건조 온도는 75 내지 100 ℃, 구체적으로는 75 내지 90 ℃, 보다 구체적으로는 80 내지 90 ℃일 수 있는 것을 특징으로 한다.
건조 온도가 너무 낮은 경우, 건조 시간이 너무 길어 생산성이 떨어질 수 있으며, 건조되어 물이 완전히 제거될 때까지의 시간이 길수록 제조 공정에서 입제의 내부로부터 외부로 이동하는 농약 활성 성분량이 많아져 용출 제어 기능이 손상되는 문제가 생길 수 있다. 반대로, 건조 온도가 너무 높은 경우 농약 활성 성분의 안정성이 떨어져 충분한 방제 효과를 기대할 수 없을 수 있다.
상기 제조방법으로 얻어지는 본 발명의 용출 제어형 농약 입제는 통상적으로 0.5 내지 3 ㎜, 구체적으로는 0.5 내지 1.5 mm 의 범위 내의 평균 입경을 가질 수 있다.
또한, 본 발명은 용출 제어형 농약 입제를 사용하는 농작물의 재배방법을 제공할 수 있으며, 상기 용출 제어형 농약 입제를 토양 및 수면, 농작물의 엽면 및 줄기에 살포함으로써 사용된다.
상기 용출 제어형 농약 입제는 대상 작물이 한정되는 것은 아니며 벼 이외에도 양배추, 레터스, 시금치 등의 엽채류, 무우, 당근 등의 근채류, 토마토, 오이, 호박 등의 과채류 외에, 쌀류, 맥류, 옥수수, 감자류, 콩류, 공예작물, 화훼류 등에 이용될 수 있다.
이와 같이 본 발명은 저독성 및 생분해성 특징으로 인해 환경 오염이 적고, 고도의 용출 제어가 실현될 수 있으며, 저비용으로 제조가 가능한 용출 제어형 농약 입제 및 그의 제조방법을 제공할 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 1
1. FTS(flucetosulfuron) 0.25 중량부, 소듐 리그노 설포네이트(Sodium Ligno Sulfonate; SLS; cas no. 8061-51-6) 3 중량부, 인산이수소칼륨(KH2PO4) 10 중량부, 카나우바 왁스(Carnauba Wax) 3 중량부, 파이로필라이트(Pyrophyllite; PLW; cas no. 12269-78-2) 79.75 중량부를 혼합 후, 에어 밀(air-mill)을 사용하여 분쇄를 실시하였다.
2. NK-PVA25(PVAc 40 중량%인 수용액) 10 중량부를 물 18 중량부와 혼합하여 균질한 용액을 제조하였다.
3. 2에서 만든 용액에 1의 분쇄물을 넣어서 반죽한 후, 압출식 조립기를 사용하여 조립 후, 80 ℃ 에서 30 분간 유동층 건조기를 사용하여 건조하여 농약 입제 100 g(100 중량부)을 제조하였다.
실시예 2
상기 실시예 1에서 카나우바 왁스(Carnauba Wax)를 5 중량부, 파이로필라이트(Pyrophyllite)를 77.75 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 농약 입제를 제조하였다.
실시예 3
상기 실시예 1에서 카나우바 왁스(Carnauba Wax)를 5 중량부, 인산이수소칼륨(KH2PO4)를 20 중량부, 파이로필라이트(Pyrophyllite)를 67.75 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 농약 입제를 제조하였다.
비교예 1
상기 실시예 1에서 카나우바 왁스(Carnauba Wax)를 사용하지 않고, 파이로필라이트(Pyrophyllite)를 82.75 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 농약 입제를 제조하였다.
비교예 2
상기 실시예 1에서 카나우바 왁스(Carnauba Wax)를 1 중량부, 파이로필라이트(Pyrophyllite)를 81.75 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 농약 입제를 제조하였다.
비교예 3
상기 실시예 1에서 카나우바 왁스(Carnauba Wax)를 10 중량부, 파이로필라이트(Pyrophyllite)를 72.75 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 농약 입제를 제조하였다.
비교예 4
상기 실시예 1에서 인산이수소칼륨(KH2PO4)를 사용하지 않고, 파이로필라이트(Pyrophyllite)를 89.75 중량부 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 농약 입제를 제조하였다.
Carnauba Wax 함량 KH2PO4 함량 건조 온도 1% 수중 현탁 상태에서의 pH
실시예 1 3 중량부 10 중량부 80 ℃ 6.0
실시예 2 5 중량부 10 중량부 80 ℃ 6.0
실시예 3 5 중량부 20 중량부 80 ℃ 5.5
비교예 1 - 10 중량부 80 ℃ 6.0
비교예 2 1 중량부 10 중량부 80 ℃ 6.0
비교예 3 10 중량부 10 중량부 80 ℃ 6.0
비교예 4 3 중량부 - 80 ℃ 7.0
실험예
상기 실시예 및 비교예의 각 물성을 측정하여 그 결과를 도 1, 및 표 2 및 표 3에 나타내었다.
1) 수중 용출 실험
각 실시예 및 비교예에서 제조한 용출 제어형 농약 입제의 수중 용출도를 측정하기 위하여 각 실시예 및 비교예의 용출 제어형 농약 입제 0.6 mg을 증류수 250 ㎖를 넣은 유리병에 가하고, 20 ℃ 조건 하에서 정치시켰다. 일정 시간(4 시간, 72 시간, 288 시간, 336 시간)이 지난 후 유리병 중간 위치에서 마이크로 피펫을 이용하여 용액 1 ml을 샘플링하였다. 샘플링된 용액에 아세토나이트릴(Acetonitrile) 1 ml을 넣고 필터링(filtering) 한 후, 농약 활성 성분(FTS)량을 측정하였다. 수중의 농약 활성 성분량은, 고속 액체 크로마토그래피(워터즈사 제조 486 튜너블 UV/VIS 검출기)를 이용하여 측정하였으며, 그 결과를 도 1 및 표 2 및 표 3에 나타내었다.
수중 용출도(%) = (X / Y) × 100
(X: 일정 시간 경과 후에 수중에 용출된 농약 활성 성분량, Y: 수중 용출 전 농약 입제 중에 포함된 농약 활성 성분 총량)
1-1) 천연왁스 유무에 따른 비교
도 1에서 보는 바와 같이, 천연왁스를 사용한 실시예 1의 농약 입제는 72 시간 후의 수중 용출도가 약 12.2 %인 반면, 천연왁스를 사용하지 않은 비교예 1의 농약 입제는 72 시간 후의 수중 용출도가 97 %인 것을 확인할 수 있었다.
이를 통해 천연 왁스를 사용한 실시예 1의 농약 입제가 우수한 용출 제어 기능을 가지는 것을 확인할 수 있었다.
1-2) 천연왁스 사용량에 따른 비교
천연왁스사용량 플루세토설퓨론의 수중 용출도 (%)
4 hrs 72 hrs 288 hrs
실시예 1 3 중량부 2.49 12.2 97.7
실시예 2 5 중량부 4.48 15.5 97.9
비교예 1 - 69 97 99.9
비교예 2 1 중량부 12.0 46.6 99.8
비교예 3 10 중량부 3.75 18.44 90.7
상기 표 2에서 보는 바와 같이, 천연왁스를 적정량 사용한 실시예 1 및 2는 72 시간 후의 수중 용출도가 약 12 내지 15 % 정도로 고도의 용출 제어가 실현되고, 288 시간 후의 수중 용출도는 약 98 % 정도로 농약 입제 살포 후 농사에 필요한 일정 기간 동안 활성 성분이 용출이 지속되는 것을 확인할 수 있었다.
반면, 천연왁스를 전혀 사용하지 않은 비교예 1은 4 시간 후의 수중 용출도가 69 %이고, 72 시간 후의 수중 용출도가 97 %로 용출 제어가 전혀 되지 않은 것을 확인할 수 있으며, 천연왁스를 소량 사용한 비교예 2는 72 시간 후의 수중 용출도가 약 46 % 정도로 용출 제어 기능이 우수하지 못한 것을 확인할 수 있었다.
한편, 비교예 3은 입제가 수면 위에 부유하여 동일한 조건에서의 수중 용출도 측정이 불가하였다. 그래서 수차례 유리병을 도립하여 강제로 수면아래로 떨어뜨린 후, 측정시험을 진행하였다. 상기와 같이 용출도가 측정될 수 있도록 조건을 변경하여 측정 시험을 진행하였음에도 실시예에 비해서는 용출제어 기능이 저하된 것을 확인할 수 있고, 또한 입제가 수면 위에 부유하여 실시예 1 및 2와 동일한 조건에서의 수중 용출도 측정이 불가능한 정도인 비교예 3은 실제 논에서 사용시 약해의 우려가 있기 때문에 바람직하지 않다.
1-3) 농약 입제의 1 중량% 수중 현탁 상태에서의 pH 에 따른 비교
1% 수중 현탁 상태에서의 pH 플루세토설퓨론의 수중 용출도 (%)
4 hrs 72 hrs 336 hrs
실시예 1 6 2.49 12.2 99.8
실시예 3 5.5 3.5 17.1 89.6
비교예 4 7 24 97.0 99.7
상기 표 3에서 보는 바와 같이, 1 중량% 수중 현탁 상태에서의 pH가 6 인 실시예 1 및 pH가 5.5인 실시예 3의 농약 입제는 고도로 용출 제어가 실현되나, pH가 7 인 비교예 4의 농약 입제는 용출 제어 기능이 실현되지 않는 것을 확인할 수 있었다.
이는 본 발명의 농약 활성 성분인 플루세토설퓨론의 수용해도가 산성 조건일수록 감소하는 것에 기인하는 것으로서, 이를 통해 약산성의 농약 입제가 고도의 용출 제어 기능을 가진다는 것을 확인할 수 있었다.
전술한 본 발명의 설명은 예시를 위한 것이며, 본 발명이 속하는 기술분야의 통상의 지식을 가진 자는 본 발명의 기술적 사상이나 필수적인 특징을 변경하지 않고서 다른 구체적인 형태로 쉽게 변형이 가능하다는 것을 이해할 수 있을 것이다. 그러므로 이상에서 기술한 실시예들은 모든 면에서 예시적인 것이며 한정적이 아닌 것으로 이해해야만 한다.

Claims (15)

  1. 농약 활성 성분, 천연왁스 및 pH 조절제를 포함하는 용출 제어형 농약 입제로서,
    상기 농약 활성 성분은 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함하고,
    상기 천연왁스는 농약 입제 총 중량 대비 2 내지 8 중량% 포함되고,
    상기 농약 입제는 1 중량%의 수중 현탁 상태에서 pH 4 내지 6 인 것인 용출 제어형 농약 입제.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019012177-appb-I000007
    상기 화학식 1에서,
    n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
    R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
    R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 농약 활성 성분은 농약 입제 총 중량 대비 0.1 내지 0.4 중량% 포함되는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 농약 활성 성분은 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-하이드록시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-하이드록시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-2-(2-플루오로-1-(3-메톡시프로피온)옥시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-메틸-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드, N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-클로로-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드 및 N-[(4,6-디메톡시피리미딘-2-일)아미노카르보닐]-4-브로모-2-(2-플루오로-1-메톡시아세톡시-n-프로필)피리딘-3-술폰아미드로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 천연 왁스는 녹는점이 70 내지 90 ℃ 인 것인 용출 제어형 농약 입제.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 천연 왁스는 동물성 천연 왁스; 또는 식물성 천연 왁스를 하나 이상 포함하는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  6. 제1항에 있어서,
    상기 농약 입제는 표면의 전부 또는 일부에 천연왁스를 포함하는 코팅층을 더 포함하는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 pH 조절제는 농약 입제 총 중량 대비 10 내지 25 중량% 포함되는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 pH 조절제는 초산, 구연산, 아스코르브산, 소르빈산, 호박산, 푸마르산, 올레산 및 안식향산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 유기산; 또는 인산, 염산 및 황산으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 무기산을 포함하는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 인산은 인산수소이칼륨(K2HPO4), 인산이수소칼륨(KH2PO4), 인산수소이나트륨(Na2HPO4) 및 인산이수소나트륨(NaH2PO4)로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상을 포함하는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 농약 입제는 고체 담체, 계면활성제, 용매, 분산제, 습윤제, 증점제, 결합제 및 에쥬번트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 첨가제를 더 포함하는 것인 용출 제어형 농약 입제.
  11. 제1항에 있어서,
    상기 농약 입제의 농약 활성 성분의 72 시간 후의 수중 용출도는 10 내지 20 % 인 것인 용출 제어형 농약 입제.
  12. 제1항에 있어서,
    상기 농약 입제의 농약 활성 성분의 용출 지속 기간은 200 내지 300 시간인 것인 용출 제어형 농약 입제.
  13. 1) 하기 화학식 1로 표시되는 피리딘설포닐우레아 화합물, 그의 염 또는 입체화학적 이성질체를 포함하는 농약 활성 성분, 천연왁스 및 pH 조절제를 혼합하여 혼합물을 형성하는 단계;
    2) 상기 혼합물을 용매에 교반시켜 혼합물 페이스트를 제조하는 단계; 및
    3) 상기 혼합물 페이스트를 조립 및 건조시키는 단계를 포함하는 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 용출 제어형 농약 입제 제조방법.
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019012177-appb-I000008
    상기 화학식 1에서,
    n은 1 내지 3의 정수를 나타내고,
    R은 수소 또는 탄소수 1 내지 4의 알킬기이며,
    R'은 수소, 탄소수 1 내지 4의 알킬기, 탄소수 1 내지 3의 할로알킬기, 할로겐기 또는 탄소수 1 내지 2의 알콕시기이고,
    X 및 Y는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 2의 알킬기, 탄소수 1 내지 2의 알콕시기, 탄소수 1 내지 2의 할로알콕시기 또는 할로겐기이다.
  14. 제13항에 있어서,
    상기 건조 온도는 75 내지 100 ℃ 인 것인 용출 제어형 농약 입제 제조방법.
  15. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항의 용출 제어형 농약 입제를 사용하는 농작물의 재배방법.
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