WO2020013229A1 - 転写シート、発色シート、発色物品、および、転写方法 - Google Patents

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雅史 川下
直樹 南川
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Definitions

  • the present invention relates to a coloring sheet exhibiting a structural color, a transfer sheet and a coloring article provided with the coloring sheet, and a method of transferring the coloring sheet.
  • Structural colors which are often observed as colors of living things in the natural world such as morpho butterflies, are colors that are visually recognized by the action of optical phenomena caused by minute structures of objects, such as light diffraction, interference and scattering.
  • a structural color due to multilayer film interference is generated by light reflecting at an interface between thin films adjacent to each other and the reflected light interfering.
  • Multilayer interference is one of the coloring principles of the morpho butterfly wing.
  • light scattering and diffraction occur due to the fine uneven structure on the surface of the wing, so that a bright blue color is visually recognized at a wide viewing angle.
  • a multilayer film layer is laminated on the surface of a substrate having fine irregularities arranged unevenly. Structures have been proposed. In a structure in which a multilayer film layer is stacked on a plane, the wavelength of the reflected light that is visually perceived greatly changes depending on the observation angle, and thus the color that is visually perceived greatly changes depending on the observation angle. On the other hand, in the structure of Patent Literature 1, the reflected light enhanced by the interference spreads in multiple directions due to irregular irregularities, so that the change in color depending on the observation angle becomes gentle. As a result, a structure that exhibits a specific color at a wide viewing angle, such as a morpho butterfly wing, is realized.
  • the surface of the multilayer film layer has irregularities following the irregularities of the base material, and the surface of the multilayer film layer constitutes the surface of the structure. That is, since the concavo-convex structure is exposed, when a physical impact or a chemical impact is applied to the structure from the outside, the concavo-convex structure is easily broken. When the uneven structure is broken, the optical path length of the light reflected by the multilayer film changes, or the effect of diffusing the reflected light in multiple directions is reduced, so that it is difficult to obtain a desired color in the structure.
  • the object of the present invention is to provide a transfer sheet, a color sheet, a color article, and a transfer method that can suppress deformation of the concave-convex structure having an optical function.
  • a transfer sheet that solves the above-mentioned problem, a release substrate, an uneven layer having an uneven structure on the surface on the opposite side to the surface in contact with the release substrate and in contact with the release substrate, A thin film layer having a surface shape following the uneven structure and emitting reflected light enhanced by interference, and the thin film layer positioned on the opposite side of the uneven layer with respect to the thin film layer.
  • the low transmittance layer having a lower transmittance of light in the visible region than the adhesive layer, which is located on the side opposite to the thin film layer with respect to the low transmittance layer, and the projections included in the concave-convex structure, It has a shape having one or more steps from the plane where the base of the projection is located, and when viewed from the direction facing the surface of the uneven layer, the pattern formed by the projection is along the first direction.
  • the length is equal to or less than the sub-wavelength and is along a second direction orthogonal to the first direction.
  • a pattern comprising a set of a plurality of graphic elements whose length is greater than or equal to the length along the first direction, wherein, in the plurality of graphic elements, a standard deviation of the length along the second direction is: It is greater than the standard deviation of the length along the first direction.
  • the unevenness on one surface of the thin film layer is covered with the uneven layer, and the unevenness on the other surface of the thin film layer is covered with the low transmission layer and the adhesive layer. Therefore, the deformation of the uneven structure can be suppressed as compared with a mode in which the uneven structure of the thin film layer is exposed. Further, since the release substrate and the uneven layer are in releasable contact with each other, the release substrate can be peeled off after the transfer sheet is attached to the adherend. Accordingly, the flexibility of the color-developing sheet transferred to the adherend is enhanced, and the color-developing sheet can be easily formed to be thin.
  • the coloring sheet for solving the above-mentioned problem has an uneven layer having a surface having an uneven structure, and a surface shape located on the uneven structure and following the uneven structure, and emits reflected light strengthened by interference.
  • an adhesive layer located on the opposite side, and the convex portion included in the concave-convex structure has a shape having one or more steps from a plane where the base of the convex portion is located, and
  • the pattern formed by the protrusions has a length along the first direction that is equal to or less than a sub-wavelength and a length along a second direction orthogonal to the first direction. It consists of a set of a plurality of graphic elements that are longer than the length along the first direction. Includes patterns in the plurality of graphic elements, the standard
  • the unevenness on one surface of the thin film layer is covered with the uneven layer, and the unevenness on the other surface of the thin film layer is covered with the low transmission layer and the adhesive layer. Therefore, the deformation of the uneven structure can be suppressed as compared with a mode in which the uneven structure of the thin film layer is exposed.
  • a color-forming article that solves the above problem includes the color-forming sheet and the adherend to which the color-forming sheet is attached, the adherend being in contact with the adhesive layer. According to the above configuration, since the deformation of the concavo-convex structure is suppressed in the color-forming sheet, a color-forming article provided with the color-forming sheet capable of suitably obtaining a desired color is realized.
  • a transfer method for solving the above-mentioned problem is to dispose the transfer sheet on a surface of an adherend, adhere the adhesive layer to the adherend, and peel the release substrate from the uneven layer. ,including.
  • the deformation of the uneven structure of the transferred sheet can be performed without separately forming a layer for protecting the uneven structure of the thin film layer. Can be suppressed.
  • the deformation of the concavo-convex structure having an optical function can be suppressed in the coloring sheet.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of the transfer sheet according to the first embodiment of the transfer sheet.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a planar structure of a concave-convex structure of the first structure in the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of a concavo-convex structure of the first structure in the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 5 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of another embodiment of the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a planar structure of a concave-convex structure including only second convex portions, for the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of a concave-convex structure including only second convex portions, for the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a planar structure of a concave-convex structure of a second structure in the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of a concave-convex structure of a second structure in the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram illustrating a transfer method using the transfer sheet according to the first embodiment, illustrating a step of attaching the transfer sheet to an adherend.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a planar structure of a concave-convex structure of a second structure in the transfer sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 3 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of a concave-convex structure of a second structure in the transfer sheet according to
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a color-formed article that is an adherend onto which the color-formed sheet of the first embodiment has been transferred.
  • FIG. 2 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of a color forming sheet according to the first embodiment.
  • FIG. 6 is a diagram illustrating a cross-sectional structure of a transfer sheet according to a second embodiment of the transfer sheet. The figure which shows the cross-section of the coloring sheet of 2nd Embodiment.
  • a first embodiment of a transfer sheet, a coloring sheet, a coloring article, and a transfer method will be described with reference to FIGS.
  • the wavelength ranges of the incident light and the reflected light with respect to the coloring sheet are not particularly limited.
  • a coloring sheet targeting light in the visible region will be described as an example.
  • light in the visible region refers to light in a wavelength range from 360 nm to 830 nm.
  • the transfer sheet is a sheet used for attaching a coloring sheet to an adherend. Specifically, the transfer sheet is used for transferring a color forming sheet provided in the transfer sheet to an adherend.
  • the transfer sheet 10 includes a release substrate 12, a resin layer 13 which is an example of an uneven layer, a multilayer film layer 14, an absorption layer 15, and an adhesive layer 16.
  • the resin layer 13, the multilayer film layer 14, the absorbing layer 15, and the adhesive layer 16 constitute the coloring sheet 11. That is, the transfer sheet 10 is a laminate of the release substrate 12 and the coloring sheet 11.
  • the release substrate 12 is a flat layer, and the release substrate 12 and the resin layer 13 are in contact with each other in a releasable manner.
  • the resin layer 13 has a concavo-convex structure on the surface opposite to the surface in contact with the release substrate 12.
  • the uneven structure of the resin layer 13 includes a plurality of irregularly arranged convex portions 13a and a concave portion 13b which is a region between the plural convex portions 13a.
  • the release substrate 12 for example, a synthetic quartz substrate or a film made of a resin such as polyethylene terephthalate (PET) is used. From the viewpoint of increasing the flexibility of the transfer sheet 10, the release substrate 12 is preferably made of a resin.
  • the film thickness of the release substrate 12 is, for example, 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less.
  • the resin layer 13 is made of a resin that transmits light in the visible region, that is, a resin that is transparent to light in the visible region.
  • a resin constituting the resin layer 13 for example, a thermoplastic resin is used.
  • the material of the release substrate 12 and the material of the resin layer 13 are selected so that the adhesion between the release substrate 12 and the resin layer 13 becomes low. Conferred by
  • the release substrate 12 can be released from the resin layer 13. Good. Further, for example, by providing a release layer that is a layer containing a release agent between the release substrate 12 and the resin layer 13, the release substrate 12 can be released from the resin layer 13. Is also good. When peeling occurs at the interface between the release substrate 12 and the release layer, the release layer and the resin layer 13 constitute an uneven layer.
  • the releasability of the release substrate 12 from the resin layer 13 be developed by heating, or that the release of the release substrate 12 from the resin layer 13 be promoted by heating.
  • the resin layer 13 is made of a thermoplastic resin
  • the resin layer 13 is softened by heating, thereby facilitating the peeling of the release substrate 12 from the resin layer 13.
  • the multilayer film layer 14 covers the surface of the resin layer 13 and has a surface shape that follows the uneven structure of the resin layer 13.
  • the multilayer film layer 14 is a laminate of a plurality of thin films, and has a structure in which high refractive index layers 14a and low refractive index layers 14b are alternately laminated.
  • Each of the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b is a dielectric thin film.
  • the refractive index of the high refractive index layer 14a is larger than the refractive index of the low refractive index layer 14b.
  • the layer in contact with the resin layer 13 is the high refractive index layer 14a
  • the layer in contact with the absorbing layer 15 is the low refractive index layer 14b.
  • the configuration of the multilayer film layer 14, that is, the materials, thicknesses, and stacking order of the layers constituting the multilayer film layer 14 are the same on the convex portions 13 a and the concave portions 13 b in the resin layer 13.
  • the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b are made of a material that transmits light in the visible region, that is, a material that is transparent to light in the visible region.
  • the materials of these layers are not limited, but the refractive indices of the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b are not limited. As the difference between the ratios increases, reflected light with high intensity can be obtained with a smaller number of layers.
  • the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b are made of an inorganic material
  • the high refractive index layer 14a is made of titanium dioxide (TiO 2 )
  • the low refractive index layer 14b is made of silicon dioxide. (SiO 2 ).
  • each of the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b may be made of an organic material.
  • each of the high-refractive-index layer 14a and the low-refractive-index layer 14b may be designed using a transfer matrix method or the like in accordance with a desired color to be formed by the color forming sheet 11.
  • the thickness of the high refractive index layer 14a made of TiO 2 is preferably about 40 nm
  • the thickness of the low refractive index layer 14b made of SiO 2 is about 75 nm. Is preferred.
  • the multilayer film layer 14 including ten layers in which the high-refractive-index layers 14 a and the low-refractive-index layers 14 b are alternately stacked in this order from a position close to the resin layer 13 is illustrated.
  • the number of layers and the order of lamination of the multilayer film layer 14 are not limited to this, and the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b may be designed so as to obtain reflected light in a desired wavelength range.
  • the layer in contact with the absorption layer 15 may be either the high refractive index layer 14a or the low refractive index layer 14b. Further, as long as the low refractive index layers 14b and the high refractive index layers 14a are alternately laminated, the material of the layer in contact with the resin layer 13 and the material of the layer in contact with the absorption layer 15 may be the same. Further, the multilayer film layer 14 may be constituted by a combination of three or more layers having different refractive indexes.
  • the adjacent layers have different refractive indices, and the reflectance of light incident on the multilayer film layer 14 in a specific wavelength range is different from that in other wavelength ranges. What is necessary is just to be comprised so that it may be higher.
  • the absorption layer 15 and the adhesive layer 16 are located on the opposite side of the resin layer 13 with respect to the multilayer film layer 14.
  • the absorption layer 15 covers irregularities on the outermost surface of the multilayer film layer 14.
  • the absorption layer 15 has a light absorbing property of absorbing light transmitted through the multilayer film layer 14.
  • the visible light transmittance of the absorption layer 15 is lower than the visible light transmittance of the multilayer layer 14.
  • the absorption layer 15 is a layer including a material that absorbs light in the visible region, such as a light absorber or a black pigment.
  • the absorption layer 15 is preferably a layer in which a black inorganic pigment such as carbon black, titanium black, black iron oxide, and black composite oxide is mixed with a resin.
  • the thickness of the absorption layer 15 is, for example, 1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less.
  • the adhesive layer 16 is in contact with the absorbing layer 15 on the side opposite to the multilayer film layer 14 with respect to the absorbing layer 15, and forms the outermost surface of the transfer sheet 10 and the outermost surface of the coloring sheet 11.
  • the adhesive layer 16 has adhesiveness developed by heating. In other words, the adhesive layer 16 has heat sealing properties.
  • the heat sealant forming the adhesive layer 16 include thermoplastic resins such as polyethylene, polyvinyl acetate, acrylic resin, polyamide, polyester, polypropylene, and polyurethane.
  • the thickness of the adhesive layer 16 is, for example, not less than 10 ⁇ m and not more than 100 ⁇ m.
  • FIG. 1 shows a color forming sheet 11A and a transfer sheet 10A having the first uneven structure.
  • FIG. 2A is a plan view of the resin layer 13 viewed from a direction facing the surface
  • FIG. 2B is a diagram illustrating a cross-sectional structure of the resin layer 13 taken along line II-II of FIG. 2A.
  • the projections 13a forming the concavo-convex structure are shown with dots.
  • the first direction Dx and the second direction Dy are directions included in a plane along the direction in which the resin layer 13 spreads, and the first direction Dx and the second direction Dy are orthogonal to each other.
  • the plane is a plane orthogonal to the thickness direction of the resin layer 13.
  • the pattern formed by the protrusions 13a is a pattern formed by a set of a plurality of rectangles R indicated by broken lines.
  • the rectangle R is an example of a graphic element.
  • the rectangle R has a shape extending in the second direction Dy.
  • the length d2 of the second direction Dy is equal to or greater than the length d1 of the first direction Dx.
  • the plurality of rectangles R are arranged so as not to overlap in either the first direction Dx or the second direction Dy.
  • the length d1 of the first direction Dx is constant, and the plurality of rectangles R are arranged in the first direction Dx at an interval of arrangement of the length d1, that is, at a period of the length d1.
  • the length d2 in the second direction Dy is irregular, and the length d2 in each rectangle R is a value selected from a population having a predetermined standard deviation. This population preferably follows a normal distribution.
  • the pattern consisting of a plurality of rectangles R is, for example, temporarily laying a plurality of rectangles R having a length d2 distributed with a predetermined standard deviation in a predetermined area, and determining whether or not each rectangle R is actually arranged according to a certain probability.
  • the area is formed by setting an area where the rectangle R is arranged and an area where the rectangle R is not arranged.
  • the length d2 preferably has a distribution with an average value of 4.13 ⁇ m or less and a standard deviation of 1 ⁇ m or less.
  • the area where the rectangles R are arranged is the area where the protrusions 13a are arranged, and when adjacent rectangles R are in contact with each other, one area where the areas where the rectangles R are arranged is combined with one area is combined.
  • Three convex portions 13a are arranged. In such a configuration, the length of the projection 13a in the first direction Dx is an integral multiple of the length d1 of the rectangle R.
  • the length d1 of the rectangle R in the first direction Dx is set to be equal to or less than the wavelength of light in the visible region.
  • the length d1 has a length equal to or less than the sub-wavelength, that is, equal to or less than the wavelength range of the incident light. That is, the length d1 is preferably 830 nm or less, and more preferably 700 nm or less. Further, it is preferable that the length d1 is smaller than the peak wavelength of the light in the specific wavelength range reflected from the multilayer film layer 14.
  • the length d1 is preferably about 300 nm. In the case where a green color is formed on the color forming sheet 11, the length d1 is preferably about 400 nm. In the case where a red color is generated by the color forming sheet 11, the length d1 is preferably about 460 nm.
  • the uneven structure has a large number of undulations, as viewed from the direction facing the surface of the resin layer 13.
  • the ratio of the area occupied by the protrusions 13a per unit area is preferably 40% or more and 60% or less.
  • the ratio of the area of the convex portion 13a to the area of the concave portion 13b per unit area is preferably 1: 1.
  • the height h1 of the convex portion 13a is constant, and the convex portion 13a has a single step shape from a plane where the base of the convex portion 13a is located.
  • the height h1 of the convex portion 13a may be set according to a desired color to be colored by the coloring sheet 11, that is, a wavelength range desired to be reflected from the coloring sheet 11. If the height h1 of the convex portion 13a is larger than the surface roughness of the multilayer film layer 14 on the convex portion 13a or the concave portion 13b, a scattering effect of the reflected light can be obtained.
  • the height h1 is preferably equal to or less than half the wavelength of light in the visible region, ie, equal to or less than 413 nm. Is preferred. Further, in order to suppress the interference of the light, the height h1 is more preferably 1 / or less of the peak wavelength of the light in the specific wavelength range reflected from the multilayer film layer 14.
  • h1 is preferably 10 nm or more and 200 nm or less.
  • the height h1 is preferably about 40 nm or more and 130 nm or less in order to obtain an effective light spread, and in order to suppress the scattering effect from becoming too high.
  • the height h1 is preferably 100 nm or less.
  • the rectangles R may be arranged so that a part of the two rectangles R arranged in the first direction Dx overlap each other to form a pattern of the protrusions 13a. That is, the plurality of rectangles R may be arranged at an arrangement interval smaller than the length d1 in the first direction Dx, or the arrangement intervals of the rectangles R may not be constant. In a portion where the rectangles R overlap, one projection 13a is located in one region where the regions where the rectangles R are arranged are combined. In this case, the length of the convex portion 13a in the first direction Dx is different from an integer multiple of the length d1 of the rectangle R. The length d1 of the rectangle R may not be constant.
  • the length d2 is equal to or longer than the length d1
  • the standard deviation of the length d2 in the plurality of rectangles R is the length d1. It should just be larger than the standard deviation. Even with such a configuration, the effect of scattering the reflected light in the multilayer film layer 14 can be obtained.
  • FIG. 3 shows a color forming sheet 11B and a transfer sheet 10B having the second uneven structure.
  • the form in which the resin layer 13 has the uneven structure of the first structure and the form in which the resin layer 13 has the uneven structure of the second structure are common except for the structure of the uneven structure in the color forming sheet 11 and the transfer sheet 10.
  • the convex portion 13c forming the concave-convex structure of the second structure includes a first convex portion having the same configuration as the convex portion 13a of the first structure and a second convex portion extending in the shape of a strip. Have a structure superimposed in the thickness direction.
  • the color forming sheet 11 having the uneven structure of the first structure although the change due to the observation angle of the color visually recognized by the scattering effect of the reflected light is moderate, the color is visually recognized due to the decrease in the intensity of the reflected light due to the scattering. The vividness of the colors produced is reduced.
  • a sheet capable of observing a more vivid color at a wide viewing angle may be required.
  • the second convex elements in the second structure are arranged so that incident light is strongly diffracted in a specific direction, and a light scattering effect based on the first convex elements and a light based on the second convex elements are provided. Due to the diffraction effect described above, a color-forming sheet capable of observing more vivid colors at a wide observation angle is realized.
  • FIG. 4A is a plan view of a concave-convex structure including only the second convex element
  • FIG. 4B is a diagram illustrating a cross-sectional structure taken along line IV-IV of FIG. 4A.
  • the second convex element is shown with a dot.
  • the second convex element 13Eb has a band shape extending at a constant width along the second direction Dy, and the plurality of second convex elements 13Eb are arranged in the first direction Dx. Along, are spaced at intervals.
  • the pattern formed by the second convex element 13Eb is a pattern that extends along the second direction Dy and includes a plurality of strip-shaped regions that are arranged along the first direction Dx.
  • the length d3 of the second projection element 13Eb in the first direction Dx may be the same as or different from the length d1 of the rectangle R that determines the pattern of the first projection element.
  • the arrangement interval de of the second convex elements 13Eb in the first direction Dx is at least one of the reflected light on the surface of the uneven structure formed by the second convex elements 13Eb.
  • the part is set to be observed as first-order diffracted light.
  • the first-order diffracted light is, in other words, the diffracted light whose diffraction order m is 1 or ⁇ 1. That is, when the incident angle of incident light is ⁇ , the reflection angle of reflected light is ⁇ , and the wavelength of diffracted light is ⁇ , the array interval de satisfies de ⁇ ⁇ / (sin ⁇ + sin ⁇ ).
  • the arrangement interval de of the second convex elements 13Eb may be 180 nm or more, that is, the arrangement interval de is the minimum wavelength in the wavelength range included in the incident light. Or more than 1/2 of Note that the arrangement interval de is a distance along the first direction Dx between the ends of two adjacent second convex elements 13Eb, and is the same as the second convex element 13Eb in the first direction Dx. Is the distance between the ends located on the side of.
  • the periodicity of the pattern formed by the second projection elements 13Eb is reflected on the periodicity of the uneven structure of the resin layer 13.
  • reflected light having a specific wavelength is emitted from the multilayer film 14 at a specific angle due to a diffraction phenomenon on the outermost surface of the multilayer film layer 14.
  • the reflection intensity of the light due to the diffraction is very strong as compared with the reflection intensity of the reflected light generated by the light scattering effect based on the first convex element, light having a luster such as metallic luster can be visually recognized.
  • a spectrum is generated by diffraction, and the color visually recognized changes according to a change in the observation angle.
  • the arrangement interval de of the second convex elements 13Eb is set to a constant value of about 400 nm to 5 ⁇ m, the observation becomes impossible. Depending on the angle, light due to strong green to red surface reflection due to diffraction is observed.
  • the arrangement interval de of the second convex elements 13Eb is increased to about 50 ⁇ m, the range of the angle at which light in the visible region is diffracted is narrowed, so that a change in color due to the diffraction is less visible.
  • light having a luster such as metallic luster is observed only at a specific observation angle.
  • the arrangement interval de is selected, for example, from the range of 360 nm or more and 5 ⁇ m or less, and the average value of the arrangement interval de of the plurality of second protrusion elements 13Eb is 1/1 / the minimum wavelength in the wavelength range included in the incident light. It suffices if it is two or more.
  • the arrangement distance de of the second convex elements 13Eb is such that the reflected light due to diffraction falls within a range similar to the range over which the light spreads. It is preferable to determine so that the light is emitted.
  • the arrangement interval de is set to an average value of 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less.
  • the standard deviation is set to be about 1 ⁇ m.
  • the concavo-convex structure based on the plurality of second convex elements 13Eb is different from the structure for diffracting and extracting light in a specific wavelength range, and by dispersing the arrangement interval de, a predetermined angular range is obtained by utilizing diffraction. To emit light in various wavelength ranges.
  • a square region having a side of 10 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less is defined as a unit region, and in the pattern of the second convex element 13Eb for each unit region, the arrangement interval de is set to an average value.
  • the standard deviation may be about 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less, and the standard deviation may be about 1 ⁇ m. Note that, among the plurality of unit areas, an area having a fixed value in which the arrangement interval de is within a range of 1 ⁇ m or more and 5 ⁇ m or less may be included.
  • the second convex element 13Eb shown in FIG. 4A has a periodicity due to the arrangement interval de only in the first direction Dx.
  • the light scattering effect based on the first convex element mainly acts on reflected light in a direction along the first direction Dx in a plan view viewed from a direction facing the outermost surface of the multilayer film layer 14.
  • the reflected light in a direction along the second direction Dy may be partially affected. Therefore, the second convex element 13Eb may have periodicity in the second direction Dy. That is, the pattern of the second convex element 13Eb may be a pattern in which a plurality of band-shaped regions extending in the second direction Dy are arranged in each of the first direction Dx and the second direction Dy.
  • each of the arrangement interval along the first direction Dx and the arrangement interval along the second direction Dy of the band-shaped region has an average value of 1 ⁇ m or more and 100 ⁇ m or less. What is necessary is just to have some variation.
  • the average value of the arrangement intervals along the second direction Dy may be different from each other, and the standard deviation of the arrangement intervals along the first direction Dx and the standard deviation of the arrangement intervals along the second direction Dy are mutually different. It may be different.
  • the height h2 of the second projection element 13Eb may be larger than the surface roughness of the multilayer film 14 on the projection 13c or the recess 13b.
  • the height h2 increases, the diffraction effect based on the second convex element 13Eb becomes more dominant in the effect of the uneven structure on the reflected light, and the light scattering effect based on the first convex element is less likely to be obtained. Therefore, it is preferable that the height h2 is approximately equal to the height h1 of the first projection element, and the height h2 may be equal to the height h1.
  • the height h1 of the first protrusion element and the height h2 of the second protrusion element 13Eb are preferably included in a range of 10 nm or more and 200 nm or less. It is preferable that the height h1 of the projection element and the height h2 of the second projection element 13Eb be in the range of 10 nm to 130 nm.
  • FIG. 5A is a plan view of the resin layer 13 viewed from a direction facing the surface
  • FIG. 5B is a diagram illustrating a cross-sectional structure of the resin layer 13 along line VV in FIG. 5A.
  • a pattern formed by the first protrusion elements and a pattern formed by the second protrusion elements are shown with dots having different densities.
  • the pattern formed by the protrusions 13c includes a first pattern formed by the first protrusion elements 13Ea and a second pattern formed by the second protrusion elements 13Ea.
  • the first convex element 13Ea and the second convex element 13Eb are overlapped so that their ends are aligned in the first direction Dx.
  • the present invention is not limited to this configuration.
  • the end of the component 13Ea may be offset from the end of the second convex component 13Eb.
  • the height of the projection 13c is the height h1 of the first projection element 13Ea.
  • the height of the protrusion 13c is the sum of the height h1 of the first protrusion 13Ea and the height h2 of the second protrusion 13Eb.
  • the height of the projection 13c is the height h2 of the second projection element 13Eb.
  • the projection 13c has a first pattern in which the projected image in the thickness direction of the resin layer 13 forms a first pattern, and the projection 13c having the predetermined height h1 and the projection in the thickness direction.
  • the image forms a second pattern, and has a multi-stage shape in which a second convex element 13Eb having a predetermined height h2 is overlapped in the height direction.
  • the convex portion 13c can be understood from the base of the convex portion 13c that the second convex portion element 13Eb is laminated on the first convex portion 13Ea, and the first convex portion 13Eb is formed on the second convex portion element 13Eb. It can also be considered that the elements 13Ea are stacked.
  • the pattern formed by the first convex element 13Ea and the pattern formed by the second convex element 13Eb may be arranged such that the first convex element 13Ea and the second convex element 13Eb do not overlap. Good. Even with such a structure, a light diffusion effect based on the first convex element 13Ea and a light diffraction effect based on the second convex element 13Eb can be obtained. However, if the first convex element 13Ea and the second convex element 13Eb are arranged so as not to overlap each other, the first convex element 13Ea can be arranged per unit area as compared with the first structure. Area is reduced, and the light diffusion effect is reduced.
  • the first convex portion 13Ea and the second convex portion 13Eb are overlapped and convex. It is preferable that the portion 13c has a multi-stage shape.
  • the resin layer 13 is formed on the release substrate 12.
  • a nanoimprint method is used as a method for forming the uneven structure of the resin layer 13.
  • the coating liquid containing the material of the resin layer 13 is formed on the surface of the mold having the unevenness obtained by inverting the unevenness to be formed. Is applied.
  • the above mold is an example of an intaglio.
  • a resin having photocurability is used as a material of the resin layer 13.
  • the method for applying the coating liquid is not particularly limited, and a known coating method such as an inkjet method, a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a slit coating method, a gravure coating method, or the like may be used.
  • a known coating method such as an inkjet method, a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a slit coating method, a gravure coating method, or the like may be used.
  • the release substrate 12 is superimposed on the surface of the layer made of the coating liquid, and light is irradiated from the side where the release substrate 12 or the mold is located in a state where the release substrate 12 and the mold are pressed against each other. . Subsequently, the mold is released from the cured resin layer and the release substrate 12. As a result, the unevenness of the mold is transferred to the resin, the resin layer 13 having the unevenness on the surface is formed, and the laminate including the release base material 12 and the resin layer 13 is formed.
  • the mold is made of, for example, synthetic quartz or silicon, and is formed by using a known fine processing technique such as lithography or dry etching that irradiates light or a charged particle beam.
  • the coating liquid may be applied to the surface of the release substrate 12, and the light irradiation may be performed in a state where the mold is pressed against the layer made of the coating liquid on the release substrate 12. Further, a thermal nanoimprint method may be used instead of the optical nanoimprint method.
  • each of the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b constituting the multilayer film layer 14 are formed of an inorganic material
  • each of the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b is formed by sputtering, vacuum deposition, or It is formed using a known thin film forming technique such as an atomic layer deposition method.
  • a known technique such as self-organization is used for forming the high refractive index layer 14a and the low refractive index layer 14b. It should be done.
  • the absorption layer 15 is formed on the upper surface of the multilayer film layer 14.
  • the absorption layer 15 is formed by using a known coating method such as an inkjet method, a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a slit coating method, a gravure coating method, and the like.
  • a solvent may be mixed with the coating liquid for forming the absorption layer 15 as necessary.
  • a solvent compatible with the resin constituting the absorption layer 15 may be selected, for example, ethyl acetate, butyl acetate, ethylene glycol monomethyl ether, toluene, xylene, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, acetone, methylethylketone, Methyl isobutyl ketone, diisobutyl ketone and the like can be mentioned.
  • the adhesive layer 16 is formed on the upper surface of the absorption layer 15.
  • the adhesive layer 16 is formed by using a known coating method such as an inkjet method, a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a slit coating method, and a gravure coating method.
  • a known coating method such as an inkjet method, a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a slit coating method, and a gravure coating method.
  • the transfer sheet 10 is formed.
  • the configuration of the coloring sheet 11 and the coloring article will be described while describing a method of transferring the coloring sheet 11 from the transfer sheet 10 to the adherend.
  • the coloring article is an article including the adherend and the coloring sheet 11.
  • the coloring sheet 11 may be used, for example, for the purpose of enhancing the design of the article, may be used for increasing the difficulty of forgery of the article, or may be used for these purposes. Is also good.
  • the transfer sheet 10 is arranged on the surface of the adherend 31 so that the adhesive layer 16 is in contact with the adherend 31, and the transfer sheet 10 is heated and pressed.
  • a pressed body such as a heated stamp is pressed against the transfer sheet 10 from the side opposite to the adherend 31 to heat and press the transfer sheet 10.
  • the adhesiveness of the adhesive layer 16 is developed, and the adhesive layer 16 adheres to the surface of the adherend 31. That is, the transfer sheet 10 is attached to the adherend 31.
  • the release substrate 12 faces outward.
  • the shape and material of the adherend 31 are not particularly limited.
  • the adherend 31 may be a resin molded product such as a card or a three-dimensional object, or may be paper.
  • the adherend 31 only needs to have a surface to which the adhesive layer 16 can adhere.
  • the release substrate 12 of the transfer sheet 10 is released from the resin layer 13.
  • the coloring sheet 11 is transferred from the transfer sheet 10 to the adherend 31. That is, the coloring article 30 having the configuration in which the coloring sheet 11 is fixed to the surface of the adherend 31 is formed.
  • the surface of the resin layer 13 on the side opposite to the surface having the uneven structure constitutes the outermost surface, and is exposed to the outside air.
  • the adhesive layer 16 forms the outermost surface on the opposite side to the outermost surface of the resin layer 13 of the coloring sheet 11, and is in contact with the adherend 31.
  • the coloring sheet 11 is observed from the side where the resin layer 13 is located with respect to the multilayer film layer 14.
  • FIG. 8 exemplifies the coloring sheet 11 having the second uneven structure.
  • the release base material 12 and the resin layer 13 are configured to be peelable, and only the release base material 12 is peeled when the color forming sheet 11 is transferred. Therefore, in the color developing sheet 11 after the transfer, of the uneven structures of the multilayer film layer 14 on the front surface and the back surface, the uneven structure forming the surface closer to the resin layer 13, that is, the surface closer to the observer is made of resin. It is covered by a layer 13. Further, of the uneven structures of the multilayer film layer 14 on the front surface and the back surface, the uneven structure constituting the surface closer to the adhesive layer 16, that is, the surface farther from the observer is covered with the absorbing layer 15 and the adhesive layer 16. ing. Therefore, since the uneven structure of the multilayer film layer 14 is protected, the deformation of the uneven structure of the multilayer film layer 14 having an optical function can be suppressed as compared with the case where the uneven structure is exposed to the outside. .
  • the coloring sheet 11 does not have the release substrate 12 which is a base material at the time of manufacturing, the flexibility of the coloring sheet 11 is enhanced. Therefore, even when the surface of the adherend 31 is a curved surface, the coloring sheet 11 easily follows the surface of the adherend 31. As a result, it is possible to reduce the load applied to the coloring sheet 11 in order to make the coloring sheet 11 follow the surface of the adherend 31, and it is possible to prevent the coloring sheet 11 from peeling off from the adherend 31. Further, the color forming sheet 11 is thinner than the case where the color forming sheet 11 has a substrate at the time of manufacture. Therefore, the portion of the colored article 30 to which the colored sheet 11 is adhered is prevented from rising. Therefore, for example, when the coloring sheet 11 is used for decoration, it is possible to enhance the decorativeness.
  • the multilayer film layer 14 is formed of a material that is transparent to light in the visible region, wavelengths other than the specific wavelength range reflected by the multilayer film layer 14 out of the wavelength range included in the incident light. Part of the light in the region passes through the multilayer film layer 14.
  • the wavelength range of the transmitted light is different from the wavelength range of the reflected light in the multilayer film layer 14, and the color of the transmitted light is mainly a complementary color of the color of the reflected light. Therefore, when such transmitted light is visually recognized, the visibility of the color due to the reflected light is reduced.
  • the transmitted light of the multilayer film layer 14 is absorbed by the absorbing layer 15 because the coloring sheet 11 includes the absorbing layer 15, and the transmitted light is reflected on the surface of the adherend 31 or the like. Injection to the resin layer 13 is suppressed. Therefore, when viewed from the direction facing the resin layer 13, the light in a wavelength range different from the reflected light from the multilayer film layer 14 is suppressed from being visually recognized, and the color visibility due to the reflected light may be reduced. Can be suppressed. Therefore, a desired coloring can be suitably obtained in the coloring sheet 11.
  • the multilayer film layer 14 is a thin film layer, and the absorption layer 15 is a low transmission layer.
  • the following effects can be obtained.
  • the release base material 12 which is a base material at the time of manufacturing, is peeled off, so that the flexibility of the color forming sheet 11 is enhanced and the color forming sheet 11 can be easily made thin.
  • the thin film layer is a multilayer film layer 14, which is a laminate of a plurality of thin films having mutually different refractive indexes of thin films adjacent to each other, and is strengthened by interference of light reflected at each interface of the multilayer film. Reflected light is emitted from the thin film layer. Therefore, the intensity of the reflected light is higher than when the thin film layer is a single layer.
  • the coloring sheet 11 includes the absorption layer 15 that absorbs light transmitted through the multilayer film layer 14, it differs from the reflected light from the multilayer film layer 14 when viewed from the direction facing the resin layer 13. Light in the wavelength range is suppressed from being visually recognized. Therefore, a decrease in visibility of colors due to reflected light is suppressed.
  • the coloring sheet 11 can be attached to the adherend 31 by thermal transfer. Therefore, the transfer of the coloring sheet 11 can be performed by using a highly versatile transfer method.
  • the release substrate 12 is easily peeled off from the resin layer 13 during thermal transfer.
  • (6) In the mode in which the resin layer 13 has the uneven structure of the first structure, a diffusion effect of reflected light is obtained by the uneven structure, and light in a specific wavelength range is reflected at a wide angle as reflected light from the multilayer film layer 14. To be observed.
  • the transfer sheet 20 of the second embodiment is different from the transfer sheet 10 of the first embodiment in that a single-layer film layer 17 is provided instead of the multilayer film layer 14 and a transfer layer 15 is provided instead of the absorption layer 15. And a reflection layer 18. That is, the transfer sheet 20 includes the release base material 12, the resin layer 13, the single-layer film layer 17, the reflective layer 18, and the adhesive layer 16 in this order. Among these, the resin layer 13, the single-layer film layer 17, the reflective layer 18, and the adhesive layer 16 constitute a color sheet 21.
  • FIGS. 9 and 10 illustrate an example in which the resin layer 13 has the uneven structure of the second structure.
  • the configurations of the release substrate 12, the resin layer 13, and the adhesive layer 16 in the second embodiment are the same as those in the first embodiment.
  • the single-layer film layer 17 covers the surface of the resin layer 13 and has a surface shape following the uneven structure of the resin layer 13.
  • the single-layer film layer 17 is a single-layer thin film made of a dielectric.
  • the single-layer film layer 17 When light enters the single-layer film layer 17, the single-layer film layer 17 emits reflected light due to thin-film interference. That is, light reflected on the front surface and the back surface of the single-layer film layer 17 causes interference, and light in a specific wavelength region enhanced by the interference is emitted.
  • the wavelength range of the reflected light due to single-layer thin film interference does not have a steep peak as the wavelength range of the reflected light due to multilayer interference.
  • the single-layer film layer 17 is designed so that the wavelength range of the reflected light includes the end portion of the visible region and the outside thereof, for example, from the short wavelength region to a part of the ultraviolet region in the visible region. This allows the observer to visually recognize a specific color corresponding to the short wavelength region of the visible region as reflected light from the single-layer film layer 17.
  • the material and thickness of the single-layered film layer 17 may be selected according to a desired color to be formed on the color forming sheet 21.
  • the single-layer film layer 17 is made of, for example, any one of inorganic oxide, inorganic nitride, and inorganic oxynitride.
  • the thickness of the single-layered film layer 17 is selected, for example, from a range of 10 nm or more and 1000 nm or less.
  • the reflection layer 18 is in contact with the single-layer film layer 17 on the opposite side of the single-layer film layer 17 from the resin layer 13.
  • the reflection layer 18 reflects light transmitted through the single-layer film layer 17.
  • the single-layered film layer 17 and the reflective layer 18 are configured so that mirror reflection occurs at a high rate at the interface between these layers. It is preferred that In other words, it is preferable that light transmission in the reflective layer 18 is small and light reflection at the interface between the single-layer film layer 17 and the reflective layer 18 is large, and the surface of the reflective layer 18 has metallic luster. Is preferred.
  • the refractive index n2 of the reflective layer 18 is larger than the refractive index n1 of the single-layer film layer 17 in the wavelength range included in the light reflected at the interface between the single-layer film layer 17 and the reflective layer 18. It is preferable that the extinction coefficient k1 of the single-layered film layer 17 is 1 or less, and the extinction coefficient k2 of the reflection layer 18 is larger than 1. As a result, the light that has passed through the single-layer film layer 17 and entered the reflective layer 18 is absorbed by the reflective layer 18, and as a result, the interface between the reflective layer 18 and the adhesive layer 16 or the adhesive layer 16 and the adherend This is preferable because the influence of the reflection at the interface with 31 on the visually recognized color is reduced.
  • the visible light transmittance of the reflective layer 18 is lower than the visible light transmittance of the single layer 17 and is preferably 30% or less. With such a configuration, a high reflectance is obtained at the interface between the single-layer film layer 17 and the reflection layer 18, and light that has passed through the single-layer film layer 17 and entered the reflection layer 18 is absorbed by the reflection layer 18. Therefore, the color of the light reflected from the coloring sheet 21 becomes more vivid.
  • the intensity of the reflected light from the single-layer film layer 17 due to the thin-film interference is smaller than the intensity of the reflected light from the multilayer film layer 14 of the first embodiment due to the multilayer-film interference.
  • the intensity of the reflected light is increased, so that the visibility of the reflected light, that is, the visibility of a specific color due to thin-film interference is enhanced.
  • the reflection layer 18 is preferably made of a metal material.
  • a form in which the single-layer film layer 17 is made of titanium oxide and the reflective layer 18 is made of titanium and a form in which the single-layer film layer 17 is made of zirconium oxide and the reflective layer 18 is made of zirconium.
  • the thickness of the reflective layer 18 is, for example, 10 nm or more and 1000 nm or less.
  • the single-layer film layer 17 and the reflective layer 18 are formed by a known thin-film forming technique such as sputtering, vacuum evaporation, or atomic layer deposition depending on the material.
  • the method of transferring the coloring sheet 21 from the transfer sheet 20 to the adherend 31 is the same as in the first embodiment. That is, the transfer sheet 20 is arranged on the surface of the adherend 31 so that the adhesive layer 16 is in contact with the adherend 31, and the transfer sheet 20 is heated and pressed. Thereby, the adhesive layer 16 adheres to the surface of the adherend 31. Then, the release substrate 12 in the transfer sheet 20 is released from the resin layer 13. Thereby, the coloring sheet 21 is transferred from the transfer sheet 20 to the adherend 31 to form a coloring article.
  • the surface of the resin layer 13 on the side opposite to the surface having the uneven structure is the coloring sheet 21. And is exposed to the outside air. Further, the adhesive layer 16 forms the outermost surface on the opposite side to the above-described outermost surface formed by the resin layer 13 of the coloring sheet 21, and is in contact with the adherend 31.
  • the coloring sheet 21 is observed from the side where the resin layer 13 is located with respect to the single-layer film layer 17.
  • the coloring sheet 21 When light is incident on the coloring sheet 21, the light reflected on the front and back surfaces of the single-layer film layer 17 causes interference and changes the traveling direction due to irregular asperities on the outermost surface of the single-layer film layer 17. Light in a specific wavelength range is emitted at a wide angle.
  • the release substrate 12 and the resin layer 13 are configured to be releasable from each other, and only the release substrate 12 is released when the color forming sheet 21 is transferred. Therefore, among the uneven structures of the single-layer film layer 17 on the front surface and the back surface of the coloring sheet 21, the uneven structure forming the surface closer to the resin layer 13, that is, the surface closer to the observer, is covered by the resin layer 13. Has been done. Further, of the uneven structures of the single-layered film layer 17 on the front surface and the back surface, the uneven structure forming the surface closer to the adhesive layer 16, that is, the surface farther from the observer is covered by the reflective layer 18 and the adhesive layer 16. Has been done. Therefore, since the uneven structure of the single-layer film layer 17 is protected, the deformation of the uneven structure of the single-layer film layer 17 having an optical function can be suppressed as compared with the case where the uneven structure is exposed to the outside. Can be.
  • the coloring sheet 21 does not have the release substrate 12 which is a base material at the time of manufacturing, the flexibility of the coloring sheet 21 is enhanced and the coloring sheet 21 is thinner, as in the first embodiment.
  • the transfer sheet 20 and the color forming sheet 21 each include a single-layer film layer 17 formed of a single-layer thin film as a layer which is laminated on the resin layer 13 and exhibits a structural color. Therefore, the number of steps required for manufacturing the transfer sheet 20 and the color-developing sheet 21 is reduced as compared with the mode in which the transfer sheet 10 and the color-developing sheet 11 include the multilayer film layer 14 including a plurality of thin films as in the first embodiment. be able to. Therefore, the productivity of the transfer sheet 20 and the color forming sheet 21 is improved.
  • the single-layer film layer 17 is a thin film layer
  • the reflection layer 18 is a low transmission layer. According to the second embodiment, the following effects can be obtained in addition to the effects (1), (3) to (7) of the first embodiment.
  • the thin film layer is composed of a single thin film, the number of steps required for manufacturing the transfer sheet 20 and the color forming sheet 21 can be reduced as compared with the case where the thin film layer is a multilayer film.
  • the visible light transmittance of the reflective layer 18 is 30% or less, and the refractive index of the reflective layer 18 for the light reflected at the interface between the single-layer film layer 17 and the reflective layer 18 is single-layer film layer. 17, the extinction coefficient of the single-layer film layer 17 is 1 or less, and the extinction coefficient of the reflective layer 18 is larger than 1.
  • the single-layered film layer 17 is a layer made of any one of inorganic oxide, inorganic nitride, and inorganic oxynitride, and the reflection layer 18 is a metal layer. Then, for light reflected at the interface between the single-layer film layer 17 and the reflection layer 18, the refractive index of the reflection layer 18 is larger than the refractive index of the single-layer film layer 17, and the extinction of the single-layer film layer 17 is reduced.
  • the coefficient is 1 or less, and the extinction coefficient of the reflection layer 18 is larger than 1.
  • the absorbing layer 15 has a light absorbing property of absorbing at least a part of the light transmitted through the multilayer film layer 14 without absorbing all the light in the visible region, Compared to a configuration in which a layer having a light absorbing property is not provided, an effect of suppressing a reduction in color visibility due to reflected light can be obtained.
  • the absorption layer 15 may be a layer containing a pigment having a color corresponding to the wavelength range of light transmitted through the multilayer film layer 14.
  • the absorption layer 15 is a black layer containing a black pigment, it is not necessary to adjust the color of the absorption layer 15 in accordance with the wavelength range of transmitted light, and the absorption layer 15 can emit light in a wide wavelength range. Since the light is absorbed, the reduction in color visibility due to reflected light is easily and suitably suppressed.
  • the single-layered film layer 17 and the reflective layer 18 have high reflection in at least a part of the wavelength range included in the reflected light at the interface between the single-layered film layer 17 and the reflective layer 18. What is necessary is just to be comprised so that it may have a rate. Even in a configuration in which the reflectance of the reflected light in a part of the wavelength range is high, an effect of increasing the intensity of the reflected light can be obtained as compared with a configuration in which the reflectance is low in the entire wavelength range of the reflected light.
  • the refractive index n2 of the reflective layer 18 is larger than the refractive index n1 of the single-layer film layer 17 and the extinction coefficient k1 of the single-layer film layer 17 is 1 or less for at least a part of the wavelength range. It is sufficient that the extinction coefficient k2 of the reflection layer 18 is larger than 1.
  • the transfer sheets 10 and 20 were heated and pressed during the transfer of the coloring sheets 11 and 21.
  • the transfer of the coloring sheets 11 and 21 is not limited to such thermal transfer, and other transfer methods such as hydraulic transfer may be used. That is, the adhesive layer 16 may not have the property of exhibiting adhesiveness by heating.
  • the adhesive layer 16 may be adhered to the adherend 31 by applying only pressure or irradiating ultraviolet rays. .
  • the transfer sheet and the coloring sheet may include the multilayer layer 14 as a thin film layer and the reflective layer 18 as a low transmission layer.
  • the thin film layer may be composed of a plurality of thin films.
  • the transfer sheets 10 and 20 and the coloring sheets 11 and 21 include, in addition to the layers described in the above embodiments, a layer for improving the adhesion between these layers, a layer having an ultraviolet absorbing function, and the like. Is also good.
  • the figure which comprises the pattern which the convex part 13a comprises in the 1st structure of the uneven structure in the resin layer 13, and the pattern which the 1st convex part element 13Ea comprises in the 2nd structure is limited to a rectangle. Absent.
  • the figures constituting these patterns may be ellipses or the like, that is, a figure element having a shape whose length along the second direction Dy is equal to or longer than the length along the first direction Dx.
  • the length d1 of the graphic element in the first direction Dx and the length d2 of the second direction Dy need only satisfy the various conditions described in the description of the first structure.
  • the protrusions of the resin layer 13 forming the concave-convex structure may have a configuration in which the width in the first direction Dx gradually decreases from the base to the top. According to such a configuration, the multilayer film layer 14 and the single-layer film layer 17 are easily formed on the protrusions.
  • the length d1 and the length d3 of the first direction Dx are defined by a pattern formed by the bottom surface of the projection.

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Abstract

転写シートは、剥離基材と、剥離基材と剥離可能に接し、剥離基材に接する面とは反対側の表面に凹凸構造を有する樹脂層と、凹凸構造上に位置して当該凹凸構造に追従した表面形状を有し、干渉によって強められた反射光を射出する薄膜層と、薄膜層に対して樹脂層とは反対側に位置し、薄膜層よりも可視領域の光の透過率が低い低透過層と、低透過層に対して薄膜層とは反対側に位置する接着層と、を備える。

Description

転写シート、発色シート、発色物品、および、転写方法
　本発明は、構造色を呈する発色シート、発色シートを備える転写シートおよび発色物品、ならびに、発色シートの転写方法に関する。
　モルフォ蝶等の自然界の生物の色として多く観察される構造色は、光の回折や干渉や散乱といった、物体の微細な構造に起因した光学現象の作用によって視認される色である。例えば、多層膜干渉による構造色は、相互に隣り合う薄膜の界面で光が反射し、その反射した光が干渉することによって生じる。多層膜干渉は、モルフォ蝶の翅の発色原理の１つである。モルフォ蝶の翅では、多層膜干渉に加えて、翅の表面の微細な凹凸構造によって光の散乱や回折が生じる結果、鮮やかな青色が広い観察角度において視認される。
　モルフォ蝶の翅のような構造色を人工的に再現する構造として、特許文献１に記載のように、不均一に配列された微細な凹凸を有する基材の表面に、多層膜層が積層された構造が提案されている。平面に多層膜層が積層された構造では、視認される反射光の波長が観察角度によって大きく変化するため、視認される色が観察角度によって大きく変化する。これに対し、特許文献１の構造では、干渉によって強められた反射光が不規則な凹凸によって多方向に広がるため、観察角度による色の変化が緩やかになる。その結果、モルフォ蝶の翅のように広い観察角度で特定の色を呈する構造体が実現される。
特開２００５－１５３１９２号公報
　ところで、特許文献１に記載の構造体においては、多層膜層の表面は基材の凹凸に追従した凹凸を有しており、多層膜層の表面が構造体の表面を構成している。すなわち、凹凸構造が露出されているため、外部から構造体に物理的な衝撃や化学的な衝撃が加わると、この凹凸構造が崩れやすい。凹凸構造が崩れると、多層膜にて反射される光の光路長が変化したり、反射光を多方向に拡散させる効果が低下したりするため、構造体において所望の発色が得られ難くなる。
　本発明は、光学的機能を有する凹凸構造の変形を抑えることのできる転写シート、発色シート、発色物品、および、転写方法を提供することを目的とする。
　上記課題を解決する転写シートは、剥離基材と、前記剥離基材と剥離可能に接し、前記剥離基材に接する面とは反対側の表面に凹凸構造を有する凹凸層と、前記凹凸構造上に位置して当該凹凸構造に追従した表面形状を有し、干渉によって強められた反射光を射出する薄膜層と、前記薄膜層に対して前記凹凸層とは反対側に位置し、前記薄膜層よりも可視領域の光の透過率が低い低透過層と、前記低透過層に対して前記薄膜層とは反対側に位置する接着層と、を備え、前記凹凸構造が含む凸部は、前記凸部の基部が位置する平面から１段以上の段差を有する形状を有し、前記凹凸層の前記表面と対向する方向から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った前記長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った前記長さの標準偏差よりも大きい。
　上記構成によれば、薄膜層における一方の面の凹凸は凹凸層に覆われ、薄膜層における他方の面の凹凸は低透過層および接着層に覆われる。したがって、薄膜層が有する凹凸構造が露出される形態と比較して、凹凸構造の変形を抑えることができる。また、剥離基材と凹凸層とが互いに剥離可能に接しているため、転写シートを被着体に貼り付けた後に、剥離基材を剥がすことができる。これにより、被着体に転写された発色シートの柔軟性が高められるとともに、発色シートを薄く構成しやすい。
　上記課題を解決する発色シートは、凹凸構造を有する表面を備える凹凸層と、前記凹凸構造上に位置して当該凹凸構造に追従した表面形状を有し、干渉によって強められた反射光を射出する薄膜層と、前記薄膜層に対して前記凹凸層とは反対側に位置し、前記薄膜層よりも可視領域の光の透過率が低い低透過層と、前記低透過層に対して前記薄膜層とは反対側に位置する接着層と、を備え、前記凹凸構造が含む凸部は、前記凸部の基部が位置する平面から１段以上の段差を有する形状を有し、前記凹凸層の前記表面と対向する方向から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った前記長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った前記長さの標準偏差よりも大きい。
　上記構成によれば、薄膜層における一方の面の凹凸は凹凸層に覆われ、薄膜層における他方の面の凹凸は低透過層および接着層に覆われる。したがって、薄膜層が有する凹凸構造が露出される形態と比較して、凹凸構造の変形を抑えることができる。
　上記課題を解決する発色物品は、上記発色シートと、前記発色シートが貼り付けられた被着体であって、前記接着層と接する前記被着体と、を備える。
　上記構成によれば、発色シートにおいて凹凸構造の変形が抑えられているため、所望の発色が好適に得られる発色シートを備えた発色物品が実現される。
　上記課題を解決する転写方法は、上記転写シートを被着体の表面に配置して、前記接着層を前記被着体に接着させることと、前記剥離基材を前記凹凸層から剥離することと、を含む。
　上記転写方法によれば、凹凸層を残して剥離基材のみが剥離されるため、薄膜層の凹凸構造を保護するための層を別途形成せずとも、転写されたシートの凹凸構造の変形を抑えることができる。
　本発明によれば、発色シートにおいて、光学的機能を有する凹凸構造の変形を抑えることができる。
転写シートの第１実施形態について、転写シートの断面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートについて、第１の構造の凹凸構造の平面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートについて、第１の構造の凹凸構造の断面構造を示す図。 第１実施形態における転写シートの他の形態の断面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートについて、第２凸部要素のみからなる凹凸構造の平面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートについて、第２凸部要素のみからなる凹凸構造の断面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートについて、第２の構造の凹凸構造の平面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートについて、第２の構造の凹凸構造の断面構造を示す図。 第１実施形態の転写シートを用いた転写方法を示す図であって、転写シートを被着体に貼り付ける工程を示す図。 第１実施形態の発色シートが転写された被着体である発色物品を示す図。 第１実施形態の発色シートの断面構造を示す図。 転写シートの第２実施形態について、転写シートの断面構造を示す図。 第２実施形態の発色シートの断面構造を示す図。
　（第１実施形態）
　図１～図８を参照して、転写シート、発色シート、発色物品、および、転写方法の第１実施形態を説明する。なお、発色シートに対する入射光および反射光の波長域は特に限定されないが、以下の実施形態においては、一例として、可視領域の光を対象とした発色シートについて説明する。以下の説明において、可視領域の光とは、３６０ｎｍ以上８３０ｎｍ以下の波長域の光を指す。
　［転写シートの構成］
　まず、転写シートの構成を説明する。転写シートは、被着体に発色シートを貼り付けるために用いられるシートである。詳細には、転写シートは、転写シートが備える発色シートを被着体に転写するために用いられる。
　図１が示すように、転写シート１０は、剥離基材１２と、凹凸層の一例である樹脂層１３と、多層膜層１４と、吸収層１５と、接着層１６とを備えている。このうち、樹脂層１３、多層膜層１４、吸収層１５、および、接着層１６が、発色シート１１を構成する。すなわち、転写シート１０は、剥離基材１２と発色シート１１との積層体である。
　剥離基材１２は、平坦な層であり、剥離基材１２と樹脂層１３とは、剥離可能に接している。樹脂層１３は、剥離基材１２と接する面とは反対側の面である表面に、凹凸構造を有する。樹脂層１３の有する凹凸構造は、不規則に配置された複数の凸部１３ａと、複数の凸部１３ａの間の領域である凹部１３ｂとから構成される。
　剥離基材１２としては、例えば、合成石英基板や、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）等の樹脂からなるフィルムが用いられる。転写シート１０の可撓性が高められる観点では、剥離基材１２は樹脂から構成されていることが好ましい。剥離基材１２の膜厚は、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下である。
　樹脂層１３は、可視領域の光を透過する樹脂、すなわち、可視領域の光に対して透明な樹脂から構成される。樹脂層１３を構成する樹脂としては、例えば、熱可塑性樹脂が用いられる。
　樹脂層１３に対する剥離基材１２の剥離性は、例えば、剥離基材１２と樹脂層１３との密着性が低くなるように、剥離基材１２の材料と樹脂層１３の材料とが選択されることによって付与される。
　また例えば、剥離基材１２あるいは樹脂層１３が、シリコーンオイルやフッ素化合物等の離型剤として機能する成分を含有していることによって、剥離基材１２が樹脂層１３から剥離可能とされてもよい。また例えば、剥離基材１２と樹脂層１３との間に離型剤を含む層である離型層が設けられていることにより、剥離基材１２が樹脂層１３に対して剥離可能とされてもよい。剥離基材１２と離型層との界面で剥離が生じる場合には、離型層および樹脂層１３から凹凸層が構成される。
　また、樹脂層１３に対する剥離基材１２の剥離性が加熱によって発現すること、もしくは、樹脂層１３からの剥離基材１２の剥離が加熱によって促進されることが好ましい。例えば、樹脂層１３が熱可塑性樹脂から構成される場合、加熱によって樹脂層１３が軟化することによって、樹脂層１３からの剥離基材１２の剥離が促進される。
　多層膜層１４は、樹脂層１３の表面を覆い、樹脂層１３が有する凹凸構造に追従した表面形状を有している。多層膜層１４は、複数の薄膜の積層体であって、高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとが交互に積層された構造を有する。高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとの各々は、誘電体薄膜である。高屈折率層１４ａの屈折率は、低屈折率層１４ｂの屈折率よりも大きい。例えば、樹脂層１３と接する層は高屈折率層１４ａであり、吸収層１５と接する層は低屈折率層１４ｂである。樹脂層１３における凸部１３ａ上と凹部１３ｂ上とで、多層膜層１４の構成、すなわち、多層膜層１４を構成する各層の材料や膜厚や積層順序は一致している。
　こうした多層膜層１４に光が入射すると、多層膜層１４における高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとの各界面で反射した光が干渉を起こすとともに多層膜層１４の最外面における不規則な凹凸に起因して進行方向を変える結果、特定の波長域の光が広い角度に出射される。この反射光として強く出射される特定の波長域は、高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとの材料および膜厚、ならびに、凹凸の幅、高さおよび配置によって決まる。
　高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとは、可視領域の光を透過する材料、すなわち、可視領域の光に対して透明な材料から構成される。高屈折率層１４ａの屈折率が、低屈折率層１４ｂの屈折率よりも高い構成であれば、これらの層の材料は限定されないが、高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとの屈折率の差が大きいほど、少ない積層数で高い強度の反射光が得られる。こうした観点から、例えば、高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとを無機材料から構成する場合、高屈折率層１４ａを二酸化チタン（ＴｉＯ２）から構成し、低屈折率層１４ｂを二酸化珪素（ＳｉＯ２）から構成することが好ましい。ただし、高屈折率層１４ａおよび低屈折率層１４ｂの各々は有機材料から構成されてもよい。
　高屈折率層１４ａおよび低屈折率層１４ｂの各々の膜厚は、発色シート１１にて発色させる所望の色に応じて、転送行列法等を用いて設計されればよい。例えば、青色を呈する発色シート１１の場合は、ＴｉＯ２からなる高屈折率層１４ａの膜厚は４０ｎｍ程度であることが好ましく、ＳｉＯ２からなる低屈折率層１４ｂの膜厚は７５ｎｍ程度であることが好ましい。
　なお、図１では、多層膜層１４として、樹脂層１３に近い位置から高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとがこの順に交互に積層された１０層からなる多層膜層１４を例示した。多層膜層１４が有する層数や積層の順序はこれに限られず、所望の波長域の反射光が得られるように高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとが設計されていればよい。例えば、低屈折率層１４ｂが樹脂層１３に接し、その上に高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとが交互に積層されている構成でもよい。また、吸収層１５と接する層も、高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとのいずれであってもよい。さらに、低屈折率層１４ｂと高屈折率層１４ａとが交互に積層されていれば、樹脂層１３に接する層と吸収層１５に接する層との材料が同じであってもよい。さらに多層膜層１４は、３つ以上の屈折率の異なる層の組み合わせによって構成されてもよい。
　要は、多層膜層１４は、相互に隣接する層の屈折率が互いに異なり、多層膜層１４に入射する光のうち特定の波長域での光の反射率が他の波長域での反射率よりも高いように構成されていればよい。
　吸収層１５および接着層１６は、多層膜層１４に対して、樹脂層１３と反対側に位置する。吸収層１５は、多層膜層１４の最外面の凹凸を覆っている。吸収層１５は、多層膜層１４を透過した光を吸収する光吸収性を有する。吸収層１５における可視光線透過率は、多層膜層１４における可視光線透過率よりも低い。例えば、吸収層１５は、光吸収剤や黒色顔料等の可視領域の光を吸収する材料を含む層である。具体的には、吸収層１５は、カーボンブラック、チタンブラック、黒色酸化鉄、黒色複合酸化物等の黒色の無機顔料が樹脂に混合された層であることが好ましい。吸収層１５の膜厚は、例えば、１μｍ以上１０μｍ以下である。
　接着層１６は、吸収層１５に対して多層膜層１４と反対側で吸収層１５に接し、転写シート１０の最外面かつ発色シート１１の最外面を構成している。接着層１６は、加熱によって発現する接着性を有する。言い換えれば、接着層１６はヒートシール性を有する。こうした接着層１６を構成するヒートシール剤としては、例えば、ポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリウレタン等の熱可塑性樹脂が挙げられる。接着層１６の膜厚は、例えば、１０μｍ以上１００μｍ以下である。
　［凹凸構造の構成］
　樹脂層１３が有する凹凸構造の詳細について説明する。凹凸構造としては、第１の構造と第２の構造との２つの構造のいずれもが適用可能であり、これらの２つの構造の各々について説明する。図１は、第１の構造の凹凸構造を有する発色シート１１Ａおよび転写シート１０Ａを示している。
　＜第１の構造＞
　図２Ａおよび図２Ｂを参照して、第１の構造の凹凸構造の詳細を説明する。図２Ａは、樹脂層１３をその表面と対向する方向から見た平面図であり、図２Ｂは、図２ＡのII－II線に沿った樹脂層１３の断面構造を示す図である。図２Ａにおいては、凹凸構造を構成する凸部１３ａにドットを付して示している。
　図２Ａが示すように、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとは、樹脂層１３の広がる方向に沿った平面に含まれる方向であり、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとは直交する。上記平面は、樹脂層１３の厚さ方向と直交する面である。
　樹脂層１３をその表面と対向する方向から見たとき、凸部１３ａが構成するパターンは、破線によって示す複数の矩形Ｒの集合からなるパターンである。矩形Ｒは、図形要素の一例である。矩形Ｒは、第２方向Ｄｙに延びる形状を有し、矩形Ｒにおいて、第２方向Ｄｙの長さｄ２は、第１方向Ｄｘの長さｄ１以上の大きさを有する。複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘおよび第２方向Ｄｙのいずれにおいても重ならないように配列されている。
　複数の矩形Ｒにおいて、第１方向Ｄｘの長さｄ１は一定であり、複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに、長さｄ１の配列間隔、すなわち、長さｄ１の周期で配置されている。
　一方、複数の矩形Ｒにおいて、第２方向Ｄｙの長さｄ２は不規則であって、各矩形Ｒにおける長さｄ２は、所定の標準偏差を有する母集団から選択された値である。この母集団は、正規分布に従うことが好ましい。複数の矩形Ｒからなるパターンは、例えば、所定の標準偏差で分布する長さｄ２を有する複数の矩形Ｒを所定の領域内に仮に敷き詰め、各矩形Ｒの実際の配置の有無を一定の確率に従って決定することにより、矩形Ｒの配置される領域と矩形Ｒの配置されない領域とを設定することによって形成される。多層膜層１４からの反射光を効率よく散乱させるためには、長さｄ２は、平均値が４．１３μｍ以下、かつ、標準偏差が１μｍ以下の分布を有することが好ましい。
　矩形Ｒの配置されている領域が、凸部１３ａの配置される領域であり、互いに隣接する矩形Ｒが接する場合には、各矩形Ｒの配置されている領域が結合された１つの領域に１つの凸部１３ａが配置される。こうした構成においては、凸部１３ａの第１方向Ｄｘの長さは、矩形Ｒの長さｄ１の整数倍である。
　多層膜層１４の凹凸によって虹色の分光が生じることを抑えるために、矩形Ｒにおける第１方向Ｄｘの長さｄ１は可視領域の光の波長以下とされる。換言すれば、長さｄ１は、サブ波長以下、すなわち、入射光の波長域以下の長さを有する。すなわち、長さｄ１は８３０ｎｍ以下であることが好ましく、７００ｎｍ以下であることがより好ましい。さらに、長さｄ１は、多層膜層１４から反射される上記特定の波長域の光が有するピーク波長よりも小さいことが好ましい。例えば、発色シート１１にて青色を発色させる場合は、長さｄ１は３００ｎｍ程度であることが好ましく、発色シート１１にて緑色を発色させる場合は、長さｄ１は４００ｎｍ程度であることが好ましく、発色シート１１にて赤色を発色させる場合は、長さｄ１は４６０ｎｍ程度であることが好ましい。
　多層膜層１４からの反射光の広がりを大きくするため、すなわち、反射光の散乱効果を高めるためには、凹凸構造の起伏が多いことが好ましく、樹脂層１３の表面と対向する方向から見て、単位面積あたりにおいて凸部１３ａが占める面積の比率は４０％以上６０％以下であることが好ましい。例えば、樹脂層１３の表面と対向する方向から見て、単位面積あたりにおける凸部１３ａの面積と凹部１３ｂとの面積の比率は、１：１であることが好ましい。
　図２Ｂが示すように、凸部１３ａの高さｈ１は一定であり、凸部１３ａは、凸部１３ａの基部が位置する平面から１段の段差形状を有する。凸部１３ａの高さｈ１は、発色シート１１にて発色させる所望の色、すなわち、発色シート１１から反射させることの望まれる波長域に応じて設定されればよい。凸部１３ａ上や凹部１３ｂ上における多層膜層１４の表面粗さよりも、凸部１３ａの高さｈ１が大きければ、反射光の散乱効果は得られる。
　ただし、多層膜層１４の凹凸での反射に起因した光の干渉を抑えるために、高さｈ１は可視領域の光の波長の１／２以下であることが好ましく、すなわち、４１３ｎｍ以下であることが好ましい。さらに、上記光の干渉を抑えるために、高さｈ１は、多層膜層１４から反射される上記特定の波長域の光が有するピーク波長の１／２以下であることがより好ましい。
　また、高さｈ１が過剰に大きいと、多層膜層１４における反射光の散乱効果が高くなりすぎて、反射光の強度が低くなりやすいため、反射光が可視領域の光である場合、高さｈ１は１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下であることが好ましい。例えば、青色を呈する発色シート１１では、効果的な光の広がりを得るためには、高さｈ１は４０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の程度であることが好ましく、散乱効果が高くなりすぎることを抑えるためには、高さｈ１は１００ｎｍ以下であることが好ましい。
　なお、矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ２つの矩形Ｒの一部が重なるように配列されることにより、凸部１３ａのパターンを構成していてもよい。すなわち、複数の矩形Ｒは、第１方向Ｄｘに、長さｄ１よりも小さい配列間隔で配置されていてもよいし、矩形Ｒの配列間隔は一定でなくてもよい。矩形Ｒが重なり合う部分では、各矩形Ｒの配置されている領域が結合された１つの領域に１つの凸部１３ａが位置する。この場合、凸部１３ａの第１方向Ｄｘの長さは、矩形Ｒの長さｄ１の整数倍とは異なる長さとなる。また、矩形Ｒの長さｄ１は、一定でなくてもよく、各矩形Ｒにおいて、長さｄ２が長さｄ１以上であって、複数の矩形Ｒにおける長さｄ２の標準偏差が長さｄ１の標準偏差よりも大きければよい。こうした構成によっても、多層膜層１４における反射光の散乱効果は得られる。
　＜第２の構造＞
　図３は、第２の構造の凹凸構造を有する発色シート１１Ｂおよび転写シート１０Ｂを示している。樹脂層１３が第１の構造の凹凸構造を有する形態と、第２の構造の凹凸構造を有する形態とで、発色シート１１および転写シート１０における凹凸構造の構成以外は共通する。
　第２の構造の凹凸構造を構成する凸部１３ｃは、第１の構造の凸部１３ａと同様の構成を有する第１凸部要素と、帯状に延びる第２凸部要素とが、樹脂層１３の厚さ方向に重畳された構造を有する。
　第１の構造の凹凸構造を有する発色シート１１によれば、反射光の散乱効果によって視認される色の観察角度による変化は緩やかになるものの、散乱に起因した反射光の強度の低下によって、視認される色の鮮やかさは低下する。発色シートの用途等によっては、より鮮やかな色を広い観察角度で観察可能なシートが求められる場合もある。第２の構造における第２凸部要素は、入射光が特定の方向へ強く回折されるように配列されており、第１凸部要素に基づく光の散乱効果と第２凸部要素に基づく光の回折効果とによって、より鮮やかな色を広い観察角度で観察可能な発色シートが実現される。
　図４Ａおよび図４Ｂを参照して、第２凸部要素の構成について説明する。図４Ａは、第２凸部要素のみからなる凹凸構造の平面図であり、図４Ｂは、図４ＡのIV－IV線に沿った断面構造を示す図である。図４Ａにおいては、第２凸部要素にドットを付して示している。
　図４Ａが示すように、平面視において、第２凸部要素１３Ｅｂは、第２方向Ｄｙに沿って一定の幅で延びる帯状を有し、複数の第２凸部要素１３Ｅｂは、第１方向Ｄｘに沿って、間隔をあけて並んでいる。換言すれば、第２凸部要素１３Ｅｂが構成するパターンは、第２方向Ｄｙに沿って延び、第１方向Ｄｘに沿って並ぶ複数の帯状領域からなるパターンである。第２凸部要素１３Ｅｂにおける第１方向Ｄｘの長さｄ３は、第１凸部要素のパターンを決定する上記矩形Ｒの長さｄ１と一致していてもよいし、異なっていてもよい。
　第１方向Ｄｘにおける第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅ、すなわち、第１方向Ｄｘにおける帯状領域の配列間隔は、第２凸部要素１３Ｅｂが構成する凹凸構造の表面での反射光の少なくとも一部が、一次回折光として観測されるように設定される。一次回折光は、換言すれば、回折次数ｍが１または－１である回折光である。すなわち、入射光の入射角度をθ、反射光の反射角度をφ、回折する光の波長をλとした場合、配列間隔ｄｅは、ｄｅ≧λ／（ｓｉｎθ＋ｓｉｎφ）を満たす。例えば、λ＝３６０ｎｍである可視光線を対象とするとき、第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅは１８０ｎｍ以上であればよく、すなわち、配列間隔ｄｅは、入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であればよい。なお、配列間隔ｄｅは、互いに隣り合う２つの第２凸部要素１３Ｅｂの端部間の第１方向Ｄｘに沿った距離であって、第１方向Ｄｘにおいて第２凸部要素１３Ｅｂに対して同一の側に位置する端部間の距離である。
　第２凸部要素１３Ｅｂが構成するパターンの周期性は、樹脂層１３が有する凹凸構造の周期性に反映される。複数の第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅが一定の場合、多層膜層１４の最外面での回折現象によって、多層膜層１４からは、特定の波長の反射光が特定の角度に出射される。この回折による光の反射強度は、第１凸部要素に基づく光の散乱効果によって生じる反射光の反射強度と比較して非常に強いため、金属光沢のような輝きを有する光が視認されるが、一方で、回折による分光が生じ、観察角度の変化に応じて視認される色が変化する。
　したがって、例えば、青色を呈する発色シートが得られるように第１凸部要素の構造を設計したとしても、第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅを４００ｎｍ～５μｍの程度の一定値とすると、観察角度によっては、回折に起因した強い緑色から赤色の表面反射による光が観察される。これに対し、例えば、第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅを５０μｍ程度に大きくすると、可視領域の光が回折される角度の範囲が狭くなるため、回折に起因した色の変化が視認されにくくなるが、金属光沢のような輝きを有する光は特定の観察角度でのみしか観察されない。
　そこで、配列間隔ｄｅを一定の値とせず、第２凸部要素１３Ｅｂのパターンを、周期が異なる複数の周期構造が重ね合わされたパターンとすれば、回折による反射光に複数の波長の光が混じり合うため、分光された単色性の高い光は視認されにくくなる。したがって、光沢感のある鮮やかな色が広い観察角度で観察される。この場合、配列間隔ｄｅは、例えば、３６０ｎｍ以上５μｍ以下の範囲から選択され、複数の第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅの平均値が、入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であればよい。
　ただし、配列間隔ｄｅの標準偏差が大きくなるにつれ、第２凸部要素１３Ｅｂの配列が不規則となって散乱効果が支配的になり、回折による強い反射が得られにくくなる。そのため、第２凸部要素１３Ｅｂの配列間隔ｄｅは、第１凸部要素に基づく光の散乱効果によって光が広がる角度に応じて、この光が広がる範囲と同程度の範囲に回折による反射光が出射されるように決定することが好ましい。例えば、青色の反射光が、入射角度に対して±４０°の範囲に広がって出射される場合、第２凸部要素１３Ｅｂのパターンにおいて、配列間隔ｄｅを、その平均値が１μｍ以上５μｍ以下の程度であり、標準偏差が１μｍ程度であるように設定する。これにより、第１凸部要素に基づく光の散乱効果によって光が広がる角度と同程度の角度に回折による反射光が生じる。
　すなわち、複数の第２凸部要素１３Ｅｂに基づく凹凸構造は、特定の波長域の光を回折させて取り出すための構造とは異なり、配列間隔ｄｅの分散により、回折を利用して所定の角度範囲に様々な波長域の光を射出させるための構造である。
　さらに、より長周期の回折現象を生じさせるために、一辺が１０μｍ以上１００μｍ以下の正方形領域を単位領域とし、単位領域ごとの第２凸部要素１３Ｅｂのパターンにおいて、配列間隔ｄｅを、平均値が１μｍ以上５μｍ以下の程度、かつ、標準偏差が１μｍ程度としてもよい。なお、複数の単位領域のなかには、配列間隔ｄｅが１μｍ以上５μｍ以下の範囲に含まれる一定の値である領域が含まれてもよい。配列間隔ｄｅが一定である単位領域が存在したとしても、この単位領域と隣接する単位領域のいずれかにおいて、配列間隔ｄｅが標準偏差１μｍ程度のばらつきを有していれば、人の目の解像度においてはすべての単位領域で配列間隔ｄｅがばらつきを有している構成と同等の効果が期待できる。
　なお、図４Ａに示した第２凸部要素１３Ｅｂは、第１方向Ｄｘのみに、配列間隔ｄｅに起因した周期性を有している。第１凸部要素に基づく光の散乱効果は、主として、多層膜層１４の最外面と対向する方向から見た平面視での、第１方向Ｄｘに沿った方向への反射光に作用するが、第２方向Ｄｙに沿った方向への反射光にも一部影響し得る。したがって、第２凸部要素１３Ｅｂは、第２方向Ｄｙにも周期性を有してもよい。すなわち、第２凸部要素１３Ｅｂのパターンは、第２方向Ｄｙに延びる複数の帯状領域が、第１方向Ｄｘと第２方向Ｄｙとの各々に沿って並ぶパターンであってもよい。
　こうした第２凸部要素１３Ｅｂのパターンにおいて、例えば、帯状領域の第１方向Ｄｘに沿った配列間隔と第２方向Ｄｙに沿った配列間隔との各々は、各々の平均値が１μｍ以上１００μｍ以下であるようにばらつきを有していればよい。また、第１凸部要素に基づく光の散乱効果の第１方向Ｄｘへの影響と第２方向Ｄｙへの影響との違いに応じて、第１方向Ｄｘに沿った配列間隔の平均値と、第２方向Ｄｙに沿った配列間隔の平均値とは互いに異なっていてもよく、第１方向Ｄｘに沿った配列間隔の標準偏差と、第２方向Ｄｙに沿った配列間隔の標準偏差とは互いに異なっていてもよい。
　図４Ｂが示すように、第２凸部要素１３Ｅｂの高さｈ２は、凸部１３ｃ上や凹部１３ｂ上における多層膜層１４の表面粗さよりも大きければよい。ただし、高さｈ２が大きくなるほど、凹凸構造が反射光に与える効果において第２凸部要素１３Ｅｂに基づく回折効果が支配的となって、第１凸部要素に基づく光の散乱効果が得られにくくなるため、高さｈ２は第１凸部要素の高さｈ１と同程度であることが好ましく、高さｈ２は高さｈ１と一致していてもよい。例えば、第１凸部要素の高さｈ１と第２凸部要素１３Ｅｂの高さｈ２とは、１０ｎｍ以上２００ｎｍ以下の範囲に含まれていることが好ましく、青色を呈する発色シート１１では、第１凸部要素の高さｈ１と第２凸部要素１３Ｅｂの高さｈ２とは、１０ｎｍ以上１３０ｎｍ以下の範囲に含まれていることが好ましい。
　図５Ａおよび図５Ｂを参照して、第２の構造の凹凸構造の詳細について説明する。図５Ａは、樹脂層１３をその表面と対向する方向から見た平面図であり、図５Ｂは、図５ＡのV－V線に沿った樹脂層１３の断面構造を示す図である。図５Ａにおいては、第１凸部要素が構成するパターンと、第２凸部要素が構成するパターンとに異なる密度のドットを付して示している。
　図５Ａが示すように、樹脂層１３をその表面と対向する方向から見た場合、凸部１３ｃが構成するパターンは、第１凸部要素１３Ｅａが構成するパターンである第１パターンと、第２凸部要素１３Ｅｂが構成するパターンである第２パターンとが重ね合わされたパターンである。すなわち、凸部１３ｃが位置する領域には、第１凸部要素１３Ｅａのみから構成される領域Ｓ１と、第１凸部要素１３Ｅａと第２凸部要素１３Ｅｂとが重なっている領域Ｓ２と、第２凸部要素１３Ｅｂのみから構成される領域Ｓ３とが含まれる。なお、図５Ａにおいては、第１凸部要素１３Ｅａと第２凸部要素１３Ｅｂとが、第１方向Ｄｘにおいてその端部が揃うように重ねられているが、こうした構成に限らず、第１凸部要素１３Ｅａの端部と第２凸部要素１３Ｅｂの端部とはずれていてもよい。
　図５Ｂが示すように、領域Ｓ１では、凸部１３ｃの高さは、第１凸部要素１３Ｅａの高さｈ１である。また、領域Ｓ２では、凸部１３ｃの高さは、第１凸部要素１３Ｅａの高さｈ１と第２凸部要素１３Ｅｂの高さｈ２との和である。また、領域Ｓ３では、凸部１３ｃの高さは、第２凸部要素１３Ｅｂの高さｈ２である。このように、凸部１３ｃは、樹脂層１３の厚さ方向への投影像が第１パターンを構成し、所定の高さｈ１を有する第１凸部要素１３Ｅａと、上記厚さ方向への投影像が第２パターンを構成し、所定の高さｈ２を有する第２凸部要素１３Ｅｂとが、高さ方向に重ねられた多段形状を有する。ちなみに、凸部１３ｃは、凸部１３ｃの基部から、第１凸部要素１３Ｅａに第２凸部要素１３Ｅｂが積層されていると捉えることもできるし、第２凸部要素１３Ｅｂに第１凸部要素１３Ｅａが積層されていると捉えることもできる。
　なお、第１凸部要素１３Ｅａが構成するパターンと、第２凸部要素１３Ｅｂが構成するパターンとは、第１凸部要素１３Ｅａと第２凸部要素１３Ｅｂとが重ならないように配置されてもよい。こうした構造によっても、第１凸部要素１３Ｅａに基づく光の拡散効果と第２凸部要素１３Ｅｂに基づく光の回折効果とは得られる。ただし、第１凸部要素１３Ｅａと第２凸部要素１３Ｅｂとを互いに重ならないように配置しようとすれば、第１の構造と比較して、単位面積あたりにおける第１凸部要素１３Ｅａの配置可能な面積が小さくなり、光の拡散効果が低下する。したがって、凸部要素１３Ｅａ，１３Ｅｂに基づく光の拡散効果と回折効果とを高めるためには、図５Ａに示したように、第１凸部要素１３Ｅａと第２凸部要素１３Ｅｂとを重ねて凸部１３ｃを多段形状とすることが好ましい。
　［転写シートの製造方法］
　上記転写シート１０の製造方法を説明する。
　まず、剥離基材１２上に樹脂層１３が形成される。樹脂層１３の凹凸構造の形成方法としては、例えば、ナノインプリント法が用いられる。例えば、光ナノインプリント法によって樹脂層１３の凹凸構造を形成する場合、まず、形成対象の凹凸の反転された凹凸を有するモールドの上記凹凸が形成された面に、樹脂層１３の材料を含む塗布液が塗布される。上記モールドは凹版の一例である。樹脂層１３の材料としては、光硬化性を有する樹脂が用いられる。塗布液の塗布方法は特に限定されず、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法が用いられればよい。
　次いで、塗布液からなる層の表面に、剥離基材１２が重ねられ、剥離基材１２とモールドとが互いに押し付けられた状態で、剥離基材１２もしくはモールドの位置する側から光が照射される。続いて、硬化した樹脂からなる層および剥離基材１２からモールドが離型される。これによって、モールドの有する凹凸が樹脂に転写されて、表面に凹凸を有する樹脂層１３が形成され、剥離基材１２と樹脂層１３とからなる積層体が形成される。モールドは、例えば、合成石英やシリコンから構成され、光または荷電粒子線を照射するリソグラフィやドライエッチング等の公知の微細加工技術を利用して形成される。
　なお、塗布液は、剥離基材１２の表面に塗布され、剥離基材１２上の塗布液からなる層にモールドが押し当てられた状態で、光の照射が行われてもよい。また、光ナノインプリント法に代えて、熱ナノインプリント法が用いられてもよい。
　続いて、樹脂層１３の凹凸を有する表面に、多層膜層１４を構成する層が順に積層される。多層膜層１４を構成する高屈折率層１４ａと低屈折率層１４ｂとが無機材料から形成される場合、高屈折率層１４ａおよび低屈折率層１４ｂの各々は、スパッタリング、真空蒸着、あるいは、原子層堆積法等の公知の薄膜形成技術を用いて形成される。また、高屈折率層１４ａおよび低屈折率層１４ｂの各々が有機材料から形成される場合、高屈折率層１４ａおよび低屈折率層１４ｂの形成には、自己組織化等の公知の技術が用いられればよい。
　続いて、多層膜層１４の上面に、吸収層１５が形成される。吸収層１５は、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を用いて形成される。吸収層１５の形成のための塗布液には、必要に応じて、溶媒が混合されてもよい。溶媒としては、吸収層１５を構成する樹脂と相性のよい溶媒が選択されればよく、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチル、エチレングリコールモノメチルエーテル、トルエン、キシレン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等が挙げられる。
　続いて、吸収層１５の上面に、接着層１６が形成される。接着層１６は、例えば、インクジェット法、スプレー法、バーコート法、ロールコート法、スリットコート法、グラビアコート法等の公知の塗布法を用いて形成される。以上により、転写シート１０が形成される。
　［発色シートおよび成形体］
　上記転写シート１０から被着体への発色シート１１の転写方法を説明しつつ、発色シート１１および発色物品の構成について説明する。発色物品は、被着体と発色シート１１とを備える物品である。なお、発色シート１１は、例えば、物品の意匠性を高める目的で用いられてもよいし、物品の偽造の困難性を高める目的で用いられてもよいし、これらの目的を兼ねて用いられてもよい。
　図６が示すように、まず、接着層１６が被着体３１と接するように、転写シート１０が被着体３１の表面に配置され、転写シート１０が加熱および加圧される。例えば、加熱されたスタンプ等の押圧体が、被着体３１と反対側から転写シート１０に押し当てられることによって、転写シート１０が加熱および加圧される。これにより、接着層１６の接着性が発現し、接着層１６が被着体３１の表面に接着する。すなわち、転写シート１０が被着体３１に貼り付けられる。転写シート１０が被着体３１に固定されている状態において、剥離基材１２が外側に向けられている。
　なお、被着体３１の形状や材料は特に限定されず、例えば、被着体３１は、カードや立体物等の樹脂成形品であってもよいし、紙であってもよい。要は、被着体３１は、接着層１６の接着可能な表面を有していればよい。
　図７が示すように、続いて、転写シート１０における剥離基材１２が樹脂層１３から剥離される。これにより、転写シート１０から被着体３１に発色シート１１が転写される。すなわち、被着体３１の表面に発色シート１１が固定された構成を有する発色物品３０が形成される。
　図８が示すように、被着体３１に転写された後の発色シート１１においては、樹脂層１３の凹凸構造を有する面とは反対側の面が最外面を構成し、外気に露出されている。また、接着層１６は、発色シート１１における樹脂層１３が構成する上記最外面とは反対側の最外面を構成し、被着体３１に接している。発色シート１１は、多層膜層１４に対して樹脂層１３が位置する側から観察される。なお、図８では、第２の構造の凹凸構造を有する発色シート１１を例示している。
　［作用］
　第１実施形態の作用について説明する。第１実施形態の転写シート１０では、剥離基材１２と樹脂層１３とが剥離可能に構成されており、発色シート１１の転写に際して剥離基材１２のみが剥離される。そのため、転写後の発色シート１１においては、多層膜層１４がその表面および裏面に有する凹凸構造のうち、樹脂層１３に近い方、すなわち観察者に近い方の面を構成する凹凸構造は、樹脂層１３に覆われている。また、多層膜層１４がその表面および裏面に有する凹凸構造のうち、接着層１６に近い方、すなわち観察者から遠い方の面を構成する凹凸構造は、吸収層１５および接着層１６に覆われている。したがって、多層膜層１４が有する凹凸構造が保護されるため、凹凸構造が外部に露出されている形態と比較して、光学的機能を有する多層膜層１４の凹凸構造の変形を抑えることができる。
　また、発色シート１１は製造時の基材である剥離基材１２を有さないため、発色シート１１の柔軟性が高められる。したがって、被着体３１の表面が曲面である場合にも、被着体３１の表面に発色シート１１が追従しやすい。その結果、被着体３１の表面に発色シート１１を沿わせるために発色シート１１にかける負荷を軽減できるとともに、発色シート１１が被着体３１から剥がれることも抑えられる。さらに、発色シート１１が製造時の基材を有している場合と比較して、発色シート１１が薄くなる。したがって、発色物品３０において発色シート１１が貼り付けられている部分が盛り上がることが抑えられる。それゆえ、例えば、発色シート１１が装飾のために用いられる場合には、その装飾性を高めることも可能である。
　また、多層膜層１４は可視領域の光に対して透明な材料から形成されているため、入射光に含まれる波長域のうち、多層膜層１４にて反射される特定の波長域以外の波長域の光の一部は、多層膜層１４を透過する。この透過光の波長域は多層膜層１４における反射光の波長域とは異なり、透過光の色は、主として、反射光の色の補色である。そのため、こうした透過光が視認されると、反射光による色の視認性が低下する。
　本実施形態では、発色シート１１が吸収層１５を備えていることにより、多層膜層１４の透過光は吸収層１５に吸収されるため、この透過光が被着体３１の表面等で反射されて樹脂層１３に向けて射出されることが抑えられる。したがって、樹脂層１３と対向する方向から見て、多層膜層１４からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられるため、反射光による色の視認性が低下することが抑えられる。それゆえ、発色シート１１において所望の発色が好適に得られる。
　第１実施形態においては、多層膜層１４が薄膜層であり、吸収層１５が低透過層である。第１実施形態によれば、以下の効果を得ることができる。
　（１）発色シート１１において、薄膜層における一方の面の凹凸は樹脂層１３に覆われ、薄膜層における他方の面の凹凸は低透過層および接着層１６に覆われる。したがって、薄膜層が有する凹凸構造が露出される形態と比較して、凹凸構造の変形を抑えることができる。また、発色シート１１の転写に際して、製造時の基材である剥離基材１２が剥離されるため、発色シート１１の柔軟性が高められるとともに、発色シート１１を薄く構成しやすい。
　（２）薄膜層が、相互に隣接する薄膜の屈折率が互いに異なる複数の薄膜の積層体である多層膜層１４であり、多層膜の各界面で反射された光が干渉することによって強められた反射光が薄膜層から射出される。したがって、薄膜層が単層である場合と比較して、反射光の強度が大きくなる。
　（３）発色シート１１が、多層膜層１４を透過した光を吸収する吸収層１５を備えているため、樹脂層１３と対向する方向から見て、多層膜層１４からの反射光とは異なる波長域の光が視認されることが抑えられる。したがって、反射光による色の視認性が低下することが抑えられる。
　（４）接着層１６は、加熱によって接着性を発現するため、熱転写によって発色シート１１を被着体３１に貼り付けることができる。したがって、汎用性の高い転写方法を用いて発色シート１１の転写が可能である。
　（５）樹脂層１３が熱可塑性樹脂から構成されている形態であれば、熱転写に際して、剥離基材１２が樹脂層１３から剥がれやすくなる。
　（６）樹脂層１３が第１の構造の凹凸構造を有する形態では、凹凸構造によって反射光の拡散効果が得られ、多層膜層１４からの反射光として特定の波長域の光が広い角度で観察される。
　（７）樹脂層１３が第２の構造の凹凸構造を有する形態では、凹凸構造によって反射光の拡散効果と回折効果とが得られる。その結果、多層膜層１４からの反射光として特定の波長域の光が広い観察角度で観察可能であるとともに、この反射光の強度が高められることにより光沢感のある鮮やかな色が視認される。
　（第２実施形態）
　図９および図１０を参照して、転写シート、発色シート、発色物品、および、転写方法の第２実施形態を説明する。以下では、第２実施形態と第１実施形態との相違点を中心に説明し、第１実施形態と同様の構成については同じ符号を付してその説明を省略する。
　図９が示すように、第２実施形態の転写シート２０は、第１実施形態の転写シート１０と比較して、多層膜層１４に代えて単層膜層１７を備え、吸収層１５に代えて反射層１８を備えている。すなわち、転写シート２０は、剥離基材１２、樹脂層１３、単層膜層１７、反射層１８、接着層１６をこの順に備えている。このうち、樹脂層１３、単層膜層１７、反射層１８、および、接着層１６が、発色シート２１を構成する。
　第２実施形態においても、樹脂層１３が有する凹凸構造としては、第１実施形態で説明した第１の構造と第２の構造とのいずれもが適用可能である。図９および図１０では、樹脂層１３が第２の構造の凹凸構造を有する形態を例示している。第２実施形態における剥離基材１２、樹脂層１３、および、接着層１６の構成は、第１実施形態と同様である。
　単層膜層１７は、樹脂層１３の表面を覆い、樹脂層１３が有する凹凸構造に追従した表面形状を有している。単層膜層１７は、誘電体から構成された単層の薄膜からなる層である。
　単層膜層１７に光が入射すると、単層膜層１７は、薄膜干渉による反射光を射出する。すなわち、単層膜層１７の表面と裏面とで反射した光が干渉を起こし、これによって強められた特定の波長域の光が射出される。
　単層の薄膜干渉による反射光の波長域は、多層膜干渉による反射光の波長域ほど急峻なピークを有さない。しかし、反射光の波長域が可視領域の端部とその外側とを含むように、例えば、可視領域における短波長領域から紫外領域の一部までを含むように、単層膜層１７を設計することで、観察者には単層膜層１７からの反射光として可視領域の短波長領域に対応する特定の色を視認させることができる。
　単層膜層１７の材料および膜厚は、発色シート２１にて発色させる所望の色に応じて、選択されればよい。単層膜層１７は、例えば、無機酸化物、無機窒化物、および、無機酸窒化物のいずれかの材料から構成される。単層膜層１７の膜厚は、例えば、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下の範囲から選択される。
　反射層１８は、単層膜層１７に対して樹脂層１３とは反対側で、単層膜層１７に接している。反射層１８は、単層膜層１７を透過した光を反射する。単層膜層１７と反射層１８との界面における光の反射率は高いほど好ましく、単層膜層１７と反射層１８とは、これらの層の界面において高い割合で鏡面反射が生じるように構成されていることが好ましい。言い換えれば、反射層１８における光の透過が小さく、かつ、単層膜層１７と反射層１８との界面における光の反射が大きいことが好ましく、反射層１８の表面は金属光沢を有していることが好ましい。
　具体的には、単層膜層１７と反射層１８との界面で反射される光に含まれる波長域に対して、反射層１８の屈折率ｎ２は単層膜層１７の屈折率ｎ１よりも大きく、単層膜層１７の消衰係数ｋ１は１以下であり、反射層１８の消衰係数ｋ２は１よりも大きいことが好ましい。これにより、単層膜層１７を透過して反射層１８に入った光が反射層１８において吸収され、その結果、反射層１８と接着層１６との界面、あるいは、接着層１６と被着体３１との界面における反射の、視認される色に与える影響が小さくなるため好ましい。また、反射層１８における可視光線透過率は、単層膜層１７における可視光線透過率よりも低く、３０％以下であることが好ましい。こうした構成であれば、単層膜層１７と反射層１８との界面で高い反射率が得られ、単層膜層１７を透過して反射層１８に入った光は、反射層１８で吸収されるため、発色シート２１からの反射光の色がより鮮やかになる。
　反射層１８を設けない場合、単層膜層１７からの薄膜干渉による反射光の強度は、第１実施形態の多層膜層１４からの多層膜干渉による反射光の強度よりも小さい。単層膜層１７に反射層１８が積層されることによって、反射光の強度が高められるため、反射光の視認性、すなわち、薄膜干渉による特定の色の視認性が高められる。
　こうした単層膜層１７と反射層１８との実現のためには、単層膜層１７が、無機酸化物、無機窒化物、および、無機酸窒化物のいずれかの材料から構成されているとき、反射層１８は、金属材料から構成されていることが好ましい。一例として、単層膜層１７が酸化チタンから構成され、反射層１８がチタンから構成される形態や、単層膜層１７が酸化ジルコニウムから構成され、反射層１８がジルコニウムから構成される形態が挙げられる。反射層１８の膜厚は、例えば、１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。
　単層膜層１７および反射層１８は、材料に応じて、スパッタリング、真空蒸着、あるいは、原子層堆積法等の公知の薄膜形成技術によって形成される。
　転写シート２０から被着体３１への発色シート２１の転写方法は、第１実施形態と同様である。すなわち、接着層１６が被着体３１と接するように、転写シート２０が被着体３１の表面に配置され、転写シート２０が加熱および加圧される。これにより、接着層１６が被着体３１の表面に接着する。そして、転写シート２０における剥離基材１２が樹脂層１３から剥離される。これにより、転写シート２０から被着体３１に発色シート２１が転写されて、発色物品が形成される。
　図１０が示すように、被着体３１（図に示されていない）に転写された後の発色シート１１においては、樹脂層１３の凹凸構造を有する面とは反対側の面が発色シート２１の最外面を構成し、外気に露出されている。また、接着層１６は、発色シート２１における樹脂層１３が構成する上記最外面とは反対側の最外面を構成し、被着体３１に接する。
　発色シート２１は、単層膜層１７に対して樹脂層１３が位置する側から観察される。発色シート２１に光が入射すると、単層膜層１７の表面および裏面で反射した光が干渉を起こすとともに単層膜層１７の最外面における不規則な凹凸に起因して進行方向を変える結果、特定の波長域の光が広い角度に出射される。
　［作用］
　第２実施形態の作用について説明する。第２実施形態の転写シート２０においても、剥離基材１２と樹脂層１３とが互いに剥離可能に構成されており、発色シート２１の転写に際して剥離基材１２のみが剥離される。そのため、発色シート２１における単層膜層１７がその表面および裏面に有する凹凸構造のうち、樹脂層１３に近い方、すなわち観察者に近い方の面を構成する凹凸構造は、樹脂層１３に覆われている。また、単層膜層１７がその表面および裏面に有する凹凸構造のうち、接着層１６に近い方、すなわち観察者から遠い方の面を構成する凹凸構造は、反射層１８および接着層１６に覆われている。したがって、単層膜層１７が有する凹凸構造が保護されるため、凹凸構造が外部に露出されている形態と比較して、光学的機能を有する単層膜層１７の凹凸構造の変形を抑えることができる。
　また、発色シート２１は製造時の基材である剥離基材１２を有さないため、第１実施形態と同様、発色シート２１の柔軟性が高められるとともに、発色シート２１が薄くなる。
　また、転写シート２０および発色シート２１は、樹脂層１３に積層されて構造色を呈する層として、単層の薄膜からなる単層膜層１７を備えている。そのため、第１実施形態のように転写シート１０および発色シート１１が複数の薄膜からなる多層膜層１４を備える形態と比較して、転写シート２０および発色シート２１の製造に要する工程数を削減することができる。したがって、転写シート２０および発色シート２１の生産性が高められる。
　第２実施形態においては、単層膜層１７が薄膜層であり、反射層１８が低透過層である。第２実施形態によれば、第１実施形態の（１），（３）～（７）の効果に加えて、以下の効果を得ることができる。
　（８）薄膜層が単層の薄膜から構成されるため、薄膜層が多層膜である場合と比較して、転写シート２０および発色シート２１の製造に要する工程数を削減することができる。
　（９）反射層１８における可視光線透過率が３０％以下であり、単層膜層１７と反射層１８との界面で反射される光に対して、反射層１８の屈折率が単層膜層１７の屈折率よりも大きく、単層膜層１７の消衰係数が１以下であり、反射層１８の消衰係数が１よりも大きい。こうした構成であれば、単層膜層１７と反射層１８との界面での反射率が高められ、薄膜層から射出される反射光の強度が大きくなる。したがって、反射光による色の視認性が高められる。
　（１０）単層膜層１７は、無機酸化物、無機窒化物、および、無機酸窒化物のいずれかの材料から構成される層であり、反射層１８は金属層である。そして、単層膜層１７と反射層１８との界面で反射される光に対して、反射層１８の屈折率が単層膜層１７の屈折率よりも大きく、単層膜層１７の消衰係数が１以下であり、反射層１８の消衰係数が１よりも大きい。こうした構成であれば、単層膜層１７と反射層１８との界面での反射率が高められ、薄膜層から射出される反射光の強度が大きくなる。したがって、反射光による色の視認性が高められる。
　［変形例］
　上記各実施形態は、以下のように変更して実施することが可能である。
　・第１実施形態において、吸収層１５は、可視領域の光のすべてを吸収せずとも、多層膜層１４を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有する構成であれば、こうした光吸収性を有する層が設けられない構成と比較して、反射光による色の視認性が低下することを抑える効果は得られる。例えば、吸収層１５は、多層膜層１４を透過する光の波長域に応じた色の顔料を含む層であってもよい。ただし、吸収層１５が黒色顔料を含む黒色の層であれば、透過光の波長域に応じた吸収層１５の色の調整等が不要であり、また、吸収層１５が広い波長域の光を吸収するため、簡便に、かつ、好適に、反射光による色の視認性の低下が抑えられる。
　・第２実施形態において、単層膜層１７と反射層１８とは、単層膜層１７と反射層１８との界面での反射光に含まれる少なくとも一部の波長域に対して、高い反射率を有するように構成されていればよい。上記反射光の一部の波長域に対する反射率が高い構成であっても、上記反射光の波長域の全体について反射率が低い構成と比較して、反射光の強度を高める効果は得られる。具体的には、上記少なくとも一部の波長域に対して、反射層１８の屈折率ｎ２は単層膜層１７の屈折率ｎ１よりも大きく、単層膜層１７の消衰係数ｋ１は１以下であり、反射層１８の消衰係数ｋ２は１よりも大きければよい。
　・上記各実施形態において、発色シート１１，２１の転写に際しては、転写シート１０，２０に対して加熱および加圧が行われた。発色シート１１，２１の転写には、こうした熱転写に限らず、水圧転写等の他の転写方法が用いられてもよい。すなわち、接着層１６は、加熱によって接着性を発現する特性を有していなくてもよく、例えば、圧力のみの付加や紫外線の照射によって、被着体３１に接着層１６が接着されてもよい。
　・転写シートおよび発色シートは、薄膜層として多層膜層１４を備え、低透過層として反射層１８を備えてもよい。言い換えれば、第２実施形態において、薄膜層が複数の薄膜から構成されていてもよい。
　・転写シート１０，２０および発色シート１１，２１は、上記各実施形態で説明した層に加えて、これらの層間の密着性を高めるための層や、紫外線吸収機能を有する層等を備えていてもよい。
　・樹脂層１３における凹凸構造の第１の構造にて凸部１３ａが構成するパターン、および、第２の構造にて第１凸部要素１３Ｅａが構成するパターンを構成する図形は、矩形に限られない。これらのパターンを構成する図形は、長円等であってもよく、要は、第２方向Ｄｙに沿った長さが第１方向Ｄｘに沿った長さ以上である形状を有する図形要素であればよい。そして、図形要素における第１方向Ｄｘの長さｄ１と第２方向Ｄｙの長さｄ２とが、第１の構造の説明にて述べた各種の条件を満たしていればよい。
　・樹脂層１３の凹凸構造を構成する凸部は、基部から頂部に向かって第１方向Ｄｘの幅が徐々に小さくなる構成を有していてもよい。こうした構成によれば、凸部に多層膜層１４や単層膜層１７が成膜されやすくなる。この場合、第１方向Ｄｘの長さｄ１や長さｄ３は、凸部の底面が構成するパターンにて規定される。

Claims (12)

  1. 　剥離基材と、
    　前記剥離基材と剥離可能に接し、前記剥離基材に接する面とは反対側の表面に凹凸構造を有する凹凸層と、
    　前記凹凸構造上に位置して当該凹凸構造に追従した表面形状を有し、干渉によって強められた反射光を射出する薄膜層と、
    　前記薄膜層に対して前記凹凸層とは反対側に位置し、前記薄膜層よりも可視領域の光の透過率が低い低透過層と、
    　前記低透過層に対して前記薄膜層とは反対側に位置する接着層と、を備え、
    　前記凹凸構造が含む凸部は、前記凸部の基部が位置する平面から１段以上の段差を有する形状を有し、前記凹凸層の前記表面と対向する方向から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った前記長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った前記長さの標準偏差よりも大きい
    　転写シート。
  2. 　前記薄膜層は、複数の薄膜の積層体であって、当該薄膜層において相互に隣接する前記薄膜の屈折率が互いに異なり、
    　前記低透過層は、前記薄膜層を透過する光の少なくとも一部を吸収する光吸収性を有する
    　請求項１に記載の転写シート。
  3. 　前記薄膜層は、単層の薄膜から構成され、
    　前記低透過層における可視光線透過率は３０％以下であり、
    　前記薄膜層と前記低透過層との界面で反射される光に含まれる少なくとも一部の波長域に対して、前記低透過層の屈折率は前記薄膜層の屈折率よりも大きく、前記薄膜層の消衰係数は１以下であり、前記低透過層の消衰係数は１よりも大きい
    　請求項１に記載の転写シート。
  4. 　前記薄膜層は、無機酸化物、無機窒化物、および、無機酸窒化物のいずれかの材料からなる単層の薄膜から構成され、
    　前記低透過層は、金属層であり、
    　前記薄膜層と前記低透過層との界面で反射される光に含まれる少なくとも一部の波長域に対して、前記低透過層の屈折率は前記薄膜層の屈折率よりも大きく、前記薄膜層の消衰係数は１以下であり、前記低透過層の消衰係数は１よりも大きい
    　請求項１に記載の転写シート。
  5. 　前記接着層は、加熱によって接着性を発現する
    　請求項１～４のいずれか一項に記載の転写シート。
  6. 　前記凹凸層は、熱可塑性樹脂から構成されている
    　請求項１～５のいずれか一項に記載の転写シート。
  7. 　前記凸部が構成する前記パターンは、前記複数の図形要素の集合からなる前記パターンのみを含み、前記凸部の高さは一定である
    　請求項１～６のいずれか一項に記載の転写シート。
  8. 　前記凹凸層の前記表面と対向する方向から前記凹凸構造を見たとき、前記凸部が構成するパターンは、前記図形要素の集合からなる第１パターンと、前記第２方向に沿って延び、前記第１方向に沿って並ぶ複数の帯状領域からなる第２パターンとが重ね合わされたパターンであり、
    　前記第２パターンにおいて、前記第１方向に沿った前記帯状領域の配列間隔は、前記複数の帯状領域において一定ではなく、前記複数の帯状領域における前記配列間隔の平均値は、前記薄膜層への入射光に含まれる波長域における最小波長の１／２以上であり、
    　前記凸部は、前記凹凸層と前記薄膜層との積層方向への投影像が前記第１パターンを構成する要素であって所定の高さを有する凸部要素と、前記積層方向への投影像が前記第２パターンを構成する要素であって所定の高さを有する凸部要素とが高さ方向に重ねられた多段形状を有する
    　請求項１～６のいずれか一項に記載の転写シート。
  9. 　凹凸構造を有する表面を備える凹凸層と、
    　前記凹凸構造上に位置して当該凹凸構造に追従した表面形状を有し、干渉によって強められた反射光を射出する薄膜層と、
    　前記薄膜層に対して前記凹凸層とは反対側に位置し、前記薄膜層よりも可視領域の光の透過率が低い低透過層と、
    　前記低透過層に対して前記薄膜層とは反対側に位置する接着層と、を備え、
    　前記凹凸構造が含む凸部は、前記凸部の基部が位置する平面から１段以上の段差を有する形状を有し、前記凹凸層の前記表面と対向する方向から見て、前記凸部が構成するパターンは、第１方向に沿った長さがサブ波長以下であって、前記第１方向と直交する第２方向に沿った長さが前記第１方向に沿った長さ以上である複数の図形要素の集合からなるパターンを含み、前記複数の図形要素において、前記第２方向に沿った前記長さの標準偏差は、前記第１方向に沿った前記長さの標準偏差よりも大きい
    　発色シート。
  10. 　請求項９に記載の発色シートと、
    　前記発色シートが貼り付けられた被着体であって、前記接着層と接する前記被着体と、を備える発色物品。
  11. 　請求項１～８のいずれか一項に記載の転写シートを被着体の表面に配置して、前記接着層を前記被着体に接着させることと、
    　前記剥離基材を前記凹凸層から剥離することと、
    を含む転写方法。
  12. 　前記接着層を前記被着体に接着させることは、加熱によって前記接着層を前記被着体に接着させることを含む
    　請求項１１に記載の転写方法。
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