WO2019239926A1 - 真空紫外光偏光素子、真空紫外光偏光装置、真空紫外光偏光方法及び配向方法 - Google Patents

真空紫外光偏光素子、真空紫外光偏光装置、真空紫外光偏光方法及び配向方法 Download PDF

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ultraviolet light
grid
polarizing element
light polarizing
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洋平 那脇
鶴岡 和之
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ウシオ電機株式会社
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    • C09K2323/02Alignment layer characterised by chemical composition

Definitions

  • the invention of the present application relates to a technique for polarizing vacuum ultraviolet light having a wavelength of 200 nm or less, and a technique for forming an alignment layer with a given directionality in a molecular structure on a workpiece.
  • the grid polarizing element having a structure in which a fine striped grid is provided on a transparent substrate can irradiate polarized light to a relatively large irradiation area, so that its use is expanding.
  • this is practically performed by irradiation with polarized light, and is generally called photo-alignment.
  • the wavelength of polarized light is shorter in order to irradiate a wavelength with higher energy to improve the processing efficiency. That is, although it was initially a visible short wavelength region, recently, ultraviolet light has been frequently used, and near ultraviolet light such as 365 nm is also being used.
  • the grid has a striped shape composed of a large number of linear portions extending in parallel with each other.
  • the interval (gap width) between the linear portions is appropriately shortened with respect to the wavelength of the light, linearly polarized light having an electric field component exclusively in the direction perpendicular to the length direction of the linear portions is emitted from the grid. .
  • the axis of the polarized light (direction of the electric field component) is directed in the desired direction by controlling the posture of the grid polarization element so that the length direction of each linear portion of the grid is directed in the desired direction. Polarized light is obtained.
  • linearly polarized light whose electric field is directed in the length direction of each linear portion of the grid is referred to as s-polarized light
  • linearly polarized light whose electric field is directed in a direction perpendicular to the length direction is denoted by p.
  • Called polarized light usually, the surface perpendicular to the reflecting surface (the surface perpendicular to the reflecting surface and including the incident light and the reflected light) is called s wave, and the parallel one is called p wave, but the length direction of each linear part is incident. The distinction is made on the assumption that the surface is perpendicular to the surface.
  • the basic indices indicating the performance of such a polarizing element are the extinction ratio ER and the transmittance T.
  • the extinction ratio ER is the ratio (Ip / Is) of the intensity (Ip) of p-polarized light to the intensity (Is) of s-polarized light among the intensity of polarized light transmitted through the polarizing element.
  • Grid polarizing elements are often used for optical processing such as photo-alignment, and have become shorter in wavelength to improve processing efficiency as described above. Therefore, it is also conceivable to be able to polarize vacuum ultraviolet light (wavelength of 200 nm or less) shorter than the near ultraviolet region.
  • vacuum ultraviolet light wavelength of 200 nm or less
  • the energy becomes too high, and there is a possibility of causing problems before the desired processing, such as destroying the molecular structure of the object.
  • Vacuum ultraviolet light is a wavelength region often used in the field of light cleaning that decomposes and removes harmful organic substances by light irradiation. From this, vacuum ultraviolet light is also used for optical processing such as photo-alignment. Cannot be used.
  • the problem to be solved by the present invention is to provide a more appropriate configuration of a vacuum ultraviolet light polarizing element that can be used for processing such as photo-alignment and to provide an appropriate technical configuration of photo-alignment using vacuum ultraviolet light. It is.
  • a vacuum ultraviolet light polarizing element is a vacuum ultraviolet light polarizing element that polarizes vacuum ultraviolet light having a wavelength of 200 nm or less, and a substrate transparent to vacuum ultraviolet light, And a grid provided on the substrate.
  • a grid consists of many linear parts extended in parallel, and is a structure where the filler is not provided between each linear part.
  • each linear portion is an oxide of a Group 3 or Group 4 element
  • the formula PE T 2 ⁇ log 10 (ER) (where T is the transmittance by the grid, and ER is The PE obtained by the extinction ratio by the grid) is a material having a PE of 0.2 or more in a combination of optical constants that is highest in the vacuum ultraviolet region.
  • this vacuum ultraviolet light polarizing element includes a part of the group 3 or group 4 element replaced with another element in the material forming each linear portion. The ratio may be such that the PE is 0.2 or less in the combination of optical constants where PE is highest in the vacuum ultraviolet region.
  • a vacuum ultraviolet light polarizing element is a vacuum ultraviolet light polarizing element that polarizes vacuum ultraviolet light having a wavelength of 200 nm or less, and is a substrate transparent to vacuum ultraviolet light. And a grid provided on the substrate.
  • the grid is composed of a large number of linear parts extending in parallel, and is a structure in which spaces between the linear parts are not provided with a filler.
  • a vacuum ultraviolet light polarizing device includes an atmosphere control means for replacing the vacuum ultraviolet light polarizing element and a space in which the vacuum ultraviolet light polarizing element is disposed with an inert gas. And.
  • the vacuum ultraviolet light polarization method according to the invention of this application is a vacuum ultraviolet light polarization method in which the vacuum ultraviolet light polarizing element is polarized by irradiating the vacuum ultraviolet light with a wavelength of 200 nm or less in a non-polarized state. Is the method. Moreover, in order to solve the said subject, this vacuum ultraviolet light polarizing method can be performed, arrange
  • an alignment method in which an alignment layer having a given directionality in a molecular structure is formed on a workpiece, and vacuum ultraviolet light having a wavelength of 200 nm or less.
  • the workpiece is placed in a position of 1mm or 20mm or less with respect to the vacuum ultraviolet light polarizing element, the irradiation amount of vacuum ultraviolet light to the work is a 40 mJ / mm 2 or more 4000 mJ / mm 2 or less.
  • this orientation method can be performed, arrange
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element, the vacuum ultraviolet light polarizing device, or the vacuum ultraviolet light polarizing method according to the invention of this application it is possible to obtain high polarization performance for vacuum ultraviolet light, as well as vacuum ultraviolet light. Even in this irradiation environment, the oxidation resistance is high, and high polarization performance can be obtained stably for a long period of time. Further, when a configuration in which the space in which the vacuum ultraviolet light polarizing element is disposed is replaced with an inert gas, the grid is further prevented from being oxidized and the effect of obtaining high polarization performance stably for a long period of time is further enhanced.
  • the optical alignment is performed by the polarized light of vacuum ultraviolet light, so that the efficiency of the alignment treatment is further increased.
  • a good alignment treatment can be performed stably for a long period of time.
  • It is a perspective schematic diagram of the vacuum ultraviolet light polarizing element concerning a first embodiment. It is an Ellingham diagram of the oxide of the main elements of Group 3 and Group 4. It is the figure which showed the optical characteristic in the ultraviolet region of a titanium oxide, a zirconium oxide, hafnium oxide, and yttrium oxide. It is a figure of the result of having investigated the polarization performance of the grid polarizing element for near ultraviolet light sold from each company. It is a figure of the result of having investigated the polarization performance of the grid polarizing element for near ultraviolet light sold from each company. It is a figure which shows the result of the simulation experiment which examined what kind of refractive index n and the light absorption coefficient a materialize PE> 0.2.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view of a vacuum ultraviolet light polarizing element according to the first embodiment.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element shown in FIG. 1 includes a transparent substrate 1 and a grid 2 provided on the transparent substrate 1.
  • the transparent substrate 1 is “transparent” in the sense that it has sufficient transparency with respect to the target wavelength (the wavelength of light polarized using a polarizing element).
  • quartz glass for example, synthetic quartz
  • the transparent substrate 1 has an appropriate thickness in consideration of mechanical strength for stably holding the grid 2 and ease of handling as an optical element. The thickness is, for example, about 0.5 to 10 mm.
  • the grid 2 has a striped shape made up of a large number of linear portions 3 extending in parallel.
  • the grid polarizing element performs a polarizing action by alternately and parallelly arranging regions having different optical constants.
  • the space 4 between each linear part 3 is called a gap, and a polarization action is obtained by each linear part 3 and each gap 4.
  • the width w of each linear portion 3 and the width of the gap 4 are appropriately determined so that a polarization action can be obtained with respect to light of the target wavelength.
  • the width of the gap 4 is approximately equal to or less than the target wavelength.
  • no special filler is provided in the gap 4. Therefore, the refractive index of the gap 4 is the refractive index of the atmosphere in which the polarizing element is placed. Usually, it is air (refractive index ⁇ 1).
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element of the embodiment operates with an absorption model. That is, for s-polarized light, the electric field is divided by the dielectric constant of each linear portion 3 forming the grid 2 and is localized in each linear portion 3 and propagates while being attenuated by absorption, while for p-polarized light, the electric field is transmitted. Since the splitting and localization of the layer substantially do not occur, it propagates without being greatly attenuated. For this reason, p-polarized light is emitted exclusively from the transparent substrate 1, and a polarizing action is obtained. Since the operation model of the absorption type grid polarizing element is described in detail in Patent Document 1, it is omitted here.
  • a material particularly optimized for the polarization of vacuum ultraviolet light is selected as the material of each linear portion 3.
  • vacuum ultraviolet light is largely absorbed by oxygen molecules in the air, and abundantly produces highly oxidizing species such as oxygen radicals, ozone, and hydroxy radicals.
  • the oxidation resistance of the material of each linear part 3 is low, when it uses for polarization
  • the vacuum ultraviolet polarizing element of the embodiment first selects a material having high oxidation resistance as a grid material (material of each linear portion 3).
  • the oxidation resistance is reconsidered in consideration of the absorption type grid polarizing element. That is, in the absorption type grid polarizing element, a material that appropriately absorbs light of a target wavelength is used as the grid material, and in the ultraviolet region, a metal oxide such as titanium oxide is often used.
  • the oxidation resistance is reconsidered not as “not easily oxidized” but as “not further oxidized”. That is, the stability of oxidation state (oxidation stability) is regarded as oxidation resistance.
  • Group 3 and Group 4 transition metals which are likely to be +2 to +4, easily form stable oxides, and elements that form oxides for grid materials Suitable as
  • Oxide crystals such as quartz, zirconia crystals, and magnesium oxide crystals are also light transmissive and can be used as a material for the transparent substrate of the grid polarizing element.
  • oxygen is easily taken and reduced on the transparent substrate side, and then the oxidized species in the atmosphere (oxygen, oxygen radical, ozone, etc.) It is likely to be reoxidized by.
  • the optical characteristics are likely to change. For this reason, it is not preferable to select such a material as a grid material.
  • FIG. 2 is an Ellingham diagram of oxides of the main elements of Group 3 and Group 4.
  • the transparent substrate 2 is made of quartz, the standard chemical potential of silicon oxide is also added for comparison.
  • the horizontal axis in FIG. 2 is the absolute temperature, and the vertical axis is the standard cast energy.
  • titanium oxide, zirconium oxide, hafnium oxide, and yttrium oxide have lower standard Gibbs energy and higher oxidation stability than silicon oxide. Therefore, these materials can be candidates for the grid material of the vacuum ultraviolet light polarizing element.
  • FIG. 3 is a diagram showing optical characteristics in the ultraviolet region of titanium oxide, zirconium oxide, hafnium oxide, and yttrium oxide.
  • FIG. 3 (1) shows a refractive index and (2) shows an extinction coefficient.
  • the grid polarizing element needs to have a high refractive index contrast in a striped structure.
  • titanium oxide and zirconium oxide have a refractive index of approximately 2 or less in the vacuum ultraviolet region of 200 nm or less and hardly exceed 2.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element of this embodiment is an absorption type grid polarizing element, it is necessary to be a material that appropriately absorbs vacuum ultraviolet light.
  • zirconium oxide has an extinction coefficient of less than 0.5 in the vacuum ultraviolet region, and its absorption is too small to be suitable as a grid material.
  • the extinction coefficient is less than 0.5 in the range of about 180 to 200 nm, but is more than 0.5 in the shorter wavelength region.
  • it exceeds 0.5 at 172 nm which is an important spectrum in the vacuum ultraviolet region it can be suitably used. From these results, it can be concluded that hafnium oxide and yttrium oxide are preferable candidates for the grid material of the vacuum ultraviolet polarizing element.
  • Transition metal oxides such as hafnium oxide and yttrium oxide are generally known as difficult-to-work materials because of their low volatility when they are converted to metal / halogen compounds and strong bonds between metal and oxygen. Nevertheless, hafnium oxide has been studied as a material for a gate insulating film in a semiconductor device, and can be etched by BCl 3 plasma. In the future, if a hafnium oxide etching apparatus is developed as an apparatus for manufacturing semiconductor devices, it will be possible to divert it.
  • yttrium oxide exhibits high resistance to fluorocarbon plasma, and its use as a protective film for a portion exposed to plasma in a plasma etching apparatus is also being studied. For this reason, it is estimated that yttrium oxide will continue to be inferior to hafnium oxide in terms of workability. That is, when the viewpoint of workability is added, hafnium oxide is more suitable as a candidate for the grid material of the vacuum ultraviolet light polarizing element.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element of the first embodiment employs hafnium oxide as a grid material. More specifically, the transparent substrate 1 shown in FIG. 1 has a thickness of 0.7 mm, the width W of each linear portion 3 is 10 to 50 nm, and the height h is 50 to 300 nm. Is about 1-30. Further, the pitch p of each linear part 3 is 80 to 200 nm, and therefore the width of the gap 4 is about 30 to 190 nm.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element is disposed in such a posture that the grid 2 is positioned on the incident side of non-polarized vacuum ultraviolet light and the transparent substrate 1 is positioned on the output side.
  • Non-polarized vacuum ultraviolet light selectively absorbs and attenuates s-polarized light in the process of propagating in the height direction through each linear portion 3 and each gap 4 of the grid 2. For this reason, the vacuum ultraviolet light transmitted through the transparent substrate 1 and emitted is exclusively p-polarized light.
  • the grid 2 is composed of each linear portion 3 made of hafnium oxide, and the gap 4 is a space and is not provided with a filler.
  • oxidation resistance is high even in an environment irradiated with vacuum ultraviolet light, and high polarization performance can be obtained stably for a long period of time.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element of the second embodiment also includes a transparent substrate 1 and a grid 2 provided on the transparent substrate 1 as in the first embodiment shown in FIG.
  • the grid material for the vacuum ultraviolet light polarizing element needs not only have a high oxidation stability, but it is necessary to sufficiently exhibit the basic performance (transmittance and extinction ratio) as the polarizing element.
  • PE T 2 ⁇ log 10 (ER).
  • the vacuum ultraviolet polarizing element of the second embodiment is based on this examination result.
  • PE grid polarizing element
  • the overall performance of the grid polarizing element should be expressed by the product of the transmittance T and the extinction ratio ER.
  • the extinction ratio ER has a large change due to parameters such as line width, gap width, and aspect ratio (hereinafter referred to as grid dimensions), so a common logarithm should be taken.
  • PE has transmittance T and extinction ratio ER. Should be expressed as T ⁇ log 10 (ER).
  • FIGS. 3 and 4. 4 and 5 are diagrams showing the results of examining the polarization performance of grid polarizing elements for near-ultraviolet light sold by various companies.
  • the horizontal axis represents the extinction ratio expressed in common logarithm
  • the vertical axis represents the transmittance.
  • the performance of the grid polarizing elements of each company is similar, although there is some variation in the combination of extinction ratio and transmittance.
  • the plot of the performance of each company's grid polarizer is shown in FIG. 4 as T ⁇ log 10 (ER )
  • T ⁇ log 10 (ER ) For some reason.
  • T 2 ⁇ log 10 (ER) T 2 ⁇ log value of 10 (ER) It is desirable to evaluate with. Based on this knowledge, the inventor continued further diligent research. As a result, the value of T 2 ⁇ log 10 (ER) (hereinafter referred to as the total polarization performance PE) is 0.2 for practical use. It has been found that this is preferable.
  • PE ⁇ 0.2 means that if the transmittance is 0.2 (20%), for example, the extinction ratio is 10 5 or more. Conversely, if the extinction ratio is 10, for example, the transmittance is A transmittance of about ⁇ (0.2) ⁇ 0.45 (45%) is required.
  • the inventor further researched the grid material of the vacuum ultraviolet light polarizing element on the premise of the basic performance as such a polarizing element. Hereinafter, this point will be described.
  • the extinction ratio and transmittance can be obtained by simulation if the target wavelength, the optical constant (n, k) of the material, and the grid dimensions are known. In other words, by virtually determining the optical constant and the grid size, the extinction ratio and transmittance at each wavelength can be obtained, and what optical constant can be used to satisfy PE ⁇ 0.2.
  • FIG. 6 shows the result of conducting this examination as a simulation experiment.
  • the line width w 20 nm
  • the grid height h 100 nm
  • the pitch p 100 nm. Therefore, the aspect ratio (h / w) is 5, and the gap width is 80 nm.
  • the transmittance T and the extinction ratio ER were calculated on the premise of the grid having the above dimensions, after changing n and k one after another and adopting various combinations. The calculation is based on the FDTD (Finite-Difference Time-Domain) method, and the software used is MATLAB (registered trademark) of Mathworks (Massachusetts, USA).
  • the result is shown in FIG.
  • the vertical axis represents the refractive index (real part) n
  • the horizontal axis represents the wavelength.
  • shaft of FIG. 6 (2) is the light absorption coefficient a calculated
  • a horizontal axis is a wavelength.
  • n can be used as a grid material for a vacuum ultraviolet polarizing element if n is higher than a certain value at a wavelength of 200 nm or less and a is within a certain range. Yes. Note that the value of a has an upper limit and a lower limit, but the polarization performance is not exhibited unless there is a certain amount of absorption, but if k is too large, the absorption increases and the transmittance becomes too small. Guessed.
  • hafnium oxide and yttrium oxide have n and a satisfying PE ⁇ 0.2 in the vacuum ultraviolet region.
  • PE is less than 0.2 for a at about 180 nm or more.
  • PE 0.2, it can be regarded as an effective grid material.
  • hafnium oxide and yttrium oxide are promising as grid materials in the vacuum ultraviolet region.
  • hafnium oxide as an example.
  • FIG. 8 shows changes in n and k when part of hafnium is replaced by silicon in hafnium oxide
  • (1) is a graph of photon energy vs. n
  • (2) is a graph of photon energy vs. k.
  • FIG. 9 also shows changes in n and k when a part of hafnium in hafnium oxide is replaced with aluminum.
  • (1) is a graph of photon energy versus n
  • (2) is a photon. It is a graph of energy versus k.
  • the substitution amount in this case is a composition ratio and is a value of x in Hf 1-x Si x O 2 .
  • a line of PE 0.2 is added for evaluation.
  • PE when the composition ratio x of aluminum is 1/3, PE is 0.2 in the range of photon energy of about 6.8 eV ( ⁇ 182 nm) to 7.4 eV ( ⁇ 168 nm). Exceed.
  • the extinction coefficient k when x is 1/3, when the photon energy is larger than about 7.2 eV ( ⁇ when the wavelength is shorter than about 172 nm), PE exceeds 0.2.
  • the composition is preferably 0.3 or less (Hf 1-x Al x O 2 , 0 ⁇ x ⁇ 0.3).
  • hafnium oxide-based multi-component compound such partially substituted hafnium oxide can be referred to as a hafnium oxide-based multi-component compound, but the material to be substituted may be a material composed of two or more elements. It should be noted that yttrium may be replaced with other elements by silicate or aluminate. However, it is preferable to make the addition ratio to achieve PE ⁇ 0.2 in the vacuum ultraviolet region. From the viewpoint of obtaining As for yttrium, an yttrium oxide multi-element compound substituted with a material composed of two or more elements may be used.
  • FIG. 10 is a schematic view showing a method for manufacturing the vacuum ultraviolet light polarizing element of each embodiment.
  • a process of forming a sacrificial layer as an intermediate structure is preferably employed.
  • FIG. 10 is an example of this process.
  • a sacrificial layer film 51 is first formed on the transparent substrate 1 (FIG. 10 (1)).
  • a material having a high etching selection ratio with respect to the grid material is preferably employed.
  • silicon is employed as the material for the sacrificial layer.
  • Various methods can be adopted as a method of forming the sacrificial layer 51, for example, plasma CVD is adopted.
  • a resist is applied on the sacrificial layer film 51 and patterned by photolithography to form a resist pattern 52. Since the resist pattern 52 is a manufacture of a grid polarizing element, it is striped (line and space). However, the pitch of the resist pattern 52 (indicated by p ′ in FIG. 10A) is twice the pitch of the final grid.
  • the film 51 is etched using the resist pattern 52 as a mask, and then the resist pattern 52 is removed by ashing. Thereby, a sacrificial layer 53 is formed as shown in FIG. The etching is anisotropic etching in a direction perpendicular to the transparent substrate 1.
  • the sacrificial layer 53 is also striped and formed of a large number of linear portions extending in parallel.
  • the grid film 54 is formed on each side surface and each upper surface of each linear portion of the sacrificial layer 53, as shown in FIG.
  • the film 54 is preferably created by ALD (Atomic Layer Deposition).
  • ALD Atomic Layer Deposition
  • TEMAH tetrakisethylmethylaminohafnium
  • water water vapor
  • the temperature of the susceptor on which the transparent substrate 1 is placed is set to about 200 to 400 ° C. (for example, 250 ° C.), and water vapor and a precursor heated to about 75 to 95 ° C.
  • the pressure in the chamber is about 100 mTorr to 500 mTorr.
  • Ozone may be introduced as an oxidant. Nitrogen or argon is used as the carrier gas or purge gas.
  • the film 54 is partially etched as shown in FIG. “Partial” refers to etching that removes only the portion of each sacrificial layer 53 that is placed on the upper surface and the portion that is directly deposited on the transparent substrate 1 (the bottom of the gap).
  • this etching is performed by BCl 3 plasma etching in the case of hafnium oxide.
  • partial etching of the film 54 is performed by ECR plasma or IC (capacitive coupling) plasma of BCl 3 using argon as a buffer gas.
  • a substrate bias is applied to set an electric field perpendicular to the transparent substrate 1 and anisotropic etching is performed. This is in order not to etch the portion deposited on each side surface of the sacrificial layer 53.
  • plasma etching is performed by adding oxygen gas or chlorine gas to BCl 3 gas. Thereby, each linear part which comprises a grid is formed.
  • etching for removing the sacrificial layer 53 is performed. At this time, only the material of the sacrificial layer 53 is selectively etched. For example, when the sacrificial layer 53 is silicon, only the sacrificial layer 53 can be selectively removed by plasma etching using a gas such as CF 4 .
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element of the embodiment is completed as shown in FIG.
  • the pitch p of each linear portion 3 in the completed polarizing element is half of the pitch p ′ of the resist pattern 52.
  • the height of the sacrificial layer 53 formed in the middle determines the final height of the grid 2, and thus requires particularly high accuracy.
  • the aspect ratio of the sacrificial layer 53 is a factor that determines the aspect ratio of the grid 2, and the sacrificial layer 53 needs to have a high aspect ratio in order to increase the aspect ratio.
  • a film of carbon or the like is formed as a mask layer on the sacrificial layer film 51 and patterned by photolithography, and the sacrificial layer film 51 is etched using the mask layer as a mask. is there. Since the mask itself has a high aspect ratio, it can withstand long-time anisotropic etching, and the sacrificial layer 53 having a uniform height can be formed.
  • FIG. 11 is a schematic front sectional view of the vacuum ultraviolet light polarizing device of the embodiment.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing device shown in FIG. 11 includes a vacuum ultraviolet light polarizing element 6 and an atmosphere control means 7 for replacing the space where the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is arranged with an inert gas.
  • the atmosphere control means 7 includes a container 71 that accommodates the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 therein, and a gas introduction system 72 that introduces an inert gas into the container 71.
  • the container 71 has a shape having an entrance side opening and an exit side opening.
  • a light incident window 73 is fitted in the incident side opening.
  • the light incident window 73 is formed of a material that transmits vacuum ultraviolet light well, such as quartz glass.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is accommodated in the container 71 in a state in which the exit side opening is closed, and is fixed to the inner surface of the container 71 by a fixture (not shown). Note that the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is arranged in such a posture that the grid 2 is located inside the container 71 as shown in an enlarged manner in FIG. Accordingly, the grid 2 is exposed to the atmosphere in the container 3.
  • the gas introduction system 72 can introduce the inert gas at a flow rate that can replace the atmosphere in the container 71.
  • a minute gap is formed at a position where the light incident window 73 and the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 are arranged. After the inert gas introduced by the gas introduction system 72 is filled in the container 71, these gaps are formed. Leaks from the gap. For this reason, the atmosphere in the container 71 is replaced with an inert gas.
  • a configuration in which the container 71 is an airtight container and an exhaust system for discharging inert gas is separately provided may be employed.
  • Such a vacuum ultraviolet light polarization apparatus is disposed on an optical path between a light source that emits vacuum ultraviolet light and an object to be irradiated with polarized light.
  • the vacuum ultraviolet light from the light source passes through the light incident window 73 and reaches the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 in the container 71, and the polarized ultraviolet light transmitted through the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is irradiated onto the object.
  • the grid 2 is composed of the linear portions 3 made of hafnium oxide, high polarization performance can be stably obtained for vacuum ultraviolet light for a long period of time. And since especially the grid 2 is arrange
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is also used as a window for closing the exit side opening, but an exit window may be provided separately.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is entirely exposed to an atmosphere of inert gas substitution.
  • a configuration in which the light source is arranged in the container 71 that is, a configuration in which the light source and the polarizing device are combined may be employed.
  • the container 71 is a member corresponding to a so-called lamp house.
  • FIG. 12 is a schematic front view of a photo-alignment apparatus equipped with the vacuum ultraviolet light polarizing element of the embodiment.
  • the photo-alignment apparatus shown in FIG. 12 is an apparatus for obtaining a photo-alignment layer for a liquid crystal display.
  • the work-alignment layer is applied to the work 10.
  • This apparatus includes a lamp house 8 including a light source 81 that emits vacuum ultraviolet light, a vacuum ultraviolet light polarizing element 6, and a work transport system 9 that transports a work 10 to an irradiation region R of vacuum ultraviolet light.
  • an excimer lamp or a low-pressure mercury lamp can be used as the light source 81.
  • the excimer lamp is a lamp that emits light that can be regarded as a single wavelength, and is suitable because it does not unnecessarily heat the workpiece 10 or cause an unnecessary reaction.
  • an excimer lamp having a wavelength of 172 nm in which xenon is sealed as a discharge gas is used.
  • a pair of long mirrors 82 is disposed behind the light source 81.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is mounted on the light exit side of the lamp house 8.
  • the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 is held by the frame 61 to be unitized, and is mounted in a state of closing the light emission port of the lamp house 8.
  • an atmosphere control means for replacing the inside of the lamp house 6 with an inert gas may be provided.
  • the workpiece conveyance system 9 includes a stage 91 on which the workpiece 10 is placed on the upper surface, and a mechanism that conveys the stage 91 by linearly moving through the irradiation region R.
  • the workpiece transfer system 9 includes a linear guide 92 that guides the linear movement of the stage 71, a linear drive source (not shown), and the like.
  • the conveyance line is set so as to pass through the irradiation region R immediately below the lamp house 8.
  • a loading robot (not shown) is arranged at a loading position set on one side of the irradiation region R.
  • a loading robot is also used, or an unloading robot is arranged on the other side of the irradiation region R.
  • a workpiece 10 a workpiece having a film material serving as a photo-alignment layer deposited on the surface may be used.
  • the lamp house 8 may be purged with nitrogen gas in order to suppress absorption of vacuum ultraviolet light. Nitrogen gas may be flowed for the purpose of cooling the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 or preventing foreign matter such as siloxane from adhering to the vacuum ultraviolet light polarizing element 6.
  • the irradiation distance from the vacuum ultraviolet light polarizing element 6 to the workpiece 10 is preferably about 1 to 40 mm. If it is longer than 40 mm, the illuminance may be reduced beyond the limit due to absorption of vacuum ultraviolet light by the atmosphere (air). If the distance is shorter than 1 mm, there arises a problem that a very high accuracy is required at the transfer position by the workpiece transfer system 9.
  • the workpiece 10 is placed on the stage 91 by a loading robot (not shown), conveyed by the workpiece conveyance system 9, and passes through the irradiation region R.
  • the irradiation region R is irradiated with polarized light of vacuum ultraviolet light, and the workpiece 10 is subjected to alignment treatment by this light.
  • the workpiece 10 subjected to the orientation treatment is removed from the stage 91 by the loading robot when the stage 91 returns to the loading position, or is removed from the stage by the unloading robot installed on the opposite side.
  • the alignment treatment is performed by polarized light that is vacuum ultraviolet light having higher energy. For this reason, alignment processing is performed more efficiently. At this time, since high polarization performance can be obtained stably for a long period of time, a good alignment treatment can be performed stably for a long period of time.
  • the polarized light of vacuum ultraviolet light is irradiated to the irradiation area
  • work 10 is the irradiation area
  • the irradiation dose is preferably set to 40mJ / mm 2 ⁇ 4000mJ / mm 2 approximately. If it is less than 40 mJ / mm 2 , the amount of irradiation may be insufficient and the photo-alignment may be insufficient. When it is more than 4000 mJ / mm 2 , the workpiece 10 may be deteriorated by high energy of vacuum ultraviolet light.
  • a structure in which an antireflection layer or a protective layer is formed on the incident side of the grid 2 may be used.
  • a silicon oxide layer may be formed as a protective layer so as to cover the grid 2.
  • the protective layer may be provided in consideration of adhesion of foreign substances such as siloxane, and the protective layer is provided so that the foreign substances can be removed by a method such as wiping.
  • membrane material may become a workpiece
  • a mechanism for conveying a workpiece by a roll-to-roll conveyance method may be employed as the workpiece conveyance system.

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Abstract

【課題】 光配向等の処理に使用できる真空紫外光偏光素子のより適切な構成を提示し、真空紫外光による光配向の適切な技術構成を提供する。 【解決手段】 透明な基板上1に設けられたグリッド2は、平行に延びる多数の線状部3より成る。各線状部3の材料は、酸化ハフニウムのような第3又は4族の元素の酸化物であって、PE=T×log10(ER)(但し、Tは透過率、ERは消光比)で得られるPEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2以上の材料である。各線状部3の間は空間であって充填物はなく、真空紫外光偏光素子6が配置された空間は不活性ガスで置換される。光配向を行う場合、ワーク10は真空紫外光偏光素子6から1~20mm以下の位置とされ、真空紫外光の照射量は40~4000mJ/mm以下とされる。

Description

真空紫外光偏光素子、真空紫外光偏光装置、真空紫外光偏光方法及び配向方法
 本願の発明は、波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる技術、及び分子構造に一定の方向性が与えられた配向層をワークに形成する技術に関するものである。
 各種偏光素子の中でも、透明基板上に微細な縞状のグリッドを設けた構造のグリッド偏光素子は、比較的大きな照射エリアに対して偏光光を照射できることから、利用が広がっている。このうち、部材中の分子構造に一定の方向性を与える配向処理の分野では、偏光光の照射によりこれを行うことが実用化されており、一般に光配向と呼ばれる。
 光配向では、よりエネルギーの高い波長を照射して処理の効率化を図るべく、偏光光の波長はより短いものになっている。即ち、当初は、可視の短波長域であったが、最近では紫外光が多く使用されるようになっており、365nmのような近紫外光も使用されるようになってきている。
 このような短波長化のため、グリッド偏光素子も、以前はアルミのような金属をグリッド材料とした反射型のもの(ワイヤーグリッド偏光素子)が使用されていたが、短波長域での光の吸収を利用した吸収型のグリッド偏光素子が開発され、使用されている。
 尚、グリッド偏光素子において、グリッドは、互いに平行に延びる多数の線状部より成る縞状である。各線状部の間の間隔(ギャップ幅)を光の波長に対して適切に短くすると、グリッドからは、各線状部の長さ方向に垂直な方向に電界成分を持つ直線偏光光が専ら出射する。このため、グリッド偏光素子の姿勢を制御し、グリッドの各線状部の長さ方向が所望の方向に向くようにすることで、偏光光の軸(電界成分の向き)が所望の方向に向いた偏光光が得られることになる。
 以下、説明の都合上、電界がグリッドの各線状部の長さ方向に向いている直線偏光光をs偏光光と呼び、長さ方向に垂直な方向に電界が向いている直線偏光光をp偏光光と呼ぶ。通常、入射面(反射面に垂直で入射光線と反射光線を含む面)に対して電界が垂直なものをs波、平行なものをp波と呼ぶが、各線状部の長さ方向が入射面に対し垂直であることを前提とし、このように区別する。
 このような偏光素子の性能を示す基本的な指標は、消光比ERと透過率Tである。消光比ERは、偏光素子を透過した偏光光の強度のうち、s偏光光の強度(Is)に対するp偏光光の強度(Ip)の比である(Ip/Is)。また、透過率Tは、入射するs偏光光とp偏光光の全エネルギーIinに対する出射p偏光光のエネルギーの比である(T=Ip/Iin)。理想的な偏光素子は、消光比ER=∞、透過率T=50%ということになる。
特開2015-125280号公報 特許4778958号公報
 グリッド偏光素子は、光配向のような光処理に用いられる場合が多く、上記のように処理の効率化のため、より短波長化してきている。したがって、近紫外域よりもさらに短い真空紫外光(波長200nm以下)について偏光できるようにすることも考えられる。しかしながら、200nm以下の波長域ともなると、あまりにもエネルギーが高くなり過ぎ、対象物の分子構造を破壊してしまう等、所望の処理をする以前の問題を生じてしまう可能性がある。真空紫外光は、有害な有機物等を光照射により分解して除去する光洗浄の分野においてしばしば使用される波長域であり、このことからも、真空紫外光は、光配向のような光処理には使用できないと考えられる。
 このようなことから、真空紫外光を偏光させるグリッド偏光素子は、これまでのところ意図されておらず、研究はされていない。このため、真空紫外光を偏光させるグリッド偏光素子については、適切なグリッド材料や特性等の点も含めて、具体的な教示をした文献は存在しない。
 このような状況ではあるものの、適切な照射条件を設定すれば、真空紫外光ではあっても光配向等の処理に使用でき、その高いエネルギーによってより効率的に処理ができるのではないかと考えられる。発明者は、このような考えの下、真空紫外光偏光素子の適切な構成や真空紫外光偏光素子を使用した光配向技術について鋭意研究し、この出願の発明を想到するに至った。したがって、この発明が解決しようとする課題は、光配向等の処理に使用できる真空紫外光偏光素子のより適切な構成を提示するとともに、真空紫外光による光配向の適切な技術構成を提供することである。
 上記課題を解決するため、この出願の発明に係る真空紫外光偏光素子は、波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる真空紫外光偏光素子であって、真空紫外光に対して透明な基板と、基板上に設けられたグリッドとを備えている。グリッドは、平行に延びる多数の線状部より成るものであり、各線状部の間には充填物が設けられていない構造である。そして、各線状部の材料は、第3族又は第4族の元素の酸化物であって、且つPE=T×log10(ER)の式(但し、Tはグリッドによる透過率、ERはグリッドによる消光比)で得られるPEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2以上となる材料である。
 また、上記課題を解決するため、この真空紫外光偏光素子は、各線状部を形成する材料のうち、第3族又は第4族の元素の一部が他の元素に置換されており、置換の割合は、PEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2となる割合以下であるという構成を持ち得る。
 また、上記課題を解決するため、この出願の発明に係る真空紫外光偏光素子は、波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる真空紫外光偏光素子であって、真空紫外光に対して透明な基板と、基板上に設けられたグリッドとを備えている。グリッドは平行に延びる多数の線状部より成るものであって、各線状部の間は空間であって充填物が設けられていない構造であり、各線状部は、酸化ハフニウム、酸化イットリウム、酸化ハフニウム中のハフニウムの一部を他の元素で置換した酸化ハフニウム系多元化合物又は酸化イットリウム中のイットリウムの一部を他の元素で置換した酸化イットリウム系多元化合物で形成されているという構成を有する。
 また、上記課題を解決するため、この出願の発明に係る真空紫外光偏光装置は、上記真空紫外光偏光素子と、真空紫外光偏光素子が配置された空間を不活性ガスで置換する雰囲気制御手段とを備えている。
 また、上記課題を解決するため、この出願の発明に係る真空紫外光偏光方法は、非偏光状態の波長200nm以下の真空紫外光を上記真空紫外光偏光素子に照射して偏光させる真空紫外光偏光方法である。
 また、上記課題を解決するため、この真空紫外光偏光方法は、真空紫外光偏光素子を不活性ガスで置換された空間に配置しながら行われ得る。
 また、上記課題を解決するため、この出願の発明に係る配向方法は、分子構造に一定の方向性が与えられた配向層をワークに形成する配向方法であって、波長200nm以下の真空紫外光を上記真空紫外光偏光素子に照射して得られた真空紫外域の偏光光をワークに照射することで配向層を形成する方法である。この方法では、ワークは上記真空紫外光偏光素子に対して1mm以上20mm以下の位置に配置され、ワークへの真空紫外光の照射量は40mJ/mm以上4000mJ/mm以下とされる。
 また、上記課題を解決するため、この配向方法は、不活性ガスで置換された空間に上記真空紫外光偏光素子を配置しながら行われ得る。
 以下に説明する通り、この出願の発明に係る真空紫外光偏光素子、真空紫外光偏光装置又は真空紫外光偏光方法によれば、真空紫外光について高い偏光性能を得ることができる上、真空紫外光の照射環境においても耐酸化性が高く、長期間安定して高い偏光性能を得ることができる。
 また、真空紫外光偏光素子が配置された空間を不活性ガスで置換する構成を採用すると、グリッドの酸化がさらに抑えられ、長期間安定して高い偏光性能を得る効果がさらに高くなる。
 また、この出願の発明に係る配向方法によれば、真空紫外光の偏光光により光配向がなされるので、配向処理の効率がより高くなる。この際、高い偏光性能が長期間安定して得られるので、良好な配向処理を長期間安定して行うことができる。
第一の実施形態に係る真空紫外光偏光素子の斜視概略図である。 第3族及び第4族の主要な元素の酸化物のエリンガム図である。 酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化イットリウムの紫外域での光学特性を示した図である。 各社から販売されている近紫外光用のグリッド偏光素子の偏光性能を調べた結果の図である。 各社から販売されている近紫外光用のグリッド偏光素子の偏光性能を調べた結果の図である。 PE≧0.2がどのような屈折率n,吸光係数aにより成立するのかを検討したシミュレーション実験の結果を示す図である。 第3族及び第4族の元素の酸化物について、真空紫外域におけるn及びaの値をグラフ化した図である。 酸化ハフニウムにおいてハフニウムを一部シリコンで置換した場合のnとkの変化が示されており、(1)は波長対nのグラフ、(2)は波長対kのグラフである。 酸化ハフニウムにおいてハフニウムの一部をアルミニウムで置換した場合のnとkの変化が示されており、同様に(1)は波長対nのグラフ、(2)は波長対kのグラフである。 各実施形態の真空紫外光偏光素子の製造方法について示した概略図である。 実施形態の真空紫外光偏光装置の正面断面概略図である。 実施形態の真空紫外光偏光素子を搭載した光配向装置の正面概略図である。
 次に、この出願の発明を実施するための形態(実施形態)について説明する。
 図1は、第一の実施形態に係る真空紫外光偏光素子の斜視概略図である。図1に示す真空紫外光偏光素子は、透明基板1と、透明基板1上に設けられたグリッド2とを備えている。
 透明基板1は、対象波長(偏光素子を使用して偏光させる光の波長)に対して十分な透過性を有するという意味で「透明」ということである。この実施形態では、200nm以下の真空紫外域の波長を対象波長として想定しているので、透明基板1の材質としては石英ガラス(例えば合成石英)が採用されている。透明基板1は、グリッド2を安定して保持する機械的強度や、光学素子としての取り扱いの容易性等を考慮し、適宜の厚さとされる。厚さは、例えば0.5~10mm程度である。
 グリッド2は、図1に示すように、平行に延びる多数の線状部3より成る縞状のものである。グリッド偏光素子は、光学定数が異なる領域が交互に且つ平行に配置されることで偏光作用を為すものである。各線状部3の間の空間4はギャップと呼ばれ、各線状部3と各ギャップ4とで偏光作用が得られる。各線状部3の幅wとギャップ4の幅とは、対象波長の光について偏光作用が得られるよう適宜定められる。具体的には、ギャップ4の幅は、概ね対象波長以下とされる。尚、この実施形態では、ギャップ4には特に充填物は設けられない。従って、ギャップ4の屈折率は、偏光素子が置かれた雰囲気の屈折率となる。通常は、空気(屈折率≒1)である。
 実施形態の真空紫外光偏光素子は、吸収型のモデルで動作するものとなっている。即ち、s偏光光についてはグリッド2を形成する各線状部3の誘電率により電界が分断されて各線状部3内に局在して吸収により減衰しながら伝搬する一方、p偏光光については電界の分断、局在化は実質的に生じないので、大きく減衰することなく伝搬する。このため、透明基板1からは専らp偏光光が出射し、偏光作用が得られる。吸収型のグリッド偏光素子の動作モデルについては、特許文献1に詳説されているので、省略する。
 このような実施形態の真空紫外光偏光素子において、各線状部3の材料には、真空紫外光の偏光のために特に最適化された材料が選定されている。以下、この点について説明する。
 真空紫外光偏光素子の各線状部3の材料についてまず検討を要するのは、耐酸化性である。周知のように、真空紫外光は、空気中の酸素分子に多く吸収され、酸素ラジカル、オゾン、ヒドロキシラジカルといった高い酸化作用を持つ種を豊富に作り出す。このため、各線状部3の材料の耐酸化性が低いと、真空紫外光の偏光用に用いた場合、短期間のうちに各線状部3が酸化し、特性が変化してしまう。特性の変化は、透過率や消光比といった偏光特性が期待されたように得られなくなる、即ち劣化として現れる。
 実施形態の真空紫外光偏光素子は、この点を考慮し、まず耐酸化性の高い材料をグリッド材料(各線状部3の材料)として選定する。この際、この実施形態では、吸収型のグリッド偏光素子であることを考慮して耐酸化性を捉え直している。即ち、吸収型のグリッド偏光素子では、対象波長の光を適度に吸収する材料がグリッド材料として使用され、紫外域では、酸化チタンのような金属酸化物がしばしば使用される。この点を考慮し、耐酸化性を、“酸化されにくい”という性質ではなく、“それ以上は酸化されない”という性質と捉え直している。つまり、酸化状態の安定性(酸化安定性)を耐酸化性として捉えている。
 発明者の研究によると、一般的には、+2価~+4価となり易い第3族、第4族の遷移金族が安定な酸化物を形成し易く、グリッド材料用の酸化物を形成する元素として適している。ただ、実際には、透明基板との関係も考慮する必要がある。石英、ジルコニア結晶、酸化マグネシウム結晶のような酸化物結晶も光透過性を有するので、グリッド偏光素子の透明基板の材料として使用され得る。この場合、透明基板を形成する酸化物に比べて酸化安定性が低いと、透明基板の側に酸素が取られて還元され易く、その後に雰囲気中の酸化種(酸素、酸素ラジカル、オゾン等)によって再酸化されることになり易い。このような透明基板の材料による還元と、空気中の酸化種による酸化が不安定に生じる結果、光学特性も変化し易くなる。このため、このような材料をグリッド材料として選定することは好ましくない。
 金属酸化物の酸化安定性は、いわゆるエリンガム図として知られている。図2は、第3族及び第4族の主要な元素の酸化物のエリンガム図である。この実施形態では、透明基板2は石英製であるので、比較のため、酸化シリコンの標準化学ポテンシャルも書き加えられている。図2の横軸は絶対温度、縦軸は、標準ギプスエネルギーである。
 図2に示すように、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化イットリウムは、酸化シリコンに比べて標準ギブスエネルギーが低くなっており、酸化安定度が高いことがわかる。したがって、これらの材料が、真空紫外光偏光素子のグリッド材料の候補となり得る。
 一方、真空紫外光偏光素子のグリッド材料としては、単に酸化安定度が高いだけではだめで、偏光素子としての基本性能(透過率及び消光比)が十分に発揮される必要がある。発明者は、上記四つの候補材料についてさらに研究を進め、紫外光偏光素子のグリッド材料となり得るかどうか検討した。
 図3は、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化ハフニウム、酸化イットリウムの紫外域での光学特性を示した図である。このうち、図3(1)は屈折率を示し、(2)は吸光係数を示す。
 前述したように、グリッド偏光素子は、縞状構造において屈折率のコントラストが高いことが必要である。この実施形態では、各線状部の間(ギャップ)には充填部はなく、空気であるので、空気(屈折率≒1)に対してより大きな屈折率差を持つ材料であることが必要である。この点に関し、図3(1)に示すように、酸化チタンや酸化ジルコニウムは、200nm以下の真空紫外域において、屈折率はほぼ2以下であり、2を超えることはほぼない。
 また、この実施形態の真空紫外光偏光素子では、吸収型のグリッド偏光素子であるので、真空紫外光を適度に吸収する材料であることが必要である。この点に関し、図3(2)に示すように、酸化ジルコニウムは、真空紫外域において吸光係数が0.5を下回っており、吸収が少なすぎてグリッド材料として不向きである。酸化ハフニウムについては、180~200nm程度の範囲では吸光係数は0.5を下回るが、それより短い波長域では0.5を上回っている。特に、真空紫外域で重要なスペクトルである172nmにおいて0.5を上回っているので、好適に使用可能である。これらの結果から、真空紫外光偏光素子のグリッド材料としては、酸化ハフニウム及び酸化イットリウムが好ましい候補であると結論づけられる。
 発明者は、上記二つの候補材料について、製造プロセスの観点から検討を加えた。以下、この点について説明する。
 酸化ハフニウムや酸化イットリウムのような遷移金属酸化物は、金属・ハロゲン化合物となった際の揮発性が低く、また金属・酸素間結合が強いため、一般に難加工材として知られている。それでも、酸化ハフニウムは、半導体デバイスにおけるゲート絶縁膜の材料としても検討がされており、BCl系プラズマによりエッチングが可能である。今後、半導体デバイス製造用の装置として酸化ハフニウムエッチング装置が開発されれば、それを転用することも可能になると考えられる。一方、酸化イットリウムは、フルオロカーボンプラズマに対して高い耐性を示すとの報告もあり、プラズマエッチング装置内でプラズマに晒される部位の保護膜としての利用も検討されている。このため、酸化イットリウムは、加工性の点で酸化ハフニウムに比べて劣る状況は今後も続くと推測される。即ち、加工性の観点も付け加えると、酸化ハフニウムが真空紫外光偏光素子のグリッド材料の候補としてより好適ということになる。
 このような検討を踏まえ、第一の実施形態の真空紫外光偏光素子は、酸化ハフニウムをグリッド材料として採用している。より具体的な寸法例を示すと、図1に示す透明基板1の厚さは0.7mm、各線状部3の幅Wは10~50nm、高さhは50~300nmであり、したがってアスペクト比は1~30程度である。また、各線状部3のピッチpは80~200nmであり、したがってギャップ4の幅は30~190nm程度である。
 このような実施形態の真空紫外光偏光素子の動作について説明する。以下の説明は、真空紫外光偏光方法の発明の実施形態の説明でもある。
 真空紫外光偏光素子は、非偏光の真空紫外光の入射側にグリッド2が位置し、出射側に透明基板1が位置する姿勢で配置される。非偏光の真空紫外光は、グリッド2の各線状部3及び各ギャップ4を高さ方向に伝搬する過程で、s偏光光が選択的に吸収・減衰する。このため、透明基板1を透過して出射する真空紫外光は専らp偏光光のみとなる。
 このような実施形態の真空紫外光偏光素子によれば、グリッド2が酸化ハフニウム製の各線状部3より成り、ギャップ4は空間であって充填物が設けられていない構造であるので、真空紫外光について高い偏光性能を得ることができる上、真空紫外光の照射環境においても耐酸化性が高く、長期間安定して高い偏光性能を得ることができる。
 次に、第二の実施形態の真空紫外光偏光素子について説明する。第二の実施形態の真空紫外光偏光素子も、図1に示す第一の実施形態と同様、透明基板1と、透明基板1上に設けられたグリッド2とを備えている。
 前述したように、真空紫外光偏光素子のグリッド材料としては、単に酸化安定度が高いだけではだめで、偏光素子としての基本性能(透過率及び消光比)が十分に発揮される必要がある。発明者は、この点を検討する指標として、PE=T×log10(ER)なる式で合わされる量PEを想到するに至った。第二の実施形態の真空紫外偏光素子は、この検討結果に基づいている。
 グリッド偏光素子では、一般的に、透過率と消光比とはトレードオフの関係にある。透過率を高くしようとすると消光比は低くなり、逆に消光比を高くしようとすると透過率は低下する。この点は、吸収型のグリッド偏光素子でも同様である。対象波長の光に対して吸収の大きい材料を使用すると消光比は高くなるが、全体としての透過率は低下してしまう。吸収の小さい材料を使用すると透過率は高くなるが、消光比は低下する。
 したがって、グリッド偏光素子の全体としての性能(以下、PEで表す。)は、透過率Tと消光比ERの積で表されるべきである。この場合、消光比ERは、線幅やギャップ幅、アスペクト比といったパラメータ(以下、グリッド寸法)による変化が大きいので常用対数を取るべきで、PEは、透過率をT、消光比をERとして、T×log10(ER)で表されるべきである。
 紫外光用の偏光素子としては、200nm~400nmの近紫外光用のグリッド偏光素子が幾つかの会社から販売されている。発明者は、近紫外光用のグリッド偏光素子としてほぼ同等の性能として評価されている幾つかの会社の製品を入手し、透過率と消光比とを測定した。この結果が、図3及び図4に示されている。図4及び図5は、各社から販売されている近紫外光用のグリッド偏光素子の偏光性能を調べた結果の図である。
 図4及び図5において、横軸は常用対数で示した消光比、縦軸は透過率である。図4及び図5に示すように、各社のグリッド偏光素子の性能は、消光比と透過率の組み合わせにおいて若干のバラツキがあるが、似通った性能となっている。ここで興味深いのは、消光比と透過率とがトレードオフの関係にあるとはいっても、各社のグリッド偏光素子の性能をプロットとした点は、図4に示すようにT×log10(ER)のラインにはなぜか乗らない。発明者は、それではと、T×log10(ER)のラインを書き入れてみたところ、図5に示すようにそのラインにはほぼ乗ることが判明した。
 この結果が意味するところは、グリッド偏光素子の偏光性能を全体として評価する際には、T×log10(ER)の値で評価するのではなくて、T×log10(ER)の値で評価することが望ましいということである。発明者は、この知見を踏まえ、さらに鋭意研究を続けたところ、T×log10(ER)の値(以下、これを全体の偏光性能PEとする。)は、実用的には0.2以上であることが好ましいことが判ってきた。
 PE≧0.2とは、例えば透過率が0.2(20%)であれば、消光比は10以上必要ということであり、逆に例えば消光比が10であれば、透過率は、√(0.2)≒0.45(45%)程度以上の透過率が必要ということになる。
 発明者は、このような偏光素子としての基本性能を前提として、真空紫外光偏光素子のグリッド材料についてさらに研究を進めた。以下、この点について説明する。
 消光比や透過率は、対象波長、材料の光学定数(n,k)及びグリッド寸法がわかればシミュレーションにより求められる。逆に言えば、光学定数及びグリッド寸法を仮想的に定めることで、各波長における消光比や透過率が求められ、PE≧0.2がどのような光学定数により成立するのかも、求められる。この検討をシミュレーション実験として行った結果を示すのが、図6である。
 この検討では、真空紫外光偏光素子として典型的と思われるグリッド寸法を前提とした。具体的には、線幅w=20nm、グリッド高さh=100nm、ピッチp=100nmとした。したがって、アスペクト比(h/w)は5、ギャップ幅は80nmである。
 図6に結果を示すシミュレーション実験では、上記寸法のグリッドを前提とし、n,kを次々に変更して色々な組み合わせを採用した上で透過率T及び消光比ERを計算した。計算はFDTD(Finite-Difference Time-Domain)法に基づいており、使用したソフトウェアは、Mathworks社(米国マサチューセッツ州)のMATLAB(同社の登録商標)である。
 種々のn及びk組み合わせにおいて、PE=T×log10(ER)が0.2以上となるn及びkを調べた。この結果が、図6に示されている。図6(1)の縦軸は屈折率(の実部)n、横軸は波長である。また、図6(2)の縦軸は消衰係数kから求めた吸光係数a、横軸は波長である。吸光係数aは、a=4πk/λ(λは波長)で求められる。図5(1)において、PE=0.2となるラインを破線で示し、PEが最大値となるラインを実線で示す。また、図5(2)においても、PE=0.2となるラインを破線で示し、PEが最大値となるラインを実線で示す。
 図6(1)(2)に示す結果は、波長200nm以下においてnがある程度以上高く、aがある範囲内に入っていれば、真空紫外光偏光素子のグリッド材料として採用可能なことを示している。尚、aの値に上限及び下限があるのは、ある程度の吸収がないと偏光性能が発揮されない反面、あまりkが大きすぎると、吸収が多くなって透過率があまりにも小さくなるからであると推測される。
 発明者らは、図6に示す結果を基にさらに研究を進め、PE≧0.2を満足する材料を調べた。この結果を示したのが、図7である。図7は、前述した第3族及び第4族の元素の酸化物について、真空紫外域におけるn及びaの値をグラフ化したものである。図3と同様のグラフであるが、PE=0.2となるライン、PE=最大となるラインが書き加えられている。
 図7に示すように、真空紫外域において、酸化ハフニウム、酸化イットリウムがPE≧0.2を満足するn及びaを有していることがわかる。酸化ハフニウムの場合、180nm程度以上ではaについてPE=0.2を下回っている。しかし、後述するように真空紫外光のスペクトルとして重要な172nmでは、PE=0.2を上回っているので、有力なグリッド材料であるとすることができる。
 したがって、以上の実験、調査の結果から、酸化ハフニウム及び酸化イットリウムが真空紫外域のグリッド材料として有力であると結論づけられる。
 このようなグリッド材料は、加工性の向上や屈折率の調整等の目的から、他の元素で一部置換されることがあり得る。この場合も、PE=0.2を下回らないようにすることが望ましい。以下、この点について、酸化ハフニウムを例にして説明する。
 図8は、酸化ハフニウムにおいてハフニウムの一部をシリコンで置換した場合のnとkの変化が示されており、(1)は光子エネルギー対nのグラフ、(2)は光子エネルギー対kのグラフである。また、図9には、酸化ハフニウムにおいてハフニウムの一部をアルミニウムで置換した場合のnとkの変化が示されており、同様に(1)は光子エネルギー対nのグラフ、(2)は光子エネルギー対kのグラフである。
 図8に示すように、シリコンの置換量を多くしていくと、真空紫外域においてn、kとも低下していく。この場合の置換量とは、組成比のことであり、Hf1-xSiにおけるxの値である。
 図8には、評価のため、PE=0.2のラインが書き加えられている。図8(1)において、x=0.6の場合に、屈折率nがPE=0.2のラインを下回るのは光子エネルギーが7eV程度の場合である。光子エネルギーEと波長λとの間は、λ=1240/Eの関係があるから、これは波長180nm程度の場合である。また、消光比kについては、x=0.6の場合、7.8eV程度でPEが0.2を下回る。これは、160nm程度に相当する。したがって、xが0.6以上の場合、160~180nm程度より短波長側でPEが0.2以上となるから、酸化ハフニウムにおいてハフニウムが置換される場合、シリコンの組成比は0.6以下とすることが好ましいということになる。また、x=0.4の場合、PEが0.2以上となる波長域はより長波長側まで広がるから、より好ましい。尚、珪酸化ハフニウムについては、酸化数が4の場合(HfSiO)や1の場合(HfSiO)もあるが、いずれについて同様の結果であった。
 また、アルミニウムで置換した場合(ハフニウム・アルミネートの場合)について示した図9においても、PE=0.2のラインが評価のため書き加えられている。図9(1)に示すように、アルミニウムの組成比xが1/3の場合、光子エネルギーが6.8eV(≒182nm)~7.4eV(≒168nm)程度の範囲でPEが0.2を上回る。消衰係数kについては、xが1/3のとき、光子エネルギーが7.2eV程度より大きい場合(≒波長が172nm程度より短い場合)、PEが0.2を上回る。したがって、xを0.3以下としておくと、n、k双方について180~150nm程度の範囲でPEが0.2以上となると推測される。即ち、アルミニウムで置換する場合、その組成は0.3以下とすることが好ましい(Hf1-xAl、0≦x≦0.3)。
 ハフニウムの一部を上記以外の材料で置換した場合もで、PE≧0.2を達成する組成比とすることが好ましい。このような一部置換の酸化ハフニウムは酸化ハフニウム系多元化合物ということができるが、置換する材料は二以上の元素から成る材料であっても良い。
 尚、イットリウムについても、シリケート化したりアルミネート化したりして他の元素で置換されることがあり得るが、真空紫外域においてPE≧0.2を達成する添加比にすることが良好な偏光性能を得る観点から好ましい。そして、イットリウムについても、二以上の元素から成る材料で置換された酸化イットリウム系多元化合物が使用されることもあり得る。
 次に、このような真空紫外光偏光素子の製造方法について説明する。
 図10は、各実施形態の真空紫外光偏光素子の製造方法について示した概略図である。各実施形態の真空紫外光偏光素子を製造する場合、中間的な構造として犠牲層を形成するプロセスが好適に採用される。図10は、このプロセスの一例となっている。
 各実施形態の真空紫外光偏光素子を製造する場合、透明基板1上にまず犠牲層用の膜51を作成する(図10(1))。犠牲層の材料としては、グリッド材料に対するエッチング選択比が高い材料が好適に採用され、例えばシリコンが犠牲層の材料として採用される。犠牲層用の膜51の作成方法としては種々のものを採用し得るが、例えばプラズマCVDが採用される。
 次に、犠牲層の膜51の上にレジストを塗布し、フォトリソグラフィによりパターン化してレジストパターン52を形成する。レジストパターン52は、グリッド偏光素子の製造であるので、縞状(ラインアンドスペース状)である。但し、レジストパターン52のピッチ(図10(1)にp’で示す)は、最終的なグリッドのピッチの倍である。
 次に、レジストパターン52をマスクにして膜51をエッチングし、その後レジストパターン52をアッシングして除去する。これにより、図10(2)に示すように犠牲層53が形成される。エッチングは、透明基板1に対して垂直な方向の異方性エッチングである。犠牲層53も縞状であり、平行に延びる多数の線状部で形成されている。
 次に、グリッド用の膜54の作成工程を行う。グリッド用の膜54は、図10(3)に示すように、犠牲層53の各線状部の各側面及び各上面に形成される。膜54の作成は、ALD(Atomic Layer Deposition)によることが好ましい。例えば、酸化ハフニウム膜を膜54として作成する場合、プリカーサガスとしてTEMAH(テトラキスエチルメチルアミノハフニウム)が使用され、酸化剤として水(水蒸気)が使用される。透明基板1が載置されたサセプタの温度を200~400℃(例えば250℃)程度とし、水蒸気と予め75~95℃程度に加熱されたプリカーサとを200~500ミリ秒のパルス間隔でチャンバー内に導入して酸化ハフニウム膜を作成する。チャンバー内の圧力は100mTorr~500mTorr程度である。酸化剤としてオゾンが導入される場合もある。キャリアガスやパージガスとしては、窒素又はアルゴン等が使用される。
 このようにして膜54を作成した後、図10(4)に示すように、膜54を部分的にエッチングする。「部分的」とは、犠牲層53の各上面に載っている部分と透明基板1に直接堆積している部分(ギャップの底部)のみを除去するエッチングである。このエッチングは、前述したように酸化ハフニウムの場合にはBCl系のプラズマエッチングにより行われる。例えばアルゴンをバッファガスとして使用したBClのECRプラズマ又はIC(容量結合)プラズマにより、膜54の部分エッチングが行われる。この際、基板バイアスを印加して透明基板1に垂直な電界を設定し、異方的にエッチングする。これは、犠牲層53の各側面に堆積した部分をエッチングしないようにするためである。尚、BClガスに酸素ガス又は塩素ガスを添加してプラズマエッチングを行う場合もある。これによりグリッドを構成する各線状部が形成される。
 その後、犠牲層53を除去するエッチングを行う。この際、犠牲層53の材料のみを選択的にエッチングする。例えば、犠牲層53がシリコンである場合、CF等のガスを使用したプラズマエッチングにより選択的に犠牲層53のみをエッチングして除去することができる。犠牲層53の除去により、図10(5)に示すように、実施形態の真空紫外光偏光素子が出来上がる。出来上がった偏光素子における各線状部3のピッチpは、レジストパターン52のピッチp’の半分となる。
 尚、上記製造方法において、中間において形成される犠牲層53の高さは、最終的なグリッド2の高さを決めるものとなるので、特に精度が必要である。また、犠牲層53のアスペクト比がグリッド2のアスペクト比を決める要因になり、高アスペクト比化のためには犠牲層53も高アスペクト比とする必要がある。このようなことから、犠牲層用の膜51の上にマスク層としてカーボン等の膜を形成してフォトリソグラフィによりパターン化し、このマスク層をマスクにして犠牲層用の膜51をエッチングする場合もある。マスク自体が高アスペクト比化するため、長時間の異方性エッチングに耐えることができ、均一な高さの犠牲層53を形成することができる。
 次に、真空紫外光偏光装置の発明の実施形態、及び真空紫外光偏光方法の発明の実施形態について説明する。
 図11は、実施形態の真空紫外光偏光装置の正面断面概略図である。図11に示す真空紫外光偏光装置は、真空紫外光偏光素子6と、真空紫外光偏光素子6が配置された空間を不活性ガスで置換する雰囲気制御手段7とを備えている。
 この実施形態では、雰囲気制御手段7は、内部に真空紫外光偏光素子6を収容した容器71と、容器71内に不活性ガスを導入するガス導入系72とを備えている。容器71は、入射側開口と出射側開口を有する形状である。入射側開口には、光入射窓73が嵌め込まれている。光入射窓73は、石英ガラスのような真空紫外光を良く透過する材料で形成されている。
 真空紫外光偏光素子6は、出射側開口を塞ぐ状態で容器71に収容されており、不図示の固定具により容器71の内面に固定されている。尚、真空紫外光偏光素子6は、図11中に拡大して示すように、グリッド2が容器71の内部側になる姿勢で配置されている。従って、グリッド2は、容器3内の雰囲気に露出した状態となっている。
 ガス導入系72は、容器71内の雰囲気を置換できる程度の流量で不活性ガスを導入できるものとなっている。光入射窓73や真空紫外光偏光素子6が配置された箇所には、微小な隙間が形成されっており、ガス導入系72が導入した不活性ガスは、容器71内に充満した後、これら隙間から漏出する。このため、容器71内の雰囲気が不活性ガスで置換される。この他、容器71を気密容器とし、不活性ガスを排出する排気系を別途設ける構成が採用されることもある。
 装置の動作、即ち真空紫外光偏光方法について説明すると、このような真空紫外光偏光装置は、真空紫外光を放射する光源と、偏光光照射の対象物との間の光路上に配置される。光源からの真空紫外光は、光入射窓73を透過して容器71内の真空紫外光偏光素子6に達し、真空紫外光偏光素子6を透過した真空紫外光の偏光光が対象物に照射される。
 前述したように、真空紫外光偏光素子6は、グリッド2が酸化ハフニウム製の各線状部3より成るので、真空紫外光について高い偏光性能を長期間安定して得ることができる。そして、真空紫外光偏光素子6のうち特にグリッド2は、不活性ガスで置換された雰囲気中に配置されるので、各線状部3が酸化により劣化するのが抑えられる。このため、経時的な偏光特性の変化がさらに小さくなる。
 上記実施形態では、真空紫外光偏光素子6は、出射側開口を塞ぐ窓としても兼用されたが、出射窓を別途設けても良い。この場合には、真空紫外光偏光素子6が全体に不活性ガス置換の雰囲気に晒されることになる。但し、構造的には、出射窓を兼用させる方がシンプルである。
 また、光源が容器71内に配置された構成、即ち光源と偏光装置とがセットになった構成が採用されることもある。この場合、容器71はいわゆるランプハウスに相当する部材となる。
 次に、配向方法の発明の実施形態について説明する。
 図12は、実施形態の真空紫外光偏光素子を搭載した光配向装置の正面概略図である。図12に示す光配向装置は、液晶ディスプレイ用の光配向層を得るための装置であり、対象物(ワーク)10に真空紫外光の偏光光を照射することで、ワーク10に光配向層を形成する装置である。この装置は、真空紫外光を放射する光源81を含むランプハウス8と、真空紫外光偏光素子6と、真空紫外光の照射領域Rにワーク10を搬送するワーク搬送系9とを備えている。
 光源81としては、エキシマランプや低圧水銀ランプ等が使用できる。特に、エキシマランプは、単一波長とみなせる光を放射するランプであり、不必要にワーク10を加熱したり、不必要な反応を生じさせたりすることがないので好適である。例えば、キセノンを放電ガスとして封入した波長172nmのエキシマランプが使用される。光源81の背後には、一対の長尺なミラー82が配置される。
 真空紫外光偏光素子6は、ランプハウス8の光出射側に搭載される。例えば、真空紫外光偏光素子6は、フレーム61に保持されてユニット化され、ランプハウス8の光出射口を塞ぐ状態で搭載される。尚、前述したように、ランプハウス6内を不活性ガスで置換する雰囲気制御手段が設けられることがある。
 ワーク10は、この例では透明な板状である。ワーク搬送系9は、上面にワーク10が載置されるステージ91と、ステージ91を照射領域Rを通して直線移動させて搬送する機構とを備えたものとされる。具体的には、ワーク搬送系9は、ステージ71の直線移動をガイドするリニアガイド92や不図示の直線駆動源等を備えたものとされる。搬送ラインは、ランプハウス8の直下の照射領域Rを通過するよう設定される。照射領域Rの一方の側に設定されたロード位置には不図示のロード用ロボットが配置される。アンロード用の機構としては、ロード用ロボットを兼用するか、照射領域Rの他方の側にアンロード用ロボットが配置される。ワーク10としては、表面に光配向層となる膜材が被着したものが使用されることもある。
 尚、ランプハウス8内は、真空紫外光の吸収を抑えるため、窒素ガスパージされる場合がある。窒素ガスは、真空紫外光偏光素子6の冷却や真空紫外光偏光素子6へのシロキサン等の異物付着防止の目的で流されることもある。
 また、真空紫外光偏光素子6からワーク10までの照射距離(図12にLで示す)は、1~40mm程度とすることが好ましい。40mmより長いと、雰囲気(空気)による真空紫外光の吸収のため、照度が限度以上に低下してしまう恐れがある。1mmより短いと、ワーク搬送系9による搬送位置に非常に高い精度が要求されてしまう等の問題が生じる。
 次に、上記光配向装置の動作について説明する。以下の説明は、配向方法の発明の実施形態の説明でもある。
 ワーク10は、不図示のロード用ロボットによりステージ91に載置され、ワーク搬送系9により搬送されて照射領域Rを通過する。照射領域Rには、真空紫外光の偏光光が照射されており、ワーク10は、この光により配向処理がされる。配向処理がされたワーク10は、ステージ91がロード位置に戻った際にロード用ロボットによりステージ91から取り去られるか、又は反対側に設置されたアンロード用ロボットによりステージから取り去られる。
 上述した配向方法によれば、よりエネルギーの高い真空紫外光である偏光光により配向処理がされる。このため、より効率良く配向処理が行われる。この際、高い偏光性能が長期間安定して得られるので、良好な配向処理を長期間安定して行うことができる。
 尚、ワーク10の幅(図12の紙面垂直方向の長さ)より長い照射領域Rに真空紫外光の偏光光が照射されるが、ワーク10への照射量は、搬送方向の照射領域Rの長さと照射領域Rを通過する際の速度、及び照度によって決まる。この照射量は、40mJ/mm~4000mJ/mm程度とすることが好ましい。40mJ/mmより少ないと照射量が不足して光配向が不十分となる恐れがある。4000mJ/mmより多いと、真空紫外光の高いエネルギーによってワーク10が劣化してしまう恐れがある。
 上記各実施形態において、真空紫外光偏光素子の構造としては、グリッド2の入射側に反射防止層や保護層が形成されたものが使用されることもある。例えば、グリッド2を覆うようにして保護層として酸化シリコン層が形成される場合もある。保護層は、シロキサン等の異物の付着を考慮して設けられる場合もあり、異物を拭き取り等の方法で除去できるように保護層が設けられる。
 また、光配向装置については、シート状の膜材がワークとなる場合もある。この場合には、ロールツーロールの搬送方式によりワークを搬送する機構がワーク搬送系として採用され得る。
1 透明基板
2 グリッド
3 線状部
4 ギャップ
53 犠牲層
6 真空紫外光偏光素子
7 雰囲気制御手段
71 容器
72 不活性ガス導入系
8 ランプハウス
9 ワーク搬送系
10 ワーク

Claims (15)

  1.  波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる真空紫外光偏光素子であって、
     真空紫外光に対して透明な基板と、基板上に設けられたグリッドとを備えており、
     グリッドは、平行に延びる多数の線状部より成るものであって、各線状部の間には充填物が設けられていない構造であり、
     各線状部の材料は、第3族又は第4族の元素の酸化物であって、且つPE=T×log10(ER)の式(但し、Tはグリッドによる透過率、ERはグリッドによる消光比)で得られるPEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2以上となる材料であることを特徴とする真空紫外光偏光素子。
  2.  前記各線状部を形成する材料は、前記第3族又は第4族の元素の一部が他の元素に置換されており、置換の割合は、前記PEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいて前記PEが0.2となる割合以下であることを特徴とする請求項1記載の真空紫外光偏光素子。
  3.  波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる真空紫外光偏光素子であって、
     真空紫外光に対して透明な基板と、基板上に設けられたグリッドとを備えており、
     グリッドは平行に延びる多数の線状部より成るものであって、各線状部の間は空間であって充填物が設けられていない構造であり、
     各線状部は、酸化ハフニウム、酸化イットリウム、酸化ハフニウム中のハフニウムの一部を他の元素で置換した酸化ハフニウム系多元化合物又は酸化イットリウム中のイットリウムの一部を他の元素で置換した酸化イットリウム系多元化合物で形成されていることを特徴とする真空紫外光偏光素子。
  4.  真空紫外光偏光素子と、真空紫外光偏光素子が配置された空間を不活性ガスで置換する雰囲気制御手段とを備えており、
     真空紫外光偏光素子は、波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる真空紫外光偏光素子であって、真空紫外光に対して透明な基板と、基板上に設けられたグリッドとを備えており、
     グリッドは、平行に延びる多数の線状部より成るものであって、各線状部の間には充填物が設けられていない構造であり、
     各線状部の材料は、第3族又は第4族の元素の酸化物であって、且つPE=T×log10(ER)の式(但し、Tはグリッドによる透過率、ERはグリッドによる消光比)で得られるPEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2以上となる材料であることを特徴とする真空紫外光偏光装置。
  5.  前記各線状部を形成する材料は、前記第3族又は第4族の元素の一部が他の元素に置換されており、置換の割合は、前記PEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいて前記PEが0.2となる割合以下であることを特徴とする請求項4記載の真空紫外光偏光装置。
  6.  真空紫外光偏光素子と、真空紫外光偏光素子が配置された空間を不活性ガスで置換する雰囲気制御手段とを備えており、
     真空紫外光偏光素子は、波長200nm以下の真空紫外光を偏光させる真空紫外光偏光素子であって、真空紫外光に対して透明な基板と、基板上に設けられたグリッドとを備えており、
     グリッドは平行に延びる多数の線状部より成るものであって、各線状部の間は空間であって充填物が設けられていない構造であり、
     各線状部は、酸化ハフニウム、酸化イットリウム、酸化ハフニウム中のハフニウムの一部を他の元素で置換した酸化ハフニウム系多元化合物又は酸化イットリウム中のイットリウムの一部を他の元素で置換した酸化イットリウム系多元化合物で形成されていることを特徴とする真空紫外光偏光装置。
  7.  非偏光状態の波長200nm以下の真空紫外光を真空紫外光偏光素子に照射して偏光させる真空紫外光偏光方法であって、
     真空紫外光偏光素子は、真空紫外光に対して透明な基板上に平行に延びる多数の線状部より成るグリッドが設けられた構造であり、
     グリッドは、第3族又は第4族の元素の酸化物であって、且つPE=T×log10(ER)の式(但し、Tはグリッドによる透過率、ERはグリッドによる消光比)で得られるPEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2以上となる材料で各線状部が形成され、各線状部の間には充填物が設けられていない構造であることを特徴とする真空紫外光偏光方法。
  8.  前記各線状部を形成する材料は、前記第3族又は第4族の元素の一部が他の元素に置換されており、置換の割合は、前記PEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいて前記PEが0.2となる割合以下であることを特徴とする請求項7記載の真空紫外光偏光方法。
  9.  非偏光状態の波長200nm以下の真空紫外光を真空紫外光偏光素子に照射して偏光させる真空紫外光偏光方法であって、
     真空紫外光偏光素子は、真空紫外光に対して透明な基板上に平行に延びる多数の線状部より成るグリッドが設けられた構造であり、
     グリッドは、酸化ハフニウム、酸化イットリウム、酸化ハフニウム中のハフニウムの一部を他の元素で置換した酸化ハフニウム系多元化合物又は酸化イットリウム中のイットリウムの一部を他の元素で置換した酸化イットリウム系多元化合物で各線状部が形成され、各線状部の間には充填物が設けられていない構造であることを特徴とする真空紫外光偏光方法。
  10.  前記真空紫外光偏光素子を、不活性ガスで置換された空間に配置しながら行うことを特徴とする請求項7記載の真空紫外光偏光方法。
  11.  前記真空紫外光偏光素子を、不活性ガスで置換された空間に配置しながら行うことを特徴とする請求項9記載の真空紫外光偏光方法。
  12.  分子構造に一定の方向性が与えられた配向層をワークに形成する配向方法であって、
     波長200nm以下の真空紫外光を真空紫外光偏光素子に照射して得られた真空紫外域の偏光光をワークに照射することで配向層を形成する配向方法であり、
     真空紫外光偏光素子は、真空紫外光に対して透明な基板上に平行に延びる多数の線状部より成るグリッドが設けられた構造であり、
     グリッドは、第3族又は第4族の元素の酸化物であって且つPE=T×log10(ER)の式(但し、Tはグリッドによる透過率、ERはグリッドによる消光比)で得られるPEが真空紫外域で最も高くなる光学定数の組合せにおいてPEが0.2以上となる材料で各線状部が形成され、各線状部の間には充填物が設けられていない構造を有しており、
     ワークを真空紫外光偏光素子に対して1mm以上20mm以下の位置に配置し、
     ワークへの真空紫外光の照射量を40mJ/mm以上4000mJ/mm以下とすることを特徴とする配向方法。
  13.  分子構造に一定の方向性が与えられた配向層をワークに形成する配向方法であって、
     波長200nm以下の真空紫外光を真空紫外光偏光素子に照射して得られた真空紫外域の偏光光をワークに照射することで配向層を形成する配向方法であり、
     真空紫外光偏光素子は、真空紫外光に対して透明な基板上に平行に延びる多数の線状部より成るグリッドが設けられた構造であり、
     グリッドは、酸化ハフニウム、酸化イットリウム、酸化ハフニウム中のハフニウムの一部を他の元素で置換した酸化ハフニウム系多元化合物又は酸化イットリウム中の一部のイットリウムを他の元素で置換した酸化イットリウム系多元化合物で各線状部が形成され、各線状部の間には充填物が設けられていない構造を有しており、
     ワークを真空紫外光偏光素子に対して1mm以上20mm以下の位置に配置し、
     ワークへの真空紫外光の照射量を40mJ/mm以上4000mJ/mm以下とすることを特徴とする配向方法。
  14.  前記真空紫外光偏光素子を、不活性ガスで置換された空間に配置しながら行うことを特徴とする請求項12記載の配向方法。
  15.  前記真空紫外光偏光素子を、不活性ガスで置換された空間に配置しながら行うことを特徴とする請求項13記載の配向方法。
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