WO2020032829A1 - Активный высокочистый оксид магния и способ его производства - Google Patents
Активный высокочистый оксид магния и способ его производства Download PDFInfo
- Publication number
- WO2020032829A1 WO2020032829A1 PCT/RU2019/000558 RU2019000558W WO2020032829A1 WO 2020032829 A1 WO2020032829 A1 WO 2020032829A1 RU 2019000558 W RU2019000558 W RU 2019000558W WO 2020032829 A1 WO2020032829 A1 WO 2020032829A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- magnesium oxide
- crystals
- mass fraction
- active high
- magnesium
- Prior art date
Links
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 115
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 title claims abstract description 107
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 98
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 19
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 83
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims abstract description 83
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 83
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 71
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 38
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 19
- 230000000694 effects Effects 0.000 claims abstract description 19
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000003209 petroleum derivative Substances 0.000 claims abstract description 12
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 23
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 17
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 11
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 claims description 9
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 claims description 9
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 9
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 9
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004438 BET method Methods 0.000 claims description 8
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 8
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 claims description 7
- UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N docosanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UKMSUNONTOPOIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 claims description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 5
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 5
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 5
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims description 5
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 5
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 4
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052745 lead Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 4
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000007670 refining Methods 0.000 claims description 4
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021357 Behenic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 claims description 3
- 229940116226 behenic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 3
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 claims description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 235000003441 saturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- 150000004671 saturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 claims description 3
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 claims description 3
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000021122 unsaturated fatty acids Nutrition 0.000 claims description 3
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims description 2
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims 4
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims 2
- AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 1-dodecylazepan-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCN1CCCCCC1=O AXTGDCSMTYGJND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 claims 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000137 annealing Methods 0.000 abstract 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 abstract 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 6
- DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L magnesium dichloride hexahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.[Mg+2].[Cl-].[Cl-] DHRRIBDTHFBPNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 5
- 239000011163 secondary particle Substances 0.000 description 5
- 244000131522 Citrus pyriformis Species 0.000 description 4
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 4
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 4
- -1 pharmaceuticals Chemical compound 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 3
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 3
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 3
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 3
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 2
- IQYKECCCHDLEPX-UHFFFAOYSA-N chloro hypochlorite;magnesium Chemical compound [Mg].ClOCl IQYKECCCHDLEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 2
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000009616 inductively coupled plasma Methods 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N magnesium nitrate Chemical compound [Mg+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O YIXJRHPUWRPCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 2
- KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N phenolphthalein Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1(C=2C=CC(O)=CC=2)C2=CC=CC=C2C(=O)O1 KJFMBFZCATUALV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 2
- 239000013535 sea water Substances 0.000 description 2
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- 240000007651 Rubus glaucus Species 0.000 description 1
- 235000011034 Rubus glaucus Nutrition 0.000 description 1
- 235000009122 Rubus idaeus Nutrition 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009388 chemical precipitation Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000010408 film Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 description 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical group 0.000 description 1
- 238000010335 hydrothermal treatment Methods 0.000 description 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 150000002611 lead compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002681 magnesium compounds Chemical group 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N octyltriethoxysilane Chemical compound CCCCCCCC[Si](OCC)(OCC)OCC MSRJTTSHWYDFIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960003493 octyltriethoxysilane Drugs 0.000 description 1
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 239000011819 refractory material Substances 0.000 description 1
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical class [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- 239000003440 toxic substance Substances 0.000 description 1
- CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N triethoxy(methyl)silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)OCC CPUDPFPXCZDNGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/02—Magnesia
- C01F5/06—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds
- C01F5/08—Magnesia by thermal decomposition of magnesium compounds by calcining magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/14—Magnesium hydroxide
- C01F5/22—Magnesium hydroxide from magnesium compounds with alkali hydroxides or alkaline- earth oxides or hydroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
- C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
- C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/12—Surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/14—Pore volume
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/22—Rheological behaviour as dispersion, e.g. viscosity, sedimentation stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
- C01P2006/80—Compositional purity
Definitions
- the invention relates to chemical technology, namely to active high-purity magnesium oxide and a method for its production.
- Magnesium oxide is used in the manufacture of refractory materials, in the electrical and pulp and paper industry, in construction, in the production of rubber, pericles, etc.
- magnesium carbonate The thermal decomposition of magnesium compounds of natural and synthetic origin: magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, magnesium hydroxide, magnesium chloride [M. Pozin Technology of mineral salts (fertilizers, pesticides, industrial salts, oxides and acids), part 1, L .: Chemistry, 1974, 792 s; Mark A. Shand. The Chemistry and technology of magnesia. Wiley-Interscience, 2006].
- Magnesium oxide obtained by thermal decomposition of natural raw materials has significant amounts of impurities that are present in natural raw materials.
- Synthetic magnesium oxide obtained from purified reagents is characterized by high chemical purity.
- magnesium oxide can be slightly fired, very fired, tightly sintered, and also fused. In accordance with this, in terms of activity, magnesium oxide can be active (light) and inactive (heavy) [M. Pozin. Technology of mineral salts (fertilizers, pesticides, industrial salts, oxides and acids), part 1, L .: Chemistry, 1974, 792 s; Mark A. Shand. The Chemistry and technology of magnesia. Wiley-Interscience, 2006].
- Active magnesium oxide is used as a filler for rubbers, adhesives, plastics, polymers, as stabilizers in the production of chloroprene rubbers, refining additives of organic solvents, in the production of catalysts, special ceramics, special glasses (photo, film, astro lenses), in the pharmaceutical, pharmacopeia and food industries, in the production of magnesia cements and other magnesium-containing materials.
- the most important indicators of active magnesium oxide include its high reactivity.
- the activity of magnesium oxide can be described by such characteristics as specific surface area, activity according to the iodine number, activity according to the lemon number, activity according to the acetic number, typical reactivity.
- magnesium oxide such as pharmaceuticals, pharmacopeia, the food industry, the production of special ceramics, special glasses, catalysts and others, the chemical purity of magnesium oxide is important.
- magnesium oxide for food additives [patent JP2003033159, publ. 2003], which has a mass fraction of lead of not more than 10 ppm, the content of particles with a diameter of more than 8 ⁇ m is not more than 5 vol.% (By laser diffraction), the specific surface determined by the BET method in the range from 1 to 50 m / g , citric acid activity from 80 to 450 s.
- the examples show the chemical purity of the obtained magnesium oxide determined by the method of emission plasma spectrometry (ICP) - mass fractions of impurities were: lead Pb from 0.3 to 1.4 ppm, chromium Cr no more than 2 ppm, cadmium Cd from 0.2 to 2 , 4 ppm, Cu Cu from 0, 1 to 0.2 ppm.
- ICP emission plasma spectrometry
- a known method of producing active magnesium oxide with a specific surface area of 10-200 m / g, the diameter of the secondary particles d50 in the range of 0, 1-1, 5 ⁇ m and d90 not more than 3.0 ⁇ m [patent EP 0370728, publ. 1989], in which magnesium oxychloride of the formula Mg (OH) 2-x A x mH 2 0 is obtained from magnesium chloride or magnesium nitrate, in which A is C1 or N0 3 , x is a number from 0 to 0.2, and m is an integer from 0 to 6, followed by heating in the mother liquor of the resulting product at elevated or atmospheric pressure at a temperature of from 50 to 200 ° C.
- the disadvantage of this method is to obtain in the first stage a pseudo-amorphous precipitate of magnesium oxychloride, the suspension of which is a viscous gel-like, hardly mixed substance.
- special mixing devices and high mixing speeds are required, which leads to the complication and cost of technology when implementing this method on an industrial scale.
- washing consists of the following stages: a) dispersing magnesium hydroxide or magnesium oxide in water at a temperature of from 80 to 100 ° C with the formation of a turbid liquid having a turbidity density of 5 to 20%; b) vigorously stirring said turbid liquid for 5-60 minutes at a temperature of 80 to 110 ° C by introducing steam into the turbid liquid; and c) separating magnesium hydroxide or magnesium oxide from the turbid liquid.
- the magnesium oxide shown in the examples is highly active — the iodine number is from 136 to 192 mEq of iodine per 100 g of MgO. However, the authors do not give the chemical purity of the obtained magnesium oxide, its particle size distribution and other characteristics.
- JP3563269, publ. 2004; JP3980569, publ. 2007; JP3939102, publ. 2007] describes the preparation of low lead magnesium oxide by calcining magnesium hydroxide obtained by reacting seawater and calcium hydroxide containing lead or a lead compound in the presence of a halogen source that is a halide or gaseous halogen at a temperature of 700-1300 ° C.
- the obtained magnesium oxide with a lead content of less than 2x 10 -7 mol per 1 mol of magnesium oxide is intended for use as additives for fertilizer, food, raw materials for medicines, cosmetics, etc.
- the authors do not provide either the characteristics of the activity of the obtained magnesium oxide, such as the specific surface area or iodine number, nor its particle size distribution.
- the closest adopted for the prototype is the invention [WO2014155764, publ. 2014], in which the particles of magnesium oxide have a specific surface area determined by the BET method in the range from 143 to 200 m 2 / g, the average particle size determined by laser diffraction is not more than 5 ⁇ m and the residue during sieving on a sieve is 45 ⁇ m no more than 0.1% of May.
- a method for producing said magnesium oxide particles comprises the following steps: reacting a water-soluble salt of magnesium, sea water or salt water with an aqueous solution of an alkali metal hydroxide, an aqueous solution of an alkaline earth metal hydroxide or an aqueous ammonia solution to obtain a dispersion in a liquid; introducing the dispersion in the liquid into the reaction of the seed crystal once or repeatedly at a temperature in the range from 1 to 100 ° C, or in hydrothermal treatment at a temperature of from 100 to 200 ° C to obtain the initial material for firing and firing of the starting material at a temperature in the range from 350 to 900 ° C.
- the examples cited indicate a significant excess of magnesium chloride in the synthesis of magnesium hydroxide: molar ratio
- Mg / OH is 1/1, 8, which results in a cake with a high MgCl 2 content and, consequently, an increase in the volume of water for washing magnesium hydroxide from chlorides, as well as in magnesium oxide with a high chloride content.
- the authors do not give the chemical purity of the obtained product, which does not allow us to evaluate its applicability in the main areas of application of active magnesium oxide.
- active magnesium oxide For the use of active magnesium oxide in some areas, for example, in the pharmaceutical industry, when using it as a precursor for the preparation of magnesium-containing compounds, it is necessary to prepare aqueous suspensions of active magnesium oxide. However, aqueous suspensions of active magnesium oxide often have a gel or creamy consistency, which complicates their mixing, pumping and dosing.
- the aim of the present invention is to obtain active high-purity magnesium oxide, which has a specific surface area, determined by the BET method, from 70 to 200 m / g, preferably from 130 to 180 m / g, the average particle size (d50) determined by laser diffraction, not more than 10 microns, preferably not more than 8 microns, iodine number activity in the range from 70 to 200 mg I / g MgO, pore volume from 3.2 x 10 cm / g to 10.2 x 10 cm / g, lemon number activity no more than 40 s, diameter of 10% of particles no more than 2 microns, diameter of 90% of particles no more than 30 microns, mass fraction of residue on a sieve 150 ⁇ m not more than 1%, mass fraction of the residue on the sieve 45 ⁇ m not more than 2%, mass fraction of chlorides not more than 0.1%, mass fraction of calcium not more than 0.1%, mass fraction of substances insoluble in hydrochloric acid not more than 0.05 %
- the active high-purity magnesium oxide, possibly surface-treated is obtained by calcining magnesium hydroxide obtained by the interaction of an aqueous solution of magnesium salt with an alkaline agent.
- the preparation of magnesium hydroxide crystals is carried out in a continuous manner in zones separated and separated from each other: the zone of treatment of seed crystals, the zone of formation and growth of crystals of magnesium hydroxide and the zone of growth and agglomeration of crystals, and an aqueous solution of magnesium chloride in the presence of liquid petroleum products is fed into the zone of processing of seed crystals the suspension of seed crystals of magnesium hydroxide in an amount of 1-80% of the total mass of the supplied starting reagents, in the formation and growth zone are primary x crystals send a suspension of treated crystals of magnesium hydroxide from the previous zone and an alkaline agent with a molar ratio of ions of an alkaline agent and magnesium chloride OH ⁇ : Mg ⁇ in the range (1, 9 ⁇ -2, 1): 1, send
- the technical embodiment of these processes is the continuous formation of magnesium hydroxide in a cascade of reactors with separation of the reaction zones according to their functional purpose: in the first reactor, in which a suspension of seed crystals and a solution of magnesium salt are dosed in the presence of liquid petroleum products, seed crystals are processed; in a second reactor, in which a solution of a magnesium salt with treated seed crystals and an alkaline agent are metered into the reaction mass, which is a suspension of magnesium hydroxide crystals in a sodium chloride solution, the formation of primary magnesium hydroxide particles in crystalline form occurs; In subsequent reactors, ripening, growth, and agglomeration of secondary particles occur on already formed crystals of magnesium hydroxide.
- the seed is the reaction mass from the last reactor, containing magnesium hydroxide crystals with the required filtration and sedimentation properties.
- Necessary and sufficient to provide separated functional zones is from 3 to 5 reactors in the specified cascade of continuous synthesis reactors.
- the length of stay in each individual zone is at least 20 minutes, preferably from 20 minutes to 2 hours, depending on the concentration of the reacting substances and the selected temperature, which should be at least 40 ° C.
- a length of stay in a separate zone of less than 20 minutes does not provide the required filtration and sedimentation properties of the resulting suspension, while a length of stay of more than 2 hours is not economically efficient.
- a solution of magnesium chloride of synthetic or natural origin is used.
- a bischofite solution possibly previously purified by known methods from heavy metals and / or iron, and / or sulfates, and / or boron, and / or bromine, and / or other undesirable impurities.
- agglomerates of crystals of magnesium hydroxide provide effective filtration and sedimentation properties, but contribute to the production of magnesium oxide with increased particle size distribution.
- liquid petroleum products are added to the magnesium chloride solution, which are a product of direct and / or vacuum refining with a boiling point of at least 150 ° C, a boiling point of no higher than 400 ° C, a density of 750 to 880 kg / m 3 the amount of 0.0001-0.01% by weight.
- liquid petroleum products are diesel fuel, low-viscosity marine fuel, kerosene and similar petroleum products.
- liquid petroleum products are adsorbed on the seed crystals of magnesium hydroxide to form a thin film.
- boiling and evaporation of liquid petroleum products occurs at temperatures ranging from 150 to 400 ° C, which leads to rupture and destruction of agglomerates of secondary particles, which facilitates grinding and reduces the size of secondary particles of the obtained active high-purity oxide magnesium.
- Evaporated liquid petroleum products decompose in the kiln to C0 2 and H 2 0.
- an alkali metal hydroxide solution for example, sodium hydroxide solution, is used.
- the molar ratio of the ions of the alkaline agent and magnesium chloride OH: Mg ++ in the range (1.9-2.1) is preferable: 1.
- An increase in the excess of chloride will lead to contamination of the resulting magnesium hydroxide with magnesium chloride, the need to increase the volume of water for washing it, and also increase the mass fraction of chlorides in the obtained magnesium oxide.
- An increase in the excess of alkaline agent will lead to the formation of a finely dispersed, difficult to filter precipitate of magnesium hydroxide, which will lead to a decrease in the productivity of the process.
- the experimentally established effective mixing rate is in the range from 20 to 300 rpm.
- a suspension of finished crystals of magnesium hydroxide in the mother liquor is used as a seed.
- the seed is fed into the first functional zone in an amount of 1-80% of the total mass of the supplied starting reagents.
- Magnesium hydroxide crystals after the zone of crystal growth and agglomeration can be directed to hydrothermal recrystallization at a temperature in the range from 120 to 220 ° C, a pressure in the range from 0.1 to 2.3 MPa and a duration in the range from 1 to 24 hours.
- Hydrothermal recrystallization crystals of magnesium hydroxide contributes to a more efficient washing of crystals of magnesium hydroxide from chlorides, as well as reducing the size of the secondary particles of magnesium hydroxide.
- the separation of the crystals of magnesium hydroxide from the mother liquor is carried out by any known method, for example, by filtration of the suspension obtained or by sedimentation, followed by filtration of the thickened part.
- the washing of the crystals of magnesium hydroxide from chlorides is carried out by any known method, for example, washing the filter cake and / or repulping the cake, followed by filtration.
- washing efficiency as a washing liquid using an aqueous solution of sodium hydroxide with a mass fraction of 0.01-0.50%.
- Rinsing of magnesium hydroxide crystals is carried out in one or two stages: in the first stage, magnesium hydroxide crystals are washed on the filter with demineralized water and / or alkaline water, which is an aqueous solution of sodium hydroxide with a mass fraction of 0.01-0.50%, in the second stage, crystals magnesium hydroxide is dispersed in an aqueous medium, including demineralized water and / or alkaline water, which is an aqueous solution of sodium hydroxide with a mass fraction of 0.01-0.50%, in a mass ratio aqueous medium: magnesium hydroxide in the range (5 ⁇ 30): 1, with the formation suspensions of magnesium hydroxide and filtered.
- the washed crystals of magnesium hydroxide are calcined in a kiln at a temperature in the range from 300 to 700 ° C and ground. Calcination of magnesium hydroxyl crystals is carried out in a batch or continuous manner.
- the resulting active high-purity magnesium oxide has a specific surface area, determined by the BET method, from 70 to 200 m 2 / g, an average particle size (d50) determined by laser diffraction, not more than 10 ⁇ m, the iodine number activity in the range from 70 to 200 mg I / g MgO, activity in lemon number no more than 40 s, pore volume in the range from 3.2 x cm / g to 10.2 x 10 cm / g, diameter of 10% of particles no more than 2 microns, diameter of 90% of particles not more than 30 microns, the mass fraction of the residue on the sieve of 150 microns is not more than 1%, the mass fraction of the residue on the sieve of 45 microns is not more than 2%, the mass fraction of chlorides is not more than 0.1%, ma the total calcium fraction is not more than 0.1%, the mass fraction of substances insoluble in hydrochloric acid is not more than 0.05%, the mass fraction of iron is not more than 0.005%, the
- the specified magnesium oxide has a mass fraction of carbonates of not more than 1%, a mass fraction of manganese Mn not more than 2 ppm.
- the specified magnesium oxide has a dynamic viscosity of an aqueous suspension of not more than 30 cP, which allows to obtain aqueous suspensions with a reduced viscosity, technologically convenient for mixing, pumping and dosing.
- the active high-purity magnesium oxide obtained by this method can be modified with one or more surface-treating agents and / or silane coupling agents.
- Compounds selected from the group of saturated and unsaturated fatty acids containing from 8 to 20 carbon atoms or their alkali metal salts and / or mixtures thereof are used as surface-treating agents.
- Examples of such compounds are stearic, oleic acid, lauric acid, palmitic acid, behenic acid, myristic acid, tallow oil fatty acids and others.
- silane coupling agents compounds are selected from the group of organofunctional trialkoxysilanes, including alkyltriethoxysilanes, alkyltrimethoxysilanes, alkenyltriethoxysilanes, alkenyltrimethoxysilanes, aminosilanes, etc. and / or mixtures thereof.
- organofunctional trialkoxysilanes including alkyltriethoxysilanes, alkyltrimethoxysilanes, alkenyltriethoxysilanes, alkenyltrimethoxysilanes, aminosilanes, etc. and / or mixtures thereof.
- examples of such compounds are methyltriethoxysilane, octyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyl-tris- (2-methoxyethoxy) silane,
- the surface treatment is carried out in any known manner, for example, in a suspension or dry manner.
- Active high-purity magnesium oxide obtained by the proposed method has adjustable activity and particle size distribution, high chemical purity, which allows it to be used in the pharmaceutical, pharmacopeia and food industries, in the production of catalysts, special ceramics, special glasses, as a filler for rubbers, adhesives, plastics, polymers, as stabilizers in the production of chloroprene rubbers, refining additives of organic solvents, in the production of magnesia cements and other magnesium-containing materials.
- the process of obtaining crystals of magnesium hydroxide is carried out in a continuous mode at the installation, which is a cascade of three reactors equipped with mixing devices of the anchor type with a speed of 37.
- the working volume of the reactors is 120 dm.
- the temperature in all reactors of the cascade is maintained at 50-60 ° C.
- the bischofite solution previously purified from heavy metals and iron, with a mass fraction of magnesium chloride of 31.6%, a mass fraction of diesel fuel of 0.001% with a flow rate of 24.8 kg / h and a seed with a flow rate of 38.5 kg / are continuously fed into the first reactor of the cascade h
- the seed is a suspension of finished crystals coming from the last reactor of the cascade.
- a suspension of seed crystals of magnesium hydroxide treated with bischofite solution from the first reactor enters the second reactor of the cascade.
- a sodium hydroxide solution with a mass fraction of 9.3% at a rate of 70.7 kg / h is supplied to the second cascade reactor.
- the resulting suspension of magnesium hydroxide crystals from the second reactor is sent to a third cascade reactor containing a suspension of formed magnesium hydroxide crystals.
- the residence time in the cascade of reactors is 1 hour
- Magnesium hydroxide crystals are filtered, washed on the filter with alkaline water, which is an aqueous solution of sodium hydroxide with a mass fraction of 0.05%, with a mass ratio of alkaline water: magnesium hydroxide equal to 10: 1, then dispersed in alkaline water, which is an aqueous solution of hydroxide sodium with a mass fraction of 0.01%, in a mass ratio of alkaline water: magnesium hydroxide, equal to 20: 1, with the formation of a suspension of magnesium hydroxide and filtered.
- the magnesium hydroxide crystals are heated in the kiln at a rate of 10 ° C / min, calcined for 2 hours at a temperature of 600 ° C, ground in a hammer mill, and high-purity active magnesium oxide is obtained.
- the preparation of magnesium oxide is carried out analogously to example 1, except that a bischofite solution with a mass fraction of low viscosity marine fuel 0.0002% is fed, a sodium hydroxide solution with a mass fraction of 9.3% with a flow rate of 71.1 kg / h is fed into the second cascade reactor , washing on the filter is carried out with demineralized water with a mass ratio of demineralized water: magnesium hydroxide equal to 6: 1, after washing with In the filter, magnesium hydroxide crystals are dispersed in demineralized water and filtered.
- Cake magnesium hydroxide is calcined at a temperature of 450 ° C.
- the preparation of magnesium oxide is carried out analogously to example 1, except that a bischofite solution, purified from heavy metals, iron and sulfates with a mass fraction of low-viscosity marine fuel 0.0002%, is fed, a suspension of magnesium hydroxide from the third cascade reactor is sent to hydrothermal recrystallization for 2 h at a temperature of 170 ° C and a pressure of 0.6 MPa, washing the crystals of magnesium hydroxide is carried out on the filter with a mass ratio of alkaline water: magnesium hydroxide equal to 6: 1, dispersion of the crystals is not carried out.
- Cake magnesium hydroxide is calcined at a temperature of 450 ° C.
- the preparation of magnesium oxide is carried out analogously to example 3, except that the crystals of magnesium hydroxide after washing are dispersed in alkaline water, which is an aqueous solution of sodium hydroxide with a mass fraction of 0.05%, in a mass ratio of alkaline water: magnesium hydroxide, equal to 20: 1 , with the formation of a suspension of magnesium hydroxide and filtered.
- alkaline water which is an aqueous solution of sodium hydroxide with a mass fraction of 0.05%, in a mass ratio of alkaline water: magnesium hydroxide, equal to 20: 1 , with the formation of a suspension of magnesium hydroxide and filtered.
- Cake magnesium hydroxide is calcined at a temperature of 450 ° C.
- Example 3 200 g of magnesium oxide obtained in Example 3 are loaded into a Henschel type mixer, 7 g of stearic acid are fed, and stirred at a temperature of 80 ° C for 10-20 minutes. Get surface-treated magnesium oxide, the mass fraction of stearic acid is 3.5%.
- the above examples demonstrate the essence of the invention, are an illustration and do not limit the scope of the claimed invention.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к химической технологии, а именно, к активному высокочистому оксиду магния и способу его производства. Способ производства активного высокочистого оксида магния, в том числе поверхностно обработанного, заключается в прокаливании гидроксида магния, полученного взаимодействием водного раствора соли магния с щелочным агентом. Получение кристаллов гидроксида магния проводят непрерывным способом в разделенных и изолированных между собой зонах в присутствии затравочных кристаллов гидроксида магния и жидких нефтепродуктов при мольном отношении ионов щелочного агента и хлорида магния OH- : Mg++ в пределах (1,9÷2,1) : 1 температуре во всех зонах не ниже 40°С и времени пребывания суспензии кристаллов гидроксида магния в каждой изолированной зоне не менее 20 мин. Обеспечивается повышение активности и химической чистоты оксида магния.
Description
Активный высокочистый оксид магния и способ его производства
Изобретение относится к химической технологии, а именно к активному высокочистому оксиду магния и способу его производства.
Оксид магния применяется при производстве огнеупорных материалов, в электротехнической и целлюлозно-бумажной промышленности, в строительстве, при производстве резины, перикл аза и др.
Производство активного оксида магния основано на термическом разложении соединений магния природного и синтетического происхождения: карбоната магния, основного карбоната магния, гидроксида магния, хлорида магния [Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот), ч.1, Л.: Химия, 1974, 792 с; Mark A. Shand. The Chemistry and technology of magnesia. Wiley-Interscience, 2006].
Оксид магния, полученный термическим разложением природного сырья, имеет значительные количества примесей, которые присутствуют в природном сырье. Синтетический оксид магния, полученный из очищенных реагентов, отличается высокой химической чистотой.
Известно, что в зависимости от температуры обжига сырьевого материала оксид магния может быть мало обожженным, сильно обожженным, намертво спеченным, а также плавленым. В соответствии с этим, по активности оксид магния может быть активным (легким) и неактивным (тяжелым) [Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот), ч.1, Л.: Химия, 1974, 792 с; Mark A. Shand. The Chemistry and technology of magnesia. Wiley-Interscience, 2006].
Активный оксид магния применяется в качестве наполнителя для резин, адгезивов, пластических масс, полимеров, в качестве стабилизаторов при производстве хлоропреновых каучуков, рафинирующих присадок органических растворителей, в производстве катализаторов, специальной
керамики, специальных стекол (линз фото-, кино-, астрообъективов), в фармацевтической, фармакопейной и пищевой промышленности, в производстве магнезиальных цементов и других магнийсодержащих материалов.
К наиболее важным показателям активного оксида магния относится его высокая реакционная способность. Активность оксида магния может быть описана такими характеристиками, как удельная поверхность, активность по йодному числу, активность по лимонному числу, активность по уксусному числу, типичная реакционная способность.
Следует отметить, что для некоторых областей применения активного оксида магния, таких как фармацевтика, фармакопея, пищевая промышленность, производство специальной керамики, специальных стекол, катализаторов и других, важное значение имеет химическая чистота оксида магния.
Описан оксид магния для пищевых добавок [патент JP2003033159, опубл. 2003 г.], который имеет массовую долю свинца не более 10 ppm, содержание частиц с диаметром более 8 мкм не более 5 об.% (методом лазерной дифракции), удельную поверхность, определенную методом БЭТ, в диапазоне от 1 до 50 м /г, активность по лимонной кислоте от 80 до 450 с. В примерах приведена химическая чистота получаемого оксида магния, определенная методом эмиссионной плазменной спектрометрии (ICP)— массовые доли примесей составили: свинец РЬ от 0,3 до 1,4 ppm, хром Сг не более 2 ppm, кадмий Cd от 0,2 до 2,4 ppm, медь Си от 0, 1 до 0,2 ppm. Однако величина удельной поверхности и активности по лимонной кислоте указывают на то, что указанный оксид магния не является активным.
Известен способ получения активного оксида магния с удельной поверхностью 10-200 м /г, диаметром вторичных частиц d50 в диапазоне 0, 1-1 , 5 мкм и d90 не более 3,0 мкм [патент ЕР 0370728, опубл. 1989 г.], в котором из хлористого магния или нитрата магния получают оксихлорид магния формулы Mg(OH)2-xAx mH20, в котором А представляет собой С1 или
N03, x— это число от 0 до 0,2 и m— это целое число от 0 до 6, с последующим нагреванием в маточном растворе полученного продукта при повышенном или атмосферном давлении при температуре от 50 до 200 °С. Недостатком данного способа является получение на первой стадии псевдоаморфного осадка оксихлорида магния, суспензия которого представляет собой вязкую гелеобразную трудноперемешиваемую субстанцию. Для обеспечения однородности такой реакционной массы требуются специальные перемешивающие устройства и высокие скорости перемешивания, что приводит к усложнению и удорожанию технологии при реализации данного способа в промышленных масштабах.
Известен также способ получения активного оксида магния [US3800032, опубл. 1974 г.] путем промывки водой либо оксида магния, полученного термическим расщеплением, либо гидроксида магния и последующей сушкой и прокаливанием при температурах от 300 до 500 °С. Промывка состоит из следующих стадий: а) диспергирование гидроксида магния или оксида магния в воде при температуре от 80 до 100 °С с образованием мутной жидкости, имеющей плотность мутности от 5 до 20 %; б) энергичное перемешивание указанной мутной жидкости в течение 5— 60 мин при температуре от 80 до 110 °С путем введения пара в мутную жидкость и с) отделение гидроксида магния или оксида магния от мутной жидкости. Приведенный в примерах оксид магния имеет высокую активность— йодное число составляет от 136 до 192 мг-экв йода на 100 г MgO. Однако авторами не приводится химическая чистота полученного оксида магния, его гранулометрический состав и другие характеристики.
Авторы [JP5037066, опубл. 2012 г.] получают активный оксид магния с удельной поверхностью, определенной методом БЭТ, в диапазоне от 230 до 500 м /г и проход через сито 0,25 мм не менее 80 % нагреванием и прокаливанием порошка гидроксида магния, имеющего удельную поверхность БЭТ в диапазоне от 10 до 200 м /г и проход через сито 0,25 мм не менее 80 % по массе при температуре 250-550 °С под давлением не более
300 Па в течение от 1 до 10 ч. Недостатком данного способа является сложное аппаратурное оформление, применяемое для проведения прокаливания гидроксида магния под вакуумом. Полученный активный оксид магния имеет достаточно крупный размер частиц, химическая чистота продукта не приводится.
В изобретениях [JP3563269, опубл. 2004 г.; JP3980569, опубл. 2007 г.; JP3939102, опубл. 2007 г.] описано получение оксида магния с низким содержанием свинца прокаливанием гидроксида магния, полученного взаимодействием морской воды и гидроксида кальция, содержащего свинец или соединения свинца, в присутствии источника галогена, который является галогенидом или газообразным галогеном при температуре 700-1300 °С. Полученный оксид магния с содержанием свинца менее 2x 10-7 моль на 1 моль оксида магния предназначен для использования в качестве добавок для удобрения, пищи, сырья для лекарственных средств, косметических средств и т.д. К сожалению, авторами не приводятся ни характеристики активности полученного оксида магния, такие как величина удельной поверхности или йодное число, ни его гранулометрический состав.
Наиболее близким, принятым за прототип, является изобретение [WO2014155764, опубл. 2014 г.], в котором частицы оксида магния имеют удельную поверхность, определенную методом БЭТ, в диапазоне от 143 до 200 м2/г, средний размер частиц, определенный методом лазерной дифракции, не более 5 мкм и остаток при просеве на сите 45 мкм не более 0,1 % мае. Способ получения указанных частиц оксида магния включает следующие стадии: взаимодействие водорастворимой соли магния, морской воды или соленой воды с водным раствором гидроксида щелочного металла, водным раствором гидроксида щелочноземельного металла или водного раствора аммиака с получением дисперсии в жидкости; введение дисперсии в жидкости в реакцию затравочного кристалла однократно или многократно при температуре в диапазоне от 1 до 100 °С, или в гидротермальную обработку при температуре от 100 до 200 °С с получением исходного
материала для обжига и обжиг исходного материала при температуре в диапазоне от 350 до 900 °С. В приводимых примерах указан значительный избыток хлорида магния при синтезе гидроксида магния: мольное отношение
+2
Mg /ОН составляет 1/1 ,8, что приводит к получению кека с высоким содержанием MgCl2, а следовательно, увеличению объема воды на промывку гидроксида магния от хлоридов, а также получению оксида магния с повышенным содержанием хлоридов. Авторами не приводится химическая чистота полученного продукта, что не позволяет оценить его применимость в основных областях применения активного оксида магния.
Для применения активного оксида магния в некоторых областях, например в фармацевтической промышленности, при использовании его в качестве прекурсора для получения магнийсодержащих соединений необходимо приготовление водных суспензий активного оксида магния. Однако водные суспензии активного оксида магния часто имеют гелеобразную или сметанообразную консистенцию, что затрудняет их перемешивание, перекачивание и дозирование.
Целью настоящего изобретения является получение активного высокочистого оксида магния, который имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ, от 70 до 200 м /г, предпочтительно от 130 до 180 м /г, средний размер частиц (d50), определенный методом лазерной дифракции, не более 10 мкм, предпочтительно не более 8 мкм, активность по йодному числу в диапазоне от 70 до 200 мг I/г MgO, объем пор от 3,2 х 10 см /г до 10,2 х 10 см /г, активность по лимонному числу не более 40 с, диаметр 10 % частиц не более 2 мкм, диаметр 90 % частиц не более 30 мкм, массовую долю остатка на сите 150 мкм не более 1 %, массовую долю остатка на сите 45 мкм не более 2 %, массовую долю хлоридов не более 0,1 %, массовую долю кальция не более 0,1 %, массовую долю нерастворимых в соляной кислоте веществ не более 0,05 %, массовую долю железа не более 0,005 %, массовую долю примесей каждого из катионов Ti, Со, Mo, V, Sb, Ва не более 1 ppm, Pb, Cd, As, Hg не более 0,1 ppm,
предпочтительно массовую долю карбонатов не более 1 % мае., динамическую вязкость водной суспензии не более 30 сП.
Поставленная цель достигается тем, что активный высокочистый оксид магния, возможно, поверхностно обработанный, получают прокаливанием гидроксида магния, полученного взаимодействием водного раствора соли магния с щелочным агентом. Получение кристаллов гидроксида магния проводят непрерывным способом в разделенных и изолированных между собой зонах: зоне обработки затравочных кристаллов, зоне образования и роста кристаллов гидроксида магния и зоне наращивания и агломерирования кристаллов, причем в зону обработки затравочных кристаллов подают водный раствор хлорида магния в присутствии жидких нефтепродуктов и суспензию затравочных кристаллов гидроксида магния в количестве 1-80 % от суммарной массы подаваемых исходных реагентов, в зону образования и роста первичных кристаллов направляют суспензию обработанных кристаллов гидроксида магния из предыдущей зоны и щелочной агент при мольном отношении ионов щелочного агента и хлорида магния ОН~ : Mg^ в пределах ( 1 ,9^-2, 1 ) : 1, в зону наращивания и агломерирования кристаллов направляют суспензию из предыдущей зоны, при этом температуру во всех зонах поддерживают не ниже 40 °С, время пребывания суспензии кристаллов гидроксида магния в каждой изолированной зоне составляет не менее 20 мин.
Известно [Вассерман И.М. Химическое осаждение из растворов], что фильтрационные и седиментационные свойства осадков зависят от температуры, продолжительности выдержки, pH среды, мольного отношения реагентов, концентрации реагирующих веществ, затравки осадком и т.д.
Отмечено, что закономерности, справедливые для наиболее изученных разбавленных растворов, оказываются неприменимыми для концентрированных растворов. В то же время использование в технологических процессах высокоминерализованных рассолов, содержащих более 200 г/л хлорида магния, без предварительного разбавления дает
возможность сократить объемы реакторного и емкостного оборудования и тем самым повысить технико-экономические показатели процесса. Поэтому для получения суспензий с улучшенными седиментационными и фильтрационными свойствами необходим выбор и строгое соблюдение технологических параметров процесса.
Для получения осадка гидроксида магния в кристаллической форме необходимо поддерживать температуру в зоне дозирования исходных реагентов и в зоне выдержки осадка не ниже 40 °С. Это позволяет избежать даже локальных очагов образования осадка в псевдоаморфной форме, который представляет собой гелеобразное вязкое трудноперемешиваемое вещество. Затем для получения суспензии с улучшенными седиментационными и фильтрационными свойствами необходимо обеспечить рост кристаллов и агломерацию первичных частиц гидроксида магния. Этому способствует достаточная продолжительность выдержки, в течение которой происходит вторичное укрупнение частиц за счет их слипания в блоки и агломерации, наличие затравки, содержащей кристаллы с требуемыми свойствами, направляющее формирование кристаллов по заданному типу и многократное наращивание, совершенствующее структуру осадка. Обработка затравочных кристаллов раствором соли магния, являющейся исходным реагентом, способствует при последующем дозировании щелочного агента, также являющегося исходным реагентом, зарождению на их поверхности первичных кристаллов, формированию по заданному типу и последующему укрупнению кристаллов.
Важным фактором для указанных процессов является медленное перемешивание, не разрушающее образующиеся блоки и агломераты частиц.
Техническим воплощением указанных процессов является непрерывное образование гидроксида магния в каскаде реакторов с разделением реакционных зон по их функциональному назначению: в первом реакторе, в который одновременно дозируют суспензию затравочных кристаллов и раствор соли магния в присутствии жидких нефтепродуктов,
происходит обработка затравочных кристаллов; во втором реакторе, в который одновременно дозируют раствор соли магния с обработанными затравочными кристаллами и щелочной агент в реакционную массу, представляющую собой суспензию кристаллов гидроксида магния в растворе хлорида натрия, происходит образование первичных частиц гидроксида магния в кристаллической форме; в последующих реакторах происходит дозревание, наращивание и агломерирование вторичных частиц на уже сформировавшихся кристаллах гидроксида магния. Затравкой является реакционная масса из последнего реактора, содержащая в своем составе кристаллы гидроксида магния с требуемыми фильтрационными и седиментационными свойствами.
Необходимым и достаточным для обеспечения разделенных функциональных зон является от 3 до 5 реакторов в указанном каскаде реакторов непрерывного синтеза.
Продолжительность пребывания в каждой отдельной зоне составляет не менее 20 мин, предпочтительно от 20 мин до 2 ч в зависимости от концентрации реагирующих веществ и выбранной температуры, которая должна быть не ниже 40 °С. Продолжительность пребывания в отдельной зоне менее 20 мин не обеспечивает требуемых фильтрационных и седиментационных свойств получаемой суспензии, в то же время продолжительность пребывания более 2 ч является экономически неэффективной.
В качестве водорастворимой соли магния используют раствор хлорида магния синтетического или природного происхождения. Например, раствор бишофита, возможно, предварительно очищенный известными методами от тяжелых металлов и/или железа, и/или сульфатов, и/или бора, и/или брома, и/или других нежелательных примесей.
Полученные по предлагаемому способу агломераты кристаллов гидроксида магния обеспечивают эффективные фильтрационные и седиментационные свойства, однако способствуют получению оксида магния
с повышенным гранулометрическим составом. Для последующего разрушения агломератов в раствор хлорида магния добавляют жидкие нефтепродукты, представляющие собой продукт прямой и/или вакуумной нефтепереработки с температурой начала кипения не ниже 150 °С, температурой конца кипения не выше 400 °С, плотностью от 750 до 880 кг/м3 в количестве 0,0001-0,01 % по массе. Примерами жидких нефтепродуктов являются дизельное топливо, топливо маловязкое судовое, керосин и подобные нефтепродукты.
В зоне обработки затравочных кристаллов жидкие нефтепродукты адсорбируются на затравочных кристаллах гидроксида магния с образованием тонкой пленки. В дальнейшем при прокаливании агломератов кристаллов гидроксида магния в печи обжига происходит вскипание и испарение жидких нефтепродуктов при температурах в диапазоне от 150 до 400 °С, которое приводит к разрыву и разрушению агломератов вторичных частиц, что облегчает помол и снижает размеры вторичных частиц полученного активного высокочистого оксида магния. Испаренные жидкие нефтепродукты разлагаются в печи обжига до С02 и Н20.
Добавление жидких нефтепродуктов в раствор хлорида магния, а также получение по предлагаемому способу способствует образованию частиц активного высокочистого оксида магния, которые позволяют получать водные суспензии с пониженной вязкостью без образования гелеобразных и сметанообразных консистенций, затрудняющих перемешивание, перекачивание и дозирование.
В качестве щелочного агента используют раствор гидроксида щелочного металла, например раствор гидроксида натрия.
Предпочтительным является мольное отношение ионов щелочного агента и хлорида магния ОН : Mg++ в пределах (1,9- 2,1) : 1. Увеличение избытка хлорида приведет к загрязнению получаемого гидроксида магния хлоридом магния, необходимости увеличения объема воды на его промывку, а также повышению массовой доли хлоридов в получаемом оксиде магния.
Увеличение избытка щелочного агента приведет к образованию мелкодисперсного трудно фильтруемого осадка гидроксида магния, что приведет к снижению производительность процесса.
Экспериментально установленная эффективная скорость перемешивания, обеспечивающая достаточную площадь контакта фаз, но не разрушающая образованные агломераты частиц, находится в пределах от 20 до 300 об/мин.
В качестве затравки используют суспензию готовых кристаллов гидроксида магния в маточном растворе. Затравку подают в первую функциональную зону в количестве 1-80 % от суммарной массы подаваемых исходных реагентов.
Кристаллы гидроксида магния после зоны наращивания и агломерирования кристаллов могут быть направлены на гидротермальную перекристаллизацию при температуре в диапазоне от 120 до 220 °С, давлении в диапазоне от 0,1 до 2,3 МПа и продолжительности в диапазоне от 1 до 24 ч. Гидротермальная перекристаллизация кристаллов гидроксида магния способствует более эффективной промывке кристаллов гидроксида магния от хлоридов, а также снижению размеров вторичных частиц гидроксида магния.
Возможно проведение гидротермальной перекристаллизации в широком диапазоне концентраций реагентов в реакционном маточном растворе, предпочтительным является содержание гидроксида магния в диапазоне от 2 до 10 % мае.
Отделение кристаллов гидроксида магния от маточного раствора осуществляют любым известным способом, например фильтрованием полученной суспензии или отстаиванием с последующим фильтрованием сгущенной части.
Промывку кристаллов гидроксида магния от хлоридов осуществляют любым известным способом, например промывкой осадка на фильтре и/или репульпацией осадка с последующим фильтрованием. Для повышения
эффективности промывки в качестве промывочной жидкости используют водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,01-0,50 %.
Промывку кристаллов гидроксида магния проводят в один или два этапа: на первом этапе кристаллы гидроксида магния промывают на фильтре обессоленной водой и/или щелочной водой, представляющей собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,01-0,50 %, на втором этапе кристаллы гидроксида магния диспергируют в водной среде, включающей обессоленную воду и/или щелочную воду, представляющую собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,01-0,50 %, в массовом отношении водная среда : гидроксид магния в пределах (5^30) : 1 , с образованием суспензии гидроксида магния и фильтруют.
Для получения оксида магния промытые кристаллы гидроксида магния прокаливают в печи обжига при температуре в диапазоне от 300 до 700 °С и измельчают. Прокаливание кристаллов гидроксила магния проводят периодическим или непрерывным способом.
Получаемый активный высокочистый оксид магния имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ, от 70 до 200 м2/г, средний размер частиц (d50), определенный методом лазерной дифракции, не более Ю мкм, активность по йодному числу в диапазоне от 70 до 200 мг I/г MgO, активность по лимонному числу не более 40 с, объем пор в диапазоне от 3,2 x см /г до 10,2 х 10 см /г, диаметр 10 % частиц не более 2 мкм, диаметр 90 % частиц не более 30 мкм, массовую долю остатка на сите 150 мкм не более 1 %, массовую долю остатка на сите 45 мкм не более 2 %, массовую долю хлоридов не более 0,1 %, массовую долю кальция не более 0,1 %, массовую долю нерастворимых в соляной кислоте веществ не более 0,05 %, массовую долю железа не более 0,005 %, массовую долю примесей каждого из катионов Ti, Со, Mo, V, Sb, Ва не более 1 ppm, Pb, Cd, As, Hg не более 0,1 ppm.
Указанный оксид магния имеет массовую долю карбонатов не более 1 %, массовую долю марганца Мп не более 2 ppm.
Указанный оксид магния имеет динамическую вязкость водной суспензии не более 30 сП, что позволяет получать водные суспензии с пониженной вязкостью, технологически удобные для перемешивания, перекачивания и дозирования.
Активный высокочистый оксид магния, полученный указанным способом, может быть модифицирован одним или несколькими поверхностно-обрабатывающими агентами и/или связующими силановыми агентами.
В качестве поверхностно-обрабатывающих агентов используют соединения, выбранные из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода или их соли щелочных металлов и/или их смеси. Примерами подобных соединений являются стеариновая, олеиновая кислота, лауриловая кислота, пальмитиновая кислота, бегеновая кислота, миристиновая кислота, жирные кислоты талового масла и другие.
В качестве силановых связующих агентов используют соединения, выбранные из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, алкилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы, аминосиланы и др. и/или их смеси. Примерами подобных соединений являются метилтриэтоксилан, октилтриэтоксисилан, винилтриметоксисилан, винилтриэтоксисилан, винил-трис-(2-метоксиэтокси)силан,
3 -метакрилоксипропил-триметоксисилан, 2-(3 ,4-эпоксициклогекси)- этилтриметоксисилан, глицидокси-пропилтриметоксисилан, аминопропилтриэтоксисилан, аминопропил- триметоксисилан и другие.
Предпочтительным является использование агентов для проведения обработки поверхности в количестве в диапазоне от 0,1 до 5,0 % мае. в расчете на оксид магния.
Поверхностную обработку проводят любым известным способом, например суспензионным или сухим способом.
Активный высокочистый оксид магния, полученный по предлагаемому способу, имеет регулируемые активность и гранулометрический состав, высокую химическую чистоту, что позволяет его применять в фармацевтической, фармакопейной и пищевой промышленности, в производстве катализаторов, специальной керамики, специальных стекол, качестве наполнителя для резин, адгезивов, пластических масс, полимеров, в качестве стабилизаторов при производстве хлоропреновых каучуков, рафинирующих присадок органических растворителей, в производстве магнезиальных цементов и других магнийсодержащих материалов.
Для анализа оксида магния были использованы следующие методы анализа:
- удельную площадь поверхности по методу БЭТ и объем пор определяли на высокоскоростном анализаторе площади поверхности и размера пор“Nova 2200 е” производства компании Quantachrome Instruments, США;
- гранулометрический состав определяли методом лазерной дифракции на приборе“Malvern MasterSizer - 2000 Е” с модулем Scirocco 2000 компании Malvern Limited, Великобритания;
- активность по йодному числу (в мг 1/г MgO) определяли йодометрическим титрованием в среде четыреххлористого углерода;
- активность по лимонному числу (в секундах) определяли как время появления малиновой окраски после добавления 0,4 N раствора лимонной кислоты с индикатором фенолфталеином к суспензии оксида магния в воде при температуре 29 ± 2 °С;
_ ' _
- массовую долю хлоридов С1 и сульфатов S04 определяли фототурбидиметрическим методом;
- массовую долю нерастворимых в соляной кислоте веществ определяли гравиметрическим методом по ГОСТ 4526 «Реактивы. Магний оксид»;
- массовую долю остатка на сите 150 мкм определяли сухим рассевом с кистью;
- массовую долю остатка на сите 45 мкм определяли мокрым рассевом под струей воды;
- массовую долю примесей Fe, Са, Pb, Cd, As, Hg, Ti, Co, Mo, V, Sb, Ba, Mn определяли методом атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой на приборе “Optima 8000” производства компании PerkinElmer, США;
- массовую долю карбонатов С03 определяли методом нейтрализации;
- динамическую вязкость определяли на вискозиметре Брукфильда. Оксид магния (50 г) суспендировали в воде (400 мл) при комнатной температуре в течение 1 ч и определяли динамическую вязкость полученной суспензии.
Предлагаемый способ производства активного высокочистого оксида магния иллюстрируется следующими примерами.
Пример 1
Процесс получения кристаллов гидроксида магния осуществляют в непрерывном режиме на установке, представляющей собой каскад из трех реакторов, снабженных перемешивающими устройствами якорного типа с числом оборотов, равным 37. Рабочий объем реакторов составляет 120 дм . Температуру во всех реакторах каскада поддерживают 50-60 °С.
В первый реактор каскада непрерывно подают раствор бишофита, предварительно очищенный от тяжелых металлов и железа, с массовой долей хлорида магния 31,6 %, массовой долей дизельного топлива 0,001 % с расходом 24,8 кг/ч и затравку с расходом 38,5 кг/ч. Затравка представляет собой суспензию готовых кристаллов, поступающую из последнего реактора каскада.
Суспензия затравочных кристаллов гидроксида магния, обработанных раствором бишофита, из первого реактора поступает во второй реактор каскада. Одновременно во второй реактор каскада подают раствор гидроксида натрия с массовой долей 9,3 % с расходом 70,7 кг/ч. Полученную суспензию кристаллов гидроксида магния из второго реактора направляют в третий реактор каскада, содержащий суспензию сформировавшихся кристаллов гидроксида магния. Время пребывания в каскаде реакторов составляет 1 ч.
Кристаллы гидроксида магния фильтруют, промывают на фильтре щелочной водой, представляющей собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,05 %, при массовом отношении щелочная вода : гидроксид магния, равном 10 : 1, затем диспергируют в щелочной воде, представляющей собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,01 %, в массовом отношении щелочная вода : гидроксид магния, равном 20 : 1, с образованием суспензии гидроксида магния и фильтруют.
Кристаллы гидроксида магния после финишной промывки нагревают в печи обжига со скоростью 10 °С/мин, прокаливают в течение 2 ч при температуре 600 °С, измельчают на молотковой мельнице и получают активный высокочистый оксид магния.
Характеристики полученного оксида магния приведены в таблицах 1-2.
Пример 2
Получение оксида магния проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что подают раствор бишофита с массовой долей топлива маловязкого судового 0,0002 %, во второй реактор каскада подают раствор гидроксида натрия с массовой долей 9,3 % с расходом 71 ,1 кг/ч, промывку на фильтре проводят обессоленной водой при массовом отношении обессоленная вода : гидроксид магния, равном 6 : 1 , после промывки на
фильтре кристаллы гидроксида магния диспергируют в обессоленной воде и фильтруют.
Кек гидроксида магния прокаливают при температуре 450 °С.
Характеристики полученного оксида магния приведены в таблицах 1-2.
Пример 3
Получение оксида магния проводят аналогично примеру 1, за исключением того, что подают раствор бишофита, очищенный от тяжелых металлов, железа и сульфатов с массовой долей топлива маловязкого судового 0,0002 %, суспензию гидроксида магния из третьего реактора каскада направляют на гидротермальную перекристаллизацию в течение 2 ч при температуре 170 °С и давлении 0,6 МПа, промывку кристаллов гидроксида магния проводят на фильтре при массовом отношении щелочная вода : гидроксид магния, равном 6 : 1, диспергирования кристаллов не проводят.
Кек гидроксида магния прокаливают при температуре 450 °С.
Характеристики полученного оксида магния приведены в таблицах 1-2.
Пример 4
Получение оксида магния проводят аналогично примеру 3, за исключением того, что кристаллы гидроксида магния после промывки диспергируют в щелочной воде, представляющей собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,05 %, в массовом отношении щелочная вода : гидроксид магния, равном 20 : 1, с образованием суспензии гидроксида магния и фильтруют.
Кек гидроксида магния прокаливают при температуре 450 °С.
Характеристики полученного оксида магния приведены в таблицах 1-2.
Пример сравнения
В реактор с рабочим объемом 500 дм загружают 361,5 кг раствора гидроксида натрия с массовой долей 9,2 % и дозируют 1 18,5 кг раствора бишофита с массовой долей хлорида магния 33,46 %. Реакционную массу выдерживают при температуре 20-30 °С и перемешивании 2 ч. Затем кристаллы гидроксида магния фильтруют, промывают на фильтре обессоленной водой при массовом отношении щелочная вода : гидроксид магния, равном 10 : 1. Кристаллы гидроксида магния нагревают в печи обжига со скоростью 10 °С/мин, прокаливают в течение 2 ч при температуре 600 °С, измельчают на молотковой мельнице и получают оксид магния.
Характеристики полученного оксида магния приведены в таблице 1.
Пример поверхностной обработки
В смеситель типа Хеншеля загружают 200 г оксида магния, полученного по примеру 3, подают 7 г стеариновой кислоты, перемешивают при температуре 80 °С в течение 10— 20 мин. Получают поверхностно обработанный оксид магния, массовая доля стеариновой кислоты составляет 3,5 %. Приведенные примеры демонстрируют сущность представляемого изобретения, являются иллюстрацией и не ограничивают область заявленного изобретения.
Приведенные примеры показывают, что предлагаемый способ производства позволяет получать активный высокочистый оксид магния с регулируемой активностью, химической чистотой и гранулометрическим составом.
Таблица 1 - Характеристики оксида магния
Claims
1. Активный высокочистый оксид магния, имеющий удельную поверхность, определенную методом БЭТ, от 70 до 200 м /г, средний размер частиц (d50), определенный методом лазерной дифракции, не более Ю мкм, отличающийся тем, что имеет активность по йодному числу в диапазоне от 70 до 200 мг J/г MgO, активность по лимонному числу не более 40 с, объем пор в диапазоне от 3,2 х
см /г до 10,2 c 10 см /г, диаметр 10 % частиц не более 2 мкм, диаметр 90 % частиц не более 30 мкм, массовую долю остатка на сите 150 мкм не более 1 %, массовую долю остатка на сите 45 мкм не более 2 %, массовую долю хлоридов не более 0,1 %, массовую долю кальция не более 0,1 %, массовую долю нерастворимых в соляной кислоте веществ не более 0,05 %, массовую долю железа не более 0,005 %, массовую долю примесей каждого из катионов Ti, Со, Mo, V, Sb, Ва не более 1 ppm, Pb, Cd, As, Hg не более 0, 1 ppm.
2. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет удельную поверхность, определенную методом БЭТ, в диапазоне от 130 до 180 м2/г.
3. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет средний размер частиц (d50), определенный методом лазерной дифракции, не более 2 мкм.
4. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю хлоридов не более 0,02 % мае.
5. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю кальция не более 0,05 % мае.
6. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю карбонатов не более 1 % мае.
7. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю сульфатов не более 0,01 %.
8. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю железа Fe не более 0,003 %.
9. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю марганца Мп не более 2 ppm.
10. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю остатка на сите 150 мкм не более 0,05 %.
11. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет массовую долю остатка на сите 45 мкм не более 0,1 %.
12. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что имеет динамическую вязкость водной суспензии не более 30 сП.
13. Активный высокочистый оксид магния по п. 1, отличающийся тем, что поверхностно обработан одним или несколькими силановыми связующими агентами, выбранными из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, аклилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы, и/или одним или несколькими поверхностно обрабатывающими агентами, выбранными из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода, включающей стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, пальмитиновую кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, жирные кислоты талового масла и/или их соли щелочных и/или щелочноземельных металлов, и/или их смеси в количестве 0, 1-5,0 % от массы оксида магния.
14. Способ получения активного высокочистого оксида магния, возможно, поверхностно обработанного, прокаливанием гидроксида магния, полученного взаимодействием водного раствора соли магния с щелочным агентом, отличающийся тем, что получение кристаллов гидроксида магния проводят непрерывным способом в разделенных и изолированных между собой зонах: зоне обработки затравочных кристаллов, зоне образования и роста кристаллов гидроксида магния и зоне наращивания и агломерирования кристаллов, причем в зону обработки затравочных кристаллов подают
водный раствор хлорида магния в присутствии жидких нефтепродуктов и суспензию затравочных кристаллов гидроксида магния в количестве 1-80 % от суммарной массы подаваемых исходных реагентов, в зону образования и роста первичных кристаллов направляют суспензию обработанных кристаллов гидроксида магния из предыдущей зоны и щелочной агент при мольном отношении ионов щелочного агента и хлорида магния ОН- : Mg++ в пределах (1,9-г2,1) : 1, в зону наращивания и агломерирования кристаллов направляют суспензию из предыдущей зоны, при этом температуру во всех зонах поддерживают не ниже 40 °С, время пребывания суспензии кристаллов гидроксида магния в каждой изолированной зоне составляет не менее 20 мин.
15. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что в качестве водного раствора хлорида магния используют водный раствор хлорида магния синтетического или природного происхождения, предварительно очищенный от тяжелых металлов и/или железа, и/или сульфатов, и/или бора, и/или брома, и/или других нежелательных примесей.
16. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что в качестве щелочного агента используют водный раствор гидроксида натрия.
17. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что в раствор хлорида магния добавляют жидкие нефтепродукты, представляющие собой продукт прямой и/или вакуумной нефтепереработки с температурой начала кипения не ниже 150 °С, температурой конца кипения не выше 400 °С, плотностью в диапазоне от 750 до 880 кг/м в количестве 0,0001-0,01 % по массе.
18. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что суспензию гидроксида магния после зоны наращивания и агломерирования кристаллов направляют на гидротермальную перекристаллизацию частиц гидроксида магния при
температуре в диапазоне от 120 до 220 °С, давлении в диапазоне от 0,1 до 2,3 МПа и продолжительности в диапазоне от 1 до 24 ч.
19. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что для промывки кристаллов гидроксида магния используют обессоленную воду и/или щелочную воду, представляющую собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей в диапазоне от 0,01 до 0,50 %.
20. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что промывку кристаллов гидроксида магния проводят в один или два этапа: на первом этапе кристаллы гидроксида магния промывают на фильтре обессоленной водой и/или щелочной водой, представляющей собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей 0,01-0,50 %, на втором этапе кристаллы гидроксида магния диспергируют в водной среде, включающей обессоленную воду и/или щелочную воду, представляющую собой водный раствор гидроксида натрия с массовой долей в диапазоне от 0,01 до 0,50 %, в массовом отношении водная среда : гидроксид магния в пределах (5-КЗО) : 1, с образованием суспензии гидроксида магния и фильтруют.
21. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что промытые кристаллы гидроксида магния прокаливают в печи обжига при температуре в диапазоне от 300 до 700 °С.
22. Способ получения активного высокочистого оксида магния по п. 14, отличающийся тем, что поверхность оксида магния обрабатывают одним или несколькими силановыми связующими агентами, выбранными из группы органофункциональных триалкоксисиланов, включающей алкилтриэтоксисиланы, аклилтриметоксисиланы, алкенилтриэтоксисиланы, алкенилтриметоксисиланы, и/или одним или несколькими поверхностно обрабатывающими агентами, выбранными из группы предельных и непредельных жирных кислот, содержащих от 8 до 20 атомов углерода, включающей стеариновую кислоту, олеиновую кислоту, пальмитиновую
кислоту, бегеновую кислоту, миристиновую кислоту, жирные кислоты талового масла и/или их соли щелочных и/или щелочноземельных металлов, и/или их смеси в количестве в диапазоне от 0,1 до 5,0 % от массы оксида магния.
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021530773A JP2022502340A (ja) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | 活性高純度酸化マグネシウム及びその製造方法 |
| US17/267,416 US20210292180A1 (en) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | Active high purity magnesium oxide and its production method |
| SG11202101237RA SG11202101237RA (en) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | Active highly pure magnesium oxide and method for the production thereof |
| MX2021001571A MX2021001571A (es) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | Óxido de magnesio activo de alta pureza y su método de producción. |
| KR1020217006557A KR102560453B1 (ko) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | 활성 고순도 산화 마그네슘 및 이의 생산 방법 |
| EP19846705.2A EP3835264A4 (en) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | ACTIVE HIGH PURITY MAGNESIUM OXIDE AND PROCESS FOR ITS PRODUCTION |
| CN201980061345.9A CN112714751B (zh) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | 活性高纯度氧化镁及其生产方法 |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018129348A RU2690808C9 (ru) | 2018-08-09 | Активный высокочистый оксид магния и способ его производства | |
| RU2018129348 | 2018-08-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO2020032829A1 true WO2020032829A1 (ru) | 2020-02-13 |
Family
ID=67037929
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/RU2019/000558 WO2020032829A1 (ru) | 2018-08-09 | 2019-08-07 | Активный высокочистый оксид магния и способ его производства |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20210292180A1 (ru) |
| EP (1) | EP3835264A4 (ru) |
| JP (1) | JP2022502340A (ru) |
| KR (1) | KR102560453B1 (ru) |
| CN (1) | CN112714751B (ru) |
| MX (1) | MX2021001571A (ru) |
| SG (1) | SG11202101237RA (ru) |
| WO (1) | WO2020032829A1 (ru) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN113789185A (zh) * | 2021-10-14 | 2021-12-14 | 华北理工大学 | 一种基于镁离子化合物的煤自燃阻化剂制备方法 |
| CN114436301B (zh) * | 2022-02-18 | 2024-04-05 | 洛阳中超新材料股份有限公司 | 氢氧化镁大单晶的制备方法 |
| CN115448336B (zh) * | 2022-09-20 | 2023-09-15 | 西安工程大学 | 一种易过滤洗涤的沉淀法超细氢氧化镁材料及其制备方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3800032A (en) | 1970-12-07 | 1974-03-26 | Salzdetfurth Ag | Active magnesium oxide |
| JPS5037066B2 (ru) | 1973-05-16 | 1975-11-29 | ||
| JPS563269B2 (ru) | 1972-06-24 | 1981-01-23 | ||
| EP0370728A1 (en) | 1988-11-21 | 1990-05-30 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | High-dispersibility magnesium oxide and process for the production thereof |
| JP2003033159A (ja) | 2001-07-24 | 2003-02-04 | Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd | 食品添加用酸化マグネシウム粉末 |
| RU2281248C1 (ru) * | 2005-03-10 | 2006-08-10 | Ордена Ленина и ордена Октябрьской Революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Способ получения оксида магния из высокоминерализованных рассолов |
| JP5037066B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2012-09-26 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 高比表面積酸化マグネシウム粉末及びその製造方法 |
| WO2014155764A1 (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 神島化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム粒子、樹脂組成物、ゴム組成物及び成形体 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5016993B2 (ja) * | 2007-06-27 | 2012-09-05 | タテホ化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム粒子凝集体及びその製造方法 |
| JP5415215B2 (ja) * | 2009-10-02 | 2014-02-12 | タテホ化学工業株式会社 | 分散性に優れる酸化マグネシウム粉末及びその製造方法 |
| JP5686563B2 (ja) * | 2010-09-28 | 2015-03-18 | タテホ化学工業株式会社 | 水酸化マグネシウム微粒子及び酸化マグネシウム微粒子、並びにそれらの製造方法 |
| CN103752841B (zh) * | 2014-01-24 | 2016-03-09 | 合肥工业大学 | 一种纳米铜粉的制备方法 |
| JP6076510B2 (ja) * | 2014-02-14 | 2017-02-08 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 酸化マグネシウム、熱伝導性フィラー及びこれを含む熱伝導性樹脂組成物並びに酸化マグネシウムの製造方法 |
| JP6301208B2 (ja) * | 2014-06-18 | 2018-03-28 | 神島化学工業株式会社 | 高活性な酸化マグネシウム系添加剤、及びその用途 |
| CN106082286B (zh) * | 2016-06-06 | 2017-06-06 | 中南大学 | 一种热电池电解质用抑制剂MgO及其制备方法 |
-
2019
- 2019-08-07 WO PCT/RU2019/000558 patent/WO2020032829A1/ru unknown
- 2019-08-07 US US17/267,416 patent/US20210292180A1/en active Pending
- 2019-08-07 CN CN201980061345.9A patent/CN112714751B/zh active Active
- 2019-08-07 KR KR1020217006557A patent/KR102560453B1/ko active IP Right Grant
- 2019-08-07 EP EP19846705.2A patent/EP3835264A4/en active Pending
- 2019-08-07 SG SG11202101237RA patent/SG11202101237RA/en unknown
- 2019-08-07 MX MX2021001571A patent/MX2021001571A/es unknown
- 2019-08-07 JP JP2021530773A patent/JP2022502340A/ja active Pending
Patent Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3800032A (en) | 1970-12-07 | 1974-03-26 | Salzdetfurth Ag | Active magnesium oxide |
| JPS563269B2 (ru) | 1972-06-24 | 1981-01-23 | ||
| JPS5037066B2 (ru) | 1973-05-16 | 1975-11-29 | ||
| EP0370728A1 (en) | 1988-11-21 | 1990-05-30 | Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. | High-dispersibility magnesium oxide and process for the production thereof |
| JP2003033159A (ja) | 2001-07-24 | 2003-02-04 | Kyowa Hakko Kogyo Co Ltd | 食品添加用酸化マグネシウム粉末 |
| RU2281248C1 (ru) * | 2005-03-10 | 2006-08-10 | Ордена Ленина и ордена Октябрьской Революции Институт геохимии и аналитической химии им. В.И. Вернадского Российской академии наук (ГЕОХИ РАН) | Способ получения оксида магния из высокоминерализованных рассолов |
| JP5037066B2 (ja) * | 2005-08-10 | 2012-09-26 | 宇部マテリアルズ株式会社 | 高比表面積酸化マグネシウム粉末及びその製造方法 |
| WO2014155764A1 (ja) | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 神島化学工業株式会社 | 酸化マグネシウム粒子、樹脂組成物、ゴム組成物及び成形体 |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| M.E. POZIN: "Technology of mineral salts (fertilizers, pesticides, industrial salts, oxides and acids", KHIMIYA, 1974, pages 792 |
| MARK A. SHAND: "The Chemistry and technology of magnesia", 2006, WILEY-LNTERSCIENCE |
| See also references of EP3835264A4 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN112714751A (zh) | 2021-04-27 |
| JP2022502340A (ja) | 2022-01-11 |
| SG11202101237RA (en) | 2021-03-30 |
| EP3835264A4 (en) | 2022-05-11 |
| CN112714751B (zh) | 2023-06-23 |
| KR102560453B1 (ko) | 2023-07-27 |
| MX2021001571A (es) | 2021-07-15 |
| KR20210035298A (ko) | 2021-03-31 |
| RU2690808C1 (ru) | 2019-06-05 |
| EP3835264A1 (en) | 2021-06-16 |
| US20210292180A1 (en) | 2021-09-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2020032829A1 (ru) | Активный высокочистый оксид магния и способ его производства | |
| TWI545085B (zh) | 高純度沉澱碳酸鈣的製造 | |
| Song et al. | Synthesis and characterization of magnesium hydroxide by batch reaction crystallization | |
| RU2415811C2 (ru) | Способ получения нанометрического монодисперсного и стабильного гидроксида магния и получаемый продукт | |
| CN108712999B (zh) | 在低温和常压下制备合成锂蒙脱石的方法 | |
| CA2939418C (en) | Process for producing high grade hydromagnesite and magnesium oxide | |
| TWI402216B (zh) | 含有碳酸基之氫氧化鎂粒子及其製法 | |
| WO2015154194A1 (en) | Process for producing high grade hydromagnesite and magnesium oxide | |
| WO1992006038A1 (en) | Precipitated calcium carbonate | |
| EP1587755A1 (en) | Process for the production of synthetic magnesium silicate compositions | |
| US3347624A (en) | Method of preparing calcium carbonate | |
| JPH03170325A (ja) | 水酸化マグネシウムの製造方法 | |
| RU2690808C9 (ru) | Активный высокочистый оксид магния и способ его производства | |
| JP2007204293A (ja) | 多孔質粒子およびその製造方法 | |
| KR102082873B1 (ko) | 고순도 수산화마그네슘의 제조방법 | |
| RU2350637C2 (ru) | Многофункциональный наполнитель на основе химически осажденного карбоната кальция и способ его получения | |
| JP2008137845A (ja) | 酸化マグネシウムの製造方法 | |
| US3535259A (en) | Process and flocculating agent produced thereby of the reaction products of sulfuric acid and allophane | |
| JP2003286026A (ja) | 炭酸カルシウムウィスカーの製造方法 | |
| US10450209B2 (en) | Stable salt-free polyaluminum chlorosulfates | |
| KR20050010610A (ko) | 나노 크기 하이드로탈사이트 제조방법 | |
| RU2218305C1 (ru) | Способ получения тонкодисперсного химически осажденного карбоната кальция со сферической формой частиц | |
| RU2773754C1 (ru) | Высокочистый оксид магния и способ его производства | |
| JPH06102542B2 (ja) | 球状粒子炭酸カルシウムの製造方法 | |
| KR101300229B1 (ko) | 고즙으로부터 수산화마그네슘을 제조하는 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 19846705 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2021530773 Country of ref document: JP Kind code of ref document: A |
|
| NENP | Non-entry into the national phase |
Ref country code: DE |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 20217006557 Country of ref document: KR Kind code of ref document: A |
|
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2019846705 Country of ref document: EP Effective date: 20210309 |