WO2020059748A1 - 樹脂組成物、成形体、および、その応用 - Google Patents

樹脂組成物、成形体、および、その応用 Download PDF

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浩介 大塚
尚史 小田
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Definitions

  • the present invention relates to a resin composition, a molded article, a container, a multilayer body, a method for producing a molded article, a method for producing a pellet, and a pellet.
  • Patent Document 1 discloses a polyamide resin composition comprising 0.2 to 40 parts by mass of talc with respect to 100 parts by mass of a polyamide resin, wherein the talc comprises (a) untreated talc and (b) Disclosed is a polyamide resin composition or a molded article comprising a treated talc, wherein a blending ratio (mass ratio) of (a) and (b) is 0.02 ⁇ (b) / (a) ⁇ 50. Have been.
  • an inorganic filler with the barrier resin is also being studied.
  • the weight average aspect ratio of the layer composed of the resin composition (C) containing 0.5 to 10 parts by mass of the deodorant (F) and the thermoplastic resin (D) other than the resin (A) is 5%.
  • Layer comprising resin composition (E) containing 1 to 25 parts by mass of inorganic filler (B) and / or 0.5 to 10 parts by mass of deodorant (F) having a particle size of 0.5 to 10 ⁇ m And a multilayer structure obtained by stretching a multilayer structure obtained by laminating at least two times in at least one axial direction.
  • JP 2010-070580 A JP-A-2002-036448
  • thermoplastic resin and an inorganic filler As described above, various studies have been made on compositions and molded articles containing a thermoplastic resin and an inorganic filler. Various properties are exhibited depending on the properties and physical properties of the thermoplastic resin and the inorganic filler, and further development is expected.
  • the present invention is based on such a situation, and as a novel resin material, a resin composition having excellent oxygen barrier properties under high humidity, a molded article, a container, a multilayer body, and a method for producing a molded article using the resin composition. It is an object of the present invention to provide a method for producing a pellet and a pellet.
  • a resin composition comprising a resin component and a plate-like talc having an aspect ratio of more than 18, wherein the resin component has an oxygen permeability coefficient of 5 measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 60% and a temperature of 23 ° C.
  • the barrier resin includes a polyamide resin.
  • xylylenediamine-based polyamide resin 70 mol% or more of the structural units derived from the diamine are derived from xylylenediamine, and the structural units derived from the dicarboxylic acid are ⁇ , ⁇ -linear units having 4 to 20 carbon atoms.
  • 70 mol% or more of the structural units derived from the diamine are derived from xylylenediamine, and the structural units derived from the dicarboxylic acid include the structural units derived from isophthalic acid.
  • OTC 90 measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of the resin composition of 90% and a temperature of 23 ° C. was measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of the resin composition of 60% and a temperature of 23 ° C.
  • the relative humidity of the composition obtained by removing the plate-like talc from the resin composition is 90 with respect to the oxygen transmission coefficient OTC 90 measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 90% and a temperature of 23 ° C. %, which is a ratio of oxygen permeability coefficient OTC 90 ′ measured according to ASTM D3985 at a temperature of 23 ° C., wherein OTC 90 ′ / OTC 90 is 1.5 or more, described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • Resin composition is 90 with respect to the oxygen transmission coefficient OTC 90 measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 90% and a temperature of 23 ° C. %, which is a ratio of oxygen permeability coefficient OTC 90 ′ measured according to ASTM D3985 at a temperature of 23 ° C., wherein OTC 90 ′ / OTC 90 is 1.5 or more, described in any one of ⁇ 1> to ⁇ 8>.
  • the resin component comprises a ratio R max is 9 than the platy talc with a maximum length and a minimum width as measured according to the following conditions, wherein the resin component is, relative humidity of 60%, measured in accordance with ASTM D3985 at a temperature 23 ° C.
  • the ratio R max between the maximum length and the minimum width of the plate-like talc refers to the largest value among R 0 , R 45 and R 90 ;
  • R 0 is an area of an arbitrary cross section of 1200 ⁇ m 2 in the molded body.
  • the ratios of the maximum length and the minimum width of each of the plate-like talc included in the region of the above refers to the average value of the upper 1%, and R 45 is a direction of 45 ° with respect to the arbitrary cross section in the molded body.
  • the ratios of the maximum length and the minimum width of each of the plate-like talc included in the region of 1200 ⁇ m 2 of the cross section it refers to the average value of the upper 1%, and R 90 is 90 % with respect to the arbitrary cross section in the molded body.
  • the barrier resin includes a polyamide resin.
  • the barrier resin includes a semi-aromatic polyamide resin.
  • ⁇ 13> The molded article according to ⁇ 13>, comprising a structural unit derived from a chain aliphatic dicarboxylic acid.
  • ⁇ 15> In the xylylenediamine-based polyamide resin, 70 mol% or more of the structural units derived from the diamine are derived from xylylenediamine, and the structural units derived from the dicarboxylic acid include the structural units derived from isophthalic acid.
  • the molded article according to ⁇ 14> Or the molded article according to ⁇ 14>.
  • ⁇ 16> The molded article according to any one of ⁇ 10> to ⁇ 15>, wherein the molded article is formed from the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 17> The molded article according to any one of ⁇ 10> to ⁇ 16>, which is a film.
  • a container comprising the molded article according to any one of ⁇ 10> to ⁇ 16>.
  • a multilayer body which is the molded article according to any one of ⁇ 17>.
  • ⁇ 20> a polyolefin layer, paper, and a barrier resin layer, wherein the barrier resin layer is formed from the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>;
  • a multilayer body which is the molded article according to any one of 10> to ⁇ 17>.
  • ⁇ 22> A method for producing a molded article, comprising molding the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • ⁇ 23> The method for producing a molded article according to ⁇ 22>, wherein the molded article is the molded article according to any one of ⁇ 10> to ⁇ 17>.
  • ⁇ 24> The method for producing a molded article according to ⁇ 22> or ⁇ 23>, wherein the molding is thermoforming molding.
  • a barrier resin having a coefficient of 5.0 cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less is contained, and the content of the platy talc is set to 100 mass% of the sum of the barrier resin and the platy talc.
  • the method for producing pellets, wherein the content is 3.0 to 55.0% by mass. ⁇ 26> A pellet formed from the resin composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>.
  • the present invention it is possible to provide a resin composition having excellent oxygen barrier properties under high humidity, a molded article, a container, a multilayer body, a method for producing a molded article, a method for producing a pellet, and a pellet using the resin composition. became.
  • the resin composition of the present invention is a resin composition containing a resin component and a plate-like talc having an aspect ratio of more than 18, wherein the resin component is measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 60% and a temperature of 23 ° C.
  • a barrier resin having an oxygen permeability coefficient of 5.0 cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, wherein the content of the platy talc is 100 mass% of the sum of the barrier resin and the platy talc. And 3.0 to 55.0% by mass. With such a configuration, a high oxygen barrier property under high humidity can be achieved.
  • the oxygen barrier properties of the barrier resin under high humidity can be improved.
  • the oxygen molecules wrap around the talc and pass therethrough, and the oxygen molecules detour the resin composition while taking a longer path than when talc does not exist. It is presumed that the oxygen barrier property is improved by the permeation.
  • the resin composition of the present invention contains a barrier resin.
  • the barrier resin in the present invention is a thermoplastic resin having an oxygen permeability coefficient (OTC) of 5.0 cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 60% and a temperature of 23 ° C. Say.
  • OTC oxygen permeability coefficient
  • Oxygen permeability of the barrier resin is more it is preferably not more than 3.0cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), 1.0cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less preferably, more preferably at most 0.5cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), more preferably not more than 0.2cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm), 0.1cc ⁇ It is still more preferable that the ratio be not more than mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm).
  • the type of the barrier resin is not particularly limited as long as it satisfies the above oxygen permeability coefficient, but a polyamide resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer resin (EVOH), and a polyester resin are preferable, and a polyamide resin is more preferable.
  • the polyamide resin as the barrier resin may be an aliphatic polyamide resin or a semi-aromatic polyamide resin, and is preferably a semi-aromatic polyamide resin. By using a semi-aromatic polyamide resin, the barrier properties under high humidity can be further improved.
  • the semi-aromatic polyamide resin is composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, and 30 to 70 mol% of the total structural units of the diamine-derived structural unit and the dicarboxylic acid-derived structural unit has an aromatic ring.
  • the mechanical strength of the obtained molded article can be increased.
  • the semi-aromatic polyamide resin include polyamide 6T, polyamide 9T, polyamide 6I / 6T, and a xylylenediamine-based polyamide resin described below.
  • the semi-aromatic polyamide resin is formed from a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, but does not completely exclude other structural units, and does not completely exclude lactams such as ⁇ -caprolactam and laurolactam. Needless to say, structural units derived from aliphatic aminocarboxylic acids such as aminocaproic acid and aminoundecanoic acid may be included.
  • the total of the constituent units derived from the diamine and the constituent units derived from the dicarboxylic acid in the semi-aromatic polyamide resin preferably accounts for 90 mol% or more of all the constitution units, and more preferably accounts for 95 mol% or more. preferable.
  • the polyamide resin as the barrier resin is composed of a structural unit derived from a diamine and a structural unit derived from a dicarboxylic acid, and 50 mol% or more (more preferably 70 mol% or more, further preferably 80 mol% or more of the structural unit derived from the diamine). (Mole% or more, more preferably 90 mol% or more) is preferably a xylylenediamine-based polyamide resin derived from xylylenediamine.
  • the xylylenediamine is usually selected from meta-xylylenediamine and / or para-xylylenediamine, preferably at least 30 mol%, more preferably at least 50 mol%, further preferably at least 70 mol%, more preferably 80 mol% or more, even more preferably 90 mol% or more is meta-xylylenediamine.
  • Diamines other than meta-xylylenediamine and para-xylylenediamine which can be used as a raw material diamine component of the xylylenediamine-based polyamide resin include tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, 2-methylpentanediamine, hexamethylenediamine, and heptamethylene.
  • Aliphatic diamines such as diamine, octamethylene diamine, nonamethylene diamine, decamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4-trimethyl-hexamethylene diamine, and 2,4,4-trimethylhexamethylene diamine; Bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, 1,4-diaminocyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methyl Alicyclic diamines such as 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminomethyl) decalin, bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminophenyl) ether, paraphenylenediamine, Examples thereof include diamines having an aromatic ring such as bis (aminomethyl) naphthalene and the like, and one kind or a mixture of
  • the raw material dicarboxylic acid component of the xylylenediamine-based polyamide resin is not particularly limited as to its kind and the like.
  • Examples are dicarboxylic acids other than ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acids.
  • the diamine-derived structural units are derived from xylylenediamine, and the dicarboxylic acid-derived structural units are derived from ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms. It is preferable to include the structural unit of More preferably, 30 mol% or more of the structural units derived from dicarboxylic acid are structural units derived from ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
  • a dicarboxylic acid described later can be employed, but isophthalic acid is preferred.
  • xylylenediamine-based polyamide resin 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is xylylenediamine (preferably).
  • xylylenediamine preferably.
  • the structural unit derived from a dicarboxylic acid is more preferably at least 75 mol%, still more preferably at least 80 mol%, more preferably at least 85 mol%, even more preferably at least 90 mol%, It is derived from an ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
  • the ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms which are preferably used as the starting dicarboxylic acid component of the xylylenediamine-based polyamide resin in the first embodiment, include, for example, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid , Suberic acid, azelaic acid, adipic acid, sebacic acid, undecandioic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dodecandioic acid and the like, and one or a mixture of two or more thereof can be used. Adipic acid or sebacic acid is more preferable, and adipic acid is more preferable, since the melting point is in an appropriate range for molding.
  • dicarboxylic acid component other than the ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms examples include phthalic acid compounds such as isophthalic acid, terephthalic acid, and orthophthalic acid; 1,2-naphthalenedicarboxylic acid; -Naphthalenedicarboxylic acid, 1,4-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid, 1,6-naphthalenedicarboxylic acid, 1,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,8-naphthalenedicarboxylic acid, 2,3-naphthalene
  • examples thereof include isomers of naphthalenedicarboxylic acid such as dicarboxylic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, and one kind or a mixture of two or more kinds can be used.
  • the xylylenediamine-based polyamide resin (A) contains a dicarboxylic acid component other than the above ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms, isophthalic acid is preferred.
  • the xylylenediamine-based polyamide resin of the first embodiment contains isophthalic acid, it is contained in an amount of more than 0 mol% and less than 40 mol% of the structural unit derived from dicarboxylic acid, and may be 1 to 30 mol%. Preferably, it is 1 to 10 mol%, more preferably, 2 to 7 mol%.
  • the polyamide resin used in the first embodiment is usually a crystalline resin.
  • a crystalline resin is a resin having a distinct melting point.
  • a small amount of an amorphous polyamide resin may be added to the xylylenediamine-based polyamide resin (A).
  • a small amount of the amorphous polyamide resin for example, even when molded at a high temperature, the content visibility tends to be further improved.
  • xylylenediamine-based polyamide resin (hereinafter sometimes referred to as “xylylenediamine-based polyamide resin (B)”), 70 mol% or more of the diamine-derived structural unit is xylylenediamine (preferably).
  • the xylylenediamine-based polyamide resin (B) is usually an amorphous resin.
  • the amorphous resin is a resin having no clear melting point, specifically, a resin having a crystal melting enthalpy ⁇ Hm of less than 5 J / g, the value of which is preferably 3 J / g or less, and more preferably 1 J / g. The following are more preferred.
  • the lower limit of the proportion of isophthalic acid is preferably 33 mol% or more, and more preferably 35 mol% or more, of all dicarboxylic acids constituting structural units derived from dicarboxylic acids. Preferably, it is 38 mol% or more, more preferably, 40 mol% or more, even more preferably, 41 mol% or more.
  • the upper limit of the ratio of the isophthalic acid is preferably 67 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, still more preferably 62 mol% or less, still more preferably 60 mol% or less, and even if it is 59 mol% or less. Good. By setting the content in such a range, the transparency of the resin composition tends to be improved, which is preferable.
  • the lower limit value of the proportion of ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms among all the dicarboxylic acids constituting the structural unit derived from dicarboxylic acid is as follows. , 33 mol% or more, preferably 35 mol% or more, more preferably 38 mol% or more, still more preferably 40 mol% or more, and may be 41 mol% or more.
  • the upper limit of the ratio of the ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms is preferably 67 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, still more preferably 62 mol% or less, and 60 mol%. The following is still more preferred, and may be 59 mol% or less. By setting the content in such a range, the oxygen barrier property of the resin composition tends to be further improved.
  • Examples of the ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acids having 4 to 20 carbon atoms which are preferably used as a raw material dicarboxylic acid component of the xylylenediamine-based polyamide resin in the second embodiment include, for example, succinic acid, glutaric acid, pimelic acid , Suberic acid, azelaic acid, adipic acid, sebacic acid, undecandioic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as dodecandioic acid and the like can be used singly or in combination of two or more.
  • polyamide resin Adipic acid or sebacic acid is more preferable, and adipic acid is more preferable, since the melting point is in an appropriate range for molding.
  • the total of isophthalic acid and ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms Is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, further preferably 98 mol% or more, and may be 100 mol%. With such a ratio, the transparency of the resin composition of the present invention tends to be further improved.
  • terephthalic acid or 2,6-naphthalenedicarboxylic acid is used as the dicarboxylic acid other than isophthalic acid and ⁇ , ⁇ -linear aliphatic dicarboxylic acid having 4 to 20 carbon atoms.
  • alicyclic dicarboxylic acids having 6 to 12 carbon atoms include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid.
  • An ethylene / vinyl alcohol copolymer resin (EVOH) as a barrier resin is represented by-[CH 2 CH 2 ] m- [CH 2 CH (OH)] n- , where m: n is 20:80 to 60 : 40 is preferred.
  • Examples of commercially available products include Soarnol manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. and Eval manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • the polyester resin as the barrier resin is preferably a polyethylene terephthalate resin, an isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin, a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene naphthalate resin, or a polyglycolic acid, and more preferably an isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate resin.
  • Examples of commercially available isophthalic acid copolymerized PET include BK-2180 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
  • the barrier resin may be a main component or a non-main component of the resin component.
  • the main component refers to a component that is 50% by mass or more of the resin component
  • the non-main component refers to a component that is less than 50% by mass of the resin component.
  • the content of the barrier resin is preferably 80% by mass or more of the resin component, more preferably 85% by mass or more, and 90% by mass or more.
  • the content is more preferably at least 95% by mass, more preferably at least 99% by mass, and particularly preferably at least 100% by mass.
  • the layer formed from the resin composition containing the barrier resin as a main component of the resin component functions as a barrier resin layer having high oxygen barrier properties in the molded article.
  • the content of the barrier resin is preferably 1% by mass or more of the resin component, more preferably 5% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less.
  • the layer formed from the resin composition containing the barrier resin as a non-main component of the resin component contributes as a component for enhancing the oxygen barrier property of the resin layer on which the resin composition is formed in the molded article.
  • the resin composition of the present invention may include only one type of barrier resin, or may include two or more types of barrier resins. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the resin composition of the present invention may include a resin other than the barrier resin.
  • the resin other than the barrier resin has a relative humidity of 60% and a resin having an oxygen permeability coefficient of more than 5.0 cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) measured at 23 ° C. according to ASTM D3985.
  • the non-barrier resin is preferably a thermoplastic resin, and is preferably selected from a polyamide resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a polyolefin resin, an acrylic resin, and a polystyrene resin. Among these, polyamide resins, polycarbonate resins, and polyolefins are preferred.
  • the polyamide resin as the non-barrier resin is a polymer having a repeating unit of an acid amide obtained by ring-opening polymerization of a lactam, polycondensation of an aminocarboxylic acid, or polycondensation of a diamine and a dibasic acid.
  • polyethylene polyethylene
  • polypropylene cyclic olefin polymer (COP), and cyclic olefin copolymer (COC)
  • polyethylene or polypropylene is preferable, and polypropylene is more preferable.
  • COP cyclic olefin polymer
  • COC cyclic olefin copolymer
  • the resin composition of the present invention may contain only one type of non-barrier resin, or may contain two or more types of non-barrier resin.
  • the resin composition of the present invention preferably contains the resin component in an amount of 45% by mass or more of the composition, more preferably 48% by mass or more, and further preferably 65% by mass or more. Further, the upper limit of the content of the resin component in the resin composition is preferably 97% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, further preferably 92% by mass or less, and further preferably 90% by mass or less. Or less, and still more preferably 85% by mass or less.
  • the resin composition of the present invention contains a plate-like talc.
  • the plate-like talc is also called scaly talc, scaly talc, flat talc, or layered talc.
  • the plate-like talc contained in the resin composition has an aspect ratio of more than 18.
  • the aspect ratio is preferably 20 or more, more preferably 25 or more, still more preferably 30 or more, even more preferably 35 or more, even more preferably 36 or more. Even more preferably, it is 38 or more.
  • the upper limit of the aspect ratio is not particularly limited, but is preferably 60 or less, more preferably 55 or less, further preferably 51 or less, and further preferably 46 or less. When the content is not more than the upper limit, the resin composition tends to be more excellent in secondary workability.
  • the aspect ratio of the plate-like talc is observed with a scanning electron microscope at a magnification of 2,000 to 30,000 times, and the thickness-to-length ratio (length / thickness) of the 50 particles whose cross-section can be observed is observed. , Measured by arithmetically averaging the ratio of five arbitrary particles.
  • the lower limit of the particle diameter (median diameter D 50 ) of the plate-like talc is preferably 1 ⁇ m or more, more preferably 2 ⁇ m or more, still more preferably 3 ⁇ m or more, and more preferably 4 ⁇ m or more. More preferred. When the content is not less than the lower limit, the dispersibility in the resin composition tends to be more excellent.
  • the upper limit of the particle diameter (median diameter D 50 ) of the plate-like talc is preferably 20 ⁇ m or less, more preferably 18 ⁇ m or less, further preferably 15 ⁇ m or less, and more preferably 8 ⁇ m or less. Is more preferred. When the content is not more than the upper limit, the impact resistance tends to be more excellent.
  • the particle diameter (median diameter D 50 ) of the plate-like talc is measured according to ISO13320.
  • the lower limit of the specific surface area of the plate-like talc is preferably 2.0 m 2 / g or more, more preferably 4.0 m 2 / g or more, and further preferably 6.0 m 2 / g or more. It is more preferably at least 7.5 m 2 / g.
  • the upper limit of the specific surface area of the plate-like talc is preferably 20 m 2 / g or less, more preferably 18.0 m 2 / g or less, and preferably 15.0 m 2 / g or less. More preferably, it is more preferably 13.0 m 2 / g or less. When the content is not more than the upper limit, the effect of being excellent in dispersibility in the resin composition is more effectively achieved.
  • the specific surface area of the plate-like talc is measured according to JIS Z 8830: 2013.
  • the plate-like talc used in the present invention may or may not be surface-treated. If surface-treated, surface with organic titanate-based coupling agent, organic silane coupling agent, modified polyolefin grafted with unsaturated carboxylic acid or anhydride, fatty acid, fatty acid metal salt, fatty acid ester, or quaternary ammonium salt It is preferably treated, and an organic silane coupling agent is particularly preferred.
  • the surface treatment tends to improve the adhesiveness to the resin component.
  • Specific examples of the surface treating agent include saturated and / or unsaturated fatty acids such as lauric acid, stearic acid, behenic acid, montanic acid, and erucic acid; metal salts thereof such as magnesium, calcium, lithium, zinc, and sodium.
  • Maleic acid modified products such as maleated polypropylene, maleated polyethylene and maleated SEBS; silane-based coupling agents; titanate-based coupling agents or zircoaluminate-based coupling agents.
  • silane coupling agent is preferred.
  • a quaternary ammonium salt can be preferably used, and more preferably, a quaternary ammonium salt having at least one alkyl group having 12 or more carbon atoms is used.
  • Specific examples of the quaternary ammonium salt include trimethyl alkyl ammonium salts such as trimethyl dodecyl ammonium salt, trimethyl tetradecyl ammonium salt, trimethyl hexadecyl ammonium salt, trimethyl octadecyl ammonium salt, and trimethyl eicosyl ammonium salt; Trimethylalkenyl ammonium salts such as triammonium salt and trimethyloctadecadienylammonium salt; triethylalkylammonium salts such as triethyldodecylammonium salt, triethyltetradecylammonium salt, triethylhexadecylammonium salt and triethy
  • trimethyl dodecyl ammonium salt trimethyl tetradecyl ammonium salt, trimethyl hexadecyl ammonium salt, trimethyl octadecyl ammonium salt, dimethyl didodecyl ammonium salt, dimethyl ditetradecyl ammonium salt, dimethyl dihexadecyl ammonium salt, dimethyl dioctadecyl ammonium salt, dimethyl dioctadecyl ammonium salt, dimethyl dioctadecyl ammonium salt, dimethyl These quaternary ammonium salts can be used alone or as a mixture of a plurality of types.
  • the amount of the surface treatment agent is preferably more than 0% by mass and 30% by mass or less of the mass of talc.
  • the amount of the surface treatment agent is 30% by mass or less, deterioration and decomposition of the surface treatment agent due to heat can be effectively suppressed, and as a result, aggregation of talc can be effectively suppressed. The resulting bad odor can be suppressed more effectively.
  • a surface treatment method for example, after talc powder is immersed in an aqueous solution or a water dispersion of 0.5 to 30% by mass of the above surface treatment agent, heat treatment is performed at 140 to 160 ° C. for 1 to 2 hours. Method and the like.
  • the description of JP-A-2011-073902 can also be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • the description in JP-A-2004-142444 can be taken into consideration, and the contents are incorporated herein.
  • the resin composition of the present invention contains platy talc, when the total of the barrier resin and the platy talc is 100 mass%, is 3.0 mass% or more, and preferably 5.0 mass% or more. , More preferably 8.0% by mass or more, further preferably 10.0% by mass or more, still more preferably more than 15.0% by mass, and may be more than 25.0% by mass.
  • the upper limit of the content of talc is 55.0% by mass or less, preferably 52.0% by mass or less, and may be 35.0% by mass or less.
  • the resin composition of the present invention preferably contains 4.0% by volume (vol%) or more, more preferably 6.0% by volume or more, and more preferably 8.0% by volume of talc in the composition.
  • the content is at least 12.0% by volume, even more preferably at least 14.0% by volume.
  • the upper limit of the content of the plate-like talc is preferably 40.0% by volume or less, and may be 30.0% by volume or less, or 20.0% by volume or less.
  • the resin composition of the present invention may contain only one type of plate-like talc, or may contain two or more types of talc. When two or more kinds are included, the total amount is preferably in the above range.
  • the resin composition of the present invention may contain other components in addition to the above.
  • Other components include adhesive resins, release agents, plasticizers, inorganic fillers other than talc, titanium oxide, antioxidants, hydrolysis resistance improvers, matting agents, ultraviolet absorbers, nucleating agents other than talc , A plasticizer, a dispersant, an antistatic agent, an anti-coloring agent, an anti-gelling agent, and a coloring agent.
  • adhesive resins release agents, plasticizers, inorganic fillers other than talc, titanium oxide, antioxidants, hydrolysis resistance improvers, matting agents, ultraviolet absorbers, nucleating agents other than talc , A plasticizer, a dispersant, an antistatic agent, an anti-coloring agent, an anti-gelling agent, and a coloring agent.
  • the total amount of these components is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less of the resin composition.
  • the resin composition of the present invention it is possible to adopt a configuration substantially not containing an inorganic filler other than talc.
  • the term "substantially not contained” means that the content of the inorganic filler other than talc is 10% by mass or less of the talc content, preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. Is more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably not contained.
  • the resin composition of the present invention may or may not contain glass fiber.
  • substantially not contained means that the content of glass fiber is 10% by mass or less of the content of talc, preferably 5% by mass or less, more preferably 1% by mass or less. , 0.1% by mass or less, and more preferably not contained.
  • the resin composition of the present invention may or may not substantially contain a swellable phyllosilicate.
  • substantially not contained means that the content of the swellable layered silicate is 10% by mass or less of the talc content, preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. Is more preferably 0.1% by mass or less, and even more preferably not contained.
  • the description of paragraphs 0023 to 0027 of JP-A-2008-239735 can be referred to as the swellable layered silicate, and the contents thereof are incorporated herein.
  • the resin composition of the present invention may or may not contain metal oxide particles containing Al.
  • the phrase “substantially not contained” means that the content of the metal oxide particles containing Al is 10% by mass or less of the talc content, preferably 5% by mass or less, and more preferably 1% by mass or less. Is more preferable, the content is more preferably 0.1% by mass or less, and the content is more preferably not included.
  • As the metal oxide particles containing Al for example, alumina is exemplified.
  • the resin composition of the present invention may or may not contain a higher fatty acid having 4 to 24 carbon atoms and at least one compound selected from metal salts, esters and amides thereof. Good. Further, the resin composition of the present invention may or may not contain a hydrotalcite compound. Further, the resin composition of the present invention may or may not contain a deodorant (for example, a deodorant having a particle diameter of 0.5 to 10 ⁇ m). The details of the deodorant can be referred to paragraphs 0032 to 0034 of JP-A-2002-036448, the contents of which are incorporated herein. Each of these components may be used alone or in combination of two or more. When two or more kinds are contained, the total amount is preferably within the above range.
  • the resin composition used in the present invention preferably satisfies the following performance.
  • the following performance is more preferably satisfied by combining two or more.
  • the oxygen permeability coefficient OTC 90 of the resin composition of the present invention measured at 90% relative humidity and 23 ° C. according to ASTM D3985 was measured according to ASTM D3985 at 60% relative humidity and 23 ° C. of the resin composition.
  • OTC 90 / OTC 60 which is a ratio to OTC 60 which is an oxygen permeability coefficient, is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, further preferably 2.5 or less, It is more preferably at most 2.2, more preferably at most 1.5.
  • the lower limit of OTC 90 / OTC 60 is ideally 1.0, and is practically 1.01 or more.
  • OTC 80 / OTC 60 which is a ratio to OTC 60, which is an oxygen permeability coefficient, is preferably 2.2 or less, more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.6 or less, More preferably, it is 1.5 or less.
  • the lower limit value of OTC 80 / OTC 60 is ideally 1 and practically 1.01 or more.
  • the relative humidity of the composition obtained by removing the plate-like talc from the resin composition is 90 relative to the oxygen transmission coefficient OTC 90 measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 90% and a temperature of 23 ° C.
  • the OTC 90 ′ / OTC 90 which is the ratio of the oxygen permeability coefficient OTC 90 ′ measured according to ASTM D3985 at a temperature of 23 ° C., is preferably 1.5 or more, more preferably 2.1 or more, and 2 or more. It is more preferably not less than 0.5, further preferably not less than 3.5, and still more preferably not less than 6.0.
  • the upper limit is not particularly limited, but, for example, 20.0 or less, or even 15.0 or less, sufficiently satisfies the required performance.
  • ⁇ Production method of resin composition> An arbitrary method is adopted as a method for producing the resin composition of the present invention. For example, there is a method in which a resin component, a plate-like talc, and other components are mixed using a mixing means such as a V-type blender to prepare a collective blended product, and then melt-kneaded with a vented extruder to form a pellet. .
  • a mixing means such as a V-type blender
  • a vented extruder melt-kneaded with a vented extruder to form a pellet.
  • a two-stage kneading method in advance, components other than plate-like talc are sufficiently mixed, and then melt-kneaded with a vented extruder to produce pellets, and then the pellets and plate-like talc are mixed.
  • Examples of the element that promotes kneading include a progressive kneading disk element, an orthogonal kneading disk element, a wide kneading disk element, and a progressive mixing screw element.
  • the heating temperature at the time of melt-kneading can be appropriately selected from the range of 160 to 350 ° C. depending on the melting point of the crystalline resin, and from 160 to 350 ° C. depending on the glass transition temperature of the amorphous resin. It can be selected as appropriate. If the temperature is too high, a decomposition gas is easily generated, which may cause yellowing. Therefore, it is desirable to select a screw configuration in consideration of shear heat generation and the like. In addition, from the viewpoint of suppressing decomposition during kneading or during molding in a later step, it is desirable to use an antioxidant or a heat stabilizer.
  • the crystalline resin and the amorphous resin when blended, they can be appropriately selected from the range of 160 to 350 ° C.
  • the present invention includes mixing and melting and kneading a plate-like talc having an aspect ratio of more than 18 with at least one of the resin components, wherein the resin component has an ASTM D3985 at a relative humidity of 60% and a temperature of 23 ° C.
  • a barrier resin having an oxygen permeability coefficient of 5.0 cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less, and the content of the plate-like talc is the total of the barrier resin and the plate-like talc.
  • the method for producing pellets, which is 3.0 to 55.0% by mass, when 100% by mass is also disclosed.
  • An example of an embodiment of the method for producing pellets of the present invention is an embodiment in which a pellet is obtained by melt-kneading a xylylenediamine-based polyamide resin and plate-like talc.
  • the pellets may be further used by blending with other pellets.
  • the present invention also discloses a pellet formed from the resin composition of the present invention.
  • the pellets of the present invention comprise a plate-like talc with a ratio Rmax of maximum length to minimum width of more than 9.
  • Rmax ratio of maximum length to minimum width of more than 9.
  • the present invention also includes a resin component and a plate-like talc having a ratio R max of a maximum length to a minimum width measured according to the following conditions of more than 9, wherein the resin component has an ASTM of 60% relative humidity and a temperature of 23 ° C. It contains a barrier resin having an oxygen permeability coefficient of 5.0 cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) or less measured according to D3985, and the content of the platy talc is higher than that of the talc. Disclosed is a molded article having a total of 3.0 to 55.0% by mass when the total is 100% by mass.
  • the ratio R max between the maximum length and the minimum width of the plate-like talc refers to the largest value among R 0 , R 45, and R 90 ;
  • R 0 is an arbitrary cross section of the molded body.
  • the average value of the upper 1% is referred to, and
  • R 45 is 45 ° with respect to the arbitrary cross section in the molded body.
  • ratios of the maximum length and the minimum width of each of the plate-like talcs included in the region of 1200 ⁇ m 2 in the cross section in the direction of refers to the average value of the upper 1%
  • R 90 is the above-mentioned arbitrary cross section
  • it refers to the average value of the upper 1% of the ratio between the maximum length and the minimum width of each plate-like talc included in the region of 1200 ⁇ m 2 in the cross section in the 90 ° direction.
  • Resin component and barrier resin >> The content of the resin component and the barrier resin, their content in the molded article, and the content with respect to the plate-like talc are the same as those described for the resin composition, and the preferable range is also the same.
  • the plate-like talc included in the molded body has a ratio Rmax of the maximum length to the minimum width measured according to predetermined conditions of more than 9.
  • Rmax the ratio of the maximum length to the minimum width measured according to predetermined conditions of more than 9.
  • R 0 refers to the average value of the upper 1% of the ratio between the maximum length and the minimum width of each of the plate-like talc included in the area of an arbitrary cross-sectional area of 1200 ⁇ m 2 in the compact
  • R 45 refers to the average value
  • R 90 is an average value of the top 1% of the ratio of the maximum length to the minimum width of each plate-like talc included in the 1200 ⁇ m 2 region of the cross section in the direction of 90 ° with respect to the arbitrary cross section in the molded body.
  • the upper rank refers to the one having a larger ratio between the maximum length and the minimum width.
  • the plate-like talc is desirably cut in a direction having the highest aspect ratio (hereinafter, referred to as a “high aspect direction”).
  • the plate-like talc may not be cut in the high aspect direction. It is considered that at least the average of the ratio R between the maximum length and the minimum width of the cross section is significantly smaller than the average of the aspect ratio of the plate-like talc. Under such circumstances, in the present invention, by setting the average value of the upper 1% of the ratio between the maximum length and the minimum width of the plate-like talc to a predetermined range, the plate-like talc having a high aspect ratio in the compact is obtained.
  • the ratio Rmax between the maximum length and the minimum width of the plate-like talc in the molded body is determined by measuring the maximum length and the minimum width of the particles of the plate-like talc in the cross section of the molded body, and determining the ratio (maximum length). / Minimum width). In the cross section of the molded body, it is considered that the cut surface is unlikely to pass through the portion of the plate-like talc having the highest aspect ratio. On the other hand, by cutting the molded body in the proper direction, the ratio R max of the maximum length and the minimum width of the portion of the plate-shaped talc is estimated to be cleaved at relatively close portion to the most high aspect ratio portion You.
  • the ratios R 0 , R 45 and R 90 of the maximum length and the minimum width of the plate-like talc are observed, and the obtained distribution of the ratio R max of the maximum length to the minimum width is obtained.
  • the ratio Rmax between the maximum length and the minimum width is smaller than the actual aspect ratio of the plate-like talc in the compact, but the aspect ratio is It is considered that a correlated value can be obtained.
  • some talc may be broken finely, so it is difficult to distinguish the cross section of such talc from the end of high aspect ratio talc. I believe that.
  • at least the ratio of the plate-like talc having a high aspect ratio which is expected to exhibit a large detour effect, can be evaluated as the ratio Rmax between the maximum length and the minimum width.
  • the plate-like talc has a maximum length / minimum width ratio Rmax of more than 9 as described above.
  • the ratio Rmax between the maximum length and the minimum width is preferably 9.5 or more, more preferably 10.0 or more, still more preferably 10.7 or more, and more preferably 11.5 or more. Is more preferably 12.5 or more, and still more preferably 13.5 or more.
  • the upper limit of the ratio Rmax between the maximum length and the minimum width is not particularly limited, but is preferably 50 or less, more preferably 40 or less, still more preferably 35 or less, and more preferably 30 or less. It is more preferred that there be.
  • the ratio X of the number of particles of the plate-like talc having the ratio R of the maximum length to the minimum width of more than 9 can be calculated by the following formula in the observation cross section in which the ratio Rmax of the maximum length to the minimum width is obtained.
  • the ratio X is preferably at least 0.5%, more preferably at least 2.0%, further preferably at least 3.0%, further preferably at least 4.0%. , Is even more preferably 5.5% or more, and even more preferably 7.0% or more.
  • the ratio R max of the maximum length and the minimum width is not specifically defined upper limit of 9 greater than the plate-shaped talc ratio of the number of particles X, more it is preferably 40% or less, 30% or less Preferably, it is more preferably 25% or less, further preferably 20% or less, and further may be 15% or less, 10% or less, 9% or less, 8% or less.
  • the content is equal to or less than the upper limit, the secondary processability of the resin composition and the molded article tends to be more excellent.
  • the specific surface area and surface treatment of the plate-like talc contained in the molded article of the present invention, and the content (mass ratio, volume ratio) are the same as those of the plate-like talc contained in the resin composition, and are preferable ranges.
  • the molded article of the present invention may contain other additives in addition to the resin component and the plate-like talc.
  • the details of the other additives are the same as those of the other additives that may be contained in the resin composition, and the preferred ranges are also the same.
  • the method for producing the molded article of the present invention is not particularly limited, but is preferably formed from the resin composition of the present invention.
  • the ratio Rmax between the maximum length and the minimum width of the plate-like talc can be set in the above range without using a special melt-kneading method.
  • the molded article of the present invention may be formed from a material other than the resin composition of the present invention.
  • the molded article of the present invention may be used as a molded article composed of only the molded article, or may be used as a molded article combined with other members. Further, the molded article does not need to be a final product, and may be a component or a member constituting a part of the final molded article.
  • the molded article can be used for all applications that require oxygen barrier properties, particularly oxygen barrier properties under high humidity.
  • the molded article of the present invention can use, for example, the molded article of the present invention (including the shape of a film and the shape of a sheet, the same applies hereinafter) as at least a part of a packaging material. It can also be used as at least a part of containers such as cups, tubes, various pouches such as flat bags and standing pouches.
  • the thickness is preferably 1 to 100 ⁇ m, more preferably 2 to 80 ⁇ m.
  • the molded article may have a single-layer structure of a layer composed of the resin composition of the present invention or a layered (film-shaped) molded article of the present invention, and may be obtained by combining another layer, for example, a layer composed of a thermoplastic resin. It may be a multilayer body.
  • the thermoplastic resin include a polyolefin resin, a polyester resin, a polyamide resin, an ethylene / vinyl alcohol copolymer resin, a polyvinyl alcohol resin, and an adhesive resin.
  • the method for producing the molded article and the molded article is not particularly limited, and any method can be used. Specifically, containers such as trays and cups, a method of obtaining a sheet-like packaging material by thermoforming such as vacuum forming, air pressure forming, pressure air vacuum forming, and press forming, and a method of forming the material from an injection molding machine into a mold. A method of manufacturing by injecting a molten resin composition into the resin is exemplified. For molding of a film-shaped packaging material or a tube-shaped packaging material, the resin composition melted through a T-die, a circular die or the like can be extruded from an attached extruder to produce the same.
  • the molded article of the present invention may be stretched, but may not be stretched, and is preferably not stretched.
  • Examples of a method for producing a molded article without stretching include direct blow molding, air-pressure vacuum molding, paper laminating, and compression molding.
  • the packaging material and the container can be manufactured through various methods instead of the above-described manufacturing method.
  • the molded article of the present invention for example, a packaging material or a container is suitable for storing and storing various articles.
  • storing and storing various articles such as beverages, seasonings, cereals, liquid and solid products requiring aseptic filling or heat sterilization, chemicals, liquid daily necessities, pharmaceuticals, semiconductor integrated circuits and electronic devices.
  • the description in paragraphs 0032 to 0035 of JP-A-2011-37199 can be referred to, and the contents thereof are incorporated herein.
  • preferred embodiments of the molded article of the present invention will be described. It goes without saying that the present invention is not limited to these.
  • the first embodiment of the molded article of the present invention is a direct blow molded article.
  • the direct blow molded article may be a single-layer molded article or a multilayer article, but a single-layer article is preferred.
  • an embodiment in which the resin composition of the present invention or the resin composition of the present invention and another material are directly blow-molded is exemplified.
  • an embodiment in which the molded article of the present invention or a molded article including the molded article of the present invention is formed by direct blow molding.
  • the direct blow molded article may be composed of only the resin composition or the molded article of the present invention, or may be a molded article containing other components.
  • a bottle is exemplified.
  • the resin composition or molded article of the present invention comprises a total of 2 to 35% by mass of a barrier resin and a plate-like talc, 1 to 35% by mass of an adhesive resin, and 60 to 97% by mass of a polyolefin. %.
  • the barrier resin is composed of a diamine-derived structural unit and a dicarboxylic acid-derived structural unit, and 50 mol% or more of the diamine-derived structural unit is xylylenediamine derived from xylylenediamine. It is preferably a polyamide resin, more preferably the above-mentioned xylylenediamine polyamide resin (A).
  • the adhesive resin preferably contains a thermoplastic resin having adhesiveness.
  • the thermoplastic resin having adhesiveness include, for example, an acid-modified resin obtained by modifying a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene with an unsaturated carboxylic acid such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, and itaconic acid. Polyolefin resins are exemplified. As the adhesive resin, one or more acid-modified polyolefin resins are preferable.
  • a resin obtained by modifying a resin of the same type as the polyolefin as the adhesive resin.
  • the polyolefin include polyethylene, polypropylene, cyclic olefin polymer (COP), and cyclic olefin copolymer (COC).
  • Polyethylene and polypropylene are preferable, and high-density polyethylene (HDPE) is particularly preferable.
  • High density polyethylene (HDPE) has a density is 0.942 g / cm 3 or more polyethylene, preferably 0.945 g / cm 3 or more. The upper limit of the density is preferably 0.97 g / cm 3 or less, more preferably 0.960 g / cm 3 or less.
  • the adhesive resin can be used alone or as a mixture of two or more. As an embodiment, a form in which 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and even more preferably 100% by mass of the adhesive resin is a single high-density polyethylene is exemplified.
  • the resin composition of the present invention when used for molding a direct blow bottle, the resin composition has excellent barrier properties against contents such as fragrances and organic solvents, and can be expected to have an effect of suppressing odor leakage of fragrances and volatilization of organic solvents.
  • Flavors include, for example, limonene, menthol, vanillin or cis-3-hexenal diethyl acetal.
  • the second embodiment of the molded product of the present invention is a compressed air vacuum molded product.
  • the compressed air vacuum molded article may be a single layer or a multilayer, but a multilayer is preferred. That is, an embodiment including the resin composition of the present invention, or a compressed air vacuum molded article obtained by performing the compressed air vacuum molding of the resin composition of the present invention and another material is exemplified. In addition, an embodiment in which the molded article of the present invention or a molded article including the molded article of the present invention is subjected to air pressure vacuum forming is exemplified.
  • the compressed air vacuum molded article may be composed only of the resin composition or the molded article of the present invention, or may be a molded article containing other components. Containers such as cups, trays and cooked rice containers are exemplified as the compressed air vacuum molded product.
  • the compressed air vacuum molded article When the compressed air vacuum molded article is a multilayer body, it has a polyolefin layer and a barrier resin layer, and the barrier resin layer is formed from the resin composition of the present invention or is a molded article of the present invention.
  • a multilayer body is exemplified. More specifically, examples of the layer structure of the multilayer body include a polyolefin layer / adhesive resin layer / barrier resin layer / adhesive resin layer / polyolefin layer.
  • the layer configuration described in WO2013 / 002076 is also exemplified.
  • the polyolefin and the adhesive resin include the polyolefin and the adhesive resin described in the first embodiment of the molded article of the present invention.
  • the first embodiment of the barrier resin layer when used in a compressed air vacuum molded product is a form containing the above-mentioned xylylenediamine-based polyamide resin (A) and an amorphous polyamide resin as resin components. More preferably, the first embodiment of the barrier resin layer is composed of 70 to 98% by mass of the above xylylenediamine-based polyamide resin (A) and 2 to 30% by mass of an amorphous polyamide resin. More preferably, it is composed of 75 to 90% by mass of the above xylylenediamine-based polyamide resin (A) and 10 to 25% by mass of an amorphous polyamide resin, and more preferably 80 to 90% by mass of the above xylylene diamine resin.
  • the molding temperature can be, for example, Tg + 60 ° C. to Tg + 120 ° C. of the above-mentioned xylylenediamine-based polyamide resin (A).
  • the amorphous polyamide resin include the above-mentioned xylylenediamine-based polyamide resin (B), polyamide 6I, polyamide 6T, polyamide 6IT, and polyamide 6I / 6T.
  • the barrier resin layer is formed of a resin composition in which the total of the resin component and the plate-like talc accounts for 90% by mass or more (more preferably 95% by mass or more).
  • the second embodiment of the barrier resin layer when used in a compressed air vacuum molded product is an embodiment in which the above-mentioned xylylenediamine-based polyamide resin (B) is the main component as the resin component.
  • the crystallization rate is reduced, and better molding is enabled. Furthermore, it can be made more excellent in barrier properties under high humidity.
  • the second embodiment of the barrier resin layer is preferably formed from a resin composition in which the total of the resin component and the plate-like talc accounts for 90% by mass or more (more preferably 95% by mass or more).
  • a third embodiment of the molded article of the present invention is a paper laminate.
  • a paper laminate For example, there is exemplified a multilayer body having a polyolefin layer, paper, and a barrier resin layer, wherein the barrier resin layer is formed from the resin composition of the present invention or is a molded article of the present invention.
  • the paper laminate include a paper laminate multilayer film and a paper laminate container, and a paper laminate container is preferable.
  • the resin composition or molded article of the present invention is preferably a resin composition in which the total of the barrier resin and the plate-like talc accounts for 90% by mass or more (more preferably 95% by mass or more). .
  • the barrier resin is a xylylenediamine-based resin in which 70 mol% or more of the diamine-derived structural units are derived from xylylenediamine, and the dicarboxylic acid-derived structural units include isophthalic acid-derived structural units. It is preferably a polyamide resin, and more preferably the above-mentioned xylylenediamine-based polyamide resin (B). Only one type of barrier resin may be used, or two or more types may be used. By using a xylylenediamine-based polyamide resin containing an isophthalic acid component, the crystallization rate is reduced, and better molding is enabled. Furthermore, it can be made more excellent in barrier properties under high humidity.
  • the paper laminate is a multilayer body, and examples thereof include a molded article having a polyolefin layer, paper, and a barrier resin layer, wherein the barrier resin layer is a layer formed from the resin composition.
  • the layer structure of the multilayer body may be polyolefin layer / paper / barrier resin layer / adhesive resin layer / polyolefin layer, or polyolefin layer / paper / polyolefin layer / adhesive resin layer / barrier resin layer / adhesive resin layer / And a polyolefin layer.
  • the polyolefin and the adhesive resin include the polyolefin and the adhesive resin described in the first embodiment of the molded article of the present invention.
  • the paper base layer of the paper laminate is a basic material constituting the container, it preferably has shapeability, bending resistance, rigidity, waist, strength, etc., for example, strong size bleached or unbleached Paper base, or pure white roll paper, kraft paper, paperboard, processed paper, and various other paper bases can be used.
  • the paper substrate layer preferably has a basis weight in the range of about 80-600 g / m 2 , more preferably a basis weight in the range of 100-450 g / m 2 .
  • characters, figures, patterns, symbols, and other desired printed patterns may be arbitrarily formed on the paper base layer by a normal printing method.
  • the fourth embodiment of the molded article of the present invention is a film for laminating a resin foamed multilayer body. That is, it has a resin foam and a barrier resin layer disposed at least partially outside the resin foam, and the barrier resin layer is formed from the resin composition of the present invention. And a multilayer body, which is a molded article of the present invention.
  • a barrier resin layer on at least a part of the outer side of the resin foam, the gas of the resin foam can be effectively prevented from being released or replaced with air, and the heat insulation performance can be maintained for a long time. be able to.
  • the barrier resin layer directly or indirectly covers at least a part of the surface of the resin foam.
  • the resin foamed multilayer body include a multilayer body in which a barrier resin layer is laminated on a resin foam, and a multilayer heat insulator in which a barrier resin layer is laminated on the resin foam, wherein the resin foam has a barrier property.
  • a multi-layer heat insulating material in which resin layers are laminated is preferable.
  • the heat insulating material is preferably a building heat insulating material.
  • the resin foam multilayer body is preferably a processed product obtained by laminating a barrier resin layer on one side of a resin foam layer or a processed product obtained by laminating a barrier resin layer on both sides of a resin foam layer.
  • a processed product obtained by laminating a conductive resin layer is more preferable.
  • the resin foam enhances the heat insulation performance by foaming the base resin with a gas having a low thermal conductivity during molding.
  • the resin having a low thermal conductivity is gradually dissipated, and air having a higher thermal conductivity than these gases penetrates into the resin foam, so that the obtained resin foam is formed.
  • the thermal conductivity of the body may gradually increase.
  • it is effective to use a barrier resin layer as a surface layer of the resin foam to suppress the dissipation of a gas having a low thermal conductivity and suppress the permeation of air. That is, by laminating the barrier resin layer on the resin foam, the gas barrier properties of the obtained resin foam multilayer can be improved.
  • the total of the barrier resin and the plate-like talc is 90% by mass or more (more preferably 95% by mass or more).
  • the resin composition occupies the same.
  • the barrier resin has a constitution in which 70 mol% or more of the diamine-derived structural units are derived from xylylenediamine, and the dicarboxylic acid-derived structural units are derived from isophthalic acid.
  • the resin foamed multilayer body is a multilayer body, but has a resin foamed layer and a barrier resin layer, and the barrier resin layer is a layer or molded article formed from the resin composition. Is exemplified.
  • Examples of the layer structure of the multilayer body include a barrier resin layer (a layer formed from the resin composition of the present invention) / a foamed resin layer / a barrier resin layer (a layer formed from the resin composition of the present invention).
  • a method of laminating the barrier resin layer on the resin foam layer include a method of simultaneously extruding the resin foam layer and the barrier resin layer and a method of laminating the resin foam layer and the barrier resin layer (film) by a lamination method.
  • Examples of the laminating method include a hot melt lamination method, a wet lamination method, a dry lamination method, a solventless dry lamination method, an extrusion lamination method, and a thermal lamination method.
  • a pretreatment such as a corona treatment or an ozone treatment can be performed on the film or the like, if necessary.
  • Use known anchor coating agents and adhesives such as organic titanium-based anchor coating agents, or polyurethane, polyacrylic, polyester-based, epoxy-based, polyvinyl acetate-based, and cellulose-based laminating adhesives. can do.
  • the thickness of the barrier resin layer is preferably 3 ⁇ m or more, more preferably 7 ⁇ m or more, and still more preferably 10 ⁇ m or more.
  • the upper limit of the thickness of the barrier resin layer is preferably 100 ⁇ m or less, may be 50 ⁇ m or less, or may be 30 ⁇ m or less.
  • the timing of laminating the barrier resin layer is preferably at least within one month after foam production, more preferably within two weeks after foam production, on the assumption that a cutting treatment for adjusting the foam shape has been performed. Even more preferably immediately after the foam is produced and subjected to a cutting treatment. With such a lamination time, it is possible to suppress the outflow and volatilization of the low thermal conductivity gas present in the resin foam, and to suppress the inflow of air into the foam, and the resin foam multilayer body having a low thermal conductivity Can be obtained.
  • the thickness of the resin foam (resin foam layer) is preferably 8 mm or more, more preferably 10 mm or more, and even more preferably 15 mm or more. With such a range, higher heat insulating performance can be obtained.
  • the thickness of the resin foam (resin foam layer) is preferably 200 mm or less, may be 150 mm or less, or may be 120 mm or less. By setting such a range, the process window of foam molding becomes wider, and foam molding
  • the apparent density of the resin foam 10 kg / cm 3 or more preferably, 15 kg / cm 3 or more, more preferably, 20 kg / cm 3 or more is more preferred.
  • the apparent density of the resin foam is preferably 80 kg / cm 3 or less, more preferably 65 kg / cm 3 or less, still more preferably 50 kg / cm 3 or less.
  • the resin foamed multilayer body can have high heat insulating properties and light weight.
  • the resin foam examples include, for example, a resin foam continuously produced by heating and melting a styrene resin with an extruder or the like, then adding a foaming agent, cooling, and extruding the resin into a low pressure region. Is done.
  • the styrene-based resin used in the resin foam is not particularly limited, and may be a styrene homopolymer, a styrene-acrylate copolymer containing styrene as a main component, a styrene-methacrylate copolymer, a styrene-methacrylate.
  • Acrylic acid copolymer styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, styrene-polyphenylene ether copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, acrylonitrile-butadiene-styrene Copolymer, acrylonitrile-styrene acrylate copolymer, styrene-methylstyrene copolymer, styrene-dimethylstyrene copolymer, styrene-ethylstyrene copolymer, styrene-diethylstyrene copolymer, high-impact polystyrene (impact resistance It includes sexual polystyrene resin), which are used alone or in combination of two or more.
  • the styrene component content in the styrene-based copolymer is preferably at least 50 mol%, particularly preferably at least 80 mol%.
  • polystyrene resins styrene homopolymer, styrene-acrylate copolymer, styrene-methacrylate copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer
  • Polymers, styrene-polyphenylene ether copolymers, styrene-acrylonitrile copolymers, and styrene-methylstyrene copolymers are preferred.
  • styrene homopolymers, styrene-methacrylate copolymers, and styrene-acrylate copolymers are preferred.
  • Polymers are
  • Blowing agents used in resin foams include hydrofluoroolefins (HFO) having a very low ozone depletion potential and a low global warming potential, hydrocarbon-based blowing agents having a relatively low gas permeation rate for styrene, and gas for styrene.
  • HFO hydrofluoroolefins
  • a foaming agent having a relatively high permeation speed and a foaming agent obtained by mixing two or more of these are exemplified.
  • trans-1,3,3,3-tetrafluoropropene trans-HFO-1234ze
  • cis-HFO-1234ze cis-HFO-1234ze
  • 1,1,1,1 2-tetrafluoropropene HFO-1234yf
  • foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
  • hydrocarbon blowing agent having a relatively low gas permeation rate to styrene examples include saturated hydrocarbons having 3 to 5 carbon atoms such as propane, normal butane, isobutane, normal pentane, isopentane, neopentanecyclobutane, and cyclopentane. Isobutane is preferred. These foaming agents can be used alone or in combination of two or more.
  • the blowing agent having a relatively high gas permeation rate with respect to styrene include alkyl halides (eg, alkyl chloride), alcohols, ethers, ketones, esters (eg, methyl formate), carbon dioxide, water, and the like. You.
  • alkyl chlorides having 1 to 3 carbon atoms aliphatic alcohols having 1 to 4 carbon atoms, ethers having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain, carbon dioxide and water are preferred.
  • alkyl chloride having 1 to 3 carbon atoms include methyl chloride and ethyl chloride.
  • examples of the aliphatic alcohol having 1 to 4 carbon atoms include methanol, ethanol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, allyl alcohol, crotyl alcohol, and propargyl alcohol. .
  • Examples of the ether having an alkyl chain having 1 to 3 carbon atoms include dimethyl ether, ethyl methyl ether, diethyl ether, and methylene dimethyl ether. Particularly, methyl chloride, dimethyl ether, methanol, ethanol, carbon dioxide and water are preferred, and carbon dioxide and water are more preferred. Since carbon dioxide has an effect of reducing bubbles in the obtained extruded heat-insulating foamed heat-insulating board, it can be expected to reduce the addition of a cell adjuster and improve heat insulating performance. On the other hand, since water is excellent in kneading properties with the base resin, it can be expected to obtain an extruded foam insulation board having a higher expansion ratio.
  • the amount of the foaming agent to be added is appropriately selected in relation to a desired expansion ratio, but may be 0.4 to 3 mol / kg as a mixed foaming agent with respect to the base resin of the resin foam. More preferably, it is 0.6 to 2.5 mol / kg.
  • the above-mentioned resin foam may contain a flame retardant, and as the flame retardant, a bromine-based flame retardant is preferable.
  • a bromine-based flame retardant examples include tetrabromobisphenol A, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromo-2-methylpropyl ether), Tetrabromobisphenol A-bis (2-bromoethyl ether), tetrabromobisphenol A-bis (allyl ether), 2,2-bis [4- (2,3-dibromo-2-methylpropoxy) -3,5- Dibromophenyl] propane, tetrabromobisphenol S, tetrabromobisphenol S-bis (2,3-dibromopropyl ether), hexabromocyclododecane, tetrabromo
  • brominated flame retardants hexabromocyclododecane, tetrabromocyclooctane, tetrabromobisphenol A-bis (2,3-dibromopropyl ether) are preferred because of their high thermal stability and high flame retardant effect. ), 2,2-bis [4- (2,3-dibromo-2-methylpropoxy) -3,5-dibromophenyl] propane and tris (2,3-dibromopropyl) isocyanurate are particularly preferred.
  • a flame retardant auxiliary can be used in combination with the brominated flame retardant.
  • the flame retardant aid examples include 2,3-dimethyl-2,3-diphenylbutane, 2,3-diethyl-2,3-diphenylbutane, 3,4-dimethyl-3,4-diphenylhexane, and 3,4 Diphenylalkanes or diphenylalkenes such as -diethyl-3,4-diphenylhexane, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene and 2,4-diphenyl-4-ethyl-1-pentene; poly-1,4 Polyalkylated aromatic compounds such as diisopropylbenzene; nitrogen-containing cyclic compounds such as cyanuric acid, isocyanuric acid, triallyl isocyanurate, melamine cyanurate, melamine, melam, and melem; silicone compounds; antimony trioxide, dipentoxide Mineralization of antimony, zinc stannate, boron oxide, zinc borate, zinc sulfide,
  • flame retardant aids can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the flame retardant is preferably 1 part by mass or more, more preferably 1.5 parts by mass or more, and still more preferably 2 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the resin foam excluding the flame retardant and the flame retardant auxiliary. More preferred. With such a range, the flame retardancy can be further improved.
  • the upper limit of the content of the flame retardant is preferably 10 parts by mass or less, more preferably 7 parts by mass or less, and still more preferably 5 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the resin foam excluding the flame retardant and the flame retardant aid. .
  • the content of the above flame retardant auxiliary is preferably 0.05 to 1 part by mass, more preferably 0.05 to 1 part by mass, in the case of diphenylalkane or diphenylalkene, based on 100 parts by mass of the resin foam excluding the flame retardant and the flame retardant auxiliary. Is used in the range of 0.1 to 0.5 part by mass.
  • flame retardant aids it is preferably 0.5 part by mass based on 100 parts by mass of the resin foam excluding the flame retardant and the flame retardant aid. It can be used in a range of from 5 to 5 parts by mass, more preferably from 1 to 4 parts by mass.
  • the above-mentioned resin foam can contain a heat insulating property improver.
  • the heat insulating property improver include metal oxides such as titanium oxide, metals such as aluminum, fine powders such as ceramics, carbon black and graphite, infrared shielding pigments, and hydrotalcite. One or more of these can be used.
  • the content of the above-mentioned heat insulating property improving agent is preferably in the range of 0.5 to 5 parts by mass, more preferably 1 to 4 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base resin of the foam. By setting it in such a range, a resin foam excellent in heat insulation and mechanical strength can be obtained.
  • the above-mentioned resin foam may optionally contain various additives such as a bubble regulator, a coloring agent such as a pigment or dye other than the infrared shielding pigment, and a heat stabilizer other than those described above.
  • a foam control agent for example, use of inorganic powders such as talc, kaolin, mica, silica, calcium carbonate, barium sulfate, clay, bentonite, diatomaceous earth, and conventionally known chemical foaming agents such as azodicarbodiamide and the like. Can be.
  • talc which is easy to adjust the bubble diameter without impairing the flame retardancy, is preferable.
  • a film to be laminated as a resin foam multilayer can be laminated on a polystyrene film, and the resulting polystyrene film multilayer can be used as a pseudo resin foam multilayer to evaluate gas barrier properties.
  • the thermal conductivity of the obtained resin foamed multilayer body was measured by a flat plate heat flow meter method (two heat flow meters, high temperature side 38 ° C., low temperature side 8 ° C., average temperature 23) described in JIS A 1412-2 (1999). ° C).
  • the present invention will be described more specifically with reference to examples. Materials, usage amounts, ratios, processing contents, processing procedures, and the like shown in the following examples can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention is not limited to the specific examples described below.
  • the glass transition temperature and the melting point in the present specification are measured in accordance with the description in paragraph 0029 of WO2017 / 134946. Further, the crystal melting enthalpy ⁇ Hm is measured as a value in a temperature rising process according to JIS K7121 and K7122.
  • Raw material ⁇ barrier resin> MXD6 polymethaxylylene adipamide ⁇ synthesis of MXD6 >>
  • a jacketed 50 L reactor equipped with a stirrer, a decomposer, a cooler, a thermometer, a dropping tank and a nitrogen gas introduction tube, 15 kg of adipic acid, 0.4 g of sodium hypophosphite monohydrate and sodium acetate
  • the temperature was raised to 180 ° C. under a small amount of nitrogen stream to uniformly melt adipic acid.
  • metaxylylenediamine 13 was added thereto. 0.9 kg were added dropwise over 110 minutes.
  • the internal temperature was continuously raised to 245 ° C. Water generated by the polycondensation was removed outside the system through a condensing device and a cooler. After the dropping of meta-xylylenediamine was completed, the internal temperature was further raised to 260 ° C., and the reaction was continued for 1 hour. After that, the polymer was taken out as a strand from the nozzle at the lower part of the reaction vessel, cooled and pelletized after water cooling to obtain a polymer. Next, the polymer obtained by the above operation was put into a 250 L rotary tumbler equipped with a heating jacket, a nitrogen gas inlet tube, and a vacuum line, and the inside of the system was evacuated while rotating. The operation for normal pressure was performed three times.
  • the temperature inside the system was raised to 140 ° C. under a nitrogen flow.
  • the pressure in the system was reduced, the temperature was continuously raised to 200 ° C., the temperature was maintained at 200 ° C. for 30 minutes, the pressure in the system was returned to normal pressure by introducing nitrogen, and then the polyamide resin (MXD6) was cooled. ) Got.
  • the melting point of the obtained polyamide resin was 237 ° C., the number average molecular weight was 26,000, and the glass transition temperature was 85 ° C.
  • MXD6I (6) Polyamide resin composed of meta-xylylenediamine, adipic acid and isophthalic acid and having a molar ratio of adipic acid to isophthalic acid of 94: 6 ⁇ Synthesis of MXD6I (6) >> Other than charging 15.1 kg of adipic acid, 1.1 kg of isophthalic acid, 14.9 kg of metaxylylenediamine, 13.9 g of sodium hypophosphite monohydrate and 7.2 g of sodium acetate into a 50 L reactor, ⁇ Synthesis of MXD6 In the same manner as in >>>, a polyamide resin (MXD6I (6)) was obtained. The melting point of the obtained polyamide resin was 229 ° C., the number average molecular weight was 26,000, and the glass transition temperature was 92 ° C.
  • MXD6I (50) Polyamide resin composed of meta-xylylenediamine, adipic acid and isophthalic acid and having a molar ratio of adipic acid and isophthalic acid of 50:50 ⁇ Synthesis of MXD6I (50) >> 7.5 kg of adipic acid, 8.5 kg of isophthalic acid, and sodium hypophosphite monohydrate were placed in a jacketed 50 L reactor equipped with a stirrer, a condensing device, a cooler, a thermometer, a dropping tank, and a nitrogen gas inlet tube. After charging 9.3 g of the sump and 4.8 g of sodium acetate, sufficiently replacing with nitrogen, the temperature was raised to 180 ° C.
  • the polymer obtained by the above operation was put into a 250 L rotary tumbler equipped with a heating jacket, a nitrogen gas inlet tube, and a vacuum line, and the inside of the system was evacuated while rotating. The operation for normal pressure was performed three times. Thereafter, the inside of the system was heated to 115 ° C. under a nitrogen flow. Next, the inside of the system was evacuated and kept at 115 ° C. for 24 hours. After the inside of the system was returned to normal pressure by introducing nitrogen, it was cooled to obtain a polyamide resin (MXD6I (50)).
  • the polyamide resin (MXD6I (50)) had an enthalpy of crystal melting ⁇ Hm of approximately 0 J / g during the heating process and was found to be amorphous.
  • the number average molecular weight was 13,500.
  • Tg was 127 ° C.
  • PA6 Polyamide 6, Ube Industries, 1022B EVOH: E171B Ethylene-vinyl alcohol copolymer, manufactured by Kuraray Co., Ltd.
  • PET 1.5 mol% isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, BK2180
  • G21 Polyamide 6I / 6T, manufactured by Ms. Chemie Japan, Grivory G21, oxygen permeability coefficient is 0.5 cc ⁇ mm / m 2 ⁇ day ⁇ atm.
  • PAOG-2 platy talc, Nippon Talc Co., high aspect ratio talc series, aspect ratio 45, particle size 7 ⁇ m median diameter D 50, the specific surface area of 8.5 m 2 / g
  • PAOG-3 platy talc, Nippon Talc Co., part number: high aspect ratio talc Series
  • PAOG-3 the aspect ratio of 40, particle size 5 ⁇ m median diameter D 50, the specific surface area of 11m 2 / g
  • P-2 platy talc, Nippon Talc Co., part number: Micro Ace Series P-2, the aspect ratio of 20, particle size 7 ⁇ m median diameter D 50, the specific surface area of 7.5 m 2 / g
  • PAOG-2 surface treatment PAOG-2 surface treated with Z-6020 (3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, manufactured by Dow Corning Toray). The content of the surface treatment agent was 10% by mass of the PAOG-2 surface treatment.
  • HT7000 granular talc, aspect ratio 10, manufactured by Harima Chemicals
  • ⁇ Production method of MXD6I filler compound> It was manufactured in the same manner as the MXD6 filler compound to obtain an MXD6I filler compound.
  • ⁇ Production method for PA6 filler compound> It was manufactured in the same manner as the MXD6 filler compound to obtain a PA6 filler compound.
  • ⁇ Production method of EVOH filler compound> Except that the temperature of the twin-screw extruder was set to 220 ° C., the same procedure as for the filler compound of MXD6 was carried out to obtain a filler compound of EVOH.
  • ⁇ Production method of PET filler compound> Except that the temperature of the twin-screw extruder was set to 280 ° C., it was manufactured in the same manner as the MXD6 filler compound to obtain a PET filler compound.
  • ⁇ Preparation of filler compound of Example 5> ⁇ Preparation of PAOG-2 Masterbatch >> Using a twin-screw extruder (manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., TEM37BS), set the extruder temperature to 260 ° C., supply 100 parts by mass of MXD6 pellets from the hopper, and extrude 100 parts by mass of PAOG-2 powder. The mixture is supplied from the middle of the machine, kneaded and extruded to form pellets, and the obtained pellets are vacuum-dried at 150 ° C. for 5 hours, so that the master batch of MXD6 containing PAOG-2 becomes 50% by mass of PAOG-2. A pellet of the polyamide resin composition was obtained.
  • ⁇ Preparation of PAOG-2 dilution >> 100 parts by mass of the PAOG-2 masterbatch pellets and 150 parts by mass of MXD6 pellets were mixed at once using a V-type blender.
  • a film was formed in the same manner as the MXD6 filler compounded product except that the first cooling roll temperature was set to 60 ° C. to obtain a film having a thickness of 50 ⁇ m and a width of 130 mm (unstretched film).
  • a film was formed in the same manner as the MXD6 filler compound except that the temperature of the twin-screw extruder was set to 220 ° C. and the temperature of the first cooling roll was set to 70 ° C., to obtain a film having a thickness of 50 ⁇ m and a width of 130 mm (unstretched film). ).
  • a film was formed in the same manner as the MXD6 filler compound except that the temperature of the twin-screw extruder was set to 280 ° C., to obtain a film having a thickness of 50 ⁇ m and a width of 130 mm (unstretched film).
  • ⁇ Ratio of maximum length to minimum width of plate-like talc R max The ratio Rmax between the maximum length and the minimum width of the plate-like talc in the film (molded product) obtained above was determined as follows. That is, the largest value among R 0 , R 45 and R 90 was measured as R max . ⁇ Measurement of R 0 , R 45 and R 90 >> After laminating an aluminum foil on the formed body with Aron Alpha, the formed body was cut perpendicular to the film surface, and the cross section was cut by ion milling (this cross section is called cross section A). The cutting direction at this time was set to 0 °.
  • OTC oxygen transmission coefficient
  • OTC OTR ⁇ measured film thickness / 1000 OTR unit cc / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) Unit of OTC cc ⁇ mm / (m 2 ⁇ day ⁇ atm) Unit of measurement film thickness ⁇ m
  • OTR oxygen transmission rate
  • the oxygen transmission rate (OTR) was measured using an oxygen transmission rate measurement device (manufactured by MOCON, product name: “OX-TRAN (registered trademark) 2/21”). It should be noted that 60% RH indicates an atmosphere at a relative humidity of 60% (the same applies to 80% RH and the like).
  • the barrier improvement coefficient is a composition obtained by removing the plate-like talc from the resin composition, in which the relative humidity of the resin composition is 90% and the oxygen permeability coefficient OTC 90 at a temperature of 23 ° C.
  • the barrier deterioration coefficient is obtained by measuring the oxygen permeation coefficient OTC 60 at a relative humidity of the resin composition of 60 % at a temperature of 23 ° C.
  • ⁇ Tensile test (tensile modulus, tensile breaking strength, tensile breaking elongation)> The film obtained above was stored for one week in an environment of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then measured at a test speed of 50 mm / min using a 10 mm wide strip according to JIS K7127. Upon measurement, a tensile test was performed in the machine direction (MD) of the film. The distance between the chucks was 50 mm.
  • Multilayer cups (Examples 20 to 24, Reference Examples 20 and 21) ⁇ Manufacture of cups> A multilayer extruder equipped with three extruders, a feed block, and a T-die was used. The barrier resin and the plate-like talc were blended so as to have the composition shown in Table 4, and the resin composition was extruded at 250 ° C. from the first extruder. Also, polypropylene (manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd., product name: Novatec, grade: FY6) is extruded at 230 ° C. from the second extruder, and an adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is manufactured from the third extruder.
  • polypropylene manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd., product name: Novatec, grade: FY6
  • an adhesive resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Admer, Grade: QB515) was extruded at 220 ° C.
  • the molten resin extruded from the first to third extruders was supplied to a feed block, extruded from a T-die onto a 30 ° C. cooling roll, and wound up.
  • the multilayer sheet obtained here has a three-layer five-layer structure in the order of polypropylene layer / adhesive resin layer / barrier resin layer / adhesive resin layer / polypropylene layer from the outer layer.
  • the thickness of each layer was 440/10/100/10/440 ( ⁇ m).
  • the oxygen permeability of the multilayer containers produced in Examples 20 to 24 and Reference Examples 20 and 21 was evaluated as follows.
  • the measurement of the oxygen permeability of the multilayer container was performed according to ASTM D3985 using an oxygen permeability measuring device. 20 mL of distilled water was filled from the opening of the multilayer container, and the opening was sealed by heat welding with an aluminum foil laminated film. Drill two holes in the aluminum foil laminated film, insert a copper tube, harden it with epoxy resin, connect to an oxygen permeability measuring device, 23 ° C, internal relative humidity 100%, external relative humidity It was measured under an atmosphere of 50%.
  • the oxygen transmission rate (OTR) was measured using an oxygen transmission rate measurement device (manufactured by MOCON, product name: “OX-TRAN (registered trademark) 2/21”).
  • Paper laminate (Examples 30 to 33, Comparative Example 30, Reference Example 30) Using an extruder, a T-die, a cooling roll, an extruder laminator composed of a corona treatment machine and a take-off machine, one surface of a paper base material having a basis weight of 400 g / m 2 was subjected to a corona treatment, and then a low density was applied to the corona-treated surface.
  • Polyethylene manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name: Novatec LD LC602A, hereinafter abbreviated as “LDPE” is extrusion-laminated to a thickness of 30 ⁇ m, and corona is also applied to the other surface of the paper substrate.
  • the treatment was performed to produce a multilayer body having an LDPE layer / paper base structure.
  • a multilayer extruder equipped with three extruders, a feed block, and a T-die was used.
  • the barrier resin and the plate-like talc were blended so as to have the composition shown in Table 5, and the resin composition was extruded at 250 ° C. from the first extruder.
  • LDPE is extruded from the second extruder at 220 ° C.
  • adhesive polyethylene made by Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Modic L504, hereinafter abbreviated as “adhesive PE” is extruded from the third extruder.
  • a multilayer body was obtained by coextrusion lamination such that the LDPE layer was laminated on the corona surface of the substrate.
  • the structure of the obtained multilayer body is such that the LDPE layer (30 ⁇ m) / adhesive PE layer (10 ⁇ m) / resin composition layer (20 ⁇ m) / adhesive PE layer (10 ⁇ m) / LDPE layer (30 ⁇ m) ) / Paper substrate / LDPE layer (30 ⁇ m).
  • Paper laminate (Example 34, Reference Example 31) The structure of the obtained laminate was changed from the inner side of the container to an LDPE layer (50 ⁇ m) / adhesive PE layer (15 ⁇ m) / resin composition layer (20 ⁇ m) / paper substrate / LDPE layer (30 ⁇ m).
  • LDPE layer 50 ⁇ m
  • adhesive PE layer 15 ⁇ m
  • resin composition layer 20 ⁇ m
  • paper substrate / LDPE layer (30 ⁇ m).
  • Table 5 shows the evaluation results.
  • 7 layers mean LDPE layer / adhesive PE layer / layer formed from resin composition / adhesive PE layer / LDPE layer / paper substrate / LDPE layer.
  • the five layers mean LDPE layer / adhesive PE layer / layer formed from resin composition / paper substrate / LDPE layer.
  • Resin foam multilayer (Examples 40 to 44, Reference Examples 40 and 41) ⁇ Manufacture of a pseudo resin foam multilayer body>
  • the oxygen transmission coefficient (OTR) of the above-mentioned polystyrene film multilayer body in an atmosphere of 23 ° C. and 60% RH was measured using an oxygen transmission coefficient measuring apparatus according to ASTM D3985, and the oxygen transmission coefficient (OTC) described above.
  • OTR oxygen transmission coefficient
  • the barrier improvement coefficient is a composition obtained by removing plate-like talc from the resin composition, in which the relative humidity of the resin composition is 60% and the oxygen transmission rate OTR 60 at a temperature of 23 ° C. (Reference Examples 40 and 41, barrier resin only) Is the ratio (OTR 60 ′ / OTR 60 ) to OTR 60 ′ measured according to ASTM D3985 at a relative humidity of 60% and a temperature of 23 ° C.
  • Multilayer cup (Examples 25 to 27) ⁇ Manufacture of cups> A multilayer extruder equipped with three extruders, a feed block, and a T-die was used. The barrier resin and plate-like talc were blended so as to have the composition shown in Table 7, and the resin composition was extruded at 250 ° C. from the first extruder. Also, polypropylene (manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd., product name: Novatec, grade: FY6) is extruded at 230 ° C. from the second extruder, and an adhesive resin (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) is manufactured from the third extruder.
  • polypropylene manufactured by Nippon Polypropylene Co., Ltd., product name: Novatec, grade: FY6
  • an adhesive resin manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
  • Admer, Grade: QB515) was extruded at 220 ° C.
  • the molten resin extruded from the first to third extruders was supplied to a feed block, extruded from a T-die onto a cooling roll at 30 ° C., and wound up.
  • the multilayer sheet obtained here has a three-layer five-layer structure in the order of polypropylene layer / adhesive resin layer / barrier resin layer / adhesive resin layer / polypropylene layer from the outer layer.
  • the thickness of each layer was 440/10/100/10/440 ( ⁇ m).
  • the oxygen permeability of the multilayer containers manufactured in Example 22 and Examples 25 to 27 was evaluated as follows.
  • the measurement of the oxygen permeability of the multilayer container was performed according to ASTM D3985 using an oxygen permeability measuring device. 20 mL of distilled water was filled from the opening of the multilayer container, and the opening was sealed by heat welding with an aluminum foil laminated film. Drill two holes in the aluminum foil laminated film, insert a copper tube, harden it with epoxy resin, connect to an oxygen permeability measuring device, 23 ° C, internal relative humidity 100%, external relative humidity It was measured under an atmosphere of 50%.
  • the oxygen transmission rate (OTR) was measured using an oxygen transmission rate measurement device (manufactured by MOCON, product name: “OX-TRAN (registered trademark) 2/21”).
  • ⁇ Content visibility of cup> The visibility of the contents of the multilayer containers produced in Example 22 and Examples 25 to 27 was evaluated. The results of the contents visibility were classified and shown as follows. A: The contents can be visually recognized without any problem. B: The visibility of the contents is poor, but the presence or absence of the contents is visible. C: The visibility of the contents is poor, and the presence or absence of the contents cannot be visually recognized.

Abstract

新規な樹脂材料として、高湿度下での酸素バリア性に優れた樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いた成形体、成形体の製造方法およびペレットの製造方法の提供。樹脂成分と、アスペクト比が18超の板状タルクを含む樹脂組成物であって、前記樹脂成分の80質量%を超える成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂であり、前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、樹脂組成物。

Description

樹脂組成物、成形体、および、その応用
 本発明は、樹脂組成物、成形体、容器、多層体、成形体の製造方法、ペレットの製造方法およびペレットに関する。
 従来から、熱可塑性樹脂にタルクを配合することが検討されている。例えば、特許文献1には、ポリアミド樹脂100質量部に対して、タルクを0.2~40質量部配合したポリアミド樹脂組成物であって、前記タルクが、(a)未処理タルクおよび(b)処理タルクからなり、(a)と(b)の配合比率(質量比)が、0.02≦(b)/(a)≦50であることを特徴とするポリアミド樹脂組成物や成形体が開示されている。
 一方、バリア性樹脂に、無機フィラーを配合することも検討されている。例えば、特許文献2には、バリア性樹脂(A)100質量部に対し、重量平均アスペクト比が5以上の無機フィラー(B)1~25質量部および/または粒子径が0.5~10μmの脱臭剤(F)0.5~10質量部を含有してなる樹脂組成物(C)からなる層と、前記樹脂(A)以外の熱可塑性樹脂(D)に対し、重量平均アスペクト比が5以上の無機フィラー(B)1~25質量部および/または粒子径が0.5~10μmの脱臭剤(F)0.5~10質量部を含有してなる樹脂組成物(E)からなる層とを積層してなる多層構造体を、少なくとも一軸方向に2倍以上延伸してなる多層構造体が開示されている。
特開2010-070580号公報 特開2002-036448号公報
 上述のとおり、熱可塑性樹脂と無機フィラーを含む組成物や成形体については、種々検討されている。そして、熱可塑性樹脂および無機フィラーの特性や物性などによって、様々な性能が発揮されており、さらなる開発が期待されている。
 本発明は、かかる状況に基づき、新規な樹脂材料として、高湿下での酸素バリア性に優れた樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いた成形体、容器、多層体、成形体の製造方法、ペレットの製造方法およびペレットを提供することを目的とする。
 上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、バリア性樹脂にアスペクト比が大きい板状タルクを配合することによって、あるいは、バリア性樹脂と、最大長と最小幅の比が大きい板状タルクを含む成形体とすることによって、上記課題を解決しうることを見出した。具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
<1> 樹脂成分と、アスペクト比が18超の板状タルクを含む樹脂組成物であって、前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、樹脂組成物。
<2> 前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計の15.0質量%超35.0質量%以下である、<1>に記載の樹脂組成物。
<3> 前記バリア性樹脂が、ポリアミド樹脂を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<4> 前記バリア性樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<5> 前記バリア性樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を含む、<1>または<2>に記載の樹脂組成物。
<6> 前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位を含む、<5>に記載の樹脂組成物。
<7> 前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位がイソフタル酸由来の構成単位を含む、<5>または<6>に記載の樹脂組成物。
<8> 前記樹脂組成物の相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90の、前記樹脂組成物の相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数であるOTC60に対する比率である、OTC90/OTC60が1.5以下である、<1>~<7>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<9> 前記樹脂組成物の、相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90に対する、前記樹脂組成物から前記板状タルクを除いた組成物の相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90’の比率である、OTC90’/OTC90が1.5以上である、<1>~<8>のいずれか1つに記載の樹脂組成物。
<10> 樹脂成分と、下記条件に従って測定した最大長と最小幅の比Rmaxが9超の板状タルクを含み、前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、成形体;
 前記板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxとは、R、R45およびR90のうち、最も大きな値をいう;Rは、前記成形体において、任意の断面の面積1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R45は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、45°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R90は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、90°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいう。
<11> 前記バリア性樹脂が、ポリアミド樹脂を含む、<10>に記載の成形体。
<12> 前記バリア性樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂を含む、<10>に記載の成形体。
<13> 前記バリア性樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を含む、<10>に記載の成形体。
<14> 前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位を含む、<13>に記載の成形体。
<15> 前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位がイソフタル酸由来の構成単位を含む、<13>または<14>に記載の成形体。
<16> 前記成形体が、<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されている、<10>~<15>のいずれか1つに記載の成形体。
<17> フィルムである、<10>~<16>のいずれか1つに記載の成形体。
<18> <10>~<16>のいずれか1つに記載の成形体を含む容器。
<19> ポリオレフィン層と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されているか、<10>~<17>のいずれか1つに記載の成形体である、多層体。
<20> ポリオレフィン層と、紙と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されているか、<10>~<17>のいずれか1つに記載の成形体である、多層体。
<21> 樹脂発泡体と、前記樹脂発泡体の外側の少なくとも一部にバリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、<1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されているか、<10>~<17>のいずれか1つに記載の成形体である、多層体。
<22> <1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物を成形することを含む、成形体の製造方法。
<23> 前記成形体が、<10>~<17>のいずれか1つに記載の成形体である、<22>に記載の成形体の製造方法。
<24> 前記成形は、サーモフォーミング成形である、<22>または<23>に記載の成形体の製造方法。
<25> 樹脂成分の少なくとも1種と、アスペクト比が18超の板状タルクを溶融混練することを含み、前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、ペレットの製造方法。
<26><1>~<9>のいずれか1つに記載の樹脂組成物から形成されたペレット。
 本発明により、高湿度下での酸素バリア性に優れた樹脂組成物、前記樹脂組成物を用いた成形体、容器、多層体、成形体の製造方法、ペレットの製造方法およびペレットを提供可能になった。
 以下において、本発明の内容について詳細に説明する。なお、本明細書において「~」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
 本発明の樹脂組成物は、樹脂成分と、アスペクト比が18超の板状タルクを含む樹脂組成物であって、前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、前記板状タルクの含有量が前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3. 0~55.0質量%であることを特徴とする。このような構成とすることにより、高湿度下での高い酸素バリア性を達成できる。より具体的には、本発明では、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、所定のタルクを3.0~55.0質量%の割合で配合することにより、バリア性樹脂の高湿度下での酸素バリア性を向上することができる。アスペクト比の高いタルクが樹脂組成物中に分散することで、酸素分子がタルクを回り込んで透過することになり、タルクが存在しない時よりも酸素分子が長い経路を回り道しながら樹脂組成物を透過することにより、酸素バリア性が向上すると推測される。
<樹脂成分>
 本発明の樹脂組成物は、バリア性樹脂を含む。
 本発明におけるバリア性樹脂は、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数(OTC)が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下である熱可塑性樹脂をいう。バリア性樹脂の酸素透過係数は、3.0cc・mm/(m・day・atm)以下であることが好ましく、1.0cc・mm/(m・day・atm)以下であることがより好ましく、0.5cc・mm/(m・day・atm)以下であることがさらに好ましく、0.2cc・mm/(m・day・atm)以下であることが一層好ましく、0.1cc・mm/(m・day・atm)以下であることがより一層好ましい。前記相対湿度が60%、温度23℃における酸素透過係数の下限値は、0cc・mm/(m・day・atm)が理想であるが、0.001cc・mm/(m・day・atm)以上、さらには、0.005cc・mm/(m・day・atm)以上であってもよい。
 バリア性樹脂は、上記酸素透過係数を満たす限り、特にその種類は定めるものではないが、ポリアミド樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合樹脂(EVOH)、ポリエステル樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂がより好ましい。
 前記バリア性樹脂としてのポリアミド樹脂は、脂肪族ポリアミド樹脂でも、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよく、半芳香族ポリアミド樹脂であることが好ましい。半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、高湿度下でのバリア性をより向上させることができる。
 脂肪族ポリアミド樹脂は、ポリアミド6、ポリアミド66、ポリアミド46、ポリアミド6/66(ポリアミド6成分およびポリアミド66成分からなる共重合体)の1種または2種以上が例示される。
 半芳香族ポリアミド樹脂とは、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の30~70モル%が芳香環を含む構成単位である樹脂をいい、前記ジアミン由来の構成単位およびジカルボン酸由来の構成単位の合計構成単位の40~60モル%が芳香環を含む構成単位である樹脂が好ましい。このような半芳香族ポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形体の機械的強度を高くすることができる。半芳香族ポリアミド樹脂としては、ポリアミド6T、ポリアミド9T、ポリアミド6I/6T、後述するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂などが例示される。
 なお、半芳香族ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から形成されるが、これら以外の構成単位を完全に排除するものではなく、ε-カプロラクタムやラウロラクタム等のラクタム類、アミノカプロン酸、アミノウンデカン酸等の脂肪族アミノカルボン酸類由来の構成単位を含んでいてもよいことは言うまでもない。本発明では、半芳香族ポリアミド樹脂における、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位の合計は、全構成単位の90モル%以上を占めることが好ましく、95モル%以上を占めることがより好ましい。
 前記バリア性樹脂としてのポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の50モル%以上(より好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上、一層好ましくは90モル%以上)がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることが好ましい。前記キシリレンジアミンは、通常、メタキシリレンジアミンおよび/またはパラキシリレンジアミンから選択され、好ましくは30モル%以上、より好ましくは50モル%以上、さらに好ましくは70モル%以上が、一層好ましくは80モル%以上、より一層好ましくは90モル%以上がメタキシリレンジアミンである。
 キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジアミン成分として用いることができるメタキシリレンジアミンおよびパラキシリレンジアミン以外のジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、2-メチルペンタンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4-トリメチル-ヘキサメチレンジアミン、2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,4-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、1,3-ジアミノシクロヘキサン、1,4-ジアミノシクロヘキサン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4-アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノメチル)デカリン、ビス(アミノメチル)トリシクロデカン等の脂環式ジアミン、ビス(4-アミノフェニル)エーテル、パラフェニレンジアミン、ビス(アミノメチル)ナフタレン等の芳香環を有するジアミン等を例示することができ、1種または2種以上を混合して使用できる。
 キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分は、特にその種類等を定めるものではないが、後述する炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸およびこの炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸が例示される。
 キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位を含むことが好ましい。前記ジカルボン酸由来の構成単位は、その30モル%以上が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位であることがより好ましい。炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては後述するジカルボン酸を採用できるが、イソフタル酸が好ましい。
 キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の第一の実施形態(以下、「キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)」ということがある)は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミン(好ましくはメタキシリレンジアミン)に由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の60モル%超が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来するポリアミド樹脂である。第一の実施形態において、ジカルボン酸由来の構成単位は、より好ましくはその75モル%以上、さらに好ましくは80モル%以上、一層好ましくは85モル%以上、より一層好ましくは90モル%以上が、炭素数が4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来する。
 第一の実施形態におけるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、1種または2種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましい。
 上記炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分としては、イソフタル酸、テレフタル酸、オルソフタル酸等のフタル酸化合物、1,2-ナフタレンジカルボン酸、1,3-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,6-ナフタレンジカルボン酸、1,7-ナフタレンジカルボン酸、1,8-ナフタレンジカルボン酸、2,3-ナフタレンジカルボン酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸等のナフタレンジカルボン酸の異性体等を例示することができ、1種または2種以上を混合して使用できる。
 キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)において、上記炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸成分を含む場合、イソフタル酸が好ましい。第一の実施形態のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂がイソフタル酸を含む場合、ジカルボン酸由来の構成単位の0モル%を超え40モル%未満の範囲で含まれ、1~30モル%であることが好ましく、1~10モル%であることがより好ましく、2~7モル%であることがさらに好ましい。
 第一の実施形態で用いるポリアミド樹脂は、通常、結晶性樹脂である。結晶性樹脂とは、明確な融点を持つ樹脂である。
 また、第一の実施形態において、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)に非晶性ポリアミド樹脂を少量添加してもよい。非晶性ポリアミド樹脂を少量添加することにより、例えば、高温で成形しても、内容物視認性がより向上する傾向にある。 
 キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の第二の実施形態(以下、「キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)」ということがある)は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミン(好ましくはメタキシリレンジアミン)に由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位の、30~60モル%が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸に由来し、70~40モル%がイソフタル酸に由来する(但し、α,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸とイソフタル酸の合計が100モル%を超えることは無い)ポリアミド樹脂である。このようなポリアミド樹脂を用いることにより、得られる成形体の透明性および酸素バリア性をより向上させることができる。前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)は、通常、非晶性樹脂である。非晶性樹脂とは、明確な融点を持たない樹脂であり、具体的には、結晶融解エンタルピーΔHmが5J/g未満であるものをいい、その値は3J/g以下が好ましく、1J/g以下がさらに好ましい。
 第二の実施形態のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂におけるジカルボン酸由来の構成単位を構成する全ジカルボン酸のうち、イソフタル酸の割合の下限値は、33モル%以上が好ましく、35モル%以上がより好ましく、38モル%以上がさらに好ましく、40モル%以上が一層好ましく、41モル%以上であってもよい。前記イソフタル酸の割合の上限値は、67モル%以下が好ましく、65モル%以下がより好ましく、62モル%以下が一層好ましく、60モル%以下がさらに一層好ましく、59モル%以下であってもよい。このような範囲とすることにより、樹脂組成物の透明性が向上する傾向にあり好ましい。
第二の実施形態のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂におけるジカルボン酸由来の構成単位を構成する全ジカルボン酸のうち、炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸の割合の下限値は、33モル%以上が好ましく、35モル%以上がより好ましく、38モル%以上がさらに好ましく、40モル%以上が一層好ましく、41モル%以上であってもよい。前記炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸の割合の上限値は、67モル%以下が好ましく、65モル%以下がより好ましく、62モル%以下が一層好ましく、60モル%以下がさらに一層好ましく、59モル%以下であってもよい。このような範囲とすることにより、樹脂組成物の酸素バリア性がより向上する傾向にある。
 第二の実施形態におけるキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂の原料ジカルボン酸成分として用いるのに好ましい炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸としては、例えばコハク酸、グルタル酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸等の脂肪族ジカルボン酸が例示でき、1種または2種以上を混合して使用できるが、これらの中でもポリアミド樹脂の融点が成形加工するのに適切な範囲となることから、アジピン酸またはセバシン酸がより好ましく、アジピン酸がさらに好ましい。
 第二の実施形態のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂において、ジカルボン酸由来の構成単位を構成する全ジカルボン酸のうち、イソフタル酸と炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸の合計の割合は、90モル%以上であることが好ましく、95モル%以上であることがより好ましく、98モル%以上であることがさらに好ましく、100モル%であってもよい。このような割合とすることにより、本発明の樹脂組成物の透明性がより向上する傾向にある。
 第二の実施形態のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂において、イソフタル酸と炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、テレフタル酸や2,6-ナフタレンジカルボン酸、炭素数6~12の脂環式ジカルボン酸等が例示される。炭素数6~12の脂環式ジカルボン酸の具体例としては、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-シクロヘキサンジカルボン酸等が例示される。
 バリア性樹脂としてのエチレン・ビニルアルコール共重合樹脂(EVOH)は、-[CHCH-[CHCH(OH)]-で表され、m:nは、20:80~60:40が好ましい。市販品としては、日本合成化学工業社製のソアノール、クラレ社製のエバールが例示される。
 バリア性樹脂としてのポリエステル樹脂は、ポリエチレンテレフタレート樹脂やイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート樹脂、ポリグリコール酸が好ましく、イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂がより好ましい。イソフタル酸共重合PETの市販品としては、三菱ケミカル社製のBK-2180などが例示される。
 本発明の樹脂組成物は、バリア性樹脂を樹脂成分の主成分としても、非主成分としてもよい。主成分とは、樹脂成分の50質量%以上であるものをいい、非主成分とは、樹脂成分の50質量%未満であるものをいう。
 バリア性樹脂を樹脂成分の主成分とする樹脂組成物の場合、バリア性樹脂の含有量は、樹脂成分の80質量%以上であることが好ましく、85質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であってもよく、さらには99質量%以上であってもよく、特には100質量%であってもよい。バリア性樹脂を樹脂成分の主成分とする樹脂組成物から形成される層は、成形体において、高い酸素バリア性を有するバリア性樹脂層として機能する。
 バリア性樹脂を樹脂成分の非主成分とする樹脂組成物の場合、バリア性樹脂の含有量は、樹脂成分の1質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることがより好ましい。上限値としては、30質量%以下であることが好ましく、20質量%以下であることがより好ましい。バリア性樹脂を樹脂成分の非主成分とする樹脂組成物から形成される層は、成形体において、樹脂組成物が形成される樹脂層の酸素バリア性を高める成分として寄与する。
 本発明の樹脂組成物は、バリア性樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
 上述のとおり、本発明の樹脂組成物は、バリア性樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。バリア性樹脂以外の樹脂(非バリア性樹脂)は、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)超の樹脂をいう。非バリア性樹脂は、熱可塑性樹脂が好ましく、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、アクリル樹脂、および、ポリスチレン樹脂から選択されることが好ましい。これらの中でも、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリオレフィンが好ましい。
 非バリア性樹脂としてのポリアミド樹脂としては、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、あるいはジアミンと二塩基酸の重縮合により得られる酸アミドを繰り返し単位とする高分子であり、具体的には、脂肪族ポリアミド樹脂が好ましく、ポリアミド610、ポリアミド612、ポリアミド11、ポリアミド12の1種または2種以上が例示される。
 ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィンポリマー(COP)、環状オレフィンコポリマー(COC)の1種または2種以上が例示され、ポリエチレンまたはポリプロピレンが好ましく、ポリプロピレンがさらに好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、非バリア性樹脂を1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。
 本発明の樹脂組成物は、樹脂成分を組成物の45質量%以上含むことが好ましく、より好ましくは48質量%以上であり、さらに好ましくは65質量%以上である。また、樹脂組成物における樹脂成分の含有量の上限は、好ましくは97質量%以下であり、より好ましくは95質量%以下であり、さらに好ましくは92質量%以下であり、一層好ましくは90質量%以下であり、より一層好ましくは85質量%以下である。
<タルク>
 本発明の樹脂組成物は、板状タルクを含む。板状タルクとは、鱗片状タルク、鱗状タルク、扁平タルク、あるいは層状タルクとも呼ばれる。
 樹脂組成物に含まれる板状タルクは、アスペクト比が18を超えるものである。前記アスペクト比は、20以上であることが好ましく、25以上であることがより好ましく、30以上であることがさらに好ましく、35以上であることが一層好ましく、36以上であることがより一層好ましく、38以上であることがさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、透過する酸素分子や二酸化炭素分子がタルクによって回り道するという効果がより効果的に達成される。前記アスペクト比の上限は、特に定めるものではないが、60以下であることが好ましく、55以下であることがより好ましく、51以下であることがさらに好ましく、46以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の二次加工性により優れる傾向にある。
 板状タルクのアスペクト比は、走査型電子顕微鏡にて2000倍~30000倍で観察し、断面の観察が可能な粒子50個の断面の厚みと長さの比(長さ/厚み)を観察し、任意の粒子5個の比を算術平均することにより測定される。
 板状タルクの粒子径(メディアン径D50)は、下限値が、1μm以上であることが好ましく、2μm以上であることがより好ましく、3μm以上であることがさらに好ましく、4μm以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂組成物中の分散性により優れる傾向にある。また、板状タルクの粒子径(メディアン径D50)は、上限値が、20μm以下であることが好ましく、18μm以下であることがより好ましく、15μm以下であることがさらに好ましく、8μm以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、耐衝撃性により優れる傾向にある。
 板状タルクの粒子径(メディアン径D50)は、ISO13320に従って測定される。
 板状タルクの比表面積は、下限値が2.0m/g以上であることが好ましく、4.0m/g以上であることがより好ましく、6.0m/g以上であることがさらに好ましく、7.5m/g以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、透過する酸素分子や二酸化炭素分子がタルクによって回り道して酸素ガスバリア性が向上するという効果(回り道効果)がより効果的に達成される。また、板状タルクの比表面積は、上限値が、20m/g以下であることが好ましく、18.0m/g以下であることがより好ましく、15.0m/g以下であることがさらに好ましく、13.0m/g以下であることが一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物中の分散性に優れるという効果がより効果的に達成される。
 板状タルクの比表面積は、JIS Z 8830:2013に従って測定される。
 本発明で用いる板状タルクは、表面処理されていてもよいし、表面処理されていなくてもよい。表面処理されている場合、有機チタネート系カップリング剤、有機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸またはその無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル、あるいは4級アンモニウム塩で表面処理されていることが好ましく、特に有機シランカップリング剤が好ましい。表面処理することにより、樹脂成分に対する接着性が向上する傾向にある。
 表面処理剤としては、具体的には、ラウリン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、エルカ酸等の飽和および/または不飽和脂肪酸;これらのマグネシウム、カルシウム、リチウム、亜鉛、ナトリウム等の金属塩;これらのエステル化合物;マレイン化ポリプロピレン、マレイン化ポリエチレン、マレイン化SEBS等のマレイン酸変性物;シラン系カップリング剤;チタネ-ト系カップリング剤またはジルコアルミネ-ト系カップリング剤等が挙げられる。
 また、特に、接着性の向上を目的とする場合には、シラン系カップリング剤が好ましく、具体的には、3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニル-トリス(2-メトキシエトキシ)シラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-β-(アミノエチル)-γ-アミノプロピルジメトキシシラン、γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ-クロロプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。
 表面処理剤として第4級アンモニウム塩が好ましく使用できるが、より好ましくは、炭素数12以上のアルキル基を少なくとも1つ有する第4級アンモニウム塩が用いられる。第4級アンモニウム塩の具体例としては、例えばトリメチルドデシルアンモニウム塩、トリメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、トリメチルエイコシルアンモニウム塩等のトリメチルアルキルアンモニウム塩;トリメチルオクタデセニルアンモニウム塩、トリメチルオクタデカジエニルアンモニウム塩等のトリメチルアルケニルアンモニウム塩;トリエチルドデシルアンモニウム塩、トリエチルテトラデシルアンモニウム塩、トリエチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリエチルオクタデシルアンモニウム塩等のトリエチルアルキルアンモニウム塩;トリブチルドデシルアンモニウム塩、トリブチルテトラデシルアンモニウム塩、トリブチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリブチルオクタデシルアンモニウム塩等のトリブチルアルキルアンモニウム塩;ジメチルジドデシルアンモニウム塩、ジメチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジメチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジメチルジタロウアンモニウム塩等のジメチルジアルキルアンモニウム塩;ジメチルジオクタデセニルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデカジエニルアンモニウム塩等のジメチルジアルケニルアンモニウム塩;ジエチルジドデジルアンモニウム塩、ジエチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジエチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジエチルジオクタデシルアンモニウム等のジエチルジアルキルアンモニウム塩;ジブチルジドデシルアンモニウム塩、ジブチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジブチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジブチルジオクタデシルアンモニウム塩等のジブチルジアルキルアンモニウム塩;メチルベンジルジヘキサデシルアンモニウム塩等のメチルベンジルジアルキルアンモニウム塩;ジベンジルジヘキサデシルアンモニウム塩等のジベンジルジアルキルアンモニウム塩;トリドデシルメチルアンモニウム塩、トリテトラデシルメチルアンモニウム塩、トリオクタデシルメチルアンモニウム塩等のトリアルキルメチルアンモニウム塩;トリドデシルエチルアンモニウム塩等のトリアルキルエチルアンモニウム塩;トリドデシルブチルアンモニウム塩等のトリアルキルブチルアンモニウム塩;メチルジヒドロキシエチル水素化タロウアンモニウム塩;4-アミノ-n-酪酸、6-アミノ-n-カプロン酸、8-アミノカプリル酸、10-アミノデカン酸、12-アミノドデカン酸、14-アミノテトラデカン酸、16-アミノヘキサデカン酸、18-アミノオクタデカン酸等のω-アミノ酸などが挙げられる。中でもトリメチルドデシルアンモニウム塩、トリメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム塩、トリメチルオクタデシルアンモニウム塩、ジメチルジドデシルアンモニウム塩、ジメチルジテトラデシルアンモニウム塩、ジメチルジヘキサデシルアンモニウム塩、ジメチルジオクタデシルアンモニウム塩、ジメチルジタロウアンモニウム塩が挙げられ、これらの4級アンモニウム塩は、単独で、あるいは複数種類の混合物として使用することができる。また、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコール基を有する4級アンモニウム塩を用いても良い。
 前記表面処理剤の量は、表面処理する場合、タルクの質量の0質量%超30質量%以下であることが好ましい。表面処理剤の量が30質量%以下とすることにより、表面処理剤の熱による劣化や分解を効果的に抑制し、結果として、タルクの凝集を効果的に抑制でき、表面処理剤分解物がもたらす悪臭をより効果的に抑制できる。
 表面処理方法としては、例えば、上記の表面処理剤の0.5~30質量%水溶液、または水分分散液中に、タルク粉末を浸漬した後、140~160℃で1~2時間の熱処理をする方法等が挙げられる。
 タルクの表面処理方法については、特開2011-073902号公報の記載も参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。また、タルク粉末との溶融混練方法については、特開2004-142444号公報の記載も参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 本発明の樹脂組成物は、板状タルクを、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0質量%以上含み、好ましくは5.0質量%以上であり、より好ましくは8.0質量%以上であり、さらに好ましくは10.0質量%以上であり、一層好ましくは15.0質量%超であり、25.0質量%超であってもよい。また、タルクの含有量の上限は、55.0質量%以下であり、好ましくは52.0質量%以下であり、35.0質量%以下であってもよい。
 本発明の樹脂組成物は、また、板状タルクを、組成物中に、4.0体積%(vol%)以上含むことが好ましく、6.0体積%以上含むことがより好ましく、8.0体積%以上含むことがさらに好ましく、12.0体積%以上含むことが一層好ましく、14.0体積%以上含むことがさらに一層好ましい。また、板状タルクの含有量の上限値は、40.0体積%以下であることが好ましく、30.0体積%以下であってもよく、20.0体積%以下であってもよい。
 本発明の樹脂組成物は、板状タルクを1種のみ含んでいてもよいし、2種以上含んでいてもよい。2種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<その他の添加剤>
 本発明の樹脂組成物は、上記の他、他の成分を含んでいてもよい。他の成分としては、接着性樹脂、離型剤、可塑剤、タルク以外の無機フィラー、酸化チタン、酸化防止剤、耐加水分解性改良剤、艶消剤、紫外線吸収剤、タルク以外の核剤、可塑剤、分散剤、帯電防止剤、着色防止剤、ゲル化防止剤、着色剤等が例示される。これらの詳細は、特許第4894982号公報の段落0130~0155の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。これらの成分は、合計で、樹脂組成物の20質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。
 本発明の樹脂組成物の一実施形態として、タルク以外の無機フィラーを実質的に含まない構成とすることができる。実質的に含まないとは、タルク以外の無機フィラーの含有量が、タルクの含有量の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましく、含まないことが一層好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、また、ガラス繊維を含んでいてもよいし、実質的に含んでいなくてもよい。実質的に含まないとは、ガラス繊維の含有量が、タルクの含有量の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましく、含まないことが一層好ましい。
 本発明の樹脂組成物は、また、膨潤性層状珪酸塩を含んでいてもよいし、実質的に含んでいなくてもよい。実質的に含まないとは、膨潤性層状珪酸塩の含有量が、タルクの含有量の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましく、含まないことが一層好ましい。膨潤性層状珪酸塩としては、特開2008-239735号公報の段落0023~0027の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 本発明の樹脂組成物は、また、Alを含有する金属酸化物粒子を含んでいてもよいし、実質的に含んでいなくてもよい。実質的に含まないとは、Alを含有する金属酸化物粒子の含有量が、タルクの含有量の10質量%以下であることをいい、5質量%以下であることが好ましく、1質量%以下であることがより好ましく、0.1質量%以下であることがさらに好ましく、含まないことが一層好ましい。Alを含有する金属酸化物粒子は、例えば、アルミナが例示される。
 さらに、本発明の樹脂組成物は、炭素数4~24の高級脂肪酸、ならびに、その金属塩、エステルおよびアミドから選ばれる少なくとも1種の化合物を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。また、本発明の樹脂組成物は、ハイドロタルサイト類化合物を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。さらに、本発明の樹脂組成物は、脱臭剤(例えば、粒子径が0.5~10μmの脱臭剤)を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。脱臭剤の詳細は、特開2002-036448号公報の段落0032~0034の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
 これらの成分は、それぞれ、1種のみを用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。2種以上含む場合は、合計量が上記範囲となることが好ましい。
<樹脂組成物の特性>
 本発明で用いる樹脂組成物は、以下の性能を満たすことが好ましい。下記性能は、2つ以上を組み合わせて満たすことがより好ましい。
 本発明の樹脂組成物の、相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90の、前記樹脂組成物の相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数であるOTC60に対する比率である、OTC90/OTC60が5.0以下であることが好ましく、3.0以下であることがより好ましく、2.5以下であることがさらに好ましく、2.2以下であることが一層好ましく、1.5以下であることがより一層好ましい。OTC90/OTC60の下限値は1.0が理想であり、1.01以上であることが実際的である。
 本発明の樹脂組成物の、相対湿度が80%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC80の、前記樹脂組成物の相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数であるOTC60に対する比率である、OTC80/OTC60が2.2以下であることが好ましく、2.0以下であることがより好ましく、1.6以下であることがさらに好ましく、1.5以下であることが一層好ましい。OTC80/OTC60の下限値は1が理想であり、1.01以上であることが実際的である。
 本発明の前記樹脂組成物の、相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90に対する、前記樹脂組成物から前記板状タルクを除いた組成物の相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90’の比率であるOTC90’/OTC90が1.5以上であることが好ましく、2.1以上であることがより好ましく、2.5以上であることがさらに好ましく、3.5以上であることが一層好ましく、6.0以上であることがより一層好ましい。上限値については、特に定めるものではないが、例えば、20.0以下、さらには15.0以下であっても十分に要求性能を満たすものである。
<樹脂組成物の製造方法>
 本発明の樹脂組成物の製造方法としては、任意の方法が採用される。
 例えば、樹脂成分、板状タルクおよび他の成分をV型ブレンダー等の混合手段を用いて混合し、一括ブレンド品を調製した後、ベント付き押出機で溶融混練してペレット化する方法が挙げられる。あるいは、二段階練込法として、予め、板状タルク以外の成分を、十分混合した後、ベント付き押出機で溶融混練りしてペレットを製造した後、そのペレットと板状タルクを混合した後、ベント付き押出機で溶融混練りする方法が挙げられる。
 さらに、板状タルク以外の成分を、V型ブレンダー等で十分混合したものを予め調製しておき、それをベント付き二軸押出機の第一シュートより供給し、板状タルクは押出機途中の第二シュートより供給して溶融混練、ペレット化する方法が挙げられる。
 押出機の混練ゾーンのスクリュー構成については、混練を促進するエレメントを上流側に配置し、昇圧能力のあるエレメントを下流側に配置することが好ましい。混練を促進するエレメントとしては、順送りニーディングディスクエレメント、直交ニーディングディスクエレメント、幅広ニーディングディスクエレメント、および順送りミキシングスクリューエレメント等が挙げられる。
 溶融混練に際しての加熱温度は、結晶性樹脂については融点に応じて160~350℃の範囲から適宜選択することができ、非晶性樹脂についてはガラス転移温度に応じて160~350℃の範囲から適宜選択することができる。温度が高すぎると分解ガスが発生しやすく、黄色化の原因になる場合がある。そのため、剪断発熱等を考慮したスクリュー構成を選定することが望ましい。また、混練り時や、後行程の成形時の分解を抑制する観点から、酸化防止剤や熱安定剤を使用することが望ましい。
また、結晶性樹脂と非晶性樹脂をブレンドする場合も、160~350℃の範囲から適宜選択することができる。
 また、本発明では、樹脂成分の少なくとも1種に、アスペクト比が18超の板状タルクを配合、溶融混練することを含み、前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、ペレットの製造方法も開示する。
 本発明のペレットの製造方法の実施形態の一例は、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂と板状タルクを溶融混練してペレットを得る態様が例示される。前記ペレットは、さらに、他のペレットとブレンドして用いてもよい。
 本発明では、また、本発明の樹脂組成物から形成されたペレットを開示する。本発明のペレットは、最大長と最小幅の比Rmaxが9超の板状タルクを含むことが好ましい。この詳細については、後述する成形体の記載を参酌できる。
<成形体>
 本発明は、また、樹脂成分と、下記条件に従って測定した最大長と最小幅の比Rmaxが9超の板状タルクを含み、前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、成形体を開示する。
 ここで、前記板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxとは、R、R45およびR90のうち、最も大きな値をいう;Rは、前記成形体において、任意の断面の面積1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R45は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、45°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R90は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、90°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいう。
<<樹脂成分およびバリア性樹脂>>
 前記樹脂成分およびバリア性樹脂、ならびに、成形体中におけるこれらの含有量、板状タルクに対する含有量は、上記樹脂組成物のところで述べた事項と同義であり、好ましい範囲も同様である。
<<板状タルク>>
 成形体に含まれる板状タルクは、所定の条件に従って測定した最大長と最小幅の比Rmaxが9を超える。このようなタルクが樹脂成分中に分散することで、成形体中にアスペクト比の大きい板状タルクが十分に存在することになる。そして、酸素分子がアスペクト比の大きいタルクを回り込んで透過することになり、アスペクト比の大きい板状タルクが存在しない時よりも、バリア性を向上させることができる。
 ここで、板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxとは、R、R45およびR90のうち、最も大きな値をいう。Rは、前記成形体において、任意の断面の面積1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R45は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、45°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R90は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、90°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいう。ここで、上位とは、最大長と最小幅の比の大きいものをいう。
 ここで、成形体の断面において、板状タルクが、そのアスペクト比が最も高い方向(以下、「高アスペクト方向」という)に切断されていることが望ましい。しかしながら、任意の断面で切断した場合、板状タルクが高アスペクト方向で切断されていない場合もありえる。少なくとも、断面の最大長と最小幅の比Rの平均は、板状タルクのアスペクト比の平均よりも大幅に小さくなると考えられる。かかる状況のもと、本発明では、板状タルクの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値を所定の範囲と設定することにより、成形体中のアスペクト比が高い板状タルクのアスペクト比の分布を反映させたものである。板状タルクのアスペクト比は分布を有するが、比Rmaxが高いほど、また板状タルクの含有量が多いほど、板状タルクによる回り道効果がより効果的に発現し、ガスバリア性が向上すると推測される。
 本発明における、成形体中の板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxとは、成形体の断面において、板状タルクの粒子の最大長と最小幅を測定し、その比(最大長/最小幅)を計算したものである。成形体の断面において、切断面が板状タルクの最もアスペクト比が高い部分を通る可能性は低いと考える。一方で、成形体を適切な方向で切断することで、一部の板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxは最もアスペクト比が高い部分に比較的近い部分で切断されると推定される。従って、上述のとおり、3方向の断面について、板状タルクの最大長と最小幅の比R、R45およびR90を観察し、得られた最大長と最小幅の比Rmaxの分布の中で、上位のアスペクト比の数平均値を最大長と最小幅の比Rmaxとして算出することで、成形体中の板状タルクの実際のアスペクト比よりは小さい値であるが、アスペクト比に相関した値を得ることができると考える。
 板状タルクの配合や押出、成形の過程で、一部のタルクが細かく砕ける可能性があり、そのような板状タルクの断面と高アスペクト比の板状タルクの端部の断面の識別は困難であると考える。しかし、少なくとも、回り道効果が大きく発現することが期待される高アスペクト比の板状タルクの割合は、最大長と最小幅の比Rmaxとして評価可能である。
 板状タルクは、上述のとおり最大長と最小幅の比Rmaxが9を超える。最大長と最小幅の比Rmaxは、9.5以上であることが好ましく、10.0以上であることがより好ましく、10.7以上であることがさらに好ましく、11.5以上であることが一層好ましく、12.5以上であることがより一層好ましく、13.5以上であることがさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、透過する酸素分子がタルクによって回り道するという効果がより効果的に達成される。 前記最大長と最小幅の比Rmaxの上限は、特に定めるものではないが、50以下であることが好ましく、40以下であることがより好ましく、35以下であることがさらに好ましく、30以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物および成形体の二次加工性により優れる傾向にある。
 最大長と最小幅の比Rが9超の板状タルクの粒子数の割合Xは、最大長と最小幅の比Rmaxを得られた観察断面において、以下の計算式で算出できる。
(最大長と最小幅の比Rが9超の板状タルクの粒子数の割合X)[%]
=(最大長と最小幅の比Rが9超の板状タルクの粒子の個数)/(全ての板状タルクの粒子の個数)×100
 前記割合Xは0.5%以上であることが好ましく、2.0%以上であることがより好ましく、3.0%以上であることがさらに好ましく、4.0%以上であることが一層好ましく、5.5%以上であることがより一層好ましく、7.0%以上であることがさらに一層好ましい。前記最大長と最小幅の比Rmaxが9超の板状タルクの粒子数の割合Xの上限は特に定めるものではないが、40%以下であることが好ましく、30%以下であることがより好ましく、25%以下であることがさらに好ましく、20%以下であることがさらに好ましく、さらには、15%以下、10%以下、9%以下、8%以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物および成形体の二次加工性により優れる傾向にある。
 本発明の成形体に含まれる板状タルクの比表面積および表面処理、ならびに、含有量(質量割合、体積割合)は、樹脂組成物に含まれる板状タルクについてのものと同義であり、好ましい範囲も同様である。
 また、本発明の成形体は、樹脂成分および板状タルクに加え、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤の詳細も、上記樹脂組成物が含んでいてもよいその他の添加剤と同義であり、好ましい範囲も同様である。
 本発明の成形体の製造方法は特に定めるものではないが、本発明の樹脂組成物から形成されることが好ましい。本発明の樹脂組成物を用いることにより、特殊な溶融混練方法を用いなくても、板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxを上記範囲とすることが可能になる。なお、本発明の成形体が、本発明の樹脂組成物以外から形成されていてもよいことは、言うまでもない。
<成形体の用途>
 本発明の成形体は、成形体のみからなる成形品として用いられていてもよいし、他の部材との組み合わされた成形品として用いられていてもよい。また、成形品は、最終製品である必要はなく、部品や最終成形品の一部を構成する部材であってもよい。成形品は、酸素バリア性、特に、高湿度下での酸素バリア性が要求されるあらゆる用途に利用できる。
 本発明の成形品は、例えば、本発明の成形体(フィルム状のもの、シート状を含む趣旨である、以下同じ)を包装材料の少なくとも一部として使用することができ、また、ボトル、トレイ、カップ、チューブ、平袋やスタンディングパウチ等の各種パウチ等の容器の少なくとも一部として使用することもできる。
 本発明の成形体がフィルムである場合、厚さは、1~100μmが好ましく、2~80μmがより好ましい。
 成形品は、本発明の樹脂組成物からなる層または本発明の層状(フィルム状)の成形体の単層構造であってもよく、他の層、例えば、熱可塑性樹脂からなる層を組み合わせた多層体であってもよい。多層体とする場合の、熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、エチレン・ビニルアルコール共重合体樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、接着性樹脂等が例示される。
 成形体および成形品の製造方法については特に限定されず、任意の方法を利用することができる。
 具体的には、トレイやカップ等の容器、シート状の包装材料を真空成形や圧空成形、圧空真空成形、プレス成形等のサーモフォーミング成形によって成形して得る方法や、射出成形機から金型中に溶融した樹脂組成物を射出して製造する方法が例示される。
 フィルム状の包装材料、またはチューブ状の包装材料の成形については、Tダイ、サーキュラーダイ等を通して溶融させた樹脂組成物を付属した押出機から押し出して製造することができる。
 また、本発明の成形体は延伸されていてもよいが、延伸されていなくてもよく、延伸されていない方が好ましい。延伸せずに成形体を製造する方法としては、ダイレクトブロー成形、圧空真空成形、紙ラミネート加工、コンプレッション成形などが例示される。
 尚、包装材料や容器は上述の製造方法によらず、様々な方法を経て製造することが可能であることは言うまでもない。
 本発明の成形品、例えば、包装材料や容器は、様々な物品を収納、保存するのに好適である。例えば、飲料、調味料、穀類、無菌での充填もしくは加熱殺菌の必要な液状よび固形品、化学薬品、液状生活用品、医薬品、半導体集積回路並びに電子デバイス等、種々の物品を収納、保存することができる。これらの詳細は、特開2011-37199号公報の段落0032~0035の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 以下に、本発明の成形品の好ましい実施形態を述べる。本発明がこれらに限定されるものではないことは言うまでもない。
 本発明の成形品の第一の実施形態は、ダイレクトブロー成形品である。ダイレクトブロー成形品は、単層成形体であっても、多層体であってもよいが、単層体が好ましい。例えば、本発明の樹脂組成物を、あるいは、本発明の樹脂組成物と他の材料をダイレクトブロー成形する態様が例示される。また、本発明の成形体、あるいは、本発明の成形体を含む成形品が、ダイレクトブロー成形によって形成されている態様が例示される。ダイレクトブロー成形品は、本発明の樹脂組成物または成形体のみからなっていてもよいし、他の構成部品を含む成形品であってもよい。
 ダイレクトブロー成形品としては、ボトルが例示される。
 ダイレクトブロー成形品に用いる場合、本発明の樹脂組成物または成形体は、バリア性樹脂と板状タルクの合計2~35質量%と、接着性樹脂1~35質量%と、ポリオレフィン60~97質量%を含むことが好ましい。
 ダイレクトブロー成形品に用いる場合、バリア性樹脂は、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることが好ましく、上述したキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)であることがより好ましい。バリア性樹脂は1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。
 接着性樹脂としては、接着性を有する熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。接着性を有する熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレンまたはポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂をアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸で変性した酸変性ポリオレフィン樹脂が挙げられる。接着性樹脂として、1種または2種以上の酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましい。接着性樹脂として、接着性の観点から、ポリオレフィンと同種の樹脂を変性したものを用いることが好ましい。
 ポリオレフィンは、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状オレフィンポリマー(COP)、環状オレフィンコポリマー(COC)が例示され、ポリエチレンやポリプロピレンが好ましく、特に高密度ポリエチレン(HDPE)が好ましい。
 高密度ポリエチレン(HDPE)は、密度が0.942g/cm以上のポリエチレンであり、好ましくは0.945g/cm以上である。また、前記密度の上限値は、0.97g/cm以下が好ましく、より好ましくは0.960g/cm以下である。
 ポリエチレンは、密度を高くすることによって、結晶性がより十分なものとなり、容器に収納される内容物の種類によらず、その内容物を保存しやすくなる傾向にある。また、密度を0.970g/cm以下とすることにより、ポリエチレンがガラスのように脆くなりにくくなり、容器としてより高い強度を発揮することができる。
 接着性樹脂は、単独で用いることもできるし、2種以上の混合物として使用することもできる。一実施形態として、接着性樹脂の90質量%以上が、より好ましくは95質量%以上が、さらに好ましくは、100質量%が、高密度ポリエチレン単体である形態が例示される。
 また、本発明の樹脂組成物を、ダイレクトブローボトルの成形に用いる場合、香料や有機溶剤などの内容物に対するバリア性に優れ、香料の匂い漏れや有機溶剤の揮散を抑制するという効果も期待できる。香料としては、例えば、リモネン、メントール、バニリンまたはシス-3-ヘキセナールジエチルアセタールが挙げられる。
 本発明の成形品の第二の実施形態は、圧空真空成形品である。圧空真空成形品は、単層体であっても、多層体であってもよいが、多層体が好ましい。すなわち、本発明の樹脂組成物を、あるいは、本発明の樹脂組成物と他の材料を圧空真空成形した圧空真空成形品を含む態様が例示される。また、本発明の成形体、あるいは、本発明の成形体を含む成形品が圧空真空成形されている態様が例示される。圧空真空成形品は、本発明の樹脂組成物または成形体のみからなっていてもよいし、他の構成部品を含む成形品であってもよい。
 圧空真空成形品としては、カップ、トレイ、米飯容器等の容器が例示される。
 圧空真空成形品が多層体である場合、ポリオレフィン層と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、本発明の樹脂組成物から形成されているか、本発明の成形体である、多層体が例示される。多層体の層構成としては、より具体的には、ポリオレフィン層/接着性樹脂層/バリア性樹脂層/接着性樹脂層/ポリオレフィン層が例示される。その他、WO2013/002076号公報に記載の層構成も例示される。
 ポリオレフィンおよび接着性樹脂は、本発明の成形体の第一の実施形態で述べたポリオレフィンおよび接着性樹脂が例示される。
 圧空真空成形品に用いる場合のバリア性樹脂層の第一の実施形態は、樹脂成分として、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)と非晶性ポリアミド樹脂を含む形態である。より好ましくは、バリア性樹脂層の第一の実施形態は、70~98質量%の上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)と2~30質量%の非晶性ポリアミド樹脂から構成されることが好ましく、75~90質量%の上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)と10~25質量%の非晶性ポリアミド樹脂から構成されることがより好ましく、80~90質量%の上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)と10~20質量%の非晶性ポリアミド樹脂から構成されることがさらに好ましい。このようなブレンド形態とすることにより、成形温度を、例えば、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(A)のTg+60℃~Tg+120℃とすることができる。このような構成とすることにより、例えば、高温で成形しても、内容物視認性がより向上する傾向にある。非晶性ポリアミド樹脂は、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)、ポリアミド6I、ポリアミド6T、ポリアミド6IT、ポリアミド6I/6Tが挙げられ、この中でも、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)およびポリアミド6I/6Tが好ましい。バリア性樹脂層の第一の実施形態は、上記樹脂成分と板状タルクの合計が90質量%以上(より好ましくは95質量%以上)を占める樹脂組成物から形成されることが好ましい。
 圧空真空成形品に用いる場合のバリア性樹脂層の第二の実施形態は、樹脂成分として、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)を主成分とする態様である。イソフタル酸成分を配合したキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、結晶化速度が遅くなり、より良好な成形が可能になる。さらに、高湿度下でのバリア性により優れたものとすることができる。バリア性樹脂層の第二の実施形態は、上記樹脂成分と板状タルクの合計が90質量%以上(より好ましくは95質量%以上)を占める樹脂組成物から形成されることが好ましい。
 本発明の成形品の第三の実施形態は、紙ラミネートである。例えば、ポリオレフィン層と、紙と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、本発明の樹脂組成物から形成されているか、本発明の成形体である、多層体が例示される。紙ラミネートは、紙ラミネート多層フィルムや紙ラミネート容器が例示され、紙ラミネート容器が好ましい。
 紙ラミネートに用いる場合、本発明の樹脂組成物または成形体は、バリア性樹脂と板状タルクの合計が90質量%以上(より好ましくは95質量%以上)を占める樹脂組成物であることが好ましい。
 紙ラミネート加工に用いる場合、バリア性樹脂は、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位がイソフタル酸由来の構成単位を含む、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることが好ましく、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)がより好ましい。バリア性樹脂は1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。イソフタル酸成分を配合したキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、結晶化速度が遅くなり、より良好な成形が可能になる。さらに、高湿度下でのバリア性により優れたものとすることができる。
 紙ラミネートは、多層体であるが、ポリオレフィン層と、紙と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、前記樹脂組成物から形成された層である成形体が例示される。多層体の層構成としては、ポリオレフィン層/紙/バリア性樹脂層/接着性樹脂層/ポリオレフィン層や、ポリオレフィン層/紙/ポリオレフィン層/接着性樹脂層/バリア性樹脂層/接着性樹脂層/ポリオレフィン層などが挙げられる。ポリオレフィンおよび接着性樹脂は、本発明の成形体の第一の実施形態で述べたポリオレフィンおよび接着性樹脂が例示される。
 紙ラミネートの紙基材層は、容器を構成する基本素材となることから、賦形性、耐屈曲性、剛性、腰、強度等を有することが好ましく、例えば、強サイズ性の晒または未晒の紙基材、あるいは、純白ロール紙、クラフト紙、板紙、加工紙、その他の各種の紙基材を使用することができる。
 紙基材層は、約80~600g/mの範囲の坪量を有することが好ましく、100~450g/mの範囲の坪量を有することがより好ましい。なお、本発明において、紙基材層には、例えば、文字、図形、絵柄、記号、その他の所望の印刷絵柄が通常の印刷方式にて任意に形成されていてもよい。
 紙ラミネートの詳細は、上述の他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開2004-268441号公報およびWO2013/002078号公報の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
 本発明の成形品の第四の実施形態は、樹脂発泡多層体のフィルムラミネート加工用のフィルムである。すなわち、樹脂発泡体と、前記樹脂発泡体の外側の少なくとも一部に配置されたバリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、本発明の樹脂組成物から形成されているか、本発明の成形体である、多層体が例示される。このように、樹脂発泡体の外側の少なくとも一部に、バリア性樹脂層を設けることにより、樹脂発泡体のガスが抜けたり、空気と入れ替わることを効果的に抑制でき、断熱性能を長く維持することができる。なお、「樹脂発泡体の外側の少なくとも一部に配置されたバリア性樹脂層を有する」とは、樹脂発泡体の表面の少なくとも一部をバリア性樹脂層が直接または間接に覆っている状態を意味する。
 樹脂発泡多層体は、樹脂発泡体にバリア性樹脂層をラミネートした多層体、および、前記樹脂発泡体にバリア性樹脂層をラミネートした多層体の断熱材が例示され、前記樹脂発泡体にバリア性樹脂層をラミネートした多層体の断熱材が好ましい。特に、断熱材は、建築用断熱材が好ましい。
 樹脂発泡多層体は、樹脂発泡層の片面にバリア性樹脂層をラミネート加工した加工品および、樹脂発泡層の両面にバリア性樹脂層をラミネート加工した加工品が好ましく、樹脂発泡層の両面にバリア性樹脂層をラミネート加工した加工品がより好ましい。
 樹脂発泡体は、その成形時に、熱伝導率が低いガスで基材樹脂を発泡させることによって、断熱性能を高めている。しかしながら、樹脂発泡体の成形後、徐々に低熱伝導率のガスが散逸することで、また、これらのガスよりも熱伝導率が高い空気が樹脂発泡体内に浸透することで、得られた樹脂発泡体の熱伝導率が徐々に上昇してしまう場合がある。これらの問題を解決する手法として、樹脂発泡体の表層に、バリア性樹脂層を用いて、低熱伝導率のガスの散逸を抑制し、空気の浸透を抑制することが有効である。すなわち、バリア性樹脂層を樹脂発泡体に積層することで、得られる樹脂発泡多層体のガスバリア性を向上することができる。
 樹脂発泡多層体のフィルムラミネート加工用のフィルムに用いる場合、本発明の樹脂組成物または成形体は、バリア性樹脂と板状タルクの合計が90質量%以上(より好ましくは95質量%以上)を占める樹脂組成物であることが好ましい。
 樹脂発泡多層体のフィルムラミネート加工用のフィルムに用いる場合、バリア性樹脂は、ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、ジカルボン酸由来の構成単位がイソフタル酸由来の構成単位を含む、キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂であることが好ましく、上述のキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂(B)がより好ましい。バリア性樹脂は1種のみ用いてもよいし、2種以上用いてもよい。イソフタル酸成分を配合したキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を用いることにより、結晶化速度が遅くなり、より良好な成形が可能になる。さらに、高湿度下でのバリア性により優れたものとすることができる。
 より具体的には、樹脂発泡多層体は、多層体であるが、樹脂発泡層と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、前記樹脂組成物から形成された層または成形体であることが例示される。多層体の層構成としては、バリア性樹脂層(本発明の樹脂組成物から形成される層)/発泡樹脂層/バリア性樹脂層(本発明の樹脂組成物から形成される層)などが挙げられる。樹脂発泡層に対してバリア性樹脂層を積層する方法として、樹脂発泡層とバリア性樹脂層の同時押出や、樹脂発泡層とバリア性樹脂層(フィルム)をラミネート法で積層する方法が例示される。ラミネート法では、ホットメルトラミネーション法、ウェットラミネーション法、ドライラミネーション法、無溶剤型ドライラミネーション法、押出ラミネーション法、熱ラミネーション法が例示される。
 フィルムのラミネーション法を行う際、必要に応じて、例えば、コロナ処理、オゾン処理等の前処理をフィルム等に施すことができ、また、例えば、イソシアネート系(ウレタン系)、ポリエチレンイミン系、ポリブタジェン系、有機チタン系等のアンカーコーティング剤、あるいはポリウレタン系、ポリアクリル系、ポリエステル系、エポキシ系、ポリ酢酸ビニル系、セルロース系等のラミネート用接着剤等の公知のアンカーコート剤、接着剤等を使用することができる。
 バリア性樹脂層の厚みは、3μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、10μm以上がさらに好ましい。このようなバリア性樹脂層の厚みを採用することで、樹脂発泡体内に存在する低熱伝導率ガスの流出、揮散など、および発泡体中への空気の流入を抑制することができ、熱伝導率が経時で上昇することを抑制可能となる。バリア性樹脂層の厚みの上限値は、100μm以下であることが好ましく、50μm以下であってもよく、30μm以下であってもよい。
 バリア性樹脂層を積層する時期は、発泡体形状を整えるための切削処理を施したことを前提として、少なくとも発泡体製造後1ヶ月以内が好ましく、さらに発泡体製造後2週間以内がより好ましく、発泡体を製造し切削処理を施した直後がさらにより好ましい。このような積層時期とすることで、樹脂発泡体内に存在する低熱伝導率ガスの流出、揮散、および発泡体中への空気の流入を抑制することができ、低い熱伝導率の樹脂発泡多層体を得ることができる。
 樹脂発泡体(樹脂発泡層)の厚みは、8mm以上が好ましく、10mm以上がより好ましく、15mm以上がさらにより好ましい。このような範囲とすることにより、より高い断熱性能を得ることができる。樹脂発泡体(樹脂発泡層)の厚みは、200mm以下であることが好ましく、150mm以下であってもよく、120mm以下であってもよい。このような範囲とすることにより、発泡成形のプロセスウィンドウがより広くなり、発泡成形がより容易となる。
 樹脂発泡体の見掛け密度は、10kg/cm以上が好ましく、15kg/cm以上がより好ましく、20kg/cm以上がさらにより好ましい。このような範囲とすることにより、樹脂発泡多層体の機械強度が高くなる。樹脂発泡体の見かけ密度は、80kg/cm以下が好ましく、65kg/cm以下がより好ましく、50kg/cm以下がさらにより好ましい。このような範囲とすることにより、樹脂発泡多層体が高い断熱性と軽量性を得られる。
 樹脂発泡体として、例えば、スチレン系樹脂を押出機等にて加熱溶融し、次いで発泡剤を添加し、冷却させ、これを低圧域に押出すことにより連続的に製造された樹脂発泡体が例示される。
 上記樹脂発泡体で用いられるスチレン系樹脂は、特に限定されるものではなく、スチレンホモポリマーやスチレンを主成分とするスチレン-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-メタクリル酸エステル共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ポリフェニレンエーテル共重合体、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体、アクリロニトリル-スチレンアクリレート共重合体、スチレン-メチルスチレン共重合体、スチレン-ジメチルスチレン共重合体、スチレン-エチルスチレン共重合体、スチレン-ジエチルスチレン共重合体、ハイインパクトポリスチレン(耐衝撃性ポリスチレン樹脂)等が挙げられ、これらは単独でまたは2種以上を混合して使用される。なお、上記スチレン系共重合体におけるスチレン成分含有量は50モル%以上が好ましく、特に好ましくは80モル%以上である。
 前記ポリスチレン樹脂の中でも、スチレンホモポリマー、スチレン-アクリル酸エステル共重合体、スチレン-メタクリル酸エステル共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体、スチレン-メタクリル酸共重合体、スチレン-無水マレイン酸共重合体、スチレン-ポリフェニレンエーテル共重合体、スチレン-アクリロニトリル共重合体、スチレン-メチルスチレン共重合体が好ましく、なかでも、スチレンホモポリマー、スチレン-メタクリル酸エステル共重合体、スチレン-アクリル酸エステル共重合体が好適である。
 樹脂発泡体で用いられる発泡剤は、オゾン破壊係数が極めて低く、かつ地球温暖化係数が低いハイドロフルオロオレフィン(HFO)や、スチレンに対するガス透過速度が比較的遅い炭化水素系発泡剤、スチレンに対するガス透過速度が比較的速い発泡剤、およびこれらの2種以上を混合した発泡剤が例示される。
 上記HFOとして、トランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(トランスHFO-1234ze)、シス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペン(シスHFO-1234ze)、1,1,1,2-テトラフルオロプロペン(HFO-1234yf)等が挙げられ、特にトランス-1,3,3,3-テトラフルオロプロペンが好ましい。これらの発泡剤は単独でまたは2種以上を併用することもできる。
 スチレンに対するガス透過速度が比較的遅い炭化水素系発泡剤として、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン、ノルマルペンタン、イソペンタン、ネオペンタンシクロブタン、シクロペンタンなどの炭素数3~5の飽和炭化水素が例示され、特にイソブタンが好ましい。これらの発泡剤は単独で用いるか、または2種以上を併用することもできる。
 スチレンに対するガス透過速度が比較的速い発泡剤として、ハロゲン化アルキル類(例えば、塩化アルキル)、アルコール類、エーテル類、ケトン類、エステル類(例えば、蟻酸メチル)、二酸化炭素、水等が例示される。これらの発泡剤の中でも炭素数1~3の塩化アルキル、炭素数1~4の脂肪族アルコール、アルキル鎖の炭素数が1~3のエーテル類、二酸化炭素、水が好ましい。炭素数1~3の塩化アルキルとしては、例えば、塩化メチル、塩化エチルが挙げられる。炭素数1~4の脂肪族アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコール、アリルアルコール、クロチルアルコール、プロパギルアルコールが挙げられる。アルキル鎖の炭素数が1~3のエーテル類としては例えばジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、メチレンジメチルエーテル等が挙げられる。特に、塩化メチル、ジメチルエーテル、メタノール、エタノール、二酸化炭素、水が好ましく、二酸化炭素、水がさらに好ましい。二酸化炭素は、得られる押出断熱発泡断熱板の気泡を小さくする効果があるため、気泡調整剤の添加低減や断熱性能の向上が期待できる。一方、水は、基材樹脂との混練性に優れることから、より高発泡倍率の押出発泡断熱板を得ることが期待できる。
 上記の発泡剤の添加量は、所望する発泡倍率との関連で適宜選択されるが、樹脂発泡体の基材樹脂に対して、混合発泡剤として0.4~3モル/kgであることが好ましく、0.6~2.5モル/kgであることがより好ましい。
 上記の樹脂発泡体は難燃剤を含んでいてもよく、難燃剤としては、臭素系難燃剤が好ましい。臭素系難燃剤としては、例えば、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモ-2-メチルプロピルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2-ブロモエチルエーテル)、テトラブロモビスフェノールA-ビス(アリルエーテル)、2,2-ビス[4-(2,3-ジブロモ-2-メチルプロポキシ)-3,5-ジブロモフェニル]プロパン、テトラブロモビスフェノールS、テトラブロモビスフェノールS-ビス(2,3-ジブロモプロピルエーテル)、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモシクロオクタン、トリス(2,3-ジブロモプロピル)イソシアヌレート、トリブロモフェノール、デカブロモジフェニルオキサイド、トリス(トリブロモネオペンチル)ホスフェート、N-2,3-ジブロモプロピル-4,5-ジブロモヘキサヒドロフタルイミド、臭素化ポリスチレン、臭素化ビスフェノールエーテル誘導体、臭素化スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー(臭素化SBS)などが挙げられる。これらの化合物は単独で用いるか、または2種以上を混合して使用できる。上記の臭素系難燃剤の中でも、その熱安定性が高く、高い難燃効果が得られることから、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモシクロオクタン、テトラブロモビスフェノールA-ビス(2,3-ジブロモプロピルエーテル)、2,2-ビス[4-(2,3-ジブロモ-2-メチルプロポキシ)-3,5-ジブロモフェニル]プロパン、トリス(2,3-ジブロモプロピル)イソシアヌレートが特に好ましい。
 上記発泡体は、難燃助剤を上記臭素系難燃剤と併用して使用することができる。難燃助剤としては、例えば2,3-ジメチル-2,3-ジフェニルブタン、2,3-ジエチル-2,3-ジフェニルブタン、3,4-ジメチル-3,4-ジフェニルヘキサン、3,4-ジエチル-3,4-ジフェニルヘキサン、2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン、2,4-ジフェニル-4-エチル-1-ペンテン等のジフェニルアルカンまたはジフェニルアルケン;ポリ-1,4-ジイソプロピルベンゼン等のポリアルキル化芳香族化合物;シアヌル酸、イソシアヌル酸、トリアリルイソシアヌレート、メラミンシアヌレート、メラミン、メラム、メレム等の窒素含有環状化合物;シリコーン系化合物;三酸化アンチモン、五酸化二アンチモン、錫酸亜鉛、酸化ホウ素、ホウ酸亜鉛、硫化亜鉛、硫酸アンモニウムなどの無機化合物;トリフェニルホスフェート、クレジルジ-2,6-キシレニルホスフェート、赤リン系、ポリリン酸アンモニウム、フォスファゼン、次亜リン酸塩等のリン系化合物等が挙げられる。これらの難燃助剤は、単独または2種以上を混合して使用できる。
 上記の難燃剤の含有量は、難燃剤と難燃助剤を除く樹脂発泡体100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、1.5質量部以上がさらに好ましく、2質量部以上が一層好ましい。このような範囲とすることで、難燃性をより向上させることが可能である。難燃剤の含有量の上限は、難燃剤と難燃助剤を除く樹脂発泡体100質量部に対して、10質量部以下が好ましく、7質量部以下がさらに好ましく、5質量部以下が一層好ましい。このような範囲とすることで、樹脂発泡体の機械強度に優れる。
 上記の難燃助剤の含有量は、難燃剤と難燃助剤を除く樹脂発泡体100質量部に対して、ジフェニルアルカンやジフェニルアルケンの場合は好ましくは0.05~1質量部、より好ましくは0.1~0.5質量部の範囲で使用され、その他の難燃助剤の場合は、難燃剤と難燃助剤を除く樹脂発泡体100質量部に対して、好ましくは0.5~5質量部、より好ましくは1~4質量部の範囲で使用することができる。
 上記の樹脂発泡体は、断熱性向上剤を配合することができる。断熱性向上剤としては、例えば、酸化チタン等の金属酸化物、アルミニウム等の金属、セラミック、カーボンブラック、黒鉛等の微粉末、赤外線遮蔽顔料、ハイドロタルサイトなどが例示される。これらは1種または2種以上を使用することができる。上記の断熱性向上剤の含有量は、発泡体の基材樹脂100質量部に対し、好ましくは0.5~5質量部、より好ましくは1~4質量部の範囲である。このような範囲とすることで、断熱性と機械強度により優れた樹脂発泡体が得られる。
 上記の樹脂発泡体は、必要に応じて、上述した以外の、気泡調整剤、赤外線遮蔽顔料以外の顔料や染料等の着色剤、熱安定剤等の各種の添加剤を適宜配合することができる。上記の気泡調整剤として、例えば、タルク、カオリン、マイカ、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、ベントナイト、ケイソウ土等の無機物粉末、アゾジカルボジアミド等の従来公知の化学発泡剤などを用いることができる。なかでも難燃性を阻害することがなく気泡径を調整することが容易であるタルクが好適である。
 樹脂発泡多層体の詳細は、上述の他、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、特開昭58-162337号公報、特開2002-144497号公報、特開2013-82805号公報の記載を参酌することができ、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
 樹脂発泡多層体のガスバリア性として、樹脂発泡多層体自体のガスバリア性を評価することが望ましい。そのような方法として、ポリスチレン樹脂の樹脂発泡体にバリア性樹脂層を積層し、得られた樹脂発泡多層体のガスバリア性を評価する方法が考えられる。しかし、上記評価方法では、樹脂発泡多層体の樹脂発泡層の厚みが大きく、また、ガスバリア性が低いため、厚み方向からのガスの浸透の影響が大きく、熱伝導率の上昇抑制に重要な面方向のガスバリア性を評価することが困難である。そのため、樹脂発泡多層体として積層させるフィルムをポリスチレンフィルムに積層し、得られたポリスチレンフィルム多層体を疑似的な樹脂発泡多層体として、ガスバリア性を評価することができる。
 また、得られた樹脂発泡多層体の熱伝導率は、JIS A 1412-2(1999年)記載の平板熱流計法(熱流計2枚方式、高温側38℃、低温側8℃、平均温度23℃)に基づいて測定することができる。
 以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
 尚、本明細書におけるガラス転移温度および融点は、WO2017/134946号公報の段落0029の記載に従って測定される。また、結晶融解エンタルピーΔHmは、JIS K7121およびK7122に準じて、昇温過程における値として測定される。
原料
<バリア性樹脂>
MXD6:ポリメタキシリレンアジパミド
<<MXD6の合成>>
 撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの50L反応缶に、アジピン酸15kg、次亜リン酸ナトリウム一水和物0.4gおよび酢酸ナトリウム0.2gを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて180℃に昇温し、アジピン酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン13.9kgを、110分を要して滴下した。この間、内温は連続的に245℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに260℃まで昇温し、1時間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
 次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた250L回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度99容量%以上の窒素で常圧にする操作を3回行った。その後、窒素流通下にて系内を140℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、さらに200℃まで連続的に昇温し、200℃で30分保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂(MXD6)を得た。
 得られたポリアミド樹脂の融点は、237℃、数平均分子量は26,000、ガラス転移温度は85℃であった。
MXD6I(6):
メタキシリレンジアミンとアジピン酸とイソフタル酸から構成され、アジピン酸とイソフタル酸のモル比が94:6であるポリアミド樹脂
<<MXD6I(6)の合成>>
 50L反応缶に、アジピン酸15.1kg、イソフタル酸1.1kg、メタキシリレンジアミン14.9kg、次亜リン酸ナトリウム一水和物13.9gおよび酢酸ナトリウム7.2gを仕込む他は、<<MXD6の合成>>と同じように合成し、ポリアミド樹脂(MXD6I(6))を得た。
 得られたポリアミド樹脂の融点は、229℃、数平均分子量は26,000、ガラス転移温度は92℃であった。
MXD6I(50):
メタキシリレンジアミンとアジピン酸とイソフタル酸から構成され、アジピン酸とイソフタル酸のモル比が50:50であるポリアミド樹脂
<<MXD6I(50)の合成>>
 撹拌機、分縮器、冷却器、温度計、滴下槽および窒素ガス導入管を備えたジャケット付きの50L反応缶に、アジピン酸7.5kg、イソフタル酸8.5kg、次亜リン酸ナトリウム一水和物9.3gおよび酢酸ナトリウム4.8gを仕込み、十分窒素置換し、さらに少量の窒素気流下にて180℃に昇温し、アジピン酸とイソフタル酸を均一に溶融させた後、系内を撹拌しつつ、これにメタキシリレンジアミン13.9kgを、170分を要して滴下した。この間、内温は連続的に265℃まで上昇させた。なお重縮合により生成する水は、分縮器および冷却器を通して系外に除いた。メタキシリレンジアミンの滴下終了後、内温をさらに270℃まで昇温し、10分間反応を継続した後、ポリマーを反応缶下部のノズルからストランドとして取り出し、水冷後ペレット化してポリマーを得た。
 次に、上記の操作にて得たポリマーを加熱ジャケット、窒素ガス導入管、真空ラインを備えた250L回転式タンブラーに入れ、回転させつつ系内を減圧にした後、純度99容量%以上の窒素で常圧にする操作を3回行った。その後、窒素流通下にて系内を115℃まで昇温させた。次に系内を減圧にし、115℃で24時間保持した後、窒素を導入して系内を常圧に戻した後、冷却してポリアミド樹脂(MXD6I(50))を得た。
 ポリアミド樹脂(MXD6I(50))は、昇温過程における結晶融解エンタルピーΔHmがほぼ0J/gであり、非晶性であることが分かった。数平均分子量は13,500であった。Tgは、127℃であった。
PA6:
ポリアミド6、宇部興産社製、1022B
EVOH:
エチレン-ビニルアルコール共重合体、クラレ社製、E171B
PET:
1.5モル%イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート、三菱ケミカル社製、BK2180
G21:ポリアミド6I/6T、エムスケミー・ジャパン株式会社製、Grivory G21、酸素透過係数は、0.5cc・mm/m・day・atm
<その他の樹脂>
PP樹脂:ノバテック FY6(日本ポリプロ社製)
接着性樹脂:アドマー QB515(三井化学社製)
<フィラー(板状タルクまたはその代替品)>
PAOG-2:板状タルク、日本タルク社製、高アスペクト比タルクシリーズ、アスペクト比45、メディアン径D50の粒子径7μm、比表面積8.5m/g
PAOG-3:板状タルク、日本タルク社製、品番:高アスペクト比タルクシリーズ PAOG-3、アスペクト比40、メディアン径D50の粒子径5μm、比表面積11m/g
P-2:板状タルク、日本タルク社製、品番:ミクロエースシリーズ P-2、アスペクト比20、メディアン径D50の粒子径7μm、比表面積7.5m/g
PAOG-2表面処理:PAOG-2の表面をZ-6020(3-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、東レダウコーニング社製)で処理したもの。表面処理剤の含有量はPAOG-2表面処理の10質量%。
HT7000:顆粒状タルク、アスペクト比10、ハリマ化成社製
<MXD6のフィラー配合品の製造方法>
 二軸押出機(東芝機械社製、TEM37BS)を使用して、二軸押出機の温度を260℃に設定し、二軸押出機の第一シュートから上記MXD6のペレットとPAOG-2の粉体を供給し、溶融混錬してペレットを得た。MXD6のペレットとPAOG-2の粉体はそれぞれ異なるホッパーに充填し、表1~3に示す組成となるようにフィーダーから供給した。得られたペレットを150℃で5時間真空乾燥することで、MXD6のフィラー配合品を得た。
<MXD6Iのフィラー配合品の製造方法>
 MXD6のフィラー配合品と同様に製造し、MXD6Iのフィラー配合品を得た。
<PA6のフィラー配合品の製造方法>
 MXD6のフィラー配合品と同様に製造し、PA6のフィラー配合品を得た。
<EVOHのフィラー配合品の製造方法>
 二軸押出機の温度を220℃とする以外は、MXD6のフィラー配合品と同様に製造し、EVOHのフィラー配合品を得た。
<PETのフィラー配合品の製造方法>
 二軸押出機の温度を280℃とする以外は、MXD6のフィラー配合品と同様に製造し、PETのフィラー配合品を得た。
<実施例5のフィラー配合品の調製>
<<PAOG-2マスターバッチの作製>>
 二軸押出機(東芝機械製、TEM37BS)を使用して、押出機の温度を260℃に設定し、MXD6のペレット100質量部をホッパーから供給し、PAOG-2の粉体100質量部を押出機の途中から供給して、混練押出してペレット化し、得られたペレットを150℃で5時間真空乾燥することで、PAOG-2を含有するMXD6のマスターバッチでPAOG-2が50質量%となるポリアミド樹脂組成物のペレットを得た。
<<PAOG-2希釈の作製>>
 上記のPAOG-2マスターバッチのペレット100質量部とMXD6のペレット150質量部を、V型ブレンダーを用いて一括混合した。
フィルム(実施例1~14、比較例1、参考例1~7)
<MXD6およびMXD6フィラー配合品を用いたフィルムの成形>
 Tダイ付き二軸押出機(プラスチック工学研究所製、PTM-30)と冷却ロールを使用し、二軸押出機は260℃に設定し、第一冷却ロール温度は80℃に設定した。表1~3に示す組成となるように、熱可塑性樹脂とフィラー(板状タルクまたはその代替品)を配合した樹脂組成物を、二軸押出機に第一シュートから供給し、Tダイから溶融押出し、厚さ50μm、幅130mmのフィルムを得た(無延伸フィルム)。
 得られたフィルムについて、以下の通り、各種特性の評価を行った。結果を下記表1~3に示す。
<PA6およびPA6フィラー配合品を用いたフィルムの成形>
 第一冷却ロール温度を60℃とする以外はMXD6フィラー配合品と同様にフィルムを成形し、厚さ50μm、幅130mmのフィルムを得た(無延伸フィルム)。
<EVOHおよびEVOHフィラー配合品を用いたフィルムの成形>
 二軸押出機の温度を220℃として、第一冷却ロール温度を70℃とする以外はMXD6フィラー配合品と同様にフィルムを成形し、厚さ50μm、幅130mmのフィルムを得た(無延伸フィルム)。
<PETおよびPETフィラー配合品を用いたフィルムの成形>
 二軸押出機の温度を280℃とする以外はMXD6フィラー配合品と同様にフィルムを成形し、厚さ50μm、幅130mmのフィルムを得た(無延伸フィルム)。
<板状タルクの最大長と最小幅の比Rmax
 上記で得られたフィルム(成形体)中の板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxは、以下の通り求めた。
 すなわち、R、R45およびR90のうち、最も大きな値をRmaxとして測定した。
<<R、R45およびR90の測定>>
 成形体にアロンアルファでアルミ箔を積層したのち、成形体を膜面に対して垂直に切断し、断面をイオンミリングで切削した(この断面を断面Aと呼ぶ)。この時の切断方向を0°とした。イオンミリング時、アルゴンイオンビームはアルミ箔から成形体の方向に向かって照射した。
断面イオンミリング条件
装置:日立製作所社製IM-4000
条件:加速電圧4kV
   放電電圧1.5kV
   モードC4
   加工時間4時間
   突出量30μm
 得られたサンプルをタングステンで60秒間導電処理した後、断面Aに対して走査型電子顕微鏡による反射電子像観察(SEM観察)を行い、縦30μm×横40μmの領域(面積1200μm)中に存在する板状タルクのそれぞれについて、一番長い部分の両端に2本の平行な接線をひき、その接線間の距離を最大長Lとした。次に、前記2本の接線と平行な各粒子を横切る線を引き、粒子と重なる部分のうち一番長い線分の長さを測定し、その長さを最小幅dとした。最大長と最小幅の比(L/d)を個々の粒子について測定した。同様の操作を2回繰り返し、得られた最大長と最小幅の比(L/d)の分布において、上位(値の大きい方)1%の最大長と最小幅の比(L/d)の平均値をRとした。
 次に、成形体の膜面に垂直な断面であって、前記断面Aに対し、45°の方向の断面について、上記と同様にして、1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値(R45)を求めた。
 さらに、成形体の膜面に垂直な断面であって、前記断面Aに対し、90°の方向の断面について、上記と同様にして、1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値(R90)を測定した。
 R、R45、R90のうち、最も大きな値が得られた前記観察断面において、全ての粒子の個数に対するRが9超の粒子の個数の割合X(単位:%)を求めた。
(最大長と最小幅の比Rが9超の板状タルクの粒子数の割合X)[%]
=(最大長と最小幅の比Rが9超の板状タルクの粒子の個数)/(全ての板状タルクの粒子の個数)×100
 SEM観察の条件は以下の通りである。
装置:日立製作所社製、SU8020
条件:加速電圧1kV
   プローブ電流20μA、Normal
   観察倍率3000倍
   作動距離3mm
   傾斜なし
   導電処理タングステン60秒
<酸素透過係数(OTC)>
 上記で得られたフィルムについて、酸素透過係数測定装置を使用し、ASTM D3985に準じて、23℃で、表1~3に示す相対湿度(60%RH、80%RH、90%RH)の雰囲気下における酸素透過率(OTR)を、それぞれ、測定した。OTRおよびOTCの単位圧力は1atmとし、単位透過時間は24時間とした。なお、酸素透過係数(OTC)は以下のように計算される。
 OTC=OTR×測定フィルム膜厚/1000
   OTRの単位 cc/(m・day・atm)
   OTCの単位 cc・mm/(m・day・atm)
   測定フィルム膜厚の単位 μm
 酸素透過率(OTR)は、酸素透過率測定装置(MOCON社製、製品名:「OX-TRAN(登録商標) 2/21」)を使用して測定した。
 尚、60%RHは、相対湿度60%の雰囲気下であることを示している(80%RH等についても同様である)。
 バリア改善係数は、樹脂組成物の相対湿度が90%、温度23℃における酸素透過係数OTC90の、樹脂組成物から板状タルクを除いた組成物(参考例1~7、バリア性樹脂のみ)の相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90’に対する比率(OTC90’/OTC90)である。相対湿度が60%および80%の場合についても、同様に行った。
 バリア悪化係数は、樹脂組成物の相対湿度が60%、温度23℃における酸素透過係数OTC60の、樹脂組成物の相対湿度80%または90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC80またはOTC90に対する比率である(OTC80/OTC60、OTC90/OTC60)。
<引張試験(引張弾性率、引張破断強度、引張破断伸び)>
 上記で得られたフィルムについて、23℃、相対湿度50%の環境で1週間保管した後、JIS K 7127に従い、10mm幅の短冊を用い、50mm/分の試験速度で測定した。測定に際し、フィルムのMD(machine direction)に引張試験を行った。また、チャック間距離は50mmとした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物から形成されたフィルムに含まれる板状タルクが、特定の最大長と最小幅の比Rmaxを満たす場合、フィルムは高湿度下でのバリア性に優れていた。また、引張特性にも優れていた(実施例1~14と、参考例1~7、比較例1との比較)。
多層カップ(実施例20~24、参考例20および21)
<カップの製造>
 3台の押出機、フィードブロック、Tダイを備えた多層押出装置を用いた。表4に示す組成となるように、バリア性樹脂と板状タルクを配合し、樹脂組成物を1台目の押出機から250℃で押し出した。また、2台目の押出機からポリプロピレン(日本ポリプロ社製、商品名:ノバテック、グレード:FY6)を230℃で押し出し、3台目の押出機から接着性樹脂(三井化学(株)製、商品名:アドマー、グレード:QB515)を220℃で押し出した。1台目~3台目の押出機から押し出された溶融樹脂をフィードブロックに供給し、Tダイから30℃の冷却ロールに押出し、巻き取りした。ここで得られた多層シートは、外層からポリプロピレン層/接着性樹脂層/バリア性樹脂層/接着性樹脂層/ポリプロピレン層の順に3種5層構造である。なお、各層の厚みは、440/10/100/10/440(μm)とした。
 次いで、プラグアシストを備えた圧空真空成形機((株)浅野研究所製)を使用して、シート表面温度が200℃に達した時点で圧空真空成形を行い、開口部79mm角×底部63mm×深さ25mm、表面積110cm、容積100mLの多層容器を作製した。
<カップの酸素透過率>
 実施例20~24、参考例20および21で作製した多層容器について、酸素透過率を以下のようにして評価した。
 多層容器の酸素透過率の測定は、酸素透過率測定装置を使用し、ASTM D3985に準じて行った。多層容器の開口部から蒸留水を20mL充填し、アルミ箔積層フィルムで熱溶着して開口部を密封した。アルミ箔積層フィルムに2箇所、穴を開け、銅管を挿入し、エポキシ樹脂で固めた後、酸素透過率測定装置に接続し、23℃、内部の相対湿度が100%、外部の相対湿度が50%の雰囲気下にて測定した。
 酸素透過率(OTR)は、酸素透過率測定装置(MOCON社製、製品名:「OX-TRAN(登録商標) 2/21」)を使用して測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
 上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物をカップに成形した場合(バリア性樹脂層に含まれる板状タルクが、特定の最大長と最小幅の比Rmaxを満たす場合)、所定のタルクを含まない樹脂組成物をカップに用いた場合(バリア性樹脂層に含まれる板状タルクが、特定の最大長と最小幅の比Rmaxを満たさない場合)と比較して、高湿度下において酸素バリア性が顕著に向上したカップが得られた(実施例20~24と、参考例20、21の比較)。
紙ラミネート(実施例30~33、比較例30、参考例30)
 押出機、Tダイ、冷却ロール、コロナ処理機および引き取り機からなる押出ラミネーターを用い、坪量400g/mの紙基材の片面にコロナ処理を施した後、コロナ処理をした面に低密度ポリエチレン(日本ポリエチレン(株)製、商品名:ノバテックLD LC602A、以下、「LDPE」と略する)を30μmの厚さになるように押出ラミネートし、さらに上記紙基材の他方の面にもコロナ処理を施して、LDPE層/紙基材の構成を有する多層体を製造した。
 3台の押出機、フィードブロック、Tダイを備えた多層押出装置を用いた。表5に示す組成となるように、バリア性樹脂と板状タルクを配合し、樹脂組成物を1台目の押出機から250℃で押し出した。また、2台目の押出機からLDPEを220℃で押し出し、3台目の押出機から接着性ポリエチレン(三菱ケミカル社製、商品名:モディックL504、以下、「接着性PE」と略する)を220℃で押し出し、LDPE層/接着性PE層/バリア性樹脂層/接着性PE層/LDPE層の順となるようにフィードブロックを介して多層溶融状態を形成させ、予めLDPEを押出ラミネートした紙基材のコロナ面にLDPE層が積層されるように共押出ラミネートして多層体を得た。得られた多層体の構成は、容器の内側となる面からLDPE層(30μm)/接着性PE層(10μm)/樹脂組成物層(20μm)/接着性PE層(10μm)/LDPE層(30μm)/紙基材/LDPE層(30μm)であった。
 次に、開封口に当たる部分に抗ヒートシール剤を塗布した後、打ち抜き型を用いて、上記多層体への罫線入れおよび打ち抜きを行いブランク板を得た後、ブランク板を端面処理し、胴部を熱溶着してスリーブとし、スリーブを成形充填機にて、内容量500mLのゲーベルトップ型紙容器を作製した。
紙ラミネート(実施例34、参考例31)
 得られた積層体の構成を、容器の内側となる面からLDPE層(50μm)/接着性PE層(15μm)/樹脂組成物層(20μm)/紙基材/LDPE層(30μm)とする他は、紙ラミの製造1と同様に多層体を製造し、内容量500mLのゲーベルトップ型紙容器を作製した。表5に評価結果を示す。
<開封性>
 上記実施例30~34、参考例30および31で作製した紙容器に内容物としてオレンジジュース500mLを、約80℃のホット充填法により加熱殺菌しながら充填し密封し、1ヶ月間25℃で保存後、ゲーベルトップ部分の開封口を開封し、開封性、および酸化劣化抑制効果を以下の通り官能評価した。
 共押出しされた部分における層間剥離が無く、容易に開封できるものをA、そうでないものをBとした。表5に評価結果を示す。
<酸化劣化抑制効果>
 開封後のオレンジジュースを、充填する前のオレンジジュースと目視で比較し、色の変化について、以下の通り評価した。Aが最も色の変化が小さく、Dが最も色の変化が大きいことを示している。表5に評価結果を示す。
A:色の変化が認められないもの
B:色の変化がごくわずかに認められるもの
C:色の変化がわずかに認められるもの
D:色の変化が少し認められるもの
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 上記表において、7層はLDPE層/接着性PE層/樹脂組成物から形成された層/接着性PE層/LDPE層/紙基材/LDPE層を意味する。また、5層はLDPE層/接着性PE層/樹脂組成物から形成された層/紙基材/LDPE層を意味する。
 上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物を用いて紙ラミネートを製造した場合(バリア性樹脂層に含まれる板状タルクが、特定の最大長と最小幅の比Rmaxを満たす場合)、開封性に優れ、内容物の酸化劣化も抑制された(実施例30~34と、参考例30、31、比較例30との比較)。
樹脂発泡多層体(実施例40~44、参考例40、41)
<疑似的な樹脂発泡多層体の製造>
 表6に示す組成となるように、バリア性樹脂と板状タルクを配合した、樹脂組成物をダイから溶融押出した。具体的には、各成分を溶融混練した樹脂組成物を、厚さ30μm、幅130mmのフィルム状に押し出し、90mm角にカットした(無延伸フィルム)。得られたフィルムを厚み100μmのポリスチレンフィルムにホットメルト接着剤で積層し、疑似的な樹脂発泡多層体としてポリスチレンフィルム多層体を得た。
<バリア性改善率>
 上記のポリスチレンフィルム多層体について、酸素透過係数測定装置を使用し、ASTM D3985に準じて、23℃、60%RHの雰囲気下における酸素透過率(OTR)を、上述の<酸素透過係数(OTC)>に記載の方法に従って測定し、バリア改善係数を評価した。バリア改善係数は、樹脂組成物の相対湿度が60%、温度23℃における酸素透過率OTR60の、樹脂組成物から板状タルクを除いた組成物(参考例40、41、バリア性樹脂のみ)の相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定したOTR60’に対する比率(OTR60’/OTR60)である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
 上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物を用いて疑似的な樹脂発泡多層体を製造した場合(バリア性樹脂層に含まれる板状タルクが、特定の最大長と最小幅の比Rmaxを満たす場合)、高湿度下において酸素バリア性が顕著に向上した疑似的な樹脂発泡多層体が得られた(実施例40~44と、参考例40、41との比較)。
多層カップ(実施例25~27)
<カップの製造>
 3台の押出機、フィードブロック、Tダイを備えた多層押出装置を用いた。表7に示す組成となるように、バリア性樹脂と板状タルクを配合し、樹脂組成物を1台目の押出機から250℃で押し出した。また、2台目の押出機からポリプロピレン(日本ポリプロ社製、商品名:ノバテック、グレード:FY6)を230℃で押し出し、3台目の押出機から接着性樹脂(三井化学(株)製、商品名:アドマー、グレード:QB515)を220℃で押し出した。1台目~3台目の押出機から押し出された溶融樹脂をフィードブロックに供給し、Tダイから30℃の冷却ロールに押し出し、巻き取りした。ここで得られた多層シートは、外層からポリプロピレン層/接着性樹脂層/バリア性樹脂層/接着性樹脂層/ポリプロピレン層の順に3種5層構造である。なお、各層の厚みは、440/10/100/10/440(μm)とした。
 次いで、プラグアシストを備えた圧空真空成形機((株)浅野研究所製)を使用して、シート表面温度が表7に示す温度に達した時点で圧空真空成形を行い、開口部79mm角×底部63mm×深さ25mm、表面積110cm2、容積100mLの多層容器を作製した。結果を表7に示す。
 なお、実施例25~26では、添加樹脂としてバリア性樹脂でかつ非晶性樹脂であるGrivory G21(エムスケミ―・ジャパン株式会社製)を用いた。
<カップの酸素透過率>
 実施例22、ならびに、実施例25~27で作製した多層容器について、酸素透過率を以下のようにして評価した。
 多層容器の酸素透過率の測定は、酸素透過率測定装置を使用し、ASTM D3985に準じて行った。多層容器の開口部から蒸留水を20mL充填し、アルミ箔積層フィルムで熱溶着して開口部を密封した。アルミ箔積層フィルムに2箇所、穴を開け、銅管を挿入し、エポキシ樹脂で固めた後、酸素透過率測定装置に接続し、23℃、内部の相対湿度が100%、外部の相対湿度が50%の雰囲気下にて測定した。
 酸素透過率(OTR)は、酸素透過率測定装置(MOCON社製、製品名:「OX-TRAN(登録商標) 2/21」)を使用して測定した。
<カップの内容物視認性>
 実施例22、ならびに、実施例25~27で作製した多層容器について、内容物視認性を評価した。内容物視認性の結果を、以下の通り分類して示した。
A:内容物を問題なく視認できる。
B:内容物の視認性は不良だが、内容物の有無は視認できる。
C:内容物の視認性は不良であり、内容物の有無も視認できない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
 上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物にベース樹脂として結晶性樹脂を用いた場合に、バリア性でかつ非晶性の樹脂(6I/6T)を添加したことで、カップに用いた場合に、幅広い製造条件で内容物視認性と酸素透過率に優れるカップが得られた。これは、非晶性樹脂の添加によって、カップ製造時に樹脂組成物の結晶化が遅延されて、二次加工性が向上したことによると推測された。

Claims (26)

  1.  樹脂成分と、アスペクト比が18超の板状タルクを含む樹脂組成物であって、
     前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、
     前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、樹脂組成物。
  2.  前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計の15.0質量%超35.0質量%以下である、請求項1に記載の樹脂組成物。
  3.  前記バリア性樹脂が、ポリアミド樹脂を含む、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
  4.  前記バリア性樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂を含む、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
  5.  前記バリア性樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を含む、請求項1または2に記載の樹脂組成物。
  6.  前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位を含む、請求項5に記載の樹脂組成物。
  7.  前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位がイソフタル酸由来の構成単位を含む、請求項5または6に記載の樹脂組成物。
  8.  前記樹脂組成物の相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90の、前記樹脂組成物の相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数であるOTC60に対する比率である、OTC90/OTC60が1.5以下である、請求項1~7のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  9.  前記樹脂組成物の、相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90に対する、前記樹脂組成物から前記板状タルクを除いた組成物の相対湿度が90%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数OTC90’の比率である、OTC90’/OTC90が1.5以上である、請求項1~8のいずれか1項に記載の樹脂組成物。
  10.  樹脂成分と、下記条件に従って測定した最大長と最小幅の比Rmaxが9超の板状タルクを含み、
     前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、
     前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、成形体;
     前記板状タルクの最大長と最小幅の比Rmaxとは、R、R45およびR90のうち、最も大きな値をいう;Rは、前記成形体において、任意の断面の面積1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R45は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、45°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいい、R90は、前記成形体において、前記任意の断面に対し、90°の方向の断面の1200μmの領域に含まれる板状タルクそれぞれの最大長と最小幅の比のうち、上位1%の平均値をいう。
  11.  前記バリア性樹脂が、ポリアミド樹脂を含む、請求項10に記載の成形体。
  12.  前記バリア性樹脂が、半芳香族ポリアミド樹脂を含む、請求項10に記載の成形体。
  13.  前記バリア性樹脂が、ジアミン由来の構成単位とジカルボン酸由来の構成単位から構成され、前記ジアミン由来の構成単位の50モル%以上がキシリレンジアミンに由来するキシリレンジアミン系ポリアミド樹脂を含む、請求項10に記載の成形体。
  14.  前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位が炭素数4~20のα,ω-直鎖脂肪族ジカルボン酸由来の構成単位を含む、請求項13に記載の成形体。
  15.  前記キシリレンジアミン系ポリアミド樹脂は、前記ジアミン由来の構成単位の70モル%以上がキシリレンジアミンに由来し、前記ジカルボン酸由来の構成単位がイソフタル酸由来の構成単位を含む、請求項13または14に記載の成形体。
  16.  前記成形体が、請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されている、請求項10~15のいずれか1項に記載の成形体。
  17.  フィルムである、請求項10~16のいずれか1項に記載の成形体。
  18.  請求項10~16のいずれか1項に記載の成形体を含む容器。
  19.  ポリオレフィン層と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されているか、請求項10~17のいずれか1項に記載の成形体である、多層体。
  20.  ポリオレフィン層と、紙と、バリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されているか、請求項10~17のいずれか1項に記載の成形体である、多層体。
  21.  樹脂発泡体と、前記樹脂発泡体の外側の少なくとも一部にバリア性樹脂層を有し、前記バリア性樹脂層が、請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されているか、請求項10~17のいずれか1項に記載の成形体である、多層体。
  22.  請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物を成形することを含む、成形体の製造方法。
  23.  前記成形体が、請求項10~17のいずれか1項に記載の成形体である、請求項22に記載の成形体の製造方法。
  24.  前記成形は、サーモフォーミング成形である、請求項22または23に記載の成形体の製造方法。
  25.  樹脂成分の少なくとも1種と、アスペクト比が18超の板状タルクを溶融混練することを含み、
    前記樹脂成分が、相対湿度が60%、温度23℃におけるASTM D3985に従って測定した酸素透過係数が5.0cc・mm/(m・day・atm)以下であるバリア性樹脂を含み、
     前記板状タルクの含有量が、前記バリア性樹脂と前記板状タルクの合計を100質量%としたとき、3.0~55.0質量%である、ペレットの製造方法。
  26.  請求項1~9のいずれか1項に記載の樹脂組成物から形成されたペレット。
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