WO2019190298A1 - 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 Download PDF

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WO2019190298A1
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copolymer
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thermoplastic resin
compound
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박지은
권기혜
김영효
김정욱
신형섭
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롯데첨단소재(주)
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Definitions

  • the present invention relates to a thermoplastic resin composition and a molded article using the same.
  • thermoplastic resins which are widely applied to electronics, automobiles, building materials, and leisure products, are rapidly replacing the glass or metal. Accordingly, excellent impact resistance, weather resistance, molding processability and high quality appearance can be realized.
  • thermoplastic resins There is an increasing demand for thermoplastic resins.
  • Shomyo resin acrylonitrile-butadiene-styrene resin
  • Shosho resin acrylonitrile-stytene-acrylate resins
  • acrylic rubber polymers instead of butadiene rubber polymers
  • Shoyo Shosu resin has a specific gravity lower than glass or metal, and has excellent advantages in moldability, chemical resistance, and thermal stability.
  • thermoplastic resin composition capable of realizing excellent appearance characteristics while maintaining excellent impact resistance and fluidity.
  • Embodiment 2 provides a thermoplastic resin composition capable of realizing excellent appearance properties while maintaining excellent impact resistance and flowability.
  • Another embodiment provides a molded article using the thermoplastic resin composition.
  • At least one of the first acrylic graft copolymer (1) and the second acrylic graft copolymer (Show-2) is a mixture of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in 40 wt% to 60 wt% of the acrylic rubber polymer. 40 wt% to 60 wt% may be graft polymerized.
  • At least one of the type 1 acryl-based graft copolymer (1) and the second acryl-based graft copolymer (Show-2) may be an acrylonitrile-styene-acrylate graft copolymer.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer may be a copolymer of a monomer mixture including 60% by weight to 80% by weight of an aromatic vinyl compound and 20% by weight to 40% by weight of a vinyl cyanide compound.
  • Aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer (of beauty
  • the weight average molecular weight may be 80,000 ⁇ 01 to 200,000 ⁇ 1101.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide copolymer (wherein the aromatic vinyl compound is styrene unsubstituted or substituted with a halogen or a 1 to 010 alkyl group, but does not include alpha-methylstyrene), or a combination thereof It may include.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer (wherein the vinyl cyanide compound is acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, or Combinations.
  • the alpha-methylstyrene copolymer (C) is a monomer mixture comprising 50% to 80% by weight of alpha-methylstyrene, 10% to 50% by weight of a vinyl cyanide compound and 0% to 40% by weight of an aromatic vinyl compound. It may be a copolymer of.
  • the aromatic vinyl compound is a styrene substituted or unsubstituted with a halogen or a C1 to C10 alkyl group, provided that it does not include alpha-methylstyrene, or a combination thereof.
  • the vinyl cyanide compound may include acrylonitrile, methacrylonitrile, fumaronitrile, or a combination thereof.
  • thermoplastic resin composition may further include one or more additives selected from UV stabilizers, fluorescent brighteners, mold release agents, nucleating agents, inorganic additives, lubricants, antistatic agents, thermal stabilizers, impact modifiers, pigments, and dyes.
  • additives selected from UV stabilizers, fluorescent brighteners, mold release agents, nucleating agents, inorganic additives, lubricants, antistatic agents, thermal stabilizers, impact modifiers, pigments, and dyes.
  • thermoplastic resin composition a molded article using the above-mentioned thermoplastic resin composition.
  • thermoplastic resin composition capable of realizing excellent appearance characteristics while maintaining excellent impact resistance and fluidity.
  • Example 1 is an image showing the appearance of the specimen according to Example 1,
  • Figure 2 is an image showing the appearance of the specimen according to Comparative Example 1.
  • the average particle diameter is dynamic unless otherwise specified.
  • Z-average particle diameter is measured immediately using a dynamic light scattering analyzer.
  • thermoplastic resin composition capable of realizing excellent appearance properties while maintaining excellent impact resistance and flowability.
  • thermoplastic resin composition has an average particle diameter of the acrylic rubber polymer (A-1) 2019/190298 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/003796
  • thermoplastic resin composition is demonstrated concretely.
  • the thermoplastic resin composition includes a first acrylic graft copolymer -1) and a second acrylic graft copolymer (show-2) having different average particle diameters.
  • the thermoplastic resin composition including the same may implement excellent appearance characteristics while maintaining excellent impact resistance and fluidity.
  • At least one of the first and second acrylic graft copolymers is a monomer mixture comprising an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in 40% to 60% by weight of the acrylic rubbery polymer. 40 wt% to 60 wt%
  • each of the first and second acryl-based graft copolymers -1, 2) may be prepared by graft polymerization of a monomer mixture comprising an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound in the aforementioned acrylic rubbery polymer. .
  • the first and second acrylic graft copolymers may be formed using the same polymerization method or may be formed using different polymerization methods.
  • It may be an alkyl acrylate-based rubber, for example, may be a rubber containing an alkyl acrylate of C2 to (: 10).
  • Examples of the alkyl acrylates of 02 to :: 10 include butyl acrylate, ethyl nucleus acrylate, 2019/190298 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/003796
  • the acrylic rubber polymer may contain 40 wt% to 60 wt% with respect to 100 wt% of the first acrylic graft copolymer (Show-1) or the second acrylic graft copolymer (Show-2).
  • the monomer mixture of the aromatic vinyl compound and the vinyl cyanide compound grafted to the acrylic rubber polymer may include 60 wt% to 80 wt% of the aromatic vinyl compound and 20 wt% to 40 wt% of the vinyl cyanide compound.
  • the component derived from the compound is 40 wt% to 60 wt% with respect to 100 wt% of the first acrylic graft copolymer -1) or the second acrylic graft copolymer (Show-2) . It may be contained in weight percent.
  • the aromatic vinyl compound includes styrene, alpha-methylstyrene,!> Methylstyrene, 1na-butylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, chlorostyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, and the like. Or mixed. Among these, styrene can be used preferably.
  • vinyl cyanide compound acrylonitrile, methacrylonitrile,
  • Fumaronitrile and the like which can be used alone or in combination.
  • acrylonitrile can be used preferably.
  • At least one of the said 1st acryl-type graft copolymer (1) and the said 2nd acryl-type graft copolymer (show-2) may be an acrylonitrile- styene- acrylate graft copolymer (showy).
  • Each of the copolymer (1) and the type 2 acrylic graft copolymer (2) may be an acrylonitrile- styene-acrylate graft copolymer-show company.
  • the acrylonitrile-styrene-acrylate graft copolymer (Shoshi may be prepared by adding acrylonitrile and styrene to an alkyl acrylate rubber and performing a graft polymerization reaction to an alkyl acrylate rubber.
  • the first acrylic graft copolymer -1) has an average particle diameter of at least 250 11111, for example at least 300 11111, for example at most 400 11111, for example at most 350 pits, Acrylonitrile-Styrene-Acrylate graft copolymers (for example 300 11111 to 400 11111, for example 300 11111 to 350 1ä) 2019/190298 1 »(1 ⁇ 1 ⁇ 2019/003796
  • the first acrylic graft copolymer may contain 10% by weight or more, for example 12% by weight or more, for example 30% by weight, based on 100% by weight of the base resin. Or less, for example 25% by weight or less, for example 20% by weight or less, for example 15% by weight or less, for example 10% by weight to 30% by weight, for example 10% by weight to 20%. It may be contained in weight percent.
  • the second acrylic graft copolymer (-2) has an average particle diameter of at least 100 11111, for example at least 120 1 1, for example at least 140 1 1, for example 200 11111 Acrylonitrile-stytene-acrylate grafts of up to, for example, 180 11111 or less, for example 160 011 or less, for example 100 1 ä to 200 111 blood, for example 120 1 ⁇ 1 to 180 1 1. Copolymer-showy.
  • the second acrylic graft copolymer is at least 10% by weight, for example at least 15% by weight, for example at least 20% by weight, for example based on 100% by weight of the base resin. It may be contained 25% by weight or more, for example 35% by weight or less, for example 33% by weight or less, for example 10% to 35% by weight, for example 25% to 35% by weight. It may be contained in weight percent.
  • the content of the second acrylic graft copolymer (Show-2) in the base resin is less than 10% by weight, the coloring property of the thermoplastic resin composition may be lowered. If it exceeds 35% by weight, the fluidity of the thermoplastic resin composition may be reduced. There is concern.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer may be a copolymer of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound.
  • the aromatic vinyl compound-vinyl cyanide compound copolymer has a weight average molecular weight of 80,000 ⁇ 01 or more, for example 85,000 ⁇ 01 or more, for example 90,000 ⁇ 1 high01 or more, for example 200,000 ⁇ 01 or less, for example 150,000 mPa, for example, 80,000 ⁇ 01 to 200,000 ⁇ 01, for example, 80,000 ⁇ 0 1 to 150,000 mi, can be used.
  • the weight average molecular weight of the powder sample is tetrahydrofuran (13 ⁇ 4 to After melting, gel permeation chromatography (Gel Permeation Chromatography, GPC; Agilent
  • the aromatic vinyl compound may include styrene (however, alpha-methylstyrene) substituted or unsubstituted with halogen or C1 to C10 alkyl group, or a combination thereof.
  • Specific examples of the aromatic vinyl compound include any one selected from styrene, C1 to C10 alkyl substituted styrene (but not including alpha-methylstyrene), halogen substituted styrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, and mixtures thereof. You can use more than one.
  • alkyl substituted styrene may include p-methyl styrene, 0-ethyl styrene, m-ethyl styrene, p-ethyl styrene, p-t-butyl styrene, 2,4-dimethyl styrene, and the like.
  • vinyl cyanide compound acrylonitrile, methacrylonitrile,
  • it may be an aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (a stytene-acrylonitrile copolymer (SAN) having a weight average molecular weight of 80,000 g / mol to 200,000 g / mol).
  • the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (which may be included in an amount of 10% by weight or more, for example 12% by weight or more, for example 15% by weight or less, based on 100% by weight of the base resin, For example 10% to 15% by weight, for example 12% to 15% by weight.
  • the aromatic vinyl-vinyl cyanide copolymer (the content of rice is less than 10% by weight, there is a fear that the coloring and heat resistance of the thermoplastic resin composition may be lowered, and when it exceeds 15% by weight, the impact resistance of the thermoplastic resin composition may be lowered. have.
  • the alpha-methyl styrene-based copolymer (C) functions to improve heat resistance and impact resistance of the thermoplastic resin composition.
  • the alpha-methyl styrenic copolymer may be a copolymer of a monomer mixture comprising 50% to 80% by weight of alpha-methylstyrene.
  • the alpha-methylstyrene-based copolymer (includes 50 to 80 wt% of alpha-methylstyrene, 10 to 50 wt% of vinyl cyanide compound and 0 to 40 wt% of aromatic vinyl compound Copolymers of monomer mixtures.
  • alpha-methylstyrene copolymer (wherein the aromatic vinyl compound is halogen 2019/190298 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/003796
  • the alpha-methylstyrene copolymer ((:)) comprises 50% to 80% by weight of alpha-methylstyrene, 10% to 50% by weight of acrylonitrile and 0% to 40% by weight of styrene. It may be a copolymer of the monomer mixture.
  • the alpha-methylstyrene copolymer (0) can be prepared using conventional manufacturing methods, for example, emulsion polymerization, suspension polymerization, solution polymerization and bulk polymerization.
  • alpha-methylstyrene based copolymer may be included at least 35% by weight, for example at least 40% by weight, for example at most 55% by weight, for example 50% by weight, based on 100% by weight of the base resin. It may be included in% or less, for example 35 to 55% by weight, for example 40 to 50% by weight may be included.
  • the content of the alpha-methylstyrene copolymer ((:)) is less than 35% by weight, the heat resistance of the thermoplastic resin composition may be lowered. If it is more than 55% by weight, the impact resistance and appearance characteristics of the thermoplastic resin composition are reduced. There is a concern.
  • ultra high molecular weight styrene acrylonitrile copolymer (which functions to improve the appearance characteristics of the thermoplastic resin composition).
  • Ultra high molecular weight styrene-acrylonitrile copolymer (I)) according to one embodiment has a weight average molecular weight of at least 5,000,000 ⁇ 01 or more, for example 5,000,000 ⁇ «101 to 10,000,000 ⁇ 01, for example 5,000,000 ⁇ 01 to 9,000,000 ⁇ 01, for example 5,000,000 ⁇ 0 1 to 8,000,000 e, for example 6,000,000 ⁇ 0 1 to 8,000,000 ⁇ 01 means a styrene-acrylonitrile copolymer.
  • the ultrahigh molecular weight styrene acrylonitrile copolymer may be, for example, greater than 0 to 10 parts by weight, for example greater than 0 to 5 parts by weight, for example 1 to 5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the base resin. May be included.
  • thermoplastic resin composition When the ultra-high molecular weight styrene acrylonitrile copolymer (I)) is not included or is too small, the effect of improving the appearance characteristics of the thermoplastic resin composition is not expressed, and when the amount is more than 10 parts by weight, 2019/190298 1 »(: 1 ⁇ 1 ⁇ 2019/003796
  • thermoplastic resin composition is an ultraviolet stabilizer, a fluorescent brightener, a release agent, a nucleating agent, an inorganic additive, a lubricant, an antistatic agent, a heat stabilizer, an impact modifier, a pigment, and, as necessary, without departing from the object of the present invention. It may further comprise one or more additives selected from dyes.
  • thermoplastic resin composition according to one embodiment may be mixed with other resins or other rubber components to be used together.
  • preferred embodiments of the present invention will be described. However, the following examples are only preferred embodiments of the present invention, and the present invention is not limited by the following examples.
  • the prepared pellets were dried for 2 hours in a dehumidifying dryer at 801: before injection molding, and then set to a cylinder temperature of 250 ° 0 and a mold temperature of 601: using a 6 02 injection molding machine. Physical properties obtained are shown in Table 2 below.
  • A-1 Acrylonitrile- styene-acrylate graft copolymer (g-), in which a styrene-acrylonitrile copolymer is grafted to a rubbery polymer having an average particle diameter of about 320 nm including butyl acrylate. ASA) was used. (Manufacturer: Lotte Advanced Materials)
  • Type-I Acrylonitrile- styten-acrylate graft air grafted with a styrene-acrylonitrile copolymer to a rubbery polymer having an average particle diameter of about 150 nm including butyl acrylate Coalescence (g-ASA) was used.
  • Manufacturer: LOTTE Advanced Materials (A-2), Type-II: Acrylonitrile-stye, in which a stytene-acrylonitrile copolymer is grafted to a rubbery polymer having an average particle diameter of about 180 nm including butyl acrylate.
  • Ten-acrylate graft copolymer (g-ASA) was used.
  • Type-II A styrene-acrylonitrile copolymer (SAN) having a weight average molecular weight of 97,000 g / mol prepared by copolymerizing 71.5% by weight of styrene and 28.5% by weight of acrylonitrile was used. (Manufacturer: Lotte Advanced Materials)
  • the brightness is represented by a number from 0 to 100, the closer to 0,
  • a visual flow mark was visually applied to each of the specimens of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5, which were injection molded at a speed of 50 111 111 x 200 111 111 x 2 111 111 using a mold having a pinpoint gate structure. mark) The degree of occurrence was observed, and according to the degree of occurrence, they were divided into ⁇ (occurrence and distinctive appearance), smear (occurrence, somewhat blurry), and (do not occur).
  • thermoplastic resin composition according to the embodiment may exhibit excellent septum resistance and fluidity, and may also implement excellent appearance characteristics.

Abstract

(A-1) 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 300 nm 내지 400mn인 제 1아크릴계 그라프트 공중합체 10 중량% 내지 30 중량%, (A-2) 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 100 nm 내지 200 nm인 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체 그라프트 공중합체 10 중량 내지 35 중량%, (B) 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 10 중량% 내지 15 중량%, 및 (C) 알파-메틸스티렌 (α-Methylstyrene) 계 공중합체 35 중량% 내지 55 중량%을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여, (D) 중량평균 분자량이 5,000,000 g/mol 이상인 초고분자량 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 1 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 (THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION AND MOLDED PRODUCT USING THE SAME) 제공한다.

Description

2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
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【명세서】
【발명의 명칭】
열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
【기술분야】
본 발명은 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
【배경기술】
최근 전기전자, 자동차， 건축자재, 레저용 제품 등에 다양하게 적용되고 있는 열가소성 수지는 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하고 있다. 이에 따라 우수한 내충격성， 내후성， 성형 가공성 및 고품질의 외관을 구현할 수 있는
열가소성 수지에 대한 요구가 증대되고 있다.
일반적으로 열가소성 수지로 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지（이하,쇼묘 수지）를 사용하는 경우, 부타디엔계 고무질 중합체가 갖는 불포화 이중결합이
Figure imgf000003_0001
의해 자극되어 분해가 진행되는 문제가 있다. 이러한 문제는 쇼묘 수지로 이루어진 제품을 변색시키거나 균열을 야기한다. 이에 반해, 부타디엔계 고무질 중합체 대신 아크릴계 고무질 중합체를 사용하는 아크릴로니트릴-스티텐-아크릴레이트 수지（이하， 쇼쇼 수지）는 아크릴계 고무질 중합체가 불포화 이중결합을 갖고 있지 않기 때문에
Figure imgf000003_0002
분해의 문제를 해결할 수 있는 대안으로 알려져 있다. 또한，쇼요쇼수지는 유리나 금속에 비하여 비중이 낮으며, 성형성, 내화학성 및 열안정성 등이 우수한 이점이 있다.
최근 친환경 트렌드에 따라 도장 공정을 거치지 않는 무도장 수지에 대한 요구가 증가하고 있다. 무도장 수지를 이용한 성형품은 도장으로 표면이 가리워지지 않으므로, 무도장 수지 자체적으로 우수한 외관 특성을 구현해야 할 필요가 있다. 이와 같은 무도장 수지의 외관 특성 향상을 위해서는 무도장 수지를 이용한 성형품 표면의 플로우 마크어0^ 1고이切 발생을 억제할 필요가 있다. 이를 위한 방안으로 작은 입경의 충격보강제를 사용하거나 수지의 유동성을 향상시키려는 시도가 존재하였으나， 수지의 내충격성이 크게 저하될 우려가 있다.
따라서, 우수한 내충격성 및 유동성을 유지하면서도 우수한 외관 특성을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물에 대한 개발이 필요하다.
【발명의 상세한 설명】
【기술적 과제】 2019/190298
2 일 구현예는 우수한 내충격성 및 유동성을 유지하면서도 우수한 외관 특성을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
다른 구현예는 상기 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품을 제공한다.
【기술적 해결방법】
일 구현예에 따르면 ,（쇼-1） 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 300 ^ 내지 400 11인 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체 10 중량% 내지 30 중량%;（쇼-2） 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 100 11«1 내지 200 인 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체 10 중량 내지 35 중량%;（미 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 10 중량% 내지 15 중량%; 및 （（：） 알파-메틸스티렌知- Methylst刀·에句계 공중합체 35 중량% 내지 55 중량%을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여,（£）） 중량평균 분자량이 5,000,000 ^01 이상인 초고분자량 스티텐- 아크릴로니트릴 공중합체 1 중량부 내지 5 중량부를 포함하는 열가소성 수지 조성물이 제공된다.
상기 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（ 1）와 상기 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 중 적어도 하나는 상기 아크릴계 고무질 중합체 40 중량% 내지 60 중량%에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 혼합물 40 중량% 내지 60 중량%가 그라프트 중합된 것일 수 있다.
상기 계 1 아크릴계 그라프트 공중합체（ 1）와 상기 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 중 적어도 하나는 아크릴로니트릴-스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미는 방향족 비닐 화합물 60 중량% 내지 80 중량% 및 시안화 비닐 화합물 20중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미의
중량평균분자량은 80,000 ^01 내지 200,000 ^1101일 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미에서, 상기 방향족 비닐 화합물은 할로겐 또는  1 내지 010 알킬기로 치환또는 비치환된 스티렌（단， 알파-메틸스티텐을 포함하지 않음）， 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미에서, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴， 푸마로니트릴， 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체 (C)는 알파-메틸스티렌 50 중량% 내지 80 중량%, 시안화 비닐 화합물 10 중량% 내지 50 중량% 및 방향족 비닐 화합물 0 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체 (C)에서， 상기 방향족 비닐 화합물은 할로겐 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환 또는 비치환된 스티렌 (단, 알파-메틸스티텐을 포함하지 않음), 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴， 푸마로니트릴, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 열가소성 수지 조성물은 자외선안정제, 형광증백제, 이형제, 핵제, 무기물 첨가제, 활제， 대전방지제， 열안정제, 충격보강제, 안료, 및 염료에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수 있다.
한편， 다른 구현예에 따르면, 전술한 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품이 제공된다.
【발명의 효과】
우수한 내충격성 및 유동성을 유지하면서도 우수한 외관 특성을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공할 수 있다.
【도면의 간단한 설명】
도 1은 실시예 1에 따른 시편의 외관을 나타낸 이미지이고，
도 2는 비교예 1에 따른 시편의 외관을 나타낸 이미지이다.
【발명의 실시를 위한 형태】
이하， 본 발명의 구현예를 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 예시로서 제시되는 것으로, 이에 의해 본 발명이 제한되지는 않으며 본 발명은 후술할 청구범위의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
본 발명에 있어서 특별히 언급하지 않는 한 평균 입경이란 동적
광산란 (Dynamic light scattering) 분석기기를 이용하여 즉정한 Z-평균 입경 (Z-average particle diameter)을 의미한다.
일 구현예는 우수한 내충격성 및 유동성을 유지하면서도 우수한 외관 특성을 구현할 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
상기 열가소성 수지 조성물은 (A-1) 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
4
300 11111 내지 400 1파1인 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체 10 중량% 내지 30 중량%， -2） 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 100 11111 내지 200 인 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체 그라프트 공중합체 10 중량 내지 35 중량%，（미 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 10 중량% 내지 15 중량%, 및 （（：） 알파- 메틸스티렌（（X -
Figure imgf000006_0001
공중합체 35 중량% 내지 55 중량%을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여 ,（13） 중량평균 분자량이 5,000,000 1X101 이상인 초고분자량 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체 1 중량부 내지 5 중량부를 포함할 수 있다.
이하, 상기 열가소성 수지 조성물에 포함되는 각 성분에 대하여 구체적으로 설명한다.
2）제 1，제 2아크릴계 그라프트공중합체
Figure imgf000006_0002
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 평균 입경이 서로 다른 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체 -1）, 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2）를 포함한다. 이와 같이 평균 입경이 서로 다른 아크릴계 그라프트 공중합체를 함께 사용할 경우， 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물은 우수한 내충격성과 유동성을 유지하면서도 우수한 외관 특성을 구현할 수 있다.
일 구현예에서 제 1 , 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-1,쇼-2） 중 적어도 하나는 아크릴계 고무질 중합체 40 중량% 내지 60 중량%에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물 40 중량% 내지 60 중량%을
그라프트 중합하여 제조할 수 있다. 일 구현예에서, 제 1 , 게 2 아크릴계 그라프트 공중합체 -1， 2） 각각은 전술한 아크릴계 고무질 중합체에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물을 포함하는 단량체 혼합물이 그라프트 중합되어 제조된 것일 수 있다.
상기 중합방법은 통상의 제조방법， 예를 들면, 유화중합, 현탁중합， 용액중합 및 괴상중합 등을 이용할 수 있다. 상기 제 1, 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-1, 쇼-2）는 동일한 중합방법을 이용하여 형성할 수도 있고, 서로 다른 중합방법을 이용하여 형성할 수도 있다.- 상기 아크릴계 고무질 중합체는 알킬 아크릴레이트계 고무일 수 있으며， 예를 들어 C2 내지 （：10의 알킬 아크릴레이트를 포함하는 고무일 수 있다. 02 내지 （：10의 알킬 아크릴레이트의 일례로 부틸 아크릴레이트, 에틸 핵실 아크릴레이트， 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
5 또는 이들의 혼합물을 사용할 수 있지만, 반드시 이에 제한되지 않는다.
상기 아크릴계 고무질 중합체는 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-1） 또는 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2）100 중량%에 대하여 40 중량% 내지 60 중량% 함유되어 있을 수 있다.
상기 아크릴계 고무질 중합체에 그라프트되는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 단량체 혼합물은 60 중량% 내지 80 중량%의 방향족 비닐 화합물 및 20 중량% 내지 40 중량%의 시안화 비닐 화합물로 이루어질 수 있다.
또한, 상기 방향족 비닐 화합물로부터 유래한 성분 및 시안화 비닐
화합물로부터 유래한 성분은 제 1， 아크릴계 그라프트 공중합체 -1） 또는 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 100 중량%에 대하여 40 중량% 내지 60.중량% 함유되어 있을 수 있다.
상기 방향족 비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티텐， !＞메틸스티텐, 1나- 부틸스티텐， 2, 4 -디메틸스티텐, 클로로스티텐， 비닐톨루엔, 비닐나프탈렌 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중 바람직하게는 스티렌을 사용할 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴，
푸마로니트릴 등이 있으며, 이들은 단독 또는 혼합하여 사용될 수 있다. 이 중 바람직하게는 아크릴로니트릴을 사용할 수 있다.
상기 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（ 1）와 상기 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 중 적어도 하나는, 아크릴로니트릴-스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체（ 쇼 시일 수 있다. 일 구현예에서, 상기 제 1 아크릴계 그라프트
공중합체（ 1）와 상기 계 2 아크릴계 그라프트 공중합체（ 2） 각각은 아크릴로니트릴- 스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체 -쇼 사일 수 있다.
상기 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체（ 쇼 시는 알킬 아크릴레이트계 고무에 아크릴로니트릴 및 스티렌을 가해 알킬 아크릴레이트계 고무로의 그라프트 중합 반응을 통해 제조될 수 있다.
일 구현예에서, 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체 -1）는 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 250 11111 이상， 예를 들어 300 11111 이상이고, 예를 들어 400 11111 이하， 예를 들어 350삐 이하이며, 예를 들어 300 11111 내지 400 11111, 예를 들어 300 11111 내지 350 1ä인 아크릴로니트릴-스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체（臣쇼 시일 수 2019/190298 1»（그1^1{2019/003796
6 있다.
일 구현예에서, 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼- 1）는 기초수지 100 중량%를 기준으로 10 중량% 이상, 예를 들어 12 중량% 이상 함유되어 있을 수 있고, 예를 들어 30 중량% 이하， 예를 들어 25 중량% 이하, 예를 들어 20 중량% 이하， 예를 들어 15 중량% 이하 함유되어 있을 수 있으며, 예를 들어 10 중량% 내지 30 중량%, 예를 들어 10 중량 % 내지 20 중량% 함유되어 있을 수 있다.
기초수지 내 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼- 1） 함유량이 10 중량% 미만일 경우 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하될 우려가 있고, 30 중량%을 초과할 경우에는 열가소성 수지 조성물의 유동성， 및 착색성이 저하될 우려가 있다. 일 구현예에서, 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（ -2）는 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 100 11111 이상, 예를 들어 120 1 1 이상, 예를 들어 140 1 1 이상이고， 예를 들어 200 11111 이하， 예를 들어 180 11111 이하, 예를 들어 160 011 이하이며， 예를 들어 100 1ä 내지 200 111피 예를 들어 120 1^1 내지 180 1 1인 아크릴로니트릴-스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체 -쇼 시일 수 있다.
일 구현예에서, 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-1）는 기초수지 100 중량%을 기준으로 10 중량% 이상, 예를 들어 15 중량% 이상, 예를 들어 20 중량% 이상, 예를 들어 25 중량% 이상 함유되어 있을 수 있고, 예를 들어 35 중량% 이하, 예를 들어 33 중량% 이하 함유되어 있을 수 있으며, 예를 들어 10 중량% 내지 35 중량%， 예를 들어 25 중량 % 내지 35 중량% 함유되어 있을 수 있다.
기초수지 내 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 함유량이 10 중량% 미만일 경우 열가소성 수지 조성물의 착색성이 저하될 우려가 있고, 35 중량%을 초과할 경우에는 열가소성 수지 조성물의 유동성이 저하될 우려가 있다.
（6） 방향족비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체
일 구현예에서 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미는 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 공중합체일 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체는 중량평균 분자량이 80,000 ^01 이상, 예를 들어 85,000 ^01 이상， 예를 들어 90,000 ^1고01 이상이고, 예를 들어 200,000 ^01 이하, 예를 들어 150,000功고 이며， 예를 들어 80,000 ^01 내지 200,000 ^01, 예를 들어 80,000 ^01 내지 150,000 미이인 것을 사용할 수 있다.
본 발명에서 중량평균 분자량은 분체 시료를 테트라하이드로퓨란（1¾ 에 녹인 후， 겔 투과 크로마토그래피（Gel Permeation Chromatography, GPC; Agilent
Technologies 1200 series）를 이용하여 즉정（컬럼은 Shodexlt LF-804, 표준시료는 Shodex社 폴리스티렌을 사용함）한 것이다. 상기 방향족 비닐 화합물로는 할로겐 또는 C1 내지 C10 알킬기로 치환 또는 비치환된 스티렌（단, 알파-메틸스티텐）, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 상기 방향족 비닐 화합물의 구체적인 예시로는 스티렌, C1 내지 C10의 알킬 치환 스티렌（단, 알파-메틸스티텐을 포함하지 않음）， 할로겐 치환 스티텐， 비닐 톨루엔， 비닐 나프탈렌 및 이들의 혼합물 중에서 선택되는 어느 하나 이상을 사용할 수 있다. 상기 알킬 치환 스티텐의 구체적인 예로는 p-메틸 스티텐, 0-에틸 스티렌, m-에틸 스티텐, p-에틸 스티텐， p-t-부틸 스티텐, 2,4 -디메틸 스티렌 등을 들 수 있다.
상기 시안화 비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴,
푸마로니트릴， 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
일 구현예에서， 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체（미는 중량평균 분자량이 80,000 g/mol 내지 200,000 g/mol인 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체（SAN）일 수 있다. 일 구현예에서, 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체（미는 기초 수지 100 중량%에 대하여 10 중량% 이상, 예를 들어 12 중량% 이상 포함될 수 있고, 예를 들어 15 중량% 이하 포함될 수 있으며， 예를 들어 10 중량% 내지 15 중량%, 예를 들어 12 중량% 내지 15 중량% 포함될 수 있다.
상기 방향족 비닐-시안화 비닐 공중합체（미의 함량이 10 중량% 미만이면 열가소성 수지 조성물의 착색성 및 내열성이 저하될 우려가 있고， 15 중량%을 초과할 경우 열가소성 수지 조성물의 내충격성이 저하될 우려가 있다.
（C） 알파-메틸스티렌（a-Methylstyrene）계 공중합체
일 구현예에서 알파-메틸 스티렌계 공중합체（C）는 열가소성 수지 조성물의 내열성 및 내충격성을 향상시키는 기능을 한다.
일 구현예에서, 알파-메틸 스티렌계 공중합체는 알파-메틸스티렌 50 중량% 내지 내지 80 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다. 일
구현예에서， 알파-메틸스티렌계 공중합체（（ 는 알파-메틸스티렌 50 중량% 내지 80 중량%, 시안화 비닐 화합물 10 중량% 내지 50 중량% 및 방향족 비닐 화합물 0 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체（이에서, 상기 방향족 비닐 화합물은 할로겐 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
8 또는 01 내지 010 알킬기로 치환 또는 비치환된 스티렌（단， 알파-메틸스티텐을 포함하지 않음）, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있고, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴， 푸마로니트릴, 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
일 구현예에서， 알파-메틸스티렌계 공중합체（（：）는 알파-메틸스티렌 50 중량% 내지 80 중량%, 아크릴로니트릴 10 중량% 내지 50 중량% 및 스티렌 0 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체일 수 있다.
일 구현예에서, 알파-메틸스티렌계 공중합체（0）는 통상의 제조방법, 예를 들면， 유화중합， 현탁중합, 용액중합 및 괴상중합 등을 이용하여 제조될 수 있다. 일 구현예에서， 알파-메틸스티렌계 공중합체 ）는 기초 수지 100 중량%에 대하여 35 중량% 이상， 예를 들어 40 중량% 이상 포함될 수 있고, 예를 들어 55 중량% 이하, 예를 들어 50 중량% 이하 포함될 수 있으며, 예를 들어 35 중량% 내지 55 중량%, 예를 들어 40 중량% 내지 50 중량% 포함될 수 있다.
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체（（：）의 함량이 35 중량% 미만이면 열가소성 수지 조성물의 내열성이 저하될 우려가 있고， 55 중량%을 초과할 경우 열가소성 수지 조성물의 내충격성 및 외관 특성이 저하될 우려가 있다.
0））초고분자량스티텐-아크릴로니트릴 공중합체
일 구현예에서 초고분자량 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체（이는 열가소성 수지 조성물의 외관 특성을 개선하는 기능을 한다.
일 구현예에 따른 초고분자량 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체（I））는 중량평균분자량이 적어도 5,000,000 ^01 이상, 예를 들어 5,000,000 ^«101 내지 10,000,000 ^01, 예를 들어 5,000,000 ^01 내지 9,000,000 ^01, 예를 들어 5,000,000 ^01 내지 8,000,000 마 , 예를 들어 6,000,000 ^01 내지 8,000,000 ^01 인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 의미한다.
따라서, 일 구현예에 따른 초고분자량 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체는 기초수지 100 중량부에 대하여， 예를 들어 0 초과 10 중량부, 예를 들어 0 초과 5 중량부， 예를 들어 1 내지 5 중량부 포함될 수 있다.
상기 초고분자량 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체（I））가 포함되지 않거나 너무 적을 경우 열가소성 수지 조성물의 외관 특성 향상 효과가 발현되지 못하고， 10 중량부를 초과하는 수준으로 너무 많을 경우 오히려 열가소성 수지 조성물의 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
9 성형성과 생산성이 저하될 우려가 있다.
） 첨가제
일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 필요에 따라 자외선안정제, 형광증백제, 이형제, 핵제, 무기물 첨가제, 활제, 대전방지제， 열안정제, 충격보강제， 안료, 및 염료에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함할 수도 있다.
한편, 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 다른 수지 혹은 다른 고무 성분과 혼합되어 함께 사용하는 것도 가능하다. 이하， 본 발명의 바람직한 실시예를 기재한다. 다만， 하기의 실시예는 본 발명의 바람직한 일 실시예일뿐, 본 발명이 하기 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.
실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 5
하기 표 1에 기재된 성분과 함께 기타 첨가제로서 공통적으로 금속 스테아레이트 0.8 중량부， 실리콘 오일 0.02 중량부, 힌더드아민계 자외선안정제 1.2 중량부, 그리고 카본블랙 2.5 중량부를 첨가한 후, 이를 통상의 혼합기에서 혼합하고 170=29, =4511111）인 이축 압출기를 이용하여 압출 온도 2201：에서 압출하여 펠렛을 제조하였다.
제조된 펠렛은 사출성형하기 전에 801：의 제습 건조기에서 2 시간 건조한 후 6 02사출성형기를 이용하여 실린더 온도 250 °0 , 금형온도 601：로 설정하고, 물성 및 외관 측정을 위한 시편을 제조하고 측정된 물성은 하기 표 2에 나타내었다.
［표 니
Figure imgf000011_0001
Figure imgf000012_0001
중량부: 기초 수지 ( -1)+ -2)+(미+((：)) 100 중량부에 대한 중량부
(A-1): 부틸 아크릴레이트를 포함하는 평균 입경이 약 320 nm인 고무질 중합체에 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체가 그라프트된 아크릴로니트릴-스티텐- 아크릴레이트 그라프트 공중합체 (g-ASA)를 사용하였다. (제조사: 롯데첨단소재)
(A-2), Type-I: 부틸 아크릴레이트를 포함하는 평균 입경이 약 150 nm인 고무질 중합체에 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체가 그라프트된 아크릴로니트릴- 스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체 (g-ASA)를 사용하였다. (제조사: 롯데첨단소재) (A-2), Type-II: 부틸 아크릴레이트를 포함하는 평균 입경이 약 180 nm인 고무질 중합체에 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체가 그라프트된 아크릴로니트릴- 스티텐-아크릴레이트 그라프트 공중합체 (g-ASA)를 사용하였다. (제조사: 롯데첨단소재) (B), Type-I: 스티렌 71 중량% 및 아크릴로니트릴 29 중량%를 공중합하여 제조한 중량평균 분자량이 124,000 g/mol인 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN)를 사용하였다. (제조사: 롯데첨단소재)
(B), Type-II: 스티렌 71.5 중량% 및 아크릴로니트릴 28.5 중량%를 공중합하여 제조한 중량평균 분자량이 97,000 g/mol인 스티텐-아크릴로니트릴 공중합체 (SAN)를 사용하였다. (제조사: 롯데첨단소재)
(C): 알파-메틸스티렌 54 중량%, 스티렌 19 중량% 및 아크릴로니트릴 27 중량%를 공중합하여 제조한 알파-메틸스티텐-스티텐-아크릴로니트릴 공중합체를 사용하였다. (제조사: 롯데첨단소재)
(D): 중량평균분자량이 5,000,000 g/mol 이상인 초고분자량 스티텐- 아크릴로니트릴 공중합체를 사용하였다. (제조사: Zibo Huaxing Additives)
평가
실시예 1 내지 3, 그리고 비교예 1 내지 5에 따른 시편에 대하여 하기 평가 방법으로 내충격성, 유동성, 착색성， 및 외관 특성을 측정하여 하기 표 2에
기재하였다.
1. 내충격성 (단위 : kgf-cni/cm)
노치 (notch)가 되어있는 3.2 mm 두께의 시편에 대해 ASTM D256 규격에 따라 2019/190298 1»(：1^1{2019/003796
11 아이조드（120（1） 충격강도를 측정하였다.
2. 유동성 （단위 :은/1011 0
2201：, 10]¾하중 조건에서 쇼^1^ 131238에 따라 유동지
Figure imgf000013_0001
）룰 측정하였다.
3. 착색성
코니카-미놀타 0 -3700（1 색차계를 이용하여
Figure imgf000013_0002
측정하였다. 상기 명도는 0 내지 100 의 숫자로 표현되며， 0에 가까울수록
흑색예 幻을， 100에 가까울수록 백색（ 1 ）을 나타내는 것이다. 상기 명도가 낮을수록 시편이 진한 흑색을 띄게 되므로 안료 등에 대한 착색성이 우수하다.
4. 외관 특성
핀포인트（ ） 게이트 구조의 금형을 이용하여 50 111111 x 200 111111 x 2 111111 크기의 시편을 고속으로 사출성형한 실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 5의 각 시편에 대하여 육안으로 플로우 마크（flow mark） 발생 정도를 관찰하고, 발생 정도에 따라 각각 ◦（발생, 뚜렷하게 나타남）,스（발생， 다소 흐릿하게 나타남）， （발생하지 않음）로 구분하여 나타내었다.
한편， 실시예 1, 비교예 1에 따른 각 시편의 외관 이미지를 각각 도 1과 도 2에 나타내었다.
[표 2]
Figure imgf000013_0003
상기 표 2를 참고하면, 실시예 1 내지 3에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 시편의 경우, 내충격성과 유동성이 우수하면서 착색성 또한 우수한 것을 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
12 확인할 수 있다.
또한， 표 2와 도 1 내지 도 2를 함께 참고하면， 실시예 1에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 시편의 외관（도 1）에는 플로우 마크어켸 水）가 전혀 발생하지 않으나， 비교예 1에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용한 시편의 외관（도 2）은 플로우 마크가 발생하는 것을 확인할 수 있다.
따라서 표 2와 도 1 내지 도 2의 결과로부터, 일 구현예에 따른 열가소성 수지 조성물은 우수한 내중격성과 유동성을 나타내는 동시에, 우수한 외관 특성을 구현할 수 있다.
이상에서 본 발명을 앞서 기재한 바에 따라 바람직한 실시예를 통해 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되지 않으며 다음에 기재하는 특허청구범위의 개념과 범위를 벗어나지 않는 한, 다양한 수정 및 변형이 가능하다는 것을 본 발명이 속하는 기술 분야에 종사하는 자들은 쉽게 이해할 것이다.

Claims

2019/190298 1»（：1^1{2019/003796 13 【청구의 범위】
【청구항 1 ]
（ 1） 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 300 ^ 내지 400삐인 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체 10 중량% 내지 30 중량%;
（쇼-2） 아크릴계 고무질 중합체의 평균입경이 100 ^1 내지 200 11111 ¾ 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체 그라프트 공중합체 10 중량 내지 35 중량%;
（머 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 10 중량% 내지 15 중량%; 및
（0） 알파-메틸스티렌（（X -
Figure imgf000015_0001
공중합체 35 중량% 내지 55 중량%을 포함하는 기초수지 100 중량부에 대하여，
（이 중량평균 분자량이 5,000,000 £/«101 이상인.초고분자량 스티텐- 아크릴로니트릴 공중합체 1 중량부 내지 5 중량부를 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 2]
제 1항에서,
상기 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-1）와 상기 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 중 적어도 하나는 상기 아크릴계 고무질 중합체 40 중량% 내지 60 중량%에 방향족 비닐 화합물 및 시안화 비닐 화합물의 혼합물 40 중량% 내지 60 중량%가 그라프트 중합된 것인, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 3]
제 1항 또는 제 2항에서，
상기 제 1 아크릴계 그라프트 공중합체（ 1）와 상기 제 2 아크릴계 그라프트 공중합체（쇼-2） 중 적어도 하나는 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 그라프트 공중합체인, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 4]
제 1항 내지 제 3항 중 어느 한 항에서,
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체 ）는 방향족 비닐 화합물 60 중량% 내지 80 중량% 및 시안화 비닐 화합물 20 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인， 열가소성 수지 조성물. 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
14
【청구항 5】
제 1항 내지 제 4항 중 어느 한 항에서,
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미의
중량평균분자량은 80,000 ^01 내지 200,000 비이인， 열가소성 수지 조성물.
【청구항 6】
제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에서，
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미에서, 상기 방향족 비닐 화합물은 할로겐 또는 ＜그1 내지  10 알킬기로 치환 또는 비치환된 스티렌（단, 알파-메틸스티텐을 포함하지 않음）, 또는 이들의 조합을 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 7】
제 1항 내자 제 6항 중 어느 한 항에서,
상기 방향족 비닐 화합물-시안화 비닐 화합물 공중합체（미에서, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴， 푸마로니트릴， 또는 이들의 조합을 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 8 ]
제 1항 내지 제 7항 중 어느 한 항에서，
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체（0는 알파-메틸스티렌 50 중량% 내지 80 중량%， 시안화 비닐 화합물 10 중량% 내지 50 중량% 및 방향족 비닐 화합물 0 중량% 내지 40 중량%를 포함하는 단량체 혼합물의 공중합체인, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 9]
제 8항에서,
상기 알파-메틸스티렌계 공중합체（0에서, 상기 방향족 비닐 화합물은 할로겐 또는 01 내지 （：10 알킬기로 치환 또는 비치환된 스티렌（단, 알파-메틸스티텐을 포함하지 않음）, 또는 이들의 조합을 포함하고, 상기 시안화 비닐 화합물은 아크릴로니트릴， 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴, 또는 이들의 조합을 포함하는, 열가소성 수지 조성물.
【청구항 10】
제 1항 내지 제 9항 중 어느 한 항에서, 2019/190298 1»（：1^1{2019/003796
15 자외선안정제, 형광증백제， 이형제, 핵제, 무기물 첨가제， 활제， 대전방지게, 열안정게, 충격보강제， 안료， 및 염료에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 더 포함하는 열가소성 수지 조성물.
【청구항 1 1】
계 1항 내지 제 10항 중 어느 한 항의 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품.
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