WO2020026583A1 - ベンゾチアゾール環とｃｆ２ｏ結合基とを有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子 - Google Patents

ベンゾチアゾール環とｃｆ２ｏ結合基とを有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子 Download PDF

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さや香 藤森
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    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells

Definitions

  • the present invention relates to a liquid crystal compound, a liquid crystal composition, and a liquid crystal display device. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal compound having a benzothiazole ring and a CF 2 O binding group, a liquid crystal composition containing the compound and having a nematic phase, and a liquid crystal display device including the composition.
  • Liquid crystal display devices are widely used in displays such as personal computers and televisions. This device utilizes physical properties such as optical anisotropy and dielectric anisotropy of a liquid crystalline compound.
  • the operation modes of the liquid crystal display device include PC (phase change), TN (twisted nematic), STN (super twisted nematic), BTN (bistable twisted nematic), ECB (electrically controlled controlled birefringence), OCB (optically compensated bend), and IPS.
  • There are modes such as (in-plane switching), VA (vertical alignment), FFS (fringe field switching), and PSA (polymer sustained alignment).
  • a liquid crystal composition containing a polymer is used. In this composition, the orientation of liquid crystal molecules can be controlled by the polymer.
  • a liquid crystal composition having appropriate physical properties is used.
  • the liquid crystalline compound contained in the composition preferably has the following physical properties (1) to (8). (1) high stability to heat and light, (2) high clearing point, (3) low minimum temperature of liquid crystal phase, (4) small viscosity ( ⁇ ), (5) appropriate optical anisotropy ( ⁇ n), (6) Large dielectric anisotropy ( ⁇ ), (7) appropriate elastic constant (K), (8) good compatibility with other liquid crystal compounds.
  • a compound having high stability to heat and light as in (1) increases the voltage holding ratio of the device. This extends the life of the device.
  • Compounds having a high clearing point as in (2) extend the usable temperature range of the device.
  • a compound having a low minimum temperature of a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, particularly a compound having a low minimum temperature of a nematic phase also widens the usable temperature range of the device.
  • a compound having a small viscosity as in (4) shortens the response time of the device.
  • a compound having an appropriate optical anisotropy as described in (5), that is, a large optical anisotropy or a small optical anisotropy is required depending on the design of the device.
  • a compound having a large optical anisotropy is suitable.
  • a compound having a large dielectric anisotropy as in (6) lowers the threshold voltage of the device. Thereby, the power consumption of the element is reduced.
  • a compound having a small dielectric anisotropy shortens the response time of the device by lowering the viscosity of the composition. This compound extends the usable temperature range of the device by increasing the maximum temperature of the nematic phase.
  • a compound having a large elastic constant shortens the response time of the device.
  • a compound having a small elastic constant lowers the threshold voltage of the device. Therefore, an appropriate elastic constant is required according to the characteristics to be improved.
  • Compounds having good compatibility with other liquid crystal compounds as in (8) are preferred. This is because the physical properties of the composition are adjusted by mixing liquid crystalline compounds having different physical properties.
  • Paragraph 0054 of Patent Document 1 describes the following compound.
  • the first issues are high stability against heat and light, high clearing point (or high maximum temperature of nematic phase), low minimum temperature of liquid crystal phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, large dielectric anisotropy.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal compound which satisfies at least one of physical properties such as an appropriate elastic constant, and good compatibility with other liquid crystal compounds.
  • An object of the present invention is to provide a compound having a large dielectric anisotropy as compared with a similar compound.
  • This compound contains this compound and has high stability to heat and light, high upper limit temperature of nematic phase, lower lower limit temperature of nematic phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, and large dielectric anisotropy.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal composition that satisfies at least one of physical properties such as high specific resistance and an appropriate elastic constant.
  • An object of the present invention is to provide a liquid crystal composition having a proper balance between at least two physical properties.
  • the third problem is that a liquid crystal display containing this composition and having a wide temperature range in which the device can be used, a short response time, a large voltage holding ratio, a low threshold voltage, a large contrast ratio, a small flicker rate, and a long lifetime It is to provide an element.
  • the present invention relates to a compound represented by the formula (1), a liquid crystal composition containing the compound, and a liquid crystal display device including the composition.
  • Rings A 1 , A 2 , and A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4 in which at least one hydrogen has been replaced by fluorine or chlorine.
  • the first advantages are high stability to heat and light, high clearing point (or high maximum temperature of nematic phase), low minimum temperature of liquid crystal phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, large dielectric anisotropy.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal compound which satisfies at least one of physical properties such as an appropriate elastic constant, and good compatibility with other liquid crystal compounds.
  • An object of the present invention is to provide a compound having a large dielectric anisotropy as compared with a similar compound.
  • the second advantage is that it contains this compound and has high stability to heat and light, high maximum temperature of nematic phase, low minimum temperature of nematic phase, small viscosity, appropriate optical anisotropy, and large dielectric anisotropy.
  • Another object of the present invention is to provide a liquid crystal composition that satisfies at least one of physical properties such as high specific resistance and an appropriate elastic constant. This advantage is to provide a liquid crystal composition having an appropriate balance between at least two physical properties.
  • the third advantage is that a liquid crystal display containing this composition and having a wide temperature range in which the device can be used, a short response time, a large voltage holding ratio, a low threshold voltage, a large contrast ratio, a small flicker rate, and a long lifespan It is to provide an element.
  • liquid crystal compound is a compound having a liquid crystal phase such as a nematic phase or a smectic phase, and has no liquid crystal phase, but controls physical properties of the composition such as an upper limit temperature, a lower limit temperature, a viscosity, and a dielectric anisotropy. It is a general term for compounds added for the purpose of performing This compound has a six-membered ring such as 1,4-cyclohexylene and 1,4-phenylene, and has a rod-like molecular structure.
  • Liquid crystal display element is a general term for a liquid crystal display panel and a liquid crystal display module.
  • Polymerizable compound is a compound added for the purpose of forming a polymer in the composition. Liquid crystal compounds having alkenyl are not polymerizable in that sense.
  • the liquid crystal composition is prepared by mixing a plurality of liquid crystal compounds. Additives are added to this composition for the purpose of further adjusting the physical properties. Additives such as a polymerizable compound, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an optically active compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dye, and an antifoaming agent are added as necessary. You.
  • the liquid crystal compound and additives are mixed in such a procedure.
  • the ratio (content) of the liquid crystal compound is represented by a weight percentage (% by weight) based on the weight of the liquid crystal composition containing no additive, even when the additive is added.
  • the proportion (addition amount) of the additive is represented by a weight percentage (% by weight) based on the weight of the liquid crystal composition containing no additive. That is, the ratio of the liquid crystal compound or the additive is calculated based on the total weight of the liquid crystal compound. Parts per million by weight (ppm) may be used.
  • the proportions of the polymerization initiator and the polymerization inhibitor are exceptionally expressed based on the weight of the polymerizable compound.
  • the “clearing point” is a transition temperature between a liquid crystal phase and an isotropic phase in a liquid crystal compound.
  • the “minimum temperature of a liquid crystal phase” is a transition temperature of a solid-liquid crystal phase (a smectic phase, a nematic phase, etc.) in a liquid crystalline compound.
  • the “maximum temperature of the nematic phase” is a transition temperature between a nematic phase and an isotropic phase in a mixture of a liquid crystal compound and a mother liquid crystal or a liquid crystal composition, and may be abbreviated as “maximum temperature”.
  • the “minimum temperature of the nematic phase” may be abbreviated as “minimum temperature”.
  • the expression "increase the dielectric anisotropy” means that when the composition has a positive dielectric anisotropy, the value increases to a positive value, and the composition has a negative dielectric anisotropy. For an object, it means that its value increases negatively.
  • “High voltage holding ratio” means that the device has a large voltage holding ratio not only at room temperature but also near the upper limit temperature in the initial stage, and a large voltage not only at room temperature but also at a temperature close to the upper limit temperature after prolonged use. It means having a retention rate.
  • the characteristics of the composition and the device may be examined before and after the aging test (including the accelerated deterioration test).
  • the compound represented by the formula (1) may be abbreviated as the compound (1).
  • At least one compound selected from the group of compounds represented by formula (1) may be abbreviated as compound (1).
  • “Compound (1)” means one compound, a mixture of two compounds, or a mixture of three or more compounds represented by formula (1). These rules also apply to compounds represented by other formulas.
  • symbols such as A 1 , B 1 , and C 1 surrounded by a hexagon correspond to rings such as a ring A 1 , a ring B 1 , and a ring C 1 , respectively.
  • Hexagons represent six-membered rings such as cyclohexane and benzene.
  • the hexagon may represent a condensed ring such as naphthalene or a bridged ring such as adamantane.
  • R 11 In the chemical formulas of the component compounds, with symbols of terminal groups R 11 to a plurality of compounds.
  • the two groups represented by any two R 11 may be the same or different.
  • R 11 of compound (2) is ethyl and R 11 of compound (3) is ethyl.
  • R 11 of compound (2) is ethyl and R 11 of compound (3) is propyl.
  • This rule also applies to symbols such as R 12 , R 13 , Z 11 .
  • i when i is 2, two rings D 1 are present.
  • the two groups represented by two rings D 1 in the compound may be the same or different. When i is greater than 2, also apply to any two rings D 1. This rule applies to other symbols.
  • At least one 'A' means that the number of 'A' is arbitrary.
  • the expression "at least one 'A' may be replaced by 'B'” means that when the number of 'A' is one, the position of 'A' is arbitrary and the number of 'A' is 2 More than one means that their positions can be selected without restriction. This rule also applies to the expression "at least one 'A' has been replaced by 'B'".
  • R 11 and R 12 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, wherein at least one —CH 2 — is replaced by —O— And in these groups, at least one hydrogen may be replaced by fluorine ".
  • in these groups may be interpreted literally.
  • these groups mean alkyl, alkenyl, alkoxy, alkenyloxy, and the like. That is, “these groups” represent all of the groups described before the term “in these groups”. This common sense interpretation also applies to the terms “at these monovalent radicals” and “at these divalent radicals”. For example, "these monovalent radicals" represent all of the groups described before the term “in these monovalent radicals.”
  • Halogen refers to fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Preferred halogens are fluorine and chlorine. A more preferred halogen is fluorine.
  • the alkyl of the liquid crystal compound is linear or branched and does not include cyclic alkyl. Linear alkyls are generally preferred over branched alkyls. The same applies to terminal groups such as alkoxy and alkenyl. Regarding the configuration of 1,4-cyclohexylene, trans is preferable to cis for increasing the maximum temperature. 2-Fluoro-1,4-phenylene means the following two divalent groups. In the chemical formula, fluorine may be leftward (L) or rightward (R). This rule also applies to asymmetric divalent groups generated by removing two hydrogens from a ring, such as tetrahydropyran-2,5-diyl.
  • the present invention includes the following items.
  • Rings A 1 , A 2 , and A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4 in which at least one hydrogen has been replaced by fluorine or chlorine.
  • Item 2. The compound according to item 1, represented by formulas (1A) to (1E).
  • R 1 is hydrogen, alkyl having 1 to 15 carbons, alkoxy having 1 to 14 carbons, alkenyl having 2 to 15 carbons, alkenyloxy having 2 to 14 carbons, alkylthio having 1 to 14 carbons, or carbon 2-14 alkenylthio;
  • Rings A 1 , A 2 , and A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4 in which at least one hydrogen has been replaced by fluorine or chlorine.
  • Item 3. The compound according to item 1, represented by formulas (1A-1) to (1E-4).
  • R 1 is alkyl having 1 to 15 carbons, alkoxy having 1 to 14 carbons, alkenyl having 2 to 15 carbons, or alkenyloxy having 2 to 14 carbons;
  • Rings A 1 , A 2 , and A 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, 1,4-cycloalkyl in which at least one hydrogen has been replaced by fluorine.
  • Phenylene tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, naphthalene-2,6-diyl in which at least one hydrogen is replaced by fluorine, deca Hydronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl or pyrimidine-2,5-diyl;
  • L 1 , L 2 , and L 3 are independently hydrogen, fluorine, OCF 3, or CF 3 , but at least one is fluorine, OCF 3, or CF 3
  • R 1 is an alkyl having 1 to 10 carbons, an alkoxy having 1 to 9 carbons, an alkenyl having 2 to 9 carbons, or a carbon number. 2 to 9 alkenyloxy wherein ring A 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydro Pyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, naphthalene-2,6-diyl, 1,3-difluoronaphthalene-2,6-diyl, pyridine-2,5-diyl, or Pyrimidine-2,5-diyl, wherein rings A 2 and A 3 are independently 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluor
  • Item 3. The compound according to item 1, represented by any one of formulas (1A-1a) to (1E-4a).
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, or alkenyloxy having 2 to 9 carbons
  • L 1 is hydrogen, fluorine, OCF 3 or CF 3
  • L 2 and L 3 are independently hydrogen or fluorine, and at least one of L 1 , L 2 and L 3 is fluorine, OCF 3 or CF 3
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , Y 4 , Y 5 , and Y 6 are independently hydrogen or fluorine.
  • Item 6. The compound according to item 5, wherein in formulas (1A-1a) to (1E-4a) according to item 5, L 1 , L 2 and L 3 are fluorine.
  • Item 7. The compound according to item 1, which is represented by formulas (1A-1b) to (1C-3c).
  • R 1 is alkyl having 1 to 10 carbons, alkoxy having 1 to 9 carbons, alkenyl having 2 to 10 carbons, or alkenyloxy having 2 to 9 carbons
  • L 1 is hydrogen, fluorine, OCF 3 or CF 3
  • L 2 and L 3 are independently hydrogen or fluorine, and at least one of L 1 , L 2 and L 3 is fluorine, OCF 3 or CF 3
  • Y 1 , Y 2 , Y 3 , and Y 4 are independently hydrogen or fluorine.
  • Item 8 The compound according to item 7, wherein in formulas (1A-1b) to (1C-3c) according to item 7, L 1 , L 2 , and L 3 are fluorine.
  • Item 10 The liquid crystal composition according to item 9, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (2) to (4).
  • R 11 and R 12 are each independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons. In the alkyl and alkenyl, at least one —CH 2 — may be replaced by —O—.
  • Ring B 1 , ring B 2 , ring B 3 , and ring B 4 are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,5-difluoro- 1,4-phenylene or pyrimidine-2,5-diyl;
  • Item 11 The liquid crystal composition according to item 9 or 10, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (5) to (7).
  • R 13 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons.
  • At least one —CH 2 — may be replaced by —O—, and in these groups, At least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • X 11 is fluorine, chlorine, —OCF 3 , —OCHF 2 , —CF 3 , —CHF 2 , —CH 2 F, —OCF 2 CHF 2 , or —OCF 2 CHFCF 3 ;
  • Ring C 1 , ring C 2 , and ring C 3 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by fluorine, tetrahydropyran-2 , 5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl;
  • Z 14 , Z 15 , and Z 16 are each independently a single bond, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —OC
  • Item 12. The liquid crystal composition according to any one of items 9 to 11, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formula (8).
  • R 14 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons.
  • At least one —CH 2 — may be replaced by —O—, and in these groups, At least one hydrogen may be replaced by fluorine;
  • X 12 is —C ⁇ N or —C ⁇ C—C ⁇ N;
  • Ring D 1 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by fluorine, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2 , 5-diyl, or pyrimidine-2,5-diyl;
  • Z 17 is a single bond, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —OCH 2 —, —CF 2 O—, —OCF 2 —, —CH 2 CH 2 —, or —C ⁇ C— Is;
  • L 13 and L 14 are independently hydrogen or fluorine; i is 1, 2, 3, or 4.
  • Item 13 The liquid crystal composition according to any one of items 9 to 12, further comprising at least one compound selected from the group of compounds represented by formulas (11) to (19).
  • R 15 , R 16 , and R 17 are each independently an alkyl having 1 to 10 carbons or an alkenyl having 2 to 10 carbons. In the alkyl and alkenyl, at least one —CH 2 — is —O—.
  • Ring E 1 , ring E 2 , ring E 3 , and ring E 4 are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, wherein at least one hydrogen is replaced by fluorine 1,4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or decahydronaphthalene-2,6-diyl;
  • Ring E 5 and ring E 6 are independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, or decahydronaphthalene-2,6 -Diyl;
  • Z 18 , Z 19 , Z 20 , and Z 21 are each independently a single bond, —COO—, —OCO—, —CH 2 O—, —
  • Item 14 At least one additive selected from the group consisting of a polymerizable compound, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an optically active compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dye, and an antifoaming agent.
  • a polymerizable compound a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an optically active compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dye, and an antifoaming agent.
  • a liquid crystal display device comprising the liquid crystal composition according to any one of items 9 to 14.
  • Item 17. ⁇ A liquid crystal display device wherein the liquid crystal composition according to any one of items 9 to 14 is used for a lens used for 2D-3D switching.
  • the present invention also includes the following items.
  • A one selected from the group consisting of a polymerizable compound, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an optically active compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dye, and an antifoaming agent A composition as described above, further comprising two, or at least three additives.
  • B the maximum temperature of the nematic phase is 70 ° C. or more, the optical anisotropy at a wavelength of 589 nm (measured at 25 ° C.) is 0.07 or more, and the dielectric anisotropy at a frequency of 1 kHz (measured at 25 ° C.) ) Is 2 or more.
  • the operation mode of the liquid crystal display element is a TN mode, ECB mode, OCB mode, IPS mode, VA mode, FFS mode, or FPA mode, and the driving method of the liquid crystal display element is an active matrix (AM) method.
  • AM active matrix
  • Embodiment of Compound (1) has a benzothiazole ring and a CF 2 O binding group.
  • Compound (1) is characterized by having a large dielectric anisotropy as compared with similar compounds. Preferred examples of the compound (1) will be described. Preferred examples of the terminal group R 1 , the rings A 1 , A 2 and A 3 , the bonding groups Z 1 and Z 2 , and the substituents L 1 , L 2 and L 3 in the compound (1) Also applies to subexpressions of.
  • physical properties can be arbitrarily adjusted by appropriately combining these groups. Since there is no great difference in the physical properties of the compounds, the compound (1) may contain isotopes such as 2 H (deuterium) and 13 C in an amount larger than the natural abundance.
  • the definition of the symbol of compound (1) is as described in item 1.
  • R 1 are hydrogen, alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkenyl, alkenyloxy, alkenyloxyalkyl, alkoxyalkenyl, alkylthio, alkylthioalkyl, alkenylthio, alkenylthioalkyl, and alkylthioalkenyl.
  • Preferred R 1 is alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkoxyalkoxy, alkenyl, alkenyloxy, alkenyloxyalkyl, or alkoxyalkenyl. More preferred R 1 is alkyl, alkoxy, alkoxyalkyl, alkenyl, or alkenyloxy. Particularly preferred R 1 is alkyl or alkenyl. Most preferred R 1 is alkyl.
  • Preferred alkyl -CH 3, -C 2 H 5 , -C 3 H 7, -C 4 H 9, -C 5 H 11, a -C 6 H 13 or -C 7 H 15,.
  • Preferred alkoxy is —OCH 3 , —OC 2 H 5 , —OC 3 H 7 , —OC 4 H 9 , —OC 5 H 11 , —OC 6 H 13 , or —OC 7 H 15 .
  • Preferred alkoxyalkyl -CH 2 OCH 3, -CH 2 OC 2 H 5, -CH 2 OC 3 H 7, - (CH 2) 2 -OCH 3, - (CH 2) 2 -OC 2 H 5, - (CH 2 ) 2 —OC 3 H 7 , — (CH 2 ) 3 —OCH 3 , — (CH 2 ) 4 —OCH 3 , or — (CH 2 ) 5 —OCH 3 .
  • Preferred R 1 is hydrogen, —CH 3 , —C 2 H 5 , —C 3 H 7 , —C 4 H 9 , —C 5 H 11 , —C 6 H 13 , —OCH 3 , —OC 2 H 5.
  • R 1 When R 1 is linear, the temperature range of the liquid crystal phase is wide and the viscosity is small. When R 1 is a branched chain, the compatibility with other liquid crystal compounds is good. Compounds in which R 1 is optically active are useful as chiral dopants. By adding this compound to the composition, a reverse twisted domain generated in a liquid crystal display device can be prevented. Compounds in which R 1 is not optically active are useful as components of the composition. When R 1 is alkenyl, the preferred configuration depends on the position of the double bond. An alkenyl compound having a preferred configuration has a small viscosity, a high maximum temperature, or a wide temperature range of a liquid crystal phase.
  • —CH 2 CH CHCH 3
  • —CH 2 CH CHC 2 H 5
  • —CH 2 CH CHC 3 H 7
  • the cis configuration is preferable.
  • An alkenyl compound having a preferred configuration has a high clearing point or a wide temperature range of a liquid crystal phase.
  • Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109 and Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327 have detailed descriptions.
  • rings A 1 , A 2 and A 3 are each independently 1,4-cyclohexylene, 1,4-cyclohexenylene, 1,4-phenylene, wherein at least one hydrogen atom is fluorine or chlorine.
  • Preferred rings A 1 , A 2 or A 3 are 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,3-difluoro-1,4-phenylene, 2, 6-difluoro-1,4-phenylene, 2,3,5-trifluoro-1,4-phenylene, tetrahydropyran-2,5-diyl, 1,3-dioxane-2,5-diyl, pyrimidine-2, 5-diyl, is a ring represented by the formula ring represented by (a 0) or at least one hydrogen is replaced by fluorine formula, (a 0).
  • More preferred ring A 1 or ring A 2 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, tetrahydropyran-2 , 5-diyl, or a ring represented by the formula (A 0 ).
  • Particularly preferred ring A 1 or ring A 2 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, 2,6-difluoro-1,4-phenylene, or a compound represented by the formula (A 0 ).
  • the clearing point is high and the viscosity is low.
  • the ring A 1 , A 2 , or A 3 is 1,4-phenylene, or 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by fluorine, the optical anisotropy is large and the orientation is high. The orderal parameter is relatively large.
  • the ring A 1 , A 2 or A 3 is 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by fluorine, or a ring represented by the formula (A 0 ), the dielectric anisotropy is large. .
  • L 1 , L 2 , and L 3 are independently hydrogen, chlorine, fluorine, OCF 3, or CF 3 , but at least one is fluorine, OCF 3, or CF 3 .
  • the dielectric anisotropy is large.
  • L 1 is fluorine, OCF 3 or CF 3
  • the dielectric anisotropy is particularly large.
  • L 1 , L 2 and L 3 are fluorine, the dielectric anisotropy is particularly large.
  • a and b are independently 0, 1, 2, or 3, and the sum of a and b is 0, 1, 2, or 3.
  • Examples of preferred compound (1) are compounds (1A) to (1E) described in item 2.
  • Examples of more preferred compound (1) are compounds (1A-1) to (1E-4) described in item 3.
  • Examples of the most preferred compound (1) are the compounds (1A-1a) to (1E-4a) described in item 5 and the compounds (1A-1b) to (1C-3c) described in item 7. .
  • Compounds (1A-1a) and (1A-2a) are preferable from the viewpoint of high stability to heat and light and low viscosity.
  • Compounds (1B-1a) to (1C-3a) are preferred from the viewpoints of a high clearing point and good compatibility.
  • Compounds (1D-1a) to (1E-4a) are preferable from the viewpoint of a high clearing point and a large optical anisotropy.
  • Synthesis of Compound (1) A method for synthesizing Compound (1) will be described.
  • Compound (1) can be synthesized by appropriately combining methods of synthetic organic chemistry. Methods for introducing necessary end groups, rings and bonding groups into starting materials are described in “Organic Synthesis” (Organic Synthesis, John Wiley & Sons, Inc.) and “Organic Reactions” (Organic Reactions, John Wiley & Sons). , Inc.), “Comprehensive Organic Synthesis” (Pergamon Press), and “New Laboratory Chemistry” (Maruzen).
  • MSG 1 (or MSG 2 ) is a monovalent organic group having at least one ring.
  • the monovalent organic groups represented by a plurality of MSG 1 (or MSG 2 ) used in the scheme may be the same or different.
  • Compounds (1A) to (1J) correspond to compound (1).
  • carboxylic acid (34) is obtained by reacting the halide (33) with n-butyllithium and then with carbon dioxide.
  • Compound (1B) is synthesized by dehydrating compound (35) and carboxylic acid (34) synthesized by a known method in the presence of DCC (1,3-dicyclohexylcarbodiimide) and DMAP (4-dimethylaminopyridine). I do.
  • —CH CH—
  • the halide (32) is treated with n-butyllithium and then reacted with a formamide such as DMF (N, N-dimethylformamide) to obtain an aldehyde (38).
  • a formamide such as DMF (N, N-dimethylformamide)
  • the phosphonium salt (37) synthesized by a known method is treated with a base such as potassium t-butoxide to generate phosphorus ylide.
  • This phosphorus ylide is reacted with aldehyde (38) to synthesize compound (1D). Since a cis form is produced depending on the reaction conditions, the cis form is isomerized to a trans form by a known method, if necessary.
  • Rings A 1 , A 2 , and A 3 Like 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, 2-fluoro-1,4-phenylene, or 2,6-difluoro-1,4-phenylene
  • the starting materials are commercially available or the production methods are well known.
  • tetrahydropyran-2,5-diyl see paragraphs 0084 to 0107 of JP-A-2013-241397.
  • 1,3-dioxane-2,5-diyl see paragraphs 0096 to 0119 of JP-A-2009-132927.
  • pyrimidine-2,5-diyl and pyridine-2,5-diyl see WO 2010/047260, paragraphs 0086 to 0094.
  • Method for synthesizing compound (1) An example of a method for synthesizing compound (1) is as follows. The known compound aniline (51) is reacted with sulfuric acid and sodium thiocyanate and reacted with sulfuryl chloride to obtain aminobenzothiazole (52). Aminobenzothiazole (52) is reacted with phosphoric acid, sodium nitrite, and hypophosphorous acid to obtain benzothiazole (53). Benzothiazole (53) is reacted with bromide (54) synthesized by a known method in the presence of potassium carbonate, triphenylphosphine, palladium acetate, and copper (II) acetate monohydrate to give compound (1). Are synthesized. In these compounds, R 1, definitions of symbols such as ring A 1 is the same as definitions of the symbols described in claim 1.
  • Liquid crystal composition 3-1 Component Compound
  • the liquid crystal composition of the present invention will be described.
  • This composition comprises at least one compound (1) as component A.
  • the composition may comprise two or more compounds (1).
  • the component of the composition may be only the compound (1). It is preferable that the composition contains at least one compound (1) in the range of 1% by weight to 99% by weight in order to exhibit excellent physical properties.
  • a preferable content of the compound (1) is in a range of 5% by weight to 60% by weight.
  • the preferable content of the compound (1) is 30% by weight or less.
  • This composition preferably contains compound (1) as component A, and further contains a liquid crystal compound selected from components B, C, D and E shown in Table 1.
  • a liquid crystal compound selected from components B, C, D and E shown in Table 1.
  • This composition may contain a liquid crystal compound different from compounds (1) to (8) and compounds (11) to (19). The composition may not include such a liquid crystalline compound.
  • Component B is a compound wherein the two terminal groups are alkyl or the like.
  • Preferred examples of component B include compounds (2-1) to (2-11), compounds (3-1) to (3-19), and compounds (4-1) to (4-7). it can.
  • R 11 and R 12 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, in which at least one —CH 2 — is —O In these groups, at least one hydrogen may be replaced by fluorine.
  • Component B has a small dielectric anisotropy. Component B is near neutral. Compound (2) has the effect of lowering the viscosity or adjusting the optical anisotropy. The compounds (3) and (4) have the effect of increasing the maximum temperature and thereby expanding the temperature range of the nematic phase or adjusting the optical anisotropy.
  • the content of the component B increases, the viscosity of the composition decreases, but the dielectric anisotropy decreases. Therefore, as long as the required value of the threshold voltage of the element is satisfied, the content is preferably higher.
  • the content of the component B is preferably 30% by weight or more, more preferably 40% by weight or more, based on the weight of the liquid crystal composition.
  • Component C is a compound having a halogen or fluorine-containing group at the right end.
  • Preferred examples of Component C include compounds (5-1) to (5-16), compounds (6-1) to (6-116), and compounds (7-1) to (7-59).
  • R 13 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, in which at least one —CH 2 — may be replaced by —O—, In these groups, at least one hydrogen may be replaced by fluorine.
  • X 11 is fluorine, chlorine, —OCF 3 , —OCHF 2 , —CF 3 , —CHF 2 , —CH 2 F, —OCF 2 CHF 2 , or —OCF 2 CHFCF 3 .
  • Component C has a positive dielectric anisotropy and has very good stability to heat and light, and is therefore used when preparing a composition for a mode such as IPS, FFS, and OCB.
  • the content of Component C is suitably in the range of 1% to 99% by weight, preferably in the range of 10% to 97% by weight, more preferably 40% to 95% by weight, based on the weight of the liquid crystal composition. % Range.
  • the content of component C is preferably 30% by weight or less.
  • Component D is compound (8) wherein the right terminal group is -C ⁇ N or -C ⁇ CC-N.
  • Preferred examples of the component D include the compounds (8-1) to (8-64).
  • R 14 is alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons.
  • at least one —CH 2 — may be replaced by —O—,
  • at least one hydrogen may be replaced by fluorine.
  • X 12 is -C ⁇ N or -C ⁇ C-C ⁇ N.
  • Component D has a positive dielectric anisotropy and a large value, and therefore is used when preparing a composition for a mode such as TN. By adding the component D, the dielectric anisotropy of the composition can be increased. Component D has the effect of expanding the temperature range of the liquid crystal phase, adjusting the viscosity, or adjusting the optical anisotropy. Component D is also useful for adjusting the voltage-transmittance curve of the device.
  • the content of the component D is suitably in the range of 1% by weight to 99% by weight, preferably 10% by weight based on the weight of the liquid crystal composition. It is in the range of 97% by weight, more preferably in the range of 40% to 95% by weight.
  • the content of component D is preferably 30% by weight or less.
  • Component E is compounds (11) to (19). These compounds have phenylene substituted at the lateral position with two halogens, such as 2,3-difluoro-1,4-phenylene.
  • Preferred examples of the component E include compounds (11-1) to (11-9), compounds (12-1) to (12-19), compounds (13-1) and (13-2), and a compound (14- 1) to (14-3), compounds (15-1) to (15-3), compounds (16-1) to (16-11), compounds (17-1) to (17-3), compound ( 18-1) to (18-3) and the compound (19-1).
  • R 15 , R 16 , and R 17 are independently alkyl having 1 to 10 carbons or alkenyl having 2 to 10 carbons, and in the alkyl and alkenyl, at least one —CH 2 — May be replaced by —O—, in these groups at least one hydrogen may be replaced by fluorine, and R 17 may be hydrogen or fluorine.
  • Component E has a large negative dielectric anisotropy.
  • Component E is used when preparing a composition for a mode such as IPS, VA, and PSA.
  • the content of the component E is increased, the dielectric anisotropy of the composition is negatively increased, but the viscosity is increased. Therefore, as long as the required value of the threshold voltage of the element is satisfied, it is preferable that the content is small.
  • the dielectric anisotropy is about ⁇ 5
  • the content is preferably 40% by weight or more for sufficient voltage driving.
  • compound (11) is a bicyclic compound, and therefore has an effect of reducing viscosity, adjusting optical anisotropy, or increasing dielectric anisotropy. Since the compounds (12) and (13) are tricyclic compounds and the compound (14) is a tetracyclic compound, the effect of increasing the maximum temperature, increasing the optical anisotropy, or increasing the dielectric anisotropy is obtained. is there. Compounds (15) to (19) have the effect of increasing the dielectric anisotropy.
  • the content of the component E is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight, based on the weight of the liquid crystal composition. To 95% by weight.
  • the content of component E is preferably 30% by weight or less.
  • a liquid crystal composition that satisfies at least one of physical properties such as anisotropy or small optical anisotropy, large dielectric anisotropy, large specific resistance, and appropriate elastic constant (ie, large elastic constant or small elastic constant).
  • a device including such a composition has a wide temperature range in which the device can be used, a short response time, a large voltage holding ratio, a low threshold voltage, a large contrast ratio, a small flicker ratio, and a long lifetime.
  • the flicker rate (%) can be expressed by (
  • flicker rate in the range of 0% to 1%, even if the element is used for a long time, flicker does not easily occur on the display screen. This flicker is presumed to be caused by a difference between the potential of the positive frame and the potential of the negative frame when AC driving is performed, related to image burn-in.
  • the composition containing the compound (1) is also useful for reducing the occurrence of flicker.
  • the liquid crystal composition is prepared by a known method. For example, the component compounds are mixed and dissolved together by heating.
  • additives may be added to the composition.
  • the additives include a polymerizable compound, a polymerization initiator, a polymerization inhibitor, an optically active compound, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a heat stabilizer, a coloring matter, and an antifoaming agent.
  • Such additives are well known to those skilled in the art and have been described in the literature.
  • the composition contains a polymer.
  • the polymerizable compound is added for the purpose of forming a polymer in the composition.
  • the polymer is generated in the composition by irradiating ultraviolet rays with a voltage applied between the electrodes to polymerize the polymerizable compound. In this manner, a suitable pretilt is achieved, resulting in a device with reduced response time and improved image burn-in.
  • Preferred examples of the polymerizable compound include acrylate, methacrylate, vinyl compound, vinyloxy compound, propenyl ether, epoxy compound (oxirane, oxetane), and vinyl ketone. Further preferred examples are compounds having at least one acryloyloxy and compounds having at least one methacryloyloxy. Further preferred examples include compounds having both acryloyloxy and methacryloyloxy.
  • R 25 is hydrogen or methyl
  • R 32, R 33, and R 34 are independently alkyl of 5 hydrogen or C 1 -C, R 32, At least one of R 33 and R 34 is alkyl having 1 to 5 carbons
  • v, w, and x are independently 0 or 1
  • u and y are independently 1 to 10 It is an integer.
  • L 21 to L 26 are independently hydrogen or fluorine
  • L 27 and L 28 are independently hydrogen, fluorine, or methyl.
  • the polymerizable compound can be rapidly polymerized by adding a polymerization initiator. By optimizing the reaction conditions, the amount of the remaining polymerizable compound can be reduced.
  • photoradical polymerization initiators are TPO, 1173, and 4265 from the Darocur series of BASF and 184, 369, 500, 651, 784, 819, 907, 1300, 1700, 1800, 1850 from the Irgacure series. , And 2959.
  • photoradical polymerization initiators include 4-methoxyphenyl-2,4-bis (trichloromethyl) triazine, 2- (4-butoxystyryl) -5-trichloromethyl-1,3,4-oxadiazole, 9-phenylacridine, 9,10-benzphenazine, benzophenone / Michler's ketone mixture, hexaarylbiimidazole / mercaptobenzimidazole mixture, 1- (4-isopropylphenyl) -2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, benzyl Dimethyl ketal, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, 2,4-diethylxanthone / methyl p-dimethylaminobenzoate, benzophenone / methyltriethanolamine mixture It is.
  • ⁇ Polymerization can be performed by adding a photo-radical polymerization initiator to the liquid crystal composition and then irradiating the liquid crystal composition with ultraviolet light while an electric field is applied.
  • the unreacted polymerization initiator or the decomposition product of the polymerization initiator may cause display defects such as image sticking on the device.
  • photopolymerization may be performed without adding a polymerization initiator.
  • the preferred wavelength of the irradiated light is in the range of 150 nm to 500 nm. More preferred wavelengths are in the range from 250 nm to 450 nm, and most preferred wavelengths are in the range from 300 nm to 400 nm.
  • a polymerization inhibitor may be added to prevent polymerization.
  • the polymerizable compound is usually added to the composition without removing the polymerization inhibitor.
  • polymerization inhibitors are hydroquinone, hydroquinone derivatives such as methylhydroquinone, 4-t-butylcatechol, 4-methoxyphenol, phenothiazine and the like.
  • the optically active compound has an effect of inducing a helical structure in liquid crystal molecules to give a necessary twist angle, thereby preventing reverse twist.
  • the helical pitch can be adjusted by adding an optically active compound.
  • Two or more optically active compounds may be added for the purpose of adjusting the temperature dependence of the helical pitch.
  • Preferred examples of the optically active compound include the following compounds (Op-1) to (Op-18).
  • ring J is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene
  • R 28 is alkyl having 1 to 10 carbons. * Represents an asymmetric carbon.
  • Antioxidants are effective for maintaining a large voltage holding ratio.
  • Preferred examples of the antioxidant include the following compounds (AO-1) and (AO-2); Irganox 415, Irganox 565, Irganox 1010, Irganox 1035, Irganox 3114, and Irganox 1098 (trade name: BASF).
  • the ultraviolet absorber is effective for preventing the lowering of the maximum temperature.
  • Preferred examples of the ultraviolet absorber include benzophenone derivatives, benzoate derivatives, and triazole derivatives. Specific examples thereof include the following compounds (AO-3) and (AO-4); Tinuvin 328 and Tinuvin 99-2 (trade name; BASF); and 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane (DABCO).
  • Light stabilizers such as sterically hindered amines are preferred to maintain large voltage holding ratios.
  • Preferred examples of the light stabilizer include the following compounds (AO-5), (AO-6), (AO-7), (AO-8), and (AO-9); Tinuvin 144, Tinuvin 765, Tinuvin 770DF, Tinuvin 780 ( (Trade name; BASF); LA-52, LA-57, LA-77Y, and LA-77G (trade name; ADEKA).
  • a heat stabilizer is also effective for maintaining a large voltage holding ratio, and a preferable example is Irgafos 168 (trade name; BASF).
  • a dichroic dye such as an azo dye or an anthraquinone dye is added to the composition in order to make the device compatible with a GH (guest host) mode device.
  • Defoamers are effective in preventing foaming.
  • Preferred examples of the antifoaming agent include dimethyl silicone oil, methyl phenyl silicone oil and the like.
  • R 40 is alkyl having 1 to 20 carbons, alkoxy having 1 to 20 carbons, —COOR 41 , or —CH 2 CH 2 COOR 41 , wherein R 41 has 1 carbon atoms.
  • R 42 is alkyl having 1 to 20 carbons.
  • R 43 is hydrogen, methyl or O ⁇ (oxygen radical);
  • ring G 1 is 1,4-cyclohexylene or 1,4-phenylene;
  • ring G 2 is 1,4-cyclohexylene, 1,4-phenylene, or 1,4-phenylene in which at least one hydrogen is replaced by fluorine;
  • z is 1, 2, or 3.
  • the liquid crystal composition has an operation mode such as PC, TN, STN, OCB, and PSA, and can be used for a liquid crystal display device driven by an active matrix system.
  • This composition has an operation mode such as PC, TN, STN, OCB, VA, and IPS, and can be used for a liquid crystal display element driven by a passive matrix system.
  • These elements can be applied to any of a reflection type, a transmission type, and a semi-transmission type.
  • This composition is also suitable for a NCAP (nematic curvilinear aligned phase) element, in which the composition is microencapsulated.
  • This composition can be used for a polymer dispersed liquid crystal display (PDLCD) and a polymer network liquid crystal display (PNLCD).
  • PDLCD polymer dispersed liquid crystal display
  • PLCD polymer network liquid crystal display
  • a PSA mode liquid crystal display device is produced. Preferred proportions are in the range from 0.1% to 2% by weight. A more desirable ratio is in the range of 0.2% to 1.0% by weight.
  • the element in the PSA mode can be driven by a driving method such as an active matrix method or a passive matrix method. Such an element can be applied to any of a reflection type, a transmission type, and a semi-transmission type.
  • Compound (1) was synthesized according to the following procedure.
  • the synthesized compound was identified by a method such as NMR analysis.
  • the physical properties of the compound and the composition and the characteristics of the device were measured by the following methods.
  • NMR analysis For measurement, DRX-500 manufactured by Bruker Biospin was used. In the 1 H-NMR measurement, a sample was dissolved in a deuterated solvent such as CDCl 3 and the measurement was performed at room temperature, 500 MHz, and 16 times of integration. Tetramethylsilane was used as an internal standard. The 19 F-NMR measurement was carried out using CFCl 3 as an internal standard with an integral count of 24.
  • s means singlet
  • d means doublet
  • t means triplet
  • q means quartet
  • quin means quintet
  • sext means sextet
  • m means multiplet
  • br means broad.
  • GC-2010 gas chromatograph manufactured by Shimadzu Corporation was used for measurement.
  • a capillary column DB-1 (length 60 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by Agilent Technologies Inc. was used.
  • Helium (1 mL / min) was used as a carrier gas.
  • the temperature of the sample vaporization chamber was set at 300 ° C.
  • the temperature of the detector (FID) was set at 300 ° C.
  • the sample was dissolved in acetone to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the obtained solution was injected into the sample vaporization chamber.
  • a recorder a GC Solution system manufactured by Shimadzu Corporation was used.
  • Gas chromatograph mass spectrometry For measurement, a QP-2010 Ultra type gas chromatograph mass spectrometer manufactured by Shimadzu Corporation was used. As the column, a capillary column DB-1 (length 60 m, inner diameter 0.25 mm, film thickness 0.25 ⁇ m) manufactured by Agilent Technologies Inc. was used. Helium (1 ml / min) was used as a carrier gas. The temperature of the sample vaporization chamber was set at 300 ° C., the temperature of the ion source was set at 200 ° C., the ionization voltage was set at 70 eV, and the emission current was set at 150 ⁇ A. The sample was dissolved in acetone to prepare a 1% by weight solution, and 1 ⁇ l of the obtained solution was injected into the sample vaporization chamber. The recorder used was a GCMS solution system manufactured by Shimadzu Corporation.
  • Ultraviolet-visible spectroscopic analysis PharmaSpec @ UV-1700 manufactured by Shimadzu Corporation was used for the measurement. The detection wavelength was from 190 nm to 700 nm. The sample was dissolved in acetonitrile to prepare a 0.01 mmol / L solution, and placed in a quartz cell (optical path length 1 cm) for measurement.
  • Measurement sample When measuring the phase structure and the transition temperature (clearing point, melting point, polymerization initiation temperature, etc.), the compound itself was used as a sample. When measuring physical properties such as the maximum temperature, viscosity, optical anisotropy, and dielectric anisotropy of the nematic phase, a mixture of the compound and mother liquid crystals was used as a sample.
  • Base liquid crystal (A) When the dielectric anisotropy of the compound was zero or positive, the following base liquid crystal (A) was used. The ratio of each component was represented by% by weight.
  • the ratio of the compound to the mother liquid crystal (A) was 15% by weight: 85% by weight.
  • the ratio between the compound and the mother liquid crystal (A) is 10% by weight: 90% by weight, 5% by weight: 95% by weight, 1% by weight: 99%.
  • the sample was measured at a rate at which crystals (or a smectic phase) did not precipitate at 25 ° C.
  • the ratio of the compound to the mother liquid crystal (A) was 15% by weight: 85% by weight.
  • Measurement method Physical properties were measured by the following methods. Many of these are described in the JEITA standard (JEITA ED-2521B), which is deliberated and established by the Japan Electronics and Information Technology Industries Association (JEITA; Japan Electronics and Information Technology Industries Association). A modified version of this was also used. No thin film transistor (TFT) was attached to the TN device used for the measurement.
  • JEITA Japan Electronics and Information Technology Industries Association
  • TFT thin film transistor
  • Phase structure The sample was placed on a hot plate (Mettler FP-52 hot stage) of a melting point apparatus equipped with a polarizing microscope. While heating the sample at a rate of 3 ° C./min, the phase state and its change were observed with a polarizing microscope to identify the type of phase.
  • Transition temperature (° C.): For measurement, a scanning calorimeter manufactured by PerkinElmer Co., Ltd., a Diamond DSC system or a high-sensitivity differential scanning calorimeter manufactured by SII Nanotechnology, Inc., X-DSC7000 was used. The temperature of the sample was raised and lowered at a rate of 3 ° C./min, and the starting point of the endothermic peak or exothermic peak accompanying the phase change of the sample was extrapolated to determine the transition temperature. The melting point of the compound and the polymerization initiation temperature were also measured using this apparatus.
  • the temperature at which a compound transitions from a solid to a liquid crystal phase such as a smectic phase or a nematic phase may be abbreviated as “the lower limit temperature of the liquid crystal phase”.
  • the temperature at which a compound transitions from a liquid crystal phase to a liquid may be abbreviated as “clearing point”.
  • the crystals were designated C. If crystals can be distinguished into two types are expressed respectively as C 1 or C 2.
  • the smectic phase was represented by S, and the nematic phase was represented by N.
  • the liquid (isotropic) was designated I.
  • the transition temperature is represented, for example, as “C 50.0 N 100.0 I”. This indicates that the transition temperature from the crystal to the nematic phase is 50.0 ° C., and the transition temperature from the nematic phase to the liquid is 100.0 ° C.
  • Compound compatibility a sample in which mother liquid crystals and a compound are mixed so that the compound ratio is 20% by weight, 15% by weight, 10% by weight, 5% by weight, 3% by weight, or 1% by weight. was prepared. The samples were placed in glass bottles and stored in a freezer at ⁇ 20 ° C. or ⁇ 30 ° C. for a certain period. It was observed whether the nematic phase of the sample was maintained or crystals (or smectic phase) precipitated. The conditions under which the nematic phase was maintained were used as a measure of compatibility. If necessary, the ratio of the compound and the temperature of the freezer may be changed.
  • T C Minimum Temperature of a Nematic Phase
  • Viscosity (bulk viscosity; ⁇ ; measured at 20 ° C .; mPa ⁇ s): An E-type viscometer manufactured by Tokyo Keiki Co., Ltd. was used for the measurement.
  • Viscosity (rotational viscosity; ⁇ 1; measured at 25 ° C .; mPa ⁇ s): Measurement was performed according to the method described in M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995). Followinged. A sample was placed in a TN device having a twist angle of 0 ° and a distance (cell gap) between two glass substrates of 5 ⁇ m. A voltage was applied stepwise from 16 V to 19.5 V every 0.5 V to the device. After 0.2 seconds of no application, application was repeated under the condition of only one rectangular wave (rectangular pulse; 0.2 seconds) and no application (2 seconds).
  • the peak current (peak current) and the peak time (peak time) of the transient current (transient current) generated by this application were measured.
  • the rotational viscosity value was obtained from these measured values and the equation (8) on page 40 of M. @Imai et al.
  • the value of the dielectric anisotropy required for this calculation was determined by the method described below using the element whose rotational viscosity was measured.
  • Threshold voltage (Vth; measured at 25 ° C .; V): An LCD5100 luminance meter manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd. was used for the measurement.
  • the light source was a halogen lamp.
  • a sample was placed in a normally white mode TN device in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 0.45 / ⁇ n ( ⁇ m) and the twist angle was 80 degrees.
  • the voltage (32 Hz, rectangular wave) applied to this element was increased stepwise from 0 V to 10 V in steps of 0.02 V.
  • the device was irradiated with light from a vertical direction, and the amount of light transmitted through the device was measured.
  • a voltage-transmittance curve was created in which the maximum light amount was 100% transmittance, and the minimum light amount was 0% transmittance.
  • the threshold voltage was represented by a voltage when the transmittance became 90%.
  • VHR-1 Voltage holding ratio
  • the TN device used for measurement had a polyimide alignment film, and the distance (cell gap) between two glass substrates was 5 ⁇ m. .
  • the device was sealed with an adhesive that cured with ultraviolet light after the sample was placed.
  • the device was charged by applying a pulse voltage (5 V for 60 microseconds) at 25 ° C.
  • the decaying voltage was measured for 16.7 milliseconds with a high-speed voltmeter, and the area A between the voltage curve and the horizontal axis in a unit cycle was determined.
  • the area B was the area when there was no attenuation.
  • the voltage holding ratio was expressed as a percentage of the area A to the area B.
  • VHR-2 Voltage holding ratio (VHR-2; measured at 80 ° C .;%): The voltage holding ratio was measured by the above method except that the voltage holding ratio was measured at 80 ° C. instead of 25 ° C. The obtained results are indicated by the symbol of VHR-2.
  • the maximum light amount was considered to be 100% transmittance, and the minimum light amount was considered to be 0% transmittance.
  • the rise time ( ⁇ r: rise @ time; millisecond) was the time required for the transmittance to change from 90% to 10%.
  • the fall time ( ⁇ f: fall time; millisecond) was the time required for the transmittance to change from 10% to 90%.
  • the response time was represented by the sum of the rise time and the fall time thus obtained.
  • Flicker rate (measured at 25 ° C .;%): A multimedia display tester 3298F manufactured by Yokogawa Electric Corporation was used for the measurement.
  • the light source was an LED.
  • a sample was put in a normally black mode FFS element in which the distance between two glass substrates (cell gap) was 3.5 ⁇ m and the rubbing direction was antiparallel.
  • the device was sealed with an adhesive that cured with ultraviolet light.
  • a voltage was applied to the device, and a voltage at which the amount of light transmitted through the device was maximized was measured. While applying this voltage to the element, the sensor unit was brought close to the element, and the displayed flicker rate was read.
  • Raw material Solmix (registered trademark) A-11 is a mixture of ethanol (85.5%), methanol (13.4%) and isopropanol (1.1%), and was obtained from Nippon Alcohol Sales Co., Ltd. .
  • Step 2 Compound (S-3) (1.50 g, 8.46 mmol), compound (S-7) (5.00 g, 10.3 mmol), palladium acetate (20.0 mg, 0.09 mmol) under a nitrogen atmosphere , Copper acetate monohydrate (0.35 g, 1.75 mmol), potassium carbonate (2.39 g, 17.3 mmol), triphenylphosphine (1.11 g, 4.23 mmol) and toluene (74 ml) in a reactor. The mixture was heated under reflux for 7 hours. After filtering the reaction mixture, it was concentrated under reduced pressure.
  • reaction mixture was poured into water and neutralized with sodium hydrogen carbonate.
  • the aqueous layer was extracted with toluene, and the combined organic layers were washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate.
  • the solution was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (toluene) to obtain compound (S-9) (20.3 g, yield 59.6%).
  • Step 2 Under a nitrogen atmosphere, commercially available compound (S-5) (25.0 g, 83.1 mmol), commercially available compound (S-10) (8.98 g, 91.4 mmol), dichlorobis (triphenylphosphine) palladium (II) ) (0.583 g, 0.831 mmol), copper (I) iodide (0.158 g, 0.831 mmol), and triethylamine (175 ml) were placed in a reactor and stirred at room temperature for 2 hours. After filtering the reaction mixture, it was concentrated under reduced pressure. Toluene was added to the residue, and the organic layer was washed with water and dried over anhydrous magnesium sulfate. The solution was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (heptane) to obtain compound (S-11) (22.5 g, yield 99.9%).
  • Table 2 summarizes the physical properties of the compound (1-7-5) obtained in Synthesis Example 1 and the comparative compound (C-1). From Table 1, it can be seen that the compound (1-7-5) is favorable in that the maximum temperature (T NI ) is high, the dielectric anisotropy ( ⁇ ) is high, and the optical anisotropy ( ⁇ n) is high. Do you get it.
  • the present invention includes a mixture of the composition of Use Example 1 and the composition of Use Example 2 in addition to the composition of Use Example.
  • the invention also includes a mixture prepared by mixing at least two of the compositions of the use examples.
  • the compounds in the use examples are represented by symbols based on the definitions in Table 3 below. In Table 3, the configuration for 1,4-cyclohexylene is trans. In the usage examples, the number in parentheses after the symbol indicates the chemical formula to which the compound belongs.
  • the symbol (-) means a liquid crystal compound different from the compounds (1) to (15).
  • the ratio (percentage) of the liquid crystal compound is a weight percentage (% by weight) based on the weight of the liquid crystal composition containing no additive.
  • the liquid crystal compound of the present invention has good physical properties. Liquid crystal compositions containing this compound can be widely used for liquid crystal display devices used for personal computers, televisions and the like.

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Abstract

課題は、熱や光に対する高い安定性、高い透明点（または高い上限温度）、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との良好な相溶性などの物性の少なくとも１つを充足する液晶性化合物、この化合物を含有する液晶組成物、この組成物を含む液晶表示素子を提供することである。 手段は、式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、この組成物を含む液晶表示素子である。 式（１）において、Ｒ１は、水素、アルキルなどであり；環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－フェニレン、式（Ａ０）で表される環などであり、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環であり；Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は独立して、単結合、－Ｃ≡Ｃ－などであり；Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、フッ素などであり；ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ａとｂの和は０、１、２、または３である。

Description

ベンゾチアゾール環とＣＦ２Ｏ結合基とを有する液晶性化合物、液晶組成物、および液晶表示素子
本発明は、液晶性化合物、液晶組成物および液晶表示素子に関する。さらに詳しくは、ベンゾチアゾール環とＣＦ２Ｏ結合基とを有する液晶性化合物、この化合物を含有し、ネマチック相を有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。
　液晶表示素子は、パソコン、テレビなどのディスプレイに広く利用されている。この素子は、液晶性化合物の光学異方性、誘電率異方性などの物性を利用したものである。液晶表示素子の動作モードとしては、ＰＣ（phase change）、ＴＮ（twisted nematic）、ＳＴＮ（super twisted nematic）、ＢＴＮ（bistable twisted nematic）、ＥＣＢ（electrically controlled birefringence）、ＯＣＢ（optically compensated bend）、ＩＰＳ（in-plane switching）、ＶＡ（vertical alignment）、ＦＦＳ（fringe field switching）、ＰＳＡ（polymer sustained alignment）などのモードがある。ＰＳＡモードの素子では、重合体を含有する液晶組成物が用いられる。この組成物では、重合体によって液晶分子の配向を制御することが可能になる。
　このような液晶表示素子では、適切な物性を有する液晶組成物が使われている。素子の特性をさらに向上させるには、この組成物に含まれる液晶性化合物が、次の（１）から（８）で示す物性を有するのが好ましい。（１）熱や光に対する高い安定性、（２）高い透明点、（３）液晶相の低い下限温度、（４）小さな粘度（η）、（５）適切な光学異方性（Δｎ）、（６）大きな誘電率異方性（Δε）、（７）適切な弾性定数（Ｋ）、（８）他の液晶性化合物との良好な相溶性。
　液晶性化合物の物性が素子の特性に及ぼす効果は、次のとおりである。（１）のように、熱や光に対する高い安定性を有する化合物は、素子の電圧保持率を上げる。これによって、素子の寿命が長くなる。（２）のように、高い透明点を有する化合物は、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（３）のように、ネマチック相、スメクチック相などのような液晶相の低い下限温度、特にネマチック相の低い下限温度を有する化合物も、素子の使用可能な温度範囲を広げる。（４）のように、粘度の小さな化合物は、素子の応答時間を短くする。
　素子の設計に応じて、（５）のように適切な光学異方性、すなわち大きな光学異方性または小さな光学異方性、を有する化合物が必要である。素子のセルギャップを小さくすることにより応答時間を短くする場合には、大きな光学異方性を有する化合物が適している。（６）のように大きな誘電率異方性を有する化合物は、素子のしきい値電圧を下げる。これによって、素子の消費電力が小さくなる。一方、小さな誘電率異方性を有する化合物は、組成物の粘度を下げることによって、素子の応答時間を短くする。この化合物は、ネマチック相の上限温度を上げることによって素子の使用可能な温度範囲を広げる。
　（７）に関しては、大きな弾性定数を有する化合物は、素子の応答時間を短くする。小さな弾性定数を有する化合物は、素子のしきい値電圧を下げる。したがって、向上させたい特性に応じて適切な弾性定数が必要になる。（８）のように他の液晶性化合物との良好な相溶性を有する化合物が好ましい。これは、異なった物性を有する液晶性化合物を混合して、組成物の物性を調節するからである。

　これまでに、大きな誘電率異方性を有する液晶性化合物が種々合成されてきた。大きな光学異方性を有する液晶性化合物も種々合成されてきた。新規な化合物には、従来の化合物にはない良好な物性が期待されるからである。新規な化合物が組成物における少なくとも２つの物性に適切なバランスを付与することもあるからである。このような状況から、上記の物性（１）から（８）に関して良好な物性と適切なバランスを有する化合物が望まれている。
　特許文献１の段落００５４には、下記の化合物が記載されている。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000012
特開２００１－３０５３号公報 国際公開第１９９６／０１１８９７号
　第一の課題は、熱や光に対する高い安定性、高い透明点（またはネマチック相の高い上限温度）、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との良好な相溶性などの物性の少なくとも１つを充足する液晶性化合物を提供することである。類似の化合物と比較して、大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。第二の課題は、この化合物を含有し、熱や光に対する高い安定性、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、適切な弾性定数などの物性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。この課題は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の課題は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、小さなフリッカ率、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
　本発明は、式（１）で表される化合物、この化合物を含有する液晶組成物、およびこの組成物を含む液晶表示素子に関する。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013

式（１）において、
　Ｒ１は、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１，２－シクロプロピレン、１，３－シクロペンチレン、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３において、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり；

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014

Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＦ＝ＣＦ－であり；
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、塩素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
　ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ａとｂの和は０、１、２、または３である。
　第一の長所は、熱や光に対する高い安定性、高い透明点（またはネマチック相の高い上限温度）、液晶相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、適切な弾性定数、他の液晶性化合物との良好な相溶性などの物性の少なくとも１つを充足する液晶性化合物を提供することである。類似の化合物と比較して、大きな誘電率異方性を有する化合物を提供することである。第二の長所は、この化合物を含有し、熱や光に対する高い安定性、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、適切な弾性定数などの物性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を提供することである。この長所は、少なくとも２つの物性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供することである。第三の長所は、この組成物を含み、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、小さなフリッカ率、および長い寿命を有する液晶表示素子を提供することである。
　この明細書における用語の使い方は、次のとおりである。「液晶性化合物」、「液晶組成物」、および「液晶表示素子」の用語をそれぞれ「化合物」、「組成物」、および「素子」と略すことがある。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物、および液晶相を有しないが、上限温度、下限温度、粘度、誘電率異方性のような組成物の物性を調節する目的で添加する化合物の総称である。この化合物は、１，４－シクロヘキシレンや１，４－フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状（rod like）である。「液晶表示素子」は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「重合性化合物」は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加する化合物である。アルケニルを有する液晶性化合物は、その意味では重合性ではない。
　液晶組成物は、複数の液晶性化合物を混合することによって調製される。この組成物に、物性をさらに調整する目的で添加物が添加される。重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤のような添加物が必要に応じて添加される。液晶性化合物や添加物は、このような手順で混合される。液晶性化合物の割合（含有量）は、添加物を添加した場合であっても、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。添加物の割合（添加量）は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）で表される。すなわち、液晶性化合物や添加物の割合は、液晶性化合物の全重量に基づいて算出される。重量百万分率（ｐｐｍ）が用いられることもある。重合開始剤および重合禁止剤の割合は、例外的に重合性化合物の重量に基づいて表される。
「透明点」は、液晶性化合物における液晶相－等方相の転移温度である。「液晶相の下限温度」は、液晶性化合物における固体－液晶相（スメクチック相、ネマチック相など）の転移温度である。「ネマチック相の上限温度」は、液晶性化合物と母液晶との混合物または液晶組成物におけるネマチック相－等方相の転移温度であり、「上限温度」と略すことがある。「ネマチック相の下限温度」を「下限温度」と略すことがある。「誘電率異方性を上げる」の表現は、誘電率異方性が正である組成物のときは、その値が正に増加することを意味し、誘電率異方性が負である組成物のときは、その値が負に増加することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなく上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。組成物や素子では、経時変化試験（加速劣化試験を含む）の前後で特性が検討されることがある。
　式（１）で表される化合物を化合物（１）と略すことがある。式（１）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物を化合物（１）と略すことがある。「化合物（１）」は、式（１）で表される１つの化合物、２つの化合物の混合物、または３つ以上の化合物の混合物を意味する。これらのルールは、他の式で表される化合物についても適用される。式（１）から（１５）において、六角形で囲んだＡ１、Ｂ１、Ｃ１などの記号はそれぞれ環Ａ１、環Ｂ１、環Ｃ１などの環に対応する。六角形は、シクロヘキサンやベンゼンのような六員環を表す。六角形がナフタレンのような縮合環や、アダマンタンのような架橋環を表すことがある。
　成分化合物の化学式において、末端基Ｒ１１の記号を複数の化合物に用いた。これらの化合物において、任意の２つのＲ１１が表す２つの基は同一であってもよく、または異なってもよい。例えば、化合物（２）のＲ１１がエチルであり、化合物（３）のＲ１１がエチルであるケースがある。化合物（２）のＲ１１がエチルであり、化合物（３）のＲ１１がプロピルであるケースもある。このルールは、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｚ１１などの記号にも適用される。化合物（８）において、ｉが２のとき、２つの環Ｄ１が存在する。この化合物において２つの環Ｄ１が表す２つの基は、同一であってもよく、または異なってもよい。ｉが２より大きいとき、任意の２つの環Ｄ１にも適用される。このルールは、他の記号にも適用される。
　「少なくとも１つの‘Ａ’」の表現は、‘Ａ’の数が任意であることを意味する。「少なくとも１つの‘Ａ’は、‘Ｂ’で置き換えられてもよい」の表現は、‘Ａ’の数が１つのとき、‘Ａ’の位置は任意であり、‘Ａ’の数が２つ以上のときも、それらの位置は制限なく選択できることを意味する。このルールは、「少なくとも１つの‘Ａ’が、‘Ｂ’で置き換えられた」の表現にも適用される。「少なくとも１つの‘Ａ’が、‘Ｂ’、‘Ｃ’、または‘Ｄ’で置き換えられてもよい」という表現は、任意の‘Ａ’が‘Ｂ’で置き換えられた場合、任意の‘Ａ’が‘Ｃ’で置き換えられた場合、および任意の‘Ａ’が‘Ｄ’で置き換えられた場合、さらに複数の‘Ａ’が‘Ｂ’、‘Ｃ’、および／または‘Ｄ’の少なくとも２つで置き換えられた場合を含むことを意味する。例えば、「少なくとも１つの－ＣＨ２－が－Ｏ－または－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよいアルキル」には、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニル、アルコキシアルケニル、アルケニルオキシアルキルが含まれる。なお、連続する２つの－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられて、－Ｏ－Ｏ－のようになることは好ましくない。アルキルなどにおいて、メチル部分（－ＣＨ２－Ｈ）の－ＣＨ２－が－Ｏ－で置き換えられて－Ｏ－Ｈになることも好ましくない。
　「Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい」の表現が使われることがある。この表現において、「これらの基において」は、文言どおりに解釈してよい。この表現では、「これらの基」は、アルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケニルオキシなどを意味する。すなわち、「これらの基」は、「これらの基において」の用語よりも前に記載された基の総てを表す。この常識的な解釈は、「これらの一価基において」や「これらの二価基において」の用語にも適用される。例えば、「これらの一価基」は、「これらの一価基において」の用語よりも前に記載された基の総てを表す。
　ハロゲンはフッ素、塩素、臭素、およびヨウ素を意味する。好ましいハロゲンは、フッ素および塩素である。さらに好ましいハロゲンはフッ素である。液晶性化合物のアルキルは直鎖状または分岐状であり、環状アルキルを含まない。直鎖状アルキルは、一般的に分岐状アルキルよりも好ましい。これらのことは、アルコキシ、アルケニルなどの末端基についても同様である。１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。２－フルオロ－１，４－フェニレンは、下記の２つの二価基を意味する。化学式において、フッ素は左向き（Ｌ）であってもよいし、右向き（Ｒ）であってもよい。このルールは、テトラヒドロピラン－２，５－ジイルのような、環から水素を２つ除くことによって生成した非対称な二価基にも適用される。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000015
　本発明は、下記の項などである。
項１．　式（１）で表される化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000016

式（１）において、
Ｒ１は、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１，２－シクロプロピレン、１，３－シクロペンチレン、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３において、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり；

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000017

Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＦ＝ＣＦ－であり；
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、塩素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
　ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ａとｂの和は０、１、２、または３である。
項２．　式（１Ａ）から（１Ｅ）で表される、項１に記載の化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000018

式（１Ａ）から（１Ｅ）において、
Ｒ１は、水素、炭素数１から１５のアルキル、炭素数１から１４のアルコキシ、炭素数２から１５のアルケニル、炭素数２から１４のアルケニルオキシ、炭素数１から１４のアルキルチオ、または炭素数２から１４のアルケニルチオであり；
環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１，２－シクロプロピレン、１，３－シクロペンチレン、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３において、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり；

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000019

Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＦ＝ＣＦ－であり；
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、塩素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３である。
項３．　式（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）で表される、項１に記載の化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000020

式（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）において、
Ｒ１は、炭素数１から１５のアルキル、炭素数１から１４のアルコキシ、炭素数２から１５のアルケニル、または炭素数２から１４のアルケニルオキシであり；
環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であり；
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３である。
項４．　項３に記載の式（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）において、Ｒ１が、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から９のアルケニル、または炭素数２から９のアルケニルオキシであり、環Ａ１が、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，３－ジフルオロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり、環Ａ２およびＡ３が独立して、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ナフタレン－２，６－ジイル、１，３－ジフルオロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり、Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり、Ｌ１が、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり、Ｌ２およびＬ３が独立して、水素またはフッ素である、項３に記載の化合物。
項５．　式（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）で表される、項１に記載の化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000021

式（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）において、
Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、または炭素数２から９のアルケニルオキシであり、；
Ｌ１は、水素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり、Ｌ２およびＬ３が独立して、水素またはフッ素であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３において、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、およびＹ６は独立して、水素またはフッ素である。
項６．　項５に記載の式（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）において、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３がフッ素である、項５に記載の化合物。
項７．　式（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）で表される、項１に記載の化合物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000022

式（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）において、
Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、または炭素数２から９のアルケニルオキシであり、；
Ｌ１は、水素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり、Ｌ２およびＬ３が独立して、水素またはフッ素であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３において、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は独立して、水素またはフッ素である。
項８．　項７に記載の式（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）において、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３がフッ素である、項７に記載の化合物。
項９．　項１から８のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
項１０．　式（２）から（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000023

式（２）から（４）において、
　Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
　環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または－Ｃ≡Ｃ－である。
項１１．　式（５）から（７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９または１０に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000024

式（５）から（７）において、
　Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
　Ｘ１１は、フッ素、塩素、－ＯＣＦ3、－ＯＣＨＦ2、－ＣＦ3、－ＣＨＦ2、－ＣＨ2Ｆ、－ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または－ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
　環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１４、Ｚ１５、およびＺ１６は独立して、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、または－（ＣＨ２）４－であり；
　Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
項１２．　式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000025

式（８）において、
　Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
　Ｘ１２は－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎであり；
　環Ｄ１は、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
　Ｚ１７は、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、または－Ｃ≡Ｃ－であり；
　Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
　ｉは、１、２、３、または４である。
項１３．　式（１１）から（１９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、項９から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000026

式（１１）から（１９）において、
　Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよく；
　環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり；
　環Ｅ５および環Ｅ６は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン，テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり；
　Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、およびＺ２１は独立して、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２－、または－ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－であり；
　Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
　Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
　Ｘは、－ＣＨＦ－または－ＣＦ２－であり；
　ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２、または３である。
項１４．　重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤の群から選択された少なくとも１つの添加物をさらに含有する、項９から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
項１５．　項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物を含む液晶表示素子。
項１６．　項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物をカプセルに内包させることを特徴とする、項１５に記載の液晶表示素子。
項１７．　項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物を２Ｄ－３Ｄ間スイッチングに利用されるレンズに使用することを特徴とする、項１５に記載の液晶表示素子。
　本発明は、次の項をも含む。（ａ）重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤の群から選択された、１つ、２つ、または少なくとも３つの添加物をさらに含有する、上記の組成物。（ｂ）ネマチック相の上限温度が７０℃以上であり、波長５８９ｎｍにおける光学異方性（２５℃で測定）が０．０７以上であり、そして周波数１ｋＨｚにおける誘電率異方性（２５℃で測定）が２以上である、上記の液晶組成物。（ｃ）液晶表示素子の動作モードが、ＴＮモード、ＥＣＢモード、ＯＣＢモード、ＩＰＳモード、ＶＡモード、ＦＦＳモード、またはＦＰＡモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス（ＡＭ）方式である、上記の液晶表示素子。
　化合物（１）の態様、化合物（１）の合成法、液晶組成物、および液晶表示素子について、順に説明する。
１．化合物（１）の態様
　本発明の化合物（１）は、ベンゾチアゾール環およびＣＦ２Ｏ結合基を有する。化合物（１）は、類似の化合物と比較して、大きな誘電率異方性を有するという特徴がある。化合物（１）の好ましい例について説明をする。化合物（１）における末端基Ｒ１、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３、結合基Ｚ１およびＺ２、および置換基Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３の好ましい例は、化合物（１）の下位式にも適用される。化合物（１）において、これらの基を適切に組み合わせることによって、物性を任意に調整することが可能である。化合物の物性に大きな差異がないので、化合物（１）は、２Ｈ（重水素）、１３Ｃなどの同位体を天然存在比の量より多く含んでもよい。なお、化合物（１）の記号の定義は、項１に記載したとおりである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000027
　式（１）において、Ｒ１は、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよい。
　Ｒ１の例は、水素、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、アルコキシアルケニル、アルキルチオ、アルキルチオアルキル、アルケニルチオ、アルケニルチオアルキル、およびアルキルチオアルケニルである。好ましいＲ１は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルコキシアルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、アルケニルオキシアルキル、またはアルコキシアルケニルである。さらに好ましいＲ１は、アルキル、アルコキシ、アルコキシアルキル、アルケニル、またはアルケニルオキシである。特に好ましいＲ１は、アルキルまたはアルケニルである。最も好ましいＲ１は、アルキルである。
　好ましいアルキルは、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、または－Ｃ７Ｈ１５である。
　好ましいアルコキシは、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＯＣ６Ｈ１３、または－ＯＣ７Ｈ１５である。
　好ましいアルコキシアルキルは、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ２ＯＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＯＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）２－ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）２－ＯＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２－ＯＣ３Ｈ７、－（ＣＨ２）３－ＯＣＨ３、－（ＣＨ２）４－ＯＣＨ３、または－（ＣＨ２）５－ＯＣＨ３である。
　好ましいアルケニルは、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または－（ＣＨ２）３－ＣＨ＝ＣＨ２である。
　好ましいアルケニルオキシは、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５である。
　好ましいＲ１は、水素、－ＣＨ３、－Ｃ２Ｈ５、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－ＯＣＨ３、－ＯＣ２Ｈ５、－ＯＣ３Ｈ７、－ＯＣ４Ｈ９、－ＯＣ５Ｈ１１、－ＣＨ２ＯＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２、－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、または－ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５である。さらに好ましいＲ１は、－Ｃ３Ｈ７、－Ｃ４Ｈ９、－Ｃ５Ｈ１１、－Ｃ６Ｈ１３、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ２、－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３である。
　Ｒ１が直鎖であるときは、液晶相の温度範囲が広く、そして粘度が小さい。Ｒ１が分岐鎖であるときは、他の液晶性化合物との相溶性が良好である。Ｒ１が光学活性である化合物は、キラルドーパントとして有用である。この化合物を組成物に添加することによって、液晶表示素子に発生するリバース・ツイスト・ドメイン（reverse twisted domain）を防止することができる。Ｒ１が光学活性でない化合物は、組成物の成分として有用である。Ｒ１がアルケニルであるとき、好ましい立体配置は二重結合の位置に依存する。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、小さい粘度、高い上限温度または液晶相の広い温度範囲を有する。
　アルケニルにおける－ＣＨ＝ＣＨ－の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。－ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、－ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７、－ＣＨ＝ＣＨＣ４Ｈ９、－Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、および－Ｃ２Ｈ４ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５のような奇数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはトランス配置が好ましい。－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ３、－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ２Ｈ５、および－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣ３Ｈ７のような偶数位に二重結合をもつアルケニルにおいてはシス配置が好ましい。好ましい立体配置を有するアルケニル化合物は、高い透明点または液晶相の広い温度範囲を有する。Mol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 109およびMol. Cryst. Liq. Cryst., 1985, 131, 327、に詳細な説明がある。
　式（１）において、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１，２－シクロプロピレン、１，３－シクロペンチレン、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３において、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000028
　好ましい環Ａ１、Ａ２、またはＡ３は、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、２，３，５－トリフルオロ－１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環である。さらに好ましい環Ａ１または環Ａ２は、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、または式（Ａ０）で表される環である。特に好ましい環Ａ１または環Ａ２は、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、または式（Ａ０）で表される環である。
　環Ａ１、Ａ２、またはＡ３が１，４－シクロヘキシレンであるときは、透明点が高く、粘度が小さい。環Ａ１、Ａ２、またはＡ３が１，４－フェニレンであるとき、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレンであるときは、光学異方性が大きく、そして配向秩序パラメーター（orientational order parameter）が比較的大きい。環Ａ１、Ａ２、またはＡ３が少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、または式（Ａ０）で表される環であるときは、誘電率異方性が大きい。
　式（１）において、Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＦ＝ＣＦ－である。
　好ましいＺ１およびＺ２は、単結合、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－である。さらに好ましいＺ１およびＺ２は、単結合、－Ｃ≡Ｃ－、または－ＣＦ２Ｏ－である。特に好ましいＺ１およびＺ２は、単結合または－Ｃ≡Ｃ－である。最も好ましいＺ１およびＺ２は、単結合である。
　Ｚ１およびＺ２が単結合であるときは、化学的安定性が高く、そして粘度が小さい。Ｚ１およびＺ２が－Ｃ≡Ｃ－であるときは、光学異方性が大きい。　
　式（１）において、
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、塩素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３である。
Ｌ１、Ｌ２およびＬ３がフッ素、ＯＣＦ３およびＣＦ３の組み合わせであるときは、誘電率異方性が大きい。Ｌ１がフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるときは、特に誘電率異方性が大きい。Ｌ１、Ｌ２およびＬ３がフッ素であるときは、特に誘電率異方性が大きい。
　式（１）において、ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ａとｂの和は０、１、２、または３である。
　ａとｂの和が０であるときは、粘度が小さい。ａとｂの和が２または３であるときは、透明点が高い。
　好ましい化合物（１）の例は、項２に記載した化合物（１Ａ）から（１Ｅ）である。より好ましい化合物（１）の例は、項３に記載された化合物（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）である。最も好ましい化合物（１）の例は、項５に記載された化合物（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）および、項７に記載された化合物（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）である。
　化合物（１Ａ－１ａ）および（１Ａ－２ａ）は、熱や光に対する高い安定性および小さな粘度という観点から好ましい。化合物（１Ｂ－１ａ）から（１Ｃ－３ａ）は、高い透明点および良好な相溶性という観点から好ましい。化合物（１Ｄ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）は、高い透明点および大きな光学異方性という観点から好ましい。
２．化合物（１）の合成
　化合物（１）の合成法を説明する。化合物（１）は、有機合成化学の方法を適切に組み合わせることによって合成できる。必要とする末端基、環および結合基を出発物に導入する方法は、「オーガニック・シンセシス」（Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc.）、「オーガニック・リアクションズ」（Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc.）、「コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス」（Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press）、「新実験化学講座」（丸善）などの成書に記載されている。
２－１．結合基Ｚの生成
　結合基Ｚ１からＺ３を生成する方法に関して、最初にスキームを示す。次に、方法（１）から（１１）でスキームに記載した反応を説明する。このスキームにおいて、ＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）は少なくとも１つの環を有する１価の有機基である。スキームで用いた複数のＭＳＧ１（またはＭＳＧ２）が表わす一価の有機基は、同一であってもよいし、または異なってもよい。化合物（１Ａ）から（１Ｊ）は化合物（１）に相当する。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000029

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000030
（１）単結合の生成
　公知の方法で合成されるアリールホウ酸（３１）とハロゲン化物（３２）とを、炭酸塩およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下で反応させて化合物（１Ａ）を合成する。この化合物（１Ａ）は、公知の方法で合成されるハロゲン化物（３３）にｎ－ブチルリチウムを、次いで塩化亜鉛を反応させ、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウムのような触媒の存在下でハロゲン化物（３２）を反応させることによっても合成される。
（２）－ＣＯＯ－の生成
　ハロゲン化物（３３）にｎ－ブチルリチウムを、続いて二酸化炭素を反応させてカルボン酸（３４）を得る。公知の方法で合成される化合物（３５）とカルボン酸（３４）とをＤCＣ（１，３－ジシクロヘキシルカルボジイミド）とＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン）の存在下で脱水させて化合物（１Ｂ）を合成する。
（３）－ＣＦ２Ｏ－の生成
　化合物（１Ｂ）をローソン試薬のような硫黄化剤で処理してチオノエステル（３６）を得る。チオノエステル（３６）をフッ化水素ピリジン錯体とＮＢＳ（Ｎ－ブロモスクシンイミド）でフッ素化し、化合物（１Ｃ）を合成する。M. Kuroboshi et al., Chem. Lett., 1992，827.を参照。化合物（１Ｃ）はチオノエステル（３６）をＤＡＳＴ（（ジエチルアミノ）サルファートリフルオリド）でフッ素化しても合成される。W. H. Bunnelle et al., J. Org. Chem. 1990, 55, 768.を参照。Peer. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1480. に記載の方法によってこの結合基を生成させることも可能である。
（４）－ＣＨ＝ＣＨ－の生成
　ハロゲン化物（３２）をｎ－ブチルリチウムで処理した後、ＤＭＦ（Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド）などのホルムアミドと反応させてアルデヒド（３８）を得る。公知の方法で合成されるホスホニウム塩（３７）をカリウムｔ－ブトキシドのような塩基で処理してリンイリドを発生させる。このリンイリドをアルデヒド（３８）に反応させて化合物（１Ｄ）を合成する。反応条件によってはシス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりシス体をトランス体に異性化する。
（５）－ＣＨ２ＣＨ２－の生成
　化合物（１Ｄ）をパラジウム炭素のような触媒の存在下で水素化することにより、化合物（１Ｅ）を合成する。
（６）－（ＣＨ２）４－の生成
　ホスホニウム塩（３７）の代わりにホスホニウム塩（３９）を用い、方法（４）の方法に従って－（ＣＨ２）２－ＣＨ＝ＣＨ－を有する化合物を得る。これを接触水素化して化合物（１Ｆ）を合成する。
（７）－ＣＨ２ＣＨ＝ＣＨＣＨ２－の生成
　ホスホニウム塩（３７）の代わりにホスホニウム塩（４０）を、アルデヒド（３８）の代わりにアルデヒド（４１）を用い、方法（４）の方法に従って化合物（１Ｇ）を合成する。反応条件によってはトランス体が生成するので、必要に応じて公知の方法によりトランス体をシス体に異性化する。
（８）－Ｃ≡Ｃ－の生成
　ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下で、ハロゲン化物（３３）に２－メチル－３－ブチン－２－オールを反応させたのち、塩基性条件下で脱保護して化合物（４２）を得る。ジクロロパラジウムとハロゲン化銅との触媒存在下、化合物（４２）をハロゲン化物（３２）と反応させて、化合物（１Ｈ）を合成する。
（９）－ＣＦ＝ＣＦ－の生成
　ハロゲン化物（３３）をｎ－ブチルリチウムで処理したあと、テトラフルオロエチレンを反応させて化合物（４３）を得る。ハロゲン化物（３２）をｎ－ブチルリチウムで処理したあと化合物（４３）と反応させて化合物（１Ｉ）を合成する。
（１０）－ＯＣＨ２－の生成
　アルデヒド（３８）を水素化ホウ素ナトリウムなどの還元剤で還元して化合物（４４）を得る。化合物（４４）を臭化水素酸などで臭素化して臭化物（４５）を得る。炭酸カリウムなどの塩基存在下で、臭化物（４５）を化合物（４６）と反応させて化合物（１Ｊ）を合成する。
（１１）－ＣＦ２ＣＦ２－の生成
　J. Am. Chem. Soc., 2001, 123, 5414. に記載された方法に従い、ジケトン（－ＣＯＣＯ－）をフッ化水素触媒の存在下、四フッ化硫黄でフッ素化して－（ＣＦ２）２－を有する化合物を得る。
２－２．環Ａ１、Ａ２、およびＡ３の生成
　１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、または２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレンのような環に関しては出発物が市販されているか、または生成法がよく知られている。テトラヒドロピラン－２，５－ジイルの生成については特開２０１３－２４１３９７号公報の段落００８４から０１０７を参照のこと。１，３－ジオキサン－２，５－ジイルの生成については特開２００９－１３２９２７号公報の段落００９６から０１１９を参照のこと。ピリミジン－２，５－ジイルおよびピリジン－２，５－ジイルの生成については国際公開第２０１０／０４７２６０号公報の段落００８６から００９４を参照のこと。
２－３．化合物（１）を合成する方法
　化合物（１）を合成する方法の例は、次のとおりである。公知化合物であるアニリン（５１）に硫酸およびチオシアン酸ナトリウムを作用させ、塩化スルフリルと反応させてアミノベンゾチアゾール（５２）を得る。アミノベンゾチアゾール（５２）にリン酸、亜硝酸ナトリウム、および次亜リン酸を作用させベンゾチアゾール（５３）を得る。ベンゾチアゾール（５３）と公知の方法により合成される臭化物（５４）を、炭酸カリウム、トリフェニルホスフィン、酢酸パラジウム、および酢酸銅（ＩＩ）一水和物の存在下で反応させて化合物（１）を合成する。これらの化合物において、Ｒ１、環Ａ１などの記号の定義は、項１に記載した記号の定義と同一である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000031
３．液晶組成物
３－１．成分化合物
　本発明の液晶組成物について説明をする。この組成物は、少なくとも１つの化合物（１）を成分Ａとして含む。この組成物は、２つまたは３つ以上の化合物（１）を含んでもよい。組成物の成分が化合物（１）のみであってもよい。組成物は、化合物（１）の少なくとも１つを１重量％から９９重量％の範囲で含有することが、優良な物性を発現させるために好ましい。誘電率異方性が正である組成物において、化合物（１）の好ましい含有量は５重量％から６０重量％の範囲である。誘電率異方性が負である組成物において、化合物（１）の好ましい含有量は３０重量％以下である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000032



　この組成物は、化合物（１）を成分Ａとして含有し、表１に示す成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥから選択された液晶性化合物をさらに含有することが好ましい。この組成物を調製するときには、誘電率異方性の正負と大きさとを考慮して成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを選択することが好ましい。この組成物は、化合物（１）から（８）および化合物（１１）から（１９）とは異なる液晶性化合物を含んでもよい。この組成物は、そのような液晶性化合物を含まなくてもよい。
　成分Ｂは、２つの末端基がアルキルなどである化合物である。成分Ｂの好ましい例として、化合物（２－１）から（２－１１）、化合物（３－１）から（３－１９）、および化合物（４－１）から（４－７）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000033
　成分Ｂは、小さな誘電率異方性を有する。成分Ｂは中性に近い。化合物（２）は、粘度を下げるまたは光学異方性を調整する効果がある。化合物（３）および（４）は、上限温度を上げることによってネマチック相の温度範囲を広げる、または光学異方性を調整する効果がある。
　成分Ｂの含有量を増加させるにつれて組成物の粘度は小さくなるが誘電率異方性が小さくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は多いほうが好ましい。ＩＰＳ、ＶＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｂの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは３０重量％以上、さらに好ましくは４０重量％以上である。
　成分Ｃは、右末端にハロゲンまたはフッ素含有基を有する化合物である。成分Ｃの好ましい例として、化合物（５－１）から（５－１６）、化合物（６－１）から（６－１１６）、化合物（７－１）から（７－５９）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｘ１１は、フッ素、塩素、－ＯＣＦ３、－ＯＣＨＦ２、－ＣＦ３、－ＣＨＦ２、－ＣＨ２Ｆ、－ＯＣＦ２ＣＨＦ２、または－ＯＣＦ２ＣＨＦＣＦ３である。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000034

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000035

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000036

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000037

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000038

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000039

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000040
　成分Ｃは、誘電率異方性が正であり、熱や光に対する安定性が非常に良好であるので、ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＯＣＢなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｃの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｃを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｃの含有量は３０重量％以下が好ましい。成分Ｃを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧－透過率曲線を調整することが可能となる。
　成分Ｄは、右末端基が－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎである化合物（８）である。成分Ｄの好ましい例として、化合物（８－１）から（８－６４）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよい。Ｘ１２は－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000041

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000042
　成分Ｄは、誘電率異方性が正であり、その値が大きいので、ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。この成分Ｄを添加することにより、組成物の誘電率異方性を上げることができる。成分Ｄは、液晶相の温度範囲を広げる、粘度を調整する、または光学異方性を調整する、という効果がある。成分Ｄは、素子の電圧－透過率曲線の調整にも有用である。
　ＴＮなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｄの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて１重量％から９９重量％の範囲が適しており、好ましくは１０重量％から９７重量％の範囲、さらに好ましくは４０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｄを誘電率異方性が負である組成物に添加する場合、成分Ｄの含有量は３０重量％以下が好ましい。成分Ｄを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧－透過率曲線を調整することが可能となる。
　成分Ｅは、化合物（１１）から（１９）である。これらの化合物は、２，３－ジフルオロ－１，４－フェニレンのように、ラテラル位が２つのハロゲンで置換されたフェニレンを有する。成分Ｅの好ましい例として、化合物（１１－１）から（１１－９）、化合物（１２－１）から（１２－１９）、化合物（１３－１）および（１３－２）、化合物（１４－１）から（１４－３）、化合物（１５－１）から（１５－３）、化合物（１６－１）から（１６－１１）、化合物（１７－１）から（１７－３）、化合物（１８－１）から（１８－３）、および化合物（１９－１）を挙げることができる。これらの化合物において、Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよいい。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000043

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000044
　成分Ｅは、誘電率異方性が負に大きい。成分Ｅは、ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合に用いられる。成分Ｅの含有量を増加させるにつれて組成物の誘電率異方性が負に大きくなるが、粘度が大きくなる。そこで、素子のしきい値電圧の要求値を満たす限り、含有量は少ないほうが好ましい。誘電率異方性が－５程度であることを考慮すると、充分な電圧駆動をさせるには、含有量が４０重量％以上であることが好ましい。
　成分Ｅのうち、化合物（１１）は二環化合物であるので、粘度を下げる、光学異方性を調整する、または誘電率異方性を上げる効果がある。化合物（１２）および（１３）は三環化合物であり、化合物（１４）は四環化合物であるので、上限温度を上げる、光学異方性を上げる、または誘電率異方性を上げるという効果がある。化合物（１５）から（１９）は、誘電率異方性を上げるという効果がある。
　ＩＰＳ、ＶＡ、ＰＳＡなどのモード用の組成物を調製する場合には、成分Ｅの含有量は、液晶組成物の重量に基づいて、好ましくは４０重量％以上であり、さらに好ましくは５０重量％から９５重量％の範囲である。成分Ｅを誘電率異方性が正である組成物に添加する場合は、成分Ｅの含有量は３０重量％以下が好ましい。成分Ｅを添加することにより、組成物の弾性定数を調整し、素子の電圧－透過率曲線を調整することが可能となる。
　化合物（１）に成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、およびＥを適切に組み合わせることによって熱や光に対する高い安定性、高い上限温度、低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性（すなわち、大きな光学異方性または小さな光学異方性）、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、適切な弾性定数（すなわち、大きな弾性定数または小さな弾性定数）などの物性の少なくとも１つを充足する液晶組成物を調製することができる。このような組成物を含む素子は、素子を使用できる広い温度範囲、短い応答時間、大きな電圧保持率、低いしきい値電圧、大きなコントラスト比、小さなフリッカ率、および長い寿命を有する。
　素子を長時間使用すると、表示画面にフリッカ（flicker）が発生することがある。フリッカ率（％）は、（｜正の電圧を印加したときの輝度－負の電圧を印加したときの輝度｜）／平均輝度）×１００、によって表すことができる。フリッカ率が０％から１％の範囲である素子は、素子を長時間使用しても、表示画面にフリッカ（flicker）が発生しにくい。このフリッカは、画像の焼き付きに関連し、交流で駆動させる際に正フレームの電位と負フレームの電位との間に差が生じることによって発生すると推定される。化合物（１）を含有する組成物は、フリッカの発生を低減させるのにも有用である。
３－２．添加物
　液晶組成物は公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。用途に応じて、この組成物に添加物を添加してよい。添加物の例は、重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、消泡剤などである。このような添加物は当業者によく知られており、文献に記載されている。
　ＰＳＡ（polymer sustained alignment；高分子支持配向）モードを有する液晶表示素子では、組成物が重合体を含有する。重合性化合物は、組成物中に重合体を生成させる目的で添加される。電極間に電圧を印加した状態で紫外線を照射して、重合性化合物を重合させることによって、組成物の中に重合体を生成させる。この方法によって、適切なプレチルトが達成されるので、応答時間が短縮され、画像の焼き付きが改善された素子が作製される。
　重合性化合物の好ましい例は、アクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物（オキシラン、オキセタン）、およびビニルケトンである。さらに好ましい例は、少なくとも１つのアクリロイルオキシを有する化合物および少なくとも１つのメタクリロイルオキシを有する化合物である。さらに好ましい例には、アクリロイルオキシとメタクリロイルオキシの両方を有する化合物も含まれる。
　さらに好ましい例は、化合物（Ｍ－１）から（Ｍ－１８）である。これらの化合物において、Ｒ２５からＲ３１は独立して、水素またはメチルであり；Ｒ３２、Ｒ３３、およびＲ３４は独立して、水素または炭素数１から５のアルキルであり、Ｒ３２、Ｒ３３、およびＲ３４の少なくとも１つは炭素数１から５のアルキルであり；ｖ、ｗ、およびｘは独立して、０または１であり；ｕおよびｙは独立して、１から１０の整数である。Ｌ２１からＬ２６は独立して、水素またはフッ素であり；Ｌ２７およびＬ２８は独立して、水素、フッ素、またはメチルである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000045
　重合性化合物は、重合開始剤を添加することによって、速やかに重合させることができる。反応条件を最適化することによって、残存する重合性化合物の量を減少させることができる。光ラジカル重合開始剤の例は、ＢＡＳＦ社のダロキュアシリーズからＴＰＯ、１１７３、および４２６５であり、イルガキュアシリーズから１８４、３６９、５００、６５１、７８４、８１９、９０７、１３００、１７００、１８００、１８５０、および２９５９である。
　光ラジカル重合開始剤の追加例は、４－メトキシフェニル－２，４－ビス（トリクロロメチル）トリアジン、２－（４－ブトキシスチリル）－５－トリクロロメチル－１，３，４－オキサジアゾール、９－フェニルアクリジン、９，１０－ベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン混合物、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール混合物、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、２－メチル－１－［４－（メチルチオ）フェニル］－２－モルホリノプロパン－１－オン、２，４－ジエチルキサントン／ｐ－ジメチルアミノ安息香酸メチル混合物、ベンゾフェノン／メチルトリエタノールアミン混合物である。
　液晶組成物に光ラジカル重合開始剤を添加したあと、電場を印加した状態で紫外線を照射することによって重合を行うことができる。しかし、未反応の重合開始剤または重合開始剤の分解生成物は、素子に画像の焼き付きなどの表示不良を引き起こすかもしれない。これを防ぐために重合開始剤を添加しないまま光重合を行ってもよい。照射する光の好ましい波長は１５０ｎｍから５００ｎｍの範囲である。さらに好ましい波長は２５０ｎｍから４５０ｎｍの範囲であり、最も好ましい波長は３００ｎｍから４００ｎｍの範囲である。
　重合性化合物を保管するとき、重合を防止するために重合禁止剤を添加してもよい。重合性化合物は、通常は重合禁止剤を除去しないまま組成物に添加される。重合禁止剤の例は、ヒドロキノン、メチルヒドロキノンのようなヒドロキノン誘導体、４－ｔ－ブチルカテコール、４－メトキシフェノール、フェノチアジンなどである。
　光学活性化合物は、液晶分子にらせん構造を誘起して必要なねじれ角を与えることによって逆ねじれを防ぐ、という効果を有する。光学活性化合物を添加することによって、らせんピッチを調整することができる。らせんピッチの温度依存性を調整する目的で２つ以上の光学活性化合物を添加してもよい。光学活性化合物の好ましい例として、下記の化合物（Ｏｐ－１）から（Ｏｐ－１８）を挙げることができる。化合物（Ｏｐ－１８）において、環Ｊは１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり、Ｒ２８は炭素数１から１０のアルキルである。＊印は不斉炭素を表す。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000046
　酸化防止剤は、大きな電圧保持率を維持するために有効である。酸化防止剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ－１）および（ＡＯ－２）；Ｉｒｇａｎｏｘ４１５、Ｉｒｇａｎｏｘ５６５、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｎｏｘ１０３５、Ｉｒｇａｎｏｘ３１１４、およびＩｒｇａｎｏｘ１０９８（商品名；ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。紫外線吸収剤は、上限温度の低下を防ぐために有効である。紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などであり、具体例として下記の化合物（ＡＯ－３）および（ＡＯ－４）；Ｔｉｎｕｖｉｎ３２９、ＴｉｎｕｖｉｎＰ、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６、Ｔｉｎｕｖｉｎ２３４、Ｔｉｎｕｖｉｎ２１３、Ｔｉｎｕｖｉｎ４００、Ｔｉｎｕｖｉｎ３２８、およびＴｉｎｕｖｉｎ９９－２（商品名；ＢＡＳＦ社）；および１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン（ＤＡＢＣＯ）を挙げることができる。
　立体障害のあるアミンのような光安定剤は、大きな電圧保持率を維持するために好ましい。光安定剤の好ましい例として、下記の化合物（ＡＯ－５）、（ＡＯ－６）、（ＡＯ－７）、（ＡＯ－８）、および（ＡＯ－９）；Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５、Ｔｉｎｕｖｉｎ７７０ＤＦ、Ｔｉｎｕｖｉｎ７８０（商品名；ＢＡＳＦ社）；ＬＡ－５２、ＬＡ－５７、ＬＡ－７７Ｙ、およびＬＡ－７７G（商品名；ＡＤＥＫＡ社）を挙げることができる。熱安定剤も大きな電圧保持率を維持するために有効であり、好ましい例としてＩｒｇａｆｏｓ１６８（商品名；ＢＡＳＦ社）を挙げることができる。ＧＨ（guest host）モードの素子に適合させるために、アゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素（dichroic dye）が組成物に添加される。消泡剤は、泡立ちを防ぐために有効である。消泡剤の好ましい例は、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどである。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000047
　化合物（ＡＯ－１）において、Ｒ４０は炭素数１から２０のアルキル、炭素数１から２０のアルコキシ、－ＣＯＯＲ４１、または－ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＲ４１であり、ここでＲ４１は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ－２）および（ＡＯ－５）において、Ｒ４２は炭素数１から２０のアルキルである。化合物（ＡＯ－５）において、Ｒ４３は水素、メチルまたはＯ・（酸素ラジカル）であり；環Ｇ１は１，４－シクロヘキシレンまたは１，４－フェニレンであり；化合物（ＡＯ－７）および（ＡＯ－８）において、環Ｇ２は１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、または少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレンであり；化合物（ＡＯ－５）、（ＡＯ－７）、および（ＡＯ－８）において、ｚは、１、２、または３である。
４．液晶表示素子
　液晶組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、ＰＳＡなどの動作モードを有し、アクティブマトリックス方式で駆動する液晶表示素子に使用できる。この組成物は、ＰＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、ＶＡ、ＩＰＳなどの動作モードを有し、パッシブマトリクス方式で駆動する液晶表示素子にも使用することができる。これらの素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
　この組成物は、ＮＣＡＰ（nematic curvilinear aligned phase）素子にも適しており、ここでは組成物がマイクロカプセル化されている。この組成物は、ポリマー分散型液晶表示素子（ＰＤＬＣＤ）や、ポリマーネットワーク液晶表示素子（ＰＮＬＣＤ）にも使用できる。これらの組成物においては、重合性化合物が多量に添加される。一方、重合性化合物の割合が液晶組成物の重量に基づいて１０重量％以下であるとき、ＰＳＡモードの液晶表示素子が作製される。好ましい割合は０．１重量％から２重量％の範囲である。さらに好ましい割合は、０．２重量％から１．０重量％の範囲である。ＰＳＡモードの素子は、アクティブマトリックス方式、パッシブマトリクス方式のような駆動方式で駆動させることができる。このような素子は、反射型、透過型、半透過型のいずれのタイプにも適用ができる。
１．化合物（１）の実施例
　実施例により本発明をさらに詳しく説明する。実施例は典型的な例であるので、本発明は実施例によって制限されない。化合物（１）は、下記の手順により合成した。合成した化合物は、ＮＭＲ分析などの方法により同定した。化合物や組成物の物性、および素子の特性は、下記の方法により測定した。
　ＮＭＲ分析：測定には、ブルカーバイオスピン社製のＤＲＸ－５００を用いた。１Ｈ－ＮＭＲの測定では、試料をＣＤＣｌ３などの重水素化溶媒に溶解させ、室温、５００ＭＨｚ、積算回数１６回の条件で測定した。テトラメチルシランを内部標準として用いた。１９Ｆ－ＮＭＲの測定では、ＣＦＣｌ３を内部標準として用い、積算回数２４回で行った。核磁気共鳴スペクトルの説明において、ｓはシングレット、ｄはダブレット、ｔはトリプレット、ｑはカルテット、ｑｕｉｎはクインテット、ｓｅｘｔはセクステット、ｍはマルチプレット、ｂｒはブロードであることを意味する。
　ガスクロマト分析：測定には、島津製作所製のＧＣ－２０１０型ガスクロマトグラフを用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウム（１ｍＬ／分）を用いた。試料気化室の温度を３００℃、検出器（ＦＩＤ）の温度を３００℃に設定した。試料はアセトンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。記録計には島津製作所製のＧＣＳｏｌｕｔｉｏｎシステムなどを用いた。
　ガスクロマトグラフ質量分析：測定には、島津製作所製のＱＰ－２０１０Ｕｌｔｒａ型ガスクロマトグラフ質量分析計を用いた。カラムは、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムＤＢ－１（長さ６０ｍ、内径０．２５ｍｍ、膜厚０．２５μｍ）を用いた。キャリアーガスとしてはヘリウム（１ｍｌ／分）を用いた。試料気化室の温度を３００℃、イオン源の温度を２００℃、イオン化電圧を７０ｅＶ、エミッション電流を１５０ｕＡに設定した。試料はアセトンに溶解して、１重量％の溶液となるように調製し、得られた溶液１μｌを試料気化室に注入した。記録計には島津製作所製のＧＣＭＳｓｏｌｕｔｉｏｎシステムを用いた。
　ＨＰＬＣ分析：測定には、島津製作所製のＰｒｏｍｉｎｅｎｃｅ（ＬＣ－２０ＡＤ；ＳＰＤ－２０Ａ）を用いた。カラムはワイエムシー製のＹＭＣ－Ｐａｃｋ　ＯＤＳ－Ａ（長さ１５０ｍｍ、内径４．６ｍｍ、粒子径５μｍ）を用いた。溶出液はアセトニトリルと水を適宜混合して用いた。検出器としてはＵＶ検出器、ＲＩ検出器、ＣＯＲＯＮＡ検出器などを適宜用いた。ＵＶ検出器を用いた場合、検出波長は２５４ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．１重量％の溶液となるように調製し、この溶液１μＬを試料室に導入した。記録計としては島津製作所製のＣ－Ｒ７Ａｐｌｕｓを用いた。
　紫外可視分光分析：測定には、島津製作所製のＰｈａｒｍａＳｐｅｃ　ＵＶ－１７００用いた。検出波長は１９０ｎｍから７００ｎｍとした。試料はアセトニトリルに溶解して、０．０１ｍｍｏｌ／Ｌの溶液となるように調製し、石英セル（光路長１ｃｍ）に入れて測定した。
　測定試料：相構造および転移温度（透明点、融点、重合開始温度など）を測定するときには、化合物そのものを試料として用いた。ネマチック相の上限温度、粘度、光学異方性、誘電率異方性などの物性を測定するときには、化合物と母液晶との混合物を試料として用いた。
　化合物を母液晶と混合した試料を用いた場合は、次の等式によって外挿値を算出し、この値を記載した。〈外挿値〉＝（１００×〈試料の測定値〉－〈母液晶の重量％〉×〈母液晶の測定値〉）／〈化合物の重量％〉．
　母液晶（Ａ）：化合物の誘電率異方性がゼロまたは正であるときは、下記の母液晶（Ａ）を用いた。各成分の割合を、重量％で表した。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000048
　化合物と母液晶（Ａ）との割合は、１５重量％：８５重量％にした。この割合で結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出した場合、化合物と母液晶（Ａ）との割合を１０重量％：９０重量％、５重量％：９５重量％、１重量％：９９重量％の順に変更をしていき、結晶（または、スメクチック相）が２５℃で析出しなくなった割合で試料を測定した。なお、特に断りのない限り、化合物と母液晶（Ａ）との割合は、１５重量％：８５重量％であった。
　測定方法：物性の測定は下記の方法で行った。これらの多くは、社団法人電子情報技術産業協会（ＪＥＩＴＡ；Japan Electronics and Information Technology Industries Association）で審議制定されるＪＥＩＴＡ規格（ＪＥＩＴＡ・ＥＤ－２５２１Ｂ）に記載されている。これを修飾した方法も用いた。測定に用いたＴＮ素子には、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を取り付けなかった。
（１）相構造：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレート（メトラー社ＦＰ－５２型ホットステージ）に試料を置いた。この試料を、３℃／分の速度で加熱しながら相状態とその変化を偏光顕微鏡で観察し、相の種類を特定した。
（２）転移温度（℃）：測定には、パーキンエルマー社製の走査熱量計、Ｄｉａｍｏｎｄ　ＤＳＣシステムまたはエスアイアイ・ナノテクノロジー社製の高感度示差走査熱量計、Ｘ－ＤＳＣ７０００を用いた。試料は、３℃／分の速度で昇降温し、試料の相変化に伴う吸熱ピークまたは発熱ピークの開始点を外挿により求め、転移温度を決定した。化合物の融点、重合開始温度もこの装置を使って測定した。化合物が固体からスメクチック相、ネマチック相などの液晶相に転移する温度を「液晶相の下限温度」と略すことがある。化合物が液晶相から液体に転移する温度を「透明点」と略すことがある。
　結晶はＣと表した。結晶を二種類に区別できる場合は、それぞれをＣ１またはＣ２と表した。スメクチック相はＳ、ネマチック相はＮと表した。スメクチックＡ相、スメクチックＢ相、スメクチックＣ相、およびスメクチックＦ相のような相の区別がつく場合は、それぞれＳＡ、ＳＢ、ＳＣ、およびＳＦと表した。液体（アイソトロピック）はＩと表した。転移温度は、例えば、「Ｃ　５０．０　Ｎ　１００．０　Ｉ」のように表記した。これは、結晶からネマチック相への転移温度が５０．０℃であり、ネマチック相から液体への転移温度が１００．０℃であることを示す。
（３）化合物の相溶性：化合物の割合が、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、３重量％、または１重量％となるように母液晶と化合物とを混合した試料を調製した。試料をガラス瓶に入れ、－２０℃または－３０℃の冷凍庫で一定期間保管した。試料のネマチック相が維持されたか、または結晶（またはスメクチック相）が析出したかを観察した。ネマチック相が維持される条件を相溶性の尺度として用いた。必要に応じて化合物の割合や冷凍庫の温度を変更することもある。
（４）ネマチック相の上限温度（ＴＮＩまたはＮＩ；℃）：偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、１℃／分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。試料が化合物（１）と母液晶との混合物であるときは、ＴＮＩの記号で示した。試料が化合物（１）と、化合物（２）から化合物（１５）から選択された化合物との混合物であるときは、ＮＩの記号で示した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
（５）ネマチック相の下限温度（ＴＣ；℃）：ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、０℃、－１０℃、－２０℃、－３０℃、および－４０℃のフリーザー中に１０日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が－２０℃ではネマチック相のままであり、－３０℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、ＴＣを＜－２０℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
（６）粘度（バルク粘度；η；２０℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定には東京計器株式会社製のＥ型回転粘度計を用いた。
（７）粘度（回転粘度；γ１；２５℃で測定；ｍＰａ・ｓ）：測定は、M. Imai et al., Molecular Crystals and Liquid Crystals, Vol. 259, 37 (1995) に記載された方法に従った。ツイスト角が０°であり、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５μｍであるＴＮ素子に試料を入れた。この素子に１６Ｖから１９．５Ｖまで０．５Ｖ毎に段階的に印加した。０．２秒の無印加のあと、ただ１つの矩形波（矩形パルス；０．２秒）と無印加（２秒）の条件で印加を繰り返した。この印加によって発生した過渡電流（transient current）のピーク電流（peak current）とピーク時間（peak time）を測定した。これらの測定値とM. Imaiらの論文、４０頁の等式（８）とから回転粘度の値を得た。この計算に必要な誘電率異方性の値は、この回転粘度を測定した素子を用い、下に記載した方法で求めた。
（８）光学異方性（屈折率異方性；２５℃で測定；Δｎ）：測定は、波長５８９ｎｍの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率（ｎ∥）は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率（ｎ⊥）は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性（Δｎ）の値は、Δｎ＝ｎ∥－ｎ⊥、の等式から計算した。
（９）誘電率異方性（Δε；２５℃で測定）：２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が９μｍであり、そしてツイスト角が８０度であるＴＮ素子に試料を入れた。この素子にサイン波（１０Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率（ε∥）を測定した。この素子にサイン波（０．５Ｖ、１ｋＨｚ）を印加し、２秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率（ε⊥）を測定した。誘電率異方性の値は、Δε＝ε∥－ε⊥、の等式から計算した。
（１０）弾性定数（Ｋ；２５℃で測定；ｐＮ）：測定には横河・ヒューレットパッカード株式会社製のＨＰ４２８４Ａ型ＬＣＲメータを用いた。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が２０μｍである水平配向素子に試料を入れた。この素子に０Ｖから２０Ｖの電荷を印加し、静電容量（Ｃ）と印加電圧（Ｖ）を測定した。これらの測定値を「液晶デバイスハンドブックク」（日刊工業新聞社）、７５頁にある等式（２．９８）、等式（２．１０１）を用いてフィッティングし、等式（２．９９）からＫ１１およびＫ３３の値を得た。次に１７１頁にある等式（３．１８）に、先ほど求めたＫ１１およびＫ３３の値を用いてＫ２２を算出した。弾性定数Ｋは、このようにして求めたＫ１１、Ｋ２２、およびＫ３３の平均値で表した。
（１１）しきい値電圧（Ｖｔｈ；２５℃で測定；Ｖ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が０．４５/Δｎ(μｍ)であり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に印加する電圧（３２Ｈｚ、矩形波）は０Ｖから１０Ｖまで０．０２Ｖずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％である電圧－透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が９０％になったときの電圧で表した。
（１２）電圧保持率（ＶＨＲ－１；２５℃で測定；％）：測定に用いたＴＮ素子はポリイミド配向膜を有し、そして２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）は５μｍであった。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子に２５℃でパルス電圧（５Ｖで６０マイクロ秒）を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で１６．７ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Ａを求めた。面積Ｂは減衰しなかったときの面積であった。電圧保持率は面積Ｂに対する面積Ａの百分率で表した。
（１３）電圧保持率（ＶＨＲ－２；８０℃で測定；％）：２５℃の代わりに、８０℃で測定した以外は、上記の方法で電圧保持率を測定した。得られた結果をＶＨＲ－２の記号で示した。
（１４）比抵抗（ρ；２５℃で測定；Ωｃｍ）：電極を備えた容器に試料１．０ｍＬを注入した。この容器に直流電圧（１０Ｖ）を印加し、１０秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の等式から算出した。（比抵抗）＝｛（電圧）×（容器の電気容量）｝／｛（直流電流）×（真空の誘電率）｝。
（１５）応答時間（τ；２５℃で測定；ｍｓ）：測定には大塚電子株式会社製のＬＣＤ５１００型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプであった。ローパス・フィルター（Low-pass filter）は５ｋＨｚに設定した。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が５．０μｍであり、ツイスト角が８０度であるノーマリーホワイトモード（normally white mode）のＴＮ素子に試料を入れた。この素子に矩形波（６０Ｈｚ、５Ｖ、０．５秒）を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率１００％であり、この光量が最小であったときが透過率０％であるとみなした。立ち上がり時間（τｒ：rise time；ミリ秒）は、透過率が９０％から１０％に変化するのに要した時間であった。立ち下がり時間（τｆ：fall time；ミリ秒）は透過率１０％から９０％に変化するのに要した時間であった。応答時間は、このようにして求めた立ち上がり時間と立ち下がり時間との和で表した。
（１６）フリッカ率（２５℃で測定；％）：測定には横河電機（株）製のマルチメディアディスプレイテスタ３２９８Ｆを用いた。光源はＬＥＤであった。２枚のガラス基板の間隔（セルギャップ）が３．５μｍであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード（normally black mode）のＦＦＳ素子に試料を入れた。この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に電圧を印加し、素子を透過した光量が最大になる電圧を測定した。この電圧を素子に印加しながらセンサ部を素子に近づけ、表示されたフリッカ率を読み取った。
　原料：ソルミックス（登録商標）Ａ－１１は、エタノール（８５．５％）、メタノール（１３．４％）とイソプロパノール（１．１％）の混合物であり、日本アルコール販売（株）から入手した。
［合成例１］
化合物（１－３－７）の合成

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000049
第１工程
　窒素雰囲気下、市販化合物（Ｓ－１）（１０．０ｇ、７４．０ｍｍｏｌ）およびクロロベンゼン（７０ｍｌ）を反応器に入れて攪拌した。そこへ硫酸（３．９９ｇ、４０．７ｍｍｏｌ）を、２０℃以下を維持してゆっくりと加えた。次にチオシアン酸ナトリウム（６．６０ｇ、８１．４ｍｍｏｌ）を加え、１００℃で３時間攪拌した。さらに、塩化スルフリル（１３．４ｇ、９９．１ｍｍｏｌ）を５０℃以下で加え、５０℃で２時間攪拌した。反応混合物を水へ注ぎ込み、この溶液を減圧下で濃縮し、クロロベンゼンを留去した。残渣を１０℃に冷却し、アンモニア水を加え、ジクロロメタンで抽出した。有機層を水で洗浄し、この溶液を減圧下で濃縮した。残渣をエタノールに溶解し、活性炭を加えて攪拌した。この溶液をろ過した後、減圧下で濃縮して、化合物（Ｓ－２）（１４．１ｇ、収率９９％）を得た。
第２工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－２）（１４．２ｇ、７４．０ｍｍｏｌ）、リン酸（２８４ｍｌ）を反応器に入れて、－５℃で撹拌した。そこへ、亜硝酸ナトリウム（３０．６ｇ、４４４ｍｍｏｌ）を水（９９．６ｍｌ）に溶解した水溶液を加え、－５℃を維持して２時間攪拌した。さらに、次亜リン酸（２１３ｍｌ）を－５℃にて加え、室温まで昇温した後１２時間攪拌した。反応混合物を水へ注ぎ込み、炭酸ナトリウムで中和した。水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル＝１０／１、体積比）で精製して、化合物（Ｓ－３）（５．２１ｇ、収率３９．７％）を得た。
第３工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－３）（２．５０ｇ、１４．１ｍｍｏｌ）、既知の方法で合成した化合物（Ｓ－４）（６．５８ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（４２．２ｍｇ、０．１９ｍｍｏｌ）、酢酸銅一水和物（０．７５１ｇ、３．７６ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（３．９０ｇ、２８．２ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．８５ｇ、７．０５ｍｍｏｌ）およびトルエン（３８ｍｌ）を反応器に入れて、１２時間加熱還流した。反応混合物をろ過した後、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／酢酸エチル＝２０／１、体積比）および、再結晶（２－プロパノール／酢酸エチル＝１０：１、体積比）で精製して、化合物（１－３－７）（３．４８ｇ、収率５０．８％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ８．０１（ｄ，Ｊ＝８．４０Ｈｚ，１Ｈ）、７．７５－７．６９（ｍ，３Ｈ）、７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．３８Ｈｚ，Ｊ＝１．６５Ｈｚ，１Ｈ）、７．０３－６．９６（ｍ，２Ｈ）、２．７６（ｔ，Ｊ＝７．４５Ｈｚ，２Ｈ）、１．７７－１．６８（ｍ，２Ｈ）、０．９８（ｔ，Ｊ＝７．４５Ｈｚ，３Ｈ）．
　転移温度：Ｃ　８０．５　Ｉ．
　上限温度（ＴＮＩ）＝４９．７℃；誘電率異方性（Δε）＝３３．９；光学異方性（Δｎ）＝０．１８３７．
［合成例２］
化合物（１－７－５）の合成

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000050
第１工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－５）（７．００ｇ、２３．３ｍｍｏｌ）、既知の方法で合成された化合物（Ｓ－６）（９．６６ｇ、２２．２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（０）（１．５４ｇ、１．３３ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（９．６５ｇ、６９．８ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムトリブロミド（２．１４ｇ、６．６５ｍｍｏｌ）、１－プロパノール（２８ｍｌ）、およびトルエン（５６ｍｌ）を反応器に入れて、１７時間加熱還流した。反応混合物をろ過した後、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝４／１、体積比）で精製して、化合物（Ｓ－７）（６．７５ｇ、収率６３．０％）を得た。
第２工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－３）（１．５０ｇ、８．４６ｍｍｏｌ）、化合物（Ｓ－７）（５．００ｇ、１０．３ｍｍｏｌ）、酢酸パラジウム（２０．０ｍｇ、０．０９ｍｍｏｌ）、酢酸銅一水和物（０．３５ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム（２．３９ｇ、１７．３ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン（１．１１ｇ、４．２３ｍｍｏｌ）およびトルエン（７４ｍｌ）を反応器に入れて、７時間加熱還流した。反応混合物をろ過した後、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝１／１、体積比）および、再結晶（ヘプタン／トルエン＝４：１、体積比）で精製して、化合物（１－７－５）（３．３２ｇ、収率６１．６％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ８．００（ｄ，Ｊ＝８．３５Ｈｚ，１Ｈ）、７．９８－７．９３（ｍ，２Ｈ）、７．７４（ｓ, １Ｈ）、７．５６（ｔ, Ｊ＝７．８０Ｈｚ，１Ｈ）、７．３６（ｄｄ，Ｊ＝８．３０Ｈｚ，Ｊ＝１．５５Ｈｚ，１Ｈ）、７．３２－７．２５（ｍ，２Ｈ）、７．０４－６．９７（ｍ，２Ｈ）、２．７５（ｔ，Ｊ＝７．５０Ｈｚ，２Ｈ）、１．７６－１．７０（ｍ，２Ｈ）、０．９９（ｔ，Ｊ＝７．３５Ｈｚ，３Ｈ）．
　転移温度：Ｃ　１０４　ＳＡ　１５４　Ｎ　１９８　Ｉ．
　上限温度（ＴＮＩ）＝１３４℃；誘電率異方性（Δε）＝３８．８；光学異方性（Δｎ）＝０．２５７０．
［合成例３］
化合物（１－７－２５）の合成

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000051
第１工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－２）と同様にして合成した化合物（Ｓ－８）（２８．７ｇ、１０３ｍｍｏｌ）、ｐ－トルエンスルホン酸一水和物（ＰＴＳＡ）（６２．６ｇ、３２９ｍｍｏｌ）およびアセトニトリル（４５３ｍｌ）を反応器に入れ、０℃で撹拌した。そこへ、亜硝酸ナトリウム（１４．２ｇ、２０６ｍｍｏｌ）およびヨウ化カリウム（４２．７ｇ、２５７ｍｍｏｌ）を水（１５０ｍｌ）に溶解した水溶液を加え、０℃を維持して３０分攪拌し、室温まで昇温した後７時間攪拌した。反応混合物を水へ注ぎ込み、炭酸水素ナトリウムで中和した。水層をトルエンで抽出し、合わせた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製して、化合物（Ｓ－９）（２０．３ｇ、収率５９．６％）を得た。
第２工程
　窒素雰囲気下、市販化合物（Ｓ－５）（２５．０ｇ、８３．１ｍｍｏｌ）、市販化合物（Ｓ－１０）（８．９８ｇ、９１．４ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）（０．５８３ｇ、０．８３１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．１５８ｇ、０．８３１ｍｍｏｌ）、およびトリエチルアミン（１７５ｍｌ）を反応器に入れて、室温で２時間攪拌した。反応混合物をろ過した後、減圧下で濃縮した。残渣にトルエンを加え、有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製して、化合物（Ｓ－１１）（２２．５ｇ、収率９９．９％）を得た。
第３工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－１１）（２２．５ｇ、８３．１ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（１１３ｍｌ）、およびメタノール（１１３ｍｌ）を反応器に入れ、１０℃で撹拌した。そこへ、炭酸カリウム（１３．８ｇ、９９．７ｍｍｏｌ）を加え、室温で２時間攪拌した。反応混合物を水へ注ぎ込み、１Ｎ－ＨＣｌ水溶液で中和した。水層を酢酸エチルで抽出し、合わせた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン）で精製して、化合物（Ｓ－１２）（１５．２ｇ、収率９１．７％）を得た。
第４工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－９）（４．００ｇ、１２．１ｍｍｏｌ）、化合物（Ｓ－１２）（４．８１ｇ、２４．２ｍｍｏｌ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン)パラジウム（ＩＩ）（０．１７０ｇ、０．２４１ｍｍｏｌ）、ヨウ化銅（Ｉ）（０．０４５９ｇ、０．２４１ｍｍｏｌ）、ジクロロメタン（２６ｍｌ）、およびトリエチルアミン（１３ｍｌ）を反応器に入れて、１時間加熱還流した。反応混合物をろ過した後、減圧下で濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝２／１、体積比）および、再結晶（ソルミックスＡ－１１）で精製して、化合物（Ｓ－１３）（３．０１ｇ、収率６１．９％）を得た。
第５工程
　窒素雰囲気下、化合物（Ｓ－１３）（０．４３９ｇ、１．０９ｍｍｏｌ）、既知の方法で合成された化合物（Ｓ－６）（０．５００ｇ、１．１５ｍｍｏｌ）、Ｐｄ－１３２（４．６４ｍｇ、６．５５μｍｏｌ）、炭酸カリウム（０．２４１ｇ、１．７５ｍｍｏｌ）、テトラブチルアンモニウムトリブロミド（０．１０６ｇ、０．３２８ｍｍｏｌ）、ソルミックスＡ－１１（０．４４ｍｌ）、水（０．８８ｍｌ）、およびトルエン（２．６ｍｌ）を反応器に入れて、１時間加熱還流した。反応混合物をろ過した後、反応混合物を水へ注ぎ込み、水層をトルエンで抽出し、合わせた有機層を水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。この溶液を減圧下で濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／トルエン＝１／１、体積比）および、再結晶（ヘプタン）で精製して、化合物（１－７－２５）（０．４００ｇ、収率５８．０％）を得た。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ８．００（ｄ，Ｊ＝８．４０Ｈｚ，１Ｈ）、７．６９（ｓ，１Ｈ）、７．５４（ｄｄ，Ｊ＝８．１５Ｈｚ，Ｊ＝１．３５Ｈｚ，１Ｈ）、７．５１－７．４４（ｍ，２Ｈ）、７．３８（ｄｄ，Ｊ＝８．３５Ｈｚ，Ｊ＝１．６５Ｈｚ，１Ｈ）、７．３１－７．２２（ｍ，２Ｈ）、７．０４－６．９７（ｍ，２Ｈ）、２．７７（ｔ，Ｊ＝７．６０Ｈｚ，２Ｈ）、１．７４－１．６６（ｍ，２Ｈ）、１．４１－１．２８（ｍ，４Ｈ）、０．９１（ｔ，Ｊ＝６．８５Ｈｚ，３Ｈ）．
［比較例１］
物性の比較
　比較化合物として下記の化合物（C－１）を選んだ。この化合物の環は全て１，４－フェニレンまたは少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレンであり、この点で本発明の化合物とは異なるからである。この化合物は国際公開第１９９６／０１１８９７号に記載された方法に従って合成した。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000052
　１Ｈ－ＮＭＲ（ｐｐｍ；ＣＤＣｌ3）：δ７．５４（ｄ，Ｊ＝８．１０Ｈｚ，２Ｈ）、７．５２－７．４６（ｍ，２Ｈ）、７．４２（ｄ，Ｊ＝１２．２Ｈｚ，２Ｈ）、７．３４－７．２５（ｍ，３Ｈ）、７．０４－６．９５（ｍ，２Ｈ）、２．６５（ｔ，Ｊ＝７．４５Ｈｚ，２Ｈ）、１．７７－１．６４（ｍ，２Ｈ）、０．９８（ｔ，Ｊ＝７．３５Ｈｚ，３Ｈ）．
　転移温度：Ｃ　７９．４　ＳA　８２．３　Ｎ　１２８　Ｉ．
　上限温度（ＴＮＩ）＝９６．４℃；誘電率異方性（Δε）＝３４．０；光学異方性（Δｎ）＝０．２１０．
表２

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000053
　合成例１で得られた化合物（１－７－５）と比較化合物（Ｃ－１）の物性を表２にまとめた。表１から、化合物（１－７－５）は、上限温度（ＴＮＩ）が高く、誘電率異方性（Δε）が高く、光学異方性（Δｎ）が高い点で良好であることが分かった。
２．化合物（１）の合成
　化合物（１）は、上に記載した「２．化合物（１）の合成」および合成例に従って合成する。このような化合物の例として、以下に示す化合物（１－１－１）から（１－１３－６４）を挙げることができる。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000054

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２．組成物の実施例
　実施例により本発明をさらに詳しく説明する。実施例は典型的な例であるので、本発明は実施例によって制限されない。例えば、本発明は、使用例の組成物に加えて、使用例１の組成物と使用例２の組成物との混合物を含む。本発明は、使用例の組成物の少なくとも２つを混合することによって調製した混合物をも含む。使用例における化合物は、下記の表３の定義に基づいて記号により表した。表３において、１，４－シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。使用例において記号の後にあるかっこ内の番号は、化合物が属する化学式を表す。（－）の記号は、化合物（１）から（１５）とは異なる液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合（百分率）は、添加物を含まない液晶組成物の重量に基づいた重量百分率（重量％）である。最後に、組成物の物性値をまとめた。物性は、先に記載した方法にしたがって測定し、測定値を（外挿することなく）そのまま記載した。

Figure JPOXMLDOC01-appb-I000108
［使用例１］
３－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（１－３－７）　　　　５％

１－ＢＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　６％
１－ＢＢ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　７％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　　　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　７％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　１３％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　５％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　６％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　６％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　６％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　６％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　　　５％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　　　４％
２－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　　　　５％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　　　１２％
　ＮＩ＝９５．１℃；η＝２０．１ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１２；Δε＝６．４．
［使用例２］
３－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－５）　　　　３％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　１０％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　５％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　４％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（４－５）　　　　　　４％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　（４－５）　　　　　　５％
３－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　１２％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　４％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　２８％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　２５％
　ＮＩ＝７０．９℃；η＝２２．５ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１１７；Δε＝６．８．
［使用例３］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－２５）　　　７％

１Ｖ２－ＨＨ－１　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　３％
１Ｖ２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（５－４）　　　　　　３％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　８％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　９％
２－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　　　　４％
３－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　　　　３％
５－ＨＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（６－２２）　　　　　４％
２－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　　　９％
３－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　　　９％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　　１５％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　　５％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　１０％
［使用例４］
３－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（１－３－７）　　　　６％
３－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ（１－３－２３）　　　４％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　９％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　　　３％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　１３％
３－ＨＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　３％
４－ＨＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　８％
４－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　９％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　８％
７－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　８％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　　　４％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　２％
４－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（７－１５）　　　　　３％
４－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（７－１５）　　　　　３％
［使用例５］
５－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５－１４）　　　６％

Ｖ－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（３－４）　　　　　１１％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－４　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　　　４％
１Ｏ１－ＨＢＢＨ－５　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　８％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１５）　　　　　７％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１５）　　　　　６％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１５）　　　　　７％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　１８％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－２７）　　　　　８％
５－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　４％
３－ＨＨ２ＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（７－１５）　　　　　３％
５－ＨＨＥＢＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　（７－１７）　　　　　３％
［使用例６］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５－４２）　　　４％

５－ＨＢＢＨ－３　　　　　　　　　　　　　（４－１）　　　　　　３％
３－ＨＢ（Ｆ）ＢＨ－３　　　　　　　　　　（４－２）　　　　　　３％
５－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　８％
６－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　８％
７－ＨＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　７％
２－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　６％
３－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　６％
４－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　８％
５－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＯＣＦ２Ｈ　　　　　（６－３）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＯＣＦ３　　　　　　（６－３）　　　　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（６－４）　　　　　　４％
５－ＨＨ２Ｂ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（６－４）　　　　　　５％
３－ＨＨ２Ｂ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－５）　　　　　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２３）　　　　１０％
［使用例７］
Ｖ２－ＢｂｔａＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（１－３－４３）　　　５％

２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　　（３－８）　　　　　　５％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　８％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　８％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１２）　　　　１０％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１２）　　　　　５％
５－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１２）　　　　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　１６％
５－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－２４）　　　　１８％
２－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－３９）　　　　　３％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－３９）　　　　　４％
５－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－３９）　　　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　４％
［使用例８］
４Ｏ－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３－２２）　　　８％

Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
３－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　５％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　　（６－１）　　　　　　５％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　５％
Ｖ－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　４％
３－Ｈ２ＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（６－１３）　　　　　４％
５－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１５）　　　　　５％
５－Ｈ４ＨＢ－ＯＣＦ３　　　　　　　　　　（６－１９）　　　　１３％
５－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－２１）　　　　　７％
３－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　　　　　　（６－２１）　　　　　８％
５－Ｈ４ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　　　　　　（６－２１）　　　　　８％
２－Ｈ２ＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－２６）　　　　　５％
３－Ｈ２ＢＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（６－２６）　　　　　８％
３－ＨＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－３９）　　　　　６％
［使用例９］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－２５）　　　６％
５－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－１９）　　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　９％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　１２％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　７％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　１５％
７－ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　（５－４）　　　　　　３％
２－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　７％
５－ＨＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　（６－２）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　６％
３－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１５）　　　　　６％
４－Ｈ２ＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１５）　　　　　５％
［使用例１０］
３－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（１－３－７）　　　　５％
５－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５－１４）　　　４％
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５－４２）　　　５％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　８％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　１１％
５－ＨＢ－ＣＬ　　　　　　　　　　　　　　（５－２）　　　　　　３％
７－ＨＢ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　　　　（５－３）　　　　　　６％
２－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－３）　　　　　　４％
３－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　　　８％
５－ＨＨＥＢ－Ｆ　　　　　　　　　　　　　（６－１０）　　　　　７％
３－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１２）　　　　　８％
４－ＨＨＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１２）　　　　　４％
３－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－１０９）　　　　４％
４－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－１０９）　　　　５％
５－ＧＨＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　　（６－１０９）　　　　６％
［使用例１１］
３－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－５）　　　　６％

３－ＨＨ－ＶＦＦ　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　５％
５－ＨＨ－ＶＦＦ　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　２２％
２－ＢＴＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）　　　　　９％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
ＶＦＦ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　８％
ＶＦＦ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　１０％
３－Ｈ２ＢＴＢ－２　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　　　５％
３－Ｈ２ＢＴＢ－３　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　　　４％
３－Ｈ２ＢＴＢ－４　　　　　　　　　　　　（３－１７）　　　　　４％
３－ＨＢ－Ｃ　　　　　　　　　　　　　　　（８－１）　　　　　１６％
１Ｖ２－ＢＥＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｃ　　　　　　　（８－１５）　　　　　６％
　ＮＩ＝８６．７℃；η＝１８．２ｍＰａ・ｓ；Δｎ＝０．１３９；Δε＝８．５．
［使用例１２］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－２５）　　　４％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　３３％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
５－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　　（３－６）　　　　　　５％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　　　　３％
１Ｖ２－ＢＢ―Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　　　　４％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－９７）　　　　　８％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（６－１１４）　　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
３－ＨＢＢＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　（７－３２）　　　　　４％
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４１）　　　　　５％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　４％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　３％
［使用例１３］
３－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３－２３）　　　３％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　２９％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　７％
Ｖ－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　６％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
１－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－２Ｖ　　　　　　　　　　（３－６）　　　　　　４％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　　　　３％
１Ｖ２－ＢＢ―Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－９７）　　　　　５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　　　　　　（６－１００）　　　　３％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－１１３）　　　　４％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（６－１１６）　　　　４％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　３％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　６％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　４％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５７）　　　　　４％
［使用例１４］
３－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３－２３）　　　４％
５－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５－１４）　　　３％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　２４％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
３－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（３－４）　　　　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　（３－６）　　　　　　５％
３－ＨＨＥＨ－３　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　　　　４％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　　　　３％
１Ｖ２－ＢＢ―Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－９７）　　　　　４％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－１１３）　　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
３－ＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　（７－３８）　　　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）－Ｆ　（７－４６）　　　　　４％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　３％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　５％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５７）　　　　　３％
４－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５７）　　　　　４％
５－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５７）　　　　　３％
［使用例１５］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５－４２）　　　５％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　３０％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　（３－６）　　　　　　４％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　　　　３％
３－ＨＨＥＢＨ－３　　　　　　　　　　　　（４－６）　　　　　　４％
１Ｖ２－ＢＢ―Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　　　　４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　（６－６９）　　　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－９７）　　　　　５％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４１）　　　　　４％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５６）　　　　　４％
４－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　４％
５－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４７）　　　　　３％
２－ｄｈＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５０）　　　　　２％
３－ｄｈＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５０）　　　　　３％
３－ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（７－５５）　　　　　３％
４－ＧＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（７－５５）　　　　　３％
［使用例１６］
Ｖ２－ＢｂｔａＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（１－３－４３）　　　３％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　３２％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
Ｖ２－ＢＢ（Ｆ）Ｂ－１　　　　　　　　　　（３－６）　　　　　　４％
３－ＨＨＥＨ－５　　　　　　　　　　　　　（３－１３）　　　　　３％
１Ｖ２－ＢＢ―Ｆ　　　　　　　　　　　　　（５－１）　　　　　　４％
３－ＢＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　　　　（６－６９）　　　　　３％
３－ＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－９７）　　　　　５％
３－ＨＨＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１００）　　　　５％
３－ＧＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（６－１１３）　　　　３％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（６－１１５）　　　　３％
３－ＨＨＢＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　　　　（７－６）　　　　　　３％
５－ＨＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－４１）　　　　　４％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（７－５７）　　　　　３％
３－ＧＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　（７－５８）　　　　　３％
４－ＧＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　（７－５８）　　　　　４％
５－ＧＢＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　（７－５８）　　　　　３％
３－ＧＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｂ（Ｆ）－Ｆ　　　　（７－５９）　　　　　３％
［使用例１７］
４Ｏ－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３－２２）　　　４％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　６％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　１３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１２％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１１％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　（１２－１）　　　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　（１２－１）　　　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－１）　　　　１２％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－１）　　　　１３％
［使用例１８］
５－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３　（１－７－１９）　　　３％

２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　１２％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　１０％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１１－４）　　　　１４％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１１－４）　　　　１５％
２－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－７）　　　　　４％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－７）　　　　１０％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－７）　　　　　９％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　（１２－１２）　　　　６％
［使用例１９］
３－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（１－３－７）　　　　６％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　１８％
２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　３％
１－ＢＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　８％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　　（３－８）　　　　　　３％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　９％
５－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　５％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１０％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１８％
［使用例２０］
３－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－５）　　　　４％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　１３％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　５％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　８％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（４－５）　　　　　１０％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　（４－５）　　　　　　９％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１７％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１６％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　（１２－１２）　　　　４％
４－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　（１２－１２）　　　　４％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　（１２－１２）　　　　５％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　　（１６－６）　　　　　５％
［使用例２１］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－２５）　　　３％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　２５％
１－ＢＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　９％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　８％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　　（３－８）　　　　　　７％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　１４％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　２０％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１４％
［使用例２２］
３－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ（１－３－２３）　　　４％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　６％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　９％
４－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　３％
１Ｖ２－ＨＨ－１　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　７％
１Ｖ２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　６％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　２％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　８％
５－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　４％
３－Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１１－５）　　　　　７％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１２－３）　　　　　７％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　　８％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１５％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　（１３－１）　　　　１１％
［使用例２３］
５－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　（１－５－１４）　　　６％

３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　５％
３－ＨＨ－ＶＦＦ　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　４％
３－ＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　１３％
１－ＢＢ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　６％
Ｖ－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　　４％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１０％
２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　（１２－１）　　　　１２％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－１　　　　　　　（１２－１）　　　　１１％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－１）　　　　１３％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－１）　　　　１３％
［使用例２４］
５－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　（１－５－４２）　　　５％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　１５％
７－ＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　８％
５－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　７％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　　　　（４－５）　　　　　　９％
５－ＨＢＢ（Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　　　　（４－５）　　　　　１０％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１１％
５－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－１）　　　　１１％
２－Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１１－５）　　　　　３％
３－Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１１－５）　　　　　３％
２Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（Ｆ）－Ｏ２　　　（１１－９）　　　　　３％
４Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（Ｆ）－Ｏ２　　　（１１－９）　　　　　４％
Ｖ－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－１）　　　　　３％
Ｖ２－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１２－１）　　　　　３％
５－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　（１２－１２）　　　　２％
３－ＨＨ１ＯＣｒｏ（７Ｆ，８Ｆ）－５　　　（１６－６）　　　　　３％
［使用例２５］
Ｖ２－ＢｂｔａＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　　　　　（１－３－４３）　　　３％

２－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　３％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　１４％
３－ＨＨ－５　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　３％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　１１％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　４％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１１－２）　　　　　４％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　８％
５－Ｈ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１１－４）　　　　１０％
３－ＨＨ２Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１２－４）　　　　　３％
Ｖ－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－７）　　　　　４％
３－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－７）　　　　　９％
５－ＨＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１２－７）　　　　　９％
３－ＨＨＢ（２Ｆ，３Ｃｌ）－Ｏ２　　　　　（１２－１２）　　　　５％
２Ｏ－Ｂ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ（Ｆ）Ｈ－３　　　（１２－１９）　　　　４％
［使用例２６］
４Ｏ－ｂｔａＴＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３－２２）　　　４％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　６％
３－ＨＨ－Ｖ１　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　９％
１Ｖ２－ＨＨ－１　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　７％
１Ｖ２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　７％
Ｖ－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
Ｖ２－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－３　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　２％
Ｖ２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　（１１－３）　　　　　３％
５－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　４％
３－Ｈ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１１－５）　　　　　６％
３－ＨＤｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１２－３）　　　　　７％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１８％
３－ｄｈＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１２－９）　　　　　３％
３－ＨｃｈＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　（１２－１８）　　　　４％
２－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－３　　　　　　　（１３－１）　　　　１１％
［使用例２７］
５－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－ＣＦ３
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－１９）　　　３％

２－ＨＨ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　２０％
３－ＨＨ－４　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　　８％
３－ＨＢ－Ｏ２　　　　　　　　　　　　　　（２－５）　　　　　　２％
１－ＢＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　５％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
３－ＨＨＢ－Ｏ１　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　３％
Ｖ－ＨＢＢ－２　　　　　　　　　　　　　　（３－４）　　　　　　４％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　　（３－８）　　　　　　３％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　９％
５－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　　６％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１３％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１４％
３－ＨＢ（２Ｆ，３Ｆ）Ｂ－２　　　　　　　（１３－２）　　　　　３％
Ｖ－ＨＨ２ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１４－３）　　　　　４％
［使用例２８］
３－ｂｔａＢ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ　（１－３－７）　　　　３％
３－ｂｔａＢ（Ｆ）Ｂ（Ｆ，Ｆ）ＸＢ（Ｆ，Ｆ）－Ｆ
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７－５）　　　　３％

３－ＨＨ－Ｖ　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）　　　　　２４％
１－ＢＢ－３　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）　　　　　　７％
３－ＨＨＢ－１　　　　　　　　　　　　　　（３－１）　　　　　　７％
５－Ｂ（Ｆ）ＢＢ－２　　　　　　　　　　　（３－８）　　　　　　５％
３－ＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　　　　（１１－３）　　　　１０％
２－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１８％
３－ＨＨ１ＯＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１２－５）　　　　１４％
５－ＨＦＬＦ４－３　　　　　　　　　　　　（１９－１）　　　　　５％
３－Ｈ２ＢＢＢ（２Ｆ，３Ｆ）－Ｏ２　　　　（１４－１）　　　　　４％
　本発明の液晶性化合物は、良好な物性を有する。この化合物を含有する液晶組成物は、パソコン、テレビなどに用いる液晶表示素子に広く利用できる。

Claims (17)

  1. 　式（１）で表される化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000001

    　式（１）において、
    Ｒ１は、水素または炭素数１から１５のアルキルであり、このアルキルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－または－Ｓ－で置き換えられてもよく、少なくとも１つの－ＣＨ２ＣＨ２－は－ＣＨ＝ＣＨ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素または塩素で置き換えられてもよく；
    環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１，２－シクロプロピレン、１，３－シクロペンチレン、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３において、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり；

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000002

    Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＦ＝ＣＦ－であり；
    Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、塩素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
    　ａおよびｂは独立して、０、１、２、または３であり、ａとｂの和は０、１、２、または３である。
  2. 　式（１Ａ）から（１Ｅ）で表される、請求項１に記載の化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000003

    式（１Ａ）から（１Ｅ）において、
    Ｒ１は、水素、炭素数１から１５のアルキル、炭素数１から１４のアルコキシ、炭素数２から１５のアルケニル、炭素数２から１４のアルケニルオキシ、炭素数１から１４のアルキルチオ、または炭素数２から１４のアルケニルチオであり；
    環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、２，６，７－トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、ピリミジン－２，５－ジイル、１，２－シクロプロピレン、１，３－シクロペンチレン、式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり、環Ａ１、Ａ２、およびＡ３において、少なくとも１つの環は式（Ａ０）で表される環、または少なくとも１つの水素がフッ素または塩素で置き換えられた式（Ａ０）で表される環であり；

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000004

    Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、または－ＣＦ＝ＣＦ－であり；
    Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、塩素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３である。
  3. 　式（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）で表される、請求項１に記載の化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000005

    式（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）において、
    Ｒ１は、炭素数１から１５のアルキル、炭素数１から１４のアルコキシ、炭素数２から１５のアルケニル、または炭素数２から１４のアルケニルオキシであり；
    環Ａ１、Ａ２、およびＡ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられたナフタレン－２，６－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    Ｚ１およびＺ２は独立して、単結合、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＨ２Ｓ－、－ＳＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、または－ＯＣＦ２－であり；
    Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は独立して、水素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であるが、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３である。
  4. 請求項３に記載の式（１Ａ－１）から（１Ｅ－４）において、Ｒ１が、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、または炭素数２から９のアルケニルオキシであり、環Ａ１が、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、１，３－ジフルオロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり、環Ａ２およびＡ３が独立して、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，６－ジフルオロ－１，４－フェニレン、ナフタレン－２，６－ジイル、１，３－ジフルオロナフタレン－２，６－ジイル、ピリジン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり、Ｚ１およびＺ２が独立して、単結合、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ２Ｏ－、または－ＯＣＨ２－であり、Ｌ１が、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり、Ｌ２およびＬ３が独立して、水素またはフッ素である、請求項３に記載の化合物。
  5. 　式（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）で表される、請求項１に記載の化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000006

    式（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）において、
    Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、または炭素数２から９のアルケニルオキシであり、；
    Ｌ１は、水素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり、Ｌ２およびＬ３が独立して、水素またはフッ素であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３において、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
    Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、Ｙ４、Ｙ５、およびＹ６は独立して、水素またはフッ素である。
  6. 　請求項５に記載の式（１Ａ－１ａ）から（１Ｅ－４ａ）において、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３がフッ素である、請求項５に記載の化合物。
  7. 　式（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）で表される、請求項１に記載の化合物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000007

    式（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）において、
    Ｒ１は、炭素数１から１０のアルキル、炭素数１から９のアルコキシ、炭素数２から１０のアルケニル、または炭素数２から９のアルケニルオキシであり、；
    Ｌ１は、水素、フッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり、Ｌ２およびＬ３が独立して、水素またはフッ素であり、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３において、少なくとも１つはフッ素、ＯＣＦ３またはＣＦ３であり；
    Ｙ１、Ｙ２、Ｙ３、およびＹ４は独立して、水素またはフッ素である。
  8. 　請求項７に記載の式（１Ａ－１ｂ）から（１Ｃ－３ｃ）において、Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３がフッ素である、請求項７に記載の化合物。
  9. 　請求項１から８のいずれか１項に記載の化合物を少なくとも１つ含有する液晶組成物。
  10. 　式（２）から（４）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000008

    式（２）から（４）において、
    　Ｒ１１およびＲ１２は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    　環Ｂ１、環Ｂ２、環Ｂ３、および環Ｂ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、２－フルオロ－１，４－フェニレン、２，５－ジフルオロ－１，４－フェニレン、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１１、Ｚ１２、およびＺ１３は独立して、単結合、－ＣＯＯ－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、または－Ｃ≡Ｃ－である。
  11. 　式（５）から（７）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９または１０に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000009

    式（５）から（７）において、
    　Ｒ１３は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    　Ｘ１１は、フッ素、塩素、－ＯＣＦ3、－ＯＣＨＦ2、－ＣＦ3、－ＣＨＦ2、－ＣＨ2Ｆ、－ＯＣＦ2ＣＨＦ2、または－ＯＣＦ2ＣＨＦＣＦ3であり；
    　環Ｃ１、環Ｃ２、および環Ｃ３は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１４、Ｚ１５、およびＺ１６は独立して、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、または－（ＣＨ２）４－であり；
    　Ｌ１１およびＬ１２は独立して、水素またはフッ素である。
  12. 　式（８）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９から１１のいずれか１項に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000010

    式（８）において、
    　Ｒ１４は炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく；
    　Ｘ１２は－Ｃ≡Ｎまたは－Ｃ≡Ｃ－Ｃ≡Ｎであり；
    　環Ｄ１は、１，４－シクロヘキシレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、１，３－ジオキサン－２，５－ジイル、またはピリミジン－２，５－ジイルであり；
    　Ｚ１７は、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、または－Ｃ≡Ｃ－であり；
    　Ｌ１３およびＬ１４は独立して、水素またはフッ素であり；
    　ｉは、１、２、３、または４である。
  13. 　式（１１）から（１９）で表される化合物の群から選択された少なくとも１つの化合物をさらに含有する、請求項９から１２のいずれか１項に記載の液晶組成物。

    Figure JPOXMLDOC01-appb-I000011

    式（１１）から（１９）において、
    　Ｒ１５、Ｒ１６、およびＲ１７は独立して、炭素数１から１０のアルキルまたは炭素数２から１０のアルケニルであり、このアルキルおよびアルケニルにおいて、少なくとも１つの－ＣＨ２－は－Ｏ－で置き換えられてもよく、これらの基において、少なくとも１つの水素はフッ素で置き換えられてもよく、そしてＲ１７は、水素またはフッ素であってもよく；
    　環Ｅ１、環Ｅ２、環Ｅ３、および環Ｅ４は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン、少なくとも１つの水素がフッ素で置き換えられた１，４－フェニレン、テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり；
    　環Ｅ５および環Ｅ６は独立して、１，４－シクロヘキシレン、１，４－シクロヘキセニレン、１，４－フェニレン，テトラヒドロピラン－２，５－ジイル、またはデカヒドロナフタレン－２，６－ジイルであり；
    　Ｚ１８、Ｚ１９、Ｚ２０、およびＺ２１は独立して、単結合、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－ＣＨ２Ｏ－、－ＯＣＨ２－、－ＣＦ２Ｏ－、－ＯＣＦ２－、－ＣＨ２ＣＨ２－、－ＣＦ２ＯＣＨ２ＣＨ２－、または－ＯＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２－であり；
    　Ｌ１５およびＬ１６は独立して、フッ素または塩素であり；
    　Ｓ１１は、水素またはメチルであり；
    　Ｘは、－ＣＨＦ－または－ＣＦ２－であり；
    　ｊ、ｋ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒ、およびｓは独立して、０または１であり、ｋ、ｍ、ｎ、およびｐの和は、１または２であり、ｑ、ｒ、およびｓの和は、０、１、２、または３であり、ｔは、１、２、または３である。
  14. 　重合性化合物、重合開始剤、重合禁止剤、光学活性化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、熱安定剤、色素、および消泡剤の群から選択された少なくとも１つの添加物をさらに含有する、請求項９から１３のいずれか１項に記載の液晶組成物。
  15. 　請求項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物を含む液晶表示素子。
  16. 　請求項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物をカプセルに内包させることを特徴とする、請求項１５に記載の液晶表示素子。
  17. 　請求項９から１４のいずれか１項に記載の液晶組成物を２Ｄ－３Ｄ間スイッチングに利用されるレンズに使用することを特徴とする、請求項１５に記載の液晶表示素子。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315741A (zh) * 2022-01-19 2022-04-12 贵州医科大学 一种硫代化合物及其制备方法与应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996011897A1 (fr) * 1994-10-13 1996-04-25 Chisso Corporation Derive difluoroxymethane et composition a cristaux liquides
JP2000192043A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Canon Inc 液晶組成物、それを有する液晶素子及びそれらを用いた表示装置、表示方法
JP2000281667A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Sumitomo Chem Co Ltd ベンゾチアゾール化合物、その中間体、その製造法、液晶組成物及び液晶素子
JP2001003053A (ja) * 1999-04-19 2001-01-09 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2006248948A (ja) * 2005-03-09 2006-09-21 Dainippon Printing Co Ltd 液晶性有機化合物、有機半導体構造物及び有機半導体装置並びに液晶性有機化合物の製造方法

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104293360B (zh) * 2013-07-16 2016-06-22 江苏和成显示科技股份有限公司 液晶组合物及其应用

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1996011897A1 (fr) * 1994-10-13 1996-04-25 Chisso Corporation Derive difluoroxymethane et composition a cristaux liquides
JP2000192043A (ja) * 1998-12-25 2000-07-11 Canon Inc 液晶組成物、それを有する液晶素子及びそれらを用いた表示装置、表示方法
JP2000281667A (ja) * 1999-03-30 2000-10-10 Sumitomo Chem Co Ltd ベンゾチアゾール化合物、その中間体、その製造法、液晶組成物及び液晶素子
JP2001003053A (ja) * 1999-04-19 2001-01-09 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2006248948A (ja) * 2005-03-09 2006-09-21 Dainippon Printing Co Ltd 液晶性有機化合物、有機半導体構造物及び有機半導体装置並びに液晶性有機化合物の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114315741A (zh) * 2022-01-19 2022-04-12 贵州医科大学 一种硫代化合物及其制备方法与应用
CN114315741B (zh) * 2022-01-19 2023-09-12 贵州医科大学 一种硫代化合物及其制备方法与应用

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